PILE ELECTRICE UTILIZARI TEHNOLOGICE

Pilele electrice (celule galvanice) sunt sisteme ce produc energia electric din energia chimic a reaciilor de oxido-reducere. n pilele electrice electrodul pe care are loc reacia de oxidare (de ionizare a metalului) reprezint anodul, iar cel pe care are loc o reacia de reducere este catodul. Cnd anodul i catodul sunt unii printr-un electrolit (!n interior) i !n exterior, prin intermediul unui voltmetru electronic, multimetru, acesta msoar di"erena de potenial dintre cei doi electrozi, numit tensiune electromotoare (t.e.m.) notat cu #. Pilele electrice sunt prezentate schematic prin lanuri electrochimice. n lanul electrochimic o linie vertical desemneaz inter"aa de separare solid (metal)$ lichid (soluie de electrolit), iar dou linii verticale reprezint inter"aa de separare a dou lichide (a dou soluii de electrolit). %anul electrochimic al unei pile este& ( -) M1/ electrolit 1 (a1)// electrolit 2 (a2)/M2 Pilele electrice se !mpart !n pile electrice convenionale i pile electrice neconvenionale. Pilele electrice convenionale sunt& pila %eclanche, acumulatorul cu plum', acumulatorii alcalini, care au la 'az o tehnologie tridimensional, ce nu implic condiii speciale i !n care reacia la descrcare are loc !n mediu apos, !n condiii normale de temperatur i presiune. Pilele electrice neconvenionale& pila de com'ustie () *+) care "uncioneaz !n condiii de temperatur i presiune ridicate. ,cumulatorii sunt dispozitive energetice capa'ile s stocheze i s "urnizeze energie electric. ,cumulatorii sunt surse de energie electric utilizai !n diverse domenii& electronica, autoturisme, etc n "uncie de natura electrolitului acumulatorii se clasi"ic !n acumulatori acizi (acumulatorul cu P') i acumulatori alcalini (-i-Cd, .e * -i, /n-,g, etc.) Ac!"!lator!l c! P# este un acumulator acid. ,cumulatorul cu P' este alctuit dintrun vas paralelipiped de sticl sau e'onit. #lectrozii sunt "ormai din plci a ezate alternativ& negativi (P') i pozitivi (P'+)), toate plcile "iind legate !n paralel. #lectrolitul acumulatorului cu P' este ()0+1 de conc. 223, avnd densitate 4 5, )6g$cm2. Cnd densitatea scade su' 4 5, 57g$cm2 acumulatorul tre'uie !ncarcat prin electroliza

.ig. 5 ,cumulatorul cu P' %anul electrochimic al acumulatorului cu P' este (-) P'$()0+1$P'+) (8), iar reaciile care au loc !n timpul "uncionrii sunt&
anod ( ) catod ( +) rc.globala Pb Pb + )e (oxidare) ) Pb + SO 1 PbSO 1 )PbO ) + 1 H + + )e Pb )+ 8 )( )+ ( reducere) ) Pb + SO 1 PbSO 1
)+ )+ )+

) ) PbSO 1 8 )( )+ Pb 8 )PbO ) + 1 H + + )SO 1 incarcare

descarcare

9eaciile sunt reversi'ile, ceea ce permite regenerarea acumulatorului cu P', printr-un proces de electroliz. Pentru realizarea acestui lucru acumulatorul se leag !n paralel cu polii unei surse de curent. :ensiunea electromotoare a acumulatorului cu P' este&
E = E; + RT a Pb 1 + ln )F a ) +
Pb

(5)

unde& #; 4 5, 62; <= . * constanta lui .arada> 4 6?7;; ,s= 9- constanta universal a gazelor 4 @,251 A$molB= : * temperatura CBD nlocuind !n relaia (5) valoarea tensiunii #; se o'ine&
E = 5,62; + RT a Pb 1 + ln )F a )+
Pb

())

Ac!"!latorii alcali$i #lectrolitul utilizat !n acumulatorii alcalini este hidroxidul de potasiu. Eou tipuri de acumulatori alcalini sunt cu precdere utilizai: acumulatorul fier - nichel (:.,. #dison, 56;5) i acumulatorul cadmiu - nichel (F. Aungner, 5@66). ,m'ele tipuri au catodul din oxid 'azic de nichel iar masa anodic este pul'ere de "ier sau cadmiu. #lectrolitul este o soluie );3 de B+( (G4 5,5H g$cm 2).

.ig. ) ,cumulatorul Cd *-i * elemente componente %antul electochimic al acumulatorului Cd- -i este (-)Cd $ B+( $ -i+I+((8), iar reaciile care au loc !n timpul "uncionrii sunt&
Cd Cd )+ 8)e Cd )+ + )(+ Cd(+() ) catod (+) )-i+ +( 8 )( )+8 )e ) Ni (OH ) ) + ) HO anod rc globala Cd + )-i++( 8 )( )+ Cd(+() ) + ) Ni (OH ) )

( )

,vantaJele acumulatorilor alcalini se re"er la posi'ilitile lor de manevrare i de !ntreinere u oar. #i se utilizeaz pentru alimentarea cu energie a aparaturii electrice i electrocasnice, mass-media, iluminat i pentru vehicule mici. -i-Cd este singurul tip de acumulator care "uncioneaz cel mei 'ine !n cazul !n care se e"ectueaz periodic descrcarea la ;,@ < per celul (descrcare complet). ,cumulatorul -i-Cd ! i pierde treptat per"ormana din cauza recristalizrii K *-i++(, "enomen cunoscut su' numele de Le"ect de memorieM. ,cest e"ect este strns legat de capacitate i poate "i evideniat prin determinarea capacitii reale la un moment dat i prin estimarea ciclurilor de via rmase. )

Caracteristicile acumulatorilor alcalini sunt in"luenate de compoziia masei active i de puritatea reactivilor. #lectrodul de nichel este constituit din -i+( amestecat cu gra"it, pul'erea de gra"it se adaug pentru cre terea conducti'ilitii electrice. Prezen unor impuriti ca .e, Ng, 0i sau ,l mic oreaz sensi'il capacitatea acestor acumulatori. ,utodescrcarea acestui tip de acumulatori este "oarte ridicat, de pn la 5,) 3 !n )1 ore. Caracteri%ticile &!$c'io$ale ale (ilelor electrice& 1) Te$%i!$ea electro"otoare (t)e)") a unui 'aterii #' se o'ine prin suma tensiunilor electromotoare ale celulelor galvanice individuale legate !n serie& #' 4 n# (2) unde& n * reprezint numrul elementelor galvanice identice ce alctuiesc 'ateria, iar E = + (1) n cursul generrii de curent are loc o deviere de la valoare calculat pe cale termodinamic ast"el c la 'orne tensiunea este mai mic&
E = Eb E

(7)

unde #p * reprezint tensiunea de polarizare 2) Re*i%te$'a i$ter$+ total+ ri * reprezint rezistena electric opus de pil la trecerea curentului& ri = r; +r (?) unde& r; * suma rezistenelor electrice a electrozilor i electrolitului !n circuit inchis (i4;) r p * rezistena de polarizare ce este condiionat de trecerea curentului care modi"ic potenialul electrozilor E r = , unde #p * tensiunea de polarizare, Od - curentul de descrcare. 0e o'ine& !d E ri = r; + (H) !d ,) Ca(acitatea (ilelor electrice reprezint cantitatea de materie activ ce se poate trans"orma prin reacii chimice redox de la electrozi !n energie chimic, "iind exprimat !n ,Ih. Capacitatea teoretic maxim QT este dat de cantitatea total de sarcin eli'erat !n circuitul exterior de numrul total de moli oxidani la trecerea unui curent Od !ntr-un interval de timp&
#T = ! d dt = "FN ox
; t

(@)

unde& N ox =

z- numrul de electroni trans"erai Capacitatea nominal Qn reprezint capacitatea practic ce se o'ine prin descrcarea acumulatorului. -umrul de cicluri de !ncrcare-descrcare depinde de gradul de descrcare& dac acumulatorul a "ost descrcat !n proporie de )73 numrul de cicluri este de ordinul miilor dar dac s-au produs descrcri !n proporie de H73, numrul de cicluri se reduce la cteva sute. Cunoscnd valoarea curentului i timpul de descrcare se poate calcula capacitatea acumulatorului&

it - numrul de moli de reactant oxidani "F

# = ! (t )dt = ! ! (t )dt = ! (t f t )
t t

tf

tf

(6)

1. Gra-!l -e !tili*are 2

unde& N - masa de su'stana activ iniial= N - masa de su'stana activ consumat= P d * capacitatea de descrcare .) P!terea (ilelor electrice P4 #'IOd /) A!to-e%c+rcare (A) ac!"!lator!l!i * reprezint pierderea iniial a capacitii pilei cnd circuitul este deschis. ,cest proces este provocat de reaciile chimice nedorite !ntre electrozi i soluiile de electrolit. ,utodescrcarea se evalueaz cantitativ !n procesele pierderii capacitii !n )1 ore. # #) %= 5 5;; (55) #5t unde& P5 i P) reprezint capacitile sursei !nainte i dup descrcare= t * durata de pstrare 0) Ra$-a"e$t!l e$er1etic se calculeaz cu relaia&
td

m #d $

(5;)

en =

! d Ed t
; ti ;

(5))

! d Ei t

unde #d i #i reprezint tensiunea la 'orne !n timpul descrcrii respectiv !ncrcrii 2) E$tal(ia li#er+ a !$ei (ile se calculeaz cu relaia& (52) & o = "FE # * t.e.m= z- z este numrul de electroni !n reacia de la anod i la catod= ci"ra lui .arada> . 4 6?7;;,s. 3co(!l l!cr+rii4 realizarea de pile electrice. 0tudenii tre'uie s construiasc pile electrice, alegnt electrozii, electrolii, innd cont de valoare potenialului de electrod. A(arat!r+ lucrarea se realizeaz virtual. Mo-!l -e l!cr!4 5. 0e realizeaz montaJul experimental * virtual pentru toate pilele electrice. 0e aleg electrozii innd cont de valoare potenialului de electrod. %l $ %l = 5,??' = %g $ %g = + ;,H6' = $g $ $g = ),2H' = Cu $Cu = + ;,21' = Sn $ Sn = ;,51' =
2+ + )+ )+ )+

Pre*e$tarea 5i i$ter(retarea re*!ltatelor 5. 0e vor trece !n ta'el elementele galvanice realizate i se va calcula t.e.m.
Ele"e$t!l 1al6a$ic reali*at Ecalc (7)

). 0 se scrie reaciile de la electrozi pentru "iecare pil electric !n parte realizat.

Te"+ -e ca%a 1) %antul electochimic al acumulatorului .e- -i este (-) .e$B+( $-i++((8), s se scrie reaciile care au loc !n timpul "uncionrii. 2) Pentru reacia de descrcare a acumulatorului de P' se cunosc valorile entalpiei li'ere de "ormare standard Q ; )6@ (Rcal$ mol), dup cum urmeaz&

0u'stana P' P'+) ()0+1 P'0+1 ()+ ; Q )6@ (Rcal$ mol) ; -7),2 -5H?,7 -562,6 -7?,H

a) 0criei reacia glo'al de descrcare a acumulatorului cu P'= ') 0 se calculeze tensiunea electromotoare a acumulatorului. o o o Ondicaie& Q )6@ = (Q )6@ ) rodusi (Q )6@ ) reac tan ti ,) Pentru pila -i-Cd cu lanul electrochimic (-) -i$B+( $-i++((8) potenialul standard al anodului este -;,@5 <, iar cel al catodului de ;, 16 <. Eac la )7 oC, trece un curent de descrcare de 5;; m,& a) s se scrie reaciile la anod i catod= ') 0 se calculeze t.e.m i puterea pilei 8) Pila etalon Feston cu lanul electrochimic (8) (g$(g)0+1$Cd 0+1$Cd(g (-), !n care reacia de celul este& Cd 8 (g)0+1 Cd)8 8 )(g 8 0+1):ensiunea electromotoare, #, depinde de temperatur i este dat de ecuaia& # 4 5,;5@2 8 1,;?I5;-7 (t-);) * 6,7 I5;-H (t-);)) 8 5;-6 (t-);)2 o 0 se calculeze t.em. i entalpia li'er standard Q ; )6@ , la temperatura de )7 C i puterea pilei dac trece un curent de descrcare de ;,1 ,. .) 0 se calculeze tensiunea unei pile dac are puterea maxim de ;,7) F iar densiunea de descrcare de 1;; m,. /) 0 se calculeze de cte pile de tip -iN( care au tensiunea de 5,) < este nevoie pentru a !nlocui o singur pil de tip %i-ion care alimenteaz un montaJ cu tensiunea de lucru de 2,7 <. 0 se calculeze curentul de descrcare cunoscnd c puterea pilei este de 7,)7 F.