Sur quelques phnomnes de dilatation force des liquides ; Mmoire sur les diverses essences de trbenthine ; Sur les

[...]
Source gallica.bnf.fr / Universit de Paris Sud 11

Berthelot, Marcellin. Sur quelques phnomnes de dilatation force des liquides ; Mmoire sur les diverses essences de trbenthine ; Sur les prcautions prendre pour chauffer les corps en vase clos / par M. Marcelin Berthelot,.... 1849-1858.

1/ Les contenus accessibles sur le site Gallica sont pour la plupart des reproductions numriques d'oeuvres tombes dans le domaine public provenant des collections de la BnF.Leur rutilisation s'inscrit dans le cadre de la loi n78-753 du 17 juillet 1978 : *La rutilisation non commerciale de ces contenus est libre et gratuite dans le respect de la lgislation en vigueur et notamment du maintien de la mention de source. *La rutilisation commerciale de ces contenus est payante et fait l'objet d'une licence. Est entendue par rutilisation commerciale la revente de contenus sous forme de produits labors ou de fourniture de service. Cliquer ici pour accder aux tarifs et la licence

2/ Les contenus de Gallica sont la proprit de la BnF au sens de l'article L.2112-1 du code gnral de la proprit des personnes publiques. 3/ Quelques contenus sont soumis un rgime de rutilisation particulier. Il s'agit : *des reproductions de documents protgs par un droit d'auteur appartenant un tiers. Ces documents ne peuvent tre rutiliss, sauf dans le cadre de la copie prive, sans l'autorisation pralable du titulaire des droits. *des reproductions de documents conservs dans les bibliothques ou autres institutions partenaires. Ceux-ci sont signals par la mention Source gallica.BnF.fr / Bibliothque municipale de ... (ou autre partenaire). L'utilisateur est invit s'informer auprs de ces bibliothques de leurs conditions de rutilisation.

4/ Gallica constitue une base de donnes, dont la BnF est le producteur, protge au sens des articles L341-1 et suivants du code de la proprit intellectuelle. 5/ Les prsentes conditions d'utilisation des contenus de Gallica sont rgies par la loi franaise. En cas de rutilisation prvue dans un autre pays, il appartient chaque utilisateur de vrifier la conformit de son projet avec le droit de ce pays. 6/ L'utilisateur s'engage respecter les prsentes conditions d'utilisation ainsi que la lgislation en vigueur, notamment en matire de proprit intellectuelle. En cas de non respect de ces dispositions, il est notamment passible d'une amende prvue par la loi du 17 juillet 1978. 7/ Pour obtenir un document de Gallica en haute dfinition, contacter reutilisation@bnf.fr.

Berthelot,

MARCELIN

Publications diverses. Travaux chimie 1849 1858

de

Paris

1858

^P^A^

l'6

SUR Q0BLQUB8 PHNOMNES M DILATATION FORCIR DES LIQUIDES;

Par M. Mascbliin UeonoM, BERTHELOT,

(Extrait

des Annales de Chimie et da

Physique,

3e srie,
t. jjjtQJtTi

4" Si l'on grs un termin ce tube certaine le ferme d'eau

n la temprature de a8 vu u de -<j remplit un peu fort, ferm tube capillaire par un ut et.^ si de l'autre effile par une pointe l'on VfrftdJL .* 18 de faire degrs, faon y jusqu' rentrgly^gjfc^ quantit et qu'on par la pointe chauffe de nouveau d'air ouverte; si alors on 28 degrs, et jusqu' au bout d'un certain temps l'ait 18 degrs, Si l'on refroidit temle tube renfermait la fois du

()'/I,

tf

au-dessus, graduellement se dissout compltement. initiale laquelle prature

on remarque que l'eau continue gaz et du liquide, occuper et conserve la totalit de la capacit ainsi une intrieure, de 28 18 degrs. On peut invariable densit mme en la temprature, en versant encore davantage abaisser goutte goutte de l'tber choc ou froissement, l'instant, secousse avec une sur le tube. la moindre sorte A ce moment, vibration fait un lger le gaz dissous le moindre reparatre bruit et une dans l'eau. seconde

d'bullition, notable,

plus ou moins Il se dilate rapidement, le volume qu'il La dissolution l'on occupait

que zeuses de

s'opre pourvu de dplacer des secousses les bulles gapar dans l'intrieur du liquide. Tant qu'il reste une trace ait soin non dissous, par le refroidissement il se redilate
1

et a repris en moins d'une d'abord i 18 degrs. la chaleur de la main,

gaz
B.

( 2 ) d'une manire continue sans produire certain nombre le mme de bulles, phnomne. quelquesen ait t porte

Si mme, unes de mme tout raisse

un parmi se sont dissoutes de toutes, sur

sans qu'il compltement la dilatation par refroidissement qui subsistent, o. se trouvaient au mme point sans les dans

entire rien

celles

au point Si on laisse les bulles peut dissoudre on augmenter ainsi

qu'il rappabulles dissoutes.

beaucoup des tubes

la pression comme remplis

la partie effile sans arriver les je l'ai dit ont

75 degrs sans que la bulle gazeuse cesst pu tt^ ports or la pression dans ces conditions est de plus d'tre visible de 400 atmosphres. est complte Tandis que la dissolution au soleil des boules de verre souffles en laissant contenant de l'eau eapabls [" et un peu d'air, d'une rsistance ces boules notable. avec les liquides de soude, d'actate de soude suivants, de carbode plomb, concensultant videmment in-

J'ai fait les mmes observations choisis dans toutes les classes

de sulfate dissolution Eau; aqueuse de sulfate de cuivre, nate de soude, de potasse; de de permanganate de polysulfure d'ammonium; tre fureux, d'acide chlorhydrique, chlorhydrique de cuivre; fumant Dissolution protochlorure Acide nitrique drat,

sucre;

de chlore,

d'acide

de gaz ammoniac de carbone d'oxyde

dans

le

et ordinaire, butyrique; sal-, huile

sulfurique ther i absolu

monohyet ordi-

actique, succinique, Alcool ordinaire, absolu, actone; liqueur de trbenthine-, |cle carbone;

naire

des Hollandais.;

Essence Sulfure fre

protochlorure acide seul

d'olive; crosote; et bichlorure

de sou-

bichlorured'tain;: Brome. Le mercure est le en

chlorochromique; avec que prsence je u'ai pu lequel dans le vide. Une du mercure sans

russir, bulled'air

tant reste

prsence plusieurs

liquide de l'air joursen

(3> se dissoudre, pressions sant rant au moins 3oo compltement, et cela en mercure sous des

de 200

8 ou pendant cet espace de temps. Le phnomne est particulirement trs-fluides.

atmosphres, produites la dilatation du to degrs facile

dtruit d-

produire

avec les liquides ques difficults. fines, tantt lumineuses.

L'acide

Le gaz se dgage bulles en une o deux

sulfuriquc offre queltantt en nuage de bulles plus ou moins voli la lenteur plus les bulles

Le mode

du refroidissement sont fines

de dgagement parait il est' prolong, plus rpandues. de soude et l'eau que que sacre,

et uniformment la lessive

'Quelques

notamment refroidis

liquides, tre peuvent deux

vers zro sans jusque Il y a dans les observations choses bien distinctes i. Une sursaturation du

le gaz reparaisse. je viens d'exposer le gaz

sous l'influence par le choc de cet ordre 2. effet, Un un

de la pression, ou les vibrations de faits. de dilatation avant

liquide par sursaturation on

produite qui se dtriri a de nombreux exemples du liquide; remplit en

tat instant

force

celui-ci,

la vibration, aprs

un instant le gaz occupe ce volume est le mme

conjointement

le volume que avec lui, et

dilat qu'occupait le liquide par de 8 to degrs et davantage. une lvation de temprature rsultant de la Cet e dilatation force n'est pas une illusion diminution rieure minution de capacit la seulement, de volume du tube soumis, sa surface car n'est extla diqu'une un de-

pression

fraction trs-petite dans gr d'lvation doit pas non

produite de la dilatation

atmosphrique cause par cette

produite quantit liquide, pour une

du gaz dans le liquide car la par de gaz est trs-petite relativement au volume du la dilatation de celui-ci correspond puisqu'elle dizaine de degrs, et de plufr le liquide occupe,

plus la dissolution

du liquide pour sa temprature. Le phnomne ne la variation de densit tre attribu

U) le mme je l'ai dit, avant la vibration, prcisment volume que le liquide et le gaz runis occupent aprs. La variation de densit ainsi produite est norme pour l'eau elle est gale de son volume 18 degrs; pour l'alcool etc. Un semblable. effet, pour se & pour l'ther . en sens contraire, produire exigerait une pression d'envirou 5o atmosphres C'est pour l'eau, i5o pour l'ther. donc l un phnomne de dilatation force des liquidos, comme le prouve la varit des phnomne trs-gnral sur lesquels j'ai opr. Il accompagne vraisemliquides blablement toutes les sursaturations, mais des degrs et dans des sens variables, sans pouvoir fyve toujours mis en vidence. D'aprs le conseil de M. Begoault j'ai cherch sparer les deux faits et produire la dilatation force du liquide dans le vide. Voici l'appareil que j'ai employ afin de remplir compltement les tubes avec des liquides rigoureusement purgs d'air, Pl. II (i). Je prends une fiole de t litre, je la remplis aux trois quarts de liquide. Dans le bouchon s'engagent deux tubes, l'un deux courbures dont le bout extrieur s'ouvre dans un ballon condenseur sous unecouebe du mme liquide. L'autre tube-, droit et trs-court, reoit la pointe d'un tube de verre pais, ferm par un bout et effil de l'autre de faon donner une longueur de 60 80 centimtres sa pointe, laquelle est recourbe vers son milieu et descend jusqu'au fond du liquide contenu dans la fiole. On remplit de liquide le rservoir et la partie capillaire en y dilatant l'air, faisant bouillir le liquide rentr par refroidissement et chassant les dernires bulles d'air par la dilatation de la substance. Cela fait, on place un peu de coton dans te tube par lequel la poi nte comme

(1)

A, B, C,

tube il fiole o ballon

exprience; l'on produit l'obullilion condenseur.

effile gch

quide lition, dans le tube exprience. Pour produire cette distillation sans explosion, on chaulFe dans le tube le liquide tout entier jusqu'au voisinage de son point d'bullition normal, puis on surchauffe seulement la partie capillaire son point de jonction a,vec le rservoir; commence en ce point, en prieuredu liquide. On n'a naire aasea faibles, On rpte et l'on continue 1 vaporisation chauffa^ toujours la couche suainsi que des soubresauts d'ordicette opration six huit fois, de quart d'heure en quart d'heure, sans que jamais l'bullition s arrte dans la fiole. On laisse enfin refroidir le liquide dans le tube exprience, dont on abaisse par la vaporisation de quelques gouttes d'ther la temprature au-dessous de celle de l'atmosphre. On fait alors bouillir le liquide dans un point de la partie effile, que l'on tire et ferme la lampe en la chauffant le moins possible et dans les plus troites limites si 'ta^substance offre quelques chances de dcomposition par la chaleur. J'ai rempli ainsi des tubes d'eau et d'tber, et j'ai vu se de la dilatation force. Il est peu reproduire le phnomne mais extrmement notable avec l'ther, marqu avec l'eau plus peut-tre qu'en prsence de l'air. Le tube eau, quanti n'a prsent absoluj'ai cass sa pointe sous le mercure, ment aucune trace de gaz le vide qui se trouvait sa partie Une butte d'air que suprieure s'est vanoui subitement. j'y ai fait alors rentrer ne s'est pas dissoute sensiblement en quelques minutes. Dans le tube ther, les premires bulles d'air ainsi rentres ont disparu presque instantanment. Le phnomne se produit donc dans le vide aussi bien de la sursaturation. Cette que dans l'air, et est indpendant permanence de la densit des liquides dans un intervalle de B. t..

(5) plonge dans la fiole, et l'on coule sur le coton du pltre avec de l'eau. Quand le pltre a pris on chauffe le lide la fiole, on le maintient deux trois heures en bultout le liquide contenu puis on chasse par l'buliition

(6) me parait due l'adhtemprature plus ou moins notable sion du verre et du liquide c'est une force qui s'oppose n la division de ce dernier, et qui ne peut tre dtruite que de l'attraction molculaire du liquide par l'augmentation augmentation pour lui-mme, produite sous l'influence du refroidissement.
H^MMVt t%*v*t M^t\WH% **

Sor ud prcd simpleet sans dauger ponrdmunlrerla liqufaction des gat et relie de l'acide carbonique en particulier
PAR M. Marcbiu Licenci. BERTHELOT,

Dans

ces

derniers des et

la liqufaction refroidissement

temps gaz. On

la par M. Faraday, qui a fait les premires ce sujet, et presque les autres, toutes en enfermant substances dans un tube de verre

de beaucoup occup a cherch l'obtenir par le seuls ou combins. pression, Atpriences produisait compltement dcisives la pression clos les

on

s'est

dgager le gaz liqufier: celui-ci se propres mesure lui-mme comprimait qu'il se dveloppait. C'est sur le mme fond de Thilorier. principe qu'est l'appareil les gaz, tant au moyen de pompes comprim d'azote en grande (protoxyde liquide, prpar quantit par M. M altrer) d'aqu'avec la presse hydraulique employe M- Pouilleta a t ainsi jusqu' iou atmobord par Perkins. mais ici la clture absolue des sphres; ficile obtenir, et s'oppose l'emploi considrables. M. Aim, aprs Perkins au fond de nomnes eu l'ide la mer, et ainsi produits de placer dans obtint demeurent une partie a3o vases est trs-difplus de pressions plongea On a encore

1 (

atmosphres fort incertains. des tubes

les gaz les ph-

Pvy a le gaz, dans

(7) une index autre un liquide trs-volatil, puis de porter l mme de M. Pelouze, liquide avec les deux|par l'bullition. -le liquide -dans des expriences son rservoir plein d'hybouillante sparant un

de mercure, d'aprs au laboratoire

Thilorier, faites acide drogne

principe,

carbonique

joignit un tube de verre

le rservoir dans l'eau puis il plongea A ce moment, le gaz fut rduit ,-j^ de son volume initial. filtra travers le tube\3efer. le mercure d'index qui servait Ces divers

limits sont tous plus ou moins quant procds la pression, et tous fort-dangereux. d'autres Pour sans pril des pressions produire n'ayant limites ployer rence par les dans leurs surla compress, nli t de l'eau deux boules n'unies Ces savants d'eau par un remplirent le milieu, tube puis capillaire dont un index d'air occupait afin de ils chaulrent l'une des boules et y dilatrent l'eau indique recherches comprimer, dans t'autre. liqufaction comment par l'intermdiaire J'ai cru pouvoir de l'acide carbonique de l'air, appliquer et des le que une celles mthode de la rsistance des vases, pens emde Floacadmiciens j'ai

contenu liquide la ce procd autres gaz. Voici d'une grande

j'opre je prends des tubes de verre leur canal intrieur; relativement paisseur, fermer de mercure par un bout, remplir pur, d'air; puis effiler d faon rendre extrmit sans diminuer ouverte, seur et le diamtre tout fait le rapport

je les fais sec et prive leur capillaire entre l'pais-

intrieur', fig. ij PI. II. le tube dans un bain d'eau sa pointe ouAlors je chauffe verte engage du gaz que je veux compridans un courant mer. Le mercure Quand se dilate, une du tube. la temprature le tube jusqu' o, par exemple, je refroidis graduellement le mercure se contracte et le gaz reprend la place du liquide Je retire alors la pointe du courant sorti par la dilatation. et je la ferme aussitt en l'tirant quelques gazeux, millimtres do son ouverture. Le tube ainsi charg est replac ne tarde pas sortir partie 5o degrs du bain a atteint

(8) aa rznyw dans le bain, dont nn on nnnfa. porte de nouveau la temprature 5o degrs, puis graduellement au-dessus, et Toi observe l'tat du gaz dans la partie capillaire place en dehors du bain la temprature ambiante.

Vqicj h diipwjtiQi complte

de l'appareil

Jig.

4. flacon renfermant dit marbre sur lequel on verse de l'acide l'aide d'un entonnoir effil, ce qui chlorhydrique permet d'viter la rentre de l'air; B. Dissolution de carbonate de potasse C. Acide sulfurique concentr; P. Tube en tJ rempli de pierre popce imprgne d'une dissolution concentre de carbonate de potasse; E. Ponce imbibe d'acide sulfurique; F. Tube d'o le gaz se l tube ce la pointe du Ii dgage par du tube F, et tube exprience p s'ouvre d^ns l'intrieur y est fixe, ainsi que le tube ce avec un peu de cire molle; G. mm manchon o le tube TT est chauff l'aide d'un courant d'eau produit par les siphons ss, s' s. On fait marcher le. gaz une heure L'opratipn dure en tout trois quatre Six millimtres cubes de gis ammouiac le bain tant la temprature mme o rempli de mercure, se sont condenss avant de chauffer.

heures. ainsi comprims, le tube ouvert tait en un liquide nettement visible la loupe, et que le moindre refroidisse* ment du bain faisait disparatre. Un tube de verre vert, rempli d'acide sulfurique concentr exempt de composs nitieux, a t refroidi de 5o i5 degrs dans un courant de chlore sec ferm, puis chauff de nouveau. Un peu avant 5o degrs, le gaz s'est liqufi; il y restait une bulle d'air. Cent millimtres cubes d'acide carbonique dans un tube plein de merpure 5o degrs, se liqufient 55 degrs, sinon temprature du bain, si le tube est trs-pais,

sur la pointe quelques t>9 aegi-s ^au-dessous, a t rpte un grand gouttes d'ther). La liqufaction nombre de fois ( une en prsence de M. Pelouze ) et le gaz renouvel plusieurs reprises elle a toujours t totale. Les deux liquides, mercure et acide carbonique, arrivent au contact sans qu'il y ait trace de gaz trangers. Cette exprience est parfaitement visible l'oeil nu le liquide occuSon bullition pait une longueur de i5 16 millimtres. est estrntesurtout, au moment o le bain se refroidit, ment nette. La partie qui contenait Je gaz liquide, produit quand le bain tait 55 degrs a t porte 100 degrs, le tube tant chauff 58 degrs. A ce moment, de la pression, le liquide occupait malgr l'augmentation un volume double ou triple de celui qu'il avait la temprature sans prsenter la moindre trace de vaCette norme dilatabilit de l'acide porisation partielle. carbonique liquide a dj t signale par Thilorier. Ces expriences n'offrent aucun danger la seule prcaution prendre est de faire bien effiler les tubes dans les ordinaire, conditions alors ils se fendent toujours dans la ce qui se fait sans aupartie largie remplie de mercure, cune projection ni explosion. 11 est d'ailleurs prudent de ne regarder la partie contenant le gaz, seul point explosif, susdites; qu' travers une plaque de verre ou une large loupe faible Cette mthode fournit un moyen facile pour grossissement. dmontrer en petit la liqufaction des gaz. Des tubes baroet l'emploi d'acide sulfurique dfaut mtriques trs-forts, de mercure, suffisent parfaitement. L'emploi du microscope gaz permettrait de montrer ces phnomnes dans un amphithtre, J'ai essay d'appliquer cette mthode aux gaz qui n'ont pu encore tre liqufis. A cet effet, j'ai rempli trois tubes, l'un de bioxyde d'azote, le second d'oxyde de carbone, le dernier d'oxygne les tubes taient pleins de mercure 5o degrs. Le bain port 60 degrs, le premier s'est fendu;

(9) ~) en versant

( <> ) les'deux autres 70 degrs La rupture s'est du bain. selon aucune trace de il n'y avait faite en des points variables, Elle a toujours eu lieu., comme

liqufaction. une fois en dehors la thorie lindre. Les

t'indique,

d'crasement rieur du tube

parois de la couche oxygne

un plan passant par l'axe du cyintrieures ne prsentaient trace aucune Le diamtre extsuperficielle. tait de 40 millimtres, le diamtre 3. Ces tubes taient faits eu

intrieur cristal MM.

de 3 millimtres. violet de Clichy. Wertbeim 3" srie, de cristal

les limites trouves par D'aprs de Chimie et Chevandier et de (jnnutes tome XIX),

Physique, espce fendre

que par rsultat un peu incertain et le recuit soign de la Peut-tre en

de cette pour la rsistance la rupture, le tube prcit n'a pu se une pression d'environ 780 atmosphres, malgr matire. l'homognit apparente

des tubes de verre vert assez employant de pousser tes pressions l'crapais pour permettre jusqu' sement du verre, surtout avec le concours d'un refroidissement par d'acide nergique, cette mthode. obtiendrait-on Une solide, des rsultats je me nouveaux suis servi fois seulement,

carbonique la pointe du tube de

empchait trop voisin

du l'obligeance de M. Deleuil se recouvrit d'une couche de glace qui voir son intrieur. D plus le mercure fit bouchon et dtermina l'explosion des peutdans

se congela de cette

de la pointe. Si l'insuccs

mthode,

indfinies,' pressions presque tre en conclure, comme M. Faraday l'a son dernier Mmoire sur cette question, seule tions ne peut produire de temprature. l'tudedes dans on la

d'obtenir permet se continue, il faudrait qui dj

indiqu que la pression

claircirpar liquides crit totale-dans

la liqufaction dans certaines condiC'est une question que l'on pourrait on ls introduirait t gaz dj liqufis; de l'appareil que j'ai d-

pointe capillaire lverait la temprature un espace plus'ou

du gaz jusqu' disparition moins resserr, on dimipuis

ii

iiuerait cet espace par la dilatation du mercure. Ou bien, co qui est l'hypothse la plus probable dans cet ordre d'ides, au voisinage de la densit du gaz liquide, la pression crotrait avec une extrme rapidit; la densit, qui en est1t varierait comme l'ordonne fonction, d'une courbe tendant vers son asymptote. Ou bien, peut-tre le gaz pourrait tre rduit un volume plus petit que celui qu'il occupe l'tat liquide.

PABIS.

IHPBIMEBIE rue du Jardinet,

DIS

BACHELIER la.

ACTION DE LA CHALEUR ROUGI SIR ACTIQUE;i PAR H.

Prptntaur

L'ALCOOL ET SUR L'ACIDE

Marckiur
de Chimie

BERTHELOT,
su ColWge Uo France.

Mmoire prcsonlc PAcndmio des Sciences, La distillation valent spciales lev

io ig aofii i35i. n quiles unes

au rouge des matires organiques des substances de deux ordres produit

chaque les autres espce de matire dcompose, communes au plus grand nombre. Les dernires se trouvent surtout en abondance dans le goudron de houille ce sont la naphtaline, la benzine, l'acide phnique, etc.; elles sont, l'acide et par les diaccompagnes par actique vers carbures isomres ou non du gaz olfiant. Ces subil s'agit gnrales de paraissent quand matires J'ai pens qu'il pouvait complexes; y avoir quelque les rechercher dans les produits importance fournis au des de formule de poids rouge par vapeurs atosimple, Cette recherche alors un intrt mique peu lev. prsente tout particulier en effet, les formules de ces matires pysont des formules leur rognes est complexes; quivalent assez lev; il est donc curieux, ce me semble, de vrifier pyrogiies si la distillation donne naispeu compliques sance ces mmes Une loi simple de drivation produits. ne saurait dans ce cas en la formation. expliquer actique. la entrevue et Dj naphtaline, par Prestley par Vaudans la distillation de l'alcool, a t quelin indique par Saussure d'une manire dans cette positive dcomposition M. Thenard s'est aussi occup de l'tude du produit cristallin fourni le premier, par l'alcool. Reichenbach, a dla matire cristalline obtenue dans sign ces conditions comme avec la naphtaline. M. Rognault identique a signal ce dans la galement de la liqueur des corps dcomposition Hollandais par la chaux. B 1 J'ai choisi pour cette tude l 'alcool et l'acide de substances stances

r,v^; 1. J'ai fait

( Dcomposition

) <) de l'alcool.

1S0 grammes d'alcool 4 degrs passer environ un tube de porcelaine de pierre et travers rempli pouce de 4 5 dcimtres. chauff au rouge vif sur une longueur Les produits froidis. L'un contact de l'acide ractifs. L'opration corps suivants Naphtaline. condenses des temprature plus i". termine, j'ai constat la production refroidi volatiles elles offrent des des taient dirigs nitreuses fumant; dans dispos avec les une de les srie faon de de flacons retout de ces vases, vapeurs nitrique viter

bouchons, l'eau

contenait et divers

autres,

flacon Dans le second lamelles incolores, minces, dans un tube ferm

se sont la att

ordinaire

de la naphtaline entre et fondent haut point l'odeur ne. laissent, Ces caractres je crois, aucun j5 et 8o degrs. de la naphtaline. Ce point d'ailleurs doute sur la production a dj t constat. a0. Benzine.-L'acide devenu vert prcipite nitrique, il exhale, ainsi que les cinq ou six flacons laveurs d'amandes une forte odeur amres. Cette odeur r celle de la nitrobenzine. du

par l'eau; conscutifs, est, Si telle

on le sait,

on doit pouodorant, principe avec ce principe. Voici la marche de l'aniline voir prparer et la recherche dans la production de cet que j'ai suivie l'acide tendu de 3 4 fois son volume alcali d'eau, je est la nature recueille dans ainsi prcipite, je la redissous au bain-marie. J'obtiens un peu d'ther, et j'vapore d'une un mlange matire solide cristalline et d'un rougetre amres. rpandant Le tout est une repris odeur prononce d'aun par un peu d'alcool, d'acide et quelques gouttes chlorhydrique, de M. Hoffmann. naissant L'hydrogne on le sait, rduire les corps ni trs et les sur un filtre la matire

liquide mandes

de zinc fragment selon la mthode ainsi obtenu doit,

(3) Le dgagement correspondants. de gaz termin, la liqueur est devenue trs-fonce; je l'tends d'eau et j'y un peu ajoute d'ammoniaque jusqu' de zinc prcipite. La liqueur filtre est apparition d'oxyde incolore et offre l'odeur de l'aniline; presque trs-lgrement chaux, acidule, elle prsente, violette l'odeur par l'addition caractristique et les proprits du chlorure de la coloration savoir de l'aniline. de la nitrotransformer en alcalodes

Ces faits, benzine, sence l'alcool. La matire tre suffit cette de la

de l'aniline, tablissent la prpuis la production de la benzine dans les produits de de dcomposition solide naphtaline du qui la nitrobenzine dmontrer ce

accompagne nitre; pour

parait il A al-

de produire fin, on met

naphtalidam avec cette part une de la dissolution portion

fait, matire.

des corps nitrs, et on l'attaque l'bullition coolique par le Filsuif hydrate d'ammoniaque jusqu' dpt de soufre. sature elle possde tre, l'odeur ftide du par un acide, L'autre de la liqueur, celle que l'on naphtalidam. partie traite offre d'ailleurs ce par l'hydrogne naissant, aprs le dichrosme traitement aux solutions tendues particulier de cet alcalode. La teinte fonce acquise par la liqueur parait due ce corps, si promptement altrable l'air. C'est sans doute en le prcipitant en majeure partie que l'addition d'eau, la dcoloration. puis d'ammoniaque, produit On a une nouvelle de l'existence de la naphtaline preuve dans ces diverses indications et colo(odeur, dichrosme ration aux solutions de naphtalidam; propres prsence d'une matire solide dans les produits nitrs). 3. Acide pknique. La naphtaline dpose dans Jes flacons est souille d'une huile bruntre premiers et accompagne quide et soij dans notable d'un quantit liquide est dcant, et l'on dissout dans l'ther huile. une Par l'vaporation la naphtaline spontane disparait d'une Ce liaqueux. la naphtaline de la solution

capsule,

compltement. t.

(4) L'huile marie, Cette trait former por qui reste aprs addition le rsidu l'acide est reprise addition d'un a pour but par J'acide phnique par l'ther et vapore au bainmorceau de soude. J'ai phnique. afin de trans-

trs-petit de fixer l'acide

sec, j'ai presque Le liquide encore acide ainsi puis filtr. une saveur amre, et donne avec le nitrate prcipit augmentant potasse. De plus, et dessche jaune par cristallin, une

fumant nitrique en acide picrique. Aprs avoi r vaun peu d'eau, fait bouillir, ajout obtenu de possde un potasse et de

insoluble dans J'eau, presque addition d'alcool c'est du picrate

le liquide dcant des flacons aqueux attaque la peau; il m'a paru prsenter avec un copeau de sapin dans l'acide tremp sch, chlorhydrique, puis une coloration bleutre ce. peut-tre un peu douteuse; mme cide liquide picrique. fournit Ce galement sont l trois de l'apar l'acide nitrique ractions l'acide propres

phnique. Il existe de distillation

donc, de

d'aprs l'alcool,

ces expriences, dans les produits une huile de mme vo~ volatile, qu'elle accompagne dans l'eau attaquant constamment, l'piderme,

la naphtaline latilitque soluble dans l'ther et retenue

et donnant avec l'acide de par la soude, nitrique l'acide Ces trois caractres me paraissent picrique. indiquer la prsence de l'acide phnique. (?) et aldhyde. actique L'eau du premier flacon est fortement sans doute acide, par l'acide actique. Sature elle produit l'air une rsine par un excs d'alcali, 4. odeur tion du de caramel; de la distillapremiers produits traits bouilalcalin, par l'acide nitrique de J'acide ces deux caractres actique du tube de l'origine odeur semble d'aldhyde indiquer l'un des premiers del dproduits plus, De les Acide

lant, sont ceux

liquide fournissent

porcelaine, cette substance composition.

de l'aldhyde. une forte comme

(5)

5 nues

oJatiros

e dw erses.

n'Aut.o. I) autres

tit.hll!

substances distillatiou.

moins

con-

naissance prennent a. Ainsi les derniers de charbon, porcelaine, matire est et

dans

cette

fragments

couverts tube Cette de

l'allonge retiennent soluble dans

de pierre pouce, courbe conscutive une l'ther, Ces substance qu'elle

tout au

jauntre. en colore rede

bleujaune avec reflet dichroque trouvent daus les derniers produits houille. b. Dans le traitement (acide insoluble

se proprits volatils du goudron adhrente produit odeur odeur

naphtaline rougetre, trs-marque; tificiel) diverses ont

de l'huile nitrique se forme un phnique), dans l'eau et dou d'une cette l'huile

la brun-

de musc

des matires t obtenues huiles

possdant eu attaquant empyreumatiques de potasse

(musc arde siiccin et l'acide ni-

autres

par

trique. c. Au sein

d'une

solution

dans l'appareil condensateur, nitrique ti t trs.notable de t gramme) (plus et comme d'odeur ftide rougetre, cette odeur dans les huiles un mlange parait Par l'acide nitrique, dore, plte 6". une cristallin, ce dernier Gaz. odeur solide

avant l'acide place s'est dpose en quanune substance jauneJ'ai Cette l'un retrouv matire

alliace.

de l'espril-de-bois. de deux produits, dont Ile donne un

prouvant fait indique Les gaz

corps 60 degrs une fusion encore un mlange. cette

est liquide. nitr inofixe, incom-

forte

dans produits de mare; ils tiennent blanche,

raction

ont

matire pration. diverses un tiers

puis Ces gaz sont un mlange peu prs constant aux Ils renferment de l'exprience. environ poques une petite de gaz olant, quantit d'hydrogne

d'abord

en suspension une jaune la fin de l'o-

et probablemnt et d'oxyde de carbone, du gaz des marais. des deux il suffit Pour constater la prsence premiers gaz, de chlore la lumire de sursaturer le mlange diffuse, puis la lumire solaire. On opre sur l'eau sale. L'oxyde

(6)
rsister gaz combustible qui paraisse En effet, j'ai pu constater dans ces conditions. la solubilit et du rsidu dans le protochlorure de cuivre ammoniacal, je n'ai pendant d'autre pas trouv qu'il y et formation du chlore. l'action Dans cette d'acide action carbonique se produit, de de carbone est le seul

une grande part, ce qui caractrise carbone, Telles sont les substances dcomposition. chacune d'elles, soudre. En eflet Quant c'est

de sesquiclilorure quantit le gaz olfiant. pu observer la quantit que je ne de dans relative saurais

que j'ai dterminer problme un systme

cette de r-

un

malgr

dont plusieurs refroidis laveurs, a l'aspect d'une fume. Recueilli tifs, le gaz qui se dgage dans des flacons, il n'y dpose qu'au mibout de quelques nutes la matire solide qu'il tient en suspension. II. J'ai Dcomposition dans une de cornue l'acide actique.

flacons quatorze racet contenant divers

33o grammes d'actate de suffisante d'acide sulfucristallis, plomb puis une quantit au bain de sable jusqu' ce que la masse rique, et j'ai distill noircir. Dans cette opration, la plus grande comment le tube de porcelaine de l'acide traverse partie actique sans altration. Ce fait a dj t signal par Trommsdorf*. i. La naphtaline ne s'est condense que dans un tube en U refroidi de l'appareil son aspect plac l'extrmit et son 2. mme l'alcool, jaune, liqueur phhiqiie. liquide 3. sateur odeur Elle permettent est salie par une ne pas de la mconnatre. huile bruntre soumise qui au

introduit

traitement

avec analogue que le produit prpar a fourni des traces de picrate de potasse (prcipit de potasse dans une amer, engendr par le nitrate faiblement On condens acide). le retrouve dans Ces caractres aussi en petite indiquent quantit flacons. l'appareil recueilli l'acide dans le

les deux

Benzine. prcipite par

L'acide l'eau

premiers de nitrique ce prcipit,

condensur un

(7). une odeur filtre, prsente coloration caractristique peu prononce. quoique nitre La naphtaline d'amandes marque de l'aniline s'est amres. manifeste, La

la nitroaccompagner des corps nitrs, car la solution traite benzine, alcoolique le zinc', dans le cas de l'alcool, fortecomme s'tait, par et l'ammoment colore, et, aprs dcoloration par l'eau elle possdait le dichrosme des liqueurs tendues niaque, du haphtalidatn. contenant 4. Actone. Le liquide des deux premiers flacons, d'acide a t disform liquide principalement actique, La partie volatile est sature till au bain-marie. par le au bain-marie. carJSonate de soude et redistille Elle fournit t grammes quelques tone. La formation d'ailleurs ne contient. l'acide 5. a. nitrique Matires L'allonge ne m'a Produit tablie pas d'un liquide de ce corps, qui m'a paru tre de l'acdans ces conditions, a t et Liebig. Ce liquide mais le traitement par odeur de musc prononce. tube de conporcelaine dont la solution

Il y a donc parait encore

de la benzine.

Pelouze par MM. trace de benzine, y dveloppe diverses et l'extrmit solide une

du

tiennent thre b. Etc. 6. l'alcool, Les

une matire

blanc-jauntre,

pas paru musqu

dichroque; signal plus haut;

matique La difficult stances

de mare gaz ont la mme odeur que ceux de mais cette. odeur est ici plus nettement empyreuils contiennent de l'acide carbonique. que l'on dans condenser les subprouve pour un courant se manifeste gazeux,

volatilises

l'acide ici par un fait curieux: se retrouve actique jusque dans le liquide condens avec la naphtaline dans le tube en U. Il a cependant un flacon refroidi et sept flatravers cons laveurs, dont un potasse celle-ci tait reste fortement Il tube alcaline rsulte rouge la fin de l'opration. de ces faits que, par la distillation de substances quivalent peu travers lev, un

comme

(8)

l'alcool

d'acide

si stables, si peu altd'hydrogne rables par la chaleur, dans la distillation que nous obtenons des inatires de la bouille, des huiles complexes, grasses, Ces substances donc tre des propar exemple. paraissent duits constants toute distillation essentiekjde aurouged'une substance nit organique non azote. d'une 'C'est en vertu d'une affiparticulire, se dveloppent molculaire formule

actique, et ces mmes

se produisent substances

ces mmes

carbures

par une loi de drivation mule de la matire Leur prsence dcompose. n'implique d'ailleurs dans tous les l'identit, de ces distillapas cas, tions c'est ainsi que la dcomposition, de l'acide actique nous offrent une physionomie et celle de l'alcool toute diffrente. Ce sont des produits essentiels, mais non des produits dominants. relative l'acide actique L'exprience conclusion toute particulire c'est que amne encore

que lie d'ordinaire

complication ces produits. Leur

spciale,

ne parat pas avec la forsimple

une de ces

la synthse

c'est--dire la reproduction moues substances, thorique de la naphtaline, de la benzine et de l'acide probablement en partant des corps simples qui les put-nique, constituent, doit tre comme un fait accompli. regarde En effet, on les obtient au moyen de l'acide or on peut actique faire Taridc de toutes pices aujourd'hui actique par pinn'eu citer sieurs procds pour qu'un seul (et ce procd avoir t suivi parat exprimentalement jusqu'au bout) connaitla on raction Kolbe au moyen de laquelle M. passe du sulfure au chlorure de carbone, chloracpuis l'acide trait tique. On sait d'ailleurs que ce dernier, par l'amalgame mains de potassium, a reproduit de M. MeUens. des Annales /le l'acide actique entre les

(Extrait

Chimie

et

dePhys.,

3" srie,

t. XXXIII.)

PARIS.

IMPRIMERIE me du Joidinol

iSE i.

ACURUEB

SUR

LEBICBLORHVDRATiS D1G DE TBEDEMIIINE: 1

Pas Prparateur M. Mabciuik de Chimie BERTHELOT, an Collge de France.

Mmoire

prtsonl

l'AcuiliMiiie

tien Sciences,

le

iS novembre

i8f>a.

L'essence la mme plupart chimiques. cristallis, hydriques point de deux thine

de trbenthine

composition de leurs proprits Toutes toutes deux deux

elles

possdera la fois par la et par leurs affinits physiques donnent naissance un hydrate se ressemblent des combinaisons et c'est chlorl jusqu'ici au fondamentale de ces de trbengazeux,

et l'essence

de citron

fournissent Seulement, la diffrence produit l'acide

cristallises. vue chimique, le compos sature

carbures, directement i

par l'essence chlorhydrique

pour i quivalent d'essence, c'est un monochlorhydrate, C0 H". HCI; tandis que le comde citron renferme pos produit par l'essence a quivalents i d'acide c'est un pour quivalent d'essence, bichlorhyCMHU. 2HCI. D'o l'on a conclu l'essence drate, de que citron de saturation double de celle de possde une capacit quivalent l'essence Cette conditions on obtient de trbenthine. diffrence de le aHCl, et celui la plus en pas essentielle saturation de l'essence souvent tout le n'est si l'on change de trbenthine, les

renferme

par d'acide

C*Ht8. citron d'essence

semblable Deville

bichlorhydrate cristallis, celui de l'essence de a prpar avec t'hydrate abon1

que M. de trbenthine. qui fournit

Le procd
B.

ces cristaux

en plus grande

(*) lance ture couche est Je suivant d'acide On prpare une solution aqueuse sa surface saune

on chlorhydrique; de trbenthine d'essence et l'on semaine, cette s'est abandonne on agite

dpose de quelques dans et

millimtres ferm. de l'on mois et

d'paisseur, une Aprs temps l'essence cristaux 44 du degrs, autre

le tout vivement Au

un flacon

rpte

bout d'un agitation. de cristaux minces remplie l'aspect, mot, d'essence l'odeur, les diverses la

environ, nacrs. Ces de 4a

possdent et, en un

fusibilit

de bichlorhydrate rotatoire. plus de pouvoir Aprs tement comprims, je les ai analyss. I. of,ag65 de matire ont fourni o,6o65 et 0,24o d'eau. II. ow,3a5 fait, de matire ont fourni o,433

proprits physiques citron. Ils n'ont pas non les avoir goutts et for-

d'acide

carbonique

de chlorure

d'argent.

Ce qui

en centimes Cl: C. H. 33,0 55,8 gto CwH'.aHCl

La formule .exige exige Ct. C. H. au sein liquide duquel abandonn l'air libre dans nouvelle nment nitrique proportion. du camphre fumant (i). Le

33,98 57,41 8,61 ces cristaux une capsule, se sont en forms 1 fournit une

Ce liquide d'ailleurs simultacontient artificiel que l'on peut isoler par l'acide

(i)'ol souvent eu recours l'acide nitrique fumant pour isoler le camphre artificiel contenu dans un liquide. Co compos, on effet, osl a peine attaqu par l'acide nitrique qui dtruit compte1teraont tous le autres chlorhydrates. On opredans une cornue lubule l'attaque est trs-vive le camphre artificiel so sublime dans le col et dans te rcipient.

(3) L'essence de change en une d'un peu de liquide. On peut encore d'essence l'essence soumise au mme se citron, traitement, masse cristalline de bichlorhydrate imprgn le

cristalliactique et de saturer cette dissolution sable, par l'acide chlorhy. on prcipite gazeux. termine, drique L'opration par l'eau. Dans les trois cas, on obtient un compos Ce liquide. liquide, naissance, hydrate sec dans Aprs abandonn dans en quelques au bout d'une la capsule. avoir prpar l'air capsule 1 des cristaux heures, ce compos semaine, avec l'essence de une donne libre, de bichlorreste seul et

autreruent prparer de trbenthine. Il suffit, pour dans l'alcool, l'ther ou l'acide

bichlorhydrate cela, de dissoudre

trbenthine

du

cherch obtenir avec l'essence bichlorhydrate, j'ai de citron du monochtorhydrate ou camphre artificiel. Ce souvent en petite dans compos semble se trouver quantit les liquides le bichlorhydrate d'essence qui accompagnent de citron ces liquides, en effet, conaprs la saturation tiennent un peu moins de chlore que ce compos d'aprs toutes les analyses. vu de plus que l'acide fuJ'ai nitrique mant y accuse tallinesemblableau dissoute quelquefois des traces d'une matire crisartificiel. En saturant l'essence camphre soit dans l'acide actique, soit dans l'alcool puis traitant par l'acide d'une dcigrammes sans dcomposition, fusible l'odeur, la tnacit, nitrique, substance aula

de citron

ml d'acide

sulfurique,

j'ai obtenu parfois chlore cristalline, dessus de ioo

quelques volatile

cristallisation, Cette substance

degrs, possdant les divers caractres se combine de mme

du camphre artificiel. avec le bichlorhydrate

en le liqufiant. Sa prparation est difficile, car elle parait se produire en faible maseulement et d'une proportion nire accidentelle; de plus, les vapeurs nitreuses en tranent presque en totalit ces cristaux minemment sublimables.

(4)
Je i) ai pu les obtenir d'utte manire rgulire ni en quanti l suffisante pour les analyser. Tandis que l'essence de citron parait minemment apte produire du bichlorhydrate et donne presque constamment naissance ce compos, il existe un carbure isomre au contraire du camphre artificiel dans presqui produit, Ce corps, c'est le camphne, que toutes les circonstances. carbure inactif obtenu en dcomposant par la chaux l de trbenthine. artificiel d'essence Tandis que camphre l'action de l'acide fumant transforme l'essence ehlorbydrique de trbenthine en bichlorhydrate au bout de quelques semaines, le camphne, par cette action, se change en moins d'une heure eu camphre artificiel imprgn d'un peu de liquide. Le camphne semble donc avoir retenu quelque chose du groupement dont il drive, et tendre de prfrence re. former un groupement pareil, au moins en tant que compos chimique (i). Les deux composs, CwHu.HClet ne CH'.aHCl, sont pas les seules combinaisons d'essence de trbenthine et d'acide chlorhydrique que l'on puisse obtenir; en effet, le liquide form en saturant l'essence pralablement dissoute soit dans l'acide actique, soit dans l'alcool, ce liquide, disdfinie: c'est un je, prsente une composition chlorhydrate 3C" H'. aHCl. En diverses sesquicarbur, effet, prparations le fournissent avec cette composition constante. 1. Liquide fourni par l'essence de trbenthine franaise dissoute dans l'alcool, sature puis par l'acide chlorhydrique.
Do mme quo los curbures le camphne naturels, donne naissance l'hydrate l'ai constate. Jo n'ai cristallise, commoje pu russir obtenir carbure froid au moyen de la plie. J'nl sur agi avec 4o lments solution de camphre alcoolique artificiel rendue conductrice par de la tasse. seiie heures de courant, Aprs quinze la dcomposition tait i> fait nulle. (il

& de ce une potout

(5) i,b8a II. do matire fourni l'alcool, ont donn 1,121 de chlorure de trbenthine d'argent. anglaise

Liquide dissoute dans o<r,6i75 III.

par l'essence etc. ont donn

de matire

o ,64 i de chlorure

d'argent. fran-

de trbenthine fourni Liquide par l'essence etc. dans l'acide actique cristallisable, aise dissoute o',384 Ce qui de matire fait, CI. La formule 3C'OUO.2 HCI 3C"H'.aHCI exige 0' CI. Cl Ces divers pice, d'essence de deux seule liquides cubbe, sont-ils 25,5 s5,5 ont donn o, 3775 de chlorure

d'argent.

en centimes 1. a5,6 11. a5,7 m. a4,3

3 C10 H". ou

des composs d'une uniques, au chlorhydrate 2 HO, semblables bien rsultent-ils de l'union des

chlorhydrates C"H\ faits

fondamentaux H CI) ? hypothse

2 (3 Divers

2 H Cl ) = C H. 2 H Cl + a (C H'. me paraissent l'air libre, rendre la dernire

trs-probable i. Abandonns

C'H1'. aHCl, chlorltydrate, U est probable dans la capsule. de la formule monochlorhydrate l'autre

ces liquides qui finit par qu'il ci-dessus,

du bidposent rester seul et sec que le volatil que et

prexiste, plus

du compos, a disparu le premier. partie chauffe ioo degrs a". La potasse avec ces alcoolique, les attaque mme un mais, liquides, rapidement; aprs de trente quarante heures en vase clos, elle n'en contact dcompose pltement camphre isolment, qu'une partie. bichlorhydrate en quelques heures, monochlorhydrate prs indcomposs Or le pur tandis est comque le

dcompos artificiel et restent

le

peu

liquide, pris dans ces ron-

(6) ditions. dans Nous l'action trouvons donc ici signe de la potasse, distinctes priodes de la dualit du probable deux

compos. Le camphre artificiel se combine avec le bichlorhydrate en le liqufiant, ce qui dmontre l'existence de comde ceux que nous discutons. poss de l'ordre obtenu 4. Le liquide de l'acide acpar l'intermdiaire trait tique cristallisable, par abandonne du camphre artificiel donc en extraire l'air, identique camphre Il cristallise volont l'autre les deux exposition me semble drate et de l'acide cn nitrique abondance. fumant, On l'un Ce peut par 3.

chlorhydrates,

par-l'acide nitrique. avec la combinaison de l'on peut pas n

liquide

synthse. ils ne

Les deux autres renferment

artificiel, que vers o degr. liquides ne se solidifient pas de

bichlorhyobtenir par i a degrs sans mais,

doute, On

dit chlorhydrate le voit, d'aprs

artificiel, camphre Tous deux sont liquide.

absorbe' chlorhydrique avec la manire dont cette ralentie, Opre-t-on l'essence plus avec l'essence

ces expriences, par l'essence

lvogyres. la quantit d'acide de trbenthine varie

se fait. Plus elle est absorption absorbe d'acide chlorhydrique. et le gaz directement c'est le

un dissolnionochlorhydrate qui se produit. Interpose-t-on va nt mixte, se partage l'essence entre les deux chlorhyun tiers absorbe drates, d'acide. Enfin jusqu' a quivalents la saturation a-t-elle lieu en quelques semaines au moyeu d'une solution sature solution d'acide, aqueuse qui ne ni l'essence dissout ni ses chlorhydrates; alors la plus de l'essence passe l'tat de bichlorhydrate. grande partie Cette transformation se fait de prime. car le moabord, nochlorhydrate, d'absorber un une nouvel fois produit, n'est d'acide. plus Pour susceptible vrifier ce

quivalent

fait; j'ai abandonn l'acide chlorhydrique soit chlorhydrate

mois au contact do pendant plusieurs en solution le monoaqueuse sature, cristallis soit li(camphre artificiel),

(7)

quide:

le

second

ne s'est

pas

solidifi

et n'est

pas

devenu

du bichlorhydrate apte fournir ne s'est pas liqufi le premier dans son pouvoir rotatoire. Ces faits nous montrent

parvaporation spontane n'a subi aucune variation et

de trbenthine et que l'essence de citron l'essence absorber toutes deux a quipeuvent valents d'acide le terme Seulement ultime chlorhydrique. de la saturation est atteint du premier coup avec l'essence tandis decitron, qu'il sence de trbenthine. stabilit relative des faut passer par Cette diffrence de ces un dtour avec l'es la En pas deme parat lie deux essences. observ heures n'est 3oo

molcules

de citron, comme effet, l'essence modifie de par une surchauffe grs l'acide les acides organiques

je l'ai

n'agissent citrique, de contact ioo degrs; tandis que, de trbenthine l'essence s'altre donc une molcule se modifier directe. Dans moins stable.

quelques tels que l'acide faibles, tartrique, heures pas sur elle aprs trente dans

*s

ces conditions, c'est isomriquement; a-t-elle qu' entrer il semble que, plus de en comsature

Peut-tre

tendance binaison par l'acide

isomriquement le cas prsent,

elle arrive des tats chlorhydrique, permanents l'essence de s'arrte tout d'abord plutt que citron; qu'elle des combinaisons moins intimes et moins Je compltes. dis moins intimes, parce les proprits de l'essence compltement artificiel, celui analogue hydrate, phre dans le camphre que, de trbenthine n'ont artificiel, pas aussi Le camrotatoire

disparu que dans le bichlorhydrate. en effet, a conserv un pouvoir de l'essence qui l'a ce caractre

au contraire,

dans le bichlorform; s'est vanoui.

(Extrait

des

Annales de Chimie et de Pliys.,

3* srie, t. XXXVII.)

fftlS.

IMPMMER1K flic du Jardinet,

!>K ta

BACFTBI.IEB,

ACTION
Exerce par les acides et par les clilorores alcalins et terreux sur l'essenee de trbenthine, sir le sucre, sur l'alcool et sur Fesprit-de-bois. Production desalcalis lbyliqaes et mlhjliques ao moyeu da cblotbjdtale d'ammoniaque; Pae M. Prparateur Mabcplwn de Chimie

BERTHELOT, au Colles de France.

Mmoire prtent l'Acadmie des Sciences, te 34 mai i85a.

Extrait

des Annaks

de Chimie

et de Phys.,

3 srie, t. XXXVIII.

PREMIRE

PARTIE.

Action

exerce

et terreux, sur l'alcool. Un grand par l'action organique, sance un d'action

et par les chlorures alcalins par les acides sur l'essence de trbenthine sur le sucre et

nombre des acides d'ordinaire corps

de matires tantt avec

organiques l'acide s'unit perte d'eau, soit neutre, avec

sont

modifies

la substance et donne nais-

soit copul, trs-souvent se prsente

ce mode acide; l'acide sulfurique.

(*) Tantt ta prsence de l'acide dtermine, soit la fixation de l'eau sur la matire avec laquelle il se trouve en contact (glucose), soit l'limination de cette mme eau avec production d'un compos nouveau (gaz dfiant). Parfois mme deux molcules s'unissent (tbcrs), ou bien une molcule se ddouble (corps gras neutres) sous l'influence des acides. Tantt enfin, le corps se modifie sans changer de composition il subit une transformation isnmrique. Les acides ne sont pas les seuls corps susceptibles de donner des phnomnes de cet ordre les chlole chlorure de zinc particulirement, rures mtalliques, agissent d'une manire analogue. M. Kuhlmann et M. Masson ont signal l'action tlirifiante exerce par ces corps; M. Barreswil a rcemment indiqu la transformation de la cellulose en glucose, sous l'influence du chlorure de zinc. Enfin, ces mmes agents modifient, d'aprs M. Cahours et M. Gerhardt, l'essence d'anis et celle d'estragon, sans en au moins changer la composition et sans s'y combiner, d'une manire stable. Ces modes d'action divers (combinaison avec l'agent modificateur, complication ou ddoublement molculaire, fixation ou limination modification d'eau, isomrique) ne sont pas, en gnral, exclusifs les uns des autres. Tantt t'un d'eux se manifeste avec plus de nettet dans une et les autres effets semblent exclus compltement, raction ou tout au moins purement secondaires et conscutifs; tantt le phnomne offre une physionomie mixte. Cet ordre de faits prsente des nuances infinies; on passe d'un mode d'action l'autre d'une manire insensible. Aussi ces semblent-ils malgr leur diversit apparente, phnomnes, une physionomie anaprsenter des caractres communs, surtout par les aulogue-, ils ont t souvent rapprochs, teurs qui se sont occups de l'thrification. J'ai repris l'tude de l'action exerce par les acides et par quelques autres matires sur l'essence de trbenthine naissance

sur le sucre je vais

et sur

(3) ..1 :.n suis alcool

je

arriv

n des rsultats

que

indiquer I. acides sur

successivement.

Essence

de

trbenthine.

Les froid

minraux de

l'essence

nergiques trbenthine

agissent, elle

en gnral, s'unit l'acide

fixe les lments de l'eau sous l'influence chlorhydrique, se modifie de l'acide nitrique, isomriquement par l'action et phosphorique. des acides Cette dernire acsulfurique tudie avec tant de soin par M. Deville, enlve tion, l'essence, avec son pouvoir rotatoire, la proprit de fournir et du camphre artificiel. de l'hydrate Un grand nombre d'autres corps une logue, l'ai constat. clos, temprature Dans mes plus

un jouent ou moins leve, tout

rle comme

anaje vases

expriences,

en gnral sans dgagement gazeux, avec les corps mis en prsence, de l'essence et mme d'ordinaire sans que ces corps entrent en dissolution dans l'esaucune sur eux-mmes. qu'ils en fixent portion C'est une transformation isomrique par contact. Les caractres dans l'tude de ces phnomnes 'employs sence, sont les suivants pouvoir rotatoire production bullition et distillation; artificiel. les actions (i), densit, de l'hydrate pointd'et du camsans

se passe en sans combinaison

phre Je classerai laquelle

produites

d'aprs

la temprature

elles se sont

dveloppes.

(i) Cotte dtermination a ot faite avec les diverses prcautions et ?oriflcatlons prescrites par M. Biot. Je me suis surtout olloch oprer d'une manire comparative et par sries simultanes. Mes nombres sont dduits en gnral de 6 couples d'observations alternes faites avec un tube de 300 millimtres. Je dois remercier ici M. Buuchardat de l'obligeance avec laquelle il a bien voulo, sur la recommandation do M. Biot, mettre compltement ma disposition l'appareil do l'Hotel-Dicu durant des reoherclos prolonges prs de doux ans.

(4) i. Aux faits dj sections connus exerces relativement froid. l'action des acides

sulfurique, etc., je me borphosphorique, fluorhydrique, nerai les suivants ajouter A. Le fluorure de bore agit sur l'essence de trbenthine et sur l'essence de .citron. deux ordres Son action prsente de phnomnes tion du carbure. Il est absorb diverses autres distincts absorption variable du gaz, transforma-

en quantit

cette conditions; 2o degrs 6 ou 8 pour 100 du poids L'essence se modifie simultanment; ment, prenant mrique mme d'abord peut l'abri l'odeur tre mise du contact du trbne. de

la temprature monte absorption de l'essence. elle l'air, et rougit

avec

et vers

forteen iso-

s'paissit La modification

en vidence

l'aide

elle prsente alors des phnomnes prcautions; et d'une nettet. d'introduire grande Il suffit, cela,. pour dans une trs-large 2 volumes de fluorure prouvette bore d'essence de trbenthine. gazeux et 1 volume commence absorber le gaz, rougit, s'chauffe bientt ment, en elle bullitiou. est devenue dans sa totalit; et aprs dichroque enfin, exclusivement et

de quelques fort curieux

de

Celle-ci entre

refroidisseelle elle a est

visqueuse pouvoir volatils

son perdu compltement transforme en liquides 3oo

rotatoire; presque

degrs et au-dessus. Dans les conditions de que je viens de dcrire, 1 partie fluorure de bore (a volumes) a transform compltement 160 parties d'essence sans dcomposition ni d(1 volume) gagement gazeux la transformation L'un c'est cette minime principal isomrique par contact. des phnomnes les plus saillants dgagement ne saurait de tre entre chaleur attribue le fluorure le phnomne est videmment

dans qui

cette

action, trsvu la

l'norme chaleur

l'accompagne;

la combinaison

qu'en partie et l'essence,

faible proportion relative tout de la transformation

c'est en abandonnant son pouvoir rotatoire C'est ici l'analogue de fixes, sans doute polymriques. l'oxyde de chrome chauff, se changeant avec incandescence en oxyde insoluble dans les acides. J'avais pens d'abord que cette transformation se produisait au moins en partie par propagation du mouvement molculaire. Excite sur un point du liquide, elle gagnerait de proche eu proche en dveloppant un nouvel tat Mais cette hypod'quilibre plus stable que l'tat primitif. thse me semble peu probable, car l'addition l'essence en transformation d'une nouvelle d'essence proportion si l'on opre avec des froide, arrte ou diminue l'action; essences chauffes d'avance l'bullition, le phnomne est peut-tre moins prononc qu'avec des essences froides. Enfin, l'alcool absolu, dissous en petite quantit dans l'essence, ne s'thrifie pas au moment o l'essence se transforme. Le trbne absorbe galement le fluorure de bore, mais sans rougir, sans s'paissir, sans s'chauffer notablement. B. J'ai rpt les expriences de M. Deville sur la production du trbne et sur celle du colophne; j'ai particulirement cherch la combinaison dont on peut virtuellement admettre l'existence entre l'acide sulfurique et le carbure. Mais remploi de l'acide soit ordinaire, soit fud'une part, celui des essences de trbenthine, de et du terpinol avec ou (C0H". HO), de l'autre, sans refroidissement du mlange, ne m'a jamais fourni de sel de baryte copul en proportion sensible. Toutefois, mant, citron
eut dgard i partie & (l) On peut romarquer que, d'oxygne, employs brterde l'essence de trbenthine, dogogo 3 3oo calories; or, dans les conditions t de fluorure do transformer de ci-dessus, partio bore, employe au moins nooo calories. renonce, dveloppe

(t). Elle rsulte surisomrique subie par le carbure; cette chaleur, que la molcule perd et se condense en des liquides plus

( 5)y du premier

(6) j'ai observ le fait suivant qui indique une certaine affinit entre l'acide et le carbure l'acide sulfurique enlve l'huile de naphte du commerce l'essence de trbenthine il l'entrane en totalit qu'elle contient en forte proportion; tandis que le liquide magma rougeatre, limpide qui surnage n'a plus de pouvoir rotatoire et n'absorbe plus le fluorure de bore; ce dernier fait y dmontre l'absence de l'essence mme modifie. Ce phnomne peut soit l'acide ait form avec s'expliquer, l'essence une que soit qu'il ait simplement agi la manire du combinaison, enlevant l'iode sa dissolution chloroforme, aqueuse. C. Les acides faibles (oxalique, tartrique, actique) et le chlorure do zinc, sont sans action froid sur l'essence, mme aprs un mois de contact. Le fluorure de silicium n'est pas absorb sensiblement froid. a0. Actions exerces 100 degrs. sous forme d'un

Chauffe-t-on 100 degrs, dans un tube ferm, l'essence avec un acide sec ou du chlorure de zinc elle se anhydre; modifie. Au bout d'un temps plus ou moins long, suivant les corps en contact avec elle, son dipouvoir rotatoire minue et son odeur change; l'action est d'autant plus nera dur plus gique, que l'exprience longtemps. D'ailleurs, chauffe isolment 100 degrs, l'essence n'est pas modifie. Voici les rsultats numriques obtenus avec l'essence de trbenthine et l'essence de citron distilles, d'une part, divers acides et le chlorure de zinc, de l'autre

t s.
6UEBfA.raBa

,(7) du do bel. 0 3oo4o 100 100 i6h l3o j3 0 35,4 a3,o 15,'j > lolt l.arUo uuillquo d'atldo olfurlMemp<d'm<<tM~!'tquo(i). que oieiupl (1). D&VI1TIOK au imprim 'y;'1* rayon rouge moyen sous par ",n "10)sous la la tonxuourdo loWueor la Kmeuourao 100liiiillm. doiwralllim. DimtQX o o 7 *7*7 >3 27,0

da.

ron-

aarL0rt86.

(tetnlo

kA?wu! dq, bdlo bA

oavrerattons.

I. Essence franaise litodine modifie franaise

non non

La mme seule.. Essence et acido borique anhydre . Essence et acidooxaliq.. crislolliso E.6ence et Estoucc ot acide ncido oratiq otaliq cristallis. et acide ocotfq oquoux Essence et ac, lartriqiie crtstttllis Essence

too 100 100

i3o

9,1

>3o i3o

3i,:j 'i8,C

Essence et eblornra zinc distill Il. Essence anglaise.

do 100 i3o i5,5 i8,G/ T. ji + i4,('/ -j- -+ 11 1 l" "'/ > -t55,/

l'ac~ erltlalfaction do L'action do l'ac cristalHsaUloottplusnorBliiuo. I.'msouco preuJ uno oileiir ollronno analotao telle nubile dvoloppo oajl'IunutncoJ'unuloin|ii-raiuro do SM degrs. L'otsouco commence j1 jj(j colorer.

-t7(18 30 30 4 3j 20 20 20 ao so m 30 3o 3o 3o 30 3o +

joo'J'Jo La miSmo soulo 11c. actiqtie Essence et ne. ocolicjuc $00 100 cristallisnble Essence et ac. oxalique cristallis 100 Essence et chlorure de > rino 100 Ut. Excncodo citron.

_|- 18,5/ + 4,7^1 14 +iQfl$ 171&S/ 7,5/ 7/' +- 71, 5/ -H 7,gj" 7

La mme oui aoosjo Essence et acide boriq. oo anhydre. Essence ot ac tartrique cristallis. 100 Essence et ohlorure de zino. 100 100 Essence wno et ac oxalique Essellce cristallis.. oc 01 oxotiquo ,uo 100 Autre chantillon. Essence et acide borique anhydre. Essenco oi ac. actique cristailisnbla Essence el ac. oxalique crialallisi1 Essence et ao. tanriqua cristallis Essence et ao. cristallis. cristallis oitriquo 100 100 iuo too xoo 100

-+- 51~,,~ > 4-59,4^ -9-1-66,7/ fiG,7,~ < ~r -t-

.r f>',f 5o,o/ > -+- '\T, -1-f49,4/ 53, 1/

-t-+- 5t,gi~ 51,95/ l'acide oxalique dgagent,

(t) Les tabs dans Iosquols

l'ussenco a t cuauiTco avec

(8) 11AnlAniioa t\& mm^t l*m*n L action du chlorure de zinc, lente et faible io degrs, acquiert une tout autre intensit 270 degrs, temseule commence agir sur prature laquelle la chaleur l'essence de trbenthine; celle-ci se colore fortement et du trbne; son action sur le rayon rouge sa densit mme varie *7%y\ n0,?* sensiblement. gale 0,8673 ( 1 1 degrs) avant l'exprience, elle se trouve porte 0,8698 ( tt degrs). La variation du pouvoir rotatoire n'est pas le seul caractre propre nous attester la transformation subie par lessence au contact des acides. Cette transformation nous est encore signale par les changements survenus dans certaines telles que l'odeur, la densit, le point proprits physiques, son influence s'exerce mme, jusqu' un cerd'bullition; tain point, sur les aptitudes chimiques de la substance. Ces fai ts rsultent suivantes et de ce qui prcde, des produits et des observations prend l'odeur tombe de

A. Distillation

modifis.

i. L'essence modifie par soixante-treize heures de contact avec l'acide oxalique a t soumise une distillation fractionne; elle se compose de plusieurs produits trs-diffrents. Le premier et principal points d'bullition en conproduit, ml sans doute avec l'essence inaltre, serve le point d'bullition. Il possde l'odeur du trbne, et dvie la teinte de passage de au lieu de 6,8\, dviation exerce par l'essence primitive; au 35,4 lieu
au

de i5,a^,
de leur

dviation

correspondante

au produit

abondant. gaz plus ou moins Ce gaz et de carbone mlange seulement. d'oxydo Il rsulte de la dcomposition de Ji spontane ioo degrs, l'acide oxoliquo Ce corps on eaet, et sous la forme solide, pris a l'tat do puret parfaite commence te dcomposer en vase clos la temprature do loo degrs. Cette dcomposition est d'ailleurs extrmement la do leslente prsence ence do trbenthine n'est dans le phnomeno. pour rien est un

moment

an ouverture, d'acide carbonique

(9)
modifi brut. Le second est visqueux, color en jaune pur et non dichroque. 11 reste dans la cornue des produits presque solides et peine volatils. runi les produits modifis par le zinc, soit ioo degrs, soit 270degrs (essence et je les ai distills. Le premier liquide, obtenu de l'essence inaltre. grs, parait renfermer 2. J'ai chlorure de franaise), vers 160 deIl dvie en

au lieu de 35,4 teinte de passage de a4,9* dviation primitive'; au lieu de 15,5 et de i5,3 relative aux produits mo(ou n,7Xff) ? dviation difis bruts. Le second liquide qui distille est dj ros le troisime prsente ta viscosit, le dichrosme prononc et lev du colophne. le point d'bullition 3. L'essence modifie par l'acide actique conserve dans de l'essence primitive. sa totalit le point d'bullition B. Prparation de Vhffdrate et du camphre moyen des produits modifis. artificiel, au

i. Cent trente paraissent enlever

l'hydrate L'acide chlorhydrique gazeux n'y forme plus que des traces de camphre artificiel solide; presque tout reste soit l'tat de combinaison li.quide, soit dissous dans cette l'essence inaltre se prend en combinaison. Au contraire, de cet agent, et ne produit le chlorinfrieure celle du camhydrate liquide qu'en proportion De mme, l'essence de citron, modifiepar phre artificiel. l'acide oxalique, ne fournit plus de cristaux de chlorhydrate. a. L'essence chauffe 100 degrs avec le chlorure de de fournir de l'hydrate; mais zinc conserve la proprit il se forme avec plus de lenteur qu'avec l'essence non modifie. 3. L'essence modifie soit par l'acide tartrique, soit par masse sous l'influence

heures de contact avec l'acide oxalique l'essence la proprit de fournir de sous l'influence de l'acide nitrique.

( O) 1 11 1. des cristaux l acide actique, donne galement. d'hydrate, aussi promptementque l'essence inaltre. et,cela Jusqu'ici, riquesproduites un phnomne j'ai des parl seulement dans l'essence soumise d'un autre ordre modifications l'action isomtdes acides;

simultanment apparat du chlorure de aine distill. Ce corps donne conpar l'action naissance au dv eloppementd'un stamment gaz inflammable. D'aprs l'analyse eudiomtrique, Il rsulte d'un commencement lui-mme, soit des ce gaz est de l'hydrogne de dcomposition, soit petites quantits des prin-

pur. du carbure cipes opre

trangers qu'il sous l'influence

est fort lent pement du contact absolument tatoire. tion, ture

toujours, dcomposition du chlorure de zinc. Son.dvelop too degrs; il croit avec la dure comme la variation du pouvoir roque cette varia-

renferme

A 270 degrs, il devient, de mme il dtermine la rupplus rapide et plus nergique; des tubes, se prolonge. La pour peu que le contact

du gaz, au bout de cent trente heures de contact proportion ioo degrs, monte dj quinze ou vingt fois le volume du tube. Cette quantit est fort petite relativement au poids de l'essence elle en reprsente 1 milemploye, environ limes. Sa production n'est donc dans l'action du chlorure pondrant c'est l'action mine, modificatrice, mmes venue Les conditions dans corps pas le phnomne prCe qui domtallique. action atteste dns les de moiti sur-

de plus par une variation le pouvoir rotatoire ().. d'indiquer susceptibles

paraissent

que je viens tre les seuls

et les corps sur d'agir

analogues l'essence

(il Le camphre aniiloiol, ruro de liiio, dgage aussi d'acide chlorhydriquo. Peut-tre senceen Un thse, ce dgo(;eniom bydrogneel deux milllmoa

chauff C"H".HCI, un gaz inflammable. est-

100 degrs avec lcchloCe gai est d'ailleurs niti! dit l'et-

d'hydrogne carbura isomrodii

il d au ddoublement duos cette

camphogdno

C"* H" = C" H"-f-B". hypo-

d'hydrogne produit rpondraient la dcomposition de 1 dixime do l'cssoiico.

("
la temprature Du a5o degrs. do too

)1
et au-dessus vers jusque cent trente

maintenue moins, heures 100 degrs en prsence du chlorure de calcium et de corps analogues, de vingt heures en prsence du cyanure etc., n'est modifie ni dans son pouvoir potassium, rotatoire, ni dans sa proprit de fournir de l'hydrate j chauffe pen-' dant entre cinq heures l'eau, des trois chlorures 200 et aao terreux, de la magnsie et de la mousse de platine, pendant deux heures entre 200 et 240 degrs en des chlorures prsence de calcium, de baryum de sodium et du chlorhydrate elle ne parait subir aucune altration. d'ammoniaque, 3. Ce n'est mence Cette Actions exerces a4o sous fort 250 vers a5o degrs. l'essence de la comT| chaleur, est sinde des, com-, ont et, en prsence degrs de, du fluorure de calcium,

degrs l'essence

que vers se modifier

degrs que la seule influence lente cette

modification,

acclre et change gulirement diverses substances. Je citerai cet rsultats suivants, rsultats obtenus

temprature, par l'intervention gard d'une manire

le tableau

Les tubes renfermant parative. t chauffs en deux fois dans aussi exactement que possible

l'essence le 'la mme mme

et les ractifs bain d'huile

temprature.

( ) >

=: ~ * : ~~S~S-g;
! g I|

a
a

*S

**|

if

fi

M e
N

BjEiBpSI.lBBB'BjBjS*. Q Q 5*

il S

~S~ C' B'

SSSS:&S~. o'

"T
',iaa.8;8*P8

+ + +

I I I I

!ff
fi

||.
lit

NNN + + t +
W +i i

I!lffB

|r
up. a

?*. NNN

ifll! y rl| llsS

S*

a r

fi g S I f

( 3)
A ce tableau j'ajouterai le suivant, particulier du chlorure de calcium diverses tempratures
DftmYHRt Imptlmekla t8lte Dirais de pattaie du contact. ,<,M ne Itmgmar dolOOnjllllm. fOOmilllm. de ab 5i a 2 35.4 a5, |5^

l'action

mmnn oovxm eafiorM. aupffltu.

n*MT0tt datai,

hboii. DIXOT.

111. Essence non modifie. Km. et chlorure Id. l do calcium

a5o 22o 4 a5o ajo

>8G8 & 9 0,868$ 6 b

9,3

i5,a

A. heures distill liquide

i.

Le

produit

modifi

a5o en ainsi

degrs avec ne recueillant obtenu teinte

par le chlorure

un

contact

de

deux

que dvie dans passage

de calcium, les deux premiers les mmes de au

a t retiers. Le que de

conditions

ci-dessus, 35,4\, dviation a0. Le

la

de

dviation exerce

de deux produit heures par un contact 27o degrs avec le chlorure de calcium entre en distill, bullition 161 degrs comme l'essence non modifie; le i65 degrs, liquide passe incolore; tout est distill. B. L'essence soit par le chlomodifie, soit par l'eau, rure de calcium, conserve la proprit de fournir de l'hydrate. Le fluorure de calcium lui enlever cette aptiparait tude. plus hautes tempratures, comme galement agent gnrateur vers 250 degrs, mriques. Mais, et les chlorures faible, sit sans que jamais ces A de la chaleur des cette fonctionne isoet

par modifi

primitive; le produit

27,2\,aulieu lieu de brut.

a5o,i5\

modifi

modifications action est lente

assez prochent pour 3oo degrs, l'action des

en augmentent fortement l'intendeux ordres de phnomnes se rapse confondre. Au vers contraire, ractifs se complique trop profon-

( '4
dment tingue. de celle do la chaleur

),
pour pouvoir en tre dis-

les observations D'aprs que je viens d'exposer, est modifie au contact des acides et de certains ses proprits point prits physiques, et, pouvoir rotatoire,

l'essence chlorures; odeur, ses proou de moins aine,

densit, point, plus chlorure

d'bullition,

chimiques, Dans profondes. la modification ddoublement. Ces nous

un certain jusqu' subissent des altrations un seul cas, celui d'une du

s'accompagne

dcomposition divers caractres

ou d'un

transformations allons examiner sont

prsentent successivement. de deux ordres

que

Ces caractres dsigner nrale; aux divers

les

uns sont

propres

la transformation les autres agents

isomrique sont particuliers aux

d'une diverses

manire gessences et

modificateurs.

A. i.

Caractres

gnraux.

sans qu' aucune tems'oprent se combine l'essence avec les prature, corps employs, sans qu'elle les dissolve sans qu'elle (sauf l'acide actique), se fixe sur ces corps. J'ai vrifi notamment ces faits avec les matires de dissolution le fait fixes et avec le chlorure est minemment l'action propre des de zinc. mettre mais ractifs Cette absence

Ces transformations

en vidence peu sur l'essence. d'une faon altres

mme dans

de contact, l'action modifie et ses

elle rend

prs impossible Aussi l'essence partielle plutt a. manents borique,

d'puiser parait-elle

seulement

et incomplte, dans leur intensit Elles paraissent du carbure examin

ractions leur

sont-elles nature mme.

que dans

de nouveaux tats perengendrer en effet, le produit modifi par l'acide en novembre au moment de sa i85i, sensiblement C'est l un t

prparation, puis en fvrier i85a, possdait le mme pouvoir rotatoire ces deux poques.

( 5)l
caractre tions qui n'appartient pas toujours aux transformade ce genre. se dveloppent 3. Elles et vont Toutes croissant affaiblissent caractres essentiel acides, une

duelle, turc. De vant, contact

ces divers rsultat

manire lente et grad'une avec le temps et avec la temprale pouvoir rotatoire. se dduit nettement le fait suiqui prcdent l'essence soient, isoinriqne l'unique agissent, j Au de tcette effet vers

des expriences quels qu'ils transformation est,

des corps subit rbenthine transformation de l'action 5o degrs, Cette des

par contact acides. Les manire s'tend

d'ordinaire, chlorures terreux analogue. aux divers C'*H", carburesde

d'une

conclusion

la formule

tudis lit

plus

propre classe.

elle est indpendante de leur individuahaut; et de celle des agents modificateurs de chaque B. Caractres varie particuliers. dans sa nature et son intensit

Cette

transformation

essence et avec avec chaque ractif. L'tude de ces chaque variations n'est peut-tre pas dpourvue d'intrt j elle est jeter du jour, tant sur les aliuits propre particulires dans 'les actions de prsence, qui se manifestent que sur la stabilit aux diverses molcules isomres propre qui possdent la composition Ces questions C'H". sont trop dlicates pour que je puisse prtendre donner ici autre chose que tires indications des expriences quelques qui prcdent i. taines Ces actions limites de se produisent temprature seulement propres partir de cerde chaque groupe et probablement chaque substance substances, particulire. Ainsi, les acides minraux et le fluorure nergiques de bore agissent froid; les acides faibles 100 degrs; les chlorures a0. corps terreux Cette actif et le fluorure d'action des diverses ingalit vis--vis de calcium, se retrouve essences. vers a5o degrs. avec un mme C'est ainsi que

( 6)
J'essence de citron prsente une rsistance bien plus grande l'essence de trbenthine vis--vis des mmesagents. que Les acides faibles (tartrique, citrique) sont mme sans action sensible 100 degrs sur l'essence de citron aprs trente heures de contact. Je rappellerai ici que la chaleur modifie l'essence de trbenthine vers 2S0 degrs, et l'essence de citron seulement au-dessus de 3oo degrs. Je rappellerai encore les phases diverses que j'ai observes dans Faction de l'acide chlorhydrique sur ces diverses essences. 3. La modification semble varier galement et dans sa nature et dans son intensit, selon l'espce des agents modificateurs. Voici ce qui indique ces variations (a) Le chlorure de calcium a5o degrs diminue de pouvoir rotatoire du tiers de sa valeur, sans altrer la densit tandis que le chlorure de zinc modifie en mme temps le pouvoir rotatoire et la densit; (b) L'acide actique 100 degrs et le chlorure de qalcium 370 degrs modifient l'essence, sans en altrer le tandis que le chlorure de zinc et l'acide point d'bullition au moins partiellemeni, en lioxalique la transforment, est plus lev; quides dont le point d'bullition (c) Ces produits sont dichroques dans le cas du chlorure de zinc, mais non dans celui de l'acide oxalique des produits modifis par le (d) Le pouvoir rotatoire chlorure de zinc se concentre surtout dans la partie la plus volatile, ce qui indique dans les. produits les moins volatils une activit moindre. ou nulle. Cette concentration est presque insensible dans le cas de l'acide oxalique et du chlorure de calcium; , (e) Enfin, il y a quelques diffrences dans l'aptitude former de l'hydrate. 4. La modification, d'aprs ce qui prcde, est presque toujours incomplte; on peut se demander, quand elle n'est pas tout d'abord totale et complte, si elle est progressive et porte sur la totalit de l'essence, ou bien si elle est com-

v;

1 1 I F

f | f 1 j j j

( 7)
pllc tout d'abord, Je n'ai cru pouvoir o l'acide sulfurique en effet, produit ractres mais n'nlecte cette qu'une partie du aborder question modificateur. que Dans liquide. dans le cas ce cas, et ne ca-

st l'agent

le produit final do la modification pas de camphre artificiel or, c'est que j'ai

est inactif sur ces deux

cru pouvoir Si l'essence est alm'appuyer. tre progressivement et dans sa totalit, elle pourra, soit cesser de produire du camphre soit produire un artificiel artificiel au carbure et modifi, camphre correspondant consquemment Si, au contraire, plte, nera, mme mitive. En consquence, avait abaiss rique j'ai pris une essence le pouvoir rotatoire par l'acide J'ai dont de ainsi l'acide isol 35,4\ j'ai du camsulfu mais moins la que celui transformation actif de l'essence est tout primitive. d'abord com-

partielle, naissance seule, pouvoir

la partie non altre de l'essence donau camphre artificiel, et il aura le rotatoire que celui fourni par l'essence pri-

sature jel'ai a3,6\; trait par l'acide nitrique Le pouvoir phre artificiel. est d'environ latives a5

chlorhydrique,et

fumant. rotatoire nombre

de ce camphre artificiel dans les limites recompris

aux camphres artificiels forms par l'essence primitive. L'essence tudie donc un mlange d'essence parat de fournir inaltre et d'essence de la proprit du prive camphre applicable 5. artificiel. qu' Cette l'action conclusion des acides s5o pourrait nergiques. degrs en ne fonctionnent de l'influence effet, dveloppe, plus lev pas pas exerie bien n'tre

Les chlorures comme chaleur.

actifs agents La

simplement ce par la 3oo degrs,

acclrateurs chaleur,

des produits point d'bullition celui de l'essence ce que ne fait primitive, de calcium 270 degrs. Cette de influence peut exerce. modificatrice, il expliquer un servir

que le chlorure

calcium, B.

par fait

le

chlorure par x

observ

( 8)
MM. sur nre Soubetran la lumire le carbure et Capitaine polarise; primitif rotatoire. artificiel camphre agit la il dcompos par chaux, rgou camphne; mais ce carbure n'a L'absence exerce par est proprit le chlorure de calcium naissant. de dpart C'est l'tude de cette le

plus de pouvoir due sans doute l'action naissant de ce sur

le camphne

phnomne qui sur l'action recherches 6. tredit luble avait difier L'une celle des actions qu'exerce

galement a t le point des chlorures.

des prsentes

et en apparence dissous aucune

les plus remarquables, c'est sans conle fluorure de calcium, insomatire J'ai vrifi inerte. n'en que l'essence

vit, d'essence

portion. Cet agent, qui parait la moa la faon de l'acide conserve son actisulfurique, comme nous le verrons vis--vis de l'hydrate bientt, de trbenthine, Ce corps parait certaines spcial mais non vis--vis le rle (i). gnraliser des chlorures par les du d'un sucre modifiet

de l'alcool. cateur

donc jouer substances

de ces phnomnes, Frapp l'action des mmes matires, diverses substances modifies acides. II. Hydrate d'essence

j'ai cherch tendre celle jusqu'ici

seulement

de trbenthine.

La premire un examen de ce genre, que j'aie soumise c'est une matire troitement lie par sa gnration et, sans doute, avec l'essence de trbenpar sa constitution, thine Sous autre lition, surface c'est de cette essence. l'hydrate l'influence d'une trace d'acide ce corps, huile de l'alcool C"> H". 4 HO = C" H". HO -4- 3 HO. dissous d'aprs volatile ou d'un

acide,

sulfurique dans l'alcool et port en eau qni et en vient

l'bulterpinol, la nager

se ddouble,

List, odorante

C*H*HO,

(i) Le fluorure employ d'un mme chantillon.

dans toute cette srie d'expriences provenait

( 9) I
Cette mme transformation isformalion en prsence du ehlos'opre s opre en rare de zinc 100 degrs, des chlorures de calcium et.de du fluorure de calcium ei du strontium, d'amchlorhydrate moniaque entre 160 et 180 degrs. A cette temprature, l'eau, les chlorures de barium et de sodium m'ont paru sanss action. Au-dessus de aoo degr, l'hydrate seul commence dj se dcomposer spontanment. parait mme ne pas s'arrter un terme du terpinol car la dshydratation peut tre pousse beaucoup plus loin. Ainsi, ayant chauff l'hydrate solide a5o degrs, en prsence de l'iodhydrate d'ammoniaque cristallis, j'ai obtenu dans le' tube deux liquides superposs. La couche infrieure consiste dans une solution aqueuse, sature.d'iodde compos hydrate d'ammoniaque, exempt d'ailleurs dans un liquide peine nouveau; la couche suprieure, color et dou d'une odeur fort analogue celle du terpinol. Ce liquide, trait par l'acide chlorhydrique, ne se convertit plus en chlorhydrate il se change seucristallis; lement en un liquide plus dense que l'eau. Son analyse en effet indique une dshydratation trs-avance; et Ce mode d'action fixe, la production =

o^aS de matire ont fourni o ,345 d'acide carbonique 0,389 d'eau: Ce qui fait, en centimes C H 0 Le terpinol renferme, C H 0. C H. 11,98 2,01 d'aprs le calcul 82,76 n72 5,5a 88,s4 11,76
2.

c 86,01

L'essence

(ao)>
Le produit irait donc analys parait environ de l'eau correspondante doute d'eau son mlange tait d'ailleurs analyse. In. III. L'action des acides sur le Sucre Sucre. sucre du le nom ce nom des se rduit modifi, .deux phases sucre conla maparticuLe prcMQ B] m E| Kl p m un de carbure le seul et fait que avoir au de ] perdu terpiuol. les deux C'est Cette vrifier tiers sans perte par m 11 il II terpinol. je voulusse

t production principales fondu gnralement sous tire cristallise laquelle avec 20 gnration fixation,

sucre

de glucose,

avec

firement; mier se produit d'eau. Ces deux

appartient plus matires humodes. avec

les secondes

limination

se retrouvent dans l'action des chlorures phases terreux sur la mme matire, action en vases clos produite too degrs. Cette action un grand de nombre du reste, faits dj connus de la souponner. La raction permettaient exige moins, heures, aucunement comme d'aiJlimrs ments maintenue d'une le bain d'une mme le concours pour se dvelopper; le sucre chauff 100 degrs sec, pendant seul ou en prsence des chlorures terreux secs, modifi. Pelouze quel Mais l'eau seule et Malaguti soin M. Soubeiran dans Aussi d'une trace d'eau du seize n'est

M || 1 I 1 i j|

MM. avec

agit dj sur le sucre, l'ont dcouvert. On sait a tudi dissolution d oprer les changede sucre

| jj s

successifs en

survenus bullition.

une ai-je

manire d'eau, trace aprs

et placer comparative, simultanment, un tube contenant du sucre avec d'eau. L'action de cette

toujours dans addition

| 5 i p de le

le prcipit extrmement En calcium deux

est heures, quelques fourni par le tartrate minime. ou trois heures, au

d'eau, petite quantit encore et peu prononce, de cuivre et de potasse, le chlorure et donne avec

contraire, sucre,

m P j H

agit sel de cuivre sent pour

trs-fortement un

sur le

norme. prcipit Cinq six heures brunir fortement le sucra. Les chlorures

suffis de

( 21 ) H
pi SI Et
H | B

strontium

mais avec moins au contraire, d'nergie. Le chlorhydrate d'ammoniaque, le sucre; altre rapidement quatre heures de contact agissent galement,
100 sont chlorure degrs inactifs, de suffisent ou sodium, pour peu la le prs, mousse noircir le de fortement. fluorure platine, de Par contre, le tendu calcium,

et de barium

l'alcool

de son volume
De niaque toutes est, je ces

d'eau et employ
actions, la plus celle crois,

en quantit
du chlorhydrate La

notable,
d'araino-

etc.
obser-

Jffl
g| ||j

curieuse.

diffrence

ve entre
rvle dans

son action et celle du chlorure

la premire substance dea

alcalin
affinits

fixe, nous
toutes par-

JH
m

ticulires. Cesfaits,
multiple rures sucre, employs soit avant,

m k
|| M H|

ces altrations,
dans l'actiou paraissent soit aprs

nous prsentent
des acides. Eu se gnralement sa modification;

la physionomie
ul'et les chloaule combiner de plus,

signale

sucre semble fixer les lments

est indispensable; enfin le sucre

de l'eau dont l'intervention

se modifie en mme temps

Wt
1

qu'il donne naissance

ces deux phnomnes IV. Alcool.

je viens d'exposer

(t).

1 j
L'ensemble des faits

que

m'a

conduit

essayer l'action
cette 1(1) Durant du fluorure de bore

des mmes agents sur l'alcool.

phnomnes

Cette ide
l'action

organiques do bore noircit Lo fluorure immdiatement on peu de mot toutes sea forme (papier, lo prouve une racpcomme coton, loilo, bois), rienco que l'on rpte dans tous le cours. La sucre n'absorbe pas cocu: et il l'absorbe ot pas la temprature ordinaire. Cbmtfle-t-on aussitt. La goramu ot Tamldon a en se Tabsorbent lentement froid mais sans so colorer. la poudra-coton faiblement liqufiant, pure l'absorbe sans sa colorer, ni perdre In proprit de fulminer. Ksl-ulle mle d'un peu de coton ordinaire; soit par raction de soit l'acide incomplte nitrique, noircit olle dtone aussitt dans PprouveUe mime. Cette directe; curieuse a dans un cours Le fluorure do cxpi'ionce serait rpter public bore, chauffait oodcjrsnccdo rcidotarlrii|uopondanlhuitdlxlieiirC8, par no lui enlve pas son pouvoir rolaloiro. La benrino, mmo bouillante, sotlw pas co cm. il la un mlange U lbrille, temprature ordinaire, cool et d'acide butyrique. n'abd'aladdition ne m colore

tude, j'ai not quelques sur diverses substances

relatifs

jo vais los dcrire la cellulose tous

(~)

est datant plus naturelle que l'analogie entre la molcule de l'essence do trbenthine et celle de l'alcool ne rside pas seulement dans le fait de l'action des acides sur cesdeux mais on peut, molcules; l'adjusque un certain-point, mettre dans leur constitution mme. On sait, en effet, que, dans la thorie soutenue longtemps par M. Dumas, l'alcoo comme molcule fondamentale, de l'hydrogne renferme, bicarbon. Ce dernier corps, d'ailleurs, se prsente nous, de mme que l'essence de trbenthine, sous une grande varit d'tats diffrents, soit l'tat libre (gaz ol6ant, huiles de vin, carbures dvelopps sous l'influence du chlorure de zinc, etc.), soit l'tat combin (isthionates et combinaisons sulfuriques diverses de M. Regnault, etc.). Ces tats divers rsultent galement ici de l'action des acides. La plupart des hydrognes carbons semblent caractriss par cette varit elle se retrouve jusque dans la naphtaline (paranaphtaline, chlorures de M.Laurent, etc.). On peut donc, je le rpte, sans d'ailleurs attacher ce rapprochement une valeur trop absolue, on l'alcool et l'essence peut rapprocher de trbenthine, soit au point de vue de leurs combinaisons (t), soit an point de vue de l'action de prsence exerce sur eux par les acides. Cette action revt, vis--vis de l'alle caractre catalytique, cool, et dtermine la production des thers; vis--vis de l'essence, elle produit seulement une modification isomrique. Quoi qu'il en soit, d'aprs les faits connus jusqu' ce jour, les acides et les chlorures mtalliques sont les seuls corps thriSants encore, dans ce dernier cas, presque tous les auteurs expliquent-ils la production de l'ther par l'intervention de l'acide ce dernier rsulterait chlorhydrique
(t) M. Damas a dt-jit insist sur il a Mpt-roche ce point dans la discussion rolntivo la les deux ctt''bt)n't d'une poM, de l'autre ot jeo ch)orh;dmtM d'essence. Ces derniers, on to <ait, te earbuto. Lu faits rgnrent connus tmjooMt'ha; re. et au terpinol, ttt!-meme. permettraient <t'<itMdn)

tMoriede)'t:th]))e; l'ther chtorhydrique tmitt par la ctmu!t,

lativoment & l'hydrate d'essence cette assimilation t'~thor jusque

de la transtormatMn

du

<~
c)uor~'g.vteMtnque~on/)M.'e de t'an~~Su~ns~MMtMM a biontot~d'thep~pr du dttorure'oecalcium, l'action de ceux leur des que nettet. l'atcoot

e ou con-

aux dpens oxychtorurc observe. stamment Magnus s/io degrs sous l'influence sans rsultat. les J'ai Voici rsultats chaleur

mais

t plus heureux. obtenus rsultats par rapprochs dans toute des

chlorures, fournit la

qui doivent tre pour se prsenter A.

~c<MM du cittorure

e~~cn~ de calcium; on peut soit de t'ther, aoit dvedu ga~ absolu,

Sous lopper, otnant. chauff

l'influence aux

dpens de l'alcool Voici dans quelles 3oo

conditions

l'alcool

une heure et demie avec degrs pendant de l'odeur de calcium le chlorure prend pur et cristallis, de gaz. mais sans fournir l'ther, vers Chaufe grs l'une ment avec pendant la mme une heure et demie au-dessus de 36o deil se spare en deux et le tube fournit, couches, au moCe trait

substance, cthcrec, quinze

aqueuse,

l'autre

o on l'ouvre,

a vingt

gaz a t lav, par le brome,

plusieurs reprises, suivant la mthode

fois son volumedegaz. avec de l'eau, puis de M. Btard

2 par ce traitement. de gaz se sont rduites le rconstitu intgralement par du gaz otnant presque dans le tube. sidu t'air contenu primitivement reprsente a provoqu le ddoublement Le chlorure de calcium, qui le verre du tube n'est de l'alool, subsiste sans altration d'une manire s'il a t convenablesensible, pas attaqu se former de carbure enfin il .ne parait ment choisi; pas de mme nature L'action est entirement que cette liquide. Le l'acide au-dessous de tyo degrs. sulfurique qu'exerce directe du rsulter de l'action gaz olfiant parait d'ailleurs 36o degrs car l'ther chlorure sur l'alcool, pur, chauff ne dgage aucun de calcium, avec le chlorure gaz. Le chlorure une heure de strontium, de 36o chaude degrs, avec l'atcool pendant galement

3o parties H tait donc

au-dessus

dveloppe

(a4)
l'oderde ne Fther. Mais ici l'action gaz est bien plus faible, on et souvent, otnant, pour il faut distiller le liquide, et se borner recueillir les deux ou trois premires gouttes (t). L'action modificatrice Hmite & ces deux cMo. parait elle s'efface avee les chlorures rures de bacomp!tement de voit oas apparatre jnettre !'fher en vidence, rium le dans truit, et de sodium, ce sens; mme le bromure La et chaleur l'iodure n'agit rsiste. de potassium, davantage Lorsqa'H se dla dcom de l'ther. pas fluorure de calcium. jusqu'au en vase

position

est complte, y.

l'alcool rouge, clos sans dp&t de charbon, et ue donne pas naissance Esprit-fie-bois. pur se comporte devenues moins comme plus

L'esprit-de-bois mme les actions lent dans ce

l'alcool, efficaces, que

et rev-

analogues, corps une stabilit

grande

dans la

molcule Dj la

alcoolique. temprature de 36o

le modegrs commence et sans y difier, aucun gaz. quoique faiblement, dvelopper l'avoir il se trouble Aprs subie, lgrement par J'eau, indice probablede la production d'un carbure liquide. Le chlorure de calcium chauff une heure au-dessus de 36o degrs la manire l'autre dernier mme ddouble ce corps de l'esprit-de-bois pur, la plus.nette, en deux couches, l'une aqueuse, constitue sans doute un carbure. huileuse, Ce par a l'air, extrmement devient, liquide ftide. En se dvc!oppe sans donner en en abondance naissance dissout gazinuammaMc; lamoindre traced'acide un avec

temps ce gaz brle

de vingt fois son vo la potasse it possde, en un solide; l'odeur et les proprits mot, de l'hydrate de mthylne. La production des liquides hmiteux se fait d'une manire directe aux dpens de l'esprit-de-bois, comme celle du gaz plus ()) Par ce procd on manifeste (r~-eisemMt l'ther metanjj &5o parties d'alcool, mlange o son odeur n'est pllls autrement accuse.

l'eau chlorhydrique; il ne cde rien lume

(.5) o!<iant aux dpens de l'alcool; car l'hydrate de mthyt&ne 36o dedcompos nous

n'est pas sature aqueuse de calcium. du chlorure grs en prsence Dans les expriences que je viens d'exposer, en eau d'une des alcools le ddoublement part, en solution carbure de l'autre, avoir lieu acide; sous de toute proprit exempts dans cune dcomposition contact pure et simple. soit la dcomposition calcium forme avec ces corps C'est la raction. On

voyons et en ther de

l'influence

corps ne subissent auaction de

l une

pourrait, des combinaisons soit

il est vrai, que l'anit

invoquer chlorure de le

les alcools,

Mais de ce corps par l'eau. aisment et se ddoublent dcomposition l'alcool. Quant tion, car tat, ce corps rieures 3oo La seule ni du

ces combinaisons par la distillation

prdisposante sont peu stables feu nu sans ou de

chlorure,

l'aSKnit

j'emploie perd degrs.

pour le chlorure de l'eau

ni de l'esprit-de-bois elle est hors l'eau, tout cristallis; tempratures c'est

-des

de quesor, dans cet bien inf-

si bien l'explication exerce propos de l'action dve!oppeparM.MitscherMch d'une acsur l'alcool; c'est en vertu sulfurique par l'acide de calcium, tion de prsence exerce que par le chlorure une temprature cette l'alcool plus s'thnue; action, est Elle du gaz olfiant. va jusqu' la gnration leve, le exerce l'action d'ailleurs entirement par analogue explication possible, chlorure ment stater substance vue, ther on et dans de calcium sur l'essence de trbenthine; nous seuleun cas, le carbure prexiste; isolment sa modification (t). se peut celle ddouble en se la expliquer du gaz olant dire, conpouvons la Dans l'autre cas, de A ce point modifiant. successive mme soumis ordre de l'd'ides.

production par un est-il

En euet, modre

peut-on de l'acide

l'alcool

l'influence de calcium il

sulfurique

ou du chlorure

;)) M. Graham a djt aMimtM t'etMrMcatton befte et du fOtepMne.

la production du tt~-

se ddoubte, santquil'thrifie:

il dveloppe

(~) t de tt<

l'hydrogne

btcarbon

nais.

3C'H'0'3HO==C<H', Si l'influence s'exerce catalytique bicarbono lui-mme

C'H'0'==C'H"0'. avec plus d'nergie, alors se modifie plus profond se combine)'. On obtient ainsi bicarpat- les

l'hydrogne ment et perd son aptitude du gaz olfiant, modification bon, acides, analogue analogue & celle

de l'hydrogne spciale de l'essence de trebcnthhie par exemple.

au trebMe SECONDE

PARTIE. et met&MMM /Mt' /c

~o<A<c~b~

(les

alcalis

efA~~MM

eA~'A~Mfe I. -cooA de dvelopper; drogne neutre queur ber par le cette Guid par

~'<!MfMOHM<ye. les considrations je viens la production de l'hydans une lidvelopp que pour et le faire absor-

j'ai pens utiliser bicarbon~ ainsi naissante une haute temprature

chlorhydrate d'ammoniaque, produire, par les des alcalis voie, chlorhydrates thyliques. J'ai chauff ce sel d'abord avec la solution de alcoolique cb!orure de calcium, absolu isolment. puis avec l'alcool Les rsultats ainsi obtenus m'ont faire conduit avec le sel sur l'essence de trbenthine et sur le sucre, ammoniac, les expriences L'action du que j'ai cites prcdemment. chlorhydrate d'ammoniaque dres de phnomnes distincts la production des alcalis t. Le chlorhydrate nire du chlorure grs a peu vers prs ~oo sur deux orprsente Fthnucatton d'une part, de l'autre. l'alcool

thyliques J~en/MM/MM.

d'ammoniaque de calcium. (i), le

agit Il

sur l'alcool

la madeest se

thrifie

degrs

complte;

la dcomposition contenu liquide

d} a8o de l'alcool dans le tube

(t) Cette indication de ~oe degrs ne fNu!te )KMtPano obeertaU)))) directe de ta temfcmture, mais d'Mo cttimttien..

(~7) l'une l'autre spare en deux couches, aqueuse, formation du gaz olfiant est peu abondante. est encore ds 36o plus nette et plus complte l'iodhydrate L'ther d'ammoniaque. thre. Cette degrs, La

action avec

sous cette influence l'un des produit reprsente faits d'action de prsence les plus nets A certains gards. ici En effet, l'eau, plus d'afEnite prdisposante pour plus de combinaison de l'alcool avec le chlorure; seulement une complication a". Dans nouvelle Production aqueuse mlange thyliques. intervient. des ~ea&

~&~Me~.

la couche un

en dissolution

des bases drates) faits suivants

se trouve surnage par l'thcr, de chlorhydrates (ou d'iodhyCette des conclusion rsulte

J'ai pris la liqueur mme dans le cas du chlorhydrate, bien la solution obtenue en distillant avec de la potasse fournie liqueur alcalines dans

ou la

et condensant les vapeurs par l'iodhydrate, l'acide J'ai vapor chlorhydrique. sec, traite deux fois par l'alcool fois absolu, vapor chaque comme sec, et j'ai obtenu, dernier un sel cristallirsidu, sant en larges cailles un peu jauntres; sel gnralement extrmement Ce sel, trait trs-fus)b!e, dliquescent. par la potasse, un br&laat dgage gaz alcalin, inflammable, avec une niacale l'eau namme livide, de l'thylamminc. et de le prcipiter et posscdantl'odeuribrtectammoII suffit de redissoudre ce sel dans

de platine seul ou par le Mchlorure une matire alcoolis, pour obtenir propre l'analyse. Ces oprations, excutes avec !c sel provenant de trois tubes a iodhydrate m'ont fourni les divers d'ammoniaque, sels de platine dont je donne plus bas l'analyse. Voici quelques dtails sur ces sels. Le premier prcipit obtenu consiste en chlorure double de platine et d'ammo-' niuin presque pur; pe~M inuannmabic. trait par Les eaux la potasse, il donne un gaz mres concentres fournis-

(.8) de grandes d'un aiguilles plates jaune constitues un orange de par Mlange plusieurs sets, comme leur examen semble Cette maphysique dj l'indiquer. traite la tire, par immdiatement potasse, et en dgage abondance des gaz alcalins inflammables. Une nouvelle con. centration des eaux mres donne encore naissance des cristaux dante. de sels doubles, mais, Ces cristaux fournissent, carburs. desschs dans le cette fois assez par la potasse, peu abondes gaz amsent en abondance

moniacaux

de ces divers sels de platine L'analyse m'a donn les rsultats vide, suivants t. platine. Ce (lui fait, en centimes, 44,09. Le sel de platine et d'ammoniaque 44~2. comme inutile regard de ce prcipite. complte IL Sel obtenu par concentration cden . t. matire ont fourni o,to~5 J'ai de ~CMK-~M~)~, o"~45<~ de matire

ont (burni

o,ao65<te

contient, faire une

en platine, combustion

des eaux

mres

du pr-

o"~65<te d'eau. eto,)63 IL U. o~,3o~ o~s~oS

d'acide

carbonique

de matire

ont fourni ont

de matire

o, n 3 de platine. fourni par la chaux & 3() divisions

sode

une

quantit d'ammoniaque de sucrate de chaux. Or, ao3'a ntonohydrat. Ces rsultats

quivalente saturent

de la burette

de la burette Les 3g divisions conduisent C. H. Pt. A~

o",st3o d'acide sulfurique donc 0~,011 quivalent d'azote. suivante

la composition ,S8 3,87 3~ 4,87

(~))
ha tormute C'H'-<-PtCt',AzH',HC) exige C. o,63

H.
Pt. Ai: Le sel analys se rapproche donc

3,49
38,M 5,43 de la formule

C'H'+PtC)',Ai!H',Ha. Le carbone et l'hydrogne s'y trouvent soit prcisment dans !e sel de la

les rapports ncessaires pour qu'il et d'ammoniaque, double de platine formule CH. Or, aux fait tel est le caractre fondamental

reprsente par plus un carbure

des

sets

sriesdesalcalis

qui rsulte Mais ce mtange se rapproche beaucoup les quantits de carbone et d'hydrogne parait y dominer.. t'ethyianunine M. Sel obtenu par la concentration

C'est d'ailleurs thyliques. dj de l'examen physique

appartenant un mlange, matire.

de la

de t'homogenito sont telles, des eaux

que

mresdn

prcdent. o'6?. de matire ont fourni o, tM clacide carbonique. de carbone; mme que c'est le sel

Ce qui rpond, en centimes, 10.62 un sel carbone, donc encore plus carbone d'thy!an)mine. La production ticularits certaines

de ces composs prsente quelques parElle se fait seulement entre que je vais indiquer. fort tendues, limites de temprature, d'ailleurs entre je rouge d'une

degrs enpart, et3oo En cut, huit jours de contact 100 degrs ne fournissent entre l'alcool d ammoniaque et l'iodhydrate a5o degrs, n'est pas plus proaucun l'action rsultat; limitescomprises viron de l'autre.

[3o) >
noncc; 3oo dvelopper, le chlorhydrate l'action degrs, mais la production d'ammoniaque; obtenu en traitant, de cette d'acide thriuantc des du alcalis moins, commence est nulle o~,i5t5 n'ont il se avec d'un prfourni vers

sel de platine la liqueur cdentes, trace par combustion Modegrsquela

selon opration,

les indications

production cette production s'effectue plir; 4oo degrs, une heure de contact suffit pour obtenir leurs en quantit notable. La raction, des tempratures rat continuer chlorhydrate d'ammoniaque des sels dliquescents, mais raction cesse de s'oprer, limites de dcomposition La quantit relative des une

carbonique. des alcalis commence

pas Ce n'est que

s'accomavec facilit

chlorhydrates

fois commence, paAu rouge, le plus basses. fournit avec l'alcool, encore, soit quantit; nous touchions thyliqaes. produire sur leur que la aux

en petite soit que alcalis

des ractifs avoir un

ces

phnomnes parat manifestation seulement par exemple, niaque, des alcalis thyliques de ce sel sur l'action En effet, ther parat comme prcder ammoniacal. avec nous l'ther nous

employe pour d'influence peu

excs

est surtout allons

d'ammod'iodhydrate favorable & la production en trouver la raison dans la production

lui-mme. vu, de l'-

l'avons

la xation Aussi le

par le sel ther lui-mme d'ammoniaque.

de l'hydrogne ai-je cru devoir et avec

bicarbon chauuer l'-

chlorhydrate

Le chlorhydrate parat il en est de mme de l'iodhydrate a5o degrs, /{oo degrs; mais vers chauue avec 4o degrs l'ther, l'iodhydrate se en deux couches l'une est de d'ammoniaque, spare l'ther une solution des iodhydratcs pur, l'autre aqueuse Transforms en chlorhydrates, ils donnent tbylammiques. des sels excessivement naissance fusibles et dliquescents. Ces sels fournissent des gaz alcad'ailleurs, par la potasse, lins carburs. La sensible. formation du gaz dfiant dans les tubes g est peine

l'iodhydratc mme inactif,

(3.)
La production d'eau aux dpens de l'tnor, sans mis en libert ou liquide, concorde carbon, gazeux d'hydrogne avec !a fixation des lments du carbure sur l'iodhydrato. Dans du ce cas spcial, alcali quatrime Voici sur la prsence j'ai eu des indications de M. Hoffmann dans lcs produita comment J'ai distill avec de !a potasse

obtenus. l'iodhydrate

ce que le liquide cesst, d'une manire des vapeurs absolue, ce qui exige une alcalines; bullition assez prolonge, et l'addition de petites rpte d'eau dans la cornue; quantits trs-nettej'ai alors reconnu ce liquide fournit de nouveau des vapeurs ment'que vapor alcalines assez abondantes au moment ou la masse commence se desscher. C'est la, d'ailleurs, un caractre proalcali de M. Hoffmann. pre au quatrime Ce corps est fix; chauff il se dcompose en eau, gaz otSant et fortement, jusqu' de fournir trithylammine C"H"A:!0 J'ai vari de diverses = C"H"Az+ manires sans Je C' H' + HO. les recherches obtenir vais don t je viens de faits nouveaux en. quelnaissance

les rsultats, mais d'exposer ou suffisamment caractriss.

indiquer,

ces dernires ques mots, expriences ". Lecntorhydrate d'ammoniaque, a5o degrs au sein de l'alcool par !a

prenant

phre artiuciel (C'H".HCI) ne produit ni compos ni alcali nouveau, thynque; a. Je n'ai pu combiner l'alcool avec l'ammoniaque en chauffant l'alcool soit 3oo degrs, soit au ammoniacal, il semble que l'intervention d'une action modificarouge; trico indispensable 3; Le gaz otSant soit pour provoquer pur, combinaison; chauu avec l'iodhycette

du cam< dcomposition au moyen de Fammoniaque,

parfaitement

drate

ne s'y combine d'ammoniaque rouge, jusqu'au pas il commence il des traces de charbon au-dessus, dposer de volume, et perd compltement augmente lgrement la

(~) proprit toch!orure ne dtermine 4' J'ai d'tre absorb, soit par le brome, la prsence de la mousse la combinaison; de l'hydrogne soit par le prode platine j bicarbon naisi )

de cuivre pas cherch

davantage obtenir

l'ther sant, en dcomposant par la chaleur chlorhydrique; ce corps, en effet, d'aprs les expriences de M. Thenard, se ddouble, au rouge, en gaz olCant et acide chlorhydrique: Cette grs tement C~H'Cl == C' H* HC!. commence a 36o dedcomposition dj s'oprer en prsence du chlorure de calcium. J'ai vrifi direc. dans ce dernier olnant, est d'ailleurs fort vidente. cas; Le

la prsence du gaz celle de l'acide chlorhydrique

36o de. agit trop faiblement chlorhydrate d'ammoniaque il y a toujours destruction et grs. Au rouge, plus avance Une seule fois j'ai obtenu un chlorhydpt de charbon. mais en proportion drate dliquescent, trop minime pour le soumettre L'iodhydrate l'analyse. d'ammoniaque de l'ther complte il parat dtermine au la drouge sans former de !'thcr

composition d'alcali. A 36o degrs, iodhydrique Tels sont

chlorhydrique seulement donner

change. par double les faits que j'ai constats du chlorhydrate sur d'ammoniaque composs thyliques. H. ~pM~-d~e-~OM. rsultats semblables, et avec une facilit Chauff drate pendant

relativement l'alcool et sur

l'action quelques des basses

m'a L'esprit-de-bois et cela des tempratures

fourni plus

d'ammoniaque,

gagement gazeux traces d'un alcali

plus grande. huit jours 100 degrs avec de l'iodhyil parait donner sans dnaissance, ni autre modification & des apparente, du moins, le chlorhydrate une odeur de mare, possde La quantit produite de et tait

mthylique;

ce corps est. dliquescent, se dissout dans l'alcool

absolu.

une trop faible pour permettre A 3oo degrs, le chlorhydrate

analyse. d'ammoniaque dveloppe,

(33)
une petite l'esprit-de-bois, quantit d'hydrate de en mme il fixe mthylne, sur lui-mme les ltemps ments de l'hydrogne carbon cet alcool. correspondant tubes ainsi chauffs m'ont Quatre fourni, aprs deux va* porations chlorhydrate sec et deux dliquescent Ce sel traitements un par l'alcool absolu, et possdant une odeur d.c mare froid le au sein de

trs.prononce. abondamment prcipite bichlorure de platine, et fournit un sel jaune insoluble froid dans l'eau alcoolise. presque sde l'odeur de la mthylammine, un gaz inflammable jouissant degr. Sch suivants de matire o~,3a8~ d'eau. cto,tt3~ t. de o",3?9 d'eau. o,tz5 Il. o'3c~ o",a535 !!. matire ont ont fourni o, t3<{ d'acide d'acide a t to degrs, il donne les rsultats de

pulvrulent, Ce sel pos-

et fournit, par la potasse, cette odeur an plus haut

analytiques

carbonique pt

fourni

o,t~8

carbonique

de matife de matire de

ont fourni o, <53 de platine. o ,0(~85 de platine.

ont fourni matire traits

0~,367

une quantit d'ammoniaque sucrate de chaux. Or t63'5 sulfurique d'OMte. monohydrat;

par la chaux pure ont fourni to'5 de la burette de quiva!ente de la burette saturent t ,o6S d'acide les to'5 donc quivalent o,ot<)5

de matire o",aza quantit d'ammoniaque de sucrate de chaux.

traits

par la chaux pure ont fourni une 3~ divisions de la burette quivalente de la burette saturent quivales 3~ divisions

Or 202 divisions

0,~)3 d'acide sutfunque monohydrat; lent donc o,o! 02 d'azote. o~,2oaS quantit de matire d'ammoniaque traits par la chaux 35'5 quivalente

sode de la

ont

fourni

une

m<!me burette, 3

c'eM-&-direo,otO')d'axotp. B.

(34)
IV. o",t86 de matire traits o, 3315 de chtorare d'argent. Ces suivante rsultats conduisent parla chaux pure ont fourni x .1 i la composition centsinta!e

1. <C. tB. H. ft. m. Ae. IV. CL La formule C't-PtCt'.AxH'.HC) exige: C. H. Pt. Az. n,63 3,4<) 38,33 5,43 )t,~ 3,83 38,35 5,3 ~,09

u n,35 3,87 38,86 4,6

m.

6,3

Ct.

4t,!t3

Ce sel parait donc renfermer le carbone et l'hydrogne les dans rapports ncessaires pour permettre de le reprsenter par un sel double de platine et plus d'ammoniaque, un carbure de la formule CH or tel est le caractre jfbtidamental des sels appartenant la srie des alcalis mthyn tre doit comme un liques. regard mlange presque comme l'atteste la concordance des rsultats homogne, Le chlore seul prsente un cart notable. analytiques. les alD'aprs les nombres obtenus, ce sel renfermerait calis mthyliques, au moins jusqu'au troisime. L'action du chlorhydrate sur l'esprit-ded'ammoniaque bois parait tre son maximum aux environs de 3oo degrs, du moins en ce qui concerne la production des alcalis. En effet, au-dessus de 36o degrs, ce corps donne naissance de l'hydrate de mthylne en abondance, et des liquides huileux, semblables ou identiques ceux que dveloppe le chlorure de calcium. Mais la quantit de carbone fixe sur

(35)
le sel est bien plus faible qu' 3oo degrs, soit que le carbure subisse immdiatement une modification plus prosoit les sels forms d'abord se fonde, que dcomposent ultrieurement. Ce fait rsulte de l'analyse du sel de platine obtenu avec les mmes prcautions que prcdemment. . o",a335 de matire ont fourni o,o3o d'acide carbonique et o,o5~5 d'eau. Il. o't83 de matire ont fourni o,o82 de platine. en centimes C. H. Pt. La 6trmu!e formule ~C'H'+PtCt'.Aza'.HCt exige 3,50 a,?4 44,59

Ce qui fait,

C.
H. Pt.

3,45
a,3o 4~,4

Le sel renferme donc encore le carbone et l'hydrogne dans les rapports propres un sel mais ce mthylamnuque; sel est m! de chlorhydrate d'ammoniaque. Ce mlange est d'ailleurs trs-apparent. On reconnat aisment dans ce sel deux matires, l'une jaune, l'autre orange. ammoniacal ne change pas de nature L'esprit-de-bois a5o degrs. J'ai fait quelques essais pour tendre ces recherches l'alcool amylique. Ce corps parait, vis--vis du chlorhydrate d'ammoniaque, aussi stable que l'alcool ordinaire. Aprs deux heures de contact 3oo degrs, le sel de platine obtenu avec les prcautions indiques ci-dessus, n'a pas fourni trace d'acide carbonique sous le poids de t 3.

(36)
o~3oo. Deux heures de contact vers a5o a8o degrs, niaque bone sur le sel ammoniacal, faible. En effet, o"ta85 d'acide carbonique Ce qui fait, de sel de platine et 0,0~ en centimes C. H. Je n'ai Les faits chlorhydrate je crois, pas pouss plus loin cette 3,o 3,7 dernire tude. l'action du } d'eau. fournissent seulement o,ot~ d'ammol'iodhydrate commencent fixer du carmais en proportion bien avec

que je viensd'exposer sur nette celle

relativement les alcools dans la

drogne nous voyons prexistant, rectement blemeut; et celle produits prsence. teurs mental sur

d'ammoniaque d'une manire plus bicarbon que dans le chlorhydrate

se prsentent, thorie de l'hyIci, en effet,

de l'thyle.

dcomposer l'hydrogne cette action

tout form, d'ammoniaque et fixer sur lui-mme dil'alcool, bicarbon de son ddouqui rsulte

la production de l'ther accompagne du gaz o!t!ant. Les trois phnomnes paraissent un mme d'influence des genre par corps mis en Ces corps fonctionnent comme modificaagents ils dterminent et sa fixation la transformation l'tat naissant sur du carbure l'alcool d'une une jfbndapar t,

le sel ammoniacal

modificateur

de l'autre

portion

du carbure se modifie plus ou moins notable ment et est mise en libert. Ces trois actions dans mme autres, un rapport et avec tantt autre avec d'abord. ces une l'une intensit d'elles Avec

plus profondse manifestent variables une

temprature tantt une

prcde l'alcool, il semble

les deux l'ther que l'al-

prdomine. l'esprit-de-bois,

le premier; parait cali se dveloppe Pour expliquer

dans la thoricde phnomnes Fthyle, ce me semble, il faut, avoir recours a des hypothses plus et le lien les il faut adrompre uuit; compliques, qui

entre la mocute thylique et le sel ammoune double dcomposition niacal, peu probable. Cette raction est, en un mot, l'oppose de celle en vertu de laquelle M. Hoffmann a reproduit les alcalis de M. Wurtz, et donn naissance ces sries nouvelles d'atcalis si curieux et si importants; ces sries dont le dernier terme runit t dans une mme confirmation la thorie de l'ammonium et celle de I'thy!e. Les faits consigns dans ce Mmoire sont, je crois, plus favorables l'autre point de vue. Ils tendent, peut-tre, montrer que l'on a trop effac, dans ces derniers temps, la thorie do l'hydrogne bicarbon, Cette thorie a pour elle l'analogie des thers et des sels ammoniacaux, analogie dveloppe tout d'abord par M. Dumas. Danslesderniers, en le effet, corps rel, celui qui existe l'tat libre, ce n'est pas l'ammonium qui rpond l'thyle, c'est l'ammoniaque qui rpond l'hydrogne cette thorie s'appuie bicarbon; encore sur l'analogie entre la constitution des divers carbures et celle de l'alcool. Pour du gaz expliquer l'inactivit elle peut invoquer le fait des tats diffrents sous otnant, lesquels se prsente un mme carbure, tats produits souvent sous les mmes influences au milieu desquelles le gaz otnant prend naissance. Enfin elle seule peut expliquer Je lien troit qui rattache la de l'ther et celle production du gaz olfiant et des carbures isomres. Ce lien est compltement mconnu dans la thorie de Les faits relal'thyle. tifs l'action d'un mme groupe de corps, acides et chlorures, sur l'essence de trbenthine et sur l'alcool, et la production directe des alcalis thyliques par le chlorhydrate d'ammoniaque, viennent galement, je crois, appuyer ce point' de vue. Du reste, ammoniaque, ammonium, hydrogne biearbon, thyle, ce sont l videmment deux aspects corrlatifs sous lesquels se de ces deux orprsente la constitution dres de composs; c'est tantt tantt l'autre des deux l'une

mettre, de plus,

(~7)

(38)
dtermine. nombre de phnoreprsente un certain si l'on mnes, phnomnes qui s'eOacent ou se dnaturent veut faire prdominer un point de vue exclusif. physionomies Mais chacune Ces deux points de vue ne sont pas d'ailleurs les seuls sous la constitution de cesdiverscomlesquels onpuisseenvisager ceux qui se rapportent poss, mais ce sont, sans contredit, au plus grand nombre de faits, ceux qui s'oBrent le plus souvent l'esprit de l'observateur. Ces aspects, multiples dans un mme groupe de phnomnes, se prsentent galement dans l'tude d'un ordre de faits dont j'ai souvent eu parler dans le cours de ce faits sur lesquels il repose peut~tre tout entier; Mmoire, dans l'tude, en un mot, des actions de prsence. Ces actions nous oCrent des caractres bien divers, et prtent aux les plus varies, suivant le groupe de phinterprtations nomnes que l'on veut expliquer. aux phRappelons ici seulement ceUes qui se rapportent nomnes consigns dans ce Mmoire Dans ces phnomnes, !a modification d'une isomrique mo!cuie sous certaines influences, son ddoublement ou sa combinaison avec le avec une autre, enfin sa combinaison ne semblent autre chose que hu-meme, corps modificateur les trois phases d'un mme ordre de faits, les trois modes d'action d'une mme cause. En effet, ces actions portent un cachet particulier, cachet et que l'on a cherch que l'on a entrevu ds l'origine, exprimer dans quelques cas spciaux par les mots d'a~&MM l'influence multiple des corps actifs nous ~rejMpo~a~te: est souvent rvle par leurs aptitudes spciales former certaines combinaisons. Ces aptitudes peuvent se manifester, soit vis--vis du corps lui-mme (acide chlorhydrique et essence de trbenthine), soit vis--vis des produits de la transformation et alcool), (chlorhydrate d'ammoniaque soit la fois vis--vis du corps et vis--vis de ses produits qui domine dans une raction

(39) i
de dcomposition et alcool). Souvent dificatrice eur une et acides), qui se chlorttre de calcium (acide sulfurique, au contraire c'est l'action purement mocertaine matire (essence de trbenthine relie
t.t-tf-

la combinaison avec l'aptitude d'une substance susceptible de subir des actions analogues (alcool et acides). II semble en tout ceci, dans ces pbnomnes en apparence si divers, il semble que nous ayons a faire un mme mode d'action des forces molculaires, mais mode ignor jusqu'ici au point de vue mcanique, qui tend de jour en jour tre mieux connu, mieux dfini, au point de vue de ses rsultats chimiques.

MMS.

MPMttBMB Me du Tttdtnet,

BB

BtCHZUM, ta.

ACTKMtBEMCHAMMt MO

L'ESSENCE DE TRBENTHINE;
P*n M. MtMSLUtt BERTHELOT, de Chimie M Collge de France. Prparateur

Mmoire preMnM&t'Aeedemtedes Sciences, te 7 mars t853.

de M. Regnault et celles de D'aprs les observations la chaleur, entre certaines limites de temM. Bouchardat, et la parait agir sur l'essence de trbenthine prature, sans en altrer tout d'abord modifier dans sa constitution la composition. M. Regnantt, en effet, a vu l'essence maintenue en bullition en vase clos sous une pression de plusieurs atmoau t&oins partiellement, sphres se modifier, se transformer, en un liquide point d'butMtion voisin de 3oo degrs. a reconnu que l'essence distilte sur de la M. Bouchardat brique pile, c'est--dire dans des conditions de surchauffe, son odeur, et sa densit changent; s'altre profondment: son pouvoir rotatoire subit une diminution considrable. Ces divers phnomnes paraissent dus une transformation isomrique du carbure. Des faits analogues ont t souvent signals dans l'tude des matires organiques souvent une substance soumise & l'action de la chaleur se et cela modine, soit par surchauffe; soit par distillation, tout en conservant ta composition C'est ainsi primitive. blanc en phosque la aurchauSe transforme le phosphore

(~ le styrol c'est ainsi en. mtastyrol; phorc rouge, que la du phosphore distillation du mtarouge et de ses sulfures, ie styrol !e phosphore blanc et ses sulstyro!, reproduit c'est ainsi que par distillation on revient du chloral fures insoluble l'acide tioa difie au thloral ordinaire, etc. Dans ces de divers l'acide cyanurique transformacas,!a se mo!a matire totalit

cyanique, un caractre prsente

intgralement, et souvent nouveau mier. blanc, C'est ce que

aux cyanates, les cyanurates, etc. nitr modiu revient en gpar surchauffe au type primordial; nerat, par distillation, parfois mme, ce retour se fait spontanment la temprature ordinaire. Enfin formation dans d'autres cas, tre parait le retour A la motcue pas toujours primitive. de ces divers ordres de faits appartient Auquel formation rature, bure de l'essence de trbenthine la chleur une avec quelle intensit L'essence subit-elle plus seulement obscurs jusqu'ici, et ne partielle la transcomporte la transt

le phosphore tastyrol et son drive le produit D'ailleurs

up tat difrent du pretype chimique l'on voit en comparant au phosphor !e mau styrol, rouge et ses sulfures; elle un

remarquable passe dans

sa

? A quelle tempsur ce caragit-elle isomrique pas sans imen effet, si la comme par les et on la de chacarbure 'les

transformation ne sont

par le seul fait de ta distillation la dernire Ces questions, portance distillation un produit dans t'lude t'altre, modifi m&mcs

surtout,

de ce corps. L'essence, doit se prsenter constamment ou moins

oprations

plus l'aide

Il y a plus: dans purifie. leur pourrait s'exercer jusque sur !es elle pourrait en dnaturer nature!; ractions. Les

desquelles cette hypothse,

profondment on l'obtient l'action aSinits plus ou du

moins

rsoudre ces diverses expriences que j'ai faites pour d'une sont de deux ordres j'ai soumis l'esquestions part, sence de trbenthine une buUition, une distillation

('3)
prolonges de l'autre, je l'ai chauffe en vase clos diversestempratures. I. Les jE~erMKCO~ ~'e&H~lf/OM. de l'espar la distillation NI. Bouchardat, d'aprs Ce phnomne principes, maintenu d'heures, peut tre soit t'in-

successif fournis produits sence de trbenthine possdent, des pouvoirs rotatoires diffrents. du soit nuence Pour bullition compare

la prexistence de plusieurs modificatrice de la distillation. rsoudre cette question, j'ai nombre (<).

l'essence puis nombreuses et les faire je

en l'ai

Cette faut condenser tomber ainsi

un grand pendant l'essence primitive des opration exige continuellement dans

prcautions les vapeurs

il re-

en totalit continuer

l'essence

en bu!tition.

l'bu!titionausst

et vrifier toire sur

la permanence l'essence maintenue

longtemps ou la variation

On pourra qu'on !e voudra du pouvoir rotabuUition,

sans qu'aucune sparation sation doit d'ailleurs se.produire qui dterminerait J'ai cherch pareil t".

en simplement ses dpens. s'opre l'abri

La vaporidu contact de l'air'

la longue de t'essenee. l'oxydation remplir ces exigences au moyen d'un apcet appareil se compose particulier; D'un ballon contenant s5o 3oo grammes d'essence. col de ce ballon se trouve adapt retomber Le'tuhe un rfrigrant qui traverse avec l'air incessamment

2". Au

de Liebig dispos de faon faire condenses. dans leDaUon les,vapeurs )e rfrigrant extrieur; un petit l'eau d'une ne communique

pas directement mais il est adapt par son extrmit lapins leve d'un tube qui plonge dans ballon muni lui-mme prouvette.

do ses reehetehes sur !<M pouvoirs (<) M. Biet a, ds Cett~no rotttoit-ei!, dtermin !'tt)BNenc9 <M9)'c<a swt'cssaoMpo' qne)qM<minutttd~bat)iti<m l'air libre: nulle. i) a tronv que cette tnBMence est MMtbtoaent t.

3. D'autre part, au moyen d'un gazomtre un courant d'acide carbonique sec dans le ballon qui renlerme l'essence. Quand l'appareil est plein d'acide caron rgle le courant gazeux et on le rend trs-lent, bonique, le courant gapuis on fait bouillir l'essence; on continue zeux pendant tout le temps de i'bullition. Voici ls rsultats obtenus au moyen de cet appareil tttttttO"
MMAMB HtPtOlf&C. M)K!B d.MMttM. tmpr~to au MtOt) M.t.rd. mQM.de .toe.)i)t))t))tHK<.

(4) on fait arriver

EeMnoefran~iM. Essence Easenco franaise ffoaqaiM.

o heure. 3 heureo. 6e heure*.

~7*')7\ !'7*9\ !'7".<

D'aprs

ces

nombres,

!e

pouvoir

rotatoire

de

l'essence

est

demeur
une

constant
de

le produit
soixante

total n'a pas t. modifi

henres~dans une atmosphre

par

bullition

d'acide carbonique. ! rsulte de cette exprience

lation thine. tre n'exerce La variabilit par aucune influence qu'on d'autres observe

que le fait seul de la distilsur dans l'essence sa de constitution (t}. trbendoit

explique

considrations

<* arriv a on rsultat en tudiant (<) Je suis galement t'taBaene? ngatif d'un autre agent sur l'essence de trbenthine, celle dota eontpKMtfon Mer<:e& [mH turee tant t'aide d'one liquido. J'ai op~r compremtenmmais de toocMe duro (3o 40 atmosphres cent dtaerf, pendMt cinq fioixante~eito )'a)de d'nno de qMetqttesheorM et het))re6),q)t'& compression centaines Cet pn-mione taient (plusieurs d'ttmotpMt'etj). h comprimMt dUaUttion. dM!oppee< liquide au moyen de sa propre de & tumiere MnntMnee solaire pondant MB mois tur t'ettenee taeHe, pendant hctt jours sur t'eMenee en solution ) modifie octique, M pas, davando PeMence )'t:r semble sans tago. L'oxydation spontane galement Sllr )a partie dont e))e nechange innucnce !a pm conpoattton. trAt.tMfgfquo en

<5) . F~e~MCM de ~M~'c&at~e.

Ces expriences se font sence contenue dans des preuves quatre essences l'essence de trbenthine

en chauffant au bain d'huile lestubes ferms. J'ai soumis ces l'essence de citron, diffrentes:

de France, ceUc d'Angleterre, et sont celle de la trbenthine suisse. Les trois premires constitues par un carbure de la formule C" H" presque en forte propur; la quatrime renferme simultanment, portion, des principes oxygns de mme volatilit que le carbure. l'influence J'ai d'abord constat d'une manire gnrale de de la chaleur sur les proprits physiques et chimiques ces essences, puis j'ai examin de plus prs la nature intime des produits dus ce genre d action. A. Action de la C~<W CM gnral.

L'action modificatrice de la chaleur se dveloppe seulement partir d'une certaine temprature elle s'exerce sur les diverses proprits de ces essences elle en altre le la densit, le point d'bullition, et, jus-. pouvoir rotatoire, Je l'ai les proprits qu' un certain point, chimiques. pousse seulement jusqu'au terme o elle commence dterminer la dcomposition de l'essence,

(6 B

n ssssss~ssssss H H~
s-

!II

,o`,

,ow.

![

? t

i!

nnrH

.r
1 s

'K' M
.& v. ~8 3 S S s -3"S 3 & X ?

M~?
~'S 4 t

S
S s n ~4 g? $

S~

Il ~g0

~ w C

.C. CN pp

V!

c 0

0
o"J B7 a B.o.c-

-~5~ 00

I **S*o'
g D' tY

~.g.

n
g
1

U'I
m

VI 5) j;
oe5<&

s
E !y

& u.

5) o,
V ?

TT~~
~;QOM w

~[TT'
OD

&
ES'S!?~~ Ssa~~BE ~~'s

&-sB~

Il m
p 'i

'-u.MO
's~

"c~

x .~r,

i -c'<0 t0 -e

i ce ~<

i '3

s E&B'j.S~ ~3!S~S S

~a

-r

3
S S~

g c I!o 0

P S {~ aR%e g ti! a.

n3

$n

a7

g if, e7

ni C n4G

p,~y

(7) ommmeem s
! 'l.! ~~ ~I

i i t'I Il 9 .x c f e _p
V

ij! .!J 1" t" ~'s 1 i ~s

Il :81 '

&

B 'c < e e e "c c: e < c c t

S~gSg~S'g
S*

,1

)_

,~s; e~~Sa'g.S~

~S.~ f(f<<e o

S*K

~.et<o

f
's -2 i s

H' f

f
s

f
'a"* 's

~f~
S
0

o p t 1 o

<s
_e o

~&
oo

l'g

i~~j

's~~

a'"

1 i

'(::ci
t

~iT~'s~

'o!i-"M"

H"1

1-i

jj.jj s

-~1! _j_

i 110 8 1 'B

i
s S p s F

JI
~33S33~3B5 J

Il 9

=i

(8) H rsu!te menter le de ces expriences la densit des essences Dans un que cas la surchtMue tend augde lest

examines mme, change

et en diminuer celui

rotatoire. pouvoir sence le anglaise, de signe Cette et passe modification

pouvoir de droite

rotatoire

compJtement

gauche. en vase s'opre

clos sans

ni dgagement sans sparation corps constitus un

au moins au-dessous gazeux, de produits nouveaux. Elle

absorption de 36o degrs, sur des

presque uniquement mme carbure par d'hydrogne; formation isomriqae pure et simple vais indiquer prsente t*. Cette successivement l'observation.. transformation

(sauf c'est donc des corps

porte Fessence

suisse j une transtudis. Je

les caractres

gnraux

qu'elle

constituer un nouvel tat parat de la substance modifie permanent en effet, l'essence anglaise, soixante heures entre a5o et 260 maintenue pendant le mme pouvoi degrs, possde rotatoire heures quelques la et surchauNe six mois aprs. Cet tat semble aprs aussi stable que surchaune toire qu'elle a de celui too cette qui l'a degrs une prcd n'ont du pas ainsi moins; seize heures de le pouvoir rotachang modifie. La dviation est, en effet, cette gale (

mme.essence sous certaine

exerce

longueur aprs

a[",o\avantet 2". Elle s'opre de la

at",\ avec une

de la surchauffe. temprature C'est ce que. prouve toute la srie des dterminations que Ces dterminations je viens de transcrire. nous indiquent bien d'ailleurs la marche du phnomne, mais aucune n'en montre le terme. Dans aucune on ne parait arrivera un tat final ImmnaHe, et cependant la dure et l'intensit de la surchauueontt aussi loin que, possible. portes Il est donne d'abord probable que la chaleur naissance p certains leur-tour et constituent produits qui se modifient tant entre cesse qu'avec variables. eux !'essence inahre, des mlanges sans

directe

rapidit et de la dure

exprience. en raison croissante,

(9)

A laquelle e!!e se 3". La temprature varie dvebppe avec chacune des essences employe. L'essence suisse se modifie la premire et probablement ds la temprature de sa distillation. L'essence de citron, au contraire, semble offrir !'inHuenco de la chaleur une rsistance toute partictdi~re. Elle se modifie seulement alors qu'elle commence dgager des gaz, se dcomposer spontanment (t). Cette rsistance, elle l'offre ga!emcnt vis--vis des acides faibles, comme je l'ai dit dans un autre Mmoire. Ces corps agissent too degrs sur l'essence de trbenthine, mais tous ne modifient pas, dans les mmes conditions de temps, t'essence de citron. Les deux autres essences de trbenthine, l'essence franaise et t'essence anglaise, subissent Faction de la chaleur d'une faon tout fait comparable et commencent toutes deux se modifier vers a5o degrs (a).

()) Ces gaz ptftMent de tMbotthtnn, de t'hyd~ne etfe, avec t'eMeaee de citron H* aont forms pur. Avec Peateoce do 3 parties pm- uo BtAteofja de t partie de e<M-heae,d'apr6t d'hydro~Met d'onde renetyMendiomde eMboae des principes otydda contenue tttqae. L'oxyde pM~tent en petite dans t'eMeao) de citron. qtmettt Les derniers obtenus en <thproduits tiOant la terebentMoe avec Mboe de t'aeo, ehtuftee eo veM clos & Mo degrs trente beures, commencent pendant & dj dgager dee gaz. 4 subir (9) L'aptitude etdaM t'MMneedo~itfon si la secondo renferme fMMdateMemettt. dHtetangemspecttde et d'on dterminer t'action de la chaleur centimes daas reteenee de trbenthine Mtoneattre est aeMedtMfente pour pertnettreda de la premire

quelques introduite H <uNt,pooreeta,de detetnttnertepowotrteOtMte teehMt!e)' 30o degrs pendant une heure ou deux de ne~eta le pouvoir rotatoire aprs cette opration. que et reMence est fatxtfMe. est teat Si elle a fait renferme de t'ea)t tatieHoa caractefitttqMe la ehtteur euetque directe. AiMt uc

Ce jmatetr ne obange Mace de terebentMne elle consiste ne produit J'ai terMe

fMacatee, dans une t~montatten jamais sur <me essence fexactttttde

du pouvoir rotatotre, non metangee. par une exprience de citron reetiSe sous )atoneneat'de une 4 + 68*,)

metaBeo renfetmant sencede trbenthine une de~atieede 3<x) de){tee, ooadttteM.

de ce procd g2 parties d'essence froteatte, exerait,

et parties des<<MmHHmetret, heure"de dans surchauffe les mme*

-)-6~"tf(tetntedepaMage).Apte!' la dviation t'Mt trouve porte

B.

(~0) La distillation des produits surchauffs y indique an caractre essentiel l'essence modifie est convertie en partie en polymres dont le point d'buUition atteint et dpasse 36o degrs, en partie en isomres de mme d'bullipoint tion que l'essence primitive. C'est ce que j'ai observ sur de conifres. Je reviendrai sur ces faits. est semblable celui que l'on observe en traitant l'essence par l'acide sulfurique. J'ai recherch si les produits de cette dernire action se comportent comme l'essence primitive relativement la chaleur. Le trebne de M. Devilie, chauBe pendant deux heures 3oo degrs, ne parait pas se modifier, il conserve intgralement son une surpoint d bnHition primitif. Quant au colophne, chauffe prolonge, soit isolment, soit en prsence de la chaux sode et au-dessus de 36o degrs, ne parait ni J'altrer, ni le ramener au type du trebne. 5". Les proprits chimiques ont galement subi certaines altrations. Le fait le plus saillant cet gard, c'est l'augmentation survenue dans l'oxydabilit des produits surchauHes. Cette augmentation se manifeste l'observation par divers signes non quivoques. Elle est tablie d'une manire certaine par les rsultats numriques qui suivent les trois essences Ce phnomne

(")

*"f
MtM "114 tOttt MXtB Polo$ MM d~y~M

"< ~t~

mDttaxcw sraamrist. ,~M.M~tM'

<. 1'tM).

do re~DMM.

t~ 'tMttt.

<t.CO' ttnat.

~,MfM ptftOOp.t"M t'<!M<Me. d'mMtxe.

t.E~seacefMntttM.. m6)ao npra rA mme La opt6B 42 <9 h. do <u)'e)Muf<0, vers ~edeet~ H.EsMtxiOMgteite.. Lt m<me epra ~a h. de ee''et)<ntf<0, vora '3ood~rt. ULEtMttMttoht~~bcethtnetutMe )~tn6mt) aprs ~o h. do BMrehMtfe, vers Soodeet~ L4n)6t))eep)'~74'< TtMSoodee~ p

o,g~ 0,999

Du Il cel.au n<)!t:(.M MMt.tttt.

<<~4 0,034

'~' 0,001

3.4

'* o,t

o,56) o,t!i0 0,156

Id. H. Id.

0,08 0,09 0,012

1 <

5,o 4t7 4"

o,3S3 o,6!t

M. Id.

o,o34 o,o3t

9,7 4~9

o.Oo 0,6~

Id. Id.

o,t<4 o,o?8

<o4 0,006

t6,<; 12,5

0,6 ,g

Ces expriences ont t faites en cassant une ampoule remplie d'oxygne sur pese d'essence dans une prouvette le mercure et mesurant les volumes gazeux. essences plus La surchauffe, on te volt, rend certaines connus et oxydables. Ds faits du mme ordre sont dj On sait, pat utiliss depuis longtemps dans l'industrie. siccatifs, c~ostexemple, que certains vernis ne deviennent que si les rsines qui les -dire promptement oxydables, la fusion igne. composent ont t soumises d'abord B. Sur la nature des produits dvelopps parla chaleur.

la distillation des D'aprs les expriences relatives elles paraissent changes en un messences surchacnees, les uns lange de divers carbures de mme composition: de celui de l'essence jouissent d'un point d'bullition voisin primitive, les autres d'un point d'buUition beaucoup plus

(~) lev. L'individualit propre des premiers est tablie par le sens de la dviation qu'exercent ces liquides prpars avec l'essence anglaise cette dviation est de signe contraire la dviation de l'essence primitive. C'est l un fait qui ne saurait d'une essence incompls'expliquer par l'hypothse temeut modifie. Aussi l'existence de ce dernier groupeme para!t~elle assez ment, comme substance caractrise, nettement et par ce fait, et par ceux qui vont dmontre, lui donner un nom particulier pour m'autoriser je le dsignerai sous le nom d'Mot~&eM<~ne (t). il semble constitue par des Quant au groupe polymre, lments plus nombreux c'est l un caractre qui lui est suivre, commun avec les produits analogues auxquels l'acide sulfuOn pourrait provisoirement dsirique donne naissance. des lments dont il se compose sons le gner le principal nom de m~ate~&en~Me. i.~Hr~'MOt~&CM~Me. J'ai prpar ce corps de la manire suivante: L'essence anglaise a t chauffe 3oo degrs pendant deux heures, et le produit soumis la distillation. J'ai recueilli les liqui. des volatils au-dessous de a5o degrs. Ces liquides ont t redistills. Pendant toute la dure de cette seconde oprale point d'bullition s'est maintenu entre iy6 et tion, distill cette temprature t~8 degrs. C'est le produit que j'appelle Mofer~e~Ane.. Sa composition rpond la formule
C"'H",

car o,*o35 de matire

analyse

sans autre

purification

ont

dM earberm de h formule C"H'* a subi de nom(t) Le nomenolature breuses vartaUent Le nom de tr~bentMne depuis une ~io~tatne d'annM. fM<hpropos, Je croit, par M.RegnaB)t,parattte<t<)r acquis au carbure mental de l'essence de t<r6aotMne; auMi at-jacrudevott le prendre comme 6Me du nom da carbure modifi.

('3)
fourni o,65y d'acide encentiemes: < B. La formul C"H!< exige: C. H. 88,a 11,8
<oo,o

carbonique et o.at~S 88,t 11,7 99,8

d'eau,ce

qui fait,.

I~uide mobtie, incolore, rfractant fortement la ornire, dou d'une odeur analogue celle des vieitles corces de citron. Sa densit & aa degr: est gale o,843a. n bout entre iy6 et ty8 degrs. Son pouvoir rotatoire est dirig vers la gauche. 11 parait varier en valeur f ) absolue, tant avec la dure et l'intensit de la surchauBe, qu'avec la nature des essences modiSes. Celui de l'chantillon sur lequel j'ai fait les dterminations ci-dessus est gala)fo!0\ aa degrs. Ce liquide donne naissance aux mmes composs que l'essence primitive, savoir: l'hydrate* et aux deux chlorhydrates, tous corps cristalliss. mles avec 3 parQuatre parties d'isotrbenthne, ties d'alcool et t partie d'acide nitrique, ont t abandonnes l'air libre sur une large surface. Au bout de huit jours, ce mlange a commenc fournir les cristaux de Wiggers~ hydrate d'essence); il a pris en mme temps rdeur caractristique de'cette raction. La forme de ces cristaux est sensiblement la mme que celle de l'hydrate ordinaire. C'est un prisme droit, a base rhombe, de y8 degrs environ. t. o<a4o d'isotrbenthne absorbent, a4 degrs, 55 centimtres cubes d'acide chlorhydrique ou gazeux,

C'est un.

o~,o8t4, t faite,

c'est--dire jEn introduisant

( 34

(*4) pour dans !oo. une Cette dtermination pleine d'essence. quart a de ce On

prouvette

contenant un poids connu gaz, une ampoule casse l'ampoule et l'on agite. Au bout d'un est arrive son terme. environ, l'absbrption Le compos mule liquide, ainsi produit,

d'heure A la for-

rpondrait

3C"H',2HC!==a(C"H",Hq)+C'<'H",aHCt, combinaison divers procds de deux avec chlorhydrates, que j'ai l'essence de trbenthine. obtenue Ce par

le cas prsent, renfermer parait galement, les deux t" trait par l'acide car nitrique chlorhydrates il fournit du B" si l'on sature fumant, artificiel; camphre Fisotrbenthene d'acide si Ton gazeux, chlorhydrique et fait suivre le flacon o s'opre la saturation, d'un second cristaux de bicMorhydrate. vase.ils'y'condensedes J'ai examin le camphre artificiel isol par l'acide et j'en ai dtermin le pouvoir rotatoire que fumant, V Volume
toMXt). le V P <t).MmM<)) n!tttenm

dans

liquide la fois

nitri-

?
tm.Timt.

0 P
Poids dt hNxmm active.

2
K~Mt d~tuiN d'o))Mn<tlion.

n !<t))m
M c<.tp)M <t< tettun~ tttenttM.

"'thUm ~] au ''?' Pe~o'r rogatoire. '~

QtmphreMtiCeio)d'!m)erbeathtno. rebentMuo. ,9 1 Il,9 ~,3 ,3 1 ~g 11,49 "1113" ~9'*' 6 -6~8\ II -t.a\

Le dissolvant en volume

tait d'alcool

form

un mlange de to56 i /{o degrs, et de 4o5 parties par est donc comme pouvoir

parties d'ther

ordinaire. Ce cafnphre bure modifi toircestdett",& artificiel qui lvogyre, naissance. Son le carrota-

lui donne

(~5)
De mme en contact mois, imprgn procd, Ainsi que avec l'essence l'acide en une primitive, chlorhydrique masse cristalline l'isotrbenthne, fumant pendant autant, vue de bichlorhydrate par ce mis un

se change d'ua

que l'isotfbenthne

Il en fournit peu de liquide. l'essence de citron.. au parait, se comporter

composs chlorhydriques, intermdiaire entre l'essence citron. Par saturation

de point comme

de ses

un carbure de

de trbenthine la premire

et l'essence fournit

phre artificiel, thne une combinaison peu

directe, du la seconde des

du cam-

bichlorhydrate, deux. Son point

l'isotrbend'bullition un

sa densit plus lev plus faible que que t6o degrs, de citron. de l'essence 0,86, le rapprochent galement tH. L'isotrbenth&ne est modifi par les acides de la mme manire chantillon too tact autres carbures que les de passage dviait la teinte de avec 8",8 l'acide Aprs oxalique, isomres. sous trente la rotatoire Ainsi un de la longueur heures dviation avait

millimtres too degrs

de cons'est donc

trouve diminua.

gale

7",o\. absorbe et

Le pouvoir

L'isotrbenthno en s'paississant corps ont absorb i~,3 pour

galement, de nuorurc

le Suorure o~,36!

de bore 5 de ce c'est--

se colorant

jtbrtement.

o~oSa 100.

a3 degrs,

dire

2.:'&M'~e)we<o'~w&e7!<~M. Le liquide l'isotrbenthne qui reste dans renferme aprs la sparation de un mlange de plusieurs corps variable. Distillc-t-on-ce mlange jus36o dece lirelative Elle n'a la cornue

point d'butlition du thermomtre qu' ce que la temprature dpasse il reste dans la cornue un liquide grs, particulier, constitue le Sa proportion mtatorbenthne. quide varie avec la dure et l'intensit de la surchauffe. jamais heures t infrieure au tiers 3oo degrs),

du produit modifi ni suprieure aux trois quarts

(deux (qua-

(.6) y
rante-deux heures vers 3oo degrs) dans mes expriences. C'est un corps jauntre et visqueux; il possde une odeur forte et dsagrable, mais pea prononce froid. Sa densit est gale o,~t3 ao degrs. Il est vo!a(!l sans dcomposition sensible (), bien qu'il ne bouiUe pas encore 36o degrs. H est tvogyre le pouvoir de l'chantiMon'que j'ai surtout tudi tait gal 3,3\. Ce liquide parait minemment il acquiert, en oxydable la s'oxydant, la consistance de l colophane. J'ai dtermin avec proportion d'oxygne qu'il absorbe comparativement 'isotrbenthne MM PMM d~M~.<)tCO< POIDSPOIOI abIO,1>6 to,m6 tbto)-M. fem<. absorb6.form. p,(M pami" parll. ptrttm d'm~e<d'mmc. t,~ o,3

pot* de .0. 0~0. d.

ouate

t6,8 fBot)!fben<~ae..o,tSS5Dna4nMtM97o,o3t!o,<Mt8 Jutm853. M. MetttrbentMne o,t35 o,<aa6 0,0007 ~,7

o!3o5 chlorhydrique la moiti

de

mtatrbenthne a4 degrs, t'est--dire absorbe

absorbent ty,y par

35",5 pour tpo.

d'acide C'est~

de

la

quantit

l'isotrbenthne

(34)~ )' Cette absorption

rpondrait

donc la formule

3C"H"iHQ;

pas ici de moyen de contrle. Cette absorpeu gard au point d'baHition tev du tion est tres-torte, En effet, le liquide qui parait tni cormtatrbenthne. respondre comme volatilit dans tes produits modiCs par mais il n'existe
ce fait en thtMttt (t) J'ai ~r)t)~ ctocto courbe sur te mercure. Aprtt bouillir te mtaMtbentMM dane la vapeur Mpt & huit distillations, une for-

<n~et'e<te<tn<tenseetmqM tbiee)ttMMmen<,m)tf<ttte)que<petttet buttetdMM au de l'air d!MMt dans te ta ptoMt tXgXBentent liquide q~'t dcomposition mme.

('7)

l'acide soMurique, absorbe seulement ~,a pour zoo d'acide ou le quart environ de la quantit absorbe chlorhydrique, C'est l, d'ailleurs, prcisment parte mtatrbenthne. le trbne et l'esh relation qui existe cet gard entre sence de citron. n'est pas modil'essence de trbenthine En rsum: en Chaude fie sous la seule inQuence de la distillation. vase clos, elle commence s'altrer vers 35o degrs; cette vers 30o degrs. altration acquiert nue grande intensit qui donne C'est une modification purement isomrique, deux groupes stables de comnaissance simultanment isomre avec l'essence primiposs, l'un polymre, l'autre nous se prsente tive. Ce dernier, risotrbenthne, certains gards, entre comme un carbure intermdiaire, et l'essence l'essence de trbenthine divers carbures de la formule 's il donne naissance C"H",
s

de citron.

Comme les

chlor un hydrate, des combinaisons comme eux, il jouit du pouvoir cristallises, hydriques des acides. C'est, en rotatoire, et est altrable par l'action ses un mot, une vritable essence tout fait analogue, par aux essences naturelles dont elle drive. proprits, La chaleur produit ici le mme effet, certains gards, de M. Deville. dans les expriences que l'acide sulfurique de l'essence en deux grouElle provoque le ddoublement l'autre polymre, avec l'essence primipes, l'un isomre, et cette diffrence est essentielle, le trtive. Seulement, ne bene et le colophne par lucide sulfurique produits ils ne donnent naisjouissent plus du pouvoir rotatoire, artinni au camphre cristallis, sance ni l'hydrate l'action de ciel (t); tandis que les deux groupes obtenus par tphM<MM., M le <M pu BMdatM~ee la M~Mne, pM tetproeM~ M. Deville. fait par atMmphM Mttaote!, nt bteMwbydmM. dj <tpMM

( 18.)
la chaleur possdent tous deux le pouvoir rotatoire: !e groupe isomre a mme coMerv d'une faon complte les carbure primitif. Ce ddoubtement n'implique aptitudesdu de deux groupes distincts dans lesseuce; pas la prexistence il s'explique aussi bien par la simultanit de deux actions diffrentes l'une modiSe isomeriquement, l'autre complique la molcule..

Extrait

des~MM~

de C~m~e

et de jP~

3"serie~

t.X&XIX.

<

MMSo

mtMMMB

mt

tMM.BT-BACHBHM',

rnodattffHnet,tt.

MtMMRE tWMHt

DIVERSES !Mm
PAR M. M~tnanMN

DETjMNMM
BER'THELOT,

PreptMtaMf de Chimie au Cott~e

de France.

Memotro pr~eent & )'Ac<MM(n)ettMStitncM,

te ') mare tBS.

Extrait

<tes ~~~

CAhnte e~ ~e PAy~Me,

3" srie,

t. X..

1. L'esseuce bure

de trbenthine

est

constitue

par

un

car~

de la formule

C"R".
Ce carbure donne naissance un cristatiMe hydrate d'acide chlorhydrique tantt solide & communs plusieurs elles un lien fort il s'upour (camphre essences troit.

nit directement former

t quivalent tantt un compos HquMe, sont entre sont

artiScie! ). Cescaracteres et taMissent de coniietes 2. Ces essences ne

cependant physiques, paraissent

Leurs identiques. tion sur la tumiere

proprits polarise,

pas comp!temont et surtout leur acvarier avec la na-

B.

(") ture aise, d'aptes l'essence des arbres extraite dont du elles Ainsi ffssence franproviennent. est lvogyre, tandis que, tuantime, de MM. Bouchardat et Pereira,

pin les observations

extraite du pin austral, est dextrogyre. anglaise, le pouvoir Ainsi encore, (le plusieurs essences lrotatoire examines varie avec l'espce vogyres par M. Bouchardat, de conifres Ces essences que qu' semblables un certain qui les produit. sont donc mo!cn!airemet)t sous le distinctes, bien

peut combinaisons C'est la

se demander

point, si

de Jeur composition et, jusrapport de leur constitution On chimique. cette distinction elles auxquelles que Berzotius rouge organiques persiste donnent a rsolue c'est celle entre naissance. pour !c les

pareilles

question blanc et !e phosphore phosphore sentent assez souvent les acides et paratartrique, maliqne des

mme

que prtartrique et

(acides

et paramalique, essences les faits de

benzoque

parabonitoque, etc.). 3. La complexit plus faire grande encore

trbenthine

parait le une

supposer. essence distincte arbres, pin ne que. cueillie mais

que Non-seulement

prcdents pourraient arbre fournit chaque

par certaines mme l'essence

repas fixe, et l'essence aux diverses de la distillation poques ne prsente cette constance de caractrise tant l'unit pas proprits qui d'une C'est ce que t'on substance. physique que chimique en rapprochant les dterminations nombreuses peut vriSer observateurs des constantes par divers l'essence latives de trbenthine. Je citerai ment tives une miers lui cet gard les observations rotatoire faites physiques re-

pas homogne, parat Son point d'buttition

de celle des autres proprits extraite d'unc seule espce de tonne unipar un carbure n'est

Ii

particulirede M. Bouchardat, relasoumise des 33"\ a

au pouvoir distillation produits,

franaise fractionne. Le pouvoir rotatoire obtenus feu nu, tait gal obtenus par distillation

de l'essence

precetait t

des suivants,

avec de l'eau,

(~)
Ces diureuces 33'ceiuidesdcrniers,dcaa\. rsultent-elles d'une altration subie par l'essence durant sa distillation comme M. Boucbardat l'a pens, ou bien in~ la prexistence de p!usifttrs carbures isomres diquent-elles dans l'essence tudie, telle qu'elle se trouve dans les suce naturels? EnBn, ces carbures multiples se conservent-ils distincts jusque dans teuM combinaisons? 4. La prsence de plusieurs carbures dans J'essence ~'aitaise a dj t mise en question par M. Thcnard. Voici a Cette CMence sature par l'acide chJorhydr!~ quel propos or ce coof que gazeux se transforme en monochtorhydrate dtHerents une partie pos s'obtient a tatbissousdeuxetats se trouve l'tat de combinaison solide, cristallise, c'est le camphre artificiel; une antre reste liquide, tout en possdant la mme co'nposition. Ces deux composs isomres deux huiles prexistantes dans t'essence? correspondent-ils Telle est !a question indique par M. Thenard. 5. En rsum, t'tude des essences de trbenthine prsente les deux problmes suivants, problmes analogues et connexes t. Les essences produites parles diverses espces de pins constituent-elles des varits radica!es et permanentes, susdans lesceptibles de se conserver dans les combinaisons quelles on les engage? dans !e sac rsineux d'une n)6me espce de pin est-et)e <brme par un carbure unique ou par un mlange de carbures isotures? Dans cette dernire ces carbures se conservent-ils distincts dans lcs hypothse, combinaisons dans lesquelles on les engage? La seconde question doit tre examine d'abord. En ef<t, il faut chercher attribuer un caractre dSni ait carbure unique ou multiple fourni par une mme essence, avant de pouvoir comparer entre elles les essences fournies par !esdi<!erents pins. 6. L'essence de trbenthine est extraite des sucs t. rsi a". L'essence contenue de

(4)

ucux vient

de divers d'une

txnf&Ms: conifres;

tt'nfditMtre. d'ordinaire,

c) chaque

essence

Le commerce vgtale unique. une ou plusieurs cette essence; rectifications, on la aprs un compos comme considre purin. Cependant chimique et comme le liquide ainsi obtenu varie comme densit pourespce voir rotatoire aux diverses alors complexit parait est initiale cette complexit commerce rsineux. est identique S'il en tait l'essence subit-elle, A-t-elle de la modiCer? t de sa distillation. poques On doit se demander vidente. ou conscutive, contenue de il suffirait commerce tandis si l'essence dans Sa si du le suc pour

pro fournit

avec l'essence ainsi, du

point de dpart Cette essence que altration?

prendre elle-mme.

la prpare, qu'on de soumise l'action rpondre tiens ceci, au moyen

quelcauses il est des-

susceptibles ncessaire

Pour

quelles 7. De longues entailles verticales faites l'arbre, elle se rassemble le suc rsineux ou trbenthine; trou creus au pied plus Ainsi ou mme rservoirs. corce, du pin. On la recueille et on la conserve souvent, obtenue, etc. elle est souille dans de

de rappeler la srie des opra l'extraction de l'essence. s'opre

dcoule dans un

tous les mois, de grands d'terre,

en quantit on l'a amasse Quand on la chauffe soit au soleil, soit feu nu, sur suffisante, afin de la liquner, et on la une grande plaque de mtal, cette C'est seulement jette sur des filtres de paille. aprs de feuilles, opration l'essence, un peu qu'on la livre la trbenthine d'eau. Cette au commerce. ainsi Si l'on est veut distille extraire avec sur alam-

On chauffe place. bic. L'essence distille;

opration la matire feu nu

puriSe s'excute dans

d'ordinaire un grand

la sparation est accomplie, quand et on met de cot on arrte l'opration usages pour d'autres la trbenthine du commerce est puise (t). L'essence

(<) Je dois en pM-tic ces dtails t'ob)ijje<n)te do M. do Mainvitte, proprM(Nif9 & Atome ( Lotrct ). t) bien o)u, lors d'un vnyage que j'ai (hit

(S)
plus ou moins colore toujours de la rectitier on a l'habitude pure et incolore. cette 8. Durant d'une part, suite et me!c de produits de nouveau pour oxydes; l'obtenir

formique, associe trouve nment, J'ai soumis

l'essence peut subir, d'oprations, des matires diverses l'action (acides actique, elle se rsineux acides fixes, etc.) auxqueties dans la trbenthine; de la chaleur. causes de !'aut)'e et simulta-

faction

ces deux

d'altration

une

tude

ici les rsultats consigns ciale dont je rappellerai avec l'essence ont t obtenus ces rsultats tres Mmoires plusieurs et rectifie du commerce reprises. purifie t. 25o avec La degrs chaleur agit sur l'essence elle chauffe en vase clos isomriquement et au-dessus; la modifie

spdans d'au-

une nergie croissante de la surchauffe. de la dure tion parait tout mme fait nulle.

en ra!son Jusqu'

de la temprature :5o degrs, cette la distillation

et acde

i'essence,

prolonges ne font pas varier son pouvoir heures, sur l'essence a. Les acides agissent contact,

L'bullition, feu nu

pendant rotatoire.

soixante

et la modifient

ordinaire soit la temprature (acides faibles seulement soit vers oo degrs (acides nergiques), les Les acides paraissent, d'ailleurs, et acides organiques). soit vers seuls corps susceptibles d'agir ainsi sur l'essence, au-dessus. soit notablement too degrs, a subi les deux genres d'altradu commerce L'essence tion que nous venons de dunir d'une part, elle parait

par minraux

sur place, avec beau& cet objot, nt'accueit)t)' et me montrer en Sologne culture des j'inx diverses retativea & ta les op~ttiene coup de Menwtthtnce, <tM<ebtnti))ons do t'e~Moce. Il a mis et t ta prparation Maditpo~Mon soit naturels, des divers M!taMt)!cteb,r9)attfB & cette exploite produits sur des sab. tion. C'ost t l'aide de ces produits que J*<ti pu otpcrimenter stancM mercier qu'il aussi ritpptoeMet <(Me possible de l'tat miurct. Je dois des OtttoM rciM. doTfitMn pre, a bien voulu Me donner propritaire en SotEn'), sur )t culture des p)'M. MMM'JBMCtttMtts

(S) avoir de la subi l'action de la chaleur en eSbt, vers la un de la distillation la trbenthine

trbenthine;

le vide, une temprature voisine de soo degrs; sous la pression ot atmosphrique doit tre plus haute, atteindre ion nu, cette temprature a5o degrs. l'essence a ou dpasser D'autre part et surtout, en distillantdans subi l'action des acides pendant ont les la pendant rectifications distillation successives de la tr-. (les acides l'essence et mme distille), pendu suc rsineux, filtration faite a est donc une poss, le produit faon. substance il faut naturel, Voici quel modi< obtenir sans pro-

pour puiser il faut atteindre

henthine, volatils dant chaud. 9. {io.

accompagn initiale la filtration

L'essence Pour

du commerce les

rsoudre telle

l'essence

sans l'altrer, cd j'ai employ cette 10. J'ai t chercher maritime, tration, telle toute qu'elle

qu'elle la modifier

problmes existe dans en aucune 6n

en Sologne la trbenthine dcoule des arbres, avant

du pin toute fil-

Cette trbenthine, manipulation. j'en ai sadans le vide (t), tur froid les acides, et je l'ai distille toute esau bain-marie, toa degrs. J'ai ainsi prvenu pce niers, d'action, en elfet, soit de la chaleur, saturs, soit des acides. Les dert des n'agit qu'a 100 degrs et n altre bien suprieures pas II rsuite de l le seul fait de la distillation. sont la seconde bien naturel. passons l'tude des diverses de essences. J'ai h'auressence telle qu'elle prexiste dans le

tempratures l'essence par que j'obtiens suc rsineux Ceci examin caise par tude, pos,

comparativement et l'essence anglaise,

l'essence essences

trbenthine

l'opposition j'ai joint

de signe de leur celle de l'essence

distingues spcialement rotatoire. A cette pouvoir de citron.

()) La dbtm<ttioMdanf) to vide comme procd propre &isoler les essencet MKtt de puret. a <'m prepathe par NI. Chatreut d6< tfhtt). ( H'ctfo~MMW ~t SMMCM M<Mr'yM.)

(7) 1. t. L'essence ~.HCMCC de <e&e/!<A<KCJ~'<M{'<!MN. franaise maritime. depuis de Sologne est extraite Cette quelques d'une

de trbenthine du unique, les Landes, pin soit,

espce vcgtatc se fait soit dans au Mans 2.

extraction annes,

j'ai extrait cette essence avec les prcautions indiques plus haut. Voici dtails sur cette extraction. L'cbantittn sur lequelques que quel j'ai opr n'avait c'tait le suc rsineux Cet chantitton subi aucune lui.meme manipulation tel qu'il dcoule 3 kilogrammes; de carbonate en boulettes prataMc, de l'arbre. il a t in-

et en Sologne. C'est de la trbenthine

pesait environ intimement avec un mlange corpor tasse et de carbonate de chaux, rduit duit dans un flacon de titres Le mlange a t abandonn afin de permettre a la saturation

d<* poet intro-

parois tr&s-paisses. un jour entier lui-ntnte

de s'accomplir. Puis, j'ai muni le flacon d'un grus tube recourb, et je l'ai adapt un ballon le tout tait joint de mbul par des bouchons au rcipient mad'une lige et runi par un tube de plomb chine d'eau chauB' vers plus marie 8o Les pneumatique. et le ballon le bain-marie. Le flacon entour La de tant plac j'ai n'a dans fait le un bain et vide

80 degrs. mme rien,

que bout d'un certain ne Au temps, il passait 100 degrs. J'ai remplac alors le bainla trbenthine et puis de tSo par un bain d'huile Cet puisement alors degrs. complet. parait divers liquides semblent obtenus renfermer aux poques des carbures au bain le carbure (t) successives diffrents. d'eau. lui-mme, de Je

glace, distillation

commenc

l'opration parlerai 3. comme Cette

d'abord

de l'essence est

obtenue

essence

le prouve

Ibrmepar suivante l'analyse

(t) Toutes les combustions Indiques dtttM ce Mmoire ont e tertnin~! dans MM eottrant d'o~eMo. Voici avt'c qoetiff )'rr<'at)t!on! j'obtct'xis )o fm*

(8) o",ago o,3a2d'e:m. Ce qui de matire ont fourni o,<)36 d'acide cat'boni<jne et

fait Carboae. Hydrogne. o,a553 o,o3S8 o,a()tt

ou ) en centimes C. H. 88,0 ~,3 !00,3 La formule C*" H" C. H. exige 88~ t),8 t00,0 Ce carbare est-il un corps unique ou bien un mtangc

duit tait

propre

a~tee en contact tille tef ainsi

dans & Fanatym chaque avec un mlange de chaux avec ces les matirea avant pendant )t combustion.

cae

un moment que

L'eMence & analyser parttetttief vive et de eMornte do catctom, )a)ee une heure oa deux, puis Oltre et disLes premires taient rojegouttes

au produit je f'tntrodtitMtf. Qttant moyen, immdiatement dam un bout de tube, )e et )o je pesais Je jotete aussitt dantte Oaus Une ampoule, )acombt)tttoadereMeneee*t tube&tnmtyM. rarement ta ohaleur la tMnefo.'maat en petyx~Mt pou pr4s (hes. complte J'at pris ce* pr~eatttfoM mes analyses. J'at d t<)f)aer si tB~nte pour toutes en opmntMMtt vite, t'MMnoepouMit e'o!tyder,et j'!)! constat que cette est bien moins active serait l'admettre. En oxydation etfet qu'on port t. o!(M d'eMance dam tes n)6moa conditions franeaiBe prpaie que t poss dans une ampoule et tutrodottt dans uno Le la et la du opronwtte remplie volume, d'organe, pression temprature t dtermtnea. fut cane. Hull Joars aprs ( a*ri) ), gaz avatent L'ampoule dans un lien Men clair, n'tait que de 9 eextitnttrw tubes l'absorption du poids de l'essence. on des tnUtMtnes pour OM analyse, ont Il. o:89y 6 eentimAtres !H. d'essence cubes anetciM dana les mmes conditions ont absothe d'oxygne d'essence de citron of .ySo o'.) 5 millimes. ou to millimes. ont absorM 3 centimttr~ cubes d'o!y(;eae

dornMrM.

(9) ccuc d isomres? Ses proprits physiques pr~sentcttt-oucs fixit qui caractrise l'unit d'une substance? au pralable, Pour rpondre cette question, j'avais, de la trbenthine, durant la distillation j'avais, dis-je, fractionn l'essence obtenue au bain d'eau en cinqproduits successif !e premier obtenu 80 degrs ds te dbut, le oo degrs, alors que la matire ne fournissait presque plus rien. Or, ce premier et ce cinquime produits, portions minimes du liquide total, possdent te mme pouvoir rotatoire, comme il rsulte des nombres suivants dernier

~MT.tXtMt~'

MMMmtt

Mt~mtC!.

tt.t.t.t.d.pM. MgCMM ).n,06M < ttOmUMmMtm.

~MT.m.M.

t*' ))Mdutt.

EtMnce

obte?,6 et)te36<5\ o.M~ & t5<' 3n,~ 0,86~ h tS" 3'4\

nMe & 80 dee~ft. S* produit. Essence & nue too dee~t.

ont t observes l'aide d'un tube de avec l'appareil de M. Biot et les diverses 200 mi!iimtres, prcautions qu'il prescrit. Chacun des nombres prcdents est conclu de 6 couples d'observations alternes. L'identit des pouvoirs rotatoires du premier produit et du produit final obtenus au bain d'eau, nous prouve l'unit physique du carbure (t). du chlorhydrate, prpar, avec ce carbure, ce compos, ou camphre C*"H", HCLLapartieso!idede artificiel, paratt jouir de l'unit physique, comme l'essence
(<) S'tt M spare do )<) Mr)Mint6i)te too degrs, ceh Hont t raMnite avec tMtMret vott!) HitOt ttiminuf. cette ttftiaitc crott 4 des teatperatNCcs M)'hb)<& do&t A oat retooMO (Mr ht t'etseno laquollo du diMottant mesure que la quantit

Ces dviations

4. J'ai

('0) dont e!tc drive. artificiel Je reviendrai fournis sur ce point A l'occasion l'essence du commerce. des

Ce par cristallis sert de base la comparaison compos des divers carbut~s aussi donnerai-je que j'ai tudis; queiqncsdtaits sur son pouvoir rotatoire. Je l'ai dissous dans un de 4o5 parties mlange en vo!umo et de io56 d'alcool d'ther~ ~o degrs. J'ai emparties a proportion eu ploy ce dissolvant teH, que le poids du camphre artificiel grammes fut peu prs gal, employ comme tres voir Voici valeur do cubes rotatoire les dtaHs numrique, la dissolution. du oamphre numriques au tiers Dans artificiel do cette
~w~

camphres

du

volume

en ceutimle. pou~9\.

ces conditions, est gat dtermination

rr

fuovom

<t)MTMc.

p P

V v

Il

a Gr,

[eMtotm. rotatoiro. M.

OonphreMHMe).

5!78t~,35!,oot-!t3""

.t

-'6",9'a3",9\ 1

p est V 1

le poids

de !a matire total

active

contenue

dans

la disso-

!ution; le volume

de la dissolution

qui

renferme

la longueur M le nombre

d'observation; de couples do iecturcs alternes c!, la dviaUou da rayon observe rouge directement de 2o degrs environ temprature V le pouvoir rotatoire du camphre [<[],. == <!r, _ S. Durant

du iube

la

arUGciei.

la prparation artiGciel se produit du camphre simultanment le chlorhydrate liquide, que l'on obtient aussi avec l'essence du commerce ce fait rsout la question M. Thenard Le et le chlorpose par chlorhydrate liquide n deux huiles hydrate solide distinctes corrcspondent-ils

("
.<t-L

Pour l'essence prexistantes dans l'essence de trbenthine? il y a doute, parce qu'elle est complexe. dtt commerce, Mais le carbure que j'ai satur d'acide chlorhydrique jouisil fournit la fois les deux comsait de l'unit physique; poss il faut donc, si le camphre artiCciel rsulte de l'u" nion de l'acide chlorhydrique avec le carbure m&mo, admettre que le chlorhydrate liquide rsulte de l'altration du carbure par l'acide, altration produite an moment de la combinaison. ses recherches M. Deville avait pens, de plus, que ce compos liquide c'est--dire de trebeo) pouvait tre un McMorhydfate de l'acide chlorhydrique avec le carbure une combinaison inactif, auquel l'acide sulfurique donne naissance en modice liquide ne doit fiant l'essence. Dans cette hypothse, s'H jouit de cette proaucun pouvoir rotatoire; apparente et appartenir au prit, elle doit tre purement et' camphre articic! que ce liquide retient en dissolution, L'chantillon examin par que la distillation y dmontre. M. t)evlt!e aurait d, par hypothse, contenir 58 pour too possder artiSciet j'en ai mme rencontr (<== t o\) on il Bumrait d'admettre ~a pour too de ce compos. Mais cette hypothse est inadmissible pour le chlorhydrate liquide fourni par le carbure obtenu prcdemment. En effet, le c'est'a' pouvoir rotatoire de ce liquide est gal & 38" dire qu'il est suprieur celui du camphre artificiel luiIl faut donc admettre dans le chlorhymeme (:<~\). de camphre rotatoire propre, variable d'aildrate liquide un pouvoir leurs avec les chantillons. Le carbure qui entre dans sa se distingue par l du trbene, tout en tant constitution de mme un carbure modiS. 6. Les questions relatives l'origine et la nature du chlorhydrate liquide peuvent encore tre tudies expri un point de vue digrent de celui que je mentalement C'est l'opinion sur le trbne. mise par M; Deville dans

(~)
d indiquer. Si le chlorhydra~ rsutte d'une liquide altration de l'essence avec elle, par l'acide ce qui s'unit varier la fois et dans sa composdoit relative proportion et dans ses proprits suivant les conditions physiques, dans lesquelles on se place. Il il doit tre y a plus, possible de l'obtenir de camphre seul, sans mlange artificiel. le conseil de M. D'aprs Thenard, j'ai fait cette tude en saturant l'essence par l'acide gazeux maintenue diverses tempratures. L'essence agite d'oprer, a t commerce) au moment puis, quart. t". J'ai satur laquelle j'ai opr avec d la chaux vive distille en rejetant sur (essence du en poudre, le dernier viens

fois. 5o grammes chaque d'essence. Sature 3o eHe fournit degrs, seulement un en compos absorbant une quantit liquide d'acide beaufaible la coupplus qu' temprature enviordinaire, tes ron. Le courant a t prolong gazeux Ce trs-longtemps. retir du mlange liquide, ne tarde pas s'rfrigrant, chauHr spontanment 5o degrs. jusque vers~o H semble l'affinit de l'essence ait t diminue que par le froid de telle faon, ait d'abord qu'elle dissous l'acide simplement sans gazeux une fois s'y combiner; la reporte temprature ordinaire, la combinaison s'euectuerait avec dgagement de chaleur. Ce phnomne ne dtermine pas la formation d'un solide. compos s'est Cependant, aprs qu'il le trait par l'acide produit, liquide nitrique fumant abandonne du artificiel en quantit camphre sensible. Ce compos trop a". tarde 5t s'y trouvait faible pour donc en dissolution, un mais en proportion qui ne ainsi cristalliser. compos liquide abandonne

A o degr, on obtient Ce pas cristalliser. too

compos

de son poids pour 3. A + 35 degrs, les le

de camphre artiucicl. mnies phnomnes se

seulement

compos dposer 67 pour de artificiel. poids camphre A 4". -t- 60 degrs, on obtient seulement un compos

laisse

produisent; too de son

Ii.

(t3) > quido qui ne cristallise pas. Trait par l'acide nitrique fumant, il abandonne des traces de camphre artificiel. 5. A -f-oo degrs, tout reste liquide, et l'acide nitrique fumant n'accuse plus trace de camphre artificiel dans ce liquide. relative du camphre artificiel proAinsi, la proportion duit varie avec la temprature. Elle augmente d'abord de 3o degrs +35 degrs; puis, elle va diminuant et pa. rait tout fait nulle too degrs. A too degrs, d'an!eurs, )e cantpto'e artificiel pris isolment est parfaitement stable. Ces faitssemblent dmontrer l'influence modincatricc exer~ ce par l'acide sur t'e"sonce au moment de la combinaison, de plus en plus par la temperatHre, jusdu compos normat, !e qu' s'opposer a la production camphre artificiel. Je rappellerai encore que t'essence de trbenthine dissoute dans l'alcool, puis sature d'acide ch!orhydnquc, se transforme en un compos liquide, intgra!ement 3 C'" H8, a HCt, qui ne reM/erme pas <<e <'<tM~A~e <!r~cM~ de l'acide (action nitrique fumant). influence active Je crois devoir ajouter ici l'indication des densits et des pouvoirs rotatoires propres aux divers liquides obtenus en saturant l'essence des tempratures croissantes. Ces indications tablissent l'existence d'un pouvoir rotatoire cial dans ces liquides, ce qui confirme la conclusion que prcdemment que !e chlorhydrate un compos du terb&ne. liquide n'est spindipas

(.4) CttUTMM
t~.rt~H. M-t,e. tmprtmt.m r' MM la longueur de tMm))M)x. ~MM MMMM. r~

EtMnceemptoype. Essence employe. Liquifto !t3o()eercs. o" (ap~s tcj~Mt. Liq. obteoa du cantphrotftineM). M. it + 35" U.!t-t-6odoe~ M.&+tood~ ( mmo obMrvat.). obtenu

o.~tgt~' o,S;tg t'6&~<' 0,9~ < ,coo~ 0,9~ o~aSt~

d go 3t",t\

33,0 3~o\ J),y\

& 9" & <)<' h <~

3o,5\ a5,5\ -.))~\ -3.A

-3t,t\ .,5~ -a:,8\ -36,9'\

7. ttune carbure l'essence claircir

Le liquide obtenu au bain d'eau est unique; naturelle? par l'tude au bain ce C'est de

par form, ce

la

distillation nous est-il le nous obtenue t5o a t8o l'avons seul

de la vu,

terbcnpar un renterme la

carbure

que

allons en

que chercher continuant

l'essence

distillation yai

d'huilede

degrs.

la distillation fractionn, cette espendant mme, sence en trois successifs. Ces produits ne sont produits ni entre ni avec les prcdents. identiques eux, C'est ce leur et l'tude de leur pouvoir que montre rotaanalyse toire. En effet, d'une le premier do ces produits dpart, vie la teinte de passage dans les mmes conditions que cidessus, de de3~,7~; le second de La dviation 3~5. dent tait de 36",6\. D'autre part, du premier 0~,267 et 0,~65 d'eau. boniquc Ce qui fait, J. produit exerce loJet-nicr 33",3~; par le carbure prc-

ont

fourni

o,83/{

d'acide

car-

en centimes C. H. 0. 85,) ,5 3,4

('5) u~,3~a du durnier (traduit

} unt fourni ),oo5 d'acide t'itrhf

nifpteeto,36g5d'cau. Cequtfait,oncenti~n)es: G. H. 0. Un froid de t~ Bo,< ( )&,o 7,9

en une degrs ne parait pas modiuer, J'en ai dtermin de ce dernier ta fluidit heure, tiqnide. il distille entre t6 cu~ le point degrs sous d'buttition Or resscnec de trbenthine de o"y54. une prassi&a boutf de tSg~S <63 degrs. connue je l'ai observ, Ainsi, bt'n)h!MC par des les derniers dans obtenus produits le vide sont constitus en distillant e)t tout la trou en partie est presque

identique

Leur volatilit principes. oxygnes. sous mme, avec celle de t'essence Cependant le carbure la des distillation matires

mosphrique. d'isoler permis 8. Une telle

la pression atle vide a dans

oxydes.

a proccup des chila plupart sparation les essences, mistes qui ont tudi surtout depuis la fixation du carbone du nouveau atomique par M. Dumas. poids les anciennes avec ce nouvel anaCalcules quivalent, lyses de l'essence de trbenthine une et de l'essence de citron d'ordinaire indice i 2 centimes sur le perte de d'une substance de la prsence oxyde dans de cette on la a t poursuivie pardes eu de la poa recours soit l'emploi soit a retient souvent en l'acidifiant, soit acide celui des corps acide dshydrasubstance

prsentent carbone, ressencc.

L'HmiNation divers procds tasse fondue qui l'emploi tants ou que du

potassium, tels,

prtendus etc. anhydre,

mais d'oxygne; de tant en raison

sulfurique, phosphori On arrive ainsi des prodHits exempts le carbure doit souvent tre altr primitif l'action propre des agents purificateurs,

(t6) que de la temprature plus ou moins leve qu'exige leur ainsi de substituer au memploi. On risque, d'ailleurs, lange primitif, mlange accus par la prsence de t'oxygne, un mlange nouveau form uniquement par des carbures. La distiitation dans le videatteint le mme rsu!tat sans tre expos aux mmes craintes. C'est qu'elle est minemment propre sparer des liquides de volatilit voisine, ftouata pression atmosphrique. En effet, elle tablit entre les tensions de vapeur des liquides mlangs, une diffrence d'autant plus grande, que l'on opre a une temprature plus basse. Or, les volumes des diverses vapeurs qui distillent ensemble sont. jusqu' un certain point, en raison de leurs tensions. 9. Les liquides oxygns dont je viens de donner t'analyse ne paraissent pas tre des composs dnnis. Ils renferment tous, tudis sparment, un carbure susceptible de fournir tant de l'hydrate cristallis (C"'H" 6HO), que du camphre artificiel (C'* H", HCI). J'ai cherch si ce carbure tait identique avec le carbure dSm obtenu au bain d'eau, ou bien s'il renfermait d'autres isomres. A cette fin, j'en ai form le camphre artificiel en l'ensemble des liquides saturant, parracidccMorhydrique, obtenus au bain d'huile, et j'ai dtermin le pouvoir rotatoire du compos solide dans les mmes conditions que prcdetnment

MMTMM. snnsTaxcx.

0 p

1'0.
t < i M a r MUTMare MtMO'M. M.

Camphre MtitcM..

cr t5,ts5

cc ~6,t

3,o<S

mm ?o~*

ta<55\

t~,3\

Ce pouvoir,

dans ces confions,

est gal

aa,3\.

i t

Celui du camphre artificiel, examine ci-dessus, est dans les mmes conditions. !*3",9\ Ces deux composs paraissent donc; avoir entre eux diffrence sensible, diffrence correspondante celle carbures dont ils drivent. 0. Ainsi, ressence de trbeothine naturelle paratt

_.r

('7) I
ega! une des remtrs-

&rmer au moins deux carbures isomres, carbures voisins quatt leurs points d'bullition, carbures caractriss par la diffrence des camphres artificiels auxquels ils donnent naissance. ~1. A cette cause de complexit, joignons ia prsence dessubstances oxygnes volatiles; ajoutons-y faction moditicatrice des acides et celle de la chaleur durant l'extraction, et nous pourrons aisment prvoir et expliquer tes variations que prsente l'essence du commerce dans ses diverses proprits. Ce dfaut d'homognit est tt qu'il m'a t impossible d'arriver des produits dfinis en-distillant a feu nu t'essence du commerce. J'en ai (ait jusque dix distillations chaque fois les premires parties et toujours le produit moyen ainsi obtenu s'est ddoubl parunenouvettedistittaHon, en liquides distincts, et par la densit. C'est galement parle pouvoir rotatoire en vain que j'ai cherch extraire un produit dnxi des parties les plus volatiles de l'essence. Voici quelques-uns de ces nombres. Leurs variations fractionnes, les dernires; rejetant pins tranches que celles d'aucune autre proprit physique, me paraissent bien propres montrer la marche et la difficult des sparations opres pardcsimptes distillations feu nu.

B.

( '8)
tfHT.cM. "Tt t't<M.M)M))t!tt: ttttetntc. dopt'Mte'M' la longueur ~x. M" du Yara eou6o.

H t. Ee)Mebrnte. ffemMre Produit *<trtte <Nj<<MeMe)t. 0,865~ o,y)? 4 tS" & t5" ~, # 0,8705 &t5* ~),8\

prtncipat. reste dans la cornue.

tt.~f~nrJ~Ma<(cn ( produit de ta premire). principal Promler ptedatt. o,e6t7 '5 ~t5~ M~5.~ -)R,9\ '<

Prodottotoyen. Rsidu. <ta<)-t\}me<tt)hMttttt!<t(pro<t))tt moyen de la ttohitme). Pfemhr Produit MHdn. ~ttMoM moyen distillation (pfodHh do )<t eepttme). pre~ttU. moyen.

o,8666~tt'5 o.atSittS"

0,6655

M'5

37.45\ M,)'~ -8,?\

o,86664tt",5 o,~in-f,5

PremterpredNtt.o,<6tt)tt5* Produit RtHM. D<.rMcM moyen Produit RMda. t Premier produit H. dhUHaUon. qwMAmo de tt o,M55~ t'5 distillation (produit do la neuviente). prtneipet. moyen 0,8630!'t5< o,8(~8!tt9<5

38,<\ ~7.6% -3<t7\

M,4\ 7,o\ -3? ,45

CM~Mt~me distillation duit, Produit principe.

de ce proo,8636~M*4 M,9\

Restdo.o,8~4o!tao'< SM~me distillation principal (produit pttedent). ta huitime la hottteme o,8&Ma t9<5 o,86?8i) t9<5

5,6\

Produit princtpa). do Bttdt Rsidu SU!. sui. distillation Produit Mtidu.

3~,35 3~,7 M,g~

w M

~Vef~me<<t<M<t<.<<i:<;efAt<<B. priecipat. n

3a,t%

Ces observations

ont

('9) l p~p 1. /'II t faites

avec tin tube de aoo nut-

Hmtrcs. i2. La vanabUit des divers principes que renferme lessence du commerce peut tre dmontre a froid et sans distillation par la mthode s dissolvants, employe selon les rgles traces par M. Chevreul dans ses recherches sur les corps gras. Deux cents grammes d'essence rectifie ont t agits.avec leur volume d'alcool ~o degrs. Le liquide s'est spar en deux couches, t'une d'essence, l'autre d'akoot satur d'essence. Celle-ci dcante, une sej'ai rpt l'opration une conde, puis troisime fois. Cela fait, j'ai prcipit par l'eau les diverses sortions J'ai soumis un atcooliques. traitement semblable l'essence dissoute dans l'alcool ajout en premier lieu, et l'essence demeure non dissoute aprs le troisime traitement. Voici !e pouvoir rotatoire et la densit des diverses parties d'essence ainsi iso!eps, puis laves grande eau

(~)

C!

!~

t~ i !l S .$ ~s p ? ?.g. g 8 S.S s g s g. ~. g s g. S_

g s ? 8-? 0

.} 0

I .. o. !i~4

S'
B &-

~o

~&~ S' Sa
g w g a

~?

&

sc

S5 ? S. f
5

5 0 00 0

y tf.

S* C& ~n

u f-

5' C-

<~ B'5.O O

0 '0

~~ 0

_~ MM Utt~ 0).

t M M x !!?{S S~SS'S'? BS~S ~S

s&

(a.)
L'essence, on le voit, cde d'abord l'alcool ses parties tes moins actives relativement la lumire polarise. Des premiers aux derniers liquides, la densit varie de o,86t6 o,863o, et le pouvoir rotatoire de 33,y\ M,6\. i3. Des variations analogues se retrouventdansles points si l'on distille l'essence du commerce dans le d'bullition les premiers produits obtenus bouillent ensuite de i6o degrs, sous une pression de o'5o tS~S (densit == 0,8603 ao degrs; dviation de !a teinte de pasles produits moyens bouiitcnt sage, etc., ==38,5\); vide, feu grs ~<C nu de t6t dviation, t63 degrs (densit = etc., == 35, C. H.9 99,0) Ces dteruunations out t faites avec uu appareil scm' blable celui qu'emploient les physiciens pour mesurer tes points d'buU!tion. l'essence de terbemhinedu Ainsi, tout nous l'indique, commerce est uu produit complexe. Sa densit, son point son pouvoir rotatoire varient aux diverses d'bullition, et ces variations se font dans des poques de sa distillation, limites telles, qu'il parait impossible d'en isoler feu nn un produit unique et diini au point de vue physique. Un te rsultat n'a pu tr& atteint qu'en distiUant dans le vide la trbenthine neutralise. <4. Cette complexit, Fessence du commerce la transporte jusque dans les combinaisons dans lesquelles on l'engage. Le compos cristallis qu'elle fournit en s'unissant !'acide chlorhydrique, ]e camphre artificiel, ce corps si nettement dfini au point de vue chimique, ce corps aul'unit physiquel son tat cristallis semblerait garantir que, lo camphre artiScie!, dis-je, n'est pas un corps homogne. C'est un mlange de corps isomres fort analogues sur tous les points, sauf l'gard de leur pouvoir rotatoire. Voici comment ce fait peut ~rc (Mmot)trr 8~ < o,85o6 ~0 de-

(~)
Cinq cents grammes de camphre artificiel ont t dissous dans un mlange d'alcool et d'ther, et le tout abandonn une vaporation spontane trs-lente. Au bout de quelques semaines, le liquide a paru se partager en une srie de couches superposes; la surface de sparation de ces couches, des cristaux out commenc se former. mois Quelques trouv dans le vase une srie de couches horiaprs, j'ai zontales de camphre artificiel. Je les ai isoles autant que possible, ce qui n'a pu'se faire qu'imparfaitement pour les couches centrales. Puis, je les ai comprimes et fondues, pour les dbarrasser compltement d'alcool. Chacune de ces du reste en tout semblable aux autres, se distingue par son pouvoir rotatoire. Voici le tableau de ces pouvoirs dtermins dans tes mmes conditions pour tous; ces conditions sont celles o me suis les camphres je dj plac en tudiant artificiels fournis par l'essence naturelle couches, tnm.iwt! SUBSTANCE.
<

t t
,,

MM.XMtt.
H. [:il],

Camphre Pfem. couche

artificiel. (eaoehe ~,t t6,o~ t~.e.. tfi.oo t~.eo '7,00 ~8.~ 5),e <i9,o 51,0 50,4 00 3,0t6 3,o~ 3,ooo 3,o(h 3,000 9,965 304 3o<; 3~ 304 mm 3e~'

toprieMM).5,98 De<tx~meeoHehe. Trobt&meeonth~ QuaH-Mmoceuthe. CioqttMmecaachc.. SMAmeeoMhe.

6 6 6 <; 6 6 at.5\ -)5,t\ M, .a9i\ 9~6\

M5\ M, i8\ a3.

On le voit,

da camphre varie de ao'5'~a4t8*CesontI ils dclent dans le compos ches camphres t'ents. artificiels jouissant

le pouvoir rotatoire artKtciei fourni par

[],

des diverses du

couches

l'essence des la

commerce, tran-

rsultats

de

de plusieurs pt'scnce rotatoires diHepouvoirs

(a3) iS. Ces camphres arUCcits rpondent-its l'essence dont d'une influence motuent pose des carbures ils drivent, modincatrice de la combi~ ou

multiples bien leur exerce naison casion tntme

dans prexistants varit rsu!tc-t-e!!e

au par Facide cMorhydrique ? C'est exactement a quest!on du cMorhydfate avoir un carbure Ce en carbure, liquide. unique, on a vu dans J'ai

plus haut l'ocPour y rpondre, il faut de non mlange de carbures plus hautcommentje !oo degrs avec j'ai rai la tr-

isomres. obtenu benthine taine

distillant, neutralise.

!e vide, prpar artificiel; d'atcoo!

quantit dans compos donn, ration par en comme

de camphre un mlange

ce corps une cr' dissous ce dernier et j'ai aban une evapos'est pas ss'est isol et ainsi

et d'ether, !a dissolution ne

prcdemment, tr&B-tente. spontane

Le

liquide

et le camphre artificiel couches, plusieurs en une masse J'ai, dpos homogne. nanmoins, les parties du dpt des parties intrieures, suprieures j'ai dtermine obtenues le pouvoir rotatoire des deux fractions

StiMTAKM.

<

a,

toUY.MTAT

f~ H. "~T`T

Ctt)))phmartiH<:ie). Pememptrienredu d..p6t.8 ~nictnftrteMFC. 5,~8 gr 5,~5 )7,35 3,o6a 3,00~ a. at33 t-. o t(;*5\ '6,9\ o -~38\ ;)3~\ 0

Le, pouvoir le mme, fournit autoris

rotatoire, d'o

dcs

deux suivre

parties qu'un

est

exactement unique On est donc des

un camphre conclure

il parait artificiel

carbure

galement

artificiels une essence camphres cit des carbures qui la constituent. Cette conclusion tre appuye peut encore

rciproquement fournis par

unique. de !a multiplicit

!a multipliindirectement

(~4)
par d autres expriences propres A tablir que !<- camphre artificiel n'est pas susceptiMe, aprs sa dans les production, conditions mmes o elle a lieu de se modifier uhfieurRtnent par l'action des acides. Ainsi, j'ai constat que le camphre artificiel maintenu en contact avec l'acide chlorhydriquo fumant pendant plusieurs moM, ne se modifie pas dans son pouvoir rotatoire. H n'est pas modiSe davantage si on te dissout dans t'acide et si l'on actique cristallisable, maintient too degrs, pendant trente heures, !a dissolution. Le camphre artificiel obtenu en saturant la mme essence soit o degr, soit les deux cas, ce qui ficatrice exerce par dans les conditions rsulte +35 degrs, parait identique dans exclut encore l'ide d'une action modil'acide chlorhydrique-sur ce compos, mmes o il se produit. C'est ce qui des nombres suivants

"~r

.-

KMTAXMt.

tthmt'. dlharo <)roo))(t. obtenu en

<

~tt' talDta jttpttHto.

CamphMartiHttet

MtnmntresMnc<)&o<te6r< Campht'earttOcietotttenueu 'taMnt)ah)fmeeMence!t 35dt'6<

gr 8,3) t

)(i,5

;))3

3e*H\

),S9 ~,7 ;n3 6 -M,5\

~6.

En

rsum,

l'essence

du

commerce

renferme

sieurs
proprits;

plu-

carbures
ces

isomres
carbures,

fort analogues
soit prexistants,

par leurs diverses

soit produits

par voie d'altration,

talliss distincts par

correspondent
leur pouvoir

des chlorhydrate
rotatoire, et

crisdont ta

multiplicit

atteste

celle des carbures

dont ils drivent

(<).

('~ Ou peut f.cdamttttderf.i te pin maritime. des Landes 'iMonee le de Sotognp; te climat, que j)in maritime eo !nHt)e-t-U )uf nature de cette <'Monfe?f.<t complexit

fournit d'antrco

hmemo

tcrmct, do eo MqttMcm'

(~5)
17. Ces carbm'cs analogues ne paraissent pas tes seu!s isomres contenus dans l'essence du commerce; il semble moins volat!!s, non s'y trouver, en outre, d'fmtrctcatbnres susceptibles de fournir des hydrates ou des chlorhydrates cristalliss.En effet, si l'on distille reMence du commerce, un dixime environ bout aa-dessM de aoo degrs. J'ai fractionn la dMtiUation de ce rsidu. Lesliquides qui distillent jusqu' a~o degrs fournissent encore de t'hydrate cristallis, signe de la prsence de carbures du type ordinaire. ~!s sont ga!etnent lvogyres. De a~o & a8o degrs, distille un liquide lvogyre qui pr. sente une anomalie singulire. La dviation de la teinte de
absolument permet pas )mo]<pense eUet ed$nt,mt tMtgniOnnta*. contenir des eotbareo ~entetneat des T<ande< tes dMKrenee<, m'a

pero poattant un peu plus Mtc~rae do Setojjne: que t'estence Le temps tnNua-t-H sur l'essence de t~benthtM? C'est ? no autre & Ma des essences pu galement examiner, ayant dbpoaitton question qaej'tf conserves du Collge de Fmnce. ptu: de dix ans dans les eo))action depab m'ont paru tout h fatt analogues, et comme valeurs annxi' des pottvoirt et commo de t'eMonce rotatoires, cotnptaxtt, nu soleil, ieiqae t'<*MonMC!tpet<9 on solution huit actique pendant <poxtt))<edet'<)tMn<)a& dont elle ne change )'a)rMn)b!e pas )n tomp<xftio. relatives t'tnd soit jtmM, Isoldment a'Mt un pendtnt modMe pa. eattt inOxence

rtgoetoxM t.'em<)))ee

si

C<N eMencet rtt)a<M l'anno.

Rappelons Mtt meh, L'etydtHion sur la partie

csotetnent

PoareentptettfeettndiMttoM de t~rbeethtno.jedoift parler de qaetquM prodlilis domander & M. Benou, t )a Flcho. Ces produits n<t)ent d'atfbras les une pour h premire gemn)~ la troisime ot ta qMttrMtne deatttne, teinte de ptttMge par tt trois premiers anne.

det'eMonce botanique Biot a bien voulu quaM.

(trbenthines) prove~ les autres fois, poor ta Les dviations & ta itnprtm&M

( i = teo ntittint&trM), ont of)R)rt des Celle Imprime Ta)eur<me)!<ehinetet~)'tedotg'\it par 9~ la quatrime seule Mb cart notable ette est ~a)e prodatt prsente CeKeetttn'a on extmiret'OMeneeet engag s,7\ & heomperer celle <bu<-)<iep!<rn))des<mt)-M J. Mtnht de passagode 36= et compris dans tt limites ment de la <)en)[Mmc anne produits, le )'<tt)tM de Ainsi deuxime. 3) \t )'e<Mnec La premire dviait nombres aMM voisins ne varie pas notable.

etdinaitcs. dit gemmage

!< h <}tm)rMtt<e.

D.

a*

est plus petite passage (/==6,5\, que celle du rayon rouge (e:r==o",o5\, ~==:5oo miHiobserv jusqu'ici seumtres). Il en rsulte un phnomne lement dans des cas exceptionnels, l'inversion des teintes. D'aprs les recherches de M. Biot, ce phnomne indique souvent un mlange de produits actifs. C'est le cas actuel, car.le liquide prcdent distill dans le vide s'est dedouM en deux liquides d'ingale volatilit le premier, tvogyre ~==toomit!i)metres);te second,dextron'o\, Ce dernier pagyre (<Xr= + a'5~==:oomi!limtres). ratt constitu par un carbure de la formule C"H" If presque pur. En effet, d'acide carbonique et o",38a de madfe ont fourni t,a<~ 0,~01 d'eau. Ce qui fait, cti centimes C. H.<,? Il ne fournit ni hydrate ni camphre 87,0 98,7 artificiel, non plus que le suivant. De a8o ago degrs, on obtient un liquide dextrogyre 1 = ioo millimtres densit = o,92o3 (,==+ y'o~ t6 degrs). Une fois isol, il bout entre a~S et a5s dede la composition d'un grs. Il se rapproche galement carbure. de matMre ont fourni o'98~ o,3o~ d'eau.. Ce qui fait, en centimes C. H. 86,3 n,8 98~ t 0,00~ d'acide carbonique et (~==

(~6) == 5oo mittimtres)

(~7)
P'apres renfermer ces derniers faits, l'essence au commerce parait A la fois des carbures lvogyres et des carbures
r _

Les premiers sont multiples ils en constituent dextrogyres. ils bouillent vers t6o degrs; c'est la partie principale; eux que se rapportent les proprits connues de l'essence. Les seconds, trs-peu abondants et volatils vers a5o~degrs, n'ont pas encore t signals. t. i. - Essence de ~'e&cMt&MO anglaise.

D'aprs le conseil de M. Biot, j'ai soumis l'essence de trbenthine anglaise dextrogyre une tude semblable celle dont l'essence franaise lvogyre vient d'tre l'objet. Cette essence est originaire des tats-Unis du Sud. La trdu dont elle est extraite provient uniquement i~MM a~ra&~ d'aprs M. Michaux qui a fait, dans ce pays, un sjour de plusieurs annes, et a vu loisir l'exploitation des forts de. rsineux. Ce savant a bien voulu me conSrmer sur ce point les renseignements prcis que renferme son ouvrage sur les plantes d'Amrique (t). Au point de vue qui nous occupe, l'unit d'origine botanique de ce produit donne seule quelque intrt la discussion relative la pluralit des carbures isomres dans l'essence. }'a! rapport de Londres ces divers produits. L'essence est facile trouver; c'est le Campliche ~Mn~ de la fabrique de MM. Prtce
Les savants

benthine

et C", Milwall,
M(!t<th fo sont

Poplar

Ce liquide

est une

sur co point. pas d'accord avec M. Michaux M. Pereira cette essence en Frenoe, D'aprs qot m Mteonnattre quelques, autres de le F~< tteth concourraient ptM, te)htt qoe Mp&cw ptf etempte, fournir ta trbenthine amrtMtM. de M. tj)at9<nent& Redwood, professeur (t) & l'institution cette op!at<m. J'et CM botanique phtrmaeeuttquo, partage devoir celle de Je M. tmoin oM)atM. deh Mmereter ici profrer MtchaMit, MM. Pereira et Redwood de t'tante !b ont bien obHgetittee o'co toqndte sur tea & voulu me teeMtBMt dherect relatives Mnt do quettione l'origine

cette trbenthine qot la Mehercbede produitspurs et de provenanceMMt

tOrtttno q<M ptftttMo dans le commerce an);))ti*. 'BeptOt Mttettmm, tes MtmM' oxt ex t Mttet'M t' W << M. (*ert)M

(.8)
plusieurs reprisas; on t'emploie pour l'clairage. Quant !a trbenthine, je m'en suis procur un chantillon trs-pur (w'r~ turpentin) la fabrique de MM. Flockton, Si Spa Road, Rotherhithe. je donne ces dtails un peu minutieux, c'est qu'on parat exploiter Londres au moins trois espces distinctes de tns-pure rbenthine la trbenthinefranaise (pinmat'it!me),ceue du Nord (pin sylvestre), et celle d'Amrique (pin austral). Cette dernire est la plus rpandue. Avant toute tude, j'ai du hritier si l'essence anglaise tait bien constitue par un carbure de la formule
C"H"

essence

et rectiSe

pur ou peu prs. o"~ao5 de matire (campheoespint) d'eau. carbonique et o, Ce qui fait, en centimes C. H. 87,. tt,() 99'o ceux que fournit ont fourni t ,3~3 d'acide

Ce sont des nombres semblables l'essence franaise rectifie. L'essence anglaise produit, d'ailleurs, de mme de l'hydrate et du camphre artificiel cristalliss. 2. J'ai cherch isoler cette essence t'tat de pureteu distillant dans le vide la trbenthine du pin austral ellemme, Le produit sur lequel j'oprais tait un produit du c'est--dire un produit SItr chaud; aussi ai-je commerce, cru inutile d'en saturer les acides, leur action ayant du s'exercer dj pendant cette opration. A cette fin, a kilogrammes de trbenthine anglaise ont t distills, dans le vide, too degrs avec les prcautions indiques plus haut. J'ai fractionn la distillation en quatre produits successifs. Ces divers produits offrent la composi-

(~9)
tion du carbure,
)B'<f..t En eOct,

I. P~M~~wc<~. tarboni<}ne et o,a565 C'est--dire Carbone.

o'33t d'eau.

de matire

ont~uroio~~d'acitte

0,202~ o,oa85 o,s3t4

Hydrogne.

d'o,

pour

too C. H.2,3 100,1 87,8 3

Il. ~~aK'<~<-yv!tM'/w~. o, 828 d'acide carbonique C'eat-~dife Carbone. Hydrogne. too

of,z555 et o,a~6 d'eau.

de matire

ont ibnnti

o,9z58 o.oSo~ o,2565

d'o,

pour

C.
H.

88,4
)9,0
t00,~

L formule C"tt"' exige C. H. 88,2 n,8 '00,0 0 Les produits la trbenthine 3. sdent Ce carbure obtenus t oo degrs sont donc. comme le carbure lui-mme. maritime, car ces divers produits diffrents. de passage de + 8*,Q~ sous avec

du pin est multiple, rotatoires la teinte

pos-

des pouvoirs Le premier detic

(30)

la longueur de )[oo miMimetres m&tfes Le deuxime, de-t-t, 8~ Le troisime, de -)-16'

(tube (tube

d de aoo miUimtres);

Leqwatr!&me,de-+-a~. La prexistence de ces carbures multiples dans l'essence naturelle ne saurait tre dmontre CM rigoureusement, raison des circonstances de qui prsident la prparation !a trbenthine en son Me~ d'extraction. l'idenSeulement, tit du pouvoir indique d6ni. 4. J'ai artificiel, dans les deux premiers liquides que ces deux liquides sont. constitus par un carbure avec ce carbure dfini, du camphre prpar, et j'en ai dtermin le pouvoir rotatoire rotatoire

t))MT*<tCB.
CamphroarHfteie),e(e. Ir 8,67

{~Ct],

mm m a5,8 9,9~6 9t3 6

0 -t~4/+9?< 1

O.Jl'

Ce camphre dont il provient. 8. L'essence

artificiel

est dextrogyre,

comme

l'essence

du commerce est encore plus complexe. Distille feu nu, elle donne naissance des produits dont mme aprs trois distillations fracaucun n'est homogne, tionnes. La densit de ces liquides varie de 0,866 a o,8y8 leur action sur la teinte de passage (/== too millimtres) de-+-22,i~'-t-a,o~ 6. Ces produits divers donnent naissance des camphres artificiels dous de pouvoirs rotatoires ingaux. Celui du camphre artificiel fourni par la partie la plus volatile est gal plus active (<~==-t-aa'~'), celui du camphre artificiel prpare avec les li-t- 9'9~ et les moins vo~aquides les moins actifs (y == + ia",o~') et la

(3.) l
tils, est de -f- 4) 9~. Voici les nombres V
< n

des exp~t'tences

SMtMMft

ttr

M,

imphmxrttN. eie)<totaptr" UahptMM. JoUto. I<).det<tptrt(e hmtiasTOhtite.

7,o5

)t),t

3,o!6

t)3

(!

-)-7,a/

-<-9,9~

5,~

t5~

at,)t3

-i-3,o~t-4,a~

in. J'avais pens & joindre l'tude des deux essences prc* dettes, cette de l'essence extraite de la trbenthine suisse. Cette essence est lvogyre; elle fournit du camphre artificiel et de l'hydrate; mais son origine botanique ne m'a pas Je l'tude. paru suffisamment connue pour en permettre me bornerai signaler le fait snivan t relatif cette essence Tandis que les principes deux prcdentes pas sensiblement sence de la trbenthine oxyds volatils contenus dans les n'en masquent (essences du commerce) la composition, ceux que renferme l'essuisse

sont assez abondants pour en dnaturer l'analyse. En eQet, la partie la plus volatile de cette essence (t6o degrs) renferme dj 5 centimes d'oxygne, d'aprs l'analyse suivante de matire ont fourni 0,766 o",zot5 o,a65 d'ean. Cequi fait, en centimes C. H. 0. d'acide carbonique et

83,t r n,? S,z

Un fait analogue a d) t observ dans t'tadc compare de l'essence de citron et de t'ssence de bcrgamottc.

(3a) IV. i. L'essence Essence de Ct~'oM. est extraite des fruits du Cf't Mp<~co (Sicile). On op&re cette extraction par simple presl'corce en la distillant avec sion, et l'on achve d'puiser de l'eauf Les deux essences ainsi obtenues ne sont pas mlanges l'une avec l'autre. L'essence prpare par pression est la plus fine et la plus chre celle que j'ai emptoye provenait de chez M. Chardin, Elle tait extraite parfumeur. par pression. 2. L'essence du commerce a-t-elle t modine durant sonextraction?La rponse parait, cette fois, ngative. En euet, l'essence extraite par pression n'a videmment subi aucuneattration On peut mmeen dire auprsumaMe(t). tant de l'essence extraite par distillation avec l'eau. En efl'essence subit une temprafet, pendant cette opration, ture de too degrs, et elle se trouve en contact avec l'acide la chaleur n'agit sur citrique. Or, d'aprs mes expriences, elle qu'au-dessus de 3oo degrs, et l'acide citrique ne la modifie pas too degrs, mme aprs trente heures de contact. La stabilit de cette essence est, on le voit bien, plus grande que celle de l'essence de trbenthine. 3. J'ai distitt dans le vide l'essence de citron en fractionnant la distillation. Le premier produit, bure lui-mme En effet, o",aH~ de ntanre ont fourni 0,273 d'eau. Ce qui fait, en centimes C. H. _99'S
lei que, d'aprAe (<) Je rappellerai mMMpertMCM, une pr~eion, ooit tr~soit nergique, ne modifie O-t.protoxe~, pas !et MMoeeade tMtMnthine.

de citron

obtenu

vers

55 degrs,

est le car-

o,862

d'acide carbonique

et

88,.

( 33 ) La <bfmu!c C"H~' C. H. an 88,2

t',8

t00,0

ce carbure donne la Satur par l'acide chlorhydrique, fois deux composes, l'un cristaUin, l'autre liquide, absolurectifie feu nu. tnent comme l'essence La densit du carbure est de o,!}5t~ 15 degrs ;!a dviation qu'itimpfime la teinte(tepas8agce<tde+56",4~ ==t oomitti mitres). 4. Le second produit, obtenu vers 80 degrs, dvie de Sa + 73")5~' !a teinte de passage (~ =too miHimtres). densit est de o,85o6 t5 degrs. 11 se transforme presque en bichlorhydrate cristaHis (i). Son anacompltement sensible. lyse y indique des principes oxyds en proportion ( . o'oS de matire ont fourni 0,8~85 d'acide carbonique et o,28o d'eau. Il. o" de matire ont fourni o,go~ d'acide carbonique et o,aggd'eatt. Ce qui fait, en centimes
C. H. 85,7 ft 84,8 ",5 11.~

0.

3,3 a-

3,7

Ce second liquide est encore constitu en majeure partie Ce fournit du bichiorhydratc. par un carbure puisqu'il carbure est-it distinct du prcdent? car les pouvoirs rotatoires varient La chose est probable,
(t) Ce bteMothydrtte naissance. 'itot donne 't'CMence de cttren est !nnettt,ait)st.qooM)M! L'abtence de pouvoirrotatoire a f s))}MM<) par MM. So))h'ira prccnuque) toearbt'M dans le hichtothydfate et Coj'i~tno

(3H
<te pour + 56,4~ + 7~5/ et cette diurence est trop forte tre explique pouvoir d'une par la prsence petite de principes quantit oxyds, 5. Aprs t'extraction de ce second le rsidu de liquide, la cornue, laisse refroidi, cristalliser une matire particulire. Cette matire, c'est l'un des dont principes oxyds viens de En je parler. enet, o", nique to65 de matire d'eau. en centimes
C. 58.o

purifie

ont fourni

o, 3360

d'acide

a) boM

et 0,0~

Ce qui fait,

H. 0. 34,5

La potasse n'en dgage pas d'ammoniaque. Ces cristaux sont incolores, ils ne fondent volatils; qu'au. dessus de ioo ce achve de les degrs, qui du distinguer de Ohm, fusible ~5 degrs, citroptne la lequel prsente suivante composition C. H. 5~ Q,s a

t!ssoatpresqueabsotnmentinso!ubiesdanst'cau,a!aquet!e ils un dichrosme communiquent cependant anaprononc, celui des solutions logue de quinine et de napktatidam (diffusion L'alcool endissoutdes traces chaud pipolique). et se prend en Ils sont un peu ge!e par le refroidissement. solublesdans une eau acide et s'en ncutratiprcipitentpar sation. 6. Ainsi, de citron, de mme de que l'essence n'est pas un la distillation corps homogne; en isole d'abord un carbure. Puis viennent des distincts dont des premiers, mais l'une est cristaUisabJe. les conurmer afin de icvt-ten m&!s l'essence 1 1 ';1

trbenthine, dans le vide carbures de matires 7. Ces

probablement oxygnes,

rsultats, j'ai cru devoir MMi-meme l'essence de citron,

prparant toute cspccc

(35~ <

l'origine botanique de cette essence. M. Montbiers, confiseur, a eu l'obligeance de me procurer y a 800 corces de citron, et de les distiller 100 degrs dans ses alambics. J'ai ainsi obtenu i5 ao grammes d'essence que j'ai redistit!s, dans le vide, too degrs. Les rde doute relativement sultats observs cdents. i. par cette voie ont t semblables aux pr-

?
r

L'tudedesdiversesessencesexantinesdanscotravait conduit la conclusion suivante Les essences de la &'rmute C,sa Ulf C"H"

naturelles

un mlange de plusont, au moins dans les cas prcdents, sieurs carbures isomres. Ces carbures constituent des varits permanentes produites par un mme arbre, susceptibles de se conserver dans les combinaisons dans lesquelles on les engage. 2. La seconde des questions que j'ai indiques L'essence de trbenthine varie-t-elle avec la nature de l'arbre qui la peut galement se rsoudre par les faits qui prcdent. En effet, j'ai isol les carbures contenus dans l'essence du pin maritime et dans celle du pin austral; or, ces carbures se distinguent par le sens et la valeur de leur pouvoir rotatoire propre et de celui de leurs camphres artificiek. Je crois devoir reproduire ici les nombres relatifsaux dfinis obtenus dans pouvoirs rotatoires des deux carbures le vide, et des deux camphres artificiels qu'ils fournissent Essence du pin maritime. ) Son camphre artificiel. ( Essence du pin austrat. Son camphre artificiel t<y==36",6\ [a], == 3.3" t9'\ <~ = -t- t8", C)~' ~], =~ + <), o~' fournit?

j,

A ces nombres j'ajouterai, comme terme de comparaison, les nombres relatifs l'essence du pin austral modifie isomriquetnent et son eamptue par la chaleur,

(3U)
artthctci: Essence du pin austral motH&ee par la == n chaleur. ,o Son camphre artificiel. [],==n' Cette dernire essence est un produit artificiel, un produit modiS, lequel a conserv les caractres fondamentaux du type molculaire de l'essence de trbenthine, tout en acqurant une individualit propre. 3. Non-seulement le camphre artificiel de chaqueessence diBere du camphre artiEciel des autres essences, mais il en est de mme de leurs Ces derniers composs se hydrates. entre eux par leur solubilit dans l'eau. distinguent Voici comment je l'ai dtermine a t purifi par deux nouvelles cristalChaque hydrate lisations dans l'eau distille, suivies chacune d'un lavage. Puis, j'ai prpar des solutions satures de ces divers corps, et Je les ai abandonnes dans des verres il pied, en prsence d'un excs de cristaux, pendant une semaine, afin de permettre la saturation de devenir normale. J'ai pris alors to centimtres cubes de cette dissolution au moyen d'une pipette, et je les ai placs dans une capsule. Deux capsules distinctes ont t ainsi remplies avec chacune des dissotutions satures la temprature de t5 degrs. Cette opration a t faite simultanment toutes. pour Les capsules ont t places toutes ensemble et vapores dans le vide sans bullition. Aprs dessiccation prolonge dans le vide, je les ai abandonnes pendant vingt-quatre heures sous une cloche dans un air satur d'humidit. Cette prcaution est ncessaire, l'hydrate perdant, dans te vide, 2 quivalents d'eau qu'il reprend avidement l'air. Alors j'ai pes les capsules. Chaque hydrate se trouvant simultanment dans deux capsules, nous fournit par l un moyen de vrincation. Ces soins minutieux sont invitables, l'hydrate tant trs-peu soluble et volatil ds too degrs avec ia vapeur d'eau.

(3?)
J'ai fait cette cette dtettuioation suisse avec et l'essence de citron, l'essence de ta trbenthine Avec dernire, l'un une dans l'essence du pin maritime. simultans couples formes tes couches

dterminations, premires ultrieures,

fait trois j'ai avec les couches

de les

prparation, le troisime avec toscouches

d'hydrate l'autre avec formes

en dernier

mois aprs les premires. lieu plusieurs Les io centimtres cubes de dissolution Avec l'hydrate d'essence Seconde capsute. Avec t'hydrate de t'esence premire capsote. Seconde capsule. Avec t'hydrate de l'essence nearefonneeendernier ".1 /<&w<. couches JM~M. couches moyennes, infrieures franaise (couche )ieu). premire capsute. j seconde {' capsule. premire capsule. seconde capsule. la diffrence par de citron.premirecitpsttte. de la trbenthine

renferment o",o38 o",o38 suisse, o~,o36 o"~o36 supo",o~o o",o4' ,.7 o"~o4' o"o~o o"\o~t. entre essences. une prs !a i 1

les ptus anciennes, De ces nombres solubilit Quant mme des ressort

fournis hydrates t'hydrate form des il ne prsente individuel

qui existe les diverses

essence,

successives poques par peu que des diffrences

insensibles. Ainsi, maintient mme serve drate, rait le cachet a chaque se essence propre mais dans le camphre artificiel, rotatoire plus dans conl'hyne

non"seulement

dans l'hydrate. dans le camphre

On sait que le pouvoir artificiel ne subsiste de M. Deville. essences les pouvoirs aussi

d'aprs L'isomrie

les observations des diverses entre

de trbenthine rotatoires troites que

pas impliquer, des relations bures, existent entre

pade ces carcctteti qui

de symtrie les divers acides

tartriques.
M

PAMS.~tttftttMMtt!

M*t.M!T-H*CW!H.))!tt~

rue tto Jarfti'tt't,

)a.

SUR

LES

PRCAUTtONS

PRESURE

f0t)tt

C<H!PS E~VM M. EMtiMt LES

PAR M. MAMEU.M BBBTHEtOTT, M Oott~te<< FtMtt. PfepMtftr de CMmfe

(ExtnH du ~ot~M) de t'haroMete et de Chimie.

Mal MM.)

L'tude

des ractions

ohiMttquM

Mfttcc prendre Ce o'Mt pas tjae

depuis quetques te gem-e de recherches

opres en VMM ctOB comannM une grande extension, n'ait t dj cultiv.

U xtt<Kt Ufrappeter Mt~ani les no)t)br<'OMaexp~nencMfa!tes ta tiquf~ctiot) avec ta xtanMite de P.tpnf, des gaz par Faraday, etc. Mais c'e<t surtout tes travitMX tie M. Cagniatd-Latot))', otwrvations faites dans CM dernires annes par depuis M. Regnault, des radicaux <'t)<yte. par FranMand (pt~paMtion et du :ine). m~byk~ a)o) te au moyen des <MtfM iodhydnqtx's artiScicUe des minraux) par M. SpMnnoBt (.'t'production parSetnUfr(traBsfor)Matiettdoph<Mpho)<*h'anctn rouge), parHoft'oMM phosphore (dcotnposiHon d'sctttft~btOftthydtiqMM ft par divers aKtft'x sa<M)b. que les t'n)par t'amntooc'qxf), des de cette Mam~e se sont mttttiptx~. des vesM clos dans )' n'acuottit t'hitt<iqatt Si c entploi est dfVfnu plus frqurnt, c'ect quetcm' uMge, birn que thoite a certains cas Bppcinnx. d~ aM)ttag<~ nombrt nx ft parpr~cote fois tne<MC tout Mt e\chM!&. En fffct, il pfrtnctdf faire rt'M'r, .'<de haut s tctnpramres et t'<!tat Liquide ou solide, dt's <Mh.
ttamcs

qui

M dissiperaient

en vapeurs

sorts

prcMion

attuo~-

2 phenque.Soust'inuueaeedeces~mpemturosedvctoppedans tes vases clos une pr' Mion souvent considrable qui augmente t(*s anittitfs A ces conditions d~jA exaltes par la chaleur. favorables on prut joindre aisment l'influence du temps, du contact des sobstances, iunuencesi prolong les ractions marqu~edans les vases clos en effet se prtent MerveHtetMftnent organiques; des expriences de longue dure faites des temprature$ a~es. AjontoM fnRn qu'ils mettent l'abri de la prcoce de l'air souvent si difficile exclure. 4 Si tes vases clos prsentent des avantages rels dans beaucoup de recherches, leur Matuetnent d'autre part exige de grandes tant ce maniement de la faon la plus prcauticM, pour diriger les dangers auxquels it expose. Souprofitable, quepour viter vent en effetdes pressions considraMes se dveloppent dans ces vases, soit d'une manire transitoire pendant qu'on tes chaunfp en raison de la tension de vapeur des corps qu'ib renfettMfnt, soit d'une tnanire l'on a ceM de les perataneate aprs que cause des gaz qui s'y chauCer, souvent. Ces presproduisent sions dterminent frequoutneot t'exptoaiom des vases et exposent dont il importe de se par suite des dangers garantir. eu occasion de faire un grand nombre Ayant d'expriences eu vases clos, dans des conditions soit au point de tres-varMea, vue des tempratures de chauffe, soit & ceioi des pressions transitoires ou pertnanpnb's dans tes va~fs, je crois qu'il dveloppes tre utile d'indiquer ici quels appareil pourra de chaume et quels vases on peut etttptoyet' ensemble de prcautions j'ai par l'usage, soit dans cette tude, de dire quel t snccMsivetnent conduit soit de diverses personnes. par tes consfib de c~cM~e

1. Des a~ttfe~s A. Si Fott chauue!fs vases

clos des tempratures infrieures ou gales t00*, il suffit de Ica placer dans un bain d'eau. Ce baitt n'exige aucune explication spciale. JI doit tre couvert d'eau cette mme fin, pour viter t<s projections bouillante; il est bon d'envelopper tes vases avec une tatne de ptoMtb. B. d'uu De t00" bain 400" on peut chaufffr d'Luite. Les prcautions les vases clos prendre sont au moyen relatives

~ des vases clos contenues dans le bain S'a la 3* la manire de regter la temprature. nature t*' Durant les expriences soit qu'elle t'ttuitepents'ennatnutfr, soit qu'elle feu au contact bouille et dborde, des ga! prenne par une <'xp)osion. Dans ce dernier cas, elle peut deplua produits l'aux exptosions de t'httite, tre projete de toutes parts. Pour pF~veMir cette inMatntnation et ou plutt les accidfnMc<Mecmi&, il faut placer cette projection dans un espace ferme de toutes parts et prendre Je bain d'huile diverses prcautions. Voici quelles dMpoNtionBj'ai t conduit adopter: On fait avec des briques ptan horizontal de faon A fonsthuef une poses - plat quatte M~rs verticaux sorte de cuve carre. Cette cuve cet partage en trois parties
construire sur un

le spare d'an au-de~M. est pourvu de deux portes ptaees (M) Le fourneau sur deux tacfs diffrentes de ta cuve; it est muni d'un tuyau latral perc au point le plus lev du fonrneau dans t'une des parois latrales de ta cuve et devant aussitt en dehors. tuyau porte un registre. t!t!) Une ptaque de fer spare le fourneau de t'espace Cette plaque est perce d'un grand suprieur. trou circulaire; dans ce trou s'adapte la marmite de fonte douce t'hnite. qui contient Cette marmite teur doit tre dans le trou hauteur. est faiblement au moins ft tre<-tMUte. Sa hauconique de 70 75 centhnetrfs. Et'e s'enfonce de

ingales superposes. une grille de barres

(!) Au bas, de fer ptatM

le cendrier

muni d'nae

porte fourneau situ

Ce

grille. un peu au-dessous du ni veau suprieur <ie ta cuve de briques. Pour prvenir tout risque persunnel, il faut fermer t'oritioe suprieur de ta cuve avec une lourde ptaSon ouverture se trouve qMe de fer. Le bain de toutes parts. Ln marmite d'huite se trouve ainsi seulement dans un espace ferm

de ta plaque Mtoiti environ deferjusqu Son fond descend 6 ou 7 centimtres de la

sa

jusqu' moiti de sa hauteur. La temprature de cette huite rst indique par un thomontre un plac dans un tube a*taHique qui traverse trou perc dans la plaque de fer suprienn'. Les vases clos que l'on chauffe dans cette marmite sont presque toujours des tubes de verre, comme on )<<dira bientt. Ces

renferme

de l'huile

4 tunesea MtMnte<ptosMnpourMteatp)-ojeterrhuite,i'ennamnter et causer divers accidents. Pour y obvier, en enferme tes tubes de verre dam des tubes de fer fermes au marteau par un bout et clos leur extrmit suprieure par une tte visse. Ce sont cea tubes de <<'r qu'on ptace dans la marmite. Parfois mme, et ce cas s'est en chauCant en vase clos de l'alcool prsenta 400o, parfois les des tubes de verre sont tellement explosions violentes que les tubes de~r eMX-tne<neasontfendus et projeter CeeaccKtenM entMtnfnt encore la projection et l'inflammation de l'huile en raison du tMveM cette huile des paage brusque produits J'vite ce passage en eotoHraat par J'explosion, te tube de fer d'an manchon ou tui de tle agraf et terM par en bas: les gai; trouveatatoM une voie entr-e le tube de fer et son manchon, ils ne traversent plue l'huile. En rsum, te tube de verre est ptace dans Mn.mbe deiev et <e tube de fer entour d'un manchon, te tout est chauff dans Mnentarmite cuve pteined'htute, forme l'air te entermee tMin doit Elle prolonge devient une ette Mtmeao tre milieu d'une de briques. 2' L'huile qui plusieurs Quand solide

d'une bullition pendant paisse. presque elle aee, bouillir chautTe,

tibre

au moyen prpare dans des vases de fer de plus en telle qu'elle plus soit

jours. elle a acquis

ainsi

consistance

sa prparation est termaprs refroidissement, alors tre chauffe au-dessus de 360' snn& peut sensibtetMent. centaines d'heures de Aprs ptusieuts ce qui reste dans le bain supporte sans bouillir des 360", et probablement cette huite se dcompose gales peine

tempratures trs-suprieures ou sttpcrieure~ 400 ou <50', au rouge sombre. 3" C'est surtout

ta par l'habitude que t'en arrive rgler du bain. tt importe seulement et temprature que le fourneau Je bain d'huile aient une ma-se suffisante pour que h temprature ne puisse varier Ce n'est qu'aprs une que lentement. heure de chauffe !< une temprature fixe que les vases clos contenus dans te bain doivent tre considrs comme ayant acquis cette temprature. < Dans quelques on peut avoir besoin de circonstances, chauffer des tubes jusqu'au rouge. On prend pour celaune grille

on y place une quantit analyse de feu plus ou organique, on la couvre de grilles en fil de fer chalet moins grande, de feu. Le systme charg, on glisse le tube sur la galement rainure de la grille et t'en s'loigne promptement. Les charbons ne doivent Si l'on pas toucher veut chauffer le tube. au rouge un grand nombre de tubes

on peut employer un appareil que j'ai imagine timuttanment, cet effet. Cet appareil se compose 1" De deux grilles de fer de 80 centimtres environ de cot: 3" D'un plates et carres cadre de fer de mtnes dimensions sur lequel sont fixes doue horizontales de tle lgrement gontti&res en distance perces de trous de distance extrmit d'une bande verticale commune espaces entre e!!es, i, et munies chaque toutes. Voici com-

ment on dispose ce systme. On construit avec des briques deux murailles parallles dans un endroit abrit et compltement iM). Ou dispose tes briques de faon laisser une range horizontale en saillie sur deux. Cet arrangement fournit un certain on peut faire lesquelles Cela fait, il sumt de placer les grilles sur deux glisser tes grilles de ces rainures la temprature plus ou moins espaces suivant et de laisser entre deux au moins une que l'on veut produire rainure. On charge les deux grilles avec du feu demi-aHum, on place des tubes sur les gouttires, on glisse le cadre qui tes rainure entre tes deux grilles et l'on s'teigne porte sur sa double a<Msit6t. Il. Les vases clos que l'on DC<MMe!M. nombre de rainures horizontales sur

sont constitus soit par des emploie battons ou matras, soit par des tubes de verre. Les ne premiers des pressions rsistent gure trois ou quatre suprieures atmosphres. les substances. Les tubes donnerai On tes ferme sont tes vases la lampe aprs y avoir introduit

quelques choix de ces tubes, aprs ta chauffe.

tes ptus frquemment Je employs. dtails sur tes conditions remplir dans le dans leur disposition, dans teur ouverture

l* Du cA<K~ <~M~t~<. Il faut prendM des importance. grande tubes sumsamment rsistants, peu fusibles., inaltraMes par ractif et par enateue de la lampe. D'ordinaire les tubes de veM}e vert emptpy~s pour tes analyses organiques auS<en< peu&i<ement. Les plus pais ne cedmt qn' des pressiiOM de 60 & 60 atmosphres. ts rsistent la tensi<M de t'eatt )tMque veM de FeMeaee S~O* envtroo,AeeHedp trbeBtMaeJMsqa'aa~desatM de 360*. necea. pM absotument. M:re A'e& employer d'antres tt faut ls prfrer car leur etnploi, si on t<N enferme daM des tubes de fer, oSre ?nteeec~?~~<~ t des ont dar plus d'une Ma~ jamais, pendant expriences qui la rupture je n'ai <u ces tubes amener par leur explosion d'an tube de fer. Cette exptMion ae prodmt en. vase clos MM danger pou~t'opeifateur. Si l'emploi de temperatnree DaM tous les CM o il n'est Ge- choix est d'une

oblige deKeomtftr& des tubes plus reMtante, encore on pemt y suppler par ~e On enferme !MMtbs<MMee que Foo vent dteposittonparOcMttete. faire reagh-~uttun tube d'en centimtre en~Mm de diamette ptmbaotea extrieur un phee ce tube dans un secMtd e& se troajtre moins to!ati): qne ceux du premier tube. Ge UquMe liquide doit tre tt <}<t'it ne paiNe faire dater~ie tube ea<etoppant, tMM seulement dtruire par sa tension une partie de hpMSNon le tube intrieur; que supporte et j'ai ainsi chauS~ de Mcoot de l'ther dans le tube extrieur jusque vers 360', en phj~nt de l'essence de trbenthine. On trouve tants d'auteurs dana !e commerce ctea tubes fbrt rsisavec un verre vert tres-pt Ces fabriqus particuMer. tubes se distinguent par des fibres tongitndinales tr~.prononceee. Ils sont exempts de toute teinte Meutre et ne s'aherent aucunement et teur reMStance par la fusion. Leur inattrabiHt sont extrmes. 15 centimtres J'ai pu avec dt-s tubes de ce genre, tubes de t2 de diamtre extrieur sur 2 3 mMUmtMS chauner ao l'ther <i00" et dcomp<Mer l'alcool d'paiMeur, au rouge dana un tube qui en contenait et plus d'un dixime & froid un demi-litre de gaz produit dans une qui dgagea et on

y capMM de t& 20 centimtres.

t'emptoi de ces tubes tes pressions ils. cMent sont exige de b prudence! auxquelles tellement dterminent au mo< leves~ qu'elles frquemment M elle aMeu, ment de t'exptosion, renfoncement tadechicure, fer; il y a ptus~ tes got en telle abondance d~ que t'omvettuK peavent s'y dvelopper tahm soit !mp<!N!bte Mna exptowN. Je tev!endfat sur ce derBtef point. et souvent ta projection de aussi peut-tre exp~enceft, MSta-~t ici <Mtp nt~thodepyopre en pa? MMttHe d'indiquer donner une ide, Cette mthode e<t gM~t~e, mais elle pen~et d'oprer q~'eNe Mptdemept &MtrnH ~nt Voici et sapa d'ailleura. appareils suB}wnte$ ~ciau): dans le cw La connaieMace eet eMenttetk tuba au o~cio: ce: apprpcbee de la f~ietance dao< dat ne des tubes Toutefois

les donnes

qui noue en eUe conaiate oa &it un tube avec te occupe. q~ci van'e que l'OA veut emayef, on te <M!ne d'iMn bout., on t'ef6!e de Fautteet on le KtnpUt d'eau bouillie, d'une tnaMre CMn. dtermine. Cela fait, on te fendit plte et une temp~rattu'e aBn de laisser par la pointe, ce qui permet tube ain~i charg est chau~ de&HnerceNe~iatatamne~Le On ~~e grande ten~em-au bain~marie. p!'Qg)te9$ivementa,ve'c note. la. temp~ratute cetts taqu~Ue~ ae.pt; ten~mM~M est eonatawatenit etex~e cette l'eau pht$. que taquette mt temptiwaitco<mpttema<tt ta pretwpn q~a dtsrwM' te Mboouyer.t. ta.rMOjtmce. Ceci~t, pa ta formule oncat.cM~ suivante tentter pem d'air

R x

M (<

7,4)

CeMe formute p est'ta fommit non ~a pteMioo incocnue. dateur mme, mais deux limites qui la comprennent B e~t t'acctOtaement aiaoiu du Yotame de feau depuis la ~a te.tube temprature eat~comBMtenMat rempli jusqu'A celle ot il se rompt. Cette quantit M dduit des tables de M. Desintervalle. dans le mme l'enveloppe valeur numLes exp4Mencea de M. Begnaak en &U)toi~em:ta rique pour chaque espce de verre. pretz. dest la. dilatation de

8' C est le coefficient ture de rupture; M. Cra~si. K est le mme mal quantit le CM prsent M (1,8; de l'eau la temprade compressibitit ce coefficint est connu par les recherches de relatif au verre admettre C'est une employ. R =: 0,0000)M2 dans

coefBcient

connue; (1).

on peut

est une quantit entre 7,4) moyenne comprise Y pK. M (1,8; 7,4) reprsenterait 1,8 et 7,4. Le produit la dotation subit le tube par suite de la pression que qui s'y Cette est vraie seulement des tubes dveloppe. expression pour tels que te rapport du diamtre intrieur au diamtre extrieur soit compris et Elle est dduite des formules entre de M. Wertheim. d'aitteors de CM formules L'application serait rigoareuse dans le cas prsent car leurs donnes physuperflue ou r~atises. siques n'y sont pas BUnMammenteonoNes Voici quelques de ce genre applications pour donner une ide du phnomne, tesdimemioM des tubes, bien j'indiquerai n'entrent que ces donnes pas dans la formule ci-dessus. 1 Tube de verre ordinaire < diamtre extrieur 15 & 16 milli2 millimtres, mtres, O" S; le tube rempli paisseur longueur d'eau 4 30 se rompt 40. La premion de rupture est comprise entre ? et 70 atmosphres. Les tubes faits avec le Mme verre sont coMtammentrompus par la pression de la vapeur d'eau vers 270". La tension calcule de la vapeur d'eau serait cette temd'environ 60 atmosphres, nombre compris entre les prature prcdents. 2" Tube mtre du verre particulier que j'ai indiqu plus haut paisseur 3 millimtres; dialon-

extrieur

gueur 0",15; SO". La pression atmosphres. !}* Autre mtres,

17 miuimtres, le tube rempli d'eau correspondante du mme verre

25" se rompt entre 48" et est comprise entre 140 et 170 diamtre extrieur O'15; 25 milli-

tube

paisseur

2 millimtres

5, longueur

le tube rem-

deax eoecienb t et eeont M~ent done<< dans les tabtet en ttUo~tammet. tt <)t<Et de les Mgmenttt <te )f9o ~OM avoir teof vate)tt en atmosph~M.

()) t

9
M*. t~a pression pli d'eau 30* <e rompt comprise entre 150 et 190 atmosphres. la formule ci-dessus, Au lieu d'cmp!oy<'r multiplier par 6 ft par 7 h d)if<'rence ob~rvM. Lfs prft~Mf dft vatears eorrMpondantcest on peut se borner des tempratures titttttce pour la ont d'ordinaire

donnfnt encore deux produits exprime en atMKMpheres et ces timites voismps de cettes que fournit

la tonnute.

2' De la ftMpMt<t<Mt des <<wt. On ferme le tube par un bout <atM te MttNterft on le recuit

la (atMpe. Aprs rpfrotdiMfment, tM)~act!& on y introduit a )te)id< e, <*it y tfM, puis on t'~tiM en pointe avec No!n. La pr* caution pendant tout ce travail, e'eat de conserver aux diverses parties du tube le rapport primitif entre le diamtre intrieur et l'paisseur. C'est uniquement de ce rapport abeoin" et non de l'paimeur ta rsistance. Awast que dpend faut il tendre plut6t t'augmenter qa' le, diminuer. Le tube ferme Cette et refroidi, on y introduit la lampe en conservant une pointe tir les liquides et on une t'extrnMt. fondamentale

est indixpenMLte s'il se dgage des gaz. Elle prcaution les tubes sans e!tptoaio< permet d'ouvrir Si l'on veut viter i'actioo de l'air dea tubes sur les liquides, il faut, avant d<*fermer la pointe au moyen d'un y introduire tube un courant d'acide ou d'hydrogne effil, carbonique. prolong pendant huit o~ dix tninutea. introduire dans les tubes est va laquelle on veut le porter. Si l'on on 400, il faut remplir les tubes au de liquide quantit riable avec ta temprature chaoNe jusque vers 360' plus moiti ou ptae~s verticalement au

doit tre telle, que tiers; leur longueur dans le bain, ibse trouvent tout entiers audessous du niveau de l'huile. ChauBe-t-oo au rouge, on cmet on y introduit au phM ploie des tubes de 50 BOctntimtrfs leur capacit. JDaM le t~tOO l~SO de liquide relativement eat o t on fait ragir des gaz, on fait suivre ta pointe du tube d'un entonnoir saM solution de continuit, on remplit le tubtt de mercure et on le renverse sur la cuve, introduit puis on le gaz la manire ordinaire. On a soin d'en remplir te tube et

tO
son eMonnoir. tampe
fait. fait, et on le fertMe dans

Ceta

on on

teoCftc repente

sa partie

rapidement entte.

ran

te tube

Il

3 De <'<Ktp<r<<<fe <<? <&M. un temps suffisant, il du Ces oprations CMt;. tuent parfois t'un des moments les plus dangereux de t'eitprience. Souvent en effet les tubes renferment des gaz en telle sous une te!)e pression, quantit, font explosion qu'ils au moindre choc. Voici quettes prcautions il sera bon d adopter 1 Si l'on l'avance la production d'un gaz petsouponne Manent dans une raction, it faut avant de cnaotfer le tube de d'une triple ou quadruple verre, l'entourer ffui))& de toile meet cette feuille sur les deux extrmits tattique replier du tube. La pointe seule de ce tube doit dborder; 2" aprs ta chauNe et le refroidissement complet du bain, on dvisse te tube de fer, on t'inctine et on fait glisser doucement le tube de verre que l'on reoit sur un linge; on vite ainsi tout accident. Le tube il y a deux cas distinguer, retir, selon dsire ou qu'on non tudier les gat produits Si on ne les tudie pas, on enveloppe le tube d'un linge pli en triple ou en quadruple) ta pointe seule doit dpasser te linge. On la casse avec une pince. Si t'effervescence est trop grande produite par ls gaz dgags et atnene des pertes de liquide, on peut rompre la pointe tourne vers la terre dans l'intrieur d'un verre pied. Dans certains cas cette opration doit tre faite distance pour viter tout et ce cas s'est prsent, mme, en chaufdanger, parfois fant au rou~e des tubes contenant leur votutne d~ther ~Sd en contact avec chlorhydrique t'iodhydfate d'ammoniaque, les gaz produits parfois, dis-je, tellement abondants sont que l'ouverture des tubes est impossible sans explosion. Dans ce cas, si l'on se borne recueillir tes corps solides de ta raction, on te tube d'un peut entourer compltement linge et le }eter terre. Les corps solides se retrouvent dans le linge mt avec les fragmenta du tube. Si l'on tient pointe en haut recueittir tfs gaz, il faut renverse introduire ie tube la H dans une prouvette sur le mercure Quand le tube reste te retirer a t chauff pendant bain et l'ouvrir.

tt

e( la pointe se rotopt contre la partie t'y tve rapidement sup~ Celle-ci doit tre tenue incline sous un rieure de t'('prouvette. et place de faon n'atteindre angte de 30* avec ta verticale peKonne en cas de projection. que l'explosion possible du tube de verre entraine cette de l'prouvette et ta projection ce qui arde ses fragments, il est bon d'envelopper rive quelquefois, au pralable t'eprottvetteavec une double toite mtattique. En effet, gaz dgags doivent tre tudiet i)nM)diatement. comme on l'a dj souvent observ. ptutieuM gaz ne se conservent pas sur le mercure. J'ai vu un rnlange d'hydrogne et d'acide carbonique en conservant perdre ainsi toatson hydrogne son acide carbonique et Cfta travere deux couches liquides tune auperposes, t'autMdeotprcurede d'eswoce de terhentttine d'un centimtre, tScentitMtread~paiNeur. t Pour viter

PtBM. Km

HtfMMt RxffM, M,

PAR prs

B.

WHW de )'(MM)).

ET

C',

RECHERCHES Mtt

LES
PAR Pr6pmte))f

ETHERS,
)M. MABcsu,fN de Chimie au BERTHEMT, Collge de France.

(Mmoire

prfMntd

& t'Acodamie

dea Seteoeet,

le 5 dcetnbre

<85.)

l'action que lesacides exercent en vases clos, avec le concours du temps et de la chaleur, sur les otheM composs, sur rther hydrique et sur l'alcool. Cette actioM cas, dans les phnomnes connus; rentre, dans certains dans d'autres, elle donne naissance des rsultats nouveaux la pas sans intrt relativement qui ne sont peut-tre constitution des thers. Ces rsultats appartiennent trois ordres de faits diffrents des thers composs au moyen de l'ther t". Formation hydrique et des acides directe des thers au moyen de l'alcool et & Formation des acides; 3". Dcomposition des thers sous l'influence de !'cau et des acides. I. Formation <&? ~<&c/ composs au mo/en et des acides. &n~Me de ~Aer

J'ai tudi

dans une thorie Les thers composs sont reprsentes, plus de l'oxyde par un acide anhydre trs-rpandue, d'thyle, corps isomre on identique avec l'tber hydrique. La production directe des thers composs au moyen de
B. t

(~)
l'ther hydrique et des acides, est prvue par cne thorie et parait de nature l'appuyer bien qu'elle fortement, puisse gatcment s'expliquer par d'autres considrations. J'y reviendrai. Les faits d}& signals cet gard se rduisent deux de t'thcrchtot principaux (t) production hydrique, production de l'acide sulfovinique. t. D'aprs Sersen, t'ther saturd'acide chlorhydrique fournit la distillation un liquide semblable (ahniiche), Fther chlorhydrique. M. Malaguti a galement indiqu l'ther chlorhydrique parmi les produits accessoires de l'action du chlore sur rther. a". La formation de l'acide sulfovinique dans l'action sulfurique sur l'ther a t annonce diverses Mais la dcouverte, reprises. parmi les produits de cette de l'acide islhionique raction (Magnus) et de l'acide a!" tous deux isomres avec l'acide thionique (M. Regnault), sulfovinique, peut sembler de nature laisser quelque incertitude sur la production de ce dernier corps. Toutefois, d'aprs Liebig, lorsqu'on fait bouillir, aprs addition d'eau, de l'acide !a liqueur acide obtenue par l'action de l'acide sulfurique de l'acide isethionique), anhydre sur rther (prparation il se dgage des vapeurs d'alcool. Ces vapeurs rsulteraient de la dcomposition de l'acide sulfovinique. M. Gerhardt dit aussi avoir obtenu par cette voie (en oprant la raction 100 degrs ) du suUbvinate de baryte ordinaire. russi confirmer ces rsultats, par des faits plus. caractriss peut-tre. En effet, j'ai ralis la production directe de plusieurs thers composs en chauffaut vers 36o 4oo degrs les
Ct. TttMMM), tome tradnctton mie, ffM~iM, tome tV, peeo Ctetxfc, ()) D'apf~ divers e!)itnhte<t, peu d'ther actique. TntM de CMBexMMM, pago 5~5 (t85o). GtMn.m, B<m<<t. <<f) & ces faits !e suivant !i<o ('8~8). On'pout ajouter en t'oxydant Mtber, !'a!)', donne naissance & on , !.V, page tome VI, (t85).

J'ai

(3) acides avec l'tncr ment rsistants. 1. J'ai produit, I.r. itydriquc, ,rti. Il. tubes ctos extr&tuedans des

avec l'ther, et l'acide benzoque, de l'ther benzoque. Le corps ainsi form possde l'odeur et les proprits spciSques; il bout A ato degrs et donne l'analyse C. H. La formule ex!ge c. H. Trait ?a,a 6,7

~,o 6,7

il ~produit de !'acidc par la potasse et l'eau, et, au lieu d'~tbe), un liquide volatil, inflambenzoque, de devetoppcr au mable, sotttMc dans l'eau, susceptible contact d'une goutte d'uu mlange d'acides sulfurique et l'odeur de l'ther butyrique ces caractres butyrique, (t) l'aIcooL appartiennent avait t employ dans l'exprience prcdente avec son volume d'eau, de agit cinq fois successivement la moiti, faon en dissoudre graduellement puis sch sur du chlorure de calcium et rectifie. Il a fourni, aprs neuf heures de contact avec l'acide benzoque, vers 36o degrs, 3o pour ioo d'ther benzoque (t5 grammes ont produit 5 grammes). La formation de l'ther a benzoque commenc des 3oo degrs; mais cette temprature, mme aprs un contact prolong, eUe tait encore trs-peu abondante. Dans te but d'acqurir une certitude plus grande relativement la puret de !'ther emp!oy, j'ai rectifi t'ther, une temprature fixe purifi par la mthode prcdente, et j'ai rpt jusqu' distillation de la moiti seulement; sur cette partie Ja distillation point fixe en ne recueiHant encore que la moiti du produit. L'thcr ainsi purin a ()) CetMttcMMn'est pas absolument *})<<<(, commeje !odir<t)p)t)*)tn. t. L'thcr

(4)

donne, aprs trois heures de contact avec t'acide benzoquc, vers 36o degrs, a5 pour too d'ther benzoquc. 2. L'ther et l'acide patmi tique produisent 36o degrs aa de !'ethcrpatmitiquefus!Mea degrs. (neuf heures), 36o degrs 3. L'ther et l'acide butyrique produisent Le liquide des tubes, (six heures), de rther butyrique. ne m'a pas paru fournir autre soumis la distillation, chose que de J'ther, de f~M~ de l'ther butyrique et de l'acide butyrique. t ne ee produit d'ailleurs aucun gaz. 4. J'ai ga~emcut Yrin la raction de l'acide chlorhycontact ioo degrs drique sur l'ther. Quinze heures de avec l'acide fumant suffisent pour changer en ther dttorde t'ther. hydrique !a plus grande partie Les diverses ractions que je viens de dcrire sont diaccesrectes, et ne paraissent donner lieu aucun produit en gnral qu'une soire. Par contre, e!ies ne transforment quel que soit faible portion de l'ther hydrique employ, l'excs relatif de l'acide. 5. J'ai cherch pousser plus loin cette transformation cet agent thril'acide sulfurique, en faisant intervenir ` fiant par excellence. en Si l'on distille un mtauge de i partie d'ther et de 7 8 parties d'acide butyrique poids, de 3 parties la distillation de l'eau, d'acide sulfurique (t), il passe un peu d'acide butyrique et de t'ther butyrique en grande abondance. ~n mme temps se dgage du gaz otnant. La raction commence t yo degrs cette temprature, simultan de t'ther Je mciange noircit, et le dgagement olfiant commence. butyrique et du gaz vers aoo degrs. A s'lve lentement La temprature tout fait et devient p&t5 degrs la masse se charbonne teuse. J'arrte alors l'opration. Dans ces conditions, to parties en poids d'ther hydrique ont fourni ty,o d'ther butyrique.
moins (t) SI t'ox e)npto!t tM<tM<! distille 6tM reteir. 't'MMe M)M<tm), une partie de t'ther by-

--tt-'

(S Ce qui rpond 5,y d'ther Et a,t Je gaz olfiarit (t), d'cther,en Le sition perte libre qnart. sixime spciale analogue qu' l'tat tout. de l'ther

) tranforme. ce qui rpond A. 5,7 7 a, 7 8,4

est perdu noires, butyrique butyrique,

ou subit oxyde

une

dcompo-

(matires sur l'acide d'tber

La de, carbone). tant t'tat recueilli monte prs d'un

dans cette raction obtenu eot MnsiL',ther butyrique ttg en totalit il bout hletnent degtii. presque pur; et exige est tente sa dcomposition Trait par la potasse, quinze distill latil, qnes, sparant heures m'a a too degrs pour tre fourni complte. d'alcool: odeur Le liquide voliquide caractristiet s'en

inflammable, se m!a)tt

grammes plusieurs d'un got et d'une avec t'eau et) toutes

etc. Son du carbonate par l'addition la nahn-e. d'en spcifier achve origine de t'cther J'ai prpar, actique par !e mme procd, d'acide et d'ther to parties actique hydrique, a5 parties d'ther ont produit 4 parties yo parties dcide sulfurique d'ther un sixime cette quantit hyrpond actique transfortm (a).. drique ta combinaison plus provoque t'acide su!furique et de l'acide de l'ther il permet par butyrique comptte la plus grande en alcool (prs suite de transformer partie son action de ces corps. Mais des deux tiers) du premier &ter de phnomnes trangers, propres s'accompagne une partie de sa nettet (3)~ la transformation Ainsi cen'imAtMt otb.M.ttu (j~t. toode ce (t) )<5 d't'thcr a fourni sur t'MU t'o r('(t"!'ot & 6. Lo rcHJn hr4t'' <t:e la thmn' .te a! traits par to brome so <H)farou<tMMtt M<)<'f;e'eM )n6t'<e tetttj's )'<.ty<te<to <trt)OMO.Dot'tcUa dt))Btt)tttCtiMN<M<& () Oepub h rettactiom do ce t'meife,j'.ti retrett6<)<tM Ctue)"), tV, page 778 ('8<6), ee<icrt)hM-f.t!tittd..)t!<5p!trUt.Ro.. <<tA~e,ton.. 'fe )n fertnatbn dM ); Mmt McMnpaexc ici ceHo ('() On tonet~tttt!'

proportions de potasse,

(6) Rien deplussimple, au contrai ce, que l'action d'un acide isol: t'ther hydrique entre alors on combinaison directement et sans se ddoubler, et la reproduction de l'alcool au moyen de ce corps, acquiert le caractre d'ttne hydratation pure et simple, quoique mdiate (t). Ces faits s'expliquent qui par !'analogie de constitution Cette anarattache t'ther hydrique aux theM composes.
logie peut s'exprimer de diverses manires.

t*. On peut dire que l'ther hydrique est t'ther cMor l'thcr benzoque, ce que l'eau est A t'acide hydrique,
chlorhydrique, La hydrique placement formation et des l'acide des thrs benzoque. composs rsulte de l'eau alors par les su moyen derther d'un d-

acides,

simplement acides

quivalent

C'H'0+HC)==C'H'a+HO, C' H' 0 + C" ? 0' = C" H" 0' +HO.

de r~her ftant

butyrique. et de t'thor

fit)[ rappelle la produrtion dans la raction do hydrique Ce ettterreut<ur)'))ot. phases d'ao mme

simultane l'acide

du gaz olBa)furf<)M et des

~tCMtoBtn~ttmqnm tit deux Ce font

pbMMt ))~e)! trotieph<homt)e, J'et d<j& !m)tt ment, que Mtt ) (Morte & !ttqtte))e on les rattaehe. quello de Chimie ee de J~sur cette liaison dans xn Mmoire p)~c<dt:nt (ftom~ 59, &), ~). )n Xtntterde dcomposition (~Sode-

3e srie, (onM XXXVIII, Met l'eau ehautftJntqM't (<) L'theret no M eombijtent Sft?) pas. ~tM.

Je rappellerai tt qoa lalcool ehauM en Y<)<e< clos, & diverses tempratures fixes, depuis too dcret ju<qa*M rongo, ne m'a jamais fourni d'ther. Sa dcomposition en vaMS clos *ere le rouge seulement. Produite t'ep~e H des produits de charbon, elle donne naissance ainsi, mot dpt gazeux divers renferoMnt un tiers environ de gaz aMntnt, n)h point d'ther leur totuma d'oitteon Mo dtmtnue pas sensiblement rncti.'n do t'acide 6n)fupar rique hydrate, eo qui parait de )'t)coc) exclure tout t fait la prsence dos vapeurs de !'<thorparnt!tM6t. Cette rsistance

ttro otMer~e de la chaleur peat son* l'emploi des ttnet oto*. En ct!<:t, te* vapeurs de te corps ne Mdeenf') tube do terre rert )ot)){ de mtre, pomnt quo partie) tentent on tfttvorMnt remp!) de pierre pence, et ehonM an rouge enr une grille & analyse o)');a& )'tcUon et la formation par tt proprMtee ntqno. t) ett facile do oeMtfter, pby~quM la facile de t'etber butyrique, prsence de l'alcool, exempt d'<!t))(r,<)en!)t< cottdensent avoir tfatrerte so )e (nbe. )iqni<!e< qui aprs

(7) a". Ce rapprochement se tbrmutcr un autre peut cucot'c do M. Wittiampoint de vue, auquel tes boUes expenenceb sou donnent une grande probabi!itJ. On peut dire que i'ther hydrique est l'alcool ce que l'ther est a benzoquc l'acide benzoque. Ainsi distincts l'ther l'acide benzoque rsulte de l'union de deux corps et il est susceptible benzoque et J'a!cooi de reproduire ces deux corps. De mme, t'ther hydrique r~suhe de l'union de deux motecuies distiactM datM sa formation, vis d'un En quoique t'a!cpo!atc titre un rajcoot acide, mot, joue la fois et son rle ordinaire et le rle de l'acide iw-mmp. tangage rether plus vis--

un pour parter moins peut-tre correct, d'oxyde d'thyle

caractris, est de au mme

hydrique

que !'therbenzoquc (oH de bicarbure), c"n'o' (:' Ces tion =:c"n'o', H"0'=C' H'O,

( ou de bicarbure), estdu benzoate d'oxyde

d'cthyte

c'n'o C'tt'O

== c"n"o',c'u', = C' n'O'.C'H'. comptetetuent ta formade t'ther Les hydrique. Buorure phosphorique, de l'alcool avec l'ther de

considrations thers corps, qui

des

rapprochent de celle composs

mmes do bore, iui-tamc,

acides

provoquent pour donner la tes

sulfurique, !a combiaaisou naissance combinaison

voqucnt galement acides pour ibrmer ce second Enfin,

hydrique, pro. l'alcool les avec

thers composs. point de vue, de mme

la possibitit avec imptique de reproduire, cool par simple addition d'eau sans ddoublement En e<ct, t'ther benzoque (benzoate d'oxyde ou de l'acide l'ther bure) part, bicarbure) benzoque peut, d'une en s'unissant l'eau, part ) t'atcoo! do l'autre.

que le premier, de fati'dther, tranger. d'thyle reproduire D mme, ou de l'alcool bicard'une

hydrique (ailcoolate en s'unissant l'eau, et l'alcool encore

d'thyle d'oxyde doit reproduire

de l'autre.

(8) ou C"H'0',C'H'Oi Cil B'()I, C'BI C"H.O.;C.H. C'H'0,C'H'Oi C'H~.C'H- Hl )+~0==C"H.O.~C.a.O., J 1 +2BO=CIB'O'+C'U'O', j+~0=C'H'O~C.a.O..

Des faits que j'ai observs rsulte prcisment cette rgn6ration de l'alcool au moyen de i'ther hydrique. EHe est mdiate, et exige le concours d'un acide formant,avec l'ther hydrique, un ther compos. Ainsi, le double point de vue que j'ai dvelopp fait rentrer ces faits dans la thorie de t'ethyie Dans le premier ordre d'ides, rther est de i'oxyde d'thyte dans le second, c'est de ratcoolate d'oxyde d'thyle. M. Gerhardt a tent, dans ces derniers temps, d'identifier ces deux points de vue. Quoi qu'il en soit, il est aise de voir qu'ils rentrent aussi bien, par un simple ehangementde synonymie, dans la thorie de l'hydrogne bicarbon mme, j'ajouterai dans toute thorie conforme aux analogies de constitution entre l'ther hydrique et les thers que je viens d'indiquer decomposs, analogies qni me semblent indpendantes toute hypothse. Ces analogies se rsument en deux mots L'ther hydrique l'acide benzoque; L'ther est a l'acide II. hydrique est l'ther est l'alcool benzoque ce que l'eau est

ce que l'ther benzoque

benzoque. des ~<M*! composs au mo~eH de l'alcool e< t~M acides. directe

Formation

Si l'ther aux acides, cette peut tre uni directement union directe doit se raliser plus aisment encore avec Fatcool. On connat dj, cet gard; des faits nombreux. La. combinaison acides nergiques; directe mais, est en gnral facile avec les avec les acides elle organiques,

1 devient fort lente et fort ioccmptte (<). Fait-oH intervenir J'acide sulfurique, la combinaison, comme M. Thenard l'a montr, s'opre immdiatement et presque en totaHt. J'ai cherch gnraliser b prparation directe des thers en oprant en vases clos avec te concours du temps et de la chaleur. Voici quels sont les faits que j'ai observs 1. Vers aoo a5o degrs, la combinaison des alcools avec Jes acides gras, les plus faibles de tous les acides oret AciKt. J'ai ainsi ganiques, s'opra avec promptitude form, aSo degrs: fusible a (a),L'ther mthylpalmitique, corps erMta!t:n, 38 degrs, se sotidiBant aa degrs M. Duffy n'avait pas russi obtenir ce corps par l'intervention de l'acide chlorhydrique(a); fusible st<5, comme (b) L'etber thy!pa!mitique, NI, Fremy 'a indique, se solidifiant t8 degrs, reproduisant par !a potasse l'acide palmitique ~osiMe 6t degrs; substance cireuse, fusible (c) Et l'ther amylpatmitique, a degrs, par la potasse l'acide palmitique reproduisant fusible a 6t degrs. La combinaison des alcools avec l'acide gras n'est jamais totale, -ni pour l'alcool, nipourracide'. Mais la formation de ces trois thers est !a plus abondante possible en p)'sence d'un excs d'acide, qu'on spare ensuite par la cbaux et l'ther. Ce phnomne de constant, combinaison incomplte part et d'autre, s'est dj rencontr quand il s'est agi de l'ther hydrique; il se retrouve dans la raction de la giy< prodottt dtKetemeat )M 6thora e)~))))q))M, th~ntiqae, M. Ctuttiar de Clanbry a propos rmidot t<;oon (Sode~)~ dans Boatt<t()a)*o)eeotfthyd)'o. (9)Cf. MapMf-f<r~O(MM< .<<eC*fn;/< Scf-yahMary te53, p. 3t5. (t) Ont paMt !m UM'rs rorn)<s par <m MMe*

(9)

<tctiqM, tt-atMfiqM, t)e prparer les thers )tM ~rtmenty h:Mnt

t. OimttqM, en tBttintexant tomber euNtte4 ta

(~) crme sur les acides. 3e reviendrai, dans la troisime

tie de ce Mmoire, sur les causes auxquelles attribu. La racuou que je viens de rappeler, celle de la glycrine sur tes acides, donne naissance, avec chaque acide, neutres distinctes, (brntes par des plusieurs combinaisons d'un mme acide. J'ai recherch !a proportions croissantes mme proprit dans les composs que l'alcool forme avec les acides gras. A cette Cn, j'ai pris les trois thersprc~dominent obtenus et je !es ai chauCs de nouveau a6o degrs pendant quatorze heures avec huit dix fois leur poids d'acide palmitique. Tous trois se retrouvent, aprs l'opsans aucune modification, soit dans leurs propriration, ts, soit dans leur point de fusion. Ce fait semble etaMir nedi<renco profonde entre les alcools et !a glycrine. 2. A too degra, j'ai produit en grande abondance, acaprs trente heures de contact, les thers benzoque, le dernier surtout. L'ther tique, butyrique, starique mme commence se produire au bout de cent deux heures, mais en trs-petite quantit. 3. Ajoute-t-on dans ce dernier cas de l'acide actique au mlange, l'acide stariqnes'thriSe au compltement bout de cent deux heures. Ce fait rentre dans Faction connue des acides sulfurique et chlorhydrique; seulement il en dinere par la faible nergie relative de l'acide actique. Cette nergie est si faible, que, dans l'origine, Scheele avait refus l'acide actique le pouvoir de s'unir directement t'alcool sans l'intervention d'un acide minral puissant. Dans l'exprience prsente, il joue cependant le rle d'agent thriSant. l semble, dans ce cas, que la combinaison de l'acide starique avec l'alcool soit provoque par celle qui s'opre entre l'acide actique et ce mme alcool. C'est un phnomne assez net de propagation de la combinaison. Cette thriCcatiou facile des acides gras dans une

paril peut tre

(")
liqueur alcoolique rendue acide, mmo par l'acide actique, m'a paru rendre souvent fort dlicate la puriScation decescorps. D'aprs les faits que je viens d'exposer, la combinaison de l'alcool avec les acides s'opre directement, soit avec te concoure du temps vers 100 degrs, soit sous l'influence presque immdiate de la chaleur vers aoo a5o degrs, Lo caractre direct de cette raction, la facilit et la proopU' tude avec lesquelles elle se produit & B$o degrs, rappeltelle qu'on lent, jusqu' uu certain point, la combinaison est habitu l'envisager en chimie minrale. En chimie mihra!e, la plupart des ractions d'ailleurs, ne se produisent qu'entre certaines limites de temprature. H suffit de se souvenir qu' ~8 degrs le potusiuln ne s'unit plus au chlore, et que ce dernier corps peut tre disti!ie sur de l'antimoine. Je citerai encore l'hydrogne et !'oxygne dont l'union exige le concours d'une temprature rouge, malgr la grande stabilit du compos auquel ils donnent naissance. Le rle auxiliaire du temps se retrouve galement en chimie minrale; je n'en rappellerai qu'un exempte dans !ac!bre de Lavoisier, l'analyse de l'air, par exprience l'oxydation jours. dix mercure en buHition, exigea plusieurs

in. /)ecom~o~on

des etAaftpar des ac<<~M.

f<tcttbn <~efe<tM et

Dans ce qui prcde, j'ai surtout tudi la formation directe des thers composes. Cette formation, soit au moyen de l'ther, soit de t'atcoot, prsente un phnomne particulier jamais, l'acide d'une part, l'alcool ou l'ther de l'autre n'entrent en totalit en combinaison, quel que soit l'excs respectif et rciproque des corps ragissants. J'ai cherch quelle cause pouvait tre attribue ce caractre incomplet des ractions. Il parait d a Faction d-

('~ exerce sur les thers composante par dans la dcomposition action mme, acides augmente l'intensit. L'interventinn d'un acide si tioh se complique d'aiUeurs nouvel ther correspondant. 1. tranger souvent .y i l'eau dont mise en libert des la prsence cette

doompode ta production d'un

dans

de l'action exerce Je parlerai d'abord par t'causeu!e. A. L'eau enanHee toodcgrs pendant cent deux hcurea tes ddouavec les thers starique et o!ique commence bler n'agit B. avec et olique. Elle rgnration d'acides a~arique dans ces conditions sur t'ether nullement benzoque. de contact, t'eaa A 24o degrs t aprs quelques heures acidifier La dcomposition rthcr benzoqu. 1) faut assez faible cette temprature. remarobserver cette dcomposition, que exclusivement presque l'acide dans

jt

commence est d'ailleurs quer, pour

bien

reste dissous benzoque produit l'ther non dcompos. dans des conditions C. A a~odegres, subit une dcomposition actique d'eau ther actique et i gramme ont

identiques, considrabte produit de l'ther o!y

t'ther t< d'd'acide s'est

libre. La moiti environ actique donc trouve ainsi dcompose. 2. L'action de l'eau est active en effet acide libre A. L'acide tendu actique uu contact de cent six heures btcment

actique

par

!a

prsence

d'un

de a a 3 volumes too

t les thersstariquo, d'ther actique produire active B. L'acide benzoqne tion de Fther i gramme dans fs 2~0 degrs, ceUesde identiques tenu plus o6'65 que d'acide actique. d'eau et o~,o5

degrs, et benzoque butyrique sensihle. en proportion a~o

d'eau, par acidifie notasans

degrs !a dcomposid'ther En effet t i'~4 actique, d'acide benzoque ayant t chaufbain et dans de l'eau des conditions seule, prs forme j'ai obdo moiti en mme

le mme la raction

c'est--dire actique, Il s'est pat la MM!c action dct'cau

( 13)
~thct' benznftue. la nhts/ffanf la temps des traces dther benzoque, plus grande partie de cet acide demeurant d'ailleurs libre. Ce fait met en videnro !e rle dcomposant propre t'a-

cide benzoque, On remarquera exerce que l'influence dcomposante mme dans l'action de l'eau par un acide peut intervenir, pare sur un ther. Elle peut se dvelopper ds que, par J'action seule de l'eau, une petite portion de l'acide contenu dans l'ther est devenue libre. L'eau commence l'action, l'acide pt'oduitacc!ere la dcomposition commence. 3. L'acide qui produit la dcomposition peut entrer pour sa part CM combinaison avec falcool p)asa)ot'squ'unsi<nptedp!acementd'un A. L'action de l'acide benzoque complique dj de ce phnomne. B. 0 est surtout marqu avec J'acide chlorhydrique fumant. Ce corps, en effet, produit en cent six heures t oodeavec testhers grs une dcomposition actique (fait dj Les signat par Duflos), butyrique, benzoque,. starique. acides sont mis en'libert, et il se forme de l'ther cb!orde l'acide organique n'est d'ailhydrique. Le dp!acement leurs jamais complet, si ce n'est dans le cas de l'ther starique. Ainsi on peut volont, soit thriNer un acide faible, soit dcomposer son ther sous l'influence de l'acide chlorhydrique et mme de l'acide actique. Cette thriScation des acides soit mdiate, soit directe, avec sparation d'eau, et cette dcomposition rciproque de leurs thers sous l'influence de l'eau ou des corps thriCants, rsultent de ia prsence de l'eau en excs dans un cas, et de l'alcool en excs dans l'autre. La masse et l'nergie relative des acides ragissants concourent aussi aux phnomnes. et de la rciproC'est un nouvel exemple de la limitation cit des combinaisons et ds dcompositions produites dans des conditions en apparence identiques. le phnomne n'est acidepar un autre. sur l'ther actique se

( '4)
des ractions n'est pas rare opposition apparente en chimie minrale. Je rappellerai seulement la combinaison du chlore et do l'hydrogne par l'tincelle lcetriquo et la dcomposition partielle de l'acide chlorhydrique gazeux cette mme tincelle. par Cette

Extrait

des ~Ma<M

de C4/<M~

de Phrsique,

3* srie,

t. XM.

PAHM.

ntHttMBHB ntodajttdtnet,

B<

MAU.BT-BACBBttM, tt.

SM

LA MMttTMS

MM<MM.A!)MOEM B'HTBR<M!M;

DU NCAMM

MBoH-Htf BERTBEMT, PrpMaMttf de Chimie au Cott~o de Fmaee. de l'acide au contact se ddouMe eu L'alcool, su!fur!que, eau et bicarbure (gaz olfiant). d'hydrogne Serait'H de combiner l'eau et le bicarbure possible d'hydrogne Cette A la Magnas, gir de manire synthse vrit, ont reproduire n'a pas encore Sdvant~ des acides Fatcoo! t MM. ? ralise.

PA~

divers obtenu

Regnault, Faraday, raen faisant particuliers,

sur Je gaz olnant: on a souvent rel'acide sulfurique des varits d'acide les composs gard comme suifbvinique ainsi forms. thoriMais, quelle que soit leur constitution il importe de rappeler dans le bit jusqu' ce jour, ont constamment composs, que, J'ai t conduit faire combinaisons ici que les expriences de rgnrer l'alcool chou (t). essais tentes avec ces

de nouveaux

C'H', que le gaz propylne, ment avec les acides et sulfurique. chlorhydrique de ces essais sont dcrits Les rsultai dans ie Mmoire que j'ai l'honneur Ds conduisent sans faire intervenir de prsenter produire une t'Acadmie.

des par l'tude forme directe*

exprimenta!ement au moyen fermentation,

l'alcool du gaz

<)e l'clairage. un autre les rcEnvisags point de vue, ils confirment lations remarquables que le bicarbure d'hydr<~no prsente de l'ther ordinaire et des thers comvis--vis de l'alcool, poss. ())Cf.MA6XM,At<M!e<eC&!t)<h<-<e P~o~mc, a* srie, tome Ut, traduction frMtabe ()85o), pages <5t, t56; BaMBMM, rreM <h Ct~t~ tome V, pages5g~, Sgg Umto, AtM~M <<<-Chimie et de PI'Yllfue, t" 6<rie, tome m MX, MA, page tt)5, toa, tome MtoeitAUt, I<XUf, page <55, faa, ton)eLV,pege ton)et<V)peee oo. B.. 1

(~)

En etfet, l'alcool eti'tbcr, son driv immdiat, peMde et comme vent se reprsenter, comme densit vapeur composition, par de l'eau et du bicarbure d'hydrogne (<)
C'H'O' vol. de vapeur. C'H'O vol. de vapeur. Le bicarbure offre des = = CH' 4 vol. C' H' + t vol. analogues -)4 vol, zHO; Mpew. HO. de vapeur. vis--vis des

rr..s.

4 vol. relations

thers,
acides,

ces composs
et susceptibles

neutres
de

brms

par
les

l'alcool
acides et

et les
l'al-

rgnrer

cool (s). C'est

M. Thenard

ainsi que
dans un tube

t'ther
thauSe

ehkrhydriquc,
au rouge

dirig
sombre,

par
s'est

spar en volumes
bure d'hydrogne

gaux d'acide chlorhydrique

(3) C'H'Ct = C'H' < vol. + HO. vo)umM.

et de bicar-

volumes.

Le rapport
l'hydrogne lesquelles tution, thers.

prcis
bicarbon MM.

qui existe entre

a et et ces la t fix Boullay densit de

les thers
par (4) les ont tabli des

composs
dans la consti-

et

expriences

Dumas

l'quivalent D'aprs

vapeur un ther

principaux compos est

expriences,

(t)

Cf.

M 9*<-sxME, 3o) i

At)Mh't

de Chimie.

terne

LX~IX, t.

pa;eB

~5,

GAT-LotMC, ~xHob~tbCMm~, tomeXCV,paj[e3t) t87, a9t, a~ <Me, et de Dxwt: et BxBt.MT, AoMht <& C/t'mte Physique, paee!tM(t8'~). M TMMM, ~moffc~ /o Seoc~ tf.freafH Tn'M (3) TxBttttto, voir auM) ;8 (t8t8 ), temo de CAim<)*&!it(on, Con~ et RoMeotr,

(t8<5); XXXVI,

(t8o6, tSeg). )on)0 lit, paceB tM, ayo, ~'uMf<'< de Chimie et de P~~e,

1, paet 35:. commence J'at observ que cette dcomposition <MJ4!ttt'op~K))~36o<!ecalcium en du chlorure do Mte on erttttnM, t'exptrteoco ei'! nr~tence elle a de l'aoide chlorvase clos n'a pas t pouM~o JMqK'to bout; produit sans dectMtbott et du otfhnt d~ptt (j<<M~M de Cttmfe c< hydrique gaz tomo XXXVIII, de P~~uo, page 89). 3e srie, sur CM~'Mfffottt f<t<M<)'t Cf. CxKVMUt., organique, page tg3. tt de CMmM Annates P~e, <oMeXXXV!!(te!t8), M) page t5..

(3) form, en gnral, par l'union d'un quivalent d'alcool et de deux quivalente d'un quivalent d'acide avec sparation d'eau: ther actique. !!ther benxoque. C8 H8 0< == C4 H' 0' + C<H' O* a HO C'" H" 0' == C'< H* 0' + C' H" O* z HO soit par l'union du bicarbure avec

I! peut se reprsenter, l'acide hydrat

C* H* 0' == C< H'O~C'K', C"H"0'=C"H'0',C'a<; i soit par l'union de Facide anhydre avec l'ther ordinaire

C* H' 0' = 0 H'O*, C<H*0, c" a"' o' = c" H* o*, c' a* o. Une constitution analogue celle de l'alcool caractrise l'esprit de bois et t'tnat (t). Ces deux corps peuvent se reils s'unissent aux prsenter par un carbure plus de l'eau a quiralents acides par equiva!ents gaux, en !iminant d'ean des thers prennent ainsi naissance. L'alcool, l'esprit de bois, l'thal sont devenus les types d'une classe nombreuse de composes tous. ces composs, dsignes sous le nom gnrique d'alcool, jouissent de prodes combinaisons et prits setnNab!es,ibrment pareilles donnent lieu aux mmes thories. MM. Dumas et BoaHy ont indiqu ds l'origine les deux d'envisager les thers, ils ont prfr le premier Le second (com* point de vue (combinaisons de bicarbure). binaisons d'ther ordinaire), dvelopp par Berzelius et surtout par M. Liebig, est devenu l'une des bases de la thorie des radicaux composs. t CMYRROT, Retherches#Urles corpsgrds. pagm Sur Pthill (<)Sa)' (t) rthahCnMMo),,j)te<'te<'<'t<'j<t<rtMe<)r;M~ntt, pages 161, t<![, t~o 170 et 3<)5, .~5. DonAt et PMMT, A Ft~~ee et <&; Oitm& ~axatM a" ~t)s, lome LXII, page 5. Sur t'etprtt de bob D))M: et P~ucoT,~Mate: <b P~'o~Meet de CM' m& t* ttte, tome LVUt, page 5. manires

(4)

Cette

double

rt!f <tf voir de voir manire

w!nnt)d

des sels ammoniacaux: se reprsenter, soit par soit par l'oxyde drat, anhydre Mais, soit aux ni l'alcool du bicarbure (<).

ces sels,

rpond comme

e .la

double

thorie

l'ammoniaque d'ammonium

on le.sait, peuvent unie l'acide hycombin l'acide

s'unit le gaz ammoniac tandis'que soit aux hydracides, acides hydrates, n'ont pu jasqu'a ce jour tre

directement, ni iesthers au moyen

rgnres

d'hydrogne. 1. 1.. par le procd suivant: vide de 3< a (a) un ballon fois 900 grammes d'acide de et

s'excute reproduction de gaz oluant J'ai rempli pur 3a litres, j'y ai vers enptusienrs Cette sulfurique mercure, continue. 53ooo pur et

et j'ai Le gaz olfiant secousses,

kilogrammes bouilli, puis. quelques une agitation violente soumis le tout s'est absorb devenant graduellement.

Apres

trop lente, j'arrtai He avaltdar jours; 3o litres de gaz o!quatre l'opration. avait pris une odeur et l'acide nant se trouvaient absorbs; d'acide sulfuri celles d'un une teinte analogues mlange l'absorption que et d'alcool; l'eau. Durant mettais nication cette il se troublait de m)ue tresJgrement par

exprience,

de temps~en temps d'un avec un flacon !ui-m0ne

en suivre ta marche, je pour le robinet du ballon en commu. litre un rempli siphon d'air. Ce flacon

communiquait

par

avec un rservoir

())

Dans

un tome

Mmoire

pttbti

<h)M tc)t

~M~M<&'Ctfm<fet<h directe

XH, an moyen cctnpotiet (t) Ce ~at, Meoeittt srie, volome

pape ~33, J'ai expos la prodMOto)) ordinaire et des aci'tet de l'ther dans nn gMom6tre plein comme

~~c, des thers

do vapeur d'ther, apprciable une ou deux nttnMtM t~ec de t'acMe M)ft~ et mesurant pendant t'egitent rtbMrbeith un centime prs. Pour plus de pr<Mt)tton, rique, <ebt<tnte tmveH plusieurs vide dans le ballon tubes de il a lentement dirig tm de autres d'acMe tm uns remplis potatM, sulfurique. HeMo,

<)'mu, ne cenMmtit pas un m'en <uie assur en !e Jo

d'eau.

prcaution utile et peuttre ncessaire. De temps en temps, je contr6lais la donne qui prcde par l'analyse d'un petit volume du gaz du ballon prlev au moyen du flacon prcdent rempli d'eau et dispos en aspirateur. L'air du ballon analys &la fin de l'exprience prsentait (abstraction faite du gaz oteant) la composition normale. La petite quantit de gaz oinant, encore mlange cet air, conservait la proprit d'tre absorbable, soit par !e brome, soit par l'acide sulfurique concentr avec le concours de l'agitation. L'absorption termine, j'ai ajout a l'acide sulfurique 5 & 6 volumes d'eau, je l'ai filtr et je l'ai distill. Par des distillations ritres et des traitentents successifs du produit distill par le carbonate de potasse, pour sparer la partie aqueuse, j'ai obtenu finalement 5z grammes respondant, d'aprs leur densit, ~5 grammes solu. Ce poids reprsente les du gaz olfiant reste s'est perdu dans les manipulations. 2. L'alcool ainsi rgnr prsente un got d'alcool cord'alcool ababsorbe Le

J'ouvrais le ballon, et l'eau du mesurer le volume nir dans l'intrieur prs, la pression atmosphrique:

(5) robinet, l'air du Hacon rentrait dans le rservoir le remplaait. Je pouvais ainsi du gaz graduellement absorb et maintedu ballon la pression gale, ou peu

et une odeur avec une nuance pntrante et comme poispiritueux vre qui se retrouvedans la distillation des sulfovinates (t). D distille presque en totalit de yo 8t degrs; il br&!e sans rsidu avec la tlamme ordinaire de l'alcool. II dissout le chlorure de calcium et se mle avec l'eau abondamment en toutes proportions. L'acide sulfurique ne le colore pas sensiblement froide

M D~p)~S<n))hs t'age t6<) l'alcool lion prolonge

t. XXXtX, t*i)-ie. (AMM<M<~eMm&- w di- <t, obtenu en d~eoxtpomot les tXbvtMMet par un~twMtleur une odeur <)tMotMt:on, pattMo de M<MCtw)'ti<t)~fe.

(6) 3. Un poids de cet alcool, rpondant 3~~ d'alcool abFacido sulfurique et du sable (t), a 6otu,distiHavecde de gaz rcoiermant fourni, sur l'eau, t'5 de gaz t'a5 o!nant pur, c'est--dire les de la quantit de gaz otant ces rsultats ne di<!erent reprsente par ce poids d'atcool pas de ceux que donne l'alcool ordinaire. Le gaz o!6ant ainsi prpare possde les proprits norma. les :i) est absorb par l'acide sulfurique (3ooo secousses par flacon d'un litre ou moins), par !e brome, par l'iode en iormantriodure solide caractrstiqae. RecueiH! au dbut, il fournit par dtonation a volumes de CO* en absorbant 3 volumes d'oxygne. 4. Dix parties en poids de mon alcool ( regard comme avec un mlange d'acides actique absolu) ont tdistiHes et sulfurique; aprs addition de potasse, j'ai obtenu ao parties d'ther actique brut. Le calcul indique, pour to parties d'alcool, ig parties d'ther actique anhydre. Cet ther actique, trait par la potasse too degrs, s'est et a reproduit de l'acide actique et dcompos rapidement, de l'alcool d'une odeur tout fait franche. L'aicool tait ainsi reform pour la troisime fois. 5. Ces divers caractres ne laissent, je crois, aucun doute sur la nature du liquide prpar avec le gaz otSant. Pour vari lesexpriences: acqurir une certitude plusgrande,,j'ai t. J'ai recueilli legaz olfiant dans un gazomtre rem~ pli d'acide sulfurique concentr; j'ai agit vivement pendant encore de cet quelques minutes le gazomtre contenant acide sulfurique, puis j'en ai dirig le gaz dans des flacons
()) page Pm<:<M<ide M. Whter, < Annalrn C/mfe und M~mwff, Ce procd le rendement do moiti. Les t~. augmente obteM6,<tae) par le brome tard sont ei-deMM, que soit en totalit )o procMo.Mnt oa beusibtamont. dn ga~oteOitot Les gaz dont t. XCt, 1, premires pur, nb. il est

perUoM sorbable tengptttt !'Mprteace

do )'cidc

oMth<nt; '),,cottcMo la corMM.

meet de )'o<y<te de carbone. Dam carbonique carbono de t'ttcoot <e tant tnan~ en gaz "<ta ot rest daos carbonique oxyde de carbone; 'eH

(7)
sur le mercure; llaconsetj'ai flacon, j j'ai agit tntrodutt vivement de t acide suMtu'iquedans au boutde3ooo secousses ces

du gaz o!6ant tait complte l'absorption rest dans les flacons, faible rsidu n'tait gazeux, fect par le brome; il s'est trouv analys pardtoaattoB, form autre par un mlange d'oxyde de carbone et d'air

par (t}. Un pas afsans

gaz. a". Le gaz, recueilli et purifi dans un gaMmtre rempli d'acide sulfurique, a t dirig lentement travers de l'acide fumant contenu dans un tube de Liebig une sulfurique s'e~t absorbe portion tie du gaz a chapp dernire portion que ordinaire, 3". J'ai au moyen prpar dans l'acide fumant; de l'action j'ai absorbe de l'agitation. une autre ce liquide. C'est l'acide parcette

par

sutfuriquc

iodure, compos <'t l'acide chlorhydrique

le gaz o!6anten cristaHis exempt

ragir sur son le mercure d'oxygne,

faisant

C'H't'+4Hg==C'H'zH~. L'exprience en complte suiturique L'acide oprations de baryte, serait treize la temprature J'ai ensuite jours. -uni au gaz o!6ant a t satur tantt carbonate ordinaire; absorb par dans elle est

l'acide

le gaz obtenu. snifuriqae chacune des par du carbonate de chaux. J'ai ainsi re-

prcdentes, tantt par du

des sulfovinates. produit 6. Le sel de baryte analys BaO,SO* C. H (total). Eau de crMtaMisation.

renferme S5,o )o,3 3,3 9,5

d'acide absorber (t) Cent (p'amntM sulfurique peuvent jMsqu'a 6',? de otHaMt c'est ontire)) Toutefois il (tao ~otttmo<) gaz d'eqoiMtMt. <Mt bon de doubler la dom d'acido pour arriver il unetbMrpHon totale.

<8)

Ce qui rpond

a la formule
nltm'111n

8'0',C'a',HO,BaO+aAq. Cette formule BaO, C. exige 80' 55,! )t,3 3,3 3 8,5 sans sans sa dissos'acidifier; qu'i! se dcompose. du sulfovinate de dont U prsente de ces cristalline

H(tota!). Eau<)ecrMta!)tsation. Ce sel perd son cardans lution peut tre vapore Cette double proprit baryte d'ailleurs deux tions, (varie la composition leurs enfin stable le vide sec, le

rapproche

too

degrs) (i), de plus, la ferme leurs

sels,

clivages, Faction qu'ils Ces est un

et leurs modificaangles exercent sur la lumire, sont sels sont identiques. au sel correspondant donc

exactement de

les mmes.

deux

Le sel de chaux Il m'a baryte. chaux ordinaire; sa dissolution se dcompose. distinguent ordinaire. J'ai calcaire t". t. 3. Avec Avec Avec peut

sulfovinate

paru plus stable il peut tre sch tre

Toutefois pas toujours des

vapore ces preuves nettement

de que le sulfovinate dans le vide, et mme sec feu nu, sans qu'il sont dlicates et ne le de ctianx ce mme du sulfovinate

prpare

par

procds

trs-varis,

sel

le gaz olnant le sulfovinate le sulfovinate

et l'acide

sulfurique

ordinaire dissous et sou-

de baryte stable; de chaux ordinaire

mis des bullitions M. Gerhardtde ne fournit pondant que

ce procd, rptes: dcouvrir le sulfovinate de du sulfovinate

des traces

a permis stable (a), baryte de chaux corresqui

(t) RtHtthtoptte dans tt<B)~t<tneot (t) Pr<'ett<teCtMtfe

de

M. Gerhardt.

te< tabemtctret. organique,

set quo t'oo )a plus oMteat mrM Jere*ien<)ft forme crittMtMf. tome t, pttj{e 99~, t~.

C*e*t ce

4". Avec le mlange sntfurique (3 4 volumes) tout sans gaz et d'alcool (t volume), qui a dgag presque C'est par cette voie que M. Regnault oluant. (t) avait les ahhionates; obtenu a regarder mon je serais trs-port sulfovinate comme diCrences quelques proprits du sel de baryte. Ce dernier dans prsentait, une apparence avec celle du riences, identique de baryte le gaz olSant. qui fournit Par des cristallisations totale, fractionnes je n'ai obtenu, sel que ce sulfovinate identique dans les avec l'un de ces sels, n'taient du sel de chaux et expsulfovinale mes

(9) n na d'acide

vaporation n 4, d'autre trM~

et pousses jusqu' la prparation dans de chaux stable, carac-

sa enstal}isation et la par ses proprits physiques, d'ther forme. S'il s'est produit quantit benzoque qu'il acides d'autres un (peut-tre peu d'acide sthionique, Fa signal), sels calcaires leurs ta; M. Magnus contenus n'ont pu se trouver de traces dans les qu' l'tat les derniers cristaux. gouttes liquides qui imprgnaient ce sulfovinate de chaux prQuelle qu'en soit l'origine, voir page sente les mmes tallisation stabilit, proprits, en plaques et raction le mme en cailles propre Dans aux aspect, la mme la crismmo leuilletes; sulfovinates

la mme

tous benzoque). nate de chaux est tantt dtiquescent, heures suivant d'intervalle, quelques de l'air. l'tat hygromtrique Il a la mme ordinaire Car S'O". il a fourni composition C'H\ HO, que Ca0+ n 4)

tion de l'ther

les cas, ce tantt efflorescent la temprature

(formasulfovi et

le sulfovinate aAq.

de chaux

(prparation

Ca0,80\ Aq.

~t,8 12,0

())

Annales

<~ Ct/m~f<

de ~t~<

tome

LXV,

page

tcS.

(.0)
Le calcul exige CaO,80' Aq. L'existence explique, embarrass nate de ce me cette nouvelle vanit tt,o do sulfbvinatcs

les obscurits semble, qui ont longtemps l'tude de ce genre de sets; en effet, le sutfbvide baryte ordinaire ne peut tre sch compltement dans stable le vide, sans devenir acide; tanqui rsulte sec, vapor de sa dcomposition mme feu nu; indfiniment entre

ni au bain-marie,-ni dis que le sulfovinate commence perd dans

tre peut son eau de cristallisation

il

et il se conserve

le vide

les savants te ferai

sans se dcomposer. De l les divergences les sulfovinates. qui ont tudi encore

la relation entre remarquer qui existe deux des procds de prparation plus haut indiqus prau du olfiant et de l'acide paration gaz moyen sulfurique au d'un d'acide et prparation mlange moyen snnunquc d'alcool tout son gaz o!6ant. qui a dgag presque Cette formation du mme compos dans les deux cas semble un tat molculaire commun indiquer produit par le jeu d'aSnits Le mme corps, l'acide sutfuidentiques. unit et dcompose, suivant la temprature: tantt il rique, dtermine la fixation de t'eau, et transforme le gaz olfiant en alcool; tantt il provoque de Feau et change l'limination l'alcool en gaz otuant. L'tat immdiatement qui prcde ces deux phnomnes le mme c'est la comopposs parait binaison du carbure avec l'acide, la formation d'un mme acide 7. sulfovinique. Distill avec l'actate

de soude, le sulfovinate de baa produit de l'ther ryte fourni par le gaz oluant actique; avec le butyrate de potasse, de l'ther avec le butyrique; benzoate de potasse, de l'ther henzoque C"H"0',C'H'.

(" )
On catbon Voici unit aux ainsi par acides. du C. H. La formule exige C. H. Cet potasse, liquide bonate got tion i'ether J'ai ther benzoque bout ato ?a,o 6,7 degrs. Traita par la Fatcoot
nt)M<tft<<entnntt<t!on double dcomposition t*

< hydrogne

M-

l'analyse

dernier

thcr 7',6 '),o

il rgnre de l'acide et de benzoque se m&!ant l'eau, s'en sparant volatil, par le car~ d'un de potasse, avec une namme jauntre, brlant odeur tnange

et d'une d'un

fournissant, caractristiques par l'acde et butyrique, d'acides sulfurique

butyrique.

avec les sels de l'tner galement benzoque prpar des oprations Cetteprprcdentes. provenant de chacune entre 200 et sSo s'excute au bain d'huile degrs. paration 8. J'ai diverses t". contr6! vrincations d'air mesur j'ai ajout le de t'ther j'ai agit avec de suffit d'agitation les trois expriences qui prcdent par

A un'volume volume du gaz s'est l'acide

aussitt

ordinaire. sulfurique La mme le gaz son volume initit. exppour ramener a excute en remplaant l'air par du gaz olfiant, rience, fourni l mme rsultat, t suffit mme d'agiter l'air satur de vapeur d'ther, ayec une suffisante d'eau, pour quantit de ie dpouiller de tout volume cette vapeur. apprciable dans Ces vrifications prouvent que le gaz olfiant employ mes expriences ne retenait d'ther. D'ailpas de vapeur leurs, sont a*. volume essais; les tout rsultats fait l'abri part, l'acide part, j'ai obtenus de cette neutralis avec Fiodure de gaz un olnant

accru; puis Une minute

objection. par la craie certain dans mes que j'employais de ce une certaine quantit

D'une de d'autre

sulfurique j'ai agit

(..) tnemo mercure, puis je l'ai neutralis Ces deux oprations ont fourni, par la craie. du sulfate de chaux, un rsidu soluble aprs sparation Ces rsidus, distills avec du benzoate peine pondraMe. de potasse, n'ont pas donn d'therbenzoque. 3. rience L'acide fumant a produit un d'une stabilit grande employ sel calcaire dans la deuxime expabonacide avec un demi-litre de mon

dtiquescent assez ou sulfthrate). dant, (isthionate Ce sel, distill de potasse, avec du benzoate ne fournit pas d'thcr de l'acide mais seulement benzoque, bettzoqae trace substance odorante d'uue jauni par une particu!ire, .probablement rure dcbaryum, sulfure. Ce mme sel, distiM avec du chloTrait ne produitpasd'etaer chlorhydrique. itn'afourninia!coo!nithers. pardiversagentsrducteurs, Ces expriences d'autres chimistes; qu'isomre s'accordent avec celles que de M. ristMonate, des proprits pas, par

Magnus

et bien chi-

eMes prouvent

miques cds connus

avec le sulfovinate, diSrentes et toutes

prsente ne fournit

jusqa'a ce jour, le moyen de rgnrer se rapporter A la formation des isthionate~ paraissent les phnomnes suivants comp!t.er certains propres points rique plus haut indiqus absorb qui avaient les goo 3o litres

les prol'alcool.

d'acide sulfugrammes de gaz o!6ant dans ma par J'ai la craie, obtenu aprs par l

ont prenure exprience, une butiition pro!ongc une trace ml d'un sel organique, avec quelques Ce dernier taHis. l'acide tJa des flacons

t neutraliss avec de l'eau.

etincristaHisabte, dliquescent de soude crisde sulfate centigrammes de l'attaque conserv. par

sans doute provenait dans lesquels on l'avait sel calcaire

s'observe analogue gaen oprant sur un mlange d'acide et lement sulfurique tendu en effet, ce mlange, d'eau, d'alcool; puis distill, ,I, En neutralisant le rson alcool (Henn!). dgage d'abord un sel sidu par la craie, en petite j'ai obtenu quantit calcaire fournit dliquescent pas d'ther semblable beazotque. l'isthionate ce sel ne

formation

d'un

( '3) ou un acide analogue se i'acMe En resmn~, isthionique ou dans la raction de l'acide sulfurique anhydre produit et sur il se sur le gaz olSant, sur l'ther fumant dans la racma!: en faible forme galement, proportion, et sur le gaz olenant ordinaire, sulfurique est le produit Tandis sur l'alcool. sulfoviniquo ~Me l'acide ordinaire de la combinaison de l'acide essentiel sulfurique tion de l'acide l'ther et l'alcool. avec le gaz olfiant, si l'acide fumant J'ai encore chrcM sulfurique pouvait l'acide en acide iedirectement transformer sulfovinique co qui jetterait lumire sur la formation thionique quelque dans les circonstances ci-dessus. de ces deux acides A cette dans une Na, j'ai dissous froid du sulfovinate de chaux d'acide quantit de contact, j'ai jours ainsi le sulfovinate de fournir les conditions sulfovinates isomres, semblables, les uns,

grande

Aprs plusieurs mais j'ai retrouv la proprit conserv Si j'insiste sur se forment quelles c'est que constances Mmes

fumant. sulfurique satur par la craie; il avait primitif les-

de l'ther

benzorque. dans comparatives et les isthionates, dans pas n'ont des lieu

les

ces composs

presque ractions

produits ne donnent

ciraux l'al-

cool et les ethers; pu les reproduire. Le rapport entre

les sulfovinates, les autres, les isethionates, les sulfovinates et les

rgnrent

jamais me

isthionates

tre le m~mc que celui qui existe entre les sulfoyi~ parait nates et Iessu!fobenzidates, entre l'titer et la ninitrique trobcuM ne, entre t'ther chlorhydrique et l'hydrure d'thyle entre l'ther et l'acide etc. chlor, mthylformique actique, En e<!et, partni ces corps, forms en apparence de la mme manire et par une quation les uns, chimique pareille, toutes leurs semblent contenir deux ractions, d'aprs molculaires distincts, groupes renferment seul. qu'un 9. Dsirant exprimenter d'une autre origine, j'ai cherche tandis que les autres n'en

un

bicarbure extraire

d'hydrogne le gaz olHant

('4) contenu tat, naison j'ai dans uni Pour atteindre gaz de l'clairage. ce gaz avec l'iode, et j'ai dcompos le l'usine ce rsntla combi-

par la potasse. Cette opration a t excute amicale ballon un puis

Trudaine,

grce (<).

n l'autorisation Dans d'iode,

de M. Frdric

Margacritte

compteur). la chaleur J'ai rpt entirement tion froide

de 60 litres, !0o grammes j'ai introduit 3 4oo litres de gaz au j'ai fait passer (mesur Le ballon a t expos tantt au soleil, tantt

des fours pendant a5 3o minutes. rayonnante dix fois ces oprations. L'iode ayant alors presque avec une dissoludisparu, j'ai lav le ballon

matire l'iodure

de potasse. J'ai obtenu en grande abondance une noire et charbonneuse. Sans chercher en extraire de gaz

cette matire avec une olfiant, j'ai chauff solution de potasse. J'ai ainsi dgag un quart de aqueuse de gaz olfiant pur, produisant litre environ par sa combustion a volumes de CO' en absorbant 3 volumes d'oxygne. C'est la premire fois que le gaz o!Gant est extrait en du conclue gaz de l'clairage. Jusqu'ici soit des nombres fournis par son existence la dtonation, a t soit de

nature

l'absorption mant. Mais

le brome, l'acide par le ch!ore, ces diverses donnes ne permettent

fusulfurique pas do le dis-

des vapeurs combustibles, benzine, tinguer naphtaline, etc., dont est charg le gaz de l'clairage. Ce gaz otant, traite par acide s'est absorb sulfurique, de 3 ooo secousses; il a fourni au moyen du sulfovinate de baryte la potasse corps aqueuse et a sous compltement en rgnrant disparu et une substance doue des proprits benzoque Ainsi le bicarbure d'hydrogne, quelle qu'en les thers reproduit que l'alcoolestobtenusans gine, et l'alcool. faire C'est intervenirune cristallis, trait par puis de l'ther Le dernier benzoque. too degrs, s'est disde l'acide de l'alcool. soit l'ori-

la premire fois fermentation.

(t) Jo doie femeroter ici MM. Mo'AM', <tin!cMM)t, du c<MKOtttt<'M!c~t qH'ih ont pftte mes etprionccs.

(.5) n t~

11. J'ai tendu expriences le propy!ene, CH~. d la prparation t'Acadmie prsente dans ces a un Nous ce autre avons gaz carbure d'hyM. de

drogne, Luca et moi, rcemment 1. Le

indiqu, un Mmoire dans

de Liebig contedirig propylne, s'absorbe nant de l'acide pur et bouilli presque sulfurique dans la potasse, non aussi aisment carbonique que l'acide 35 grammes d'acide de chaleur. sans dgagement peuvent de d'absorber ainsi prs de 4 litres gaz (aoo volumes; qu!va!ent). L'acide ment tendu d'eau ne laisse dgager alors une aucun gaz, seule-

(t). un tube

odeur il possde il se trouble; particulire celle du cyprs. Je l'ai filtr, puis distill; j'ai analogue odeur et dou d'une un liquide obtenu spiritueux, propre pntrante, soluble dans lange par le carbonate 3. Ce liquide concentr, vers 8t mence bouillir densit est gale mais t'eau, de potasse. mais on prcipitaHe mi Dans de ce mcomtat, l'eau sa

encore

d'eau, cet

8a degrs.

il se mle en 0,81 y, t degrs; de calcium il forme avec le chlorure toates proportions; de ce sel, soit une dissosuivant h proportion cristallis, lution d'eau chaume encore soit homogne, ces deux runit mlange en chaud le deux couches rendu couches couches en distinctes. une seule; L'addition mais si l'on spare derede calprsente (a). que

ainsi deux

il se homogne qui se confondent

du chlorure La solution chef aprs refroidissement. froid, cinm cristallis dans le liquide pur, faite de la chaleur les mmes par l'action phnomnes Ce liquide brle avec une flamme plus

c!airante

de Chimie, 9' s<Me, t. XLIII, p. 957. (t) AMMMe M~<M M D'npr4t M. WMt, t'atcpot butyttqHo dtMout ta chtereM de catetam, mais it est p~etpU par ce Mtd m solution oqneBM.

(.6)
celle t'alcool thers 3. noircit, notable de t atcool propylique propyliques M! d'acide !na!re: ordinaire; en effet, et du il nr~sfnt~) prsente il ibumit tfc les du proprits propy!ne, de des r de propylsulfate baryte. et de il sulfurique sable, puis chauff, se dcompose et fournit en quantit brusquement un gaz combustible un (t(t grammes produisent gaz 4 t forme par dtonation 3 volumes ces nombres plus, de CO', f volumes d'oxygne; au propyine. De par l'acide avec l'iode

Ce ~Htre). en absorbant dent ment brome, Ma'gr sotumcnt

exactement absorbable et forme

sulfurique un compos

rponce gaz est facilebouilli et par le liquide.

ce propy!ae caractres, n'est pas aben euet, !e brome et l'acide pur, n'en sulfurique absorbent Le rsidu est inflammable, que les a peine dans soluble !e protochlorure de cuivre, assez soluble dans l'alcool absotu l'eau le dgage de cette dissolution en totalit ou de ce une volume nait lieu & peu rsidu prs. gazeux Ayant fait dtoner un trouv trs-petit qu'il don-

ces divers

j,

(o"6o),j'ai

absorption prcisment gale au volume de l'acide form ce volume tait environ carbonique triple de celui du gaz Ces analys. proprits paraissent indiquer ce rsidu est form de que gazeux de propar l'hydrure pyie, *?(.).. 4. Si l'on distille l'alcool avec un mlange propylique d'acides et butyrique, ou obtient de l'ther sulfurique propy}Buty rique C'H'O'.C'H'. C'U"OI,C'H", ronfertne C. H. 64,5 tt,o

j; ii

i~ H j;

Ce corps

(t) L'hydruro de butyte a [6 signal par M. Wr(t dans h raction du chlorure <te xtoc sur FateM! batylique. (Cf. MMM! Action du eMomM de ::nc sur Mtoot, Annales de Chimie de terne LXtX). r<ti P~

S J

('7) La tbrmuie exige: c. H.0,8 un liquide noutre, plus tger volatil que l'eau, au-dessous de i3o degrs, d'une odeur analogue t'ether mais plus dsagrabte, d'une saveur butyrique ordinaire, sucre et butyreuse. l est dcompos lentement, mais coml'acide pltement oo degrs par la potasse, et reproduit des mmes proprits butyrique et t'acooipropy!iquedou que le liquide primitif odeur, action sur l'eau, sur le chlorure de calcium, point d'buUition de la substance mle d'eau, etc. Le poids de cet alcool rgnre monte aux envi~n du poids de l'ther propylbutyrique dcompos. S. L'alcool propylique distiH avec un mlange d'acides fournit de l'ther propylqctique, sulfurique et actique, analogue l'ther actique ordinaire, mais volatil seulement vers po degrs. C'est C'est propyliodhydriqae. mais iodhydriqueordinaire, moins volatil (aux environs deao degrs). On peut, cte mme que ce dernier, le faire bpuH!ir avec du mercure et de l'acide cHorhydrique,sans!edcon)poser.L*air!ecotore lentement. 7. L'alcool ml avec l'acide sut(urique propylique, et !grement chaune~ produit Un nquide semblable la dissolution de propylne dans l'acide sulfurique. Ce liquide, prpar avec l'alcool, a t satur par du carbonate de ba'yte; j'ai ainsi obtenu un sel cristallisable, le propylsulfate '!e baryte S'0% C"H', HO, BaO+6Aq. 6. Si l'on fait ragir l'iodure propylique, on obtient de t'ether un compos toutpareil !'ther de phosphore sur l'alcool 64,6

cherch S titrot hn'tibte B.

Mas

de gaz que

fhydture tMthyte oMOttot par te hM)nc de carbone. Potyde

tuec~a

dont

les r<<Mtta

de

je n'y nt rencontr

t'attBofptien (('autre eM

t)e catn-

(.8) Ce sel
renierme BaO,SO' C.4,0 H. Aq. La formule exige BaO,SO' C. H. Aq. ~,5 t3,8 3,7 M,7 43,6 3,5 at,4

Ce sel'aa t prpar en hiver. Il perd son eau de cnstallisation dans le vide sans s'altrer. Durant l'vaporation au bain-marie de sa solution, il s'acidifie lgrement et noircit mme sur les bords de la capsute a t tert'vaporation mine dans le vide..te n'ai pas observe que ce set acquit de dcomposition. plus de stabilit par un commencement Dans d'autres observations, du propyaprs l'absorption lne par l'acide sulfurique, au lieu de distiller l'acide, je l'ai satur par du carbonate de baryte j'ai ainsi obtenu du propylaulfate de baryte cristallis avec deux quantits d'eau diffrentes. L'un de ces sels (prpar en hiver) est identique avec le sel que fournit l'alcool propylique S'O', Brenferme: BaO,80' C. H. Aq. L'autre sel (prpar ~3,4 ))3,B 3,5 20,3 au sulfovinate C'H', HO, BaO + 6Aq.

en t) rpond

S'O', C"a',

HO, BaO + aHO.

<'9)f
Il (ourtm BaO,SO' C. Sa.a. t6,3 Le ca!cM! ox;gc BaO.SO' C. St,? ,6,0

H.

3 4,3

H.

~,o

Ces deux hydrates se comportent de ta mme manire ils prsentent que le ad prpar avec l'alcool propylique ta mme stabilit, la mme addincation partielle durant leur vaporation au bain-marie. Les trois sels qui prcdent, dist!s avec du benzoate de Le dernier potasse, ont fourni de t'ther propylbenzoque. a galement t employ prparer l'ther propy!act!quo et l'ther propylbutyrique. Cette raction peut tre employe pour caractriser le dans nB mlange gazeux j'ai pu obtenir de suCSMmtnent caractris avec 9 cent'therpropytbenzoque timtres cubesde gaz. Mais on ne saurait distinguer ainsi le propylne des gaz homologues. .t'ai encore obtenu le propylsulfate de potasse, sel trssoluble et aussi peu stable que les sels de baryte qui prcdent sa solution, mme rendue d'abord a!ca!ine, tend sans cesse devenir acide par l'bullition. En prparant ce se!, j'ai observ qu'au moment ou l'on tend d'eau ta solution et o on la sature par le carbonate sulfurique dupropytne de potasse, une certaine propoftion d'alcool propylique est [g~nree. En eSet, cette solution exactement neutralise, puis distille dans une cornue, donne tout d'abord une propylne quantit notable de cet alcool avant de devenir acide. Ce fait ne permet pas do doser exactement la quantit d'acide sulfurique neutralise pendant l'action de cet acide sur le M atteste un partage propytene eu sur l'atcool propylique. du carbure entre t'acide qui t'a dissous et t'cau qu'on ajoute cet acide. 8. J'ai rappel plus haut que le gaz olfiant forme avec l'acide sulfurique fumant une combinaison distincte de l'aimmdiat

2.

(M) cide sulfovinique et non susceptible de reproduire l'alcool; le propylne s'unit galement l'acide sulfurique fumant le sel calcaire rsuttantde cette combinaison, pareil Fistbionate (propylthionate), est trs-dliquescent et ne forme pas davantage d'ther benzoque. Un sel. analogue ou identique au prcdent s'obtient en neutralisant par ia craie la solution acide du propyl&ne~ aprs une btulition prolonge. Ce setddiquescent ne forme non d'ther pas plus benzoque. Enfin un sel analogue, dnu de cette mme facult, s'obtient en neutralisant par la craie le mlange d'acide et d'alcool propylique, sulfurique aprs te dgagement du propylne. Ce caractre distingue ratcoot de l'alcool propylique ordinaire. En eNet, te mlange de ce dernier et de i'acide sulfurique, refroidi aprs avoir fourni presque tout son gaz o!6ant, fnais'avant le boursouflement de la masse, puis ditu et satur par la craie, produit une varit de sulfovinate de chaux, susceptible de donner naissance de 'ther benzoque. Un mlange de i partie d'alcool ordinaire et de a parties d'alcool trait de mme, propylique, se comporte comme !'a!cool ordinaire. le propylne engendre l'alcool propylique et ses de mme thf'rs, que le gaz o!Saot produit l'alcool ordiuaire. Cette formation avec s'opre mme plus aisment ie propytnc. En raison de cette aptitude spciale la combinaison que prsente le dernier carbure, j'ai essay de l'unir directement l'acide chlorhydrique. Le gaz propylne, abandonn la temprature ordinaire, sur une couche dcide chlorhydrique fumant, s'absorbe lentement, et disparait au bout de que!ques semaines. Cette raction a lieu mme dans un tube ferm la lampe. A too degrs, trente heures suffisent pour l'accomplir. a t rpte sur plusieurs L'exprience Ainsi

1 < 11 il 1; r1

(a')
titres, dans des ballons ferms la lampe que j'ai ensuite le vide s'y tait produit; ouverts sur le mercure ils ren~rmaient deux couches liquides; j'ai fait passer ces Mquides dans une grande prouvette renverse sur la cuve, et je les ai satures avec de la soude. J'ai ainsi obtenu un liquide neutre, plus lger que i'eau, insoluble dans ce menstrue. Ce liquide, purifi par la potasse et distill, s'est trouv form eu trs-grande partie par un corps chlor, volatil aux environs de ~o degrs, possdant l'odeur, le got, la Hamme de l'ther chlorhydrique. Sa composition rpond A la formule de l'ther Car ii renferme c. H. CI. La formule rctame C. H. Cl. Cette exprience ther chiorhydriquo ~S,8 8,9 46,33 45,0 9,0 ~6,0 t00,0 propyicMorhydnque, C'a', C!.

est l'inverse de la dcomposition de l'Elle montre que le par M. Thenard. propylne, comme l'ammoniaque, peut se combiner directement l'acide chlorhydrique et le neutraliser.

extrait des ~MM~

de C~~tc et de M~yt<~

3 srie, t. XLtL

MMS.

tMPCtttEMB fMC du

nB Jardinet,

MAH.RT-MCaRt.tEN H

DE !/MBMtE DE PKOSPMM m ACTION

P*B MM. M*MEU.M BERTHELOT

LA 6LC~!M6;

KT S. CB UJCA.

Mmoire

pftent

& t'&eedtmte

des Sciences

le t6 oolobre

1854.

Dans

l'intention

riques analogues min l'action de l'acide rsultats Mmoire;

des prparer l'ther iodhydrique, iodhydrique

de

combinaisons nous sur

glycavons exa-

auxquels alors tent

la glycrine les de cette recherche la fin de ce seront indiqus ils diffrent un certain jusqu' point do ceux les autres acides donnent naissance. Nous avons d'obtenir intervenir communment on ragir des rsultats l'acide plus nets et plus naissant regusui-

liers en faisant vant l'artiGce

iodhydrique dans employ que l'on au sein des

la

formation d'ordil'iode et

des thers naire

iodhydriques cet acide en faisant

sait

produit alcools

Je phosphore. essais entravs Aprs quelques par la nature de la glycrine, nous avons cru prfrable sirupeuse de recourir l'iodure de phosphore Pl. cristallis, Cet iodure a donn naissance des produits imprvus, mais peut-tre d'intrt aussi.dignes que les substances que nous cherchions Eu l'iodure prparer. effet, de phosne aux phore, Pli, du correspond pas composs oxygns il exerce sur la une action phosphore; par suite, glycrine le carbone rductrice, renferm et, sans changer dans l'quivalent de cette substance, il s'empare d'une de son partie et dtermine la sparation du reste l'tat d'eau. oxygne, La glycrine, C'H'O", et ses composs. On trouve lont par l un en et prparer gazeux.
B.

produit

ainsi facile ce t

le propylne,

C'H% vod'hyRevt

procd abondance a dj

pour reproduire nouveau carbure signal par MM.

drogne

Ce corps

(~) noMs, Cahours et Homnann au rouge dcomposition l'acide de l'acide valrique, (t), de l'huile comme de pomme form dans la de terre, de etc. Son exischlors point et en-

plargonique, tence a t conclue des composs de la formation broms n'a Mais tegazhu.meme correspondants. core t isol l'tat de puret. Nous breuses combien n'avons

sur les ractions pas besoin d'insister ce gaz peut donner naissance; auxquelles est riche la classe des combinaisons formes

nomon sait par le

immdiat gaz olfiant, C*H\ homologue dupropytne,C'H*. En rsum, !e prsent Mmoire comprend de la i". L'tude raction l'iodure de phosqu'exerce sur la glycrine; phore a". sentiel 3". ~. t. L'examen de cette La du propylne raction; iod, C'H'I, le produit es-

du gaz propyMne, C"H'; prparation de l'acide L'action sur la glycrine. iodhydrique de l'iodure dans une P* de phosphore cornue une sur partie la g~~crYHc. d'iodure de

Raction.

Si l'on phosphore sirupeuse

mlange cristallis, (3), une

(2), et une partie raction trs-vive ne tarde

de glycrine pas se d-

3. Ltebi):,<art8~9, (!) lahresb.-eon 4t6, ettOr <85o; .{9; (Reyne)<b);~ et ~96 (Cahours); 396(HoBt))Mn). ). la Ce se mthode de M. Corenwlnder on dissout par (a) corps prpare ttanadneuffuredeearboM nue partie de phosphore rectiCe; on ajoute peuh 8 et on le dissolvant au bain-marie dans un ecaparties d'iode, vapore peu tee. rant d'acide carbonique (3) boB~ea) faisons cequ'ttn Voici bouillir comment nous tendena nom purifions te produit dent ou trois la glycrine brute de a votomea timpent jours avec t'Mydede des ( fabriettien d'eau et nous b

ptonb, jusqu'it par l'hydrogne d'<'aaet sulfur, puis tenda avoc-de l'ther ne cde rien a ce tiqHido: ce que l'on constate freid, agit en mpomnt onBttre toute la masse, t'ther.Atora, et, aprs Bn traitement tuftiMnt on par l'hydrogne sultur, cMporaMpidementtiet) nM,jatqM'it ce que le thermomtre t6o La ainsi marque deert. glycrine partfMe relient de matires encore t a t centimes eaHMs..

pendant <;hanttt)on trait

(3) 1 .f. ctarer un gaz se dgage deux liquides distillent; une partie de la matire reste dans la. cornue. Le gaz est du propytne, C'H*. Les deux liquides sont de t'eau et du propylne iode, C'H't. La matire qui reste dans la cornue est tonne de glycrine non dcompose, d'iode, d'une substance iodure trspeu abondante, d'acides oxygns du phosphore et d'une trace de phosphore rouge. La temprature dveloppe dans cette raction a t dtermine deux fois elle n'a pas paru dpasser 80 too degrs. Elle varie d'ailleurs avec Ja vivacit de la raction i celle-ci a parfois besoin d'tre commence, et surtout termine l'aide d'une douce chaleur. EUe doit tre excute sur 5o 100 grammes au plus, et dans une cornue un peu grande. Aprs avoir reconnu par Fanatyse la nature des substances formes, nous avons cherch dans quelles proportions relatives ces divers corps se produisent; la connaissance de ces proportions nous a conduits tablir la nature relle de la raction. t". /o~*c Pour <~ ~Ao.yAcrc; ~Mi~~He iod; eau. quivalent d'iodure de phosphore et des poids variables de glycrine, on obtient quivalent depropytne iod, et environ 4 quivalents d'eau. C'est ce qui rsulte du tableau suivant

<4)

MMTMCm *'

Mn.O~M.

tMMtTt

OMMCt. "*" OBtBR\M!0!)!

'M tethotph.nt. Ct.~tn< M<.

!QO)MtMtM ro too too tt)(t !0o parties N 0 M o

tOO toa tco too 61 S?

58.S 8 G9,G 5;),6 5~,6 6tt &o

9,t ru,4 )o,4 to,8 tt,6 G <5.o

)p.Mt.M4MM)r.d.M). mtilre point jcorntte. de

noire

dans

tu la

It CMtM)MrmtMMftHnedmt "<

)f)0))efHM

58,8

)~t4

Mee(<M)M).

Chacune de ces expriences a t faite avec a5 grammes d'iodure de phosphore. On voit dans ce tableau que pour un mme poids, too, d'iodure de phosphore, et des poids de glycrine compris entre zoo et 5 y, on obtient 5o 64 parties de propylne rsultats qui conduisent en iod, et t5 parties d'eau, moyenne aux rapports atomiques indiqus. Au-dessous de 5 parties de glycrine, le propylne iod diminue et sa production devient if rgulire; rapidement des matires noires, mme avant ce terme, inl'apparition dans Ja raction. Nous y redique d'ailleurs un changement viendrons nous donnons seulement ici la tout l'heure suite du tableau qui prcde, aun d'tablir ce que nous venons d'annoncer tPMTMCM MMOt~M. MOMttt OMZKM. '~" ~' Iodure GIe~rlQO.*j ne Eao. "~r ~<~ teoptu'tic* Mo B toe a !M M tM tcc 5.0 ~8,0 ~,t 33,3 -)7,0 ao,o 5<i,o i}8,~ %9<4 39,3 3~,3 9~,7

MMMAT'MS.

9,6 n,t ")0 M il 6,7 L.pmp~n.MtMtmft.Mt ~,71 .tMmmMtntmtmmM!. t

a". jP/'o/~Mf. t quivatent do propyil faut t8 <j)t!va!e!ttsd'iodu)<' lne gazeux, emptoyerdeg de phosphore. C'est ce que montre le tableau suivant

( 5) Pour obtenir

NMtttAXCBt

MtMYEm. '

PMP~t.tM WTMU. CtjrcfMM. M 3,3 4.o <o,o M,o M,0 Xo.o 3o,o 33,0 4".<' 46,0 )20,o ~o ? ? ;5 St Ce 78 74 S,

fo<t<tM<tet)tm))hem. te 'o 'o 'o go 10 'f <o 10 to te <0

ces nombres, D'aprs mais il dpend surtout du tandis que

propylne Pour prparer il faut par cette voie t litre de propyino, de ta5 & a5o grammes d'iodare de phosphore. Dans tous les cas, la production du propylne est un ph' nomne secondaire et limit. Elle rsulte sans doute de raction accessoire dans !e mme sens quelque agissant que !a raction du principale (formation propylne iod). La matire 3". Glycrine. reste dans la cornue varie de nature phore d'iodureloo les proportions et de glycrine. Si l'on ou plus avec relatives fait ragir d'iodure sur too de phos-

varie, propylne de phosphore; poids de l'iodure !a glycrine de 3~,3 mo grammes, te change varie simplement de ~{o a 8 centimtres cubes.

le volume

du

parties de les sont parties glycrine, produits en gnral ceux indiqus la glycrine avec ses plus haut caractres et sa composition on forme la plus grande masse. Vient-on employer, 100 parties pour d'iodure, 64 parties

(6) de glycrine ou moins, la substance reste dans la cornue est noire, dans les divers dissolvants. Cette fixe, insoluble substance noire peut mme quelquefois se produire quand le de la est celui de l'iodure de phospoids glycrine gal Aussi la proportion de gycrinc ncessaire phore. prcise pour tefois, en viter la formation ne saurait tre cherche. Tou!e point vers lequel ce changement s'opre parait entre too et 64 parties de g!ycrine alors mme compris est rduite ia raction fournit que la glycrine 5y parties, encore la mme quantit d'eau et de propytne aussi iod; avons-nous cru pouvoir comme limite de adopter thonque la raction les rapports suivants de glyc. a quivalents rine (64 parties), d'iodurc pour t quivalent (too parties) de phosphore. Nous avons crine cornue rine dit que, si l'on fait ragir poids et d'iodure de phosphore, la substance est surtout forme libre Nous la doser, gaux reste de glydans la glycoxygcom-

est en partie ns du phosphore. pltement pour

Cette par de la glycrine. et en partie unie des acides n'avons assez

malgr par de les sels ainsi forms par cet l'oxyde plomb.Toutefois oxyde n'ont paru contenir aucun nouveau. principe organique la glycrine, nous l'avons retire de ce mlange Quant en proportion sutconsidrable, purifie par l'hydrogne fur et analyse; e!!e a. fourni dans deux disoprations tinctes i. C.38,6 H. La formule, C"H'0', C. H. Cette saveur, exige 39,. 8,7 t!. 39,5 8,? 8,3

pu l'en .dgager des traitements ritrs

les proprits ordinaires glycrine prsentait tat, fixit relative, solubilit dans i'cau et dans l'alcool

absolu, volume notabte, Les

prcipitation d'ther, des cendres

(7) .11 il 1 1 de !adernie)e partielle etc. Seulement iodures, elle

solution

pat

son

produisait, ont lesquelles essentielles lieu autre une que

en quantit t dduites. pour quantit ceux tano-

analyses qui prcdent blir que la. raction ne donne table de quelque plus haut. 4* lotie. sous diverses principe Pour

taient

pas carbon

indiqus la cornue

valuer nous

l'iode avons fait

rest une

dans

formes,

d'iodure de phosphore ciale sur z5 grammes de giycrioe. Nous &vons. ainsi trouve Danstanaftic tie votatite. ) 1.0 1-ode~"tenu contenu da~ danste le pMpytene t volatile. Iode rest en solution rine et precipitaMe <t'a~ent aprs un traitement t'acidesutfttreux. Dans la partie fixe. Iode contenu dans une 'et substance insoluble, iodure noirtre

opration spet a5 grammes

Mde.

< i <~,x ,z

dans la gtycpar le nitrate par 5,8

maisdpstructiMeAfroidparSO'. Iode contenu dans un compos Nentteatagtycnneetnonpr' cipitabtepartenitrated'argent. Total de l'iode dos. d'iodure

5,4 sta-

t;

o,a a3,6 de phosphore sa,3

25 grammes Or, d'aprs le calcul renferment en iode. Ainsi la moiti de l'iode d'acide cet iode ou

est reste dans la cornue. sulfureux peut sous une dans l'expemploy comme se 6tre considr forme trs-voisine de cet

le volume D'aprs rience prcdente, trouvant l'tat

libre

tat (t).
(t) Une partie petite Ce compoi do t'tode a 4te extrait forme qu compos stable et t'ether. ap&!h), indiqu C'ost n si liquide

phn! haut.

par la poMiM

(8) En ce 5. Phosphore n!g'e. qui touche les composs du phosphore, nous nous sommes borns vrifier que la quantit de ce mtallode mise nu sous forme de phoset ng!igeaNe. Elle crot phore rouge tait tres-nnnimc avec la glycrine. La nature du phosphore rouge a d'ailleurs t vrifie. Voici les nombres trouvs

SttMt~fCBt

HtH.O~t!S.

PBMFXOMttOMB obtenu.

Mtxtd~thetphoM.

CttctttM.

"o <o P < j~o M to 1

to 90 30 ~o tto )M

trace. 0,007 ('7 o,oM O.ttO e.'4

Si rine,

Fiodure

est

metange

le phosphore rouge ces diverses dterminations, D'aprs l'iodure

incompttement est plus abondant. sur la

avec

la gtycc-

la raction glycrine suivante

principa-

pale qu'exerce rait devoir se reprsenter

de phosphore par l'quation

PP+~atC''H'0'=C<+4HO-t-+(C'H'0'-t-PO'HO) Ainsi tion phore chimie les !a production rductrice exerce sur la glycrine. aussi pour reHe du propylne directement De telles iod est due une

(<). ac-

par l'iodure rductions sont cru devoir

de phosrares en multiplier nous-

organique

avons-nous expfiquer du phnomne.

expriences mmes la nature

nous

nettement

MCt<, etrupecu, fixe, MmMtMe & t'Mbydrtne (voyet p)M) )tn, IV); <)en<it<ett<gt)et <,54;H MMo poNF<oodecent)r<M, etMnfefme: C=33,8,

sa

H==6,t, t=i;3,)f. (<) La paMntMse reprsente les composs <Myg6)msth) ['boephoM mit<tt)t;~<et combine:' avec )'eMM du o~ccriMo.

(9) remarquera que do la glycrine carbone lents blie On le propylne iod renferme tout le

de carbone, comme Cette par M. Pelouze. une nouvelle

or il contient 6 quivadisparue: la g!ycrine dans la formule taraction apporte la formation dont cette

formule

confirmation. du propy-

En raison !neiod, page rine. et

de ce rapprochement,

du propytne conscutivement (~OM* plus !oin, une raction de la glyc15), constitue caractristique EUe permettra de constater avec certitude la nature de parfois dinScHe distinguer d'autres et sirupeuses, fort communes dans Nous avons fait quelques expriences le sucre, matires les prorela-

cette substance fixes, sacre~ duits naturels. tives

ce caractre. spcial la don, mannite, ragissent former de propy!ne iod.

de la glycrine l'amisur t'iodure do phosphore sans Toutefois la gtycrino doit tre

peu prs donner lieu ce m!e pure pour compos avec neuf fois son poids de sucre, elle n'a fourni aucun r. sultat. Quand elle est pure, i gramme ou mme beaucoup moins suffisent obtenir du propylne pour iod, puis, l'aide de ce corps, du caracpropylne gazeux parfaitement tris. If. Nous avons fait J!?M propylne une tude de la raction iod, Pour C'H'I, l'obtenir spciale iod.

essentiel produit Le propylne volatil. compos

du propylne iod, Je de dcrire. que nous venons forme la presque totalit du

pos, et on recueille La substance ainsi ties C. H. I.

on distille ce compur, ce qui passe tt degrs. sparment obtenue donne l'analyse, sur too par~5 3,2 75,7 <00,~

('")
La formule C'H"! C. exige at,4

H.
t.

3,o
75,6 t00,0

C'est

un

liquide t'ther,

insoluble d'une

dans odeur

!'e&M, thre,

soluble pis

dans aMiace.

t atSa

cool et dans saveur

les d'abord un got sucr, prsente puis elle irrite Incolore au moment de sa prparation et demeugencives. rant te dans l'obscurit, il se colore et rougit rapidement de l'air et de la lumire il rpand alors des vapar l'action peurs pettent extrmement celles irritantes, dont les proprits rapde la moutarde.

Sadeusitestega!et,y8~at6degres. Ce corps prsente diverses nous avec nous fournit i.

ractions

intressantes

dont

des prsent l'tude. Nous poursuivons indiquerons dtails l'action sur lui l'ammoniaque, et qu'exerce terminerons en montrant comment le propylne iod le moyen d'obtenir en abondance le propytcne. iod et le propylne

forme L'ammoniaque dcompose de l'iodhydrate de propy!ammine (ou d'un alcali isomre). En elfet, le iod se dissout au bout de ~o heures propylne de contact !oo degrs une dans l'ammoniaque aqueuse; pellicule examine, huileuse nage diffrente la surface mais non iod, propylne de cette solution. Nous av8ns du

ajoutde la potasse au IiquIdeaqueux,ctnousravonsdistIU, en condensant les vapeurs dans l'acide L'achlorhydrique. cide vapor sec, nous avons trait le rsidu fixe par l'alcool sec de nouveau, et repris ordinaire, vapor par l'alcool absolu froid. L'atcool fuvapor a laiss uu chlorhydrate sible et Nous avons cette substance redissous dliquescent. dans une thtorurt; nous avons ajout d'eau, petite quantit de platine et nous avons fait concentr, du bicristal-

(")

le prcipita form. Des aiguilles jauttes se sont dposes, et ont t analyses, aprs lavage et dessiccation dans le vide. Nous avons trouv s )f'
preptf<n:on. t C. H. 13,2 3,9 t. t3,o 3,8 prparation. tt. Ht.;)) t3,t 3,8

liserdans

l'eau

bouillante

Pt.

3~,5

37,9

37,6

Ces analyses conduisent

la <bnnu!e suivante:

C''H"A,HC),PtCi', laquelle exige: C.3,6

H. Pt. Le de !a sel de chauH tout a 3,8 3~,3 qui se prcde, tegt'ement coup. On avec obtient

platine

potasse,

dcompose

parla:
f". Un gaz form d'une trs-soluble de I'a!r des appareils et d'une l'ammoniaque dgageant par vapeur et l'bulla inflammable, mare, lition. a. alcaline, Un liquide d'une constitu odeur par une ia solution prcdente, aqueuse trsetitrant odeur dans l'eau, rappelant s'en

analogue

(t) Cette dernire analyse ch<t)ta<i au rouge de Poitydede par un des bouts tait dirig espace tpttmftdo temps euf)h)Mt, t't 4 fecuetUir celle do ptatiM t'oxyde on adapta et t'Mtda

t et< excute do la manire suivante: On <t enivre daM un tube ouvert par tt deux bouta; un coomHt d'oxygne pur <;t sec. Uu certain da Ctthtet'otiOeed'eMtpode )'0)[yc&ne. Apt~s ))M & l'extrmit destioM oppose les YaMtordinairM

et on glissa pof ~mtre bout ut'e naeafbottiqw, renfermant le te) pea6. Puh on a et)m<M au rouge cette nMeXo 6taB toterfompre ta courant Ce mode (t'oprer de d'oty~M. permet doser J'hydrogne avec une gronde exactitudo, il fournit d'aitfeMM sur u)) mtmo&shnntiUontecttrbOH~t'hydMB&neethtphHnejite'tppXqueft'rtbifn aux tubiftauce* Oxeset pas tropcorbnr~ee

('~)
la porte 5o qu'on de potasse. qu'on y ajoute des morceaux une vapeur ammoniacale inflammable.. D'aprs pytneiod se reprsente ces faits, l'ammoniaque un alcali produit par la formule C~H'Az. ses proprits et son analyse, !e regarder comme de la pro~<!WM!Me. i~a formation d'un alcali reprsent C<'H'Az, au moyen du propylne iod et de l'ammoniaque, attention. En effet, cet alcali ne saurait iod, CG H' pure et simple du propylno Cette union fournirait mrite rsulter de Son origine conduisent il en CM bullition, soit ou Elle bo degrs, dgage soit par ta

ragissant (t):

particulier

sur le procet alcali

par

la formute

quelque t'union

avec l'am.

Ce H~ Az, ana. l'alcali, C* H* Az, et racty!ammine. formylammine, C4 H5 Az, dcouvertes rcemment par M. Ctocz (a) dans la moniaque. !ogue ]a raction C'est mais du gaz o!ant brom, C4 H3 Br, sur l'ammoniaque. une raction produire; analogue que nous cherchions que nous avons obtenu ses ne ressemble proprits. sont volatiles, vers ces corps En efet, la l'une auIl semble propytandis que du

l'alcali

ni par sa composition ni par et t'actylammine ~brmyiammioe dessus donc lne de 100 degrs, qute devrait compos bouillir la seconde

correspondant au-dessus de aoo

200 degrs. dans la srie degrs (3),

()) Let Mptt-iencM qui prcMeot ont t faites en praenet d'en Mce d'ammoniaque. Nom avons ren~erM cette condition et fait agit xoo degrs quelques gouttes d'une M)ut)on aqueuse d'ammoniaqtte sur une trsforte proportion de propylne totte. L'eaa a perdu par l toute raction raction acide; il t'ot foratAdei ertaalcaline, MM pourtant acqurh't''o taux d'todKydrate d'ammoniaque ml avec t'todbydrate de t'atcatt qui pr~cde. (a)tM~a<,t853,Ba~e9t3. (3) Si M compos tait analoguo la piprMtue de M. Cahonft, C"'H" &t,)htitoiHo[} d<crM, M ~ohtitHe ne prsenterait rien A'aoortMt.

(,3)
notre alcali
WM~ est extrmement V~Mtt

volatil

Ftt

et se t'approche

des al-

calis de M. Wrtz. D'ailleurs, tnerait: C. H. Pt. Le sel de platine C. H. Pt. La diS~t'ence essentieUe entre ces deux de i'a!ca!iC'H*Az ,3,7 3,o 37.,6 contient,'d'aprs t3,6 3,8 3~,2 formules t'side dans Je le sel de platinc de Fatcati C~ H'' Az renfcr-

calcul

l'une t'hydrogno Aussi avons-nous tout spcial, et,

H ==3,0, l'autre rpond H ==3,8. dtermine cet lment avec un soin une des obtenu tt. uf. 3,8 proprits C'H'Az du H. corps, nous 3,8 ont analyses, par une mthode

dans

particulire. H. Ces nombres,

Nous avons H.

3,9

par lepropytne et rantmoniaque, semble exiger que le prenner corps subisse une dcomposition et donne spciale Naissance, ct de cet alcali, a des composs moins hydrogns qu'il ne l'est !u!.meme. Nous n'avons de pas fait unetudecompte iod cette raction dont Voici toutefois nous avons observ particulier, la formation comment pourrait s'isole ce compos emp!oyc ajoutons excs, puis Un compos servir peut-tre pour mettre peu peu de nous vapo-

paru en fixer Cette formation

aux joints la formule. de

t'alcati

J'expliquer. A !a solution en libert

aqueuse

l'alcali

de potasse nous C'H'Az, tres-!ger

t'aeidechiorhydnqueen rons au bain-marie. d'un noir violac,

H se spare par l de longues aiguilles semblable au permanganate de potasse.

('4)
Ces cristaux chauffs s fondent vapeurs sans et M*< se dcomposent inflammables; rsidu. solubles k dans sont une et des geant de l'iode un charbon combustible dans en dgails laissent insolubles solution

l'eau, trs-lgremestt chaude d'iodure de potassium, le vent sulfure de carbone. quantit. L'alcool en petite

sluNes dans peu ou point absolu et l'ther les dissolfait cristalliser ont dans donn

Nous les avons deux malgr

l'ther, puis des nombres du

mais analyss; fort dinerents

prparations l'apparence

identique

compos. Voici ces nombres C. H. Az. L 0.

1 t 26,0 4,t r t,5 6t,6 6,8 t00,0

n. a3,o 2,4 0,3 6<),8 4,5 tOO.O

instantanment le

(t)

2. propylne

L'acide iod

nitrique en

fumant prcipitant

dtruit l'iode.

3. L'acide sulfurique,
chaud, recueilli carbonique, en sur et dveloppant l'eau, en brute absorbant

sans action froid,

une petite en quantit 3 de formant volumes

le charbonne
gaz. Ce gaz, d'acide il est

volumes d'oxygne

facilement
Cette

par l'acide G* H*. c'est donc du propylne,

transformation du propylne

absorbable

:u!fhnque
iod en

ordinaire:
se

propylne

(t) ptoehe

La formule le plus ett

dont

ce domtefoompe~, la Misante C'H* tO.

pfetqaa

exempt

d'azote,

M rap-

EHeetge: C=M,6, On aurait d'a!)teuM !tC'H't~-&:H*~HO=C'R'At.Ht-)-C'&'tO Co qui MpXqMetnit Nous mentionnons la formation de la prej'yhmmine. CM formules, sans )M proposer. H==9,, t!=~,6; 0=j;.5.

( rj)
p!us simple et pms rgutirepar de !'hydrogne naissant. En cHet, si l'on introduit iod dans une fiole contenant de zinc du pMpy!ne un.peu et si l'on chauHc et d'acide dilu, lgrement, su!furiquc produit l'action le propyine un renferme raction C'H~ Ce procd + aZo + HO == C'a' permet iod, d'obtenir de le + Znt + ZnO. au moyen du iod quart est dcompos, de propylne. et Voici le gaz qui se dgage la formule de cette dune
_t.u

matnerc

propylne Ftode. 5. Une

c'est--dire

propylne substituer

l'hydrogne

telle.substitution plus avantageuse

manire

d'une inverse peut tre ralise en faisant Jes affinits intervenir si l'on place un peu de propylne ou mieux d'acide chlorgaz ne C'H* comEn effet,

t0t)tesspcia!esdumercare dans une eprouvette, iod, d'eau et d'acide

pour l'iode. sur le mercure,

sulfurique, et un s'attaque, hydrique concentr (i), le mercure Ce gaz est du propytue tarde pas se dgager. pur, La raction continue destruction d'eHo~mme jusqu' iod. plte du propylne en propylne On peut ainsi transformer jusqu' iod pur. La raction est !a suivante propylne C'B't+HCt+4Hg=C'H'+Hg'+Hg'Ct. d'obtenir en abondance permet peine connu jusqu' ce Jour. too grammes cette formule, D'aprs doivent rience 5oo faire a t grammes disparatre faite avec de mercure; a38 too grammes grammes raction, isols, une Elle

aux

du

le ga& pfopytene de propylne iod de mercure. L'expde propylne iod a5o grammes petite quantit

mercure

inattaqus

aprs ont pu tre

et de

()) t'eea pure Mttentmnehe.

ou

n~Me d'oeMe

actique

nom

a pan)

n'MerMf

onBonc

demeurait eonSrmeot

mto

t'iodurc

(t6) #0

forme.

Il

Ou voit qui

que ces nombres

sensiblement

l'quation

prcde.

H. i.

Dit

p~o~'7<~M'.

l'tat de puret, soit Le propylne peut tre prpar de la glycrine et de le gaz dgag au moyen en recueillant sur soit en faisant l'iodure de phosphore, ragir le mercure lepropylnciod Ce gaz nous et dans duction, nous et l'acide chlorhydrique. tre tudi destin de la facilit rsumer dans les cours

paraissant

les laboratoires, croyons l'iodure

en raison devoir en

de sa prola rapidement

en dissolvant dans te de phosphore de phosphore et aoo grama5 grammes sulfure de carbone d'ale dissolvant dans un courant mes d'iode, et vaporant alors de cet sec. On prend cide carbonique 5o grammes on mle le et 5o grammes de glycrine iodure, sirupeuse; tout dans une d'une cornue tubute. On commence ia raction Dans le rcipient re<roidi se lgre chaleur. de propylne iod. environ 3o grammes condensent avec introduit dans un petit ballon Le produit brut, de mercure et 5o 60 grammes d'acide cMort5o grammes surne tarde pas a dgager du propytene, fumant, hydrique initial d'une chaleur. On tout avec le concours trs-lgre l'aide obtient Voici faitement par tes l 3 litres prcautions pur, environ de gaz prendre que l'on constate propytne. obtenir pour ce gaz paren l'absorbant par le propylne prpare de phosphore, buUesd'hydrogne est trs-pur. iod corps compos renfacile voles

prparation. On prpare

puret concentr. Si l'on l'acide sulfurique de la glycrine au moyen et de l'iodure renferment quelques premires portions se le gaz qui dgage ensuite phosphore Le propylne ferme un peu a nminer. obtenu d'acide au moyen chlorhydrique de plus une

du propylne gazeux, trace d'un

Il contient

('7) y
iatit ch)orou iod. On condense aisment ce compos froidi a en dirigeant 4 degrs La densit le p) opytene de glace (mlange du gaz (v<w et complment & travers un tube et de ehtot loin) a tc reuro de dter-

calcium). mine avec cette 2. nous La formule repose

plus

prcaution. que nous

attribuons suivantes

au gaz

prpare

par

sur les donnes

t.

M) <o,o de-ce 30,4 ~5,x D'pres t0)

to,o

gaz

analyss

d'acide d'oxygne.

carbonique

par dtonation en absorbant

ont

fourni

la formule

C'H*

(4 volumes)

3o,o ~5,o Il.

de propytne doivent fournir d'acide en absorbant carbonique d'oxygne. de notre demit densit gaz a t trouve de ce gM gale f,4o8.

La densit '498 o, o6g3 D'aiiteurs Le poids Voici

f)t.

de t'hydrogne

217.7

~=-~==~,o(,). du litre est gal a t~,o3y. de cette dtermination faite par la tn*

les donnes

(() Si t'ott mpportott

tout & t'eityg&ne, on euratt

~=t,;Ki=)'<t)))Mrt<)e!)<)e<)!)(M; = t,32== rapport des <qt)iMtent6. La donttto, calcule par tM hypoth~ee ordinaires, serait ~ta DeMMttu embMto = 0,~93~ x 6=: '),5~o Dcnttttide )'hy<)re~e<)0=o,o<ig9~6=: 0,~)6
-,y- j.gM M.

4 ) ,~8

M=

,~tt.
2 a

('8)
mode pa)' de M. !'uue Uumaa.Le .e)':)!)on )':)!)on arrivait de Fait. e (tu gaz. du ballon du ballon qui plein de gaz. ptein d'eau. prcdent tait Mtt! muni gazeux 6 o o'555 o",a6t 3go"~o suffisent pour tade deux pointes; d'cites !c courant

Temprature

Temprt))) Barotnetre. Excs de poids Excs de poids Hf. blir Les deux

donnes

la formule C*H'.

gaz au moyen du propylne de par l'analyse l'iodure de propylne, C" H' I' (voir plus loin, page aa). Les ci-dessus ont t excutes analyses eudiomtriques d'une directement part sur le gaz prpar par la glycrine et l'iodure de phosphore, de l'autre sur le gaz obtenu au du propylne iod. moyen La densit nier 3. procd. Voici quelles proprits de nous avons observe;! dans a tdetormine sur le gaz prpar par le der-

Elles

sont

confirmes,

t pat- !a formation iod, C" HS 1 a"

directe

du

rtudedupropylne. Ce gaz, !'tat lire, celles comme

puret,

possde

une

odeur

particu gards avec celle et

phosphore, des grves marines. purifi.

et analogue Cette odeur La saveur

certains se confond

du gaz olfiant suffocante. Refroidi

de ce gaz est doucetre

le propylne ne change pas d'tat ~o degrs, mais il s'est liqun dans le tube de compression, imagin l'un de nous et dctit dans les Annales de C~/MM et de par 3" srie, t. Physique, que le gaz est contenu verre XXX. dans rappellerons la pointe enHc et ferm Nous seulement d'un tube de

pais, rempli de mercure dilatation du mercure chauff

la lampe c'est la le gaz. Quelqui comprime

('9)
ques centimtres cubes d'un gaz suffisent pour en examiner

sans aucun danger la liqufaction (t). Nous avons observ que dans un tube de ce genre rempli compltement da mercure grs faction (a). too La nous degrs, pression parait le propylne pour entre s'est liqufi produire colle cette qu'exige to3 deliqule gaz ncessaire comprise

ammoniac
eCet, dans

et celle qui
les mmes

condense
circonstances

l'acide
que

carbonique;
ci-dessus, le

en
gaz

ammoniac
et ou l'acide toy 4.

se liqufie
carbonique

quand
quand

le bain
le mme

atteint
bain est

too degrs,
port o6

degrs. Nous avons pens qu'il y aurait quelque intrt a

examiner
comparer Voici le

l'action
colle tableau

des dissolvants
qu'ils des exercent rsultats sur

sur !e propytne,
le gaz nous olfiant. avons

et la

que

obtenus

au procM<i d~tt <eco cfrato. On rm~MotqueB simplifications bien pur un flacon, on fermo M Otcen par on bouchon do ptttMee tee<: c'est par ce trou que )'(m fait pntrer la pointe ti~ p0fc6 d)uo petit trou; MMtte du tube de compremtett. t fou nu le bainOn chauOi) d'uteement ( marie arriver (<) dans lequel un courant plonge co d'eauotmude. tube, co qui est ptueeentmode qoe d'y foire

Voici

C'eat

ttmperaturodo

la temprature du bain dans lequel )o tabe tait la peinte rentbrn)tU)t)ep)'(<))y)t)K)<ti)(t<)}e)<)t)ooN

eh<m<f<i. La )5 degrs.

2.

(.0) s. ~!f~

g.S~g-~

:.

j~&
S ~"$ S ? s B s.

5: t

F g a ss

g s<

s. 3s

~3

"aN

?g

r &3.~ 1.~ -Ss-S.-ta &g ~3~ ~S.~ g sr ~S 'B'9"

2.

i~ 's

<;

t.

~t

B-

"~s-<

a S -~2

' S g 5.3. w "<" ao Ca ? ? & Q ~

&
S.' ?

3~
3

S.
.

j!~

.=.
e',

~-f
~S~ S

&:

e
eD ? ~.S.3 <SL' ~~ es

S..

M < -2.S A t < ~?S?

0 ~J~ ~{}

f"~

S~
~

}!
s'

m
o0 S '.Z $

g~

(~) l.e bable lable a propytencpur(3''co!onne) par l'acide sulfurique & 4o. Les trois autres dernire ..t~tait entirement il avait t refroidi absor-

chantillons

au pran'avaient pas en agile mercure

subi cette

purification, qui prcdentontt legaz dans un tube dtermines gradu sur

Les solubilits tant simplement

avec plusieurs proportionssuccessivesdechaquedissotvant. I! a t tenu compte, autant de la tension des que possible, directes et immdiates liquides volatils par des expriences faites en introduisant ces liquides dans un volume connu ce volume. l'accroissementde d'air, puis en mesurant Enfin, dans le cas o les gaz examins mls de gaz trantaient fait entrer en ligne que les solubilits gers, nous n'avons obtenues graduellement Si l'on pousse gaz. trop loin faction sence des gaz trangers diminue comme le montre la sixime Les diverses sauraient tefois, quelque tableau dans conditions qu' ces En en dissolvant du partie des dissolvants, la pr!a solubilit, beaucoup grande ne une

colonne. qui prcdent

exprimentales

conduire mme dans

des approximations tougrossires; les expriences limites, prsentent principal solubilit qui du rsnhe du

intrt. prcdent,

le fait euet, c'est la grande

les liquides

dj plus soluble mais le propylne cet gard de la nature des vapeurs facilement rapproche condensables. Cet accroissement de solubilit se manifeste d'une environ manire curieuse et six huit fois aussi et le propylne rgulire, soluble que le gaz olfiant examins. organiques le

Le gaz organiques employs. des gaz neutres que ne le sont la plupart l'est il se davantage incomparablement

propylne o!uant est

est dans

un quelconque des liquides 5. Les analogies entre

et le gaz olfiant propylne s'observent non-seulement dans!a et lesprocomposition de ces gaz, mais aussi dans les prits physiques composs varis auxquels ils donnent naissance. Ainsi il s'unit le propylne est facilement absorb par !e brome, i t'iodc il se combine aisment avec l'acide sulfu-

(~)
ri(lue fumant do a volumes de son cide volume et mme d'eau concentr. L'acide sulfurique mdiocre, l'ane m! -L absorbe, par une L'acide dansles agitation

de propylne. sirupeux, faiblement.

phosphorique l'absorbent que Les

chtorhydrique, mmes conditions,

chors et broms du propylne ont t ancomposs noncs et Cahours: nous n'avons par MM. Reynolds pas cru devoir en aborder mais nous avons prpar l'tude l'iodure de propylne. Si l'on propytme, une heure, que dure l'on introduit et un peu d'iode si l'on expose le forme dans mlange un un flacon au soleil rempli pendant trs-lourd c'est l'iode

il s'y purifie

rapidement en l'agitant avec C' H" Is.

de propy!ne,

liquide de la potasse Ce liquide renferme

c.4 H.
.

t.q 85~ t00,t

La formuteC''H''I* C. H

exige <&,a a,o ?,8 t00,0

Cette

composition

confirme

la formule

assigne

au prochauffant le propyle

pylne gazeux. L'iodure de propylne s'obtient dans un flacon au bain-marie vers lne avec l'iode.

galement en 5o 60 degrs son

de ce compos, ainsi liquide de l'iodure cristallis form distinguent et fournissent un nouveau caractre .L'tat ces deux gaz. Rcemment

que

odeur,

par le gaz o!Sant, a diNrencier propre

l'iodure de propylne est incolore, prpar, la liqueur et possde une odeurtMrc anatogue des Hollandais mais i'~tion de J'air ''t surtout brome; de la lu-

J miere le co!orent rapidement; ii exerce alors sur les yeux une action extrmement irritante. I! forme sur le papier des taches permanentes, qui se colorent bientt et ne tardent pas brunir. Son got est sucr, puis piquant. Sa densit est gale 2,490 i8,5. Refroidi ato, (.3) il demeure liquide. La chaleur le dcompose avec misea nu d'iode (t). Chauff avec de la potasse et de l'alcool, il se dcompose en reproduisant en abondance du propylne facilement absorbable par le brome et l'acide sulfurique concentr, formant, avec l'iode, un compos liquide, etc. On obtient en mme temps quelques gouttes d'un liquide volatil dinrent du propylne iod et probablement oxygn. Cette rgnration du carbure au moyen de son iodure s'observe galement, comme on le sait, avec t'iodure du gaz o!Cant. Elle fournit le moyen d'isoler l'un de ces carbures renferm dans un mlange gazeux il suffit, pour cela de traiter ce mlange par l'iode A une douce chaleur ou bien au soleil, d'agiter froid les produits avec un peu de potasse, puis de les faire bouillir avec cette mme tasse le carbure se dgage a l'tat de puret. IV. Nous Action <!e l'acide tOfM~n~Me po-

la ~~cMMC.

terminerons ce Mmoire par l'tude de l'action sur !a gtycnne. qu'exerce l'acide iodhydrique La glycrine sature de ~z iodhydriqoe et maintenue en vase clos ioo degrs pendant quarante
Voie! Mn fait

heures, puis traite

facile par la cha& ceHe d~compodtton qui se MHMbe obtenir du en ce gM <<ane MM on peut t'todMM dirigeant 6M eMfhmt, ballon renfermant de l'iode humide et ch~etfe tgercntMt feu nu la mme avec te propylne, a produit uno tabexcute eitptrteaoe pt!nttpt)<ment (t) leur: tachant )o papier, tta<-tmn<'MM', solide, Mtabt~dttnet'&ttoot. CeHe matttrorMientsaatoment stanco brMeMM en carbone roide. dans Elle MnfefmeCe=6o,!t, de ce genre unotttbftnnce soluble dans rether, & peino eUe dea tmeetd'tedc, Une fiMertohe<!9e ~itM d'Mte

H =~,8. nous a paru

ttoKe.

(~4)
par culier, C'est la potasse et par l'cthcr, fournit nu liquide iod partide Mm dor, sirupeux, dissotvaat toutefois volume insoluble dans l'eau, d'eau qui le spare du mlange soluble dans l'alcool mme prcdent; faible, et surtout dans l'ther; d'un sans fixe, bruant got sacr, rsidu en dgageant des vapeurs Sa densit est gale 1,783. Voici les nombres fournis d'iode. r!o~A~<ffMp. un liquide

pa?

l'analyse

de

cette

sub-

stance.' t"pr<p))r<ttiun.
t"~ trait. C. H. 28,0 4,0 28,2

a" prparation.
<tMre. Ucrniertrait. 2Q,6 ~,6

3<'))r<iporation.
()). e u

48,3
Ces par nombres a peu prs constants C'H"O'. Cette appuy tiques. exige C. H. . On aurait d'aiHeurs 2C'H'0'+H!=C"H"IO-<-6HO. Cette jusque !is(~. quation reprsente un certain point, la ibrmation sa dcomposition formut que Elle la formule

~,3
peuvent

48,4
se reprsenter

ta matire ce qui n'est Mppose homogne, relative des rsuhats par la constance analy<!o))e d'un contrtc suiBsant. EHe manque

~,9 4,S 49,~

du

et, compos, par !esatca-

(<) Cotte demHM portion Mt trtit-peu abondante. (3) L'~qtMtion qutpret~de rept~tonte la 0)rmMiM <)e t'iodhydrinc

(~5)

En effet, pour la vrifier, nous avons trait l'iodhydrine par la potasse aqueuse too degrs. Elle s'est dcomcent~vingt heures d'action pose avec une extrme lenteur
ont t ncessaires pour faire entrer tout l'iode en combi-

naison
part, une

avec la potasse.
substance

Nous avons obtenu

ou identique

par
avec la

ta, d'une
gtycrine

aaatogue

et del'iodure de potassium; de l'autre, un liquide exempt ce qui permet d'iode, assez volatil, soluble dans l'ther, de l'isoler. Une analyse de ce produit, sch dans levide, a fourni C. 55,2
B. Ces <)ame C. H. D'ai!ieurs CHa0.
Ou voit C'H'0''=C'H~+3HO. Cy115V3+ p/, 3H0.

7,8 rpondent a la formule C"H''0\ <jui te-

nombres

55,4 7,7

que aux

cette acides tristarine,

substance anhydres triactine,

prsente dans les etc.

la

composition gras neutres

du

rsidu de la

uni 3" srie,

corps

constitution

peut e'a~prtmerdo

ditto-ente*

manires combinaison Immdiate avec

t". C"a"M'=tC'R'0'-<Ht6HO, un Mee 4e hte 9. C"H"tO'=C'H'tO'-t-C'H'0'~4HO,combinaiMndc (analogue avec la gtycMxe, joeqt~ioi) Onbtcn C"R"M'=C'H'tO'+C'H'0'-aHO, avec te Montodh~rtne dans tadhcdttne onhydro drtM hytMM t la tnonocMorbydriM

moniodC'H'CtO', ntois non oLtaouc

compos que C"a"0'==

t'on

peut

concevoir

combinaieon de uni t'Midc

(C'H'O*)',

30. C"a"M'==C'R'M'+C'H'0'aHO, & lpichlorhydrine (analogue

C' H'O'; combiMteon maie

C'R'OO',

d~pio<)hyavec )<t non isole) quations e~cdrineet pxrttt t'acd'~))

glycrine. La constitution corde MM: bien

compos

spcial

complexe exprime par les trois avec la feptoduetton stmattonte Pactton de par la potasse.

dernires de ta

raison Eognm), )a BtycMne,& & donner naissance des compote

de an natttM~fiatomiqMo, Mt~memont varis.

pro;))~

B.

A)))!.t4a

formule

(.6) lA h.Alin" dp la triactinc

C"H"0"=3C'H'0'+C'H'0"6KO, poun-aits'crire (C~H"0')*, Si !a composition du <ontr&ie d'thy!e ~<~e. "n la tcl L'importance d'un mots comment quelques raction deux prcdente. ractions nous expliquer corps engage il a pu prendre naissance dans Pour cela il est ncessaire de rappar l'un de nous, M. Berplus dans assur, Fther C"H''0*.

un produit prcdent comportait ce serait donc de l'oxyde l'analogue actique, c'est--dire l'ther ~cf-

peler thelot t".

observes

maintenu un mois bromhydrique, pendant conscutif en vase clos avec de la m5 depotasse aqueuse se Rts, et produit, non de l'aldcompose compttement < oo!, mais de t'thet ordinaire ()). ehauite solution de t'ther pendant huit dix de po-

L'ther

C'H'Bt-+KO=C'H'0+KBr L'ther heures tasse, A too se bromhydrique, avec une degrs et forme Btard sur

longtemps raction ther

dcompose par M.

aZcoo&aMe (fait observ

se distingue Cette produite.

t'therchtorhydrique). de la prcdente d'par la quantit d'tre douMe de quantit approche

depuis Cette

< cUe qui

la formule c'est--dire rpond ci-dessus, qu'MM d'ther C* H* deux ~<Mt'~Mt Br, produit bromhydriqne, C~ H'0. Ceci nous ordinaire, montre f~Htw~BKMd'ther que l'alcool raction. employ comme dissolvant intervient dans la

(t) Deux ef0t< heures d'acUnt) t too <)e(;Mi MeumMMt pas pour terminer '-t cette fMcHoH S* teMeut et h <ohH)He dM auitue)!!e))e(fonnet)BtMaace,Mptique))t etto mMx poMtquoicXon'a pro<taits ear pointt )Mt)ua)< elle p .rte a uxq uels ollollllDDelia issauce, expliqucnt !quo 1.'110 n'a polnlt~t IIdi.> f( connuc ot connMc jusq~i ici. C'cst C'<'at I:~ ):<prcmt8re fois quo t'ethor oriuatro JMtqu'ici. prcmi~t-e tois erditKttro oat est obtenu que l'~thar directontCttt par la t~'comj'ositioo d'un <thcrt'om)tot''oo moyen d'on alcali ttmout dans )'e:t.

(~7)
na En eOet, cet alcool tant nnmn~nnd remp!ac par de l'esprit de bois) puis par de la glycrine, on a obtenu l'ther thytmthyet la d!thy!ine (combinaison lique de M. WiHiamson, d'alcool et de glycrine). iln,.t

dans la raction de la potasse aqueuse sur l'iodhydrine d'une s'expliquerait manire semblable, soit par Faetion directe de la potasse, soit par la formation initiale de la glycrine, puis par de la potasse et de cette g!ycla raction simultane rine sur le restant de l'iodhydrine. Dans tous les cas, la formation simultane de la glycrine et i'ther g!ycrique, observe dans l'exprience qui prcde, peut se reprsenter giycriqMe par l'quation C"a"t0" En terminant suivante + KO + zHO == C*H'0'+ C'H'O* + Kt.

La formation

de l'ther

cette Notice, nous croyons utile de faire remarquer que l'iode signal dans l'huile de foie de morue ou d'un compourrait s'y trouver sous forme d'iodhydrine pos glycrique analogue.

Kxttrait

dM ~M/e~

CA<w~

M~

3'srie,

t. XU.

PABtS.

tMFBtMEBtB B)! tMfduJantiHet,):.

M*U.BT-MCHEMM

PMMCMKABNHCtHAE M

!/ESSME

DE WOCTARM. MR
M S. e~ LUCA.

M. M*MM.MN BEMHELOT

L'essence de moutarde a t depuis trente ans l'objet 4e travaux nombreux et importants la composition remarquable de cette essence forme de carbone, d'hydrogne, de soufre et d'azote la varit des composs auxquels elle donne naissance; sa formation et cette d'une essence analogue, t'essence d'ait, au moyen d'un grand nombre de crucifres; son action physiologique enfin, toutes ces proet les recherches prits ont contribu attirer l'attention des chimistes. Sans rappeler ici les expriences relatives la prparation de l'essence de moutarde et aux curieuses conditions dans lesquelles elle prend naissance (t); sans parler davantage soit des composs divers, pour la plupart alcalins, qui en drivent extraites (a), soit des essences analogues ou identiques de divers vgtaux (3); il suffira de dire que
Boutronet Wittatock, Robiquet, Atchoff, Faut, GothanM, HeMe, Winckier, Simon, t.opajj'e, BuMy, Neft.

()) MM. Thibbree, et Fremy, Boutron nmttM, Me. BttMy, Wohtor (3) MM.Etuhoff,

etWaidaMM, W)U, Simon, Hoiroentanttt ScbtqMt et (:)) MM. t<<ew));

et FrertchB, BtntertMrj{et, Ztnin, Buchola, Mo. ftett, Hhe:wett,Hoar) HNb)t')m,Nejfb<M)d,

et MoMt,Btbo et HftMhbMno,etc. r M.

(a) MM. Dumas et Pelouze ont fait en t833 l'analyse de l'essence de moutarde et dtermin sa densit de vapeur et ses principales proprit ( t ). C'est A ces savants que l'on doit la dcouverte de la thiosinnamine, ce beau corps sur l'escristallis, produit par l'action de l'ammoniaque sence do moutarde et si propre caractriser par sa formation la prsence de cette essence dans les mlanges qui peuvent la renfermer. de resDepuis, de nouvelles tudes sur la constitution sence de moutarde ont t excutes par MM. Lw!g et Ces travaux, Weidmann, Wt!Werthe!m,GerlMrdt,etc. ceux de M. Wertheim surtout, ont jet le jour le plus vif sur la nature intime de cette substance. En euet, M. Wertheim a montr que l'essence de moutarde, C'H'AzS', pouvait tre regarde comme une combinaison d'essence d'ail, C*H*S, et d'acide sattbcyanhydrique C'H'AtS'=C'H'S, C'AzS.

It a tabli cette constitution et rattach entre elles.l'essence d'ail et l'essence de moutarde par de remarquaMc& expriences d'analyse et de synthse. Les donnes qui prcdent nous ont servi de base pour obtenir l'essence de moutarde sans faire intervenir aucun c'est--dire CM principe analogue extrait des crucifres, prenant la glycrine pour point de dpart. Nous avons t en poursuivant l'tude du propylne iod, compos auquel donne naissance la glycrine traite comme nous l'avons montr par l'iodure de phosphore, dans un Mmoire prsent l'Acadmie des Sciences et de CAan<e ef de .PA~nyac. insr dans les .~MM~ En effet, la formule de l'essence d'ail, C'H'S, ne dinere de cette du propylne iod, C'H'I, que par la substitution conduits ce rsultat

(t)

Attt~M<<tM/<'t'M<-tt&CtM~<t<'tr!e,

tetnct.m.tth.

(3) { 1 du soufre l'iode. Il suffit donc, d'aprs ces <brmu!es, d'oprer cette substitution, puis de combiner le produit avec l'acide sulfocyanbydrique pour obtenir l'essence de moutarde. Nous avons ralis dans uuo seute opration cette double raction, en traitant le propylne iod par le su!<bcyanurc de potassiMM C'H'!+C'A):KS'===C'H'A!tS'+K. La raction s'excute too degrs dans des matras ~rtnes la lampe. On emploie les deux substances peM prs en proportions atomiques, avec addition d'un peu d'eau. Au bout de quelques heures la dcomposition est complte; on ouvre les matras, on y verse de l'eau, et l'on obtient une huile jauntre qui surnage une solution aqueuse concentre d'iodure de potassimn. On isole cette huile au moyen d'un entonnoir a robinet, puis on la distille. Elle entre en ebutlition un peu au-dessus de too degrs, puis la temprature s'lve peu peu; !a majeure partie distille vers t 5odegrs. Le produit ie plus volatil parait renfermer un peu d'es" sence d'ail, rsultat de quelque raction secondaire. Mais le celui qui distille vers x5o degrs, prproduit principal, sente les proprits connues de l'essence de moutarde il exerce la tn&me action sur les yeux et sur la peau. o"\2t5<tntfoonMO,5o6ae stilfatede baryte.

Ce qui fait sur too parties S == 3a,3. La formule exige S = 3a,3. Le dosage du carbone a donn des nombres un peu faibles. Trait par l'ammoniaque, ce liquide se dissout lentement et fournit de la thiosinnamine de la mme manire que t'csseuco de moutarde naturelle C' H' Az S* + Ai: H' == C*H*Ax' S'.

(4)
La tniosinnamine C. H. Az. S. La formule C'H'Az'S" c H. Az. S. Cette exige 4.,4 6,9 z~,t ~,6 ainsi prpare renferme 4o,<) ?,o 33,o a8,o

position obtenue talline de ces deux substances est tout fait identique. La thiosinnamine cristallise en prismes rhombodaux obliques dont la base estaouvent trs-dvetoppe. On observe une modification tangente sur l'arte obtuse des faces rhombodates

ne prsente pas seulement la cotnthiosinnamine et les proprits gnrales do la thiosinnamine avec l'essence naturelle; mais encore la forme cris-

et plusieurs plans disposs paralllement la diagonale de la base qui joint les artes aigus du prisme rhombodal. Ces cristaux se prsentent sous deux apparences distinctes dont l'une simule premire prisme droit base rhombe. vue la symtrie d'un

Les sont

faces

NI sont

souvent brillantes.

extrmement et peu

est terne aont assez

dveloppe. ce qui frquentes,

tandis que les faces P dpolies, La modification D tangente Les superpositions de lamelles apporte quctque entrave la

( 5 ) dtermination sinnamine ment sont prcise des angles. Enfin les cristaux de thioparallleet s'associent

parfois la face B. les symboles axes :J qui := angle

hmitropes

Voici

reprsentent i :.o,886

ces cristaux 0,939.

o = 53<>,a6'} b'. ;<X> c; b e; b ;<X> c; ac.

Pi=a M=<0:> Dca C = a

h = a'.<',ci 00 b

Mesures (n) () (m) (t) Thiosinnamine Thiosinnamine Anglesadopts. Angles calculs. (n) PP= PM PB = = 95,27' (<) g5,43 '16,09 59,40 (ne) 95,35 116,11 5g,4i . (c) 1) u 107,03 137,47 126,34 129,05 94, 3o prpare prpare avec l'essence naturelle. avec l'essence artiQcielle.

PM=u6,i4 MB= 59,42 PB=io7,o6

PD= 137, 02 environ MD= ia6,56 127,18 PC=PC= 129,18 129,42 MC= g5,o5 95,08

de la thiosinnamine, L'identit quelle qu'en soit l'origine, est le plus sr garant de l'identit de l'essence de moutarde artificielle avec l'essence naturelle. En faisant cristalliser dans l'eau la tbiosinnamine prpare avec l'essence naturelle, nous avons observ quelques qui mritent d'tre, nots. Si phnomnes de sursaturation la dissol'on dissout cette substance dans l'eau bouillante, on lution ne cristallise que rarement par refroidissement;

(6) peut la conserver dans des capsules exposes l'air libre sans qu'elle dpose des cristaux; mais si on l'agite vivement avec une baguette, la liqueur se prend en masse. Bien un peu d'eau, la plus, si on fond la thiosinnamine^sous subatance refroidie forme, sous l'eau, une couche visl'tat liquide; l'agitaqueuse qui conserve trs-lqngtemps tion la solidifie immdiatement. Ces phnomnes sont assez marqus pour entraver la cristallisation rgulire de la aussi est-il bon d'introduire dans la lithiosinnamine; tide une baguette de verre charge de cristaux queur dj forms; ces cristaux doivent tre disposs la surface de la dissolution, et mme un peu au-dessus. suprieure L'essence de moutarde peut tre obtenue non-seulement au moyen du sulfocyanure de potassium, mais, mieux encore, au moyen du sulfocyanuro d'argent. Si l'on introduit dans un tube du sulfocyanure d'argent et du propylne iod, ces deux substances, mme froid, ne tardent pas rale propylne iod disparait, et est remplac par de gir l'essence de moutarde; il se forme en mme temps de l'iodure d'argent. Si l'on opre too degrs, du sulfure d'argent prend naissance simultanment. les observations le propylne D'aprs qui prcdent, iod, driv de la glycrine, peut donner naissance l'essence de moutarde une telle origine rattache de la manire la plus directe cette essence, ainsi que l'essence d'ail, aux sries gnrales de la chimie Elle montre en organique. effet que l'essence d'ail peut se dduire du propylne, C'H8, fun des carbures correspondant aux alcools l'essence d'ail, c'est du propylne sulfur, c'est--dire dans lequel 1 quivalent d'hydrogne a t substitu par t quivalent de soufre quant l'essence de moutarde, c'est du sulfocyanure de sulfopropylne. Ce rsultat gnralis permettra sans doute d'obtenir des rsultats pylne, semblables avec les carbures homologues du proavec le gaz olGant noiarnment. Nous avons

(7)

1 intention de faire quelques essais dans cette direction. Qu'il nous soit permis d'ajouter quelques remarques sur les relations que notre exprience tablit entre la glycrine et l'essence de moutarde il en rsulte que cette essence peut tre forme au moyen des substances grasses neutres, si abondantes dans les vgtaux et notamment dam les crude jeter cifres, rapprochement qui permettra peut-tre quelque jour sur l'origine de cette essence naturelle.

Extrait

des

Annales

tic

Chimie

et de Physique,

3e srie,

t. XLIV.

*AR1S.

IUPniHEMB

I>B AI.LXT-BACUKI.1F.B il.

ruo<lu Jauliuet,

COMBINAMS
DE LA

A! LIS1H LYdlRII
BgPaOBDCTIO JtRTtnCKUB

DES CORPS RAS NEUTRES

par

Marcellin

BERTHELOT,
Du CIIIHIE AU COLLCC DE mRCB.

DOCTEUR KgSCIENCES, PBSPABATKUR

Vbae

prwnte

la

Facult

de*

Soient*

de

Pari.

rsa

D wes~-

PARIS,
MALLET-BACHELIER,
DE L'COLB lUPKIALB POLVTECBaQUE

IMPRIMEUR-LIBRAIBE
DO BUREAU DU IOHCIT0DI8.

Quai des Augustins, 1854

55.

COMBINAISONS DE U

(jnCIIIM ME M ACIIIEN
BT

REPRODUCTION ARUFldElLK

DES CORPS GRAS NEUTRES,

PAR Mabcbiun BERTHELOT.

Les graisses des animaux, les huiles fixes des vgtaux sont formes d'un certain nombre de prinpar le mlange et dfinis, la marcipes neutres parmi lesquels la starine, et l'oline Associs en garine occupent Je-premier rang. proportions l'huile part, l'autre, mouton, d'une constituent, principes l'huile d'amandes d'olives, douces, etc.; de ils forment la graisse d'homme, le suif de buf et de variables, ces

la plula graisse d'oie, etc., c'est--dire l'axonge, Unis certains odopart des huiles et des graisses. composs la butyrine, rants dnature la phocnine, analogue, etc., la partie ils forment c'est--dire grasse du lait, le beurre, ot diverses Les d'une fluences distincts A chaque culier. huiles de poissons. dfinis que commune ils et je viens

principes proprit

d'indiquer

trs-diverses,

caractristique se rsolvent en deux

jouissent sous des incomposs de l'autre. gras partii.

un acide gras, d'une part, la glycrine neutre un acide principe correspond

(4) Certains des acides gras, mis en libert, constituent la bougie. Unis aux alcalis, ils forment Je savon. Quant )a sucre, semblable glycrine, c'est ue matire liquide, la glyctravail a pour objet de recombiner rine et l'acide gras ainsi produits par des agents chimiques; il est relatif la prparation artificielle des principes neutres des corps gras naturels, c'est--dire la synthse de cea corps eux-mmes. L'tude de ces diverses substances, corps gras neutres naturels, acides gras, glycrine, et de leurs rapports a prsent de rappeler ici. La glycrine, dcouverte regarde d'abord comme une 1 la connaissance de leur rle diverses phases qu'il importe un sirop. Le prsent

HISTORIQUE. en 1779 par Scheele (i), fut matire gommeuse particulire certaines huiles et pour ainsi dire accidentelle La portion grossire du parenchyme qui a t entrase ne avec les premires portions d'huile exprime, spare et se prcipite la premire, ensuite la fcule verte enfin le mucilage et colore, puis la fcule atuilace; gommeux se dpose le dernier, et souvent mme il en reste une portion en vritable dissolution ou combi naison avec le suc huileux c'est cette portion qui forme ce que Scheele a nomm le principe doux des huiles. C'est elle qui donne l'huile, quand on la brle, les flocons pais qui la troublent et qui diminuent plus ou moins sa combustibilit (a). 2. La nature et le lle des acides gras n'taient pas Berthollet avait attribu la moins mconnus. A la vrit, (jDunslo prparationdorompllfostmple*.Cf.Scai!ii8,0/niia.tomlI, huiles Ht constat eoMtat << avec tes les heMet la <bnnat)o)t<)e!a formationde la e)ye<rtM glycrine a~ec 178, t38, 178; M page )~5, pt)()W ainsi qu'avecle beurreet l'aiooge. d'olives, d amandes, de lin, de naveU,
(3) Cf. Foobcsot, Systme des Connaissances chimiques, tome VII, pie08 >4a>

*i,a9,3J4(w).

(5) formation des savons l'affinit de l'huile pour l'alcali j il avait regard les savons comme des compos dans les quels des bases salifiables taient neutralises par des matires grasses dont l'action tait analogue celle: des acides (i). Mais la suite de ses recherches Fourcroy, sur le gras du cadavre (2), avait substitue* ces ides rationnelles une thorie nouvelle. Il attribue la furmation des savons et des empltres l'oxydation de l'huile sous l'influence de l'air et dm alcalis ou dos oxydes mtalliqaes. Les beurres vgtaux, les cires, la matire concrte du gras de celle que produit le savon cadavre, dcompos par un Je blanc de balein, la cholestrine, acide, sont confondus par lui sous le nom gnrique d'adipocire et regardscomme des espces d'oxydes d'huiles fixes; ils doivent leur naissance t1 une fixation d'oxygne dans ces huiles. En 181 3, au moment mme des dcouvertes ds M. CheM. Braconnot vreul, rejette les ides de Fourcrpy (3)1; mais il ignor le rle de la et se borne dire glycrine Lorsqu'on fait agir un acide ou un alcali sur vaguement le suif, les trois savoir principes qui le constituent, l'hydrogne, l'oxygne et le carbone, qui taient dans un tat d'quilibre, se sparent et se combinent dans un autre ordre pour donner naissance de l'adipocire et une huile trs-fusible soluble dans l'alcool. 3. Les notions actuelles sur la constitution des graisses, sur la nature et le rle respectif de la glycrine et des acides gras, sont dues entirement M. Chevreul. Dans ses Recherches sur les corps gras d'origine animale, il montre

(1) Cbwbboi, Annalesde Chimtr,tomo LXXXVHI, page mO. ((appelons

<l chimistes qui ont pr<dl*6sole pneumatique la imlUrat et croyaient orumilq.ie pardistllhlion & la prexistence dos produits ainsi obtenue. Ils appliquaient ce principe h t'acldo obtonu par la distillation dos animai, acide form par iin mdits et d'acidns lnDge dcides gras propremont pyrogns. (a) Annalei de Chimie, tomo III, paceno; tomo V, page 1 54; lotac VIII, jwgesi7, a3, 3i,fij. (3) Annales de Chimie, lomo XCUI, pago 571. pour mmoire Ccschimistes l'opinion tudiaient

(6) que toute une classe de ces corps est susceptible de se rduire par l'action des alcalis en deux parties distinctes, avec un fixation d'eau corps gras acide, d'une part, lequel ta glycrine de l'autre. demeure uni l'alcali (savon), Il tablit la relation prcise qui existe entre les acides gras souvent multiples produits par la saponification, et les principes immdiats neutres et dfinis dont le mlange en proportions indfinies forme les corps gras neutres. 4. Del deux hypothses on bien lj* starine, l'oline, la butyrine, etc., sont formes d'oxygne, de carbone et d'hydrogne dans des propoi tions telles, qu'une portion de leurs lments reprsente un acide gras fixe ou vola til, tandis que l'autre portion, plus de l'eau, reprsente la glycrine; ou bien la starine, l'oline, etc., sont des espces de sels forms d'un acide gras anhydre, fixe pu volatil, et de constitution anaglycrine anhydre, logue celle des thers. 5. Un autre groupe renferme la ctine, qui est ca ractrtse par en acides la proprit de se transformer margarique et de olique et en thal. La conatitution la ctine donne lieu aux mmes hypothses (i), 6. Le dernier point de vue t et depuis dvelopp vrifi de plus en plus. D'une part, MM. Dumas et Peligot ont confirm les analogies de l'tbal et de l'alcool analogies M. Chevreul. Ils ont form avec ce signales par corps des combinaisons entirement semblables soit aux thers, soit la ctine (a). De l'autre, M. Pelouze a produit avec la glyRecherche! sur lit CmmiKoi sur ta saponification eprpt grtu: des gi-aiiues, page 3ao; sur la composition page 399 et 386; sur l'analogie dueorp* gras noutreset des dlhera, des prinpa884j5; sur la constitution cipes iojmiWial des graltK, pages 3gii4'|a;rar lu clln^pages 161 01170. p) AunaUt Je Chimie et de P^que, tome LXII, 5. les O'mtfe page recherches do M. Brodie {Amwlen dur Chemie uni tome LXVII, Pharmacie, (I) h colle de la cetlne. Lu 8a|ionlHcolloD de la aire, cicomplta ontee par M. Chevreul, aponigeation qui prsente les mmes eataetres TraitE de Chimie organique, que celle do laclino(Lialo, tradueMo franaise, tome II, pige Soi), permettait d'entrevoir ce rsnltat. semblable

page180,et tomel.XXI, page 144), plusieurs 1res ont une constitution

(7) crine je^ acides sulfoglycrique et pho3(ihoglycrique, sem avec M. iGlis bjablea,uif swds v|iqM5 (n). Hobtenu, la butyrine, la premire matire grasse netoreariifloieHe. Depuis, Berzelius a prpar les tartroglycrates (a). 7. J'ai russi gnraliser ces derniers rsultats et combiner la glycrine tant avec les acides gra proprement soit soit minraux. diU qu'avec d'autres acides organiques I*s corps ajuwi pj4ttits,80jt neutres et incapables de s'unir iniqjdjat<iroant aux .alcalis. Certains neprodwisent les corps gras naturels. Ils appartiennent plusieurs ariep de combius^sdiffreD^esdpnt tona 4s ,|ewnS8,pnvent6e la ,plus wftw de IWh. rejwsenter par llacide glycrine, Produits par sjnibfe directe, ils se r^splsenLeo cide*t glycrine sous jes imllucuces les plus varies.. 8..3e.parpgerai Js,i^w;iw(que j'ai .obtewra en trois,gmu. combinaisons de la pes glycrine. avec Jee acides guas proprement dits, combinaisons les proprits la glycrine
I.

combinaisons aye, di vts acides organiques, avec les acides minraux. J'exposerai ensuite d'une combinaison que j'ai produite entre et l'alcool.
DE I.A GLfCBIHB AVEC DITS. LES ACIDES GRAS

CoMBlNArsOMS

PROPREMENT

A. Acidos
1.

gras fixes.
Starines*

'

la mthode

starique [fusible jo degrs, prpare par de M. Chcvreul (3)] forme avec Ja glyc"~Z rT" ' "i i l1 (l)Sw l'acido sutfoglyodrique, Annale, de Chimie et de Pkyique.
pboapboslyerique; pago ']18; sur'!a' pago Complet butyrine', rendu* ~jhf Je A

L'acide

U>ma IiXlK, pugo 9; sur I'oida l'AeamIe des ptee toi tome "X., Aimakidtmhate9t,4<tPhruilue,.UimaX, (a) Rapport annuel pniaont (3) BaAereiei mr tes corps & celle bfouflua plusloDffue, procd do M. HeiaU le gras,

4JS.. tmd. 1847, (ranalse, page 3f5o. page ao6. J'ai prfr colle mthode,

( proipHolioh

rcommoiit proposdo par M. HotnU. O.ms lo fractlonno par l'actate de plomb des

(8) rine (t) trois combinaisons neutres la monoslarine, la distarine et la trfstarine cette dernire, identique avec la > starine naturelle. ; s;; t. Mononarine. O ss CM HM 0*4- Q H 0 "RPu=s=C'0HMOT + aeHO? CMH" 1 aHO. ~4BQr '

La monostariue s'obtient en chauffant aoo degrs pendant trente-six heures, dans un tube ferm la lampe parties gales de glycrine et d'acide starique. La glycrine et l'acide demeurent sans qu'il paraisse y superposs, avoir aucun froment dissolution rciproque La matire neutre produite est galement insoluble dans la glycrine. on ouvre le tube dans Aprs refroidissement lequel aucun s'est et gaz ne l'on spare la couche solide dvelopp, qai surnage l'excs de glycrine. On l'introduit dans un ballon; on la fond, on y ajout nn peu d'ther, de la chaux teinte puis pour sparer l'acide starique non combin qui s'y trouve en proportion notable, et on maintient le tout roo degrs pendant un cela fait, on puise par l'ther bpuiljantfa), quart d'heure
aetdes iahnA. ara, privs d'acide von J. Lttbtg,Jihr avec unegraado gras, Or, la d'alcool olique i85i, rapl.liio. et dtooiudan l'alcool bouillant. de acide Cf,

f0

pige

commence d'acides

futlble lij degr,omme je l'ai vriflj maU dans ce mlange bouillant

et d'acide oc tique recherche sa formoni ainiment dvt thers la de dans, la prsents

f), la ^ration Du premier coup ou htleht

gre un aetda

ri

)t
m

m acide grw, oi cetlterasont oosuliofort difDeiki 6 (parer compltement, (i)

d'une mallre neutre dan. mesacides oras..

donne

favqU

lurtout

4 viter

prwneu

glyoerlue que JU employe duns toutes ce retherclie m' t Elle provenait obltBeommeot par H, Boudault. d'une prparation 4'owpltre mprs un traitement elle par l'hydrogne BuKur, prsentait le caraeire d'une grande puret. (a) Ce procd pour sparer une matire avec un crasse neutre mlanges acide n'est autre gras que celui. appliqu par M. Chomul l'extraction do l'lbat, ou procd ici peu point modifi {faekerd.es v ht corpigras, ). Dtfdt l'attraction des matires PCO quo j'ai produites l-thor bonIsnt dissout souvent traces do glycrine quelques se retrouvent qui plus

si m H

(9) aitn*n*& iiti retenu (l'ai vrifi que 1 acide starique est' entirement parla chaux dans ces conditions. L'oxyde de plomb n'a pas la mmeefficacit.) )On obtient ainsi une matire neutre (vis--vis du tour^ neftol dissons dans l'alcool bouillant); blanche, trs-peu soluble dans l'ther froid, cristallisat en trs-petites aiCes guilles biriringeuts. aiguilles Microscopiques se groupent d'ordinaire ett grains arrondis. 2. L'analyse de ce corps fourni:
I. II. M. 0,321 M. 0,242 CO'. CO*. 0,573 o,6a3 D'o. La formule C"H"0* exige Ci ont t analyses comme toutes celles 3. L monostarin Les 704 termines qui vont fond b6i H. dans suivre. degrs et se solidifie a 6o en bu ni? () d'oxygne, HO. HO. 6,349 o,a635 C. C. C. 70,7 70,2 70,4 H. I2j3 H. t..ia,i 12,5

courant

tard mlange <mo fa matire neutre, il sOlt dfaire bouillir celte dernire avec un peu d'eau pour l'op dbarrasser. On peut hcore,et eue prcaution est indispensable quand il s'agit des eombtoateona liquides, an peut oncora ajouter une certaine quantit d'eou daM l tube o se trouvent l'aoida mlangs gras neutralis et le corps neutre produit. Oh agite alors aree Petbor froid que l'on dcante et que l'on filtre. En prsence de l'eau on eca,rtlmr froid ne dissout pas la glycrine. (t) Pour la formule dol'acido8lar!qbeCH"0<, Cf. HoiaU dans Annota, dtr Chanta und JPAanwicte (dcembre i85a% tome LXXXI V, page agg. La composition tronve par M. ChemvA (Recherches sur les corps gras, page ai ) s'accorde parfoltement avec cette formule, an pourvu qu'on la rapporte poids atomique actuellement adopt pour le carbone. En effet, le nombres de M. Chevreul se ramnent C=76,3; H = w,4. Or, la formule C" H" O' 81188 C=T6,t,B=N,?. Cette rduction ae fait en partant des donnes M. Chevreul s i litre CO* pse itr,g8o8; i litre suivantes admtes par 0 pse 1,43388. Donc,

t'atoa!edatmfteM==.x:)o=38,!t65=:~ 76,59. Il est ais de voir que si une analyse a etd calcute avec ces nombres, suffit de relrancaer -fc du poids de carbone pour ramoner les rsultat

il an

( >)
une mijsse dure ej. typante,semblable de la 4?. Ces points de fusion et degojidififiatipn songes $me pou* le premier dpt form dans la solution (thre, pour ,Je la substance deuxime t pour contenue dans; Jp Wx ce mpm de second dpt. Cette identit atteste J'hp,ng. n<$it de la substance.. 4. La monostarino diejille sans s'altjw dans lu -vide cette exprience exige de grondes $r caur baromtrique; tions. Chauffe l'air libredans un tube ferm par un bout, elle se dcompose avec production d'acroline. Sur une de platine, elle commence se volatiliser, puis elle jaunit peu peu, prend feu et brle avec une flamme blanche trs-clairaute. Elle laisse ainsi un charbon qui brle aisment et sans rsidu. 5. Traite par l'oxyde de plomb 100 degrs, elle se paponifie en quelques heures, et reforme de la glycrine et de l'acide starique, fusible 70 degrs. Le poids de la glycrine ainsi reproduite monte presque au quart du poids de la monostarine la formule indique a6 pour 100. Cette dtermination prsentant quelques difficults en raison de la volatilit de la glycrine, je crois devoir indiquer par quelle voie j'y suis arriv. La raonostarioe a t introduite dans un tube avec de l'oxyde de plomb et de l'eau mle d'alcool; ce tube ferm la lampe et maintenu 100 degrs jusqu' ce que la starine cesst de cristalliser dans l'alcool du tube, par refroidissement. Puis j'ai ouUii ''*! w,nf yipoids atomique j5. Ainsi 27$parties de CO1 rpondent tveel'anolenpoids atoiniqu* 5^5 i>76,09 de wrbonoi avec(poids atomiqueactuel. de carbone) ;S,o b 76,110 Diffrence
J'ai fejUa mme dans 00 Mmoire. L'iatroduotiou rduction du nouveau pour toutes ]s alsvi dalls

formant

lame

,$>=^(76,09).
de H. Cbevroul relatifs lie

coefficient

les calculs

a la dilata-

tien des 01*par la chaleur n'ewee pas d'inDoence pprtciablo sur ces;r<5ullals.

( ')
vert la pointe du tube, j'ai dcant la courbe aqueuse, divis et lav l'oxyde de plomb et runiJes eaux de lavage la couche aqueusg. Le tout a t vapor dans le vide la temprature ordinaire j et la glycrine pese. (Elle rewnait ainsi no 'peu d'oxyde de plomb qui a ^. prcipit par rhydroj^ne sulfMP, jpes et ddoit. Ces prcautions minutieuses, e vase clos saponification et vaporation dans le vide, sont ncessaires et peut-tre mme encore insuffiwntes en raison de la volatilit de 1 il sufglycrine. Pour donner une ide de cette volatilit, fira de dire que 0,106 de glycrine provenant de la saponification prcdente (oxyde. de plomb dduit) ayant t tendus d'eau, traits par l'hydrogne sulfur, filtrs et se son rduits vapor au bain-marie, 0,090 par cette vaporation; ce qui fait une perte d'un sixime surje poids primitif. Cette perte n'a rien qui dpive surprendre, si l'on distiller 370 degrs considre que la glycrine commence sans altration d'aprs mes observations (1). 6. Maintenue cent six heures dans un tube pendant ferm (a) en contact 100 degrs avec l'acide chlonhyla monostarine se drique en solution aqueuse concentre, ddouble presque entirement en glycrine qui se retrouve dans les eaux mnes, et en acide starjque. Cet acide fond, sans autre purification, 6g degrs; trait paria chaux et l'ther, il fournit une trace presque insensible de matire ce liquide forme surtout par la chlorhydrine d'ailleurs trescorps rsulte d'une double dcomposition, et la monostarjne. entre; l'acidechlorhydrique acesspire, Le phnomne dominant, c'est l'action ata,ly tique exerce l'acide par chlorhydrique agissant par sa seule prsence sur le corps gras. L'acide actique ml d'alcool ne ddcowr
(1) (*) Recherches Cf. Cssvumii, sut le$etrp$ffat, page 336 et 335, 338,aog. ferai observer Je Ici pour n'y plus revenir, que toutes les raeihm

neutre

d Umguiare Indiques dans ce Mmoireont ctd oxoulos dans de*tubes formas & Ip lampe.

) y.

pose pas la monostafine aprs too degrs. La glycrine, ainsi forme

cent

six heures de contact

sous l'inpar ddoublement fluence de l'acide chlorbydrique retient assez opinitrement les dernires traces de cet acide. Pour l'isoler avec ses il faut vaporer les eaux mres au caractres, bain-marie, consistance de on jusqu' sirop puis y ajoute un peu d'oxyde d'argent, on chauffe pendant quelques minutes, on ajoute un peu d'eau on filtre. Le liquide obtenu, vapor au bain. fournit la marie, glycrine avec tous ses caractres matire sucre, sirupeuse, dliquescente, presque fixe, se volatilisant toutefois par l'application d'une forte chaleur et cela en dveloppant une odeur propre, tout fait insoluble dans l'ther froid en prsence de l'eau, se mlant avec l'alcool absolu et l'eau. Si l'on a saponifi par l'oxyde de plomb, on constate de plus la dissolution d'une partie de cet oxyde dans la On le prcipite glycrine. par l'hydrogene sulfur. Ces signes, joints l'origine de la glycrine, tic donnent lieu aucune quivoque. 7. La monostarine ou une matire analogue se forme eh abandonnant la temprature ordinaire pendant trois mois un mlange de glycrine et d'acide contenu dans starique un tube ferm l lampe. On obtient dans ces conditions et par les traitements indiqus des traces de matire grasse neutre cristallise.' 8. On obtient urt compos oo analogue en saturant d'acide degrs chlorhydrique gazeux le mlange de glycrine et le maintenant sirupeuse et d'acide starique, quelque heures 100 degrs; mais le neutre ainsi compos produit la chaux et purifi par fond a8 degrs l'ther aprs quelil est alli avec de la ques cristallisations; cMorhydrine qu'on ne saurait en sparer. 9. Ainsi, en rsum, la monostarine se produit par union directe de la et de l'acide elle glycrine starique; est dcompose lentement too degrs par l'oxyde de

( '.3) mais elle rsiste plomb en acide starique et glycmie, i oo degrs une action de courte dure de la part de la chaux teinte; l'acide chlorhydrique aqueux la ddouble lentement; mais l'acide actique mle d'alcool est sans action sensible too degrs. Te montrerai bientt que ces diverses ractions lui sont communes avec la starine naturelle et indiquent que la glycrine eat unie l!acide dans ces deux corps par une affinit tout fait de mme ordre. H. Distarine, C" H18O" = aCwH*O* +- G* H* aHO. C"H"tOtl"HlwO' 4.G>B"O'~tHlO," 1. La distarine s'obtient i en maintenant too der grs pendant cent quatorze heures un mlange de parties gales de glycrine et d'acide starique; a<\ En chauffant v mlange 37-3 degrs pendant sept heures 3. En chauffant 260 degrs, trois heures, pendant 1 partie de monostarine et 3 parties d'acide starique; 4. En chauffant aoo degrs, pendant vingt-deux heures, la starine naturelle avec un excs de glycrine. Dans tous les cas, on purifie paria chaux et l'iher, comme il a t dit plus. haut. J'ai surtout tudi la distarine prc'est une madre neutre, pare par ,le premier procd: sous Je microscope en lamelles obliblanche, cristallisant ques, aplaties, birfringentes. 2. Deux analyses de distarine ont fourni: prpare 100 degrs

I. M. 0,226 CO. 0,597 HO. 0,25 1 D. M. o>2tS5 CO1. 0,595 HO. o,a58 D'o Une donn: M. 0,207 analyse de distarine, prpare

C. 72,0 C. 72,0 C. 73,0

H. 12,3 H.-ti7 H. 13,5 a

37S degrs, C. 72,1 t a.

CO. >547

HO. o,23z

ta,5

( 4 )
analyses lOttostarineavee I. M. o,23o H, M. o,a33 Deux de distarine en chauffant la prpare l'acide srarique 260 degrs ont donn HO. o,ai5 -.<>.fe C. 73,35 H. 12,6 C. 72^ H. ia,5 C, 72*8 m ta chauffe S

CO. i,6i85 CO'. 0,617 'o

analyses d la starine naturelle avec la glycrine 200 degrs, ont donn: I. M. o,a6o5 Il. M. 0^55 IH. M. 0,330 C0. 0,705 COVo,6gi CO. 0,595 &'<> H. 0,287 HO. 0,287 HO. 6.246 . C. 73,8 C. 73,8 C. 73,ff C 73j8

Enfin trois

H. i2,2 t, 12,5 H, 12,4 B. ta,4

H et probable que cette dernire substance renfermait un peu de starine naturelle inaltre. Si j'en donne ici c'est qu'il n'est pas sans de voir la l'analys, importance starine naturelle fixer de la glycrine. La formule CI' Hu Oi= exige: exige C. H *i 7a>9 3. La distarine prpare par le premier procd fond 58 degrs et se solidifie 55 degrs. Le premier et le deuxime dpt forms dans sa solution lhre ont les mmes points de fusion, ce qui atteste l'homognit de la substance. Ces points sont sensiblement les Mmes pour la distarine prpare par le deuxime et par le quatrime procd. Je n'ai pas dtermin le point de fusion de celle que fournit la troisime mthode. La distarine fondue se solidifie en une masse dure et cassante semblable de la cire. 4. Chauffe dans un tube, elle donne de l'acroline. A l'air libre, elle brle sans rsidu avec une flamine blanche trs-clairante. 5. Traite par l'oxyde de plomb 100 degrs, elle re-

( <&)
lotttt de la glycrine et del'ciil de l'acide gris je n'ai fait cette vrification tenue la degrs. l. Tristarine, 6HO O 12BPO.
atsri

starique fusible '70 dequ'avec la distarjne ob-

GluH"O"sE3GMH-(-CHO' &*W* Q" .sa 3 C">H G' +- aC'JH" 1. La tristarine s'obtient

en chauffant la monostarine 270 dgrspendant trois heures, avec quinzeou vingt fois on poids d'acide starique. Il y a limination d'eatt qui se condense la partie suprieure du tube, La combinaison ne se produit pas par simple ftsiott (1) elle exige le coacotirs du tetnps. Ce corps, purifi' par la chaux et l'ther, comme les autres est neutre et semblable la starines, starine naturelle. 8. L'analys de la trstarinp fournit les nombres suivants M. 0,218 La formule
C'H'^O1?. exige: i

COV o,6o55

HO. o,a43

C. 75,8

H. 12,4.

C.v..

76,8

ia,3 avec les

naturelle >S*<ff'rfefi< <fc la starine starines artificielles. 1. L'acide

stari^uev uni la glycrine, constitue la starine, l'un des principes immdiats des graisses des animaux. Jusqu' quel point la starine naturelle peut-elle tre assimile aux starines artificielles que je viens de dcrire? P Pour rpondre cette question, il est ncessaire de rappeler les proprits physiques et chimiques de la premire. (i) SI l'on fond pendant quelques minute* de la monostarine avecune inico d'ncldcstiarique, le mlangeconsom une raction aeicle.

*6) 2. Les proprits physiques sont les mines car la starine naturelle (i) est une matire cristallina, trs-peu solubie dans l'ther froid fusible aux environs de 60 degrs, se solidifiant en une masse dure et cassante, semblable de la cire. Elle peut tre distille sans dcomposition dans le vide baromtrique mais non l'air libre. Ce sont la prcisment les phnomnes que j'ai observs dans l'tude de starines artificielles.. Les proprits les plus importantes, les proprits En effet la starine nachimiques concident galement. turelle est neutre, comme les starines artificielles; elle est de mme rsoluble, par une -saponification. prolonge, en acide starique et glycrine; elle rsiste de mme, comme je l'ai vrifi, une action d quelques minutes exerce too degrs parla chaux teinte elle ne s'unit pas plus cet alcali dans ces conditions que les starines artificielles elle est de mme dcompose par J'acide chlorhydrique et de au bout six heures de contact too l'eau, cent degrs, en glycrine et acide gras avec production d'une trace de l'alcool et l'acide chlorhydrique :1a rsolvent chlorhydrine; au bout de cent deux heures d'action 100 degrs, en ther dans les eaux starique et glycrine qui se retrouvent mres; tandis que l'alcool ml d'acide actique ne la dcompose pas aprs cent six heures de contact 100 degrs; ce mlange n'agit pas davantage sur ls starines artifidans ces condicielles, mais il dcompos les palmttihes tions, comme on le verra plus loin. J'ai reproduit avec la starine naturelle ces diverses ractions que j'avais tudies sur les starines artificielles. }: les, actions dcomposantes Ainsi, exerces vis--j-vis. des starines soit artificjelles,.soit naturelles, donnent naissance* aux. mmes produits,s'exercent de la muae manire js'arrelent aux mmes limites. Dans ces substances, quelle qu'en
(1) Ct. Recherches fur ht corps gias, page 178,

3.

(7)
soit l'origine, la glycrine est unie l'acide starique par

une affinit tout fait de mme ordre. Ajoutons encore que la starine naturelle, chauffe 200 degrs avec la gly.. crine, produit de la distarine condme je l'ai dit plus haut. 4. Reste comparer la composition. naturelle. a t l'objet d'analyses et de travaux nombreux c'est surtout par l'tude de ce corps que l'on a cherch & tablir !es thories relatives la constitution des corps gras naturels. Je ne transcrirai ici. que les dterminations relatives la composition de Ja starine h son point de fusion et au point de fusion de l'acide gras auquel elle donne naissance par siponi6catiti. (A). La starine de mouton, examine par M. Chevreul,. se solidifiait 44 degrs elle a fourni par saponification un acide fusible. 53 degrs. Son analyse a donn G = 77,7; H 11,8 s (C;= 75,0). (B). la starine de mouton de M. Braconnot (t), fusible 61 degrs, a fourni un acide fusible 62O,5. (C). La starine de mouton de M. Lecanu (2), fusil >!e 1)6'a degrs, a fourni un acide fusible 66 degrs. Elle renfermait C= 76,7; H = ia,3 (C '=7.5,0). La starine de mouton MM. Pelouze et Lie (D). de big (3), fusible vers 60 ou 6a degrs, produisait un acide fusible entre 64 et 65 degrs. Elle a t l'objet d'anaoscillant de 76, 74,5pour le carbone lyses nombreuses, (C r 75,0), et de 1 a,a5 1 a,4 pour l'hydrogne. La moyenne d'une premire de la seconde, G = 75,0. srie donne C = 75,9 celle La starine

tome XCUI (1 ) Annale ie Chimie H ie Physique, Annales de Chimie tl Je lomo (a) Physique, t>V, pn0ia Igi, 304. 13) Annules de Chimie et de Physique, loine I.XIII, pogns 19, 147, )5l. Trait de Chimie LlEBIO, traduction f.artc.'aise, i.ll.p. organique, :86ol lyt
2

( )
(E). La starine de mouton de M. Heintz (i), fusible h 62 degrs, a fourni an acide fusible 64 degrs. Elle a donn: C = 76,7 jH= 12,4. (F ). J'ai prpar et analys une starine de mouton fusible 6i,5. J'ai trouv: M. 0,229 J'ai trait CO. o,64i5 cette starine HO. 0,261 C. 76,4 H. 12,6

par la chaux et l'ther pour en vrifier la neutralit. Aprs ce traitement, son point de fusion n'avait pas vari et elle renfermait M. o,a5o COJ. 0,703 HO. 0,276 C. 76,7 H. ia,3

une tude toute parti(G). M. Dufly a fait rcemment culire de la starine (2). la starine de mouton, D'aprs ce chimiste aprs quelfond 6a,5 et fournit un ques cristallisations dans l'ther acide fusible 64,5. L'analyse indique de 76,8 & 77,4 de carbone, et de 12,2 12,4 d'hydrogne, fusible 63 degrs, en moyenne renferme: C=77,i-,H=ia,3. La starine de buf,

C = 76,95H = ia,a. La starine de mouton, aprs trente-deux cristallisations dans l'ther, fond 64 degrs et fournit un acide fusible 66,5. Elle renferme alors de 76,0 76,6 de carbone, et de 11,95 12,3 d'hydrogne; en moyenne C as 76,3 j H=I2,I. 5. II rsulte de ces faits, que la starine naturelle n'a pu tre isole dans un tat de puret parfaite jamais on n'a obtenu une starine fournissant de la par saponification
(1) lkntb. an Uehlg, f(tr i85i, of starine, () On Iho coimllullon Chimie. Soc.; jnntiary 1853, paf. 3o3

page 44?> bjf P. DBy, Qumlerfy %g, 3io.

humai

oflhe

9)

;ide stariaue glycrine et de l'acide atnrique fusible il immdiatement A 70 degrs. L'action des dissonants sur Ja starine paratt une s'arrter certaine limite, soit que les matires grasses se trouvent dans un tat de combinaison retle et dfinie, soit que l'affinit rciproque des corps mlangs finisse pars opposer comptetement une sparation ult6rieure par les dissolvants. Ces faits se,retrouvent instant dans l'histoire chaque
des corps gras; aussi ma:s loin jamais que on M..Duffy n'avait (32' pouss 1 etion des dissolvants

Aussi sa dernire cnneautredela

l'acide position gras se !c

starine

cristallisations).

rappri5,ehe-t-elle'lus qu'au: puret thorique, c'est celle qui fournit

Moins fusible, plus c'est de la celle aussi dont la cointt-!starineartiCcie!!e.

se

rapprocher

6. Tant en raison de cette composition

tes prcdemment corps, regards indiques, amens comme un je tat identiques crois de ces deux vent tre pouvoir puret (i).

que des proprie.

admettre comparable, que doi-'

2. MABCAMNBS. L'acide margarique (de la graisse humaine) (a) forme, avec la glycrine, deux combinaisons neutres, la inonomargarine nuc et ']4 trimargarine; pure. cette Dans dernire cet tat, n'a elle pu tre serait obtsans compltenteiit

doute identique

avec la margarine

naturelle.

(1) La Ct'IRsliiullon olomiqlio de lit starine nnturoilea 6H Matent mn trovorx4r, Jo mvll'ndral, il l'oooollon do 10 .rlo~Un\l, lur 1GB oplnloOI cbpl,ol A en snjot, ainsi que HI\r 10 formnio gnn J'ai- d~.i, .~9?. L'analyse do la trinctine, celles do la ~b. et trlbcnzoyclno, la dlormittalion pondrale dos prodllilsde la sal)onifi~1't'foit diernifd.iM ~r'"M' on raison du faible itoidi Ions qi m'i.nt d6tormtn~s OIGB nO\lIl'Clfl 'roui mule renferme CI, H'S(N do ,l'ftrdrn sur lei (C=5,0); exige de )'p<d.Uq. lOtI fortutil 10 pilla "'ev, adoptor corps ~ras, paao L'acide en carbone, 7:),2; C =~5, ip etoiniqitq telles sont loa raicor&

qitejitidiqite'T'opt-w~Mrpt potiile6 mamarique en '1' H I~,G.

'2,

Reclrerchea

de M. Che-'

(*)
I. mottomarganne, CH4(>OB= CHO* +- C'H'O 4 aHO.

La tnonoraargariue s'obtient en chauffant un mlange de glycrine et d'acide margarique, soit aoo degrs pendant vingt et une heures, soit 100 degrs pendant cent six heures. La formation en est plus facile et plus abondante que celle d'aucune autre matire grasse solide. Ce corps, ou un corps analogue, se forme mme la temprature ordinaire par un contact de trois mois, mais en trsJ'ai opr simultanment ce contact la petite quantit. lumire diffuse et dans un lieu expos de toutes parts aux de monomargarine forme rayons solaires; la proportion dans les deux cas a t trs-faible et comparable. On obune margarine en saturant d'acide chlorhyet le maindrique gazeux le mlange margaroglycrique tenant quelques heures 100 degrs; mais le compos ainsi produit fond 17 degrs, aprs quelques cristallisations, et contient de la chlorhydrine qu'on ne saurait en scompltement. Quel que soit le procd employ pour former la monoon la purifie par la chaux et l'ther avec les margarine, que j'ai indiques l'occasion de la monoprcautions starine. La monomargarine est neutre, blanche, peu solubledans l'ther froid; elle y cristallise sous le microscope en prismes souvent groups autour d'un. plats et courts, birfringents, Par l'vaporation centre commun. rapide de sa solution dans l'alcool rondis. Deux analyses de monomargarine prpare 200 decristallisation dans l'ther) ont fourni grs (premire .2. I. M. 0,24a 41. M. o,a4o5 ee*: o,6i5 CO'. o,6i4 HO. o,258 HO. o,a5a D'o t C. 6g, C. 69,6 C. 69,5 H. 11,85 H. 11, 65 H. 11,75 ou l'ther, elle cristallise en petits grains arparer tient encore

<)
de la matire analyse de la cristallisation prcdente AI. 0,2405 Une fourni M. Pour toutes o,a2o5 ces CO' analyses, la o,56i matire C. a t 69.4 fondue au analyse CO\ 0,616 HO. Une contenue a fourni o,a52 C. 69,9 H. 11,7 a dans les eaux mres

de monomargarine

prpare

100 degrs

pralable. La formule CB"O' exige C On 69,8 H 11,6 et l'acide ca~

remarquera que la niouomargariue prique ont une composition quivalente. 3. La monomargarine fond 56 degrs Ces points sont les mmes 49 degrs. pour deuxime

et se solidifie le premier et le

obtenu dans la solution thre de la madpt lien; forme 200 degrs, et aussi pour la matire forme a too degrs. ,Ils ont t dtermins avec la matire maintenue la tempquelque temps en fusion, puis refroidie rature ordinaire, et abandonne elle-mme pendant quelheures. Elle tait place dans la pointe ques ferme d'un tube capillaire dans un bain d'eau et maintenu plong une temprature fixe.. parce des que le point de fusion matires en gnral et particulirement grasses de la marne saurait tre comparable garine, que dans des conditions dfinies. On und M. peut Pharm., voir, cet gard, dans les Annalen dcembre un Mmoire 1852, d'une de et matire der Chem, de J'insiste sur ces dtails,

dtaill

Duffy. Le point d'tre

de fusion ou fondu, maintenue,

grasse

dpend laquelle laquelle

de

son elle elle

tat cristallin vient

la temprature mme de celle

( 22 )

vient de se solidifier, ainsi que .Ju du temps qui s'est coul depuis la fusion ou la solidification; La forme et la nature du vase exercent galement une certaine influence. Ces variations, sont presque insensibles avec la monostarine, extrmement marques avec la monomargarine. Si on la prpare soit aoo degrs, soit too degrs, et1t si l'on prend ses cristaux forms dans la solution thre, et schs dans le vide, cette matire fond seulement 6a degrs et conserve quelque temps ce point de fusion, malgr des fusions rptes pourvu qu'on n'lve pas la temprature beaucoup au-dessus de ce terme. 'Fondue au pralable une haute temprature, puis abandonne heures la pendant quelques temprature elle fond 56 ordinaire, degrs et se solidifie 4g comme Si an lieu de refroidir le tube je l'ai dit plus haut jusqu' la temprature ordinaire de de avant dterminer nouveau le point de fusion, on rch,aufle l'eau du bain ds que la matire s'est solidifie, il arrive souvent qu'elle fond de nouveau, ds 5a ou 53 degrs, en un liquide transparent. Mais alo.r$ maintenue pendant longtemps la temprature mme laquelle elle vient de fondre, elle finit par cristalliser spontanment et par reprendre son point de fusion normal. de l'eau avec la matire grasse dans le tube capillaire parait lever nu peu son point de fusion, fait dj signal pour Pe'ihal ( j ) Ces divers phnomnes sont galement trs-marqus avec de l'huile d'olives et avec la margavochlorl'olomargarine hydrine. J'ai vrifi, avec chacun de ces corps les faits qui prcdent, et surtout la cristallisation spontane de la matire fondue, maintenue pendant longtemps une temprature Wi peu suprieure celle du point de fusion anormal.
(i; Relit chts si la (rpirai. page t6.

:.i,.

"

Le contact

1 Pour complter ce qui est relatif ces phnomnes de fusion, il suffira de rappeler deux observations de M. Duffy i. Les matires grasses, avant d'arriver au point de subissent la fusion pteuse. J'ai vrifi ce fusion normal,
fait, qui parait trs-gnral. a*. Les variations du point de fusion sont accompagnes de variations considrables dans la densit de la matire. Ces divers phnomnes doivent, je crois, tre rapprochs de ceux que prsente la fusion du soufre. 4. Soumise l'action de la chaleur, la monomargarino se comporte exactement comme la monostarine; elle distille dans le vide baromtrique; dans un tube elle fournit sur une lame de platine elle s'vapore et de l'acroline;
brle sans rsidu.

( 23)

5. Traite par l'oxyde de plomb ioodegrs,elle rgnre la glycrine et l'acide margarique fusible 60 degrs. 6. Maintenue pendant cent six heures too degrs en contact avec l'alcool ml d'acide actique, la monomargarine est dcompose Incompltement. Il se forme de l'thor margarique et de la glycrine qui se retrouve dans les eaux mres. Cette proprit n'appartient pas aux starines comme il a t dit plus haut; les olines ne la possdent pas davantage, mitines. mais nous la retrouverons dans les pal-

II. Trimargarine. 1. La trimargarine parait se former en chauflalit 270 avec degrs, pendant quelques heures, la inonomargarine un excs d'acide margarique. 2. Purifi par la chaux et l'thcr le corps ainsi obtenu a fourni dans deux analyses I. II. M. 0,242 M. 0,234 La formule
(;H"'0"

CO'. o,654 co'- 0,607

HO. o263 HO, M* t)'on.

C. 73,7 C. 739 C. 73,8

H. 12,1 H. l2> H. ia,o

(4)
exigerait C. Ce corps peut des tre 76,4 regard H. comme 12,3 de la triargarine ra-;

moins lange carbures. composs 3. Il fond 60 et se solidifie 52 degrs. degrs, 4. de plomb, il rgnre de la Saponifi par l'oxyde glycrine et de Pacide fusible margarique 6*0 degrs, 8. On remarquera avec un que les starines prpares acide fusible 70 degrs reproduisent par saponiflcatiou un acide fusible 70 degrs, tandis les margarines que avec un acide fusible 60 degrs prpares reproduisent un acide par saponification fusible 60 degrs. Ceci confirme J'existence des acides et margarique comme starique et permanents. J'ai soumis corps distincts ces deux acides une preuve d'un autre en les maintenant genre, entre 3oo degrs pendant heures dans des tubes ferplusieurs ms. Cette n'a donn lieu ni au dgagement opration d'un gaz, ni la de l'eau. De plus, les acides sparation ont conserv exactement cristallin et leurs points leuraspect de fusion 60 et 70 <jegi-s. Ce rsultat respectifs confirme le prcdent. III. Sur V identit de lu margarine garnies 1. L'acide naturelle avec les mai'f et 33o

artificielles. laglycrine, des constitue graisses la des ;j i

margarine, animaux 2.

uni margarique, l'un des principes naturelle

immdiats

(1). aux margarines les divers phnomnes est, de mme, neutre de proprits physiques elle artificielles prsente partijouit relatifs la fusion de

La margarine

analogues culirement ces corps. 3. Elle

et rsoluble

par l'action

(l) Recherches sur lei corps grqs, page 1.83.

(25)
en acides margarique et glycrine, son caractre essentiel. 4. Elle n'a jamais t obtenue dans un tat fusible parfaite: Ainsi, la margarine d'homme, un acide fusible grs, a fourni M. Chevreul grs (.). Mais d'aprs dos alcalis ce qui est de puret 49 de 5i de-

les proprits et les ractions de ce corps, ainsi que d'aprs les dterminations relatives la saponification, il parait identique avec la trimargarine, pourvu ces deux soient comme amens un tat regards que corps de puret comparable. 3. Palmitines.

L'acide palmitique (a) forme avec la glycrine trois combinaisons neutres analogues celles que produit t l'acidestala monopalrique, et obtenue dans les mmes conditions et la tripalinitine. mitine, la dipalmitine I. Monopalmiline
CHMO =

CMHO+C'H'O6

a HO.

4. La monopalmitine s'obtient en chauffant aoo degrs, pendant vingt-quatre heures, un mlange de glycrine et d'acide palmitique. On la purifie par la chaux et l'ther
Iubnko (1) MM. tome LV, page 89) fusible 53 degrs, et ont Laskowsm extrait du der Chemie un

{Annulai

produisant par 60 ou 61 degrs, tdonlle do sel de plomb ne oMait 4 l'ther que trs-pou matire. Ce corps renfermait H = ia/j(C Ils regardent C = 75,8; = 75,o). co corps comme de la margarine. les recherches rcentes de M. Belnlz( (a) D'aprs Annalen dtrChcmieund et aurtont tomo Pharmacie, tome LXXX, page 30.3, LXXXlVy pagosp), l'acide morgarlque convenablement avec l'acide palpurifi serait Identique Si ce rsultat tait odopti conviendrait-il raltiquo. gnralement, poul-Atro de rappeler margariquo; me somble que t'acide palmitique le nom do ce dernier, tre conserv n'a t dmembr plus ancien de prfrence. quo fort tard de l'dcido et plus connu, ce devrait,

Pbantuete de un fromage Limbourg corps gras l'action des alcalis un acide fusible

(26) les starine*. C'est une madre neutre, blanche, cristallisant dans l'ther en aiguilles et en prismes microscopiques, courts gnralement, birfringents, groups autour d'un centre commun, et assez semblables la mono. elle prsent l'aspect de la cire. margarine. Aprs fusion A la temprature il se forme des traces de ordinaire, 6u d'un corps analogue. monopalmitine 2. Trois analyses de monopalmitine ont fourni I. M. 0,343 Il. M. o,236 III. M. 0,3378 CO. 0,60a CO'. 0,589 CO. o,565 HO. o,25j C. 67,6 HO. <>a53 C. 68,0 C. 67,8 D'o D'od. Le calcul exige: C. 6g,1 H. C. 6~,$ 67,8 ii,5 H. ii, 7 H. 11,9 H. H. 11,8 tt,8 comme

3. La monopalmitine fond 58 degrs et se solidifie dans l'ther et sche dans le vide, 45 degrs; cristallise elle peut ne fondre qu' 61 degrs. Elle prsente, dans son point de fusion, les mmes anomalies que la mouomargarine, mais un degr moins marqu. 4. Soumise l'action de la chaleur, elle se comporte de mme (volatilit dans le vide l'air et dans baromtrique; un tube, acroline; sur une lam de combustion platine, sans rsidu). 5. Traite par l'oxyde de plomb 100 degrs, elle ret de l'acide gnre de la glycrine fusible palmitique 61 degrs. 6. Maintenue cent six heures 100 degrs, pendant avec de l'alcool mle d'acide la monopalmitine actique, se dcompose en partie et met en libert de la glycrine. J'ai cherch.si dans cette dcomposition il y avait production d'actine, de mme que l'acide chlorhydriquedonne de la Pour cela, j'ai saponifi la matire ehlorhydrine. bien grasse lave, et j'ai distill le produit avec un peu d'acide sulfurique. Le liquide distill aurait d contenir

<7.)
l'acide actique je l'ai fait bouillir avec un peu d'oxyde de plomb pour formel' un actate de plomb basique, soluble et alcalin. Mais je n'ai pu trouver trace d'acide actique. II. C"HWO*=: Dipalinitine aHO.

2C'H"0*-+-CH0

1. La dipalnoitine s'obtient en chauffant 100 degrs et pendant cent quatorze heures un mlange de glycrine d'acide palmitique; on la purifie par la chaux et l'ther. Elle est neutre; elle cristallise sous le microscope en tables minces et en aiguilles. Aprs fusion, elle prsente une apparence cireuse. 2. Deux analyses ont fourni
I. I. M. o,2a6 M. 0,221 CO. o,58i GO. 0,573 HO. D'o Le calcul exige C. 71,6 H. 11,9 0,240 C. 50,1 t C. 70,7 C. 70,4 b H. H. 12,0 12,0

8. Elle fond 59 degrs et se solidifie 5 1 degrs. 4. Chauffe dans un tube, elle donne de l'acroline; une lante de platine, elle brle sans rsidu.

sur

5. L'oxyde de plomb la saponifie et reproduit de l'acide palmitique fusible 6t degrs, et de la glycrine. 10. C"" Tripalmitine

H O" s 3 C1HM O* -+- C H80 6 HO.

1. La tripalmitine s'obtient en chauffant a5o degrs en prsence d huit pendant huit heures la monopalmitine, dix fols son poids d'acide palmitique. On la purifie par la chaux et l'ther. Elle est neutre. 2. D'aprs l'analyse, M. o,aa3 CO'. 0,6125 elle renferme HO. 0,248 C. 74,9 H. 12,4

(8)
La iorinuic exige C. H. 13,1 55,9 >9 3. La tripalraitine fond 60 degrs et se solidifie 46 degrs en une masse cireuse. 4. Traite par l'oxyde de plomb, elle reproduit la glycrine et l'acide palmitique. IV. Sur l'identit de la palmitine naturelle palmitincs artificielles. avec les

uni la glycrine, forme la palpalmilique, mitine naturelle. Ce compos longtemps dsign sous le nom de margarine, se trouve dans l'huile d'olives, dans l'huile de palmes et dans diverses huiles vgtales. Extrait de l'huile de palmes, il se prsente, d'aprs4es observations concordantes de MM. Pelouze et Boudet, d'une part (1) de M. Stenhouse de rautre (a), comme un principe d'une puret absolue, comme reproduisant c'est--dire la glypar saponification crine et l'acide palmitique pur. 2. Les proprits physiques de la palmitine naturelle: faible solubilit dans l'ther froid, fusion, aspect cristallin, et surtout et de solidification point de fusion (6i,5) (45,5) (3), sont les mmes que celles de la tripalmitine artificielle. 3. Les proprits du principe naturel colinchimiques cident galement avec celles des artificielles.. palmitines C'est de mme un corps neutre, rsoluble par une saponification prolonge en glycrine et acide palmitique pur,
de F Acadmie des Sciences, rendu* des dames t. VU, p. 665. der Chme and Pharmacie, tomo XXXVI, pa0O 5$. ww, Trait de Chimie organique, traduction franaise, tome II, page 178. M. Duffy, Aimalen der Chemieund (3) D'aprs dcembre Pharmacie, i85a, (1) Comptes \i) Annalen page 197. MM. Pelouze 5o dtigres; et Boudet indiquent 48 degrs. comme cmporalurc do solidification

i.

L'acide

M. Slenhouse

( 29 ) "Seim.Li "~5. fusible 6t degrs. Elle rsiste de mme, comme je l'ai vrifi une action de quelques minutes exerce 100 degrs par la chaux teinte; elle ne s'unit pas plus cet alcali dans ces conditions que les palmitines artificielles. Elle est de mme dcompose 100 degrs, aprs cent six heures de contact, et rgnre par l'acide actique mle d'alcool, de la glycrine, sans qu'il paraisse se former d'actine.
n

Cette raction distingue les palmitines des starines plus stables. J'ai reproduit avec la palmitine naturelle ces diverses ractions, que j'avais tudies sur les palmitines artificielles. soit naturelles, soit arD'aprs ces faits, tes palmitines, tificielles,
de la mme

jouissent des mmes proprits,

manire, et rsistent aux mmes

se dcomposent
agents; dans

ces divers corps la glycrine

tique 4. par une affinit que toute la J'ajouterai

est donc unie l'acide

pareille. de la palmitine

palminatu-

composition

relle rpond la tripalmitine,

dans gne 6*. ce 12,1. Ces deux corps peuvent corps (C = 7>,o); en

car M. Stenhouse'a
carbone 75,6, en

trouv
hydro-

donc

tre

regards

comme

identiques
(1) Doivent i. La tre

(1).
tre rapproche les palmitines. t. XII produit une dl-

du Japon

p. 4a5). Elle fournit do l'acide palmitique palmttino (CC. Lbwt,

analyss par M. Slhamor ( Revue scientifique, Fusible n ^drgn-s, elle 0=73,4, H = n,85. fusible n Go degr. Elln renferme poul-olre Comptes rendus de* sances de l'Acadmie do diverses cire analogues). des

Sciences, tome XX pogi 38, 3g analyses 3. L'olomargarine de l'huile d'olives, tudie surtout par MM. Pelouse la regardent comme uno combinaison eiBoudetqul particulire ( Comptes rendus de VAcadmie des Sciences, tome VII, page 655). & 33 degr, d'aprs de Saussure t. 11 p. 18a); (Liboio, M. L:3u;& so degrs d'aprs MM. Pelouio et Boudt. 28 degrs d'aprs ces derniers ce corps cat caractris D'aprs savants, par l'invariabilit Ce corp du point et par la proportion relative des acides gras produits J'ai extrait et purifi ce par saponification. je n'ai pu lever soit corps, do point de fusion au-dessus do an solidification 18 degrs. La temprature les mornes variations prsente ce qui que colles des margarines, eipllquo de fusion, fund

( 30 ) S 4. Otilses.

L'acide olique pur (1) forme, avec la glycrine, trois combinaisons neutres la monoline, ladioline et la trio. Mine. 1. Monodine,
C*'H*0'==C<H"0~-<-C'H''0<'aHO: t. pendant cide La monoline dix-hnit olique. Le s'obtient heures, tube doit un tre en chauffant de au 200

degrs, et d'a-

mlang rempli,

glycrine pralable,

d'acide

carbonique. protivt3tte,
matire neutre

Aprs refroidissement, on dcante, dans une la couche suprieure renfermant l'acide et la

produite. On y ajoute un peu d'ea# puis

l'ther, et on l'agite avec de la chaux teinte, froid. Au bout de quelques minutes on verse dans une l'prouvette couche d'ther froid, on y ajoute du noir animal, et l'on La couche d'ther agite. qui se spare est dcante, filtre
Il fournit Saponifi, Il un prs 11 mlange parties gateo ou quivalents c!frauxd'acldo olique et d'acll/e mnrgnriquo TrnitE deCAtmte, t: (Cf. Balmltl8, poil. 345, traduction frannlu, 1849). Cette malntenuo oloinipprine, il 100 deB"" pendant ~m..t~h heures en contact avec ot giYc6rina 11110 forme uno trace de chiorhydrino (t) J'ai prpar do l'acide olique pur par la mthode de M. Gottltob 45 degrs, ce qui rpond Il pou .K~t~'LVt..p. fois vers zro l'acide du eommerco; te saturent par la potnsse, dissolvant l'olate dans deux fois ~1I1'Oids d'alcool at 1111"1111la SOIOlio/l froide, puis la prWipttan6 par la chicroire de boritim. J'al fait alors cristalliser dans ).).Mtb<))..U'd.b.ryt.d.~MA. L '1Ilcool bouillant en* dpose par rotrolotissematit 5 grammos par Jllre environ. Le 1181 ainsi puritla a t dcoropos5 dans une olm08pl!. par l'acide larlrlque d'acide carbonique. Toutrs les oprations relatives il la prparation et la ptirincation de la mOllollno ont t de mme olfectut1a daDs na atmosph8ro d'acido cprhonique. M~ Gottlieb coincide -clomenl analyses de du eQrbone. 1108 four/lIslCDI exige: C=?6,e (Cf. Seclieravec les tua divergonocs un acide fiisible entre lets points de fusion ci-dmus.

AI. Clmreui rdulw au poids IItomlque actuel en effet 0=~7. Or, la formule C"H"0< cha tur ?rt corpsgrnt, page ). ~5).

(3')
remplace par une nouvelle quantit d'ther. On rpte trois quatre fois au plus cette opration, L'ther qui a dissous la matire neutre est plac sous la machine pneumatique, puis on fait le vide. Le refroidissement produit par l'vaporation de l'tlier dtermine la prcipitation d'un peu d'olate de chaux dissous pendant l'puisement. On le spare par le filtre, et l'on continue 4'vaporer l'ther dans un ballon au moyen d'un coerant d'acide carbonique pur et sec. Pour liminer le? dernire traces d'ther, il faut chauffer lgrement. On obtient ainsi un liquide neutre (i), huileux, jauntre^ inodore, d'un got presque nul, d'une densit gale 0,947 ai degrs. 2. Deux analyses ont fourni
et Nvn~a ew~hiJ.~ ~h:

J. IL

M. 0,972 M. o,a35

C0. o,7i3 CO'. 0,614

HO. 0,289 HO. 0,239 ** D'o.

C. 7, ,5 C. 7i,3 C- 71,4 c, VA

H. 11,8 H. 11, 3 H. H. tt,5 n,5

Le calcul exige C. 3. La monoline 70,8 H.

it, 3

se fige lentement entre 1 et 20 degrs, en produisant une masse molle mle de grains cristallins. Une fois fondue, si on la refroidit brusquement jusque vers zro, elle se solidifie, mais elle fond de nouveau avant que la temprature ait atteint to degrs; par un repos prolong cette temprature elle cristallise spontanment et reprend ds lors son point de fusion normal. Ces faits doivent tre rapprochs de ceux dont j'ai parl l'occasion de la margarine. 4. Soumise l'action de la chaleur, elle distille dans le vide baromtrique. Chauffe l'air libre, elle se dcompose avec une odeur dsagrable et brle en laissant un charbon
Inraonololne (1) II faut faire bouillir afin de chmsor qitos Instants, l'acide la tolnturo de toumoaol. d'ojonlor dissoute carbonique dans l'alcool pondant dont elle est solorfo, quoi, avant

(3.) 1 1 difficile dtruire. Prpare par la mthode qui prcde elle laisse environ i pour 100 de cendres; ces cendres sont dues la dissolution dans Tther d'un peu d'olate de chaux. J'ai vrifi directement la solubilit, d'ailleurs connue on probable, de ce sel dans l'ther; je n'ai pu viter cet accident, malgr toutes les prcautions. La substitution de la benzine l'tber, comme agent dissolvant, n'a pas eu plus de succs. 4 bis. J'ai dit que la monolihe tait volatile dans le vide baromtrique. M. Chevreul a observ galement, lors de ses recherches sur les corps gras, que l'oline naturelle distille dans le vide baromtrique; cette volatilit ne doit car l'oline de l'huile d'olives, chauffe pas surprendre, feu nu, sous la pression atmosphrique, distille en Voici comment j'ai constat ce partie sans altration. fait: J'ai pris 5 6 grammes de cette matire, je les ai introduits dans une cornue de 5o centimtres cubes, avec prcaution, de faon ne pas en mouiller le col de la cornue. J'ai alors distill feu nu, en conduisant trsl'opration doucement pour viter toute projection ou boursouflement, ce qui est du reste assez facile. Quand les de la matire environ furent distills, des vapeurs jauntres apparurent, et j'arrtai l'opration. Le liquide distill fut ml avec un peu d'ther, agit de avec la chaux teinte et maintenu ioo degrs pendant quelques minutes. puis par l'ther, il fournit alors une quantit assez considrable (to pour ioo dans une exprience) de matire liquide et neutre. Cette matire peut i des produits de dcomposition renfermer igne; a0 une partie de l'oline si elle a distill. Les premires matires du moins on-peut l'admettre; sont insaponifiables, la seconde est saponifiable et rsoluble en acide olique et glycrine. De l un moyen d'en reconnatre la prsence. J'ai saponifi pendant un jour, too degrs, cette nia-

( 33 )
too degrs; lire par la filiaux teinte puis j'ai puis par Le a t l'ther. sel calcaire ainsi rest insoluble dcompos

Des gouttes d'une matire grasse par l'acide chlorhydrique. par lliquide se sont spares; cette matire, recueillie ther, possde une raction acide; elle est fixe; traite par la chaux une deuxime fois, elle.y reste unie sans pouvoir en tre extraite en quantit sensible par Tther. Son poids montait plus de i dcigramme. Ces caractres sont ceux de l'acide olique. Il a donc distill, uni ne matirequi le neutralisait et.dont la chaux l'a isol. Cette matire est la glycrine comme je l'ai vrifi dans une autre exprience faite sur i5 ao grammes d'oline. La recherche de la glycrine ainsi reproduite par la aussi je crois chaux prsente des difficults exceptionnelles devoir indiquer comment j'ai pu l'isoler, t J'ai trait le produit distill par la chaux pendant quelques minutes., puis par l'ther,. J'ai alors saponifi par la chaux pendant un jour la matire soluble dans l'ther obCela fait, j'ai agit avec tenue parle traitement prcdent. un peu d'eau. Cette eau, vapore sec a,u bain-marie, abandonne avec la glycrine des sels calcaires forms tant par les acides gras volatils pyrogns de l'acide olique que par de 1,'acide phnique ou un corps analogue (i). On les transforme en sels hase de potasse par le carbor na te de potasse, on filtre, on vapore sec au bain-mairie, on reprend par J'alcool absolu, on ajoute de l'acide chlorr et on vapore sec au baiu-raarie. hydrique concentr, On volatilise, ainsi presque entirement- les acides gras et l'acjde phnique (ou corps analogue); on achve d'en sparer les dernires traces en lavant n l'ther le rsidu obtenu an bain-maric. Ce rsidu renferme du chlorure de potassium et de la On reprend par l'alcool absolu froid. L'alcool glycrine.
(i ) CI. GuM.m, tfnnrfi. <fciCliemie, tome t V, pngco} (1848).

vapor

abandonne presque fixe, mais totalement d'une for te chaleur J'ai regard

(34) une matire

sirupeuse, dliquescente, volatile par l'application cette matire comme de la

glycrine. J'ai vrifi ls mmes Faits, sauf la recherche de la gly{ de beurre crine, en distillant a4o degrs i kilogramme dans le vide de la machine opration dans pneumatique naturelle des laquelle je n'ai pas russi isoler labutyrihe autres principes du beurre. too de5. L'oxyde de plomb saponifie la monlino et avec peine il produit de la glycrine grs trs-lentement t de l'olate de plomb. S&i's. On peut rappeler le fait suivant l'occasion de cette rsistance de la inonoline l'action de l'oxyde de a propos d'extraire plomb: Rerwyck(i) l'oline pure en traitant froid l'huile d'olives par une lessive de soude. au bout de vingt-quatre L'oline, heures, resterait seule non saponifie. 6. lia monoline chaule too degrs pendant cent sept heures avec un mlange d'alcool et d'acide actique n'est ( huile d'olives filtre deux fois vers zro) ne l'est' pas davantage. Ces diverses ractions, action de la chaleur, de la chaux, de l'oxyde de plomb, de l'alcool ml d'acide actique, nous montrent dans la monoline et dans l'oline naturelle une stabilit toute pareille, une rsistance gale aux agents de dcomposition. est dcompose par Ajoutons ici que l'oline naturelle l'cid chlorhydriqu aqueux en glycrine et acide olique. 'Au bout de quatre-vingt-seize heures de contacta ioo demais encore trs-incomplte. grs, l'action est trs-nette On retrouve la glycrine dans les eaux mres; mais en (1) Libmo, Trait de Chimie organique, traduction lo cUeeo procd senlsment comme tatto. pas dcompose, 6 bis. L'oline naturelle

franitse,

t. II, p. afy.

( 35) saturant tes acides par la ~e chaux et puisant par l'ther, une on extrait non dcompose JUs stapmiei de l'oline dans les mmes rines tant dcomposes compltement conditions, ce fait nous montre que l'oline est.plusfrtable que la starine. avec l'oL'acide chlorhydmque ml d'alcool produit line naturelle, une double dcomposition .presque complte. 11 y a mise -an libert de glycrine qui se retrouve dans les eaux mres, et formation d'therolique. Cet ther olique, extrait par la chaux et l'theiy retient encore des traeesd'xiliiie einle saponifiant indoomposevconi&onpeutle dmontrer par l'oxyde de plomb pn, isole ainsi del

glyerino en trs-petite quantit. ;< tf. 'Sous l'influence de l'air et sans doute, de l'humidit la mouoline, prend, au bout de atmosphriquo quelques semaines, une raction acide, La trioline (/vcw'plu^jlQJa) ,On sait que cette pi oprjeT- prsente le; mmephnomne. l'oline naturelle. Ce dernier,. corps s'wjAe appartient d'ailleurs simultanment, comme on le sait depuis long' temps (i). 7 bis. Cette acidification spontane me .parais^antdiK! principaloment l'influcnoe'dc l'iiuiftitlit: a>tmospbriqiu> j'ai -fait, quelques expriences sur l'action qu'exerce l'eau sur l'oline naturelle. Voici ce que j'ai observ,: Si l'on chauffe vers 200 aa5 degrs pendant six heures i6r,3 d'oline naturelle et 1 gramme d'eau, ily a dcomposi{ liqui, demi, 1)Cf.sttr l'oxydnllon Ui-s ImllM, AnnaksdcGIibnicctdoVhyIra failu Bip|nols En dciii moi et 6 olisnrho pour loo d'oxygne; e <hi avw lo roncdnre <Ir onde Piixyil plonb, monle n 8 pour ion LVthor ololqimdoiis l'^syi pour lu de son ni SAiwne,

tomo XLtX, pogo -ij5. J".ijiiturni Poli'inu dniis l'obscurit, nnliircllo

<lu laiton n limaille prsence ta !iimlr(\cito absorption absorbe oliscur seulement Kimo laiton, ilabllitc les II prend nn peu des combinaisans

du [>oida j,ei| insnco Ces faits inelloni en riilence pins d'osycne. \'ox\proprit oliquos qiiu pnrtnco Imir acide d'aprtSs ( Bbazbmcs, Trait de Chimie, traduction fran-

osprioiiMs aise, lama VI,

do Rramcis pffgoSo).

3.

( 36 ) tion de la plus grande partie de l'oline en acide olique et glycrine. Celle-ci se retrouve en abondance dans l'eau y L'oline elle est d'une puret remarquable. qui rsist, extraite par la chaux et l'ther froid parait possder les mmes proprits que l'oline primitive. L'addition l'eau d'une trace d'acide benzotque ou un ne semble pas augmenter corps analogue s'obtient la en un dcomposition. 8. La monolrae chauffant

100 degrs, pendant cent quatorze Iienres, mlange de glycrine et d'aeidc olique, ou bien en saturant 100 degrs ce mlange par l'acide chlorhydrique gazeux; dans ce dernier cas, elle retient de la chlorhydrine. Une oline neutre se produit galement en abondance en maintenant i oo degrs pendant soixante et onze heures un mlange d'acide oliqtte de glycrine et d'acides Mais l'oline ou tartrique. ou phosphorique sulfurique, une partie de ainsi produite parait retenir constamment l'acide auxiliaire. olique chauff, pendant cent deux heures et de ioo degrs avec un mlange d'acide chlorhydrique subit une double dcomglycrine prise en grande masse, si l'on dposition partielle: en effet l'action termine, came la couche huileuse qui surnage le liquide aqueux, et si on la saponifie par l'oxyde de plomb, on obtient de la 9. L'ther la formation glycrine en quantit notable, ce qui indique d'une oline. Chauff avec de l glycrine too degrs pendant le mme laps de temps, puis saponifi, l'ther olique abandonne dj des traces de glycrine, ce qui insans le tondique que la double dcomposition commence, J'ai retrouv ces faits et avec cours de l'acide chlorhydrique. nue nettet plus grande dans l'tude de la benzoycine et de la butyrine (i).
ne produit l'aeldc de starine cblerhydriquc. ni avec la gtyo-Bien que j'aie

jj

ioo dfgts (i) L'ther stdarlquo ie saule, ni avec In glycrine mite

f 3?-)
II. C7" Hn O" aO" Dioline, H" O* +C Ha 0 a HO.

1. La dioliue s'obtient i. En chauffant la monoline avec cinq six fois son olique 25o degrs pendant quelques poids d'acide ... heures; 20. En chauffant l'oline naturelle avec Ja glycrine ioa degrs pendant vingt-deux heures. On remarquera <eedernier procd, je l'ai dj indiqu l'occasion de la distarine; H est bien propre montrer l'analogie complte qui existe entre les combinaisons neutres en effet, nous artificielles et tes combinaisons naturelles: avec la monostarine et l'acide star-, pouvons volont et ta tristarine; ou bien avec la que, produire la distarine tristarine naturelle et la glycrine, prparer la distarine. De mme de dpart naturelle 2. Les peut s'obtenir en prenant pour point soit la monoline et l'acide olique, soit l'oline et la glycrine. i. pour la dioline prpare analyses ont fourni CO'. 0,609 CO'. >644 HO. o,*43 HO. >a53 D'o a0. Pour la dioline M. La formule C. 3. La dioline
constat avec soin

la dioline

par le second procd I. M. 0,226 II. M. 0,239 C. 73,5 C. 73>s C. 73,5 par le premier o,65o C. H. ii,9 H. IJ'8 H. 11,8 procd 75, a

prpare CO'

0,242 exige

73,4 est liquide

H et neutre;
d'intansit gras noulrca,

ii,6 j'ai surtout

dans

tudi

los diffrences des divers corps

sl(;naW08

ce Mmoire cas dilTcrcncc

Dire les ractions

jo regarde

relatives que commedes caractres absolus. pliittt commedos nuances

celle que fournit le second procd sa densit est de 0,931 21 degrs; elle commence cristalliser entre to et i5 degrs. 4. J'ai vrifi que l'oline naturelle avec laquelle j'ai prpar ldioline et possde une densit gale 0,914, que .chauffe a6o degrs pendant trois heures, elle n'a* quiert nullement ture ordinaire. C'^H^O" 1. La la proprit de cristalliser la tempra-

( 38 ) ~jfj)~

III Tnoline, a= CH'^+^ffO16HO.

tri oline s'obtient en chauffant la glycrine apo degrs avec son poids d'acide olique, dcantant la couche de matire grasse aprs raction, la mlangeant avec quinze vingt fois son poids d'acide olique, et chauilant de nouveau & 34o degrs pendant quatre heures. Ou extrait la matire neutre par la chaux et l'ther; on traite la dissolution par le op.ir animal, on la concentre et on la mle avec huit dix fois son volume d'alcool ordinaire la trioline se prcipite. On la recueille sur un filtre., et on la dessche dans le vide. 2. L'analyse a fourni (i): I. DI. o,2iaS II. M. o,3465 La formule c
CO'.

00\

o,6o45 0,(^1

HO. o,234 HO. 0,360 P'o

C 77>6 C. 77. C n,8 77,4

H. 12,* H. n,5 H. 11,

exige 77,4 H

3. La trioline est liquide i degrs et au-dessous. 4. Traite par l'oxyde de plomb, elle se dcompose lentement et difficilement en acide olique et glycrine. 5. Abandonne l'air, elle devient acide au bout de quelques jours.
(1) La matire

iiroiluisail-j;

pour too de csndros

qui ont 6lo ttcduUe.

(%>
IV. Sur l'identit de l'oline naturelle avec les olines artificielles. olique uni la glycrine (orme l'oline naturelle, l'un des principes immdiats des huiles et des graisses des animaux (i). 2. L'oline naturelle est liquide, comme la triolinc artre distiltificielle; elle peut, de mme que la monoline, 1 L'acide le dans le vide baromtrique. solubl dans l'alcool ordinaire ther^ neutre 3. Elle est, de mme que les olines artificielles, et rsoluble en acide olique et glycrine; de mme elle opet aux actions analogues une rpose la saponification sistance toute particulire. J'ai dcrit prcdemment des faits nombreux qui dcette stabilit spciale des combinaisons, montrent soit soit artificielles, de la glycrine avec l'acide naturelles, olique. de l'oline naturelle 4. La composition est la mme que celle de la trioline. En effet, d'aprs M. Chevreul, l'oline humaine renferme ( = 75,0), C =77,5.H= n,5 C = 77,9. l'oline de porc. H 11, 4 l'oline de mouton C = 78,2.11=1 1,1 t A ces analyses je joindrai celle de l'ladinc, matire grasse neutre cristallise, isomrique de l'oline. produite par une transformation Elle est galement fort peu mais trs-soluble dans T-

M. Meyer a obtenu (2) :=77,3,H=; 12,0 ( = 75,0). 5. De ces rsultats, je crois pouvoir conclure l'identit de l'olinc naturelle avec la trioline artificielle.

(1) Recherches

sur tel

corps gtat,

page 1 85.

(3) Liebig,tomoll, page 367.

(4o)
B. AcUles gras volatils. Tulles sont les combinaisons acides gras fixes et la glycrine.

que j'ai obtenues entre les Les acides gras volatils s'unissent galement la glycrine et donnent, par voie diverses combinaisons directe, neutres et odoliquides, les ractions de ces liquides et leurs ddoublements rantes sont analogues a ceux des combinaisons qui prcdent; seulement ils sont en gnral moins stables. Certains paraissent reproduire la butyrine, principe odorant du beurre, et la phocnine, principe odorant des huiles de dauphin. On les prpare en chauffant dans des tubes ferms le mlange d'acide et de glycrine (dans le cas prsent il y a d'ordinaire dissolution saturant, rciproque), aprs refroidissement, par du carbonate de potasse en excs, puis
par un peu de potasse libre, agitant avec beaucoup d'-

ther,
vaporant

faisant digrer
au bain-marie,

l'ther
puis

sur du noir
schant dans

animal,
le vide

filtrant,
sur un

bain de sable fortement

i. L'acide phocnique , corps qlnsi puriOs a l'on opr coimmbiomont, et n'enlralqe aucune geable tout d'oborU boaurdiip it'dlhor, diqneralau$Bui;rino, (9). Cf. CuBtEfo!, V. (l) La -r-

chauff (i),
Valbimbs (Phocnihb), parait identique la glycrine, avec trois l'acide u t l <i cm ouyont de imcrt de cendres } si do ces cendres cotontiroinoni nftfil. II est surtout oometlo, esucnllel d'ujoiiler on raison de cortaing iihonomnas qu j'Infourni^ le pope J

valrianique[ (a)] forme,

qui avec

combinai-

rendus de l Acadmie des Science,, Comptes t. XIV, p.^&i- DuBA, Comptes rendus <k l'Acadmie des Sciences, i. XVI; p; i337. Pour tablir on pont comparer aux nnalysis coite Identit, et aux propi icltit sur les corps gi as, p. Ipl'ucldepboctnlqueetdflsphocnnies (Recherches 99, la compotitionet k caractres da Pneide rolrique et des ralratog (Gmtw', Uandb. dur demie, tome V, |ioge S5i (i85a). J ii'ni roinnrquo dans ces desaucune dilTdrence criplions notable. On a quelquefois oppos la orlalallisniloo dit phoenaudo h l'absence do dristullisntlon baryte du valdraio; mais et M. Chanci-I Troinmsdorr rendus de (Comptes V Acadmie des Sciences,

(4)
sons frine. I. C" H" neutres la monovalrine, la divaliirte et la triva-

Monovatrine 0 ==

(monophocnine)

C" H" O*-f- Ce H 0

s'obtient l'acide en valrique chauffant

HO.
200 degrs avec

i.

La

moaoval&ine trois heures

pendant un excs C'est

moDohydrat

de glycrine. un liquide neutre,

huileux

et odorant.

tome XXI, page 90S) ont russi a obtenir le volrnto en crtstaui dous do celles du proprit analogue phocnale. Griee la bienveillance de M. Duvcrnoy, j'ai pu rcemment examiner de nouveau t'aoldo phoenlque. L'huile d'un doupliln envoy nu Musum m'a nn centime de son poids environ d'acide gras fourni par saponification volatil. Cet oclde communique aux objols qu'il imprgne l'odeur aromatique et dsagrable propre l'aolde ol>ianfque. tes diverses proprits de cet denx corps m'ont paru prsenter la plus grande ressemblance. J'ai tudi sp<Solnlonjont l'ther form par l'acide volatil de Pbutle de dauphin. Cet clbor se l'acldo avec an mltinged'olcool prpare ta manire ordinaire en distillant old'aoidosullurique. L'dther ainsi form possde l'odeur agrable qui caractrise l'tber val-

rlonlque. Il distille presque en totalit entre i33 et 134 dagro^. La densit du liquide recueilli & eetto temprature est gale 0,869 14 degrs.. Ce liquUo,souml a fourni a l'analyse, H.. 0,303 CO* 0,4755 HO.. 0,1995 C.. 64,a H.. 11,0.

Ces divers caractres concident aveeeeuz de l'dtber valrique. En effet., est other boutai 33,5. Sa densit est gale 0,866 18 degrs (Kopp). Il renferme, d'oprs la formula CHB"0* H= tp,S. C=64,6; Ainsi, Wther pbocnlque possde les mme proprits que Tlber voleritnique. Co fait s'aloate aux faite dj connus pour tablir l'identit chimique de l'aoide valrlanique et de l'acide phoenlqae. Si cette Identito est admiso par tout le monde, J'observerai que lo nom de l'acide phocnique, dcouvert le premier, doit 6tra seul conserv,

(4M 2. Trois analyses ont fourni I. M. o,ao65 GO1. 0,395 HO. 0,170 M. HO. 0,192 o,a3a O. o,453 M. CO\ 0,4895 HO. 0,197 0,254 D'oi'. La formule exige G. 54,5 H C. 5a,a , 53,,3 C. 52,6 C. 5?" 9,1 H. 9,1 H. 9, 2 H. 8,6 H. 9,0

On remarquera que la nionovalrine et l'acide butyrique un composition quivalence. prsentent 3. La densit de la tnonovalrine est gale 1,100 t6 degrs. Elle a t trouve la mme, peu de chose prs, sur trois chantillons diffrents, provenant de deux acides d'origine distincte. La monovalrine avec ileatt des phnomnes prsente assez curieux: si. i volume de monovalrine on ajoute { volume d'eau, le tout forme un mlange limpide; si ce mlange on ajoute encore ? vol urne d'eau la nionovalrine se spare en masse 8 10 volumes d'eau produisent la mme prcipitation. Agite avec cent fois son volume d'eau, la monovalrine entre en solution, ou plutt en mulsion. 4. Traite par l'acide et l'alcool, elle se chlorhydrique dcompose froid en quelques heures, et donne naissance de l'ther valrique et de la glycrine. 5. On obtient une valriae en faisant ragir l'acide chlorhydrique gazeux too degrs sur un mlange de glycrine et d'acide valrique. Le corps ainsi produit renferme de la chlorhydrine. H. C H"O(1 i. La divalrinc Divalrine = 2 Cfl'oO se prpare (diphocnine), + CeH'O6 en chauffant 2 HO. 375 degrs un

(4)
mlange de glycrine d'eau. d'acide valriqu tendu d'un peu

C'est un liquide neutie huileux, d'une odeur dsagrable d'huile de poisson d'un got amer et aromatique. 2. Deux analyses ont fourni I. II. M. o,3o4 00'. 0,620 M. 0,3169 CO*. o,5445 D'o. La formule exige: C. 5S,, H. 9,4. HO. 0,272 HO. o,a3o C. 55,6 C. 55,3 C. 55,4 H. 9,9 H. 9,5 H. g,,7

3. Sa densit est gale 1,059 16 degrs. Refroidie 40 degrs, elle se fige, tout en demeurant transparente et demi-molle. Voici comment elle se comporte relativement l'eau 1 volume de divalrine et volume d'eau ne forment pas un mlange limpide j avec 8 10 volumes d'eau, il y a production d'une mulsion trs-peu stable dont la divalrine se spare en masse L'addition graduelle d'une grande quantit d'eau n'amne pas la dissolution de ce corps. 4. Traite par la baryte elle se dcompose et reproduit l'acide valrique. Je n'ai pu sparer exactement la glycrine du valrate de baryte. 5. Mais j'ai isol la glycrine ep traitant froid la divalrine par l'acide chlorhydrique et l'alcool, raction qui fournit en mme temps de l'ther valrique, J'ai encore produit l'ther valrique et la glycrine (un peuatnre) en chauffant 100 degrs pendant soixante-trois heures une dissolution de divalrine dans l'alcool. L'ther valrique se forme mme en abandonnant au contact de l'air, la temprature un mlange ordinaire, de divalrine et d'alcool dans ce mlange plac en vase clos, il ne se produit qu' l'tat de traces, mme aprs trois semaines.

(44)
iMtlinitn t l'acide actique et surlrt surtout l'acide chlorhydrique aqueux, chauffs 100 degrs pendant soixantetrois heures avec la divalrine, dterminent la rgnration de l'acide valrique rgnration faible avec l'eau, mais trs- avance avec l'acide clilorhydrque. 7. L'ammoniaque change lentement la dvalriue en va-

6. L'eau

lramide

cristallise.

8. Les valrines, au contact de l'air, s'acidifient sensiblement au bout de quelques semaines, en prenant l'odeur de l'acide valrique. La mise en libert de cet acide ne parait pas due une oxydation; car la divalrine et la monoplaces dans une atmosphre d'oxygne humide pendant deux mois et demi, n'en absorbent que des quantits excessivement faibles; c'est seulement en prsence du laiton en limaille que cette absorption commence devenir notable. Elle monte alors a pour too environ du valrne, poids des huiles. III. Triv(Jrine\Triphocnine), O +C"HO 6HO.

CHMOU*: 3Cl0HI()

4 La trivalrne. s'obtient en cbauffant aao degrs, pendant huit heures, la divalrine avec huit & dix fois son poids d'acide valrianique. C'est un liquide neutre, huileux, dou d'une odeur faible et dsagrable, insoluble dans l'eau soluble dans l'alcool et dans l'ther. 2. L'analyse M. o,3o4 La formule fournit CO1. o,686 exige C. 6a,8 H. 0,246 ~t tt k.. 9,3 et C. 61,6 H. 9,0

3. Traite froid par l'alcool et l'acide chlorhydrique, la trivalrne fournit en deux jours de l'ther valrique de la glycrine.

(45) IV. Sur l'identit de la phocnine artificielles. 1. L'acide valriauique ou phocnique, uni la glycl'un des principe immdiats rine, constitue la phocnine, des huiles du dauphin. Jusqu' quel point la phocnine peut-elle tre assimile aux trois corpsqueje viens de dcrire? 2. La phocnine, d'aprs M. Chevreul (i), est liquide et possde une odeur propre avec une nuance thre, 3. Elle est neutre et rsoluble en acide et phocnique glycrine. Sa stabilit est bien plus faible que celle des starines et des olines, C'est ce qui rsulte des faits suivants D'une part, il suffit de distiller sa dissolution alla mise en libert. d'un peu coolique pour dterminer d'acide phocnique; d'autre part, d'aprs mes observations, la phocninc chauffe too degrs avec l'eau pendant quarante heures s'acidifie lgrement; chauffe dans les mmes conditions avec l'acide chlorhydrique et l'eau, elle se dcompose en acide et glycrine qui reste dans les eaux mres; abandonne pendant quelques jours la temprature ordinaire avec un mlange d'alcool et d'acidechlorCes diverses hydrique, elle four nit de Tther phocnique. proprits concident avec celles des valrincs artificielles. 4. En ce qui concerne la composition, l'identification directe est impossible. car la phocnine n'a pu tre spare avec les valnne

287, 467. L'huile dedanpbin (espce noimillo? Delphinm marginaui, Duv.; pris a Dieppe; que j'ai tudie possdait une densit gale* 0,920 et fournissait d'acide volatil. ,5 environ Traite deux fois son volume d'alcool par elle a cdd a l'alcool une absolu, huila qui, soumise i un second traltomcnl m'a fourni un liquide par l'alcool, renfermant La densit de ce liquide A de ptaocenino. tait gale h 0,948. Je l'ai employa a quelques expriences plus loin, quo j'indique La phocnluo m'a paru se rencontrer dans une huile provonant galement de doux espces de squales {tttutelm vulgarlt, Cuv.; Lcntilkl. n et Scymhuile na0eait la surfaco misniceiuii, Cuv.). Cette d'un vase plein d'tlcoo) le ronronnait fretus et la qui vsicule ombilicale le ces poissons.

(i)

Recherches

sw les corps

gros,

pages

190,

(46)
l'tat absolue des matires grasses neutres qui dans les huiles de dauphin. Mais les expl'accompagnent riences numriques par lesquelles M. Chevreul a tabli de puret

l'existence et la constitution de la phocnine permettent de la comparer, jusqu' un certain point, avec ls corps qui prcdent. Pour faire cette comparaison j'admettrai au pralable, que les acides gras fixes sont unis, dans chacune des liuiles la mme proportion saponifies, de glycrine que dans les graisss proprement dites (i); c'est par cette voie que l'on peut arriver connatre le poids de la glycrine unie l'acide phocnique. Voici les rsultats t. L'huile de marsouin saponifie a'fourni 8a, pour too d'acides gras fixes, de phocuate de baryte, 16,0 ~) t,4,o de glycrine. D'o l'on dduit que, sur too parties, pour de

9,6 d'acide phocnjque, il y a mise en libert ou pour 6,4 de glycrine, de io,o d'acide phocnique hydrat 6,7 de glycrine.

.Traite par l'alcool (a), l'huile de marsouin a fourni successivement a0. Une huile n i dans laquelle, sur i oo parties, rpondent 16,7 d'acide phocnique, c'est--dire,* pour 7,3 de glycrine; io,o d'acide phocnique hydrat 4,4 de glycrine. z"
la mojonno le si i saiKWffloolions do graisses animales, opercos

(i)

D'aprs

par M.1Chevronl, S i)5,8 (Pnclde(pag.fttemie en libert, rpondent8,9

do glyerlne. (s) Cf. CH8HR01, Recherches sur les corps grat, poge *87 et,f iiivunlee.

(47)

i. Une tuile

n a, dans laquelle,
ta ntt IWrHt nlitt

Ur too parties,
a

16,1d'acide phocnique, rpondent 1 de 7,1 glycrine; c'fc-dire, pour 10,0 d'acide phoeniqne, 4)4 de glycrine. 4- Une huile n 3, dans laquelle; ur ioo parties 7,8 d'acide phocnique, rpondent de 4,o glycrine; c'esH-dire, p6r io,o d'acide phocnlque, 5,i de glycriue.

5. L'huileti0i,traiteparralool, a fourni tin nouveau Ce corps saponifi produit liquide (phpcnine). sur too parties, pour 35,9 d'acide phocnique, 9,5 de glycrine; c'est--dire,' io,o d'acide phocuique 3,7 de glycrine.

pour

6. L'huile de Delphinus ghbiceps, purifie, a fourni d'une part dos acides gras, et d'autre part de la glycrine et de l'thal; reportant l'thal sur les acides gras flxsetl'y le mme supposant dans rapport (3 parties d'acide pour a d'thal) que dans la ctine qui se spare spontanment de cette huile, on trouve, sur too parties, pour ao,8 d'acide phocnique, ia,a de glycrine; c'est--dire, pour io,o d'acide phocnique, 5,9 de glycrine. Ces rsultats nous montrent que la phocnine fournit des quantits de glycrine infiniment plus considrables les combinaisons naturelles formes par les acides que gras fixes. Comparons ces celles que doivent fournir quantits les valrines artificielles.

(48)
La monovaterine doit donner sur too parties, pour 5y, 9 d'acide vatriquo hydrat, Sa,3 de glycrine; c'est--dire, to,o d'acide valrique, 9,0 de glycrine. La divalrine doit donner,

pour

sur oo parties,

pour

y3,4<MidetaMHque~ 3,tdegtycerine,c'<Mt-a-diftt,poar to,o d'acide vaMriquo, 4,5 La trivalrine 89,0 96,8 de glycrine. doit donner, sur too parties, pour pour

d'acide vatriqMe, de glycrine c'est--dife, 10,0 d'acide valrique, 3,o de glycrine.

S. Les nombres que fournit l'exprience pour la phocnine sont compris, sensiblement, entre les deux limites relatives aux valrines artificielles. Les proprits de la surtout sa rsolution en acide ptocenique et phocniae, compltent le rapprochement. gtycnno, La pliocnine peut donc par des composs identiques
2.

tre regarde comme forme avec les valrins artiBcieMes.

BmfMNBS.

L'acide butyrique forme avec la glycrine trois combinaisons neutres ta motiobutyrine, la dibutyrine et la tributyrine. Il parait en outre douner naissance une combinaison acide. !foHO~~n/!e~ C"H'*0'=C'H'0'-t-C'H'0'~HO. t. La monobutyrine t. En abandonnant s'obtient: n la temprature

ordinaire,

pen-

< *t dant trois mois, soit soleil, soit ta tMtMi&redMhse, an miange de glycrine et d'acide botydqae. Elle ne se forme ainsi qu'en faiMe proportion. a". En chault aoo degrs, pendant trois heures, t'acide batyriqme, en prsence d'un oMes de glycrine. Cette temprature ne doit pas tre dpasse. C'est un liquide noMtre, huileux, odorant, d'une saveur aromatique et amre, mais sans arrire go&t desagr~ab!e. Pour peu qu'il ait le contact de !'atf, il ne: tarde pas acne raction qnfir acide, d'aiHears extrmement faible: 2. Deux analyses du Mquide prpar 900 degrs, ont ibnmi
. M.o,ao3 CO~. 0,3795 CO*. o,486 M.M.0,9635 D'o& Une analyse nairc.afbnrm: M du liquide, CO' 5),8 prpare o,3?4 H. la ao.o,!635 HO.o.aoo C;St,o C.5;5 c. 5o,8 tmpratre C. S<,8 N.8,9 H: 8,8 H. 8,9 ordi-

(49) -t't aa

o.to? La formule exige C.

8,6

3. Sa densit est gale & t,o88, ty degrs. Refroidie 4o degrs, elle reste liquide et peu prs aussi Anide qu' la temprature ordinaire. Voici comment elle relativement a t'eau si secomporte i 8 volumes de on ajoute saccessivcmeM t, monobutyrine 9,3 volumes d'eau, !'eau s'y dissout et Je tout forme une Deux volumes d'eau liqueur limpide. ajouts a ce mlange le rendent trs-tgrentent opalin; 3 nouveauTE volomesd'eau (en tout 18) produisent une mu!sion opaque et Cette muhion homogne (t). est staMe, et reste totale,
(t) U'aptAt M. Chotrott, h butyrine. tmt<~He vb-t~h de p~<eote )MMo) des pMnomnM )'~ parties analogues de butyrine et teo parties d'alcool tbr~eht une liqueur <WM limpide, parties de bM<r!ae et too par<iMd')t)coo),hMqneMt-et!t<roMMe.

(5.)
mme aprs quelques heures de repos. Si t'oo tpnd succs Hvement d'eau ce m!angeopa!in, 4e<acon tnettre ea prsence d'un volume do monobutyriM) 5, puis 3aena~tne ?ao volumes d'tau, la liqueur demeuretou;ours& l'ttat d'mulsion totale, stable et opaHne goo volumes d'eatt M~dcnt la transparence peu prs parfaite, sans qu'on pMtMe ceaffirmerai c'est l une solution vritable. pendant la monobutyrine Ainst, peut tre talang~e A t'eaM et dans des pcoport~~Ms que!<!oo~ ~brmap~nemtdMonstabte qu6s. Cette proprit ia caract~nfte et permet de !a d!etipdes antref) batyrtMM. Cea expjriettCM ont guer rapidement t rptes sur des prparations e!as ne diffrentes; ~tMsjusep~otcptteMent que si la monobutyrine est.pr Hne au infrieure, ou tout pare temprature plu. gale aoo deg!'s. 4. Saponi6ee par l'eau de baryte, elle se rduit en glyCe dernier monte !a moiti erine et acide butyrique. ce qui correspond environ du poids de ta monobutyrine, la thorie. Voici comment cette saponification a t excute: J'ai dans un ballon, de la monobutyrine avec de !'eaU introduit, de baryte en e~s, ~'ai ferm le ballon et je l'ai maintenu longtemps 100 degrs. Puis j'ai satur tres'-exactetmeat la baryte non neptrahse; par l'acide sulfurique j'ai Shr, vapor sec, et repris par l'alcool absolu froid, I! est rest du butyrate de baryte inso!oMe, cristatMsant en larges caiMes. Quant & la g!ycnne, elle tait tgeremeot sate. 5. Traite par l'alcool et raeide cbiorhydrique,a mose change, froid, ea ther butyrique et glynobutyrine crine. 6. Une butyrine s'obtient, encore en faisant agir toc ou l'acide sulfurique concendegrs le gaz chlorhydrique tr sur un mlange de glycrine et d'acide butyrique. L'aet l'acide tartrique cide phosphorique gtuprovoquent ment la combinaisoM.

(5.) 1
C'est par le concours de! .r~ deux premiers acides que MM. Pelouze atGiis ontphteou ce corps, le premier des corps gras heutrea qui ait t reppodait a~~oHemeat. Ainsi obtenu au moyen d'un a<;ide auxiliaire, ii retient en gnrt, a l'tat neutre) une portion de l'acide qtti a Movaque !acombioaiM)a. Cependant j'ai obtenu u~p fois, par l'acide aotfanqHe, da !a bntyntte exempte de toute tfacc de cet acide. 7. 0<t abtienmae btutyrine en eha~nt too degrea, cent demt heures un mtango de pendant glycrine, d'ethcr butyrique et d'acide .ch!orhyd~e. fe~ ~'opration mine, on dcante l'ther batyriqae non decMnpo! et on t'taporie; il laisse un rsidu neutre, 6xe, presque inodore, comptten)BOt et facilement 9olub<e dans i'ther ce rsidu, traite par l'alcool et l'acide chlorhydrique, s)eddanb!e en ther butyrique et glycrine. C'~t donc une butyrine. L'ther butyrique, chauff too degrs avec la gty~erinc sententent, commence former, en cent deux heures, une trace de matire neutre, fixe et soluble dans l'ther. tL Dt6~Mc~ C" ?'0" == aC'tt'O~ -<- C'H~" a HO.

t. La dibutyrine se prpare: t". En chauffant ~5 degrs, pendant quinze heures, un Tnetange de Toutes !cs glycrine et d'acide butyrique. dans la fois .que de !a monobu~rine prparation la temprature dpasse aao degrs environ, il parait y avoir formation de dibutyrine, du moins si Ponenjugo par faction mukivcdet'eau(t).
fhit. ~Sdccf&.a pt-tteaM UiwMt t.Mpon)4ne que Jeefa)t<tw<t))-~ppe)af; ttotfmMont !.)'M<))Mtt'<t<)e )h di)b~)t~iaerttf)m)t dans ce C08 d'lIntl 'hMM<'<)6<r.)e<!<!<ttttpMiiKonx)K)-teaM<te d~I\IPOIIIIloll yltrieuro forfo~ta ta menthut~Med'ahon! d'abord m<c. En t~t, opt~t avoit- mt)t.n)) it Bh.~tM't: troh pendnnt -)oo <)< ho~res, j'III"Yrl. tin, et je lis 1`oxtmctiun et l'orrolyso d,i produtt noutro.. L'tait C'tait de do h <? t'Mtmctif.n torm~e en Krande s.tYrb m.tnobntyrine Mn, et je afnsi dit pro<Mt Le: itbondame grande neutre.cinq (') Pa~ p~jm~ion

4.

(Sa)
a". En chaMSant & *M<n aoo ftfffAt degrs, TM!nttet pendant quelques heures, l'acide butyrique tendu d'eau avec !a glycrine. 3". En chanCant zoo degrs, pendant troishMUfes, uri mlange de T partie de glycrine et de ~parties d'acide butyrique (t). Le premier

procd fournit gatetuent, comme je l'ai dit plus haut, ta distarine et la divalrine, corps de!a mme srie. Ces composs semblent se former Mutes !e& fois que l'action de l'acide sur la giycnne est poasso trop loin (ay5 degrs), ou bien reste incomptte (acides aq~ea!: aoo degrs, acides gras fixes too degrs). La dibutyrine est un liquide oeMire~ huiteax, odorant, il prend se meant avec l'alcool et t'ther. Expos t'air, bientt une tres-tegr raction acide tendu sur les mains, il rancit trs-vite. 3. L'anatySe de la dibutyrine a fourni pour ce corps, prpar a ayS degrs: CO'. 0,420 HO. o,)8o5 C. 53,8 H. 9,4 M. o,3ta~ t

La mme distiMe M. o,3a45 Une degrs, 00*. o,63t HO. o,a6o C. 53, t B. 8,9 aoo

analyse eCectue sur la dibutyrine, avec l'acide aqueux, a fourmi M.. o,233 CO' 0,449 C.

prparo 5!&

prpare par le troisime L'analyse de la dibutyrine t* Pour la partie qui se spare de la !iprocd, fournit quear aqueuse, an moment de la saturation parle carbonate alcalin
MtMB mbe* ettMtBe emtfttt t~S degr~ pendant deaM t qu)Me htKtKe,

ptodaMt~nt d< !< dtbatydM la proportion Mtate de ce M~pt fournie pefteectaq tubMttatttnMftMMteettedeh meaohotyfttxfMmedttmte
<MbeontqMMttt<<teon)mmeemmtdet'e*p<)-<mce.

le eetpe ainsi form comme dbtinet de la (t) yaMh d'<tbtd MtjOMM

d!butyffne me parait M< proprits et tt rsultats de fmpenMtcathm, mais, d'ape 6tfo la devoir y runi, lgre <!)Mf~onte des onalysos. mtt([re it

C'.o,5s4 C.&L a". Pour !a partie qui reste dissoute dans aqueuse et que l'ther en extrait: M. 3". o,336i CO, o,6685 a donn: C/S3.8 C.

M.o,a6<{

(53) HO o.M HO. 0,20~

H.8,~ la tiqmemr

54,3

Une autre prparation CO'. o,S44

M. o,a-)6

HO. o,M6

H. 9,!c

La formule exige: i C. Sa,8 H. 8,8 3. LadeMitde!adibutynncestega!e t,<t8aiyde' avant grs distillation; t,o8t~ ty degrs aprs distillation. Prpare par le troisime procd, sa densit est de t,o84. se comporte avec ift dibutyrine t vo!ome de dibutyriae (premier et troisime procdes) <brme, avec t volume d'eau,. un mlange timpide; tvolume d'eau ajout ce motange prcipite !a Nibatyrine qui se rassemble rapidement au fond du vase surtout si l'on ajoute encore 3 volumes d'eau; i5o aoo volumes d'eau forment une solution ou une mu!sion transparettte. 4'. Soumise l'action do la chateur, jette se volatilise vers 32o degrs sans altration sensible, pourvu qu'on ne pousse pas la distillation jusqu'au bout; sinon, elle commence s'acidifier et fournir de t'aerotine. Refroidie a 4o degrs, elle demeure liquide, mais sa Nuidtt diminue. &. Traite par h baryte, la dibutyrine soit (prpare soit par le troisime procd) se rduit en gtycnme (lgrement sate) et acide butyrique. Elle fournit de ce dernier, dans les deux cas, les deux tiers de son poids, ce qui correspond la thorie. 6. Traite froid par. l'alcool et l'acide chlorhydrique, la dibutyrine se ddonMc en quelques heures on ther butyrique et glycrine; chautKc too degrs, pendant quatre. par le premier, Voici comment t'eau

(S~)
heures, avec de i'a!cbot, eMp commence a subir le mme ddoublement. H na se mani~ste pas dans le met d'atcoot abandonn lange de dibutyrine pendant trois semaines dans un vase clos, la temprature ordinaire; mais il se produit sous t'mnuepco de l'air. 7. Traite par en solution aqueuse, ia FamMoniaque fiibmyrine produit en mnq jours des cnstau~ de butyramide. Ces costaux, purifis, ont donn l'analyse les nombres suivants
ytngt-MMt J~ t'~tf-t

))!. o~6z Latormnt

OCt'. o,Sao

HO. p,~S C'H'AisO*

C. 55,.

a. to,8

exige; pxige: C. a5,a H .0,4

~d~dibMtyrine. ayant t~chauaes d'eau Mq degrs pendant six heures, se avec mise en !}bert~ des deux tiers environ d'une trace d'acide tyrique. L'addition uue exprience semNab!e et simultane, au phnomne.

8.

avec i gramme sont dcomposes do Jeur acide bubenzpque, dans n'a rien chang

Cette action dcompOMotp de l'eau parait s'exercer ds la temprature ordinaire. En eSct, les butyrines, au contact de ratmqsphre, s'acidiileat tr~-rapidement, tegla vnt~. Cette acidification rement n'est pas due un et la phnomne d'oxydation. En eNet, la monobutyriae en prsence d~ loxygne dibutyrine, avec ou humide, sans addition de laiton en limaille ou d'oxyde de plomb, de n'absorbent pas quantits sensibles d'oxygne en deux mois et demi. B en est de mme de l'ther butyrique, ~otnpos galement susceptible d'une aeidiCcatiou spontane. 111. ?'W&M<~7/Mf, C'?H"p"=3C~H'0'-)-'?()'-6 HO. i. La tributyrine sbtient en chauffant a~odegt~s, pendant quatre heures, la dibutyrine avec dix quinzc fois son poids d'acide butyrique.

C'est un liquide neutre, huileux, d'une odeur anatogue aux autres buttyrines, d'un got piquant puis amer. H est fort soluble dans J'alcool et l'ther, mais insoluble dans t'eau; il m'a paru peu soluble dans i'atcool dithe ~oid. 2.L'anatyseafoarn!: M. o~Mo CO'. La tbrtnote 3. exige C. 0~5 HO. <t~8t H. 9~i

1 (!?) '1.1

C. S~,8

La densit

59,6 N.8,6 de la tributyrine est gale

,o56

8 degrs. A. Tfait~e la tnbutyrine cerine. IV. &

a froid par l'alcool et l'acide cMorhydriquc, et de !a g!yfournit de t'ether butyrique dfce

~'MJ!eMMde la &M<Me M<~M~e &<t~we~ or<~c<c/ butyrique immdiats

t. L'acide des priacipes

uni la glycrine constitue t'uti du beurre la butyrine. Jusqu' que! point la butyrine naturelle peut-eUe 6trcas$inti!ee aux trois corps que je viens de dcrire? 2. La butyrine, d'aprs M. CbeVreut (t), est liquide, dans t'a!<!oo!. odorante, (brtsottMe 3. Elle est neutre et rsoluble en acides butyrique et gty. crine, ce qui est le caractre sssentieL Sa stabilit est aussi it suffit de mme de distitfaible que celle dela phocenine; !cr sa dissolution alcoolique pour dterminer la mise en tiOn sait d'aiiteurs avec bert d'un peu d'acide butyrique. queMe rapidit le beurre s'acidifie an contact de l'atmoconcident avec celtes des Ce~ diverses proprits butyrines artificielles. de mme que 4. En ce qui concerne la composition, directe est impossible. pour la phocninc, Fidentincation Mais on peut tablir jusqu' un certain point cette comsphre.
(t) th'etMfh'~tK <fft0'~fg)'j, t'a(;s '9~< ''7"'

(56)
paraison sur es~xprieoees numriques faites par M. Che~ vren! pour dmontrer l'existence et la constitution de la butyrine. Les nombres exprimentaux que j'ai indiqus Foccasion de la phocnine, nombres relatifs au poids de la g!y< cNne unie aux acides gras fixes, me serviront de ppint de le poidt de ta glycrine qnie dpart pour dterminer l'acide Je ngligerai d'aiHeara !s acides gras batyrique. volatils autres que l'acide butyrique; la proportion en est t,rop faible pour entrer ici en ligne de cotnpt' t". Le beurre a <oami sur t00 parties 88,5 S,o f,8 d'acides gras ~es, de sels de baryte forms par les acides volatils, de butyrate de baryte, pour abrger, degtycriae; ptt, r 1

D'o t'op dduit que sur too parties, pour a, 85 d'acide butyrique hydrat, il y a mise 3,6 deg!ycriae,on,poNr 10, 0 d'acide butyrique, de ta,6 de glycrine.

en libert

de

'Pra}t par l'alcool, ce beurre a donn successivement a". Une huile n" t, dans laquelle, sur 100 parties, a 5, o5 d'acide butyrique, rpondent 4.' t deg!ycrine;c'est-&-dire,pour to,q 6,~ d'acidebatyriqoe, q deglycrine. 3. Une huile ? s~ dans laquelle, sur too parties, 4,9 d'acide butyrique, rpondent 3, t de g!ycrine c'eat-&-di re, pouf to.,o 6,3 d'acide butyrique, faites sur la partie deg!ycrine. 4* Dans une autre srie d'expriences ttftuidt* du beurre.

'j

(5?)
e too parties, Une huile n t (butyrinc) Htvrmc) a fourni, fourni, sut d'acide butyrique et !8
5,o de glycrine; c'eat--dire, pour lp,Q d'acide butyrique, parties,

3,4 de glycrine. S". Une huile e a ttfoarni,s<u'teo 8,3 d'acide butyrique,

3,3degtycnne;c'eet--d!re,poar to,o d'acide butyrique, 4,0 degtycenne. 6". Aprs sparation d'une huile &" 3, le rsidu tMrtoo parties, d'acide butyrique et t ,6 de glycrine; c'est--dire, pour !o,o d'acide butyrique,

a fourni

des quantits relattves de glycrine beaucoup plus fortes que)es combinaiMM naturelles formes par les acides gras fixes. D'ailleurs, la monobutyrine doit donner, sur oo parties, 54,3 56,8 d'acide butyrique hydrat et de glycrine; c'est--dire, pour to,o d'acide butyrique, de glycrine. o, La dibutyrine doit donner, sur too parties,

de glycrine. Ainsi la butyrine naturelle

3,

fournit

y o,4 d'acide butyrique et 36,8 de glycrine; c'estA-dire, pour to,o d'acide butyrique, 5,t de glycrine. La tributyrine doit donner, sur <o6 parties, 8y,3 d'acide butyrique et ~o,5 de glycrine; c'est--dire, pour 10,0 d'acide butyrique, 3,5de glycrine.

8. Les nombres que l'exprience pour la butyrine naturelle sont compris peu prs entre tes deux limites relatives aux butyrines artifioiettes. Sea propres, et surtout sa rsolution en acide butyrique etgtycrine, comLa batyrine naturette peut donc pltent le rapprochement. tre regarde comme forme par des composs identiques avec les butyrines artificielles. V. ~MrfN~M<Cnce~~~ forme par A< ~ctMtcM t. ~MP COM&MNthMt i!H-K~ fac& &M~~t<p.

(58) 1 *.tt fournit

Dans la prparation des butyrines j'ai souvent observ les phnomnes suivants aprs saturation exacte, autant que possible, par !e carbonate de potasse tr&concentr, du liquide retir des tubes, ce liquide se spare nettement en deux couches.-Si 'onagite avec une petite quantit d'ther, la couche suprieure forme avec !'ther un mlange stable et susceptMe d'6trc M!tr. Si t'on dcante ce mlange et si t'en y ajoute de t'ther en grande quantit, il y a aussitt prectpitadon d'une couche aqueuse in~rieure, et formadoa d'une couche thr supfiure qui renferme la combinaison neutre. La couche aqueuse prcipite retient une proportion notaNe de butyrine, et ne ! cde t'ther qu'avec beaucoup de difficult. Vingt-cinq trente traitements par !'ther froid sont ncessaires pour entever compltement cette butyrine. La butyrine limine, j'ai concetttr feu ttu !a liqueur cristattisation. Durant cette aqueuse jusqu' opr~tidn, excute dans une cornue, ii n se dgage pas de vapeurs acides (t). saline ainsi obtenue, fournit, de l'acide chlorhydrique et de l'a!coot, det'fh6r
u (t) t;on, Si la matij'ro retieut d'acide do la tMttydM, M m <t<g!tgo, pdant MMpent-

t i

2.

La matire

au moyen butyrique,

des vapours

butyrique.

(59) l
de la, gtycrioo et du chlorure de potasstutn. On spare par l'alcool absolu ces deux derniers corps. Dans une exprience de ce genre j'ai obtenu at oe',o88 de gtyeeriae, de cMorurde o6't33 potassium; c'est--dire, o'o84 dpotasse. 3. Ces faits, ces nombres, les phnomnes aaatogues que j'ai observs datfs !tt prepAMt!o!t de& ~eedhes et des tendre trs*prob&Meroxt9teMcc bemoyc!hes, tae paissent d'une coc4b:aaMOh particulire re~rm~ht l' <bis de t'acide butyrique, de la gtycnne et de la potasset c'eata-dire d'un butyroglycrate d potasse. YI. ~ef~oH <&<~c ~<ncr~!t~e e<tW~co~g'nMnaMfn! Aprs avbr rapporta ls faits que j'ai observes fiat! tetietit a~ btnyr!neS) ja~roie pouvoir ajouter en appettdice quelques expriences relatives t'actioh qu'exerce le eue pnct<tt!qMe sur la monobutyrine et sur les corps gras
tteutres.

~w la MtOK&K~nMe

On sait que M. Berttard a deBOuvft que les corps gras hatufels deviennent acides sous l'influence du rapidement suc pancratique. Le beurre prticuMrentent tmoigne de cette idineation) noh-seu!eme)Mpar rection qu'il exerce sur le touraest)!) Mais aussi par l'odeur caractristique de !'cid butyrique (). Les bUtyrines que j'ai obtenues jouissent ga!ement de cette proprit. la faciHt et la netD'aprs M. Bernard, tet avec lesqutBS tes butyrines artiSOcHs d'acidifient sus i'inauMtce du suc pancratique Counumiem un signe speciSque propre caractriser ce tiquide. La monot prte spcialement ces expriences butyrinpure en raison de la proprit qu'elle possde de former avec t'ea~
(t) C<M)~-t )tM<tt<e<~M~<H<C<t-f&fftttt-~ t. XXVIII, p. ~%9~

(6.)
en toutes proportions des des m<!)nMM)mtah miangesstaMes. La diactine, dela mme acidi<ie avec qui jouit proprit, est paiement une grande rapidit (t). LamonocMorhydrine,pareiHement miscible A l'eau, rsiste beaucoup plus, rsistance aussi danse corps yis-'vis de que j'ai remarque l'oxyde de p!omb. Ces faits ont t constats par M. Bernard. D'apresie dsir de ce savant, j'ai cherch isoler les produits (acide et glycrine) du ddoublement des corps gras neutres suivants: monobutyrine et graisse de porc (a), ce ddouNoment tant opr sous t'influence ,.du suc pancratique.

Voici comment j'ai opr i. A 2o grammes environ de suc pancratique frais et de bonne qualit, j'ai ajout quelques doigrammos de moet j'ai maintenu le tout une douce chaleur nobutyriue heures. Au bout de. ce temps, le lipendant vingt-quatre quide tait devenu d'un blanc laiteux, et exhalait une trsforte odeur d'acide butyrique. Je l'ai tendu de son volume d'eau et agit trois fois avec de rther pour dissoudre la butyrine non dcompose et l'acide butyrique. Un quatrime traitement n'a extrait que des traces de matire grasse, un n'en a plus cinquime fourni du tout. J'ai ainsi obtenu: (A) une dissolution thre des corps gras; (B) un liquide aqueu~ doban-assdc corps gras, mais pouvant renfermer de la glycrine. L'ther a t vapor au bain-marie. Au rsidu qu'i! a laiss, j'ai a)out un peu d'eau, et comme ce rsidu prsentait une raction acide, je l'ai satur exactement par une dissolution titre de baryte. La baryte employe rpondait o" to6 d'acide butyrique libre. J'ai agit aussitt avecderther plusieurs reprises, pour dissoudre ta budernier traitement tyrine, jusqu' ce qu'un vapor ne
()) Cette r<;tet!on<at''ppt!eab)e (a) Ce corps ne renferme pas mme& t'~thmMf volatil. tique.

d'acide

(6.)
fournit pias aucun rsMu. J'ai ainsi obtenu un liquide thr(<!)etunMquideaque<jHt(&). (a). Le liquide thr vapor a fourni soulementquelCe corps avait donc t de butyrine. ques centigrammes dcompos par l'action du suc panpresque entirement ct~at!qae. (b). Le liquide aqwcNX vapora dans une tuve a fourni du butyrate de baryte cristallis. Ce sol rpond prcisment & r<!OK& &M<c dn sac pan&&~ produit par ractioa cratique sur la batyrine. B. Le MqaideaqMe<mdoBt j'avais spar!es corps gras devait renfermer la glycrine correspondante a i'acide buet je t'a! vapore sec au tyrique. J'ai attr ce liquide, en praeneed'up excs d'oxyde do plomb. fai bain-marie, repris une seule fois le rsidu par t*a!coot absolu froid. J'ai ainsi obtenu une liqueur alcoolique (c) et un rsidu insoluble (d). (c), La liqueur alcoolique a t tendue d'eau et additionne d'acide. salfhydrique, tequet a prcipit un peu (t'oxyde de plomb dissous dans cette liqueur. J'ai vapor au bain-marie le liquide filtr et j'ai obtenu en quantit notable un sirop d'un got d'abord sucr~, puis lgrement dans l'ther et dliquescent. Ces caracsalin, insoluble tres, joints tadiasotution gine du produit, s'accordent (<<). Le rsidu insoluble de l'oxyde de plomb et l'oriavec Fexistence de ia~~c~tne. dans l'alcool absolu a t trait

cde une matire soluble qui renferme des par l'eau. mai butyrates. Ces sels ont t sans doute produits par les matires a!ca!ines que renferme le suc pancratique. On sait, en effet, que ce suc, l'tat frais, possde une MgAre traction alcaline. La production de ces butyrates est un phnomne secondaire et limit; elle n'inSue videmment en rien sur la production libre, mais eUe de l'acide butyrique peut concourir dans une certaine mesure celle de tagtycrine.

(6.)
A t5 grammes environ de suc pancratique frais recueilli sur un chien, j'ai me! quelques grammes de et rigoureusement graisse de porc rcemment pcpate neutre. J'ai maintenu le tout a une douce chateur pendant heures. Cela fait, j'ai agit le mlange avec vingt-quatre de l'ther froid, dcant et 6!tr !o liquide thr. L'ther a dissous ainsi une partie deac~rpa gras qa'it abandonne Cette matire graMeeot eans par l'vaporation. action sur la teinture aqueuse de tournesol mais, si r<m y ajoute un peu-d'alcool tide, la teinture rougit anmitot. Elle a exig, pour tre ramone au bleu, dans ces conditions, dix-sept g&uttesd'can de strontiane titre, quantit equiva*. lente o"~o55 environ d'acides gras SxesmisenMbert. Pour isoler le sel ainsi form,.j'ai jet aussitt sur un filtre la liqueur et le prcipit, et j'ai puis a froid par !'ean, puis l'ther. (a). L'ther a dissous une quantit assez forte ~e ma< grasse MCH<r9qui se retrouve surtout dans les premires parties du traitement; il a d, de plus, dissoudre les sels gras base alcaline, supposer que le corps gras prcdemment isol en contint; enfin, i! a d&entever la plus grande partie de t'otato de strontiane, compos qui m'a paru se trouver en ett dans les derniers traitements. l'alcool, (&). Le prcipit ainsi puis par 'ther froid et dessch, a t dcompos par l'acide chlorhydrique bouilhnt..Pi isol par ln t'acide gras qu'il renfermait, <K' ~~M ct'M<aMM ~<M/&/c 6t ~egr~. Trait de nouveau par l'eau de strontiane et l'ther, puia par l'acide chlorhydrique, cet acide gras conserve le mme point de fusion, 6t degrs. Aprs avoir trait par Fther !e mtange de graisse de porcet de suc pancratique, j'ai ajout de l'eau a ce mlange non encore puis, j'ai Shr, j~ai coagut par la chaleur le liquide aqueux, j'ai <i!tr de nouveau et vapor B. t.

(63) .1. Il a sec au bain-marie, ea prsence de !'oxyde de p!oa)b. J'ai repris par Fa!eooi absolu ~'M, trait par t'aoide suMbynoir la liqueur, 6ttt~, vapor au drique qui co!oreen bain-marie. J'ai afine! obtenu un dernier rsidu d!iques' cent, d'un got tgeroment suer, puis salin d'aiMeu~ extrmement faible. de !'expdnenee prcdente, j'ai soumis smmhanment !a me<ne srie de traitement i5 grammes environ du mme stte pancratique prit) isolment. Par il a fourni une trace imperceptible l'ther, d'un corps, acide seulement vit--vis de la teinture de MurneM a!<'cIi<ee. Une 6ea!egoatte de feau destrontianc, a mit*' etnpioye dans l'exprience prcdente (3 gouttes= ttgrammes), a ramen fortement au bleu le tournesol ainsi rougi. Ce rsultat estMcn d)Herentdece!uiauqoetadonn lieu la graisse de porc. F. Le~qMtdeaqHenxadonn finalement, par l'oxyde de plomb et J'atcoo! absolu, une liqueur que ne troublait pas l'hydrogpne su)fur, pais un tt-s-tger rsidu dMqueecent et tres-sat. Ce rsidu m'empche de conclure avec certitude l'existence exprimentale de la glycrine dans n" 3, malgr la dt~olution de Foxyde de i'exprieoce plomb et le go&t lgrement sucr du rsidu. 4. Pour prouver encore les rsultats prcdents, en tant que relatifs une action spciate du suc pancratique, M. Bernard m'a fourni t5 grammes environ de la sa!tve du mme animal; j'y ai ajout quelques centigrammes de monobuty~ne, compos fort altrable, comme je t'ai dit plus haut. La salive n'a pas mutsionn la monQbntyrine, corps mubionnaNe dans l'eau cependant pure. J'ai soumis le mlange la mme srie de traitements que dans l'exprieMen*'2; j'ai mme opr simultanment. Par l'ther, j'ai obtenu la &peu prs inonobutyrinc 3. CotMie eohtf&te

(64)
rarmant inahre, sible au tournesol, d'eau de chaux.
M&Mt tmMtCMtOMt seulement MtM* une

mais neutratis

trace d'acide seupar une seule goutte dune part, de l'autre, la mo-

J?. Le liquide aqueux a iburoi Snatement, un rsidu dliquescent presque impeMepdMe; un peu de butyrates. En rsum, sous l'influence

du suc pamcr~ati~e,

en a t dcompose presque comptement nobatynae acide butyrique et glycrine; La graiMe de porc a t dcompose avec rgnrat!on d'ao acide gras 6xe,<u9:Me 6t degrs, et probablement de glycr!ne; Tandis que la salive n'a pas agi sensiblement sont conformes sur la mopar

nobutyrine. Ces rsultats M.Bernard.

aux faits dcouverts

3. L'acide

AcTtNBS.

des actiqtte, que je crois devoir rapprocher ici trois combinaisons acides gras, forme, avec la glycrine, la diactine et la triactiae. la monactine, neutres, t. C" H'" 0' t. La monactine ~Mbn<!ce</Ke, + C* H' 0< aHO.

== C* H* 0~ s'obtient

en chaa<!anta i too degrs, un mlange de glycrine et pendant cent quatorze heures, Une actine se forme gald'acde actique cristallisable. ment, mais a l'tat de traces, la temprature ordinaire, au bout de trois mois de contact. C'est un liquide neutre, d'une odeur lgrement thre, semtantavect'ether. 3. Deux analyses t. M. 0,390 n. M..o,353 ont donn HO. HO. D'o. o,tg85 o,t68 C. 46,0 C.45~ C.45.8 y N.7,6 H. 7,4 H.7,S

C0'.p,48o CO'. o,4s4

(65)
La formule exige

c.
3. Sa densit

4~8

H.

7,s.

est gale t ,90. Elle tonne, avec Hn voiame d'eau, un mlange limpide qui se trouMe paf t'addia tion de nouveaux volumes d'eau; cependant l'actine ne se spare pM.Ma!grI'addit!on d'une grande~uantit d'eau, t'tnuk!on demeure opaline. 4. Traite ta monapar t'a!coo!et'acidecMorhydrique, cttne fournit de la glycrine et de !'ther actique. S. En saturant d'acide a too degrs te cMorhydriqtte mlange d'acide actique et de glycrine, il se forme, au bout de Bcufjoars, une actine tne!ee de cMorhydnne. En dt8tH!ant um mlange d'acide suMunque, de g!ycrine et d'acide actique. je n'ai pas obtenu d'acHne. M. JW<!C<~M~ C~H"0"'=9C*H'0'+C'H'0'4HO. s'obtient dans les circonstances les plus tons les varies, presque procds viennent aboutir ce compos; on la ibrme: t". En chauffant l'acide avec un actique cristallisable excs de gtycrine aoo degt~s pendant trois heures c'cat la mthode qui donne d'ordinaire les combinaisons de la premire srie; a". En chauffant t'acide actique cnstaMisaMc avec la gtycnneaySdfgrs; 3". En chauffant aoo degrs avec la glycrine t'acide actique tendu de son volume d'eau. Ces deux procds sont ceux qui ont fourni la divatrin", la dibutyrine et la distarine. 4". En chau<!ant aoo degrs une partie de glycrine avec a 5 parties d'acide actique. Ce procd a fourni la dibutyrine. 5 1. La diactine

((?) e. de la diactineprsentequelquesphnoLa putiCcatiot)

qui m'ont conduit. & admettre de pod'un butyrogtycrate comme probable l'existence s tasse (~o~B)ftttNM,V): mnes analogues E& saturant, aprs l'ouverture du tube, d potasse, ,l'acide actique non combin, la neutralisation tant termine, que le en deux couches, toutes deux liquides Toutes deux Mhfennent une actine par du carbonate il arrive souvent, liquide se spare et transparentes. ceux

qu'~ei peut obtenir soit par Faction de l'ther. La couche soit par!adis(!ttat!o))t soitdans le vide, soita&tt suprieure peut tre concentre, consistance sirupeuse. Dans cet tat, elle ne nu, jusqu' taisse~nstattiser aucun set, et cependant elle renferme aa supporte, sans distiMer, une temppour t oo de potatsse, EMe rature suprieure a 3do degrs; elle prend seulement ainsi une odeur de trbenthine puise; elle est dliquescente mais aotnMe dans l'alcool absotu. et insoluble danet'ther, ne Cette sparation en deux couches, aprs saturation, tat asse& se produit que pour un certain tat des liqueurs, difficile saisir quand il s'agit de l'acide actique. d'une saLa diactine est un tiquide neutre, odorant, se tn&Iant avee t'ther, soluble dans la veur piquante, tenzme, peu ou point soluble dans le autfure de carbone. fait incolore et conserve sa neuDistiMee.eMoesttout tralit. 2. Une analyse de diactine prpare aoo degrs, en a fourni prsence d'un eMes de gtycrine, M, o,a36 CO'. o~~S BO. o,t54 C. 47,7 ont<burni H. ~,3

t)eux analyses de la mme,

distille,

t. M. o,x39 CO'.o,4t85 HO. o,t5 C. 47,8 H. 7,$

t!.M. o,a48 C0',o,<;34 a0. 0,~3 C.~ N.7,7

B B

D'o.
Une analyse de diactine, prpare

C.47,7
& ay5

H 7,5
a

digrs,

(67)
fourni: u

M: o,:M6

?0'.

0)3e~

)BO. 0,~7 p~pw~e

C.~S aoo

B.~? ra.

Une p~ (~~t~, C<t~te<Mia<~M,!ti<WM: M 0,288 CO'.o,~

M.o,go

C.t

H.~ enjjf-

Uaq <<naty~ <~ ~tc~ce, %oo ~r~ ~~ace d'acide, a jbBrni: sqa<!ttd'ttn~ad~c~ .i;
. tt. M.~s~ N. ,X:i$ D'o. La L.aiorBHu)eex!ge: CO'.o~tS CO'. 0,566 HO HO. &6t o~oa J, C.5 . 4~6 C ~,$'

H.~ H. & 6,9 ~t

C.
La diactine gateat,84. Un autre

4~,8
dietHMe possde,

Ht.
& t6",5t 1

6,8
une

y
densit

et non cbamtUton, prpara a it?$ d~rs, & i3 degra, unedonaitde distill, prtendit, t,<88. Soumise l'wtiQQ de la chaleur elle bout et maagee distille 280 degrs, Refroidie & ~o celle diacetinc sans a!trat!oo. une point consistance paelle prend degrs, de l'huile d'olives surle forme, avec volumes

reille La

2nouveaux limpide; 5 volumes rendent produisent 4. f' diacetinc crine. S. crine Traite sucre uacs'ttution par forme

t volumed'eau, d'eau dterminent

de se figer. un mlange un iouche aoo volumes

la liqueur trs-opaline; ou matsiontranspareote~ l'acide ch!orhydriqHe de t'the* actique l'a diactine et

froid

et

I'a!cooi, Ja de la glyde la gly-

par la baryte, et de l'actate ft~id. J'ai

fournit

rpt le poids des produits de la saponification. ctine ont t introduits un ballon dans

cool absotn

de baryte, spar~btes par t'a!cette opration en dterminant o~,65b avec un d diavotume

5.

(68) mesur d'une solution titre de baryte. Le ballon a t ferm la lampe et chauff au bain-marie pendant un temps suffisant. Puis, j'ai rouvert le ballon et dtermin le titre de la solution (t). La quantit de baryte neutralise par la sad'acide actique. ponification rpondait 66,4 poafoo La liqueur aqueuse a t vapore au bain'marie le rsidu repris par i'aicool absolu froid et lav plusieurs repriaes avec ce liquide; l'alcool vapor au baim-maria, puis dans le vide jeeqa'ce que le poids a vaHat plus, a fourni la gtycnne. J'ai pee ce corps. Comme il renfermait ett* dea traces d'actate de baryte, je t'ai jaeinrtet j'ai tranf~orm les. cendres en sulfate. Le poids de sulfate de baryte trouv, poids tres-faiMe d'aitteuM, permet de celui de calculer et de dduire t'actate retenu par la cote glycrine. D'aprs
sent

J'ai ainsi obtenu Sa,~ pour too de glycrine. ces resuttate, fournistoo parties de diactine Acide actique. GtyceriBe. 66,4 Sa,~ tt8,8

La formule

exige Acideactiqap. 6!yenne. 2 68,a 5&,3

tM,S

de mme que l'acide actqne) devient 6. La.diaetine, acide au contact de l'atmosphre. lgrement Ce phno-

(t) H est e~ewtttte de tenh compte de la gtte raction ettathte propre dans une qMBttt< <feM <((tte & eeMe emt t'tc<tate d< baryte. Pemreeh, dans t~Mpfteoee p<<c<deete, JM d<t)))t pn poMa d*tc<Mte de pto~ j'at b)ry <{t*tca& pou ptit au potdtpMdahdtm~ttt ~e~Me",et attuntatt qmeMt~d't~de mKottqwttteMOtM pew amener la Hq<!ea)' tm mme <tetjt< de neutralit que la dissolution StM cette petite anM~ae. te petdt de l'acide actique omit valu trop hee. fofttetton,

(69)
en mne concide avec l'oxydation de l'actino et demi, et dans l'obscurit, elle absorbe pour elle absorhe, gne. En prsence du laiton, l'ther actique, 5 pour too d'oxygne dans le de temps. Ht. 2/Mc<~t<~ doux tmoK too d'oxyainsi que mme laps

C"H"0"3C'H*0'+C<H'0'6HO. en chauffant la diacetinc a5o degrs, pendant quatre heures, avec quinze vingt fois son.poids d'acide actique cristaHisaMe. C'est un liquide. neutre, odorant, d'une saveur piquante et lgrement amre, volatil sans rsidu, inso!nNe dans fort soluble dans l'eau, et ne se mlaot pas ce tiquide, s'obtient i'atcootditu. 2. L'analyse M. o,i93 M. o,s6t La formule a iburni pottr une premire opration CO*. o,3S5 BO. o,t~ C. 5o,2 H. 6,6 opration CO'. 0,~6 BU. <t65 . 49,6 H 7,0 t. La triactine

Pour une deuxime

exige: C

49,6

H.6,4 est gale t,ty4 8 de-

3. La densit

de la triactine

gts. 4. Traite froid par Fatcoo! et l'acide chlorhydrique, la triactine se change en ther actique et glycrine. S. Traite par la baryte, elle fournit de la glycrine et de l'actate de baryte. J'ai pes les produits de cette saponification opre exactement de la mme manire que celle de la diactine. Le titre perdu par la baryte rpondait en centimts a Acide actique. N0,6 r ]Lepoidst)etagtyfcHne& 4~t' !!t3,7

(7o) Laformuiee~e: Acide actique. <Hy~r:tte. 82,6 /;3,3 '~8 V. t9tM' f<!cc<Me Ma~M~ da faeMe actique )parmi les produits de !a des corps gras a t saponication Chesigna!epafM, toutefois il n'en a rencontr vreut (t) que d68 traces. Cet adde a te retrouv depa~ pMeur! repr!aee dana retude des corps gras. te citerai xecietnent, cet gard, l'anatysedeyhmte de toiede morue par M. Jongtt (a) dans l'huile noire ce chiauste trouye, sur too parties, o, a d'acide actique et o,i6 d'acide butyrique. M. Schweizer a tudi une huile qui para!t Depuis, (3) renfermer une proportion notable d'actine (4), t'huite d'2!~M~j!E'tM~<BM. Y. &tr ~tjfor~M~ ~e&t ~<M-e<Mte. de ~~rMe, KatM~e& <&ft po~ ~r~M c<Mn&~MKMM artalogues. La a repose vantes dtermination jusqu'ici de la <Qrn)u!ti des corps gras naturels sur les donne~ exprimentales suipar la saponi~cation les lments de !'eau. e~ acidta La pt~aoe

Ces corps se rsolvent grafs et glycrine, en fixant F. La starine natureHe de M. I~uny, qui a pouss loin que personne (5), C =

renferme, d'aprs !es anatyses !a purification de ce corps plus 76,3; H== ta,t. ,1

M Rapport noncet pf<i)tenM te.t~pafBeKeXm; fMo~tM,t'<t)[w3<B,M6,3t~.

(3) 7<t&M~. tm J.M~, far tM), (4) Et pet)t-MMdeb<!t)M)etm. ('i)Ke<<-at)SSh.MBet,tV. pf~e ~t.

())BM~eh'<)<<r~<~t<gf<M,)M(~e3!ta.

thMJmtton

(?t) Saponiuee,ellefaurnit t". D'aprs sept dterminations

faites par M. Chevreul sur tes principes sotidcsde~ graisses, dont la coastitution se coatbtMt avec celle de la principes au point de vue des saponifications; starine, Acide gras de 9~ Oycrine.. de -2 a". D'aprs 96~. En moyenne t~,g & 9,8. En moyenne 8,~ de M. Lecanu ~6,~ 8,0

une dtermination Acide gras Gtycennp.

3". D'aprs M.DaCy:

AcidegfM (Hyc~nne. <7. L'oline C. SaponiCe, naturelle ~,g renferme, H 95,6 6,g d'aprs tt.3 M. Chcyr.eut

elle fournit (deux dterminations) Acide gras. Glycrine. ~,5 g,~ renferme, H. ~,t d'aprs M Steu-

D. La palmitine house C.

naturelle y5,6

Je ne rapporterai pas les analyses de la myr!stM)c, de la taurine, etc,; elles n'ont servi de base aucune thorie particuMrc, et les conclusions dduites de l'tude descorps prcdents ont t tendues jusqu'ici tous les autres corps gras naturels, sans donner lieu a des dinfeutts spciales. 2. Voici quelles sont les formules principales qui ont t proposes pour reprsenter les donnes ci-dessus. M. Lecanu propose pour la starine
C"H"<y,C'B'0'; i

la formule

dans laquelle

l'oxygne

de t'acide est l'oxygne

de ta base

(7~)
dans le mme rapport que dans les starates ncutres.d'aprs la &FmuIedel'acidestariqueatom adopte(t). F. MM. Pelouze et Liebig (a) prS&rent l MDnu!e C"H"0',C'H'0',HO; ils assimilent la starine l'acide sut&gtycrique, C. M. Stenhouse attribue la palmitine la formule C"tt"0',C'H'0. BerzetitM (3) adopte et gnralise cette formule; il dle uni signe l'acide palmitique, C* H' 0, sous le nom corps d'oxyde de lipyle, anatogae !'oxydo d'thyle; de plus, )I recoanatt deux daMes de corps gras neutres. La palmitine est le type de la. premire; la starine, qu'il reprsente par C"'H"0', ic type de la seC'H'0,HO, Ces ponde. <brm)Mes satisfont la relation entre t'oxygne des deux lments, acide et base. D. Depuis, Gmetio (4) a propose !a {brmu!e savante 4 ~[Miva!ents d'acide, plus t quivalent de glycrine, moins 8 equivatents d'eaM. E. M. DuCy, dans ces derniers temps, a fait la remart de starine, que que en produisant Suivaient t quivalent d'acide, 3 quivalents parait perdre de carbone (5). ! pense, de plps, qu'un poids donn d'acide doit renfermer plus d'oxygne et moins d'hydrogne que !o poids correspondant du corps gras Meutre dont il drive. 3. Si t'enjoint aux diverses <b(mules proposes ci-dessus deux autres aussi et aussi probables., et si l'on simples ramen toutes ces ibrmutes celle que j'ai adopte pour Fa(t) DmtM, ~) Ja Cttmm.tmne LtMtG, Tn,M MXMtt, ptgo t~. PzMCM V, )M)}e 6; (,S )5). ('1) Litisic, tOhiO 11, plue 192. PBLO\lIll ot tome Ht, FRI!8IY, et FMW, tomo Il[, nage patte %)o. 570. (3) ~.f~ t. Vf, p. f,i~; (,8<8) M M~. ~C~olV, ~t V, p.8(.M8). (.) 0~~ Chrmie. S~ ~r~t ~<. j:,M.ry 1853, p. 3.7,3oe

(7~)
on obtiendra le tableau SMi~aOt, dans lequel cide stanque, ceat~mate et te poids des proj'ai catctd la Mmposition duits de saponification (t) correspondants (a) zC"a"'0'+C'H'0'6HO

(~) 3<yH"0'+C'H'0'6HO
(<-) 4C"H''0'-t-C'H'0'BO

(~) 4C"H''0'-t-C'H'0'6HO
(e) (~) Ces formules
() (t) (e) (<f) (f) (/) C.. 77,z

~C"H"0'+C'H'0'~HO ~6"H"0'4'C'B'0<8HO

exiget
H.. H.. H.. H.. B.2,4 B.. ta,4 ta,a ta,3 <a,~ t2,4 ? L acidpg)'asg3,~ 95,7 gS, 96,8 97,5 98,3 b g)ye~ine 15,2 to,3 7,7 M 8,o 8,0

C..76,,8 C..)S,,5 C..?6,7 C.3t 0.9

La formule (a) rpond la thorie de l'oxyde de lipyle: combinaisons analogues la pa!miHne. Elle ne peut s'apen raison des nombres re!ati& aux pliquer la starine, (d) rpond !ft thorie de l'oxyde de lipyle combinaisons analogues la starine. EUe s'accorde avise la ionnate de la starine donne par M. Lecana, et cadre assez bien avecles Aussi analyses et les saponifications. avais-je cru tout d'abord devoir la conserver. (c) s'accorde avec la formule de la starine donne par MM. Pelouze et Liebig, ainsi qu'avec les donnes exprimentales. (t) Les eoMt<Mmtiom qui suivent ont t xppMqudet,pouf axer te<hMee, une formuledtenntno de t'oeHe et~Hqae! mete eHet doiventttre M(ptutM comme

saponifications. La formule

La formule

En eSOt,outre h proportion d'acido starique unie aux basesdnn<f tes M~traies et cette MtMton t ta j;tye<itt)M dont les sMartnM, Il existe une qui est eomNxee doit iubtbtcr Nxe, cette rotation quelle que soit la formule adopta

)nd<paadt<ntee,en

~ntot,detoato

formulo

p)u'tteMti6re.

pourftide starique.

(74) -f r La formule (~) est propose par Gtnelin; mais elle s'teigne notablemeMt des analyses ot mme des rsultats de saponification. La formule (e) s'en carte l'oxyde de ttrethylatnmonium, La formule moins. Elle correspond a

(A), ce!!e que j'ai cru devoir adopter dfinitivement, s'accorde avec tes analyses. Elle s'carte un peu les formules (c), plus des rsultats de aaponiScationqjne (<~), (e). On peut voir fju'eUc satis&it a la premire condition par M. DaNy. Enfin, elle rpond remarque !atrithytamtnine. Ces calculs, et ceux tous semblables que l'on pourrait faire pour l'oline et pour la paimitine, bien montrent la dtermination exacte de la quelles diCicutts prsente formule des corps gras naturels. Ces diCScuttes tiennent deux causes d'une part, au grand nombre d'quivalents qui peuvent entrer dans le compos; de l'antre, au poids atomique lev des acides gras. Ces causes ne subsistent plus si l'on tudie les combinaisons correspondantes aux corps gras naturels, mais produites au moyen de divers acides dont l'quivalent est beaula tributyrine, la tribenzoycine, la coup plus faible, triactine par exemple. 4. Voici les donnes de ces corps. La tributyrine renferme C.5<),8 La tribenzoycine C. La triactine renferme ?!,<) H. 5,~ H. 9~ exprimentales fournies par. l'tude

renferme C. 49,9 H. 6,8

(75)
SaponMic,eHe produit, Acide en centimes actique. 80,6 43,t J,

Glycrine 5. Orles formules exigent: ~e~~Mi~~t~. (<t) (b) (e) (<<) (e) aC'H'0'+C'H'0'-6lH&. 3C'H'0<C'H'0'6HO. 4C'a'0'4-C'H'0'4HO. 4C'H'0'+C'H'0'6HO. C'H'0' 4C'H'0'+

6t,~

C. 5q,6 C. S5,9 y BO. C.58,5 C. Sg,~ C.6t,a

H.8~ H. 8,6 H. 8,8 B.8~ H. 8,8 H. 8,9

(~<!(?H'0'+C'H'0'-8HO.
~~&&MM~M.

(a) (b)

C. C.t,3

B.g,o H.S,o

(o) (d) (e) (/)

C.684 C. C.7t,9 C..

H. H.g,o H.4,9 H:4,7

5,z

~M~aM~w~ (.) (b) (~ (<<) (<) (/) D'tp)'~ (?), (b) (e) C.S3,s G.49,6 C.44~ C. c.49,t C.5o,8 de ce: tre 4?,S H.6,3 H.6,4 H.6,8 H. a.6,3 H,6,3 tr<Hs<M)<ys, esfbt'muhs (<t), 6,S

les analyses doivent

(<!)~ (/)

r~etees

mais lea~orm~a

3aeMe-<-tgtyenne6eau(tnthyhmmine), 4~<a~e -1- t ~ye~Mean(ox. des nombres presque dcider

de ttrthy)a!)MMmnm), identiques et entre les-

~pondent

ne ~xturmut Queb l'analyse Au contraire, la saponification

~ue trs~diHtcitement. tahJit entre ces dcu!!

(?6) formules une diffrence tranche, particttKerementSton sur la l'excute combinaison actique, dont l'acide a l'quivalent le plus faible de tous. En eSet, la triactine de la formule (b) doit fournir: Acide actique. tyceHao. et la t~tractine de Ja formule (e) Acide actique. Glycrine L'exprience m'a donn Acide actique. 80,6 8a,6 ~z,z

89,~ 3~,a

Gtycnae.

~t' t

Quelle que soit l'erreur possible dans une saponification ce resotat m'a semNe dcMif. J'ai cru pouvoir tendre la formule que l'on en dduit, tous les composs gtycnqaes de l'ordre le plus lev, et admettre dans tous une constitution semblable. $. On remarquera qu'en runissant les rsultats de l'aon dtermine l'quivanalyse et ceux de la saponification, lent de la triactine d'une manire rigoureuse et sans ttonnement. La formule 3 acide+ < glycrine 6 eau ainsi obtenue sans. l'intervention se d'aucune hypothse, trouve offrir prcisment la vrification cherche jusqu'ici dans les formules de la starine <~ l'acide est foaygM /*o.p~~Me la &<M~ <&M ~s mdme rapport ~Me dans les Si l'on admet dans tous les composs glycriques de l'ordre le plus lev, une constitution pareille, la formule de la triactine sera le type de celles des corps gras naturels.
COMMNAMOttS DE LA CMrcMJSB O~GANtQCES. AVEC DIVERS AcmES

sels neutres.

J'ai

uni la glycrine

et camphoriqMe,

avec les acides benzoque, sbacique par la seule action du temps et de la cha"

(77)
tue je ie vais dcrire dcri leur. Les combinaisons s'obtiennent et que se puriSeat, comme celle des acides gras volatils, par !e carbonate de potasse, la potasse, l'ther, le noir animal et la dessiccation dans le vide chaud. I.BBNZOYCIttES. prpar avec l'acide benzoque deux combinaison* et la tribenzoycine. neutres, la monohenzoycine J'ai ~cno&e~jBO~c~,
C"H"0' =t=C"H'0~

+ C'H'O'

aHO

s'obtient en chauffant !a glyc4. La tnonobenzoycine rine avec l'acide benzoique, soit entre tao et i5o degrs, pendant qaaraote-quatre heures, en prsence d'un excea d'acide, soit vers aoo degrs avec un ces de glycrine, soit a ay5 degrs pendant quinze vingt heures. A t oo degrs, aprs cent quatorze heures de raction, on en obtient seulement quelques gouttes. A la tempra~ en trois mois, il s'en forme des traces. ture ordinaire, C'est une huile neutre, Monde, trs-visqueuse, inoxydable ou a peu prs, d'un got amer et aromatique, doue, Mt'touta chaud, d'une lgre odeur balsamique, extrmement soluble dans l'ther, dans la benzine et dans l'atcoot, peu ou point- soluble dans le sulfure de carbone. se produisent des phnomnes sa prparation Durant analogues ceux que j'ai signals l'occasion des hutyrines (V) et des actines. Constamment) aprs l'extraction de la monobenzoycine, le liquide demeure spar en deux couches, toutes deux insolubles dans t'ther. La couche suprieure, expose dans le vide pendant p!u" Elle sieurs jows, a fourni des indices de cristaHisation. avec l'eau. ChaMnee, elle fournit en ahon" s'muMonhe dance des cendres alcalines. 2. Une analyse de monobenzoycine, prpare t5o de-

(7~) excs d'W gt-~s, en.pc~ence ot'acMc,

M. o,~ t CO'.o,6S5? MO. o, .63 Une analyse de ntati&re, pr~pax~e Maced'unexcsdegtyenne)a<ournt: M. o,36t UMeaaatyse M. 0,9~ CO'. 0,807 HO. de mattre, o,t64

a ~nrni C 5a,8 Bt. 6,t em prH. 5,~

aoo degrs, C. 6t,e

pr~pare

ay5de~F6&, a ~buroi C. 6t,~ a fourni C. 6f,7 m 6,7 H. 6,a

CO*. o,5<6 HO. o,ta8 ~yS degrs, HO. o.t~8

Une autre prparation M. o,~S GO'. <~5St 1

.a~M'MMteex!gt!)

C.6),si 3. La densit dj

'H. moMobetMoycioc~sf

6,. gale t,aa9

~o degr~a, elle forme HMe~aMe transparente presque solide, rsineuse et susceptible de s'tirer en longs fils.. a faction dj chaleur, elle commence houi!et fournit de t'acro~ne ti)* ~3zo~f&eM se deeompoMnt, tt de l'acide Il se deyetoppe en benzoque en abondance. mme temps une odearagreaMe, ana!ogne ceMequi se produit dans la dismiat!on de l'huile de non. 4. Tt'aitcepartapotaMeach9Hd,e!!ppaprodaitJt'acide benzoque.. 5.) Traite 1. Sacntise

t6",5. Ra~-oidie

froid par l'alcool e~part'aGMe eMorhydnqne, e!te ae change en glycrine et thef benzo!qne. Ce dedonHement.a tien, mme en chaulant ton degrs, heures, une dissojution de <nopendant quatre-vingt-huit nbbenMtyciae dans !'a!eoot. Une dis~otaHon de m~me~atafe, abandonne simp!emet)t & t'a~rtibrc,pr<;ndi'odcar de l'ther benzoque; mais, conserve dans un vase e!os, eMonesabitaMCuneahration.

(79)
wninw t 814it~ traite La monobauzoyone bnzamide ct'istaMiae changes

6.

se par l'ammoniaque Ces cristaux, puriues, `

nn~r

ontfourni&I'anatyse: M. o.aoa M. o,t5o5 CO'. o,7S< HO. o,t63 C. ?o,< H. 6,z A!!==t,o~

55 -o'~3 A<H'~uiv.it

SO',HO!

La formule C"H'A<!0' exige: 69,4 H.S,6 ~ )t,6

7. Je viens de pat*!et' de la d~comp<MMon de l tnoOfobenzoyc!ne paft'atcoot. Cette dcoMpoNtton peat tKi rn~ers~en chaxgettat !es condittonsde maMe roiative.Ainai, tood~rs, f'thefbenzoitqebhatt~ pendant <ieat deux et la glycrine, subit heures, avec l'acide chlorhydrique une double dtomptMition partioMe. S! l'on evapM alors cet ther, il laisse un re~da Sxe qui, trait par la' chaux .et par t'thcr, fournit une substance neutre: cette substance neutre, reprise par l'alcool et l'acide ch!orhydriqae, se dcompose en rgnrant de la glycrine et de t'ther benzoque. chauff too degrs, pendant cent L'tberbenzoqne, deux heures, avec de la glycrine seulement, commence subir la mme dcomposition. Evapor, il taisse un rsidu, trs-faible d'ailleurs produisant de la gtycrine mais soluble dans l'ther, ctrepar l'action de l'alcool et de l'a-

cide chlorhydrique. 8. ~Rappelons enfin qu'une benzoycine so produit en abondance par l'action du gaz cMorhydriqaea zoo degrs. L corps ainsi obtenu renferme de iachtorhydrino. 9. La monobenzoycine, en trois mois et demi, n'absorbe pasde quantit sensible d'oxygne, non plus que t'therbenzoque. Au contact de l'air, ell devient acide la longue.

(8.) y~?~M<!<yc<M, = 3 C" H'O' + C' H' 0' H.

C" H"0"

6 HO.

4. La tribenzoyeine s'obtient en chaulant !amonobenzoycine a5o degrs, pendant quatre heures, avec dix quinze fois son poids d'acide benzoque. La matire extraite n la manire ordinaife, aprs revase prsente comme une poration de l'ther au bain-marie, substance rsineuse presque solide. On la redissout dans f'thef, on la traite par le noir animal et on place la dissotat!on sous la machine pneumatique. On obtient ainsi dea On les ropetits cristaux assembls en houppes veloutes. dissout dans !'therapFscompFe<s)on, et l'on abandonne le tout A l'vaporation spontane dans un flacon ferm seutement par une &HiUe de papier. H se forme par l de belles aiguilles blanches,. plus volumineuses que les' cristaux' formes par tonte autre combinaison glycrique. Ces aiguilles sont neutres, grasses au toucher, assez fusibles. 2. Sonnusea & i'anaiyse) elles donnent M. o,9&t CO*. o,6645 HO. o,tz3 C. ~,9 H. S,4

La<ormueex)gc: C. 3. Traites 'donnent ~t,3 H. 5,0 et l'alcool, elles

par t'ac!de chlorhydrique naissance de t'etherbonzoque. S. SBtKE.

C"H"'0"=C"H"0~+aC'H'0~-4HO. t. L'acide sbacique (<) produit avec la glycrine, soo degrs, une combinaison. La sbine est un corps neutre, cristallis. Elle ne se forme qu'en trs-petite quantit.
(t) Cet xcMe m'a dte oM~mmment en sait, en abondance, donn d< ta pmftde dertch. M. thtob,

qui

t'e)[MH,eem))M

de l'hotte

(8.)
2.L'ana!yseaiburni: M, 0,207 CO'. Laformuteexige: C. Cas. nombres 54,8 & 8,S 0,3995 HO. 0, C. 5&,7 H. ~,6

sont un peu divergents; t'aeide peut-tre etnp!py n'tait-i! pas absolument pur. 3. Soumise a t'action de la chaleur, la sMn fournit de i'ac<o!o)tte. par t'oxyde de p!omb,, e!te ~e reMat en acide sbac!queetg!yc~riae. 5. L'atcoot ml d'acide chlorhydrique la dcompose a ffoid en ethersebique et glycrine. Traite et en grande abondance, par l'action du gaz chlorhydrique. opdegres;1e corps ainsi obtenu est liquide et mle de chlorhydrine. Fortement dessche a tao degrs, et abandonn !u!(ntne pendant quelques jours, il SnitparM'iataHiMrpartieHemcnt. Refrotd) a4o degrs, il se sotidineen totatit. galement,
3. CAMMOMNE.

4.

6. Une sbine s'obtient

aoo degrs une combinaiL'acide camphoriqueionne son neutre. visqueuse comme de ta trbenthine paissie, soluble dans Fther, rso!uMe de par J'oxyde p!omb CM acide-et gtycnne. Elle ne se produit qu'en faible proportion.

4.ACTKH)

UE UQUE

l.'ACtDE SUR

FOMttQ~EBT LA CLYCRtNE.

nE

L'ACIDE

OXA-

Je n'ai pu russira unir t'acide {brmiqaemonohydrat avec !a gtycrine, du moins en proportion sunisante pour !'tude. A 180 degrs, au bout d'une dizaine d'heures de contact, la combinaison est presque nulle. Vers aoo azo degrs, tes tubes, matgr !eur ont grande rsistance,

(8~)
fois fait explosion, cause d'au dgagepeut-tre ment gaxettx dua ladcomposition des matires ragissante:. 2. L'acide oxalique ,chauH too degrs avec la glyassez curieux: an crine, donne lieu des phnomnes dgagement d'acHf carbonique pur se produit avec lenteur et rgularit. En quatre heures, j'ai obtenu un litre de ce gaz avec une dizaine de grammes d'acide oxalique. Au bout de vingt-sept heures, on prsence d'un excs de glycrine, la dcomposition semble complte, et la liqueur tendue d'eau ne prcipite plus le chlorure de calcium. En prsence d'un exca d'acide oxalique, la dcomposition finit par et l'acide non dcompos cristallise en grande s'arrter, il prcipite toujours le cMopartie par refroidissement; rure de ealcium. Dans le premier cas, comme dans le second, la liqueur neaM'aMse ne parait renfermer que des traces insensiNes de combinaison neutre, soluble dans i*ther. Le dgagement de l'acide carbonique est accompagn au moins dans le separ la formation de l'acide formique, cond cas. En euet, la liqueur exhale l'odeur de cet acide; traite par l'oxyde de plomb, elle fournit en grande quantit un set de plomb presque insoluble froid, mais eristallisable dans l'eau bouillante, double proprit qui permet de l'isoler et de le purifier. Ce sel, trait par l'acide et l'alcool, l'odeur de l'ther forsulfnr}que dveloppe trait par l'acide sulfariquc too degrs, il dmique un gaz qui brute comme veloppe lentement l'oxyde de carbone. Enfin, distill avec de l'acide tartrique, il fournit un acide volatil, lequel rduit, les aprs neutralisation, sels d'argent et de mercure. Ces diverses proprits caractrisent l'acide jf~rmique. nettement l'acide oxalique sans former elledeux

Ainsi, la glycrine ddonMc et acide fonmique, en acide carbonique mme de combinaison neutre

C' H' 0' == C* 0' + C' H'O'.

Cette cHneusc raction avec la production ireobserve de l'acide fbrmiqae aux dpens de quemment l'acide oxanque; mais je ne crois pas que ce phnomne ait jamais prsente aussi nettement le caractre pur et simple d'un ddoublement.
COMetNAtSONS DE LA Gt-tCRtNE AVEC !.B6 ACtDta MtNRAtx.

(83) ~t s'accorfte

t.CHLOMIfDMNBS.

s'unit a la glycrine en deux prochlorhydrique et donne ainsi naissance deux comportions distinctes, la !nonocMorhyd)'ine et la dichlorhydrine. poses neutres, obtenu dans des J'y Joindrai l'tude d'un corps analogue, circonstances et celle des particulires, t'picMorhydrine; combinaisons formes entre la gty<'rine et les acides avec le concours du gaz cMorhydriqnc. . ~OHOC/orA~~M~ C' H' Ct 0~ == HCt + CGH* 0' a HO.

L'acide

<. Lamonocbtor!)ydrine,oupius la chior* simplement s'obtient en saturant d'acide hydrinet chlorhydrique gazeux. la glycrine, maintenant tegerementchaunee'et la toodeg)?eSt pendant trente-six dissolution heures. Sans cette prcaution, on n'obtient que des traces de produit.La dissolution est ators sature par le carbonate de soude et agite avec de l'thers puis celui-ci vapor. Le rsidu de cette opration, soumis A !a distillation, fournit axy degrs ( point fixe) !a chtorhyd) inc. Elle doit tre traite encore une fois par la chaux et t'ther. Une ch!orhydrin<; se mais en parait produire galement, trs-petite quantit, en distillant lentement la gtyc) ine dans un courant de gaz chiorhydriqne. C'est une huile neutre, d'une odeur fraichc ctethree, d'un got sucr, puis se metant l'eau et A !'piquant, ther. Elle xc prcipite pas le nitrate d'argent au moins

6.

immedtatement. Elle brute avec une Mamme Manche, de de vert, en mettant nu de l'acide chtorhydrique. fournit L'analyse M.o,a<55 M. o,x)x d'ou C. La forutule C. 3a,9 exige: 3a,6 fi 6,3 CI 3: t H. 6,8 C1. 3o,8 CO' AgCt. 0,960 o,a64 H0.o,<3z

bor'

3. La densit de la chlorhydrine est ga!e t ,31. EHcse n)&!e avec son volume d'eau. Avec 8 ou to volumes d'eau, cHeiormeune mulsion trs-stable, mme au bout d'un mois de repos. Refroidie 35 degrs, elle conserve toute sa fluidit. Son point d'bullition est situ aay degrs (t). 4. L'oxyde de plomb la lentement et avec saponifie il fournit des quantits de glycrine peine; (sucre) et d'acide chtorhydriquc a peu prs proportionncHesaux qui valents de ces deux corps. Cette rsistance l'oxyde de plomb rapproche la chlorhydrine de l'oline et la distingue des combinaisons actique, butyrique, etc., de la glycrine. On sait que les thers une chlorhydriques prsentent rsistance analogue a l'action des alcalis. 11. D<cA~~<~<)c~ C<'H'CPO'=~HCt+C'H'0'4HO. 1. La dicMorhydrino s'obtient en dissolvant la glycrine dans douze quinze fois son poids d'acide cMorhydrique fumant et maintenant too degrs pendant quatre-vingtune heures cette dissolution Cela fait, on sature par te cartes temptthmM (t) Toute; indiques rertion re)f)t)ve it la partie dt) thermomtre dans M M~motre qoi ne p)M(;a ont subi <)t cor-

pas don)

la Tapeur.

(85) 1
bonate de potasse, ott agtte da l' t'ther mite avec de celui-ci d'abord au bain-mari, puis dans le ainsi obtenu est de la dicMorhydrine peu till, il commence a boni!tira t~8 degrs, rature demeure fixe pendant presque toute La et t'en vapore vide. Le liquide prs pure. Diset cette temp!a distittation. mais en petite

se forme galement,' dicblorhydriue elle quantit, dans!aprepara<ionde!amoBocMorhydr!ne; se trouve alors dans les premiers produits distills. C'est une huile neutre, d'une odeur etherc tres-proMoncee; elle se mle l'ther, mais eUe ne forme pas avec l'eau d'mulsion stable. Elle brate avec une Bamme blanche borde de vert en mettant a nu de l'acide chlorhydrique. S.L'anatysoafbnrni: M.o,a34{ M. Il. o,a445 M. d'o: C. La formule C. 27,6 exige 27,9 H. 4,7 Ct. 54,6 H. 5,o CI. 53,7 CO'. CO'. o,o o,a365HO.o,'n o,a<{8 HO. o.toz AgC) C.a'),5 c. ~,7 o,584 H.S,3 H. <6

3. La densit de la dichtorhydrioe est gale t,3y. Sot) point d'bullition est sim<<ty8 degrs. Re~'oidie a 35 degrs, elle conserve toute sa iiuiditc 4. Traite par la potasse, elle' ne ta~cpas, mme froid, dposer des cristaux de chlorure de potassium. Aprs une raction suBisatnment prolonge too degrs <' vase clos, la liqueur ne contient plus de substance soiubic dans t'ther; eUe renterme des ehtorurcs en abondancf; i elle forme vapore aprs addition d'acide chtorhydnquc, un rsidu sirupeux, !cquc!, ttait successivcntent pat t'atcool absolu et par-l'oxyde d argent, donne de tagtyectinc.

(86) t.
i. A<f ~tcA/O~~MC. Ce corps se prpare par doux procds diffrents t". J'ai rempli de gaz sec plusieurs batchlorhydrique ~n$ de trois titres dans chacun de ces battonsj'ai introduit < gramme environ de dicMorhydrine j'ai iermp a ta lampe teur cot pralaMement om!e, et jo tes ai maintenus too degrs pendant Soixante-douze heures. CR!a fait, j'ai neutralis l'acide par la potasse, et j'ai distiM. Avec te~ pt-emieres portions d'eau, se volatilise une huile limpide, pta< pesaute qme l'eau, possdant une odeur etbere toute sembiaMe celle de l'ther mais plus perchlorhydrique, sistante. Sa deos~ paratt comprise entre t,9 et t,3. a". Aya~t dissous dans quinze vingt !ad:ch!or~ydri))e fois son po)ds d'acide fumant et maintenu la chtorhydrique dissotut)on 'oqdegrs pendant quinze heures, j'ai neotra~s~ par la chaox et d<sti!!. J'ai ainsi obtenu une huile toute semMaMe la prcdente par son odeur et ses pro. Ce prites. distillait entrt) 120 et <3o Uqu~ degrs. ~pMo.hy4''int! prpare par !e deuxime a prsent !& composition suivante M. M. o,3aa M. o,zo7 M. d'o (: 36,~ H ). ~,9 CO'. 0,422 ?. 0,279 0,~07 BO. o. HO. .n~ AgC). (:. 35,8 C. 36,7 o,3a5 procd H. 6, Il. 6,3

Par t~ p~e~aier procd M.o,~ CQ'. o,3~8 HO.q, c.38,t r H. 5,4.

3. Trait par la potasse too degrs, ce corps (prpiar par le deuxime procd~ s'est dcompos. La liqueur alcaline renfermait beaucoup de ch!oruMs soumMe a t'~ elle n'a pas dgag de butlition, eHc vapeurs innammables cdait rien !'ther. Traite successivement ne par l'acide

(87)
puis par t'ateoot absolu, cite a fourni en thiorhydriqac, presque tixe, dliquesquantit une matire sirupeuse, cont, set~MaMe ou idcht!que la glycrine. 4. Les analyses et les proprits de i'picMorhydriac hc Mtduisehtpas avec certitude une fot'httiJ ddBnie. Cependant j'tndiqnerai celle dont ces )t6tnbre& s'cafteot te inoins; <ett la suivante C'H<'C('0'-HCt Cl C'H'E<0'==~C<H'CtO'zHO { C<H"0' -t-Ha~HO
Ettc exige:

C.

38,9

H.

5~

0.

38,3

l'action de Elle s'accorde d'ailleurs avec tcsrsuttatsde si peu lev de. !a potasse, ainsi qu'avec te point d'bullition la matire (t). V. &7<M coM&<M<Mo~yorwee$ eM~Me & ~~t;enHe et les acides avec le coMeOt~s de l'acide c~~b~<&t~Me. Les combinaisons gtyccriqMespreparces par l'action auxiliaire de l'acide chtorhydrique s'obtiennent plus facilement et en plus grande quaMtite que par voie directe. Mais alors elles rentermont toutes de la chtot t<ydt ine intimctncut unie et pour ainsi dire allie et insparable. Des traces de corps analogues se produisent galement par l'action too degrs de l'acide chlorhydrique concentr sartos matires grasses neutres. Cette union intime de ta chlorhydrine avec les autres corps gras neutres ne doit pas nous cardes alliages de mtnc nature, forms par surprendre; divers principes immdiats, existent presque toujours dans les corps gras naturels.
(') tition f<<t t<Mst)'MHe)t de t<odc({r< de~tcqMtMtenb en"irctt (Cf. tt*et H)<LM, ahuste ~ho~. hmtt to poimtd'ebMt aemcM ~f~ <3t''ta', tome <V. itt~de~s.et )'<i-

pa);(~8).0<)ft

ch)n~hy<tHxe<7'M'Ctn'

tMethjf<)rit)eteMtMMt3et)f(;cc!.

(88)
ainsi retenue pouvait se J'ai pens que la eMorhydrinc trouver t'tat non de simple mlange mais de combiCette conjecture, naison vritable. au~ dj applique Pc!cuzeet Boudet porps gras naturels, notammentparMM. IV, note), m'a engage a examiner de ptus prs les combinaisons obtenues par t'intermdiMre de l'acide chlorhydriquc. Voici quels rsultats m'a conduit l'tude de ces corps saturaut d'acide ch!orhydriqup Ces corps se preparenten
(~o~&s P~t.MtTtNES,

gazeux to mlange de glycrine et d'acide maintenu a toodeheures. Aprs un repos de quelques grs pendant plusieurs on sature par du jours ou mme de quelques semaines, carbonate de soude. La combinaison se spare en couche huileuse. Elle est en gnral tout a fait insoluble dans l'eau et plus dense que ce liquide; forme par un acide volatil, elle poMde une odeur thre tris-prononce. 1. La combinaison neutre et liquide; eHc benzoqueeat renferme < . H. M.o,33o M.o,Btt M. d'ot: C. Refroidie 56,4 H. 5,4 Ct. <7,o CO'.o~gt CO'.o~o q,98~5 H0.o,ttt B0.o,<o6 AgCt. C.56,o C.56,8 o,<o55 H. 5~ H. 5,6

4 degrs, elle se solidifie, mais elle redes'lve. vient liquide ds que!a temprature de l'acide cMorhyTraite par la potasse, elle reproduit drique et de l'acide benzoque. Traite par l'acide chlorhydriclue et l'alcool, elle forme et de la gtycrine. de 'ther benzoque L'action protongc de l'oxyde d'argent too degrs n'e~ Hmine pas la chlorhydrine. Si on la chauffe pendant quatre ce dernier avec racidc margariqHC, rombinaison ncntrc. heures paratt a4o degrs entrer dans !a

(89)
Les nombres obtenus conduisent iaiornnue C"H"C)0<==C"H'0'+HC)-<-C'R'0'4HO Cette formule (~~ocA/o~~Me) C. S6,t H. S,* exige Ct.t6,6 est neutre et liquide o,tt8 et

3. La combinaison actique mme assez fluide. Elle ren&rme M. M. d'o: C. EUe reste 3t,9 H. o,a5o o,a83 CO' AgC)..

0,~92 0,~89

HO.

S,a

Ct.

40,0

mais se solidifie a liquide 40 degrs Elle est presque y8 degrs en une masse transparente. insoluble dans reau; son odeur est trs-prononce et rappeUe celle de l'ther actique (t). Traite par l'acide chlorhydrique et l'alcool elle se rsout en glycrine et ther actique. L'oxyde d'argent n'en too degrs la chlorhydrine. etitninepas Elle bout entre i8o et ato degrs; par des distillations fractionnes on isole une substance volatile d'une <a~6n rgulire vers t8o degrs et qui parait tre de la dichlorcar elle renierme hydrine, M.o,~t6 C0'.o,i{3a5 H0.o,<go .28,4 H. S, t de point

Le reste bout de tgo a~o degrs sans prsenter nxe.

a odear vive et Mm point (t) Mttp~ <MMtition peu e<et6, cette acMae n'eet pas MMfMenteat vohUtc t la ten<pntM)'eetd)<)i)iM, car nnesotttK! do co corps abandonne dans un flacon ouvert pendant mois c'a pas cinq MMtMemottt tMmtnu. Cette abtOttce da Yotamiteontra&tnovac ta fMitc sublimation <nt)Me point du oamphro d'buUitto.n. et <h) la Mphtatino, qui pr~entent & pou pr'a la

.j~~ ~_h t< Cette combinaison est dette un mlange; mais elle n'est pas forme simplement par un mlange d'actines pures et de chtorhydrines son odeur propre et les limites pures; entre lesquelles elle distiltc eottremeht, a ce s'opposent qu'on puisse y admettre la prsence d'une actine pw~ l'tat libre. ces faits, ces analyses et ranaio~c de ce cot'{M D'pre avec la combinaison benzoque, t on pourrait le reprcahtcr par un mlange de dichlorhydrine C. 27,9 t. ~,7 0. 54,6 (C'~ H* CK~) C). 23,3

(9")

etd'um compos spcial, t'<:cetoe&t~~e C. 39,4 H. 5,~

Cette hypothse reprsente assez Cdiment tes analyses. . La combinaison est neutre, assez Ruido, butyrique doue d'une odeur thre trs-prononce. i!e reniertnc M. o,M2 M. d'o C. 4~6 H. 6,8 a. 37,9 CO' o,<5~5 o,363 AgO. MO. o,t~5 o,t36

Elle ne forme pas d'mulsion avec l'eau. Traite par l'acide chlorhydrique et l'alcool, elle se rsout en glycrine et ther butyrique. Elle bout entirement entre aao et 260 degrs sans prsenter de point fixe. L'odeur prononce de ce corps et sa volatilit paraissent en exclure la prsence d'une pure Fctat de butyrine simple mlange. et les proprits L'analyse peuvent se reprsenter au la &ymoyen d'un mlange de deux corps hypothtiques, Mc~we (C"H"'CIO") C. 46,6 H. 7,a Ci. t9,7

(9') t!a~<cMo~Mo(C~H"Ct*0'): C. H. 4it,z

4. La combinaison

I
6,o 0. 35,7

est neutre, vaMrique liquide ~o degrs, solide a78 degrs, doue d'une odeur en thre, rsotuMe par l'alcool et l'acide chlorhydrique glycrine ctthervaMriqae. Elle renferme, apr~ une dessiccation prolonge 120 degr~: ][. Il. M. ,at5 M. 0,2635 M. d'o~: C. 47,t H. ~,o Ch. s8~ CO't o,3685 CO'. o,4S8 0,2025 HO. o,~z HO. o,t555 AgCI. c. 46,~ C. 4~,4 o,235 H. ~4 H. 6,6

Ces Mombfes se rapprochent d'~M f<t~eM<iM?~~r/ 0' (Cc=45,< ~WM, C"H'~a' meH==6)6; a==3?,3) jtaagee avec un petite quanttt d'un autre corps. S. La combinaison etearique est cfista!!ts~e. Apfes pjupieurs dissolutions dans l'ther, dtc fond a8 degrs et renferme M. d'o: C. Ces nombres 65,o H. n,~ o,a68 M. CO' o,<665 0,639 AgCt. HO. o~S Ct. tt,t o,z86

se t'approchent d'une ~cw~eA/o~~fAMc, C"H"CtO', (C==64,6; H==to,5; Ct==o,.) impare. 6. Des combinaisons de mme genre paraissent se proles acides sulfurique, duire quand on fait intervenir p~osd la tartrique, pour provoquer la combinaison glycrineavec les acides butyrique etoliqnc. composs obtenns renferment le plus souvent, l'tat nomfc, une comme la saponification tp portion de t'acide auxiliaire, phorique, dnontre.

(9~)
<Cest galement dans cette classe de corps que paraissent devoir se ranger la combinaison entre l'acide et Manque t*o!ine signale par M. Fremy (t) et t'acidc o!eophosphorique, t'nne des matires grasses du cerveau, matire qu'il a montre tre, rsoluble en acide olique, acide phosphoriqae et glycrine (a). 7. Tous ces faits semblent indiquer l'existence de combinaisons spciales dans lesquelles plusieurs acides dtHerents concourent saturer un seul quivalent de g!ycerine, de !a mme manire que plusieurs quivalents d'un mme acide. Combinaison <~c la glycrine avec /'/coo~.

D'aprs les expriences de M. Williamson (3), l'alcool et l'huile de pommes de peut s'unir l'esprit-de-bois terre, de la mme manire qa'i! s'unit aux acides; il donne ainsi naissance une srie particulire de combinaisons thres. J'ai russi obtenir une combinaison analogue entre la glycrine et l'alcool.
1. DtTHYUNE.

r<n. t. La diethy!ine

==~H'Br+C'H'0'aHBr (==aC'H'0'+C"H'0'4HO.

se prpare en chauCant too degrs de !'the< pendant quatre-vingts heures de la glycrine, bromhydrique et de !a potasse en excs. Dans le tube se deux couches liquides. trouvent, La aprs la raction, couche infrieure renferme de la glycrine et du bromure de potassjmm en partie cristallis; la couche est suprieure un m!ange d'ther bromhydrique non dcompos et de
()) (t) <<mM~M <&! Chimic e< d. f~t~f, ~ana~ Chimic et de /'t~<M-, C/wnc M de /<~t-, MV, p-tga ) tX. 3 srie, tome t), page <;63. !<' srie, tome XL, pace !)'), tome

(3) ~Mfkf

(~3) dithytine.Sit'on se spare drique presque On obtient mobile, poivre. 2. aussitt distitte 4o cette couche, et la point t'otttcr bromhys'tve se fixe. assez nuance

degrs,

~t degrs. ainsi une huile d'une odeur

temprature elle auquel

doue

et incolore, limpide thro lgre avec une

a doun L'analyse Produit en prsence prpare

d'un

grand

excs

d'ethcr

bromhydrique, ht. o.ataS Autre CO'. 0.433 HO. 0,206 d'un o,t9t d'un C. 55,6 de H. to,8

prparation CO'.

en prsence 0,~06 HO.

excs

glycrine, H. to,7

M. o,<98 Produit

C. 55,9

prpar

en prsence

excs de glycrine,

M. o.a6<
La formule

CO' o,54t
exige C. 56,7 de la

BO. o,a54

C. 56,4 H..0,8

H.

to,8 o,oa. n'est Elle bout

3.

La densit

dithynne degrs, soinMe

est gale

igt degrs. Refroidie a~o Elle est peu ou point 4. Chaulfe avec par sur un bout la chaux

sa Buidit dans l'eau.

pas modifie. tube ferm

de

la chaux

avec la prcaution incandescente, La chaux, aprs avec un

dans un pure de faire retomber dgage opration, une

elle cette

le liquide forte odeur ne renferme

d'acroline. pas de brome. 5. Distille riqueetd8parties duit de t'ther

mlange de i partie diacide d'acide la dithyline butyrique,

suMupro-

butyrique. Kf.St)M ET COBCmStONS.

Aprs avoir expos duette des combinaisons

les

faits

relatifs

t'instoire artinciettes,

indivije crois

glycriques

rsumer ici tes conditions dans lesquelles dtcs se ainsi que !eMrs reactions et leurs prop~etc& g-. iorment, neratcs. J'y joindrai quelques dtails sur la coastimUon des sries dans tesqaeHe~ teofstbrmwtes m'ont paru se etassBr. dcvoh

<.

Sur ~< ~or~oKK'M des combinaisons ~'<~c/e/

~~h!yM

1. Tous ces corps s'cbtienMont par iuMion difecto de leurs deux principes immdiats acide et glycrine. Cette union s'accotnptit sous t'ittHuencc d'nn contact prolong en vases clos, avec le concours d'une tctnperaMt'e plus on tBoiM tev~e. Les lments de l'eau se sparent simultanment. Un grand nombre se produisent dj la temprature mais en trs-petite quantit. ordinaire, A aoo degrs, en prsence d'un excs de gtycerine, on obtient gnratcment tes corps de la premire srie mo~ nostarine~ monobenzoycine. Ceux de la troisintc srie tristearine, trioline, srie identique aY('c les corps gras naturels; se prparent en faisant ragir sur ceuxde !a premire ou tnieux de la deuxime, un, grand excs d'acide !a 'n<peratre de a~o ou 960 degrs. Quant aux corps de ta deuxime srie distariue, dio~ute, diacetinCt certains resnhent de l'action exerce ano degtes par t'acide en excs mf la glycrine; d'autres se produiscMt, soit tMo degt~s dans des conditions d'action incomplte, soit t~S dcgt~3 dans des conditions de decompositiou j'en faisant rag!r aoo naturels appartenant 3. Les corps gras gir too degrs un ai galement prpare out'tques-uns en degrs la gtycetine sur des corps gras la troisime srie. se produisent galement en faisant reaacide auxiliaire, sulfurique, chtorhy-

dr!(mc, phosphorique tartrique,snrtemtangedegtyc~rine et d'acide gras. C'est le procd appliqu par MM. Pc'

<95) de la butyrine. Il exige louze et Glis la prparation le contact prolong des matires & ~me d'ordinaire temperature de too degrs. Les. corps qu'il fournit renferment presque toujours, en proportion souvent cot)si<rab)e, t'acide auxiliaire. Cet acide s'y trouve l'tat neutre, et sa prsence n'est acouse que ptr ta MponM~ation. 3. Dans certains cas, on obtient.les composes gtycerivoie de double ques par change entre les thers et la glycrine. Ainsi, une olino et une benzoycine peuvent se produire par l'action directe de la glycrine sur les thers oiique et benzoqMe. Cette raction est provoque par la elle est facilite par t'inprsence d'un excs de glycrine tervention do l'acide cMorhydriqne; mais e!Jenc va jamais qu' combiner une petite quantit de glycrine l'acide contenu dans t'etnar. Quel que soit le procd employ pour unir la glycrinc un acide, la combinaison n'est jamais complte. une grande partie de l'acide Toujours et simultanment, ( ou de l'ther), et, dans le cas des deux premires sries, une partie de la glycrine demeurent sans s'unir. Ce fait rsuhe des conditions dans lesquelles tes corps gras neutres se ddoublent, spciatement de l'action dcomposante de !'eau, produit ncessaire de la raction.

des COM~M~MOM~ Z. .&M'/<t ~~CO/MpOM/tOM g~CCfMMe.f W~Hf~M. ces composs, produits par voie <!e synthse, se ddoublent, dans les circonstances les plus varies, eu acide et glycrine, avec fixation des lments de!'eau.CeddouMotnent s'opre surtout avec facilit quand il s'agit des composs forms par les acides gras volatils; tes composs forms par les acides gras fixes rsistent bien davantage mais aucun n'onrc une stabilit comparable aux olines et. la monochlorhydrine. Ces faits s'accordent avec les observations relatives aux corps gras naturel. Tous

(96) Traites pat les ateatis, potasse, baryte, oxyde de tous tes plomb. composs gtyccriques reproduisent lente.neat & too degrs t'acide primitif et h gtycrine, avec Sxatiou des lments de !'eau. C'est !a prcisment nomne de !a MponiScaHon ~tudM ~t d~ni avac h* phtant de ngMenrparM. Chevreut. retativcmeMtaux corps gras naturels (1). Exempte Tristeanne oa starine natHrette C"'H"'0~-t-6HO=:3C"H"0'+C<H'0'. 2. Traites part'acide cMorhydt'iquc concentr 100 degrs, !es compo~s g!ycriques se dedouNeot en acides gras et g!yet.]ne. J'ai veriH que cette react:onse produit egatement avec les corps gras naturels (2). Exemple Monostearine,o!einenatHt'et!e: C"H''0'-t-aHO==C'H"o'+e<'H'0'; C"<H'"0"6HO==3C"H"0'-<-CH'0'. Ce dedouMement est scmNaMc a cdu; qu'prouvent les graisse des animaux traites par TacidcsuMariqMC concentr, d'aprs les expriences de M. B.-aconnot (3) et ccHes de M. Chevreut (4). Sedement, d'aprs !es expriences du dermcr savant et surtout celles de M. Fremy (5), Facide iutfuriquB se combine partic!!<.me.,t a racidc gras et !e mcd!Se, ce que ne fait pas l'acide chkrhydnque. (" B<-ctpt-ctMMf &.t fer~gf~, paso~ito. ~rhyd~~ n~ ~.<,<-<.p,od,n.

95., Sans~nm<~ t. ~"r' M.Br.c.Mot .<).. ~d.t.e~Hn., ,f ~pM~M)-t< t-~ ~,j ~f. ). d. ~t. ~). ,~p. d.n. )n. 1, ~p, t-M~i. P' mme nature. Il ~l~ pal'l'11clde oblr2ia. S~ hydrique, page M) < gras,p.g. f.<r MM;.. Mot. d. 4. M~<-A~ ~~< xav, 1 pou," ~JX 2~3,: X~ a14>. (5) <X,~< t. LXV,page P~ a a 3.

(97)
On sait que co ddouNement, dsign sous te nom deMpo~c<!<MH jM~n~Me~ a t utilis dans l'industrie. Une raction semblable se produit quelquefois par la substitution de i'acide actique a l'acide cMorhydrique. 3; L'eau produit & Mo degrs en vases ctos ! mme do!ine naturelle). (dibutyrine A <oo degrs mme, la divalrlne commence se dcomposer. Ce phnomne a t utilis dans des conditions un peu ditMrentes: Dans t'inda8trie, en ei!et (t), on a prpare tes acides gras en faisant ragir sur eB graisses de ia vapeur d'eaa snrchaMuee une temprature beaucoup plus leve les que prcdentes. Il y a artificiels, !'ha<!Hdh ment les les composs gtycriqnes plus si ron abandonne neutres et liquides, au contact de l'air et de ces cdrps, ceux surtout que foratmosphrique, acides Yolatib~'acidientnotaMetnent au bout dbubtement

n'est accompagn, de quelques semaines. Ce phnomne dans le cas des butyrines et de la monobenzoycine, d'aucune absorption sensible d'oxygne. Dans ce cas, et sans doute dans les autres, il rsulte d'une action lente exerce ds !ments de par l'humidit atmosphnqae l'quilibre la' combinaison se modifie lentement la temprature ordinair, sous la mme influence qui le dtruit si rapidement a azd degrs. Une dcomposition de mme genre se produit aux d~ pens des thers, comme on le sait depuis longtemps (a). C'est sans doute la mme cause qu'il iaut attribuer la prsence de ta glycrine dans l'huile. de palmes, et le d. doubtement spontan de cette huile ( 3), ainsi que le ran~
M ~panMeathn (1) t) SNipar la rapMr a*eM, Pttonta et Fremy j !Tra<' de

~&~t. attmtf, Kunettt, page Mg. Cf. SctMM.fif!, ptee ~<6.

(t) Cf. BmMt.tM,T<t~CMmf<~ thors tique,oMttt)M<),httrtqae, <f<t<M)t<o 0) CmM~M~M&tf<b tmdttcttoh t. des &'Mf,

MO

tM%Br
tome

<85o,

franaise, tomn

Vt (t&ig); !'<-

VU,

pfg6S5,

<9~)
SMif(t),dttbearre (~) etdbs hni!ps. Dans ce cas, !phno)hae~ accetefe aoa~entpa~!apr6-* soneede diverses matires (3) ) se <)ompti<p<ode t'o~dat~on dct'aci<:)eoMqM6< 8. D'aprs las expriences de M. Bernard; (~ ), ic. auc dtermime avec une e<Rcaci~ tome pancratique spcia!e racidiucatioM tteatres~ Les eotabiHaiMea dM corps gras ~ycnquesartiScieHesjooiMent de la mme pMprite< J'ai fait qHe!t{ues vrittcationa dMHt~ smf !eddo~!cment de t'axoHge et de ta tTMnobmyrino so~TinBuencodasMc pancratique. La sative n'agit pas sonsiMemeM dant !c9 mmes condit!<HM. 6. Traitas toc degrs par ratcoot et Facide cMerhysoit dont driqae, tes corps gras, naturels, soit artinciote, nentMeu M un douMe change, et produisent de!ag!yce* fine et un ther de l'acide pi~cedcmm~nt ani a ag!yceriac Cette reaction peut encore avoir HoN, Mais Tion dans ciment dernier du

to~at

Boadet.

CeMe

obMfMttot)

anotoefe

de h etyctfioe pr~Mnce dt) M. Guiboart peuvent d'opt llel exp~rtetteet

dena

t'boite )o

rtente meniM

et

etpMqper sur ta

uan dont

~eurcMyenttMgeatttaety~rfne. crit (<) Mi Bmconnot C&Onte, MmeXU, B tcmpt&peu prs x to atmUt.

SMif(~M~t

p~) <I,a eMiMe la me)nea)t)!)mtien que lui font x De l une partie dot t(M<x do Fourcroy )'))!tonsc,Jh'e)tefete<

~t~t'o

par te htp.~ MidM et dpronvcfbs sur t'tdipoctre. .r ~tern~ gtat,

CL eMv))BOt,Aetia()e)'M)'t))<-

pi<);ej;5J.
BeEMMeAOt.T, J~ec)Mm' ruM/e, tomo H, paga ~xS (a" dition) fet-<)tcn(at!on (9) Sorte <y<.t FotMttoir, &me <t<-<condMeorpeema, )Mt<MM~<Mmf~~ttn)9 tX, p<ee )8<, Bomtt!<oMM, ~cottomtef~xh', !'m.~ d4 tome l, page 3o<t! D~M< C&<~e, tome V!, Lumo, fa)!* rt)<~ <& CA<m~ o~M~ee, traduction tome etc. franaise, If, page 254, Sur la ddoublement la graitee humaine, w< epentande HetXT, ~ret&. l. ife~~f Actionde Mbumine crbrale <ur <aS!, p. 4~9. !'oKiM, FMBY, (~) ~)MM~ <b<'A<fnte~ les t~Mauttt def~~ae, recherchai crie, t. H, p. ~63. d M. Chevreul tor la gras do e)Kt<t<rt, Re-.

e<en;AMm<<<Meo)~~<t<,pese3o3.. (~C<!m~<Mr<')t<fM<&<-<Mt)tBd<'<&-<nfM,t.XXVttt,p.t~,TS.

(99)
slnnum l'nnirin nh l'acide ch!orhydriquepar tous les cas, en remptaant l'a" cide act!qM eue se produit t mme quelquefois par !a seule t<a butyrine est un exemple de ce action de t'atcoot.

dernier

phnomne: ,Cu g~Qi, Cf ge ~=', C" H~eps .,r'Ce g' Og.. C'<H"0'-)-C'H'p'=C"H"0'-)-CH'0?.

a t signale par Roobleder (t), dans !f cas seulement o l'acide cMorhydnqae iotcf vient, comme foHmiMaot un moyen d'extraire la glycrine de t'haiiode ncim'; eUe!esttoMt~ fait g~nrate dans!es corps gratmea-' et montre l'quivalence tecA, sit matarek, soit artiBcik, det'!c6oietde!agtyperinev!e-a'v!sdeaaoides. ~)o remaFqaera les deux ro!e6 opposs ren)p!ie par ta~ dissous dans t'eau ou Falcool ct~m'CtdecUorhydriqae il provoque compttement p!oy~ en masse prpondrante, ou a peu prs la rsection des corps gras neutres en glycrine et acide gras ou ther de cet acide; galeux o)i liquide et agissant sur un mlange de glycrine et d'acide de cet acide, il dtermine !a combinaison gras oud'etaer partiels de !a gtycrine et de l'acide gras. Ces phnomnes opposs sont dus, d'une part, a t'aetion do contact exerce de !'autre:, aux masses retatives par l'acide chlorhydrique, de la glycrine, de t'eau et. de l'alcool. 7. L'action -de l'ammoniaque vient encore confirmer l'analogie admise entr les corps gras et !es thers. On sait que NI. Bouttay (a)a a obtenu la margaraoideparl'actioti M. Bouis rcemment, de l'ammoniaque sur l'huile d'otives (3). Be a prpar d'une manire ana!ogu!a ricino!am!de mme iavatrine <ournitdeiavateramMp,I&ntyrinede la butyraamide, la benzoycine de ta benzamide. Exemple:

CetM raction

(<) AttMffK der i'Aa<-))Mem, tome UX, pace a6o aerfe, tome V, j)(;o3a9. () /<M<f< <&'F<Mr<tM<'f< nouvelle (3) Con~tMr<'<t<tf~<t'<M<MRKe<&&''f)eM, tomeXXXtU, [MB'' t~' 1.

(!<?)

Benzoycine: C"H"0'+AzH'=C'<a'AzO'+C'H'0*. l'action de la chaleur, soas ia pression les combinaisons atmosphrique, g!ycriques se dcomposent pour h plupart avec formation d'acrotine ds que h temprature dpasse 3oo a 320 degrs environ (i). Plusieurs distiMent saMsatteration aa-dessousdecepoint. Dans le vide baromtrique, la starine, la margarine, la pamitine et !'o!e<ne artificielles et peuveM boai!Kr distiller sans fournir d'acroline et sans s'acidifier. Ce.fait a dj t signat par M. Chevreul pour iescombinaiso~M naturelles. n a d'autant moins lien de surprendre, que !'o. !ine naturelle distille partiellement sans a!tration sons la pression atmosphrique, comme je i'ai montr. 3. Sur les prO~MStM physiques des KWtMMOtMOM~ ~~eer~Met artificielles. 8. Soumises

<. Les proprits physiques de ces corps pt~sentent eer" tains caractres gnraux sans qu'il n'est peat-etr&pas intrt de signaler ici. En effet, les combinaisons g!yc" ont une physionomie riques, de mme que les thers, commune de la chlorhydrine & ractine, ]a butyrineet surtout l'oline la starine, elles se rapprochent de plus en plus des corps gras naturels par leur fixit crois* sante, leur solubilit dcroissante dans l'eau, dans.l'alcool et mme dans l'ther, leur fluidit spciale, leur aspect, la nature destaches qu'ettes font sur le papier, leurs diverses proprits organo!eptiques. 3. Leur densit peut tre calcule, un vingtime prs de la densit relle, pour la considration des volumes atomiques, V==f+<<
()) Cf. BCMY<tt,ttMtO, J<tMf<'~Ct<m'<'e< <<ff~~< t. XXX, p.}, M, <

V volume

atomique

(.) de la combinaison,

fdot'acide, do la glycrine, f~det'eautimine. Il suit de ta qu'elle est en gnrt plus grande que celle de l'acide qui les forme, et par suite, le plus souvent, que celle de t'eau. Les acides gras fixes sont tes seuls, raison de leur tegret spcifique et de leur poids atomique tre<etev6,ce Mnt, d!~je, les seuls qui pmMent donner naissance des combinaisons plus tegresqne l'eau. 3. Le point de fusion des corps gras neutres est toujours moins lev que celui des acides dont ils drivent, proprit dj remarque en ce qui concerne les composs natarets(t). Le point d'bullition des corps gras neutres peut tre et d'une mantre approche, ao ou prvu, en gnrt, it Sodegrs prs, par quelques coBsidrations assez simples paMit situ, dans la premire srie, a 300 degrs environ au-dessus du point d'huttition des thers viniques correscar on distille presque entirement pondants
( La gtycnne '')Ett'atcootbout& La monochtorhydrinc bout ~} Et t'ther thyeNorhydrique & &2" entM. ~o*et ~8" M~" ) t 280" ) DifT. } <<~o<' zoo"

.<

;a~5

Dans la seconde srie, il semble se ddoire de la premire par cne considration analogue. Un corps de la deuxime srie est son correspondant dans la premire, ce qu'an ther compos est son a!coo).

(')

J'ai

observ

quo

la (itycMnt)

refroidie

& ~tth.'([)-<it

t(e~nt

t<tt<~

~<'<t<)eetoe<n)t)ab)o4Mnet!omtnt).

('t~)
Exemptes: La dichtorhydrine La tnonochtorhydnne L'therethychtorhydnqM Son.)co.t&
;i.tdiacetiNeboutA.

bout . & bouta.

t~8'' aa~") ~T. 7~Ja8o"

) f

~y

(t)

Lepo!ntd~bn!Htionoatcaiede)a moMoetine Mra!t veM. L'ctherethytacdtiqueboat Son a)c<wt . A.

Di<T.S'' z~S" ~8 t9t"t a8o! Diff. ,

~LaJtthyHMboMta. ~.JI~gtycnaaveM. ) L'etherordmaire Mc..t&{~bouta. ?* ) -.

X si 4~~=84''

bout vers3ao d~rs. (d) La dibutyrine Le calcul indique 350 degrs. de (e) Le degr de voiatllit de Fptchtorhydrine, s'accorde et de la butyt'och!<M'hydrine i'acetochiorhydrine pgatetnent avec !es hypothses que j'ai faites sur leurs for<pu!es, d'aprs les analyses seules. (~*) Ce double fait, d'une part que les combinaisons l'air au-dessus de 3oo glycriques 9e dcotnposent 32o degrs (comme la g!ycerine); De l'autre: qu'il n'y a d'autres combinaisons volatiles !cs ac~tines et sans dcomposition que les chlorhydrines, sont la limite), s'accorde !es)utyriaes (cesdcrn!)'es ~gatement avec Js coosideratioos qui procdent. Au surplus, ces considrations ne doivent tre regardes que comme unedouble hypothse represen tant approximativementle petit nombre des points d'ebuUition observs. 4. t&M'& CO/M~MfMt des combinaisons g~CCf~He.t. traiavec

i. Les combinaisons que j'ai tudies sont neutres; tes par la potasse, elles se changent en sels neutres

'(ito3')
proSMCHON qN~vMcnte d'un eot'ps <den(UqH pour toutes, (dycnue. C'est ce corps 'mmo qai a ~rodait, en s'unissant idireetement a l'acide, !a combiHaiNm pnmitive, et H demem'o sascepUMe de h regenererde !a meMe ima'hiere. & on acide do l'~aa s'~Utniae, ~andigtyoeriae s'unit et !es proprits de !'aciJe deviennent !ateotes; quand ene s'ea e~pnM) de t'eaa M <ho atr M~Mmente de !a comMotMontet!e6propri~~deracidcMpataiM6nt. Ces mmes pMnoinN<~8 de deMMpositiott fte"maai(estent dans iea eircoMstaoceit les ptns varies, souvent Mus tes m~Mces!e&picsi~re~ cas phnomnes, aes produits soMpre*Ces conditions, eisentettt tM tntnes qmi accotnpagnent la decbMposittoa des comtne l'ont montr, i! y a quafaute corps graNna~rok, anr~lMtfavaaxdM.Chevreu! 3. Ces faits taMissemt,cp!notoit !'arsntarqae(t),un entre !cs rapprochement corps gras neatres et tes thers. Ces derniers, en e<et, jouissent precKement dos marnes prwd'une part, par t'nnion difecte ou mdiate pr!tes:~rms, de t'atoootawcc un acide avec sparation des eMhtoats de !'eau, ces corps sont neutres et !cs proprits de i'ttadc sont masques .d'autre part, ik reproqu'ils renferment duisent par !es procds les plus varies, t'acide et !'a!cqot en Sxant les cments de t'cau. L'action equivatente des des acides, ce!!e~ de t'cau, soit rapidement atca!is,,ract!on a aao degrs, soit !entcmeMt a la tempratarc oi~na~rc, rsolvent de la mme manire et avec les meme~ phnomnes, les corps gras neutres en acide et glycrine, et les etherscnacideetatcooL L'action de l'ammoniaque t'es denx classes de corps. dl: CIImic, Trait << CM<te, 1) R/!fI1.enhcs (t) ( Mee~ett~c~ SUI' tr <M tOf~<gf<H, COl'pS BI'as, p))ga3j)5. pauo3tJ5.Gf. Cf. DUMA', Dcma, 'M<' t. Vt, p. x'toeVf, pajjeS~, B<t<)!MM,
)!)!UM, tomoV,pa~e)(! {)?<), tr~Met.

change

de menM en amidcs

3o6,~6. (<8~9). Cf. BMfraMoo)M.

(~4) .~tt.t directes et < Btw plus: des ractions recipt~ques tahMs? eent l'~quivatenco de la gtycrine et de l'alcool vis--via dea acides ou peut volont, soit dcomposer certains taere soit parla glycrine et produire un compos gtycerique, !'a!eoo! et former ~n dcomposer un corps gras neutre-par ~thw. Ces faits concourent montrer, de indpendamment toute hypothM, l'analogie de constitution qui r~goo entre les dthen et les corps gras nantres, tant aatMreh qtt'<u'd6ciets. 3. Toutefois, si la glycrine se''approche de falcool par la nature des coajtinaison~ auxquelles tes acides donnent de ces mmes composs t'e~istence de ptasiettrs composes ncatres entre la glycrineemn tn&tne acide taNissent entre la glycrine et l'alcool une dinrentp pro~oade. En eCet, tandis que l'alcool ne forme qu'une seu!e srie de combinaison nentres avec les acides, la g!yrine produit troia sries distinctes L'une de ces seriea est aMaiogup aux thers, Ot6)ne par ses &m~es; conMB~ eux, elle est forme par l'union de naissance, ta formule t quivatent d'acide etde t eqaivaiept perte de a eqmvatents d'eau Monosteann.e. Monobutynne. ttonac~tine. ~OMcMorhydnne. Etc. de glycrine avec

C'* H**0' + 0' H*0' 2 HQ == C"n" 0' C* H* 0' + C' ' O* a HO ==C" H" (<* C' H< 0' -t. C*B' 0' s 0 ~= C"H"' 0' ttc! -t-C? S'O' a HO = C'H'CtO'

Une ant~e srie est forme par Funioa de a quivalents d'acide et de t ~quiva~ent de gtycrine avec eiimination soit de a, soi t de 4 quivalents d'eau (' )

() ) 11 est pOMtMe qmt tt qMntft d'eao <M)ninfe soit MoJoMM La puret <tes terpt fem* par HminMion do 9<<})tf<-<tt<M)t$d'eau

~mo. ~e Mttmtt

Distearioe. pibntyrioe. piacetine. piethytine. McMorbydrine. B~Machtorhydrin. .Etc.

<.5) !0*+C'H*0' aNO " H"0" 2 C' H' 0'+C'H'0'sHO~C"H**0" 2 C' H' 0' + C* H* O* HO es C" H" 0" aC'H' 0'+C'H'0'~aO=C"H"0' aRCt +C'H'0'~HO=C'H'a*0' C"H'0'-<-t[C!-<-C'B'0'iO~:C" H"C!0*

Une troM~me sn para!t avec les cot'p~gnts idepti oatareb la eomposinoact dontseatermeapoMdemt teepronn pfit&ij'eaai prpare gt'aad nombre de Mt'mes. File ~st jfbrm~ par de 3 ~quiya!eats de d'aide ~qai'a!ent degly<~riNe,ayec ~Iiminatiomde6~qutva' )etttsd'eau: Tristetrine. T1!ioMine. Triactine. Tnbeazoycine. 3 3 3 3 C<p'0'-tC" H" 0< + C' H* 0' ~tC" H'' 0' -tC'H'0'6HO==C'" H'"0" C' H' 0' 6 HO = C"' H'" 0" C' H' O* 6 HO == C" H" 0" 0'H* O* 6 HO = C" H" 0"

4. Si t*on fait agir la potaMe snr ces divers corps, tous se ddoublent de la mme manire en formant un sel et de la dans la saponification des corps de glycrine. Seulement, la premire sn, KOreMpIace,V!8-~isdet'acide anhydre, te resteC'H''0'; Dans la saponification des corps de la deuxime srie, a KO remplacent, vis--vis de l'acide anhydre, le reste C'H'O* dans un cas, C'H'O' dans l'autre; Dans la sapouification des corps de la troisime srie 3 KO remplacent, vis--vis de l'acide anhydre, le reste C'H'O*. Dans ce dernier cas, on voit que t'oxygne de l'acide est l'oxygne du reste, dans le mme rapport que dans les
<trc garantie d'une omMM absolue. Totttetbb, !0tr ettatence repose, quant

&pt~tent,sur dee M)y<ee, sur desMponfacMtMtet lur un certain nombre <f*MUM pMpftt~.

(nt6)
seb nMMs, t!at:oh
graaiaat~fele. 6. Ces &!t9Ma$

qui tue paratt ctractriser

moatrent

Ms eerpB

qMe ! g~yc~ftM pr~seatc ~stam~the relation -VMtel'aicoo't prcis~ont qacl'aado v!M-Y:s deracMe azo~q~e. En ~tt, tandia phoa~honque que l'acMe azoit!qaenpro~mt qu'nae seule s~ric desds donne nsMMnce &trois sries neutres, t'acide phosphoriqae di~ttMa de sehMtMre~, !eS ~hs~ateB oMin~if~, eapy. et les rophMphates nf<!taphosphatcs; Ces trois ~!e~ de a6~, d~compM~s par les iStcides~MrgiqaeB ehprseace de Fea~, MpM<i&i8i6M~Mtaeutet~taeac!dephosp!t~qMe. De tnnite, <aa3ia que !'a!coat de prodeit qu'oMe sete srie d'thers neutres, la g!yeerine donne malMance a tK~s s<Me: d!st!nct~ de conjtMnaisons neMres. Ces trcM eonea, de i'cau~ rptfoparteNr decompoMttOB totale eapretence dnisent un sent et mme corps, la gtyeerme.

t MMit<!t!~M!s~CMtB)t'<!t<)e;P~e, ~e,.tMeXU.

TABLE DES m'nRES.

PtM.NtOttMM. ;)'tM. 3 HtMOMQO! COMNNAtSOtfS M LA CLYCtHNB AVEC LES ACmES CHAS fMPttEMENTBtTS. ACtOMMMKXM. t. A~ .MoNM~anne. t. Mtt~t'itie. IN. tV. Tn<tnne. SKr !'M<ntit d h :t&urine MMMtte ~c !es stea7 8 ,3 ,g 5

nnesaftiBcteHM.?. $9. -<"ya~ Monon)a)'go;Me. L M. Tri.mafganne. Snrt'identitede n'a~ga)-inM.arti4c:e!!ea. $5. t. ya/M~M. MonotMtmMhe. M de la palmitine naturelle avec les ~8 30 la margarine avet; les a/ ~g ,g 90 a3 naturelle

n. Dipatmidne. N. TnpahnMne. IV. Sur l'identit

patmitineearttScteMM. 4. t. H. IN. tV. OM~M. Mono!ine. Dio!eme. Tno!eine. Sair ndentit artiNcieHe: det'otetne natoMMe avec tes otines

gn 38

3q

'o8

TABLE

MM

MATtiitES.

AMMSOBMVOMTtM. < PttM.

~&

(phocntae~).

Note MM-t'aide

phoco:qae.

4o ~t

Monevatrttte. M. Mvaterine. III. Trivatnne IV. Sur !'Hen<it de la phocnine avec tM va!ftae<

am8oie)!ea. $9.F~~M. t. II. H. MonobMyftBe. DibutynM. Tnbotynne. ~({ ?. St 5< 55 58

tV.Swt'MentitdetabutynnenattMMeavectesbu-' tynnMaft!6cie))M. V. Sur 1.existence. d'une combhta)Mn acide probable et l'acide butyrique. par la,glycrine ~ee Vt. ActtO!) du suc et pancratique sur !a ntonobutyrine Mt-tescorpsgra<neutMS. &S. ~ofM~

5~ 6~ Ib. ~5 69 70 des

LMonactine. U.Macetine. NJ. Tnactine. V. Sur t'acune

natureHc. V. Sur la formule de la triactme, de la tristarine, corps gras natureb et dMcombina)MMM!a!ogues.

COMBINAISONS DE LA CLYCRtNE AVEC DIVERS ACtNS 9 ORGANtQUES.. $ ~y/~ef. .Monobenzoydne. H. $ a. TnbenMyeine. ~~< 80 Ib. 8< e(f& l'acide o.);<f<~p T~

S. C~M~o~/tf. 4. .~e<M! de. <'<te~~)W(~ffe ~fA<~ecrwe.

TABt.E

DES

MATtMS<

COMNNAtSONS $ t. L Il. !H. V.

LA GMfCMNE

AVEC LES ACtMS

MH~RAUX. f<'<M 8X 1b. M 86

C~MM. MonocMot'hydrine. DicHofhydrinc. Sur t'pichtorhyddne. Sur les eombiMiMna les acide! avec formes entre la glycnne chlorhydrique. act!qNe, butyet le concours de l'acide

BenMeMorhydHne. rique, vatrique,

Combinaisons tt~arique. OE LA GLYCRINE

87 AVEC L'ALCOOL. q;,

COMBINAISON t. D/AA~~e.

RSUM $ <. ~f< t. Sur la f~Mn~~o<!d<r~ ~r

ET CONCLUS!ONS.

/0!~MMa</oo<~ttom~<t~o~t<et<

MM&~a~M

glycriques oS les acides,

<Mif~cM/e.t. SaponMcatMn. t'eau, $ S par Dcomposition l'alcool, par par par

)'ammon!aqne.

~WM~Y~<)A~t~<<M~MCMt~<<MM oo

c~M~ $4. A<~eo~f~/<M~M~</MMo~~e~c,

PAM8.

tMPMMEME

DE MLLET-BACHEUM, ta. n'e<!Mj<f<))nct,

SUR L'ANALYSE DES COBPS GRAS

trrsuB

L'ACTION DUSUCRE PAM~AtCM

V!S-A-V!S DE CES COMPOSS. PAR M. BERTNELOT.

ttttrait du Jonrn~ <)e PhorfnM). et de Chimte, jMtier

ttit. )

.OH811

Dans cher

l'analyse

des corps gtM on a souvent neutre

besoin

de recher-

la nature

oa acide de ees substances. d'ordinaire; on ae borne

Cette recher traiter les pro. sur

che est assez dlicate; duits examins gras les corps

par l'alcool acide), mais

ce dissolvant il dissout

agit de prfrence

galement, quoique plus les diScitement, corps gras neutres. Aussi, ce mode de recon~Nssanceet surtout de sparation n'offre pas toujours des garanties eoffMantes. S'il permet de reconnatre, principalement par la l'existence l'tat hbre d'un acide cristallisation, gras solide, pur <Mt peu prs, il est sujet l'erreur dans la recherche de petites quantits tires d'acides grasses gras mlangs neutres. ,une torte proportion de ma-

C'est introduire, que

en vue

de

faciliter un certain une

une semblable point,

tude

et mme quantitative,

d'y

jusqu' ici pure

l'apprciation

j'exposerai grasse

mthode

applicable avec une

matire

Cette mthode la raction gras

ou mtange repose sur l'emploi

t'anatys d'une substance animale. combin avec

des dissolvants que

acide vis-.vis l'alcool

du tournesol <<A<e. Voici

prsentent

les acides

<ttMOt dam

comment

j'ai t conduit

& cette analyse. On sait que tureb deviennent

M.

Bernard rapidement beurre

a dcouvert acides

que les corps sous t'inBuence tmoigne qu'il exerce de

gras nadu de suc cette sur le

pancratique. acidification, tournesol, butyrique

Le

particulirement par l'odeur Faction

non-seulement mais (t). aussi par

caractristique

l'acide

Les butyrines proprit. queUestes D'aprs

que j'ai obtenues M. Bernard, artificielles un

jouissent

galement et la nettet sous

de cette avec lesdu ca-

la facilit s'acidifient

butyrines

t'inHuence propre

suc pancratique ractriser

fourniraient

signe spcinque

Le manobutyrine pure se prte apciatement ces expriences en raison de la proprit qu'elle possde de former avec l'eau en toutes des mlanges stables. proportions Ladiactine, acidine avec qui jouit de la mme (2). proprit, La est galement une grande miscible

ce liquide.

rapidit

monochlorhydrine, plus, rsistance de

pareillement que

l'eau, aussi dans

rsiste

beaucoup vis--vis

j'ai remarque

ce corps

de t'oxyde

plomb.

Ces faits ont t constats le dsir de ce savant,

par M. Bernard. j'ai cherch isoter les produits

D'aprs

( t) (~)

CtfapfM Cette

rom&tt est

f~m<M<tM< applicable

A< <e<M!M. t. XXVIII, mme l'ther actique.

p.

tS!.

reMtiot)

 et glycrine) du

3 corps gras nentree de porc ((), ce ddoublement des

(acide

ddoublement et graisse

<ui vanta, monobutyrine tant opr sous l'innuence comment

du suc pancratique. s de sac pancratique d~oigmmmes frais et de

Voici

j'ai opr environ

1. A 20 grammes bonne qualit,

j'ai ajout

quelques

de moMbtttypendant tait vingtdevenu bu-

rine et j'ai maintenu quatre d'un heures. blanc

le tout

une douce chaleur le liquide

Au bout

de ce temps,

laiteux,

et exhalait

une trs-forte

odeur

d'acide

tyrique. Je l'ai tendu l'ther pour de son volume d'eau et agit trois fois avec de

dissoudre Un quatrime grasse,.un

la- butyrine traitement

non dcompose n'a extrait que

et l'acide des traces J'ai a

butyrique. <te matire ainsi obtenu liquide

cinquime

n'en a plus fourni there

du tout.

t (A) une dissotution dbarrass

des corps gras; pouvant

(B) un renfer-

aqueux

de corps

gras, mais

mer de la g!ycrine. L'tber laiss, j'ai a t Mpor~ au bain.marie et comme Au rsidu qu'il a

ajout acide,

un peu

d'eau,

ce rsidu

prsentait

une raction titre

je t'ai satur

exactement-par rpondait avec

une dissolution 0~,106 d'acide

de baryte. libre. pour

La baryte J'ai dissoudre

employe ta butyrine,

butyrique reprises, traitement tenu

agit amsitot

de t'ther

& plusieurs dernier ainsi ob-

jusqu'

ce qu'un J'ai

vapor

ne fournit

plus aucun

rsidu.

un liquide thr (a) et un liquide aqueux (&). Le thr (a). liquide vapor a fourni seulement de butyrine. Ce corps

quelques en-

centigrammes tirement

dcompos

par l'action

avait donc t presque du sac pancratique.

(t)

Ce corps no reafetmepat

d'acMe

volatil.

 (b). butyrate tt<<~t~M butyrine. B. Le liquide aqueux dont Le liquide de baryte aqueux cristallis.

dans une tuve a fourni du

vapore

Ce sel rpond du suc

prcisment pancratique

l'acte sur la

libre produit

par l'action

j'avais

spar les corps l'acide

gras devait J'ai en prfois le liqueur

renfermer nitr

la glycrine

correspondante de plomb. froid. J'ai

butyrique.

ce liquide,

et je l'ai vapore

sec au bain-marie, J'ai ainsi (d). repris une seule une

sence d'un rsidu par

excs d'oxyde l'alcool absolu (c) et un rsidu

obtenu

alcoolique

insoluble

a t tendue d'eau et additionne (c). La liqueur alcoolique d'acide sutfhydriqMp, teque! a prcipit un peu d'oxyde de plomb dissous dans cette liqueur. J'ai le liquide vapor au bain-marie nttr et j'ai obtenu en notable un sirop d'un got d'aquantit bord sucr, puis lgrement dans l'ther et dsaUn, insoluble liquescent. Ces caractres, joints la dissolution s'accordent avec de l'oxyde l'existence de de j plomb et l'origine la glycrine.. (<t). Le rsidu l'eau. Il

du produit,

insoluble

dans

l'alcool

absolu

a t trait

par t 1

lui cde une matire soluble Ces sels ont t sans doute produits que renferme l'tat frais, le suc pancratique. possde une lgre est un

qui renferme par

des butyrates. alcalines que ce sue, La producet limit

les matires en eCet, alcaline. secondaire

On sait, raction

tion de ces butyrates elle n'inHue butyrique mesure

phnomne

videmment libre, mais elle

en rien peut

sur la production concourir dans une

de l'acide certaine

celle de la glycrine. environ de suc pancratique grammes frais recueilli de porc le

2. A S grammes sur un chien, rcemment j'ai

ml quelques

de graisse J'ai

prpare

et rigoureusement

neutre.

maintenu

5 tout fait, une douce cbaleur heures. deaM Cela =

pendant

vingt~quatre froid,

j'ai agit

le tatange avec de t'ther

et nttr

le liquide

tMr. a dissous ainsi une partie Cette matire mais, des corps gras qu'itabangrasse est sans action si t'en y ajoute sur

L'ther donne

par t'vaporatioa. aqueuse

la teintwe d'alcool

de tournesol;

un peu

la teinture tide, rougit aussit&t. EUe a exig, pour tre ramene au bleu, dam ces conditions, di~sept gouttes d'eau de strontiatM OP,055 envititte, quantit qaivatente ron forme, et j'ai (<t) ~faMe du d'acides gras fixes mis en libert. Pour isoler le sel ainsi aussitt

j'ai jet trait

sur un filtre la liqueur

et le prcipite. par l'ther. de ma~e parties

froid

par t'eau, l'alcool, NM quantit surtout

puis puis assez forte dans

L'ther neutre

a dissous

qui ae retrouve il a d, que

les premires

traitement;

de plus, le corps

dissoudre gras

alcaline, conttnt;

supposer enfin,

les sels gras a base isol en prcdemment partie de l'olate en effet dans

il a dA enlever compos qui

la ptua tprande

de stroatiane, les derniers

m'a paru

se trouver

traitements. ainsi epuii par t'ther froid a t deMch,

(&). Le prcipit puis

bouillant. J'ai isol dcompos par l'acide chlorhydrique acide gras cristallin par l l'acide gras qu'il renfer.mait, /~Mt6~ 6i de~f~. Trait de nouveau de strontiane et par l'eau t'ther, le mme B. puis par l'acide point chlorhydrique, de fusion, 6t degrs. trait par i'ether j'ai ajout j'ai coagul cet acide gras conserve

Aprs

avoir

le tntange de l'eau par la sec

de graisse de porc ce mlange chaleur non

et de sac pancratique, encore puis, j'ai nttr, aqueux, j'ai Shr en prsence

le liquide

de nouveau

et vapor J'ai

au bain-marie, t'atcool absolu

de l'oxyde

de plomb.

repris

par

6 froid, queur, trait Qhr, par l'acide

colore en

sulfhydrique au bain.marie. d'un

qui

noir

ta li-

vapor

J'ai ainsi obtenu sucr,

un derpuissa-

nier rsidu lin, d'aUteurs

dliquescent, extrmement contrle

got lgrement

faible. prcdente, j'ai soumis

3. Comme simultanment environ Par

de l'exprience srie

la mme

de traitementa pris teotenteot.

15 grammes

du mme l'ther,

suc pancratique il a fourni une trace

acide seutement ~oe seule rience goutte

vis--vis de l'eau

imperccptible de la. teinture de tournesol

d'un corps, alcoolise.

prcdente bleu de celui

tementau diffrent B. plomb

de wtrontiaoe, employe dans t'exp(3 gouttes = 2 milligrammes), a ramen <b~ Je tournesol ainsi rougi. Ce rsultat est bien auquel aqueux absolu, a donn a donn une liqueur Heu la graisse finalement, que de porc. par l'oxyde de

Le liquide et l'alcool

ne troublait

pas l'hyet trs l'exisn" 2, mat. lgretnent

drogne sulfur, sat. Ce rsidu

rsidu dliquescent puis un trs-lger de conclure avec certitude M'empciM de la glycrine de t'oxyde dans l'exprience et !e got

tence exprimentale gr la dissolution sucr du rsidu. prouver action

de plomb

4. Pour relatifs m'a

encore spciale

les rsultats

prcdents,

en tant que M. Bernard mme animal; compos n'a pas

une

fourni

15 grammes quelques comme

du sac pancratique, environ de la salive dt demonobutyrine,

j'y ai ajout fort attraMe,

centigrammes je l'ai

dit (plus haut. corps cependant

La salive

emutMonn dans l'eau

la monobutyrine, pure. que J'ai soumis

mntsionnabte

traitements tanment.

le mlange la mme srie de dans l'exprience n" 2; j'ai mme opr simul-

Par l'ther,

j'ai

obtenu

la monobutyrine

peu prs

inal-

tre, nesol,

renfermant

seulement

une trace d'acide goutte

sensible

au tour-

mais neutralis

par une seule a fourni

d'eau

de chaux. d'une part, un

& LeMquide rsidu dtiqueecent de butyrates.

aqueux

8na!ement,

presque

imperceptible;

de l'autre,

un peu

Enreaum,Ma<nnBaencedu butyrine tyrique a t dcompose et gtycnae presque

suc

pancratique,

la monoen acide bu-

compltement

La graisse acide erine; Tandis butyrine. gras

de porc a t avec rgnration d'un dcompoaee fixe, fusible 61 degrs, et probablement de gly-

que la salive

n'a

pas agi aensibtement

sur la mono-

Ces rauttaM nard.

sont conformes

aux

faits dcouvert*

par M. Ber-

hrit.

tmprhn<

par

E.

TBCNOT

et C',

rue

nt<int,

M.

MMN
MM

M8 BBtATMNS BMTM MXVM ORCARBONE <!N~XtSTEttT

N~ACME FOM!!$M;

pAttM.MAMMt.ttfBRTHELOT

Extrait des ~M/M

~CA/~M

ef de F~ac,

3'srie,

t. XLVt.

L'oxyde de carbone prsente v!s--~M de t'acide ibrmique la mme relation que le gaz olfiant vis--~is de l'alcool les deux gaz ne diffrent des composs correspondants que par les lments de t'eau C'H'O' C'H'O* = C'O' -<- a HO. == C'H' + zHO.

D'ailleurs, l'oxyde de carbone peut tre obtenu en chaufl'acide sulfurique fant l'acide formiqueavec concentr, par!e mme procd qae le gaz olenaat au moyen de l'alcool. Ces rapprochements m'ont conduit transformer l'oxyde de carbone en acide formique, de la mme manire que j'ai le gaz olenant en alcool. Seulement, au lieu la uxation des tements de l'eau par rintet md'oprer diairc de l'acide sulfurique, substance propre se combiner avec l'alcool, j'ai eu recours a la potasse, substance propre :i se combiner avec l'acide formique. transibrm Le succs de cette exprience
H.

m'a engag chercher

t

s'it

(") des racquoiqu'une dans lesquelles se de carbone, de dveloppe l'oxyde combiner ce gaz l'tat iapn naissant avec les lments de l'eau, et obtenir facilement et en abondance l'acide tions lui-mme. Ce but a t atteint formique en prenant pou r de la raction point dpart d'ordipar laquelle onproduh naire de savoir, l'oxyde !a carbone, de dcomposition l'acide eau et oxyde de caroxalique en'aeidecarboaiqae, bone C' H' On peut, en eNet, de carbone simplement formique. C'H'0'==C'0'-<-C'H'0<. Il suffit tion de faire intervenir un autre corps, oprant par ac= 00' combiner fourni cette + C'o' + a HO. de Fcan tout ne serait pas. possible de modifier

avec

tesetemcmts

l'oxyde former et acide

l'acide par oxaliqe, substance en acide

et transcarbonique

de contact, la glycrine. A la suite de ces diverses

expriences

trer mon ce

le rle et l'activit chimique attention s'est reporte sur gaz d'tre absorb de cuivre. abondamment

si propres de de l'oxyde

a dmoncarbone,

la proprit

protochlorure en 85opaf M. signale combinaison cristallise cblofujede cuivre. En. objets i". miqne; a. too rsume suivants: Transformation les

par On sait que cette a t proprit F. Leblanc obtenu une (t). J'ai de carbome et de protod'oxyde recherches

nue possde les solutions de

prsentes

comprenneat

les~

de l'oxyde

de carbone

en acide

for-

Etude

degrs 3P. Nouveau

dcomposition sous diverses influences; procd pour prparer

de

la

de

l'acide

oxalique

l'acide

formique;

de f~ca<Mmf< des SefetteM, tome XXX, ()) CoB~tM fMKftM

page 49;.

(3)
4". tude d'une combinaison cristattise bone et de protocMorur&d cuivre. I. ?)MK~br~<tOH de l'oxyde ~b~w<~c. d'oxyde de car-

de carbone

en acide

<. Voici comment

Dans un ballon on introduit tp grammes de potasse lgrement hamet~e~ puis on remplit te ballon d'oxyde de carbone pur, et on te ferm tatampe. On dispose dix douze de ces btions dansun bain d~eau,li et on les cbauNe a ioo degrs pendant soixante-dix heures. Au bout de ce temps, on onvre tes baHonssnr le mercure, et on constate qu'un vide presque est omplei s'y produit de carbone a t absorbe par ta potasse. l'oxyde On dissout dans t'eaute conteou des battons on sarsatute avec l'acide sulfurique dtta, et on distille. On traite par le carbonate de plomb le produit distill, on fait boattHr, on ttre. La liqueur refroidie dpose des cristaux de formiate de plomb. 2. Ces cristaux possdent l'aspect, les proprits et ta composition normale. n effet, l'analyse donn C. H. PbO. La formule C'HPbO' exige: C. H. PbQ. 8,0 0,7 -;5,. y.S 0,9 ~5,8

on opre: d'un demi-titre,

Hs prsentent les ractions connues des formiates, eat' ils rduisent les sels d'argent et do mercuM;i!sfoa)'Missont, avec le sutiovinate de de chaux, l'ther fbt-KMqM;oM8t ils sont aptesit dgagor~ans noiroir,& toodegrs, de!'Mt<t<! 1.

(4) de CM'bone 3. ries Les pur au contact de l'acide sulfurique conceutt. ont <t rptes et va-

expriences qui prcdettt de diverses manires. on les

a reproduites avec de l'oxyde de carbone tant avec l'acide d'an mprpare oxalique qu'au moyen et de coke. On s'est assur lange de craie que le laps de soixante-dix heures est ncessaire & toodegrs pour obtenir une absorption A aao degrs, la mme complte. absorption n'exige que dix heures. Ainsi, A la temprature de carbone ordinaire, l'oxyde est galement bsorB une dissolution par aqueuse de potasse; mais cette estextremementtente en mois absorption quatre tes quatre d'un volume donn d'oxyde cinquimes de carbone ont t ainsi absorbes. La baryte absorbe 100 degrs de carbone. l'oxyde J'ai chercn si un mlange de carbone et d'oxyd'oxyde en totalit avec ta potasse gne s'unirait a too degrs, en formant directement du carbonate mais l'oxyde dpotasse; de carbone est seul entr en combinaison t t'oxygne pas les seuls cofps aptes transformer de carbone en acide te carl'oxyde formique bonate de potasse humide aao degrs, produit, en dix A heures, le mme phnomne. quinze L'acide formique est le seul compos dont j'aie observ la formation dans ]e cas Il exige pour prendre prcdent. naissance le concours des tements de l'eau; et, en effet, le carbonate de potasse sec n'absorbe aoo degrs, de carbone. pas, L'actate l'oxyde de soude humide est galement sans action. caustiques It. iMK~<* A tOO L'esprance naissant avec lement de ~/c<MM~M<<w ~<MM diverses degrs directement de l'acide respect. Les alcalis ne sont

o;M?M<M

<M/?MCMCC~. l'oxyde et d'obtenir de carbone ainsi m'a faci

d'unir les lments

et en abondance

de l'eau, de l'acide formique,

conduit

(5) tudier. la dcomposition sous diverses influences. rsattatsdeoettctude. i. L'acide oxalique un pur, chauff pendant de dcomposition: 100 du poids de l'acide et oxyde seusiMemcot ou dans de carbone gaux. ra!ebot, a too Si il ne a too degrs de l'acide too degrs oxalique en quelques les lignes

J'exposerai

longtemps prouve au bout de vingt heures, se sont changs en acide les volumes de ces deux t'acide oxalique

commencement 3 a pour

carbonique gaz sont dans

est dissous

t'eau

sabitaueunedcompoMtion. de potasee prouve Le quadtoxatate extrmement grs, une dcomposition autre (rindice fournit oxalatc neutre ou acide ne de dcomposition, de l'acide carbonique sauf pur.

galement, !eote;

de-

m'a oSert, !'oxa!ate d'argent,

mais aucun too degrs, !eque!

3. Divers spontane cet gard tendu

la dcomposition corps activent, a toodcgrs, de l'acide on.sait eombieh est efficace oxalique de-

l'acide sulfurique concentre; !'acidesu!furique de io parties d'eau aeciere tres-TMtaUcnMnt !a de l'acide la solution oxalique aqueuse d'acide

compositton d'ajouter

froid, quelques gouttes la liqueur au bain-mari bonique et d'oxyde

i sniEt nt~tiic a t od degrs d'acide sature a oxalique, et de chauiler sui~urique, obtenir carpou d'acide Ce phnomne est d'autant concentre degrs, d'acomme un

pour de carbone.

ptus remarquable que !a solution aqueuse cide oxauqe est parfaitement staMp too je l'ai dit plus haut. L'acide sirupeux, quent, oxalique Les bord, chlorhydrique et mme les faiblement leur action

t'adde concentre, phosphorique acides et actique tartrique provo la vrit, !a dcomposition de l'acide parait une surtout et marque au dbut. d'aprovoquent notable do l'acide

gazchtorhydrique il too degrs,

Huoborique

dcomposition

o~ahquc (t); ntaisbieutot iaractions'arrtepresqueeoma!ors m~tne qu'on tnainticnt t'acide pitement, oxalique too degrs dans un courant du premier de cesgaz. Le platiuc n'exerce pas, <oo degrs, d'action sensible sur ta dcomposition de racideoxatiquc. Les diverses observations qui prcdent pouvaient ~re elles se rsument en un mot les prvues corps acides acc<re!tt, <oo degrs, la dcomposition de Facido oxa!ique; !a gnrt: t du phnom&ne, sa production avec l'acid<sulfurique dilu prouvent qu'il est d, non une. raction chimique propi-emeiit dite, mais uneaction catalytique ou'de contact. 3. Cette action se r.vie avec un caractre encore ptus simple dans larction de la gtycnn~e sur l'acide oxatiqne. .L'acide oxaliqu chauff ioo degrs avec son poids de gtycfiaesirppeusedonneiieuAundgagetnentrguUerd'a~ c<de carbonique pur, tota!<:n)ent exempt d'o~ydedecarbone. 4u bout de vingt-sept heuces, !a decomposiHon estcom~ plete~ !a glycripe retient eo diesotution, sous forme d'acide <ortn<qae, )a ntoitie du carbone del'acide oxatiquo. Cet acide formique est simptement dissous et retenu pat' l g!ycrine,a)aman<redtt ga~ammoniaedissousdans~eau; car il suf6t ae traiter la liqueur par le carbonate de ptomb pour en extraire i'acide fbrntiquc. La g!ycerine ne t'en. <<!r<ned'aiMeurs aucune combinaison neutre soluble dans t'ther.J'a~a La mannite sur acide signale ces faits (2). (3) et la dulcine agissent comme la gtycnne a tMo degrs elles dcompo-

(6) 1

oxalique,

(.) L'ac(f).o)jt)~tMist.t)M~MrtM& deux eaf. On dott )' Mt..re)CMto. M 't' (3) Cf. Kgor, Ct<MM ,

avant

de "

froid nae ~ndetjtMMiMdeoea & rMp<M.,nee procder r que je < th srie, ,~g~ tome XLI poee

t,~

(7)'
sont autres sent, faible cet acide matires A toodegrs, en
s.l., aoMe .I,w.o.

carbonique (ermentesciMes

et

acide ou

sucres

Les formique. bon ne produi-

qu'une

de i'acidooxanque;encoM toujours n'active de t'oxyde

extrmement dcomposition !o gaz form renfermede carbone. A oo L'essence degrs de t!ad-

t.i! presque t~benthino

pas sensiblement

composiHonde!'acideoxa!tqme. Cedednbtemeht de l'acide et acide formique estt'un spciales que !'ott puisse l'eau produits

au ,contact' des phnomnes olMerver.

oxaHqaeen de certaines

acide

<'arbon!qo matires sucfes ptuaoets de Carbone et !or9 de !a <'<Kttles

de contact que l'tat }'o)tyde naissant,

H prouto simuttaotnentetn de l'acide fait oxalique, intervenir des

dcotnposition si l'on bines, Lors

peuvent conditiotts

demeurer

eoKvc&aNes.

de la dcomposition de Facide oxalique au cdHtafCt de l'acide Facide tt saurait sut~triqoe, formiquc prendre le dcon<pose!Mi-m6me au naissance, oar I'c)de sn!furiqMe contact fait l'eau en eau et de Jadisimation oxyde de de l'acide carbone; oxalique, mais, ta par le seul de

combinaison

et de t'oxyde de carbone commence les d'aptes expriences de Gay-LasMtc; <brmiqae Au de aiMS) contraire, carbone fourni

d~ja a s'cOecttter, la quantit d'acide ~s produits e!ttoajourstt'e8-petite(<).' au contact de la gtycrine, tout t'oxyde demeure formique. procd uni Je pour aux vl~ pr-

lments dduire parer IU.

par t'acide oxalique de l'eau et se change en acide de cette observation un nouveau

t'acide~M'mique. j'vo<(few< ~W!V~MC. y~M<Mo polir Prparer /'<!c/</e

i. ment

On suivis

sai

combien pour prparer

sont

pniMes

tes

procds teptus

actuellesitnpte

l'acide

fonnique,

(t) J'iti ('gatcmentebsecve quodtM la pnip'ii;tio)) do r<;)!)m o~atique avec le concours de t'actde ~)hMtquc, il M ptoduit une tttt (tetttc quantit t)'<!thef fermique.

(8)
de tous tes acides organiques. On !'obHent. d'ordinaire on traitaMt !e sucre ou Fatnidon par nn mlange d'acide sut~urique et dr, bioxyde de manganse. Ce procd est d'ne grande importance historique, car Ha permis de prpayer l'acide formique sans l'extraire des fourtnis, comme on l'avait fait d'abord; mais il n'est pas exempt d'inconvnients. En ent, dans la raction qui vient d'tre rappeJc se dveavec b~Mouaenientuns loppe tres.~aade qnatttitedegaz, d o rsulte la ncessi t de vasesd'une capacit norn)e,dont t ta rupture ou ta corrosion est &cquentc. De plus, l'acide obtenu est mlange avec diverses autres tant substances, acides que neutre, produites simattanement, ce qui oNige puriner l'acide formique en te changeant en formiate de p!on)bef faisant cristalliser ce corps p!usieurs reprises. Ces difficults ont t observes par tous les chimistes et se sont sans doute opposes plus d'une tbis la prparation de grandes quantits d'acide fbrmique et son emploi dans les react.ions. 2. Voici cotn.apnt je prpare cet acide avec facitit au moyen de l'acide oxa!ique et de la glycrine. Dans une. cornue de a litres, ou plus, j'introduis t kito. gramme d'acide MaHqno dn commerce, t kilogramme de gtyenne sirupeuse cuoo a aoogrammes d'eau; j'adapte un rcipient, etjcchauae H-s-doneement la cornue. La ne doit temprature gure dpasser 100 degrs. Bientt une vive effervescence se dclare, et il se dgage de l'acide carbonique pur. Au bout de douze quinze heures environ, tout l'acide oxalique est la moiti de son car dcompos, bone et de son oxygne s'est dgage sous forme de gaz acide carbonique; une petite quantit d'eau charge d'acide <bnnique a disti!!, et il reste dans Ja cornue la glycrine tenant en dissolution tout l'acide presque formique. On versedans la cornue un demi- tre d'eau et on distille; on remplace mesure l'eau et on continue l'oqui distille pration jusqu' ce que l'on ait recueilli 6 a litres de li7

( 9)
quide. A ce moment presque tout l'acide t~ste un tatiiisavect'eaM, nue; elle ottag!ycrine peut servira dcomposer puis d'acide un troisime oxalique $'eet votbxniquc eoute dans !aoor~ second Mtogt'ammc

d'acide oxalique, 3 kilogrammes

1 etc. du commerce,

C'H'0'+4HO, CHtiourni, D'pre par ce procd, t\o5 d'acide y formique.

ta~ommie G'H'0%~HOi=sC'0'+~HO-<-C*H'0',

3 kilogrammes cide formique. La diSrence

d'acide

oxalique le rshttat

'doivent

fournir

t*oo

d'a-

entre

obtenu elle l'acide

et

le. resuttat

cal-

cul est aussi- faible par tes

merce (t).

que que

impurets le dtail

poMiMe renferme

s'exp!ique oxalique

d'aii!eurs comdu

3.

Voici

d la prparation

qui prcde t kilogramme; t kitogramme.

A~ideoxatiqoe. Crtycrine. Ott a opr )". comme il vient d'tre

dit,

et obtenu t~6~

atitresdeHquidedistmfehfermaotacuteformiquc. acide formique.

2. 51,5 de liquide

t~ 3M"'

retenait encore de l'acide formique. gtycrine un second d'acide ajout dans la cornue kilogramme on a obtenu lique 3, t litre de MquidedistiH de tifjaide titre; renfermant acide formique.. acide fbrmiqae..

La

On oxa

';o~ a5o"~ 320'~

La glycrine

retenait

enrore

de l'acide

formique.

On

()) )oe pttftioc do )'MMo emptoye laissent no rctMu <hede 3,7 parties.

(~) ajout dans la cornue un troisime kilogramme d'acide

oxa!ique;onaobtenu.: 5. 9!itresde!iquMedistiM renfermant Il acide acide <brm!que. formiqu.a~ t8o*~

6"5detiquide

409"
En t*o5t Cette rsum, acide 3 kilogrammes formique. d'acide oxalique ont fourni

est tellement prparation rgulire qu'elle peut tre excute sans c.mbarjas sur des quantits d'aquetconques cide oxalique d'ailleurs aucune sur;eite n'exige presque veillance. 4. Le seul c'est point essentiel, de l'acide oxalique de ne pas brusquer la glycrine; par la En

dcomposition effet, si t'oo

si la tetnpratnre du opre trop rapidement, un s'lve mlange de trop haut degr, le dgagement l'acide s'acc!re ds qu'it.a a carbonique d'abord; mais, !a temprature de !a masse atteint cess, bientt tgo et un nouveau aoo degrs, se produit dgagement gazeux c'est de de carbone pur. Le l'oxyde tiquidedistit! pendant toute !a dure de l'opration ainsi conduite ne renferme pas te dixime de l'acide l'on obtenir en fortnique que peut oprant comme je l'ai dit plus haut. Ce bone, nouveau phnomne, dgagement est d& la ver3 aoo dcomposition d'oxyde degrs, de de caro < t'acide

p t

retenu en dissolution En enet, formique par la glycrine. l'acide entre aoo pt aSo degrs formique pur, chaul pendaut quelques heures dans des tubes sceUs, se dcompose en majeure la glypartie en eau et en oxyde de carbone; erine cette n'exerce presque aucune innncnce acctratrice sur dcomposition. Ces observations de l'oxyde

< peuvent de carbone tre ntitises par l'acide la prparaSi l'on oxalique. dans

tion

chaufrcideoxatique mais avec tagtycrinc,

mlang, nonavecracidesutfuriquo, on obtient successivement et spar-

<")
tnont h'sdoux gaz que Faeide euthn'ique foMfnit tnetange t volumes <}ganx, d'abord l'acide carbomqne, puis t'oxyda Ce de carbone. dernier corp! peut donc tre ainsi prpar pur, sans lavages alcaliua et du premier coup. g; Que! qu'il en soit, un intervalle considrable de temprature spare ces doux phenontnes successifs dcompo* sition too degrs de l'acide oxalique en acide carbouquo et acide &pmiqa&aM eoutaotde la g!yc<!mte,ptti9decmpMit!oa'Httri~ureaaoo<}cgt~:ttet'aoide<ot'miqHecnoaH et oxyde de cerbooe. Rien de ptas facile que de mattt'iact' ta t~cttOH ot d'obtenir par des additions d'eau graduo!!es la ~tatitderaci(!<? oxaformique que peut thut'mrt'acide iiq~a. C'est que prouvent les noutbres cites p!as haut. L'aoide i~ftttiqt'e ain<~ prpare est tr~-pm' etcomp~tetuent oxoMpt d'aide oxalique. Satara par les carbonates do chaux, dq baryte, de cuivre pu de ptomi',it fournit, ds la des formiatea purs de cha.ux, de pren<ire orMta~iMtion, baryte, do cuivra ou de plomb. 5oo gramme~ d'acide oxajique cris!a!!i~ ont prcdait.envirott 3<M) gMnnnee de form)atedeptombpur(t). Ou remarquera que !a glycrine se retpouve!ntegraiement dans la cornue !a6u de chaque opration (a), exactement comme l'acide sulfurique dans la prparation de l'mer. IV. ~M/' une cpfH&~<M~on cristallise ~'Mye&! ca~one et f/e ~if~eMMwe t'H/ffe. de

1. L'o'!<ii:tehcc de cette combinaison est une nouvelle pt-eave de !'acti'/ite chimique de l'oxyde de carbone. En
diMeteMcnt Mno (1) J')coMt(<ttqttt')eformiata <)ep)on'b))<mn)i6Mndro du et former mt sol et jjmnde quntttini d'oxyde totuMo a)M(ttt'mb basique )! a<mtoji"e iU'Ne~ate formieM C* M ~e n'thiniqae. trttMstqtto: HO', fbO, uneMtution ttMnde 'i<po<e60t)6turn)e<t'~cti))c!erhM))!nM,t!i)'(tnajoutoi) (Ormhue do plomb do t'amnmoiaqtto M la et jmqn"! qun ))<)tteMr toachiMc, tioxhimerefntKUt'. o'otyde do plomb; (t) Sat)f une titre environ. Ce M), la formule Mc))it t)o<)<er< todtqtt): go catnimcs. t)Nti)bM t'ec ttt)<e)-nte 89 centimes

(r~.tjx'titefjxantiXi

l'eau,

t gramme

par

par le protochlorure soit dans l'acide chlorhydrique, soit dans l'ammoniaque. !t se produit ainsi une dissolution trs-riche en oxyde de carbone, et apte a dgager de nouveau ce gaz sous l'influence du vide ou de Fbulution. On n'a pas russi extraire.de cette dissolution un compos d6ni. 2. J'ai obtenu un tel compos l'tat cristallise par ic une dissolution sature de prpare decuivredans l'acide chlorhydrique protochlorure fumant, en dissolvant dans cet acide un mlange d'oxyde et do tour* nure de cuivre; puis on dcante la liqueur limpide eton&it t procd-suivant. dans t titre ? de ce liquide les gaz &)Mnsen dcOmposant 200 grammes d'acide oxalique par l'acide sulfurique. On ritre cette opration sur le mme liquide, puis on le partage en deux parties gates. Ondgagederuned'ettes, passer par la cha!eur, l'oxyde de carbone qu'elle renferme, et on dirige ce gaz dans l'autre portion. Bientt apparaissent dans cette dernire liqueur des paillettes nacres et brillantes qui finissent par la remplir tout entire. On favorise l'absorption en agitant continuellement. On isole les cristaux forms, on les comprime rapidement et on les analyse. too parties de ces cristaux ont fourni
Analyse
J

z85o M. Leblanc a de l'oxyde de carbone

( ~) bM~nnaNntnrf une Note relative publi

a t'absorption de cuivre.dissous

On

ftite

on tMo. I.

AMtyso

ffttto

on aWO. ou t<H6.

i. Oxyde de carbone. 8,3 la formule suivante Eau. Protochtorut~decuivre.. Ces nombres conduisent

U 8,< 1. ,2~8 ~0~

4CM'C!,3CO,7HO
taque!!ec~igo: Oxyde de carbone. Eau. Protochiorurc <te cuivre. 8,~ )z,6 M,"

(.3) Foir avec une u Ces cristaux s'a!trettt !'air grande rapidit, aussi n'est-il pas impossible que la substance analyse et dj perdu un peu d'oxyde de carbone et rpondit la formule plus simpte Cn'Ct,CO,aHO. Mais j'ai d dduire la formule des nombres donns par deux analyseaconcordantes, quoique excutes six annes d'intervalle. Ces cristaux sont insolubles, dans Feaa; ce liquide les en protoehtorure de cuivre, lequel retient une certaine quantit d'oxyde de carbone. L'eau mre au sein de laquelle ils se sont forms peut tre tendue d'eau ,sans se troubler tout d'abord; toutefois la solution ne tarde pas louchir et & fournir un abondant prcipit. 3. Cette combinaison d'oxyde de carbone et de protochlorure de cuivre est l'une des plus singajieres que Fon elle ne se rattache qu' un petit nombre d'aconnaisse; nalogies. En effet, sa formation ne rvle pas une tendance gnrale la dissolution caractristique de l'oxyde de carbone, car ce gaz est extrmement peu soluble dans la plupart des liquides connus; elle* ne correspond pas a une du protochlorure de cuivre, permabiMt exceptionnelle car ce corps en solution acide n'absorbe pas en proportion plus forte que l'eau pure le protoxyde d'azote, si soluble dans la plupart des liquides; enfin, ce n'est pourtant du protocb!opas ta l'indice d'une tendance particulire rure de cuivre a se cotnp!tetC la manire du sulfate de protoxyde de fer absorbant le bioxyde d'azote, car le de cuivre n'absorbe pas cette dernire subprotocMorure stance gazeuse. Les seuls phnomnes que l'on puisse rapprocher de la so!ubi!it de l'oxyde de carbone dans le protoehtorurede cuivre sont, d~unc part, la solubilit du mme gaz dans les solutions acides ou ammoniacatcs de plusieurs protosels Cant,C* de cuivre; d'autre part, Ha, et du propy!nc)C'H~, la so!ubi)ite du gaz oldans !eprotocMorur<: transforme

('4)
de cuivre. corps & 4. encore J ajouterat avec ta ~anthognatnide t85z, Toutes pages 565, ces substances les combinaisons de ce dernier fon J~. f~ (DBBUS, ./<!A~&. S66 et 07

me paraissent driver dta a<B~en vertu un grand nits spciales nombre de desquelles des composer aux hy* corps forment ~ett staNe~ analogueei drates ecs etnposs tie tecrotit sont plus eomMuns qu'on commuttmont. cristallises l'acide observs sulfurs le brome, que Je citerai forment tescombi~aJsotM comme exemples avec FpaM !e cMofe, l broute, etc.; ~composes et tes hydrognes le avec camphro sttM~renx, et cristatiises et mthyfde carbdMe.

sulfureux,

par et stais

racidesNtfhydrique(<), M. Loir entre te cMorofwme

sulfurique J'a! observe entre l'eati

(2); ceux qa<ortNe avec les acides nitrique, cMorhydriqae, etc. (3). anhydre, hypoazotiqae, des combinaisona 'analogues et les thers

et entre bromhydrique, Cedernier a d tre remarqu compos mistes qui ont filtr du sulfure df carbone d'air: venant mais de on Fa. sans doute confondu l'humidit

mthy!chorhydnque l'eau et le sulfure

par tous les cliidans un conraMt avec les l neige procristaux ainsi

formes, recueillis, la temprature ordinaire bientt poids S. et <bufnissent, de sulfure Ces

atmosphrique; froid, comprimes dans ta un

il puis abandonKsa tube gradu, fondent d'eau, 27 pardes attentive en

pour de carbone.

o parties

combinaisons beaucoup, leur peu

diverses,

qu'une par

tude

multipliera facile, par

d leurs par i'otnion sans li ntination d'eau ou d'une substance composants dqu!valente ceci leurpermetde se ddoubler sous Ifs influences Un raison de cette mme circonstance, lesplus lgres. ces

se distinguent, de stabilit et

!eur<orniatioh

(t) Wem.M, /t))M/m ~<-f M~nMc~, tome XXXttt, ptee t95. (a) GEna~MT, TraM A- Chimie o.gam~e. t85~, tome <, jmee 60~ CMtXeet de P~~<M. 3a .Me, t. XX!V, p. 3~ (9) Bte), ~m)<<

propres l'examen dm modifecacorps sont tioM apportes aux proprita physiqueades deux ~metits leur runion. En c9et, d'une combinaison parleseut&itde dans le comles deux composants anMstent intgralement aussi voisin que un tat mo~cutaite pos ils y conservent possible de celui qu'ils possdent A l'tat de libert.

-t'. minemment

('5)

Il en est, stables cesontre forms

sans

doute, par suite substances

tout

autrementdes lentes

d'actions doues

composs et continues

trs-. cxer-

deux

finit rciproque, un potasse offre

L'absorption exemple se former

en apparence de peu d'af' de l'oxyde de carbone par la telles combinaisons. en raiprcisment l'tat molculaire des

EMcs paraissent son d'une d!Hr<'nce corps primitifs ne se modifie 6f;)t!<6. De l

de frappant avec !entcur,

entre taarquee et celui du compos L'tat produit. primitif et avec une sorte de df<que successivement toute rKiBcac!t des actions lentes pro !*intervenpour

Grce voquer les transformations chimiques. ou enon met en jeu les affinits latentes tioa du temps, des corps, par la cohsion, comme traves par l'tat physique on disait nagure. Ces atHnits graduellement produisent les phnomnes ou de dcompos! tion les plus de combinaison les plus analogues aux'actions naturelles. varis et souvent t'des vases clos se prte merveilleusement L'emploi tudede ces ractions lentes, des conditions absolue nettement car il permet de se placer dans et excht d'une manire dunies De plus, matriettes, et c'est l

les influences

atmosphriques.

avantage, son principal le contact des mmes dans sent les ractions instantanment,

Hpermetdepro!ongerin(te6))imeut tandis que si elles n'agisparticules, au loin et soustraites entranes modification graduelle mais

particules ces ordinaires sont

tout contact permanente.

prolong,

toute

(i6)
~COMPOSmM ML'AHM BMMMBM~B PAR LE mCt)M!;

PA~ M. MMCM.HN

BERTHELOT.

est rapidement gazeux iodhydrique en iodure de mercure et hydrodcompos par le mercure la mme dans le gne j'ai constat proprit gazbromhySeulement la de ce drique. dcomposition gaz n'est pas immdiate comme celle du gaz iodhydrique. Si l'on abaNdonne un an du gaz pendant bromhydrique dans des flacons contenant un peu de mercure, on trouve )t s'est form du bromure de merqu'au bout de ce temps que cure. remplit Si l'on ouvre les flacons l'autre sur moiti: moiti le mercure, des Bacons ce liquide rcnierme les de

On

sait

l'acide

l'hydrogne pur. Ainsi a volumes t volume bien d'hydrogne, connues HBr Le mme chauftant rsultat too

de

gaz bromhydrique ce qui est conforme

se

rduisent

des relations

+ Hg' == Hg'Br+ peut tre obtenu

H. plus rapidement heures du en gaz

degrs pendant cinquante et du mercure dans des tuhes scells. bromhydrique sec ne Le mercure ni le gaz dcompose sulfhydrique too degrs, ni le gaz cidorhydrique aoo degrs. La dcomposition cut'e est un nouvel ractions chimiques. du gaz bromhydrique de l'iniluence du exemple lente parle temps

mer. sur les

) <mK. tMPMMBtHK t UR MALLKT-nACHBt.tfH', M r')C<!MJanHt)<!t,t~.

m wws

Marnas.

M. MAMB~M BERTHELOT.

Occup depuis plusieurs annes de reche~ches~ sur les substaMces analogues au sucre et la glycrine, j'ai eu occasion d'examiner divers principes immdiats nouvehu'x, et de soumettre une tude compare la plupart des matires sacres connues jusqu' ce jour. Ces matires ont t assembles jusqu'tci plutt au hasard, et comme par accident, que par une connaissance approfondie de leurs proprits communes. Cependant j'espre montrer, dans un autre Mmoire, que les principes immdiats sucrs constituent une &mi]]e naturelle de composs carbons, au mme titre que les alcools ou les acides gras. Le prsent travail a pour objet ". Ij'tude du principe cristallisable del manne d'Australie, principe que je dsignerai sous le nom de mlitose, a". L'tude de la pinite, substance cristallisable produite par le F'KW &aM&M'<MtM(CaMoraie) 3". L'examen de certaines matires sucres cristallines extraites du cidre, des fruits du Cactus opuntia, de la manne des !!es du cap Vert et de ia manne de Brtancon. t. ~e~o~e. La manne d'Australie est une exsudation sucre produite Vn Diemen par diverses espces d'Eucalyptus; elle se prsente en petites masses blanches, arrondies, peu cohrentes, grenues la surface, B. d'un got doucetre, analogue t t.

(-~) ) u ce!ui de la manne ordinaire. Virey a signal ce produit ds t83a (7bMrn</ de Pliarrnacie, tome XVttt, ferie, P-7o5). M. Johnstn (t) a examin la maoaed'AustraIieen 8~3 il en a extrait, soit par l'eau, soit un par l'alcool, principe cristallin et sucr auquel il assigne la formule suivante C"H"0", identique avec celle du glucose. La chaleur en spare une certaine quantit d'eau (a). Ce principe est prcipit par la baryte et par l'actate de plomb ammoniacal. Les indications qui prcdent sont les seules que M. Johnston ait il n'a pas examin si ce publies sur le sucre d'eucalyptus; corps tait fermentescible. 2. Grce l'obligeance du reprsentant de FAustraMe universelle, j'ai pu me procurer quelques de a manne d'eucalyptus (~o 50 grammes et faire une tude nouvelle de son principe crisenviron), taItisaMe. Les rsultats essentiels de cette tude peuvent tre rsums en deux mots t. Ce principe immdiat, que je proposerai de dsigner sous Je nom de mlitose, prsente la plupart des ractions du sucre de canne; il serait presque impossible de distinguer ces deux matires l'tat de dissolution. l'Exposition chantillons
(t) FM<m~M< pt<Mat6. avait dj ~M&M-, te. elalmln juillet t~, cette <&);, page t~; BtMtDM, tr<uhteHon franaise, page tMttne. tudie tome principe Maintenu en Rapport Th.

"nauet, Thomson

95~.

La manne

tt'JEMM~<tM<tm<u,

pamttdhti))otedohpr<ecdente,e))en'<tpat MOteaMe. (Journal de Pttnxae~ M D'ap)-&e M. Jehneton, ce fond et perd t,9 d'eau 'S.9d'eaa(7HO), (5HO). perte qui

<8~9 par M. Th. AndeMeo, foumt deprinctpaMMerbXVI, pages a36 et 238.) chMM t tee degrs brusquement

Mt<etnentteootptd4th;dMM<b)td loir etrectittaHhe t'htuntdtte~de tponMn~Beat.EnCt), avec do i'oyde de plomb, 11 perd encore un peu

Sa degrs, il dgage Mm fondre ne peut tre <MpaM<e mme )5ode6~e; t3t degrs. DtM II- attire eet~at, chauff plus d'etn 146 deer~e

Me~ottmrttiMs ne coincidontpas exactement~ec celles (aHO). de M. Mmttoa, retattwtnent &ee< pertes d'eou.

(~) a". A on juger par les seules preuves de dcomposition, !e mMtose para!t form par l'union qaivatents gaux de deux composs isomres dont un seul est fermentescible i l'autre compos ne fermente pas, et, par ses proprits gnrales, il vient se ranger ct de la sorbine. 3. J'ai isol !e mlitose en traitant par l'eau et le noir abandonnant ia dissolution animal la manne d'Australie, l'vaporation spontane, comprimant les cristaux forms et les faisant recristalliser. Le mlitoae so prsente sous forme d'aigniHes entrelaces d'une extrme t~nuM~; on ne les distingue bien qu'au microscope. Le got de cette substance est trs-lgrement sucr. Sa solubilit dans l'eau est comparable celle de la cnstaUisent jusqu'au bout macnitc; aussi ses dissolutions sans devenir sensiblement sirupeuses: elles prsentent une certaine tendance se couvrir de moisissures. Dissous dans une petite quantit d'eau, temelitose n'est pas prcipit l'alcool ordinaire. 4. Le mlitose sch oo degrs renferme C. H. La formule C" H" 0" exge exige C.t. H. 40,0 6,? 3q,6 6,8 par

Sch froid et a l'air libre, il perd too degrs p,a d'eau en prouvant une demi-fusion. D'aprs la formule C"H"0"+4HO, une perte de ~HO rpond a~,t d'eau. Si l'on chauffe le mlitose t3o degrs, il perd encore 3,6 d'eau, en tout t9,8. Dans cet tat, sa composition se rapproche de la formule du sucre de canne C"H"0", ,1.

(4 )
laquelle exigerait une perte d'eau an peu plus forte ('3,6). Mais, en mme temps que le mlitose perd cette nouvelle il dgage une d'eau, il commence jaunir, proportion odeur agrable toute particulire et il prsente, aprs refroi. dissement, l'aspect etla consistance du sucre d'orge. il se colore, dEnfin, si i'on chauffe plus fortement, gage une odeur de caramel, et brute puis se carbonise sans rsidu. des altrations produites t3o degrs, j'ala formule du celle dopterai pour mlitose, qui rpond la composition de ce corps sch, non a t3o degrs, mais Le mtitose oodegrx seulement, c'est--dire C"H'"0". cristaMis se reprsentera par la formule C'H"0"-(-~HO. Le nombre d'quivalents de carbone que j'assigne ces formules, me parait dtermin par le ddoublement qu'le mlitose sous l'influence du ferment, comme il prouve sera dit plus loin. 5. Le mlitose, dissous dans l'eau, tourne droite le plan de polarisation. Son pouvoir rotatoire !a rapport teinte de passage [<.],-=+8~. Ce pouvoir est suprieur sucre de canne. d'un quart environ celui du En raison

Voici les donnes de la dtermination

qui prcde a~,t5a t a* 5o a~'" -<- 3a,6 aS*

~'poHsdumtitoseemptoye. volume de la dissolution qui rentet mep.. 1 longueur du tabe. tt/ dviation observe dela teinte de passage.. t temprature de t'observation.

Ce pouvoir est modiS et diminu d'un tiers environ C'est ce qui rsulte de par l'action de t'acide sulfurique. suivante l'exprience Deux grammes de mlitose ont t dissous dans un mtangc

(5) fait avec 9 volumes le volume cubes. r~ d'eau total et v i volume d'acide 'sulfurique tait gal

concentre

de la

dissoiudou

(\

ao centimtres

On l'a maintenue

un quartd'heurc, o5 degrs pendant dre une trs-tgre nuance jauntre. de aoo millimtres gueur aprs avoir elle a dvi rpond un droite pouvoir la teinte rotatoire {<:]~ = On voitque le m!itoso de

la temprature de ce qui lui a fait prensous la lonExamine subi de cette ta",t preuve, ce qui

passage

+ 60" environ. est modifi caractres par i'aeide propres le tatitoso sulfurique,; mettre en

bientt d'autres j'indiquerai vidence cette transformation. 6. Voici queHes ractions et des alcalis.. too

prsente avec

vis--vis

des acides

Si on ie chauffe et un peu d'eau, serve ses proprits le tartrato bullition la baryte de plomb Si les contraire, En elfet, heures mlitose noire

degrs il ne se colore

de l'hydrate pas sensiblement n ne rduit caractristiques. de cuivre et de potasse; et pas cette proprit. le mlitose, action degrs les

de baryte et il conpas l'l'action de L'actate

ne lui communique ammoniacal le prcipite. alcalis exercent si on en contact ie n'altrent sur pas

acides,

au

ce corps une maintient 100 l'acide

trs-profonde. deux pendant fumant, une matire !e

avec

se transforme

oMorbydrique en grande dans partie avec un

et insoluble. bouillir dipeu'd'acide sulfurique !a craie et nitrc, prsente le tartrate de

Si on le fait lu,

la liqueur neutralise par alors la proprit de rduire abondamment cuivre et de potasse. Cette mme fortement sous l'influence de la EuSn, le traitement si l'on vapore cette mme liqueur potasse

bouillante ou de la neutralise substance

jaunit baryte. aprs sucre

sulfurique, Don cristallisable, diffrente

liqueur on obtient une du mJitose.

(6) Irane avec prcaution par l'acide nitrique tendu de son volume d'eau, !omtitose s'attaque et forme une substance et d'une dcomposition sirupeuse facile. On a repris par l'acide nitrique pur et obtenu en petite quantit un corps ou identique l'acide analogue mucique. Un troisime traitement nitrique a fourni des cristaux d'acide oxalique. La formation de l'acide le mtimucique rapprocherait tose des gommes et du sucre de lait. 7. Trait par la tevure de bire une douce chaleur, le miitose fermente avec production d'a!coo! et d'acide carse produit galement, soit avec le bonique. La fermentation produit modifi par l'acide su!fwique, soit avec le m!it0se trait too degrs par la baryte. Si l'on considre les ractions action qui prcdent de l'acide action de l'acide chiorhydrique, sulfurique, action de la baryte et dit tartrate avant et cupropotassique ie traitement aprs il est jmsulfurique, fermentation; de ne possible pas tre frapp de l'extrme similitude de tous ces phnomnes avec ceux que prsente le sucre de canne dans les mmes circonstances. Cette similitude est si grande, qu'il serait presque impossible de distinguer par les actions chimiques le m!:tose du sucre de canne en dissolution. 9. Toutefois la fermentation du mMtose prsente une circonstance essentielle et caractristique dont il me reste parler Cent parties en poids de mMtose (C'*ti"0"-)~HO) fournissent par fermentation aa,9 en poids d'acide carbonique. Or 100 parties en poids de glucose ("H"0"+ a HO), substance isomrique, fournissent par fermentation 44,5 en poids d'acide carbonique. On voit que -le mtitose produit seulement et exactement la moiti de l'acide carbonique auquel. donne naissance <m poids gal de glucose.

La matire sucre incristallisable obtenue en modifiant le mtitose par l'acide sulfurique, tant soumise la ferse comporte exactement comme le mlitose et mentation, produit seulement et exactement la moiti de l'acide carbonique auquel donnerait naissance un mme poids de glucose (i).

<7)~? I.

10. Surpris do ces faits, j'examinai les dissolutions de me!itoso aprs ia termentatioo elles contiennent un principe sucr particulier que je dsignerai sous le nom d'eu-

la proportion de ce calyne; principe est gale la moiti du poids du mlitose employ. L'eucalyne est une substance sirupeuse, faiblement sucre. On la purifie en ajoutant sa solution concentre 4 5 volumes d'alcool, et vaporant la dissolution.
Sche froid dans le vide, l'eucalync perd a too degrs

9,3 de son poids d'eau. Elle renferme C. H. Ces nombres conduisent

alors (2)

39,5 6,5 la formule

"?'0"

&5'&M<)a mHtoM, de tevare de on qttanUt Mre; te* agite vivement poM metanser et on oppose te tube t ne ptodattt, douce etxteor. Lo feftnentetfon ne tarde pae & se dvelopper. Quand elle est on mesure exactement termine, te tetmmxitt en tentt gtz toftne, compte da la prMBton et de la et on Mteute tempraturo, te po)d< de t'acide c<rbede plus, que le liquide nique. J'tdmeM, aqueux du sein doquel la fermentation a'est produite est Mtut d'actde cette eerreetion est cot-beniquo; au '/ environ gale seulement de t'acMe eafboeiqxo tetat. Le procd a t eonMteetJMtiat qtipt-ecede par des etperiencea<emM<)Nes exeuteM sur du gtucme pur et sur du sucre de canno. on hMd opre sur ieBpotdt on ebtteottM tndtqaet, ~MttttMt tMor!quetd'M!deetrb<tn)que t t0)t a centimes mme avec te auore de cano. p)~, On n'arrive pas des rsultats aussi neta en opemnnar dos poids do 8 & to on grammes ptMdenmMeMMeree. 445 <xnUm&t)'m et une petite (9) t ,5 pour )<x) de cendres ont t dduites.

M Vetct et renvers

comment tuf le

j~[

MMhi

mercure, eabat d'eau

CM ~te)-M)nM!eBB on iotrottott 06~00

DaM

an

tuba gf<du<i

(8) C. H. pour l'eucalyne sche too degrs, ~0,0 6,7

Et&iafbt'mule C"B"0~+aHO pour la matire sche froid dans le vide. d'pre dj; et inso-

est dextrogyre L'euealyne [e:], == + 50 environ, une dtermination assez imparfaite. Chauffe i io degrs, se colore l'eucalyne elle se change en une matire noire aoo degrs, !aNe. L'acide

l'acide sulfurique concentr, chlorhydrique fumant la dtruisent t oo degrs au bout de heures, quelques la baryte la colore too degrs; fortement enfin l'eucalyne rduit le tartrate la cupropotassique. L'acide nitrique en acide change oxalique. n'est et n'acquiert pure L'eucalyne pas fermentescible de l'acide sulfurique. pas cette proprit par l'action Par sa composition et la plupart de ses ractions, de M. Pelouze lyne rappelle la sorbine (t) principe Je tartratede rique, nonfermentescible, apte rduire et de potasse, colorable l'eucaisomcuivre

se changeant en par les alcalis, matire soit par une temprature de aoo degrs, noire, soit par un contact too degrs avec l'acide cMorprolong hydrique cristallisable, gyre. La fomMition cdent, peat concentr, tandis etc. que mais l'eucalyne dans par la sorbine est lvogyre et est liquide et dextro-

tle t'eaea!yne, se reprsenter

les conditions suivante

qu.i pr-~

l'quation

C"H"0"=~CO'+2CH'0'+C"H"0". MtitMe. (t) Annales de CtMxeef eta-tfi. Eumtyne. f~~u< ?'~rht, tome XXXV, pt)!M M5

(9)

D'aprcscette quation, doivent produire

toodemntose(C"H"0'~HO) sa,3 5o,o

Acide carbonique. Eucatyne (C"H"0" directe a'fourni L'exprience Acide carbonique. Eucalyne. .

+ 3 HO)

pour too de m~tose at,5 5< ,o

Ainsi le m!itose, comme je l'ai dit en commenant, peut tre regard comme form par l'union, quiva!ents gaux, de deux composs isomres dont un seul est <em)entescibl. L'action de la Jev&re de bire dsunit ces deux lments et d~trui t t'un sans attaquer l'autre; toutefois, elle laisse apparaitre dans ce dernier principe quelques propriets qu'il ne possdait pas dans la combinaison, celles, par exemple, d'tre attaque par la baryte et de rduire ietar~ trate cupropotassique. sulfurique fait galement apparatre dans le mlitose ces mmes proprits, rendant libres probablementen ses deux lments modiSs. Je n'ai pu eontr6!er cette dernire hypothse en isolant !'unde l'autre ces deux lments; mais j'ai observ que, s'iis existent distincts dans le produit obtenu par l'acide ils rduisent tous deux le tartrate de cuivre et sulfurique, de potasse, car le produi t ibrm, par supposition, de moiti d'eucalyne et de moiti de sucre (ermentesciMe rduit la mme quantit du ractif qu'un poids gal d'cupatyne isole. 13. Si l'on considre l'action des ferments et celle des acides sur le mlitose, on peut encore rapprocher ce principe du sucre de canne; j'ai dj signal Fanalogie frappante des ractions de ces deux corps. Cette analogie existe intime. En effet, !e peut-tre jusque dans leur constitution sucre de canne, interverti par les acides et devenu susde rduire tcuux~: le mmatc tttartrate cupropotassique, ne ne consu consticeptible ~~)M~, uc uu~rupumtiMtjm:,
B. ,<

L'acide

('")

tue pas une substance homogne et dCnie. C'est ce qui rsulte des observations de M. Dubruntaut (t), conSrmes sur plusieurs points par celles de M. Soubeiran (a). M. te sucre de interverti D'aprs Dubrunfaut, canne, serait form de par les acides faibles ou par le ferment, deux sucres diffrents mlangs ou combins quivalents savoir le gaux, glucose dextrogyre et un sucre isomre et fermentescible. Ce dernier prlvogyre incristallisable sente t~ degrs un pouvoir rotatoire quadruple de celui du sucre interverti. Voici omment on peut isoler ces prinLe sucre interverti tant abandonn lui-mme pencipes dant longtemps, il s'y forme des cristaux de glucose; en mme temps se spare le sucre liquide. Si l'on refond le tout, sans en isoler les lments, et si Pou en dtermine le pouvoir rotatoire, ce pouvoir est gal celui du sirop primitif. Le sucre liquide peut galement tre obtenu en arreta.nt les fermentations, soit atGoolique, soit lactique, avant la destruction complte de la substance fermentescible. Au contraire, les acides dilus et bonittants dtruisent le spcre liquide de prfrence au glucose. Ainsi le sucre interverti renferme deux principes sucrs diffrents, tous deux altrables parles alcalis et aptes rduire le tartrate cupropotassique. On pourrait admettre que ces deux lments, distincts et modi6s aprs l'action des acides, prexistent dans le aucre de canne ce corps serait form par leur combinaison. Une constitution semblable celle du sucre de canne, et rvle par des ractions et des proprits analogues, mais plus facile mettre en vidence, me paratt caractriser le mtitose ce corps, je le rpte, semble form par l'union

(!)

Annales

de

C~m<< et de ~tte

Com~<e< fOM&n P'e"

F~~ae, de f~ee<M))(<-

&~a))eM (!)) CoB~fM-)<at ~"Met de Pharmcle, 774

3' ~i., tome XXI, page da &~n<-M, tome 5t. XX!X, page de f~e<t&))fe de, &)~m-M, tome XXVUt, S' srie, tome XV, page aSit.

(")

}
suers isomres dont

qmva!onts gaux de deux principes unseuteatiermentescIMe. 11. i. M. Boursier de la Pinite.

de Rivire, agent consulaire a rapport de te pays une substance France en Californie, sucre particulire produite par !e Pinus ~MM&e~MtHa. qu'il a bien voulu me donner, D'aprs les renseignements se produit sous ioMne d'exsudations concette substance au pied crtes dans les vites hmisphriques produites de cet arbre gent(t).
)M n)f$e!j[nementB l'arbre, cette matire toita))(< Mere se <o)idfCe, puis M

par

l'action

du

feu.

Les Indiens

la man-

()) cotera et

M. Courtier

ajoute sur

a En vieillissant ettgrit, M eaveur,

qui,

1 puis lgrement entaille fait une profonde M tMMt do <!< mole, et, t'~coroe Mu), r~tae, oetM tait mter et et l'aubier avait matire !ete<< docoutor

puis en noiriater<tettode')Mtv)<queM6e4)mMpe)'Oci< a t da~cettre, solon te degr de sa conservation, tmere. pardetentrottremoment acide,OnU ~yant au pied d'un de em arbres, ctant atM vitKer mon arbre, tteea<! ne de nombreuses abondaete. trn)e< t mtre je du M<, Monwi que si que h et je revint, tncr<o seule

avaient

r~iae, oaMt

)e boit patfott. limpides

do MMvettr. et participant aprs, Qne)qo temps terne t la surface, tait devenee et la saveur eette matieroexeree reste. Plul tard avait Coi pert'e~!oceedre, tbfme form dos maMes d'ano d'un sucre NaM et avait trreguti~re sana tttcott la ptottdans h)t auM et ettratx obtenu*

lger. J'atreehercM

an

Dt)ra'te,teteiper)eneesdeeegenroaboatMmnt(rq)tentmoyen duMpin. dont l'analyse est Impossible t des ment pais et !netfttattiMb)m sirops dans l'tat actuel de la eetenee. dont t'obtietMca de M. Boucherie m'a Durant cette dernire recherche, bernt les lments, j'ai observ un fait assez solution ettriem d'une ta ere qoeuee tait tendue do sttthta de cuivre

ettrtttepard~ptacttnentaumoyen de M. Boucherie (ftoced renferme gure ettBoeotXijet'tti et de l'corce

or cette sve ne pour la conservation des bois); Htee que l'eau de pluie, dane les otrccnplus de matires du boia Au contraire, los deceetioMaqMeutfet MeueitUe. rapins eont charges d'une

de tubgrande quantit La preeeHeed't'n form par de l'eau presque stances solubles. pure, Hqatdo est assurment au eeit) d'un beie remp!! de principes solubles, digne de re. dos Mitrqtte.

8. traitant

J'ai

examin l'eau

t remises qui (80 grammes environ), j'ai isol un principe cristallisable sous particulier que je dsignerai ie nom de pinite. La pinite est ux principe isomre de la quercite sa (t) ne digre de cette de la mannito composition que par les lments de l'eau; les ractions de ces trois subgnrtes stances sont fort analogues aussi la pinite vient-elle se dans le des matires sucres ranger non fermengroupe tescibles de carbone. plus hydrognes que les hydrates 3. Voici comment la pinite: Je traite je prpare par l'eau tide et par te noir animal les concrtions du Pinus &MM&<Mf/<M<, et j'abandonne dissolution. elle est Quand cristaux en de pinite s'y mamelons t'vaporation arrive l'tat spontane la les sirupeux, assembls lentement, trs-durs, cristallisoirs filtre, et cro(a). on

par m'avaient

de cette proprits les petites masses noirtres

1 les

(~)
substance. et arrondies En

dveloppent et

sous quant On les enlve, ontesgoutte les fait cristalliser encore tane de la solution

demi-sphriques la dent, trs-adhrents sur deux

radis, aux

fai tement incolores, cristallisation car les cristaux de exige plusieurs semaines, ne se pinite mme dveloppent que par un repos prolong, dans une eau mre renfermant la substance sirupeuse pure; ils cet gard la plus grande avec le prsentent analogie sucre de canne. Si l'on vapore au bain-marie les dissolutions de pinite, on prpare aisment cette substance sous forme solide; mais je n'ai jamais pu t'obtenir incolore par re procd. (t) Substance dacoaterM par M. D<MMienm dans l'infusion de glands do chne. (Cam~tfj rendus, tome XXXIII, pa~M, ~h.) (2) Dxne les eam ntnade CM cfhtMt, ~Mpor~esspontanment jtxqott tieett~, uniMeat par Mfortner, & t~t); de h ptntte, dm aigMittea brittontm, et drosses obtiquetmnt, de nature carbM&), tfts-foBtMes, probablement volatiles. Je n'ai pu )M examiner, faute de BMtMre.

papier fois par vaporation sponfaite froid. On les obtient ainsi paret exempts de matire minrate. Chaque

du

('3)
les mamelons D'aprs l'oxamen microscopique, se trouvent forms de cristaux courts, maldfinis, par des pyramides surbaisses. de pinite termins

La pinite possde ungodt franchement sacr et presque -aussi prononc que celui du sucre cand!. Extrmement soluble dans i'eau, elle est insoluble dans le chloroforme, presque insoluble dans l'alcool absolu, nn boaiitant. Si on peu plus soluble dans l'alcool ordinaire laisse se refroidir et s'vaporer sur le porte~bjet du microscope cette dernire solution, elle ne dpose pas la pinite & l'tat cristallis, mais seulement, ce qu'il m'a paru, sous forme de gouttelettes sirupeuses. La pinite est neutre. Elle n<t renferme ni azote ni matire minrale. 4. D'aprs !'ana!yse, la pinite sche, le vide, soit too degrs, renferme P~Wt~f ~lf~<MM/(M!. c. B. 43,4 7.8 soit froid dans

Seconde prparation. C. H. Les nombres qui prcdent 43,5 7,3 conduisent (,) la formule

C'H'O' ou, si l'on aime mieux,

C"H"0",

laquelle exige C. H. 43,9

(<) La pittitoettd'ttnceombustton il tant la m&ter intimettAt~ffHeUe; toent Mec t'e~de do cuitte et tmnixer M combustion dane un courent 6 MM teo)p<MtuM protoojj voisine da ccHe do la f)Hfon dH d'exy~tm, vem!.

('4)
Cette formule est connrme par l'tude des combinaisons starique et benzoque, sur lesquelles je reviendrai dans un autre Mmoire, et par l'analyse d'une combinaison plombique. On prpare cette combinaison en traitant une solution concentre do pinite par ractate de plomb ammoniacal. On,obtient ainsi un abondant prcipit blanc et caseaux, soluble dans un excs d'eau froide au motrs-volumineux, ment de Mt prparation; l'eau bouillante le dcompose et ne le dissout que partiellement. Recueilli sur un filtre, avec les prcautions goutt, contprim, ncemairea pour viter l'action de l'acide carbonique atmosphrique, ce prcipit a t sch t to degrs, ce qui ne l'altre pas, et analys. Il a fourni C. H. PbO. 12,5 a,t ~,8

Une autre portion a t traite par l'acide sulfhydrique en prsence de l'eau. On a obtenu dans cette seconde exprience Pinite trs-pure. 26,0 Oxyde de plomb. 72,3 Les divers iormule ou
C"H"0",4PbO,

nombres

qui prcdent C'H'O'.aPbO

9~3 s'accordent

avec la

laquelle

exige, d'une

part n,8 2,0 73,2 a6,8 ~3,2

C. H. PbO. d'autre part Pinite. Oxyde de plomb.

(.5) 1
On voit que la pinite ne diiere de la mannite que par les cments de i'eaa. Toutefois cette sntstanee n'est pas identique, mais isomre avec la mannite anhydre. Remarquons encore que la pinite possde la mme composition et ia mme formule que ia quercite; mais la premire se distinet par sa grande solubilit gue aisment par sa cristallisation dans t'eau. 5. La densit de la pinite est gale t ,5a. son pouvoir rotatoire Ce corps est dextrogyre; rapport 0 la teinte de passage [<~== + 58",6. Voici ls donnes de cette dtermination o",865 5",685 ~,SSo 865
'==M5o="

/) poids de la pinite.. P poids de l'eau dans laquelle on l'a dissoute.

densit de la dissection

6 degrs.

< tongNenrdnt))tbe.t. t~ dviation de la teinte de passage&)atempr.de6"+!7'3~ Si l'on fait bouillir

t,o5oz zt~

pendant plusieurs jours une solution de l'air, cette matire se aqueuse de pinite au contact colore et parait lgrement modifie ou plutt altre; en rotatoire diminue de 7; environ. Voici effet, son pouvoir les nombres t35o ~= p= t'35o Il',350 <==at4' 1=214""11 <=g,-==o,<?o5 .=10343=0,,3'05 P== 8",993 ~==t,o~o8 %==+t5'2 t o",343 Donc au heu lieu de La pinite dissoute [~==+5a', -t.S8<6. dans l'acide cMorhydriqne fumant

(6)
tendu de a volumes d'eau et maintenue too degrs pendant dix minutea n'est pas modifie, car son pouvoir rotatoire ne varie pas sensiblement. Voici les donnes de cette exprience p==o",QOt $901 P=6~7 7",3t8 D'o []/==-<. au lieu de -t-58',6. 6. La pinite peut tre chauffe jusqu' i5o degrs sans changer de poids, sans fondre et sans se colorer sensiblement. ChauS~e avec prcaution dans le vide baromtrique, elle ne distille pas encore une temprature t laquelle le mercure entre en bullition (dans le vide); seulement on voit s'lever la surface de la pinite fondue des vapeurs blanches qui se condensent aussitt. Cette opration altre peine la pinite et on peut la faire recristalliser ensuite. l'air libre, elle fond, bout, dgage un et se change en partie aqueux et empyreumatique, matire noire et insotnMe; si l'on ne dpasse pas gts, la plus grande partie de la pinite rsiste la Chauffe liquide en une a5o dedcom58,o <!=-=:o,ta3) ~0<t! 3==t,t~ ~==80"* <~=+6*,35

La tempposition, se redissout dans l'eau et recristallise. rature est-eUe porte plus haut, la pinite se dtruit en si l'on opre dans un dgageant une odeur de caramel; tube, elle se change en grande partie en substance volatile de nature goudronneuse; sur une lame de platine, elle se carbonise et brle sans rsidu. 7. La piaite ne fermente pas, soit avant, soit aprs un traitement chlorhydrique. Aprs avoir t soumise l'action du ferment, elle recristallise et conserve tous ses caractres chimiques.

8. Voici ractifs:

quelles

*actions

('7) 1 -t)~ elle

prouve

de la part

des

ta baryte n'altrent la piniteni La potasse, l'ammoniaque, froid, ni too degrs. La chaux se dissout dans les solutions aqueuses de pinite un peu plus abondamment que dans l'eau pare. Chaune fortement avec la potasse ou la chaux, la pinite se dcompose en dgageant une vapeur cre et paisse dont l'odeur est analogue cette de l'acide tartrique brl. La pinite ne rduit pas le tartrate cupropotassique;tette est prcipite, comme je l'ai dit plus haut, par l'actate de plomb ammoniacal, mais non par l'actate neutre. L'acide chlorhydrique fumant n'altre pas sensiblement too degrs la pinite pure; on peut la dissoudre dans une et vaporer le liquide comme l'ordinaire. Seulement elle se colore un peu pendant cette preuve. Les acides starique etbenzoque, chauffs avec la pinite entre 200 et a5o degrs, forment des combinaisons neutres particulires sur tesqueltes je reviendrai. grande quantit au bain-mari n'altre pas la pisutfurique ditu et bouillant nite. Concentr, il la dissout lentement une douce chaleur et paratt former une combinaison copule dont le sel de chaux est soluble et dcomposable pendant la concentration de sa dissolution. Si l'on chauSe sans prcaution un mlange de pinite et d'acide sulfurique, L'acide nitrique ce mlange noircit. attaque chaud la pinite en formant des composs particuliers dont quelques-uns paraissent de nature nitrique, puis un peu d'acide oxalique. La pinite rduit chaud le nitrated'argent ammoniacal; elle n'agit pas sur te perchlorure de fer et n'empche pas sa prcipitation par l'ammoniaque. L'iodure de,phosphore ( PI' ) ragit vivement chaud sur une solution sirupeuse de pinite; la matire se carbonise en L'acide de cet acide fumant la pinite recristallise

(.8)
en mme temps se dveloppe une huile volatile partie et dont l'odeur rappelle la particulire trs-rfringente, fois l'actone, 1.'hydrure de aaUcyle et Facide phnique. Les diverses ractions que je viens de dcrire, particulirement la rsistance l'action de la chaleur, du ferment, des alcalis et des acides, sont analogues celles de la et rapprochent la pinite des substances sucres non fermentescibles plus hydrognes que les sacres proprement dits. H. t&<r<'e~MMf~M<!<<~t tMc/ioM crislallisahles extraites Cactus opuntia, de la ~anMe ~M c'<~e, ~Mt~<~M des tles du cap ~o~ et de la manne de Brianon. i. Onsaitqueie vin, le cidre et la plupartdes Uquidesahamme logues renferment des principes sucrs particuliers, aprs avoir prouv la fermentation alcoolique. Ces principes ont t en gnral peu tudis et regards comme un reste chapp la fermentation des sucres primitifs. Certains vins justifient peut-tre cette opinion, mais les observations qui vont suivre montreront qu'elle ne,saurait tre tendue tous les cas. Remarquons d'aiueurs qu'i! s'agit ici de liquides ayant prouv franchement la fermentation et non de dissolutions soumises aux fermentaalcoolique, tions visqueuse ou lactique. J'ai cherch isoler du cidre un principe de cette c!asse, et j'ai russi extraire de certains chantiUons une matire sucre cristalline qui n'est autre que Ja mannite. Je l'ai obtenue en oprant sur 8 titres d'un cidre assez riche en alcool et exempt de substances fermentescibles ou de rduire le tartrate Le susceptibles cupropotassique. liquide vapor consistance de sirop a t abandonn lui-mme une basse temprature; il a dpos au bout de quelques jours des cristaux radis groups autour de centres nombreux. J'ai comprim ces cristaux, et je les ai fait rccristaniscr mannite

('9)
poids s tevait & 16 grammes. Ces cristaux purifis sentent !o got, la composition, ~es ractions, l'aspect, de la mannite. sotubUit En ebt, ils renferment c. H. Bs n'ont t 39,5 7,7 leur prla

ils ne fermentent pas de pouvoir rotatoire; pas et ne rduisent la potasse, pas le tartrate tuptopotassique; la baryte, l'acide ne les all'ammoniaque, chlorhydrique trent aprs pas, avoir mme subi ne oo l'action noircit et Hs ont pu recristaUiser degrs, des deux derniers L'acide corps. l'actate de pas too degrs; Hs fondent do mme que

sulfurique

les

plomb ammoniacal les prcipite. ia mannite vers t65 degrs. Enfin MitubiMt eMt, (a) too partiesen grs de mannite, tes cristaux extraits dans du que la mannite

cidre

l'eau

la mme possdent En () et dans l'alcool.

poids d'nne solution en contiennent.

sature

t8 det3,5 t8 de!3,q 20 det~ ,o ao det~,3 dans o",oo6

Et too partiesen sature poids d'une solution cristaux du cidre, en contiennent. grsdes (~) <oo parties en poids d'une solution sature en contiennent. grs de mannite, Et too parties en poids d'une solution sature grs des cristaux du cidre, en contiennent. (c) to centimtres l'alcool cubes d'une solution

de mannite

absolu, satur t~ degrs, renferment. Et to centimtres cubes d'une solution de cristaux de cidre dans t'ateoot absolu, degrs, renferment.. satart (d) to centimtres cubes d'une solution alcoolique (densit de !'a)coot nite, Et to centimtres blable satare o,8o85 en contiennent. des cristaux !$ degrs) so!atton du cidre, sature de man-

o",oo~

o' semalcoolique en contiennent.. o'

t 11 tz

cubes d'une

de la mtnntte dans t'ean doit 4tM daMmine aToc cet~ (t) La <K))t)M)it)i obtenu* no ntriMotcenBtttee HtinMp[<caution<;)Mr<tH)tott que st l'on

(~0)
Les divers rsultats la mannite
cidre. Du cette

qui prcdent montrent l'identit avec la matire cristaUine que j'ai extraite
conclusion. n'a rien qui doive

.n1l. _&It.J.A~u~'

de dtt
sur-

reste,

soit que la mannite prexiste dans les pommes prendre, ettes-metnes, soit qu'elle se forme aux dpens du sucre pendaut la fermentation. En effet on a observ la mannite dans des vgtaux assez divers; on sait d'aiUeurs qu'elle naissance'dans les fermentations visqueuse et tactique (t). Mais je ne sais si l'on a observ jusqu' cejour sa formation dans un liquide qui a subi franchement la peut prendre fermentation
2. Nous

alcoolique.
avons examin, M. de Luca et moi, une sub-

stance cristalline obtenue en traitant cool les fruits frais du Cactus opuntia.

par l'eau ou par l'al'Cette substance nous

en poudre ne, ~tqu't ce que rduite Njjita avec de l'eau froide la mannite las rsultats concordent uao mme 4 deux pour temprature jours d'intervaHeetdaatdeutvaeotdinrMta. Cette constance ne s'observe En effet, aaM ces e<pepuis tout d'abord. nn fait attMt etnsatiet la mhMtM rtentat, dMerfat souvent remarqu mine au hoatd'nn jour ou deuxatt beaucoup plus lorto que celle quo l'on <bMm!t les jours suivants, tiere<tuMten)p6mtufo!am<'ittb)a; nnhmtt constante. par devenir pretente J'ai d'a)))eum Bate sation relativement obtet~i que, treo-duraet en prolongoant te contact catM MtuMtttedecroitttit Ce fait tats dans d'un semblerait molculaires d~ memet bientOt nMet

a t'~att deux

certaines

indiquer que la mannllb dtttinett. !a mtBni te M pr conditions,

en cristaux les Mmne

leur forme

uaenMwttoerfsta))!aspect anomal ordinaire. MM. Mou!eetLteMg(~mo~M<t< <));))!<)<!un

Chimie et de J'i~~<, relatif fatmMtojjme ()) carotte, page etVauqne))n,~<ttt<h<

tome LXIII srte, page t38) ontafj4 a la mannite extraite dos champignons. Voir Mr la formation de la manntM daM la jus d'ttigMn, de Ctfmif, Annales Vauquelin, dans le jus de 4~! tomet.XV,paces de Chimie e< de P~~K~ bettcMVa, Braconnot,

FeureMy )G6, )68,<)<tns)ejutde a" srie, tome XU, Annales d<) Chimie, ~)tm<M<)<'C~ec< reeentMtemt

totxeLXX&VI,

<&jP~~a<a'~rte, examin une formation cdent, Chimie son dans une

p<tge~5;Peto<me tome LII, abondante fermentation ~rto, und )8~

etJ.Gey-t.MMac, page 411; etc. M. Stretttera do

e&P~ J<th'c<h'f<<!9<

a ccOea qui prtmannite, Matosue 't; a ba<otempratttK.(~n<m<m lactique t. XUH, Voir aussi Liebig, dans p. ~t.) )8~8, page 4~S, et Guibourt, tome XVt, page 3y4; Kireher, page 337. Annales ~m~ftt <t<der.

fr

Chimie et de f~~M, Chemie und Pharmacie,

srie, tome XXX!,

(.t)
paratt identique avec la mannite, dont e!ie prsente la com~ position et les caractres gnraux. En effet, etie renterme C. H. Ot' la mannite contient C H. 39,5 3o,3 8,0

M prsentent Ces cristaux d'abord sous un aspect noconneux tout particulier. Mais, aprs plusieurs cristallisations dans l'eau, ils ressemblent la mannite. Leur solubilit dans l'eau a t trouve constamment un peu p!us&)rte que celle de la mannite, dans les mmes conditions; mais la diffrence est faible et due sans doute quelque cause acciEnfin les ractions de cette substance vis--vis du de la chaleur, des acides sulfurique et cHorhyferment, de la baryte, de l'ammoniaque, du drique, de tapotasse, tartrate cupropotassique, de l'actate de plomb ammoniacal, sont les mmes que celles de la mannite. Le point de fusion est galement situ vers t65 degrs. 3. La manne des Mes du cap Vert, substance dont je n'ai pu connatre l'origine botanique, fournit un principe cristallisable qui me parait galement identique avec la mannite. En eSt, c'est une matire sucre trs-soluble dans l'eau, assez soluble dans l'alcool bouillant, mais presdans l'alcool froid; ses cristaux sont tout que insoluble ils ne rduisent le tartrate pareils ceux de la mannite; ni avant, ni aprs un traitement sulfucupropotassique, rique ils fondent vers t6o degrs. Enfin ils renferment c. H. 4. La manne 39,4 7,5 dentelle.

de Brianon est une matire sucre et concrte, produite par le mlze. Elle a dj t examine par M. Bonast'e en t833; ce pharmacien en a retir une substance sucre distincte de la mannite, insoluble dans l'alcool,

(M)

trs-soluble dans t'eau, lentement cristallisable en lamelles carres partant d'un centre commun et visibles seulement
au microscope (i).

Guibourt de me donner un ayant eu l'obligeance chantiHon de manne de Brianon, j'en ai fait l'objet de quelques la quantit de expriences; malheureusement, matire brute dont je disposais tait fort exigu (a grammes), et il m'a t impossible de m'en procurer davantage. Si je puMi les rsultats de mon examen, c'est uniquement a titre provisoire et pour appeler sur ce curieux produit l'attention des exprimentateurs ptacs dans des conditions plus favorables. Le principe sucr cristallisable de la manne de Brianon est fermentescible et analogue au sucre de canne. Elle se distingue par l de la manne ordinaire. Traite par l'eau, la manne de Brianon fournit un liquide susceptible d'tre amen l'tat sirupeux sans cris. taUiser; au bout de dix douze jours h cristallisation cite donne naissance des cristaux microscocommence et groupes autour piques forms de lamelles prismatiques d'un centre commun. Leur aspect est diffrent de celui du sucre de canne cristaMis dans les mmes conditions. J'ai isol ces cristaux; ils ont fourni dans une analyse excute sur o~,i53 C. H. La formule C"H"0" exigerait C. 42,. /{.,a 6,5

M.

< c t p

H.
Ils sont tvogyres leur pouvoir

6,4
rotatoire, dduit d'une

(t)

AxtnMt

Pharmacie,

a" srie,

tome

VM,

page

335;

tome

XIX

PeeM3et6~.

(~)
solution au p:, serait suprieur d'un tiers environ celui du sucre de canne. mal directement; Ces cristaux fermentent mais, aprs avoir prouv un traitement ils fermentent en sulfurique, totalit et produisent de l'acide carbonique et, sans doute, de l'alcool. de a5o degrs les change en une maUne temprature tire noire et insoluble avec formation d'eau et d'une petite quantit de gaz. La baryte ne les colore pas oo degrs et ne leur enlve pas la proprit de fermenter.Bs ne rduisent pas sensiblement le tartratecupropotassique, mme aprs avoir prouv l'action de la baryte. An contraire, l'acide chlorhydrique fumant les transforme lentement too degrs en flocons noirs et insolubles. Traites too degrs par l'acide sulfurique ditu, ils de brunir sous l'influence des alcaacquirent la proprit lis, et de rduire le tartrate cupropotassique. L'actate de plomb ammoniacal prcipite la solution concentre de ces cristaux; le prcipit se redissout par l'addition de l'eau la liqueur. Les diverses ractions et proprits qui prcdent, montrent que le principe sucr cristallisable de la manne de au sucre de canne, dont quelBrianon est trs-analogue le pouvoir rotatoire notamment, sembleques caractres, raient Je distinguer. Mais, je le rpte, je ne veux prsenter ces rsultats que comme des indications provisoires destines appeler l'attention sur ce produit, et susceptibles d'tre rectifies par un examen approfondi excut sur de de matire. plus fortes proportions Le manne de Brianon n'est pas la seule substance de ce genre qui rclame une nouvelle tude, il en est de mme dela plupart des matires smcresprodaitesparles vgtaux. Les nombreuses exsudations concrtes 'confondues sous le

(~4)
mritent d'tre !'ob* tKHn<iem<!MHM(t) particulirement A on juger par les faits dj jet de nouvelles recherche:. connus, les principes immdiats qu'elles renferment pourront tre isols facilement sous forme cristalline, et leur tude attentiveprontetdedevenir lasource de rMitata nouveaux et intressants il sumra de rappeler, cet gard, t'ori* gine de la mannite, de la dulcine, de la pinite et du mlitose.

(t) Sana pMterdez substances qui renhtmeM~Hementdehmmntt~

on tt etgn~M les mtnnet tui~ntt B<t<()'mrm produites par les tt~teux yoMMt-t.e Kent C OMxn~nt, ()<x'M n)<m<t~H' <~A<~f, 6<t~<mt~t, d" une Jaemtn etc. <a<&)K~rt, Mp&ee etc., T<t</t (Syrie), (Bombay),

Extrait

de~~M~

de

~m~e<</a~~<e,

3*sde,t.XLVt.

tAMS.

ttt)'<MMME MedMjatdtMt,

nt;

MAt-LtT'DACHBmiB t9.

SUR

COMBINAISONS mms m M&Es mh

A~EC M8 ACMBS; P*H M. MMMMMNBEMBELOT.

8ECON&MMOM. MANNtTE. immdiats des tres vivants, de substances caractrises en composs plus simples. Ces derniers se produisent la fois sous l'influence des ferments et sous t'innaence des ractMs. Runis, ils reprsentent la composition du corps primitif, accru d'ordinaire ou diminu des lments de l'eau. Les corps gras neutres offrent l'exemple le plus connu et le plus gnral de cette classe de substances. Sous les iniluences les plus diverses, alcalis, acides, eau, alcool, ferments, ils se rsolvent en acides gras et glycrine, avec fixation des lments de l'eau. Des ddoublements analogues ont t observs dans l'tude de princips trs-varis. Ainsi la populine peut se partager en acide et benzoque salicine, susceptible elle-mme de former du sucre et de la saugnine; donne plus complexe l'amygdaline, encore, naissance, par une srie de ddoublomenta successifs, le sucre, l'essence dequatre composs distincts. savoir mandes ameres, l'acide formique et l'ammoniaque. La pludes substances part des matires colormes, astringentes contenues dans les vgtaux, renfermentdes principes analogues le aucre qui se forme dans le foie parat galement B. 1 i. Dans I'tudede< principes on rencontre un grand nombre par leur aptitude se scinder

(~
driver d'une combinaison complexe du mme ordre que toutes celles qui prcdent. de ces divers principes immdiats 3. La constitution de deux manires. Plusienrs chimistes ont peut s'expliquer est dtruite sans retour pens que la substance primitive qu'elle subit; les corps auxquels elle par la dcomposition donne ne prsentent avec elle aucune relation du ractif spcial qui en proncessaire et indpendante Au contraire, on peut soutenir voque la formation. que cette dcomposition n'esta dans la plupart des cas, en libert qu'un simple ddoublemeM:elIeseborne&mettre des corps prexistants et intimement combins les uns avec les autres. Souvent mme, quand la combinaison complexe ses divers lments demeurent unis deux se dcompose, doux, trois trois, etc., et ne deviennent libres que paruoe Dans les cas o l'action de ddoublements. srie graduelle des ractifs modifie simple fixation d'une manire que par ou soustraction d'eau, elle ne s'exerce pas mais, comme le prouvent les accidentelle; des corps gras et celles de la salicine, cette s'expliquer chimiques par l'influence sur chacun des la combinaison autrement naissance
_1_u _I~...

mtamorphoses action des ractifs peut toujours les agents distincte qu'exercent

composs prexistants. En un mot, d'aprs le second point de vue, la constitution des principes immdiats analogues aux corps gras, aux mmes la populine, etc., se rattacherait l'amygdaline, des thers composs. ides que la constitution rend probable une telle constitution l'analyse c'est par les procds de synthse qu'elle doit tre dmontre. sur les ides et sur les expriences dveEn m'appuyant ses Recherche sur les corps loppes par M. Chevreul dans animale, et sur les faits dj& observs par gras ~'ongtMe M. Pelouze, t'ai russi tablir compltement, par voie de relle des corps gras neutres, et & synthse, la constitution 3. Si

3 )

tendre !ag!yerineh Si t'en thoriedesthersgncralise. mo permet de dsigner sous le nom gnrt d'a&*oo& tous les corps susceptibles de former avec les acides des composs neutres analogues enix tbers, je dirai que !a glycrine est un a!coot triatomique, car eUe forme avec les acides trois sries distinctes de combinaisons neutres analogues aux thers composs; les corps gras naturels sont identiques avec les combinaisons forms entre 3 quivalais d'acide gras et i quivalent de glycrine. Dans les prsentes recherches, j'tends lesmmee ides aux diverses substances sacres naturelles. Ea s'appayant sur ces ides, et par de simples modifications dans tes maon arrivera sans doute avant peu A recoostinipalatious, tuer les principes immdiats complexes des vgtaux au moyen des coMpMes p!na simples que l'analyse y met en vidence. 4. Si j'ai t conduit tendre aux matires sucres les avec Ja glycrine, c'est en raison des caractres suivants, communs pour la plupart A !a glycrine et aux matires sucres. Toutes ces substances sont neutres, sucres, trs-solubles dans l'eau. La chaleur, les a!calie, l'acide nitrique, !es dcomposent d'une manire semblable. Le carbone contenu dans leur quivalent est un leur poids trouve tantt dans Ja propord'oxygne; etThydrogne~y tion convenable pour produire de l'eau avec 'oxygne du Toutes compos, tantt en lger excs sur cette proportion. les matires sucres forment avec les bases nergiques des combinaisons particulires. J'ajouterai que les matires sucres s'unissent aux acides en plusieurs proportions, de neutres anafaon donner naissance des combinaisons logues-auic corps gras. Les combinaisons neutres de l'ordre le phs lev renferment en gnral un quivalent d'acide pour chaque double quivalent de carbone contenu dans la matire sucre. i. multiple de 6; elles ren&nneat environ moitide rsultats obtenus

tes substances suD'aprs cet ensemMo cres, leurs drivs et les corps neutres essentiels du rgne me paraissent vgtal auxquels elles se rattachent, constituer un groupe naturel de composs cMmiques, analogue au groupe des corps drivs des carbures d'hydrogne et des alcools. &. Les matires sucres peuvent se en deux partager grandes catgories dont la stabitit est trs-diffrente. La la mannite, la dutc!ne, premire comprend la glycrine, la pinite, la quercite, etc., tous composs !'rythrogtndne, assez stables, en gnral plus ou moins volatils, sosceptibles de rsister l'influence d'une temprature de Mo a5o degrs, ainsi qu' l'action des acides et des alcalis puis la de t oo degrs. Toutes ces substances sants, temprature renferment un excs d'hydrogne sur la proportion ncessaire pour former de l'eau avec leur oxygne. La seconde catgorie renferme les sucres fermentescibles directement ou indirectement au contact de la levure (sucre de canne, sucre de fruits, glucoses, sucre de lait, glucose lactique, mlitose, etc.), et les corps isomres non snsceptibles d'prouver au contact de la levure la fermentation alcoolique (sorbine, eucalyne, etc.). Toutes ces substances sont dtraites sous l'influence d'une temprature de 300 les dcomposent degrs les acides minraux nergiques too degrs, et la plupart sont altres la mme temprature sous l'influence des alcalis. Tous ces corps renferment ncessaires l'hydrogne et l'oxygne dans les proportions pour former de l'eau. 6. Dans le prsent travail, Jei je dcrirai seulement combinaisons que forment les acides l'une aveclamannite, des substances sucres du premier groupe. Laproductionde cescombinaisonss'excuted'ordinaire en chauSant entre aqo et a5o degrs pendant plusieurs heures l'acide et ta substance sucre. Ce procd s'applique tous les corps sucrsanalogues, tels que la dulcine, laphute,~

(4) Je proprits,

(5) nM~f i~Aa~te <t quercite, etc.; il a t dcrit avec dtails dans te Mmoire relatif aux combinaisons de la glycrine avec tes acides. Je ne reviendrai pas sur ces dernires combinaisons mais tnes expriences sur les comje dvelopperai successivement naissance la maonite poss analogues auxquels donnent la dulcine, la quercite, la pinite et rerythrogtucine. ~~rt

MABmfB. Avant d'exposer'les expr!ence< relatives aux combinaisons de la mannite et des acides, je rsnnterai ici, d'aprs mes observations personnelles, l'histoire de ta mannite j'y un rle joindrai celle de la mannitaae,<)tbstanceqai joue essentiel dans ces combinaisons, et celle du mannide ces deux corps drivent de la mannite par limination d'ean. PREMIRE t.~MK~e.C'" PARTIE. HO)..

H" 0"=~aC'H~'0'==3(C'H''0',

t. La mannite, dcouverte par Proust (t), s'extrait de la manne, exsudation fournie par diverses espces de frnes. On t'a trouve~atententdans plusieurs autres vgtaux (a). La mannite se ~brmeparfbisdnsdescondiHonsqueJ'onne sait pasjuM[u'& prsent ratiser volont, par exemple durant les fermentations lentes du sucre (fermentations visqueuse, lactique, etc.) (3). 2. Elle cristallise en prismes rhombodaux droits (4), d'ordinaire trs-fins, dous d'un clat soyeux, et frquemment runis en groupes radis groups autour d'un centre
(i) Maa(esda el surtout Chimie, t. LVII, 43, t~4 (i8ob~. !8l1xprlenc tw <te Ptoutt Mnt H no pamtt pae M former Mtnatqaet (t)~MMtM~CtfM<e,t.LVtt,<43, pea eonetmBtm; ~4()8o6).Lo:e<p<rieMe9MM)-t<Mtt une Me oeMtdM caractres dMntr un immHtiat. propres pftneipf

Tr~ (t) Voir GBMAMt,

<t!CMm;eorganique (tSS~), tome ll, pegf 5~3,

Xi,V),

et AaM<f< de Chimie (3) J'mt cit ailleurs p. 85) te* abtet~Mem

et de P~

9' srie, tome XLVI; poeo 8!. * ~rie, t. (~)M<fe< <b Chimie .< de P~tte, de ce genre qaoj'at pu recueillir.

<&< (4) SctMeM, BMMNtBt~ ~<y<M~ef<en, etc. (t855), pago 8?)~ tarM 8t, 8t.

(6~
commun. Soa go~t pasdenonvoirr~tatoire. est MNement Mcre. EUe n~po~dc l, 1. <oopartiesd'e<mdisaQ!veBt&~degr&5,6demaBBite;& 23 degrs, t8,Si. t~tte sotuttpn ne devient pta sirupaoa~ zoo par t'vanoM~on spontane (t~. parties d'ateoal d'une densitde 0,8985 diMoivent tS degrs. t,ade BMtatt!t~< et too partiesd'alcool absolu t4 degrs, o,oy de maonite~ Si l'on abandonne la mannite dans une atmosphre sature d'humidit, son poids n'augmente que de pour 'oo. fond, entre too et 65 degrs (~), enun liquide incolore, tequet recristallise. par re&oidiNeateat. Elle peut demeurer liquide t~o degrs. Si on la. marn*. tient en fusion pendant quelque temps, elle se .sublime en trs-petite quantit, et vient se condenser dans le col de la cornue; dissoute dans l'eau, la portion sublime recristallise avec ses caractres ordinaires. Si l'on continue d'lever la temprature, la mannite entre en buMition vers aoo degrs, en dgageant une eau odorante et se colorant un peu. Une portion de la mannite se change par l en mannitane mais la plus grande partie de(~oyez page tt); meure iBaitrce. On peut mme chauffer la mannite dans des tubes ferms ta lampe jusqu' a5o degrs, sans t'altrer notablement; il s& forme seulement un peu de maonitane. La partie inaltre recristallise avec ses caractres La mannite

La mannXe, traite & froid par t'eax, s'y dissout parfois en pMpotMon forte ne oembtM beaucoup plus intefiM <MetfM :ainsi que )'ind)qaeaHe< too parties d'MN peuvent 3o de OMniM 418 de<!tMOttdrejatqn'<t parttM mais tes ttotiont ainsi jj;f<, obtenues ne sont ni ttaMm~ ni preperUons fixes (A.aa~b Ct&M~et ~P~~M, 3' srie, tonteXLVt, page 85). Ce est analogue & ceux que prsentent pMnemne les dissolutions de aqueuses 'ioeM do lait f<tMhM <& f~ee<Mmh des .Sd<a<;M, (DtBtmMer, Com~M tome XUt, H MoNe h mantttte page a~; efteMUMe eott danB t856), qao 'tn tat molculaire de distinct celui de la BMntttte dbMttte. (t) (t) t66-)6t degrs. tume XI, page 76. FA~M, /tofM<t< dO Chimie de P~t~tte, 9" xette,

a (.7)
ordinaires. Si l'on tve encore davantage la mannite se hmrsouae et se dcompose, ja cornue un notaMo rsidu charbonneux. Ja temprature, en taissamt dans On retrouve un peu de mannite eristaUiso daw tes premiers produits de cette distiHatioo. Sur une lame de platin, on peut volatiliser presque entirement une petite quantitde mannite. Malgr cette volatilit sensible, la maanite peut tre chauSo t ao degrs pendant plusieurs heures sans changer de poids. 4. La manotto n'prouve paa la fermentation alcoolique au contact de tatevuredo bire; mais, au contact de cet-. taius ferments, elle peut se changer en alcool, acide carbonique et hydrogne. Elle peut subir les fermentations lacUq)ie(t)etbutynque. S. ChauCeea too degrs pendant quelques heures en prsence de la potasse ou de la baryte, elle n'prouve aucune altration et ne la peut recristalliser. L'ammoniaque colore pas, Mente la longue. La mannhe ne rduit pas le tartrate cupropotassiqoe, mme aprs avoir bouilli avec Sa solution aqueuse concentre det'ac!dcsu!(unqned))ue. dissout la chaux en qHMftite le liquide, port notab!e(a~; l'bullition, donne lieu un abondant prcipit, lequel se redissout lentement le refroidissement. par La mannite n'est pas prcipite par l'actate de plomb tribasique; mais l'actate de plomb ammoniacal prcipite une solution concentre de mannite (3). 6. La mannite, chauffe i oo degrs avec l'acide aulfurique concentr, se colore peine et forme une combinaiElle n'absorbe pas sensiblement, son particulire. m&Me Chauffeavec l'acidechloroodegrs,!egazchlorhydrique. hydrique concentr i oodegrs, pendant deux heures, elle n'est pas altre, et recristallise. par simple vaporation;
(t) ('?9). (t) ~tM~-< <& C~otie hteefM<o, die page J'of, yt. 3" srie, tetne XLVt, p~o '77. (!) F~tM:, FMtnr, Cornet n-ft<ttM de f~ea<f<<M<e~ Sc~M~ tome tX, pago )6

<8~ mais, si on la fait bouillir pendant plusieurs jours avec Fa-~ cide chlorhydrique fumant, il se forme une certaine quantit de mannitane. En oprant ainsi, a too degrs, dans des matras ferms & la lampe, j'ai obtenu un compos de mannite et d'acide chlorhydrique. Channe pendant plusieurs heures entre aoo a5o degrs, avecles acides actique, butyrique, benzoque, stay rique, etc., la mannite forme des combinaisons neutres, semblables aux corps gras neutres. La proportion de mannito qui se combine ainsi n'est jamais considrable. A too degrs, on n'obtient que des traces de ces mmes combinaisons. Le concours de l'acide sulfurique peut en provodu moins en oprant avec l'acide quer froid la formation, mais le compos ainsi form retient, combine butyrique; l'tat neutre, une portion de l'acide sulfurique auxiliaire. tartrique forme, a too degrs, de l'acide mannil'acide phosphorique, i5o degrs, de l'acide tartrique manniphosphorique, trs-peu abondant. L'acide nitrique fumant, ml d'acide sulfurique, produit facilement et en abondance de la mannite nitrique. azotique ordinaire change la mannite d'abord en un acide analogue ou identique l'acide saccharique, puis en acide oxalique. La mannite, chauffe avec l'iodure de phosphore (Pt*), est violemment dcompose avec formation d'une substance d'une trace de gaz inflamcharbonneuse trs-abondante, mable, et d'un liquide distinct du propylne iod et dou d'une odeur analogue a l'actone. 7. La composition et la formule de la mannite ont t fixes par M. Liebig (t). Cette substance
(<) AxMtet <b CMm~ et <tt P~~e, srie,

L'acide

L'acide

doit se reprsenter
LV, page <4o(t833).

tome

Voir les a)M!yMt Mt~tettree de Saussure et de Proust dans Thenard, r<-af<e <&! dans BerteMu', C~otff,t. IV,p. 3?? (<a35),et ceUet d'Oppermenn, ~<tAfh-nt~ t. XU, p. !M8 (<?').

(9) par la formule C'B'O* 0 (t). M. Favre a l'analyse dea composs- plo<a2 Pb Oet C'H'0\ Mques (C'H'O*, etsMMa3PbO) rique (C' H' 0\ aSO', 4Pb 0) de la mannite (a). MM. Knop et Schnedermann ont obtenu un autre comles sels qu'il forme pos d'acide sulfurique et de mannite rpondent & a formule C" M" M' O", 680' (3). Depnia, divers exprimentateurs ont tudie les combinaisons de mannite et d'acide nitrique, combinaisons regardes tantt comme des composs nitrs, tantt comme des nitrates (~). Je reviendrai sur ces combinaisons sulfuriques et nitriques. M. Riegel a observ quelques combinaisons de la man(t) t< B)M<)ttt C'R'O' &)t Mon toatM !m teaettoM de ta Mpfetente elle est eenanaA) mannite; et d eem. par l'tude de ta MMttaM btMbons de la mannite avec les eetdat t'tade de eefttttx corps, notamment da t)Bp<M<'ta)far!qt)e de MM. Knop et SehnedennMm, pourrait )tt. dtt)M la doubler, & motn* que t'on MprtfSMt~gttdef ce cempM tomme de mannite. produit pt)r quivalents H n~me tneeMfttde etbte peut 108 autres matires MeteM et mme pom-ta~yertne.temeMeetpeMfepttenteat par une formule dont le carbone est un multiple de 6; mah ta valeur du multiple varie suivant )M eombtMtMBe et tM teaetfone. Du Mtte, ces incertitudes ne sont qu'appaet tiennent !a notion mme de rentes, l'quivalent chimique. M At)M<M<~C6<)Nh!cbP~te)fte, tome Xt, pa~y~&M). ~mMt. dcr C~etMte <M<< (3) tome LI, page <3~ Rapport anPt<.naae~, xe~ prtent te. t8~5 ptr BeMettm, traduction franaise, page 3jX. <w K0t, dans Mn-tte~e~ tfet~, mf ,8~, p. FMMi DemoMet (4) MtMM, C<MMf(M n.m&.F <&<a~<x<e <!M&<M, Ils eette t6pt<<entMt 5AzO* t.XXtV,p.99o(t~). tubatmn<!tp<)fC"H'0', aMStenhome prfre eo-tre C" R* (A)t0*)'0". SOMMO, n)6me MeMt), t. XXV, p. )M ()64?). SYAtOtBM et Stjw, daM SMntxfg, Mn-A, t. XXVIII, p. 36o (t8~). La combinaison qc'Ms oat Mat;~ ten~rmait W)t C"B'0',4A)!0'. &MP, ~a~Mt. <S<9, p. 467. BBtMot, n)6n)a recueil, p. 4%. STXMtm, ~nn~MA-~Cta~e et Pharm<ttft, tamot.XXMt, ees p. 5~ (t8~), tept~Muto Mtytos paf la formule C'H' (AtO' )'0'. Cette formate a t ~nemtomont tdcptee.

ou, si l'on aime mieux, confirm6 cette formule par

C"H'*0"

( '0)
les bases (potasse, chaux, baryte, stt'onttana, de il. a obtenu un compos de magnsie, oxyde p!omb}; mannite et de cMomre de sodium (t). Enfin M. Kaop (2 )'a a sigua t'oxiateuce d'une combinai son entre ta maMtite et l'acide formique cmmbinisou et plut6t anatogue aux hydrates satins qu'aux composs neattM M stables que je vais dcrire. H. ~<MMtt~fC"H"0"'=aC'R'0'. tres-instaNe mte avec

La maan!tane se pfpare 1. Ett dcomposant les combinaisons. manaiti~aes par l'eau, par l'alcool, par les acides ou par les alcalis. Quelcomment on peut l'isoler dans ques exemples montreront ces divers cas, en proBtant de sa neutralit, de sa solubilit dans l'eau et dans l'atcool absolu et de son inso!ubiMt dans l'ther. (a). Prparation par l'eau. La mannite starique (voir plus !oin) a t chauBee avec de l'eau z/{o degrs pendant quelques heures, dans un tube ferm la lampe. Puis on a vapor !a liqueur aqueuse au bain-marie, repris le rsidu la substance obpar l'alcool absolu et vapore die nouveau tenue par ce dernier traitement est la mannitane. (B). Par les alcalis. Lamannite actique a t chauffe <oo degrs avec une solution aqueuse de baryte jusque stl'excs de baponiacadon complte. Puis on a neutralis filtr, vapor au bainryte libre parracidesut~trique, marie, repris par l'alcool, pour sparer l'actate de baryte, vapor de nouveau, repris par l'atcool absolu et vapor. Avec la mannite butyrique le traitement est un peu dif(t) pour pos. (t) Mf< fon J. tie&iff tS~g, pages ~67 et ij6j). BM!mtM,B~)r<omM<e<, )e<t eowMttahent pr<aenM te. i8~a, traduction et fmn~tMt. le cMomM

M. Rtesa!admet !at&t<Bo)etC'H'0',PbOetC"H'<0",NaC) <Mge<6o.

<t< h mannite

de Mdiunt. O'ttntKt chimitte* tt'ont pas femst & prparerle deMtfr com-

a~ee l'oxyde

de plomb

on vapore sec, on saponifie ba puise reprend par un excs d'acide s~fariquedBtu, par l'ther qui enlve t'acide batyriqMe; on prcipite l'excs d'acide sitMurique par la bafyte,t'e:sd~ baryte par t'aeido carbonique, on vapore et on reprend par racool absota. Dans une autre' eTtperiehce, <Mt a sapcnMe ta mMMtite Mrent. repris par l'eau, trait par butyrique par l'onde dep!o0tb, sulfur la solution aqueuse pour pt~c!piter Fhydfogae l'oxyde de plomb diMOM, wap<M'e sec, !a~e le rsida l'ther pour enlever l'acide butyrique, tratt par l'alcool le rddu insoluble dans l'ther, et repris par !'atvapor, cool absolu. La mannite beMOqae a (c). Par les acides et Mcoo!. t dissoute dans Mcoot absolu; on a ajouta la liqueur un peu d'acide chlorhydrique fumant et abandonn le tout ordinaire. Puis on pendant huit dix jours la temprature a tendu d*can, filtr, vapor au bain-marie, lav le rsidu i'ther) trait la partie insoluble dans l'ther par l'oxyde d'argent humide, filtr, vapor et repris par l'alcool absolu. a". En chauffant la mannite vers MO degrs. Voici comment j'ai opr j'ai chaaie et fondu sur une lampe alcool de la mannite contenue dans une petite capsu!e !a matire j'agitais .continuellement avec un thermomtre fondue. Entre t8o et !too degrs, une vivebuHition s'est produite et des vapeurs d'eau lgrement odorantes se sont s'est colore dgages (t). En mme temps, la mannite sensiblement; j'ai prolong cette bullition pendant quelen vitant soin la ne avec ques minutes que temprature s'!evt au-dessus de aoo degrs. Puis j'ai laiss refroidir; la masse fondue n'a pas tard recristalliser. Je l'ai d!ssoute dans l'eau grande quantit
(') J'ai fritte

On

(<~ par la baryte,

et j'en ai spar par cristallisation de mannite inattre. Les dernires

do teMe eau on o~MMtt dans tM! cetowe.

une eaux

ta natuM

(~)
mres ont t vapores A sec, au baia-marie; j'ai repjris ptr t'alcootabtotu, trait &t oo vapora degrspendantquetque< heures par t'o~te de plomb, reprispart'atcool absolu; puis j'ai tendu d'eautatiquaor et j'ai prcipit parl'hydro. auMur un de gae peu d'oxyde ptomb dissous; j'a; vapor de nouveau au bain-marie, repris une dernire fois par l'alcool absolu, iao degrs. vapor et des~ch La substance ainsi obtenue est la mannitaae. 3". En chauffant la mannite avec Fadde chlorhydrique coaeentr ou avec un mlange d'acide et chlorhydrique d'alcool; (a). Ona faitbonmirpendantpittqaante-nenfheMresdaM un matras long col une dissolution de mannite dans l'acide a chlorhydriquefumant; puison vapor la liqueur sec au bain-marie. On a fait digrer avec l'oxydedeplomb, repris par l'alcool, trait par l'hydrogne su!far et repris par l'alcool a!Moln le rsidu trs-lentement sirupeux, Il s'est diMOM et la solution n'a pas tard se troubler et dposerdes cristaux de mannite. On t'a filtre et vapore; on a lav le rsidu t'tner et on l'a redissous dans l'alcool absoln. (~ ). On a dissous la mannite dans un mlange d'alcool et d'acide chlorhydrique; on a plac cette dissolution dans un matrasfertn la lampe et onachauff too degrs pendant soixante heures. Puis on a ouvert le matras la iiqaenp s'tait spare en deux couches, l'une aqueuse, l'autre fbnme surtout d'ther On a vapor la liqueur chlorhydrique. lav te rsidu t'ther et aqueuse au bain-marie, puriC comme prcdemment la manoitane. () La mannitane est une substance . neutre, sirupeuse, doue d'un got lgrement sucr. Il est peine liquide, dUBcite ds l'obtenir tout fait incolore. Elle estinsotubte
(') tout Une sa grande pente de la mannite empte~ forme o'hHt)tM ordinaire et twee M M obtenue de oou~oap sa MtabMtM mr normale;

toopaitiet <t't<Mtc)nHonmtur~e!t t8<)e ceMemannfteMn&tmtfent. t3.8 tttoopM-ttM detnMn;te<M-dtne:r<). t3,5.

(t3)
soluble dans l'eau et dans Paldans t'ther, extrmement cool absotM. Pour vriRor cette dernire proprit avec !a mannitane sche tac degrs, il faut la faire digrer froid avec l'alcool absolu pendant quelque temps; car le en raison de l'tat physique du mtange s'opre lentement corps dissoudre. 2. Voiciquels resaltats dessche a tao degrs. a fournisl'analyse de la mannitane [

L Substance prpare en saponi&mt par la baryte la mannite actique C. 43,3 B. 7,5 H. Satane benzoique: c. H. 44,3 7,t t8o et prpare en saponiBant par la baryte la mannite.

M. Substance obtenu en chauffant la mannite entre Mo degrs; C. 43,1 H. 7,~

IV. Substance obtenue en faisant bouillir la mannite avec l'a. cide chlorhydrique fumant (t) c. H. La formule C'N'O' exige C. H. 43,9 7,3 44,5 7,3

3. Lamannitane, aoamise&racti<mdetachalear,sevolatilise en partie; e!te parait d)a tm peu volatile t4o degrs. Si'on tachante fortement tKiontact de l'air, elle (<) Cette substancene tentia'tmtt pas de eMeM.

('4)
brute avec ne Hamnn' rpand une odeur de caramel, roMgetM, et !aisee un peu de charbon d'une combustion tacite. 4. Abandonne pendant tongtemps au contact de J'air, elle tombe en dtiquescence -et finit au bout do quelques semaines par rgnrer des cristaux de mannite. Cette transformation n'a.jamis t totale dans mes expriences. On peut l'obtenir avec plus de clrit en faisant digrer too degrs !a mannitane avec de l'hydrate de baryte ou de loxyd de plomb; on la rend gatement phi rapide en dissolvant froid h mannitane dans un mlange d'acide et d'ttcoot. chlorhydrique C'est sans doute en raison de cette transformation conscutive que la mannitane obtenue comen saponinant!<s binaisons mle de quelques mannitiques est toujours cristaux de mannite. La proportion de la mannite ainsi rgnre est d'autant plus notable que les traitements par les alcalis ont t prolongs davantage. Aussi, a !'on Veut obtenir la mannitane, il est ncessaire de la purifier par des digestions prolonges et ritres avec t'a!cool absolu. S. La mannitane traite too degrs par l'acide sulfuforme une combinaison rique concentr fort partieuiire stable et dont !e sel de baryte est &o!uHe dans l'eau. Ce sel, dessch 20 degrs., se dcompose et noircit avec mise en libert d'acide sulfurique. La mannitane chauffe ~5o degrs avec tes acides bona reproduit zoque et stariqne neutres que la mannite. Cette parment avec de la mannitane trois procds indiqus. les mmes exprience prpare combinaisons a t &it sdes

s <

par chacun

Chan~avec.Tiodw'e de phosphate (Pt')?,!amannitane se <:a~bom<e en grande parlt en a~metemps qu'ilsedgag mte ~te~jna~t~d'nc gaximQammtHetMaM ineotaNe dans l'acide sulfurique; une huile volatile particutiere, distincte du propylne iod, se &)rnte dans cette raetian.

( .5)

C. Les diverses conditions dans tesqueUes l maattitane prend naissance mritent d'tre discutes ~vec soin, ca<* e!!es se rattachent aux principes gnraux de la chimie or& ceux qui p~tident ta forganique etpartioOM&rement mation des composs qui <bnt !'<ib}et du prsent, Mmoire. t". La mannitane a t obtenue en dshydratant l mannite sous l'inSttence d'une temprature de t8o aoo montre que la mannite degrs. Ce procd de prparation obit cette tendance gMera!o en rertu de laquelle ie& substances organiques expoeees ~ne temprature conve< nable perdent simplement les lemonta de l'eauet frment de nouvelles substances dennies. C'est ainsi que l'alcool chauff au rouge produit du gaz olfiant c'est ainsi que t'acide tartrique, l'acide lactique, i'acidosucoinique, etc.,donnent naissance a l'acide tartique anhydre, l'acide lactique etc. anhydre et au lactide, l'acide succinjque anhydre, De mme les seb ammoniacaux, sous l'influence de la chaleur, se changent en amides. La mannite obit la mme tendance; de plus,!e co'nla mme aptitude pos nouveau qui en drive pr~ente H peut rgnrer spciale aux divers corps cits plus haut la mannite primitive en mant les lments de l'eau. a". On sait que les acides nergiques agissent ~quemment sur les composs organiques en dterminant la sparation de ces mmes lments de t'eau leur action se sous ce rapport de celle de la chaleur. Pour rapproche ce phnomne; montref la gnera!itede itsunira de rappeler la formation da t'ther et du gaz oleBant aux dpetM de l'alcool soumis l'influence de l'acide sulfurique; la trantfbfmationde t'aeidotormiqne eNO~de d cafbone desBitri!es au par cette mme.mauenee;Ja production moyen des sels amntenacMx et de t~acide' phospherqae,etc. Ces analogies m'ont conduit a prparer la mannitan

(.6)

en traitant

la ntannitecristattise te CHStaHIse

oar l'acide par l'acide

chtorhydriquc

concentra. 3". La mannitane se forme galement en MponiBant les combinaisons neutres auxquelles donne naissance la raction des acides sur la mannite quelque soit l'agent de ta saponification, baryte, oxyde de plomb too degrs, eau a~o degrs, acide chlorhydrique ml d'alcool froid, la substance mise en libert est toujours la mme c'est la mannitane. D'ailleurs elle est apte rgnrer une combinaison neutre du mme ordre que celle qui lui a donn naissance. D'o il rsulte que c'est la manuitanc et non la mannite qui remplit dans ces combinaisons le ro)e que joue l'alcool vis--vis des thers, et la glycrine vis-des par l'analyse combinaisons neutres qui rsultent de l'union de la mannite avec les acides. En eBet, toutes ces combinaisons peuvent se reprsenter, aumoyende lamannitaneetdes actdes,exactement de la mme manire que les corps gras neutres se au moyen de la glycrine et des acides. Si l'on reprsentent faisait intervenir dans l'quation reprsentative de ces corps la mannite cristallise, il faudrait admettre un nombre d'* quivalents d'eau limins contraire aux analogies de pins, la formation de ces corps et leur saponification ne pourraient plus s'exprimer par une seule et mme quation.
m. ~HtM< C"H"0'== aC''H''0~.

vis des corps gras neutres. est Ce rsultat inattendu

confirm

parait pas tre le seul compos aula mannite en perdant les lments quel donne naissance de l'eau j'ai obtenu une autre substance dont la compositionetles proprits indiquent une constitution analogue. Toutefois ce dernier corps n'ayant,t prpar qu'une seule i. La ,mannitanene fois et dans des circonstances particuuieres, me prononcer ici d'une manire absolue relle. je neveux pas sur sa nature

( '?)
Ces rserves faites, voici comment je t'ai obtenu. Ayaut fait ragir, entre aoo et a5o degrs dan: des tubes ferms la lampe l'acide butyrique sur la mannite', j'ai dcant le liquide butyrique contenu dans les tubes (voir Mannite au fond des tubes se trouvait une grande butyrique) quantit de mannite cristallise, d'une substance liimprgne quide. J'ai dissous dans l'eau ces deux derniers produits, vapor, repris par l'alcool absolu (t), vapor de nouveau, puis le rsidu par l'ther, repris par l'alcool absolu, etc. J'ai ainsi obtenu le mannide. C'est une substance doue sirupeuse, peine liquide, d'un got sacr, puis amer, trMolaHe froid dans l'eau et dans t'atcool absolu. 2. Sch t ao degrs, le mannide rentermc: C. H. La formule <?H'0< exige: C. B. 49,3 6,9 que 48,7 7,3

[;

On voit que ce corps possde la mme composition

(t) La portionsolide InsolubledtM ce meMtntt a t soumise unecristnilisatlon <"))tmttendtm daua ceMp ptasdMr

dtt)&re pM en [Mtte, otr 11renferme C. H.

oite a'eat pr8eoato eMe<Mt eone d'un corpa bcMt'<M; heen; bcauptMnt~e Bat tah forma tmmett'oaeorp~ h menotte et d'un atpMtdtMmot. que H n'en Cependant

39,, 7,6
peu nno

et dephte, abandonn sousune couche tt'CM, 11 prouve peu sorte detmmfOtmttteaetMpremtt~peeterdttttttedehmtnnite;

eexte aqueuse alors la mime solubilit de ce corps, MMtte dans l'eaux a3 degrs, parties en renterment. PetoMe Ctttoe d'une

Mpre.
eotatton t6, s

OrtOOp<trttotd'Mnetotut.denMnnt<eMttt)fee&!)3da6t<ten un phnomne (t~M analogue signal pxrMM.

't-CMo)!<e<da f~ae,

fenferment. t5,6 et Uabig <bMM~<

B.

2e <)<rte,tome LXIII, page'38.)

(\8) y
la mannite M. Favre. unie l'oxyde do plomb dans tes expfiences de 3. Le mannide est neutre. ChaoBe t~o degrs, il met une vapeur trs-visible; il parait mme sensiblement volatil too degrs. Chauff sur une lame de platine, il s'" vapore presque entirement sans dcomposition apparente. M est extrmement et absorbe l'air libre, dliquescent en douze heures, plus de 40 pour too de son poids d'eau. Dans une atmosphre MMro d'humidit, cette absorption peut <*!ever en quatre joursjusqa'&Sc pour too. Toutefois, si l'on abandonne le mannide a i'air pendant quelques semaines, !e poids de t'ean qu'H a d'abord absorbe diminue peu peu. En mme temps se forment lentement des cristaux de mannite ordinaire dont la nature a t vrifie par et l'examen l'analyse par microscopique. 4. Le mannide, trait ioo degrs par la baryte, fournit sans prouver rien d'anagalement un peu de mannite, Ceci indique que ce corps n'est logue une saponification. d'acide butyrique et de mannite, pas une combinaison point sur lequel j'avais d'abord conserv quelques doutes. 5. Chauff aoo degrs avec l'acide benzoque, le mannide produit un compos neutre, soluble dans l'ther, semblable ou identique la mannite benzoque. Maintenu oo degrs pendant quelques heures en contact avec l'acide sulfurique concentr, le mannide a form une combinaison particulire dont Je se de baryte est aoiub!e dans l'eau et incristallisable. La matire organique unie au sulfate de baryte et l'acide dans rulfurique ce sel prsente la composition du mannide, C'H'O*, de mme celle unie l'acide sulfate examin par M. Favre. sulfurique dans le manni[

SECONDE PARTIE.
COMBtNAtSONS

DE LA MANNMBAVEC LES ACIDES. se produisent par 'union directe de la

Ces combinaisons

( '9)
.enanrattSOtM] ntann)t<'avoc!esactdes,engnrat,8ousl'tnSuenc<!p)'o!oogee d'une temprature de aoo a5o degrs. C'est par ce mme procd que j'ai obtenu les combinaisons de la glycrine. On extrait et on purifie les combinaisons manni tiques de la mente manire que les combinaisons glycriques, enproEtant de leur neutratite, de leur rsistance l'action peu prolonge des alcalis, et de leur solubilit dans l'ther (i). J'ai prpar les composs palmiactique, butyrique:, tique, stariqaea, otique, benzoques, chlorhydrique, phosphorique, tartrique; j'ajouterai quelques remarques sur les composs nitriques et sulfuriques et l'tude d'un compos alcoolique. . Mannite actique.

C"'H'0'=C'H'0'-t-C*H~O'-aHO, C"H"0'~==C"H"0"'+aC'H*0'4HO(9). t. Ce compos s'obtient en chauffant entre &oo et Mo degrs pendant quinze vingt heures, dans des tubes ferms la lampe, la mannite et l'acide actique cristallisable. Cela fait, on ouvre les tubes, dans lesquels aucun gaz ne s'est dvelopp, et on en verse peu & peu le contenu dans une large prouvette demi rempile par une dissolution concentre de carbonate de soude. Quand la saturation est termine, on ajoute la liqueur un morceau de potasse, Au bout de quelpuis on l'agite froid avec de l'tber. qnes minutes, l'ther surnage, on le dcante et on le fait de digrer sur du noir animal. Aprs huit dix traitements ce genre, on filtre la solution thre et on l'vapore au
(!) tM.Mt. (t) Sur la )'epr<e)ttttiea ou meyexde ta manoitana, crite* e)-d~M, syttttnct mat))p)H t)ac t, <'<~M de ee corps et d<e antrM composs amnoitiqttct t6. Sur tt tye< p. daox tj~temea do <ormu)M dont te second e<t identique avec le premier jMceg. A<Mt le Chimie et de P~f~e, 3' srie. tome XH, pa~ 307,

2.

(.0)
on obtient ainsi la mannite actique. On la dessche dans le vide sur un bain de sable chaud. Sa production est en gnral peu abondante. Elle a lieu galement too degrs, mais l'tat de traces, mme aprs un contact de cent heures. On forme immdiatement des traces d'un compos analogue ou identique en dissolvant la mannite dans un mlange d'acide actique cristallisable et d'acide sulfurique. La mannite actique est un liquide neutre, sirupeux, d'une extrme amertume, inodore froid,. mais dveloppant chaud une odeur faible toute particulire et analogue la fois celle de la diacetine et l'odeur vireuse des ombellifres. Cette substance est soluble dans l'ther, l'alcool et l'eau, insoluble dans le suiure de carbone. L'ther l'enlve l'eau. 2. D'aprs l'analyse, la mannite actique renierme bain'marie

Premiere C. H.

prparation. 48,9 6,8

Seconde prparation. C. B. La formule

C"H'0'

~8,5 6,6

exige c. H. 48,4 6,5

3. Pour contrler cette formule, la mannite actique a t saponifie 100 degrs dans un matras ferm la lampe un volume connu d'eau de par baryte titre. Cette saponification est trs-lente. Au bout de cinquante heures d'action, on a ouvert l ballon, titr de nouveau le liquide en le neutralisant exactement par l'acide sulfurique, ajout une

(") trace de baryte en excs, filtr, concentr au bain-marie, Str de nouveau pour sparer un peu de carbonate de basch le rsidu a ryte, puis vapor sec au bain-mari, no degrs et pt. Le poids de la baryte neutralise pendant la saponification indique le poids de l'acide actide que (t) rgnre aux dpens de la mannite actique; & sec fournit les poids runis de Factate plus, l'vaporation de baryte et de la mannitane forme par saponification (a). on a redissous dans l'eau ces deux Conune contro!e, substanceset on a fait bouiMir pendant longtemps !a dissolution avec de t'acide sulfurique dilu, pour voiatiMaer l'acide actique; puis on a prcipit l'acide sulfurique par la et baryte, spare! t'exces de baryte par l'acide carbonique, isole. Seute~ vapor sec, ce qui fournit la mannitane ment, durant ces traitements pro!onges,e!!erepasseengraNde ce que l'on constate aisment partie l'tat de mannite, tant par son aspect que par son accroissement de poids (3). En oprant comme il vient d'tre dit, on a obtenu: Pour t oo parties de mannite actique. t oo,o Acide actique. Actate de baryteetmannitane runis. '~9,5 Mannitane en grande partie transforme en mannite. La formule C"H'0' exige pour too parties. 160, o ~3,~ 122,1
t l'alcalinit <! t~<!tato do petite eeMeetten relative en dissolvant un poids <e)t< do ce M< d"M en dtermine su Mtwr baryte la mme qoenUt d'Mtt. Ces ptodHt oe det~eM da baryte rest sur les Ntret, (t) rien cder !< l'ther, si la saponification non plus que est complte. le sulfate

~{6, t

74,4 )2o,5 too,o <{8,4

Acide actique. Actate de baryte et mannitane runis.. Manmite.

(<) Ceciexigeuoe

(3) Cette substance laissait de phMune petite quantit de cendres.

(M)

La mannite actique, chauffe sur une lame de platine, se volatilise presque entirement sans dcompositton; elle ne laisse pas de cendres en sensible. Chauffe quantit dans un tube, elle se dcompose et dgage une odeur de caratuel. 5. Traite par la baryte <oo degrs, elle se saponifie trs-lentement en rgnrant de l'acide act:<pM et de la J'ai donn mMMtano~rptushaut). (page i3)ranalyse de la mannitane ainsi rgnre, isole par dea traitements rapides et purifie par l'atcoo! absolu 1 6. On peut faire bouillir pendant quelques minutes la mannite actique dissoute dans l'eau, sans altrer sa neutralit. Si l'on abandonne eUe-meme pendant plusieurs mois cette dissolution, faiblement a!coo!isee, elle devient tres-tegerement acide. 7. La mannite actique, dissoute dans Un mlange d'a!cool et d'acide chlorhydrique fumant, se dcompose A froid en quelques jours, avec ~rmation d'ther actique et de mannitane iaci!e isoler par une simple vaporation suivie d'un traitement par l'oxyde d'argent. Cette mannitane ainsi obtenue par une opration de courte dure est entirement soluble dans l'alcool abso!u; mais si on l'abandonne au contact de l'air pendant trois semaines, eUe tombe en et se remplit de cristaux de mannite. dliquescence
MAttNtTBS BDTYMQUES.

J'ai obtenu deux combinaisons neutres entre la mannite et l'acide la mannite butyrique et la man. monobutyrique nite dibutyrique. Ces composs prsentent un intrt parcar ils ticulier. possdent tous les caractres des corps gras neutres et ils drivent entirement dit sucre. On sait en effet que la mannite et l'acide butyrique peuvent tre obtenus tous deux au moyen du sucre soumis une (ermen. tation tente.

(.3)
M. C"H"0~ C"H"0"= ~<MW<e moKO&M~MC. ==C'H'0* + C'H'O'aHO,

x(:'H'0'+C"H"0"4HO.

i. La maonitemonobutyriquese prpare en faisant reagir !)oo degrs pendant dix heures l'acide butyrique sur la mmtMte. Oa isole ce corps exactement comme la mannite en plus grande quantit. A too actique (t) il s'obtient degrs, il se forme en quantit sensible. C'est un corps neutre, demi-liquide, trs-visqueux, ml semblable !'o!ine qui se fige. de cristaux microscopiques, Si l'on examine au nMeroseope ne goutte do mannite moles cristaux ne prennent une forme apprnobutyrique, ciable que vers les limites du grossissement de l'instrument , ce sont alors de tps-petites aiguilles geoupees, courtes et Gnes, dont la masse est extrmement faible par rapport celle du liquide qui les entoure. Leu~ aspect rappelle celuide la margarine cristallise au sein d'une huile. Je ne pense pas que la nature chimique de ces cristaux diere de celle du liquide ambiant. Chauffe lgrement, et devient entirement l'eau, uo peu soluble butyrique se !iquCc plus fluide. E!ic est insoluble dans dans le sulfure de carbone, trssoluble dans l'ther et dans l'alcool froid. L'addition d'un cette dernire dissolution dilue, volume d'eau prcipite tout se redismais si l'on porte le mlange l'bullition, sout si l'on ajoute encore 3 volumes d'eau, la liqueur plus, mme par la chaleur. prcipite ne s'ctaircit La mannite butyrique possde un got amer analogue celui de la butyrine, mais plus prononc peut-tre. Inodore froid, elle rpand a chaud des vapeurs paisses dont l'odeur est semblable celle de la butyrine. ta mannite

(<)Une partie de la mannite demeure non combine et tmpt~gnefte

tntxnide ) t'a~t': page t(!.

(=4)
La mannite monobutyrique
Premire C. p~Mm~t. 55,o

rca~erme

H.
&COM<&M!M~M.

7,8

c.54,7 La formule
C"H"0' exige: C. 55,3

H" 3. SaponiSe~
Acide

7.9 la mannite monobutyriqu~

par!a baryte.

a<burai(t): butyrique. absolu). 60 Sa.B na,6 4

ManmtaBe(8o!Nbkda)MMcoot

Butyrate de baryte et mannitane

La formule exige

ronia.

tS~.o

Acidebutynque.
Mamitane. '9

Batyrate
(') Cette nent,.p,t, a ajout prcipit manire

de baryte et mannitane
a t excute opration avoir p~ le ~t. sulfurique par fournit la m.tt.n. .p~ carbonique, comme baryte

runis.
tt a t~dttptee et ~MM~neMi~b, par et prvient ~"t~. ao.

156 i
S<Nte-

de "' l'acide ~t,

en).~t'M)<tebaty,iqM M pM d. temps

t'~ef, Cette ainsi M. de

hydratation. une b.~t.p.~ ~e.~tt.n tM. ,.n MnnitM.

autre l'acide

,.p.a~ fait

bouillir, l'acide

l'excs prcipit pata prcipit la baryto .Ld~ butyrique. Puis on hoM

p.,Md.f~tp..< poids indique. colul de comme.! vient d'jitMdtt.

la

i H

(~)
4. La mannite butyrique chauttee avec prcaution sur une lame do platine, se volatilise en grande partie sous forme d'une vapeur paisse. Puis elle noircit, brute avec une flamme blanche trs-clairanto et laisse un charbon combustible sans rsidu sensible. Dans un tube, elle se carbonise, en rpandant une odeur analogue celle de l'acide tartrique brl. S. La mannite est lentement saponifie monobutyrique par la baryte ou par t'oxyde de plomb. Avec ce dernier corps, l'action est complte en quetques heures tao degrs. On obtient ainsi de l'acide butyrique (uni la base employe) dela et mannitane. Ce dernier corps, abandonn au contact de l'air pendant quelques semaines, se transforme en grande partie en mannite cristallisde. 6. Abandonne pendant quelques mois au contact d'une eau lgrement alcoolise, la mannite monobutyrique acquiert une raction acide peu prononce. Bouillie avec de l'eau'pendant quelques heures, elle s'acidifie sensiblement. Chauffe a a4o degrs avec de l'eau, elle se dcompose en grande partie et fournit de la mannitane, transformable, au contact de l'atmosphre, en mannite cristaUise. 7. Traite froid par un mlange d'alcool et d'acide chlorhydrique fumant, la mannite monobutyrique forme de Fther butyrique et de la mannitane, facile isoler par nne vaporation, un lavage thretun traitement'par Cette mannitane a reproduit lentement l'oxyde d'argent. de !a mannite cristaHise. H. C"H"0*
C~H"0"===4C'H'0'-<-

~Mo~nt~ <&&M~n~a. ==aC'H'<y+C<H'0"4HO,

C"H"0" 8HO.

t. La mannite dibutyrique se prpare en faisant ragir entre aoo et a5o degrs un excs d'acide sur !a butyrique mannite monobutyrique. On t'extrait et on la purifie comme la mannite actique.

(~6)
C'est un liquide neutre, incolore, amer, assez ftuidc, soluble dam t'atcool, mais prcipitaMe pat- Fcau de cotte solution, mme tres*di!ue. 2. Merenterme: C. H. La formule C"H"0' exige c. a. 59,5 8,t 59,8 8,2

3. Cuauitee sur ne lame de piatincj elle se volatilise, puis brMe sans laisser de rsidu. 4. On obtient un compose analogue en abandonnant pendant huit jours la temprature ordinaire o grammes df tnanmte, togrammesd'acidebutynqMecHogrammesd'acide Stumnque~Ccmetange,tendud'eaucttraitepar!ecarbonate a fourni un liquide neutre, 6x0, <o. dpotasse et part'ther.a !ut)Je dans l'alcool absolu et dans !'thcr, tros-~fementso!ub!e dans i'eau. Trait un par mlange d'alcool absolu et d'acide chiorhydt :quc, ce compos liquide a fourni de !'t!ier de tamannitanoet butyrique, Mne petite quantit d'acide Ce Mquide rentermait: suimrique. C.
H.

58,3
,,8

C'tait

donc prohaMement de la mannite redibutyrique, tenant combin Ftt neutre quelque peu de t'acide auxiliaire. Ce fait est analogue ceux sulfurique que l'on observe dans la prparation des composs MM gtycriques, t'inSnence des acides ou suMurique. Le comcMorhydrique pos qui se forme n'est pas pur, il renferme toujours une certaine proportion de l'acide auxiliaire,

(~7)

V.

~f<K~ep<t/M~Me.

C"'H"0~ t=C"H"0*+C'H'0'~aHO, C"H"0'*=aC"'H"O~C"H"0"'4HO. en faisant ragira tao desur grs, pendant quinze vingt heures t'acide palmitique la mannite. Aprs raction on ouvre tes tubes, on enlve la couche de matire grasse, on la fond au on y baio~marie, ajouteun peu d'ther, puis un excs de chaux teinte, et on maintient le tout au bain-marie pendant dix minutes. Cela fait, on paise par l'ther bouillant et on vapore au bainmarie. Le produit obtenu ne doit pas rougir le tournesol dissous dans l'alcool tide sinon on recommence le traitement par la chaux et l'ther. La mannite palmitique est une substance neutre, solide, semblable la blanche, d'une fusibilit analopalmitine gue, soluble dans l'ther, insoluble dans l'eau. Sa solution rvaporation thre, abandonne fournit spontane, des cristaux microscopiques analogues ceux de la palmitine. Fondue, elle prsente l'aspect de la cire. 2. La mannite pahnitique renferme C. La formule exige: C. H. 7,,3 ,3 H. <?'H"0' ~,6 ,3 <. Cette substance se prpare

3. Chauffe sur une lame de platine, ce corps se vo!atilise presque entirement; seulement vers la fin il se carbonise et brute sans rsidu. 4. Chauffe avec de l'eau a~o degrs pendant quelques la mannite palmitique rgnre de l'acide palmiheures, tique et de la mannitane, lentement transformable au contact de l'air en mannite cr!sta!!ise.

(~8) MANNMfES STtAMQUES.

J'ai d'acide prpara deux combinaisons neutres distarique starique tristarique. la mannique de mannite et et la mannite

V. J~tM~e

~j&<eanye.

C18 H1e Ou = aC"H"0*+C'H'0''aHO, C'"H*"0" == 4 C"H"<y + C''H'0'

4HO.

i. La mannite distariquo se pt'pare En chaoNant ia mannite avec FacMe starique aoo et a5o deg)~s pendant quinze & vingt hettres

entre

a". En chauffant de mme avec l'acide starique la mannitane (obtenue en saponifiant la mannite benzoque). On l'extrait et on ta purifie comme la mannite paltnitique (t). C'e~t une substance neutre, solide, btanehe, semblable la starine, d'une fusibilit soluble dans ie analogue, sulfure de carbone, peu soluble dans !'ther froid, insotuble dans l'eau. Sa solution ethree dpose, par refroidissement, des cristaux microscopiques analogues ceux de la, starine fondue, elle ressemble de la cire. 2. Ce corps renferme Premire jM~Mw~<w. C. H. 74,2 12,0

&EOnd~ ~~aW~O/t. C. H. ~3,6 12,1

()) p~n<e renarde

Au fond d'un comme

dot

tubes

reste

liquide tirupem de ta mannttme.

une ponton de mannite non combine, Mtcr et soluble dam t'atcootabfotu,

imque je

(=9) l
P~Ot~OM c. H. La formule C"H"0" exige: c. H. 3. Saponifie too 7~,0 t2,0 degrs par la baryte, la mannite l'eau <!C<'c la M<HM~<Mf. ~,o t3,0

distarique a fourni, & t'aide et l'acide carbonique: Mannitane. La formule exige Manaitane.

de simples traitementspar t3,a a

t3,o

Cette mannitane assez rapidement des crisreptodait taux de mannite ordinaire. 4. Chauffe sur une lame de platine, la mannite starique met des vapeurs abondantes dont l'odeur devient vers la fin analogue celle du caramel; en mme temps elle se carbonise et brute sans rsidu. 5. L'oxyde de plomb et la baryte la saponifient a too deen acide stearicme et mannitane. grs en la transformant 6. Chauffe avec del'eaa a~o degrs pendant ([aelques la mannite heures, distarique rgnre de l'acide starique et de la mannitane qui reproduit la longue des cristaux de mannite. 7. Chauffe avec la mannite a t8o degrs pendant huit dix heures, la mannite n'a pas chang de nadMtanque remermait aprs cette opration et une ture carette purification conscutive par la chaux et t'ther C. H. 74,0 ~,9

(~)
VI. ~MaMHt'M~'M~M'~Ktt.

C'"H""0"=s3C"'H"0~-t-C'H'0'6HO, C'"H'"0"==6C"H"O~C"H"0"2HO. i. Ce corps se prpare en faisant ragir entre aao et 25o degrs pendant vingt trente heures la mannite distarique sur un grand excs d'acide stariqne. 11 est bon d'extraire la matire neutre ainsi forme et de lui faire subir une seconde fois le mme traitement. On l'extrait comme la mannite palmitique. C'est un corps neutre tout semblable 2. Cette substance renferme: C. H. La formule
C"<H""0"

la tristarine.

77,9 ta,6

,J

exige C. H. VII. C"H"0~ Mannito 77,6 ta,3 olique. sy 1

=C"H"0*-t-C''H'0'aHO, C'*H'0'*==2C"H'*0*+C"H"0"'4HO. i. Ce corps se prpare et se puritie comme la mannite seulement ta sparation d<! i'otate de chaux, palmitique; sel lgrement soluble dans t'ther chaud, exige les prcautions swwantes on fait .bouillir dans le vide pendant quella solution ques minutes, sous la machine pneumatique, thre de mannite otique lefroid ainsi produit dtermine la prcipitation d'un peu d'olate de chaux que l'on spare par le filtre, puis on vapore. La mannite otique obtenue par vaporation doit tre redissoute dans t'ther une seconde fois au traitement prcdent. C'est une substance neutre, presque incolore, et soumise semblable

 la eit~ dm modeleucs, se ramollissant tf&s-aistnent par la chaleur en prenant une consistance elle se visqueuse distingue par l de foline. Si on la chauffe plus fortement, elle fond en un liquide jauntre. Sa dissolution vapore dans le vide finit.par l'abandonner sous forme d'une substance spongieuse, lastique et boursouBe, semblable soit l'huile de ricin soumise la distillation, soit la matire crbrate dissoute dans l'ther et vapore. La mannite olique se dissout aisment dans t'ther. 2. La mannite oliqne renferme, cendres ddaites (t) C. H. La formule exige C. H. 3. Saponifie par la chaux, olique et de la mannitane. 72,4 t!,0 eUe a fourni de l'acide ~,3

(3.) )--

MMUtt-TESBENZO~CES. J'ai obtenu deux combinaisons !a mannite et l'acide benzoque nite tribenzoque. VIC. C'"H"'0' C" H"'0" entre la mannite et la manmonobenzoque neutres

' Mannite

NtoMO&eM~o~He. aHO, 4HO.

H" 0' == C'*H'0*+C* == a"H' O* -<- C"H"0"'

I. Ce corps se prpare en chaoRant aoo degrs, pendant dix heures, la mannite avec l'acide benzoque. On l'extrait parle mme procde que la mannite actique; mais on l'obtient rarement neutre du premier il est alors coup ncessaire de ritrer les traitements. et jette quelque ineetttmde (<) 3 pour tao. Ce eM&e est <eMM<Mbte
sur )<*formule.

A too degrs, on des traces d'un compos analogue ou identique. Un mlange d'acide snlfurique, d'acide benzoque et de mannite, lg&rement chauff, produit galement quelques traces d'un compos benzoest une substance neutre monobenzoque raineuse, presque solide, extrmement visqueuse, se laissant tirer en longs filaments. Son got, nul d'abord, se dveloppe peu peu et devient Acre et aromatique. Ce corps est peu ou point soluble dans le sulfure de carbone, trssoluble dans l'ther et dans l'alcool absolu. On peut ajouter cette dernire solution dilue son volume d'eau, sans la prcipiter, a volumes d'eau dterminent froid un trou. ble qui disparait chaud; 3 4 volumes d'eau produisent un prcipit permanent. sche tao degrs, 2. La mannite monobenzoque, renferme: que neutre. La mannite

(~) -t < 1 obtient seulement

C.
H. C''H"6'

64,t
5,8

La formule exige:

C.

64,6

H.

S,4

3. Dissoute dans l'alcool aqueux, la mannite monoben too degrs, par la baryte dans un zoque tsaponiSe, ballon ferm la lampe. On a procd comme il a t dit l'occasion tenu des mannites actique et butyrique. 66,2a 4~t~x !o8,8 La formule exige Acide benzoiqne. Mannitanc. 65,6 ~4, t '09.7 On a ob-

Acide benzoque. Manmtane.

(33)
une lame de p!atme, la mannite benzoque dvetoppe une odeur analogue celle des pommes bruies, puis eUe se carbonise et brle sans rsidu. Dans un tube, elle fournit du charbon et un sublim cristallin qui parait tre de l'acide benzoque. 6. Traite too degrs parla baryte ou par l'oxyde de d'acide benzoplomb, elle se sapooineavec r~enradon que et de mannitane, Cette sapoaMtcation Me devient complte qu'au bout d'un temps extrmement long, sans doute en raison de l'tat physique de la mannite benzoque. 6. Cette substance, abandonne pendant quelques mois au contact d'une eau lgrement alcoolise, se liqufie et devient lgrement acide, en dveloppant l'odeur de !'ther benzoque. 7. Bouillie l'alcool, la mannite monobenzoquc dveloppe cette mme odeur. Traite froid par un mlange d'alcool et d'acide chlorhydrique fumant, elle forme de i'thercenzoquo, de l'acide benzoque et de la mannisoluble dans l'alcool absolu. La dcomtane, entirement position est rarement totale. Dans toutes ses ractions, la mannite monobenzotqnn se comporte comme une substance trs-stable et trs-difficile ddoubler compltement. EL 2M<!MKe ~t~MO~Me. H' 0' 6HO, avec 4. ChaMuesur

C*<'H"0"=3C'~H'0'+C' C"H"0"'==6C'*H'0'+C"H"0"'taHO.

t. La mannite s'obtient en chauffant, tribenzoque entre aoo et a5o degrs, pendant vingt heures, !a mannite avec une grande quantit d'acide benzomonobenzoque de la matire neutre produite, que, faisant l'extraction t't traitant une seconde fois par un excs d'acide benzoque entre 200 a5o degrs. C'est une substance neutre, solide. semblable une rsine.

B.

(34)
2. Elle renferme

c. H.
La formule
C"H"0"

73.4 5,2

exige: C.

H.
3. Saponifie par la chaux, gnre de l'acide benzoque. X. ~<?~

73,!

4,6
la mannite tribenzoque r-

OMMMt'M~n~Me.

C"'H"0"=3C'H'0"+C'H'0'6HO. J'ai obtenu une combinaison entre la mannite et l'acide tartrique. Cette combinaison est acide; elle correspond ia srie triatomique et prsente vis-A-vis de la mannite tribenzoque~ par exemple, des relations analogues celles que l'acide sulfovinique et l'acide tartrovinique visprsentent -vis de l'ther beozoqae. L'acide mannitartrique est On le prpare en chauBant 100 on d'acide tartnque, heures. On obtient une masse mant parfois des cristaux de tribasiqap. poids gaux de mannite et tao degrs pendant cinq visqueuse, trs-acide, renfermannite. L'acide ainsi form n'est pas pur il renferme de la mannite libre et probablement aussi de l'acide tartrique. Mais il est facile de prparer ses sels de chaux et de magnsie. Mannitartrate C"H"Ca'0"+6HO. i. Le sel de cbaux s'obtient de la manire suivante On dlaye avec trois quatre fois son volume d'eau froide la masse acide dont je viens de parler; on ajoute peu peu de la craie, jusqu' ce que toute effervescence ait cess; on de chaux.

(35)
filtre, et on tavo lgrement les matires insolubles (excs de carbonate de chaux, tartrate de chaux rgnr). La nttre no doit aucune ractionacide, liqueur prsenter sinon il faut la traiter de nouveau par la craie. A cette liqueur, on ajoute la moiti de son volume d'alcool ordinaire, ce qui prcipite !e mannitartrate do chaux. On le lave pendant quelque temps avec un mlange d'eau et d'!' cool volumes gaux pu!s on redissout le sel dans l'eau. On filtre et on le prcipite de nouveau en ajoutant la dissolution la moiti de son volume d'alcool. On lave !e nouveau prcipit avec un mlange d'alcool et d'eau, on le redissout dans l'eau, on le prcipite une troisime fois par l'alcool. On le lave encore et on le dessche froid dans le vide. Le sel ainsi prpare est une substance blanche et puherulente. Rcemment prcipite il se dissout aipar l'alcool, sment dans l'eau; mais, s'il a t dessch dans le vide, sa dissolution ne s'opre plus qu'avec beaucoup de lenteur et de difEcutt. Il est peu prs insoluble dans l'alcool tendu do t et mme de a votumes d'eau; ausM la solution aqueuse de ce sel, aprs qu'elle a t mtange d'!coo! et abandonne au repos pendant heures, ne retient-elle vingt-quatre que des traces de sel calcaire. Au bout de quelques minutes, la prcipitation n'est pas encore totale. 2. Le mannitartrate de chaux, dessch froid dans le vide, renferme, C (total). 6. CaO. Ces nombres sur oo parties, 3o,t Ce sel perd ~o"6,2 3,o t3,6 l conduisent aux formules suivantes pour te sel sch dans le vide, pour le sel sch t4o degrs.
t

d'eau.

C"H"Ca'0"+6HO et C"H"Ca'0" + HO

3.

(36) n'aprs C. H. CaO. la premire 30,6 3,6 t4)3/ (b) tnu!e, on doit obtenir HO ~o* rpondu 6, t.

Une perte de

3. Le mannitartrate de chaux, chauff sur une lame do platine, se carbonise en dveloppant uue odeur de caramel il laisse finalement une cendre blanche et lgre. 4. Saponifi par la chaux too degrs, le mannitartrate de chaux se dcompose trs-lentement et rgnre de l'acide avec uu peu tartrique et de la mannitecriataMiseemtange de mannitane. On a ainsi obtenu, aprs des traitements pdur toc parties de ce sel, tr~s-protonges,

Mannite enstaUite, mtange avec un peu de mannitane (donnant des cendres). D'aprs la formule ci-dessus, s'excute on aurait d obtenir Mannite cnstattise. Voici comment

ta t6

cette saponification Dans un on introduitun de mannitarpetitballon poidsdtermin trate de chaux, de la chaux teinte et un peu d'eau; onmaintienttetout toodegrspendantcinqnante soixante heures; on on puis reprendparl'eau, filtre, on prcipite par l'acide carboniqMeIachaMxdissoute,onvaporesec on reprend parlalcool tendu d'umpea aubain-marie, d'eau, et on vapore

denonveaTt;ceqai&urnit!amanaiteetIamannitanergares.Quantal'acide tartrique, pour l'isoler, on fait digrera too degrs, avec du carbonate de potasse pur, la substance le tartratede chaux nondissoute!orsdeIapremireu!tratMm insoluble est ainsi chang en tartrate de potasse soluble. On filtre, on sursature le carbonate de potasse par l'acide azol'excs d'acide & l'aide de l'ammotique; on neutralise niaque, puis on prcipite par l'actate de plomb. On dcompose par l'hydrogne obtient l'acide tartrique. sulfur le prcipit lav, et on

(~7) ~MH<7<tMn~e C~H"Mg'0' t. do MM~M~e. 3oHO 4MgO~

Le mannitartrate de magnsie se prpare comme !c mannitartrate de chaux seulement on sature l'acide mande magnsie. On prcipite nitartrique par le sous-carbonate jusqu' trois fois ce sel par l'alcool, comme il a t dit. Sa est beaucoup plus pnible que cette du sel de prparation chaux. En e0et, le sel de magnsie, prec!p!t par l'alcool, Ne tarde pas s'agglomrer sous forme d'une masse motte et demi-liquide fort difficile recueillir sur un filtre et laver. Aussi vaut-il mieuTf le laisser se runir et le laver ce qui exige beaucoup de par dcantation, temps. D'ai!leurs, ce sel est notamment sotub!edansunm!anged'a!coot et d'eau. 2. Le mannitartrate de magnsie, dessch froid dans le vide, renferme, sur too parties, C. H. MgO.. ao.~l 5, t ,6,~ conduisent aux formules suivantes Ce sel perd {o degrs.3f ,9 d'eau.

Ces nombres C"H"Mg' et (P'H"Mg'0~,

0~, 4 MgO + 3o HO pour le set de-Mchdans le vide,

4 Mg<~ pour le sel sch t~o degr~

La premire formule exige C. M,8 B. 5,2 Unepcrtede3oHO~o"rctMnda3t,z. MgO. 16,1 1 Ce sel est basique, ce qui ne doit pas surpreudre; car i! a t prpare avec un carbonate basique de magnsie. 3. Chauff sur une lame de platine, le mannitartrate de magnsie se carbonise, dgage une odeur de caramel ft laisse une cendre tgere forme par la magnsie.

(38)
4. SaponiB par la chaux, <oo degrs, le mannitaru'ate de magnsie rgnre de l'acide de ta matartrique, too parties de ce sel ont fourni gnsie et de la mannitane. Mannitane. La formule indique: Manoitane. XI. ~cOM do J'<M~c o.c<e o tMF' la MMHM~e. 8
1

La mannite, chaunea !oodegr~ avec l'acide oxalique, en dtermine lentement la dcomposition, exactement de la m&me manire de racide carboque ia glycrine (t) nique pur, exempt d'oxyde de carbone, se dgage; de l'acide formique se forme simultanment et demeure uni ou mlang avec la mannite. Aucun compos neutre dou de qoe!({uc stabilit ne prend naissance dans cette raction. X. C' H' C! Mannite 0'==C' C~or~Jn'~tM*.

H' Os -t-HCIaHO,

C"H"CI'0'==C"H"0"t-HCt4HO. i. La mannite chlorhydrique se prpare en chaulTant, n too degrs, pendant cinquante oa soixante heures, de!a mannite avec dix quinze fois son poids d'acide cMorhys'cxcute. dt'Iqae en solution aqueuse sature. L'opration dans des ballons de verre pais scells la lampe. Qnand elle est termine, on ouvre les ballons, on sature l'acide chlorhydrique par du carbonate de potasse, et on agite la liqueur avec de l'ther. On vapore l'ther, et on obtient un sirop incolore, facilement redissoluble dans l'ther. On abandonne ce sirop dans le vide sec pendant quelques semaines. Des cristaux s'y forment lentement, et la masse devient presque solide. Cependant ces cristaux sont fort peu abondants.
()) Annales

On les isole
el <& f~<

on tes goutte sur da papier,

3< Mf!e, tome XA't, page ~)h.

<& Chimie

(39)
,o.t.. 1- r on les compnme fortement, puis on les fait recristalliser deux ou trois fois dans !'ther, en les comprimant chaque fois. Ces cristaux constituent la mannite !a chlorhydrique; liqueur sirupeuse au sein de laquelle ils se forment yenferme probablement une on plusieurs combinaisons analogues je ne l'ai pas examine. La mannite chlorhydrique est une substance neutre, aoElle offre sous le milide, blanche, trs-bien cristallise. eroMope un aspect semNaNe celui de la mannite ellemme. EUe est trs-soluble dans t'ethe~ Son got est amer et

aromatique; son odeur, nuMe froid, se dveloppe a chaud et rappelle la monochlorhydrine. 3. La mannite chlorhydrique renferme C H. La formule C"B'CO' a exige C. H. 35,8 5,0 35,9 5,6

3. Chauffe sur une lame de platine, la mannite cMorhydrique se volatilise sans rsidu et sans dcomposition sensible. Si l'on enflamme.sa vapeur, eUe brle avec une flamme borde de vert, en formant une grande quantit d'acide chlorhydrique. elle cristallise Fondue, lentement, et reprend peu peu son aspect ordinaire. 4. Sa dissolution alcoolique ne prcipite pas l'azotate d'acide d'argent. La chaux la saponifie avec rgnration et d'une substance chtorhydrique analogue ou identique avec la mannitane. XIIL La Acides HMMMMM~Mf~<M.

mannite forme avec l'acide sulfurique plusieurs combinaisons de nature acide, dcouvertes par M. Favre et par MM. Knop et Schnedermann (vo~<*z page g).

(4o)
tt~t ~n*. M K*< ~t. 1. L'acide prpar par M. Favre correspond ma pre< mire srie; il parat prsenter vis--vis de la mannite les mmes relations que monobenzoque, par exemple, l'acide sulfovinique vis--vis de l'ther benprsente zoqne. D'aprs M. Favre, on obtient l'acide mannisulfuriqueon mlangeant froid la mannite avec l'acide sulfurique; on dlaye dans Feau le mlange, on le neutralise par la craie, on le filtre, on ajoute la liqueur un peu d'actate de baryte, puis on la prcipite par l'actate de plomb tnbasiqM. Le seLde plomb ainsi prpar par M. Favre correspondait la formule C'H'PbO',S'0'+3PbO.

J'ai obtenu un sel de plomb analogue par le procd suivant. On neutralise par la craie le mlange de mannite et d'acide sulfurique; on filtre; on ajoute la liqueur Hhre son volume d'alcool, ce qui prcipite seulement un peu de sulfate de cbaux puis on y verse de l'actate de plomb dissous dans de l'alcool aqueux. Le prcipit obtenu tait tr~s la formule peu abondant; il rpondait C'H'PbO',S'0'+5PbO. Je n'ai pas russi purifier le sel de chaux de cet acide. D'aprs les rsultats fournis par l'analyse des sels de ptomb, on peut reprsenter l'acide par la formule aHO. C'H'O', S'0'==C'H'0' HO) +z(SO', Cette formule, comme je ma premire srie. Mais, nature relle de cet acide, il s'il peut se rsoudre en acide mannite, ou bien s'il rsiste calis. En effet, les composs l'ai dit plus haut, correspond avant de se prononcer sur la serait ncessaire de vriSer et mannitane ou sulfurique a l'action saponifiante des alque l'acide

? t 1 r

sulfurique forme avec les matires organiques deux catgoappartiennent ries bien distinctes les uns, comme les sulfovinats et les sutfoglycrates, peuvent fixer les lments de l'eau et rg-

(4.)

nrer l'acide sulfuriqoeet la substance organique primitive. Les autres, au contraire, comme les sulfobenzidates et les Mthionates, ne sont pas aptes se scinder sous t'innuence des alcalis; ils ne rgnrent ni t'acide sulfuriquo ni la substance organique mme primitive. J'ajouterai qu'un corps peut former avec !'acMe sulfurique deux composs isomres dous des proprits opposes que je viens de signaler. Ainsi l'alcool forme avec l'acide sulfurique deux acides isomres: l'acide satfbviniqae, rsoluble par les alcalis en acide sulfurique et alcool, et l'acide istbionique, lequel ne rgnre ni l'acide sulfurique ni l'alcool. Ces deux catgories de composs sulfuriques ont t pour la plupart des auteurs l'objet d'une confusion regrettable. n serait ncessaire de vriSer quelle catgorie appartiennent la combinaison prcdente entre la mannite et l'acide sulfurique. 2. L'acide mannisulfurique de MM. Knop et Schnedermann est fort distinct du prcdent par sa composition; mais son mode de prparation, d'aprs les auteurs, est senle mme. Ils obtiennent ses sels en traitant la siblement mannite par l'acide sulfurique, dlayant dans l'eau, saturant par le carbonate de plomb ou de baryte, et prcipitant par l'alcool. Les divers sels analyss par les auteurs la formule rpondent C"H"M'0",6SO'. Ils se dcomposent aisment en sulfates, mannite et acide sulfurique libre. Quelques auteurs ont regard les sels de MM. Knop et Schnedermann comme un mlange de deux composs sull'un serait l'acide de M. Favre; l'antre, furiques d6nis une substance renfermant deux fois autant d'acide sulfurique par chaque quivalent de mannite (t). Mais l'existence de ces sels comme composs distincts meparait
(t) BMzeuM, R<t/t/'o<-< annuel pr~eeM le. )8~5, tntducHon

tablie
fran~iM,

)M'f;e~8.

(42)
ils rpondent par les analyses de leurs auteurs probablement certaines sries particulires de combinaisons manentre un doublenitiques, dans la formation desquelles quivalent de mannite aCH 0' = C" HO" (i). Cette de plusieurs combihypothse est appuye par l'existence desquelles entre un de glycrine aC'H0('=sGHO', comtaejel'indiquerai plusloin. Un autre ordre de considrations concourt rendre probable la formule du second comnaisons glycriques double quivalent dans la formation pos sulfurique: en effet, j'ai signal au dbutde ce Mmoire des acides les analogies qui existent entre les combinaisons avec la mannite,. la glycrine ci U sucre; or la formule assigne par M. Strecker au tannin, combinaison rsoluble en sucre et acide gallique, est toute pareille celle de l'acide mannisulfurique Tannin Ac. mannisulfuriq. de MM. Knop et Scbnedermann C"H"0"=3C'tt>0">4-2C"H0' CnH"Ore,680'=3(S0,H'O') -j-aCB04-6e0. 6HO;

Quoi qo'il en soit, de nouvelles recherches sont ncessaires pour claircir l'tude des composs mannisulfuriqucs; le nombre, et elles elles en multiplieront probablement fert dlicates de leur for. devront dfinir les conditions mation. XIV. Acide mannipkospliorique.

b: r

L'acide manniphosphorique se prpare en chauffant la mannite avec l'acide phosphorique sirupeux i5o degrs pendant plusieurs heures. On dlaye la masse dans l'eau, on sature par la craie, on filtre et on prcipite la liqueur de chaux sous par l'alcool; on obtient le manniphosphate forme d'un prcipit glatineux redissoluble dans l'eau et reprcipitable par l'alcool.
cette (i) D'aprs mann renfermeraient serait voir, les sels do MM. Koop ot Schnedcra quivalente d'eau de cristallisation et leur formule C" H*M'O",6SO'H3 HO. Coci ne chance rien aux analyses. mnnloro de

r `

u
i '( i

 Ja longue ditCe sel est trs-peu ficilement redissoluble dans l'eau. La chaleur le dcompose avec formation d'un charbon trs-difficile brler et mlang de phosphate XV. de chaux. Marmites nitriques.

( 43 ) K~I_ -t .< abondant et devient

La mannite s'unit aisment avec l'acide nitrique fumant seul ou mlang d'acide sulfurique. J'ai donn plus haut relatifs aux manniles des travaux (page 9) l'indication U existe plusieurs combinaisons de mannite et nitriques. d'acide nitrique deux surtout paraissent dfinies par leur composition, la mannite dinitrique +-a(AzOH0) et Staaf (t),.etla 4HO, mannite tri. CHO, aazO^CH'C analyse par MM. Svanberg nitrique 0>HJ0',3AO1-<-HO(2)

= C?H<'0',HO-4-3(A0,HOJ

6HO,

dont M. Strecker- a fixe la formule et la prparation. 4 Ce dernier compos est remarquable par sa forme cristalline toute semblable en apparence celle de la mannite. On le prpare en broyant peu peu 1 partie de mannite avec 4 i parties d'acide nitrique et on abandonne le tout pendant sulfurique puis on dlaye dans une grande quantit cueille la matire insoluble dans l'eau. On la purifie en la faisant trinitrique. 10 parties d'acide un quart d'heure, d'eau, et on re-

C'est la mannite dans recristalliser l'ther ou dans l'alcool. L'eau retient en dissolution une plus fusible, que l'on petite quantit d'un composbeaucoup par le carbonate de potasse et peut extraire en saturant agitant la liqueur avec de l'ther. (t) Svmibrig lahresbericht,tome XXVU I, page 36o.Xet auteurs admet.
tontla lyses formule mals C'H'O', nullement s'accorde mieux avec leurs ana4AzO*, laquelle car olle ne correspond avec t'oripine du produit, pas 4 la mannite.

7 ? do colla formule un oquiraleat d*m (?) Faut- il retrancher

(44) 1
nn ~lo l'action la maunite trinde la la chaleur, dtone faiblement avec production d'une flamme trique livide et dgagement de vapeura nitreuses. Si l'on opre dans une capsule, on y remarque la formation d'une sub-

2. Soumise

stance fixe, doue d'une odeur de musc. 3. La mannite trinitrique soumise des ractions convenables peut rgnrer la mannite. Ainsi, d'aprs M. Dessaignes (i) le sulfhydrate d'ammoniaque, d'aprs M. Bchamp l'actate de protoxyde de fer, produisent cette transformation. J'ai rpt la dernire exprience, et j'ai en effet obtenu une certaine quantit de mannite cristallise, mais en mme temps se forme une substance sirupeuse analogue ou identique la mannitane. L'action de la baryte est bien moins nette; un mlange de baryte, d'eau et de mannite tri nitrique, chauff too degrs pendant quarante heures, a pris une teinte jauntre en mme temps que le compos nitrique a t dcompos. Il s'est form du nitrate de baryte, mais je n'ai pu extraire du mlange ni mannite, ni mannitane. La possibilit de rgnrer la mannite indique que la mannite trini trique est analogue aux autres combinaisons mais elle ne saurait cependant leur tre assimannitiques; mile entirement. Car on ne concevrait pas pourquoi la la mabaryte ne dcompose pas la mannite trinitrique, nire de la mannite mannitane. benzoque par exemple, en acide et

en soit, les mannites nitriques prsentent entre Quoiqu'il l'acide nitrique et la mannite les mmes rapports gnraux staque j'ai signals entre les acides actique, butyrique, et la mannite. La mannite de etc., rique, nitrique MM. Svanberg et Staaf parait appartenir ma seconde srie, et la mannite trinitrique de M. Strecker rentre dans la troisime srie.
(l) Desbmgneb, Complet rendus, tome XXXIII, page 4ftt ( i85o). BjScimuiv

Annotesde Chimieet de Physique,V srie, tome XLVI page35${ 18S6;.

( 45) XVI. Ethylmatmite. 4 HO.

C'H"O' =Cl>HOt4-C*H<lO*~aH0, CMHMO*= C"H"OM+ aC*H$Ol 1

J'ai prpar une combinaison de mannite et d'alcool et la dianalogue aux thers mixtes de M. Williamson thyline. On obtient cette combinaison par le procd gnral que j'ai signal pour prparer cette classede composs on fait ragir sur l'ther bromhydrique la potasse et la substance que l'on veut unir l'alcool esprit-de-bois, etc. Ce mannite, glycrine, procd dispense de l'emploi d'une combinaison de cette dernire substance avec le potassium, combinaison que l'on ne saurait raliser dans tous les cas. on introduit dans un Ainsi, pour obtenir l'thylmannite, tube de la mannite, de la potasse, un peu d'eau, puis de l'ther bromhydrique; on ferme la lampe et on chauffe au bain-marie heures. Alors on pendant trente quarante ouvre le tube; on agite son contenu avec de l'ther et on vapore l'ther. On sche d'abord au bain-marie, puis dans le vide, la combinaison obtenue. C'est un liquide incolore ou presque incolore, sirupeux, trs-soluble dans l'ther, peu ou point soluble dans l'eau, mais soluble dans un mlange d'alcool et d'eau. Cette dernire dissolution est trouble par l'addition d'un excsd'eau. L'ethyhnannite possde un got amer peu prononc. Elle ne renferme pas de brome. 2. Elle contient sur c
B.

100 parties: 54,3

97

La formule CHO exige C. H. 54,5 9tr

(46)
3. Chauffe dans un tube, l'tliyimanni te se carbonise. Sur une lame de platino, elle se volatilise entirement, sans laisser de charbon. Dans le vide, elle est assez volatile, mme froid, pour rougir la longao l'acide sulfurique plac dans son voisinage. 4. Traite avec prcaution par un mlange de i volume l'd'acide sulfurique et de a volumes d'acide butyrique, thylmannite produit de l'ther butyrique.
ET CONCLUSIONS.

RSUM

faits relatifs l'histoire indiviAprs avoir expos les de la mannite avec les acides, je duelle des combinaisons crois utile de rsumer ici les conditions dans lesquelles- ces composs se forment ou se deomposeut. J'y joindrai quelneutres et ques dtails sur leurs analogies evec les corps gras des sries d'aprs lesquelles les formuls sur la constitution m'ont paru se classer; enfin je des composs mannitiques terminerai par un tableau gnral et compar des combinaisons de la mannite et des combinaisons de la glycrine. Ier. Sur la formation des combinaisons avec les acides. s'obtiennent do la mannite

i] t C E r

par l'union directe de acide et mannite. L'union de ces comleurs deux principes l'influence d'an contact prolong en posants s'opre sous vases clos avec le concoure d'une temprature comprise entre 20oeta5o degrs. Ces conditions sont exactement les 1. Ces combinaisons mmes que celles dans lesquelles se forment les corps gras artificiels (I) et les thers (2) d'aprs mes expriences. Les composs forms par les acides minraux, chlorhyainsi que par l'acide tartrinitrique, drique, sulfurique, soit froid, soit vers 100 degrs; mais que s'obtiennent
i) Annales de Chimie de Chimie et e Physique, H de Physique, 3e rie, 3 sorte, tome tome XLI, XU, page 3oj.. page 4$o.

o Ij t
t

(2) Annalei

(47 )
les autres acides organiques n'exercent leur affinit vis--vis de la mannite qu' une temprature plus leve. on A auo degrs, en prsence d'un excs de mannite, les corps do la premire srie, renferobtient d'ordinaire mannite. gaux de mannite et d'acide mannite monobenzoque, etc. monobutyriqne, Les corps de la troisime srie mannite tribenzoque J se prparent en faisant ragir sur ceux mannite tristarique, ou mieux de la deuxime, un granJ excs de la premire, mant quivalents entre aoo et a5o degrs. On doit pour russir employer des matriaux parfaitement secs. Il est bon d'ailleurs la matire neutre produite dans la raction d'un d'extraire excs d'acide sur le corps de Ja premire srie, et de la chauffer une seconde fois aoo degrs avec un grand excs d'acide. Chaque opration exige dix quinze heures de contact. Quant aux corps de la seconde srie, mannite dibutyles obtient, tantt en faisant rique, mannite distarique, on ragir aoo degrs un excs d'acide sur la mannite, tantt en faisant ragir 200 degrs sur les corps de la premire d'acide. Les corps de la sesrie une nouvelle proportion conde srie se forment d'ailleurs dans des circonstances trs-diverses et parfois trs^voisines de celles qui donnent naissance aux corps de la premire srie. d'acide, 2. Les composs mannitiques se forment galement dans la raction, 200 degrs, de la mannitane sur les acides, 3. J'ai obtenu une mannite butyrique la temprature ordinaire en ajoutant de l'acide sulfurique au mlange de mais le concours d'un acide mannite et d'acide butyrique si utile dans la prparation des thers, offre auxiliaire, ici les mmes inconvnients que dans la prparation des une de l'acide auxiliaire departie composs glycriques meure engag dans le compos neutre qu'il concourt produire. 4. Quel que soit le procd employ pour unir la mannite

(48)
avec un acide, la combinaison n'est jamais complte. Toujours une grande partie de l'acide demeure en libert et doit tre spare par l'action desalcalis; dans la prparation de la premire srie, la majeure partie de la mannite reste libre simultanment. Aussi la proportion du compos neutre foran' est-elle pas celle d'un ther, celle du corps gras constances. Ce fait rsulte trs-considrable elle est trs-infrieure et mme sensiblement plus faible que analogue obtenu dans les mmes cir-

la fois du peu d'nergie relative des affinits gnratrices et de l'action dcomposante de l'eau, produit ncessaire de la raction. II. des combinaisons Sur la dcomposition nite avec les acides. de la man-

Tous ces composs, produits par synthse, se ddoublent dansles circonstances les plusvaries, enacideet mannitanc, avec fixation des lments de l'eau. Ce ddoublement s'opre surtout avec facilit quand il s'agit des composs forms par les acides volatils; les composs forms par les acides gras fixes et par l'acide benzoque sont beaucoup plus stables. Ces faits sont analogues ceux qui ont t observs dans l'histoire et artides corps gras naturels ficiels. La formation de la mannitane dans la dcomposition des la combinaisons seulement est gnrale; mannitiques longue la mannitane rgnre fixe de l'eau et se transforme en partie en mannite cristallise. Ce sont l des faits d'une grande importance, car ils prouvent que le groupement molculaire de la mannitane, quel qu'il soit, est plus voisin que celui de la mannite cristallise de l'tat rel de la mannite dans les composs qu'elle forme avec les acides. La production directe de la mannitane par l'action de la chaleur sur la mannite cristallise, sa formation ioo degrs, sous l'influence catalytique de

(49)
l'acide chlorhydrique t enfin la possibilit de reproduire par au moyen des acides et synthse les composs mannitiques confirment les rflexions qui prcdent. de la mannitane, Une telle distinction entre. le rle de la mannite cristalne s'tait pas rencontre lise et celui de la mannitane dans l'histoire des composs glycriques. Avec la glycrine il y a identit complte entre la substance gnratrice et la il est substance rgnre. La mme identit se retrouve, vrai, si l'on prpare les composs manniiques avec la manle nitane; c'est donc cette substance qui joue rellement et les formules des composs mannirle de la glycrine, cette manire de voir. Mais la glycrine tiques confirment ulten prsence de l'eau aucune transformation tandis que la mannitane se change la longue en rieure, mannite cristallise. 1 Traits par les alcalis, chaux, baryte, oxyde de plomb, les composs mannitiques lentement oo dereproduisent ne subit avec fixation des lgrs l'acide primitif et la mannitane, ments de l'eau. Ce phnomne est semblable celui, de la ds corps gras soit naturels, soit artificiels. saponification Mannite tristarique Exemple C'H'O" 2. L'eau +:6IIO = 3C]tt*Ol -+ CH'O. produit 240 degrs, en vases clos, le mme en acide et mannitane. Mannite ddoublement Exemple palmitique GH"O' +3H0 = C"H04-C'HO. comA 100 degrs mme, la mannite rrtonobutyrique mence se dcomposer sous l'influence de l'eau. Enfin, si l'on abandonne les composs manni tiques neutres et liquides au contact de l'air et d'une eau faiblement alcoolise, ils acquirent acide. au bout de quelques mois une lgre raction < [

3. Traits 100 degrs, ou mme froid par l'alcool les composs mannitiques mlang d'acide chlorhydrique B. 4

lieu un double change et produisent de la manuni lamanuite. uilane etuntherdel'acide prcdemment 4 Lachaleurdcomposecompltementlescompossmandonnent nitiques avec formation de produite pyrogns analogues l'acide et la mannite. Quelques-unes ceux que fournissent tomme la mandes combinaisons mannitiques prsentent, nite elle-mme, la mannite chlorune certaine Volatilit) sans doixte tre distille rgulirement hydrique pourrait dans le vide. les analogies des composs mannitiques avec les coips gras neutres. "~(' ?\ les composs manuitiD'aprs les faits qui prcdent, la plus frappante avec les corps ques prsentent'l'analogie m. gras neutres. Les proprits physiques des combinaisons formes avec un mme acide, soit par la glycrine, soit par la mannite sont tellement les confondre analogues, qu'on pourrait mme aspect gnral, fusibilit pareille, solubilit analogue dans les mmes dissolvants, tout concourt rapprocher ces deux catgories poss mannitiques fluidit moindre, l'tat solide; mais ces diffrences sont d'ordinaire parentes et d'une apprciation difficile. de combinaisons. Seulement les comune possdent une fixit plus grande, une tendance plus marque prendre peu ap Sur

(5o)

Les proprits chimiques des composs mannitiques sont celles des corps gras neutres, car galement semblables ('es deux groupes de substances se forment et se dcompoLes prosent dans des conditions peu prs identiques. duits mmes de leur dcomposition ne permettent pas cic distinguer de prime abord les corps gras neutres des comen effet, les combinaisons formes avec poss mannitiques un mme acide, soit parla mannite, soitpar la glycrine, reproduisent galement par la saponification l'acide primitif et une substance sucre, sirupeuse, soluble dans l'alcool ab-

(Si )
Aussi no serais-j pas surpris' mannitane). existassent dans la a-; que les combinaisons mannitiques t confondues jusqu' ture et qu'elles eunent ce jour avec les corps gras neutres. forms par la glycrine. Pour viterune telle confusion, pour distinguer un com le caractre le pos glycrique d'un compos mannitique, solu (glycrine saponifier le corps gras neutre plus certain sera le suivant plomb, isoler et purifier lasubparla chaux ou parl'oxydede stance sucre rgnre puis la traiter par son poids d'iola glycdure de phosphore PI*, dans une petite cornue rine forme ainsi les de son poids do propylne iod; on recueille ce corps et on l'introduit dans une prouvette sur le mercure, du propylne avec un peu d'acide chlorhydrique fumant; gazeux se dgage, on reconnat ce gaz, soit en le souses caractres gnraux soit, et de prfrence, L mannitane et les mettant l'analyse eudiomtrique. substances analogues traites par l'iodure de phosphore ne de pro. forment pas de propylne iod, ni conscutivement pour tre dcisive, doit tre ex pylne. Cette preuve, cute sur la plus grande quantit possible de matire sucre et tout au moins sur i gramme ou 2 de cette matire. J'ajouterai que la substance sucre fournie par la saponification d'un compos inan ni tique, rgnre la longue, au cristallise. contact de l'air, la.mannite des corps gras naDe telles prcautions dans l'analyse ncessaires turels sont rendues aujourd'hui par l'extrme analogie des composs forms par les acides gras tant avec la glycrine qu'avec la mannite et les autres matires cres. Cette analogie rsulte la fois des remarques prcdent et des considrations que je vais dvelopper. IV. Sur la constitution tiques. 1 Les combinaisons que la mannite forme avec les acides traites par gras et avec les corps analogues sont neutres; Il des combinaisons suqui

manni-

4.

(5a)

la potasse elles se changent en sels neutres avec production quivalente d'un corps identique pour toutes, la mannitane. Ce corps mme uni directement l'acide, peut le compos primitif. On obtient d'ailleurs le rgnrer mme compos avec la mannite cristallise, laquelle peut se changer, sous diverses influences, en tnannitane, apte regnrer son tour la mannite cristallise. Quand la, mannite s'unit un acide, de l'ea'u s'limine et les proprits de l'acide deviennent latentes quand elle s'en spare, de l'eau se fixe sur les lments de la combinaison et les proprits de l'acide reparaissent. On observe ces mmes phnomnes de dcomposition dans les circonstances souvent sous les. intrs-varies, fluences ls plus lgres ce qui confirme la prexistence de la mannite dans ces combinaisons. 2. Ces faits tablissent un rapprochement troit entre les composs mannitiques, les corps gras neutres et les thers formation directe de corps neutres aoo degrs par l'union d'un acide avec l'alcool, la glycrine ou la mannite, avec sparation des lments de l'eau rgnration de l'acide et de l'alcool, de la glycrine ou de la mannite, sous l'influence des alcalis, de l'eau et des acides avec fixation des lments de l'eau enfin dcomposition des corpgrasneutres ou des composs mannitiques par l'alcool, avec formation quivalente d'un ther et mise en libert du corps sucr. Tels sont les phnomnes qui tablissent, tant par l'analyse la une extrme que par synthse, analogie de constitution entre les thers, les corps gras neutres et les composs manLa seule diffrence essentielle rside, dans les ph irelatifs la mannitane et la mannite cristallise j'ai dj insist sur ce point, je n'y reviendrai pas. 3. Toutefois, si la mannite vient se ranger ct de nitiques. nomnes l'alcool, par la nature des combinaisons auxquelles les acides donnent naissance, l'existence de plusieurs composs neutres, entre la mannite et un. mme acide, tablit entre

(53) et l'alcool une diffrence la mannite profonde; mais de 1A mme rsulte entre la mannite et la glycrine un nouEn effet tandis que l'alcool ne forme: veau rapprochement. avec les acides, qu'une seule srie de combinaisons neutres h manoSte produit trois sries distinctes, analogues aux trois sries glycriques. L'une de ces sries est analogue aux tbers; comme eux, d'acide et de elle est forme par Fanion de t quivalent avec perte de a quivalents i quivalent de tnannitane, d'eau aHO; Mannite monobulyrique. CHO> =!sCH'Ol+CBO Mannite monobenzoque. CH'^O' =C"H<t0(4-CH'O'aHO; CH'ClC^HCl-f-C'H'O' aHO} Mannite chlorhydrique.. C"H">OS:=:CHOH-CHO' aHO> thyhnannte L'acide srie i mannisulfurique de. M. Favre rentre dans cette

CWO\

S'O=: 2 (SO', HO) + CyH'O'

aHO,

rentre dans la srie au mme titre que l'acide sulfovinique des thers.. Une autre srie est forme par l'union de 2 quivalents avec limination d'acide et de t quivalent de mannitane, soit de 4, soit de 2 quivalents d'eau Mannite dibatyrique. Manmte distearique. C"H'O = 2C'HO(+ CH'O'4HO; C''HWO = 2CMHM0<+CH0 aHOv

La troisime srie, analogue. aux corps gras neutres nad'acide et turels, est forme par l'union de 3 quivalents de 6 quiavec limination de 1 quivalent de mannitane, valents d'eau Mannite tribenzoque C"H"O." =3 C'H'O( + CH'O 6HO C"(H'MO"= SC^ff'O* 4- CH'O1- 6HO. Mannite tristarique L'acide srie
CH"O'S

mannitarlrique,

tribasique,

se rattache 6HO.

cette

= 3C'HO" 4- C'H'O1

4. Si lot fait agir un alcali sur ces divers corps, tous se ddoublent de la mme manire eu formant un sel et de la mannitane. ta saponification des corps de la premire srie, KO remplace, vis--vis de l'acide anhydre, le reste C'H'O*. Dans la saponification des corps de la deuxime srie, a KOremplacent, de l'acide anhydre, le reste vis--vis CH' dans un cas.et C*H'O dans l'autre. Dans la saponification des corps de la troisime srie, 3KO remplacent, vis--vis de l'acide anhydre, le reste CH'O*. 5. Ces faits montrent de mme que la que la mannite, de l'alcool prcisment la glycrine,. prsente vis--vis mme relation que l'acide phosphorique vis--vis de l'acide azotique, En effet l'acide azotique ne produit qu'une seule srie de sels neutres, les azotates tandis que monobasiques, l'acide phosphorique donne naissance trois sries distinctes de sels neutres, les les phosphates ordinaires tribasiques, pyropbospbates monobabibasiques et les mtaphosphates siques. Ces trois sries de sels traites par les acides ou par les alcalis nergiques, en prsence de l'eau, reproduisentun seul et mme acide phosphorique. De mme, tandis srie que l'alcool neproduitqu'unesoule d'thers neutres, la mannite donne naissance trois sries distinctes de combinaisons neutres. Ces trois sries, par leur totale en prsence de l'eau, dcomposition reproduisent un seul et mme corps, la mannitane. La mannitaneest donc, comme la glycrine, une sorte d'alcool triatomique. Ces faits tendent une multitude de composs nouveaux la thorie des alcools, pourvu que l'on veuille bien donner ce nom toute substance susceptible de former avec les acides des corps neutres analogues aux thers. Cette thorie acquiert par l une varit et une complexit tout fait imprvue. En effet, on est conduit admettre que la mannite, la glycrine et les matires sucres analogues peuvent Dans

( 54..) ~I!

(55) donner naissance des sries aussi nombreuses, et plus varies peut-tre, que celles des amides et des alcalodes, dont est le point de dpart. A ces combinaisons se l'ammoniaque rattachent un grand nombre de composs naturels complexes, dont la suite des prsentes recherches permettra de fixer la constitution. Sans m'tendre plus longuement sur ces divers points, il suffira de remarquer des prsent que si la mannite est un alcool triatomique, les composs de la premire srie, forms par l'union de i quivalent d'acide et de i quivalent de mannite sont des alcools biatomques et chacun des compos6s de la deuxime srie, forms par l'union de a quivalents d'acide et de 1 quivalent de mannite, constitue un alcool monoatomique analogue l'alcool ordinaire. Les mmes ides s'tendent aux combinaisons de la glycrine et je dvelopperai bientt leur application aux combinaisons que forment les acides avec diverses matiressucres ainsi qu'avec un grand nombre d'autres principes. immdiats neutres de nature organique.

A la suite de ce Mmoire, je demanderai la permission* de reproduire la liste compare des combinaisons mannitiques et glycriques que j'ai prpares jusqu' ce jour;. cette liste servira de contrle aux ides qui viennent d'tre signales.

(56), f>
ni 9 I

!!L

3
>S 5 g"

if
? ta

H I
c~ c5 t~
~3

f
S*
n r~

M: f
1 SS"ai

S-!?s
'3 ~5

fi

wcg
99

ejtg
lie

S
g -6

?<5

5g

Od

I I? ?I 3.

R'!f Mo ~ tt

<"M tcot de

~S: j5<<!

d d Q cu wg MCt-g

'
J.

i < ~~s~g
M i

ES,`~

~p

9.~6~

'~

g-

3?-;
i

'

l *.

5-8--i: gjg-i: ^3; ~Q~<30~Q~Q t I :* ? m P t <5 : p g

a 5.

il'
2 5

j; ~,c~

wtg|
=*

WtcBffltiitatBwatgBJBBtiiac .4q44o4<Bq~

B P

?~~s

Bit)

gs.g r fli 3

1|

!g ?

(Oie 5 w* wo.tucp~Sch

en

caj

(57) IA MA |

H**
.<

fi
w

s
..<

*in*
w

.8

y~0&000po& p"~ p"4 al ~t ~i ~d

~PO? ~1 G'~ Cc~ M&&M

..>

i
ss tq '<t-M I t
M + <0

i MM l| M! jjjj:: M il ||||||
SQ W 4} u

lis i|i i

OQQOOOOO

O H

eu

rt to

I
s a

q.

c Ps ?
i i i& i S s I ti 1 i

v i

. if i I a p.

tfi

w ' i

(58)
I:r'

I1 S1g

IS

Sff
I!

I S

f I" !b

Q 9

f f fi 3 2^1 q f J-a >S m ~0

os I?J. ?

I 1 ?
3

? 9

-i

s-'
3 | 1;" 'tI g tr a:: r

<o 0)

n
s n'

H ~4

~-3

rW -3

N N ~J

~7

+
-3,

g S

f s

8:<~Q 2*5^ O Sj
4 H g. w fi

"OQQQ~ "B is m b w tS 9 S l n `
Y f1 G 6 I6 C !G I

SE s

"S

L,

rt

v5

tw

o5

cg

d5

00

G>

<!

(59) SDR LES AR4CBINES; Pta H. Mbobi,u BERTBELOT. 'MM. Scheven et Gssuiaun ont publi rcemment der Chimie und Pharmacie, t. XCYII, (Jnnalen mars 1856, p. 457) la suite de leurs recherches sur l'acide acide gras nouveau analogue l'acide arachique, starique, trouv par M. Gssmann dans l'huile 'drach hypogcea. Ils reprsentent cet acide par la formule C* H* O', et dcrivent avec dtails les sels de l'acide son arachique, son amide et l'une de ther, ses combinaisons glycriques (arachine). Sans rappeler ici les trois premiers points, qui paraissent traits avec beaucoup de soin, je demanderai la permission de prsenter quelques rflexions relativement la prparation de l'arachine. Ce point est assez car la important, et la purification des corps gras neutres sont prparation beaucoup plus dlicates que celles des thers, et l'oubli de certaines prcautions pourrait jeter une grande confusion dans l'interprtation des rsultats. 2. Mais d'abord je transcrirai la partie du Mmoire de MM. Scheven et Gtissmann, que je veux discuter. Parties gales de glycrine et d'acide arasirupeuse chique ont t fondues ensemble dans un tube de verre. Comme le mlange, chauff pendant quelques jours 100 degrs, ne prsentait aucun changement apprciable, on a lev graduellement la temprature ao degrs, et on l'a maintenue jusqu' ce que la masse comment n jaunir. Aprs le tube fut ouvert; le refroidissement, mlange renfermait encore un excs de glycrine on le fit fondre diverses reprises dans l'eau chaude. La masse dessche tait pett soluble dans l'alcool ordinaire bouil lant aussi fut-elle dissoute dans un mlange d'alcool ab sol a et d'thcr. Mme alors la dissolution fut trs-diffii.

(60) 1tlfth**A. cile. La combinaison ainsi prpare est l'arachiuc artificielle. Suivent les proprits et l'analyse. 3. La substance ainsi obtenue n'est pas forme par uu principe unique; c'est un mlange de diarachine neutre et d'acide arachique libre que les auteurs n'ont pas cherch sparer; ce point tout l'heure j'tablirai par D'ailleurs il n'tait pas douteux, car dans la l'exprience. des corps gras neutres par union directe de la prparation glycrine avec l'acide gras, une portion seulement forme un compos neutre, tandis qu'une grande partie de l'acide gras d'une part, de la glycrine de l'autre, demeurent en libert. J'ai insist sur ce fait (t), qui rsulte surtout de l'action dcomposante de l'eau, produit ncessaire de la raction. Aussi est-il ncessaire de dbarrasser le corps gras neutre non-seulement de l'excs de glycrine, ce qui est mais aussi de l'excs d'acide trs-facile, gras. Ce dernier. dans le cas des acides gras fixes, ne point, peut tre atteint srement que par le procd suivant (2) on fond au bainmariela matire grasse brute contenue dans un petitballon, on y ajoute une quantit notable de chaux teinte, puis un et on fait peu d'ther, digrer le tout au bain-marie pendant un quart d'heure. Cela fait, on traite le mlange par l'ther bouillant; l'acide gras demeure uni la chaux, etle corps gras neutre entre seul en dissolution dans l'ther. On le produit de cette vapore l'ther dissous vaporation dans l'alcool bouillant ne doit exercer aucune action sur la teinture de tournesol dissoute dans le mme vhicule s'il la rougit, ce arrive qui souvent, il faut rpter le traitement par la chaux teinte. 4. Pour donner aux critiques qui prcdent une vrification exprimentale j'ai cru utile de prparer les combinaisons de l'acide arachique avec la glycrine.
y (1) Annales () Annatts e Chimie <fc Chimie c, de Phytigue, srie, et de Physique, 3' srie tomo XU pao<s 3o8. page a>i.

lomo XU

(61) 1
L'acide comme logues se comporte arachique l'acide et forme stariqne, combinaisons C" C" Hw 0' HM 0" neutres = vis--vis dans la glycrine des conditions anaaux starines 2 HO. 2 HO 6 HO. formule de

trois

semblables

La monarachine. La diarachine. La triarachine.. Les

C" H" 0< + O H'0

= aC" Hw O1 + O B' 0

C1M H1" O" =r 3 C" H" 0 -+- O H" 0e ces confirment composs l'acide arachique. s'obtient en chauffant heures la

de analyses C*o H* O* attribue 5. que La monarachine avec la

l'acide

arachi-

temprature purifie par

glycrinependanthuit ne doit pas tre la chaux presque l'ther insoluble bouillant,

dpasse. et l'ther. C'est une dans d'o prsente l'ther elle

1 80 degrs. Cette On l'isole et on la matire froid, neutre, peu en solu-

blanche ble dans

elle Fondue, granulations. La monarachine renferme C. H. La formule

se dpose fines de la cire. l'aspect

77 12,0 C"H"O'

exige C. H. 6. La diarachine et l'acide heures; avec une heures. C'est dans elle dont s'obtient i i,5 11,9 en chauffant la glycrine

entre aoo et a3o arachique ss en chauffant la monarachine trace On une d'eau entre par aoo et la chaux

six degrs pendant et l'acide arachique 23o degrs huit pendant et l'ther. presque dans l'ther insoluble chaud: fins, avec est

l'extrait matire froid,

neutre,

blanche, soluble

l'ther s'en la

spare nature d'un dans

trs-peu sous forme

cristallise trs-fort le sulfure

le concours plus soluble

de grains excessivement mme n'est pas vidente, La diarachine grossissement. de carbone que dans

l'ther;

( 6a )1
mais tane ses dissolutions, abandonnes pas une;vaporalion en cristaux spoulente, ne Ja fournissent renferme apprciables.

La diarachine

Premier

procd,

C.
H. Second procd. C H

74'
la, -i Premire 73,9 12,7 prparation.

Seconde prparation. C.
H

73,8
12,7

La

formule
C"HMO"

exige C H La lame diarachine fond vers 75 73,9 .2,3 j degrs. se volatilise flamme blanche Chauffe presque et sans sur une. E de platine, la diarachine rement. Elle brle avec une de cendres. Chauffe de la ment Les chaux 100 degrs pendant la diarachine teinte, soixante-dix heures avec

entilaisser

et rgnre conditions

la glycrine et dans se lesquelles

se saponifie compltel'acide arachique. forme la diarachine

tant sensiblement les mmes (premier procd) que celles dans lesquelles se sont placs MM. Scheven et Gossmann, le produit combien brut de la j'ai cru utile de dterminer raction de l'acide sur la glycrine renfermait arachique d'acide Cent gras libre parties du corps gras brut obtenu renfermaient,

(63 )
dans mon exprience Acide arachique libre. Diaracluoe 42>*> 57 ,4

L'acide libre a t dtermin directement par la mthode suivante J'ai d'abord vrifi que l'acide arachique dissous dans l'alcool bouillant rougit la teinture de tournesol dissoute dans l'alcool; si la liqueur on ajoute de l'eau, l'acide gras se prcipite et le tournesol vire au bleu ce phnomne est caractristique pour les acides gras (1). Ce fait constat, j'ai dissous o*r,aoo du corps gras brut dans l'alcool bouillant, j'ai ajout du tournesol, et j'ai vers goutte goutte une solution titre d'eau de chaux jusqu' raction alcaline permanente. La quantit de chaux employe indique la proportion de l'acide gras libre. 7. La triarachine s'obtient bn faisant fondre la diarachine avec iD ao fois son poids d'acide arachique; on inle mlange parfaitement sec dans un tube, et on chauffe entre aoo et aao degrs pendant huit dix heures. On extrait et on purifie la triarachine par la chaux et IVther. C'est une matire neutre, analogue aux deux prcdentes, et de mme trs-peu soluble dans l'ther. La triarachine renferme c H. La formule
C'MHmO"

troduit

77' 12,6

exige C. H sur les (t) Cusvbeul,Rechercha 77,6 12,5

corpt

gnt,

page 48.

Extrait des Annales de Chimie et de Phyt., 3 srie, t. XLVII.

(4)

TABLEDES MAfiI~S. MAttMTB.t..

Prernfre partle. Mannitane. Riannide. Secondr. partie. acides. Maonite. Combinaisons de la mannite avec les 18 19 2 25 2 28 30 30 3 33 sur la mannite. 34 38 38 39 42 43 45 46 48 5o 51 56 59

1
{; to 16

Mannite actique Mannite monobutyrique Mannite dibutyrique. Mannite patmitique. Mannite distarique. Mannite tristarique. Mannite otique. Mannite monobenzoique. Mannite tribenauque. Acide monnitartnque Action de l'acide oxalique Mannite chlorhydrique Acides mannisulfuriqnes. Acide manniphosphorique. Mannites nitriques

thylmannite. des combiRsum et conclusions. Sur la formation naisons de la mannite avec les acides. Sur la dcomposition des combinaisons de la mannite avec les acides. avec les Surles des composs analogies mannitiques corps gras neutres. Sur la constitution des combinaisons mannitiques. Liste compare des combinaisons et des mannitiques corps gras neutres arti8ciels. Surles atachines.

Paris.

Imprimerie

de M4li.et-Bauhki.ikb,

rue du Jardinet,

12.

SUR LES HYDRATES D'ESSENCE DE TRBENTHINE, e

Par M. BERTHELOT.

L'essence lments

de trbenthine de l'eau de faon

possde former

la proprit un hydrate

de s'unir cristallis.

aux Ce

dans les essences humides; se produit spontanment compos soit par cristallisation le mettre en vidence, on peut souvent soit par sublimation, en fortement ces liquides en refroidissant les soumettant faction soit par distillation, tiles un certain prolonge en recueillant moment de de 50; temprature les portions vola. sparment d'une

Bchner et Hafner, Cluzcl accidentellement dans les conditions min l'hydrate obtenu qui trsfaible. MM. Blanchet sa est toujours prcdent; proportion et Sell, Dumas et Pligot en ont fait l'analyse, annes mule et les proprits (t). Quelques un procd trs-simple gers (2) a dcouvert votont mlange cet dtermin aprs, M. Wig-

l'exprience. Geoffroy, puis Boiesenot et Persoz ont exaMM.

la for un s'y

il suffit d'abandonner hydrate; des cristaux et d'alcool d'acide nitrique

pour prparer l'essence avec d'hydrate

srie, t. XX, p. ai8(i8'4)(i) Blanchet et SetI, Journ. depharm.,i' Dumas et Pligot, Ann. de phys. et de clm,, " srie t. LVII, p. 334 (i83)). L'hydrate analys par les premiers savants rpond la formule C" H10, 4110; par les deuximes Laformule C" H". G1IO. C'est te mme corps, avec ou sans eau de cristallisation, comme 1prouv I etuile de l'hydrate prpat par Wiggers. (a) Wiggers, Ami. der chem. und plmim.. t. XXIII. p. 353 et t. I-VH, p. 4;.
i

g forment en abondance et List au bout de quelques jours. MM. Wigtudi avec dtails la composition de cette substance ils ont reconnu celui hydrate de l'esliquida

gers, Deville les proprits

(1) ont et les ractions

un bichlorhydrate qu'elle peut former analogue sence de citron (et de trbenthine) et un nouvel (terpinol). Dans le cours quelques hydrates annes de cette des sur recherche l'essence de que j'avais

essence

trbenthine, un certain nombre d'expriences;

il y ai entreprises j'ai fait sur les elle

prsentent plus d'un actions molculaires.

curieux au point de vue des phnomne J'en vais donner ici le rsum. Ces expriences sont relatives l ta formation de l'hydrate 2 deux nouveaux 3 aux rapcristallis; hydrates liquides; de transformation entre l'hydrate ports qui existent cristallis, Jo le bichlorhydrate et le monohydrate I. Formation t.. On obtient abandonnant dans cet de l'hydrate (2). cristallis. et en abondance rcemment nitrique. en

hydrate rapidement des assiettes 4 volumes d'akool celles et 1 volume

d'essence d'acide

distille, 3 volumes Ces proportions sont

indiques par M. Devilte; l'avantage sur celles de M. vol. qu'elles prsentent Wiggers (4 essence; 1 vol. acide nitrique; vol. rsulte 1/2 immdiatement alcool), des nombres suivants too- parties d'essence de trbenthine ont fourni M. Wiggers anmaximum K>o parties d'essencede tompline ont foarnv M Flockiger, qni emploie les mrnas proportions. Or M. Deville avait obtenu avec loo parties d'essence de trbenthine, environ, et voici les rendements maximum

8,3 hydrate. i5,o hydrate. 3o hydrate..

que j'a+ observs: en a ans,4o,o

K>o parties d'essence franaise ont donn en 3 mois. *o-, too parties d'essence amricaine ont donnen a mois jusqu''. 1

hydrate,

454 hydrate p. 8o>

(1) Deville, >m. dtphyt. et da ehim., 3* srie, t. XXVII, fcist, Ann. der tton. und pharnr., t. LXVIl. p. 3Ch. (>) Terpinol de M. List.

Ces

rendements

varient

un peu;

ftk*ijtht ait*Mait iMOlfl nd

mais

dans tous

les

cas la

d'alcool indique proportion ne doit point Cette proportion nitrique. que celle de t'acide son volume d'eau,

par M. Wiggers est insuffisante. non plus d'ailleurs tre exagre, Ce dernier peut tre tendu de

sans que les cristaux cessent de se former; dea cristaux la production mais si l'on y ajoute volumes d'eau, diminue et ralentie. est extrmement elle influe principas indiffrente; dans des vasea sur la formation rapide de l'hydrate; palement des et dure cette formation est lente troits et profonds, au contraire, dans des vases fond plat et large surannes; souvent au bout de quarante-huit face, les cristaux apparaissent La forme des vasea n'est d'une heures, leur formation semaine au plus; est termine. au bout de quelques semaines

l'influence de la lumire solaire et quelques autres Quant me portent les mes observations regarder qui ont t signales, accidentelles. comme purement 2. Quel est le rle que jouent dans la formation de l'hydrate Les divers savants qui ont tudi l'acide et l'alcool employs? une action de contact exerce par l'attribuent cette formation le rle de dissolvant l'acide nitrique l'alcool joue simplement confirment cette manire de voir. Mes expriences Ea effet l'alcool peut tre remplac par tout liquide suscepet l'acide (esprit de bois, la fois l'essence tible de dissoudre ou mme actone (1), ther actique, ther, acide butyrique), commun. (2). Bien plus, on peut (benzine, alcool amylique) au se sont montrs tout fait l'alcool les cristaux supprimer cas, et j'en ai obtenu bout de quinze jours dans ce dernier l'essence seule 8,7 pour 100. l'acide nitrique joue un rle essentiel. Aucun 3. Au contraire, si des traces de cristaux se maniliquide ne peut le remplacer; on ne saurait d'autres festent parfois en employant substances, au formation ce phnomne de leur spontane distinguer

observ (i) L'actone a produit le rendement le plus fort que j'aie avec l'essence franaise, 43 pour ioo. (a) Ces deux liquides abaissent le rendement i 8 pour 100.

 sein de I essence humide

substitu aw (1); seul, t'ther nitrique, d'alcool et d'acide nitrique, a fourni de l'hydrate en mlange sensible quoique faible. Mais cette action ne parat proportion de celle de l'acide nitrique car d'alcool; pas diffrer mlang l'ther nitrique, au contact ces deux de l'humidit substances. atmosphrique, dveloppe prcisment Certains corps

la avec l'acide mlangs nitrique empchent formation des cristaux: c'est ce qui- m'est arriv lors d'un essai daas lequel j'avais remplac l'alcool par la glycrine. L'acide se conde l'hydrate nitrique employ la formation serve, comme une exprience M. Wiggersl'a numrique ce fait par t. ayant prpar de l'hydrate avec un les 26 parties de neutraliser d'aleali, dj signal. J'ai vrifi

poids d'acide susceptible cristaux se sont bientt

en abondance au bout d'une semaine isol par l'action neutralisait encore de l'eau l'acide, 26 parties il s'tait donc conserv Au d'alcali; intgralement. bout de quelques mois de contact, j'ai trouv que la moiti de l'acide Enfin, conserve avait disparu, soit par volatilisation, soit par raction* secondaire. de l'hydrate, nitrique qui a servi prparer de nouveau la mme formala proprit de provoquer tion. En effet,, ayant enlev cet acide au bout d'une semaine, en abondance, alors que les cristaux se formaient je l'ai tendu d'eau pour en sparer les matires- trangres^ de son volume l'acide puis je l'ai employ, sans autre a russi. traitement, une nouvelle prparation, laquelle. 4. En rsum, comme je l'ai dit en commenant, tion. de l'hydrate est provoque par le simple contact de. trbenthine le premier et de l'essence nitrique aucune altration et se conserve intgralement d'abord tout le changement peut tre supprim; fixe lentement 1rs lments de l'eau. porte sur

forms

la formade l'acide ne suhit l'alcool qui

l'essence

humide se rades ctistaumlans l'essence (t) La formation spontane J'ai lise presque mais en proportion excessivement. faible. toujours, constat traits se changent que ces cristaux. par le gaz clilorliydrique, en bicltlurliyitratc, comme de Wiggers. l'hydrate

Il. Cette toujours en plus drate transformation partielle

ffydratu de l'essence

liquides. en hydrate cristallis est qui m'a fourni les cristaux un tiers en un hytiers? c'est ce ce qu'eUe innaissance, qui l'ac-

t dans l'exprience

grande quantit (45,4 pour 100 d'essence), seulement du poids de cette essence a t transform solide les deux l'exprience. cristallis autres Voici

deviennent que claircir pat que j'ai cherch dique En deux mme temps que

l'hydrate

prend

cas peuvent

compagnent siettes que des cristaux rsineuses; vers composs J'ai observ lange rique d'essence, il n'est

se prsenter ou bien les liquides entirement et ne laissent dans les as. disparaissent souills traces de matires par quelques demeurent accompagns par diavec d'acide sur un mbuty-

ou bien les cristaux liquides. le premier d'acide bien

en oprant phnomne et d'actone ou nitrique que si l'on opre

tranch

10 grammes d'essence, par exemple. ou mme beaupas avec une transformation complte de l'essence en hydrate solide: coup plus notable qu' l'ordinaire il est d la volatilisation de la majeure spontane partie de quantits concide l'essence employe. Le second phnomne d'un compos (formation liquide volatil ), s'est manifest dans toutes les autres circonstances, ticulirement peu

de petites Ce rsultat ne

paren oprant l'intermdiaire de l'alcool. par un mQuel que soit le temps pendant lequel on abandonne d'acide et d'alcool. ne se lange d'essence, jamais 1rs liquides entirement en cristaux; seulement ils finissent par se changent rsinifieiv de ces liquides des produits dils sont encore finis en effet, au bout d quelques semaines, avec l'essence non modifie; au bout de quelques mlangs mois, ils sont en partie rsinifis. Toutefois ration la nature finale, peut V Si on 1rs isole au bout gnrale tre tablie avant leur altde ces liquides, suivantes par les observations de quelques semaines, eu les sIl est trs-difficile d'extraire

6 parant presque duction le carbure par l'eau

et les distillant, ces liquides se transforment en bichlorhydrate avec prointgralement cristallis, d'eau ceci se reprsenter prouve qu'ils peuvent par Ct0 H" dont uni aux lments de l'eau. ces liquides fournissent, entre 200 et 220, divers la composition oseille entre les deux formules sui-

2 Distills, produits vantes

C' H", 4HO et C" H", 2H0. Celui de ces produits lile plus d'une composition dfinie, quides qui se rapprochait = renfermait G = 70,7 H = n,7 La formule G*4 H", 4HO exige a Cra 69,8

H = 11,6
solide priv que celle de l'hydrate de son eau de cristallisation. soL'hydrate liquide et t'hydrate lide auraient et donc, dans certains cas, la mme composition le passage du premier simple transformation au deuxime isomrique. rotatoire. avec l'esPrpars (aj == 23,0 dans une exppourrait s'oprer par une Cette formule est la mme

Ces liquides possdent le pouvoir sence franaise, ils sont lvogyres rience). 3 Les hydrates l'existence peuvent

dont les observations

lis mme neutralise par la chaux fourni

se changer sans te concours de l'acide t'acide nitrique

tablissent prcdentes en hydrate cristalspontanment nitrique. En effet, si l'on d'un mlange qui a dj la formation de l'hydrate

une grande quantit d'hydrate, continue. Ce phnomne soit avec un mlange peut s'observer de t'hydrate rcent, soit avec un mlange qui fournit depuis trois annes. 4" Les modifications de t'acide expriences L'essence, ordinaires, t'essence graduelles qu'prouve sont caractrises trs-nettement a et l'acide dans les proportions employs dans un flacon que le mlange

nitrique, qui suivent l'alcool ont

de la part dans les

t introduits

y remplissait entirement,
ment. taux Au bout de trois puis le flacon a t ferm hermtiquemois il ne renfermait pas trace de criset j'ai plac une portion du mlange

(t); je l'ai ouvert, dans une soucoupe; en une heure, t'hydrate cristallis s'tait Une autre portion du mme mlange avait form en abondance. dans une prouvette sur le mercure t introduite et l'acide satur par un alcali; les cristaux s'y sont produits galement. Une du mlange a t de mme introduite sur portion le mercure dans une prouvette renfermant de l'oxygne; l'acide a t neutralis t les cristaux se sont produits de la mme maune portion du mnire, sans que le gaz fut absorb. Enfin, troisime cristaux forms au contact de l'air, lange renfermant quelques a t renferme de nouveau dans un flacon clos hermtiqueles cristaux ont continu s'y dvelopper ment (2). Ces diverses observations sont trs-propres montrer comment l'essence se transforme en hydrate En effet, cristaUis. elles manifestent Dans deux phases successives dans cette transformation la premire phase dtermine par le contact de l'acide l'essence se modifie, et forme avec l'eau une combicette combinaison conserve chose de quelque comme le manifeste la une trans-

nitrique, naison liquide commun avec

le groupement primitif, conservation du pouvoir rotatoire dans ce liquide. Dans la deuxime phase, l'hydrate liquide subit formation nu tion que plus profonde de toute action sur

et se change en hydrate cristallis d< cette transformala lumire polarise de l'acide aucun et sans nitrique autre changement

sans le concours peut s'oprer les produits paraissent prouver circonstances de

chimique. Certaines dveloppement

exceptionnelles la deuxime phase

peuvent s'opposer au du phnomnes alors

ne russit pas toujours (i) Cette exprience parfois les cristaux se ddans te flacon demeur clos. veloppent avec les phnomnes de suriatuntion (s) L'analogie de ces expriences est frappante. n'est Toutefois ce pas l une sursaturation pure et simple de cesser instantanment au de l'air la contact formation des capable cristaux est lente et graduelle comme il convient lors du passage d'u-u tat molculaire un autre qui en iliflrc notablement.

8 A liquide et les cristaux ne se forment plus. M. W|ggers a observ une fois ce rsultat, mais sans en examiner les produits. J'ai galement fait une fois la mme observation, dans les circonstances suivantes Un flacon rempli avec compltement le mlange d'ordinaire d'acide et d'alcool, d'essence, puis hera refus de mtiquement fournir des cristaux i au bout de clos, trois mois je l'ai ouvert; mais je n'ai pu dans aucune condition des cristaux au sein du mlange qui le dvelopper remplissait. J'ai isol la portion de ce liquide insoluble dans l'eau et je rai distille c'est un nouvel hydrate liquide et dfini, C" H", 2H0. En effet ce liquide forme avec l'acide un bichlorchlorhydrique et il renferme hydrate cristallis; tout demeure C = H s La formule CMH18, 2HO 78.3 n,l

exige C = 77,9 H 11,7

Ce liquide possde un pouvoir rotatoire il dconsidrable; vie la teinte de passage de 424 sous la de 100 millongueur limtres. Cette dviation est beaucoup plus grande que celle observe avec l'hydrate liquide ordinaire (-23, 0), plus grande mme que cette exerce par l'essence primitive (36,0). L'existence de ce nouvel vient confirmer hydrate encore les considrations diGcatrice toutes les circette exerce constances, action, la fixation froid, provoque des lments de l'eau sur le mais tantt le carbure; compos est apte se changer liquide form d'abord ultrieurement en tantt ce hydrate cristallis; compos liquide prsente un tat molculaire et n'prouve particulier pas cette transformation. Les nouvelles combinaisons liquides que j'ai dcrites portent quatre le nombre des connus hydrates d'essence de trbenthine tous ces hydrates sont analogues entre leurs ractions et leurs transformations origine, eux, tant par leur que que j'ai dveloppes de i'acide nitrique sur relativement l'essence. Dans faction mo-

rciproques,

tous se reprsentent ce double point de par leur composition carbure uni aux lments vue par un mme de d'hydrogne leur nomenclal'eau; c'est l un fait capital que doit exprimer de les dsigner ture. Aussi je proposerai de la manire suivante et hydrate liquide ""Isomre. Tftrahydrate.CHM^HOJ^^80"11^1) Bihyttrate: 1 C*HW,aHO Hydrate liquide dcrit plus liant. C* H", HO Hydrate tiquide obtenu en modifiant le Monoiiydrate solide par les acides. ttraliydrato III. Sur les rapports et qui existent entre l'hydrate cristallis d'essence de trbenthine. le

mnohydrale 1. Les divers

le bichlorhydrate

de trbenthine d'essence hydrates possdent une et caractristique traits par le gaz chlo l'commune proprit ils se changent tous en bichtorhydrate cristallis. Si hydrique, l'on opre avec l'hydrate solide dissous dans l'alcool ce corps entirement en bichlorhydrate, ce qui tablit peut se changer une correspondance directe entre ces deux composs (2). On sait que le bichlorhydrate avec peut s'obtenir galement l'essence de citron, l'essence de bergatuotte et mme, comme je l'ai montr 223), avec Ainsi la formation entre ces divers (Ann. de Phys. et de Chim. l'essence de trbenthine. 3* srie, t. XXXVII,

quels ils donnent du bichlorhydrate, 2. Quelle que soit l'origine sa composition et ses ractions et ses proprits sont les tuuu-s, physiques sont t ou identiques ou du moins extrme nt analogues. Il ne possde non plus que l'hydrate solide. Je ne rotatoire, pas de pouvoir discuterai isomres; pas ici s'il existe plusieurs bichlorbydratrs je ferai seulement observer composs ne mont jamais est caractristique; L'une de ces ractions que les ractions chimiques offert aucune diffrence. la potasse de ces dissoute

du bichlorhydrate tablit un lien commun carbures isomres et les hydrates varis auxnaissance.

() Ce corps prend de plus en cristallisant a qutv. <l'c.iu qu'il fcid 100". (2) C'est donc tort que l'un x voulu faire correspondre l'bydr.itf au solide. monoclilorhydratc 1.

 dans l'alcool suffit meure dcompose de le faire

tO

100 te bichlorhydrate il rapidement bouillir avec de l'eau pour lui longtemps

faire perdre tout son acide (List). Dcompos par chlorhydrique la potasse ou par l'eau, il donne naissance un monohydrate M. List avait liquide dou d'une odeur agrable, C'*HM,HO. en faisant bouillir galement prpar ce monohydrate l'hydrate solide avec les acides dilus. de la mme manire, soit avec raction Voici soit avec celui n'avait que Le monohydrate le bichlorhydrate forme l'essence encore sition t tudie se produit form par de citron. dans

t'hydrate, Cette dernire

les mmes

conditions.

du monobydrate d'essence chlorhydrate

que j'ai obtenu de citron par la potasse et l'alcool C -a 8j,5 I! u,9

pasla compoen dcomposant le bi-

La fomnuie

C10 Hle, HO exige C <= 8a,7 11 = 11,7

On voit que le bichlorhydrate dcompos par la potasse une basse temprature, ne produit ni un bihydrate de composition ni un carbure mais un monohydrate quivalente d'hydrogne, qui le caractrise. 3> Le monohydrate, quelle mmes ractions chimiques; qu'en soit l'origine prsente les il est apte rgnrer soit le bicomme M.. List l'a montr, soit l'hydrate cristalchlorhydrate, lis, ce que l'on n'avait pas encore pu raliser. En effet le bichlorhydrate s'obtient en traitant le monohydrate par le gaz chlorhydrique; cristallis se prpare l'bydrate en abandonnant cide nitrique J'ai reproduit hydrates d'essence d'essence eristallis le mme le monohydrate et d'alcool. ces deux avec le mlange ordinaire d'a-

combinaisons

avec chacun suivantes

des mono-

dans le& conditions prpars de citron dcompos par de trbenthine dcompos modifi modifi par lVbull'ttion par l'rbnllition

bichtorhydrate la potasse; bichlorhydrate par la potasse; hydrate avec l'acide sulfurique dilu;, l'acide nitrique dilu.

avec

 II
4. Ainsi ces trois corps, bicblorhydrate, l'un quelconque deux autres quelles on c'est

et que aux les-

monohydrate hydrate cristallis, entre eux des relations telles prsentent de ces composs peut donner naissance un nouvel exemple des ractions dans

aux produits peut revenir des produits transforms isoCes trois composs s'obtiennent avec les carbures primitifs. mres de la forhrale>tt4^Ies mffctf'&udWB et leur existence Mais en tablit entre ces carbures un nouveau rapprochement. en bichlorhydrate, leur pouvoir ils. perdent monohydrate hydrate cristallis, ils se et presque toutes leurs proprits individuelles; rotatoire les trouvent donc ainsi ramens certains tats molculaires mme temps que ou tntnes pour tous au moins au point de vue chimique. ces carbures se changent

J2

Recherches pharmacien

sur

"essence d Burgdorf

de lempline, (Bern. ~d

par M. Fluckiger, Juin 1854.) MitlheiL, x .r

deux substances dfinies prsentent la mme compoQuand le mme quivalent et les mmes ractions, sition, en gnral ces deux substances, sont homoquelle que soit leur origine identit leur se vrifie dans l'tude de gnes et identiques toutes les proprits mme les plus dlicates. physiques, ceux qui rnaturels, d'hydrogne C" H" particulirement pondent la formule (essence de tressence de citron, cet gard une benthine, etc.), prsentent de remarque. Nettement dfinis au point exception trs-digne de vue un quivachimique, par une composition commune, lent gal, des ractions en gnral semblables, ne ces carbures ils manifestent sont cependant des dissemblances pas identiques notables exactement lors mme dans de leurs et ne subissent proprits physiques la mme manire l'influence des ractifs. comme formant un pas Ds seul et Toutefois les carbures

ils ne sauraient

principe En effet d'une

tre regardes immdiat.

nous analogues t'essence de trbenthine hydroehlorique

mme part, leurs ractions chimiques offrent certaines variations distinctives. et l'essence toutes de citron deux s'unissent

les plus Aiosi l'acide

1 i t 0

un bichlorhydrate et un cristalliss. Mais ces combinaisons ne se promonochlorliydrate duisent avec le. deux essences, ni dans les mmes conditions, ni en mme abondance. Satures directement par l'acidegazeux, l'essence de citron benthine du fournit du monochlorhydrate. bichlorhydrate; La premire l'essence ne donne de trnais-

et forment

et la seconde au bichlorhydrate sance au monochlorhydrate que dans des circonstances toutes particulires. L'action des agents sans doute, oxydants et autres prsenterait, plus d'une diffil suffit, pour s'en convaincre, reace analogue de rappeler que les carbures essences avec naturels certains sont presque toujours mlangs caractristiques, dans les lesprincipes oxygns

 quels semblent driver

(camphre, thymol Les diffrences mais elles nettement Une qui de

13

ces carbures

essence

de fenouil, sont prcdent

par etc.).

voie

d'oxydation

ne peuvent les principes

gure tre immdiats tre

purement chimiques; de faon dfinir prcises elles se rapportent. auxquels dans l'tude numrique

telle dfinition

doit

cherche

des proprits des corp. physiques A ce point de vue, la densit, le point cient deditatation, l'indice de rfraction, prcdent, prsentent faibles d'ailleurs pour la dtermination du plus grande. trs-diffrent dans formule C* H16 tance des variations se prter pouvoir

le coeffid'bullition, etc., des carbures qui trop mais

trs-caractrises, une distinction dlicate; rotatoire

En effet, la plupart tandis que

une imporpossde cette proprit existe un degr des carbures par la reprsents

ta densit de deux de ces carbures ne diffre que de quelques leur point pris au hasard, millimes, de 8 ou 10", etc., leur pouvoir d'bullition rotatoire peut diffrer de signe et de valeur dans des limites normes. Un caractre si tranch nous permet d'tablir sur une base solide la distinction de ces carbures en sans lui, que sur ractions, apparence lgres la densit, tent etc., diversits que l'on a t souvent quelques de rapporter traces accidentelles de principes trangers. En s'aidant des pouvoirs propres extraire des diversits elle ne reposerait dans l'odeur, les

on peut en isoler les carbures avec ces proinvariables un prinprits numriques qui seules dfinissent C'est ainsi qu'en distillant dans le vide, au baincipe immdiat. marie, peut poques la trbenthine isoler un carbure de sa distillation neutralise on par un carbonate alcalin, et prsentant aux diverses homogne une densit, un pouvoir rotatoire tounaturels

procds sans lei modifier;

on peut reconnatre les rotatoires, les principes des essences naturelles

jours identique. L'tude des divers ce

isomres, pousse jusoffrirait nn grand intrt: elle permettrait, qu' terme, entre autres questions de dcider isomres se si ces carbures rduisent un petit nombre lies entre elles d'espces dfinies, ou bien si au contraire, la par certaines relations de symtrie

carbures

 multitude de ces carbures

14 isomres

est illimite, ce qui serait conforme la plus du phnomne. physionomie La apparente solution rigoureuse de cette question aurait une importance extrme au point de vue des thories molculaires. Quoi qu'il en soit, les recherches relatives aux carbures contenus dans les essences, ont t rarement poursuivies jusqu' la sparation immdiats. te plus souvent complte de ces principes on s'est content d'tablir la composition et l'quivachimique valent de ces carbures, sans chercher les isoler l'tat de et dfinis prexistants, principes homognes ter les diversits que leurs ractions peuvent sans offrir. mme constaexD'autres

sans isoler davantage le principe primentateurs, immdiat hoet ont toutefois observ avec soin les ractions mogne dfini, et les proprits extraits de diverses spciales aux carbures essences et tabli ainsi l'existence des carbures particuliers. Tel est le but que s'est propos M. le docteur Flckiger, dans les recherches intressantes a excutes sur l'esqu'il sence de templine. Je vais rsumer ici, en peu de mots, les rsultats les plus importants de ses observations 1. L'essence de templine se prpare en distillant avec de l'eau les cnes du sapin (abies pectinata de Cand. ) Son extraction s'odepuis un temps immmorial dans l'Emmenthal Suisse, notamment pre mise des distillations cipal volatil vers carbure d'hydrogne de l'essence 2. C'est fractionnes, 172'. Ce produit, de la formule dans certaines valles de la Sou(canton elle fournit de Berae). un produit

prinles est un d'aprs analyses, Cs* HIG, c'est--dire isomre

de trbenthine.

un liquide incolore, avec le temps une qui prend nuance jaune verdtre Il possde une odeur caractristique. celle de t'essence de citron et balsamique analogue presque avec celle de l'isotrbentbne. identique Sa densit est gale 0,856 + 6" C. son coefficient moyen de dilatation entre + 30 et 130-C. est gal 0,00112 par sensiblement le mme que celui de l'essence degr, c'est--dire de trbenthine dont la densit (0,864) point d'bullition (172") est un peu plus sence de trbenthine rectifie (161* environ). L'indice de rfraction de l'essence de templine est plus forte. Son lev que celui de l'esestgal 1,467;

 15
il diffre peine de celui aise (1,464). D'aprs le dsir de M. Flckiger, rotatoire de l'essence de templine.

de trbenthine fran-

de l'essence

!e pouvoir j'ai dtermin L'essence du commerce est

elle dvie la teinte de passage de 85S,2 et le rayon lvogyre Le rapG5",8 sous la longueur rouge de de 100 millimtres. port de ces deux dviations sensiblement pouvoir le mme est gal ~t~ c'est--dire le sucre, qu'il etc. est Le

que pour

le quartz,

rotatoire, = M'=-0~8 <!S".8 =-9

Les premires en distillant l'essence de temportions obtenues la longueur de pline dvient la teinte de passage de 92,5sous 100 millimtres. Ce nombre 'diffre notablement du prcdent (85%2, Dans tous et indique les cas, que cette essence n'est pas un produit au pouvoir homogne. les nombres relatifs rotatoire d'hydrogne ( probablement complexe ) tablissent une diffrence tranche entre ce corps et les essences du pin maritime et du pin austral. Ils le distinguent galement de l'essence de citron dextrogyre et de l'isotrbentbne, carbure artificiel l'essence de templine trs-analogue par son odeur, sa densit (0 ,849 22) son point d'tmllition ( 1 76-178"] mais son pouvoir rotatoire ( 10,0) est beaucoup plus faible. 3. Les ractions chimiques de l'essence de templine dtermines avec soin par bl. Flickiger, la rapprochent de l'esgalement sence de trbenthine, diffrentes L'essence nitrique de templine, et d'alcool, mais souvent avec des nuances un peu de ce carbure

abandonne de mme

thine, un hydrate Traite par l'acide sulfurique, comme l'essence de trbenthine l>ne, en partie le crois utile en carbures d'ajouter

fournit, cristallis.

avec un mlange d'acide que l'essence de trben-

l'essence

de templine se modifie et se change en partie en trsur la fornia-

polyinriqurs. ici quelques observations

 16
tion de ces corps premier d'acide thine.. avec coup, sulfurique Autrement avec l'essence du trbne pur,

Pour obtenir du

de trbenthine.

il est bon d'employer un poids gal au 1/5 du poids de t'essence de trben. le trbne reste presque toujours mlang ce qui lui un inaltre, communique et la proprit de fournir de l'hydrate cristalliss. est Quand le trbne non transforme, c'est une substance

une portion rotatoire pouvoir

d'essence notable

et du monochlorhydrate bien dbarrass d'essence

et dfini. Par contre, les portions d'essences changes homogne en carbures renferment des produits trs-compolymriques, le est l'un de ces carbures, mais il en existe plexes colophne d'autres fort abondants. Ces produits, une tempradistillent ture beaucoup plus haute et sont de moins en moins liquides mme les dernires sont tout fait solides et ne se vota portions tilisent Il est regretter pas encore au rouge sombre. que nous ne connaissions pas de procds convenables pour purifier et dfinir ces diverses substances. de l'essence de temptine chlorhydriques sont assez varies et caractristiques; prpares par M. Fliickiger en effet cette essence forme avec l'acide trois comchlorhydrique poss distincts 1" Sature directement liquide. renferme par l'acide une petite gazeux, elle donne naissance un chlorhydrate 2 Ce liquide drate cristallis traitant 4. Les combinaisons

(camphre le compos liquide lant (Annales de Phys. el de Chim. 3* srie, t. XXX Vil, 225) on en a obtenu ainsi environ 2 p. 0/0 du poids du chlorhydrate liquide. J'ai dtermin le pouvoir rotatoire de ce produit cristallis [a]r Le nombre dont = tf.oG.

de moiiocblorhyquantit on peut isoler ce corps en artificiel) ordinaire bouilpar l'acide nitrique

ce pouvoir a t dduit (4 fi) est trop faible lui attribuer une prcision absolue pour que j'ose on cependant peut remar querque ce pouvoir rotatoire est sensiblement le mme celui du solide fourni par l'essence du que ttionochlorhydrate pin maritime, 23* 9.

17

Ce rapprochementsemble indiquer que l'un des carbures renest identique avec le carferms dans l'essence de leropline, contenu dans l'essence du pin maritime. bure principal de templine, 3. L'essence dissoute dans l'alcool ou sature de gaz bydrocblorique, cristallis semblable les mmes conditions. L'existence chlorhydriques il l'a remarqu, pline et l'essence et le mode observes de formation des diverses combinaisons comme par M. Flckiger, tablissent une certaine analogie entre l'essence de temde citron. En effet l'essence de templine ne fournit celui en abondance du que produit l'essence bicblorbydrate de citron dans

de roonochlorhydrate solide qu'en faible proportion, produit tandis qu'elle donne naissance avec abondance et facilit au biOr le bicblorbydrate est la combinaison la plus chlorhydrate. aise produire que des traces stances avec l'essence de citron; cette essence et cela dans ne fournit des circonde monochlorhydrate,

exceptionnelles. Cette analogie n'est

de templine. dans lequel se trouvent l'essence

et pas la seule entre l'essence de citron On pourra en juger par le tableau suivant rsums et compars les caractres de ces de

deux essences ainsi que ceux de l'essence du pin maritime, l'essence du pin austral et de l'isotrbentlioe.

 ts g
o,

UHh ~o~~

&
Mi z ~t~dit

jg ijjliff1^

f|r|

iijl

.3

pg~

ijllfil j

jl

|| 'C

1| a

v~r ~~$. '~5~8~

9llUl

~3

hH $

HM
~o

S~

g 3'
fl

iS~

iii SStcB!)

ffii 's8~=i

!?.

"~C 5

3S

osS

<

<

2| r.^w's

~w
a

s-si

lii

fi&

Ifi

S ri m o I a .S wr d ~'ro SI I|M|1 '3.3: 8S C -5 '.H '0e~ a lf-3 s.

S3 ~i< S a 1 s S

m ! &p

' lis!

: I 8 8 I

"S 8

~a I|

ci il

19 _ !* En rsum, l'essence de templine et l'isotrbentbne viennent se ranger par la plupart de leurs caractres densit plus (odeur, de l'acide chlorbyfaible, point d'bullition plus lev, action et l'essence de citron; ils drique) entre l'essence de trbenthine tablissent drogne Il y a quelques annes on regardait l'essence de trbenthine et l'essence de citron comme deux composs tout fait distincts non-seulement mais encore par par leurs proprits physiques, leur quivalent. L'essence de citron, capable de s'unir sous le mme poids une quantit double de gaz cblorbydrique, tait considre des chimistes cotntne un par la plupart possdant quivalent conclusion t'essence drate ces deux et un double n'tait de citron de celui de l'essence de trbenthine. car t'essence de trbenthine former toutes deux un Cette et pas exacte, peuvent un passage isomres. entre ces deux genres de carbures d'hy-

la diffrence monochlorhydrate;. qui n'est une diffrence essences, pas d'quivalents,

bichlorhyexiste entre mais fournit elle est de la

d'tals t'essence de citron molculaires; simplement et de prfrence le bichlorhydrate; plus facilement modificatrice plus stable et rsiste bien mieux l'action chaleur et des acides

tandis que l'essence de trbenfaibles; thine se modifie sous ces influences et forme plus aisment directement un monochlorhydrate. L'existence de l'essence de et de l'isotrbenthne achve de prciser la nature de templine ces distinctions; en effet, ces deux carbures la fois participent de l'essence de citron et de l'essence de trbenthine, par leurs proprits et par leur origine.

20

SUR QUELQUES
RKlATItt

PROCDS

DES 1U ESSENTIELLES, A L'IMSE

PAR M. BEttTHELOT. Dans propose comme son mmoire la formation sur l'essence de M. Fliickiger templine. d'essence de trbenthine la prsence de cette M. Bolley prescrit de

procd essence dans un mlange. Il nous apprend en mme saturer

de l'hydrate qualitatif pour reconnatre temps que avec l'acide

le mlange suspect du monochlorhydrate pour y produire ficiel) galement caractristique. Ces procds mritent d'attirer la premire fois que l'on applique essentielles la formation ractristiques. Jusqu' ractifs tels gnraux,

chlorhydrique gazeux cristallis arti(camphre car c'est, je crois, des huiles cade etc., lgi-

l'attention l'analyse

de composs ce jour, on

pratique et cristalliss dfinis, se bornait l'emploi sulfurique, d'ordinaire

l'acide que l'iode, ractifs utiles sans doute, mais peu propres timer des conclusions certaines. J'ai veaux tudi depuis quelques annes

mais leur sujet; procds analytiques, et je crois utile de dvelopper ici quelques sur leur remarques emploi et sur les conclusions qui en rsultent. 1. L'hydrate d'essence de trbenthine s'obtient en abandonnant dans une assiette dalcool et 4 volumes 1 volume semaine d'essence d'acide rcemment distille 3 volumes se forment les cristaux nitrique; au plus. Si t'essence est msuivants

l'application sans rien publier

de ces nou-

au bout d'une

lange, leur apparition peut tre ralentie. Ces cristaux se reconnaissent aisment aux caractres

 aspect, rique lubilit nus neutralit, de la forme chaud facile

21

dtermination numsublimation absence du pouvoir socristalline, rotatoire, dans presque tous les dissolvants neutres conglycrine, par t'acide agrable; chlorhydrique huiles sulfuproducga-

sulfure de carbone, (eau, alcool, huiles fixes, etc.), 5 transformation essentielles, en une huile d'odeur rique dilu et bouillant (1) tion d'un compos cristallis avee l'acide zeux, etc. La formation chercher

de cet hydrate est caractristique, la prsence de l'essence de trbentbiue pas de carbure

s'il s'agit de redans un liquide

dans l'huile de bouille isomre, par exemple. Dans ce cas, la facilit et la presde sa production rendre de grands serque certitude peuvent vices. Je dis la presque car j'ai obtenu cet hydrate certitude, avec l'essence de trbenthine chacun des liquides mlange suivants et lier, ther actique, esprit de bois, actone, acide butyrique, huile de pommes de terre, trbenthine brute, essence de trbenthine modifie benpar l'acide sulfurique, alcool, observ je n'ai jamais zine, huile de uaphte que le mlange d'un liquide tranger volatil fil obstacle la formation des cristaux. en gnral l'analyse des pas applicable des carbures qui renferment pour la plupart isomres de l'essence de trbenthine et susceptibles de produire des hydrates semblables. C'est ainsi que l'on a observ la formacristallis tion d'un hydrate avec les essences de basilic, de berMais ee procd essences naturelles n'est de cardamomes, de citron, de genivre, de laurier. (jainolies, de lavandes, de nroli, de romarin, de sabine, de d'oranges, ete. templine, 2. Le monochtorhydrate cristallis sobtient tement l'essence de trbenthine par l'acide zeux. Je reviendrai tout l'heure sur quelles il prend naissance. Ce corps est caractris en saturant direcchlorhydrique gales conditions dans les-

qui ne renferme et ses analogues

par son aspect et son odeur analogues sa facile sublimation, au camphre, sa solubipar sa neutralit, lit dans l'alcool, l'ther, etc., mais non dans l'eau par ta pre(t) L'hydrate dissous daits ces divers liquides prsente trs frquemment des phnomnes de sursntunitiou.

 sence l'action mme du chlore des bouillant entre

22

ractifs

ses lments enfin par sa rsistance et notamment celle de l'acide nitrique, t de l'essence le franaise, rotatoire gal de l'essence am.

Prpar

et monohydrat. avec le carbure principal

solide possde un pouvoir monochlorhydrate celui 239; que fournit le carbure principal ricaine est gal -j- 9P0. On voit que ce pouvoir rotatoire varie avec le carbure uni l'acide chlorhydrique et peut servir caractriser ce carbure (t) (V. Am. de phys. et de chim., 3' srie, t. XL, p. 27). on peut raliser la du monochlorhydrate Quand production solide au moyen d'une huile pyrogne, on peut conclure pres la de l'essence de trbenthine dans cette que toujours prsence mais ce la recherche huile procd n'est pas applicable de la mme essence mlange avec d'autres essences naturelles, si ces l'tat pur renferment dernires des carbures isomres. mme Pourtant, utile en dterminant renseignement du tnonochlorhydrate solide obtenu; car c'est l, comme je l'ai dit, une proprit individuelle du compos de trbenthine donne auquel l'essence Ce caractre a d'autant naissance. plus de valeur qu'il s'applique un produit dfini par son tat cristallis. rotatoire Mais si le monochlorbydrate ainsi tudi est plus caractriseil se produit en quelques tique que l'hydrate heures par consa formation est loin d'tre aussi assure. En effet, quand tre, l'essence de trbenthine est mlange avec d'autres la liquides, nature de ses combinaisons et souvent chlorhydriques varie; on obtient des composs liquides au sein desquels le monochlorhydrate tre dit utile demeure parfois de prvoir sultats de mes observations comme il va alors mme il ne se produit pas. Comme il peut tre la nature de ces variations, les rj'indiquerai cet gard en dissolution on l'isole dans ce cas, le pouvoir on obtiendra un

un monochlorlydrate solide dou d'un pouvoir rota(i)On obt:toire presque identique celai du monochlorhydrate de l'essence franavec ressence de aise, templine (peu abondant) et avec l'essence extraite de la substance connue en France sous te nom de trbenthine suisse (trs-abondant). Cette dernire essence est lvogyre comme l'essence francaise, mais ilpac d'un pouvoir rotatoire beaucoup plus faible.

23 1 L'essence avec 2 volumes de trbenthine

mlange d'essence

de sulfure

ou franaise pure, de carbone ou 2 volumes

de gazcblorbydrique, amricaine, puis sature produit rapidement et en grande abondance du monochlorhydrate solide. a* Abandonne un mois la surface d'une solution pendant elle produit du bichtoraqueuse sature d'acide chlorhydrique, hydrat carbures cristallis Cl0H. d'essence de trbenthine dissout dans 8 volumes d'esprit de bois, ou dans 2 volumes de chloroforme, de crosote, d'acide acd'actone, d'acide de gaz chlorhydrique, butyrique, puis satur naissance, aprs la sparation froid Ce compos abandonn de l'air sur une large du dissolvant, vingtdpose pendant surface, ou dans 6 volumes galement caractristique par rapport aux

3 1 volume d'alcool d'ther, tique, donne un

compos liquide. heures au contact quatre des cristaux Les

de bicblorhydrate.

du chloliquides par l'intermdiaire composs prpars de la crosote, de l'acide actique de l'actone, et de roforme, nit'acide sont les seuls qui, traits par l'acide butyrique du tnonoehlorbydrate Les trois solide. trique (I}, aient fourni autres (alcool, esprit de bois, 4* Dissoute dans 2 volumes ther) n'en contenaient point. d'alcool d'ther amylique, butyde schiste. de d'huile naphte puri-

de benzine, d'huile rique, fie par l'acide sulfurique, d'acide olique, ou dans d'oline, 6 volumes d'essence de citron ou dans l'essence de trbenthine modifie duit des par l'acide sulfurique, dont je n'ai libre. j'ai isol du mopar l'acide nitrique, avec les produits prpars par l'interl'essence pu de trbenthine des cristaux a proen les

liquides l'air abandonnant En traitant nochlorhydrate

sparer

ces liquides cristallis

() Voici comment on opre > dans une cornac de a 3 titres, munie d'un rcipient tabul, on place 5o grammes de chlorhydrate liquide et la tubulure du rcipient doit 25o grammes d'acide nitrique ordinaire; demeurer libre. On chauffe lgrement ds que l'attaque commence, on mme la raction qui est enlve le feu, et on laisse se continuer d'elle et parCois explosive. Quand elle est termine, on trouve trs.viotente le monochlorhydrate sublim dans le col de la cornue et dans le rcipient. Si l'on veut en. dterminer le pouvoir rotatoire, on le fait rerrisfcilliser dans l'alcool.

24

de l'olioe, de l'acide olique, amylique, de l'therbutyrique, de l'essence modifie par l'acide sulfurique. Le produit de la benzine, tanprpar par l'intermdiaire tt a fourni du monochlorhydrate tantt n'en a pas solide, l'huile de schiste et l'huile fourni; de naphte, purifie par l'acide n'en ont sulfurique, pas fourni cet insuccs est d, dans ces trois cas, soit la non-formation du monochlorhydrate, soit sa dissolution au sein des liquides qui l'accompagnent, mme aprs le traitement nitrique. Enfin l'essence de citron, mlange avec un sixime d'essence de trbenthine, n'a pu fournir aucun chlorhydrate solide. ces expriences, l'essence de trbenthine D'aprs mlange avec d'autres fournit dans la liquides, plupart des circonstances un compos cristallis: ou chlorhydrique monochlorhydrate mais dans certains cas on ne parvient isoler bichlorhydrate; aucune de ces deux combinaisons. Aussi l'preuve par l'acide ne donnera lieu quelques conclusions cblorhydrique que si elle est positive. 3. Au lieu de recourir aux ractions chimiques qui prcdent, il est plus expdilif, dans l'analyse d'un liquide de pyrogn, dterminer si ce liquide jouit du pouvoir rotatoire. En effet, de tels liquides dnus de toute purs sont le plus communment action sur la lumire Le pouvoir rotatoire du carbure polarise. contenu dans l'essence franaise est gal 32'4. Celui principal du carbure contenu dans l'essence amricaine est gal principal + 186. de l'essence de trbenthine la analytique dtermination du pouvoir rotatoire et l'lude des ractions chitre rendues trs-sensibles en oprant sur les miques, peuvent distills et recueillis entre 150 et 200". Dans tous 1rs produits obtenus devront tre contrls par la mthode cas, les rsultats de comparaison des substances applique simultanment et des substances en proportions connues. mlanges (Extrait du Journal de Pharmacie et de Chimie. pures [, Dans la recherche v

mdiairede

l'alcool

c ? k K b D

Janvier I8S0.) y

PiniS.

IUPH)U

PAU

E. TIIINOT

HT C',

MU

RACINE

8.

REMARQUES BOB QUELQUES PR0PBIS D6SCORPS PHSI(|US CONJUGUS;

Pae M. Marcw.uk BERTBELOT.

D'aprs

les

travaux

de

M.

H.

Kopp

et

ceux

de

divers

autres
tners, tions composes Des

savants,
des qui alcools permettent nouveaux rapports

il existe entre
et des de acides prvoir

les points
homologues le aux t point mmes

d'bullition
certaines d'bullitiou sries. les volumes

des
relades

apparienant ont

analogues

tablis

entre

spcifiques
Je tre miques, me gnralises

de ces mmes composs (i).

de montrer ici aux prsente que corps sous ces relations conjugus une forme peuvent polyalo un peu et tendues qu'on les

propose

pourvu

Handlueh (t) V<y dam Gmolin, der Ckemie, t. 1, pages 58, 74 U84? 1 l tomo IV, pages 4* 5o (18.J8), les iwuloiions et les recherches de MM. Le Royer et Dumas, Persoz, Kopp, Ricckher, Schrder, Ammerronller, Gorbardt, towig, olc, sur les volumes atomiques m sur Us points <l\>balli. tlou. Voir aussi Itap/wrt annuel prsem par Berzolius, le. 18^0, p. i3j i4r, page 9; 184, PoSm 1 et a8a; 1843, pose 1; 1845, page i5j 1846,' page 1$ (traduction pagcia; i84j, franaise). chiDims, Phltowphte Archives da Science* et mique. naturelles, tomo J, page I, critique Annuaire de par M. M arignac; Hilton, 1846, page S19, critique par M. Pierre. Voir les recherches ultrieures da MM. Kopp, Pierre, Filbol, AyoGtado, Schrdcr, dans Uroshans Kramm, etc., Jahresb. von J. tioliig et H. Kopp, fur 1847 et 1848, pages 40, 60 et p3; fur 1849, page j,; tt i85o pages aa 01 56; fur i85i, page 33 et 48; for i85i, page i4; far i853,' fOr E' page 75; 854, page '9Kopp, Annaten der Clumie und Pharmacie tome XCUF, p. ioij; tome XCIV, page a5j tome XCV, pages 12i, 3o7 tome XCVl, pages 1, iS3,3o3(t855); tome XCV, 1. XCVUI paCe374; pages 65, 367(1856).

8..

( 2j
diffrente il suffit tl qui s'liminent sance. J'ai t conduit de comparer avec le corps galement

i
corps auquel

les

(lui se combinent ils donnent nais-

les mmes relaappliquer tions au calcul de autres des thers. quelques proprits telles que les chaleurs de combustion, les chaleurs spcifiet les indices de rfraction. Je donnerai les rsultats ques (ks rsultats se dduisent auxquels je suis arriv, pour la suivantes Les composs plupart des considrations orgaaux tliers et aux niques conjugus, analogues corps gras, sont forms de deux carbons unis principes par une affinit faible; ceux-ci conservent leurs proprits fondamentales peine les proprits altres dans l'acte de la combinaison. conjugu Aussi du corps

en gnral, des ides applicables diffrences comme

physiques tre calcules

approximativement, aux mlanges, soit en regardant aux diffrences proportionnelles d'ailleurs au moins calculer gale

peuvent-elles, soit l'aide leurs des

On peut quivalents. une approximation et Petit sur les

ces proprits avec la loi de Dulong

toutes les spcifiques. Presque considrations on a cherch prvoir par lesquelles les prodes corps conjugus, reviennent au fond, prits physiques dans ce qu'elles ont de solide-, envisager les corps gnrateurs. I. Les calculs seulement stitution Points d'bullition. doivent condensation sont i5 36o tre appliqus et de con-

chaleurs

que je vais indiquer des composs de mme analogue; de prvoir,

molculaire

ils ne to ou et

qu'approximaprs, des

entre o compris Prenons un pour point de dpart 1 Un quivalent de ce compos valent d'un acide ou monobasique

tifs et permettent points d'bullition

degrs degrs.

compos oxygn se combine avec i quiavec scorps analogue du compos

de 2 quivalents d'eau. paration La diffrence entre le point d'bullition

(E)

(3) d't-iiiiliition form sera oxygn et Je point (t*J du compos A peu prs lamc'inequocell(iquiexisteciiti<e)cpointd'l)iilet le point d'bullition lition de l'ctlier (F) de l'alcool (/) (bern acide On peut (i) :E e = F J3z*. par cc mme dire lher encore et celui la diffrence du compos entre conjugu qui corps rentre existe le point d'tmllition de cet peu correspondantsera le point entre d'bullition facile de voir

prs la mme que celle de l'alcool et celle du que L'alcool, ce second nonc

Il est oxygn. dans le premier.

Exemples DlHl'ionce.1-.

C'H'O',

bout

L'tlicr chlorhydrique, La glycrine, C'H'O', I | La monochlorhydriue, L'acide phonique, Le chlorure L'aeute

il 78 degrs.. Cl H4 0"+ Il Cl bout vers 280

a HO, a 1 1 (Pierre)..

i 1 i | jf t

?' 53 53

degrs. tBertheiot.). C I0 -$- H 01 2 HO, 227. bout h 188 degrs. (Kopp.) C'H'O', HCI. 117 degrs. HO, i36. |

(Berth.)

phnique, C"H00'4C H1 0', Iwiit actique,

2 '0 j

(Srugh.)

( Kopp.)

Le chlorure actiiftie, C H'O' + HCI a HO, 55". (Gerhardt.) L'acide butyrique, C'H" 01, bout 163 degrs. (Pierre.) Le chlorure C H O' + HCI 2 HO, 95. (Gerhardt.) butyrique, L'acide benzoque, C'H'O1, bout Le chlorure C"O-"O'-tbenaoque, G1 H'O', L'alcool ) L'ther iodhydrique, 249 degr. H Cl aHO, a 1960. (Knpp.) (Kopp.)

i I } J f 1 jy j ( *2 * ag 8

_o

bout 78 degrs C' H" 0'+ HI 2 HO, bout

C H'O', bout io3. allylique, j L'alcool L'ther allyliodhydriqtte, CWOM-HI 1 L'alcool, iLether, C'H'O', C H'O' bout + 78 degrs

70. (Pierre.) (Calioui-s et Hoffmann.) 1010. (B. etL.) aHO,

allylique, jL'alcool 'L'thfrallylcthyliqite.CH-O'H-C'H'O' L'alcool, C' H'O',

C'H'O1 bout C'H'O',

2 HO, bout to3 digrs 2H0,62,5.

36

degrs

(B.etL.)i 1:0 r J >J J

bnut 78 degrs C'H0' + C H'O' aHO, | L'ther allylthyliquc, L'alcool allylique, bout io3 t!p{;rt's. CH'O, L'tbcr allylique, C'H'O'+C' H" O3 aHO, vers86".

&i,5

) j1 t

(B. etL.).

11" '7

'i) (. '.mnonc est lrsamloi;u<i

c.lui (le [tiYekher. 1

(4) Au lieu de comparer nn corps est prfei'abtc de compat-cr entre de mme sont ordre, deux plus thers par que d'autant et son driv, il oxygn eux deux corps conjugus car les rsultats exemple, t'en compare des corps DtOfeMfCM. chtorhydnquc, i 1 ~' 0_ 44'~'

probables

plus analogues C' H' Ct, bout & 11 degrs. t L'cther iodhydrique, C' H' 1, bout a ';o degrs. C"H" Ct bout <o~ degrs. t.ther amytehbt-hydnque, (Kopp.) ) L'cther amytMdftydriquc, bout C"H" I, ~8 degrs. (Kopp.) f Le chlorure phnique, C" Il' CI bout a 136 degrs. vers tgo degrs. C"H~, (Serugham.). de multiplier dans les relations remarquer ces exemples, ils L cthcr

<

L'iodurepbtMque, H serait

i t rentrent

inutile

pour la plupart Je terai seulement sont principalement

de Kopp. que ces diverses composs d'ailleurs les applique soit aux

relation, ternaires elles soit corps uc de se aux dont j

carbone, vrifient corps dont

d'hydrogne plus aussi

aux applicables et d'oxygne bien quand on

l'quivalent C'est ce

l'quivalent esttrs-faibte, est trs-lev.

(xt facile de ver)6er en tudiant les compoqu'it de carbone ses qui renferment plus de t~ ou 16 quivalents leurs points d'buHition sont souvent beaucoup plus voisins les uns des autres le calcul. Au conque ne l'indiquerait les composs traire, dont l'quivalent est trsmthyliques, ou gazeux faible, sont frquemment ou beaucoup plus volatils qu'on ne pourrait l'induire de leurs relations avec les composs alcooliques. 2. A quivalent d'un corps oxygn 2 quivalents d'un acide monobasique ou avec de 4 quivalents sparation existe entre le point d'bullition point d'bullition un seul quivalent que celle qui existe du

se

combinent

d'eau; du compos

corps analogue, la diffrence qui form form prs la et le par mme

compos correspondant, du mme acide, est a peu entre le point d'bullition

de l'alcool

(5) et te point d'ebutiitiott de t'ether forme acide. par le m6tne Cc cas rentre donc dans le prcdent. On peut encore din' entre le point d'bullition du f~tc la di<!erenec <{ui existe et le point d'bullition du compos corps oxygn qu'il forme avec 2 quivalents d'acide est double de celle qui existe bullition exemptes !))cot)),C'H"0', entre de que !e point l'ether d'bullition fbrnte par de l'alcool acide. et Je point Voici tous d'etes DifKn'ocu bout ';8 degt'M.) n"t HCt 3 HO, bout 22~ (B.).t j xHO, ~< (P.). (B. et j, t L 2)!)t32' )~' ) (Pict-re.)~ q 5 ~==~ 1 6 ~' Letherch)ot-hydrique,C'H''0'+HC)xHO,bouta C* H'0 -)La monocMorhytn'ine, Ladichto.-hydt-inc.C'H'O'+xHCt-~HO,)~ 1.'alcool, L'ethor C' H'O', bout 78 degrs. C'H0' + HBr bout vers le nteme

je connais

bronthydnque, La glycrine, C" H'0", La dibromhydrine, Le glycol, C' H"0', Le bromure L'atcoot, L'cther d't-thytn~ C'H0', act-tiqtte, C'H" bout

3 ~'

PH'0' Yfrs

zSodegrps + i nB) ~HO, fg5 degrs. a HBr-

(Wurtz.). ~HO,

C'H'0'+

bout 78 degrs. C'H'O' + C' H' 0' O", bout vers bout a8o

!t HO, 74". degrs.).

(Pict-rc.).

Ladiacctinc, C'U'O'+sC'H'O'~HO, bout a275 (!).( 'Lcgtyco),

C'H'0', ~Lcgtyco) diacetique, vos )5t!<'g)'c! C' H"0'+::C'H'0'4HO,a t85-

La g)yco-ine,

(Wuttx.))

L'acide L'ther

actique, actique,

bout t (7 (tpgn-s. C'H'O', C' H 0' + C' H" 0' s HO, bout bout vers 280

a 7~ <)pgn:s..

t 2= 44 r:

dc~t't's. sCH"0'~HO,bout:m)) Ladi<tbyiiuc,C"ti'0'=bout veM <()5 j Le g!yt'o), C'H"0', degrc: f L'ac.-ta) C' U0' + 2 C' H"0' (!;)yco) diethyiique), vers to5 degrs. (Stass.). Le point d'bullition dn metby!a!

La

gtYcerine,

C"H''0",

dcgrM,).)

UO,

bout~ 1

t)o

2 = /ia

(ntethy)g!yco!

ditne-

s'accorde thytiquc) :(d)uct que !c point

cg;dt'tuent debui)i(iu)j

a\('cet-~ui prcde, si tun du )tit~by!~)y(oi situe serait

('<)
Vers )~" 20" = )~5. Et) Ct)ct

L'acide L'ether

actique,

C' H'O',

methytactique, Le n)Mthy)g)ycot, C" H' 0',

7 dpgt'cs. C' H' 0' + C' ai 0' 2 HO, par hypothse a < 75 degrs.

bout a

bout 56*

1.

Lemethy)a),C"H'0'==C'H'0'+aC'H'0'-4HO,a4' 3. A un quivatent d'un acide de d'un corps oxygn

jt33:3=66,5 (') (Matag.)) se combinent 3

quivalents sparation point du compos mme A'bu!tition form On par peut

ntonobasique

d'bullition

d'eau; ttc~uivatcnts du compos"fot'm form

ou corps analogue avec la diflrence le entre et le point d'bullition a quivalents du par

acide

que celle qui existe entre le point de l'alcool et le point d'butiitton de t'thet' le mme acide. Ce cas rentre dans le premier. encore que la diffrence qui existe entre

correspondant est la mme

dire

le point d'bu!!ition du compos forme par 3 quivalents d'acide et le du corps est triple point d'bullition oxygn de la diffrence le point entre d'buttition de (lui existe l'alcool et le point d'buUition de t'theriorm par le mme acide. Voici tous tes exemptes que je connais

()) Demme: L'ethermctbytique.C'H'O' boutAat(B.). L'ther meth;tch)(.)-h;dr)<) t:e, C' H' 0 == C<H* 0' C' H' 0', bout ~<- (B.). Le mth~h),

H C)

{ (

C" H' ()', ),o..t =. d~r~. L'ether n)et))y)c)))orhn)r!<t. chfon-, C' H' C)' == C' U'O' -~HC).tC'H'<)'))OHt&3o'5(R<n<m)t.;

:t=~ 7

Mais pour que ce mt.pro<:b(.)ue<)t eut une valeur relle, il faudrait pto. ver <jMe 'es deux derniers c'-t ps apparti<-nn<!Ht la m<'m' srie.

( L'.dcoo),C'H<0',bot)t&~8de({t-M.< L'cthprbromhyttnqup.C'H'O'-t-HBrxHO, La dibromhydrine, C" H' 0 -t. a HBr

7) I 3 7' ) t 0 3 390. ~'

HO,

honta~f.) & a )g degrs.

ta dibl'olubydl'inc, L;tt)ibromhydrine,C''H'0'+3HBt'==6HO,verst8o'(t;.etL.)i C" 8"0. + 21fBr Ou bien encore bout C. H'0< vers 280 +

4 HO, 21gdegrs.

La g)ycerinc,C*H'0", La tribromhydrine,

degrs.) 3 Br 6 HO,

bout

vers

8o"

itou:3-33 )'"~=33,3

L'coo!,C'H'0',bout&78dcgrcs. L'ther allylthylique, C' H"0' + C' H"0' 2 HO, 6a",5 La (:)ycrine,C'H* O", bout vers 280 degrs.j. La triallyline, C'H'O'-f3C' H"0' 6 HO, a3a. (B. et L.). L'ethe)- chtorhyttrtque, L'Oherordinairf, Le eh)oro<brmf, La trithytine < Le C' H'C), bot& 11 degrs. u 36.. mthy)t<]ue?) 63". (P.)

j 48:3 G = 'C

j )

r.

C'H"0'=C'H'C)-C'H'0'HCi, C'HCC (ttichtorhydnne methytique,

C" H"0''==C*H'C!t-3C'H'0'3 HO, PCf, bout 78 degrs. (Pien-e.); 3 HCt, a t<)t. (Raitton.) ) 85: 11 06:

3 == ~8

bout~t~6d<'gt'<-s.(Kuy.). de phosphore, protoch!on))-e

L'ether phosphoreux, PC~-<- 3C' H60' f Le chtorure de silicium, Si CI', bout 59 degrs. (Pierre.) .)( SiC)' 3C'H"0' + )65". (Ebctmen.)) L'ethersHiciqt.e, 3 H CI, On pourrait calculer de mme

3 == 35 ())

<br<n<?s par composs ptusicnrs facile d'tendre ces calculs aux quivalents sent 4. sans Les d'acide, objet. relations precdetttcs mais cette

le point des d'bullition acides il set ait di<!ercnts; formes par plus de 3 serait pt-.

sries

gncratisation

peuvent

tre

t-cnvct'secfi;

silicium et do l'ther silicique ()) L'ctMntpio du chtornredo doit une ttteo car leurs forotute*. rserve, 3 vo)u)ncs de pris reprsentent Mpeur, t.mJi< que toutes les atHfm correspondent ~otamet. Le d'ebntti 4 point tion, ;5 d<'grf6, de l'lhcr ch!orhydri<juo bitMore C* H'Ct' s'accorde galeme<n approlimati'cmettt avec les Mnsidemtions ))rcct'deM<es, t't tcndntiti) .it))ik'rcc<:orp!t!)htnch!urhydtitt.'cUt))i<)m'. !tHccU))e<'thytt<)Ut; mtMHb .mdc~sutdc )..tr~).\Vt)W)!. Il en est de tnt'mcdc f.t t!odt';jrc*, sisMtce t'ccttntMtittt

(8)
c'est--dire, connaissant cMorhydrique cu!cr te pointd'bu!!it!o))du On peut galement le point d'bullition ou actique, ou de tout autre, compos point d'un on compose petit coldrive. compos oxygnedontit d'ebu!)ition d'un

passerdu

chlorhydriqueau respondant existe entre 5.

pointd'bu))ition il suftit parexempte

t'etherchtorhydrique Si on enlve un corps d'bullition s'abaisse de tooa choses L'atcoot gales d'ailleurs.

ducomposactiquecorde gnraliser la relation qui et l'ther etc. actique, 2 quivalents le point d'eau, < tdegrs environ (t), toutes

Exemptes

Diffrences, t3a <)egfM. C"H"0', amylique, (Cahours.). i C" H", vers 35 degt'fs. 97*' L'amylne, (Fmnktand.).) La gtycrine, C" B'O", vers 28o i a~g p y degt'cs. bout vers 55 degrs. L'acro)ino,C'H'0', (Redtenbacher.).)==tt2,5 La monobromhydrine, Ca H' BrO' (point calcul), vers 243 degrs. < '~' o L'pibromhydrine, C'H' BrO', bout a <38 degrs.) I.a monochlarhydrine, C'* H' C) 0', bout & 22-! degrs.) 1 '~ 0 bout vers ta5 degrs. (B.). C'H'OO', L'epichiorhydrine, ) Si l'quivalent diminue. 6. On des corps est trs-!ev, cette diffrence

le point d'peut l'aide de ces relations calculer bullition de l'ther et celui de l'alcool allyliodhydrique en prenant celui du bromure de ai!yiique, pour propylne de En bromure de bout point effet, le dpart. propylne ~5, donc le propylglycol, qui en dinere par l'limination de 2HBr remplacs doit bouillir vers t~5+ par~HO, a.3y
== ttg",

ct!'iodut'p t~5-)-2.3)t

de propylne == aoy.

(~HRrremp!acp

par t to==

~HI)

vers

Doncrahoo!at!yt)qucdoitbou))Hrvcrs2)q il bouta !o3 degrs, ('t!'ethera])y!)od))yd<I(]uevcrs

il bout tt degrs.

toq,

~0"_tto==

o".

(<) Vt~ !.8,8;.

SchrfMtcfttaM

(;mc))n. HamM;~ A-rCttm;

tome IV, narcM

(9) De l'ensemble conclure exemples d'un L'essence corps un des grand relations nombre qui d'autres; prcdent j'en on citerai peut un deux

la fixation de t to

de HC! doit!ever 66==44 C"H", degrs

te pointd'bullition environ (t).

bout & 16) degrs. (Berthelot.) 45^. Son monoeMorhydritte & ao6 degrs. (B.).. j solide, C"H"HC!, bout vers 35 L'amylne, C"H", degrs. j 6 ?* L'cther amylchlorhydrique, bout toz degrs. C"H"C(, (P.). ) Le caprylne, bout tz5 degrs. (Bouts.). C"H", J 5 t~S degrs. (Bouis.).. C"H"C), L'cther caprytchtorhydrique, ) 0, La fixation corps L'ther de HBr doit lever !e point environ d'buliition d'un

de trbenthine,

de no3y=:

y3 degrs C'H'Br, bout

C'H'Br', Le propylne bout ao degrs. bibrom, C"n'Br', (Cahours.). Le bromure de propylne t~ brome, C'H'Br', (Cahours.).. bout vers 35 L'amytne, C"B" degrs .) L'ther amytbromhydrique, bout ng". C"H"Br, (Pierre.). Le caprytene, C" H", bout a ta5 degrs. L'thercaprytbromhydrique,C"H"Br,boutveKtgo. 7. On peut d'un remarquer corps que l'abaissement produit par l'limination

allylbromhydrique, bromure de propytene.

vers 63". (Cahours.).. bout t~S degrs.

) t t i ~' 84,

(Bouis.).) ~ du point d'ede a quiformes composs

bullition valents

aux d'eau, s'applique galement de deux autres avec par l'union limination de a corps ou ajoute les nombres quivalents d'eau; E, qui expriment les points d'bullition de ces deux et on en recorps tranche t to on t ao degrs E -t-y = F. ) ao Soit, actique en effet, !'cther actique form et de l'alcool avec limination par l'union de 2HO: de l'acide

(t) 'torepond&h thattom).) tHO;66t'st)diner<!U<:G d'bullition de l'alcool et celui de t'ethet-chtorhydrique.

entre le point

L'acide

actique

('") 1 bout
.

y ~8 '9~

= =

b.

L'atcootboutn.

L'titer

actique

bout

~4 )2t t '63 T~=~

F.

Diffrence. L'acide bout

butyrique

E.

L'ateootbouta.

a~t
L'ther butyrique bout DifKrence. Il un ou sufRt deux d'aprs embrasse (t). le Voici vais mme indiquer une consquence assez s!nguque cas cette relation empirique pour tablis gnralisations qu'elle par & <) tM soit s'tende Kopp. v6ri(!ee Par tous dans les suite ci(Pierre). == F.

particuliers les les rapports diverses

thcrs, c~e dessus 8. (t)

d~etoppecs

aux comde cette formule pproxitnattte apptieatioM tous j'indiqMmi poss chlors enYtMj;<'s comme des theM potyatomiques; sans dMomposttion. d'cthers chlors volatils )ce exemples q"<! je connais tre de Darcet, C* H'Ct' O', peut re;;ar.fu comme M(a) Le chtot~thentt C' H'C) 0'. Or ee dernifr corps detmit ther du glycol monocMot-hydfiqMe du glycol d'cbut)h)on des tempratures vers le milieu de l'intervalla houillir quelques etduehtorttfOtt'thytne, vema.)38 o= c'Mt.&.diMter!) ~~='38, et suis thef

or il bout & t8od<'(!rc:. tCSdesfM, comme C' HS C)' 0', pout ctre retjtrde ntonochtorc, (t) L'uther mthylique & devrait bouillir or ce corps l'ther d'un cemDos6ona!oj;~(:'H'C)0'; e'<Mt-do mthyle M-dc!'s<t'i du chlorure monochtor, environ 66degrs il bout tt)5d<!(jrs. son etherTors'J.a~ no=o~; dtMveN97d<'j;re',et du chloroCt< (itre drive C'H' 0', pott bi<h)ero, n)etb))K[ue (c) L'thcr l'ther de ):) dMt)crby<Mno mt[h]f)i<)tte C' H* Ct'O'; t'ormo; il reprsenterait e'eet-&du<;h)<tr<)for)))o. 06 degrs ax-doMns or ce corps dermithonitHr il bout o = nSdeerfs, dire vers tt9<)<-j;r<, et t0<) ther vers a.09 vers <3o degr!. (d) L'ther methytiquetricMort', C'Ct'O, s'!) reprpsentaim-otutncs, pour-

C'HCi'O'dorifeduperchtorm'c re~rdecommerether du compos a 78 -(- 66e= L~, et son ther C' H Ct* 0' dirait b<.ut))ir de carbone C* Ct* son point d'cno''= a a.)~ 4 volumes: reprsente t~S. MaiaC'0'0 rait tre hu))ition sera <)onc situ vers = ~9. Ce corps bout vers ioo d~rcs. peut MM rcdt;

~L'cthert))ethy)acctiqmetrteh!on'det.att[i:nt,C''H'Ct'0', comnie un compose coFre~pondattt tctratemitpte [;m)c

au pcrchkrm-t!

de cette elle conduit tierc qm se dduit empirique .') une formule toutes les autres. gnrale qui comprendrait On a vu plus haut que la diffrence entre les points d'des corps d'une buttition mme srie est peu prs constante, si la diffrence entre d'o donnant leurs l'on Ec=Fdra; t'est~t-dire, cation d'un est constante quivalents tire :E+/'e==F<t, transforme le signifid'bullition des une

(") 1 0- .1. relation

physique,

j'quation on en conclut

corps conjugu des corps gnrateurs points d'bullition d'bullition du corps limin. Exemples: (<t) l'thervatrique forme par la raction de l'acide tique avec e)imination I.'ether ~L'acMe actique vatrique d'acide bout bout a. & peut

que est sensiblement

point gal la somme diminue

du point

tre

valrique actique

regarde comnn' sur t'ther ac-

== E; )~5 ==.

i L'acHe actique

bout &

tt~ )32

==' == FK; F. de la mme

Oi'Htbe)'va)nquebout Cette relation s'applique manire.

& aux

)33,5== divers thers

(A) L'acide comme actique peut tre regard anhydre form par l'union de a d'acide avec quivalents actique de 2 quivalents d'eau sparation actique ) L'eau bout . Ori'ac. bout X 2 == 23~ == R +~; too = e;

~34=-FK;
L'MMeactiqueanhydrebouta )3~ (K..)==F. Mrbnnc (pourvttque le chlore n'ait pas Dei sur t'acide ilectiquc) C'H'Ct'O* ==C* C)' -~C~H'O~ H CL Or t'ther actique C' H'O' == C< H' C) + C<H< 0' H 0, bout it 63 de<ttt~te<Ma d e l'ther );m: chlorhydrique. Donc C'H'Ct'O' doit t)OMit)ir a ~S-j-63 == ~). Or il tmut vers t. <tc);rt's. M~is CM!)p)<tie!tti<)n'!!;<'rattachent it une mnnicreBpcciatc ft t)Mt t.neon' etemotitre t:'constitution mastittition des par I'expt-riettec clejvisoeer la 'temontreOjMrr<!tp''rtOt)cct)')?Mtisa(;er d<t!<:omtM6Mch)er< cotiilmss chlors.

(')
L'amytene L'eau. bout vers.

Tfo 35
'oo ~35

= K; =y; = = E+/~; F. d'buMition acide d'un ti

L'alcool

amylique

a. de mme

t3x le

(d) Si l'on calcule ther en le reprsentant avec d'eau, sparation rience une difrrence Peut-tre dration des pourrait-on

au moyen on trouvera sensiblement rattacher

point d'un entre

uni l'alcool et t'expde ao"== a. la consipour je cer-

le calcul

constante cette formule

totales de chaleur quantits aux corps l'tat faire gazeux; prendre considrations ne puis la justifier par des taines, je croirais sur manquer des hypothses. la prudence

ncessaires mais comme

physiques en m'tendant

plus longtemps discuter ici comen soi t, et sans prtendre 9. Quoi qu'il la question, que tous les rapports je rappellerai pltement emdoivent cn'c regards surtout comme qui prcdent utiles fournir des approximations et propres piriques constituer une loi proils ne sauraient dans la pratique; prement seraient prer tifs dite, mais ils en sont d'une des loi l'indice. mme qu'ils on ne doit pas esrcHe, divers moabsolus: pour d'un corps son quiva!ent les tensions or, dpend d'une de vaAlors

l'expression en dduire effet, le

rsultats

en

de plusieurs il change part, peur et

d'buHition point distinctes de variables avec la pression;

paraissent viduelles; corps, densit saurait

les points d'bullition correspondants par suite suivant des lois indivarier avec la temprature d'bullition des la temprature d'autre part, tels de tre que vapeur l'eau, qui prennent immdiatement quivalent, d'buliition une ne des leur proportionuelle la temprature comparable

l'tat gatels que l'acide actique, qui ne prennent corps, zeux parfait plus haute. beaucoup qu' une temprature inune grande molculaire des corps exerce t'tat Enfin, c'est ainsi que le carbure sur le point d*bu)Mtion nuence

(.3) principat bouta. et l'isotrbenthne bout . Diurence. 0)', ces deux carbures sont isomres de J'essence du pin oou. maritime 0 t6!dcgrs(B.} tyy ~6 et dous degrs (H.)

ts physiques et chimiques presque identiques, dant la diH'reMce d'qui existe entre leurs tempratures bullition est du mme ordre de grandeur que les carts entre les rsultats du calcul et signals prcdemment ceux de t'expricnce. Il. On /~o/WM ~ec'y<~&t.

de propriet cepen-

de !a mme manire les dMerences peut dvelopper entre les volumes des thers et les qui existent spcinques tendre aux corps conjugus Mais ces relapolyatomiques. tions paraissent se rattacher des principes plus gnraux, ici. galement que je signalerai deux ou plusieurs la somme Quand corps se combinent, des volumes d'abord une conqu'ils occupaient prouvera traction ou une dilatation d'autant plus faible qu'il s'agira d'amnits moins actives et exerces entre corps analogues entreeux. C'est ques conjugues. gal la somme du volume le casdescombinaisons prcisment organi!e volume d'un tendra tre Ainsi, compos des volumes des corpsgnrateurs diminus Y= -<- p' sont t~ ce. Remarvolumes

quons au quotient pectives ciuque. Voici de cette entre

des corps limins d'ailleurs que ces divers

proportionnels de l'quivalent des corps par leurs densits reson sait que ce quotient est appel votumespexemples propres Ils portent sur de l'ther 0 = montrer des densits la gnralit comprises

quelques relation. et a,4.

o,y Le volume

spcifique ( C'H'

(t)

C'H'O'HO;

C'H"0'==zC'H"0'zHO;

;') J'emprunte

cet exemple < M. Kopp.

('4)
Hstreprsentpartcnmnbt'c. tOrtcvotuntcspcitiquc .Ett<'vo)nfnespc<<t()uede('etm f de )'a)coo)==6aX2== ) == ;o6==V V 2~ ==<<-('' ,(' tq==)~ V ::t:? <oS==Vx Le volume t'ethcr 105,0 to5,o tuGo

sprif!quedc

C'H'0'=C'H'0'+C'H'0'3HO, prsente ( K.) par le nombre. 0)' )c volume Cetu: de l'acide spccif![;ue act~Me <).' l'alcool (K.).

actique, est ret0~ (K.). 62,2 = V

4 o?

?
v

=<. Il

63,5 == fzS,~

Le

volume

spcciSque

det'eau.

18,8

c" )o6,<)

to6,~=V:x Cette tous entre Le volume les ces

vrilication thers, corps.

e<ttra!uc d'aprs tes

l'application fctatious

de tabtics

la fm'mu!c pat' Kopp

.]

spcifique

de l'acide

actique l~tre (

anhydre rsent to<),<) 'oq.n

jC'H'0'==C'H<0'HO C.H'0.=~C.H.O.HO (K.) parte sp. nombre. de l'ac. act. hydrat,

i i f

Or le vol. Le volume

63,5>s==

'~7 ,o !8,8 to8,x )o8,3 D.nerene ~t

spcifique

de rean.

Le

vol.

spc.

de

l'ther

chlorhydrique,

C'H'O'+Ha

-2HO,(K.). Celui de t'atcoo!, Le volume spc.

C< H'O', (K..) du chlorure actique, C' H< 0',

62,2 C'H'O'-f-HC) -;5,2 tt.~

-~HO,(K..). Celui de l'acide Le vol. spcc.

actique, du chlorure

( K..). C"H'0'-<-SC)

63,5 5

bea~oque, C" H'O',

-2HO,(K..).37,8 Celui de l'acide

to,n benzoque, (K.). tz6,9

('5) 1
on compare les vocRemp!es qui prcdent, des corps t urnes spcifiques a la de rapporte temprature Voici d'autres leur bullition. cas cette eomdans lesquels s'effectue il l'aide des densits la tempraparaison prises turc ordinaire, ce qui est moins exact. Dans tes

!.f vol spec. !tt)<grcs.

<)e t'therchbrhydrifjue,

C'H'O'

-f-HO

&HO,

DifMfencm

~Lt-vo~mespec.dct'a)eoo),C'H"0'(D=o,~8& t Le vol. spc. de la monochtorhydrine, j, (D=t,3t,B.).

C"H'

t~.K.). 0' + H Ci

5i,6t 7. HO,

84,~<
(D==t,x8at5,PetoMe). 0'H'0''+sHC!~HO C"H'0' ~,4 ~,5: it ,nt=:)) ~,())

Levo).sf'.deh{;tyccrine,C'H'0'. Le vol. spec. dettdicMorhydrinc, (D==.,3~B.). Le votMtncspecitiquc de la glycrine,

5
a 2a

Le vol.

sp. de t'ethcr

bromhydrique,

C* H" 0 +

H Br

2 HO, a HO, ,ot,s) ~j

(D=t,~3odcg.-c,P.). Le Yotnme spceiHqne

de i'cthcr,

C' H" 0' -<- C' H' 0' C'H'O' + 2 H Br

} a~

(D=o,~<)47d(.gres,K.). Le vol. spc. de la dibmmhydnne, (D=z,t., Le volume B.etL.). spe. de la dithyline, du bromure

4HO, ,o3,3 /{HO, == C'H'O' 86,0 ~3,7)=~ t56,8:9! 576:a ~7'

C'H'O'

aC'H'O'

(D=o,g2,B.).60,9=~ Le volume spcifiq. +xHBr~HO,(D=3,t63a Le volume spcifiqtte

C'H'Br' d'thytene, at degrs,?.). (glycol diethytique),

de l'actal

C'H'O'

+sC'n'0'-4HO,(D=o,8atMdegres,StaM).

volume de t'ether chlorhydrique, spcifique Le tLevo). t'ethpr.C'H'O-t-C'H'O'HCi. spcciSfjuede Le voL sp. du chtoroforme, C' HO' ( D == t ,5oo ~Lc\ott))))(' +3 sppcique de la tricthytine 0,806,

C' H' Ci. )o[ 80

i 5~ ,o ) to5:3 3

< 5*, Grgory). C'HCP tnethytique, .65,o~

C'H'O'-3HC)(D=

Kay)

(.6}r
Le fLe volume volume spciftque de la dibromhydrine, de t'opibromhydrine, hmtnttre de C'H"Bt''0' C'H'BrO', C' U' Br 0', C'H''Br' ,ox,3) sp<-ci<!que det'etherattyfbromhydnqoe.C'H'Br ~o,' 18,5 84,8 <o3,3 18,5 spcifique t Lc (D == t,6t5~)6 volume specIfique degrs, tic 1 Le votmue du spcifique (0==.,9?4). ~I.e\-otun)c (D=.,4~). Le volume ( Le 1 B.cplbromhytll'lIIe, et de L.). propylne,

<
s "1, J

89,~
spcifique du bromure de propylne bt'om, C* H' B)~ ,20,3~ propylne Mbrom, C'H'Br' 97,5; Ca7ct<~ ~w~. C'H'O'+C'H'O' m,o T ,t) t~.K..).. 56,5 '4 tt-,t) 22,8

1j ,1

D== 2,336, Cahoars). volume du speciBque

(D==t,95o,CahouK).

Le vol.

spcifique

de la

monacetine,

HO(D==t,ao,B.). Or le volume Le vot.spc. de la gtycnne. spcifique de t'ac. actique (D=t,062

1..< j~ y !'?

Le volume

spcifique

de t'eau.

)8,o !t0,4 tt0,4 j

Levo).spc.de)ad)Mtine,CH'0'+2C'H'0'4HO

(D=t,t84&<6degrs,B.).
OrtevotnmespciNquede)ag)ycnne. LevotamespectqoedezC'R'O'

)4Q,o
~),q tt3,o

<4<),o

j
J

'84,9
Le volume spcifique de 4HO. 36,o o t48,9 Le vol. sp. de la triactine, C"H'0'-t3C'H'0'6HO ,86,0 de la giycrme. t6q,5 ,0 t86,o j j t48,9 j

(D=.,t748degrs,B.). Or le volume spcifique

Levoiantespci6quede3C'H'0'

~4
Levotn[nespci<iquede6n0. 54,0

~4

'87,4

('7)
Le v. sp. de la monobntynne, C" H*0'-(C' H* 0' a HO t~,o n,,q = o,~4 t5 degrs, K..). go,3 t6a,z Le j il Le vol. spcifique -6HO, i Or te volume de la tributynne, 8 degrs, de la gtyccnae. de 3 C* H* 0' C* H'O' B.). + 3 C* H'O' 286,0 ~~n g~o 343,8 Le volume 9 288,8 1 Le vol. spc!6q. de la monovatertne, C"H'0"+ C'*H"0' ,60,0 o n 8 to8,8 '80,7 spectCque de 2 HO. ~go '6~,7 Le vol. spc. de la monobenzo!cine, C'H'O~ + C' H'O' ,5~ M,~ ,,2~6 ~84,5 t~e 1 '~5 Ces J i rotatifs
B.. 9.

(D==t,o88&t7(tegrcs,B.). Or!cvo)mne6pciaquedetagtycrinc. Le ~ot. spec. de C'H' 0' (0 volume spciBque de 2 HO.

)~,u

o '44~ '44.~

tD==.,o56\ spectRque

t86,o

Le v olume spciSque

8peci6que

de 6KO.

54

o a88,8 288,8

-sHO,(D==t,tOo~t6degrc~,B.). t { Or le volume Le volusue spcifique sped6que de la giycnoc. de C'" H"0' (D == 0,938

)6o,o 0

1~

& zo",

K.).

Le volume J

,6~,7

-~HO,(D==,,M8&<6degres,B.). Or te volume spcifique de la glycrine.

,5~

Levo)umespc.deC"H"0'(D=t,o84t2t'K..)..

i 1
j j

votume spcifique

de a

BO.

,g

o ,66.5 connus
aans dans

exemples comprennent. peu aux , composs ~ polyatomiques;

prs

tous ils

les cas
u,~um:m montrent

(t8)
limites qudtes haut. D'ailleurs corps culer de conduit ainsi se vriHent les relations du votume sa densit. signales speitique On peut la connaissance immdiatement la densit relle d'un plus d'un cal-

sa valeur

beaucoup ptus plus d'exactitude, tre volume rogM-dce

compos organique prs et souvent avec une approximation On ne saurait grande. d'ailleurs prtendre car l'hypothse vraie d'une avec les l'tat fondamentale manire ne absolue; molculaire et avec la des comportent vue de la puret peut et le } l.

comme varie

spciSque D'ailleurs tempt-aturc. invitablcs,

erreurs

surtout

expriences au point de

des corps. L'tendue molculaires vant

des variations nous est rvle, du carbure

qui

La densit

rsuher des tats peuvent entre autres, par le faitsuifondamental de l'essence du

';<

est gal 0.864 (H.), taudis que la densit de carbure i'isoterbenthene. dou de proprits isomre, phyet est siques chimiques semblables, !a difgale o, 843 frence est gale au. de la densit.. l'influence de la Quant M. Kopp a temprature, essay de s'y soustraire en comparant les volumes des corps la de leurs temprature Les rsultats points d'buHition. ainsi obtenussontgnratementplusvoisinsdesrsuttatsobservs; M. Pierre, mais, comme Pa fait observ ceci tes tensions de vapeur l'existence

pin maritime

,1

des corps et entre leurs dilatation de certaines relationspeu si ce n'est peut-tre d'une manire approximative loi la de Dalton. logue On pourrait d'une manire cependant concevoir de la les volumes

entre suppose coefficients de probables, et ana-

:t i

j spci tiques En eflet, sous t'inque leur

indpendante temprature. tes corps ne sauraient se contracter sans limite fluence du refroidissement il parait ncessaire volume tende vers une limite fixe et dtermine, de la temprature. pendante connatre et qu'il faudrait Ce serait prendre pour cette base

limite des

indpenidale compa.

('9)
raisons.

Mais

ou ne connait

t*t Il

aujourd'hui rsultent que lis Dulong

aucun

moyen

ct'r-

tainpourtadtermincr. Maigre tes incertitudes ci-dessus, des

qui sont de

des causes

indiques

il est trs-probable organiques celle analogue

les volumes entre et au du eux Petit;

composs

spciuques par une loi la formule

physique

me parait que j'ai indique rpondre d'une srie, dans le sens le plus exact rifie avec une approximation au moins tive effet aux chaleurs que s'cartent valeur voir. III. On CA<t/eM

terme premier mot t elle se v la loi rela-

gate

des corps simples. On sait eu spcifiques les rsultats conduit la loi de Dulong auxquels les uns des autres d'un dixime environ de lentcet cart rsulte de causes faciles conce-

absolue;

spcifiques,

les chaleurs des composs comparer spcifiques celles des corps le calcul s'exconjugus gnrateurs cute de la mme manire que pour les volumes spciiiques il fournit des rsultats Malheugalement approximatifs. peut reusement de vriRer et il existe vateursdes la chaleur temprature. Je donnerai ides: seulement deux exemples pour prciser tes les dterminations ces calculs entre sont exprimenttes susceptibles

jusqu'ici les rsultats fournis souvent des

trs-peu nombreuses, obserpar les divers varie (t ). D'aitteurs avec la beaucoup

divergences spcifique

considrables

liquides

Annales de (t)RBCMUt.T, j'itees 3~8 et 3~i;.StBMMgK,

Chimie

et de

~;M,

Po~cn<fo~'< A)tt)M<m dans lobresb. vcn Kopp, for ~8, Mr Fjtt)(E et cupH, p!<(;'i8(i. t8)S, StLMMtM, 3" srie, toMt! XXXVtt, P~~ttf, j.!t(;e'i()6.

3 tcria, tometX, lomo Annalen, Ut, p. :t6t). mme rep!teoa8.-Ko~, Annales de Chimie et d.-

2.

(~0) La chaleur spciSque de t eqmvatent d'a)coot=o,6t~ 28,3 <<),tt 9,0 28,! La chaleur spcinque de t eq. d'thcr actique = o,~ 4, a8,3 3o.5 5~8 Celle de 2 qmvatents d'eau ==. 18,0 4~8 IV. Les Clraleurs CAa/<?r~ de com&M~MM. <~e cambttstiort. )' de MM. Favre et Silbermann expriences tNcttent de comparer la chaleur de combustion a celle des conjugus gnrateurs. corps la chaleur de combustion d'un ther que de la somme des chaleurs de combustion des form corps il est inutile de brl. tenir compte (t) perdes corps On trouve ainsi est trs-voisine j vr j ) J ~0,8 i 4, Z8,t 28,3 '} j

(Andfews)x46==. Cette tquiva!.d'ther==o,5t~(Andrews)x37== Celle de t quivalent d'eau == t X <)=: de

(Andrews)x:88=. Cettedetquivatentd'atcoot. Celle de t cquiv. d'acide

actique

== o.Sog

(K..) x: 60

? M

corps qui t'ont de l'eau timinee,

compltement

Exemples

chaleur de combustion de t quivalent d'ther aceLa < tique==6~93x88=. 553,8 Or celte de t qn:v. d'atcoo! = t X 46= t,t84 ) ~' 8 Et cette de t cq. d'ac. acetiq. == 3,505 X 60 == 33o,5 2to,3 ) La chaleur de combustion de t quivalent d'cther m3g5,3 X 3a =: t6g,8 2t0,3 t i

J i

== 5.34& X ?4 =. thytactique Celle de eq. d'esprit-de-bois = 5,30~ Celle de t quivalent d'acide actique.

(t) .<mM<Mf/<- CtwtMcf <<<t<t, tome XXXtV,p:)(;o!ct yerte, toi~otos. Jo divise par < ,000 les r<'sK)tots e)[pr!m<t tn catoriee.

J
.'(

(3t) La chaleur de combustion de t quivatent d'ther bu832,7 33o,5 X 88= 496,9 1 8 { tnthyt4

tyrique=7,09tXtt6=. } i Cette de t quivatent d'alcool =. Cette de t q. d'ac. butyriq. =5,647 La chaleur butyrique tique est leurs de combustion

des thers

valrique,

etmthytva!rique, voisine gatement gnrateurs.

et amylacamy!vatr!que de la chaleur de combustion de

principes

La chaleur

de combustion

Cette de t quivalent Cette de i q. de gaz otCant = La chaleur de combustion

de t quivalent d'ther = 9,028

d'alcool.

33o,5 334,0 332,o

X 37 =. t t,8S8 X 28 =. d'alcool amylique

de t qaiv.

=8.959x88=.
Cette de t Celle q quivalent peut des marais On remarquer d'amytene Y encore = == ~~9 11,49! X =. X ? 70 70 =

,88,4
804,4 ~+r4

le gaz que l'acide actique, drivent les uns des autres, et l'actone, lesqueis et ne diireot brutes que par des composs compttement (eau, acide carbonique), ont, quivalents gaux, sensiblement la mme chaleur de combustion La chateur de combustion de i q. d'acide actique, C* H'0'== de gaz des marais, C' H' == C* H'O' C* 0' C' H'O == C' H' 0' CO* HO, z,g V. On sait Indices de rfraction d'un (t). 210,3 3 209,0 d'actone,

Celle de t quivalent =t6x !3,o63=. Celle de t quivalent =2QX7,3o3=.

est gal ments. Cette

que le pouvoir la somme des formule

rfringent pouvoirs

de gaz mlange de ses lrfringents gatement aux mlanges

s'applique

(i) J~mptoMMi les indices <)(<!nain~ par MM. CthoMm et Beequeret tome XI, pfBeSCy), Deville (Cmy<M rendus, tome Xt, ~c~fMrM<&, p:'eo S6S. et Annales de Chimie et <<e 3<!aerie, tome V, poee ~9) f~~m-, et UeMh (/aA<Mt. tt) Kopp far )S5~, peec ~6).

(~)

tiquides vouloir ploierai mianges. corps

moins ('~au en discuter ici comme une

d'une

manire

approximative.

Sans

la significationt je t'entthorique, aux formule empirique applicable poufot'r ~~W~ent ~c<~<K* d'un

J'appellerai (n*

le produit

i), Ptant

t'quivalent,

J la den-

Ce produitestla mme choseque sit, n l'indice. V (?'i), V tant le volume spcicquc. Le pouvoir d'un ther est approxirfringent spcifique mativement egattasonunedes pouvoirs rfringents spcifiques des corps gent spciSqoe Voici tous sur des indices de cet intervalle ]Lc pouvoir rfringent t,36o diminue gnrateurs, de l'eau timine. les exemples que j'ai pu t,333 et moins du pouvoir runir. t,5tt. Ils La rMn-

,~I

compris entre rend les rsuhats

portent faiblesse

dmonstratif.

spc. de t'atcoot (a = t ,363 Dev.; ~0,6 ~,o i 353pour Fther. n =t,355 DeMts. (t ,356 Dev.) 43' j t'thpr, =42,6 i j

Dfs.) =. Le pouvoir de l'eau ==. le calcul, n = D'o, d'aprs Or l'indice de rfraction de Son pouvoir rfringent

specinque.

(t) Voici ono vrification qM j'ai cntcttMe avec )M nombres deon par M. Deville pour tes -u-mlanges d'oou et d'tttcoo)
tn-Mee nm~. Atcootabso)u. AtcootfeMferm.tOp.tOod'mu. s M. 30. .~0. 45. go. 6o. 70. 8< 90.34. Eau. On extcute observs par do mme tf m~me les m<tice< de auteur. ,,333 m~.tngM d'eau ,363 ,!65 ,,366 ,36;. ,?3 ,36 ,(M ,359 ,35< ,347 C~tMtt. ,366 ,MS ,?5 .?5 ,36~ ,3S<) ,354 ,~7 ,34. h et d'es~rit-ttc-bou

t ?

(~ j < Lcpouvoirdet'ideoo) :=.

) ~,6 5o,3 99.9~

Cetuidet'ac.acctique(<!=t,3~5Dev.;t,3';6D&.).

de feau. Celni Cetuidet'eau.ot .J' :J t

0~.

"9 g

D'en, d'aprs le calcul, == t, 36~ pour l'ther actique. Or l'indice det'cthcr actique, = t,36~ Dfs. (!,3~o C et Becq.) Son pouvoir rfringent spcifique.

88,0

LepouvoirdeMcoo). C<')t)idet'ac.va!rin.,n==),3g5D)s.(t,<{o6C. J '"1 1 I Cehu de 1 eau. '.CetuideFeau. < t)'oi), d'aprs te calcul, n = t ,388 pour t'ther valrique. H = t,3go Dfs. t Of l'indice de )'ther valrique, Son pouvoir i j j 'Cctuidet'eau. j i D'o, d'aprs le calcul, n == t,35~ f Or ('indice de t'ther methytaectiqne, Son pouvoir rfringent speciSque. Le de l'alcoolamylique Le rfringent speci(!que. n ==t,336 Dev. (f,3x~ etBecq.)

~,6 to3,a '< ,o{ ,-tRR

t3Q,~ 4 3t, t 5o,3

pouv. de t'espnt.de-bois, t Cetui de l'acide actique.

Dis.)

st 8~)
)~oj pour l'ther mthytactique. a= t,358 Dts. (),363 Dev.) 1

6 4

68,3

pouvoir

(a

= t,4o2

Dfs.).

Ce)t)ide!'acideacetique.

!o3,g 5o,3 t54,a

CetuidefeM. D'o, d'aprs le calcul, n = t,3ga pour t'ther amytacetique. Or l'indice de rfraction de ce corps, n=t,3goD<s.(!~o6Cah. ctBeeq.) Son pouvoir rfringent spcifique (Dfs.). les diftrcnces spcifiques

14,0

3a,4 qui existent des composs

On peut tn' tes

galement pouvoirs

comparer rfringents

(~4)
homologues. prs constante Ainsi = Aicootesprit-de-bois ~0,6 3<, f == t8,5 (<) = \03,9Alcool AtcootamyHqueesprit-de-bois amylique esprit-de-bois 3s t to3,Q3t,<==~,8:~==t8,s; p,8:4= = ther actique ther formique = 88,0 69,~ 18,5 i = ther formique ther valrique 139, 6() = == ~o ther p)argoMqMtherfor)Bique=2t3,< 69,~== ~3,~ Acide vatnqueacide Etc. actique =to3,a 5o,3=52,9 des 3 `' 18,2 z> 5 l, On trouve et gale que 18 units ainsi cette diffrence est peu r

8 =t8,o; = t~,6. l'

Je remarquerai que les pouvoirs rfringents et sont sensiblement vinique amylique gaux acides actique entre relation Voici une valrique. leurs volumes application Connaissant et M. Kopp a signal un

alcools ceux des i j i r; ;: e j \1

la

mme

spciftques. des mmes calculs la diffrence

cas tout

fait extrme gents

du chlorure spcifiques du chlorhydrate liquide pouvoir et la densit dice de

des pouvoirs rfrinet du bromure le d'thylne, d'essence de trbenthine calculer trouve l'inainsi

on peut du brotnhydrate liquide, rfraction de ce dernier on corps; Or M. Deville a trouv /<=: t,5tt. ces calculs sont propres en gnral dans les limites

7t== t,5t5. Les

exemples et les vrifient

assez

nombreux ` i,!

D'ailindiques. des divers leurs les nombres discordent exprimentateurs sans doute en raison de la puret des corps. Je parfois, ferai observer sur la dque chaque comparaison repose de huit donnes termination dont chacune exprimentales comporte comparer des erreurs Invitables. a des tempratures -)= 7,8.
= t,a56 o =; ,~6 a,t<8 ),53~ ,0t? < ,~8S t ,9~9

De

plus,

il faudrait

les indices

correspondantes, 1.

)~=35,6: (<) Atcoot<M))=~9,6 dece Voici les d<Hmm catcot (a)

CMorm-e (TthjfMne. Bmm<Nre. Chtorhydntte. Brombydnte. C' H' C)' C'S'Br' C"'B"Ct C" H" Br

(~5)
1 enfin ainsi tout t ples la viscosit, que le pouvoir individuelle. cits plus dont
Jtr

M.

v~t<

Deville doivent

dispersif,

a signal t'innuenee, exercer une influence

conjugu peut des corps gnrateurs. L'ensemble physiques sits, court des de

on a pu voir, par les exemCependant de rfraction d'un corps haut, que l'indice tre dduit de l'indice approximativement

'

ces

faits telles

relatifs que indices

aux chaleurs

diverses

corps,

proprits dcnspcifiques, etc., con-

d'bullition, points montrer toute

de rfraction,

lent des corps particulirement sur les autres masse j relative

l'importance que possde l'quivadans les diverses thories et plus physiques dans celle de la chaleur. En rflchissant proprits des corps de physiques qui dpendent et non de conditions individuelles. dcouvrir d'autres relations la

on pourrait sans doute sur les mmes ides. Toutes ces relations

fondes

ne sauraient

car les proprits sont physiques mais aussi de plusieurs autres variables, l'quivalent, M. Reguautt l'a exprim a l'occasion si nettement leurs

qu'approximatives, fonction non-seulement

tre

de

comm': descha-

et l'on ne saurait rattacher ces proprits spcifiques; loi absolue i'une de ces variables par quelque prise isolment. les densits et les autres d'buUitio)), des corps pussent tre lis d'une maproprits physiques nire rigoureuse leur quivalent, il serait ncessaire que l'tat molculaire de ces corps fut tout fait comparable. C'est ce que nous montre l'ude de certains comcompare que poss, mique tels que par i'thet' et l'ther mthylactique Mais cette ne hypothse thylforse ralise Pour les points

exempte.

presque jamais. TfUteiois les aux thers t'inHuence perturbation M. et aux

composs corps

organiques conjugus analogues sont forms d'ordinaire sous gras dans et peu propres i'tat des corps exercer gnrateurs. 3 une Us

d'aSnits profonde

faibles

pourront

en

diffrer

(a6) ~a.. .e assez peu au

permettre

molculaire proprits gnrateurs. riables qui

pour

point de calculer

de vue de leur certaines de

tat leurs

avec celles des corps physiques par comparaison En ellt, dans ces conditions, les diverses vadterminent les proprits presque tout deux des physiques aucun changement dpend genres sensiblement de relations. corps au de Dans

composants, n'prouvent moment de la combinaison l'quivalent. D'o rsuttent

les proprits de du corps compos, les unes, on dduit celles des corps gnrateurs. Dans les autres, on se fonde sur ce principe variations d'une fonction que les petites aux petites variations proportionnelles d'une cette variable variable, change seule d'une lorsque manire et on regarde entre les diurences sensible; tes proprits des corps d'une mme srie comme physiques aux dilfrences des quivalents proportionnelles (relations de Kopp). Ces gnralits, un entendues nombre Aussi d'une immense peut-il tre manire de faits, tendent devenir

I~

comprennent gure tion que s'agit mttc

approximative. et ne sounrent l'attenprobables

t. )

d'exception. sur ces ides, comme non de lois

que dmontres.

je regarde Dans tous les cas,

utiled'appeler plutt comme

incompatibles mais combinaison, simplement Si ce de vue est accept, le degr de approximatives. point l'approximation pourra jeter un grand jour sur les modifications aux corps dans l'acte de la combinaison. imprimes de la Du reste, ces relations tre ne sauraient et dans dride extrait t'tude publier envisages d'un grand d'une secours nouvelles: qui manire empirique dans la recherche c'est ce qui prcdent. 3'srie, t. XLVUt. m'a

absolues,

il je le rpte, avec le punode relations

que des comjbinaisons

les dveloppements C~<MM~</c .M~e,

des ~wM/M~e

1
MttM. tMPMMMB <-<! du MK Jardinet, M*U.)tT-B*CBH.Ktt, ta.

ACTION Ot:

L'IODURE
SUR Se M&oeire

DE
LA

PHOSPHORE

GLYCRIKE;

Allyle et thers allyliques; BERTHELOT er n<! LUCA.

P~

MM.

MABCM.MN

a l'Acadmie des Sciences prsente !e t6 octobre nous avons montr !854< que la g!ycrinc traite de phosphore, donne naissance au par de Fiodurc substance iod, propylne remarquable par son activit En effet, !epropy!ne iod cde aisment l'iode chimique. aux divers on le met en qu'il renferme agents avec Icsquels et produit tant par substitution contact, ainsi, que par dcomposition simple ou double, Il se rapproche poss nouveaux. et se prte en gnra! driques, ainsi l'iode part, tarde. que nous avons, d'une une de co)Mgrande varit par l des thers iodhyaux mmes ractions. C'est

Dans

un Mmoire

substitu part, t'hydrogcne iod et form du d'autre du propylne propylne; transform )c propylne iod en essence de tnouartificielle de l'essence curieuses de moutarde entre

La formation des relations et toute sences

T..

tablit

extrmement srie

une des

de composs naturels. et notamment les essences Crucifres,

iod le propylne En ef!et, tes esd'ail, de

(')

raifort, rapport: ti(ptC)

MMScneett'aH.

de moutarde, qui existent

etc., entre etc.,

C'H~S; C'H~O; C'H'AxS'.

prsentent les thers del'atcoo).

entre

elles

les mmes hydra-

sulfhydrique

sulfocyartiquc,

tthersutfhydnque. ~thcrhydratiqup. thersntfocyamque..

C'H'S; C'tt'O; CH'AxS'.

j;

Oxyde d'~ty)e(Wet-theim) Hstencc de moutarde.

~t de dans divers

t~tt t~~Ftt~ MM. Wctthcin) un autre drivs

cm :)ut[um et WiH, (t)

emmts comme

par nous

tcsexpertcnccs

Mmoire

ces savants

Favonsrappctt' les ont tendue aux

ontassimi!ia composs. La dcouverte reproduire il nous a suM, de moutarde, dj pu tre vions annonc

de Fcssencc de moutarde, et ils chimiques de ces drives la thorie thorie des thers du

iod a fourni le moyen de propylne artiHeio!tcment ces diverses essences naturelles: atteindre ce but: de former l'essence pour l'aide de toutes les autres avaient laquelle En poursuivant, comme nous l'aprpares. (a), l'tude obtenu la essences de des srie ractions du des gnrale Crucifres constiEn un enct, ther !e propy-

propylne thers aUyiiques tuaient !ne iod

ds l'origine nous avons iod, dont des tre les

seulement

peat attyliodhyTrait ou de mercure, selon !e drique. par tes sels d'argent la prparation des thers procd appUqu par M. Wurtz le propylne iod forme, bulyUques, par double dcomposition, de l'iodure poss conjugus Tandis que nous avions fait part ou de mercure, d'argent aux thers. analogues et des com-

cas particuliers. comme envisag

ces recherches, poursuivions un grand nombre de chimistes

dont tant

nous fran-

itrtiMeUt de )'n,MMe do tnoatarftf (') Sur la prod~ctioM Cttmte et de P/yf<~t, 9'* serif ) tome XUV, page ~36). rendus de <ea<<<')"fe des tome XXXIX, Se<cM'M, !9) Comptes ~<t<t"<<'f de C&mHe et de t'A~t~x)-, 3* srie, tome XUV,

(Annale,

de et

page ~fi, 5f)t. page

:3)
savants ont jug propos trangers (<), d'autres de en prenant de mme le s'occuper de la mme question, pro. iod de Grce i ce concours pytne pour point inatdpart. mais la science tendu, ne saurait auquel que gagner, l'histoire des composs a pris en atfytiqucs peu de temps un aisqu dveloppement fane des mieux indiquerons recherches dans considrable, connues et cette srie de la chituie est aujourd'hui Nous en organique. l'histoire,

ici trs.sommairement et celles voie,

la mme

composs attytiques; faits relatifs l'allyle, damentaux Mmoire stitution

nos d'aprs des diverses personnes qui sont entres de faon rsumer la des monographie avec dtails les puis nous exposerons l'un des carbures et allylique, considrations srie. <t/MM. extrmement de leurs par analogues proprits aux ils peud'hydrogne nous terminerons gnrales sur la fonce con-

de la srie

par quelques des corps de cette I.

E'y/tM'~

sont allyliques thers viniques par l'ensemble vent tre forms et ddoubls Leur odeur

Les

thers

est plus pntrante est en gnrai point d'bullition des thers grs celui viniques bout d'ordinaire allylique l'acide ou le corps oxygn On prpare les thers quivalents que) et un une souvent si elle est gaux sel d'argent premire

des procds sembtabtes. et plus dsagrable. Leur suprieur de ao 3o de-

un thcr correspondants; ta ao degrs bas que plus le former. qui a concouru en faisant ragir a

allyliques le propylne iod sec. raction On

(ther allyliodhydri froid; opre le mlange ne tarde pas se dclarer;

en refroidissant le mtrop vive, on la modre lange, puis on le chauffe l'aclgrement pour complter tion. Si Fther est volatil, on distille le tout avec prcaution en chauNant au bain d'huile; on traite le produit (') Katamn~Mt
xaru, <*tc.
t.

jt M. fMitt~, n M. \V..r~,

u M l'iria,

& ~t. Canni-

(4) distill de par un peu et on d'oxyderde d'argent, oui puis par le ehtorure redistille. Si le compos est allylique de l'ther; au moyen on le puriCe par mme par etc. la chaux teinte, puis on

calcium, fixe, on l'extrait

t'oxyde d'argent !e redissout dans Les thers se prparent

ou

Ftbcr,

tiodhydrique ou la glycrine, terre, JI est fort diOicitc tat tion tnect Les moyen mination de de puret divers thers

ceux de M. Wittiamson, mixtes, analogues en faisant sur l'ther agir simultanment aityla potasse et l'alcool, ou l'huile de pomme de etc. d'obtenir les ethers dans un allyliques au moment de la forniaconstamment tant fixes que du propyvo!atits. soit avec au ti-

parfaite; se ces thers, produits

eu e)Yet, produisent accessoires

se a)!y)iques peuvent du propylne iod uni a l'acide d'acide iodhydnque,

reprsenter gnrateur

C"H"0'==C'H'<.C'H'0'H!, Etber sHytbutyrn}t<e.. soit l'acide d'eau, C" H" 0' = C' H< 0' + C'H'O'C"H"O'=C<U.O'+ C' H' 0' Nous <ature avons cru convenable le nom de conserver 3 HO. ~UO. dans la nomenIf au moyen gnrateur, de t'alcool avec allylique, limination C'H'O~~ de uni

2 quivalents

de ces thers

aux composs temps de MM. Wertheim consacr et Wilt, et par Jes travaux conserve lesouvenir des faits tablis dans la science avant la dcouverte lement relations du propylne d'ailleurs faciiod; il se prte la formation des noms composs, et il rappelle les dea thers avec les essences sulfures allyliques qui donnent cette srie un intrt

de l'allyle assign naturels de cette srie.

depuis longCe nom est

relations naturelles, tout particulier. Voici la liste des

composs

allyliques;

nous

y indiquons

(5) i la tbr<an!e mistes 'F qui de l'ont chacun de ces composs, (t), son point le nom des chiM

dcouvert

d'bullition,

prparation,

Allyle C"
Action

grs.

ses proprits et ractions particulires. H'= B. et L. bout 5g de2 vol., Liquide, du sodium suri'thera!Jy!iodhydrique.e~ Br*, R. et L. Solide. Action

ptusloin. Bromure du brome 7o~~ l'iode ~er sur

C'H* J'a~o sur l'allyle. tfallyle l'allyle. CG H~

B. et L. B. et L., Action action potasse.

Sotidc.

Action

de

C' H* 0, <e bout entre 85 et 8i degrs. sur l'ther at!y!iodhydrique; drique j j presque sur l'alcool insoluble allylique dans ce

C. de de

et H. l'oxyde l'ther

Liquide, de mercure allyliodhy-

Plus dou

Forn~ logue au raifort. dont le sel de baryte est soluble; sans prcaution, it se carbonise change nitrique lourd que l'eau. ther t'ther

liquide; avec l'acide

tger tptc l'eau, d'une odeur anaun le acide

sulfurique opre explosion. un

si l'on avec en

tntange L'acide plus en

allylique L'iodure de phosphore Chaude

nitr corps le transforme l'acide

d'une

allylique se dconpose avec d'ther neutre. L'ther petite quantit butyrique la mme composition dalallylique prsente que l'oxyde de ces deux ty!e de M. Wertneim (2) mais l'identit corps M'a pas pu tre tablie. ~fAer a~&t<<M~<e C'H'S. Essence d'ail natu-

allyliodhydridue. a a5o degrs, !'ther

avec

butyrique formation

rt-ite.Wertheint(3).

et de Luca), ~ntM/ct ~etmm;ef< ;t) R. otL. (Borthebt f/tr~t-, 3" crie, tefne XUU, paee t5~, et tome XU\ pa(;o ~t)5, et (..Mo/XM <ftt<<M, Z. tome XHi, Jt)n<m der CA<MH<;)<< /t<tfnMctf, pogotM. (Zimin), tomeXCV, t't H. (CahOitM et pago )a)). et tonte XCVt, pa;;o ~Ct. .C. Hon'tMantt), Com~Mf~Mt~,tutneXLU, pa~c ':t~. t~) CERtHttOT, 'ra<' ~-CA/mM- <)fg<mA/H< tome tf, pa(;c 3;){ ()S.). J. tome tt, )N!:e '!<)6 ('83~ tdcn),

(6)
B et .~<A~'a~/M~/n~ C'H't(propyieue id~), L. bout n)[ degrs. Action de PP sur la Liquide, loco ct~tto.) Densit Nous avons gtycrine. (Voyez t,y8p. montr se changer en propylne C'H*. que ce corps peut ~er C'H'Br, a~&ro~~Me Reynolds (t), C. bout 6~ degrs. Bromure de propylne et potasse Liquide, Odeur de poisson Densit alcoolique. pourri. t)47~Alcool to3 allylique degrs. C'H'O', C. et H., de Dcomposition ou de l'etuer par l'ammoniaque, allylbenzoque. Se mle l'eau. Odeur ttamme potasse. piquante; neuse. d'une dures que, duit comme l'alcool ordinaire l'attaque substance Les chlorures, glatineuse. de phosphore le changent en thers bromhydrique, iodhydrique. de l'acide a!!yisu!ftn'ique, la potasse et le L'acide dont sulfure l'acide K avec bout Z.Liquide, t'ther a!!yloxatique la par lumi-

formation io*

bromures, aUyichiorhydri-

sulfurique le sel de baryte

proest

cristallisable;

de carbone

donnent

de FaUytxantnate cristallis; gage un gaz combustible. t't de bichromate et de l'acide jfAer aHO,B.

de potasse C~H'O*. acrylique H.

en dphosphorique Un mlange d'acide sutfurique de l'acroline produit C'H'O',

a/y/~Ke et L., C. et

C"'H'0'=C'H"0'-t-C~H'0' Liquide, l'alcool bout sur sur allylique. Action 6a")5. l'ther allyliodhyl'alcool allylique Insoluble dans

de la potasse dissoute dans action de t'thcr drique; iodhydrique potass. l'eau. j~/ter zHO, Odeur analogue l'ther

<t~/<tm~MR B. et L.

C"H"0'=C''H'0'C'<'H"0" Liquide, volatil dissoute Odeur spciale. 3C'H"0' + C'H'O' 6HO, aux environs de t2o

degrs. Action sur l'ther amy!iqu< j~M/Me

't Jhti6.

de la potasse

dans l'alcool analogue

allyliodhydrique. avec une nuance C"H"0"

)nn f.trH~/itr

amylique l'alcool

==

)S~O,

)'

i;)5,

~gf'

(7) R. et L. tasse sur que. taines Liquide, bout a3a un mlange Odeur vireuse Ombellifres. a/~AcH~t~ allylbenzoque Z., B. et L., 2~9, alcool l'ther dans ce de glycrine et dsagrable Soluble Action de la podegrs. et d'ther aMytiodhydri. celle de ceranalogue

dans l'ther. potass et C'H'L

ther ther a grs gent Odeur l'eau HO,

C. etH.Pbno! C. et H.

C'*H"0'=aC'H''0'+C"H'0~ Liquide, Z. aao, C. et H.). allylique benzoque; et chlorure neutre, bout x3o dBenzoate de d'arbenzorlc. que

(B. et L. et C'H'; analogue insoluble

plus dense +

<&M~?~Me B. et L.-Liquide, a HO, d'argent mais plus ~e~' etC"H'L pntrante.

sotubtedanst'thcr. liquide, C'*H"0* == C'H'O* vers t~S degrs. A l'ther analogue dans Fther. == C<'H"0' + bout

C'H'O' Butyrate

Odeur

butyrique, C'H'O*

Soluble C"'H'0~

allylactigue 2 HO, Z., C. et H.

et C'H't. d'argent que, mais plus piquants soluble dans ce liquide; ther d'argent <<<!r~e, et C'H'I.

bout to5 degrs. Actate Liquide, Odeur i'ther et got analogues acticorps plus lger que l'eau miscible avec l'alcool et B. et L. un peu t'ether.

rapidement ther a~o.c<t~e 4HO,C.etH.

fixe. Tartrate Liquide soluble dans Fther, Sirupeux, neutre, dcompos par les alcalis. C"H"'0'=2C'H"0'+C'H'0' bout Liquide, Plus !ourd que aoy Oxalate degrs. odeur analogue i. forma-

et C''H'I. '('argent i'eau; l'ther !c dcompose avec oxalique. L'ammoniaque tion d'oxamide et d'alcool allylique. ~<Aer a~o.ra~He C'"H'AzO'==C'H'0'+AxH'-<C'H'O'~HO, 'tue et AzH' C. etH.CristaMis. Ethcr ce qu'il commence ajoute jusqu' mcr de l'oxamide. Soluble dans l'alcool. ~M'<-<t~oM/~-C"H"'0"== C. et H.Liquide. ~HO,Z.,

a)ty!oxa!i se for-

-tC''f~O~+C'0' CarLottatcd'argem H"t

(8)
et sodium. therat!y!oxa!tqne ble dans ce menstrue. J&<Aet-aH~<!n~Me aHO,C. et H. C'H'AzO" bout Liquide, Odeur pntrante, Plus lger que l'eau; C' insolu-

= C' H'O'-t 8a degrs.

H Az 0'

d'argentetC'H'I. Forme avec substance analogue. sinapoline nue avec

Cyanate exci te !e)armoietnent. aUy!iqueC'H'Az'0', un corps cristallis de la diaUyiare ou cristallise dj obte-

l'ure l'ammoniaque cristallise. L'anilineproduit Chauff avec l'eau, moutarde forme C"H"Az'0*, l'essence de substance (t).

la longue l'ther dcomposu de siDapotine,de de propylammine mthylammine, cette dernire est vo!ati!e entre 180 et lylarumine; grs. 7ojM~ Mercure ~~H~fe ~o~M ~M~ate ~oyez ther plus haut. plus J'<M-g~M~e et C" H" I. de haut. potasse C'H'O, KO, C'S\ baryte C'H"HgI, BaO, Z.

La potasse bouillante avec formation allyleyanique et daligo de-

Cristallis.

C'H'O,

S'O',

C.

et

H.

C. et H.

c/~M~b<yaH~e B. et L., C*AzHS'~HO, C'H'Az'S', ~o~'e~ thiosinnamine plus haut. n. L'aMy!eseprpate allyliodhydrique; carbure d'hydrogne en il se

C*tPAzS':=C"H'0'-)Z. Essence de moutarde ou ure allylique sulfure.

et

~~c. faisant forme sur !'ther reagir le sodium de l'iodure de sodium et un

CtM L'opration ioo grammes

(t) GEM~MT,

Na dans

= C'H'

+ Mal. c

s'excute d'ther

un petitballon; on y introduit et 40 5o grammes aUytiodbydrique tome!), p!)(;e i<)f;.

rt-tte<&'(;tM<ttfof~n~Mf,

(~)

df sou) ton

uni btcu put'~c

d mute

un rfrigrant dispos puis on ettauCe peurs dans le ballon fond et s'attaque trs-rgulirement; ou deux, l'action est termine

1 du naptuc de faon faire

on adapte retomber

au bat les vale sodium

lgrement au bout

d'une

heure

douze

heures, puis ble et un rcipient; bons

(t). On laisse digrer pendant on adapte au ballon un tube eonvena'on distille l'aide de quelques charse condensent cornue munie dans d'un

15 2o grammes d'allyle environ le rcipient. On les redistille dans une thermomtre; Duraut la chaaffer une lier trop presque premire fortement, de la matire tout passe

distillation, parce

5o degrs. il faut se que lesodiutn

de garder forme avec particuodeur 5o

portion destructible est

L'allyle propre, 11 brle grs

organique par la chaleur. un liquide trs-volatil,

un compos dou celle Il bout d'une

et pntrante, analogue avec une flamme trs-ctairantc. there <*st gale a o,684

du raifort. de-

sa densit

t~ degrs.

D pres

l'analyse, C.

ce corps

renferme

87,2

H..<a,5 99.7 La formule C" H'' exige C. H. La densit ~,g' Le litre de pse vapeur 3~,y8. de I'at!tc 87,8 )~,2 a t trouve gate

il se 'M(;a);e une ttf's petite quantit): de j'ernKtnent. C'H* t eMt~<mn)i dans tte expenence 9 g)T<mme< mtres cube d'nn sat presque ettticre)ent &bsorh!)t)<M par l'acide ()) ( propytnc L. prohitbtctncttt

Durant cette

raction

d'on tcntisulfurique

);"t

( 2~~t)enMtcjie~ap~teratty)e_C'M' 0,69 DensitedeMtydMgneT' Voici Jes donnes df cette

tu) yt t tl.

'TT" dtermination > too"; o'63; o",B38 t5~ t".

Tptnpmturede)'air. de la vapeur. Temprature Baromtre. Excs de poids du ba)!on. Capacit. Airrestant. On iumes thy!e,etc. se mlange L'allyle de la chaleur; si l'on la masse se colore avec vite l'acide toute

voit que la formule de l'allyle C~H* reprsente a vude vapeur, de mme que celles de du mt'ethyte, en dgageant sulfurique lvation de temprature, au bout de quelques modiE se spare t't change en un t'attyte dans i'ther,d-

j j' t

peine:

heures, surnage. compos

une grande partie L'acide nitrique nitr,

toutefois, du carbure fumant

soluble neutre, liquide, Le gaz chlorhydrique n'est pas composable par la chaleur. absorb sensiMement mme au bout de plupar l'allyle, sieurs jours. L'action des L'allyle drique est surtout corps halognes remarquable. s'unit au chlore avec dgagement d'acide chlorhyet formation d'un plus dense compos liquide que

i.

j t

(<) Si t'on prend r<My[;ne pour uoite, on a = a,G~ InUJG et C' 0'jt == = ';l, H* 'l 9,')<j rapporl rapport (08 <)Mfqfi~tetttt. "qu,va

rapport des densits;

O'~pta tes b)pothsc!: ordicaires C" H* Ucnutf o.~3~6=t,~ o,t)(i<)3x5=:o,r.. th<:<<ri<)MC-H')

{ j

<")

Fcau. < ment tenir

t! se combine

instantanment un bromure

au brome cristallis. et on

avec

l'arrte au mole liquide commence a secotorcr sous FinnuenM' d'un excs de brome et dgager un peu d'acide bromhyA ce ou traite moment, drique. ;bieutt!c par la potasse; se prend en une niasse cristaHiae; on la compritnM liquide on la redissout dans l'ther, fortement, et on abandonne !< ment o j J i l'vaporation mure d'aHyte; dans i'thct'. Ces cristaux Il se forme spontane. on les comprime et on renferment C. J 1 La formule H. B, ,8,4 ~,4 ~.t, 9*),? C'H'Br* C. H. Br. Le bromure d'uneodeur Il est fort d'allyle est un corps exige des cristaux de brutes fait

de chaleur, et forme ce corps, on modre

dgagePour ob-

la raction

recnstaUiset

2,5 ~,6 blanc et cristanin, donc

analogueau broll1ure soluble dans l'ther,

d'thylne, mais plusfable, mais insoluble dans l'eau.

il fond a 3y degrs, et si la fusion Chaull, est incomplte il se solidifie cette mme Mais si la fusion temprature. est totale, le bromure ne se solidifie de nouveau d'allyle qu' une temprature beaucoup plus basse. H peut demeurer a 6 degrs; au moment o il se solidifie, la teniliquide du thermomtre, prature s'ive plong dans le liquide, subitement. Le bromure est volatil sans dcompod'allyle sition. Chauneavec pose ') et rgnre du sodium, (t). le bromure L'allyle se dcomd'allyle ainsi reproduit pos-

!'aHyic

Mdau(je atM <))teh))tMtracet d'Mu <:o<)tp0!.c breoMn.

(!~)
sde la mme oueur,
! mt~me te mctnc nnint

point

tt'f! H fttuumon

tes memeii avec t'iodf, t! le ,1

que l'allyle proprits mme iodure cristaiis. L'iodure d'allyle chaut!e

primitif:

iUbrmc,

)cgrentent se HquSe lange il redevient minutes, solution puis lyle.

se prpare en dissolvant dans six sept fois son poids d'iode; au bout de deux d'abord, puis, solide. potasse dans On broie pour t'thcr la masse l'excs riodure enlever bouillant

l'allyle le m trois une

avec

de aqueuse on fait cristalliser Ce corps renferme

d'iode, d'at"

C.?.,3 H. I.

,,7 85,5 5 99.5

1 .1. 's

La iormuteC~H~'exige: C. H.7 t. L'iodnre

:1 '2,a 86,.

j 1'[

est un corps incocristauin, solide, d'allyle mais il se colore de sa prparation; Jore au moment rapide la lumire. Son odeur est anasous t'innuence dement logue celle de l'iodure d'thylne. dans l'ther froid, peu soluble lant. too Chauff, et degrs, une chaleur il fond forme plus une un forte. une Il est presque insoluble mme dans l'ther bouiltemprature liquide Cette matire pesant a suprieure dcomque donne et un `

pose naissance liquide tasse

de l'iode, volatil,

dcomposition charbonneuse

et insoluble neutre dans la potrs-dense, n'est ce liquide iod, car, trait pas du propylne il ne fournit et l'acide chlorhydrique, pas par le mercure Si l'on chauue l'iodure avec le sode propylne. d'allyle fort Irrgulirement, la dcomposition dium, pros'opre lev de l'iodure du point de fusion bablement en raison d'allyle; les deux corps ne ragissent qu' l'tat fondu,

j r j

(.3) c'est--dire tieu une de temprature transformation nette. une leve trop Bouilli avec ne des subit traces pour donner une solution dqu'une de gaz inle dcoml'odeur est

aqueuse composition itammable.

l'iodure potasse, d'a!!yte insensible en dgageant Mais la potasse en solution

avec formation d'un pose chaud celle de Enfin l'iodure chauff analogue l'allyle. d'allyle, avec un mlange d'acide fumant et de merchlorhydrique cure, est peine attaqu tablit du et ne dgage une diffrence pas de gaz en proportion apprciaMe. Ce dernierfait tat molculaire dure

alcoolique dont produit

propylne

que i transformer

C'H" d'allyle, par t quivalent ces deux

iod, dont la formule ne dinere composs d'iode aussi avons-nous cherch soit dans l'autre, soit mais pr' aucune

entre l'marque CG H' I, et celui de l'io-

parer le propyicne de ces expriences t". Si l'on fait 3 partiesd'iode lyle eristattis i'aHy!e; chaulf

l'un corps iod au moyen russi. sur t En

n'a ragir

de t'a!!yle effet

(t quivatent), et le C'H'I', avec du

partied'allyle il se forme

(t quivalent). de l'iodure dall'odeur de

mlange mercure et gaz,

conserve de l'acide mais

que fumant,

d'allyle 2. Le propylne tit d'iode mais un enlve tous ses cet iode caractres.

il ne dgage aucun renferme. liquide qu'il iod dissout traitement fait

chlorhydriseulement l'excs

chaud froid

une

grande

quan-

par la potasse

et

reparatre

D'a!Heurs, le libre propylne

le propylne dans les conditions iod se trouve

aqueuse iod avec ou il

prend naissance, d'un excs d'iode 3. un

en prsence pas. se change du bromure en

Lepropyinciod

compos particulier, C'est un driv d'allyle. 4. L'iodure d'allyle quide distinct 5". L'acide

il ne se combine auquel trait par le brome tout fait distinct brom distill iod. fumant du bromure fournit

de propyine. de Fiode et un

h-

du propylne chlorhydrique

et le mercure

transfbr-

('4) >
iod en pfopytMe, tandis qu'ifs n'agispropylne sent pas sur Fiodure d'allyle. Ainsi te carbure mis uu par le sodium, sur h' agissant du propy!eneiod iod, ne prsente propylne pas vis-a-vis les mmes relations un radical rel vis-n'vis que prsente le de son rsultats Au car iodure; de l'analyse. contraire, la synthse ne vient pas conSrmer les ment

l'allyle

prsente

ces mmes

relations

vis.-

visdubromured'a!ty!eetsansdouteaussivis-visde!'iodure car Je bromure trait d'attyle d'allyle,

avec toutes ses proprits. gnre l'allyle le rsultat et le rsultat analytique synthtique le carbure uni au brome dans le bromure trouve dans un tat molculaire semblable tui-m&me.

t'epar le sodium, Cet accord entre prouve que

d'allyle s'y celui de l'allyle

III.

t$w

la constitution

des

coMpo~e

a~~HM.

qui prcdent sontd'autantptusimporde composs dont les fortantes, qu'il existe tout un groupe mules ne diSerent variable des quivaque par le nombre lents d'iode, de brome ou d'oxygne renferment. qu'elies Ainsi nous venons de signaler l'existence de C" H' t C' H' t'.

t. Les distinctions

L'cther

allyliodhydrique

( propytne iod)..

Et celle de l'iodure On eonnatt L'ther

d'allyle.

galement (~H'Br, C~H~Br'; C"H'Btbrome. de l'ther C''H'Br\ C' H'Br*

a)!y!bromhydrique. d'allyle.

Le bromure

La tribronthydrine. Le bromure Et on peut de propylne admettre

l'existence bibromu.

propy!bromhy<)t'tque

(.5) Des relations analogues existent

)~ entre C*H'0(t))

L'therattyHque. L'ther gtycnque. Et l'acide propionique Enfin, part L'ther allytchlorhydriqne. on peut

anhydre. les uns des

C'H'O'; C'B' 0'. autres, d'une

rapprocher

C'H'C!; C~ H'C) 0'; 0' H' C) 0'.

L'pichbrhydrine. Et te chlorure propionique. d'autre part L'ther a))y!bromhydnqne. propionique ont t formes prcdent l'exception des composs sans doute bientt tre propy!ne. fortement par

L'cpibtomhydnne. Et te bromure Les propytnc lesquels synthse Mais tions lyle, corps qui C"H',

C. H~ Br; CH~ Br O'; C" H' Br 0'. au moyen du

pourront ce mme ces les corps ethers

glycriques, rattachs par leurs racde lal-

se distinguent

les

drivs

les composs allyliques, de la glycrine et ceux jouissent divers de proprits

halognes de l'acide

nique notamment, diiretttes. Assimiler ces

propio~ fort chimiques

au point de vue de leur tat corps les rattacher mo!cu!airc, un mme carbure d'hydrogne titre que l'on groupe C~H', au mme autour d'un mtal ses ses bromures, ses iodures, oxydes, ce serait introduire dans la science une confusion mconnatre regrettable, l'importance de la fonction des et substituer de chimique corps, relations de symboles pures Ftude des ralits exprimentales. 2. Des rnexions semblables s'appliquent t'atcootattyM. t'rcmy tant im-

et tamctacetOMde mm'iHqnedoKnt)C ")t'res';tno))i<iet)tb)UMM<!c)'<thct'!))ty)iftue.

()) Mthef

( 16)
ce corps prsente la mme composition et lique lui-mme le mme et l'aldhyde equiva!ent que l'actone propionimais son rle chimique et ses proprits que physiques sont bien dilfrentes. Ce corps et ses thers sont les analogues de l'alcool relations bien d'une quables sentent 3. En srie et des thers connues, viniques; ils constituent conformment des le premier exemple trs-remarmonoatomiques qu'ils pr-

nouvelle

d'alcools

et par les rapports par leur gnration avec les alcools po!yatomiques. enet, l'alcool a par thers

seulement et du de ses

et ses thers diKerent attyjique d'eau du glycol propylique quivalents composs par M. Wurtz Propytgtyt-o). d. monacetiq. entre qui rattache et !'cpichforhydrine, C'H~BrO', neutres et homologues

glycol

monoatomiques, rcemment dcouvert CH'0'; C"R'0', relation

AtcooiaUyUque.. theraMy!actiq. 'C'est la mme

C'H'O'; C"H"0'

elles la monoC' H'CtO',

C'tTCtO', chlofhydfine, la monobromhydrine, C'H'BrO', tous composs

rpibromhydrinc, et thrs drives de la

glycrine. Des rapports analogues mure de propylne d'une que et allylbromhydrique C-' tl'

existent

entre

l'iodure

et le bro-

part, et les thers d'autre part Br' HBr=(ya* Br;

a!!ynodhydri-

C"H~'HI=C'H' Ces d'acide corps diffrent ou les uns des autres par lequel t quivalent

iodhydrique d'eau;

o a quivalents dibromhydrine

bromhydrique, c'est la difrencc

correspond qui existe entre la

et t'pibromttydrine C' H" Br'O' H Bt- = l'iodure C' H' Bt-0=. d'ethytne peut vo-

Ainsi

s'explique

comment

tonte

fournir

('7) ~j~-t-t. soit du glycol

iod,

biatotniquo

C'H''0'=C<B<r+~HOaHt, soit de l'thylne monoatomique, (ther actyjiodhy-

drique) C'B'I=C'a't'B. Le fait suivant, les ides connu depuis vient encore longtemps, et tablit le passage entre du propylglycol. D'aprs

confirmer la M. srie

allylique l'essence Will, s'unir naissance

qui prcdent et la srie de moutarde

que) peut et donner Or

(ther at!y!suMbcyania d'acide quivalents sulfhydrique un double compos particulier. trs-simplement ther form double, propylglycol la srie par les du acides

ce compos

se rattache c'est un

propy!glycol; sulfhydriqueet cyanique C'B'AzS' Ajoutons, d'bullition tre calculs

sulfocyanique:

sulfhydrosaiio-

==C<H'0'

+ C'tiAzS'

-t-

H'S'

4 HO.

ces analogies, pour complter que les points de l'alcool et de ses thcM allylique peuvent en sur les con. approximativement s'appuyant

sidrations

ceci sera qui prcdent; ailleurs. dvelopp En rsum, le propylglycol, compos hiatomique, pou! en 2 rait, se changer en alcool perdant d'eau, quivalents allylique monoatomique rait ds lors, comme srie biatomiques, analogues les mmes aux au mme la srie secondaire, titre que se rattacheallylique aux drivsdes alcools t'pibromhydrine et ses

de la glycrine Ce sont triatomique. aux amides. rapports qui lient les nitriles Par ces relations, aussi bien que par sa formation au du propylne l'alcool se rattache moyen iod, allylique de la faon la aux carbures plus directe d'hydrogne. 4. En effet, l'alcool de mme que l'alcool benallylique, drive d'un carbure zoque de M. Cannizzaro, d'hydrogne modifi substitution i par ducarquivalent d'hydrogne bure a t remplac d'un corps halogne, par i quivalent

drivs

('8) }
c'est--dire motcute sel halode par active une par molcule double active; puis on limine sous en forme mme cotte d'un dcomposition un hydracide);

t quivalent combinent la

temps ou se acide, d'eau, quivalents limin. En dunitivc, place de t'hydracide un carbure modifi fournit un d'hydrogne par substitution alcool et des tbers cette raction est l'une des composs;

(quivalant d'un nouvel

et des plus fcondes de la chimie gnrales organique. et a!!y!iqucs ont Dj les thers butyliques, benzoques obtenus double M. Wurtx pu tre par dcomposition vient de prparer le premier des alcools simbiatomiques plus le glycol, ples, par sans doute de ratiser bre de nouvelles cette bientt mme mthode eue d'un la formation permettra nom. grand aux grand permet

sries

composs qui renferment nombre d'quivalents de chtore, de brome, etc. ds lors de produire artificiellement des alcools

Elle alcooliques. s'appnquc a et sans doute 3 ou un plus elle

nouveaux,

de s'unir, tantt tantt a, bientt sans susceptibles doute 3 et un plus grand nombre d'acide. d'quivalents On obtiendra ainsi les analogues des alcools poh'atomiqucs dont l'un de nous a dvelopp ailleurs la thorie. naturels, Ces ractions de la stabilit jettent tions. un ne paraissent des composs avoir d'autres limites eux-mmes, organiques nouveau sur la thorie des substituque celles et elles

tout jour On ne peut s'empcher de remarquer de ces l'analogie rsultats avec une partie des ides si longtemps soutenues par Berzelius (t). Quoi qu'il en soit, ces procds permet-

(t) eenattMt, lahresb., faire agir sels d'Ms't

totneXVHi, sur la liqueur

m))tadaseerpeqNienr<!6t<!teMnt.Nout devue tous lesquels BerteMas points mais il serait fort Injuste dt'y voir autre o'Mt-iwUM mentale lius des possibles, seule pas une est prsenta

jmEe~a~S!?), propose <M~ de des HoUMdab, et indique ta forcitons ceci pourcaractritet' l'un des certains entiMgeait composs chtores dMprcvitins, la rHtfiMtion expriD'ailleurs BertoscienttOqee. akoo!: M biatomtq'tM, qui est le en gnral cboso. Le nombre

tait infini, valeur vraiment des

ne souponnait point eMeetiat.

l'existence

tentde

transfbnncr

tes carbures

<

('9)

jt't~

t-

d'hydrogne

ns de nature

ils groupent alcoolique; le plus grand bures nombre des composs organiques. Les carbures sont donc les vritables d'hydrogne de la plupart des principes des substances organiques parat thse des carbures d'hydrogne. caux

en corps oxygautour de ces car-

radi-

et la synthse carbons, devoir rsulter de la syn-

Kttrait

des ~/M<<t

de C/Mfc et f/<' Mf~Me,

3' srie,

t. XLVIII.

MMS.

tMPMMMM rMednJMdinet,<

MAM.ET-MCHN.tm,

ACTION CM

CHLORURES

ET

DES

BROMURES

DE

PHOSPHORE

SUR

LA

6LYCER!NE;

PAR MM.

BEMHELOT

M- S. M

MJCA.

hydracides a pris depuis annes ne imporquelques tance extrme ces composes sont devenus ic point de de la prparation des alcalis dpart et des radialcooliques caux ainsi d'une multitude d'autres mtaiiques, que combinaisons. C'est assez dire la quel intrt prsente des combinaisons de la avec les hyproduction gjycrine dracides. avec les alcools forme que la gfycrine avec ont dj t dcrites par l'un ()e nous, et nousavons tus composs diexpos avec dtails vers qui drivent de l'action de l'iodure de sur ptMSphorc la gtyct'ine. Mais ces derniers sont trangers A !a composs srie et les chtoritydrincs ne se giycrique, prtent que dinicHetnent aux ractions. C'est pourquoi nous avons cru ncessaire de prparer les combinaisons de la glycrine avec l'acide Nous avons obtenu la srie bromhydrique. de ces combinaisons et notamment la uibromhycomplte drine, compos chtorexemptd'oxygencet dont l'analogue n'avait t nous avons gat~drique pas encore prpar temcnt observe la formation de diverses ittomhydriues,
B.-L.

L'tude

des

thcrs

formes

par

l'union

des

Trois

de ces combinaisons, l'acide chlorhydrique,

cclle

(~) _t_ fait distinctes composs glycriques prpars en effet, elles rsultent de l'union jusqu' ce jour de plusieurs cjuivatents de glycrine avec un seul qui-

tout

n"_ des

ce point de vue, ces bromhydrique; certains immdiats bromhydrines rappellent principes naturets, dont le sucre constitue la base. Les bromhydrines ont t prpares au moyen des bromures de phosphore, et nous avons, cette occasion, examin l'action des ehtorures de phosphore sur la glycrine. Enfin nous avons faitt et l'tain dans ragir sur la dibromhydrine, l'ammoniaque le but d'obtenir descomposs analogues ceux qui drivent de l'ther brombydrique. En rsum, le prsent travail comprend trois parties t". Action des chlorures de phosphore sur la glycrine; a". Action des bromures de phosphore sur la glycrine; 3". Action de l'ammoniaque, de t'tain et du perbromurc sur la dibromhydrine. tM' la glycrine.

valent

d'acide

:J

'r

de phosphore

I. ~chbM des <?Mon<t'e~de phosphore

L'action des chlorures de phosphore sur la glycrine est les principaux analogue celle de l'acide chtorhydrique corps auxquels elle donne naissance sont la dichlorhydrine C'H~CIO~et C'H"Cl'0';IamonocMorhydrine l'pichlorde ces corps et leur hydrine C* H* Ct 0' .La prparation semblables celles des brompurification sont exactement hydrines que nous dcrivons plus loin. Seulementil est ncessaire d'oprer en prsence d'un excs de glycrine pour modrer la raction les produits forms ne sont pas trsabondants. Ces trois cMorhydrines ont dj t tudies par l'un de nous aussi croyons-nous inutile d'entrer ici dans de plus longs dtails sur ce sujet. . Action des ~wnMtiM de phosphore sur la g~cn~e. de phosphore agissent de la mme Les deux bromures manire sur la glycrine; ils donnent naissance plusieurs

E >j r

bromuydrmcs

toutes

(3) ,1. ..1compriscsdans

la formule

gnrale

nC'H'0'=-t'mHBr-/)H'0'. Voici isoler la parmi liste des combinaisons de cette que nous raction C'H'O'-tC'H'O'-jC'H'O~+aHBr aBr avons russi

les produits

Monobromhydrine.. pibromhydrine. Dibromhydrine. Hemibromhydnne.. Bromhydrine gtycriquc. Divers liquides hexa-

C"H'BrO'= C'H'BrO'= C'R'Br'0'=

HBr HBr

HO; 4 HO,

C"H'BrO'=2C'H'0"-t. C"H"BrO"==CC'H'0"+ vo!atits dans te vide a 200

4 HO 8 HO?

HBrMRO; degrs et au-dessus

tre des bromhydrines; qui pat'aisseot Un compos bromun: volatil entre 65 et 6~ degrs; Aerotiae. Une amide phosC"H' nous avons C'H'Bf Br'P obtenu == O'H'O* + 3HBr 6HO; == B C'H~BrO' + Pt!' 4 HO. C*H'0';

phore. De plus

Tribromhydrine. Un corps amid. Gtycrammine.. Voici comment

C"H"BrAzO'==aC'B'Br'0'+AzH'3HBr; C'H'AzO'=:C'H'0'+AzH'aHO. on prpare dans peu un ballon 5oo et on isole les divers compo-

ses qui prcdent On introduit et on y ajoute de phosphore

peu

5oo grammes 600 grammes

de

glycrine de bromure

liquide;

aprs

la temprature s'lvebcaucoup del'eau. Quand temtaugeest heures, vingt-quatre cornuetubuiectondistiUcavec pendant masse commence

addition chaque et on refroidit termin, puis

de bromure, le ballon avec le tout dans une

on abandonne on l'introduit

se boursouNer

prcaution jusqu' et se carboniser.

cequoia, On rc-

eueit!e!esproduitsdaBsonrcIpicnt.retroid!ctntisenco)ntttUT 1.

(4)'T 1 t

t)!patiwt

avec un flacon

<'n p!<n air autant des vapeurs les m~'mes prque possible d'acroline; cantions sont ncessaires toute la dure des puripendant ttt'ations. !a distillation est termine, on trouve Quand dans !<* r<!pient t'autrc trs-dense une (brte odeur veut deux couches et insoluble d'acrotine. isoler l'acroline, il suffit de chaufer dans avec fondu un un te rbainliquides, dans l'can t'nne aqueuse, le tout exhak

remp)i dpotasse. ou sous une bonne chemine

tfmttMdentM!

!t

Mt bou d'oprer et de se garantir

'<

Si l'on cipient marie ballon

tMi-meme aprs renfermant

heures pendant quelques l'avoir mis en communication du chlorure de calcium

peut et de la

on rcmplit au pralable le systme d'acide carbotitharge !e petit ballon est ttique. Aprs cette premire d!sti!Iation, mis son tour en communication avec un trs-pf'tit tube. et rempli d'acide dans un carbonique puis on le chauffe bain-maric. Ctollue. de ce corps Quoi On obtient Dans une d'adeHnitivcmcnt quetques gouttes bien conduite, la production opration considraMe. j

est peu

ou aprs la sparation de l'aqu'il en soit, avant on ajoute peu peu au liquide danstereero!e!nc, distill, de la chaux teinte ou de la potasse jusqu' mme, cipient sursaturation de l'acide et destruction de toute l'acroline, et on l'eau. la cbncbc de la couche insoluble spare aqueuse On agite la couche aqueuse on avccdct'cther, rapidement la solution thre, produit (A); la couche tiquidc en morceaux et traite par la potasse pendant constitue le second heures, prodnit (B). dans filtre

et on vapore t)it un premier t'cau ques

ce qui <bnt'insotuMc dans quel-

Enn,

la cornue; a plusieurs La spapuis on agite avec de Fthcr reprises. ration de !'cther est lente et exige de grandes quant! ts de ce masse traite liquide, parcequcia est demi-pteuse et presque glatineuse. On runit les divers traitements thrs, on

demeures dans on dlaye dans )'eau tes substances on les sursature avec du carbonate de potasse,

( <esuttre,ottd)smte t'exputsercnehannantie sule; on obtient ainsi Le produit plus volatiles t.c d)inc (A) est et par itherau rsidu un troisime form

) baiu-marie, too degrs ou dans achve une de cap. les

produit par

surtout

(C). les substances

Fpibromhydnne consiste produit (8) principalement et dibromhydrinc il renferme i

en epibrombyt'bmigalemeut de mo-

brombydrinc Le produit nobromhydrine On soumet

(C) est un mlange de dibromhydrine, et de diverses autres substances. ces divers

il des divinations fracproduits tionnes d'abord feu nu, puis dans !e vide. systmatiques, sont diriges Voicicomment ces distillations On chcrcht' d'abord reconnaitre aux environs de quelles tetnperatures les distillent il suffit cela de principaux produits; pour fractionner tes produits obtenus et de comparer leur abondance Cette principal infrieures connaissance acquise, distills de o degrs relative. runit en to degrs

on

chaque

a des tempratures les liquides et un peu et on redistiHe; on obsuprieures, serve cette fois un scnsihtcntent pointd'ebuUition (Ixe pendant et situ en ({uctque temps gnral plus bas que la observe. On recueille temprature prcdemment separment ce qui passe cette stationnaire. temprature On opte ae mme avec tes divers de la preproduits mire distillation; ce qui fournit tt point ptuMcurs produits d'bullition peu' prs stationuairc tntennediaircs. Parmi ces derniers, et plusieurs produits on runit ceux oui sont stationnaires et on tes redis. en gnral une uxc. nouvelle Cela fait, mu'

produit un peu

les plus voisins des tempratures tiHe sparment, ce qui fournit du produit volatil aune quantit on redistille temprature passe a une tille encore isolmcnt a peu prs ebacun fixe,

temprature des produits

volatils cette

et on recueille

tout fait stationnaire. temprature nue fois le produit et on cu fait t'ctude.

fois ce qui On rcdisOn a

ainsi ato

isol,

entre

autres,

(6) 1 la

et l'pibromhydrine degrs, sont assez abondants; produits une on distillation, simple Aprs chaque saire de faire distillation, digrer

qui bout dibromhydrine volatile x38 degrs. Ces mais si l'on se bornait eu obtiendrait au dbut, avec fort il est peu. ncesr

surtout

enlve l'eau, laquelle On distille feu nu tant que la temprature du thermode cette temmtre ne dpasse au-dessus pas a~o degrs; les seraient dcomposes parlachaprature bromhydrines leur il est alors ncessaire de continuer dans le vide la distillation tasse, du mlange aprs l'avoir neutralis par cornue la po(t). tubu* un de )j

les produits l'acroline

de la potasse solide, et l'acide bromhydrique.

redissousdansl'tber,puisdbarrassd'ther,etc. dans Cette dernire distillation s'opre parois un peu paisses,

une

le de de litre, bain d'huile et bouchons; le

un rcipient adapte tout est mis en communication une machine pneumatique de la machine la cornue; l'effet des cette

place dans tubul l'aide

de plomb avec bon d'adapter larise

par un tube Il est ordinaire. une large cloche rgud'air

au plateau en communication avec la pression accidentelles.Entre tuhut, on place et attnue

prcaution rentres petites

la machine deux tubes

pneumatique en U, remplis acides

et le rcipient de potasse en le tout joint le vide o",ot t a pas paru n-

'`

tes vapeurs arrter morceaux, pour l'aide de tubes en caoutchouc. Pour oprer ces distillations, vide plus d'ailleurs nous complet

faisons ne nous

un prs environ; cessaire il aurait

la dure des prolong beaucoup de t centidistillations, dj fort tentes sous une pression cube. En ettet, le vide est complet, mtre plus est plus le poids de la vapeur dans un espace dfaible forme termin.

criMitUise Mme partie do l'amide (t) )hM ce ~idn phe6phor<!eC" mtoe ce se nMntre dans le Soutcnt dj corps pfodnit (C;.

H* th't'.

(7) Le mtangc des bromhydrincs MtthvdrinM non volatiles a feu nu audessous de a<{o degrs commence il distiller dans le vide vers !30 degrs. Les produits qui distillent de tso i6o degrs sont(brmsprincipa!ementparde!adibromhydrine)quci'on feu no. Entre i6o et Mfo degrs, distillent petit redisti!!er t'amidcphosphore,C"H'Br*P,ettamonobrombydrine;de 3o<t A aao degrcs, passent des liquides sirupeux et mal dfinis. La distillation n'a pas t pousse plus loin. Dans la corttue restait un sirop pais et une matire noire cristalOn redistille dans le lise, la bromhydt'ine hexagiyceriquc. vide une seconde et une troisime fois les premiers produits obtenus, en dosant !c brome de temps en temps pour diriger la marche des oprations. dont nous Nous allons dcrire les diverses combinaisons la prparation. venons d'indiquer par distillation dans le vide vers too degrs, dans la dure des oprations qui viennent d'tre dcrites. C'est un corps neutre, liquide, huileux, soluble dans l'ther, dou d'une saveur pntrante et aromatique. Aprs deux distillations dans le vide, l'analyse a donne C.. tt.. Br. aa,o 36 produit distitt une 3" tbisdaosk~n)crenfptm:)it: Br. 5(,3 5o,5 Le CH' BrO' exige: C. H. 23,2 4,5 i.~Mo&row~M~C'H'BrO'==C*H'0'+HBr s'obtient xHO. La tnonobromhydrine

La formule

Br.

51,6

11 y a un cart sensible entre l'analyse et taibnnuic; mais cet cart s'explique par la dinicutt de sparer la umdes composs extrmement analogues auxtmbroudtydrinc qucts cttc est mtangp.

(8)
chauf!e feu nu, dvctop~ une La monobromhydrine, elle ne laisse pas de odeur dsagrable et se dcompose; cendres. Elle distille dans le vide, vers t8o degrs, sous une pression comprise entre o*oi et o",oa. Traite par la potasse aqueuse oo degrs pendant cent douze heures, elle se dcompose avec formation de chlorure aucun gaz ou compos volatil de potassium et de glycrine; mais il s'y forme ne prend naissance dans cette raction, une petite quantit de matire noire et une trace d'un compos soluble dans l'ther. a. Epibromhydrine C' t~ Br 0' == C' H'O" + H Br 4 HO =C'H'BrO'aHO ==C'H'BfO'HBr.

'I

s'obtient en grande quantit dans la L'pibrom!tydrine sur la glycrine. On raction des bromures de phosphore comme il a t l'isole par des distillations systmatiques, dit, en se guidant d'aprs la connaissance de son point d'i38 degrs. C'est un liquide neutre, mobile, 1 bullition, soluble dans l'ther, dou d'une odeur thre et d'une saveur pntrante. Ce corps renferme Premire Br. /MYyf!/wM<M!. 58.4

Seconde ~/1~M!M!<foa. C. H. Br. La formule CS H5 BrO' exige: C. H. Br. :6,3 3,7 58,4 -~5,8 3,3 5~,8

(9)

est isomre avec le chlorure propioL'pibromhydrine la monobromhydrine et la nique. Entre l'pibromhydrine, glycrine existent les mmes relations qu'entre les nitnes, les amides et l'ammoniaque. t,6t5 <4degrs. Ladensitdel'pibromhydrineestgate La densit do sa vapeur, ty8 degrs, dtermine a t trouve gaie 5,y8. Le nombre thorique correspondant volumes serait 4,66. Il est probable que cette densit a t dtermine une temprature trop voisine mais la dcomposition facile de du point d'bullition; interdisait d'lever plus haut la temrpibromoydnne prature. bout t38 degrs. L'pibromhydrine Chauffe avec la potasse aqueuse a too degrs pendantcfnt douze heures, elle se saponifie avec formation de bromure de potassium, de glycrine et d'une trace de matire soluble dansFther. Aucun gaz, aucun corps volatil ne prend nais. sance dans la raction. a L'oxyde d'argent humide dcompose assez rapidement too degrs l'pibromhydrine avec formation de bromure d'argent et de glycrine. Traite par le perbromure de phosphore, l'pibromhydrine fournit les mmes composs que la dibromhydrine. Nous y reviendrons tout l'heure. En mme temps, une est dtruite avec formation partie de l'pibromhydrine d'une matire noire et dgagement d'un mtange gazeux et de d'oxyde de carbone, d'acide carbonique, d'hydrogne propytne. Ccm!ang< recueilli surl'eau,contenaitj CO' C'H' H. CO.
B.-L.

danstoo parties

5,5 5,55 t!,0 78,0

<

('0)
Voici l'acide portion traite dtoner mire nant comment carbonique du gaz par par le brome; le analyse rsidu. il a t ana!yso par la potasse, dtonation; on a mesur Si l'on On a d'abord limin une puis on une autre a analys a t portion et on a fait

compte produite par <:n dduire aurait fourni quel rsultat du gaz absorb on trique par le brome; t volume de ce gaz produit en brlant carbonique, lmes Cette c'est et donne donc lieu du propylne. du propylne aux

eudiomtrique de l'absorption

l'absorption, les rsultats de la pr* compare ceux de la seconde, en tele brome, l'analyse reconnait 3 volumes totale on peut eudiomainsi que d'acide

v S ;4

une diminution

de 5 vo-

formation

nous a paru intressante hydrine 3. f~M/nne =C*H'0' + aHBr C'H'Br'O* est le produit le plus abondant 4 HO. -La dibromhydtine de la raction des bromures de phosphore sur la glycOn l'isole par des distillations rine. en se systmatiques, guidant d'aprs la connaissance de son point d'buHition a! g degrs. C'est un liquide soluble dans l'ther, neutre, odeur thre a ceiie des chlorhydrines. analogue Cc compos renferme C.6,7 H. Br. La formule C'H'Br'O' C.6,5 H. Br. La grs. cent densit exige

dpens constater.

de l'pibrom'i

fi

dou

d'une

~,7 -y3,4

~,7 73~

de la dibromhydrine est gale a, 11 8 deChanCe avec la potasse aqueuse oo degrs pendant douze elle se dcompose avec heures, compltement

("~
formation trace bientt d'un de broamre compos sur l'action

de potassium, de glycrine et d'une soluble dans l'ther. Nous reviendrons la dibromhydrine l'am-

l'tain moniaque, P~tt~Mt~f <&fe~. drines prcdentes, moins beaucoup dterminer leur 4. volatilit. Ds la

qu'exercent sur et le perbromure Aprs restent divers dont

de phosphore. la sparation des trois liquides nous avons dans

bromhyintermdiaires cherch l'ordre un de

abondants, nous

la nature;

les dcrirons

pibromhydrine 80 et oo degrs; Snatement d'un compos bromur quantit particulier, qui bout entre 65 et 6y degrs. Ce corps une odeur pntrante, possde celle d'un ther c'est un liquide analogue allylique; pesoluble dans t'the)', sant, soluble neutre, peu ou point dans l'eau. D a donn l'anatyse !atit entre C. 3~,9

particulier, distillation

distillation premire volatil entre 100 et en

on ta5

obtient

le rsout

une degrs; et en un corps voon obtient une petite

liquide seconde

H.
Br. 5.

5,4
5t,) et la dibromhydrine l'existence est facile moins il se trouve liquide dans t'ther, que de brome existe a constaque les ce corps au-despar la avec

Entre

an compos il renferme ter, car deux

t'pibromhydrine dont particulier beaucoup

entre lesquels composs est peu abondant. C'est un sous de 200 degrs, soluble de la mme manire potasse, formation ou identique dans l'ther. de bromure a la glycrine Nous n'avons

compris volatil neutre, saponifiable

la dibromhydrine, de potassium, d'un corps et d'une trace pu le dbarrasser

analogue de matire soluble entirement de ce corps, comme une

de dibrombydrine; mais, d'aprs son origine et ses ractions, nous

tes analyses ic regardons

(.2)

AeMK~omAy<~WM

de la {brmute

C"H'BrO'==aC'H'0'-t-HBr8HO. Ce corps dcrite. n prsente est analogue vis--vis l'iodhydrine que nous avons dj

!a mme relation de t'pibromhydrine En de la dibromhydrine. vis--vis que l'pibromhydrine effet, rhmibfomhydrineestdc prive de rpibromhydrine la moiti de son acide bromhydrique C"H'BrO' de la mme manire prive = 2 (C'H'BrO~) H B), est acide de la di-

bromhydrine drique

que repibromhydrine de son de la moiti

bromhy-

O* ? Br O* = C" H* Br= 0' 6. Presque distille la mente

H Br.

temprature que la monobromhyblanc etcristat!is.Ce mme corps un compos drine, dans les produits nox cristallise d'ordinaire spontanment on les a purifis 240 degrs, volatils potasse paria quand dans de les distiller et par l'ther avant en la faisant On purifie cette substance sous bouillant. Elle se prsente i'ther blancs, tion, briUants, peu solubles prismatiques, dans t'ther.
too

le vide. recristalliser forme sans de dans cristaux

volatils

attaque pas sensiblement cours du temps. Ce corps renferme C. H. Br.

La potasse mme degrs,

dcomposine !ess aqueuse avec le con-

Matt&tt on dism)t'e. a5,6 3,4 58,8 MttMre distille. C. H. Br. P. a6,6 3,t 5<), t to,5 99~ 3

(.3)
La forme C" H' Br' C. H. Br. P exige 26,5 3,3 58,8

P.
Ce compos de carbone, Il se produit effet, on renferme d'hydrognect en vertu de le

!4
sensiblement de brome quelque comme les mmes quantits en d'hyque t'pibromhydrine. raction secondaire; combinaison (<~e/H~o~<y~o-

peut

drogne

phosphor

une regarder et d'pibromhydrine

~/to~?A<Mt?e) C"H''Br'P==aC'H'BrO'-<-PH'4HO. la Aprs vers 200 degrs 7. distillent dans monobromhydrine, et au-dessus, diverses substances et renfermant te vide, liquides

et sirupeuses solubles dans l'ther de brome. Nous n'avons quantit a les dfinir, ces corps mais nous avons se reprsenter

une grande

peuvent

et pas russi les putier constat que par l'analyse par la formule

~C'H'+mHO+~HBr. Ces substances 8. line, froid, Dans donc tre des bromhydrines. paraissent noire et cristalla cornue reste une substance d'un il

imprgne

lgrement Ce compos

On lave le tont liquide sirupeux. on isole ainsi un corps noir, fixe, cristaHin soluble dans t'ther bouillant. est exempt C. H. Br. de phosphore,
5o,o

il contient

6,5 t8,6

La

formule

C"H"BrO"=6C'H'0'+HBraaHO Ac.Mtg'~ceMyKe) exige

(&fOM&~n'He

c.
H.

49.7
6,2

Br.

)8,4

( '4) r
La bromhydrine avec remarquables de sucre c'est (t), M. Mayer formule ibrma!e des hexagtycriquc prsente certains immdiats principes ainsi les d'aprs et la jalappine relations base de la <

que, Ja convo!vu!ino 6C~H'0+1

recherches rpondent

acidetoHO, sucre combine de carbone, t quivalent

c'est--dire d'acide comme existent

prcisment la bromhydrine Les relations qui hexaglycrique. entre la glycrine et les diverses matires sucres t dveloppes rcemment par l'un et de nous.

que renferme

la matire 36

quivalents

,<

ont d'ailleurs M. ~c'oM MM~ Nous l'tain hydrine; ~ce~M~Me, avons et celle

de ~'<monMye, pAo~Ao~'e tudi l'action

de fta<M

du perbro.

Mt' /<t dibromlrydrine. de l'ammoniaque, de phosphore sur obtenu et un alcali une bromhydrine ' H' Br*. que celle de

du perbromure ainsi nous avons C'H'AzO*,

la dibromla

particulier, exempte la dibromby-

la tn~ d'oxygne, o~Ay~nMe, L'action de varie selon l'ammoniaque drine est pure ou dissoute dans l'alcool. i. Si l'on dirige pure, un courant il s'y bientt la masse mlange amidc

bromhydrine

de gaz ammoniac dam la diforme un abondant rapidement s'cbaut!e, se co!ore et de bromhydrate insoluble dans d'ammonial'eau, l'ther, succesainsi

dpt cristallin; se transforme en un

matire que et d'une l'alcool, et l'acide actique sivement un corps renferme par solide, les trois

cristallisable.

premiers plus

On l'puise on obtient dissolvants, ou moins color.

amorphe, C. H.

Ce corps

33,5 5,9

Az.
Br.

7,~
38,5 (

!<) ~MM~'H A-r C/MMKC mtf<P/M)mf<t-, tome XCV, tMfic tHj) (tS'N).).

La formuto C"

(*5) H" BrAz 0' exige C. H. Az. Br. 34,3 5,7 6,~ 38,< s'explique par t'quation

La formation suivante: 2 C' H' Br'0'

de cette substance

-f- 4 Az M' =: C" H" Br Az 0' + 3 (Az H', HBr).

On pourrait la regarder comme uneAcM/~ioM~~MMK~. Chauff dans un tube, ce corps se carbonise en rpandant une odeur de corne brote chauff fortement avec de la trait par l'acide nipotasse, il dgage de l'ammoniaque; trique chaud, il se change en une substance jaune probablement nitre. 2. La formation de ce corps est accidentelle et peut tre vite; car si l'on dirige un courant de gaz ammoniac dans une solution de dibromhydrine dans l'alcool absolu, on obtient du bromhydrate et le bromhydrate d'ammoniaque d'unenouvelle base, la ~cer<MM!M~C'H'AzO*==C'H'0' -(-AzH'zHO, C'H'Br'0'+ 2AzH'=C'H'AzO', aBt-+Aza',HBr.

La g!ycramm!ne est liquide, trs-soluble dans l'eau et dansl'ther. L'therncren!vepassa dissolution aqueuse; mais si l'on dcompose son bromhydrate par une solution de potasse extrmement la gfycfammine se concentre, spare sous forme huileuse; si l'on ajoute un peu d'eau, elle se redissout aussitt. Son chlorhydrate est dliquescent ou il se dissout lentement plutt extrmement hygromtrique, mais entirement dans l'alcool absolu; chauff, il noircit et se dcompose en rpandant une forte odeur de corne brle. Nous avons analys son sel de platine; voici comment

(t6)
et nurifi ce sel Aprs avoir traite par te gaz ammoniac la dibromhydt dans l'alcool ine dissoute nous avons repris le tout par t'atcoot, absolu, Cttt', vapor au bain-marie et lav le rsidu avec de t'ther. a laiss un vapor agit avec de l'acide chlorhydrique est une autre dissoute; s'y partie, bromhydriue la solution demeure On vapora a Inattrc, ch!orhydr!que prinuthement trait le tout est demeure a t iiiuee insoluble par l'acide Cet ther liquide dilu; forme que nous une petite sans doute dans avons partie de dil'acide; nous avons obtenu

insoluble et runie t'ettter.

la matire

dans

chlorhydrique

futnantt

sec aubain-marie, repris part'acideeh!orhydriqn<' et de nouveau sec. Cette fumant, avait vapor opration le bromhydrate en chlorhydrate. pour but de changer Apres on lave le rsidu avec un peu d'thcr chaque vaporation, pour te puriner. Cela fait, on fait te digrer dissout le chlorhydrate qu'avec tentcu) d'ammo-

torn~avect'aieootabsotu.tt'quctne ctdicutt. On filtre pour demeur niaque rie. On obtient core

sparer tcchtorhydrate et on vapore a sec au bain-tnainsotubtu, ainsi !c chtot'hydrato de gtycM'amminn enle du (n)i du

avec quelque On nttang peu de sel ammoniac. redissout dans l'alcool et on mciaoge la solution avec bichtorure de platine. Il se forme d'abord un prcipit ne ren{t'rmc
preniiet'

que l'ammoniaque, obtenu en concentrant dpt doit est ctre excute froid sufusatntnent

de

et il en est de mctne

centration la liqueur

la liqueur. Cette conet dans le \tde. Quand on y ajoute un

concentre,

d'alcool absolu et d'thcr, et on obtient, sous mlange forme de petits te chlorure double de p!agrains orangs, th)c et de gtycrannnine. Ce sel renfenne C. H. A~ t't. (3,o ~,9 4,6 32,(~

( '7) )
La formuteC" H'
W rr ro m.

AxO~HCt, C. H.

PtCP tt,a 3,3

-1.

cxig..

Az.
Pt. Ce sel une prouve avec un boursouuement et de charbon, chauu

4,7
33,3 demi-fusion, il se dpuis il reste un m<brute tout

compose lange de platine d'un coup. Si l'on

norme; puis ce dernier de sirop alors un un

vapore consistance sel prcdent, et si l'on y verse d'alcool absolu, il se prcipite plus et beaucoup prcdent queux et mal dfini.

les eaux mlange

mres d'ether

du et du vis-

sel de platinedistinct mais. ce sel est carbon,

La monochtorhydrine traite de la galement {;)yCH'ammine, Tfaitcparl'etain hych'ine se dcompose d'un 3.

par l'ammoniaque mais en petite

fournit quantit. d'tain et dans

mta!!ique4od''gt'es,ladibromavec formation de bromure dans l'eau,

insotub!e compos particulier l'ther et renfermant de l'tait).

sotuMe pu

Nous n'avons

engager

ce corps dans aucune combinaison cristallisable. 4. Si on distille un mlange de dibromhydrine et de perbromure de phosphore, bromhydrine de la raction
i".Entre tySct

ou d'epile produit H~Br'

traite
t8o

par

Fcau,

degrs,

fournit puis distill, la <n6romA~~n'ne~C''

== C" H' 0' + 3H Hr 6 HO; a". Vers ato degrs un compos C" H~ Br~O*, particulier, un hydrate de tribromt&mct peut tre regarde soit comme CG H'' Br3 + z HO, soi t comme un hydrine, de bromhydrate CG H" Br' O' + HBr. dibrombydrine, La tn&t'om&v~me est un liquide volatil vers pesant, degrs, !:!crentcn< IcntCtnpntdcomposabtc par t'eau, fumant au contact de t'ait-. humide la dL'oxyde d'argent t(M d('gr<~ av<*t: r~neraHon de ~tvfortnc. ''omposci't 8o

(.8)
L'analyse a donn: C.
H. Br. tt.o a,, 86,2 99.3 l h

La formule

CGHI Br' exige :1. C.3,8 H.8 Br. ,;>; ;h n 85,4

de tribromhydrine, volatil vers 3to degrs, L'hydrate est de mme dcompose par l'oxyde d'argent humide a too degrs avec rgnration de glycrine. Il renferme n C. t2,& H. 2,7 Br. ~,o La formule CGH" Br" + 2 HO exige C. H. Br. ta,o 2,3 80,1

(. ;?~ f/~ a x

La tribrorahydrine fait partie de la troisime srie des composs glycriques et correspond aux corps gras naturels; mais elle s'en distingue parce qu'elle n'est plus neutre comme les autres corps de la troisime srie, circonstance iaci!e expliquer par !a grande nergie chimique de l'acide del tribromhydrine. bromhydrique, lequel forme les Dans la formation de la tribromhydrine tout t'oxygne de la g!yerine se trouve limin sous forme d'eau. Ce corps est isomre avec le bromure de propylne broet avec !'ther me, propylbromhydrique bibrom; il serait possibte que l'un de ces deux corps trait par l'oxyde d'argent humide prouvt la mme transformation que la triet produisit de la glycrine. bromhydrine

r, 5 y:

('9)
Les faits qui prcdent tablissent une fois de plus l'existence de trois sries distinctes de trois combinaisons gtyeformes t de riques par quivalent t, a, 3 glycrine uni quivalents d'acide; ils montrent qu'en dehors de ces trois sries fondamentales existent des composs forms par l'union d un quivalent d'acide avec plusieurs quivalents de glycrine, composs dont les analogues se retrouvent parmi les principes immdiats naturels base de sucre. Enfin, l'existence de la glycrammine, conforme aux anafournit le premier logies de la glycrine avec l'alcool, exemple d'un alcalode ibrm par une matire sucre.

Extrait

des ~/t~fA'6X~fce<</eP~f<e~3"sne,t.

XLVIII.

PaW'.

tmpfimerie

de Mtfj~T-BttMN.MK,

me du JofdiMt,

o.

RECHERCHES sot) LE

SOUFRE, P*a M. BERTHELOT.

)c tout !'t)n des

temps objets

l'tude

du soufre leurs

a t pour

tes chimistes Les pro-

prits physiques il donne naissauce, autres substances, combinaisons, tout sente,

de prfrs de ce corps, ta facilit et

expriences. les composs varis avec

enfin concourt

tre peut les tats divers faire du

laquelle de nouveau dgag sous soufre lesquels un tre

auxquels il s'unit aux de ses

il se prvraiment chacun s'est des

les alchimistes type. Depuis rsultats l'examen auxquels que toujours tendu un et a jet une de ta chimie. recherches et au lien

nos jours, jusqu' du soufre a conduit grand lumire nombre nouvelle

analogues, gnrtes

prs. de phnomnes sur les thories

Les prsentes du soufre libre nature river travail. Je tats rappellerai da soufre des ce

sont

relatives entre dont

aux

tats

divers et la dmon

combinaisons dernier point d'abord ce corps, chimique, -inivant tes

qui existe sulfureuses est l'objet

ces tats

ils peuvent esscntiet de

les faits

connus

relativement

aux

et son identit trcsdivcrsM,

en cHct, malgr sa nature simpta se prsenta sous des apparences conditions de sa prparation et

B.

<~) les influences auxquelles il a t sounus. Tantt il s'oNt-e nous sous forme de cristaux octaedriques drivs du prismc rhombodal dM)t, tantt sous forme d" prismes rhombodaux obliques (t) parfois !t affecte l'tat de soufre mou, p!us ou moins liquide et lastique (a), souvent mulsion. nabtedans l'eau (3), quelquefois color d'une teio te rout. XXIV, 9' srie, MfKCXtM~tCtt, A)tto<M de Chimie et de P~j<tf, a65 tome page ()8!t). fOMEM, Cem/)<M ffa<fM, page 48(t8~8). XXVt, -Ca.DMM.LE, mOtnerecHot), t.XXVt,p<'e9n7(t8~8),enomeXXX[V, Soit paee534(t85~.f*i[stt, Cemf<<'<fnx<M<, tome XXX tV.pMgM~M, at ()H5t). ScnMMtt M*a)MB, thfpoft prMtHe te. tS~t p<tr BerMKM, (t) tra'tuctien Physique, franaise, tome Xt.t, t;~<nte page page 3a.MtTtCt)Bttt.)e)t, AMtfM de Chintie et de 'a5(ttt5<t). ternf f.~'f&)~m<a<c,

(~) BAC))~, des <'e(t<taffMa-<'< Sn~tte le soufre Gatotin, travMX leur Soufra )8~6, mou renforme der relatifs B~n~aet moderm-e cits

), ptS~('77~. FomCMY, Mmo l, ct<mt~tf<'<, p~" '9!) (*" !X), pensait quo de )'o!yj;e; e'ost MneerroMf. TeoMtOtt, ctt ptf tome t, pago );~(t8~t). Ctemp, Le* principaux au soufre mou prpar tout )'(nnttenee do )a cha-

seront

plus tnot< prepafpar

tuin. Annuaire *oteht)n!Mt9t Se'.o), ~tt<t<M<b Ctfm~<'< <te <f, de Mittom pour 3c srie, t. XXI, pftjje 3)('. S~ut)

p. 48. L<com<, t8t ~aAr. Mt; Lte~ys'' MoxsM, page ()8j}7) <!)5t, et M'MMM, ~tr. t'o't t.M'g/r 3ot. aussi MTMt.HT, fe~ft )8K, pB<' de .<mM<M Chimie, tome XXV, pnee ~i8 ('98)i VocEt., ~eftM< de M<t<w. CM, toott t, page 5t3 (<8t5), M tome XXI, page 3~ (<835). Sur et mon, Mttas, (1845). les rapports qui existent entre tes Mufree FaAXKMBt))t,danit traduction fmnpttse, fmfc le Mt teR~mfUnnue)

BEMttUM, (3) Sur

ofte<tri(jM, pfismttiqne ))r<Mnt6te. t8~o ptr ftoret M<M)MB, feeeefMM. paj;e5. Scu~RMa tnt())MtioM tome tteC&tOtfe, franaise, page t6<)

S~AtU., Ft<t)(tamct) C&ym(<e, para tH, poge Mo, WttCKNMOBM et dhors dans G<n<!)tn, Randbuch NorimtMrgim ('747). der Ctftttte, tome t, p!)j;o 60~ ('8~3) et ~t<M<M <&C&fm<ee< de P~~ee, Chimie 3*6eri<t,tomoXX, page '48(18)7) SE<.)t'tSoB!tMO,~t<t<t~tfe <-t dePt/~tte. 3' srie, tomcXXVtH,caeot3((85o)!~ot-tmt<f<:Mof. oMcte, tomo Qaetqoe!) mais drate, XXf, pi<(;t ~[8 (<85a). chimistes ont pens que t toft. !o eoufre tmuhionnoNe VI, tait puce Mn by83.

de soufre,

BtMBuct MfMt. yBf <8:t5, tome der tome GxBUtt, C~fmi)-, t, pose So~ (t~3). H. Rose t))tt!n);uo avec raison to soufre bhoe laiteux He))<<&ftt lequol Otc~, etise, Mtieot de l'hydrogne Happonannuct page sulfure, )c.. pmente du soufre t!!4 jaune parBetMttm,

des potytutfures, Mte'tx des hyposul. traduction fn<n-

(3) gpatt'e ~orme insotuMe Ces ou verdatrc (t) enfin on peut une (3). t'obtenir matire soit amorphe souz et

utriculaire dans divers le tats

(a), soit comme sulfure de carbone peuvent tre

soust'inNuence produits d'une hattta suivie d'un refroidissement temprature, plus ou moins brusque le soufre de ses dgag par les ractifs combinaisons auecter cette mme diversit de proc. peut priet~t Partni ces tats si dissemMaMes certains et dont tats la varit est prescer-

que infinie, tains tats

existe-t-il stables

fondamentaux

tous les autres doivent tre auxquels ramens? Ces tats, s'ils existent, reprsentent-its quelque des combinaisons lation constante avec la nature dont on le soufre? peut dgager ncr par l'exprience. C'est ce que j'ai cherch dtet'ta!-

CM. t))!Y)H.E, ComytM <m~t, tome XXVt wn Jahr, MtCtes, page <7 (<f~8). t~~ySr )8; page 3o!, Annales de 3* Mirh), tome XLVH, C/sm'e M PAyt~ftf, ~t<nf<-M At page tg~ ('856): tome Cf, paB" S" ('85?). fjtfnt- ;< MantMctf, (t) FMXMitMBHt, )<)t)u<!))co()M MaN~af& der /<!< )S'io,)'<'B"S' tt'~S, paj;t Soufre ro'!(;e t'ue. )~cm538, j.our t85), M~Me. (2) Bt~ME, !<"). FoMOt et Gus. <hKM<M de Cthxff totoa JdMrMt de et de page 3{t5 (t85<). mme XXI, page 951 ('8~6); -Cn. p~e~()SK!); ~Ma~ DMtH.K, tnaUjiree Chemie, et etfon~nsturtae'ttomtion (orne 1 s page 6oit ()5~3), aurtot't M)TM:Mcnuca, du HofttMfttt, eouffe.Gmmt, 7et< w)n t~eM~ t856,

<oco cfMM

JoufMatd'Enimtan,

des trithiofmtM, [o<ne XXXII, "'n;riB, Com/M 'th<, 57a(t35');

tomeXX-XVH,

pf)(;<!t ~tc. 3" srie, tome

XXXttt, <'fm<<Mt C/ftMM et de

(3) La d<con<arte tome XXVt, .<M, ~M<<'tA'CA<m<ec<e tuarqn

XLVH, page too ('85C). do cet tat du Mnfm est dno A M. Ck. paeo "7('S48); tome XXXIV, pages

<4~

M transformation do tOo degrf'6,

~r)e,t.XLV)t,paeos{(<856). en soufre crbtattiMbtu sous sa solubilit dans

fJcttXa, CMtt~M 56t 53~, (tSSa): H:)Mt'ft)t)t)once dette

tcmpontmM /M/M. ton t<e~ page ~(i'i. /Nr t3i8, Soufre i))M!Mb)e pr<'p!tt6 par vole humide, <?<fm<<e< <<e M~o< 3* serio, tomo XXX)t, M~metre. <'te le point de dct'art <)<)prsent

etc. t'atcoo), laco t/t't<o. MANStiS, rono: page et M~ G~us, ( 'S5t).

SotMBTTM, ~Mafr< Ce tmmit de a

1.

(4)
t Entre guerdeux les autres tous tes tats tats ~<a~ du fA< M/t'. j'ai t conduit distiu-

soufre,

limites essentiels, tous stables auxquelles tre rduits, savoir le soufre peuvent octaou soufre drique le rle d'lment tectrongatif, jouant et le soufre comburant, ou soufre combustectropositif en gnral et insoluble t!Mc, dans les dissolvants amorphe dits. proprement des combinaisons fondamentale. autres, ces deux L'tude sulfureuses S'ils n'existent varie de ces deux et la rduit tats celle simplifie une opposition

donttedtai!

las seuls, du moins tous les a l'infini, sont des tats presque ils peuvent ramens tre manire non douteuse.

intermdiaires tats

et transitoires: principaux d'une

se rattachent deux tats octadrique moins stables !c soufre et le sonfre mou et prismatique cmutsionnabte des polysulfures, tous deux transformables en soufre sous la seule influence spontanment octadriquc du ici temps. Rappelons que le soufre octadrique peut demeurer !a ordinaire Hquide temprature par suite d'une fusion rcente ou de Fvaporation de ses dissolvants. Toutes ces varits sont sotuMes dans le sulfure de carbone.

En

efret,

au

soufre

Le soufre nu le soufre

lectropositif peut de ses combinaisons etc. Le soufre le plus stable. proprement etc. ) lectropositif plus ou moins principales, clue cette qui

tre

obteuu

en mettant

bromures, l'tat limite les dissolvants de carbone, Au soufre de varits

oxygnes,' ctdoruroes, du chlorure et du bromure forme H est et insoluble dans amorphe dits (eau, alcool, sulfure ther, se rattachent distinctes toutes prcde, que trois un nombre pouvoir mais mou

grand je crois

rduire moins

trois stables

amorphes, savoir le soufre

(~ )
des hyposulfites, !e soufre insoluble obtenu en puisant

la Hem de soufre par l'alcool et par le sulfure do carbone, et !o soufre insoluble obtenu en puisant par le stdfure de carbone le souitv mou obtenu sous l'influence de la chaleur.
La cou!eur de ces soufres divers peut tre comprise entre

te jaune citron
stances de de leur traces quelques

et le rouge foncd
production de matires et

elle dpeMd des circonsouvent, sinon (composs toujours, orga-

trangres

etc.) dont le niques, iode, brome, sulfures mtalliqucs, soufre prend la teinte avec une extrme facilit (<). Souvent ces varits, aumomentoe!!es prennent naissance, prsentent une mollesse, une viscosit, une ducti(t) On pourra ja[!e)'d"s suivants <)') M. Cha'reu) Suufre Soufres oem'M) i'jMe. inM)ub)es dans )<i tutfttMdo mou otou une prpar ettbone par la cha2jau<M'ton~. du soufre e<t <))xSn)t)t dans prtjxn'6 par h chad'aeMe atmospMtO 5 omn~Jitunc, do <0ttf)e traite par t'atcou) ot 3 Jaune, par 3 jaune, da J orange te potyeHtfurc fumant. d'h)jaum', 9 jaune, ) jaMnc, ton ton 5. ton ton 5. ton <}. ton 9. ton 4 couleurs te soufre Rrotexto determinet' par les r~uttats

que a bien vcntu

3 jauue

ton 5.

S"Mfre extrait teur. ti<'uffeettri'<t leur,

du sonfre

orboniqMe. Soufra de txUfHr

soude df:con)j)0t t'MMc cb)Mr))ydr)qt)e, dctenH dur. la tetrathtonata Senfre ebtenM en dtieempnmnt soude Soufre par l'acide aMtiqMO. obtenu <itt .McempoMnt

jmr (o <x)fMre de carboue. Soufre de t'hypoimtthe de

drogne par l'acide azotique Soufre du cbtorxro de soufre dceompoii par Feau. SMnradochtonxMtfttredc carbt'nodMCOtnpeMpar la soudo etc. Soufre des bromMro de soufre dcompose

ton 5. par )'<')), < (a) jaune, 5 oraneo jaMnc~ prMeMedou!tto)o)'!)t)omdbtiMe)Mttant)em<mo{ (~) tof6 echantiOon. t

de eCBditcrsmdrsijj nations soMom'edct)nidantt'OMvnt(;e<ntV.)ttt: ~j!/mf~ <<'))<) o't~ m de dfinit- et tt: mMUKft<<*< eoh'M< t tf'o/'n'~ Ht' mfttfff'! prcise f< t~tcn'mn)<<t<f, )'ar M. H. Chc~reo). ~mns

< lit plus ou moins prononces dans le sulfure de carbone. Une et une certaine solubilit

fois ratnenes

elles possdent deux caractres communs forme cristattiffte et !'iMo!aM!!t dans Je s~tfure de carbone. Ces proprits ngatives, trs-prcieuses pour les distinguer et pour les isoler des varits ne suffisent solubles, plus il de et de les unes des autres quand s'agit spciner sparer les varits insolubles. Mais on atteint ce rsultat en tirant elle permet de tes distinguer parti de leur ingale stabilit; assez nettement, et conduit mme regarder le soufre insoluble produitdans certaines conditions comme un mlange de plusieurs varits aussi diffrentes enu-f* l'llcs que !<* soufre et le soufre prismatique octaedrinuc. Eu effet, ces varits se distinguent tes unes des autres avec laquelle elles se par la iaei!it plus ou moins grande transforment en soufre soluble et cristallisable, tant sous l'influence de divers d'une corps, sulfur de [oo degrs, temprature tels que les alcalis et leurs et l'alcool. insotuMe On la peut plus stable qn'au contact

a l'tat solide, l'absence de toute

drogne toutes la varit certains prononeees. Je vais corps

sutfures, l'hyd'ailleurs les ramener au contact de tres-

dous

de proprits les caractres

etectron~gativcs de ces varits~

rsumer i..SoM/h?

ici

c~ecfro~p~ro~~weM<

Je prendrai comme isol du chlorure da type le soufre soufre par l'action de l'eau et purifi de carpar le sulfure bone. C'est une matire jaune ou jannc~orang, pulvrulente, amorphe, insoluble dans ie probablement l'on russit dans doue sulfure d'une certaine cohsion. l'alcool, proprement la transformant. EUe l'ether.et dits. Si est de carbone, dissolvants

tous les

ta dissoudre, c'est en Cette matire en soufre soluble et cristallisable, peut tre change soit par l'action de la chaleur, soit au contact de certains corps.

(7) 3oo dfgrs dans un bain ou soumise deux die trs-tentcmcnt, entirement elle devient successives, CbaufMc fure de carbone. t'air dans Fondue libre le sulfure dix eno ou sublime ne devient d'huile, ou trois soluble rapidement, que Maintenue pms retrotsubornations dans le sulpuis re-

froidie soluble

de carbone. heures, avec elle

partiettement too degrs partie

huit pendant inso!ub!e. Si on la quart vient pendant d'heure, fait

demeure

en grande absolu

bouillir elle

de

l'alcool

pas soluble

ne s'y dissout dans le sulfure

pendant un et ne depas scns!b!ctncnt de carbone. Maintenue d'alcool froid, elle n'-

prouve <ristauisaM<*

sous une huit jours aucune modification ne l'altre

couche

avec une ftcctropositif de potasse ryte ou de Msu)6te innocnct' n'exerce pas d'autre Le contact d'une solution

L acide actique apprciable. du soufre La digestion pas froid. de basolution chaude d'hypo:!u!fate (lequel que en dissout celle uuo partie) de la temprature. sulfur d'hydrogne une de portion de carbone les mmes transforme

trois jours, prolong pendant en soufre soluble cette matir*! mais une grande le partie demeure

aqueuse transforme dans

le sulfure Dans ne !a

inaltre.

conditions, pas, du moins Le dissout sulfure une

potysutfure en totalit. par

d'hydrogne un contact

de sodium,

d<* huit

le reste en soufre <'t et change partie, ou de pocristallisable. Une so!u tion aqueuse d'ammoniaque le soufre h'cde trois jours, blanchit tasse, par un contact une trace en dissout une partie et rend le reste, tropositif, prs, soluble Le soufre une solution sur le soufre rait s'unir dans le sulfure de carbone se dissout de potasse, et cristat!isab!e. assez rapidement dans peine it paque le lectropositif de biMUMto octaedrique (roid avec

jours, soluble

en'

putveru!ent. le mercure plus sous mmes l'influence caractres

agit laquelle Au contraire, difficilement de .que i'acide

soufre Le fumant

octaedrique. soude produit prsente les

nitrique

le prcdent.

(8)
Cctui sde rouge que l'on isole des composs une couleur variable depuis kerms sa stabilit oxygnes le jaune du soufre posdes dpend elle est en pur jusqu'? circonstances dans

il a t mis uu lesquelles gnrt comprise entre celle de Ftt limite et celle du soufre inqui prcde soluble extrait dcJaQour de soufre. Quelle que soit sa stabiit peuttM ramen l'tat lit, limite contact da parte chlorure de soufre et de quetqucs autres comtuc il corps, sera dit plus toi n. 2. ~OM/~e mou f~M ~OM~f~.

d& soude convenablement L'hyposutute dcompose par l'acide concentr un mlange chlorhydrique peut fournir de soufre iusolable dans le sulfure de carbone, et de soufre mou soluble dans ce mme dissolvant. Cette solution une couleur possde jaune beaucoup plus prononce que celle du soufre octadrique e!te semble les phprsenter nomnes Si on revaporc pipotique. sponon obtient de nouveau un mlange de soufre insotanment, luble et de soufre mou soluble dans le sulfure de carbone. En ritrant on cinq ou six fois ces oprations, spare finalement tout le soufre sous forme nsoluble. presque Ce certaine soufre ainsi devenu insoluble conserve d'abord une si du moHesse, puis il durcit d'une baguette pour darcir*!e dissolvant. surtout compltement, de verre. L'influence soufre mou sans l'interde la diffusion

ou le ptrit l'aide temps suffit mme vention ferm rgnr d'aucun d'ordinaire

un peu au moment de !a transformation. mou des

il renAprs durcissement, de soufre soluble et cristallisable, d'un.

Le soufre

jaune pur, parfois Le soufre des composs descaractresanatogucs rai qu'il en est de mme obtenues par M.

est le plus souvent hyposulfites ou mme vcrdatre. rougetre

(bioniques peut se prsenter atpt cetui des hyposulfites. Jerappellede l'une des varits de soufre rouge sous t'iuftucncc de la chaleur.

Magnus

(9) ces faits, il existe une varit de soufre mou inD'aprs de soufre mou solubles soluble et doux varits dans le sut' fure de carbone. Ces deux dernires sont te soufre mou des

polysulfures, qui se transforme luble octadriquf, et le soufre se transforme spontanment diverses varits

en soufre sospontanment mou des hyposulfites, qui en soufre et insolnamorphe au n~mc une

Me (<}. Ces sont tfee-cmubionnaMes sein des liquides o elles prennent Souvent naissance. e!!cs communiquent leur sotution sulfocarbonique certaine opalescencc qui Le souR'e mou obtenu ordinaires, disparait par la Sttration. de la chaleur sous l'inHneuce celui auquel donne naissance

dans un

les conditions

de de faction m!ange po!ysu!fureetd'hyposuliite (produit des alcalis sur le soufre), tre regardes comme un peuvent des deux varits de soufre mon solubles; car le mlange soufre
solvants

obtenu en

dans soufre

les deux soluble

cas peut tre spar par les diset cristallisable, extrmement et insotubte. On reproduit les cnscmbic Des obser-

abondant, artificiellement deux vations

et en soufre un mous Ch.

amorphe

soufres de M.

tel mlange en dissolvant dans le sulfure de carbone. Deville,

on peut induire que le soufre cristallis de carprismatique, par fusion ou dans le snlfure une petite quantit de ce mme soufre mou bone, renferme susceptible qu que iaitcmcnt fois dans mou, L'tude des 3'ai remarspontanment. le soufre octadrique en apparence lui-mme, parsoufre en canons et cristallis deux pur, extraitdu le sulfure lequel du traces de soupeut retenirdcs devient insoluble au bout de quctques jours. soufre insoluble du soufre mou qui rsulte donne lieu une remarque assez impprde carbone, de devenir insoluble

hyposu!Htes

(t) On peut distinguer encore la varit suhanttt (tetoufre <))on, laquclle doit peut-Ctro ses proprMtpea un pemMeoo) rotent*. Si l'on fait bouillir avec dot'ateootfe tHfcc do l'alcool le soufredes durcissement, et si 1'011 sMfred<'tbyposa~tM,tpt-~Mn byposulfites, aprs son <<HrctMenMnt,et~t)'Mt traite eMnito )o produit par ie suifure de carbone, i) arrive somcnt que celui-ci abandonne m) senfre !i')uMt!, toqttet ne ttetieot jamais i))5o)ub)e dans le suthtre de carbone. An hottt de ptusicurs jtKH seulement, il Rnit et durcir 'ictooir crista)tisat)tc. par

('<') tante, haut. duite relative Elle aux actions de vrifier et par des agents de contact la dejA indiques transformation pfus proseu-

par lement au contact du

permet les alcalis

que divers autres

mouvement gation avec le soufre encore ment arrondi

employs, molculaire. t) mais dj

corps s'opre et non par propasuffit de prparer un

mou,

insotubte,

miUimtres do diamtre, de quelques !c mettre eu contact, soit avec tes alcalis, soit avec tes autres sa surface seule est transforme agents en soufre soluble dans le sulfure de carbone; le centre demeure insoluble, sans acqurir d'ailleurs ni une stabilitni une ptus grande, stabilit moindreque 3. On l'obtient <yo~e cettequ'it /MM/M&/C possdait de la ~c'' avant t'opration.

fragM de

de <o/tB.

en puisant la fleurde soufre tour a tour par le sulfure de carbone et parl'alcool (<). Ce soufre est jauneinso!nbfe dans j'atcoo! et ie sulfure citron, de carbone. H parait sente a~ector dans certains cas ia (brnM utriculaire. Il prdes caractres ceux du soufre analogues lectropositif niais H rsiste moins longtemps, soit l'indit; soit il celle des agents modiueateurs. iacbaieur, les caractres essentiels du soufre rouge

proprement Huenccde Ce soufre

possde

la couleur Magnus, prs. Cbau<e 3oo degrs et refroidi il se trs-tentement, entirement en soufre soluble. Fondu change rapidement, ne il se transforme en soufre soluble. Mais si qu'en partie on le maintient 100 devient entirement une exprience de D'aprs cette maintenue varit, pendant quatre du sulfure de carbone, commencerait s'y durant une bullipas sensiblement, d'heure. au contact de l'alcool froid Mais, une portion notaMe devient soluble dans cette degrs soluble. pendant huit & dix heures, il

de M.

M.Ch.Dev!e, ans au contact dissoudre L'alcool tion durant d'un

en se transformant. ne t'aiterc quart

trois

jours,

(<) ~o dois a robtico~nec de M. Chartes Devittc un cchntittondo varit ~Hi servi j))usicttrs<te mes Ct)K'')'i<!fMS.

(") te sulfure de carbone. L'acide actique

ne l'altre solution soluble, la mme par

Si on le fait digrer chaud une portion se transforme non transfbnne possde te soufre trois luble.

avec une en soufre exactement

pas a froid. saline neutre, et la portion stabilit contact soufre que de so-

primitif. L'hydrogne le change jours presque Le

sulfur

un en

entirement

polysulfure' Un contact de trois de sodium, de carbone. ce soufre,

sulfure fure

est bien moins actif. d'hydrogne soit avec le jours, soit avec la potasse, le rend entirement soluble dans le sulest

M. Favre d'aprs ment attaqu par l'acide hypochtorcux il dgage en s'oxydant un peu drique 4. <$OM/)'c insoluble extrait

Enfin

(t),

que moins

plus rapide!c soufre octaede chaleur. /~r~<!f~

~K ~o/<'<' utou ~<!<' /<t eA~/ow. dans i'cau froide

On t'obtient au-dessus

en versant

le soufre

chauue

de t yo degrs, et en puisant le produit par le sutfurede carbone. Sa formation, dans tcsconditionsordinaircs, est accompagne d'une combustion mais les deux partiettc; phnomnes tenu cette tuant toute sont mme indpendants avec varit, car j'ai obt'un det'autrc, tous ses caractres, en etecla trempe, dans une y compris citron

atmosphre Sa couleur plus

la prparation, d'acide carbonique. varie fonc depuis d'aprs

le jaune

ou moins

Mitscherlich,

rouge jusqu'au elle parait d-

surtout de la dcomposition pendre feu de traces de parle matires avec le soufre. organiques mlanges Cette varit est la moins stable de toutes. E!!c renferme eu gnral t)-acc< de soufre insoluble un peu plus quelques celui de la fleur de soufre. stable, identique Voici les caractres de cette varit E)Ie annes. peut se conserver une sans altration sensible Toutefois pendant est dj plusieurs redevenue

portion

(')~t.rM<(<<.ftarm<3'tcric,

HMXiXXfV.pasM~,

3~()853).

12

soluble dement,

et cristattisabit!

au bout elle

m bout d'ue d'une

ne devient

anne.

Fondue

puis refroidie, pas entirement inu!eda~ns !e sulfure de carbone; mais elle le devient, s! on la chautte 3oo degrs, et si on !a soumet un refroidissement trs-h'nt. Maintenue too degrs pendant une heure ou deux, eUe devient entit'cmcnt souMe la prsence de l'eau, des acides chlorhydrique, n'emconcentrs, actique Si on t'arrte pche pas cette transformation. avant qu'elle soit totale, la portion demem'ee insoluble conserve exactement tion et de !a ntme chaud bisulfite stabilit de avt'c que te soufre primitif. des solutions d'hyposutfate donne lieu A une potasse ce soufre avec de La digesdu baryte remarque on

rapisa-

analogue. Si l'on parvenir M. Ch. boni!)ir q"es portion carbone soluble

faithoniHir !*y dissoudre Deville; ce soufre j'ai avec

!'a!coo!, !'a ~uiEt

entirement, mme reconnu un peu d'alcool

comme qu'il absolu

peut observe (aire j i

de

minutes non

pour transformer, dissoute en soufre Une

par action soluble dans trace seulement

pendant quelde contact, la le sulfure de indemcuM

et cristallisable.

et parat la troisime varit appartenir (soufre insoluble de la fleur de soufre ). La portion qui cristallise au sein de l'alcool refroidi est galement sodevenue lubledans de i'atcooi de 80 degrs une qu'avec contact sonfre le sulfure n'est de carbone. Cette action car une insoluble grande. pendant soluble modificatrice temprature dont il s'agit au ce { la cbateur, ne transforme ic soufre beaucoup plus froid prolong une trace prs, action pas due

lenteur

dei'atcoo! devient, mme il dissout le soufre le sulfure

D'ailleurs, trois jours, dans

le sulfure

de carbone L'tber lement mais dans

et cristallisable. exerce une car uon-seuanalogue, un peu du soufre prcdent, partieitunent soluble

l'bullition non dissous

devient

de carbone.

Ces faits de carbone

dans le sulfure prouvent que le souft'c insoluble ))<: saurait tre fonunc so!u!)!c dans regarde

( '3)
d'autres au moins en son tat primitif: avant de liquides, se dissoudre, il change d'tat au contact du dissolvant. Un contact de trois jours avec l'hydrogne sulfure froid

le change ou peu prs, en soufre entirement, soluble et Le cristallisable. ne le transforme polysulfure d'hydrogne et ne modine pas sa stabilit. Un contact pas compttemeut de trois jours avec une solution de soude, d'ammoniaque, de sulfure de sodium, la mmo de potasse, transproduit formation. de sutfure minutes, solutions ti suffit de sodium en soufre mme pour soluble de le mouillcr avec une solution le changer, au bout de quelques dans le sulfure de carbone. Les

de baryte, de bioxyde de baryum, de card'hydrate bonate de soude et mme soude, toutessubd'hyposulfitede stances doues d'une raction atcatine, produisent pareillement une transformation de ce soufre dans la vapartielle rit soluble et cristallisable. Le contact l'acide a froid, et durant huit jours, de l'eau, de

du bisulfite de l'oxyde actique, d'ammoniaque, du bioxyde <t'argeut sec ou humide, du fer demanganse du platine et noir), humect, n'exerce aucune ac(lames tion apprciable. L'acide ibrment sulfurique, l'acide stable partiellement celle de la fleur de soufte toutefois leur action L'acide sulfureux est beaucoup tres-prcnonce. -eacc, circonstance qui parait expliquer la stabi!it tnsotubic se forme stabilit extrait dans de la fleur de soufre d'acide car cette une atmosphre de la varit obtenue par le contact tout l'heure. soufre se dissout chlorhydrique en une varit plus mme le trans. analogue n'est pas effi-

plus du soufre substance Mais

tout accrue sera question Ce mme octadrique D'aprs tinguent

par de diverses

carbonique. la chah'ur seule substances

la

est surdont il

dans le sullite ce qui prcde, des autres cette

plus aisment de soude. les caractres varit

que

le soufre

essentiels

qui

dissont

de soufre

insoluble

('~
sa transformation plus rapide en soufre soluble et cristallisablo, soit sous l'influence d'une temprature de toodegrs.soitaucontactde t'atcootctdes alcalis. les varits de soufre amorphe dont je viens d'exposer les caractres peuvent tre ramenes la varit fbndamenta!c la plus stable, si on tes maintient froid en contact avec le chlorure de Boufrc, le bromure de soufre, t et l'iode, mme, jusqu' un certain point, avec l'acide n~ trique fumant. Au contraire, toutes ces varits sont transformes entie* rcmcnt en soufre octadrique, si on les soumet des fusions ou des sublimations ritre)) s! on les chauffe 3oo degrs et si on les laisse refroidir trs-lentement; si ou lesreprcipitc apr&s les avoir dissoutes dans un alcali, ou pls exactement t dans un sulfure alcalin; enfin, si on les maintient pendant quel<{ues semaines en contact avec une solution de potasse ou de sulfure de sodium la ortemprature dinaire. Le soufre prismatique parait tre dans certains cas l'un des termes intermdiaires de cette transformation. En eut, la succession des modifications calorifiques du soufre s'accorde avec cette interprtation; et M. Ch. Devifte a remar~ que la coexistence du soufre prismatique avec le soufre mou dans les solutions sulfocarboniques. J'ai fait plusieurs fois la mme remarque dans l'tude du soufre produit par voie humide. Tandis que le soufre amorphe peut tre chang en soufre ot'tadrique par action de contact, le soufre octadrique ne pcnt se changer en soufre amorphe sans passer par une combinaison ou sans prouver l'action do'ta chaleur. Aucune des tentatives faites pour le modifier par simple disse* tntion ou par action- de contact n'a russi. En rsum, toutes tes formes du soufre se rduisent & Toutes

tirs principalement do

(.5)

deux tats essentiels, le soufre !ectropositif, amorphe et ou soufre octadrique insotubtc, et le soufre tectroogatif des deux tats, ce dernier constitue le plus stable. Les rsultats prcdents reprsentent les tats du soufre des circottstances dans lesquelles it prend indpendamment naissance; il reste adHniria relation que ces tats presca* tcnt avec tes combinaisons dont le soufre peut tre extraits U. ~< la ~At/tOM entre les tats <&< M<(/h? et ses COnt&M<]tMO~M est constante. du soufre

dgag d'une combinaison peut d* pendre de l'tat antrieur du soufre qui a servi la former; des conditions physiques et chimiques dans lesquelles !e soufre prend naissance; enfin de la nature propre de la combinaison eUe~netne. J'ai examine successivement J'influence de ces causes diverses. L'tat antrieur du soufre a fixe d'abord mon attention i'ot'iginedes prsentes recherches. J'ai combin successivement, a chaud et la temprature ordinaire, du soufre apaux diverses varits, avec les corps suivants partenant potasse, sulfure alcalin, acide sulfurique anhydre, sulfite de soude, Msuutte de potasse, brome, iode. Le soufre, dgag de tontes ces combinaisons, prsente un tat constant et de son tat initial. indpendant Relativement aux conditions dans lesquelles le soufre prend naissance, l'tat du soufre dgage d'une combinaison me parait en gnra! indpendant de l'agcnt employ pour le mettre a nu, pourvu que cet agent ne soit ni alcalin, ni et sans oxydant, et que son action s'exerce rapidement notable dgagement de chaleur. L'influence des circonstances qui prcdent sejustifie par des expriences directes. En effet, les alcalis, les sels alcalins et.les sulfures alcalins modiucnt par contact le soufre insoluble tout form et le changent en soufre solnb!e et cristallisa. ble l'hydrogne sulfur agit dans le m&mescns, mais d'une

L'tat

(.6)

manire

fU~O.Aut'nnh'a Au contraire, les corps oxydants marque. t'amnent le soufre, au moment ou il prend naissance, a Ftt de soufre insoluble. On remarquera que ces divers

moins

agents

modificateurs

font

prendre qu'ils former

au

soufre

un

tat

coravec

aux combinaisons respondant lui car les atcatis tendent rpondent au soufre

tendent des

former

sulfures,

lesquels

qne l'hydrotandis gne sulfur; insoluble aux rpond acides oxygns du soufre, produire les agents que tendent D'o rsulte la ncessit de dgager le soufre oxydants. de ses compossdans des conditions telles, qu'il ne soit pas sur le point d'entrer dans une combinaison nouvelle. Passons t'cxamen des conditions dans lesphysiques naissance l'influence de ces condi<{uu!tes le soufre prend tions rsulte de la stabilit des diprincipalement ingale vers tats du soufre. En effet, parmi tous ces tats, le soufre constitue le plus stable, celui oftadrique auquel le soufre tend revenir surtout sous l'influence spontanment, de.ja et tant t'hateur, suffisante qu'il n'a pas acquis une cohsion pourassurer la permanence molculaire. desonarrangement C'est le soufre se manifeste sous l'tat pourquoi, lorsque et i nsoluble, il est ncessaire de le dgager et de l'iamorphe sott'r et en vitant tout notaque possible de chaleur. Ces influences contraires b!f dveloppement ne tre vi tes d'une manire car toute action peuvent absolue, rapidement de plus la implique un phnomne calorifique; du soufre la temprature ordinaire prcipitation exige enfin ce presque toujours plusieurs heures; corps traverse d'ordinaire un tat mou, plus ou moins caractris, avant de devenir solide. o le soufre Aussi, dans les ractions in<-hitn!qno soluble taine mme faibte poses se forme-t-il en gnral une cernaissance, de soufre cristallisable soit en proportion rgnre, soit conscutivement. Cette est temps, proportion et souven t presque nuUe dans ta destruction des comprend t)'s-e!cctroncgati(s, tels que le chtorurc de soufre par aussi

cristallisable, que !e soufre

de mme

('7)
alors les conditions exempte aucune iuSuence cent presque Mais cipit. destruction hyposulfites doivent tre mou est leur des par rle est de la dcomposition n'exersur ta nature du soufre prplus marqu dans Ja

composs

exempte. avec vites

des tectrongatifs, Dans ce cas, tes ractions lentes d'autant plus de soin, que l'tat

beaucoup faiblement

et plus prononce. On sait d'aiHcuts plus durable du soufre dans ces composs est si peu acque la fonction chimistes ont attribu au soufre qu'ils cuse, que plusieurs rcntcrment tible et celui deux rles simultans, comburant. celui d'lment combusmme tre que d'tre dans obtenu t'on se d'tmcnt Toutefois,

la dcomposition des hyposutfites, !(* soufre peut entirement l'tat presque insohtHe, pourvu convenables. place dans des conditions complication tec s'observe dans et dans un Une celle qui analogue tontes les transformations vient

du mme

signaordre

nombre de ractions ainsi te grand chimiques du phosphore blanc en phosphore est changement rouge ainsi l'oxygne modifi ou ozone se protoujours incomplet; duit seulement t'ctat de traces dans les ractions tes plus ainsi encore le de ne donne favorables; bioxyde baryum naissance une quantit souvent trs'&iMe de l'cau qu' it son oxygne correspondante tnme de la plupart des ractions Toutes ces variations, ces du jeu simultan le groupement d'ou soufre vers rsume insotubtc, i'tat d'quilibre et d'eau de deux ntotcuiaire il en est de quivalent; de la chimie organique. anomalies rsultent apparentes, contraires tend part, se conserver; du de l'ozone, tendent vers de t'tat soufre ou de causes d'une

tendances

la formation etc.

primitif de t'eau oxygne, part, stable, les

D'autre le plus

ctmcnts

c'est--dire ordinaire,

d'oxygne

libre,

d'oxygne

etc. La prpondrance rotative octadrique, 1 autre de ces deux tendances est dtermine trs-diverses les dgagements et souvent trs-difHcites

de l'une par des

de chaicur

B.

appt'cciet, tctiesquc et d'tecu'ici t (lui se produisent

(.8) ncessairement nomne etavec une intensit actions variaMc dans tout ph-

chimique; etc.)

les diverses exerces t'tat plus aux

physiques

mouvement, dcompositions; plus ou moins matires

la simultanment; ou moins et liquide transformations

(tumire, dure des ds lors

favorable

tout d'abord; produites surtout efEcace l'origine, <jui existe entre les tats divers de ces mmes matires; les actions de contact dveloppes soit par de petites de substances soit quantits trangres, par tes corps ragissants eux- mmes, etc. de toutes ces causes compte et en attnuant trices, autant leurs que possible aux conclusions de ce travail. je suis parvenu soit le trouble C'est en tenant perturbaents, que

des spontanes la di~rcnce de stabilit,

peut, combinaison

Quel ces apport accessoires, par phnomnes en gnral, en dcomposant convenablement sulfure, parvenir tout le soufre sous un mot, Ftt du en extraire une soufre forme retir tout

que on une [: t f

le soufre

ou presque mine. En son, cette dans

et dterunique d'une combinaide

des conditions elle-

convenables, mme. avec

est li la nature les faits

combinaison conclusion

Cette

s'accorde

tous

guid d'abord par un point de vue tout diffrent, conduit d'un nombre de phnogrand par l'observation mnes nouveaux, et je pense que cette conception gnrale se prtera l'explication des faita que pourra rvler la discussion il importe des opinions de rappeler, thorique les faits que je avant doit tre vais de dvelopper. Toutefois, que toute sens moins sert de tien i outre, passer prise dans un

connus; j'y ai t

explication absolu que elle mnes

eux-mmes

est subordonne encore

ette auxquels la dcouverte ultrieure

lesquels pourront ce le Quant prsent, qui me parait appuyer les ides que je vais exposer, c'est la convcrplus fortement vers une mente conclusion des faits rotatifs aux acgence tiens de contact, t'influence des corps prdisposante qui modifier.

inconnus,

des phnoconduire la

(~) se combinent
ses combinaisons. H!. Jfe/<t'oM ey<~e /M<'h!MM/re ~<t//tH'eMa*. j'ai prpar le soufre et et la M<t~e au soufre, et ta nature du soufre spar de

composs Voici dans quelles formas

conditions il s'est prsent.

sous quelles

<. ~o<t/7'c ~u~M~~or

f<!c/<oM

<& la pile.

Si i'on dcompose par la pile unc~oiution aqueuse d'hyle soufre au il dtogoxe sulfur, est endpose p!e positif; HM'cmentsotuMe dans !csu)furede carbone et cristallisable. L'lectrolyse L'e]ectro!yse n'Ho de l'acide uegatifdu carbone. Le dant, soufre sut~ur de l'hydrogne de l'acide sulfureux suifuriquc amorphe monohydrat et insoluble est lente en solution et difficile.

et aqueuse fournissent an ptc dans le sulfure de

soufre

prpar

avec J'acide demi-mou, I! renterme

sulfureux

est assez abon-

jaune-rougetre, thioniques. de l'acide

fomposs tallisable.

celui des analogue une trace dp soufre cris-

Le soufre

la chaleur abondant; so)ui)te et cristallisable. expriences lments de Bunsen Ces

sulfurique le transibrme

est rougetre compltement

et

trs-peu en soufre

ont

t faites en oprant avec quatorze tes lectrodes taient assez rapprochs

et lieu; ils taient pour quela dcomposition forms par des lames de platine de t centimtre et longues larges de t dcimtre. Le pote sur lequel se le soufre tait dposait entour d'un tube de verre ferm parson bout infrieur. Les ont t excutes l'abri du contact expriences de l'air et organique. Cette dcomposition de l'hydrogne dtogtteet soufre, )nc parait semblable t'can, HO, en hydrogne et oxygne; (le toute matire

sutfur, HS,en !a dcomposition on sait, en cnet,

hy. de co)n-

2.

(ao) bien sont 'l. les analogies grandes sutfur. le soufre chimiques de l'eau et de

l'hydrogne D'ailleurs sutfur ne

pourrait car le daire, soufre du soufre insoluble

de dgag par lectrolyse t'hydrognc rsuttcr d'une secongure oxydation sous une influence est produit oxydante comme !t sera dit phts!oin, uni d'un & l'oxygne mta! spar dans de n'est les met par

et amorphe, etnondusouft'eso~bteetcnstatUsaNe. De mme l'acide son gure taux suite

la prcipitation du soufre celle est semblable sulfuriquc ou de son chlorure rnchit au ce si l'on dits et

oxyde

douteux, proprement au s!nium

rapprochement lien qui rattache et au tellure,

a Fantimoiuc au soufre

!ui-mcmc. tablisqui prcdent le po!e sur lequel it ao du soufre cristallisable

en soit, les expriences Quoiqu'il sent que l'tat du soufre varie avec prcipite: et soluble sur!e p&!e positif se fonne

sur le p6tc ngatif se d(soufre tectrongatit) et insoluble lectropositif). pose du soufre amorphe (soufre Ces rsultats s'accordent avec tous ceux qui vont suivre. 2. Soufre produit par compos Le soufre et des composs rle d'lment drique, soufre soluble produit produit dans la dcomposition <<'M

<

sulfur. joue ie est du soufre octaque combinaisons le soufre !? S' i tandis le

anatogues comburant dans dans

la dcompositi6ndespo!ysu!furcs dans le soufre lesquels

tectrongatif, le sulfurc de carbone; la dcomposition dans

des

chlorures, oxygnes, joue le rote d'tmcnt

bromures, combustible

lesquelles

et insoluble par du soufre amorphe bone. Tel est le rsultat essentiel dtail des expriences. jPo~M~/re~. Le soufre du polysulfure qui se forme d'hydrogne dans

est form lectropositif, de cardans le sulfure de mon tude. Voici le

M spontane polysulfurc

la dcomposition avec un (prpar

(~) w

alcalin

et dans celle du polysulfure de calcium, est pur) entirement soluble dans le sulfure de carbone et cristallisable en octadres. Il en ostdemme du soufre forme dans la tes acides dcomposition par tassium et d'ammonium. J'ai des polysulfures purs de po-

du polysulfure d'amemploy pour ces expriences monium en beaux cristaux au polysulfure de rouges. Quant il a t obtenu potassium, par le procdsuivant, lequel permet d'vi ter compttement l'accs de de l'air. On l'oxygne a pris deux volumes exactement solution congaux d'une centre de potasse pure, puis un flacon qui ne communiquait on a dptac mosphre par on a introduit pas l'un d'eux avec dans l'atdirectement

t'ait des flacons ett l'hydrogne cchti de la dissolution. Cela fait, on a sursatur le liquide de faon former du su!fhydrate sulfur, de d'hydrogne moiti de la solution de potasse a t sulfure; puis l'autre et sa turce d'hydrogne ptace dans un ballon pur. Ce ballon tant fix en avant du flacon de sulfhydrate de sulfure de on a'retourne le ballon n potasse sans )e dtacher, potassium, et on en a chass l'aide du courant du monosulfure le contenu d'hydrogne de potassium dans le flacon lui-mme. sulfhydrate, On a ainsi obtenu

a l'abri de toute puretprpare Dans un nouveau on a plac de la neuf oxydation. ballon, de soufre en quantit on a !c suf!isante, rcmpn baHon d'hyon a fait monosulfure de potasdrogne pur, puis y passerle sium dplac l'aide du courant comme d'hydrogne, prcdemment. une on a partag en Aprs digestion sumsante, la tiqueur, l'abri du conquatre parties toujours en oprant tact de i'air. Un quart a t vers, au sein d'une atmosphre dans une solution concentre d'acide d'hydrogne, chtorhyun dans um: solution tendue d'acide su!fudt'iquc; quart de l'acide partie on a fait pntrer dans la quatrime concentr; chlorhydriqun partie, de l'acide tendu. Les deux premires ont sulfurique oprations fourni du polysulfurc iesdcuxdernitc!. d'hydrogne pur; du soufre, selon les conditions bien tonnucs de la prpararique dans !a troisime

(~)

ttonaetaprctmeresuJMtauce~). stable en prsence des d'un excs de sulfure de faire H est bon dcomposition sente parfois

acides, alcalin. observer du

est Unsattcnem-tqu'cttc mais dcompose au contact le soufre form dans la

que

spontane une cohsion, sa dissolution

polysulfure une duret

qui ralentit mes expriences, d'hydrogne b! aucun dans une

par le sulfure

prce toutes spciales, de carbone. Dans

d'hydrogne

'v

la dcomposition au contact s'oprait mais il et

spontanedupo!ysu)furc de l'air, ce qui n'a t prfraMt!

trou-

(k-s rsultats;

d'oprer la prsous thiole comsulfu-

atmosphre prive d'oxygne. Si l'on nglige les prcautions dans qui prcdent ils s'oxydent paration despo!ysu!fnres, trs-rapidement l'influence de l'air et se trouvent mlangsdecomposs Miques. Aumomentde fourni) !adcomposit!onparun acide, l'acide pos thionique reux susceptible su!fur dgag par

dusoufrcatnorphe,etde en ragissant d'entonner, Par suite,

simuttanmcnt.

sur l'hydrogne le soufre produit

le polysulfure ou par le alcalin, polysulfure d'hydrogne et qui dissout le soufre mou des hyposulfites, qui en drive, se trouve avec un peu de soufre amorphe. Je rapmtang pellerai insoluble trs-faible. oprant ou sur Mais que le polysulfure action qu'une On sur une un rentre simple d'hydrogne de contact encore dans n'exerce ou nulle les mmes de soufre de sulfure sur le soufre ou du moins conditions dans en

dissolution arti<~cie~

!es atcatis,

mlange

les prcautions qui tel accident et d'extrairedes soluble et cristallisable. cristallisable d'undissolvant

prcdent

et d'hyposulfite. d'viter un permettent du soufre entire-

polysulfures se forme

ment

Le soufre fre se spare

galement lorsque le soudit (a). Ainsi j'ai proprement

TM(t) BtMUOLMT, ~Hft<r~ ffcMtmtf, tome XXV, p~e 'S([;()8). SAxtt, !'r<tM de Ct<nM'f, t~me p)t';e 538 (t83~). Le soufre ainsi spare est d'aberti mou, mais il durcit epontantnen). (t) Sauf )c cas iti~nat relatif an soufre mou des hyposttXitcs tte'cnaet insoluble pondant l'vaporation dtt di~oh:mt.

(~)
tttt que
le Mufte amorphe ne se dissolvait dans

l'alcool p~a!ab~*en

ou

l'ther, soufre dissous et dans

qu'a ta condition d'utic transformation Il en est de mme du soufre cristallisa, dans le chtorure l'acide de soufre, dansle bromure

simplement de soufre de ces

si on sulfurique anhydre ou parleur liquides par tcur vaporation if rcpara!t sous forme cristallisable, que! jcurs son tat primitif. A on obtient du soufre

le spare

dcomposition, t d'ailqu'ait

contraire,

f'n dcomposant

spontanment, te ctdorure de soufre, ct)!or!tydriquc, de soufre, l'iodure carbone, )e bromure suXi'c de soude, l'acide le trithionate pentatbionique. CA/otW~e ~<: Mw/c. On soufre introduit ~uh?/c, dans un flacon de soude,

amorphe ou par t'ea~

et insoluble, ou

par l'acide le chtorosu!fure de

de soufre, t'bypode potasse, le tetrathionate

t volume

de chlorure

de

temps entpmps t))t agite est assez tente. Au hout de six jours, elle est a peu prs termine. On entve ( can par dcantation et on set'hcic froid, et on te produit de carbone. traite par le sutfure On obtient ainsi du soufre jaune-orange luble fonnee rurc de soufre et une pctitcnuantite oucxetusivement principalement insotubte, non dcompos. avec de l'eau qui renferme de matire par sodu ch!o-

et t5 ao vo)umcsd'cao;dc ce tuetange la dcomposition

En oprant cide actique, de l'acide sotubtedouedu botte mct fure Le lui

de l'alcool,

de l'a-

de l'hydrogne de l'acide sulfur, nitrique, on obtient du sonfrc insulfurique, egatcmcnt maximum seulement mou, de stabilit; un peu de le sulfure chlorure decatde soufre te sul-

entvc

de soufre de carbone, chjomrcdc

insoluble dans lequel devient durant !o cours des traitements. soufre, traite froid par)'acide avec une extrume

ordinaire

ou fumant,

s'attaque

nitrique violcllcc

(~)
et se dissout en proportion soufre libre. En rsume, tions entirement. insuffisante, le chlorure Si l'acide est emptoy nitrique il ne se forme < pas davantage fournit dans les condi-

de soufre

les plus diverses

du soufre

amorphe f/C carbone.

et insoluble.

CA/O~'OM~t~* Ce compos a t prpare de chlore rouge un mlange on a trait tendue s'est tit. ment tiquide de son volume le obtenu d'eau.

en faisant

dans un tube passer et de sulfure de carbcnc. Puis, par Une s'est une solution assez en grande de soude raction dpos violente quanentire-

manifesta, Ce soufre tonn

et du soufre

est jaune clair, de soufre insoluble

amorphe, presque dans le stufurc de carbone,

les conditions de malgr t s*mu!sionnc iaciientent carbone maximum !c mouillent de stabiti~.

&'owM/'e

sa production t'ateoo!,

alcalis). (chatcu)', le sulfure de t'eau, i prsente !e

trs-imparfaitement,

~e

~o~'c.

Le protobromure dcompos par de bout dix-huit traite demeure orangs. bromure par le l'eau

de soufre, qu'avec l'action

sans une

excs extrme

de sonftc, tcnteur. termine. tout et

n'est Au On

jours sulfure

est a peu prs de carbone presque sous forme de poudre

Je soufre de grains par i'eau, le

insoiuble

La partie sotuMc est forme principalement On la traite de nouveau de soufre. par

traitements successifs, aprs plusieurs le bromure entirement en presque trace dernier de soufre traitement. de soufre mme dilu trait froid octadrique rougetre

on parvient soufre insoluble; se manifeste

et, rduire une lors du

Le bromure concentr ou

A du bromure

s'y dissout on ajoute de soufre

par l'acide sans rsidu. un excs

nitrique de brome, le

puis on le dcompose mme rsultat qu'avec

on obtient par t'eau le protobromure.

exactement

(25) Dans Je bromure de soufre a dissout un excs de soufre on obtient du puis on te dcompose octadrique, par l'eau soufre insoluble et du soufre dont la proporoctadrique tion rpond sens!Metnent au soufre octadriqae primitiveCeci prouve ment dissous. le dissous soufre, que simplement dans te bromure sans s'y combiner, n'a prouv aucune modification. On peut confirmer cette conclusion en dcomposant, par l'acide nitrique mme bromure de soufre satur bromure disparait, ment sotabto dans et it reste le sulfure ordinaire de soufre on fumant, octadrique le te

du soufre

entireoctadrique de carbone; or je montrerai

d'une combinaison plus loin que le soufre dgag par l'a. cide nitrique est du soufre et insoluble. amorphe En rsum, le bromure de soufre fournit du soufre amorphe, insoluble, dou du maximum //c de stabilit. J

/o~/<? L'iode compos et le soufre

jo/<'c. aisment et forment un

s'unissent

au bain-mari; mais la nature reUede ce est douteuse,car it ne prsente aucune compos stabilit. H suftit de te traiter dccarBonc par le sulfure pour te rsoudre entirement dissolution et cristallisapresque par simple tion dans ses lments. Une temprature de 80 prolonge oo degrs en volatilise tout l'iode. Cette sparapresque tion par volatilit mme la a la tempras'opre longue ture ordinaire, sans qu'il y ait fixation d'eau sur le mlange on formation la sparation de Aprs on complte l'iode, de carbone, produite par le sulfure i) reste du soufre amorphe et insotubtc, retenant encore une trace d'iode, dont la sparation totale est trs-dinicite. Le iodhydriqne. sutfure de soufre soufre parfois de carbone mon, vapor abandonne amorphe t-etient de finalement et insoluble, l'iode un noir, presque ce dernier cristaux peu et du d'acide

fusible

cristallis; quettjucs

et renferme

d'apparence

prismatique.

(~)
La /<MM//e du soufre
Il..

i
e sotMc.

contenu prcipitation de dansl'ityposuifite soude exige des prcautions toutes la fbrmaparticutires tiondtt soufre insoluble mais ta proportion y est constante, relative du soufre cristallisable, rgnr simultanment, varie plus extrmement minutieuses. suivant Cette tes conditions en apparence !ps par !e rle de la portion du soufre que etcetrongatifsi peu prononc l'on spare de l'acide et par l'tat hyposutfureux, mou qu'il affecte au plus haut au moment ou il est mis en lidegr, Mert. Aussi est-il ncessaire la sparation du d'oprer soufre le plus en vitant tout dgagerapidement possible, ment de cha!eur et toute cause propre it uni' provoquer transformatiot) enfin dans des conditions molculaire, s'explique toutdc suite nne certaine cohsion. tju'H acquire En on peut obtenir oprant ainsi, tout le soufre sous presque forme ou se sparant insoluble, tel du sulfure de carbone qui !'a d'abord dissous avec a l'tat ntou. dtail ces diverses tces, circonstance

J'exposerai tude est assez nets possibles,

curieuse. on verse

dont l'conditions, Pour obtenir les rsultats les plus la solution dans l'acide d'hyposutnte t'acidc dans la sotntion. la liqueur, trop remuer verre et sans

et non ehiorhydriquc concentr, On laisse le soufre se sans dposer sans

avec une baguette de l'agiter la )on)iere solaire ds qu'it s'est (t) sur un filtre, on le lave rapidem'*nt. et on le dessche

spare, avec l'acide le

a l'exposer on Je recueiHe chtorhydouce-

tendu, drique comprimant ment dans du buvatd. Ds le soufre a t isol, papier que on le traite aussitt de carbone, par le sulfure lequel enlve une portion du soufre a t'etat mais ce soufre devient mou; a peu insoluble par ordinaire. temprature peu genre, te soufre des vaporations Aprs- huit dix presque ritres taitcs i la

en

est devenu

de ce oprations entirement insoluble,

()'. V"ir nMH:t, fom/'trt fftttff~, tome XX

pa); !()(~ f)8)S

(~)
sauf une Voici trs-petite le but de ces dans quantit diverses
ft)mnt!)~t~

de

soufre

cristallisable. t'hyposumtc

doit tre vers

l'acide,

prcautions et non J'acide dans

de soude, sel alcalin, parce que l'hyposulfite tact une certaine action modificatrice sur le soufre comme l'exprience que tat directe Je soufre l'a montr; l'acide

i'hyposuXitc, exerce par con. insoluble, doit tre

concentr, parce ment et dans un et cette M. Favre remarque (7bnt.

se spare ainsi plus rapidede cohsion d'ailleurs, ptus grande; est capitale, les expriences de d'aprs de PAwm., de soude, 3'* srie, t. XX!V, p. 345; un acide en

t853), l'hyposulfite dcompose par solution absorbe de la chaleur; concentre, moyennement taudis que si la dissolution est extrmement il y tendue, a dgagement de chaiear. H est ncessaire de laver !e soufre avec de l'acide cnmutsionct friction avec chlorhydrique, traverse les filtres baguette car autrement (<). On doit viter il entre toute

une

durcissement rgnranon un brusque

trs-rapide de soufre

de verre, le dtermine laquelle du soufre mon insoluble, non sans cristallisable probablement il faut isoler Enfin possibtc, ait durci. si l'on Parfois d le veut te

de chaleur. dgagement soufre mou soluble le plus rapidement constater ses proprits avant qu'il soufre spar des

une odeur marque hyposulfites prend sulfur. Cette due des causes d'hydrogne circonstance, mal connues, doit tre vite; elle ne se produit pas avec l'acide chlorhydrique concentr. Si on ng!ige les prcausi l'on opre dans prcdent, particulirement des liqueurs tendues et avec des acides le soufre faibles, est un mlange, tantt mou, tantt mme qui se prcipite de soufre insoluble et de soufre pulvrulent, cristaUisaMe, en variable. Pour mlangs cette proportion apprcier qui il est bon proportion, d'oprer sur les dpots successivement le dpt totat et non car il peut arriforms; sur tions

(<) f.c eonfre amei isol rctttcrmf t)u chtut'urc de sodimn ~K!nnqnctm'ut intct pcsc )ff)uc) concourt peMt-trc &aMj;M)ffMrsa <:<)Msi"f)

ver que tes pfenuerstteptssotentptusrtchesque en soufre crista!tisaMc,cequiestduprobab!emcntunccause toute

(28-) tc:.I'nAtc!' -1.

les dermes

le soufre insoluble est tres-muisionnaMe mcaniquf et demeure en suspension dans les liqueurs plus longtemps !esoufreerista!)!saMe. Du ce que reste, pnnomnene~c produit pas toujours, et le soufre obtenu par la prcipitation fractionne notable Voici aux de l'hyposulfite diverses poques ne prsente pas de dinerence d Fopmtion. expriences: soude sch y t!odegrs a

les donnes

Un gramme t plac dans directement un courant

de plusieurs de d'hyposuinte

un petit ballon, avec l'atmosphre.

de gaz chlorhydrique le tout pendant douze heures. heure, puis on a abandonn Le sel, qui d'abord avait conserv son aspect, est devenu u On a dplac l'excs de gaz chlorhydrique jauntre. par un courant d'air On a sec, puis on a trait la masse par l'eau. ainsi Une fure tout obtenu un soufre jaune est entre mutsionnaMe en dissolution cristaux; et demi-mou. dans mais le sulpresque

lequel ne communiquait pas On a dirig dans ce ballon sec pendant une demi-

petite quantit de carbone et a fourni est demeur ao insoluble.

quelques

de soude cristallis, on a. grammes d'hyposuMite vers de l'acide en solution sature. chlorhydrique aqueuse heures de raction, on a enlev la partie Aprsvingt-qnatre et lav par dcantation le soufre dpos. Ce soufre liquide est jaune, floconneux, mutsKHmaMe. Trait par le sulfure de carbone, il demeure entirement insohtHe. Le presque dissolvant, filtr et vapor au bain-marie, abandonne une de soufre rouge tre, lequel trait de nouveau de carbone se spare en soufre insotuMe soluble. Finalement soluble, tout tout se rduit le reste de soufre de-

Sur

petitequantit par le sulfure

et en soufre rougcatrc une trs-petite quantit meurant insoluble..

3oo grammes d'hyposulfite poss par l'acide chlorhydrique

de soude

pulvriss ont concentr,

et dcomfourni du

(~)
soufre bone, Aprs nire sivement matique en majeure partie insoluble mais devenant dans le sulfure de cari en partie soluble, cinq traitements et faible du soufre portion peu peu insoluble. la derpar ce dissolvant, soluble a fourni succesd'apparence pris-

successif demeure

octadrique, et du soufre devenant suivante peut

du soufre insoluble. tre

L'exprience

ta 5 grammes d'hyposulfite de soude dans Soo grammes et on a vers la dissolution d'eau, Moiti de son volume d'acide concentr. chlorhydrique

comme regarde type: ont t dissous froid dans On

a mlang et on a abandonn le tout jusqu' rapidement, ce que la tiqueur se <utetaircie,cc surnageante qui a exig heures; quelques puis on a dcant, Jet sur un filtre, lav avec de l'eau d'acide rapidement charge chtorhydrique, le soufre. Traite goutt et comprim par le sulfure de carbone, luble, durant il s'est l'autre partag soluble, en deux mais portions devenant insola principale peu peu insoluble

Icsv~poraUons huit

successives

prature. Apres mentdemeurait L'hyposulfite au moyen du soufre, fournit,

vaporations, e!te n'tait sotuMe de soude su!Stc

une basse temopres une petite quantitseutccristallisable. pasencore soit froid, varits de de

soit chaud, prpar, de soude et des diverses

par l'acide ch!orhyd)'iquc,dusoufredou caractres semblables au prcdeut. L'exprience qui suit est relative la prcipitation tionne du soufre. d'hyposulfite centimtres d'acide partie dissoute de soude cubes insufnsante. insoluble tout cristallis 20 grammes sous dans 3oo une

frac-

ont t dispar est

d'eau

proportion mou, et en grande bone; durant

et dcomposs Le soufre dpos le sulfure devient

dans

de carinsoluble

de soufre cristalsauf une quantit lis notable, assez faible; la portion demeure tout quoique d'abord insoluble durcit peu peu, et, aprs quinze jours tic repos, cde au sn!fure de carbone un peu de soufre oc-

la portion les traitements,

d'abord,

( 30 ) L'eau mcre de la prcipitation a t tacdriquc prcdente <Htre et dcompose par uu excs d'acide chtorbydrique. Le soufre les mentes caractres prcipit prsente que le soufre Les acides obtenu en premier lieu. observations suivantes se rapportent faibles ou tendus. de soude l'action des

Un gramme d'hyposulfite litre d'eau, puis on a vers

a t dissous

dans

un

dans la liqueur gouttes quelques d'acide Elle ne s'est trouble chlorhydrique. qu aprs quelil Au bout de deux jours, et graduellement. ques heures; s'tait form un dpt Manchatrc. Ce soufre, traite par !c sulfure portion, diatement de carbone, a fourni la plus considrable cristallisable. L'eau une des portion insoluble et une soluble et immdeux, a dcante et nttre, mre,

au bout de quatre une nouvelle dpos jours proportion et de soufre, en partie insoluble, partie soluble en majeure la ctista!)isaMe. Dans une autre semblable, exprience de de soufre dissoute tout d'abord portion par .te sulfure carbone peu des a fourni un soufre de soufre Ces faits devenu d'apparence insoluble, ie soufre tend cdstallisable. prismatique et un ) t

montrent

que

ticlueurs celui stable, ren

trs-tendues, de soufre

spar lentement a repasser a Ftt Un fait

et dans leplus se

analogue

L t 1

ouvc dans la dcomposition des kyposntuK's parlesacidcs tels que l'acide actique et l'acide Cette faibles, butyrique. est lento et trs-incomplte; elle fournit du dcomposition soufre soufre imo!uMc met avec Mais et istaUisaMc. chtorhydrique, proportion tnerc si l'eau une nouvelle une trs-notab!e Mbre de on ajoute de soufre,

de i'acide

quantit

la premire, et plus considrab!eque scprcipite, beaucoup t'Ho est forme en grande partie de soufre insoluble. Dans une autre exprience, on a commenc la prcipitalion continu acpar l'acide parracidccMothydriquc, tique, lequel n'a pas pu la comptter, le soufre recueilli et termine aux divers par l'acide moments de E

cb!orhydrique

(3.) iexpMiencc ci-dessus. L'acide prsentait les mmes caractres respectifs que

de l'hyposulfite de soude un sulfurique prcipite soufre analogue celui que l'acide produit chlorhydrique, seulement il prsente souvent une tc!nto et est rougeatre un peu plus stable. L'acide sulfureux spare de tognoa celui du trith!onatc, Le bichromate de potasse fite de soude avec formation F'oxyde soufre. intermdiaire un soufre i hyposunite simultanment. qui se forme est dcompos d'un dpt et n peu par noir prs ana-

l'hyposuiform par exempt fumant et lasde carsa de

do chrome, traite et cment

L'hyposuiute avec s'attaque tique bone, presque

de soude violence cntiO

par l'acide nitrique fournit un soufre mou insoluble de dans le sulfure qui

matgre formation.

le dgagement

chaleur

accompagne

En rsum, l'hyposulfite et insoluble dans amorphe 'nation est plus Otit d'autant rapide. plus

de soude ie sutfurc

tend

& former

du soufre cette fbr-

de carbone

nette,

que la prcipitation

du soufre

~'<t/H'OH<!<e Cristaux subi dans ainsi un l'eau prpars depuis eomm~Mcmentdc tide pour form,

de potasse. plusieurs auncs (t) et ayant On les chaulle isole une de la se sinsoLa prw

le soufre

dcomposition. redissoudre le sel de soude, et on vient auquel peut-tre s'ajouter form sous l'influence de carbone, et en soufre bouillant. plus par le sulfure

nouvelle < hateur. pare htb)e sence que en

proportion Ce soufre, soufre

de soufre trait

soluble

a peu prs du soufre insoluble l'on a employ

et cnstaHisabte, Inaltrable par l'alcool est d'autant pour la chaieur

caractristique, cette circonl'isoler; par M. Lancteh, 4 qui

(t) Ces criatttut m'ont ctcdottt~ftoMfjjeamment n'ienee doit h) dcouverte des tfhhiOMtM.

(3a) I tn'li\.hn L\o:I.I'n stanceexplique !'cxistonee sinmttane du soufre cristallisable.

Des cristaux de l'acide l'action sous dans aucun de trithionate sur sur sulfureux du soufre l'eau (prpares de l'hyposulfite pur soit par t l'action soit par redispotasse, de potasse) ont jours ils n'avaient redissous soufre dans dans

le bisulfite Aprs mmes huit

froide.

fourni l'eau

Ces prcipit. cristaux, fournissent en abondance du chaude, partie bone. soluble, en partie insoluble

jaune le sulfure

mou, en de car-

A une l'acide

solution

de trithionate Au bout dpt insoluble

de

potasse

on

chlorhydrique. lentement un lger soluble, en partie

de cinq jours, Manchatre de soufre dans le sulfure

de ajoute s'est form en partie carbone.

de

Trois

a dpos une nouvelte jours aprs, la tiqueur quantit de soufre en partie en soluble, insoluble. majeure partie Cinq jours plus tard, un troisime dpt est fonnc de soufre entirement insoluble. presque Dans une autre exprience, le soufre sept jours tait presque fure de carbone. Sur t'acide rpand soufre des cristaux entit'cment dpose au bout de insoluble daas le sul-

de trithionate concentre. odeur

de

potasse,

on

verse

de

sulfurique une forte rougeatre

la liqueur Aprs cinq jours, d'acide renferme suHureux~gt du. par le sulde soufre insoluble, peu d'acide au prc-

Ce soufre, traite dcmi-liquide. fure de carbone, se spare en une petite quantit cristallisable et une grande de soufre quantit rougeatre, A une sutfunque, dent. Le dou du maximum solution de tritbionate du soufre de stabilit. on un ajoute tout semblable

on obtient

de potasse trait fond par l'acide nirsidu. trique fumant s'y est dissous sans aucun On a maintenu A une doncc chaleur du soufre appartenant aux diverses varits avec du bisulfite de potasse en so-

trithionate

lution sature. Au bout huit jours, le soufre du chlorure de soufre s'y est dissous presque entirement. La liqueur traite par l'acide chlorhydrique dpose du soufre jaune insoluble dans le sulfure de carbone, presque entirement presque inaitraMe par Fatcoot bouillant. Le soufre insoluble de la fleur de sou(ro se comporte de mmo. Le soufre insoluble, extrait du soufre tremp, se dissout un peu plus et se comporte de mme pour !e reste. Le difficilement. soufre octadftquepu!verutentKe s'estdisMusqu'enproportio!t excessivement faible et il est repreipit sous forme de soufre rouge )nso!uMe. Les liqueurs obtenues eu dissolvant )M quatre varits prcdentes dans le bisulfite de potasse ont t concentres avec soin jusqu' cristallisation, et les setsobtenusont t dcomposs sparemcntpart'acidc ch!orhydrique. Les soufres ainsi spars ont prsent les mmes caractres que prcedentment. Celui auquel a donn naissance teset prpar avec le soufre octaedrique s'est prsente avec une teinte kerms trs-prononce. Enfin toute la srie des expriences excute simultanqui prcdent, l'acide sulfurique l'acide chlorhymcnt, en substituant dfiqne, a donn les mmes rsultats, a ceci prs que le soufre s'est prcipit dans presque tous les cas avec une coloration rouge&tro plus ou moins prononce. En rosutn, le soufre tend se sparer du trithionate de potasse sous forme de soufre insoluble rougetre. Ttrathionate Ce soi a t obtenu en saturant trs-stable et souvent

(33) y da 1,.n~. :h. de

~c ~o~e.
exactement

par!'iode une sohttion concentre d'hyposu!6te de soude. On a opr par la liqueur ainsi prpare, laquelle rcn<ermc de l'iodure de sodium. La dissolution,
B.

abandonne

prouve une dcomposition

pendant quelques jours, spontane: on y trouve des cris3

(34)
taux de sulfate Ce soufre sulfure spare cristalline. de soude est jaune de carbone !a portion qui en partie !'etat.inso!ub!e, solution rcente de de soufre. cnvetoppsd'uno pellicule et en grande inso)nb!c dans !<' partie s'en d'abord, s'y dissout en partie sous forme de on

A une ajoute obtient

tetrathionate

soude,

chtorbyd) ique ou de l'acide sulfurique. On aussi du soufre insoluble et un peu de soufre soluble rougcatrc, entirelequel devient peu peu presque ment insoluble. Les dernires sotutions en mmc dposent Le soufre temps un peu de soufre d'apparence prismatique. inspluble le maximum de stabilit. prsente A une volume solution d'acide rcente nitrique form Ce sulfure de ttrathionate bientt et d'iode est on a{outc son un se dpose

de l'acide

gteau !'iodurc insoluble soluble soufre

rougetre de sodium). dans fournit le

ordinaire, de soufre soufre de

carbone. du et de

de (provenant entirement presque La petite portion octadrique, soufre insoluble. du

successivement

soufre du

d'apparence prismatique Cristaux de tetrathionate annes Ce

plusieurs ne (t). soufre sulfure tion est

et ayant subi sel exbale une forte

baryte, prpars une dcomposition odeur

depuis

spontade Le mercaptan.

renferme est en grande soluble dans le qu'il partie de carbone et cristallisable en octadres; une porinsoluble de baryte; dans ce dissolvant et demeure mto au

sulfate

aprs puisement par l'eau et par !csutfure de carbone, on peut la dmontrer par sublimation. La prsence de ce soufre est d'autant insoluble plus remars'est form lentemeut et malgr l'influence quable qu'il modificatrice On voit de l'alcool. du ttrathionate de soude tend que le soufre isol la forme insoluble.

prendre

(<) Honot'

p~r ~t. t~xRton

(3S)
~t;<Je On l'eau peHWAMfM~tM!. obtenue Cette en dcomposant est timpide liqueur par et

sur la liqueur a opr de soufre. !e cb!orure

de l'acide sulfureux. l'odeur prsente en dposant Elle se dcompose peu peu spontanment le en partie insoluble dans du soufre en partie soluble, sulfure A'une de carbone. portion, du soufre ou a ajout de l'acide sulfurique en totalit. on a obtenu rouge insoluble presque il est donc analogue Le soufre de l'acide pcntatbionique et des ttrathionates. celui des trithionates autre le soufre tend se sparer l' les faits qui prcdent, D'aprs sous une formedtermine. de chacune de ses combinaisons Isol bmant driqnc. des combinaisons Spare ou lectropositif, combustible et insoluble, soufre amorphe des conditions opre dans stabilit. Ces conditions rsultent qui vont f) la fois suivre. de ~'A~<&'opar la re<!c~oM ~cy~Me et des acides M~WMM.c et .M<Mn'<yc. de la dcomposition de soufra. On et du chtorm'c celui des sait et des o il joue le rle d'eJntcnt comme il tend se manifester des combinaisons ou lectrongatif, o il joue le roted'e!ement soluble et c'est du soufre comoctac-

toutefois l'on que pourvu de la o ces varits prsentent e!!e~ ont t dunies plus haut; faits exposs jusqu'ici et de ceux

3. ~OM/y'c /MwAf/< eM<! ~Mv Ce soufre combinaisons d'ailleurs

est semblable thioniqucs !cs acides

que de l'acide ]a raction

naissance dans thioniques prennent et sulfureux sur rhydrogne sulfur de soufre.

du cMorure dans la dcomposition Voici le dtail des expriences On dirige sutfnriquf un courant conccntt<\

snllur dans l'acide d'hydrogne r~bri du contact de l'air: peu peu 'f~'

3.

(36)
k..t.t.:n.<).f de soufre il se forme un abondant mou, jaune ou dpt. en mme temps ta liqueur jaunc'rougeatrc,muls!onnab)e prend l'odeur de l'acide sulfureux. Ce soufre est presque entirement insoluble dans le sulfure do carbone; une petite quantit se dissout et, aprs plusieurs vaporations et dissolutions successives, finit pardonner quelques cristaux. La partie insoluble prsente le maximum de stabilit. Ces phnomnes sont les mmes, que l'on opre avec l'acide sulfurique pur ou avec l'acide sulfurique nitreux. L'acide sulfurique tendu n'est pas attaqu par l'hydrogne sulfure (*). sulfur, en solution aqueuse, ne dtermine L'hydrogne aucun dpt dans tes solutions d'hyposulfite de soude ou de trithionate de potasse il nemodifie en rien la dcomposition soude. spontane d'une solution de ttrathionatede Si l'on mlange les solutions aqueuses d'hydrogne sulfur et d'acide sulfureux, ou sait qu'il se dpose trs-rapidement une certaine quantit de soufre ce soufre prsente tous ls caractres de celui des composs thioniques. Si l'on fait agir une solution aqueuse d'acide sulfureux sur du sulfure de potassium ou de sodium, on obtient un mlange de soufre octadrique et de soufre insoluble dontla varie selon les proportions des deux corps; si la quantit le soufre est liqueur reste atcati ne la fin de l'exprience, soluMccn totalit ou sensiMement; si elle a cess d'tre a caline etren<erme seulement de l'hydrogne sulfur libre, le soufre est un mlange de soufre octadnquc et de soufre soufre est insoluble; cnfin si l'acide sutfureuxprdominc,Ie en majeure partie i nsotub!c. Ces faits s'exptiquent aismeut, tant par la raction de l'acide su)fureux sur rhydrogne sulfur, que par l'action modiSeatrice exerce sur le soufre amorphe par l'hydrogne sulfur et par les alcalis,

ncides comme fMrnh<tnt un d~pt (t) Certains rcgart)~ pun roej!" kerms dans cet conditions le dcj~t me paoft <))') n qMetqxe trace darsenic on de sck'tnntn.

un mlange de sutfure et d'hypoacides sulfite donne lieu des remarques analogues. Si on dcoma la pose ce mlange dans les conditions les plus favorables du soufre mou, corformation du polysulfure d'hydrogne, respondant au soufre insoluMe, prend naissance en mme et s'y temps; il se dissout dans le polysulfure d'hydrogne a'cxetce presque aucune accumule. Comme !e polysulfure surtesoufre in!otuMe,d'aprsdes experetrouve ce soufre dans tes produits de la ncncesdh'ectes,on po!ysu)futt; (<). Dansla dcomdcomposition spontanedu position parles acides d'un mlangedc sulfure et d'hyposnnte, i! importe d'observer que l'hyposulfite de soude n'est par les acides faiattaque que tt'ntcment et incomptetement Aussi ces bles, tandis que le sunurc t'est itKmediatemcn). !icu d'abord la destruction complte du acidfsdonncnt-its sutfure, avant que l'hyposulfite prouve de dcomposition sensible; le phnomne prsente donc p!usicurs phases tacites prvoir d'aprs les faits prcdents. On peut mme dtruire entirement !c sulfure sans attaquer l'hyposninte, du moins en apparence; c'est ce qui arrive, par exempte, si l'on fait passer un courant d'acide carbonique dans un mcsoude: tout bngedesntfurcdesodiumctdhypostttutcde le sulfure disparat, et t'hydrogne sulfur se dgage sans action modineattice que la liqueur perde sa limpidit. Voici quelques autres expriences dont les rsultats re))uent dans les prcdentes. Le polysulfure d'hydrogne, se dcompose trait par t'acide sulfurique monohydrat, peine; cependant il se forme un peu de soufre mon rougetre et insoluble, et le polysanare demeur liquide iouroutre lesoufre octadrinitparsadecompositionspontanee, qu'il avait que, une quantit notable de souuc u'soiuMe sans doute dissous a i'~tat mou. iotisl'illl1l1i!lItU tOMt )'iHat"<:t) la pl)lysulruros'oxydAI Il serait 6om!t d'aittoart que )o p~t)':M)ffM s'wydtt d'ailleurspossible possiMn et (<) )) (1) <<<} comttitiontet dct'atrdam t'acidtitiMtfMrou!, hqoet ecrtaittc' pfo<)a)sh du sot-ff Mt<)nbtr. )Mi*m6me former le sur pour cagintit pet~MttfMrc
Toutefois jo il'ai jamais renMf'[W ce ph~omtoe.

L'action des

'< snr

(3?)

(38)
Le polysulfure forme fumant, lisable, d'hydrogne, jaune traite par l'acide soluble du soufre en partie insoluble. en partie sulfurique et cristal-

est trs-peu attaqu il forme un peu concentr, cependant par l'acide sulfurique cette raction rentre ds lors de polysulfure d'hydrogne dans la prcdente. Le potysunured'ammoniumcristaiMs Si l'on l'acide dirige un courant concentre, sulfurique celui (lui rsulte de l'action de l'hydrogne tout semblable est en effet la mme, sulfur surle mme acide. Son origine la fortnation durant car il est facile de constater F exprience et celle de l'acide sulfureux. le soufre ibrm et des dit en commenant, rciproque d'hydrogne on obtient dans phosphor du soufre amorphe

sulfur de l'hydrogne Ainsi, comme je l'ai dans la dcomposition de l'acide composs constance sulfureux

ou sutfnrique

de rhydrogoesutrur a celui est semblable

produits sur le cMorure l'acide

de soufre, cirthioniques et celui du chiot'ure facile expliquer ou l'analogiedes par l'identit ractions. En eSet l'action de l'eau de ces diverses de soufre, ceUe de l'hydrogne sulfure sur de l'acide ga!cntcnt penta-

sulfureux, produisent dont la donne succesdcomposition spontane thionique sivement naissance aux acides tetrat,hiotiiquect trithioulque. les hyposulfites D'autre par un acide fordcomposs part, de l'acide dont la raction ment ds l'abord sulfureux, peut s'exercer ot' l'acide trithionate. vis--vis sulfureux On du reste de l'hyposulfite non sur un hyposutSte ragissant dcompos; un produit tendent &

que tontes ces ractions et que le soufre qui prend liaisformer les mmes produits, de l'une quelconque des sub. sance dans la dcomposition sous des influences se forme stances qui prcdent toujours On comprend galement trs-analogues. que le soufre form ctre comme dans ces conditions regard puisse ayant pris d'une oxydation par suite scmconformcaux de vue, sa nature naissance ce point incomplte; rsultats quivontsuivrc.

voit donc

(39)
4. ~<M</)c soumet o~/< ~HA un ~o coH~/o/M o.r~~M<M. incomet in-

Si ton

ptete, mais rapide, sotubh'. Voici tes faits. de

compossulfur on obtient du

uneoxydation soufre amorphe

C<w<~M</(Mt amen uncourant

/'A~~M(-

~wc.

sulfur

Un

tube un

ctRte tube

beaucoup plus meut incline. Ces dispositions gaz rnef d'air, a6n de reudt

rapide d'hydrogne ouvert aux deux large,

dans

extrmits

et !grc-

ont pour butd'operersnrun la combustion continue. Ottcn.

du tubetargo, et on dispose )htn<ne !egax o t'estr~mitc une ttochc de verre mince de verre faon que la Hamme !)'che!e ~tt-ia surtacc on imprime A cette plus grande possible; ctochc un mouvement lent de rotation ics pour renouveler On obtient surfaces. ainsi un dpt de soufre assez abonda ntet en grande partie i nsotubicdaus ie su!fure de carbone. CoMt&M<oH Jtt grande sulfure ~e e~r~o/M. Ou de sulfure encouvrant place dans de carbone, une ou

capsu!eque!qucs graonaps t<'sat!ume, puis ou tounc!aSamme une assiette. On obticntainsi mou et ctastiquc, de carbone. expriences

le tout avec

unegrandc presque

ittuorphe, dans le sulfure Dans

quantit de soufre cnurementinso!ub!e

les deux

chimique se complique ca!orinque. On peut prcipiter et par ~oie humide le sourapidement fre de rhydrogunc suifure sous diverses !nt!ucnccsoxydantcs, l'acide fumant ou le persultcttesque ordinaire, nitrique fate de fer, un mlange de bichrotuate de potasse et d'acide stdfurique; presque encore insoluble to parties composition la forme tesoufrcainsi outircment insoluble partie durant d'eau dissoute est du soufre dans le mou, lastique, sulfure de carbone; du soufre tendu de

(lui de l'action

ptt'Meut,

le phnomne

d'abord,

t'taporation. n'exerce pas d'action des solutions

deposc-t-c!te L'acide nitrique bien

sensibte.

La d-

spontane

aqueuses

d'hydtngcnc

(4o)
sulfur soufre au contact exposes sous l'influence d'une avec une extrme Or de l'air du produit galement combustion mais incomplte; lenteur j'ai et an contact montr d'un exque l'hydrogne action de contact

il se forme

cs d'hydrogne sulfur. sulfur transforme en

jours quelques par le soufre amorphe en soufre Ds tors le soufre octadrique. doit tre du soufre soluble et ocdpos dans ces conditions tadrique, ce que l'exprience vrifie. du polysulfure L'oxydation d'hydrogne sultats analogues aux prcdents; sottement est plus damment gne complexe. de leur Au moment nature des fournit des r-

if phnomne ractions et indpen-

sespare

le polysulfure propre, d'hydrooctaplus ou moins compltement en soufre

soufre drique et en hydrogne su!fur;or!e octadrique une fois form n'est plus modifi comme il a par contact, t dit plus haut. Ds lors on devra un mlange de produire soufre amorphe et d'uue de soufre octagrande quantit drique. composant ordinaire Tel est en e&t le rsultat que Fon obtient en dle polysulfure d'hydrogne ou fumant et par l'eau rgale. sur le polysulfure d'ammonium le chlore agissent de la formation par l'acide nitrique de L'action l'acide f

nitrique Cn le brome,

est analogue. Ende mme, mais les rsultats du chlorure et du bromure

se compliquent de soufre. L'oxydation eide nitrique ble. leur mou, Ainsi par

de& sulfures incomplte fumant produit du soufre de cuivre

mtalliques

le sulfure l'acide

presque stabilit. Ce rsultat par t'iuSuence

nitrique entirement

amorphe une douce chadcompos fumant fournit un soufre jaune, insotubte, dou du maximum est de plus net, qu'il de la chaleur.. de mme tout contrari

par t'aet insolu-

est d'autant

modificatrice

Le ralgar trait pulvris, fournit des rsultats fumant,

par l'acide nitrique. Ces deux attapareils.

heures. ques exigent plusieurs L'action de l'acide nitrique sur les composs a thioniqucs t signatc elle produit du soufre plus haut; galement

(4.) et insoluble; mais ici l'tat amorphe En rsum, nature de !a combinaison. oxydation et insoluble mais incomplte, naissance. prend du rapide, du soufre Mt h ta

sous l'influenced'une du soufre amorphe

Cette dans des

formation conditions

soufre

tectropositif est

ou

combus<ib!e

oxydantes

prouve que le soufreprenden dans la combinaison oxygne tout fait conforme du de haut plus l'influence de l'iode, l'occasion chlorure l'acide des

elle digue do remarque; naissant l'tat qu'il possdera Ce-fait est signales eet, sous de soufre, par consont toutes

qu'il tend former. aux diverses actions de contact tats du soufre du bromure corps oprant en

de soufre, tous

soufre les diverses tact, amorphe c'est--dire celle qui ramenes la plus stable, pade soufre et le bromure rat exister soit dans le chlorure prexistants, par l'action prononce manire. sulfures les unes tendent fre soi t-dans l'acide oxydante sulfurique qui tend a se former de l'acide L'action moins nitrique. de la mOue c alcalis; des

nitrique, varits de

l'acide sulfureux s'explique qu'exerce sous t'innuence des Au contraire, alcalins, renferment lui faire de rhydrogenesu!fur, comburant du soufre jouercc r!e, )es diverses

dont substances et dont les autres varits de sou-

l'tat sont ramenes amorphe par action de contact de soufre octadrique ou soufre comburant tccuopositif. de &utfnr et de l'acide Les actions l'hydrogne opposes s'expliquent par le rle du soufre dans ces comse rattacher quelque elles semblent d'ailleurs car t'hydrogcne su!d'amnit prdisposante s'unir, une nouvelle proporpar voie indirecte, dans le polysulfure et former d'hydrogne comburant. L'acide joue le rle d'lment

sulfureux binaisons phnomne fur peut tion

de soufre,

le soufre lequel une sulfureux s'unir, peut galement par voie indirecte, de soufre et former les acides hyposu!nouvelle proportion le soturc furcux, (!tc., dans lesquels joue pentathioniquc, )c rle d'ltncnt combustible.

(4~)
'h (lue tous ces faits utat'fissent de contact, tes affinits et prdisposantes les tats des corps. On sait cteclectriques que l'oxygne tris, ou ozone, sous l'influence du phospeut tre prpare et de diverses substances phore et donner tres-oxydabtcs, lieu une toute pareille. Dans tous les exemptes remarque il semble que le que je viens de rappeler, modificacorps tettr et le corps modifi des tats lectriques prennent oppo* On remarquera entre tes actions ss, duire soufre en vertu d'o phnomne chimique qui rsulteraient tes transformations de t'oxygne. de ces phnomnes relatives varits du tend par se procontact
corrobore

.1.UOh la retation

du

et celtes

L'interprtation par diverses observations laquelle et aux tes diverses autres

est encore a la facilit s'unissent

du soufre

avec ingale aux mtaux

substances; suivante

l'observation se dissout tasse,

facilement que

je rappellerai particulirement le soufre lectropositif ou amorphe et rapidement dans le bisulfite de pooctadriqucou extrme tentcur qui tend lectrongatif ne et eu proportion a se former est du triau soufre lectro-

tandis

le soufre une

s'y dissout trcs-faibie. ttnonatc positif. Tons de

qu'avec Or te compose potasse,

lequel

correspond

ces faits

a savo}t' ttrate, rfe qu'itjoue dans

vers une mmc conclusion convergent gles tats du soufre libre sont lis au que ses combinaisons. Tous ces tats, je le varits fondamen-

tre ramens deux rpte, peuvent tales correspondant au double rle du soufre si le soufre te rle d'lment ou comburant anaremplit lectropositif togue soufre au chtorc, i l'oxygne, il se manifeste sous (orme

de

dans le sulfure de cristallis, octadriqnc,sotuMc carbone. Au contraire, s'il joue le rle d'tment etectroou combustible l'hydrogne et aux mpositif analogue it se manifeste sous forme de soufre taux, insoamorphe, tubtc Ces dans Ics dissolvants observations proprement fournissent dom dits. un nouvel exempte

4:t) des relations qui existent !nt't<nh<!nnttu entre ~cs phnotuencs elles tablissent !cctriques; chitniques l'existence

un corps mu!tip!cs que peut prendre t'iunuenee des forces simple.sous lectriques agissant au moment mme o le corps simple est mis en libert. La formation tous nits par les faits de l'ozone attribus (oxygne fcctrongatifP), Fc~t M<M'M~Mt, et surtout des phnomnes plusieurs sont dus sans doute n une le soutre fournit un ptesqoe aux afnproduits cause ana-

et les phnomnes des tats permanent;

prdisposantes, action de contact,

logue.

Quoi qu'il et mieux complet L'analogie

en soit, caractrise

dvelopps sous t'influence par lien dans

qui existecntre de la par l'action de l'etcctricit entre d'autant d'une autre dans

type plus de ce genre de phnomnes. les tats permanents du soufre chaleur et ceux qn'il prend

l s'tablit nouveau i'etude

n'est pas moins remarquabk ces deux ordres de phnomnes un se retrouve plus important, qu'il substance celle du simple, phosphore, le slnium, et comme je vais

peut-tre essayer

mme

de l montrer. tV. ~< f/ ~/mMM qui rapprochent ces deux corps et souvent se retrouvent < ic simples ~ /~O.t/~O~C. soufre du setenium des comsait

Les sont

caractres connus;

bien

forment on

poss trs-analogues ces ressemblances tions

isomorphes; nn~me dans

que les modifica-

sous l'influence de !!t chaque le slnium prouve de plusieurs de slnium leur et dans l'existence varits tantt cristallisables, tantt amorphes sotuMcs, (t), tantt

(t) BMMm'B, (t8.~6).

tXnioM), Scn~n'aor~cn, TMtthrfnatien fNr <t" at t85~, fnge 37S page 3tj). fou tM~/fif '8~7, B~f<!nium vttreox en seteninm cristallin, HtTTOKf, ~<t&f. t'OM t't<j; /< t8St, de Cttmfc c' ft' ~~ 3" scrie, t. XLVt, R)!C!!<et.T, ~<<M<<M pa~o 3t8; forme cristalline et cmts divers dHB<)cnit)tn MtTSCMMt'(;o~8~ (t856). fff f< Jf terne i. <<tm/t'f Ct/ttKt' eeric, mn, ~'t.'m/uf, XLV), j'a(;c ~o<.

T'tfff~JeC/tMtfe, des diMMM Densits

tr;t't))eti<'n *ar)<*ttdc

Fran~tM,

tonte

tt,paj;e

tgo ~tr.

(44) ?
tantt ment sente tenu tandis insotttbies que dans le sulfure de carbone. On sait ne galeproble slnium dgage les mmes alcalitts, de ses combinaisons proprits;

pas toujours des stniures

le slnium

phe varits

que le slnium et vitreux. Sans dont

est cristattisaNe~ par exemple, rduit de l'acide s!n!eax est amordans le dtaii relative de ces ou diverses la la stabilit du

entre)'

le nombre, avec on fort

absolue,

correspondance tions spontanes et d'une par tude

les tats par

contact,

et les transibnnasoufre, sont encore peu- connues dcompost' stcnicux, t~ de

la pile l'acide obtenir te tour faon au ple Ngatif. Or le slnium rant

je me suis born et l'acide stnhydrique difficile, tour dgag

an p&)c positif et au ple positif du-

de l'acide est soluble dans l'tectrotysc stnhydrique le sutfurcde carbone en totalit ou sensiblement. Au contraire le slnium durant l'lectrodgag au ple ngatif stnieux est en grande insoluble dans partie et la portion dissoute entirement Insoluble par connue ceux du le soufre qui ont t tout d'abord fait fc sent des y do

lyse de l'acide le sulfure de carbone, devient presque

l'vaporation, Ces faits sont l'lectrolyse admettre m6me l'une rant

peu prs semblables des

hyposulfites. observs du-

acides

l'existence

ils conduisent de soufre; de deux varits de slnium,.

l'antre tectrongative, tectropositive. Les tats divers sous l'influence que le phosphore prend de la chaicur, savoir le phosphore insorouge, amorphe, luble dans le sulfure de carbone blanc, (t), et le phosphore une "nrK'tu D'aprs co dernier savant, il existe trois vnrh'tt~ de sotentufn ct'ishHiMbtc soluble dans le toffure de cnrboM; une varit cristitHiM, iosoluble (qui parait ta )))MB stable do toutes), t une 'aricte morj'he M)nb)< fJctM dernire varit me semble rpondre tta soufre mou trempe, et renfermer da mmo un mtange de plusieurs ntres. L'ixMtubitito do t'Mne des varits crieto))t!)es dens le M)fMro do carbone, ta eotobitito OMessitemeut faible des autres, rendent ecs tudes ftremement di)t)oi)es. ()) BeMcucs, rf'!<f<'A' CtmM'f, tonte t, p);<:t3~, traduction fr!tHtaiso ft de ~'A)j~M, 3'' surir, t. XXIV, (t8)S). SottOETTEtt, /toM/ef <&'<7fMMf<'

(~)

t'tistaMisaMc, su!ttb!e dans le sutfurc de carbone, sont ega" lement ana)ogues aux tats que le soufre prend sous cette mme influence. en raison de circonMalheureusement, stances accessoires, on ne peut gure dgager par lectroo il joue un rle anlyse le phosphore des combinaisons tagoniste. Mais on doit remarquer que le phosphore rouge de l'iode (i), du brome peut tre form sous l'influence et du chlore, et qu'il prend galement naissance soit dans la combustion incomplte du phosphore ou de l'hydrogne soit dans la raction de l'hydrogne phosphor, phosphore sur le perchtorure de phosphore. Or ces conditions sont toutes pareilles celles dans icsqueHes prend naissance le soufre amorphe !ectroposit)f. Enfin: la chaleur de combustion du phosphore rouge et celle du soufre iusoluble sont moindres que ce!!cs du phosphore Manc et respectivement du soufre octadrique (a). Par tous ces caractres, on est conduit tt assimiler ces deux substances, et a regarder avec quelque probabilit le comme l'analogue phosphore rouge, amorphe, insoluble, du soufre !ectropositif, et le phosamorphe et insoluble, phore blanc, soluble, cristallisable, comme l'analogue du soutre tcctrongatif, soluble et cristallisable. Cette opposition semble ne point s'accorder avec la combt)stibi)it6 si grande du phosphore blanc; mais ceci peut tenir une question d'tat physique, de comme cohsion, on disait autrefois. D'ailleurs, le brome attaque le phospaceiioC p.icc 406(18~8) Inl,r, foM VOII (<8~8), Catapies Cow/<(M rcndus,lomoX.XXf, feM<t~ (omeXXXr, 13!); de deux ja,. Liebig ZM~~ <8~S, 1848, S6. BeMetfM a dcouvert )'<Kbtc))M Je dcttff mMes tsem~tqMM do i-utfurosde du phoephofe, eorreept'ndontaMdeNXtftts t)MphoBpbeM. to phosphore et teMntro 'i'itpestiMoqMdaMeossHtfure! tunont tous deux modMee. 3'nt< tome Chimie, t, pagM 8t6,M, traduction fMB'tiM, t~ ~nae/M~ Ctfmf<'<-&(')CoittxwtMM, f~~c,"wt-ie,toaM)XXX, )' a~S (t8So). Jo&<. von BRODIS, ~<t.r t85t, page Sag, N ~MMi cette formation par des expriences tf~-rcmantoaMes. (2) FAtXB, JomM~<' 3' scrfc, t'/tftraMfK, tome XXtV,paB<!s3tn, 913.
jM; .('953).

tn

phore rouge aussi et ce corps est oxyd plus et par une solution aqueuse Jusqu' du stuium, dcnt-cUesaux quel

(46) 1 -t vxncmtnent que te phosphore

rapidement de chlore par l'acide (t ). entre les tats

ordinaire, nitrique

point ces ahalogies du phosphore et mme tats divers que l'on

du soufre, de l'oxygne, s'ten" a signals dans l'tude dans point co!!e du que je no un

de la plupart des mtattoides, du bore et du silicium carbone, saurais res. lis que lis, ceux discuter Je ferai devient sans seulement entrer

et notamment C'est

dans

amorphe le carbone qui se spare phnomnes que prsente analogues, le soufre. sont d'autant

remarquer sous l'influence

des hypothses prmatucristal. que le carbone du feu lectrique, et de fer est cristalcertain point,

du carbure jusqu' un

Ces questions

p!us sous

des corps simptes ne sauraient, gages de leurs combinaisons bles et susceptibles aisment faciles d'tre des tats

dlicates, que la plupart tre dcomme le soufre, l'influence ils d'actions ne faisauraient tranpas tous sous

prendre chs et tour

rgularises; divers dous Tons d'ailleurs

de caractres ne bien jouent

a constater. rles

A tour deux

ne paraissent pas tats d'quilibre plusieurs permanents. Or teUcs sont les circonstances qui donnent <!u soufre nium, un intrAt tout et le l'oxygne tats dous de proprits plusieurs et je crois avoir tabti diffrentes, cas du soufre fonctions dans particunrement, diverses chimiques particutier: libre phosphore le

aussi antagonistes aptes a se manifester

dfinis; t'tat libre

l'examen le sic-

soufre,

se prsentent sous et chimiques physiques que ces tats, dans le

tre rattachs aux peuvent que ce corps simple remplit

ses combinaisons. Ctfmtf et fh P~tn/xr. /<tMM<<'< <<<*

(t) ScOMErtM t'~c~t;).

3e tt'ic, tome XXIV,

(47)
SMt M MKMATMX DU SOUFRE INSOLUBLE SM8 M PAt M. LA CtMm; BERTHELOT. <phnomnes le soufre soumis singuHors que prsente l'action de la chaleur, Faccroisscment de sa visgraduel cosit et de sa coloration mesure que la temprature enfin sa transformation s'lve, en soufre mou et en soufre insoluMe sous t'tuSuenced'un reftoidissetHent ont brusque, t t'objet des cxpeHences d'un de savants. grand nombre M. Dumas (t) a montr que !'epaissi6semcnt, Iaco!oratiou du soufre fondu et !a formation du soufre mou constituent des phnomnes tant au point de vue de leur corrlatifs, celui des tempratures intensit, ncessaires qu' pour !es M. Despretz produire, de viscosit du soufre de son coefficient Frankenheim graduellement au voisinage (2) a tabli que l'augmentation est lie au dcroissemcnt anormal D'aprs les recherches de Les

"o

.w.

MXFMBKCB

MAnc:M.M

de dilatation.

(3), un thermomtre plong dans du soufre chauC ou refroidi, demeurerait stationnairc de la tempraturc du soufre. d'paississement

M. Regnault Depuis, de chaleur (4) a tudi le dgagement dans le soufre mou port<~ g8 qui se produit Enfin degrs. M. Ch. Devise l'existence du soufre inso(5) a dcouvert luble dans ic soufre i'inQuence et sur nouveau du soufre brusquement refroidi de la temprature sur du soufre il a examin de

la formation

Fepaississement mou, ainsi que

la

de CtfBMe et df P~tf~e, (<) ~)m/M srie, Cf. BAMt)!, C~mf<; c.)~<KBM)tM/f, )omo t, ttiit;). M Cooy<MMn~at, tome Vtt, p~G 5%)()833).

terne

XXXVI,

pj{o M

p0);e93g()~3).

(3)t<tppftt)tnnnet prtsent~te.. traduction <8~o, perBenetios, rntn<;'iae, pee 5. M~M cttc dans Cmetin, //m<M. der Ctcftt.. 1.1, p. 6o3()8~3). tfe M~tn-, 3" scrie.tomet, ()) /<tMM&t t&'CtuHtCff fOE" aoS(t8~). tatnc XX, )mj{e )C6': ('8~). <)<r.)!))t, Cem~M rrtM~, (5) ~Kno/fj tt* C/ttmtc < f A ~n</t)< 3'' -'cric. tome XLVtt, j~~c <)).

(48)
marche tondu. Sans du rchaufiemcnt et du refroidissement du soufre

revenir sur ces diverses observations, je me suis influence exerce la temprature propos d'tudier quelle sur!a formation du soufre insoluble; jusqu' quel point les la que prsente le soufre chan<! sont lies phnomnes du soufre; enfin s'I! est de cet tat particuner production celle du soufre insoluble forme possible de la rapprocher de Cette recherche m'a sembl d'autant plus par voie humide. utile, que le soufre insoluble se distingue du soufre mou ordinaire et par des la temprature par sa permanence toutes diffrentes avec le soufre octaedrique au relations de chaleur qu'il peut dgager (t). point de vue des quantits avec Les expriences qui vont suivre ont t excutes du soufre octadrique deux fois cristaHis dans le sulfure la de carbone j'ai opr presque constamment (y compris d'acide carbonique, ann de trempe) dans une atmosphre toute complication chimique due l'oxydation du prvenir soufre. Le poids du soufre s'leva! t a grammes environ dans il tait enferm dans un tube de verre chaque exprience, second tube semblable trs-mince, spar du bain par un dans lequel il entrait a frottement doux; le tout tait chauff dans un bain d'huile. On maintenait la temprature constante pendant une demi-heure, puis on enlevait brusquement le tube qui contenait !e soufre et on le brisait aussitt dans un vase de porcelaine rempli d'eau. Les conditions ont t rendues aussi comparables que posdes expriences siblc. Le soufre fondu i3o ou t~o degrs, puis brusquesoluble et ment refroidi, demeure jaune, dur, entirement dans le sulfure de carbone. cristallisable

i t

t~ F F

s' i

la ehtieHrdeeombtMttondf <te M. Favre, tmetpcrienoet (<) D'aprs ~ffmt soufre amorphe est moindre que cette (tu soufro oeMedrique. MM)C XXtV, 3'' srie, pfco 3~ (<853). <Mrt;mt-<t',

de

Le

soufre

fbndu

t55

<t.i

(49)
puis brusquement refroidi,

dt-grs,

dcmcHrc jaune et dur

soluble. Le soufre fondu t63

i! renferme

une trace de soufre

refroidi

<))-

degrs,

puis

brusquement

demeure dur, il renferme insoluble. La dissolution

donne, tit indpendamment imponderaMe de soufre

une trs-petite sulfocarbonique

dusoufre devenu

quautitc

de soufre abanquan-

vapore,
une

cristallisable, insoluble.

Le soufre fondu a tyo degrs, puis refroid:

detneure mou pendant quelque temps il est

brusquement,
peu cotore et

durcit assez vite. ! renferme une grande quantit de soufre insoluble. La dissohttion sulfocarbouiquc abanvapore,
donne du Mufre cnstaHisitHe et quelques traces de soufre

devenu
~6 t6o

insoluble
s'oufre port<! puis

(t).
A t8o reO-oidi degrs, ramen tentemcnt demeure jusqu' dur et brusquement,

degrs,

jaune; il renferme tme petite quantit de s6ufrein~st)}ub!c; cette proportion est un peu suprieure i celle obtenue daus i'avaat-derhire mais elle est beaucoup exprience; ptus
faible Le que soufre celle obtenue a t85, si tyo degrs. ao5, at~ a3o, aSodefondtt

grs,
quelque tion laisse

puis

refroidi

brusquement,
du so!ution devenu soufre La

demeure
insoluble

mou
en

pendant
proporvapore

temps, con&ideraMe. un peu de

Il renferme

suMocattonique insoluble.

soufre

(t)

L'etitteMM

d'une

varit insotobte

de soutre durant

mon

soluble

dons

carbone, par M.

maie dovenont

)<N vaporations,

le sulfure do a <t< deou~or<e terne XLVM,

<b Chimie <-<<& f~~Mf, Mtgnm (AnM/M S'srtc, dxM t'todo tONfro mon du obtenu paeo 'No) par ta choteur. J'ai dterm!n& ht preportton retttiw de ce MMfro et du MMc froidi troidl s'lever Mttto Ams si dans )is!tb)e elle peat expriences MatrorcffeMt rt)ap~MtMc!e plusieurs t'acMa l'acide du B'Oevcr dans

soNfre crietttti& ' du soafre cfbto!<'e:m *ec te MnfM repeMt peut

te soufre soufre dans utti <)! dotteat iosetubt iusolubi hmMnt, la filmant, nitrique qlli devient soufre cristallisable. Le soufre moM des hyposatOto* mth bien

des <Mf!)etcrcsan)))o(;MC<, prcsqM entirement fnsotuMc, 'iMbte. n

prcar it pcutdetentf plus tronches, et ne fournir trace de soufre cristal. qu'une 1

B.

(5o) On a dtermine u ces diverses de la proportion dans tempratures aussi du soufre insoluble forme et a des conditions que de masse On

refroidissement :5 centimes

semMables

possible.

obtenu <o''

de soufre

insoluble

et

j5 7' ?' ?o

de soufre

soluble.

t854<) 3o52() a3o''3o On voit que cette proportion des diuerenccs trcs-etendues terminations.

est la mme, que comportent

dans

les limites d-

de telles

Je n'ai pas cru devoir pousser plus loin ces observations dans les fondu 3oo et 36o degrs, en effet, le soufre SchrStter Ch. Deville, de MM. (t) et Maexpriences ce de soufre insoluble, une grande quantit gnus, fournit qui tablit la continuit ratures leves. Des de sa formation jusqu' ces templa

prcdentes, expriences du soufre insoluble formation mais cette telle alors elle est extrmement est au contraire

il parait commence faible.

rsulter vers Vers t55

que degrs;

formation

considrable

tyo degrs, et demeure

vers C'est donc surtout plus leves. cet tat particulier qui prendque le soufre tyo degrs, au soufre insoluble. correspond vers la mme Or c'est prcisment que le temprature et une coloration une viscosit soufre fondu acquiert (a) aux tempratures

t'on t)~m'~8, page 366. (t) htfMt. le MMfre'iothMe paraissent (-:) Les colorations permanentes que peMMe doee &des traces de matires ~Mnc&rc: d'aprs tetobMfMttoM de M)(9Cbertich. Q)mnt &la teinte t-ottgettredeptut en plus fonce que bMMfreaeqntert d'an change&mesure qu'on te chaufTe, olle M dpend pas neeeeMircment de corps rouges p ment spcial cette substance. Un trs-grand nombre de une coloration plus en plus jaunes et mme blancs prsentent de m6))ie cet fetx-co <oM rh'nHencc de )'cchm!!i:ment: je rappcOerai seulement &

(5')
notables

les expriences de Mettant (<), de M. Dud'aprs C'est encore vers mas, de Fuchs (a) et de M. C!i. Deville. la mme temprature la formation du soufre que commence mou, d'aprs Vers cette cient tes trois derniers observateurs. trouve du galement soufre liquide, ce le coeffiles le se temprature minimum de dilatation de M.

selon savant,

expriences coefficient

car, Despretz; d'aprs de dilatation du soufre entre no t3o et t3o est gat 0,000622 o,ooo5~o o,ooo35z o,ooo38t

et t5o

<5o et 200" Mo et zSc"

On voit qu'entre f5o et zoo degrs, et passe une diminution considrable

ce coetKcieNt prouve trspar un nnnitnum

temarquaMe. Enfin les expriences de M. Ch. Devitte sur la vitesse du rcchauuement et sur la vitesse du refroidissement du soufre ture un fondu, indiquent galement vers temprales observations de croisde t8o durant cet cette

En euet, dans point singulier. ce savant, la vitesse du reehauftement, rapidement vers sante jusque i6o degrs, demeure stationnaire a3o degrs, pour se ralentir intervalle te soufre en fusion quantit de enateur latente. ensuite, laissait Au comme si dgager

une ta

certaine vitesse du

contraire,

rgard t'Myde do ptomb et t'otydo de ztnc. RtSciproquetnen), si )'on refrohtit a ;8 dcgrce un grand nombre de tOf)M jaunes ou rouges, toor teinta ))it)!t do plus en ))))!, et ils dettcnuent presque incolores; j'Hi observ M Mr la naphtotino n[tr<io et iur phnomne sur le polysulfure d'ammonium, dt'<!rs<!Stutr<smb5taBee*.Sch<t))bBin a fait la nxitoeremartjuerehttivctBext au soufre refroidi 4 So (iceres (/aArM&. non J. ttet~yBr t85t, p. p 33S). Ces accro8somouls Cos accroissements el Mtce9 cos dimluutloQs dimtnMtioae de colorai/ou' cutorittiott SOOB auu) l'InOllcnco )*tn)!ucnco de de la to chaleur semblent donc duot &dM causes puromenl physiques d'Mm: namru tr~<-);en)irab. de P&nrmarit, Joa ()8t3). Quttctin < toma V, (Ne'' (~) B<t<')) (') /M)t)M<f, tome pugC 5o:) (t$t3). ~Ntt~KcA <t'f (f) CNELH, <'Afm;< temo ), )Nj;<' J. J, <)') (~j~).

(5.) refroidissement, rapidement s'il y avait plu pressante tente \<:rs auu et vers t5~u degrs, est

au voisinage

en ce moment absorption Cet accord de tant faites d'expenences des points de vue divers et des poques est trs-digne loignes,. de remarIl montre la viscosit du soufre que. que croissante marche son de sa dilatation, celle refroidissement, en~in cette du soufre sont des phnomnes insotuMe, ils se produisent simultanment et au voisinage limites de temprature. On est ds lors eondni t'~baattetoen~ la formation du soufre de son et do moMe~

de ~o degrs, comme de cha~a~tat~n~.

corrlatifs; des mmes

t penser que tes tats permanents le la soufre ne sont que prsente ordinaire temprature et dus des causes purement pas accidentels, physiques, je veux dire au refroidissement et une conservation brusque anorma)e semblable lui demeure de tant chaleur que latente. l'on assez vraihypothse, a connu seulement le soufre mou, mais elle ne saurait ni expliquer ni les les circonstances combinaisons. de relaQuand dans Cette

la formation tives eette son au rle

applicable; du soufre de ce

insoluble,

soufre

substance origine

se produit sous t'innueuce lie t'tat mme parat que

au voisinage de tyo degrs et au dessus. le soufre change de nature rature, jusque-l t'tat moteutaire au soufre correspondant

la chaleur, le soufre prend Vers cette tempil possdait

le rle d'lment mais jouant comburant; de la chaleur, les conditions de sa stabilit se modifient et il tend se manifester avec certaines des qualits qui corresau soufre le ric d'lment compondent insoluble, jouant bustible. au-dessous Rciproquement, de t-yo degrs au soufre le repasse soufre l'tat refroidi lentement fluide, y revenir de soufre

cristallisable, sous l'influence

correspondant instantanment.
traverse

changer

mais sans cristallisable, s'il est refroidi il Aussi, brusquement, la priode de liquidit, devenue sans trop courte, entirement c: une portion du soufre df'nattur,

(53)
solidifi conserve un tat molculaire pins ou moins anatogue celui que la matire possdait vers t~o degreSt C'est le soufre amorphe et insoluble, dont l'existence est prcde par celle du soufre mou correspondant. Ces considrations assez fidlement l'enreprsentent semble des phnomnes que le soufre prsente sous l'in(!nence de la chaleur; elles conduisent les attribuer une dite. transformation chimique proprement Pour tablir cette opinion sur une base plus solide, il faudrait prouver que la totalit du soufre se trouve en effet, ~o degrs et au-dessus, dans un tat correspondant au soufre insoluMe. le Or, dans les conditions ordinaires, soufre refroidi t'enferme tout au plus 3o a brusquement Un rsultat aussi partiel 4o centimes de soufre insoiuNe. a t expliqu que te plus haut par cette considration, soufre repasse ncessairement par la priode de liquidit infrieure 1~0 degrs, durant laquelle il tend reprendre l'tat correstKHKtant au soufre cristallis. Mais on peut prvenir beaucoup plus compltement cette transformation en tudiant de trs-prs les conditions dans lesquelles elle s'opre. En effet, la proportion du soufre insoluble varie exsuivant la dure du trmement, dans une mme opration, refroidissement, laquelle dpend du rapport entre la masse du soufre et sa surface, de son tat de combustion au moment o on le coule, de la conductibilit calorifique du liquide dans lequel on le verse, de la temprature laquelle ce liquide peut entrer en bullition, etc., etc. Ainsi, par exemple, le soufre rduit en filaments trsminces ou en granules trs-petits au moment o on le coule dans l'eau, est beaucoup plus riche en soufre insoluble que le soufre coul sans prcautions spciales; il peut renfermer jusqu' 6t centimes de soufre insoluble. Dans une autre exprience, le soufre 58 centimes de soufre insoluble, en filaments renfermait tandis que le soufre en

4.

(54)
masses plus volumineuses de soufre insoluble. Si on verse ment est rendu le soufre trs-rapide d'lvation contenait scuh'mcnt aoccntimcif

fondu

dans

t'ther,

le refroidisse-

et par le peu les vapeurs d'tber en pellicules ~t

de ce liquide par la vaporisation de sou point d'buHition de plus le soufre formes rduisent brusquement Dans ces conditions, insoluble. on obtient de soufre

trs-minces. centimes

jusqu' On

en s'appuyant peut aller beaucoup plus loin encore trs-dticatos sur des considrations la stabiempruntes insoluble lit du soufre form et aux rotapar la chaleur, tions qui existent le modifier au entre
contact

cette

substance

elles

corps

vertu gnratementcn Dans la transformation luble, s'observent

par auinit prdisposante, de leurs proprits ~tcctrongatives. du soufre fondu en soufre

propres ou plus inso-

deux phases successives: d'abord )c soufre refroidi demeure lasmou, brusquement transparent, ce moment, s'il a t rduit en C!aments ou en gratique il est presque dans entirement insolubte trs-minces, le sulfure de carbone. Mais peu peu, surtout au contact d'un dissolvant, le soufre blanchit, cristallisc et devient en nules de carbone. grande partie soluble dans le sulfure le soufre encore examin. Dans une exprience, mou, inso85 centimes de soufre renfermait immdiatement, luble; Deux le lendemain, plus tard, seulement 38 centimes 8 centimes 3~ centimes taient encore devenus sotubtes. et se sont dissous,

jours il est rest tubtcs. La mou, lui M. page dans

dCnitivemcnt

inso-

permanence indpendamment

communiquer, Brodie (~MM. a3y, t854). un mlange

tat du soufre ce premier de la solidit complte que l'on peut de suivante est atteste par l'exprience relative de <&' CAeM/c fondu carbonique M~ et PA<MM., tome XCII, Le soufre d'acide refroidi brusquement desolide et d'tber,

vient

solide,

dur

et

ordinaire, temprature cit accoutumes, tout premier fluence J'ai coup d'une et sans

(55) rnnsnnrfttt'm transparent i) reprend comme passer s'il

maist'n sa mollesse avait

revenant

la

et son lasti-

pens de la transformation priode et d'obtenir tallisable l'tat insoluble

temprature qu'il serait

par t'tat plus basses. de s'opposer possible du soufre solide mou

pris l'tat mou du solide sou: l'in-

ta seconde en tout efet soufre crisle soufre d'augmentectrouga-

primitivement form; ter sa stabilit de certains par le contact tifs. Voici comment insoluble, prpar constitue Le soufre

presque il sufNten

corps

que du soufre fondu, varits. L'alcool bouillant scrvationdoM. 3*' srie, plus avec une haut, t.

br~s par le refroidissement la moins stable de toutes les conformment (le C/tMwe l'ob-

la dissout

Ch. Devi!ie(~M~& XL~t, p. t o3). t) suf!i t de la faire bouillir

et ~e P~v~ signa!e minutes

mme, commeje i 'ai quelques

prone mme dix prit change pas, aprs trempes opres coup sur coup. Par cette action de l'alcool et par diverses autres, te soufre obtenu se distingue de t'tat le plus par la chaleur stable que puisse le soufre combustible, celui du prendre soufre toutes extrait du chlorure de soufre au contact et du bromure peuvent de soufre. tre Mais les varits limite insoluble de certains ramenes

petite quantit la portion par action de contact, i ubte dans le sulfure de carbone,

pendant d'alcool absolu

pour non dissoute

transformer, en soufre Cette so-

et cristallisable.

corps tecu'onegatifs. On peut mme, sans atteindre ce terme extrme, augmenter la stabilit du soufre insoluble obtenu par la chaleur et lui communiquer des proprits celles du soufre analogues insoluble extrait de la fleur de soufre, varit moins stable mais cependant de rsisque celle du cMotnre. susceptible ter a faction de l'alcool. t suffit de maintenir le soufre insoluble obtenu en contact par la chaleur, pendant plusieurs les avec acides minctaux L'acide jours puissants.

a cet tat

(56)
sulfurique une action fureux de cette tion d'une et l'acide chlorhydrique exercent dans mais un ce sens sut1 relle, quoique trs-incompttc fumant jouissent par contact l'acide haut

et l'acide proprit

nitrique et provoquent

degr la transforma-

considrable du soufre insoluble obproportion la fleur tenu par la chaleur dans la varit correspondante de l'acide de soufre. Cette sulfureux me parait proprit de la d'ailleurs la stabilit du soufre insoluble expliquer fleur d'acide vant de soufre, Si l'on laquelle Elle sulfureux. coule s'est refroidie dans encore explique dans l'eau le soufre le en soufre atmosphre le phnomne suiet rduit ainsi considrable form et une

enflamm

en, Stament~ renferme produite C'est la sous en

trs-minces, mme varit les mmes

insoluble

proportion influences.

sur ces proprits que m'appuyant de soufre insoluble, ver obtenir le maximum cot une dans couche l'eau d'acide en granules nitrique y5 centimes trs-fins, fumant (acide

j'ai

pu arriLe soufre

sous puis conserv ou d'acide sulfureux, et mme jusnitrique) de soufre dfinitive-

a fourni qu' ment 86

jusqu' centimes

insoluble. degr, une

(acide sulfureux) On peut encore la proportion petite quantit dans le du d'un soufre

moindre

mais un augmenter, en insoufre insoluble corps tectrongatif, avant de lui-mme complications se forme en renfermant cela dans a fourni L'iode

corporant d'iode par refroidir condaires

exemple,

le se-

Malgr brusquement. ducs la combinaison pu le obtenir de soufre trait ainsi un

diverses qui soufre et

mme

j'ai temps, 6~ centimes ditions o

insoluble, isolment insoluble.

jusqu' des conseulement d'ail-

soufre

de soufre a<) centimes d'une leurs la formation dans de une t55 Les cherche exprience)

dtermine

notable (t3 centimes proportion ds la temprature de soufre insoluble confirment formation la relation insoluble

degrs. faits qui i\ tablit'

prcdent entre ta

que

je par

du soufre

(57) vo<~ humide produit ~n et <brtMa~on d'un so~he ~s~ubte anatoguc, {c s.oafre

sous !']inCueace rsum !es

do )a choeur. que prsente

p!)nom~nes

spps n~.ucnti
de c~ corps, tam~bt~, t~~otH!)! rature swp~ un d'un

t~ur,
~tat

p.M~se~

4n$ a~ pn~ag(!

<m so.w~r~ c~s~ofrespo~da~ ~ta~ cofrespoNdan~ aM equfrc a<npfphp et ~'p~rt~'ait Le soufre reprend au ypisitt~gc. rcfto.idt l'tat do !.a tempfau-descorreslcnt(.-ment molcutaife

Ce pa~ag~

de tyo degrs. sous de cette temprature pondant comburant au soufre

ns!aU!sftb!e~ jouant le r&te d'pl~ent mais si le refroidissement est (lectrongatif)

le soufre, solide et cohrent, devenu semble trs-brusque, conserver la tempraun tat molculaire correspondant ture de tyo degrs, et analogue celui du soufre insoluble jouant le rle d'lment combustible d~nnitive qu'il sa conservation peut assurer si on le maintient, tandis tains corps etectrongatifs tels que l'acide nitrique (!ectropositif). dans ce nouvel On tat,

de cerau contact durcit, ]e rendre propres plus stable, et l'acide sulfureux.

~<~W\WWWW<WWW~M

NOTE Sar la diffrence mtre les ttmp~Mhres miettes sa)hrctart)<)))e; P*R M.

M*Bczt.MN

s'M~aMet

t'tthef et le

BERTHELOT.

tes personnes de manier qui ont eu l'occasion thcr et le sulfure de carbone, savent avec quelle faeijit Toutes deux substances Majgr difrcnce sont montre ignition. feu au voisinage prennent cette analogie apparente entre les tempratures de s'enuammcr. susceptibles sous une cette diffrence d'un

)'cces

corps en il existe une ces

grande deux corps suivante quante

auxquelles

L'exprience forme assez pi-

Dans une soucoupe dam une autre, du sulfure de carbone; puis on prend dans un fourneau un gros morceau de charbon de bois entirement rouge, mais n'mettant aucune flamme; on l'introduit dans l'ther et on ce qu'il est facile de !'ctcint rapidement dans ce liquide, faire sans l'enflammer (t). Ds que le charbon a cesse d'tre rouge, on t'entve et on le porto dans le sulfure de carbone, lequel s'enflamme Finstant.
( t) Si l'on opre dans l'obscurit, tMUt Meuttre etf6mt!mc))t p4te} do t'!(M)M)y<h!. Mals aucune on voit en m6mo vivo s'lever au-dessus do t'ther uno

(M) .n. on verse .1..1 de i'ther

combustion

temps Mther a'oxyde ne se manifeste.

et forme

Kxtfaitdcs

~wM<M</ee'~tf'<'<'<f/eM~/fK'~

3''srie,

t. XLIX.

PAtUS.

mfMMBMB

NB MAU.BT-OACMHM} ruo<tn.far<tinet,t9.

NOTE
xcx

? SOM HM)MS MfOSMms.

PAtt M. MtMmtt BRTRNjOT.

ans M'Mite

mes d'isoler

recherches

sur

rapidement 4!t pafticnlitoncnt des <!te~riqueestpca txem. En elfet, <b)'me trouve so!ide,

!<: soufre, le soufre

j'ai insista sur ta nede ses combinaisons, dans lesquels son rle notamln s'il se

~ompos~s

pt'ononcd, te)squejeshypo9tt)<)tea !c soufre insoluble, tant~a'Uh'apaspt'is ne ~ane stabilit relative une portion dfavorbtes,

possde daiM des conditions rvenira

peut

changerde natareet !'dtat!cp!ns stable, je veux dire A l'tat de soufre Un grand notnbre de faita de octaed~ique. mon Mmoire (p. <py, ce genre Mtrouvent dvetoppadans Ces faits sont surtout relatifs aux coxditioas /(<{!), 455)dans lesquelles j'ai prend naissance~e soufre encore insotuMe. observ quelques phaones plus car tts dmontrent les transformations tjnc~, q~prouve sous la seate iaftoence du temps le soufre tout form et d~ja isoMdesescomMhaieons. Je rappellerai
B.

DepaM, caracteristi-

d'abord

que

ce corps

simple,

prcipita

des

hyposuttites p. 458). soufres, l'autre devenir Ces l'un mou

dans est (onnc

les

( <) I.. conditions

dans

principalement mou et insoluble

les ptus favorables (voir de deux par un mlange de carbone. dans le sulfure

et soluble

insoluble

proprits le soitfre vient oit tres'outabte une du

de ce liquide, mais susceptible par te seul fait de son vaporation. tre constates mme doivent au. moment d'tre prcipite mou demeur pt')s tard une portion et d'abont inso!t)b!c,

soufre

mon entre en dissolution dans le sutdu souf) portion en soufre cristallise trouvent <mc de carbone, changes des faits suivants C'est ce qni rcsuhe sahtf. 1. min iuhic d'abord, Dans exprience est inuuudiatt'ntent, le sutfnr'' 'tf une le soufre demeur des hyposulfites, en grande partie portion dissoute exainso. tout

dans

carbone

la

opt es coup sur coup. srpt vaporations sauf une en soufre insotubie, sfst tha))Scegradm;)tcn)eMt encore mais non cristallisable. so!nbte, quantit tts-pctite on a examin au bout 2. Dans une antre exprience, n )a suitcde tf soufre recueilli. hcutcs de quelques t'ctat mou, insolubles sont demeures soutes cours tout des d'abord .{ sont devenues ao parties, et des 5 parties Sur iosotuMes dans t5 dis!c

finalement < partie s'est trouve evaporatious; cristallisable. fennec par du soufre du soufre obtenu dans une portion Ayant mis a part te soufre mou cette exprience, sparment j ai conserve la so!ution insotubte tout d'abord suUbca~joniquc (~), ''t du t'cste(,~). a un nouv<4 avait dux'i Aprs examen. et semaines, quelques Le soufre mou, une du une j'ai soumis le tout d'abord inso!ubh'. de soufre Quant la

renfermait avec

octaedrique solution inso!ub)c fcrtnait,

mlang

grand;; quantit soufre it)so)ub)e. trs-petite

snHbcat-bonique, s'en tait separo'

sur a parties s<'u)~')~')tt et t partie soiubte.

spontanment. de soufre, ta de soufre susceptible

quantitdcsoufrc La solution renoctadriquc, inde devenir

')'- soufre

(3)
Ainsi, sous la sMt!<' ittMuoncc du temps, tnou des hyposulfites, partie du soufte tubtt: ou MMtcptihtc <tc ()evcn!t' telle, peut se chat)ge< spott en soufre [attentent Ces phnotntn;~ octaudt'i<jnc. (appettcnt <'<'t<x que j'ai signals dans la ~nHation du souft-f iftso!nbt<' au sem du sout't' mou produit sous !'inttMencH ptus !~a)ft!<' toutd'ahordinsola

df ):) <-))!<tcu)

Kxtt.m

df~

~nM<tfc4 f/c C~<w<t' '<

/<~j.,

3" so-.e,

t. t..

MtUS.

tMt'ntttMtt! fuedMjatdinet,

t)B

tt*<.t.ET-BACaeUM

NOTE ttELAMTt

AMM
LES MVEMES PM M.

M M <!tHMH{ ~Cft
VARITS M
M~MBH.w

SMFRE

tKSOUJBLB;

BERTHFLOT.

Extrait

des ~n<Mt~C~f<n/c<'f<&M~y~, le dernier numro de ce journal de M. R. Weber

3'srie, se trouvent relatives

t. LV.

Dans

les expriences portes de chaleur gagement qui accompagne soufre inso!uMe en soufre cristallisable. m'engage sent le rsum d'un J'ai an. tudi l'action de la chaleur conditions too donner

rapau ddu

la transformation Cette

ici quelques expriences la Socit Phtiomathtque,

publication dont j'ai pril y a prs insolu-

sur les soufre!,

bles dans t.J'ai soufre luble

plusieurs maintenu

trs-distinctes varits d<degrs les diverses la proportion de soufre insobout de divers intervajtes de

insoluble non

et dtermin au

transform, maintenu

temps. x". J'ai -dire

ces mmes

varits

au voisinage de la temprature et examin les dgagements octadrique, lieu la transformation quels peut donner lubles
B.

111 degrs, c'estde fusion du souft'c de des chaleur soufres auxinso-

en soufre

cristallisable.
1

(~ 1. A'.f~neMce~y<!<(M<i Voici l'ordre t. la liste des soufres sur !oo~<M. lesquels soufre j'ai opr, durci dan'

de tours Soufre

stabititcs

retatives extrait du liquide des

insoluble rcemment !nso!ub!e insoluble de mme

hyposulfites, 2. Soufre 3. Soufre 4. Soufre

prpar. extrait du soufre extrait de la fleur que

trempe. de soufre.

de plus prouv mois a la temprature transform les de

origine l'action des

le prcdent, mais ayant d'alcool un vapeurs pendant cette cireonstaoce avait ordinaire; en soufre cristallisable l'aide du sulfurede que carbone.

la masse

j'avais sparuttrieuremeMt, 5. Soufre insoluble extrait 6. Le mme, autre

du chlorure

de soufre.

prparatic'n. obtenus

Voici

tes rsultats

Sur

100

parttet

de

soufre,

dmentent

<OMhtNe<a<t

bout

de

tmtMtM.

)t)tMtct.30m)tttM.th<t)n).

9!mM<s.

thmrM

i.(Hypmu)titm.) B. (Trempe) 5.()F)e<tr.). 4.(Ftmr.). .t.(Ch.<<). a.(Cht.!ruM). Mt ~< J

)G 7t,5 ? ?,5 5 rumoltis.IS. ramo

EtttttmmMt trtMforot

o,3 t3 3, .5 .5

tt t o5

(m ~,5 ? 30

5)

,3,5 t

D'aprs t". Le au bout

ce tableau soufre d'un

on voit

que chang compltement c'est le moins stable. pour que qu'il puisse au prouve d'un leve t'ou est

des hyposulfites

quart ! se transforme les moment

d'heure, assez rapidement

constater mme

phnomnes dans une noy dans

calorifiques

thermomtre

la fmperature exprience, la masse de ce soufre s'est

t3 ~ degrs; en fusion. a". siste Le soufre le soufre s'tait

)} agg)om), du soufre mais sans entret

insoluble

extrait

heure, qu'une moins que sulfites, ch!orut'ede bilit soufre. de ces divers

plus que le soufre Ces

ne rtremp le soufre insotubk des hypoinsoluble de la Heur on du s'accordent du temps n'est avec la sta-

diflrences vis--vis

soufres

et des agents pas encore et prsente chan=

comme chimiques, je l'ai dit ailleurs. 3". Le soufre insoluble extrait de la fleur eomp!tctment une stabilit tittonf cetei

au bout de cinq heures chang sensiblement diffrente dans les deux

vapeur cite prvoir. Le soufre aussi stable

rsist l'action de la prolonge qui avait fad'atcoot s'est trouv le p!us staMe, ce qui tait insoluble extrait du chlorure, au moins

de la fleur, prsente une circonstance que celui curieuse sa transformation commence beaucoup plus vi te, d la prsence du soufre mou insoluble ce qui me parait sa cohsion dfinitive les et non arriv contenu daos chantiHons En cHet le dont employs, soufre inso!ub!e moyen une longtemps qui retardent soit au la prparation soit prpar, du chlorure certaine tait rcente. du concer-

au moyen de soufre,

soufre serve taine

tremp, pendant

et plasticit beaucoup en partie ses ractions et ses proprits. Ce n'est changent sa cohsion mois qu'il peut acqurir qu'au bout de quelques dfinitive. la transformation Quoi qu'il en soit, si l'on compare la transformation soufre insoluble extrait du chlorure soufre quart ment du insoluble d'heure du second. heures demeuraient premier Car, extrait seulement, soufre sur 36 de la on fleur, partir du premier du du

une mollesse, sa purification

remarquera que le changeest en ralit plus lent que celui du premier, au bout de parties minutes, tandis parties, q')'' sur tt prs 5 parties du

quatre tiers,

quarante-cinq insolubles;

(4) du second, au bout taient des que du mme encore temps, insolubles. t~ parties, moins du

cinquime, L'ocre ici le mme l'on haut. tienne

stabilits vis-.vis

vis--vis

de la chaleur

est

encore que plus

compte

des agents chimiques, de la cause perturbatrice

pourvu signale

M. La

Expriences

faites

t i t d~f. insolubles en soufre cris-

transformation est trop lente

des soufres too

tallisable cas, pour de chaleur hyposulfites, tremp,

degrs,

dans

permettre qui

de constater

aisment soufre et sont

la plupart des les dgagements insotuNe celui du des soufre qui se

Le l'accompagnent. mes expriences, d'aprs celles de M. Weber, de chaleur de fusion opr verre un du ce genre

prtent en vidence

d'aprs aisment

les seuls Mais

de recherches.

ce dgagement

de la temprature sinage Voici comment j'ai Dans grammes le tube degrs. i". bientt dessus d'heure, mtre un tube de et bain de soufre dans Dans Le et de un

en oprant soufre octadrique. introduit sensible. entre

j'ai mis au voi-

mince thermomtre

on

quelques On place tio et tt2 a

d'huile

maintenu

ces conditions insoluble extrait s'lve du plong bain. du de soufre quelques Au bout tremp fond

soufre

la temprature la temprature !'hui!e encore

le thermomtre

dans le soufre

audegrs d'un quart et ie thermo-

plong dans le soufre renferme 2". Le soufre

la mme temprature; marquent 6 centimes de soufre insoluble. extrait de ia seulement intense fleur le de soufre se

insoluble

comporte de chaleur demi-heure. core

de la mme

manire plus

est notablement Au bout d'une

dgagement et dure plus d'une renferme en-

9 centimes ~. t.e soufre

de soufre insoluble,

le soufre heure, insoluble. extrait rcemment

se comporte

comme

le prcdent.

du chlorure, Le dgagement de cha-

(5) leur heure, Ainsi soufre est encore tout plus intense et plus prokttg. est chang en soufre cristallisable. insolubles, au moment Au bout d'une

les soufres cristallisable,

o ils deviennent

en proportion dgagent de la chaleur sensible mais la lenteur de ce dgagement un indique a molculaire dans le corps soumis changement profond t'exprience. La dure les divers gnrale, Comme sa cohsion du dgagement de chaleur et son intensit, d'une avec

soufres, d'aiHeurs, correspondent avec leur stabilit relative. le soufre dfinitive insotuMe n'acquiert pas et demeure longtemps

manire

tout mou

d'abord et plas-

tique, alors mme je me suis demand dans sa transformation mou cet tat Pour

insoluble, qu'il est dj isol t'tat si les dgagements de chaleur observs ne seraient pas dus prcisment H suHit que possible, inso!ub!e trssoufre

et transitoire. ce doute, autant de

rsoudre des

sur d'oprer anciennement a peu trayant qui date ment semble de soufre

chantillons

Les miens seulement remontaient prpars. de mois, mais j'ai pu ctaircir en exla question le soufre insoluble contenu dans une fleur de soufre ans. i to degrs, le dgagement celui a dgag est plus galelent et

de prs de cinquante Ce soufre insotuMe, chauu de la chaleur: moins seulement considrable Une

que

rcente.

temprature

qui rpond de t to degrs, !e fondre, insoluble. pas encore de soufre

la fleur soutenue et il conAu bout

dix minutes, sans pendant J'agglomre tient encore 83 centimes de soufre d'une nient non demi-heure fondu transform. exprience parait taMir observs sont rellement la transformation du que dus, soufre m degrs, il n'est io centimes

et renferme

complteinsoluble

Cette chaleur partie,

les dgagements au moins pour iusoiubte en

de une soufre

octadriqfte.

(6)

Les varits

dinrenccs de soufre

j'ai dj publies nisaent de nouveaux La ncessit insolubles soufre sur et

tes diverses gard entre insoluble confirment les observations nue sur la muttipticit dcs varits et tomcaractres certain propres temps pour celui du galement du soufre les distinguer. les soufres changer soufre avec en tremp mes opinions sous l'in-

observes

cet

d'un

particulirement

s'accorde cristallisable, les causes de la formation de la chaleur. c(tet, j'ai attribu et la conservation mais tat la cette

insoluble

Huence En tneme en

formation,

non

anormale

de chaleur

la trempe latente qui

rsulte, naire d'un fotre t6o

la temprature ordipermanence molculaire nouveau acquis par le soufre

chauff au-dessous octadrique, de 5o degrs, on n'obtient mais point de soufre insoluble; si le soufre a t chauff t~o degrs ou au-dessus, c'est-dire leur, la temprature de coefficientde une il s'paissit, de couchange soufre refroidi brusdilatation,etc.,ce grande il repasse et la temprature de soufre quantit par les tempratures ordinaire, insoluble. comprises c'est--dire laquelle

Si l'on

et t~o degrs. du soufre trempe

fournit quement Et cependant, entre par soufre degrs les conditions t5o

changer le soufre insoluble en propres cristaUisabte. Mais ce changement, pour s'oprer, certain un si le est une exige temps; passage brusque, l'tat la grande partie du soufre conserve correspondant de iyo degrs. de CAwMe et de temprature (Annales 3' srie, tome XLIX, PA/~Mc, page ~6.) A ce point de vue, les expriences nouvelles que je viens donc et prcisent les conditions de ta d'exposer expliquent tnrmatiot) cttcs cette du soufre insoluble sous l'influence sur de la chateur rcites de un jour jettent formation. les causes

plus complet

PABM.tMPRtMEMK

)th rttfthtJar<!tMct,~

MA~BT-HACHM.tMt.

SUR

LA

FERMEFffATMN ALCOOLISE.
Pia M.
MAMM.HN

BERTHELOT.

et dsigne sous eonnnun, )t' nom gnrique de Mt~'M, tous les corps susccptibt'-s la fermentation I.e sucre de canne d prouver alcoolique. est le type. de ce groupe, dont il constitue le terme le pins anciennement de lui sont venus se c!a~serie connu; auprs groupe sucre de raisin ou gtucosp, le sucre de canne interverti le sucre de lait qui ne devient ffrmentcscipar les acides, bte qu'aprs avoir subi cette mme action des acides, enfin, tout rcemment, iemiitose. Tous sont dans d'acide ces corps, soumis Faction de la !ev)'e de bire, de l'alcool et de l'acide aptes produire i carbonique; d'autres ils fermentent avec gentation conditions,

On

a runi

dans

un

ou d'acide Tous sont neutres et lactique butyrique. dans leur composition et de reprsents par du carbone de certaines tous, enfin, jouissent l'eau; proprits gneraies, leur telles que celle de s'unir aux dtruireavec et sous facilit une grande !nuuence des ractifs. de mes recherches de se nergiques, sous t'ioftuence de la chabases

sur la synthse des corps t conduit a des gras neutres, sucres j'ai rapprocher prodits un grand nombre d'autres substances prement qu'en teignait B. jusqu'ici t'ahscnce de fermeotatiox au contact de

Dans

le cours

.cttts tat<vt'tr('.i,agtyccri)n')t<tn):)nnitc,).tdu)ci)K',ctt sucres eux-mutues, en enet de proptie:es eotumujouissent ns d'une extrme ces corps s'unissent aux importance acides et forment des combinaisons neutres curps gras par tous tours caractt'M; att-oots centres comme les sucres vritapotyatomiques. doues d'un d'une sotubitite bles, ta got, semblables, de mume que les sumanuite, gtycerine,)a etc., s'unissent, t'rps, tnanietc feurs sucres du avec tes bases puissantes, et sont transformes truntanalogue peu prs elles ont d'ailpar les agents cttinnqucs; la [nemc composition centsimaie que h's dits, et se reprsentent par des fornudes dont te carbone est un renferment multiple de u. Seu. <-t l'hydrogne aux analogues ce sont de vritabtes

proprement tnerno ordre, tandis

iement,

dans convenables de t'oxygne pour former la glycrine, la maunitc, un excs l'eau, etc., contiennent dinerence une plus grande d'hydrogne, qui correspond stabijit. Ces analogies de faire possible les les mmes sucres m'ont conduit chercher s'il ne serait la mannite, que pas

que les sucres tes proportions

epronver

phnomnes

A h) glycrine, de fermentntion

etc., manifestent

de provoproprement dits, et, principalement, dans tous ces corps, la ift-mctHation quer, alcoolique. J'ai en effet russi a faire fermentcr directement la glycla du!cinc et la sorbine avec production t iue, la mannite, d'alcool etd'acide en gnera), pagne, est une consquence de tistibles. La formation Cette carboMiquc. d'un dgagement fermentation d'hydrogne, des corps s'accomcc qui fermen-

la composition de l'alcool ainsi

en gnrt point prcde par de la mannite, df; la gtycctinc, dit. J'ai galement provoque

n'est provoque la transformation pralable etc., en sucre proprement

la fcrmetttation tottK'fX ~;f

lactique

())ct

(<) Vo~'i: fr.9t)', (.'om/M<'frf~tf.

tf~ (tS~

).t iermentattun
stances.

butyrxjuc

de pfusieurs

de ces tncmcs

sub-

ces expriences, poursuivant cherj'ai t conduit cher si les conditions des phnomnes condiprcdents, tions tres-distiuctps de de la tcvure, !'emp)oi pourraient dterminer la transformation alcoolique des sucres proprement dits, celle du sucre de lait, celle enfin de diverses substances en sucre sous metamorpbosaMes l'influence <!<-s acides, tt'Ues que la gomme et Famidon. Dans les la fermentation circonstances, des trois alcoolique .{crniers se en cui-t elle n'est corps produit pas prcde en sucre par )eur tt'ansfbttnation dit. Cette proprement tfrmcnmion tnannitc parait doue directe, et de la gtycerine. aussi bien que cne de la )m'mes

En

En exposant les resuhatsde ces observations, j'en discutera. les conditions et jt. c!terc!K'rai, muttiph-s autant que le rle dt-s diverses possibte, auatyser substances dont la prsence noHtoncs. cette Ces ture est Je indispeuMbte vais rsumer l'accomplissement ici les principaux le concours e!)cs ou d'une des resuhats phde

tude. expriences infrieure plusieurs donnent rectameut A 5o degrs; semaines tempras'acpour

tomptir, f-))cs ne aussi

a ptusieurs de

JI est d'ailleurs commun une

mois; seulement naissance de l'alcool, pas mais autres substances formes simultanment. ncessaire de faire intpt'vettir milieu !'cau, le carbonate anima!e ou de chaux analogue. etc., donner Ics et

exigent, mme plusieurs

toute

matire

fermentation, azote de nature

Sans ne lieu

carbonate

peuvent point, A la fermentation proprement

de chaux, la manuitc, dans les cix-onstauccs a)coo!ique. la prsence Si

la g)yc<h-!nt-, ordinaires, l'on opre

avec de

sucres

dits,

du carbonate

chaux v

n'est p)us indispensable toutt-foiscHc exerce encore une inttucncc sur !cs phnomnes ct augmente marque la propos tiou de l'alcool Dans ces expriences, le carbonate d..
1

(..) )
chaux saturation sensdcterminia que ('.trait agit-en maintenant dt's acides prot)uits(<)t't la ti'jnt'mnf'uttt'put en di)igt'ant ta dans un dcomposition ta fermentation. Aussi j'ai te carbonate du corps azot qui provo avec le g)npu, en oprattt par an grand la mme fonction divers nombr<' nentraet )<'

co<p, tcmptaccr d'autres corps tisantc, oxydes ft't' et

de chaux

a remplir propres tels que les carbonates terreux, entin

carbonates mentes~

tels mtattiqucs, !o zinc. La plupart en mente temps, et d'une vnredc L'tude tnorpltoscs, attention. casine apte bicre. du corps

que des mtaux de ces essais ont t manire comparative,

reproduits avec la tf-

ncessaire

pour

provoquer

ces meta-

celle du fern)cnt,a Ce ferment tait, mais toute matire la mme

a particulirement fix mon en gnral, form par de la est azote de nature analogue sur la mannite, Les cxce point con<irdj anciennes la fermentation azote, en de-

exercer

ixHnence

treir-diveMes prienees que ment d'ailleurs et tendent de M. Colin sur le rote (2).

j'ai faites sur les recherches

de ces

du sucre alcoolique hors de la catgorit! phnomnes. L'influence et non sur la leur mannite

corps dans Aucune substance n'a

prcdente, azotes

provoqu leur

tes mmes

des matires forme, car

tient

composition

on opre les mmes changements les substances les plus et sur les sacres avec avec la glatine, compos artiucit't dite. auquel on

diverses, dnu

et notamment de toute structure

Le dveloppement

organique d'tres vivants

proprement particuliers,

u a dj iosist sur ta tx-cm'.ite (te ntaintenir <e< tiquct)~ (t) M. Che'reu) tend 4 changer par te fait do h) rcitetion e))e dan' ut) tat enmtent, tcqttet <t<f la <t'Ht<n', n)<ifnepo"dant tadumede la ferntottotiMtatcooti'jue. (~-fenf articte StCM ) rK<c ~<- CAm/r, *' scric, t. V, p. ()3 (<8'!<i). Co).Mt, ~nna~ tome XXV) tf, )M;;c ):8,et tome XXX, ( [t) Voyct TttES~tit), de C~MMtC ft Jt' PA~t~c, t'aMJ'iftM).

m.ut sm'tes, riences.

attribue n'est

Ut) tuic nuttement

( '') .)-f' dans la termentatton

ncessaire aH succs

t'a!)'; Ds lors,

l'abri On peut l'viter eu oprant la fermentation n'en est ni entrave ni mme ces expriences, rsider dans ia nature le rtc de leur ferment dans la cause chimique et dans de la des

ns ateoohque de mes expdu contact de ratentic. fermen~-

tion parait pres jouer successifs ,ont encore

qu'prouve peu connus;

oomene tevurede

par un ph* de !a et que ne prsente caractristique pas l'action en mme temps bire sur le sucre que la manla matire forme azote se dcompose sans pourrir tout l'azote presque qui entre et le corps azot l'un sur l'autre

composition. tuais ils sont

corps proles changements Ces changements

attestes

ttitc scdtruit, et perd, sous se dcomposent une influence

gaxeusc, Ainsi, mme

<)at)s sa constitution. en

le corps sucr temps, exerant de eedouhte

Qm'ttc quette est sa rotation

rciproque. intime est la nature avec

les actions

et phnomne de contact (t) aux-

tant celle de la tcvre de bire sur te qut'Ues ressemble encore sucre!'C'est ce que nous ignorons eomptpresque conduit on est tfment; mais, que je le rpte, penser faction des matires dpendent, teur nature sur azotes non chimique, et cette de leur de de la tevre de bire t tte-meme mais de structure mme que sur organise, l'action de

de la diastasc l'amidon, famygdatinc, de mme sur les corps gras neutre!. du suc pancratique de t'acide de la gtycrinc sur l'acide oxalique, que l'action de sur le sucre et des corps tectrongatits sutfurique fonutsine sur (inversion), t'esscnceue trbenthine canne t'atcoot (thrincation), et sur L'aca pu ces suh-

(modification isomrique). du suc pancratique, de fmutsine, tion de ta diastase, un certain tre ctaireie point, parce que jusqu' (t) \'o;cz Tu~s.mu, /<;<'<f<o. <)o'/M' 3*'scr.t', t'tn~c \')t, )'.tg'' MtTscn~ncn, ('8}'!).

<f 'AC/H<mc ~t<m<t~ </<'

(&')
de dissolution la tetrc ne se prte Hfais )'c)!ieacit pas ce genre de contrle. analogue, quoimoins les matires que azotes prononce, nue possdent agissent d'origine animale; mme en l'absence formation a!cootiquc de toute d'tres aux structure vivants, diverses et et de tonte organique spciale tend n assimiler la iermentation fermentations parle provoques sue pancratique. stances a t'etat

par t'emutsint-,

par la diastase

jcs expriences d'exposer que j'ai faites avec ht la dulcine, Ja mannite, la sorhhtc, le sucre de glycrine, le glucose, le sucre canne, de lait, la gomme, Pamidon, enfin avec les diverses matires azotes, quels J'indiquerai fonds la sur fa procdes, mthode des dissolpour plupart des produits ants, j'ai suivis dans l'analyse de ces fermentations. Procds ~~M/yy/~pj.

Avant

Ces procdes les objets suivants contpreoncnt des gaz Analyse Extraction et dosage de J'alcool des acides tactique, butyrique, netique; Recherche de la gtycerine et de la mannite} des Corps gras i Recherche et dosage du su< re )\xamen de~ produits. tnicroscopiqne Puriffcation des matires premires. Gf~. comptetement recueitte tes d'aodc Les liquides sont et munis remplis gaz sur !c mercure. contenus demhes dans des flacons

ser, le rcsidtt absorbe demeure

carbonique, d'hydrogne 0!( absorhe t'acide carbonique

dgagement, on Ces gaz sont un mlange et d'azote; pour les ana!y-

on rnete par la potasse, avec de t'oxygne on pur 't on le fait dtoner, rc\ces t'axote d'oxygettc par l'acide pvroga))iquc connue rsidu iin.tt.

( 7 ) } f. tt~if <t'He /AuoA On t.u!c par est et on pardistitlation desadens!tc. h) dtermination t'atcooi en Si

ta proportiott proportion

ie faibte, on distiUe de nouveau trop obtenu t't on reeueit!e seu!cn)ent le prcproduit pronier dans certains ce ttm'r cas, on redisti!)e dixime ;ennn, une frac. dixime une troisitue fois, d<; faon a le rduite tion de centimtre troisime cub' 0~ a recours a cette deuxicinc et Accttt' veut tnt'nt !)ans run opration, p)inc)pa!mm'nt lorsque i'atcoot tn's-conccntt'6 pour !'<?tndier separcsa nature en te (ransiot-nMnten gaz o!e(!ant. on prcipite carbonate de

obtenir et ver)(!cr ce cas,

!a dernire distillation, aprs t'ateoot de ses solutions afpteusesan tnoycudu potasse pur et cr!sta))ise. ~c<f/e.t Apres Ach'</e, <!cct<~Hc, &M/y<Mc. )e Uquide rest dans ratambic ou conceotre ti))ation, )c tnetan~e <(Ht'!f)ues avec Iteures, deux fois son tohune de chaux d'atcoot; )e)aetate

la diset on de

au bout

On !'isch', )i<}tteut cr!sta)!isc. la traite encore partatcoo!,ce<)ni tanx de mannitc nondeco!npusee,si substance. On obtient qn'ott viennent des Pour

la (pte peut renfcrtnfr et 00 t'eautnere on concentre fournitsouvcntdesnis)'on a opoe avec avec precauti")), iactatc de chaux; cette tant

ces traitements rpte et du de la mannite cristattisations confuses

detcnniner

on ajoute peu neetifjUf, <! .uidu suHutioue et on tes agite trois ou quatre tendu, on dtermine fois n\et; de !'et!<et on evnpore t'etbcrct !a d acide bm\)!que pr.'p'xtion par un essai aicatitnetriqne de t'eau de baryte avoir cnteve t\ccute avec (t). Apres )';tt:ide cnution, (tt (t~
h.n'ytc

de hutyrate ta proportion des acides butyrique un aux eaux mres prcdentes

puis de chaux. et

on disti)!e le rsidu butyrinue, et. on obtient dans le rcipient cat pi)!, tout a fait fait fi(;ouret<f, trroci.1~: jtrocc'h: n'ci.t /~s tom rguurem,
Hm' <;rt~i' r~KCtnnt :t)t'nt!m',ct

liquide t'acide parcu qxf parce quc

qttCth'

avec

ptc-

acetifute, 1~ h'xyratt: )<* d~ 6~nyratc <!<'

l:e Ce

fu:&t'

)'[~

)'t'[h''t

co-

tcvt a t'cau mt peu '.)< atn)t'y ;tc~tt~ f''rmt'

s~f~i~~e

et .n)tr's

';ttc!!c tt'tt-

(8) dont. on titre. et on t'vapat- la craie le rsidu de la cornue, si l'on a opr avec la mannite ou avec !es sucres, pore ce rsidu se rsout entirement en lactate de presque chaux, !cqne! t)c cristallise parfois qu'au bout de quelques jours. 4. C/~en~e. Dans les expriences faites avec la mannite et avec les sucres, on a recherch s'i! y avait formation de glycrine; cet objet, on a trait abso!u par l'alcool derniers rsidus des oprations L'extraitobtenu prcdentes. a toujours t tres-faibtc; soumis l'action de l'iodure il n'a phosphore, 5. Af<!M/<c. cres, sein on tes On sature deternnne la quantit a l'aide de t eau de bat-vtc

de

examin des

iod. point fourni de propylne Dans tes expriences faites avec les sua cherch s'il y avait formation demannite. On a les cristallisations d'abord snccessives (bnnes au solutions

ou ah-oonses on a pu ainsi, aqueuses dans plusieurs les eaux mres cas, t-duire centiquelques mtres cubes. Ou lave le dernier rsidu avec de l'alcool absolu, puis on le traite par l'alcool houiHant, lequel peut encore en extraite un peu de lactate de chaux. Cela fait, on vapore examine cessives rment spontanment au microscope la dernire sofution alcoolique; on suctous les produits des oprations ta tnanuite, et on tes traite On ctituine ainsi

poury rechercher par !'acide oxaliqtte.

spala chaux, on

au bain-mari, on lave les rsidus avec de Fthe) vapore et i'on essaye de faire cristalliser dans l'alcool ce queFther nc dissout pas; enfin tous les sont abandonns :') un produits repos tres-protong pour facifiter )a cristaHisation. Par de la ces traitements, mannite, isoler on aprs russit tes fermentations alcootiques sans grande inattree.

din)eu!t, Mais durant

une

presque toujours, de cette substance portion afcootiquc, dhs. je n'ai

les fermentations

riqtte des sucres mannite. Aussi, mannite ait

nropK-tncm hicn qu<- la nansfurmation par trop

!af tique et butyobtenu de j-nn;)! t!u soere en pour

ctobscrvct'

d'cxprimt-ntateurs

( ~) I
eue M) doute, je crois rvoque conditions de cette transformation dtcnnines Co~ insoiubtesdans y a formation 0. et n'ont ~/t!t. l'eau, t ratiscs On examine anhmcr pouvoir que tes sont mat jusqu' prsent qu'a:i'JcnteHement. gatejnent tes produits

produits par et les acides mais non les sels calcaires gras libres, formes On par ces acides. analyse le Htiange de corps gras neutres <-t d'acides gras par les procdes que j'ai dcrits (Annales </o CAwMe 3" srie, t. XU, P/~f<yc, p. a~ 5, et Jour. //~ sels P/~wacM, ca!caires, 3'srie, t. XX\'t, par avec on les dcompose et on agite la liqueur gras devenus libres. formation substances de corps gras, neutre reconnu Seulement aucune les p. l'acide 20). Quant

principatetoeot pourrccht'rchers'it de matires A cette fin, on traite Ces grasses. l'ther, les corps gras neutres lequel dissout

aux

bouiHant les acides On n'a ou acide.

chtorhydrinue de i'therqui dissout

grasses, qui peuvent dans les matires se retrouvent ta prexister employes, fin des expriences; peine ont-elles subi un conttncncement d'acidification. Dans le cours de ces 7. ~Mc~ on a souvent travaux, examin et dos les sucres prexistants, et recherche s'il s'tait t'des sucresen form ont t nature, quelque employs matire sucre nouvcite. concurremment Quatre t'iso)e<nent pt'odes

!a dternnnatioKde!curpouvoirrotatoin\ l'essai parte l'essai partakvre tartratecupropotassiqueet t!c bire; essais ces trois derniers tre quatitatifs peuvent ou quantitatifs. Pour et on cool opre isoler en tes sucres en nature, cristattisation on vapore dans l'cau tes liqueurs ou dans l'al-

spare par les divers aqueux sur

principes

renferment. Si l'un principes qu'ils du sucre de lait, ce jes corps se rencontre parmi tandis et les corps cristallisables; que le glucose a l'tat sirupeux dans les dcmites

se retrouvent analogues eaux mres. Le tartrate

cupropotassiquc

s'applique

la recherche

et

('")
')udus~;t(;du~tnt:'M<<JttSUt'redetait,dn!.ut'tedeeanne
interverti par les acides, etc.

.1..

Il.~

Ce

ractif

sensibitite, contient doubte

en raison de son extrme tres-preeieux <))' il accuse le sucre; dans une en )im)cur<)tti scutemcnt un dix tuais il exige nn mit)ienx', d'une part, cites ses indications psent tre peuvent a des mas'appliquer

est

eontrte

d'autre masques; part, tires autres que le sucre.

Sons le premier et tes substances atrapport, la glatine buntinotdcs dissoutes dans ta potasse en gnral la masquent rduction du glucose et redissotvent te protpar te tartrate en unf teinte viooxyde de rnivrc prcipite, dveloppant lace, tion d'un finit ou jauntre. Sous surtout si tres-protongee, excs souvent d'alcali, le protoxyde noitatre l'influence l'on de opre cuivre d'une en ainsi bulliprsence dissous

matires ti'peurs fiant que

On reeonnait i'atMencede par se repreeipitcr. n masquer la raction, est ajoutant aux propres de gtueoscet veriessayes i M 2 dix-nntiigramntcs ta rduction

sansobstactt'. On peut d'ails'opre leurs etintiner la getatinc et les corps analogues en traitant tes tiqueurs soit par une grande de noi)' animal, quantit soit, et mieux, on spare part'acetatcdc ptond) tribasique: t'exces de ce dernier de soude ou par ractif par le snifatc sutfure. l'hydrogne La rduction dn sentementpartcssncrcs; tane qn'H prouve est tMn tai trate ne s'opre cnpropotassiquc pas sans parterde la rduction sponne contient il pas nn excs d'alcali, certains )'euc:))\ne, et diverses autres lc rduisent ne le rduit galement. a subi nues'it dutat'-

si!

corps substances Au

de rappcier fpte la sorhine, azots anatoguesa ) albumine, plus on moins connues canne te sucrede

contraire, Aussi est-il

l'action

des acides

on des ferments. de contrler la Icvitrc plus les indications de bire Ettt";

ncessaire

trate sont

par celles que fournit moins sensibles, mais

ces dernires reposent su)

assures.

( ,j

")

fi tbrmation

de

t'ac:d<'

carbonique

et sur ecttc

de l'alcool.

~{

Je<'ro!sntitcdedon)(erque!quesdtaitssurtarpconnaissance de ces deux substances et sur sucre qu'elles peuvent Voici comment on accuse)'. peut

ta

proportion

de

la (broprer pour t't'chct'ehcr de l'acide mation On acidifie carbonique. tres-tgerement le liquide et on opre sur ce par l'acide actique suspect, soit dans son tat primitif, soit pres conccntt'aliquide, tion; on l'introduit avec achve dans de la Jevnrt' dans un tube ferm par un bout; on et OM!o retourne de remplit- le tube avec du tm'rcurc un vase plein de met'eu) c. On aban-

..f < {

donne

hu!t dix heures dans une tuve pendant chauffe entre 3o et 4o degrs; au bout de ce temps, on co)). state s'il s'est produit de l'acide on le mesure, carbonique; on l'absorbe s'i) n'est pas mejc par la potasse, pour vrifier avec quelque autre s'il est pu; on conclut de gaz; enfin, son volume la proportion du sucre. Si la liqueur renfcrnte une proportion de sucre infrieure Mais ) 200 l'alcool l'acide ne s'en carboforme

le tout

nique peut pas moins. Dans lit du

demeurer

dissous.

s )

tons les cas, liquide et

la fermentation on rpte ou isole l'alcool par des

sur la totadistillations

J J j {

Alors mme renferment systmatiques. que les liquides seulement on peut ainsi dix-mittie'mesd'atcoo!, quelques en reconnatre !a pr&cncc. Enfin la tevrc, le tartrate sncre on vrifie rcuferme si la tiqucur, encore aprs avoir quelque substance si l'on dissous subi l'action de apte rduire st)r uti poids de oucre dans to t5 grammes

cupropotassiqtte; infrieur gramme,

en gnra), d'eau, il doit, leurs il est bon d'excuter 9 de la tevMrc et de t'ean

entirement. t)'ai!disparatre une exprience avec comparative tevnres pure, parce qu<* certaines de petites quantits d'atcoot

fournit' peuvent spontanment l't d'acide carbonique.

(r~)

La h'vutc de lait que

de bire s'il a subi

ne dtermine l'action des

la fermentation acides; elle

du sucre

n'agit ni suc la sorbinc, ni sur Feucatyne; elle n'agit pas sur le glucose contenu dans des solutions concentres de sets, d'alcool, de de glatine, etc. gtyeerine, Dans sence certains d'une cas, on a cherch dans les liqueurs la prmatire la gonuncouram)don,non tt-ttequc au contact de la tevun', mais ttansibnnaUe l'action des acides cette dernire proprit tceours rempli de la !cvrc et du tartratc

fctmcntescibtc en sucte par d'avoir

permet

cupropotassique. H. A~wcM

ou priences, forment un examen tagne, tr!e a diverses termine tes dont le nom

WM/o~co~MC. a soumis les

Durant tiqueurs et

le cours

des ex-

microscopique est classique eu pareille matire, les rsultats de cette tude rcprist-s

les dpts qui s'y trs-attentif. M. Mona conet d-

ti~m'urs prie de voukirbicn p)irai examine !e metne

cryptogames qui elles subissent quand aeccptcrici devoir vis-a-vis

se dveloppent au sein des !c contact de 'air (t); je !e mes remcrc!ntents. Je retnde M. Dujardin, teqnet a

les mctnes

(2). Enfin de sa connaissance de la structure des approfondie comme il a vcntie !a conservation t'mptoys ferments
la destruction

infnsoircs

!M liqueurs ct a cbcnhespeciatetnent M. Ch. Robin m'a prt le concours tissus ou

plus

ou

moins

complte

de leurs

ctments

anatontiqucs. 9. Pt<rt/tM//oK La mannitc du

des

w<<e/'M

commerce,

purinc par eristat!isation,car de sucre directement fcrmcntescibte

/t/a!MH~c. /efH<e/'M. mme la plus belle, doit tre elle contient t a centimes au contact de la

(t) <-fn'M<

W~'na

'0;

S/'orotWftftm

<t~t-tfm

<-[ nx-Km (Prie);

(Frics); Pf<ttff~<m

Aj~m~ntM efM;<-<-Mm

L<ao)H<

M<f~(t<MtMh'Mf(f

(t''ries),ctc. (.') t)s y sunt furt tares

trrmo.

)<:seul iisna)); .nce ccrthmtf est )c Baf'f<m

(t3)
h:vre. tu
<5

Ce sucre
centimes,

vient

de Ja manne, avoir

taqucHc

en d'un

rcnft'rmc cxperi-

contrairement

tnontatcur
Presque tous

en qui parait les analystes

a l'opinion mconnu la

dans j'ai trais

la manne;je l'ai et pu me procurer,

ont tsigna!e!a veritiee sur tous notamment

prexistence. d'un sucre prsence

que possihle Anca a bien voulu La proportion de

et d'origine faire venir ce sucre

tesechantittonsnut; sur des produits aussi certaine que M. le baron mon intention. la du manne

de Palerme

n'augmente dans

Indpendamment et de la mannite, la manne renferme prs de moiti do son peu prs inconnues; aussi retxptoi, poids de substances dans ces expriences, de la manne ou de la mannite souittce de manne, ne saurait-il I! est conduire ncessaire i aucune coneiusion. de puriuer soi-mme la cu la traitant par l'oxyde de p!omb too dehuit a dix heures, on limine grs pendant par t'byle dissous et on la liom'ur drogenc Stufar plomb cvapfn'e s'efvc 160 degrs. La g)yjnsqu' ce que sa temprature cerine dite purifie du commerce rcntermc une substance C~t.'e/'Me. gtycet ine brute apte a rduire le tartrate 6'o/yM azofc.f. nent un sucre prexistant; tayant dans une grande dcantation; cupropotassique. L'atbnminc d'oeuf et la casine rontit'n-

pas sous un lieu obscur et humide.

dans prexistant t'influence du temps ou

sjour du suerc

on purifie la deuxime en la dd'eau et en la iavant quantit par la premicredoit tre dissoute dans l'eau, prM pn pas

et !avee avec l'alcool cipite partatcoo! aqueux. Le gtuten et la tcvurc de bire renferment des substam l'amidon ou la cellulose et transformaDps analogues sucre par l'action les en dbarrasser. I. La maunitc, temprature des acides ou autrement on ne peut

/'er/MCM~<OM abandonne de /{o degrs

~c la

m<!MH/~c.

a la semaines pendant quelques avec de )'eau, de la rraic et du fro-

( '.i )1
)nagebtm)c,otnh) azote ana!oguc, cide de tissu paum'n tique, fournit de i'atcoci, ou tuuteattfre avec matire d'adgagement

et d'hydrogne. carbonique i'acide de l'acide lactique, relative suivante mais,

forment En nu-mctcmpsse et de l'acide acbutyrique substance!: ou l'alcool varie inconest le

tique. La

proportion de l'exprience;

de ces diverses conditions dans tous

extrmement, nues

connues les cas,

Sa quantit varie entre t3 et 33 centimes produit prineipat. du poids de la mannite; dans les circonstances les plus fail resntte de ta transformation \orah!es, des deux tiers de la tuannite Cet alcool est identique avec l'alcool employe. or<)ina!re et notamment par tous ses caractres, it peut fournir du gaz oltiaut, C'H' avec absorptiotr gaz bn'dant de 3 vo) urnes et formation de a volumes d'aeidc d'oxygne carbonique, par racidf: itacon, etc. de l'alcool, s'explique C' H' 0' On m<-nt voit d'acide que cette C'H~O', par l'quation aux dpens suivante: + H. d'un dgagedu prede la manabsorbabte suifurique lentement absorbaMe par Ic brome, au de 3ooo secousses moyen par

La formation nite, C~H~O',

= C' H' 0' -t- C 0'

formation

est corrlative

carbonique mier gaz doitetre double tion de l'hydrogne distinguer la mannite de celle des la production Quant moins abondante coup d'ailleurs t'equation dinrc dela drogne c'n'o=cu"o L'acide lactique ainsi

et d'hydrogne du votumedu

le vo!utne second.

La producalcoolique de

fermentation dits.

sucres

proprement du l'acide lactique, celle du

elle est beauetteen qui parait conccruc ne d'hy-

que

Indpendante, de sa formation. mannite,

de l'alcool; moins eu ce

L'acide que

(.H~O~,

lactique, CWO", i par equhatcut +n.

form

dplace

t acide

carbonique

dtt<:t))'onatt'dechaux,enLp)'eset)t'<;d(tqt)(-)~()jtCtt'taf('rd'acide tttf'ntatiott. <~)aqut!eqt)iva)Mtt tuoionc tibote est <~id L'identit tcsnhc un equivatent :') cetui de de !)('!(!L' d'acide farboniqnc, dont Dtydrogeue ainsi produit

nx'tt'n le vojmne

(te t'oxamo) ))asscn)cm<')tt cet acide et de son sel catcah-c, it a fourn! t)iM-c't'rps; RMH'tcrnstaHiMHon. Ct'sxx. D'apn-s Ja ibt'tnujcduiactatf on amait

sinntttaneoM-nt. dgage nvec t'acidc ta<'tiftuc attcntifdcs cat-actctcs mais 00 a a))a!ysc (

ne t!<t: dcr-

2f),5 )'y,8 de chaux du obtenir: ~,x )8~ h)cti(rm' protd les mfntf's (jm' nai~ccHc.s

ordit~irc,

C'H'CaO'-f-SHO,

Eandet')ista!tiMtif)n CtMttx. Lfs saoft' conditions dans it'sqm'Hest'acidc dt: la mannite sont iactifjm.' du suct't*. dans cas, comme

anx dpens de la fct tnpntation Dans t<' ptcnticr

se forme C*H''0', hutYtitjoc, Yt'fMcnt. Le ph)s souvct)t, ce corps sition uhctiemcdct'acidf; tactique, et votutnes carbonifjuc
d'hydrogne

le spcond, de racidt' simultanment ou eonse'utirsulte d'une dcompo-

avccdegagetncntd'aodc e~aux

2 C" H' 0< = C' H' 0' + /{CO'+

L'aeidp

H (t).

ainsi produit de carbutyrique exige i equtvaicnt bonate de chaux le rapport pour sa saturation; par suite, des deux gaz devient celui de 5 volumes d'acide carbonique <{ volumes pour d'hydrogne. l'acide il est dit, soit i'oxyda~on Quant actique, secondaire de J'alcool, a la soit, et plutt, de dcomposition l'acide car la fonnation de l'acide tactique; Lutynque patfermentation est toujours accompagne par celle de l'acide L'acide etlacide ne se actique. butyrique actique dJvefop(<) Yoyft rELOti!EC[ Gt!H~~t)0.t/~ de C/'fmt.-ft~. t' T-

tomc\,)')(,s;

( '6) }
peut qu'en tnannite. Dans proportion trcs-faih).; dans la t't-rmcntatiot) les rsultats, ni de corps de la

les expriences formation ni de sucre, de tevre Voici de bire. le dtail de

dont

je signale

il n'y gras,

a ni

ni de glycrine,

des expriences. quelques-unes 1. 5o grammes de mannite dissous dans 800 grammes d'eau ont t de craie et mlanges avec 50grammes Mgrammes de fromage mou (reprsentant 5 grammes de mat)re On a maintenu le tout une sche). temprature voisine de 4o degrs, du 18 dcembre t855 au a mai t856 mois et ( quatre n'tait demi ) l'tuve chantre que pendant te jour. Au bout de deux le semaines, des gaz dgagement tait en pleine activit. Le 12 fvrier on examine (deux mois), la moiti de la elle contient liqueur; d'alcool grammes du (24 centimes de la mannite), du lactate poids de chaux du butyrate de chaux et de la mannite non dcompose elle m. renferme de sucre pas dit. proprement Le 2 mai mois et demi), (quatre l'autre moiti de la liqncur contient 7~5 d'alcool du (3o ~t, poids de la du lactate de chaux, mannitc), du hutyrate de chaux, de la mannite non dcompose, mais point de Les maetycriw. tires insotuMes dansfeau renferment scutcntcnt une petite de quantit acides corps gras, en partie (sous forme de sels leur calcaires) celui poids correspond des corps gras dans le prexistant fromage. On voit que la formation de l'alcool est graduelle, et mme augmente encore, pres deux mois de fermentation i d'ailleurs la destruction de la mannite, mme aprs quatre mois et demi, n'est pas encore complte. 2. M grammesdc mannite, -t5 gram~oogrammps d'eau, )o grammes mes de craie, f!e fromage mou. Du t8 fvrier au <) avril t856 (sept mmes semain(.s), conditions que p~Mtt<'nuM<'nt.

.7)

Uttaobtt'ttu: Mannite Afcoo). AcMehtttyrnntP. AcMeacctiqm. non decontpMt'c. 8, a 5,0 o,(! 0,5 '4~3 Acide et hydrogne CHrresnontt.tnts l'alCMbonique Ct)t)t,ca)cutfs. ~,q 9 '9~ 5,8 ?S,o ;< pn's de 3o ccntttucs ({ne !'a!coo! s'eteve du p~idi: de la tnanuite disparue. La tiqueut-, examine diverses n'a contenu, epoqnti;, durant ni sno-c. ni gtobutcs de !evnt-e. !'cx~ericnc< Pas dt'g!ycc)')nc. 3. i~Mmes Du to dccembn' t856 au 20 <eproportions. ttier t85? (deux mois et Le mlange est maintenu demi). dans une cave, la temprature peu prs constante d<' to dcgt-! n se (bnne une grande mais quantit d'a!coo!, jtas de sucre. que le n i seulement le fromage avait t de!ay ptusienrs employ et lav par d'prises dans une grande quantit d'eau des madres cantation, solubles. pour !e dbarrasser proportions; Du tS fvrier au to mai t8u6 On obtient M centimes mois (deux il ne se forme et ni demi). sucrent 4. Mmes mmes cooditions 0!) voit

Acokhtrtitjueetjn'rX'

d'alcool,

gtohutcs de tevr' 5. Metnes et mentes conditions proportions Le fromage, de matires solubles dans priv trait encore humide {;ras, puis on a chass chaleur. Dit t fvrier
B.

que t'eau,

le n"4. a t

liminer les corps par t'ethcr pour !'et)tcr sons !nftuencc d'une douce au tt avut )856 (sept semaines).
2

Onat.))httU,sntt Manmtct r Alcool..

Acide tact

AcMebut; AcMeitet Sttt)stancc cootabi Ctt) ps g)'{M

Acide ca)t g~nceo) coot,ca

Pas

de sucre

forme

CcucanatyseptOt sunticiauu-e que !es )udcest(!<t reste moi ncM'tTtHcra!cntr)n< ctMp!oye <:ipa!entent fumage mannite. 6* a d c&ntnb celle (suppos de sec

t grammes

de <

ntcsdect'aic,tEram tions que le n i. Cette desgM. OnafeeuciUitcsg. a mie tcmperiHure H est ncessaire exprience

Du a

voi qui

(t) K Mntiemm du pohh trac de corps (t) Cett (~? Cettotracette eorp: yi s) pkt~ttffomac'

(M) t.c )tttH):~e cmptoy n'tdermait sur

Mittift'cs~eMc~

)oo

parties 33 6~ t00 to 3 ,

toudpgtM..

Eau.

Corpsgras. MatiMrcso!ub)e<)ans)'eatt. AzMe. D'aprs <'<np!oye 't'ftXOtt*. le dernier dans chifn'c, a grammes p) ecM~'ttte, tait un

(tffrontagc, renfermaient

pou)!. ~,o8/{ au

l'exprience

t~e poids de l'alcool obtenu tiers du poids de la mannite. J'indiquerai de ces rsultats plus !oht quelles

peu

infrieur

conclusions

on

peut

tirt'r

numriques. A la Sn de t'exprience,on dans l'eau, mais on n'a russi fini, si ce n'est 7. t gramme de craie, o~,a Cette destine au un acide gras de mannite,

a examin en extraire analogue

la matire

<Kso!ubtc

aucun produitdt'acide marganque. grammes et

t a grammes d'eau, avec

de froniage. a t simultane exprience mme objet.

la pMccdpnh:

On a obtenu
Jusqu'au < <8. x8avn). <5mai.. i avrit.. 8. 3o" t9,5 38,5 ~0 go,o 5,0 3,0 200,0 Ces gaz t'enferment t <6' j6 dont le j)[)i(tst'(ja)c n,a2~ o,om o,x3t Azote. aoo 8 o,oog dgt.

Acide

Mfboniqnc. Hydrogne.

(~)
f t.t; nuids ttctertnine; de la chaux contenue dans ta dissoiutiona t it ()~35o de lactate de chaux il correspond de butyrate et d'actate). (mc)e probablement et ta nature tes deux expriences D'aprs qui prcdent, le volume des gaz dgags rpondent !'interj)rtation<p~e

la fermentation de ta mannite. j'ai donne alcoolique et de t'hydrogcnc, conCes gaz sont de l'acide carbonique tbt mentent a l'quation

c<'H'o* = c' H' o' + eo' + n

1 I leur rapport bottique est sensibtenMMt eehn de a wtatMfs d'acide car-

dans la pt'pnnerc exppour t volume d'hydrogne a cette mme ~ertnentatton rience; ce rapport correspond ainsi nue ta ptoportion d'alcool obtenue. af'ftti<tue, total des gax < st le volume exprience, mais le \otnme de ()tt's<pM te tMcmc que dans la prcmirc de scusiMement ta moiti dn votuntc surpasse tttydtogcne ceci indique une fermentation tactique t'acidt! carbonique ))ans la deuxime fennentationsta carttansccsdcttx simultane, t'hydrode t'acide retativetncnt carbonique Mtoportion ~ene est plus faible que dans la termentation atcootiquc. d'un se! de (~enc conclusion est corrobore par la forntation M butyrique fttMXsotubte. Toutefois, gax indique tMetne danse cas, tap~wrtiou ateouiiqne rctativ)' ttoit c)rc des deux que la icrmcntation

1 1 1

le pttenotnem' principat. t.a tt)ar< hede la <ct t)K'ntation est indique par les t'ttmncs la prcmite dt's gax dgages successitt'nM'nt. cxpeD'aprs commence au )<ont rienct', on voit <)ue ta dcconnwsition d'U))esetnainc;c!)es'accett:rc ~utnaines une vitesse tcntit et se protongt; .t tme terminaison
Dans ces expriences,

bientt,

prsente

a peu prs constante, semaines pendant plusieurs nettement une JeSnie. petite

pendanuruis puis elle se rasans an! vr

()ro)Mbte<nct)t de la decompositt~n Cet o(!ct, que on ne peut etituincr,

pat tic des du frotna~c tu' saurait

gaz resuht' tui-metm'. tre '{ttU)):'

(~) fraction (suppose "aannite. Cette par un (ht phnomeMC car le poids principa), sec) ne monte <oo du qu' 6 pour dcomposition Mmuhane du du poids <romage de la

fromage

est atteste

phnomne les gaz dgags trs-caractt'isUque renferment de l'azote dont !a proportion est sensiblement ga!ecet!edet'azote contenu danshtnatireazote. Toutefois le volume de l'azote est probablement estime dgage un peu trop haut, car toutes les erreurs des tenexpr:enecs dent s'accumuter sur ce rsidu Je reviendrai sur gazeux. tes consquences d'un tel dgagement d'azote libre. 8. et dans cations. une fenneotatiott semblable dont les dispos ont t soumis produits tous les jours t'examen presque it ne s'est form ni tc~re ni sucre. microscopique; M.Mona bien voulu vr:6er le premier tagne la point pendant dure de i'exprtcnce. la liqueur ren<(-rAprs sept jours, mait dj de l'alcool ta un t'ite en contenait un poids aux ao centimes de la mannite cgat employe. (a) (A) !ogt-ammcsdemanniteontutdissousdattSt20gt'atn. mes d'eau et mtanges avec mgranunes de craie. on a retrouv la mannite l'exprience, ina!t~e. de mme (c) mes Il pu de la mannite diMoutc simplement dans A la fin de li en a t t'eau. On a En mme temps que les dt'ux expriences precedcutcs les mmes ont t eondittons, faites d!tM-ses vct'iH-

:1 .i

~grammcsdemannUeootetdissousdans~oogtamd'eau et mtattgs avec 5 grammes de fromage tat ne s'est A la (!n de l'exprience, pas form de sucre. isoler 24e',a de manuitc, avec c'cst-a-dire de la craie

(t). oo a

parctistatiisatiou sensiblement la quantit

primitive. Le (~) fromage i-n, puis abandonn de t'eaa, n'a pas fourni d'alcool. Abandonn
()) 11 m.t

et

sans

craie
.t.!.tv.r!<.

pendant

<pn-tques
jmMr

mois,

il n'a

pas

n<!cMsaire

).(..))!.[:),):))).-

h-.frbarntMcut'Mtt

pctt de sucre de lait <tM it rem-nten rainm th- -M t.)igi if.

< rf )
fourni nat d'alcool: la proportion de matire grasse qu'il coliten'a pas augment. d'alcool (<?) Une partie abandonne a ellc-mme diverses dans altre Ittble, (/) matires azotes dissoute ou dans 10 parties d'eau, avec de la craie et testicule) s'est peine so-

mlange

des flacons et n'a

remplis, fourni ni acide

(fromage, mais mal actique, le laclato

pancras, bouchs,

ni sel calcaire

de magnsie et le budans l'eau et mlangs tyratede chaux, dissous sparment avec de la craie et du n'ont d'alcool. fromage, pas fourni Toutes ces ont t faites dans les mmes condiexpriences de temps et de Ces rsultemprature que ci-dessus. ceux qui tats, joints prcdent, prouvent que l'alcool rsulte del transformation directe del inannile produit transformation du fromage elle-mme, qui exige le concours tions et de la craie pour se manifester. remplac par toute autre comme il va tre dit. proportions de mannite, le fromage Le fromage tre peut d'ailleurs matire azote de nature animale, 9. d'eau

en proportion notable. Le lactate de chaux,

En effet, sans
et de carbonate mme un

modifier de

les

j'ai remplac des suivants fibrine par poids corps glatine, dessche et conserve de depuis ans; levure plus de quinze bire dessche et conserve depuis plus dequinze ans; blanc du coramereb d'ueuf; jaune dVeuf; tissu gluten granul pancratique, ticule tusse
vessie

chaux,

lirtitet
intestin

lav;

tissu

hpatique: gros intestin

rate;

grle

tesrein; muscle de la peau; i la des

poumon;

coi- veau si diverses

glande ont

sous-maxillaire toutes Voici

s-ing(i). Ces matires fermentation

alcoolique obtenu. |ua mits d'alcool 100 de mannitc, too de craie,

de substance azote ont fourni

presque de la mamiile.

provoqu le tableau

1200

d'eau,

et

20 parties

'1) t-cs.drnicii's substances provenaient d'un chien

( H)
n'fgl.'r~<3atm.'3.i il
~~15 ilfg,r. tliifi iflilriS-F m -"<1..1. fi' i 5 5 i i j I TF! if I i "'x I M i fi f! i 1 1

aS~-ss'TS
tY~ = 1 = c. (1

i|?.llls7i??lF|p S-

^tnirmnlitmif; .y

I&

l'i a-

m
&8&~Sc~B~5!5=!L~~'G.e&~ 8

p 2

"?i
m rD~ Hi d p. S 7

D G ~g~3p~~3~3~

srff
5S~S irH.

regf

m L~`

a 2~~s '5=~~ i a

If: ~:

.v.w. ii s.j'

ii|&;

= E.2.-

1rs:-

g 1.

If!

iil!

i|f= l^lilii

g:

:|-

|i

|g-g--

||

S"

:;:ss:i-SSE'Ei-ilI:vs'i-5: s .3~ e ;S cS n 3 ? S s S-. ? ? 5 Sx s ia

= c s s oc e C e s in .i c c o CC = a = 5*c ? P* ? ? B 5 s c,. tH S g t Sr- jj t Ill '.J t 0t. E_ -lz g g g. s S) 0f. =: = M: H b ss b

=:

<&

) )-

Aucune

matire

en dehors

rait apte provoquer aucun rsultat avec les corps iti du moins je n'ai obtenu la casine suivants substitus nitrate d'ammoniaque, de potassium, cyanure de Prusse, solution acide urique, oxamide, cyanure aqueuse jaune, sature

de a classe prcdente ne pala fermentation de la tnatialcoolique

cyanure rouge, bleu de cyanogne, ure, tai'traie d'ammonia-

btityramide,

que, thiosinnaininc, tournesol en pains, nine, sulfate Lesuccsdes

chlorisatine, iudigo, sulfate le morphine, morphine, quide quinine, salicine. ttnygdatit)e,

nitronaplulialinc,

excutes avec tes matires aniexpriences males les plus diverses prouve alcoolique la fermentation ne rsulte pas de l'action d'une substance que de la mannitc dtermine spciale, par sa forme ou par son origine. Les expriences parce forme duit avec la glatine sont surtout est artificielle que cette matire dfinie. Dans ces expriences, aucun prod'ailleurs, ne prend naissance, organis pourvu que Ton vite le de l'air II. La glycrine atmosphrique. Fermentation abandonne le la glycrine. caractristiques, et prive de toute

contact

semaines la pendant quelques de 4" degrs avec de l'eau, de la craie et du temprature fournit une certaine d'alcool dont fromage blanc, quantit la formation gazeux. est beauconp moindre que si l'on opre avec la mannite; souvent elle n'a jatrs-faible, mais dpass le dixime du ce qui rpoids de la glycrine, du cinquime du poids de cette pond la transformation substance. La plus grande de la glycrine demeure partie inaltre. prononc, la mannite; Un phnomne a t signal une portion analogue, plus haut mais dans moins beaucoup la fermentation de est accompagne La proportion de cet alcool d'un dgagement

de ce corps se retrouve sans altration la fin des expriences. Probablement le corps azot traverse toute la priode durant il jonc le rle de laquelle

( M)
ferme!, subir avant (juu la totalit de la matire beaucoup sucre plus la fermentation la glycrine se dcompose moins form aux ail pu stable

que la inauuile, L'alcool ainsi tique avec l'alcool tamment par celle lant avec

compltement. dpens de la glycrine ordinaire par tous ses caractres, de fournir du gaz olfiant, ClHv, de 3 volumes carbonique, pas- l'acide d'oxygne absorbable

est idenet no-

absorption de 2 volumes d'acide lentement absorbable do 3ooo

gaz bret formation

moyen La formation crine, C*

sulfurique secousses etc. par flacon, de l'alcool, O rl8O% aux dpens -peut s'expliquer par l'quation

par le brome, au concentr

11*0",

de la glysuivante

C" H O = 0 11" 0' -+- C O1 + IV. La production constate d'une connu celle d'un simultane manire de l'acide certaine; 'a pu tre lactique on :i seulement reni do ti ll expriences. Sodti i855 craie, au 5mai 20 de fromage i856 (quatre un peu d'aH

On n'a observ peu d'acide butyrique. formation de sucre proprement ni dveloppement dit, ni production de corps gras. levure, oici Ic dtail de quelques

1. 5o grammes de glycrine, Du 18 dcembre mou,8ood'eau. mois et demi). On a obtenu une

j,

petite

quantit prexistant Les corps

d'alcool dans gras, de

et

cide

butyrique (en partie ne s'est pas form de sucre. n'avaient

le fromage). Il isols la tin de ils

l'exprience taient forms mlanges prouve azote que ne

pas augment

principalement

avec dans

quelques les conditions que

pas- des centimes d'acides

proportion matires neutres

5 ( il a t il

provoque

fort

de l'exprience, peu l'acidification

ceci gras: la matire du corps

gras neutre primitif. 2. 10 grammes de glycrine, iode 2 de fromage, craie, 120 d'eau. Du 9 avril i856 ait 5 mai (un mois). Ledga-

iv)
gcwcut gazeux commence

}
aprs le huitime alcool douteux.

jour ni globules de levure, ni sucre 3. do grammes de glycrine, 5o de craie, 17 de fromage lav (reprsentant grammes de matire 400 d'eau. sche), Du a mai au 1856 (sept Il se forint1 juin semaines). 5 grammes ni globules d'alcool; 4. a5 grammes de glycrine a5o d'eau. Du 2 mai pancras, maines). sible, Il se forme ni globules Hf de ni sucre. de levure, a5 de craie 8 de tissudu au aa mai i856 butyrique (sept sesenacide

lentement

ni l'alcool de levure, ni sucre. Fermentation

de la dulcine.

La dulcine prsente la mme composition que lamannile l'histoire de ces deux et des auxchimique corps composs naissance la plus frappante anaquels ils donnent prsente aussi la du Ici ne, la mannitc me paraisscnt-cllcsdcvoir logie tre reprsentes conformment par la rame formule, mise par Gerhardt. Elles se distinguent l'opinion parleur forme cristalline et par la proprit, la dlcine, spciale de fournir on l'oxyde de l'acide muckjuc quand par l'acide Ni la dulciue, ui la mannite ne sont changes en azotique. sucre par l'action de l'acide sulfurique. La dulcine abandonne semaines la pendant quelques de 40 degrs, avec de l'eau, de la craie et (tu blanc fournit de l'alcool, de l'acide fromage lactique; et de l'acide butyrique. La proportion de ces divers est produits d'ordinaire plus faible que si l'on opre avec la mannitc, mais beaucoup avec la plus considrable que si l'on opre Une grande demeure inalglycrine. partie de la dulcine temprature tre. Le poids de l'alcool form varie il s'est lev beaucoup; au maximum 18 centimes do poids de la dulcine jusqu' ou plus exactement 25 centimesdu employe, jusqu' poids de la dulcine disparue. Cet alcool est identique avec l'alcool ordinaire par tous

( )
ses caractres avec absorption volumes lentement moyen de il fournil du gaz otcu'aui, d'oxygne absorbablo C* H1 de 3 volumes gaz brlant et formation de par le brome, au concentr

d'acide

carbonique, absorbablo par l'acide

3ooo secousses

de constater portant cet alcool form par la dulcine, en raison des diverses forla dulcinc, mules proposes pour reprsenter et notamment de celle de Laurent, ce corps comme un ho<jui regardait mologue du sucre de raisin. La dulciiie, pourla formation C*H* 0", mannite: C H'O" = C H*0* + C'O1 + La formation galement nite. des acides factitjuc indiques > des sels de chaux de ces acides est plus difla mannitc. et fi. s'exprime de la mande l'alcool, C'H*Of, aux dpens

sulfurque etc. H tait fort impar flacon, l'identit de l'alcool ordinaire avec

de la

prit s'exprimer

par l'quation

employe

par les ijualions

!>iityrijnc l'occasion

La sparation ficile que dans 1 de gtycrieec, glycrine, riences. Voici

les expriences On n'a observ ni formation ni dveloppement l, 1

relatives de sucre

dit ou proprement datrs eers dans ces uxtvtcvftre, d de levure, exp-

a t

de quelques-unes. 5o de craie, 2i de fromage 1 5o grammes de duleinc 8uo d'eau. Du a5 janvier an g avril i85(> (deux mois et demi). On a obtenu Diik'ine Alcool Butyrate de chaux impur Lactate de chaux impur Sel calcaire non dtermine. non dcompose(en partie: non dissoute). 12,0 i,4I 5,7 8,0 8,0 35, t Git7., pCitt", CtC Jl ne s'est pas form de sucre; 1/f les corps gras >9 prexistant 1 I U 1 J

le dtail

( *9)1
t]ati3 !: fromage
s'est acidifie.

iront

pas augment

un sixime

seulement

2.

10 grammes

de dnteine,

to (le craie,

tao d'eau,

a de

Du 9 avril an 5 mai i856 (six semaines). fromage. On a obtenu t gramme d'alcool de ta (to centimes), dnteinc non dcompose, du lactate de chaux et du butyrale de chaux. Il ne s'est form ni glycrine, ni sucre. 10 grammes de dulcinc, Du 8 mai au 27 mai pancras. On a obtenu bules de levure. 2 (le I6r,8 d'alcool 3. to de craie, (dix-neuf 120 d'eau, a de

jours). Pas de glo-

(t8 centimes).

A. 1 0 grammes tic clulcine, iode 120 d'eau, craie, Du 8 mai au 27 mai (dix-neuf pancras. jours). On a obtenu Dulcinc Atcool Lactate de chaux. s'lve non dccomposi'i1 ,7 1 ,6 20 ccnliini's

La proportion de l'alcool de la dulcine disparue. IV.

du poids

Fermentation

de la sorbine.

La soi bine (1) prsente la mme composition que le gluet les mmes ractions et la mme stabilit cose peu prs mais elle s'en sans traitement tion dans alcoolique.
les mmes

distingue acide, Cette

conditions

parce que la levure de bire, avec ou ne la dtermine point la fermentafermentation que celle manire moins constante peut tre provoque de la mannitr, de la et avec formule la mme

etc., mais d'une glycrine, Elle se reprsente plus de difficults. par du sucre que la fermcnlatiou alcoolique C(H0O=C'H'0I-t-C'O1. Au contraire, ger en acide la sorbine lactique est minemment autre

apte sucr

a se channe prsente

aucun

corps

(t> Je dois cette sorliinc l'obligeance de M. Houlron.

( 3u j tctlc
[lrt: propm'ii-rf'une

manicii:

si

complte;

la raction

s'o.

ds lors le caraepoids pour poids et prsente tre d'une transformation Toutefois, isomrique. le plus souvent, une portion del sorbine se change en alen acide et cool, la partie principale lactique, uneportion se retrouve sans altration. Dans le cours de l'exprience, la sorbine ne se change en sucre pas dit, ferproprement mentescible au contact de la levre. parfois esscntiel to grammes de sorbine, Du 25 janvier i856 fromage. 4o degrs. On obtient de chaux, 2. un de l'alcool semblable. peu de sorbine 1. ta isod'ean, au 5 mai (prsde de chaux, de craie, quatre a de mois)

du lactatc inaltre.

du butyrate 856

Exprience ni

Du 18 fvrier

au 1 1 avril

(deux mois). Ni alcool, entirement On obtient

sucre,

ni acide

butyrique.

La sorbine

est t a

dtruite. ce qui 3 de

i i6r,a de lactate de chaux cristallis, au poids de la sorbine rpond sensiblement employe. 3. tu grammes lao desorbine, d'eau, 10 decrac, Du On obtient bine inaltre. du sucre de canne

1, ( j c

18 mai au 16 juin i856 (un mois). de l'alcool et de la sor~ du laciate de chaux

V. Fermentation Oh de sait

et du glucose. avec de

la craie

ces deux que et du fromage

substances fournissent

abandonnes successivement

l'acide

et de l'acide on sait galelactique butyrique; en conment que les sucres dits, maintenus proprement tact avec les matires azotes d'origine animale, peuvent de l'alcool. Mais cette formation produire s'opre plus facilement identiques l'influence temprature et en plus grande abondance dans des conditions celles prcdemment c'c-si--dire sous dcrites, d'un mlange de de 4<> degrs. et de fromage, et la La craie exerce sur la produccraie

J i

t i

(3.)
(ion de l'alcool une
diverses

influence
substances

remplacer par de la proprit la proportion avec opre et butyrique

de neutraliser de l'alcool est

On peut la de mme qui jouissent les acides. Dans tous les ras,

fis-favorable.

la marmite, est tout

beaucoup plus faible que si l'on tandis que celle des acides lactique prdominante. Au bout d'un

fait

sucre disparat compltement. on a rpt les mmes en expriences avec la levure et le glucose en oprant des mmes prsence salines et autres. Voici comment substances, on opre On met dans un tube a centimtres cubes d'une solution de glucose vure, plir au ainsi le tube On heures on y ajoute que la substance avecdu mercure le maintient puis quelques essayer; centigrammes on achve de lede font-

le temps suffisant, Comme contrle,

et on le retourne

sur ce mnte

liquide. quatre

carbonique pur, quel encore le tartrate cupropotassique. Au besoin, on rpte les essais en 20 grammes de glttcose et en distillant cool. tation trace exempt on l'on Avec n'est cette dernire proportion

3o degrs environ pendant vington examine s'il s'est form de l'aeide en est le volume, et si la rduit liqueur sur oprant pour recueillir i5 l'al i

jamais de glucose non d'alcool,

de sucre, la fermenil reste complte: toujours quelque altr. Le glucose doit trc employ Dans le cas toujours. des sels solubles, prsence des solutions car l'actendues, pas par l'emploi quelconque lui-mme. avec d'une solution alcali matirttarde tism, eblortirc-s

opre il est ncessaire tion de la levure concen glatine, Dans azote,

ce qui n'arrive avec la levure, en d'employer est arrte substance sucre

trc d'une

pas des globules de bire, apparatre phnomne ne ni la mannite, ni la que prsentent glycrine. Mais si l'ait- est la formation de ces globules exclu, n'a pas lieu. voir

glycrine, les expriences si l'on opre

faites

les sucres on

et une ne

au contact

de l'air, de levure

( s* ))
iJans d autivs donnes et rutiititions, an contact de l'air tes dissolutions peuvent ho pas Je sucre fournir aband'alcool

se de globules cependant il eux de remplir analogues la levure de bire, mais privs do la d'exciter proprit la fermentation Dans ces circonstances, la pralcoolique. sence d'tres dans une liqueur organiss sucre et la transformation de cette liqueur en alcool sont donc deux phnomnes tantt ils indpendants: tantt on les concident, observe sparment. Dans de les conditions prcdentes, dans les il n'y a pas formation les expils terreux, corps gras. Si l'on introduit

des sulfates riences, ne se changent pas en sulfures. le contact de l'air, ne se sont Je n'ai

liqueurs, pendant ou des sulfites alcalins ou

Les sels avec ammoniacaux, pas changs en nitrates.

russi constater la formation pas davantage de la niannite, bien que divers auteurs l'aient annonce comme peu constante dans les conditions de la fermentation prs J'ai opr tantt une basse temprature, lactique. de faon momentanment la fermentation provoquer visqueuse, tantt la temprature de 4o degrs tantt avec de petites tanltavccde quantits, trs-grandesquantitsdematires; tantt en prsence de sels minraux solubles trs-divers, et tantt en prsence insolubles, de liquides d'essences, volatils, de matires azotes variables; les produits j'ai examin diverses de l'exprience poques de jamais je n'ai obtenu ntannite. Voici sultats comme quelques-unes elles auxquels aux des expriences. Plusieurs ont conduit doivent tre conditions dans des r-

spciaux et autant que plac, que j'indique 1. 10 grammes de sucre de canne, ode 120 d'eau, craie, 2 de fromage. Du 9 avril au 37 mai i856 (six semaines). 40 degrs. Temprature On a obtenu isr,a d'alcool (12 centimes).

regards lesquelles je me suis possible avec dtail.

La liqueur renferme des globules de chaux, 3 gi'a rames de sucre modifi. levure, et environ A une basse temprature, la fermoniaiiou est plus lente et fournit moins d'alcool. 2. 170 grammes de craie i856 de zro. de sucre 200 de canne, 2 litres d'eau, dcembre 20 i855

( 33 ) ,1-1_>_1. du lactate de

grammes ait 18 fvrier ture Le voisine i3

de fromage. Do i5 On opre une (deux mois).

tempra-

la masse est en janvier, vispleine fermentation elle renferme de l'alcool. Le 16 fvrier, tout le queuse; sucre a disparu. On obtient to grammes d'alcool (6 cendu lactate de baux, times), fort peu de butyrate, nulle trace de mannite. 3. 5u grammes de glucose, 5o de craie, 8ood'eau, 20 de Du 18 dcembre i855 au t 1 mai 1 856 fromage. (cinq mois). A la temprature ordinaire. Le 29 fvrier, la liqueur renferme de l'alcool, du lactate de chaux et du glucose. Le 1 1 mai, le sucre et le de lactate chaux ont disparu. On trouve t gramme d'alcool ( 2 cenet du de chaux. times), butyrate faite sur exprience 25kilogrammesdeglucose et excute en Vue de la production de l'acide butyride chaux que, on a spar le butyrate et par cristallisation obtenu finalement des eaux mres dont le volume ne s'levait qu' too centimtres traire de mannite. 5. casine Les expriences cubes. On n'a pas t russi en ex4. Dans une

suivantes

ont

excutes

avec

la

en prsence de divers insolubles dans l'eau. liquides En prsence du sulfure de carbone, le sucre n'a form ni sel ni de chaux alcool, et n'a pas paru se dtruire. soluble, l'eau sature de la vapeur de cette substance Cependant n'empche pas l'action de la levre sur le glucose, du moins on a obtenu sel de chaux compltement. En prsence prs

de l'essence d'alcool,

de

de 2 centimes

B.

trbenthine mais point de

(34)
suiuble absolue Ci-itc mme l'action ne s'oppose pas tl'uui! de la levure sur le sucre. essenee manire i. ?

La prsence de l'huile, avec ou sans craie, ne s'oppose la formation de l'alcool pas ni celle du (8 centimes), lactate de chaux il ne se forme peine si pas de maitiiile l'huile une lgre acidification. prouve 0. bonate logue. Les suivantes tablissent l'utilit du expriences de chaux et des jouer un rle corps propres Elles renferment diverses observations relatives de la levure et des substances analogues. 30 de fromage, caranasi la

S i jj | $ ls | I I 1

formation

800 d'eau, 5o grammes 5odde glucose, sulfate de chaux. Du 18 dcembre i855 au 12 mai i856*. Pas d'alcool renferme une multitude sensible; de laliqueur semblables ceux de la levure globules de bire. Le 2 juin, on ajoute 5o grammes de craie et 2o de frole glucose a disparu mage. Le 22 juin la liqueur ne renferme pas de sulfure. du lactate Elle de contient chaux, grammes du buiyrate refficadt est surtout d'alcool de chaux, (i4 centimes), point de mannite. L'exprience de chaux. Du

| I S i

montre prcdente reste cette efficacit

du carbonate manifeste en

| "

ce qui concerne la destruction totale du sucre mais la prsence de la craie n'est la pas absolument indispensable formation de l'alcool. On peut d'ailleurs remplacer le carbonate de chaux autres par divers corps dous des mmes proprits Voici cette neutralisantes. le rsum des rsultats obtenus conformment a

| | y;

| i

dernire

considration. 1000 d'eau, 20 de

On a 100 parties de glucose, employ et 100 du corps neutralisant. fromage A. {a) Sous-carbottaie i855 au 8 mai i856 times d'alcool, Substances insolubles.

i;!

de magnsie. Du 18 dcembre On obtient 8 cen(prs de cinq mois). du lactate de magnsie, un peu de butyrate,

(35)
{tas de dtruit. inanim. Levure probable. Le sucre est entirement

Le sous-carbonate la levure cl l'acide de bire

de magnsie sur le glucose,

de n'empche pas l'action mais il absorbe une partie

form. carbonique Carbonate de baiy te. Mmes conditions. On ob(b) tient 3 parties du iactate d baryte incrisiallisable d'alcool, renfermant du butyrate; Levure douteuse. pas demannite. Le carbonate de baryte n'empche pas l'action de la levure sur le glucose. de mangane.se. Du conditions. Mmes mai i856. 10 parties d'alcool. La liqueur le sixime du glucose Elle conprimitif. en dissolution. de n'empche pas l'action de manganse, sel soluble,

de bire 3.

Carbonate au 27 encore

i5 avril renferme tient

du manganse Le carbonate de sur

la levre

manganse le sucre. Le sntfate

tic l'empche pas davantage, le zinc [c) Carbonate d'alcool.

La liqueur contient Le carbonate de zinc tf empche

compltement. Mmes conditions. 10 parties du glucose et du zinc dissous.

du moins

sur le glucose l'actate ne l'empchent solubles, lement.

de la levure pas l'action de zinc et le sulfate de zinc, sels du moins complpas davantage,

de fer naturel. Mmes conditions. Il (d) Carbonate La liqueur seformede l'alcool. contient du glucose et du fer dissous. Le carbonate de fer n'empche mais la liqueur pas l'action de la le-

vure sur

le glucose; Du reste partiellement. manire

prcdente s'y les sels de fer solubles agissent

oppose d'une

car la levure le change analogue, partiellement du sulfate de protoxyde de fer, glucose en alcool en prsence de sulfate et d'actate ou d'un de sesquioxyde de mlange' mais le sulfate de sesquioxyde soude; pur empche entirement l'action de la levure. On employait 3 parties de sel
pour 1 o de glucose.

3.

(M)
de nickel, Mmes eondiliotis. i cen(u) Carbonate limc d'alcool environ. La liqueur renferme du glucose et du nickel dissous. Le carbonate de nickel n'empche pas l'action Mmes La liqueur de la lei i ~i I | de pas de cuivre cuivre. dissous. conditions. renferme Pas du | | de cnivre empche sur le glucose. presque Le sulfate entirement et l'actate de S f s faite une temprature plus on a obtenu 1856), pas de plomb '| g i. '; T ; 1

vi'o sur le glucose. Carbonate d'alcool;

glucose. Le carbonate l'action cuivre,

de la levure

sels solubles, entirement. l'empchent de plomb. Plus de (g) Carbonate Mmes conditions. 10 parties d'alcool. La liqueur renferme du glucose et du

plomb dissous. Dans une autre basse (du

exprience 18 dcembre i855 et la liqueur

au 8 mai

4 parties dissous.

d'alcool,

ne renfermait

Le carbonate vuresur plomb, pendant plomb

de plomb de la len'empche pas l'action le glucose, du moins L'actate de compltement. il se forme l'empche une trace presque d'alcool. entirement; Le chlorure ce de

sel soluble,

ne l'empche pas entirement. de zinc. Mmes (h) Oxyde conditions que prcdemLa renferme ment. de l'alcool, du zinc et du gluliqueur cose dissous. L'oxyde le glucose. de Oxyde 5 parties d'alcool. (i) trace cuivre calcin. Mmes du conditions. glucose et une sur La liqueur renferme de cuivre dissous. n'empche pas l'action de zinc n'empche pas l'action de la levure sur

;t .[,1

d'oxyde de cuivre L'oxyde mais

'i~~

de la levure

le glucose partie.
(h)

la liqueur de plomb

prcdente

s'y oppose Mmes

en grande Pas '1' J'

7

Oxyde

(llizrge).

conditions.

O7) l
d'alcool.
sous.

La liqueur

renferme

du glucose l'action de

et du plomb la levure

dis-

La glucose. (l) tions.

liiliarge

n'empche

pas

sur

le

de manganse naturel. Mmes coudiBioxyde La liqueur renferme de l'alcool, du sucre et du tnan> cnlireineiit presque comme on le sait de-

anse dissous. Le bioxyde de manganse l'action de la levure sur le puis longtemps.

empche glucose,

(m) Fer mtallique. Mmes conditions. 8 parties cool. Il s'est form du sesquioxyde de 1er. La liqueur ferme du glucose et du fer dissous.

d'alren-

Le fer n'empche de la levure sur le sucre. pas l'action Zinc mtallique. Mmes %o parties conditions. () il 'alcool. La liqueur renferme du zinc et un peu de glucose. Dans tion | k'S diverses de l'alcool expriences et la dissolution la formaqui prcdent, de l'oxyde mtallique ont que je viens

march En

simultanment. dans les conditions

d'indiquer, et mtalliques ont conemployes couru la formation loin de s'y opposer, l'exde l'alcool, des sels de cuivre et de plomb encore ces derniers ception ne l'empchent manire absolue. pas d'une terreuses 1 L'action la levure plus que qu'exerce de bire ci* corps le bioxyde ust trs-digne de manganse de remarque, lente vis--vis d'autant de la casine de;

rsum, les substances

n'empche B. Substances

pas l'action sol tibias.

Les mliques, glucose ptnioii (a)

expriences qu'elles opre dans de divers Bicarbonate

sont d'autant qui suivent montrent la furmen talion un milieu alcalin,

plus

caracl-

du alcoolique l'o-. contrairement

auteurs. ite potasse. Mmes conditions D

(38)
i5 avril queur Une l'action 17 mai t856 (un mois). renferme encore du sucre. solution de la de levure bicarbonate sur de au Alcool notable. La lit n'empche pas

{b) tient 8 parties sucre. Dans

Carbonate

le sucre, de soude Mmes La liqueur

potasse du moins

compltement. conditions. On obencore du

d'alcool.

renferme

une autre exprience (du 8 mai au 32 juin 1856) fae la temprature ordinaire et au contact de l'air, il s'est form le glucose a disparp 7 parties d'alcool presque entirement. La liqueur renferme un grand nombre d'algues dont ne colore d'une microscopiques, teinte portion verdtre. sa proportion, de soude suivant petttenede la levure sur le glucose ou ne pas s'y opEn effet, si l'on emploie 10 parties poser. de glucose, too parties d'eau et t partie de carbonate de soude, il se forme de l'alcool la liqueur renferme encore du sucre et Le carbonate l'action pcher demeure cose et alcaline. 5 parties Mais si l'on de carbonate emploie de soude, 10 parties de gluil ne se forme plus

d'alcool. Carbonate (c) d'ammoniaque. 1 8 dcembre 1 855 au 8 mai 1856. lies d'alcool. ni glycrine, liqueur parla Le sucre ni azotate. chaux Du Mmes conditions. On obtient prs de 4 parest entirement dtruit. K globules, Aprs distillation on a trait la

prcipite par l'alcool. tenu un sel particulier, n uo degrs, renfermait

vapor, A lieu

repris par l'eau, conceniiv, de lactate de chaux, on a obCe sel, dessch .1 ;s ;1 :1

trs-hygromtrique.

C {total}.. H Ca O. Ces nombres sont voisins

3<>,6 5,2" i8,9

de la foi nui le
C"H"CVO",

'1

H) I
l.iiplrlle exige C. II CaO (d) Souda 37, |,8 19,3

Mmes conditions caustique, que diras [exsans fournir il d'alcool; prience (), Le glucose disparat 11e se forme pas de globules de le v lire. (e) rature Sulfite ordinaire, de souda.
contact

eool, toi desulfures;la il s'y une dveloppe ceux de la levure de bire

croscopiques. La casiue

a^ juin; tempIl i>e se forme pas d'alrenferme liqueur toujours du glucose; i multitude de globules tout semblables de Pair. ainsi que
visqueuse

Du 18 mai

au

quelques
t filante;

algncs

milave,

devient

elle n'a pas acquis les proprits de la levure de bire. K11 prsence du sulfite de chaux, ou n'a pas davantage obtenu mais la liqueur s'est recouverte d'une d'alcool sorte de chapeau form par des vgtaux microscopiques, l.e sucre n'a pas disparu. Les sulfites de chaux et de la levure H ne s'est
de soude

pas forme

de manuitc

tiou

(/) Hyposulfile On obtient 6 parties du

glucose et

sur te glucose, de soude. d'alcool.

ne s'opposent pas Taedu moins compltement. renferme de sulfure. semblable que (e). encore Ou de y

Mmes conditions La liqueur mais pas substance

trouve la levure

de l'hyposulfite, en grande abondance

une

cette substance recueillie et dlaye daus l'eau sur le glucose. lave, n'exerce pas d'action de soude u'empche de la IcL'byposultite pas t'action vure sur le glucose. (g) obtient glucose. Borate de soude Mmes conditions d'alcool. La liqueur renfemtc y parties On y trouve uue substance semblable la due (e). encore levure On du et

roses. des malircsorgauiqucs diverses, dontquclqucs-uiics recueillies et laves, Ces substances, n'exercent pas d'action sur le glucose. Le borax u'empche pas l'action de la kwne su leglutose.

tic {h) Phosphate On obtient 9 parties d'alcool.

( 40} 9 Mthiies f soude

Au bout La

conditions d'un mois

que (c). le sm-re renferme j cette mala

a presque entirement disparu (1). en abondance une matire semblable tire, C'est recueillie et lave, fermentation donc du glucose, une vritable cette rsultats. sont provcqiie mais d'une levure

liqueur

la levure manire dont

immdiatement

mais

incomplte. l'activit est deux fois

presque puise avec les mmes Ces conditions

exprience

a t reproduite

peu prs les seules dans lesquelles ait pris naissance une matire la levure de bire analogue sur le glucose par son action immdiate (2). Mais on a pu voir se former des globules frquemment dous d'une forme pareille organiss, la levure, dans les Dans ces conditions, expriences prcdentes. ces globules la mme apparence la prsentent levure sans jouir en que de ses gnral relativement au glucose; ils peuproprits vent mme prendre naissance dans nn milieu o ne se forme La concidence pas d'alcool (sulfite de soude). dans la levure de bire spciale ncessaire dans toute pas fermentation alcoolique. Car on vient de voir des semblables corpuscutes se organiss former sans jouir de la mme activit et dans un milieu n'estdonc exempt quelques naissance organiss Eneuetjle d'alcool contraire, je vais maintenant exposer dans l'alcool expriences lesquelles peut prendre au sein d'un milieu o ne se forment pas d'tres il suffit d'exclure l'accs de l'air. sucre de canne ou le glucose abandonns dans au d'une forme dtermine et d'une activit

(1) Le phosphate de iomlo ii'em^chc pas l'action de la levure sur l<> lu. ISO. {*) On sait <[e la fcrmoiitalioti alcoolique sc dveloppe sponliimwuiit lans Ira urines ttiibliqu pontes au tact de Toir. En mita* temps, il s'y forme, comme l'ont annonc plusieurs bsenalcirs, les {lolmtes teroWuble ta levure et loups de mmo, m-vis

diale j mais cette action m'a parti :m,si peu prononrr itorc prpare au moyen des |ihi|iha(es.

lu sucre,

d'une

action

iinnu-

que cette de lu itm-

(4i
ne tuve avec de la craie

et de la glatine l'abri du contact de l'air, fournissent de l'alcool sans qu'il y ait formation d'tres J'ai opr avec des saturs d'aorganiss. liquides cide carbonique, contenus dans des vases ferms par du mercure. Si l'on opre au contact de l'air, dans les mmes conditions, niss ;lettr de l'alcool. substance dfinie. J'ai montr plus haut que dans la fermentation alcoolion voit prsence au contraire est donc apparatre des tres orgade la production la glatine est une structure organique

Remarquons artificielle et prive

indpendante d'ailleurs que de toute

le corps azot que de la mannite, perd sons forme gazeuse tout l'azote renferme. Il m'a presque qu'il paru utile de rechercher si dans la formation alcoolique du sucre, provode bire, il ne se dgagerait que par la levure pas galement de l'azote. A cet effet, dissous de sucre 4 grammes j'ai de canne dans une quantit d'eau telle, que le liquide occupt bire, sucre, rempli ao centimtres quantit et j'ai introduit de mercure, j'y ai dlay oBr,aoo de levure insuffisante faire fermenter tout pour cubes; le tout dans sur ce un flacon d'un et renvers Au bout du le

litre de

liquide.

quarante-huit j'ai absorb le

heures, la fermentation termine, paraissant tout par la potasse l'acide form carbonique l'exception d'un un gaz a disparu, volume infrieur cube, dissous dans et l'air me parait qu'il lgitime l'eau employe d'ailleurs au quarantime Ainsi dansla la levre de l'azote fermentation de bire, (t). il d'attrile poids contenu alcoone se

demi-centimtre buer

de cet azote est infrieur dans lique forme la levure du sucre employe.

provoque par d'azote en pas proportion

sensible

() Je crois utile de signaler encore la vrification suivante. On a annonce, il ya quelques annes, que le sttcr.r dissous, chauffu avec de 11 IcviVrcjusqu 7<te(jrs, non-seulement tait soustrait la fermentation alcoolique, mais se trouvait dtruit compltement arec formation acclre d'acide carbonique el d'un corpscoiiiplmc-nlaire lia dtermin. Ces derniers faUsoiHcrr^ ne. Si l'oncliaufle une solution suerceafoc la la lovreoudoEus le 5odcgr=,

( -i )
11. Le sucre de lait Fermentation est analogue et par la de on dit sucre i/o tait. et au ses acide glucose

la soibinu de en

par sa composition sons parler mais, par l'acide

plupart sa transformation

ractions; nuiciqtte

le distingue du glucose parce azotique, qu'il la fermentation n'prouve pas sous l'influence alcoolique de la levure d'autre de la sorbiuc, part, ou le distingue parce que le sucre de tait trait par un acide devient apte la fermentation au contact de la levure prouver alcoolique de bire. H prouve cette mme transformation galement dans mais le lait, sous diverses mises influences est uvre encore mal connues, qui paraissent Dans les conditions une certaine

dfinies

par certaines peuplades. le sucre de lait plus haut,

fournit

cil mme quantit d'alcool, temps se en acide qu'une portion et parfois une change lactique, autre portion est substances non dtermines. Duspciales rant tes transformations, il ne se forme pas de sucre directement fermentescible an contact de la levure. La production de la levure de bire dans ces est douteuse. expriences Ce sont l des circonstances fort importantes, car elles paraissent prouver le sucre de lait que, dans ces conditions, se change directement en alcool sans passer par un tat intermdiaire celui analogue des qu'il prend sous l'influence acides.

la lcrnienmiiim:ilcooliqiic s'arrte nVst nullement leuludosc dtruit prit de fermenter en fournissant et t'est l, je pensp, etement une solution l'origine

mais longtemps, il conservo la proaprs n-IruidissiMuenl, ta quantit normale d'alcool Seulement, <1 l'illusion l'on cluuuTit que jo signale si rapi

comme

on le sait depuis

S 15 I S

ta dgagement d'acide carbonique fcrmentaiiU!, s'ncUvc d'abord et dtient en raison de deux causes, l'une chimique, tres-rapide et l'autre purement physique. A mesure que lu temprature s'c-l.jie, jusi|im fera J5 Sodcgnfe, la fermentation devient plus rapide; nu-dcssusclceelte lmliiirataro elle s'arrte, mais l'acide carbonique et dissous dans les dj form, continue a se liquides, dgager pendant quelque temps sous riuOucncii de 1^ lialeur.

|i l S 'i

expriences. to de craie, 1. to grammes de sucre de lait, 120 d'eau, Du 9 avril au 1 3 juin i85G (deux mois) 2 de fromage. du lactate de i gramme d'alcool (10 centimes), 40 degrs, il ne se forme pas de sucre dichaux. Durant l'exprience, rectement conserve serve la fermentescible ses caractres formation de tant par la levure, n'est et le sucre pas de lait d t mit; on ob-

Je me bornerai

.1_. L donner

(*) 11ici deux

qu'il

lesquels paraissent 2. 3oo grammes craie i5 aoo du de dcembre

globules trs-petits microscopiques, de la levure de bire. distincts de sucre de lait, 35on d'eau, 3oo de

d'alcool, toute trait non On tes,

ordinaire. Du A la temprature fromage. t855 au 26 mai i856 (cinq mois). grammes et une matire lactate de chaux glatiniforme Pas de mannite. ne L'acide fournit ainsi form, lactique mucique, pas d'acide matires azo-

spciale.

nitrique, par l'acide lactique plus que l'acide peut par remplacer

du glucose. le fromage par d'autres le tissu pancratique la formation n'est au contact la

galement par celle Dans sucre mente tie de de

exemple, par dont de l'alcool d'un les lait sucre

oit obtient pas prcde de la levure. du

fermentescible

conditions eu

qui prcdent, alcool est toujours d'un excs

transformation elle

partielle;

pas par l'emploi sucre de lait,

8 parties d'alcool

du corps azot, avec 1 partie de craie, abandonne fromage blanc, a fourni moins d'eau et4 partiesde de fromage avec une quantit vingt oprant qu'en n'est

n'augcar t par-

fois plus petite. Enfin la craie

car le sucre de lait, pas indispensable; avec de l'eau et du tissu pancratique, a fourni abandonn de peEn mme temps se sont dvelopps un peu d'alcool. ceux del levure; tits globules analogues durant l'exple sucre de lait rience, dfatement fermentescible J'ai entrane encore dans cherch ne s'est en sucre pas chang au contact de la levure. imm-

si le sucre

la fermentation

de lait ne pourrait pas tre du glucose proalcoolique

U4) 1
voijue par la levure, sucre de lait rsist. VII. On position diastase l'eau sait mais le glucose s'est dtruit seul et le

Fermentation

de l'amidon.

que l'amidon par du carbone l'influence

dans sa compeut tre reprsent et de l'eau sous l'inilucncc de l desacides, il fixe les lments fermentescible de au

et sous

et se change en glucose directement contact de la levure de bire. Dans change feraient, tact de les conditions directement i aucun dfinies

la levure, cette potassique signale pour de la gomme 1.

l'amidon se prcdemment, en alcool, sans que les reuliqueurs de sucre fermentescible au conmoment, ou capable le tartrate de rduire euprocirconstance fort importante vient d'tre de lait; elle se retrouvera l'occasion

le sucre arabique.

io grammes

fromage. 4o degrs.

120 d'eau, 10 de craie, d'amidon, Du 9 avril au 27 tuai i856 (six semaines). (*6 un partie sel calcaire

a de Vers

centimes); levure. Une pasde sucre, pas de sans attira tien. 2. Mmes proportions. On a examin form Du

t6r,6

dalcool

de l'amidon

soluble; demeure

5 juin

semaines). ne s'y est VIII.

pas

la liqueur de sucre. or,5 alcool,

au %G juin i856" (trois tous les 11 deux jours.

Fermentation prsente de mme la mme en sucre

rlc la gomme composition directement la gomme, par l'acide

arabique. que l'amidon et

La gomme

se change sous l'iiilluckiec te sucre nissent

fermentescible et sans nitrique, doute four-

des acides;

mais

correspondant, oxyds de l'acide inucique. traite par formation la craie n'est

La gomme, cette l'alcool; sucre

et le fromage, pas prcde de la levure

fcruien-tesciblc

au contact

de produit par celle d'un de bire. Il ne

(45) l
se forme ni levure, ni mannite, tmm du lactate de chaux. de gomme, to grammes Du 9 avril au 37 fromage. 1. ni glycrine, 120 d'eau, mai i856 mais on a oh2 de A

to de craie, (six semaines).

40 degrs. is%ad'alcoot (12 centimes); ni levure, ni sucre, de ni glycrine soluble. La liqueur renferme j sel calcaire en sucre ferla gomme transformable par l'acide sulfurique mentescible. 2. 300 a5o de grammes de gomme, 3 litres d'eau, Du i5 dcembre i855 au 25o de craie,

26 mai i85G fromage. A la temprature ordinaire. Au dbut s'tablit (cinq mois). lactate de une fermentation d'alcool; putride. 6 grammes ni glycrine, substances ni mannite, chaux, indtermines; ni sucre. IX. Fermentation de la levure azotes. Ayant albumine purifie glatine, soit avec craie ture si les diverses matires azotes, telles que essay ou dissoute ou coagule, casine brute fibrine, tissu pancratique, par l'eau, gluten du commerce, colle de poisson, levure de bire, abandonnes de l'eau tissu et de la craie, soit avec de ou testiculaire, fournir de l'alcool, de la l'eau, la temprade bire et des matires

et du

pancratique

de 4 degrs, j'ai obtenu pouvaient les tissus pancratique avec la fibrine, des rsultats ngatifs et testiculaire, la glatine, la colle de poisson et l'albumine
coagule.

Aucun

de ces corps,

trait

degrs de concentration, fermentescible. On avait cette mes n'ont proprit, mains, et je plus mais

divers sulfurique par l'acide de sucre directement n'a fourni annonc de jouit que la glatine n'a jamais russi entre c fort habiles chimistes

l'exprience sais que d'autres la casine, fourni

pas t L'albumine ont

heureux. le gluten d'alrool; et la levure mais de la for-

brute,

bire

quelquefois

un peu

(46)
mation
eux-mmes,

de cet akool
mais aux

ne parait
matires

pas

duc

aux principes amylaces par accident de

azotes ou on lipar et le

sucres,

dont gneuses ncessit.

ils se trouvent

mlangs st

l'albumine En effet, blanc d'oeuf renferme de M. tnde. Barreswill

brute du

extraite

l'uf,

dont j'ai dans quelques essais cette proportion gale os%i to oeuf. Ce par sacre, aprs tes traitements qui permettent de l'isoler (coagulation par l'alcool, vaporalioii en de l'acide est directement fer prsence actique, etc.), mentescibte au contact de la levure; aussi, c'est ait prsence que attribuer les irs-pethes je crois devoir quantits J'ai trouv d'alcool l'albumine ne fournit La casine que fourllit la fermentation de l'albumine les acides, brute etc., coagule par la chaleur pas d'alcool (i). brute renferme un ou par

les expriences d'aprs eu l'occasion de vrifier l'esacti-

sucre,

peu de sucre de lait dissous dans l'eau trouv cette proportion interpose; j'ai gale au du du mou dans uue 7 De l les poids fromage exprience. traces d'alcool que la casine peut fournir. Lave, elle n'en une proportion notable d'amidon transformable en sucre sous l'influence des acides, ou en alcool sous les influences Aussi Fcmque j'ai dfinies. (i) Dans une exprience uxrcuhto a*ee 5o gramme* d'albumine, 2 So grammes d'eau et 5o grammes le craie (du 5 juin au 5 juillet i85(), il "est forme un set particulier dont t'aspect, la solubilit et les proprits apparatre sont tout fait semblables a celles du raciale do chaux. Mais il s'en distinguo pur sa composition, car il fournit sur 100 parties Eau de cristallisation. Chaux tandis quolc Iteialuile chaux renferme: Km Chaux Je ri ai pu reproduit- cette sulislanco.
ag,a 1

produit plus. Le gluten du commerce

renferme

37,6 ia,i t

!,!

(47)
tre vit. Cet amidon ne prploi de celle substance doil-il sente pas ncessairement la raction comme au contact de raction l'iode, car cette est masque par certains corps azots, M. moins (le {Joum. prcautions de Pkann., Rchamp spciales 3e srie, indiques par totne XXVII,

page/Ju). la levure de bire, ullt: renferme une Quant galement matire non colorable de nature par l'iode, probablement transformable en sucre sous l'influence des acides, ligneuse, et en alcool sous les influences la proporque j'ai dfinies tion de cet alcool peut s'lever de la levure. Il est d'ailleurs levure tenir vritableel en outre bien plus de i centime ncessaire d'oprer celle des boulangers soluble du poids sur de la

lave; de l'amidon et du sucre

peut condans l'eau et

directement de la matire en qui raison demeure

ferincntescible. ligneuse de l'origine comme

de ces corps et celle on analogue sont faciles comprendre de la levre c'est ce corps ligneux rsidu sur de la levure le sucre. de bire, aprs

La prsence

qu'elle

a puis

son action

D'aprs crine, le sucre

l'ensemble la mannite, de canuc

des faits que j; viens fa sorb'me ladulcinc,

d'exposer, le sucre une

la glyde tait, mme

et le glucose appartiennent de composs catgorie gnrale organiques, non-seulement par une composition, par des siques et par des fonctions singulire des ferments chimiques de se dcomposer azots,

caractrise

qualits phymais aussi analogues,

parla proprit sous l'iulluenee l'alcool et

spontanment en donnant naissance butyrique. Cette

aux acides

fermenter, aptitude dans dj moins vidente dans plus le sucre difficile de lait mettre

lactique, tout fait

actique,

prononce dans le glucose, le sucre de canne, moins encore la sorbine, dans les devient matires de plus en qui renfer-

et dans en jeu

(
nient

48 V

telles que ta maniiile, ladnl d'hydrogne, dire surtout ta Ces matires glycrine. ptus stables vis. -vis de la chaleur et des ractifs, rsistent aussi davantage l'influence des fermenta azots. Mais les mtamorphoses semblables, sous cette qu'elles peuvent cependant prouver influence, dits. Si l'on considre que ces corps, en abondance, si analogues les uns aux libres ou combins, dans aux que la semde comtendent les rapprocher des sucres proprement t

nu excs

se trouvent autres, les tissus des vgtaux, principes

plupart blent rouler

se rattachent directement qu'ils insolubles la trame, enfin qui en forment des phnomnes de la physiologie botanique sur leurs transformations, s'attache l'tude il sera de facile leurs

prendre quel intrt Les changements qu'ils tion offrent une la ressemblance rents des affinits

ractions.

de fermentaprouvent par voie toute particulire p raison de importance entre ces phnomnes si diffqui existe ordinaires, et les phnomnes vitaux les fermentations, de transformations uvre des aux provolont dfi-

prement dits. vers l'accomplissement nies, ceux c'est mettre

Etudier

les dirigera chimiques de

en

mcanismes

qui prsident les tres vivants.

mtamorphoses

analogues la matire dans

4MWWMMMMMWHMWMW TRANSFORMATION OR LA MANMTR ET DE LA Gl.ClilNE un siiGRB Par M. proprement BERTHELOT. dit; EN

Les analogiesqui existent entre la fermentation alcoolique de la mannite et de la glycrine et la fermentation alcoolique des sucres font natre tout d'abord dits proprement l'opique rellement nion ces deux distinctes fermentations pourraient et la bien glycrine n'tre si la marmite pas fournis-

|
|

sent l'tal

de l'alcool de sucre? examiner

trs-varies

t'est

(4i>) a kk
qu'elles

ont

pass,

au

pralable,

par

Pour | | | | )i | | il S | | ?; | | J g
riences

cette
leurs

question
rsultats

j'ai
ont

des entrepris t diffrents

expsui-

vant

les circonstances. normales de la fermentation alcoolique sous les in-

Dans les conditions de la mannite fhieuces

et de la glycrine siinultatics du carbouate de la ntauni

la transformation

je veux dire de chaux et de la casine, te et de la glycrine en alcool, d'une s'opre de l'exprience

soit 40 degrs, soit mme 10 degrs nire sans qu' aucun directe, moment saisir le moindre indice puisse d'un sucre proprement dit. Mais la marche de rgulire donne prim, loppe la prsence et en tantt, pas et la maunite seulement

ma. on

de l'existence

temporaire est subors'il est supne se dveinaltres; particulires, dit. ont t de tous ou analocas, il s'est 1

ces expriences du carbonate de chaux la fermentation gnral, et la glycrine demeurent dans des circonstances d'un sucre de ces diverses dissoutes ordinaire de nature Dans

tantt, on peut

observer

la formation le rsum et

| |i | | | 3 |: s | | | I; S |

Je vais exposer La mannite abandonnes tes tissus gues et

proprement observations. dans l'eau

la glycrine

la temprature substances azotes me procurer.

au contact animale

de rduire le dit, susceptible proprement et d'prouver sous tartratecupropotassique immdiatement, de la levure l'influence de bire, la fermentation alcoolique. Les conditions de cette formation de sucre sont, les unes d'tre dfinies avec quelque les autres susceptibles rigueur, exceptionnelles. Ainsi, j'ai observ casine (i), la fibrine, cette formation avec les tissus l'albumine, cutan, rnal, (i) J'ai indiqu (paga 1a et 4<) quelques r.nitsra d'erreur comre lesquelles il est bonde se tenir en garda dans ces expriences. Ces rausrs d'erreur iuiii la la glatine,

que j'ai pu un sucre produit

plusieurs

B.

( [ja!K'r;itic|uc, ic, mais

).) atdeulellm*ent (i) n

toujours

sans

russir

fixer [issu,

les conditions

Un seul peu prs ta glycrine circonstances

celui

rgulire en sucre On

du testicule, la transformation

du phnomne. d'une provoque de la mannite

maniie

t~

et de

dit. Voici dans quelles proprement des testicules d'homme ou d'aniprend on les cheval), coupe en petits morceaux de to parties dans une solution forme

chien, maux (coq, et ou les abandonne d'eau et de

t partie de mannite ou de glycrine-, le poids du tissu animal environ du sec) doit reprsenter (suppos ou de la glycrine. On opre dans un poids de la mannite Hacou une ouvert, sous l'influence rester en est de la lumire comprise sans gnral diffuse entre to et et 20 qui doit demeure

temprature Le tissu degrs. s'il pourrit, moisissures galement de temps varie diuaire trate

l'exprience et particulirement nuisible,

manque. du Pnicillium un moindre

se putrfier La formation des glauciun est

degr, On essaye intervalle en temps au bout d'un qui d'orentre trois mois et une sen le semaine on constate quoiqu' la liqueur*, d'une et l'apparition substance fermenter apte rduire le tarau

cupropotassique contact de la levure dcantation

immdiatement

de bire.

A ce moment,

les fragments

tcsticulaires,

on spare par des et on les soumet

lavages ritrs, de la glycrine transformer atteindre

ou limination totale de la mannitc jusqu' dans cet tat, ils ont acquis la proprit de ces deux substances en un sucre vritable. Pour on reproduit avec les tissus viens de dcrire: elle russit toujours une certaine l'exprpars et en gnral de sucre.

ce but,

prience que je fournit presque

proportion

surtout

relatives telles

la que

prexistence

U'uii

ancre dans manne

les Matires

premires

employes, (1) L'albumine

i ta formation d'un frquemment bien que si l'un emploie poids gaux de mai l'exprience ne russit sucre ou do glycrine et d'albumiiie; cette circonstance inaniitte jette do l'incortictn sucre. Le tissu hpatique tude snrt 'origine lav n'a fourni aucun rsultat.

casine, uluumim, a dcmnclicu assoz purilto

et mannite.

(&i)
il siillii mme d imprgner le tissu avec une solution de quelques ont donn de nuiiiiite. semaines ou de glycrine une formation ait bout pour observer de sucre trs-abondante. avec la dulcinc

ralises expriences Quclques semblables. tien des rsultats Le sucre part ainsi form

de ses proprits; lallise; il est trs-sol

est analogue il n'a pu tre ublc dans l'eau,

au glucose par la obtenu sous forme dans l'alcool le sparer. durant brunir

plucris.

dont ou ne peut gure et dans la glycrine, un corps assez hygromtrique, trs-altrable de ses dissolutions, poraton susnepliblede fliiciiee des alcalis et de rduire le tarlratc l'actate portion mente de plomb ammoniacal sensible. Au contact immdiatement H tait avec fort

aqueux C'est l'vaTin*

sous

eupropotassirjue ne le prcipite pas en prode la levure de bire, il ferd'alcool vrifier et d'acide si ce sucre

carbonique.

production de important

le pouvoir malheureusement la facilit rotatoirc; possde la concentration avec laquelle il se colore et s'altre durant de ses dissolutions certitude dviation gueur m'a empch d'tablir ce point avec une une Une seule fois, j'ai russi i observer complte. de la teinte de passage gale il 5, sous ta lonavec une renfermant cil liqueur donc lyogyrc et distinct sucres par le sens ce de ca-

de 200 millimtres

de sucre; ce sucre serait viron des autres du glucose et de la plupart son pouvoir tablir rotalor, J'espre ractre essentiel

Qnol.'e le tissu testieujuire L'originpde varie portion

par des observations dta cette substance est l'origine exercet-ij

compltement ultrieures.

et quelle sur sa formation?

influence

car sa prodifficile tablir, o sucrecslass.UK peine extrmement tantt elle reprsente de la maiiniteou de la glyquelques dix-millime du poids elle s'lve jusqu'au dixime du crine tantt employes, poids de ces tare dpasse. principales
mmes

n'a pu Ces variations par deux causes s'expliquent le milieu au sein duquel la ferdune part,
matires;

la

dernire

proportion

4.

(5*) }
mcutatioii tation tluences fait mme de cette fermenchange parle s'opre, d'antre se dtruit sous des inpart, le sucre form celles

qui lui ont donn naissance. de l't, on trouve par exemple, souvent dans les une certaine d'alcool liqueurs proportion rsulter de la destruction du sucro form tout qui semble d'abord. Observons enfin que le poids de la mannite et de la est toujours glycrine au poids du sucre disparues suprieur que l'on constate par l'analyse. l ces difficults la du sucre form dans Malgr proportion les circonstances les plus favorables est assez forte pour que l'on doive le regarder comme surtout produit par la mannite et par la Entre les nombreuses glycrine. expriences presque identiques Durant les chaleurs que j'ai faites plus dcisives. Le frais de coq de mannite un flacon pour t'laircir ce point, je choisirai t'unedes

18 dcembre

i856,

(reprsentent et 5o grammes

on a pes 2 grammes l'tat sec osr,a8o), on .1 introduit d'eau;

de testicules 5 grammes le tout dans

avec t'atmosphre travers un communiquant tube rempli de coton card; le flacon a t abandonn dans un laboratoire mdiocrement chauli. Le 12 avril 1857, on a mis fin l'exprience. La liqueur renfermait <>8r,25o de sucre proprementdit. de testicule avaient conLes fragments serv leur forme et leur un examen aspect microscopique irs-attentii traces presque y fit dcouvrir quelques inapprciables de or,a3o; leurs plus ferment vgtaux. ils avaient Lavs donc que et schs, ces fragments o6r,o3o. Cette perte car les testicules de substances une partie pesaient est d'ailfrais renet ause dsa-

perdu relle,

appareille une certaine

tres solnblcs

proportion dans l'eau de plus,

salines

du tissu

grge durant l'exprience sans et devient galement soluble, se changer en sucre; tous ces produits sont valus comme bien qu'on Ks retrouve i l'tat soluble cl <>n perte, partie durant Si l'on lient co.tgulable {'vaporai ion des liqueurs. compte de ces diverses circonstances 'tdeta proportion du

(53)
sucre form autres, ainsi dans que tution qui existent entre regarder rine, on sera conduit comme expriences prcdentes, tre nite mme exclusivement, et de la glycrine. par d'autres a produit, J'ai l'exprience des analogies et dans diverses qui procde de composition et de constila mannite et la glycles sucres, le sucre rsultant produit surtout, dans les et peutde la mancette le tissu

de la transformation pu d'ailleurs dans expriences sans la diminuer transformation

confirmer lesquelles

conclusion tcsticulaire

sept fois conscutives sucre. Ces

notablement, jusqu' de la mannite en

dites que proprement Ton a observes en chimie cette interprta minrale; lion est confirme de la structure par la permanence microscopidu tcsticulaire le tissu dans cours des expriences. que Mais tion. En effet, variabilit les composs les tissus animaux ce sont l des probabilits plutt qu'une dmonstra1

tendent phnomnes aux actions testiculaire de

assimiler contact

l'influence

du

tissu

absolue

ne jouissent pas de cette inde composition souvent qui caractrise agissant il s'altre par contact. d'une manire comme l'attestent En mme continue, les ana-

minraux

temps que le tissn agit, il se dcompose sans se putrfier, lyses suivantes. Elles

ont port sur te tissu testiculaire isol des matires et au besoin des vgtaux il avait grasses, microscopiques tantt deux fois, tantt trois fois la fotmalion du provoqu socre. Il renfermait, cendres dduites, 1 C H. Az. 0, etc. Or la composition de de 50, 7,8 46, o 8,8 4,0

de io,5 de 3a,

a 39,2. de la fibrine et des matires

moyenne

f H )
analogues est de

54,o

H 7,3 Az 15,8 O, ClC. S2,t).

Ainsi opre nique mme l'on peut dcider par action Je contact, ou de sa constitution ne avec toute en raison si le tissu rigueur de sa structure orga. ou bien si le fait influence. n'ont car il

de sa dcomposition Enfin le contact de l'air, introduit

chimique, exerce quelque

pas pu russir,

saus lequel ces expriences une complication nouvelle

d'tres permet lo dveloppement animaux, microscopiques et surtout ce n'a jamais vgtaux dveloppement pu tre vit compltement, mais il scmble favoplus uuisiblequc rable l formation du sucre. Dans les expriences les plus des tres organiss heureuses, la formation tait la plus faible dans celle dont possible; ainsi, tats numriques, leur prsence un examen trs-minutieux. Ces dtails,
possible,

j'ai cit plus haut ne s'est manifeste

les rsulnue par

qtte

montrent

j'ai cherch combien sont

rendre

aussi

fidles

que-

de fermentation
nus on obscurs.

combien

les phnomnes complexes ils renferment d'lments incon-

mettre en Cependant les chimistes peuvent les faire agir surdes jeu les forces qui les provoquent, corps dfinis et lesdiriger vers l'accompl issemen tdc mtamorphoses dtermines. C'est peu prs de la mme manire qu'ils font agir lis affinits ordinaires dont la nature ne iniiiiie leur des ferments ne s'en L'emploi d'une coidistingue d'nne que par la prexistence forme, stitution mobile et produite cxirrncmeat en particulire, dehors de notre intervention de la vie. sous l'influence Quoi qu'il en par soit, leur
les expriences

est gure

mieux

connue.

se distinguent tions connues

caractre ce jour.

que je viens d'exposer des fermentasynthtique Au lieu de changer le sucre,

jusqu'

(55)

} I

la inaiiuilc:

Uni et la glycrine

bnly r<|uc, composs poser, elles conduisent rine,

lai tique, acide et plus difficiles dcomplus simples transformer la mannite et la glyc-

tl/l

A|k d-

_#^V* I en alcool,

acide

du pouvoir rotatoire et qui corps assez stables, privs louchent h ceux que nous savons en une substance produire, doue d'une stabilit moindre et d'un ordre de complicaanaplus lev, je veux dire en un sucre vritable, sous l'influence de la vie, logue aux sucres qui se forment au sein des tissus des vgtaux et des animaux. Une telle formation de sncre aux dpens de la glycrine mrite une attention toute spciale par les liens qu'elle tablit entre ce sucre et les substances qui peuvent servir la glycrine. D'un la glycrine unie aux prparer ct, acides les corps c'est-i-dire les gras forme gras neutres, immdiats des graisses des animaux. principes Changer la glycrine en sucre, c'est donc cette produire substance au moyen de la graisse elle-mme. les rapprochements Mais suivants sont encore marquables. ment l'aide d'hydrogne corps simples transformations nisme toutes emprunt pices au La glycrine du propylne, dont qui peut tre c'est--dire la reproduite l'aide en deruire tion

plus reartificiellecarbure les

d'un

ralis j'ai le constituent. dfinies, la vie, dont on

synthse Ds lors,

unissant

l'une peut

par une srie de sur un mcarepose un sucre de prparer

des corps simples moyen que l'analyse y met en vidence, de je veux dire au moyen du carbone, et de l'oxygne c'est le degr le plus lev l'hydrogne soit encore la synthse auquel parvenue chimique.

Extrait

des

Annales

de Chimie

et de Physique,

3' srie,

t. L.

PARIS.

[UPUlUKIUB rue du

OK Jardinet,

H4U.er-RACHEI.IEn, \1.

SUBSTITUTIONS INVERSES,
P*b M. Mabcbuin BERTHELOT.

Les chimistes ont appris remplacer l'hydrogne par le cltlore, par le brome et par l'iode dans les substances mais ils ne peuvent encore rsoudre que dans organiques; un petit nombre de cas particuliers te problme inverse, qui consiste rgnrer le compos primitif au Moyen du compos transform. Quatre procds principaux ontt employs dans ce but. 1 M. Melsens a chang l'aeidechloraetique, G*HC1*O\ en- aide actique, G* 11*0*, et le perchlorure de carbone, C" Cl', en gaz des marais, C* H*, par l'action simultane de l'eau et de l'amalgame de potassium; mais cette transformation n'a pas russi vis--vis des drivs chlors de l'tber L'emploi de l'amalgame de potassium ne chlorhydrique.j que vis--vis des corps chlors d'une parait convnable assez facile; dans les autres cas, son action dcomposition s'exerce sur l'eau d'une manire exclusive. 2. M. Kolbe a galement remplac par l'hydrogne le il oprait au moyen de la chlore de l'acide chloraclique; pile, le zinc tant employ comme lectrode. Il a, par le mme procd, opr une substitution semblable dans une srie fort curieuse d'acides particuliers qui drivent de l'action du chlore sur le sulfure de carbone. Observons que la pile ne peut agir que sur des composs solubles dans t'eau ott dans un liquide conducteur. 3. Lesthersiodhydriques, C'H'I, CHHt C'H'I, attaqus par le zinc ou par le sodium, une haute temprature, perdent leur iode sans substitution, et fournissent les carbu-

B.

(*) res dsigns sot le nom d'thyle, C* Ha, do mthyle, C* H*, d'allyle, C'H', etc. Mais si l'on ppbre avec le zinc en prsente dp l'eau, il se forme descarbures particuliers dans lestrouve remplac par de quels l'iode de l'ther iodhydrique se hydntre d'thyle, C* H*> gaz des marais, C* H' l'hydrogne C'H1; c'est l'exemple le plus tendu de substipropylne, cette mthode est due tution inverse que l'on connaisse aux travaux de M. Frattkland. 4. Dans les recherches sur le propylne iod que j'ai ralises en commua avec M. de Luca, j'ai remplac l'iode par qui est devenu l'hydrogne t'aide d'un procd particulier, le germe du prsent travail. Ce procd consiste faire ragir sur le .propylne iod, C*H*I, te mercure et l'acide chlormme froid, la d'o rsulte, hydrique simultanment, de mercure et formation du propylne, C'H', de l'iodure du chlorure de mercure, tous corps dont aucun ne prendrait naissance froid6ousl'influencedes agents ci-dessus employs deux deux; mais ils rsultent du concours de plusieurs peu prs les. unes sur les autres, affinit, s'appuyant comme les chlorures de siliciumonde bore seproduisentdans la raction simultane du chlore, du charbon, et des acides botique ou silicique, lesquels, pris deux deux, n'exercent aucune action rciproque. tous les exemples conLes faits prcdents comprennent nus de substitution inverse; on peut juger combien ils sont limits et restreints des cas presque toujours individuels. Mes expriences relatives la synthse des carbures d'hydrogne m'ont conduit tudier d'une manire plus dans tous les cas o j'Ai gnrale les substitutions inverses; tent l'exprience, j'ai russi par des moyens divers soit et particulireremplacer par l'hydrogne le chlore, l'iode ment le brome dans tes carbures modifis par substitution, soit rgnrer les carbures primitifs, aprs qu'ils ont subi l'action des corps halognes. Les procds que j'ai employs reposent tantt sur l'em-

(3) > plo de

l'hydrogne libre une haute temprature, tantt sUr le concours de deux affinits simultanes qulvalentes naissant. Dans ce dernier cas, le l'emploi de l'hydrogne temps est un lment essentiel du phnomne, h-Hydrog&neUbre. L'hydrogne libre s'unit au chlore des chlorures de carbone vers la temprature du rouge sombre; en mme temps le carbure d'hydrogne correspondant au chlorure de carbone mis en exprience se trouve rgnr. Une portion sensible aat dtruite sous l'influence de la chaleur, mais une portion rsiste et peut tre recueillie. Ce procd ne s'applique videmment qu'aux substances trs-stables; mais par-l mme il convient aux composs dans lesquels tout l'hydrogne a pu tre remplac par du chlore, phnomne qui atteste une grande stabilit, et dans le carbure primitif et dans le chlorure d carbone qui en drive. Cette exprience s'excute en vaporisant la substance dans un chlore courant d'hydrogne, et dirigeant liottt dans un tube de verre vert, rempli de pierre ponce et chaul une temprature comprise entre le rouge sontbre et le rouge vif, selon les circonstances. Dans ces conditions, le protochlorure de carbone, C*C1*, et le sesquichiorurc de carbone, C'CI', fournissent une proconsidrable de G' H* portion gaz olfiant,

c<e!<- 8It:Cfftt+4'HCl;
C4 CI" -h ro H es C H4-f 6 H Cl. Ce gaz olfiant a t condense dans du brome, aiin de l'isoler de l'excs d'hydrogne auquel il tait mlang; puis on l'a rgnr de son bromure par des procds qui seront dcrits tout - l'heure. Le perchlorurc de carbone, CCI*, a produit du gaz ds marais, C*H* et du gaz oluant. L gais des niaris rsult d'une substitution inverse G'CI' + 8H = C*H' + 4HCI.

(4) il parat tirer son origine de la Quant an gaz olflant, le perohlodcomposition bien connue en vertu de laquelle rure de carbone chauff au rouge se spare en chlore et, protochlorure 2GlCll = G'(U<4-4CI. perehlore), l.o chlorure de carbone, CI0Cl* (naphtaline C*H* a reproduit de la naphtaline, CCt + 16H =s C-H* + 8H CI.

Cette rgnration de la naphtaline ne s'opre bien qu'au plus basse, une partie du comrouge vif. A une temprature sans s'altrer. La mme obserpos chlor traverse tes tubes vation s'applique au corps suivant. a produit une grande Le chlorure de Julin (0*0)' les caractres de prsentant quantit d'un corps cristallis, aucun carbure gazeux ne s'est form simulla naphtaline; sensible. Par cette proprit, aussi tanment en proportion bien que par son odeur et par sa fixit relative, le chlorure de Julin me parait devoir tre loign de la srie du gaz dfiant laquelle on l'a runi jusqu' prsent, et rapproch de un chlorure de naphtaC'est probablement la naphtaline. C" Cl" = C*C1 4- Cl*. Rsultat fort Une perchlore de l'origine du chlorure de curieux, si on le rapproche Julin. Ce corps, en effet, dou d'une grande stabilit, pades rait tre l'un des produits ultimes de la dcomposition chlorures de carbone, peu prs comme la naphtaline est des hydrures l'un des produits ultimes de la dcomposition s'accorde avec les ides de de carbone. Cette conclusion une certaine analogie de grousubstitution qui impliquent de composs. pement entre les deux sries le sesquichlorure Le chlorure de Julin, le perchlorare, de carbone employs dans les expet le protochlorure riences ci-dessus avaient t prpars par le procd de M. Kolbe, au moyen du chlore et du sulfure de carbone. fournissent donc un nouveau Les rsultats prcdents

t i

= 1

(S>.
moyen pour prparer le ga olfiant, le gas des marais et ta naphtaline au moyen des corps simples qui les constituent. Hydrogne naissant.

J'exposerai d'abord tes faits relatifs aux bromures d'thyMne, de propvine, etc., puis je passerai divers autres composs. Ce sont les premiers corps qui m'ont conduit aux tudes dont j'expose ici les rsultats. Voici comment i Ayant isol sous forme de bromures tes carbures d'hydrogne alcooliques recueillis au sein des mlanges gazeux les plus complexes, j'ai fait des essais trs- varis pourl' rgnrer chacun des carbures engags dans la combinaison. afin d'en confirmer l'existence en l'tudiant sparment. La description succincte de ces essais pourra jeter sur la nature des actions que l'on doit cmquelque jour ployer vis--vis des matires organiques. J'ai d'abord tent l'emploi des mtaux isols, tels que le sodium, le fer, le zinc, le mercure; mais ces corps chauffs ioo, 200, 3oo degrs avec le bromure d'thylne, C H' Brf par exemple ne rgnrent pas de gaz olfiant G* H*, en proportion notable; tout au plus forment-ils de C*HsBr. l'tliylne raonohrom Ds lors j'ai d recourir l'action de l'hydrogne naissant. Le zinc chauff avec de l'eau et du bromure d'thylnc 3oo degrs, rgnre du gaz olfiant; mais la substitution est d'ordinaire et dit plus le gaz est ml avec incomplte, une grande quantit d'hydrogne libre, ce qui rend dangereuse l'ouverture des tubes dans lesquels on a ralis l'ex libre est d la dcomposition de prienec. L'hydrogne l'eau par le zinc, dcomposition produite en mme temps et indpendamment que la raction que Fou vent obtenir, de cette raction mme. Cette indpendance des deux phnomnes est une circonstance elle dfavorable; s'oppose souvent une substitution complte, la dcomposition de

(6) 1'au se trouvant termine avant la dcomposition du compos brome. Aussi me suis-je adress de prfrence aux mtaux qui ne dcomposent pas l'oati par eux-mmes, mais qui m'ont sembl propres la dcomposer par affinit complexe, avec le concours simultan du bromure d'thylne. Le mercure, essay tout d'abord, a d tre rejet. En prsence de l'eau ou de l'acide chlorhydrique, il n'agit gure au-dessous de 3oo degrs, et cette temprature, il donne lieu des matires noires et une destruction complique. L'tain, le plomb, le cuivre, ont t alors essays, tantt avec l'eau, tantt avec la potasse, tantt avec l'acide chlorCes deux derniers hydrique. agents donnent Heu des substitutions incompltes, probablement par tes mmes raisons indiques ci-dessus l'occasion du zinc; quant l'eau, elle ne russit bien qu'en prsence du cuivre. Le bromure d'thylne, chauft a?5 degrs. avec de l'eau et du cuivre, perd son brome et fournit du gaz olfiant, inlangavec unecertaine proporliond'hydrogneetavecde petitesquantitsd'oxydedecarboueetd'hydrured'thyle.Mais cette raction est extrmement lente elle ne devient complte qu'au houtde trente ou quarante heures de contact des matires 475 degrs. J'ai cherch la rendre plus rapide en tirant parti de l'instabilit bien connue de l'iodure d'thylne. J'ai pens que si l'on se plaait dans des conditions telles que ce compos tendit se former, on raliserait plus du gaz olliant. A cet objet, j'ai aisment la rgnration h 275 degrs le bromure d'tliyfait ragir simultanment lue, le cuivre, l'eau et l'iodure de potassium; l'affinit toute spciale de l'iode pour te cuivre devait encore coucourir au rsultat. Dans ces conditions, eu eflt la raction est complete au bout de douze quinxe heures; elle donne naissance du gaz olfiaiH mlang avec un peu d'hydttre d'tliyle et Je de l'oxyde de carbone et plus souvent avec de l'hydrogne, mme de l'acide carbonique. Ces derniersgaz resuitent d'une

J,

S u ,1) st

><

is le

< dcomposition mure d'thylne vont

que toutefois

spciale, prouve par une portion du broleur prsence, aussi bien que les faits qui la raction est un peu plu complisuivre, prouve que les considrations que ne ^indiquent qui prcdent ces considrations reprsentent le sens gnral dit

phnomne. Aprs avoir tats ptoduirait ces expriences, j'essayai quels rsulla suppression du cuivre it r je fi* ragir un mlange de bromure d'eau et d'iod'lhylne, je reconnus que le bromured'ahy lne mise en libert d'une dtf avec portion seulement d'thyl, le gai C*H% produit ralis

s?5 degrs dur de potassium, et tait encore dcompos l'iode (le l'iodure surtout de consistait avec une

potassium-, en hydrure

proportion variable de gaz olfant, et souvent et d'oxyde de nique, d'hydrogne de l'eau et de l'iodure Ainsi, sous l'influence le brome du bromure d'thylne se trouve

mlang d'acide carbocarbone. de potassium,

rsultat tnais qui riiydrogrie, singulier, causes analogues A celles qui agissent dans les raclk>ns<prcdentes. Une du compos lui-mme portion organique remplace l'atteste l'eau le cuivre la formation et s'oxyde de l'acide aux dpens

remplac par tic semble d des

carbonique; de dcompose l'hydrogne lve la brome et se substitue lui dans le reste fournit d'thylne. ce double une double rsulte deux L'iodure de potassium en vertu phnomne, servirait

comme de l'eau, en mme temps naissant qui endit bromure d'intermdiaire

de sa tendance

dcomposition de l'iodo libre, da l'eau,

avec le bromure lequel tend agira la

prouver d'o d'iliylne fois sur les

d'une et par suite oxyder part, de l'autre le compos hydrogner organique. Quelle que soit la valeur de ces du brola transformation explications, mure en hydrure simultane de d'thylne par la raction l'iodure do potassium et de l'eau j5 degrs n'en est pas moins un fait d'observation. Je crois utile de donner quelques dtails sur les mauipu-

lments

talions riences. Dans

A I qide desquelles un tube-de

(8) -19-- on _.h.' .1'

peut vert d'une

raliser capacit

ces diverses gale

exp-

verre

looo

15e centimtres i . Huit 2. Une

par un bout, .on introduit dix grammes d'iodure de potassium pulvris renfermant t a ampoule grammes de bromure la lampe; renfermant i a grammes d'eau et

cubes

et ferm

et ferme d'thylne 3e. Une ampoule l lamp; ferme 4". Une

suffisante de cuivre lamin en feuille quantit trs-minces. Cette quantit dpend de l 'paisseur du cuivre, t lequel n'agit gure que par sa surface. on effile avec prcaution le tube la lampe, Cola fait, de faon son extrmit ouverte un renflement produire entre deux de faon seur du faon On un tube Tout ce travail doit tre fait t parties capillaires. nulle part le rapport entre l'pais ne diminuer tube et son diamtre mais plutt de intrieur, d'un caoutchouc avec le renflement une machine avec pneu-

l'augmenter. i l'aide adapte

matique, puis on entre doit

exactement que possible; ferme la lampe le tube dans l'effilure comprise le renflement et la partie principale. Cette fermeture se faire en conservant une pointe aussi fine que pos-

de plomb communiquant et on fait le vide aussi

d ouvrir plus tard le tube sans danger. sible, pour permettre On agite vivement le tube, de faon briser ls ampoules et mlanger les substances qu'il renferme; puis on l'intioduit dans un tube de fer tte visse et on le chauffe au bain Cette sous gne. d'huile douze quinze 2^5degrs pendant ne doit pas tre notablement temprature de destruction partielle des carbures heures (i).

dpasse, d'hydro-

peine

(>) Sur les prcautions prendra pour chauffer les rorps en vase cIof, Journal te Pharmacie, 3' srie, lom XXIII, |we Mi (i853).

(9) Il ne reste plus qu' ouvrir les tubes et analyser les gaz. On retire avec prcaution lu tube de verre du tube defer-qui le contient, puis on le glisse dans une prouventle tube s'y lve rapidedispose sur la cuve mercure ment et sa pointe est brise par le choc les gaz qu'il renferme se dgagent aussitt. En oprant sur dix douze tubes la fois, on peut recueillir plusieurs litres de gaz et les soumettre une tude complte. Je donne plus loin les mthodes propres l'analyse des mlanges gazeux obtenus dans ces ractions. En rsum, le bromure d'thylne, C* H* Br', chauff a?5 degrs avec du cuivre, de l'eau et de l'iodurc de potasle gaz olfiant, C*B*, qui sium, rgnre principalement l'a form; chauff avec de l'eau et do l'iodure de potassium, il produit surtout de l'hydrure d'thyle, C4He, compos dans lequel le brome du broinure d'lhylne est remplac Ces ractions sont d'autant plus nettes par de l'hydrogne. que l'on opre plus lentement et une temprature plus < voisine de a?5 degrs. Le bromure de propylne, C* H? Br1, prsente des ractions analogues. En etfet, chaude 275 degrs avec du il rgnre cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium, le propylne, C* HG qui lui. a donn naisprincipalement sance chauff avec de l'eau et de l'iodure de potassium, il produit surtout de l'hydrure de propyle, C* H", compos le dans lequel brome du bromure de propylne- est remplac par de l'hydrogne. Le bromure de butylne, mylne, de l'eau duit le avaient et le bromure d'aC'H'Br*, chauff 276 dgrs avec du cuivre, C^H'^Br*, et de l'iodure de potassium ont galement repro H', et l'araylne, C10 H10, qui leur butylne, donn naissance.

Ainsi, par les procds que je viens d'exposer, on peut isoler les carbures alcooliques, thylnc, propylne, butycontenus dans un lne, amylne, mlange gazeux, les se-

( ) )
parer les uns des autres sous forme do bromures, nuisit rgnrer dans l'tat gazeux qu'ils possdaient d'abord. J'ai cherch tendre l'application des mmes .mthodes d'autres composs, tels que la liqueur des. Hollandais, le chloroforme, le bromoforuie,t'iadoforme, lepcrchlo-" rure de carbone, le propylne bibroin, le bromure de probrome, pylne l'isotribromhydrine et la trichlorhydrine. La liqueur des Hollandais ou chlorure d'ihylnt, G' H* Cl*, est beaucoup plus difficile dcomposer compltement que le bromure d'tliylne. Cependant si on ta chauffe h vf degrs, soit avec du cuivre, de l'eau et de I'iodure de potassium, soit avec de l'eau et de l'iodure de potassium, on rgnre une certaine quantit de gaz olfiant, G4 H'; mais ce gaa est mlang d'tliylne monochlor, CI HJ CI. Le chloroforme, CS H Cl, le bromoforme, G* H Ur, l'iodoforme, Ct HP, dcomposs soit par le zinc seul, soit par le cuivre, l'eau et l'iodure de potassium, soit par l'eau et l'iodure de potassium seulement, produisent un mlange de gaz des marais, Cs H*, d'hydroguc, et, dans les deux derniera cas, d'oxyde de carbone et d'acide en carbonique; mme temps prend naissance en petite quantit un compos gazeux ou trs-volatil, absorbable par le brome, dont la nature et l'origine n'ont pu tre dtermines avec certitude. Le pei'chlorure de carbone, CCI*, chauff avec de l'iodutc de potassium et de l'eau, a produit un mlange de gaz des marais, C* H%d'oxyde de carbone, d'hydi*ogne et d'acide carbonique. ` Le sesquiehlorure de carbone, C* Cl", et le protochloruro de carbone, G* Cl*, chauffs avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure de potassium, produisent un mlange d'oxyde de uue trace d'uu carbouc et d'acide carbonique, renfermant gaz ou vapeur absorbablc par le brome, et parfois de l'hydrogne. On a vu plus haut comment ces deux composs,

M )

traits au rouge sombre par l'hydrogne libre, peuvent rcorresgnrer le carbure d'hydrogne, G* Hvj anqneHh pondent. Le propylne brome, C H* Br' le bromure de propylne et. son isomre risolribromhydrme, bibrom, C*H*Br*, chauffs sparment avec l'iodure de potassium, du cuivre et de t'eau, ont produit les mmes substances savoir ttn mlange de propylne, C* H", d'hydrure de propyle, C' H* et d'acide carbonique. Enfin la trichloihydrine, C H1 CI', l'un des ihers chlorhydriques de la glycrine, corps isomre avec le chlorure de propylne chlor, eliaulFo avec de l'iodure de potassium, du cuivre et de l'eau, a produit du propylne, C* H" do l'hydrure de propyle, C* H8, de l'hydrogne et de l'acide On pent ainsi, par une nouvelle voie, passer carbonique. de la glycrine, G'H*O% aux carbures d'hydrogne qui luii enlever tout C* H", G' H', et notamment correspondent, il suffit d'liminer tout cet oxyl'oxygne qu'elle renferme: gne sous forme d'eau, en remplaant cette eau par de l'acide chlorhydrique: CH'O 6HO4-6HCI = CHCh

Puis on substitue de l'hydrogne au chlore. On exerce ainsi, en dfinitive, une action rductrice trsremarquablc par la de son mcanisme et simplicit probablement susceptible d'tre gnralise.

L'ensemble

plus complet il. confirme, par voie synthtique les analogies bromures; molculaire de ces comqui existent entre le groupement dont ils driven t poss et celui des carburas d'hydrogne par voie de substitution.

qui prcdent jette un jouisur la constitution des composs chlorur et

des ractions

( )

SUR L ANALYSK DES (MZ CARBONS;

Par M. RhBCBtUN BERTHKLOT.

mlange de gaz hyVocaibons est l'un des problmes les plus dlicats que l'analyse chimique puisse se proposer de rsoudre. Leur nombre, la grande analogie qui existe entre leurs entre leurs ractions, cntre la nature et la proprits, proleurs tout concourt portion Je lments, rendre difficile la reconnaissance de ces gaz et surtout leur sparation. Ce n'est pas l d'ailleurs une difficult purement abstraite et forge plaisir l'analyse d'un mlange de gaz hydrocarbons se prsente d'elle-mme dans l'tude des gaz pyrogns, et j'ai d la rsoudre tout d'abord dans mes expriences sur la synthse des carbures d'hydrogne. d'un tel mlange gazeux met en dfaut les mL'analyse thodes ordinaires de l'eudiomtrie. En eflet, on sait que pour analyser un mlange de gaz on se borne, en gnral, brler ce inflammables, mlange un excs et dterminer le volume de par l'acide d'oxygne form et la diminution de volume carbonique produite par la combustion (i). D'o rsultent trois donnes numrivolume initial, volume de l'acide ques carbonique prode volume produite par la combustion. duit, diminution Pour tirer parti de ces donnes, on suppose le mlange form par trois gaz qualitativement connus, et on calcule leur proportion en comparant aux trois nombres dtermins par l'exprience les rsultats thoriques qui rsulteraient de la combustion des trois gaz supposs. Mais si la naturedes gaz est inconnue. ou si leur nombre
Ida mesures (i) M- ttyrhfttitt do volume par de dctormiiialloiis remplace do pression, ce qui ne chance rlou an sens ijcncral de ta des indications mthode.

L'tude

d'un

( 3 ) est suprieur trois, l'analyse eudiomtrique ne saurait fournir aucun rsultat calculable, car le problme est indtermin. Bien plus, il existe tel mlange de deux gaz qui peut fournir exactement les mmes rsultats eudiomtriques qu'un mlange do deux antres gaz ou mme qu'un gaz l'exprience unique; j'emprunterai quelques exemples de ce remarquables genre d'indtermination i. Le propylne, C' H", analys par combustion, fournit les mmes rsultats qu'un mlange volumes gaux de gaz olfiant, C* H', et de butylne: sCB'eC'B'+C'H', car il renferme les mmes lments dans les mmes proportions et sous le mme volume. Ainsi le propylne par ou mlang d'autres gaz, ne saurait tre distingu d'un si l'on opre son mlange de gaz olfiant et de butylne, analyse par la combustion seule. a. Le gaz des marais, C*H*, analys par combustion, fournit les mmes rsultats qu'un mlange volumes -gaux et d'hydrure d'lhyle, C4 H d'hydrogne jCB'eC'H' + H1, et de 1 vo-

ou qu'un mlange de a volumes d'hydrogne lume d'hydrure de propyle, C8 H* SCH'ssC'B' + aH',

ou qu'un mlange de 3 volumes d'hydrogne de C H1*: d'hydrure butyle, 4C'H(esC'H">4-3H. <

et de 1 volume

Car ces divers mlanges renferment les mmes lments dans les mmes proportions et sous le mme volume. On voit encore que l'hydrure d'thyle peut tre confondu soit avec un mlange d hydrogne et d'hydrarc de propye 'Cc H"S2'H' + H',

(M)
soit avec un mlange d' hydrogne ci tl'hyiirui'e
ae'M'aaC'H"4.H',

debutyle:

soit avec un mlange de gaz des marais propyle: aCH=aGj'HCt!

et d'hydrure

de

Ces divers as d'indtermination sont trs-importants, car ils expliquent pourquoi on n'a jamais signal les carbures C4 H CI H* C H" dans l'analyse des gaz pyrogns ils s'y trouvent probablement mlangs avec un excs et ds lors ils ont d tre confondus avec le d'hydrogne, gaz des marais. 3. Les exemples suivants sont relatifs au mlange de deux gaz carbons quivalent au mlange de deux autres Le propylne, ml avec son volume d'hydrogne et ana. fournit les mmes rsultats qu'un mlys par combustion lange volumes gaux de gaz olfiant et de gaz des marais CH'H-H'siC'H'-f-ffHS de mme C tt + 2 H'es C'H'+e H'esC H -4-.CH,

C H" + a H' s a C H + C* H', etc. dans lequel 4". Enfin voici un exemple d'indtermination l'analyse par combustion ne peut mme pas assigner le rapport entre le carbone et l'hydrogne contenu dans un mlange de deux gaz combustibles Le propylne analys par combustion fourni les mmes rsultats qu'un mlange de deux volumes d'hydrure de butyle et d'un volume d'oxyde de carbone CH<.sCBi) + CO',

car les deux systmes exigent pour brler 4 fois leur vo3 fois leur volume d'acide lume d'oxygne et produisent carbonique. Je ne multiplierai mi nation pas davantage ces exemples d'indterils comprennent des gaz dont la formation s'ob-

(S)..

serve frquemment, et Us justifient l'intervention de procds spciaux dans 1.'analyse des gaz carbons. Dj M. Bunsen s'est proccup de l'un des cas particuliers cits plus haut, celui du gaz des marais quivalent un mlange d'hydrogne et d'hydrured'ihyle(l). Ilaapropos de rsoudre le problme en recourant aux coefficient de solubilit > mthode fort rigoureuse, mais d'une excution dlicate et applicable aux gaz purs, ou uit mlange de deux gaz seulement maisnondeux gaz dj mlangs avec un grand nombre d'autres, ce qui est le cas le plus frquent. Les procds que je vais indiquer n'exigent aucune dtermination distincte des mesures eudiomtrqixes ordide dissolnaires; ils reposent sur l'emploi systmatique vants, dj proposs pour la plupart par divers exprimentateurs. Ce qui caractrise ces nouveaux procds c'est d'absorber un ou pluqu'ils ont pour objet non-seulement sieurs des gaz contenus dans un mlange, mais encore de constater la composition prcise des gaz absorbs. En voici le principe On brle par l'oxygne une portion du mlange gazeux de faon obtenir les trois donnes numriques signales haut plus (volume initial, volume de l'acide carbonique, diminution finale du volume); puis on traite une autre portion du mlange gazeux par un dissolvant quelconque, ou mme par plusieurs dissolvants successifs; ohdtermine trs-exactement la diminution dfinitive de volume prouve par le mlange qui a subi l'action des dissolvants. On brle le rsidu gazeux par l'oxygne et on obtient trois nouvelles donnes numriques, lesquelles, compares aux trois premires, permettent de calculer quels rsultats eudiomtriques aurait fournis la combustion de la portion du d'o l'on mlange primitif absorbe par les dissolvants;
(>) On p!u5 0iailoinnld'Iiyilro(jno drurc l'lliyle. Annulrs de CMnne pages 5o5. ctdomclliylo, H de PUyquc gaz "i'surlo, isomre tonio do l'hyXLllI,

de cette portion peut, en gnral, elle-mme. On peut mettre part une portion du rsidu gazeux non absorb par les premiers dissolvants, et la traiter de nouveau, soit par les mmes agents, soit par un nouveau dis. solvant; on mesure exactement la nouvelle absorption et on brftle le deuxime rsidu par l'oxygne, d'o l'on tire de nouvelles donnes numriques et de nouvelles conclusions relatives la composition de la portion gazeuse absorbe dernier dissolvant. On peut oprer de la mme masur une portion du deuxime rsidu gazeux, et ainsi de Enfin on peut contrler les rsultats les uns par les en soumettant le mlange primitif l'action de divers dissolvants. La mthode qui prcde se prte l'application des mepar le nire suite. autres sures les plus prcises; la seule condition remplir^ c'est que les dissolvants ne cdent au mlange analys aucun gaz permanent non susceptible d'tre limin par l'action d'un dissolvant ultrieur. Cette application de la mthode des dissolvants aux mlanges gazeux rappelle son emploi vis--vis des mlanges liil quides ou solides dans les expriences de M. Chevreul suffit, pour la rendre efficace, que l'action des dissolvants se porte sur certains lments d'un mlange gazeux de prfrence aux autres. Aussi est-il bon d'employer autant que possible un dissolvant susceptible d'agir d'une manire exclusive ou presque exclusive sur l'un des lments du ralange, d'o rsultent la fois un caractre qualitatif et des donnes quantitatives. Dans ce cas spcial, on peut admettre, comme premire approximation, que l'action s'est sur l'un des gaz mlangs, porte uniquement hypothse les doivent rsultats calculs sa de combustion. que justifier On obtient ainsi des valeurs approches, suffisantes dans l'tude de la plupart des ractions, car cette tude exige plutt la connaissance exacte de la nature des principaux lments d'un mlange gazeux que celle de la proportion

( > ) conclure la composition

('7} Y
absolue de ces mmes cments: On peut d'ailleurs, suivant dos procds de calculs bien connus, M servit do cette pre~ arriver a des valeurs mt&re approximation tout fait pour Seutemeut t'existence des gaz rigoureuses. reprsentes par de tres-pettts aotnbres doit tre ten<M ponr suopecte et peMt r~8a!terdesoFt')tt~d'exp~t'!em<:e. tn~pendatn&entdesr~M!ta~ctcMMspar!&mthade la nature des gaz absrbs prcdente, par li-s dissolvants mM ea jeN peut, en gnral, tre soutaiM a des v~riacat:&ns qaaMtativea. Eo e<!et, !es dissolvants employs ppartiennent deux catgories tes ans forment avec !'Mh dM gaz contenus dans le mtange aoe combinaison stable et susceptM d'tre tud!e is<t!ement, telle, .par exemple, que ta Mquenr des HoM.tadaM brome, prodaite par l'action du brome sur le gaz oteant. Les autres diMotvants agissent MM ibymerde c&tnMhats&h proptement dite Mamis ou mme mtangee avec t'eau, maia, a 1'ehatUHon, ils peuvent dgager de nouveau ett tout 6ti eh partie, te gaz qu'ils ont dissous et des lors permettre son analyse ditecte. d'abord !a!iste des gaz hydrocarboas et J'indiquerai autres sur lesquels ont port mes exppusspciatement riences; j'exposerai en quelques mots leurs caractres ana'lytiques, et l'actidn que les dissolvants employs peuvent exercer sur chacun d'eux; je terminerai par des exemples destins prciser !es gnraMts qui prcdent et montrer FappMeatMn de la mthode dans des cas trs-divers emprunts a des recherches plus gnrtes. Je reprsenterai les gaz hydrocarbons par des formules tolls, que leur quivalent corresponde vo!ume quadruple dece!t)iquirpondl'quiyaientderoxyg&ne,0'==8. !.J~<&-o~e,H'.H'+0*==aHO. de ce gaz exige, pour bru!er, volume d'oxy~ !e tout s'annule et !a dtermiaation 1 finale est gne; '1 a .s" gale
B. a

<6me,

Un volume

(.8)
ga~ primitif. Si donc on reprsente le votame primitif par a~ le volume de t* acide carbonique produit par &, ta diminution Cnate par c, et le volume de l'hydrogne par ~c, on aura du .<-=;< L'hydrogne connus. Il. est presque p==~, imotaNe x c. -.f==c. a dans tcas les disMvattts O* ==i C'O'. une fois et demie te volume

Oxyde

de e<H'&OHC,C'0*.

C'0'+

Un volume de ce gaz exige, pour br&ter, votatne d'oxygne il produit ttoamed'MMe carbonique: aprs t'absorption de cet acide par la potasse, la dieMMMioo finale est gale a t fois le volume du gaz primitif. On a donc en dsignant par y le volume de l'oxyde de carbone, ~=< L'oxyde dissolvants y,~a~ de carbone Y~b~ ~==&; ~,r.-c. ~~=3C.

est presque insolubl'dans tous les connus, except dans les dissolutions des sets de protoxyde de cuivre, lesquelles l'absorbent en grande quantit. J'ai particatieretnent employ cet objet le protochlorure de cttitre dissous dans l'acide chlorhydrique; cette liqueur peut prendre jusqa'a 15 et M votame? d'oxyde de un gaz agit avec ta moiti de son volume de cette carbone ou sensiblement, liqueur perd en totalit, l'oxyde de carbone qu'il renferme. Soumise t'boH!tion, la liqueur dgage de nouveau le gaz dissous, mais en retenant ses dernires traces avec opinitret. de cuivre dissout galement l'oxygne Le protochlorure auquel il se combine, !e gaz o!6ant, l propylne et le bntylne. Ce ractif doit tre employ aur le mereure, bien qu'il attaquecetiquido.LesgazquiontsuMt'acttOndaprotocMoruredecuivrese troaventchargsdevapeMrseMorhydriqnes qu;il est ncessaire d'titniner par l'eau ou par ta potasse.

('9) y
tfs-leutement avec h L'oxydtt de c&tboncMcomMtM la temprature potasse, mme ordinaire, cireonstaoce qu'il ne faut pas oubtierdans les analyses, m. ~ ~M<!MM, C'H\C'H*-t.O'==C'0*+4HO

ce gaz exige pour brler a volumes d'oxygne; itpmdMit t volume.. d'acide carbonique: aprs l'abfinale sorption de cet acide par la potasse, la diminution est gale 3 fois le volume da gaz primitif. Oa donc, en dsignant partie gaz des marais, z==<t, .es~; 3'zs=c. Le gaz des marais est trs-peu soiaMe dans tes diversdisde soivants (eau, acide M!<ur!<[Me, brome, protochtorure cuivre, etc.), tien qM'it t'y dissolve en proportion ptassen* siMe que l'hydrogne ou t'oxyde de carbone. Dans certains cas, dsirant isoler de t'hydrogene le gaz des marais, j'ai trait le m!ange des deux gaz par son vulame d'a!c<M)i abso!u bien purg d'air cet alcool a distous une partie du gaz des marais. Soumis !'ebu!titioB, il a seudgag ce gaz dans un tat de puret presque absolu lement j'ai du laver le gaz avec de l'eau pour eatever tes vapeurs d'alcoot; l'acide sulfurique peut galement remplie cette dernire indication. tV. G<M o/aMt C*H*. Un volume CMA~~M~

Unvolamede

C*H*+0"~aC'O~~HO.

de ce gaz exige pour brfuer 3 volumes d'oxya il volumes d'acide gne produit carbonique aprs !'ab< la potasse, la diminution finale est sorption de cetacide'par gale 4 fois le volume du gaz primitif. On a donc, en dsignant parw le gaz olnant, <f=:<t; s<f==&; ~ff==c.

Le gaz pluant est peu soluble dans l'eau, assez soluble dans l'alcool, dans les liquides inflammables et dans le pro-

2.

(~) }
tochtotttre d&cttivrc; il peut etrcdgag eesdiverst'edissotutioNa. par t'bnttitiott de

Le gaz otSant prouve d'une manire caractfistique l'action des corps halognes, chlore, brome, iode. Le brome t'absorbe tts-rapidement avec tormation de liqueur. des HotiandaM brome (bromure d'thytne). Cette exprience dans un peut se <atre en introdutsant petit flacon plein d'eau tvotmme mesur du mlange ga" xenx, p<us qMe!ques dec!grammes de brome coMtenn dans Mn petit tube on opre sur la cuve eau. On ferme !e <!acon~ on t'agUe JM~;a'& ce qu'il soit rempli de vapeurs de on enlve cet!cB-ci avec Nn peu de potasse et on mebrome aure le rsidu. Aprs l'absorption, le brome, trait par la On peut potasse, abandonne le brotnured'ethytMtbrm. an besoin dgager !'thyMne de son bromure par des procds que j'ai dcrits phubamt. Le chlore gazeux se combine trs-vite au gaz oi&aKt et forme de la liqueur des Hollandais, mais son emploi ne se prte gure des mesures mme grossires. L iode s'unit au gaz o!6ant et forme un compos solide mais la combinaison est trs -lente caractristique, le concours de ta chateur ou de la d'ordinaire solaire il suffit de eha~Ber avec de la potasse ainsi form pour en dgager l'tat d'thylne et exige lumire l'iodure pur une

.partie du gaz qui l'a ibrm. L'action de l'acide sulfurique sur le gaz olRaat est trsL'acide sulfurique fumant f abpropre le caractriser. sorbe assez rapidement avec formation d'acide isthionique, lequel n'est pas apte rgnrer des tbers par double deomposi tion. L'acide sulfurique monohydrat, agitquinze on vingt fois avec du gaz olant, ne t'absorbe qu'en trsmais si l'on prolonge trsfaible proportion; pendant te gaz s'absorbe d'une manire gralongtemps l'agitation, le gaz ot&ntt se trouve entirement duelle et continue absorb au bout de deux trois mille secousses, pourva

(~)
()tM!l'on opre sttr tm voittthe ttt~rieur a Mn!itre, et dans des Bacons contenant du mercure. La manire doMt s'opre cette absorption est tout &it caractristique du gaz oteBont et permet de le distinguer des autres carbures anaces carbures togucs, tels que le propylne et le. butylne sont galement atMorbaMes par le bronte, a<a!s ils se comhittcht imo~diatement avec !'aeMe SHtttu'iqnc coxceMtr~ Le gaz olfiant abaortc par t'acide su!ft)t'Iquc donne cacom tien a de ao(tve!!es vertScations: en eKt, t'actdetentht d'eau et sature paf le carbonate de baryte, tbtH'nit, apr~s ctaporation, d~a<t!&v!nato de baryte cristaHtse et ce sett chaHfM a aoo degrs dans un bain d'hutte avec du benzoate de potasse, produit derther bctiisotquc. On poutpbtentt' cette formation de t'etherbeNZoqae, Mme eH oprant sut cubes, quelques dizaines de centimtres anatys par combustion, ionrnit!t'sm6mes tesuttatsque tegaz othei' a)tby!i<}me, C* H* 0 == 3 vo!n<nc!t, Mais ce dernier corps est fres-sottiMe dans t'eau et dans < l'acide satftM'iqae. Les divers caractres qui pret'dent permettent de t~eon. )):(!tM avec certitude te gaz oIHant dans !es tnetangcs !fs LegazoMattt, p)uscomp!excs. /y~w<? C'H'H'+0"=aC'0*+6HO. v. <v'e~/<

Un volume de ce gaz exige pottrbr&ter 3 votutuesd oxyd'acide carbonique gne; il produit volumes apr~s l'ab<!na)e sorpHon de cet acide par ta potasse, tadintiftutiott est egate 4 T fois le volume du gaz primitif. On a rlonc, eu dsignant par v l'hydrure
t'==a;

d'ethy!e,
a<'==i:&; ~~f==e.

Ce gaz est trs-peu so!nb!e dans i'eau, dans te protoch!orute de cuivre, dans !o brome et dans racidc sutfnriquc concentre; it est assez so!ub!c dans l'alcool absolu, lequel et ~'ut servit' t'!so!er de son mlange avec l'hydrogne

(2.)

l'oxyde de carbone. On dgage t'hydrate d'~tayie de sa dissolution alcoolique, soit par t'ebuHitioa, soit par !'ad< dition de t'eau; puis on le purifie des vapeurs d'alcool par l'eau ou par l'acide sulfurique. Ce gaz ett isomre avec le m~thye, C' H* s= a volumes, et prsente la mme cooden sation; maison neconNa!tgMerede<athodeNpropre<A t'en distinguer, do aoo or!g!ne. H terait t~dpeodamment encore possible que l'hydrure d'thyle prpar au moyen det'ethertodhydn<}Me,C'H'tetrhyd!'ured'ethy!o~ ne C'H'Br', prpar au moyen du bromure d'thylne, fussent pas identiques; c'est sur le demter gaz que tacs expriences ont port. C'H'.C'H'4-0"==3C'0'+6HO. ~e, Un volume de ce gaz exigepout br&!er/( volmes d'oxygne il produit 3 volumes d'acide carbonique aprs l'absorption de cet acide par la potasse ) la diminntion tinate est gale 5 y <oia le volume du gaz prt!nittf~ Om adouc, en dsignant 5~==e. Ce gaz est trs-peu soluble dans l'eau, mais trs-solubte le dans t'alcoot absolu et dans les tiquides inflammables; protochtorure de cuivre le dissout dans une proportion notable, quoique plus faible que le gaz olfiant. On peut de ces diverses diM&dgager par !'ebut!itMM!epr&pytne lutions. Le chlore-, la brome, l'iode, t'absorbent en tbrmantdea ta raction est composs analogues ceux de t'thyne; et le mme sensiblement plus rapide entre le propylne brome ou le chtot~, et ces deux qu'entre t'thytne mmes substances. L'iode absorbe galement le propylne, il se forme par l un iodure liquide. mais avec ienteu) On peut dgager de nouveau le propylne de son iodure par la potasse, et de son bromure t dcrits plus haut. par des procds qui ont par le propyiae, =:a, 3;t==t; VI.

(~)
en sutfortqao fumant rabsorbc trs'tapidement fotma&tdeFacide propyttMoKique, dnu, comme l'acide de ta proprit de former des ethers par istMoaiqoe, t/acide douNe dcomposition. sulfurique monobydrate le aa bout de quinze a absorbe oatiorcntent propytne vingt secousses; H forme de !'ac!de propy!eu!<ar!qHe, eusde betyte, pttia cepUMe d'tfcehaMg~ en propyha!<atc sont un ther propy!benzoqwc. Ces deux transformations peu plus d4t!cates oprer qu'avec t'thytne, parce qM<' les propylsutfates sont moins stabh'sqMe!essM!<bv!nates. V.~<<Micd!e~~y&, C* H' + 0'~ 3 C* O* -<- 8 HO. L'acide

C"

H'.

Un votttmctte ce gaz exige pour brater 5 vo!umc)t d'oxygne~ il produit 3 volumes d'acide carboMique: aprs rabla diminution finale sorptiou de cet acide parla potasse, Ou a donc, t'n t'st gale i 6 fois te volume du gaz prituitif. designaMtpattt'hydrurcdepropylc, t=sa; Ce gai c&t
Ues-peu

3<=&,
soluble

6t=c.

te brume, dans dans concentr, dans te protochtororedc dat)s!'ac!desMurique sotnbte dans !'a(coo! ai)enivre; mais il est extrmement solu, dont t'emploi permet de l'isoler des gaz peu soluMcs duns ce liquide. de propyle est isomre aveclentetbytetbyte, L'hydrare C* H% C* H', gaz dont {'existence est tres-probabtc. TIH: ~f)/cMe, C'H'.C'H'+0"=4C'0'+8HO. de ce.gaz exige pour br&!er 6 volumes d'oxyaprs !'ahgne it produit 4 vo!umesd'acidMcarboniqae: la diminution Cna!e sorption de cet acide par la potasse, est egalc & y foi!. le volume du gaz primitif. On a donc, Un votume

<'4) I
omdeMgMMpartiebmyine, t~=a; Les autres proprits >1 7~=~. ~~=&; de ce gaz sont sensiblemeait les mmes ~voumes, foaroissenttes le bntytne,ma!s!'thet' t'est t peine.

quecHesdupropytne. C'H'== LesvpeMrsd'ther, mmes rsuttatseadiomtri~tesqae est trs.somMe

dans t'eatt et le bntylne

!X.'<M~~e&M<y&, C'HM.C'H"OM==4C'0*+toHO. de cega~ volumes exige poartttAter&y d'oxygne i! produit 4 volumes d'acide carbatuqMe aprs l'absorption de cet acide par la potasse, la diminution est ga!c y y fois le volume du gaz primitif. On a doae, en de bMtyte, dsignant par l'hydrure ~~t-==< 4r=&, Les aHtfes proprits de ce gaz sont sensiMement les mmes que celles de l'hydrure de propyle. L'hydrure de butyle est isomre avec l'thyle, C'H*=:= a volumes, et prsente la mtne condensation; il est galement isomre avec le mthy!propyte, CI H'. C H', dont l'existence est probable. 1 X. Aux gaz prcdents, j'ajouterai t'a~/eMe, C'*H' extrmement volatil dont la vapears~ carbure.analogue trouve frquemment mlange avec ces divers gaz i dans ce cas, elle se comporte a peu prs comme un gaz permanent.
C"H"+0"=5C'0'+toHO.

Un volume

t-==e,

voJutue d'amytene gazeux exige pour brter y ? yo" lumes d'oxygne; il produit 5 volumes d'acide carbonique: aprs l'absorption de cet acide par la potasse; la diminution finale est gale 8 Ms le volume du gaz primitif. On a doue, en dsignant par q !'amy!enc, ~=o; 5~=6; 6; 8~=f.

Un

(aS)

Les autres proprits les de t'amytne sont sensibteMWt mmes que celles du butylne et du propytne. XI. ~ Dans le cours de mes analyses, j'ai parfois rencontr, mlangs avec les gaz qui prcdent, d'autt'c-s gax ou vapeurs, tels que l'acide carbonique, l'oxygne, l'azote, le bioxyde d~azote, les acides sulfureux, sutfhyddqao, et i'chlorhydrique anatogues, l'hydrogne phosphore, ou monobrom, l'ther, le sulfure de thylne tnonoehor carbone, etc. Je c~is utile de donner ici l'indication succincte des moyens, connus d'aiMoars pour la plupart, l'aide desquels on peut teconna~tre ces substances et les liminer. J'y joindrai quetques mots relatifs rMtion qu'ils de la part des dnso!vants employs et-dessos. prouvent L'acide M~oM~He est alMorb par la potasse. On sait que ce gaz est assez soluble dans l'eau et dans 'acide sc!furique eoncentF; ce gaz doit tre limin avant de procder a la combustion d'nn mlange gazeux. additionne L'or~~Me est absorb par !'aeidepyrogaUique de potasse, avec dveloppement d'une couleur fonce ir~scette absorption, un peu plus caractristique: lenteque celle de t'acide carbonique par la potasse, exige quelques an Mtes. Le protochtorure de cuivre en solution acide absotbe galement t'oxygne. Mais avec lenteur. L'tMOte est peu prs insoluble dans tous les dissolvants.' On en dtermine la prsence et la proportion dans le rsidu final, aprs la combustion par l'oxygne d'un inflammable et l'limination successive de l'acide cargaz par la potasse et de l'excs d'oxygne par l'acide <~eci exige que l'oxygne employ dans les pyroga!!ique. combustions soit totalement absorbable par l'acide pyroDans la de gallique. quelques circonstances, proportion au gaz inflammable, t'azote, relativement est trop considcraMe et la combustion par t'oxygne n'a a pas lieu on sait qu'il faut alors ajouter au m!ange son volume de gaz de la pile, et procder de nouveau i la combustion. bonique
B. a..

(~)

).

oxaeta de la proportion de t'oxygne et La dteranHation de l'azote dans un mlange de gaz combustibles est indispendes quations udiomtriques. sable pour l'tablissement Le bioxyde d'azot s'est rencontr dans quelques anace gaz est absorb lyses d'une tnaniere tout &itimprvue par une dissolution de protosulfate de fer: le. brome le d!s. sont, mais il est trs-peu soluble dans l'acide sulfurique coMeentreL'<!c<Wc tM~w<'K.c doit tre absorba par le bioxyde. de plomb sec cette absorption estassez rapide. On sait que ce gaz est trs-soluble dans l'eau et qu'il s'unit immdiatement avec la potasse. est absorb par le sulfate de cuiv.re L'acide sulfhydrique ou par Factate de plomb humides. La potasse et les divers to Son odeur est caractristique. dissolvants l'absorbent. le dcombrome l'absorbe. L'acide sulfurique concentr pose avec formation d'acide sulfureux. L'acide eA/or~~f/~Mc est absorb par le borax pulvimmdiatement. t rulent t'ean, la potasse l'absorbent prcipite l'azotate d'argent. et iodhydrique prsentent des Les acides bromhydrique analogues. L'A~<~o~nc ~Ao~/M~e est absorb lentement dissolution de suifat&de cuivre. Le brome l'absorbe. sulfurique concentr le dcompose avec formation sulfureux. La prsence de t'c~~ae monochlor ou H'MHO&t'o<Me, ou des M!~eMM ona/ogae~, se reconnait aux caractres suile gaz brute avec une flamme verte, et les produits vants de. sa combustion l'azotate d'argent; si on le prcipitent brle par l'oxygne surle mercure, ce mta! est fortement attaqu. la prsence de ces vapeurs en proporPour reconnaitrc tion notable, on introduit dans le gaz une goutte d'alcool it se produit aussitt une diminution de volume tres-consicaractres par une L'acide d'acide

(~)
drabte. portion portion concentr tous On les titnitu' non d'ateoot, des gaz pat' t'aetion sans diamudre d'une en permanents. Le brome, servir anetyses au plus forte protneme temps une l'acide sutfuriqae objet. Dans avant et

peuvent partais les cas, la mthodedes des dissolvants, la composition

mente successives,

aprs faction mativement

permet de connattreapprox)en carbone et en hydrogne

des gaz absorbs; je dis approximativement, parce tp)c ta du chlore ou du brome rend les combustions un prsence une peu ir)~ga!iers d'acide cHprhydt-iqae. partie Aassi de t'hydrogh prenant la forme renferme ne peut.

ces vapeurs en proportion elle tre tablie manire que d'une approche. Les f<t/!eM<' ~'o/Ae~ tre timinecs peuvent ment par !'aCtioo concentre. de t'caa, du brome ou

!orsqK'Mn mlange sa notable, composition

compt<!tedo l'acide sutfn-

riqltc Les w~eMM ~e M~tW do Cftr&OHe s'etiminent compltement en faisant sur le de la imbibe d'alagir gaz potasse cool. Ce procd est le seul qui prsente qaetqne~oxactine dissout les vapcttrs de aqueuse gure sulfure de carbone; !e sulfate de cuivre, l'actate de plomb ne les absorbent une lenteur bien extraordinaire, qu'avec potasse que leur action sieurs heures. cuivre finisse L'acide par devenir totale et te sulfurique ces vapeurs, gure au eontrairR, les dissout son action pour devenir de plude protoetdorure du moins immen formant et doit au bout tttdc. La

Me dissolvent le brome,

diatement; un compos tre En ritre raison

mais particulier deux ou trois fois des circonstances

est lente totale.

et (le la comqui prcdent de carbone, on voit quelles position du sulfure perturbations sa dans les et combien prsence apporterait analyses il est ncessaire de t'liminer tout d'abord.

convenablement procds qui prcdent, les uns avec les autres, d'excuter permettent Les

combins l'analyse des

cotante gazeux tes ptas complexes, juger par les exemples suivants, tous empruntes r!encesr<e!te!. i. Mianged'hydrog&ne,degazdesmat'aM, mlanges

(=8) Y 1 1

on peot <'tt o des expd'oxygne

etd'a'itote Prenner gaz obtenu en faisant agir un mlange de sutfure de carbone et d'hydrogne sulfur surdu CBtvrechau<!<! au rouge sombre. Le gaxa t !av dans le brome et dans la potasse, il est mlang avec t'air des appareils. On dtermine !'oxyg~ne au ntoyea de ta potasse et de l'acide pyrogattique on fait detotter te rsidu avec Ma excs d'oxygne, on obtient les trois damnes eudiometriques (volume initial, volume de l'acide carbonique et dtminution finale), et on dtermine l'azote dans le rsidu. D'OH l'on dduit la composition suivante sur too parties Oxygne.
Azote. Hydrogne. itzdesmaMM.

8,7
5o,5 3o,6 <o,~ )00,0

2.

Mlange

d'hydrogne,

bonique, carbone. Gaz heures On

d'azote, obtenu

de gaz des marais, d'acide carsulfur et de sutfurc de d'hydrogne &y5 degrs avec de l'eau

eo ehauttant de carbone

du .sulfure traite

pendant quinze et du zin.

le gaz par le sulfate de cuivre humide pendant de faon enlever suthue minutes, l'hydrogne quelques de sulfure de carbone s'absorbe en (une petite quantit par la potasse pour dissoudrc et carbonique; puis par l'acide pyrogallique ce qui ne produit aucune diminution. On par la potasse, traite ce qui reste par ta potasse et l'alcool, ce qui enlve le sulfure de carbone, et l'on termine par la coatbttstton mme tempe) l'acide eud~ptnctrique 1 azdtc. D'o du dernier rsidu, suivie de la mesure de 1 !'on dduit la composition suivante ie rsidu est trait

(~) Acide cM'bmthjMe. H.a x t~3 0,0 B5,~ to,6 4*~ o !<,<} tt00,0 exemptes qui vont suivre de la mthode des combustions J'action 3. des dissolvants.. Les t'enteraient successives t'app!i<;ation avant et aprs

Hydrog&neMt)rnr.. Oxygne. SutfMredceat'bone. Azote. Hydrogne. GMdMmamh.

de propylne et de propyle. d'hydrure en dcothposatH (b ay5 degrs le bromure de poMMinm. propylne par !'eaa et par l'iodure au pralable Ce gaz a t dbarrass d'acide eat'boniquc, et on a retranche dans les calculs la petite d'quantit Mlange Gaz obtenu zote renfermait. f oo parties de ce gaz traites go parties l'acide sut<MriqMe de gaz primitif, 3oa volumes d'acide qu'il se r~duiseo t par le brome en absorbe la mme propar combustion, et !a diminucarbonique, analyss da brome,

portion. too volumes produisent tion finale

est ~;aie $08 volumes. ioo volumes du gaz, aprs l'action sent 3oa votmes d'acide carbonique, nale est gale 6o5 volumes. Onadonc: )

produiet la diminution fi.

Mt
MtMt)t<T<

MZ~BMMiM.D
pMtetnme. (PorOMnan).)

MBthmrMib ptrtebMtm.

VotMmepfimMtt. &th!e torboniqNe. (inato.

,00 3ot Sg8

go, 30 5}~ 5;;

Mminutionct

(~) } Ainsi f totome du gaz absorbe par ta b) orne aurait br&t avec en produisant 3 fois son volume d'acide carbonique, une diminution finale gale sensiblemerit a 5y <bis le volume du gaz primitif. C'est donc du propy!ne,C'H~,eonchH!on con8rtmeepat'actioMdet'ac!d&su!fariqMe. t volume du gaz non absorb par le brome Au contraire, 3 ibis son votante d'aeide carbonique produit en brutant finale gale A 6 fois te volume du gaz avec une diminution c'est donc de i'hydrut'e do propyle, C* H*. Cette primitif conclusion a t confirme par faction peu prs nulle du et ~af l'action dissolvante, trsde cuivre, protocb!orure de l'alcool te gax dgag de cette dernire disaergiqne solution puis analys par combustion, a fourni les m&mes rsultats. On remarquera que le volume de l'acide carbonique profinale, sont un peu plus conduit, ainsi que la diminution la thorie cette diffrence sidfaMes que ne l'indiquerait elle peut t peut tre due nue lgre erreur d'analyse, mais do t'hydrurede aussi rsulter d'une condensation propyte un pou suprieure sa densit thorique. En rsume, te gaz analys renferme
Fwpyt&ne. Hydt ure de propytc. to go t00

4. M!ange de gaz ot6ant,d'hydrMrcd'thy!e, d'oxyde d'acide carbonique et d'azote. de carbone, d'hydrogne, Gaz obtenu en dcomposaHt a sySdegrs le brmure d'cthy!nepart'eacctr!oduredepo<ass!am. On traite le gaz par la potasse, qni lui enlve ~centimes too parties dit rsidu traites par le dcide earbottiqae; <oo parties du 35 parties bronte perdent (thyine); de caivtf denxi&m rsidu traites par te protochtorure perdent8,5parties(oxydedecarboneemnpomd'hydrm'<: du troisime rsida traites par too parties d'thyle); l'alcool perdent 72 parties (portion d'hydrurcd'thytc).

<3')
nMdu, apf&st'aoxiyseparcomtoop<tt't!os<ht<{Matf!6tne bustion., laissent 3o parties d'azote. On a anatys par combMst!oa e premier te deuxime, le troisime et le quatrimc rstdtt.
iMKt<taftMu~6tdaott<t<)om6tMM<ttM. C~AMb~ mppertOttM 6. paplos du 'OOhmetrtmtHt do

MM aAS 44,%Lysg. GAZ A:eAi.YSd, ~UII:CU'lIOIl t.md.K.

.. ~t~pi -~Tr pnx).~

atrrsnrtosr

tcodeemprfmtttf.?pt<MM. M~BMtMitApat-KO. too de gaz traite f)n-K-0 Bt)<x<de e" trait Cu'Ct. fM de gaz trait por par KO, Bf et tSB.S KO, Br, <* tnetan~pre':6 et ,par t<Kt

si Mt

too

7))t<etM. tS,5 3S.;

:!67 383,5

6o,5 55,5

<j8 5 n M ~3

CM'Ctetfttcoot. Amteftna). Pj)eentMt)tM c<Mwt.) du

ao? M

j)5,5 6

<MMtMaoat<MMtpom!ftMga*dMt<nM.

YOLUlIB VOLUIIB ~.Mtm~).ptMtt[.

satos

j rapport. M..

MMM 100

4.,011 Prodtt.

bititafniox - a~t..

M.

)<)c(jttfmtHUod<mtKO. de j~t MtMe htome. !<tegN:BotnModeot ~"tejja~MtnbtodttMt'tteoe). i9,da(jMnooditMMp)tr l'aleool, np~t dat'OMte. T~ d'aMte <!!)!

m dans Cu'Ct. )f 65,5 5,5 So,5 <!<dM6tton tt.o M t~ g <8<

w )eo too toc

9ot,5 ,,0 aot

~e3 &M

M. M

(3~ tL. t~ Ainsi le gaz soluble dans le bt'omc prsente sensiMement la composition du gaz olfiant le gaz soluble dans le pro. tochlorure de couvre, celle de l'oxyde de carbone mtang avec un dixime d'hydrure !e gaz soluble d'thyle (t) celle de l'hydrure eHEa le gaz dans l'alcool d'ethy!e combustible non dissous par l'alcool peut tre regard comme un mlange de 63 parties d'hydrnre d'thyle et de 3y d'hydrogne (a). Comme cootrte, on a vrifi la nature de t'hydrare d'e. en le dgageant par l'bullition thy!e dissous par ra!coot, et en t'anatysant sparaient t'tat pur. la compositiou dn mlange peut tre re* En deSnittte, prsente par les nombres suivants:
Acide Azote. Gaz oiBant. d'ethyte. de carbone. carbonique. 6,0 3x,5 46,5 ,5 3,5 toe,o S. Mlange de propytne, de gaz otSant, et d'hydrogne. d'hydrure de o

Hydrure Oxyde

Hydrogne.

d'hydrure d'thyte propyte, en dcomposant de bromure Gaz obtenu d'Mn mlange et de bromure de ptopy!ne ay5 degrs par t io* thy!cne !e cuivre et l'eau. On a tenu compte de dure de potassium, l'azote too dans le cakah agites perdent premier quinze a~.S rsidu vingt parties gazeux fois avec l'acide (propy!nc). haites par de gaz parties concentr sulfurique 100 brome parties perdent du 52,5

le

(gaz olfiant).

(()~-hf=f<M; (-~j'-t~f~too;

~t-9''==<)0; ~=06,

~y+~=t9a. _~+4~=M?.

(33) du dettximo tsidtt gazeux traites par !c protochtorure de cuivre ne diminuent pas sensiblement de volume; traites par un excs d'alcool, elles se rduisent 60 parties. D'autre part, oo a anatys parcoad!UBt!o& le gaz pnaule tif le mme gaz, aprs l'action de racidesutfufiqne; de..l'acide tnta, aprs ractioa 8<ttftiriqHe et celle. du brome; enfin, aprs t'action de l'alcool, Le calcul ds t'sa!taM numriques s'effectue comme dans l'exemple prcdent. On en coactot est que le gaz absorbe par Tacidesuifurique du propylne mM avec ttne tr&~pedte quantit de gaz o!6ant; Que le gaz absorb ensuite parle brome est de t'ethyMne Que le gaz absorb par t'atcoot est un mlange da 41 part!es d'hydrure de propyte et de 59 parties d'hydrure d'ethyle Enfin que le gaz insoluble dans ua excs d'alcool est de l'hydrogn sensiblement pur. Comme contrle, on a trait le gaz primitif par racide sulfurique, etdtermimt'absorption aprs vingt secousses, puis aprs trois mille secousses; la premire absorption rela seconde l'ethytne pond au propylne En rsum, voici la composition du mlange anatys:
Propytne. GazotihMtt. Hydrure Hydrogne. de propyte 93,5 5 ~,5 6, c 8,5 3t,5 5 100,0

too parties

Hydrm-ed'ethyte.

qui prcdent se pteraient cgatcment A l'analyse d'un )n!ange d'thytne, de. propylne et de bHtylne avec d'autres gaz combustiMes tOMtetoM, dans un t'as aussi comp!cxe, l'application de la mthode devient <m si r<Mt pem p~duirc peu incertaine. Aussi cst*i!ptfcrab!c,

Les mthodes

~t~ <~ les gaz en grande quantit do t~e les t taire paer dans du le propylne, brome, lequel dissout t'etttytne, te butyet on enlve lne ensuite l'excs de brome par l'amylne ta potasse, et Foa obtient l'tat de mlange liquide les bromures correspondants aux carbures d'hydrogne. On les spare tes uns des autres par la voie des di&ti!tat)0!M fractionnes, laquelle fournit daas ce cas spcial des rsultait assez exacts; puis on rgnre le carbure correspondant chacun de ces broBMtMS par les procds qa! sont dcrits dans mon Mmoire relatif aux substitutions inverses.
~W~i~W~tM~~t~tW

(~4) y

MNBMA!S<!f< NRMTB

MS

ttMBAQBtiS At'M MS MttMMS

AM$OM<tM8; PAt M.
NAaemMtf

MRTHLOT.

Dans un Mmoife publi it y a deux ans, j'ai montre que le gaz olfiant peut fixer les tcMents de eau et devenir la source de l'alcool C'H'-t-aHO~C'H'O'. Le propylne, C''H', peutprouver lamente transformation et produire de l'alcool propyiique, C*H''0*. J'ai t conduit dans ces derniers temps gnraliser cette raction et t'etcMdre aux divers carbures eorrespondantsattx alcools; mais j'ai d& recourir des procds nouveaux et distincts de ceux que j'avais d'abord employs l'acide sulfurique mis enjeu dans tes premires expriences, j'ai substitue tes hydracides. Eu eHet, la transformation du gaz otHant en. alcool, celle du propylne en alcool propylique, sont les seules qui aient compltement rmsi par t'intertndiaire de t'acide sutfurique; vM-a-vis des carbures mais cet acide ne peut tre employ d'un quivalent etevc d'hydrogne, il agit sur ces corps avec trop d'nergie, et tantt les carboLe caprylne, par nise, tantt tes tnodiSc isomcriquemcnt.

i.

(35)
exempte, C"H", mlang avec t'acide MMtjtfiqtte concentr, donne d'abord Naissance t un liquide homogne, non sans un vif dgagement de chaleur mais Mentit te carture modifi se spare et surnage, tandis que l'acide ne retient en dissolution que des traces de matire Ces organique. phnomnes rappeMent ta raction de'acMeso!fari(!He9Mr t'essence de trbenthine. J'ai pens que la transformation des carbures en thers et en alcools pourrait tre enectue d'une manire plus gnra!epar'intermdiatredeshydracides. 2. !0odeDjaj'avaisobserv~qnotepropyne.ehaMCa grs pendant soixante-dix heures avec une solution aqueuse d'acide cHorhydriqae, s'absorbe entirement et donne naissance l'ther ce corps est form propy!ch!orttydrique unis volumes par le propylne et l'acide chlorhydrique gaux, C'H't-HC)===C''H'Ct. La combinaison s'opre d<!j& la tetnpratnfe ordinaire, mais beaucoup plus lentement; elle n'est pas acctre par une agitation prolonge. J'ai galement combin, dans les mmes conditions, les acides bromhydrique et iodhydrique avec le propytnc, et j'ai obtenu tes thers propytbromhydrtque et propyiodhydrique. Ces expriences s'exeuteut en chauffant too degrs, dans des ballons scells la tampe, te carbure gazeux avec une solution aqueuse des hydracidt's jatM~ec a~.! et emptoye en grand excs. On purifie les thefs &rms en tt-s distillant aprs les avoir agits avec une solution aqueuse de potasse. 3. Les rsultats prcdents peuvent tre gnraliss. Eu effet, t'amytnc,C"' H' s'unit aux acides chlorhydrique et bromhydrique dans tes mmcsconditions, quoique plus leu tement et d'une manie moins complte; d'o rsuttcnt les et amytbromity. C"'H"Ct, thcrsamyehtorhydriquc,
.x Il.

(36)
dt-:quc,C"H"Bt, C"K"-t-trct==C"H"Cti C"H"+MBf=C"H"B)'. Le caprylne, tna!s!it combinaison 4. de cent lation heures tes thers C" H", se prte aux mmes ractions;

demeure

de contact tormea.

mme au bout tncomptto, a t ou degrs on purine par disti tOn obtient ainsi testhers capryl-

cMorhydnque,C"H"Ct,etcapt-ytbromhydriq)tc,C"H'Bt, C"H"<-MBr=:C"B"Br. a la temprature ord!nai)'e dtt caprylne et du gaz ch!&rhydnque, te e~'hat~ en absorbe toirndtatement cony a 8 fois son volume puis !'ttbsorpHtt tmue en se ralentissant et sans tre active graduellement; d'une Au aprs lumes, trois manire bout cinq notable heures, a n par une elle agitation tait ~gate aprs onze volumes, de deux jours tr&s-ptotongee. to volumes, jours aprs <3 vovingtSi l'ou met en contact

volumes, jours etc.

aprs dix-sept jours t5 volumes,

t~

S. L'tha!ne, C" H", se comporte d'une manire analosoit la temprature soit too degt-cs. gue, ordinaire, A cette (temicre au bout de cent heures de temprature, raction, a !'acide forme prs de la moiti du carbure se trouve combine sous tre pu ncesbromhydrique (ou a l'acide de compos neutre. Les ethers

cbtorhydt'ique) forms n'ont

de l'excs de carbure, spars parce que la chaleur saire pour les distiller dtermine lenr decompositiott. 6. Enfin le gaz oteSant lui-mme, C*H~, chauff too cent heures, avec uue solution d'adegrs pendant aqueuse cide ht-omhydriquc sorbe: il se forme t'ethr mmes ch!ore Ainsi sature froid, est compltement semblable abun liquide neutre L'acide bromhydrique.

n'a fourni conditions, dou de la neutratitc. ls divers carbures

ou identique dans les chlorhydrique, que des traces d'un compos

d'hydrogne

correspondants

(~7)
aux alcools et forms d'oqn!vatcnts egaax de carbone etd'hy drogne, peuvent s'unt' et dt~etetnent volumes gaux avec teshydracMeset constituer, doa ethet-s chtorhyd<que et d'o rsulte un nouveau rapprochement bttuohydriqne entre les thers et les sets atNmon!acaMX. On sait. d'ailleurs dque tes ethets bromhydriques, compose pM- !es sels d'argent, fournissent les ethers composs, et. par suite !es atcook. Par les mthodes que je viens d'exposer, on peut donc, en gnral, traastormet tes earbMres d'hydrogne dans tesetheMetdans tes alcools qui leur correspondent..

Kxtnut

des

~a/M~ef

<& C~<'

et f/c

~f,

3'' scric,

t. U.

PtH'b.

ttnpcimm-ie

<)a MAUtiT-t'AUta.tM,

rtMxto

JtKMnet,

o.

SYNTHESE

DE LESPMT-BE-BOtS,
P*ttM.M*MM.MtfBEMHKt,OT.

D'aprs !e< expriences que j'ai dj publies, les alcools peuvent tre prpars en fixant tes lments de t'eaa sur les carbure! d'b}'drg&neaM!ogues auga~ oMant C'H'+zHO==C'a'0'. fixation s'excute par deux procd!) tantt on combine le carbure avec l'acide suM~rique, puis on dcomtantt on unit d'abord le pose par i'eau la combinaison carbure avec Mn hydracMe, d faon produire un thef Cette C'B'+HBrsaC'S'Br. Ces procds permettent au moyen des card'obteoir, bures d'hydrogne, les atcoob vinique, C' H* 0', propylique, C'R'O', amytiqne, C"'H~'0', caprylique, C"H"0', atc., en <m mot t'a!coot ordinaire et thalique, C"H"0', tous les alcools dont l'quivatettt est plus e!ev. !eptat<Mtap!e detous.McootmethyMqneou etprit<de-bois, ne saurait tre prpaf de ta m~tne mamere. J'ai cru neceMatBC de complter la srie de mes exprienB. Uneeat,

(~ ) H~ ces en excutant ta synthse de ce compos au moyen d'Mn carbure d'hydrogne brm dans des propcKtions diffrentes de celles du gaz otnant, je veux parler du gaz des marais. Cette synthse repose sur les ractions suivantes tacites de grandes dif pressentir, mais dont la reaitatNttofnfe Sca!K!s en raison de la nature gazea<e des substances sur !eaquetteso<topte. En traitant le gaz des marais, C'H*, par te chlore, on obtient, entre autres pr<~aits de substitution, Fether mthycMorhydr:qHe,C'H'Ct,
c'a<+c!'==c'a'c!+!t!a.

tes lments de Cet ther, dcomposa convenaNment,6xe !'eaa, en perdant ceux de t'acide chlorhydrique, et se change en esprit-de-bois

C'tPCt-t-aHOHCt=:C'H<0'.
I. En faisant agir le chlore sur le ga<. des marais, dMer!! d'un compos gazeux chimistes ont observ la formation renfermant du chlore parmi ses lments, mais ce gaz n'aa jamais t l'objet d'aacune analyse, ni d'aucun examen apaMeors l'ont regard comme presenptasit'nnt profondi avec tant ta composition de l'ther mothytcMorhydriqae isomre. mais seulement lequel il serait non identique, C'est ce compos que je prends pour point de dpart. Pour l'obtenir, je mlange A volumes gaux, dans des flacons de t litre, 4o t'M'M <te chlore et 4o litres de gaz des maMMporin par l'acide sMtfarique et reeaeHtisurt'eaM; dans un tea o&its je place les flacons, exactement boaenes, rflchie irr~MMerepaissent Mcevoir !a ttMmiresotaiM ment, sur un mur par exemple. est, sinon neceMaite, du, ntoin fort Cette prcaution de la lumire diiSMe~ telle utile': en eftet, sous rinSnence les deux d'un laboratoire, qu'on I'obtteotdaBs!'intMeat'

(3) mme au bout d'une sega. ne se snt yas combines, au contraire la lumire sotaire dirMte maine (novembre) detefBana pfesque toujours 'exptosion du mlange--avec NatMM et dep6t do charbon. Mais sous l'inmaance de la lule m~ange ne mire suaire irr~galiArememtreSeehie, a ee deeo!orof entirement par suite de la combitatdepas aatMn. On ouvre es Cacotts sur le mercure, pour viter l'action dissolvante de i'eaa, et on y intMduit dea &agMtet!<a de potasse et<;NetqMeagoNttead'eatt;teve!at)M gazeux se trouve ainsi rduit pea prs motM. Le gazqu! re:te renferme de l'tlaer mett'ychtorhydnqao qu'il eatneccsMtre d'isotorpar onenoaveMes<Medeman!putat)otM; car ce corps, aiMs! pril n'ajamaM par, est loin d'tre pur dam mes etcpriences, <brm ptas du tiers du rsMn gazeux; e surplus consistait et souvent en hydro~ne. La en gaz des marais inaltr, de cette portion de gaz des tnar~M s'explique conservation par une attaque it'fgat!ere da eHofe une partte seaemea t Ct H'C!tand!s s'est change en ther tnthy!cHorhydriqt)e) forte proportion qu'une autre partie, absorbant une plus a form un produit liquide dont tes ptopnc* decMoM, de carbone, de celles du pereMorure ts se rapprochent C'C!\ Il est donc ncessaire d'isoter te gaz ch!ot~ pour Bn etaDanse but, j'ag!te !e m~~ blir la nature avec exacttade. lange gazeux avec de !'ac!de ~actique cristattsaMe, dans ta proportion de a5o grammes da dissolvant pour 8 titres de ce mtange. Je fais passer le gaz sneccssivement dans des Hacons d'un litre renverss sarie mercure et contenant le dis< solvant j'agite, puis je rejette lersidu gazeux dans l'atmosphre Faide d'un siphon renverse. L'acide actique soumis l'bullition dgage la plus grande partie du gaz qa'H a dtMoua; ou peut extraire !e reste en saturant t'acide par une- lessive de soude trs.coHeentrec. On recueille le gaz sur !c mct'curc, et on 1'agite,

(4) avec quelques mpteeame fie potasse humecte~ tes vapeurs d'acide aeUquc. On obtient eu dCnitive pour enlever

un gaz dou d'une odeur spciale, bruiant avec une flamme verte capiactristique et production d'acide chlorhydrique; sotube dans envifoa de son volume d*eaa, dans absoia, de son wtume d'alcoo! de son volume d'acide actique <:rM(aUMaNe t HqM" dane 6abte 3o degt~B, etc. en un mot preentot les mmM Hatt possde proptietsqae l'ther inthylchlorhydr.ique.. caF t volume de gaz, hr&! dans galement la composition a <buFoi t votmNe d'acide cat'boniqtte,eM abreadioottre, sorbant trs-sen~Mement t to!Hmeet deNt! 't'oxygne C'H'Ct-~0'=='0'+aHO-~HC~ Le nteMare combustion. H, L'ideaUte tt'a pas. t attaqu sensiblement daiM cette

det'thertmthytcMorhydrique et do composcblor denv da gaz des tnarais taM ainsi tecoamnepat l'analyse et par i'tadedes proprits physiques, t! restatt la contrler en transformant ce compos en esprit-de'bois. J'ai opr cette transformation sur le gaz isol sparment de l'acide actique, et sur le mlange par t'interotdiaire gazeux brut qui n'avait subi l'action d'attcua dissolvant. de changer t'ther mthytTrois procds permettent eMorhydriqMeencsp'it-de-bots. t* Cetther, dissous dans t'acide actique cristallisable, et chauff aoo degrs avec l'actate de soude, se change en thetntthy!actiquc,C'H'0': C'H'C)-<*C'H'NaC''=C'''0'+Naa. Mais ce procd n'<'st gure applicable des poids quelque peue<msidrab!esdetuftt!t'c. a". L'thormthytchtorhydfiquo, chaaHe a too degrs avec une solution de potasse, pendaMt une semaine aqueuse

(5) tM~ei'espttt'd~boM;, C'H'a+KO+H&==CH'0'&et. Pour Mer !'esprtt~e.bois,ondKti!iB la dissolution de potasse et on recueille un volume do xptidagatactMxiemede cette dissolution. On ajoute ce produit son votttnte de caf. bonate depotaMeen cristaux transpareMts: !e carbonate go en tottt o<i ea paMie< en N'a~MsaM A Featt, et lesprit'de-bois M spare, pourvu qtt'H ne so!t pat reafehtt dans un votame d'eau sapnur au triple de son propre vohnne. DaM ce deMner oaa, OM distiMe de ho~vea~ le pradM!t, oit en reetMiMe MtJement etteM, -puis ON a{<MMedM catboMate depotaMecHste!!i8edaMiaptrt!edht!Iee. Par ce prcde, en, oprant sur, af Htre< d'ther taethytj'ai pu isoler prs de.agramtnc: cMt'rhyddque, d'esprit-debois.~tte proportion est trs-mtereaM aa pOSdadel'eapritde-bois mais Ja perte rgnre t~eeUement; s'exptiaue lavolatilit de la surface norme par t'esprit-de-boia et-par des YMes que redantent tes expriences sur les corps gazeax, tehqaat'thermthylchorhydnqae. Auss! ai-}ccntpt~<eraMe dans d'engager t'esprMe-boM nue eontMnaison &<e, sttsceptiMe d'tre !soie par i'vaporation des& dissotattN et dotte de proprits caractristiques. j'ai &it agira too un mlange d'acide t'thermthytcMorhydriqM concentr et de sulfate d'argent o<t de mereure; ainsi de l'acide mthy!au!furiq)te. L'emploi simattan de !'ac!de sQ!furiqnc et Pour atteindre ce bot, degrs sMr sulfunqae it aetbrme du sulfate dissout

d'argent parait ncessaire; car l'acide sulfurique coacenftr ne dcompose 'tbcr ntthylcMorhydriqueni ni froid, too degrs, ni mme ta Mmprtttore !at{ueMe cet acide le suttato d'argent hwatide attaquer t<:tnorcNte un m-' n'agit pas sensiblement too degrs. At! t'ontraire, lange d'acide sutfutique Mt de sulfate d argent OH de tnerMmtnettce

~) cure absorbe a too degrs tegsz mthytehtorhydrtnue dans t'espace de quelques heures. Le mlange d'acide et de suinte de mercure agit mme &froid; en six jours, l'absorption est totate une agitation prolonge (5oo secousses) n'active pas cette absorption. L'efficacit d'un tel mlange parait due au concours simultan de deux affinits puissantes, celle dit chtorepottr et celle de l'acide sa~nque l'argent ou le mercure, pour tend se tonner. t'esprit-de-bois qui Voici comment je ralise rexpenenee dans un baHof long col, j'intfodMisaogrammesdesaItate deatitres, de, raetoure ou d'argent, sulfuptus 18 grammes d'aode le col en deux pointa, de far!qae concentre j'trangle on obtenir un renflement compris entre deux parties effile. je fais le vide dans le ballon aa moyen d'une machine pneumatique, puis je mets le ballon en communication avec des flacons de t litre placs sur le mercure et cone gaz; J'en remplis !e ballon jusqu' ce que !a pression y soit un peu suprieure a pression atmospbriqae je dtache les robinets et je terme aussitt le ballon la lampe en tirant rtranglement du col. Je dispose une douzaine de ces ballons dana des chaudires pleines d'eau, et je les ehauBe too degrs pendant an jour. Cela fait, j'ouvre tes baitoas, j'en dlaye le contenu dans l'eau en vitant toute lvation notable de temprature, et je sature j'ajoute un peu de baryte pour par le carbonate de baryte prcipiter contp!etement t'oxyde metaBique. Je nttre, j'ajoute de l'acide sulfurique tendu pour saturer l'excs de de baryte pour reproduire la puis du carbonate baryte, neutralit de la liqueur et j'vapore avec mnagements. Le liquide concentr fournit du methytsuMate de baryte cristattis et parfaitement dfini. Avec ce sel il est facile de prparer soit t'esprit-de-bois, que, soit t'thcr mthytoxatique lisation. soit Fther mthytbenzocaractris par sa cristaltenant

.(?)

sur rthepmthy!" J'ai t'eaMs~ cette srie d'expriences chtorhydriqae prpare avec le gaz des marais, et j'ai obtenu les divers composes caractristiques qui prcdent mthy!~ ther atthy!ben< sulfate de baryte, ther mthyoxaMque, zoqae, e<pr!t<de~bota. Ainsi le gaz des'marais, C* H', peut tre chang en esprit-de.boM, C'H*0', de mme que le gaz oMact, C* H\ le propyC*H'0', peut &tre chang en alcool ordinaire, en atcoot pMpyMqa, C* H* 0\ etc. Ma!~ ces lne, C'W, des carbures de l'hydratation alcools radtent derniers tandis que t'a!c<mtmethyMqae,C'H* 0',<e d'hydrogne, des marais, C'H', produit en Cxaat de t'oxygne sur le gaz suivant un arttMce aaa!ogue celui qui rattache 'acooi C* H*. J'aallylique, C* N* 0', et ses thers aM propylne, des corps simjontera! d'ailleurs que j'ai* produit au moyen le gaz des carbone et hydrogne, ples qui le constituent, tnarais h~i-mme. L'atcoot methytique peut donc, aussi bien tre propylique'y amylique, etc., que les alcools vtnique, form au moyen des carbures d'hydrogeue dont j'ai rea!M la synthse tota!e.

Extrait

des

<<cC&~f<~

~~<M,

3*~Me, t. Ut.

MMS.tXMtUtMM

M foe~ttJatdtMt.M.

tMM.M-MCMMM~

SUR

MS A~MMLAM!
P*a M. BERTHN.OT.

Dans met M}ehsMhes sur !a synthse des corpa gras neu* trs, j'ai montr que !a gtycfi~e prsente vis-a.vM de i'acool prcisment les mmes relations que Faeide azotique vis-t-'visdel'acMephosphoriqae.L'acMeazotiqaeae&rme avec les bases q~'ace seule srie de sels neutres: es azotates a~o~~obaa{q~~es tandis que 'acide phosphorique produit avec les bases trois sries distinctes de sels neutres: les mtaphosphates mOBohasiqaes; les pyrophosphates Jbibasiqaes et les phosphates ordinaires tribasiques. De mme J'alcool ne produit avec ies acides qu'une seule srie de combinaisons neutres les etheM bonnes par lunion de quivalent d'ateoc! et de t eqaivatent d'acide, avec e!miaaHon de a quivalents d'eau tandis que la glycrine forme avec les acides trois sries distinctes de combinaisons neutres, t Parmi ces compose) tes uns rsultent de l'union de s equ~ valent de glycrine etde seul quivalent.d'acide, avec limination de a ~qmMa!ents d'eau ils rpondent aux mta. d'autres resa!tent de l'union de, s quivalents phosphates d'acide et de t seul quivalent de gtycenne) avec <!iinuM<. tien d'eau ils rpondent aax pyrophosphates; les dcrnieN avec les corps gras natarets, rsultent de enfin, identiques t'union de t quivalent de glycrine et de 3 quivalents avec de d'acide, sparation 6 quivalents d'eau ils correspondent aux phosphates ordinaires
B.

t composs glycriques, la proportion les regarder comme d'oxygne est teUe,quesionvoMtait forms par Funion d'un acide anhydre avec a gtycr!nc anhydre, t'oxygne de Facide serait t'oxygne de ia base Dans les derniers mme rapport qaed$nsesaeb neutres, retation digne d'tre remarque, bien qu'elle ne prsente pas le mme caractre de gcraMte dans l'tude des compose analogues aux corps gras neutres que dans celle des sels dans proprement dits. (t). En rsum, !a glycrine est un <~coo~<fM<OM~Me. L'ide tait nouvelle aiMsi bien que le MMM~ lorsque je tea nont forme mtne qui vient d'tre pour la premire fois sous la, rappele (9). Un grand no!abre d'expriences contina~ee pendant plusieurs annes, tant sur les corps gras naturels que sur plus de soixante. combinaisons nouvelles, m'ont conduit etablir ces thories et les exprimer par une nomenclature elles sont adoptes aujourtl'hui spcial par presque, tous tes chimistes. Elles reprsentent, l'aide de formules simples, l'histoire chimique des corps gras neutres; c'est & elles que l'on a eu recours pour expliquer et prvoir dtvers phxomnes relatifs la constiMtton de ces mmes corps gras. U suffit d'appliquer la glycrine envisage comme nn atcool triatomique, les diverses ractions qu'prouve l'alcool de la part des acides, mais encore ordinaire, non-seulement de la part des agents d'oxydation, de cMontration, de rdaction, etc., pour en dduire par une gnralisation probaHe et rgulire la formation d'une multitude immense de composes, tes uns nouveaux, les autres dj connus, mais qui n'ont pas encore t rapprochs de la glycrine. Enfin
~I dr NItYqae, 3< srie, tome XLI, POlio tome XXXVttt, XU, t85~). <&C&'mtteme <t' t'ty~ftf, poceS?'* temee'rtt (t) (t) Comptes CtM)t~<t< <'<)&<< 3' Me, (S peeo th MtMtM et de t~f~ttc, 9' srie, temo Xt.t< pane ~t? ()S5~). (1) Aanatts da Geime Le mot tt'a<eae< <WM)K~e a M employ pour )t prem?fe Fe)atif!)!C MMmoiM combinaisons mon<)tti<)'"M. ~.t85/t). 989 ~M<M (<85t;). mon

(~)

fo!<! daM

(3) <es considrations m'ont permis vement certaines proprits tres naturels et artincieb, de calculer approximatiphysiques des corps gras neuet leur

telles que leur densit

poiatd'bHMttioo. mmes opinions ont 6t6 connrmees pap FappMeation (~< diverses sN~tancee analogues inattendue. qae~'eaaitatte Ja g!yc&Mae, MHes que la mannite, ta dukih, plusieurs mattfestuot~Mda atmeordre, etbgh<cost' ia~mnte(t) le r6!e de la Toxs ces ottrps psent jottef gtycrtae, s'u" nir aux acides savattt les mmes MpporMet prodtt!re des eemp<ts~ NoatrM ana~gaes aM corp$ gras. J'ai prodmt par ayMb~se Bt <tttdM aoe c!aqNaMMihe deoes eompo~s. La mannito, la dc!ome, !a qaercite, la pinite, t'~rytbfoghtc!ae et le g!nco<e sont dme, M mme t!tte qtte la glycrine, des aicoobpo!yatotn!ques. Ces faits permettent d'tendre des mmes rappttcattoa thories & ne multitude de corps naturels, tts la sattque tous corps cinc, la populine, le tantMB~I'MnygdatBe, etc. susceptibles de se ddoubler en de~t, tKns< quatre composs distincts avec fixation d'eau et rgnration d'un sucre analogue au glucose. A cette occaston, j'ai signal etvnoe pardiveKea~xpriences une consquence cmrie<Me, dduite des propri~t~ des a!coo!s potyatoatiqnes l'existecce d'un alcool triatoitnpuqoe ceUe d'un grand nombre d'acoo!s diatomiques-et celle d'une multitude immense d'atcoo!s monoEn effet; chacun des composs formes par atomiqoes. rcnionde!a g!ycefine avec t seul cqaivatent d'acide peut encore s'anir avec a nouveaux quivalents d'acides qaetmique conques on peut donc regarder chacun d'eux comme une sot te d'alcool diaMm!qne. EnSn chacun des composs aux.

tnme X~t,p"jtE MmeXUt ~5:t()? mpte)bret855); ())C)M!~<Mr<t)Mh<< et tome IM not i s t Annale,, XLV, (9 tttin juin tffl, tM< page -)Nt (24 paec (t~ at 8811). tM~) ~ttoo&'f pag(t 111 < (q paga de C/KM<e <<f <~ ' e~ie, temo X~VH, pege (tM6'.

(~ donne naissance fn s'aMissaM avec quels ta gtycnne 3 eqa~ateUM d'aoidepeut encore se combiner avec t noMvel quivalent d'an acide que!conqae~ropn6t qui caraetr!sefestt!coo!smonoatonu<p<e~(t). Cet ensemble de faits et de theonet felat!& aa~ alcools et dont j'ai po!yatoM!q<tes, que j'ai noncs le premier, seul poursuivi l'tude pendant .trois atHteeB, Mt devenu depuis deux ans le point de dpart de nombreuses et impo)'tantest~eherc&e< Depuis cette poque, guids par les vues que j'avais {brnm!ees, M.W~rtt (a),!en.France, et MM. Ba<T(3), Limpricht tWic&e (4), en Allmagne, viett" nent de dcouvrir pnsieaf& a!coo!sdiatomiqae:, mtenn* entre d!aires par leurs proprtetes et par, leur composition !cs atcootspfoptemeMdtM, monoatomiques. etlag!ycer!<tet triatomique. Bien que, la coMtittHion de ces nouveaux. composes n'tt pas encore t etaM!e avec autant de certitude que ceHe de
tome XUt, (<) C<m'~tMt'emt<t, page <n~(~ jotn tm de.M. Plein sur lotion t'eteetde avec eitpefteaee* ntt!on,te.,dettmtMne. (a) eee~<e< fMA<t, mondo sait mo)<ea)t'oo te cotttbtt)~ reht. qui est it y a tome XHtt, ordinaire page tOftOe

t856).Cette t'o~dMeo,h<

MttmteNoM-

tgg (~{Htet t8S6) a Toxt te tt thent en t~agtMabt eut eew que )'t)eoot Mi<te. D'ttn Mttte ct, M. BtMtMtot a teNt qee ta glycrine 3 meea)et<')tB eHe ~Mt, poof former )<t corps gras noto. <!ete entre t'atteot !t ttHe et ta gt~rtne eoe dtMNneetM)oge

d'un tt<iHtft<'it)tte:que.Stt'Mp)f!t-dt-*ttt spare a)t acide mOMbettqoe un <<ct)o) moaMteatiqae, la g~e~aa comme un peut <tre envisage M m'a <emM< qu'H <taMtt e~btef alcool triatomfqae. h entre et gtyeHne t'ttteoot des eomMmttOM tntwmdiaixa dont b mot<ente dttto. teMtt mique, tteidet entet pour <ai*M ) eompeMbon Ce< a)t<mtt diatomiquen, bibMiquee. d'en acide menebaeiqce, et les corps ettt formenttent et qui, ptf&Mante, eotmpendrxtect en M combinant t deux des aux ttio!

Intermdiaires composs tire les ~thetu neutres., n't pas demeaU eatta L*e)tp<tien<~ effet 4 former <th d'at MMtt) en et je propose ptr*bion. ~MMit alcool, de le M rapproche nommer g!ree<,p<tteeqa'i) h fois patte* deMproprit* cool proprement dit et de la j~yeertMe entre lesquels !) M trouve plac. (3) ~axoten <<n- Chemie '"tPtanfme~ tome C,peee 997 ('SSQ. Mme recueil, tome (t, page ag), (4) tome et tome XCVI, page~M (<855), et

CM, page 359 ('SS?).

(5) la g!yc~ne, bien qn'on n'ait encore M prpar plasionrs combinaisons centres entre on mme acide et chacun de cet ateoois enviM~ comme diatontiquee, ni obtenu des composa form~ par leur union avec deux acides distincts, les ractions des alcools diatomiques n'en &iBra!s<e!tt pas moins une nouvelle et tr~-intfOMaMa <ioB6naatMO de atM vues et de mes expenettcee retaMvea ta g!ycrtne, & !amaaniteetaMX!atMtanee<tanaio~tes. Pour donner ces thories M contro!o plus complet, nous avons cru utile, M; de Luca et moi, de pt~parer MM srie de eotnMoaMna tt0we!ie< formes par !*ut)!on d'<m seul eqM!va!entdegty<~nme avec deux et mem&avec trois acides diSretHs. Ce travail achev de meltM en iamterc ta coMtttation descomposs glycriques, et montre quelle vant~ ptesqMe in6m!e de combinaisons complexes on peut donner naissance par l'union d'n nombre limite d'acides avec chacun des alcools, potyatomiques.

(6) SMt M8 C~BMAtS~S MM!~8MMM

PM MM. BEM'HMT

QHCMM B

LES M!MS CBMMMMQM,!!MMMBM~BTACT!<)8; ]n- Bt t.UCA.

pt-opcs e passt Mmoire, nous noussootmes doubles et un certain nombre de combinaisons triptes qui rsahont de l'union simn!tane d'un seu qni" avec deux, ou mme avec trois acides vatentdegtycrine ces compoas complexes sontd'aatitntpos diterents; inleurs dans l'tude analogues se retrouvent tressauta, que Dans d'tudier des corps gras naturels.' de cet ordre MMatfaciles a pMdaiM, Lea combinaisons car elles prennent naissance d'mnemamre & peMprs constante, lorsqu'on fait agir Mmattanement pttMieurs acides mais leur purification en g* <arta glycrine; prsente, art, de grandes di6ictt!ts, en raison de leur fixit, de leur nature ti~aide et de leur mlange avec des substances analogues. Aussi avons-nous cru devoir nous adresser aux acides qui forment avec la glycrine des composs volatils et des lors susceptiMes d'tre purifis sans dcomposition, nous avons choisi par distillation et actique. Les bromhydrique l'tude sommes arrivs compltent riques envisages comme drives les acides chlorhydriqae, rsattats auxquels nous des combinaisons gtyc-

d'un alcool triatomique; ils constituent le type le plus complet et le plus gnral qui !oi~ encore connu des composs forms par trois acides cotnbina isoMment, deux deux, trois trois, avec la glycrine. v Nous exposerons t". L'histoire des composs forms par l'union de la g!ysiet bromhydrique cone avec les acides chtorhydriqae multanment. a". Cette histoire sera complte par une tude nouvelle

Ii

< < t

(7) AI.&4:ttftft6 et des des propntes ractions hnmno compares de !a trichtorhydrine d ta tribronmydrine et de !eaM isomres. Noua donnerons 3*'< ensaitte tabjteaacotnpetdes quinze combinaisons aveo !es hy<ccnnues que !a gtycrine &rme dracides, et nous dduirons de ce tableau et des faits pf~ cedents diverses c&MMdtaHoM gMratee sur ta constttation des composs gtyc~r!qttes. 4". Enfin rexamem des cotBbtnaisoos complexes que ta

gtye~nne torme avec tes trois acides eMorhydt'!qt!e, hr&tn'* hydrique et actique, sera suivi de quelques dveoppementa relatifs & ta constitution de divers corps gras natuia~descombmaiMas auxrels, et a !&Mritepresque d'an petit nombre quelles peut domar oMsance ruuioa de composs simp!eB avec les aicoob po!yato<mque)ii t. <Compo~ <~M&<tnM~~<tr~'f<KMK~~a~<'eMM afec les acides c~bt~~t~Mo et &ron<&~<&'<o~. La glycrine, traite par le bromure de phophore, donne naissance Ja dibromhydrine, compos eqaiva!ent la glycrine unie a quivalents d'acide bromhydriqoe avec timiNation de 4 qnivatents d'eau
C'H'Bt-'O'~C'H'O'-t-aBBr~HO.

La dibromhydrine, traite son tour par le perbromure de phosphore, prouve une raction semblable et se change en tribromhydrine, compos quivalent, soit la glycrine unie 3 quivalents d'acide bromhydrique avec timination de 6 qn!va!ents d'eau C'H'Br'='R'0''+3BBr-6HO, soit a hdibromhydrine unie t quivatemt d'acide bromhyde a quivalents d'eau i drique avec limination C'B'B~=C<H'Br'0'+HBrsBO. Ce sont ces {ans, signtes par nous il y a deux vont nous servir de point de dpart. ans, qui

(8)
~MKMtM!. tfM) En eNet, ta dibromhydriM, traite par le percMorare de phosphore, prottte ne raction analogue (t) seute~ ment elle s'anit, non p!as a FacHe bromhydriqoc maM & l'acide cMorhydr!ame, et forme la eM&W~<&~<&'&~o!&~ <M

t.

C'H'B)f'C!=C'H'Br'0'~Ha-'aHO, compos &rm de t eqaivaent t quivalent d'acide cUorhydriqae d glycrine uni avec et a quivalente d'acide

b!'otthydirtftte;6e~Nivaeotsd'eaas'et!minentd<tMMibrma;ion C'K'Br'a==C'B'<y+%HB)'-t.ao6HO. la tribromhydrine, C'H'Br', eet~Mnefe~ r DeNtmeqae non mais identique a<ec le bromure de propylne brome, le compos prcdent est isomre avec le C'H'BrBr', bromure de propylne chlore, C''H'QBr*. La cUorhydrodIbrotahydnne est un liquide neutre, pe* mM, volatil vers 200 degrs. On ri!o!e et on la purifie par des distillations ritres. Soumis l'analyse, ce corps a donn C. H. a. Br. La formule C'H'Br'a exige C. H a. Br. t5,a 2,t 6y,y t~tS
t00,0 do la dibfontbydnne (t) Sur la prparation '&' C~Mfe e< de ~~m-, 3* t~:e, ~W'~ et de la tftbfemttjftMM, tome XI,VtU, pxeet

t6,o a,t 68,0 t4,o t00,t

voyez et ?0.

(9) degrs pa<~ t'oxyded'a~entbamide.ceeom. poseregeoereteatementtagtycenne. 2. La d!chtorhydrine, tMtte par te perbromure de phosforme MB pbore, composa analogue a<t precedept, h &~M~ r ~&'<MScA&M*A~fMM~ C'B'Ct*Bf=:C'H'C'0<+HBrzHO = C H' 0'~ 2 HQ -<- HBr 6 HO. Ce corps est Momem avec te C'H'BfCP. cMoMr de ptopyene brom, TraM too

JLabromhydrodieh~rhydriBeestonMquMeneNtre.peeaat, wtMit vers ~6 degf~. Om Usotset on la puHCepar des dMttUatiotM itres. SoMaus & rana!y<e) ce corps a dottne C. H. C! Br..t.. ~.a toMBute La torraale C~B'CPBr exige C. H. a. B~ ~,7 3,6 37,0 4t,~ t00,0 degrs par t'oxyde d'argent humide, ce compos rgnre lentement ta glycrine. En mme temps <e pfodaisent Mn pett d'acide d& & ON phecarbonique aomne d'oxydation, et quelques paiHettes criataHines peine sotuMes daat t'eau, qu! paraissent tre du propto~Nte d'argent. La prodaction de cette dernire substance serait semTfait too v ~,9 a,~ 38,0 ~0,9 99~

('<~ NaNe !a tratMtoftMatiou

mique

MMM t'mQueMCe

du cbbrotbrtae en acide fordes tcatb, et rsulterait d'une

en gtyc~rin la dcomposition anatogueNce!!e<}uicMaMge dam te* dettu cas, tes tydMcibrotahydrodicMorhydnne; des s'~t!m!nent avec fixation d'eau ' H' C)' 6r a HN BSr + 6 BO s= G-' ?0' Oh~MMoe cB C*H' 0' 4 HO
Acide Actde p\'ploniljne. pr~ptehhjM.

C* ? Ct' Nr a HC! BBt' setJemeat

H y a chMgeateat (te ta fbnctton chiainque au tiea d'obtenir un compose atcoot!q~e, oo H)rm6 ttc acide t'intervention de l'oxyde d'argent, base aMex paissante, parat concourir ce rsahat. 3. La dicMorhydritM, traite par le percMorure de phosphore, produit la ~<c/t/o~<&'<ne C'H'Ct'==C'B'a'0'+aoaBO==C'H'0'+3Ha6BO. Ce corps est isomre C'H'CtC! La trichlorhydrine avec le cMorarede propyt&ttecMor

est uu liquide neutre, beaucoup plus staMe qoe la tribromhydrine, votatitevers t55 degrs, OK i'isoie et on la pariSe par des diMiHations riterees. Soumis &l'analyse, ce corps a fourni a C H. C! La iormute C'tPCP exige a4,o 3,4 72,0 99~

c.
H. C).

~,4
3,4 ~3,2 tOO.ft

(.0
4. Dans la prparation bromhydrot!ich!orhydrme Hquide particatier exempt C'H'Ci': de !a triehtorhydriHo et de la se pmdait en petite quantit an d'oxygne, FpidichtorhydriMe,

C'B'Ct'==C'a'0'+aHCt6Ba Co corps est Montra avec ie pfopytae McMoF. C'est un liquide neutfe, votatH vers tao deg~; l't~ots et on !epuf!Co pardM d:Mit!a(!6n6H~!te)'ea. SouaHs a !'ana!yse, ce compos a fourni C. B* Ct. La formule C'N<Ct' exige C. H. C! ~,4 3,6 64,0 teo.o too d~ra par l'oxyde d'argent humide, t'ep!lentement de la regnre dieMorhydnne glycrine. Les relations que ce compose prsente vis-*v!s des autres en eCet, it dif~re de eMorhydrines sont trs-remarquaMes la dicMorhydnae, C* H' a* 0', par les lments de t'eaa Traite C'H'Ct'=C'H'Ct'0'aBO. Ce qui est prcisment la di0erence qui existe entre t'pi 3t,o 3,6 66,0 too,6

on

cMoFhydriaeettamonochlorhydfin: <?H'CtO'.==C'H'CK)'aHO. On peut remarquer n'est encore que rpidtcHorhydrine autre chose que de !a tncMorhydrine diminMc de t qa!-

{'~
valent d'acide chtorhydrique: C'B'Ct'=C'H~'HCt. tant neutre, t'pidicMorhydrinedoit LatricMorhydrine t'tre ncessairement. Enfin rpidMh!orhydrine,C'B* CI', prsente vis-A-vis do t'picMorhydrine, C' H' C! O*, tes mmes relations et son alcool; qui existent entre un tter chlorhydrique car sa formate en dNve par la 6xaHon 4e quivalent d'acide cMothyctnque et l'limination de a ~quiva!ents d'eau C'H'C!'=C'H'ao'+BCt-3MO. et l'picblorhydrine sont surtout L'pidicMorhydnne interetsantes, parce que dans leur formation les quivalents d'eau etimines aux dpea de la glycrine ne-sont plus aux quivalents d'acide Sxes dans le rapport ait, rapport normal dan~ les trois sries princip~M. Cependant ces deux n'en possdent pas moins une aptiMouveHeschtorhydrines tude caractristique rgnrer la glycrine sous l'influence des alcalis ou de l'oxyde d'argent. Nous reviendrons Il. Recterc/tM plus loin sur ces considrations. cotM~re~ sur et ~Mo~Met p~ntt de la tribromhydrine

i j

~<!C<MMM Je h tiichlorhydrine, et. de leurs <yom~e<. i. La rgnration

de la glycrine au moyen des comtous corps exempts d'oxygne et isoposs qui prcdent, mres avec les drivs chlors et bromes d'un carbure est trs-digne de remarque. Elle donne lieu d'hydrogne, sur !es analogies et sur les que!qhes rCe~ions intressantes diffrences qui peuvent exister entre les ractions des com* poss isomres. En effet, nous avons publi, il y a deux ans, le premier d'une teHe de exemple reproduction glycrine au moyen

('3)
et ga!e*~ anatoguo aux pfcdenta, ta tribrotnhydr!ne, C* H* Br~ (t). ment exempt d'oxygne, Noua avons d'aiHeurs tabli que, de mmo que l'alcool, C* Ho Br, C'H* 0', peut, se changer en ther bromhydrique, d'eau et en gagnant t quivalent en perdaat a quivalents d'an compos notre d'ac!de bromhydrique, lag!yc~rme, conformment pefttM a, ~t 6~qnivaient6 tMonegnfat,pouvait d'oxyd'acide gne <tMM<<M'tned'~aa et gagner t, 3,3equivalenta en formant dtvert composs thr8,t<MM bromhydriqe de nouveau la g!yc6rihe. Parmi ces comaptes & gnrer C'H' Bf', est surtout remaTaHa" poss, la tnbromhydrine, Me, car eMe pt~ente la compoattion d'un ttjbrotmtt'e d'hycarbon. Aussi l'existence et les drogne proprits de ce, par une 6t!acorps ottMttes conduit les expertmentateors, & rechercher si divers corps t!on d'ides toute naturelle, l mme composition et la mme formule qui prsentent que la tribromhydrine jouiraient galement de !a proprit de se transformer en glycrine. Voici ies resttttats de diverses expnences diriges par ce point de vue et-analogues ta prcdente, mais excutes sur deux composes isomres de la tripostrieorement I/a& de ces composes est le bromure de probromttydrine. sur lequel. nous avons opr pytnebrom~ l'autre compos a t dcouvert Fan dernier nous-mmes; et chang en tribrom

g!yerineparM.Wurt&(a). Ce dernier compos brome se prpare en traitant la g!yde phosphore, cnneparl'iodure puis en attaquant parte soumis l'action brome l'ther aHytiodhydriqueprodait; des sels d'argent, il rgnre la glycrine au moyen de taqaeHe on vient de le former. surtout par son Cette exprience est fort intressante,
et de totne

())~tt)m<f<eCMm' (.SS6). (~ Compta foxbt,

J'~ft~tK',

3*B<rie,

XtA'Ht,pj;e!:tO

totne

Xt.tV,

pote -~e (7 ~rit

<S56).

(<4) l
analogie avec cette que nous avions dj excute sm'ta mais ilestutile de faire observer qu'elle ne tribronthydrine; dmontre pas la transformation du bromure de propylne brotnonglycnne. En efft, le compos qu'ello concerne n'est paa idendque avec !e brotnare de propytene bmm anciennement e&nau c'est un nouvel !6om&r& de b tnbtombydiftoe dont H ? rapproche par ses racdona aussi bien que par son OHg!ne; noaa te dsignerons, sous le vottt..d'isatri.. ponr abrger n se distingue du bromure de propy!enc &MM&y<&nc. brotnepar ae&proprMt~ physiques et par ses rctifMM. En effet, !'isotr!bromhydrtne bout & ay degrs, tandts.qtte le bromure de propyieMe brom bout tg~ degrs, e'est'a" dire zS degrs pM8 M. Cahoars bas, d'aprs tesihdioatioaade qui a le premier prpar cette substance et dont notts avons vri6 toute t'exaottttttte. De plus. la tribrombydtine et soumises l'action des sels d'argent r~ rM&tnbrotnhydr!ne gnrent la glycrine, tandis qtte ta mme exprience tente avec leur isomre, le bromure de propylne brom, ne nous a pas fourni de glycrine en quantit appr:!aNe, Nous avona opr4 sur oo grammes de bromure de propytne brome (prpar avec te prodmt quL resatte de ta de t'atcoot amylique par le feu) et sur UMe dcomposition te toutt nt'proportion quivalente de butyrate d'argent; lang avec de l'acide butyrique et chauff datM Ute ewuue t3o degrs pendantqaatrejoNM, a ~barai comme produit prittcipatdupropytnebibrom,C'H*Br*(t).Apr~sunesrie de traitements dirigs de faon ne laisser chapper aucune portion de la glycrine qui aurait pu: se trouver rgnre (a), on a obtenu seulement o~,a d'un extrait sirupeux

(t)

Lx corpt la de

neatte ONrehe tmtyr)oe

ntMi suivie fhM

obtenu

bout

en

t-M

degnia

et

renferme

Bt"=-;9.S. (t) Voici m<Mt forme

La e)yer!ne pouvait M trouver en partie la contoa, en partie mtM forme <)<*gt~terine

(t5) ctde!i(}Me<ce&t,chargede matires sa!ines, et qtti ~'a pas pamoHnr!escapat)tfesdo!ag!yccriMe. Ces rabats. reprodaita depuis Ja prennre publication que nous en avons faite et confirms par M' WurtZ) etaN~Ne~ uae diOereMWessent!e!!e entre. tes trois composs et le a tribmmhydrine, isomre? t'tsotcibromhydrinp broBftHre de propyMM brome (t). Les deux pn*tniei'St drivs da la glycrine, sont aptes ta repfOftutte d'pre nos expriences et d'aprs !es exprien.ces ~tne~res que te nous avant cit~etptm haut; at&M br<'tnare de pr~pytno brome a'a pM <}<!ertJM~~pr~e~ !a.m6m<; ptapn~t. Pour tablir !a traas(brmat!<m du propyt&M en gycedne, il ne sN<St donc pas d'oprer sur des. composs bpOMe~ dnves deh gtyctioe, mais il serait ncessaire d'emp!oyer produit par tes corps forms avec le propylne M'at&nte, de l'alcool amylique par la exemple dans la deotnpot!t!on chaleur. NotM avions pens que cette d!Scah4 pouvait tre tourne en changeant d'abord le propylne, C* H", en ther puis en passant. de cet ethfr aHyModbydrtqMe) C'H't, et la glycrine. Mais jusqu'ici les rtMtribMtnhydriBe
MM det tnOHenMt hMrom~rtqoM tOgntte ttue que dth< tt produite <thMU& On <t ta~ de l'ther, puis a~ee et Kittni )e< produite huit rois Mn volume bttt~tqne. MM t~Mt) att de t'atcoot et contenue to eonteno CM h'tjj' at) pfodtth tant d<tM h corevce Mpt t'acMe bain-marie distill de ta comne

ab*<t)<t, vapor d'aNttOjXO-t on ti ~eot

d'enu et en a Bj; '(" l'ther p"Mr eotetoOn a ~per~ la solution et. un & }ott't ttqoeM~ au bottt-tMtie t oelitt des deux ~Mpentitem On'* tmit )e tout prcdentes. t'jetda reprla butyrique par t'tttcoe! libre on cemMtia. On

part'etydede plomb et par t'ettM4 )oo d''er~M))daptda<'icJ9))M))oe)p

chm~er e~po~ fM t'f'ftM! de plomb batjfMte ensuite au bain-marte, tmiM a ofdttMtK', <*tp<'t<, repris sulfur eeue defnMM liqueur, absetu Meoet une par ct~tp~rt ajouter !een<!f<mt<: l'ther, <fo photphom, t'~thff

absolu, de ~pOM BOtteau, <)er')HreM<. (')

par l'hydrodne !) teTp t'tther, reprit w fatxtmMmdotte

&M<tMbhOtMrm<it

propytbto<tt!)~riqt)t do mtme C'H'Br', t ttcMe phosphoreux,

MbMM,C'a'Br',dM*<de que M', le pMtebremnre

C'H'B)-,Mte PBf', est )i &

tri))tt))tUMprppiottfqMf, (;'H' By', 'Mftfa de t'aotda pMphtttqtM) onhptfe, C'H* Br'-h ~HO- HBf=C' H'O'.

(.6)a
que nous avons <aits pour obtenir un en partant <ht corps identique a t'ther attyModhydriqae, sont demeurds infructueux. nous propylne, Cependant sommes convaincus finira par que cette mtamorphose tre reatis~e, cap nos expriences sar !a tnbrmhydntte, et surtout ta' transformation en propylne de ia tnch!ot'< tous deox ded~s hyJnne etde Fethef at!y!iodhydfiq<tc, de!a gtycenne, rendeM extt~tneatent probable la transtbrmatton rciproque. mettent Quoi qu'il en soit, les remarques qui prcdent dans tout ton jour i'aae des pr!neipates d!<Beuttes des questiona' de ayntMse; elle rside prec!semeBt dans ces dlicates souvent mconnues par tes thories qut featioMd'isomne n'envisagent les corps qu'a travers leur formule et pensent y trouver tout !e secret de leur constitution. 3. Au point de vue des relations d'isomrie que nous venons de signaler, il nous a paru intressant d'examiner l'action du sodium et celle des agents comparativement rdacteurs sur la tricMorhydrine et sur tes deux isomres deJatribromhydrine. La trichlorhydrine, chauffe avec du sodium, chlore et produit de t'allyte: C'H'CP+3Ne=sC'H'-<.3NaCt. On reconnait d'buHition, combinaison suivants l'allyle aux caractres point odeur et proprits organoleptiques, origine t directe avec l'iode et formation d'un iodure aisment la totalit par le sodium; du brome; cenous avons fini perd son efforts trs-varis

crKtatMs caractristique. L'isotribromhydrine s'attaque difficile d'enlever mais il est fort pendant, apr&s des traitements

ritrs, entre autres produits, une petite quantit par obtenir, d'allyle. Ce caractre rapproche donc encore t'isotribrom" hydrine de la trichlorhydrine C'H'Br'-)-3Na==CtP+3NaBr

<'7)
te JMtunm'e de propylne brome, attaqua par le sodium, a fourni, ttonde !'a!ty!e,maisdapropytne bibrom, C'H*B!f' (<); ceci s'accorde avec les diBerences que nous avons signales entre les ractions de ce bromnre Au contraire, et celles des composs isomres. 3. Tandis que !a tfMhtorhyddne, et rtsotnbrctahydnne <e btOtnMte de propylne broin se distinguent les uns des autres par t'&ctton des sels d'argent et par celle du sodium, ces trois corps, traits par les agent~dc substitution inverse~ donnent naissance aux mmes produits. En effet, cbauSs &y5 degrs ayce de jt'ean) det'iodure de potassium et du cuivre, tous ttpMptpdaisentdttpropylene, C'B% et. de rhydruredepropyie.C'H'. Le propytme <brme donc !e !<en commun de tous ces aux relations que nous avons composes, contormemeat taMies, il y a trois ans, entre ce carbure d'hydrogne et la gtycenne. 4. Si l'on compare les quatre nouveaux composs g!ycenqttes dont nous venons de signaler l'existence aux combinaisons dj connues que la glycrine ~brme avec les hydracides, on est conduit a faire sur les proprits physiques et chimtques de tous ces composs certaines remarques qui ne sont pas sans intrt. En effet, les principales chtorhydrtnes et bromhydnnes dcrites dj (monoch!orhydnne,dich!orhydriae, picMordibromhydrine, monobroathydrine~ pibfomhydnne) regnrent assez facilement Ja hydrine, tnbromhydnme), glycrine sous l'inBoence des acalis, et prsentent l'observation des points d'nottition tels, qu'on peut les dduire les ans des autres, et de celui de la approximativement glycrine, par des relations analogues celles qui relient les thers chtorhydrique et bromhydriquea l'atcoo!. (Voit'

())

Le corps <t

neatt-t

B.

abtttttt

bout

vers

rao <tf):rM, et ren~-rme

)!r =&j.

~nH/M

f/c C~<WM'~ de JP~yH~

(.8) i ~f

3* srie, tOMeXLVHtt

pages3~3~6,3B8.) la trichM'hyOr les nouveaux cootposs glycriques, la bromhydrodMae, C* H' CI', volatile ver~ tS$ degrs volatile ~rs ~6 degrs, C'H'Ct*Br, dichtorhydriae, <i'est*&*dre at degrs plus haut, et la eMorhydMdibfotnvers 3o& degrs, c'6&t.&totalit C~H'Br'Ct, hydrn, entre leurs points dire 94 degrs plus haut, prsentent d'bullition analogues ceMes qui respectifs des restions C~ H* 1*0', existent par exemple entre la (McMorhydnM, C* H* Br' 0*, wtadte ?ers y? degfes, et la dibpotnhydnne, a a4")5 plus Mtatite vers aty degrs, c'est-&-dtte haut. Mais des relations du mme ordre ne se vetiBeot ptas si l'on compare ces noaveaux composs soit l glycrine, soit aux composs aacleas. La bfomhydrodicMorkydrhte, C''H'Ct*Br, par exemple, volatile vers < ~6 degrs, possde peu prs le mme point d'bullition que la tribromOf la prsence hydrine, CG H* Br', volatile vers t8& degrs. de chlore dans !a premire easbtance au de s quivalents lieu de a quivalents de brome dans la seconde, aurait d la volatilit de ta bMMhydronotablement Aassi ~acoMs ta eMo'hydM'dibromhydfine, dicMorhydriae. ao degrs bout vefs M degtes, c'est--dire C''H"Bf*Cit C* Ha Br', tandis environ aa-desans de la tribromhydrine, les points que le contraire e&t t-plus ptobaMe. Bref, d'ba!!iti<m des quatre nouveaux coMposs Sf0ttt situs 3o augmenter 4o degrs plus haut que tes points caMs au moyen des anatogies ordinaires. une di~Mttee A ces anomalies physiques eorrespond notable dans les proprits chimiques. Les qaatfe nouveamt stables viscomposs soM vraiment neutres, beaucoup plus -vis des alcalis, et beaucoup plus difficiles trans~ormet en glycrine que les combinaisons d{ counues. de la g!ycrinc avec les hydracides Les combinaisons

('9)
a deux catgories di~erentcs appartenir les termes de rune, anatogues entre eux, s'cartent a certains gard: des termes de Fautre et prsentent un tat molculaire un peu diereat, comme t'atteste !a diverstf de leurs proprits physiques et de leurs !~aett<MM. A ce point de vue, Msotr!bMmbydrMe doit encore tre mpproehe dos quatre nouvelles combinaisons g!ycri~<tes car sa $?bilit, ses ractions, aussi bien que son point d'bullition (t), s'accordent suffisamment avec les proprits de ces corps, et notamment avec celles de la cHcrbydrdtbKmthydnne. Les deux trjtH'om&ydnnes iMMt~s paraissent donc cordeux eat~ores annes par respondre respectMementMtX les combinaisons de la glycrine avec les hydracides. Leur existence n'est pas sans analogue dans la seMe des on sait, en effet, ~e'ii existe deux varits de sw!* ethers <bvioates isomres, tes uns stables, les autres instables a la temprature de too degrs, mais tous eg<t!etnent propres M-mnte. rgnrer les thers' et ratcoot . J!t<r~a constitution des combinaisons <tfec tea ~<J'MCM<M. de la ~cenne

semblent donc

Aprs atoir expos les proprits des nouvelles combiet bromhydriques naisons chlorhydriques que nous avons no<ts croyons utile de donner ici le tableau dcouvertes, coannes entre la complet des combinaisons aujourd'hui glycrine ~ttea hydracidet, et de dvelopper quelques-unes des coasqaettces thoriques qui nous paraissent ]n&alter de l'existenceet de la eomparaisoN de ces divers composs au-dessus decelui de la thtot'hydtedfbtotthydriM~ (t) StM & t~ d6e)-<t
au )n'M<<9 tttttMtnMtiattf, eemaM t'ett celui <!a tit tt-tbteattt~drtM.

(~0) s
' ??~S m

?
~~Ss'S'SS'ss

~{

f~

~ff

S~

~t

MMM
ps~ ,r QM ~~S )! s, g 0+? ?M+ tSec gt? t N p

MN~ M att3~ <B=" +? !+'<'

!ti!~Mt$MMtStt!tc ~9~o~o~Q Q ? Ht) t! H o QQ!) lh Q<3MB:fctOQ" ~4~5 9~+++ ++MMMJ.++ ~HSS~MS MSp9'S~mgG 0 <3<3 M ') M~ ~q<3~

fn ~

SM

-'MQ I U'*f's'~?'

-i+ + cn
rt ? $ ~ 0

l ci1
o~"

o ~s, o

r~ i
0

Les combinaisons indiques dans ce tableau ont t partages en trois groupes, dont chacun donne Heu a diverses remarques. <. Le premier groupe renferme tes combinaisons forMes suivant les rapports tes pttts gnraux et tes plus rguliers entre la glycrine et tes acides chtorhydrique et bromsont au nombre de neuf. Si hydrique. Ces combinaisons l'on y joint qu'il serait sans doute iacHe de on C'H'CtBrO', prparer, la bromhydrocMorhydftne, awa sous les yeux le tabte<m complet des combinaisons armes saiveat !a toi la plus simple eatre h glycrine et deux acides diffrentSt Pour mieux apprcier toute la varit deces combinaisons, il sSt de se rappeler que l'alcool ordinaire ne forme avec deux acides que deux combinai l'ensemble des dix composs sons ainsi, par exemple, prcdents ne correspondent que deux composs alcooliet un seul ther bromhyques un seul ther cMorhydnque drique. L'existence et la formule de ces dix combinaisons peuvent se dduire du caractre de ta gtycnae triatomique en vertu de laquelle et d'une loi commune de formation d'acide fix s'liminent pour chaque quivalent a quivad'ean lents t (Alcool potyatmniqtM) -<- M(acMe) ~<t HO. Mais les combinaisons dont cette formule reprsente et prvoit t'existence ne sont pas les seules il en existe d'autres dont la formation, n'otre pas un quoique moins rgulire, moindre intrt. 2. En eNet, tes composs qui forment le second groupe (picMorhydnne, pibromhydrine, pidicMorhydrine) y prsentent entre tours lments un rapport tel, que, pour d'eau tichaque quivalent d'acide fix, la proportion tMiae est suprieure a quivalents. Nous avons d~a dit que l'on petit rapprocher ces dcrune dixime,

1.

(~j

(~)

aiers

dans les squi leur correspondent ries pr!nc!pates, et qu! n'en dMerent que par une proportion d'acide plus considrable. Ainsi, !'pich!orhydrinc peut tre rattache la dtcMorhydr!ne corps C'B'Ct'0'=C'H'C)0'+HC!, et !'6pidich!orhydritte la trichlorhydrine C'H'C<'=C't'C('-t.HCt. Ces rapports ceux qui sont, rattachent oa ther jwsqa'a un certain point, monochlor semblables (chlorure C~H'Ct, ou glycol au. di-

des termes

t'~thytne

d'aHhy~net ch!orored'thy!ne chlorhydrique)

MtytcMorhydriqae), des Hollandais (liqueur

C'H'Ct'=C'H'Ct+Ha. De< rapports btomttredepropyt&ne d'une bromhydrique) et aHytbromhydriqoe C'a't'Bt C'H'Br'HBr analogues existent (t) entre l'iodure et le

et di(propy!g!ycot diiodhydnqae part,. et les thers aUyUo(!hydr!qne de l'antre =C'H', =0'B['Br, (pibMmhydnne). l'iodure d'thylne (gtyco!diiod-

C'B'Br'0'HBr=sC't'BrO' Ainsi s'explique peut ` soit comment

hydrique)

votont&mrar,soitdagtycotdiatotBiqae, C'H''==PH''-t-3BOaHt, iod (etteracetytiodhydrique) monoato-

de t'thytene

mique, C<H'ta=C'H't'H!. On vait retrouverait re~rder la loi de symtrie ordinaire si t'Qtt pouet les composs l'pichtorhydrine analogues

un M<tn<'ire paHi (t) Nous avions ttgMM toot eu mtfpreehement~ <hMm Il y a deuxana {<tm&< de CMn/e ce de ~<~Me, 3<'Me, tome Xt.Vttt, 301 et :<H) (<M6). j'et!<M

(~)
comme tes drives d'une substance particulire, C" H' 0'

C'H'0'==C'H'0'BO, laquelle ne durerait a quivalents d'eau, alcool diatomique C'H'0<+ aCt de la glycrine triatomique que par et jouerait elle-mme le ro!e d'un

(pichtorhydnee), C'H'O'+HBt2HO=s(?B'BrO'(et)nbMmhydnne), C'H'0'+aHa4HO==C'H'a' (pMMMorhydnoe).j. C'est aN mme titre que nous avons rapproche, dans le Mmoire cit plus haut, l'alcool allylique, C* HG 0', et ses du propylglycol, thers monoatomiques, et de C'H'O*, ses thers biatomiques C'H'0'?=C'H"0'+2HO. Mais c~ Mppt'cebement ne se vrifie que d'une manire et les deux com!nc<MBp!ete en effet, rptcMorhydrine des alcalis ou de l'oxyde poss analogues, sotMt'tCCneace non le compos, C*H'0\ mais la glyd'agent, rgnrent, c'est-A-dire qa'ib Cxent de e!o-m$me, C'B'O'~ nouveau le nombre d'qMtvatents d'eau limin au moment de leur formation relation importante et caracterist!qme, qui force d'admettre entre ces composs et la glycrine les crine de prexistence qui caractrisent les corps gras propFemettt dits via-'-vis de cette mme glycrine. 3. Pe~ re<narqnes semblables ~'appKqeent aax trois composs dftnie compris dans te troisime groupe du tableau prcdent. En eSet, ces trois composs (hmibromhymmes ~atioo? dtine, iod~ydripOt bromhydrinc hexaglycrique) produits par l'union de plusieurs quivalents de la substance aln'ont aucun coolique avec un seul quivaleat d'hydracide, analogue connu partni les combinaisons que forment tes les Ce ne sont point, d'ailleurs, alcools monoatomiques. seules, combinaisons g!yeriqucs renfermant plus de t qui-

aHO=C'H'CtO'

<~u valent de g!ycr!ne dans leur formule. en effet, acotdes deux composs bnns par a quivalents de glycrine HeBtibremhydrme. odhydnne. viennent C" H*Br 0', C" R" 10',

se placer t'hetnibromhydranude,

C"H"A!tBrO'=:xC'B'0'aBr-(-A!!H'8BO, le dipibMmhydifbphosphorite, C"H'Br'P=::C'tt'0'-f.2HBr-t-KP-~aHO, substances dont nous avons dnni auteurs t'existencc et ta

formation, Et un sel de platine contenu dans les eaux mres du et MHfermant ta quichloroplatinate de glycrammine, valents de carbone pour t quivalent de platine. La varit de ces -combinaisons est analogue, jasca'~ un certain point, celles des composs forms par les oxydes faibles avec tes acides; et elle parait jouer unr&te essentiel dans l'explication des rapports si varis d'aprs lesquels les sucres interviennent dans la formation d'un grand nom!~e de composs naturels complexes, du mme ordre que les combinaisons glycriques. l'existence des combinaisons Enfin comprises dans le deuxime et dans le troisime groupe du tableau prcdent montre combien serait inexacte et incomplte toute thorie qui s'appuierait exclusivement sur les composs forms suivant les rapports les plus gnraux compris dans le premier groupe, car ette conduirait i rejeter systmatiquement toutes tes autres, loin d'en prvoir l'existence et tes conditions de formation. La seule explication gnrale et compatible avec tous tes elle repose sur phnomnes est d'une extrme simplicit: ce fait, que tous ls composs gtycriques sont forms par l'union de la glycrine et des acides avec sparation d'eau;

(~) en tirant

de nouveau

l'eau limine

ils. reproduisent formation, rateurs. des inductions de 4. Pour complter le dveloppement nature diverse auxquelles donne naissance t'tude des com" binaisans de ta glycrine avec les hydracides, il nom reste parler d'un systme symbolique particulier proposa dans ces derniers dduit les temps. Nous avons constamment formules des composs glycriques.de celle de la glycrine l'aide d'quaenvisage comme un alcool triatomique, tions simp!esqtn saSsent exprimer <ootes!es circonet de leur dcomposition, tandis stances de eup~brmatioa C. H', envique ce systme les attache un groupement, sag comme te radical triatomique de ces combinaisons. Ce groupement prsente !a mente composition que rallyle, dcouvert par nous il y a deux amcarbure d'hydrogne Nees. inventes aprs coup et sous une autre forme les ractions destines & reprsenter et les ides gnrales que nous avions dvetoppees d'une manire plus directe, la glycrine, C'H'O', devient un par l'criture trihydrate de tritoxyde d'allyle reprsente Dans cet ordre
suivante Ht ~0'

au moment do leur la gtyerine et les acides gn-

de formules

HJC'H~O' !0' H? C* H* 0') devient un compos dans lei'ethergtycriqUe, quel les 3 quivalents d'hydrogne basique que renferme ? la glycrine sont remplacs par le groupe G'H', qui est M iui-mme tribasique Il C.H~ C'~ os

La tricMorhydrine, C'H'Ct'= C'H'O'-t3HC!6HO, devien t un trichtorure d'allyte, ta tribromhydrine, C* H'*Br",

~6)

nntribt'omured'attyte: C'U~ Ct a 0 Lan'istearine, C'" H'"0" se reprsente =s 3C" H"-0'+ C' H* 0' 6HO, C'tt' Br Br Br

par la formule
C"Bt'*0' ?

C"n"0" C~H'O'01 C"H'*0' )) CUH,60' 0' O' Ce langage n'est videmment pas autre chose qu'une traduction pure et simple de la thorie des alcools triatomiques, dduito des tMemes analogies gnrtes, saas y ajouter aucune ide essentielle. Il reprsente dans la plupart de< cas les mmes faits et les mmes prvisions mais il nous paratt d'ordinaire l'expression simple et directe des u:t0 reprsentation confuse et dtourne, entaphnomnes che d'hypothses avec les reeettons inutiles, contradictoire de l'allyle tnt-mme, insuffisante d'ailleurs pour reprsenter les relations d'isomrie et mme t'invariabilit des rapports entre les poids des lments simples qui constinamriqnes tuent les combinaisons dvelopper. Les contradictions dent et les ractions manifestent groupement glycriques. C'est ce que nous allons substituer

qui existent entre le langage prcrelles des composs glycriques se tout d'abord si t'en compare les proprits du

radical prtendu des combinaisons C'H', gly<r!queSt avec les proprits relles de l'allyle tettes que nous les avons dtermines par l'exprience (t). En net, si
(') )~ ~ttttttfM et 3uOi de CttOHc et <<eP&~t~af, ['rvant Mmoire, p!)j;e<<i. 3'ooie, tome XLV<n~ ()<

['ajjM

("7) t'attyte joue Je rle d'an corps simple, d'un radical triatoiodes, bromes mique, dans tes combinaMonechtoreSt il doit dont la dcomposition peut lui donner naissance, et surncessairement rgnrer les mmes combinaisons, drives de la glycrine, tout les combinaisons lorsqu'il le s'anit directement avec avec l'iode, avec le chlore, btOmo. <0r nous avons daMMr C'H", que rattyle, prend naissance aux dpens de composs trs-divers, par exemple tofsqa'on enlve l'aide du sodium, te chlore de la le brome de t'isotnbfomhy* C"!'Ct\ trichlorhydrine, et du bromure. d'allyle, C''Br',eB6n drine, C'H'Br', C'H* Mais panni l'iode de i'ther aKyliodhydriquc, les trois catgories de combinaisons dont ces sentent les types, une sente peat tre rgnre l'iode directe de l'allyle sur les corps hatodes employs vis-a-vis de l'allyle en proportions reptodnisent corps reprpar l'action et le brome diverses ne

C' H',Br, et ni les ~thers allylbromhydrique, et protaMttre C'H't 1 (protobromure attytiodhydrique, C'* H* Br', ou ni la tribromhydrine, d'allyle hypothdqaes), l'un de ses MOtnres ( tribromures dallyte hypothtiques), mais des substances toutes diffrentes tes composs, C'H'*. Ce sont donc l tes seules combinaiC'H'Br*, sons qu'il est permis de dsigner sous le nom de bromure d'allyle et d'iodure d'allyte, tes seules pour lesquelles ta synthse concide avec l'analyse et vienne rsultats, les seules enfin dans lesquelles il mettre la prexistence de l'allyle. Or ces partiennent pas la srie des combinaisons en dmontrer est lgitime substances tes d'adn'ap-

gtycriqnes. Pour chapper ces diiEcatts, on peut envisager le prtendu radical, C'H', comme destin exprimer, non plus mais la constitution relle des combinaisons gtycnqnes,

leur constitution

c'est--dire un simple rap' symbolique, port numrique entre le carbone et l'hydrogne qui entrent dansieur composition. Mais on s'expose ainsi tous

(t8) "t~ < les inconvnients d'un langage SgMr et mat

sans ceMe port confondre l'Interprtation reHe incomplte des phnotnnes avec leur interprtation et exprimente. Du reste, il est facile de montrer que l'on introduit par l dans t'oxptication des faits un dtour inutile loin d'en simplifier l'expression, on la complique et on l'obscurcit. C'est ce qui devient vident par la comparaison desaymboles l'aide desquels nous avons reprsent le phnomne lmentaire de la saponification et de ceux qui ont t rcemment proposs pour le mme ob}et. D'aprs les relations que nous avons tablies entre la l'acide starique et la glycrine, la saponiStristanne, cation par un oxyde basique peut se reprsenter par l'quation
C'" H'"0"-)3 MO + 3 HO == 3(C" H" 0', MO) + C' R'O',

ditini, et on est symbolique et

c'est-A-dire que i quivalent de tristarine s'anit 3 qm. valents de base et 3 quivalents d'eau en formant 3 quivalents de starate et i quivalent de glycrine. Voici ce que ces relations si simples sont devenues dans ces derniers temps (t)
C"H"0'! O't s HMjO't (C"H"0' ('0 un 0' (CSU') 0' + HM O' == ce ;.JCS ~'I()t. M. O' an 0' C"B"<M(C'H') (P'H'*0'; 1 ~C"tt"0'"0') 0'+HMO'!==<C"H''0~ HMJO') O'+r~O'. 0'

de C*'H"'0* Ce qui signifie que 3 quivalents (radica! de t'acide stanque) unis hypotMt!qae monoatomique <!m)thanment i qttitatentdeC'H* (radtcathypothtique triatomique de la glycrine ), le tout tant conjMne a trdK fois a qu!va!ents d'oxyg&nc pour constituer ta tristarine;
(t) Cmt.~.<rm<<M, temeXt.V, p<g9 3: (<i~i))et tM?).

de a qoivaRagissent lents d'oxygne avec an hydrure mtatique (ceci signifie et forment trois Ms ta combinaison une base hydrate), de C" H~'O* avec le mtal employ, unie A a quivalents un starate, plus la combinaison d'oxygne pour constituer de t quivalent de C'H' et de 3 quivalents d'hydrogoe, unie 6 quivalents d'oxygne (ce qui reprsente !a glycque ces deux systmes d'criture et de langage reprsentent exactement le mme phnomne." Tous les faits re!ati& l'histoire des corps gras et de la glycrine! peuvent tre expf!mes, soit avec la mme ueHet da~s te langage que aoua avons constammeht employ pour exposer les rsultats de nos recherches, soit avec la mme confusion de symboles et d'hypothses, dans le langage e~dont nous rappelons ici les appliforg postrieurement cations. Sans insister davantage sur ces complications nouvelles nes de conventions superflues, il e~t utile de montrer enloin de conduire une excore que de telles conventions, ne suSisent mme pression plus comptte des phnomnes, pas pour les reprsenter tons et obligent confondre sous des dnominations identiques les divers composs isomres dont nous avons parte plus haut. En effet, nous avons montr que ces conventions conduisous le nom de trichlosent dsigner la trichlorhydrine sous le nom de tribrorure d'allyle et la trihromhydrine a t galement dsimure d'atlyte. L'isotribrombydrine gne, conformment la logique de ce langage, sous te nom de tribromure d'allyle; mais alors ce nouveau compos ne nom, tatribromhydnneniparson peut plus etredistingnde ni par sa formule, ni par ta constitution thorique que ce les nom et cette formule ont la prtention de reprsenter; relations d'isomrie qui existent entre ces deux corps deripe). Ajoatom

(~9) sur trois fois la combinaison

(3o) 1 meurent Cette confuHon s'tend egatement inexpliques. au troisime tsomre, le bromure d propylne brom. On Mit, en effet, que ce compos s'obtient en combinant le brome avec le propytne brome; or les relations numtecatboneet riques~qui existent,entre l'hydrogne du propylne brom, C* H' Br, ont conduit & regtttder ce corps comme une combinaison de brotne et d'allyte quivalents C* H* et le e gaux, nom de ~OMM~ -t- Br, dsigner sous Mais on combine ce protobromure ~'<~ d'allyle, C*H* Br, avec deux aouve&UK de btome, Br', quivalents on obtient ncessairement un tfibt'omoM d'aUyte.C'H'Br*, aa mme titr que le MbfoaMH-e de e~ vfe rsulte de t'onom du brome avec !e~)rotobtomure de caiwe. Ainsi, d'aprs les reg!o$de<!<s langage prtendu rationnel, les trois composs isomres, tfibromhydMne, iMtnbmmhydriae et bromure de propylne brom, seront ncessairement dsigns par une seule et mme cette dnomination; confusion rsulte du nombre ins~aant de donnes que ce systme symbolique fait concourir l'interprtation et a ta prvision des phnomnes. Cette insuffisance ressort plus nettement encore des con" sidrations suivantes Pour tre autoris reprsenter les composes gtycriques au moyen d'un radical, C'H', il faut que ce radical puisse exprimer toutes les combinaisons &r* mees par l'union d'un acide etde ta glycrine avec limination d'eau et susceptibles de reproduiret'acide et ta glycrine gnrateurs en Sxant les lments de J'eau. Or il existe quatre combinaisons entre la glycrine et d'autres substances dans tesqueiies la proportion d'hydrogne est trop faible pour permettre de les reprsenter au moyen du radical C'H*. Ce sont les suivantes
apport CtM. C :4 6 :< 6 4,! <,S

Et)t<UcMorby<MtM. HemibMtnhydtinc. BfemhytMne heMgtycriqtte t'hMpherite.

C'H'Ct'=C'H'0'~aH(;t6HO. C"B*BtO'=aC'a'0'-t-HBt-8HO. C" H"BrO"= 6C'H'0'+

HBr-MHO.

C"H'Bt'P=tC<K'0'-<-tHBr+t't)'-).;H06

(3t)

La rgnration de la gtyerine au moyen des deux premires combinaisons a t tablie par D'aill'exprience. teurs aucanepropnt, aucune retatiomt'autorise isoler ces deux combinaisons des autres et leur at* chlorhydrines tfibuer une constitution distincte. De iear exi~teoc~ paMit donc rsulter une contradiction dcisive contre t'entp!<M du MdteaC'H' dans les formules destines <) repreMNter les cot!)tbna!aoMg!yc~)tquea.

S'H nous a paru aecoesairc deditchter avec quelques dtaHe te symbolisme ncaveau propos pour reprsenter les faits que nous avons dcouverts, et de montrer que, loin de iHa rend moins simpMSer t'exp(N)t!on des phnomnes, correcteet plus complique, ce n'est pas quenous attachioM une importance essentielle de telles discussions, car elles ne touchent point aux ides fondamentales de la science. On a trop souvent de's<ga en chimie organique sous le nom de systmes nouveaux, de thories nouvelles, des Mriations individuelles et peu importantes danses symboles destins reprsenter tes mmes faits, les mmes analogies, les ternes gnralisations que t'on avait exprimes jnsqne-M sons des formes de langage & peine diCrentes et acceptes de tout le monde. Les consquences logiques d'une ide ne changent point, quelle que sbit la langue dans laquelle on la traduit. Ce que l'on doit chercher surtout dans la reprsentation d'une ide, ce n'est pas la particulariser par des symboles individuels, mais il faut au contraire lui donner t'cxpression la plus gnrale, la plus abstraite possible et la afin que ses consquences et ses plus dgage d'hypothses, rapports d'analogie avec l'ensemble des phnomne&connuB dans toute leur simplicit. apparaissent

( 32 )
tV. Composs COMt~~c~yow~ g~cfMp o~e~fac<~c&7o~<&Me, et c~~Me. &t ~<i!t' ~'MHMM &<om&v~noe

Aprs divers essais pour former dcomposs comptexcar l'union successive de deux et de trois acides distincts f par su la g!yc~rine, nous avona <t condMiMt pour titer Ia tormation de mlanges trop compliqus, faire agir ces acides sur la glycrine simultanment et t'tat naissant. On produit tes acides chlorhydrique, et actique en bromhydrique proportions quivalentes et aux depeM de la glycrine ettemme en traitant cette substance par les cMontre et bro" mure actiques. On sait, en efet, que ces corps, traits paf t'eaM, regenfent les acides actique et chlorhydrique ou bromhydrique: C'H'CtO'+aBO=CH'0'+HCt analogue s'opre aux dpens des lmenta de tagtyeerine. Les prodoits varient suivant diverses conditions que nous allons exposer. i. ~ce<o<A<!A&)~~tne. Une raction

C"'H'Ct'0*=C'H'0'+C*H*0'-)-9HCt6HO. La raction du chlorure actique sur la glycrine, mme froid, est immdiate et extrmement violente son produit principal est l'actodichlorhydrine. En mme temps prend naissance une certaine quantit d'Metochtorhydnne< Voici commAnt on opre Dans une cornue tubule et entoure d'eau froide on verse 25o grammes de glycrine, puis on ajoute, pa~ petites du chlorure ce qu'une nouvelle parties, actique jusqu' addition ne donne plus lieu un dgagement de cbaleur ceci exige l'emploi d'une trs-grande quantit de chlorure on distille et on actique. Quand la raction est termine,

(33)

ce qui passe depuis t8o degrea Ju~ fecMetMe srement qu' 960 degrs ~nv}K'n. une Oa ag:t te Hqunde dMUe avec de t'eeu, puis'avec sar solution alcaline. On Je Mtdtg~er pendant aajoap oa tta Mt~age de cttoraM de caMaen et de ehamx~iv Mt~mNde potease ett moMea~X) puis on !e d~stiBe. Lea pfereMtefment t'aetodttnMres poruons, !esp~abood!mte8, volatile vers ao5 degrs et que !'on purifie cMorhydnme, paFcmes~neded~mtattonsey9~nMt!qMes. se forme galement loraqtt'oo fait L'actodjcUorhydrm joaM de gaz ehiofhydfiq~e pasaer pendant deM o<t tfois dans aa m~hng ~bpa~ de vo!mae< ~gaux de g!ye<noe et A Jtoodegfea. d'acide actique cHtMUiMMe et maiateM Maitcept~deettpeuavanMgeMx,cat'H&<tro<t<m'tnat de ta dicHofhyd~ne c'eat mme te meilleur moyen pour obteniF~dichtorhyddaeeagfFaadeqMaBUte. est une huile Kmpide~ neutre t L'ac~todicMbrhydfiae doue d'une odeur fralche et tht~ee qui rappeMe cette de l'ther actique; elle est pea soluble dans l'eau bout et distille ao5 degrs sans prouver de dcomposition. L'anatyse de ce corps a fourni

. ~eA<t<!<f<af<e~<M<~a~~< G. H. 35,?

Ct..<
H. Fe~~M

4<t,5
tlctique et /'<te&'

prpar "M f~<~ eA/e~<~e. Ct. 4t,6

La formule C"H'Ct*0' exige: c C. a. a.

B.

3~,t 3S,t 4,7 4',s

3

(34) 1 est isomre avec f'actdc va!rfque L'actodichlorbydrine bichlor, avec l'ther mthylbutyrique bcMor etc< TM:~e A too degrs par une Mlutt~ aqneusede baryte, elle se dcompose avec rgnration degtycMoeetd'acides et chtorhydriqtte acetiqM. M~hmg<6 A ffo!d avecde !'ai<oa< absch e< de t'actde ch!orhydt}qMe,eMe forme de Mther acti~Me~ 3. ~cetoc~r~~BC~ .

C"'H'CtO*=='H'0'+C~H*<y-t.HCt-4HO.
on obtient temps q<M)t'M~todioMorhydnne C'est an compose neatM, t'aetcMofhydnme. tiqaide, dou d*)ttne odoar mco!ore, mais aaatogMe <nt prcdent, p!wa f<tiMe. 0 est voiaUt anx environs de a5o .degrs. Ce corps est beaaMupmoiM abondt Son ana!ysea&)NmiC!==a4,o. Ct==a3,3. 3. DMce<ocMor~<<nae; C'~H"GtO'==:C'H'0'aC~H*0'~HCt-6HO. Et!e se produit !orsqae it'om tait ragir le cHorare ae~tique sar un m!ange & votmes gaux de gtycerine et d'acide On distiMe le produit de la raction actique cristaIMsaMe. et on recueille sparment les produtB vola~Is entre a3o et 360 degrs, puis on les soamet & une srie de distillations On Snit ainsi par isoler !a diactocMorhyfractionnes. drine. C'est un compos nentre, liquide, dou d'une odettr faible. M est volatil vers 345 degrs, Il est difficile de l'obtcniremiretnent aussi les analyses de exemptde triactine ce corps ont-ils iburai des nombres un peu faibles pour !e chlore, un peu forts pour le carbone, sans toutefois s'carter notablement de la (brmnte que nous proposons. J que le prcder. Lafbrnmte exige En mme

Le bromure

actique

et la glycrine

ont donn naissance

(~1 des composs analogues aux, prcdents, et que noM n'avons pas croatHe d'tudier avec deiatts. Mais no~ts nous sommes attacha A t'oxamen du compos form par t'union simultane des tfots aeideit chtorhydriqae, bto!hy<ir!qae et acttqoetveotagtycrine. 4.~e~ocA&)~~M~o<!t&y<~nw. C"H'aBrO~C'H<0'-<-C'H'0*+HCt+HBr-~6HO Ce eofps s'obtient quivalents tique. On opre la glycrine par un mtange ~gaa~d&cMoFUMae~tiqee et debrotouM ace* exactement on traitant

comme dans !a prparation de la mme manire. i'acetodtcMorhydfitte et on puriCede est un liquide neutre, L'acet'MMoAydMbtom~ydrne trs-faiblement sous limpide et incolore, mais secotorant l'influence de la lumire. HestdoMed'une odeur faible qui &!a fois l'ther et !e bromure rappelle actique d'etbytene. Ce corps bout vers 3a8 degrs et distille sansdcotnposition seasiMe. Son analyse a fourni C. H. Ct.6,5 Br. La formule &"H'CtBrO' exige C. H. Ct Br. a? ,8 3,7 6,5 37,0 valrique chioroetc. cMorcbfome~ z?,S 3,9 36,0

Ce corps est isomre avec l'acide brom, avec l'ther mthytbmyriq~o

(361 C'est !e premiercomposedfini (b<M lequel

diMmcts se trottveat valent de glycrine.

trois Acides combina 4 ta fois avec an scot cqM!-

D'aprs tes &it$ ptcdettta etd'aprs ceex q~ nous awons dj&puMis, les trois acides ch!orhydnqae,brom~ydf!queet actique peuvent, en s'NBtssantft qMtva!eMtdegtye)r!Ke, donner naissance au mo!as & d!x~neaf comb!aais<M!9 neutres diiitinctMdoatVMeUaMtte!

<~)

!a .0 o M M~). .y) m i ..1` sr m w .a. n I s S B ~~~~ns~

+ & +~++&~+.+"s++?+~ ~&~s'~ + +&&

&S S~ ..1.`.

~S!2o~ ta'aaSa:& <o~<o<o!C t rt +

o~. + m m t -1.. ib
S S <' &

.F

&

& &a M

& & g H" j &

&

& & & & ? 6 J!~ M t) -S

& & & t)" M H ~

co & S te S & & t 5 p & )) !

<3~e~?~sS~?~3&g MM'aB!)5)paBg,g)g,g}MMMa))M &&.& &&v 0.&&&&

&&u

~1

=
d `~ ~p "

~S

.C

'C

le~

's' is ~~ii J

jii! x's'E.g -5~s.s.g S~~S~i s g ~ j~

~}} O ~~i~S~i~i 8~

iH

sj~ 1

ss-=s-

.]!.j

-J~

(M)
ont t obtenues, et l'exisQuinze de ces combinaisons tence des quatre autres (t) n'est pas douteuse. C'est !e type le plus comptet qui ait encore t dvelopp par exprtence descoMbiaaisoNs auxquoHes peut donner mais* comptes sanc un alcool triatoadque. Diverses comb!naiMnsda mme ordres prodaiteet tontes les fois quet~on <a!t ag!f surta gtyc~nMedeax acides la fois. C'e<t ainsi que rao de tMa~awt!t d}& obtenaaneactocMo)'hydnne paf l'aeuon simattaB~edes acide~ch!orhydf!qMe et

MnevaMroactiquesut !ag!ycrme,uMebemzoeMpjfhydy!a~, eht'M'hydMaC) oae tMMyMtchtothydttae~ uaw ~aFttcMop. etc. En MMnt a~sufta hydrine, gtycr!tte an mtacge d'acides butyrique no&s avotts obtenu un et sutiurique, compos oeutfe qui, d'apreo sott anatyse et aM tactioM, peut tre regard comme an mtange paftie~ gales de et d'aae comMaatson tnbatyDne g!ycriq~e &rmB la fois par tes demc acides butyrique et snt~'ique, <&~M~fMM~tMMe la

Cs faits et ces thories confirment et exptiquent. les rsuhats obtemuapar MM. Pelouze et Glis. dans iearsexprteacea sar ractioa rciproque d'un mlange de glycrine et d'acides. butyrique et chlorhydrique ou sulfurique. Les composs fbrms par ces savants sont tes premiers dans !esquels la gtycrine ait pu tre combine de nouveau avec un acide gras, l'acide butyrique; mais ils renfermaient simultanment nn second acide, l'acide su!<urique ou t'acide dent ta prsence ncessaire dans ta combich!orbydriqu naison s'explique par les Mts~qu~ prcdent. Ces ntatea eombihaison&eomptejtes se retrouvent dans les tres vivants; en effet, la ptupai t deagraisses etdes huiles
d'un astrisque.

(<)

Marquer

(~)
<MHiermet)tt)):foisp!usteNr<acidesgt'a!tUMisatagtyoefmo,et loMqtt'on essaye de emparer tes pric'cipes neut~s cofre~pon" dant chaeMMdecea acMm, on se troave~equ~ment aMete par de ceptaMes JHtn!Ms intcaacMMhiea, s~t q)M !e~ p~iB* cipes m~Mg<~pr~emteMan6 a<Sa!t~r~etp)'ot{t~sup~eHM ce!!e<!e9 dtatobaats eatptoys po~pleaspM'e~ MMt~M<M& forment les tins ateo !~aatre<des catbina!ms daM ie~aeltes du <eut ~qtuvaent de ~yo~Mne ? <~e!teB) trouve M(<tr~ par p~eUM acides a!m~tan6mMtt. Par ? Mtude s'expliquent Un grand nombre de <aiM ~erv~daM et Motaatmentt'exMtettee, dMce~gM~atmre!a, stgoat~e MM. Petouzeet de certains Boadet~ par produits comph~~ principes dttois et criatattMaMes, lesquels ren<e<'taent & h Ms deax acides gras combins avec la gtyccF!ne. La constitution de l'acide oteopho:pttenqBet di~o~vert sur <w matires par M.Fremy (~) dana ses recttepchs grasses du cefveaN~ et retMtM par. M. GoHey dan~ ls ma~ t!&rca grasses de i'oettf et da sang ( a paratt 'aga~Ntnt'M l'attacher a~x ntntes points de ~we genfa~x. En ~&t, ce corps possde la proprit remarquable de se dediouMer en glycrine et en acides pho~)hor!qMe, olique et ptttt~ala ~oetine r!({ue. Suivant les circeMtimees, pottt deatOMrepMieen tOMt oa ea' partie, tantt a~ec !ea acides gras, soas 6n'ttM: d'oline (Fremy) ot de Btat~trtB, tantt avec l'acide phosphoriqae, Mua terme d'acide phospho-

(<) Annales (a) ~~<t<f< tome tome poee 'tano Xt, XVtH.

<h Chimie

et <<< J')~<tf,3'<Me, 3< tMe, Mme tX,

<e<eH,

< P~ftM'.e, page ~og) et Me p'se M?

ft~S.at (ta~); tome et Xtf, page 5 (t~), XVH, jm~e ~ot, tome XtX., pt~Be 406 ()?<); 1 tome ~M, (tMo); eo em-

tMee<~(')et

3~1 (<<). te '"tu,

D'ap~M.tMMt,t'MM6<))<<<t<tJ<)~h<)M<t<t,Mt~')te]tMe te tfoMM <tMf< par la <)Mte; M. Cobtey Mjttttde

p<X<, nentommaonMt;~ttt~H~<t~et<t~<<n~Mt<fer<tt<M)nt~6tM'h cites qMBttt~' (te phosphates terMM<. <*eptn!en de M. ~MM~ pamit )'<<? probable, parce t'to ta matire th<}MM< du eerveee et <te HBHfpMtMe tt proprMMit Km* neutro. et tes M)nMMB d'w <a)'M, etaon cette* d'un vritable corps

(4u) Ces proprits Styerique (GoMey). gora!es permettent acide phosphore du cerveau aux combid'assimi!er.cet naisons doubles et triples dcrites dans le prsent Mmoire, sou$ tenom de~dsignr d'ac~g~p~Mo~Ao~&o. ne peut tre tabneavec f&yMe(t). Sa formule 7vritable dtScMe a certitude, parce .que les attatyse<! de ce corps pariQer, n'ont pas t publies. Toate&ismMM essayerons et de montrer provisotren~ht que l'on peut reprsenter, t'a!de d'ne formule snSsatnnitent exacte et dduite des th~or!es qui prcdent, les divers rsultats nnmriqnes et~atres contenaa dam !<? Mntoirs de MM. FreMyet Gob!ey.' t". D'aprs M. Fremy, ,=, to parties de cet acide ren-

{er)nentdet,Qaz,odephospborei a~ D'aprs M. Gobley, de cette MnecertaiMe quantit matire, ensedecon~posant, aioarniy,a3d'Midesgraset c'est-Mire t,M d'acide phosphogtycrique, que te rapport de poids entre ces- deux genres de substances est cetai de avec la dtermi6: t. Ce rapport s'accorde suffisamment nation prcdente. 3". L'acide renferme phosphoglycrique contenu dans la combinaison. phoaphorique jt" La matire visqueuse extraite nretaiss un charbon acide avec tout l'acide et ittci-

quantit de phosphate terreux; ceci prouve que ~ans cette .matire le rapport quivalent entre l'acide phosphorique et la base est plus grand que<t 3. la formule suivante, qai Tous ces rsultats conduisent en parait la consquence dtermine; ~C"H'<0'+Pp',3HO-t-aC'a'0'taHO, laquelle reprsente
(~ PoorsiMptiner,

directement une certaine.

une combinaison
tMae n~Meefom

d'acide o!iqu,d'acMe

MttontquiventMt'M; moiti de h dtetine

pqMrex tenir par de ta dimargarino

t'tcideMattS'~qtadtMteteeotMti) tttftiMit compte, derc~phee~h dans les fe)'B)tt)e*.

(4t!
pktHphortqtte et de g!y~r!M~. Cette <brMm!e p~m eue rapsoit de la <oMM!ede !atrio!6ine, soit de!ajb' proche, titu!edet'acidopho$phonque. Pour la rapprocher de i& tno!eina,H para aC''H"0'(M',3BO)+C'H'0'6HOi pour la rapprocher de l'acide phosphoriqa~) W p~Mt ~crir~ su%tde!aditi<er

K)'/3ao+aG''B''0"-4BO, ce qui reprsente Mn acideat0<MbasiqHc<bMtt6parta<:o<net de la dioJine.. Mm~oaderacidephosphonqueetdetedioMne. hi~,Jiaond~ l'acidepl1osphorique La. premire formule correspond celle de la tricitne, modifie. ea ra}<oo dM caractte de t'acide tribaMqae l'an ds~inva~entsdet'acide Entfet, pbosphonqae. o!<}!q<M!?e tfoaye par racide'phosphortque; remptac mais ce dernier acide peut jouer tantt !e rle de 3 qaiva!ent~d'MB acide mottobMtqae~ tantt le r&tede.;t ~ai~aten)~, tantt ~e r~!e de ~eat q~~atent, setpo tea pro-~ oMHentrecncomMportions d'eau ~ttain~aa~momeRt naison. Dans ta formule prcdente, t eqttivaient diacide phosphorique joue ~e r&te de 2 quivalents d'acide ot~que, et comme H perd d~ lors a eq~ivatent~ d'eati basique, il !a proprit eomNmt~q<te A ta combinaison de saturer` teqaiva!entdc!Mae. tes meMes relations sous une forme on p~ct exprimer et peut-tre plus c!aire,a t'aide de la uapeadtSreate~ dernire &)rmnie. L'acide phosphorique est tribaMqae il d'un alcool monoatomiqae, et peut s'mir a 9 quivalents former un acide. monobasique en liminant 4 -quivalents d'eau. Or ladiolinejouit de ta proprit de s'uem' t eqai !a manire d'an a!coot acide quelconque Ds tors a quivalents de dio!eine pourmonoatomique. ront s'unir i i quivalent en etiatid'acide phosphorique <Mnt quiva!e)tts d'eau- et constituer un acide monovalent d'un

basique ci-dessus.

(4~) t.t.<_t.*0. c'est ce qu'exprim la dernire formule indique

D'aprs les considrations prcdentes, lesavon nature1 qui constitue la matire visqueuse du cerveau et de t'ceuf peut se reprsenter par les symboles J; J.
C"B"Mtp~O",

ou en nombres

entiers:

C"'H'"MPO"==K~,aC"B"0',MO. E<twertudeceMe<orma!e: t. too parles de l'acide renferment a,~ de phosphore; a". Leur dcompositMM doit fournir 86 partiet d'acide poids qui gras et t3 parties d'acide photphogtycrtqtM, sont entre eux comme 6,5 t 3". L'acide phosphorique et la glycrine sont en proportions telles, que tout t'acide phosphorique peut se retrouver sous forme d'acide phosphoglycrique Un sel de t'acide phosphore tant incinre peut produire un mlange de phosphate tribasique et d'acide phosde <tab!ies par les expriences MM. Fremy et Gobley se trouvent donc satisfaites. dont Nous n'insisterons pas davantage sur ce compos sur la diotine permettra l'action de l'acide phosphorique de raliser la synthse; nous avons seulement probablement voulu montrer que parmi les faits relatifs l'tude des il n'en est aucun qui necomposs glycriques naturels, nous puisse s'expliquer par les considrations gnrales que sur la gtycenne envisage comme unr avons dveloppes alcool triatomique. Pour montrer toute la richesse, toute la varit des comit poss dont cette thorie permet de prvoir l'existence, la glycrine, en suffira de citer les nombres suivants s'unissant avec M acides a equiva!cts gaux, terme M eomles conditions phorique. Toutes

(43) l
MnaMons neutres avec a etpMVateaM de ces M acides pria -L. eombiaai' un an ou deux & deux, eCe peut (brmer

sons neutres avec 3 equtvatent~ de ces M aOde~p~s un & un, detut a deux oMtreM a trois, e!e peut <<tr<aer ~(~-tH~t-z) ~~g~. neetrea. Si !'om admet t'existence de mitte ~otabiaatMns acides dMt!ncte, nombre oertainement infrteur la featit, la nmttitude des composs gtycnfptes du tFoisi~tne ordre < < ~moottoo.tooz M'radoNcegatea~~ .t.t.a doM ceate OtiHioas. cMt-a-d<re t. i preade jt e

On v!t qwe!!e varit presque tannie de cotttbtaaMeas aoavent anajogne: oa idenfiqcea eertainea comptexea, substances natareHes, on peat donner naiMance par t'Bnwn d'un petit nombre de composes avec tes alcools pctyatomiqaes.

Kxtmit

des ~/tao~

de CA/mteM~

f~

3* srie,

t. )LM.

fAtHS.MMtMMtE

M tMU.M-MC)mUM, ''t)edmt)rdi)tet,tt.

StiR LA SYNTHSE CM

CARBURES

HTDROGNE,

M.

MAMELtjN

BERTHLOT.

&tMit des Annalesde Chmie ft de Ph~i~c, ~v-

S" srie, tome HM.

PARIS,
MALLET-BACHELtER.
"K BOM*<t M!) KtXGnBMt, QHM DBS DE

tMPRIMEUR.UBRAtRE
t.'C<tt.<! tMf~Mt.K peMT)!Ctt'H(!t!K, 55

*MU!W<M,

IM~

Paris.

tmpfonMM

de MAt.t.trf-~MBUM,

rue du ~anHnet,

tt.

TABLE DES MATIRES.

Pf~NttM

MaTte.Traostbnnation en carbures d'hydrogne. formique

des composs

oxygns 5

du carbone ?

I. TraMtbrmation gne synthse

de l'acide

en carbures du

d'hydro. et du

du gaz des marais,

gaz olfiant

.i. Il.

pfopytae. Expriences gns diverses relatives de carbone, l'action etc. des corps hydro36

sur te: oxydes f*t'nB.

Dtoxt~ME

TrmsfhrmatMMt

du sulfure

de carbone 50

encarburesd'hydrogoe. t. Synthse n. Action bne. III. Transformation du gM des marais Transformation d'hydrogne. en propytne. des chlorures de carda gaz des marais de divers corps et du gaz o!6ant.. sur le sulfure de car-

53

hydrogns

73 80

TtCHtxe

MtTtt!

bone en carbures

8~

tV

TANU! ttt!~ MATtjutUtt.

Pdtet. PttM QxMM~m! plus et MMM. par FoMmtioa l'action de carbtM-M d'hydrogne sur les actates qo actates synthse du propylne, 93 Mr t'atcoot et sur 1'8cide ac)~ subt aa t36 de ta chaleur

compliqus sur tes

butyrates. aeehe des

t. DistiMation du butylne Il. Action tique

et dp t'amyMtte. rouge

de la chaleur synthse

de la benzine des butyrates des atea!)!

et de la naphtaline. et de diverses autres

Mt. Distillation stances R<!CM)!

en prMenfe

SUR LAsm~SE ?8 CABBM ~m06t!

P*R M. MMCM.M BERTHEt.QT.

et Dans la nature vivante, les tetnents paraissent obir e des lois tout autres que dans la nature inorganique les e produits qui rsultent de l'action rciproque de ces ! ment: diSerent donc de ceax que nous prsente la nature B inorganique, Si l'on parvenait tronve!* la cause de cette x diffrence, on aurait la clef do la thorie de la ctumo t organique; mais cette thorie est tellement cache, que a nous N'avons aucun espoir de la dcouvrir, du moins a quant & prsent. Ces paroles de Borze!ius, crites it y a neuf ans (t), s'accordent avec la marche suivie par la chimie jasqu'A cesderniers temps careHopeutdcomposfr les substances organiques formes sous l'influence de la vie, mais elle ne savait lmentaires. Partis de Ftudedes point les recomposer avec les corps

entrent dans priMcipesimntcdiatsqai la constitution des tres vivants, les chimistes se sont borns d'abord les extraire, les dunir, A tes tudier en euxmmes et reconnaitre la naturedcs produits ultimes de leur hydrogne, axotc, eau, acide carbonique, ammoniaque, etc. Plus tard, ils ont cherch les transformer les uns dans les autres, en tesdtrnisant parles ractifs d'une manire graduetie et rgulire c'est ainsi que, des composs complexes, fixes et souvent incristallisables, forms soHs t'inHuenco de la vie, on passe aux substances volatileset dunies par exemple, de !'am!donausacre,dK dcomposition carbonet sucre t'alcoo!, de l'alcool a l'acide actique, etc. C'est ainsi quedescomposs ternaires tonns de carbone, d'hydrogne, c'est ainsi et d'oxygne, on passeaux carbures d'hydrogne;
(t) 'roff~ <<<CMm<e, tome V, page 't tntdMetieo fren~aitc (t8~j)).

(~ que l'on groupe autour des alcools ta plupart des composs organiques. En un mot, ou lieu de dcomposer compltement et du premier couples combinaisons fororganiques mes sous l'influence de la vie, on tes dcompose par degrs successifs et suivant une chelle rguHre, en passant du des composes moins compliqus, de compos primitif ceux-ci d'autres, et ainsi de proche en proche, jusqu' ce que l'on atteigne les termes simples d'une destruction totate. Maison ne savait point jusqu'ici remonter cette cheUe, pour former, par le seul jeu partir des corps lmentaires des affinits que l'on a coutume de mettre en oeuvre dans la des carbures d'hydrogne, nature inorganique, puis des a!cools et des composs oxygns de plus en plus compliqus. Aussi tous les auteurs qui ont expos cette science en marchant du connu l'inconnu, sans autre point d'appui exprimentales, ont-ils d& prendre que les considrations leur point de dpart dans l'tude des produits immdiats de t'organisatton on procde, en gnral, du ligneux et de l'amidon an sucre, du sucre l'alcool, de l'alcool aux carbares d'hydrogne. Mlange singulier, quoique ncesnaturelle qui ote a !a science saire, de chimie et d'histoire nue partie de sa rigueur abstraite. Mais les exemples de synthse taient si rares, tellemetit isols et si peu fconds, que la plupart des esprits taient ports regarder comme chimrique !*<*sprance de refaire d'une manire gnrale les substances organiques au moyen des corps simptes qui les constituent. Quelles que fussent les opinions t produit spcutatives sltr cet objet, aucun alcool n'avait au moyen d'un carbure exprimentalement aucun carbure n'avait t form avec ses

d'hydrogne, lments. En envisageant l'extrme mobilit des compost la facilit avec organiques, leur physionomie particulire, laquelle les forces les plus faibles oprent leur destruction, plusieurs chimistes ont mme pens que teur formation au de l'action mysvivants dpendait sein des organismes en lutte trieuse de la force vitale, action oppose,

(~ ? continuelle avec celles que nous sommes habiMs & rea garder comtae la cause des phnom&nes chimiques ordt? naires. C'en ainsi que Gerhardt avait pu dire, it y & K J'y dmontre que !e chimiste fait tout quelques annes ? t'oppos de la nature vivante, qu'il bru!e, dtruit; opre par analyse que la force vitale tea!e opre par synthse, qu'elle reconstruit '~diSee abattu par lesforces chimit qnes. ? (Co~tM ~Mt&M <& ~ea<~Me des .~MeMC~, tome XV, page ~J En un mot, la science avait proc~d~ jtMqu'icI par voie analytique, et tabli peu peu les lois gnrtes de ces tratHformations ia&niea qu'prouvent de a part det ractif tes substances organiques. Mais cette analyse est-elle compiete~ Ces lois donnent-elles une ideauSsante de toutes les forces qui prsident la formation des substances organiques? C'est ce que la synthse peut seule dmoMtrer; seule des elle peut taNir d'une manire dfinitive l'identit forces qui agissent dans la chimie minrale avec celles en montrant qui agissent dans la chimie organique, que les premires saBsent pour reproduire tous les effets et tous les composs auxquels les secondes donnent naissance. C'est cette uvre que j'ai poursuivie depuis plus de huit annes et dont le prsent Mmoire renferme le point de dpart. En effet, j'ai russi former, par voie purement les pnacipaux chimique, carbures d'hydrogne au moyen l'aide de mthodes gnrales de composs minraux; les carbures en composs alcooliques. J'ai j'ai transform trouv divers procds gnraux qui permettent de mtamorphoser un acide, un compos oxygn dans l'alcool un compos simple, dans une substance plus correspondant; carbure et d'un ordre de complication plus !ev en un mot, tous les premiers termes de la synthse, et !es p!us dif6cnes,setrouventratiss.L'interventiondesactionstentes, des affinits faibles et dticatcs, su<nt pour atteindre le but. Elle permettra d'aller plus loin, car, mesure que Fon s'tve des composs plus compliques, les ractions de-

(4) faciles et plus varies, et!esressourcesd6! v'eaocmptus chaque pas nouveau. synthse augmentent Les expriences relatives A ta transformation des carbures en a!coo!s ont dj t d'hydrogne dvebppes dant ce re. cueil (t) je vais exposer celles qui concernent la synthse des carbures suivants: d'hydrogne Gaz des marais. Gaz o)6ant. Propytnc. BMtytne.
AtyMne.

c' H', c* 8', e* H', c' t;

C" H"

Benzine. C" H' NaphtaHne. c''g Le carbone ne se combine pas directement avec l'hydromais on peut chercher raliser cette combinaison gne, pardes procds indirects et en profitant de t'tat naissant, c'est--dire de l'aptitude entrer dans une combinaison nouvelle que possdent les corps, au moment o ils sortent d'une autre combinaison. Pour prvenir tout soupon relatif l'origine des matires premires employes dans ces expriences, on a tir le carbone de combinaisons purement minratcs et notamment du carbonate de baryte. Car, dans tes de expriences les rsuttats ne peuvent tre synthse, regards comme cons'ils ont t obtenus c!uantsqoe avecdes composes prtaitcmcntdnnis, tetsquetescorpsgazeM, vo!ati!soncrMta!!iscs, et s'ils ont t raliss une srie d'oprations dans ies. par quelles on a employ seulement des ractifs, des agents et des dissolvants Les rsultats contenus pMremfnt minraux. dans ces recherches ont t raliss avec tente la rigueur des conditions les prcdentes. Mais substances d'origine et notamment !e charbon, ont t formellement organique, exclues de ces expriences, parce quctesrsuttats auxquels
(t} jln~/M ~Cttmte<-<~<.f~Mt' 3'tcri6, tome XDtt, paB~Mt" ~g9('SM);)m.r.t,~j,e8t:t85;);<M)o]'t,ptt)!.<)7(.8M).

1 < <

(5) ncessairement po conduire leur emploi seraient en effet, toutes ces substances, douteux; et !o charbon en retiennent de petites part!cu!ier, presque constamment ft conservent d'ordinaire une stntc(pMntits d'hydrogne, mre spciale, dpendant de leur origine orgatnque, que l'on no saurait reproduire volont, et dont oit ne peut pas sur tes phnomnes. apprcier l'influence La formation des carbures d'hydrogne les plus simples tant dmontre, on peut, avec ces barbares, former des ces composs deviennent a leur tour composes oxygns le point de dpart de carbures d'hydrogne plus comptiqas ceux. lent ont do<tn<! avec !es carbtu'cs que naissance qui on forme des combinaisons Kouveanx, oxygnes corres" pondantes et l'on s'etcve ainsi, par une srie graduelle et regnt!rcde co)ap!!ques. L'ensemble suivant transformations, de ces rsultats des composes de plus en plus va tre expos dans l'ordre attrait

Pa~MtEHE pAMtE. Transformation des composes oxyOn y joindra gns du carbone en carbures d'hydrogne. que!qnes expriences tentes sur t'azotu~ de carbone et sur Je fer carbur. Dz~xtEMB fAMtE. Transformation du sutfnt'e de carbone en carbures d'hydrogne. TttOMt&MB tAMM. Transformation carbone d'hydrogne. QuATHtEME MM<E.Formation gne pus compliques par l'action tates et sur les butyrates. PREMIRE
ThtNSFOMtATtON BES CON~OSS

des chtorurcs

de

en carbures

de carbures d'hydrode la chaleur sur len ac~

PARTIE.
OX~O&NS PU CAKBONE EN

GAMMES

B'BYBM&ENE.

La transformation carbone en carbures

de l'acide

carbonique et de t'oxyde de est l'exprience de synd'hydrogne

(6) thse ta pttM concluante que t on puisse ratiMr car t'acide carbonique et l'oxyde de carbone sont dous de proprits constantes et nettement dfinies en vertu de leur tat gazeux ils peuvent tre obtenus, soit avec le carbone lui-mme, soit avec une combinaison quelconque de ce corps simple, et quel qu'en soit l'tat actuel, la Stabilit et l'origine, Hotammeot avec des carbonates naturels, compose parement minraux et susceptibles d'tre toujours reproduits dans un tat identique. On petet d'ailleurs prendre volont pour point de dpart l'acide ou !'oxyde carbonique de carbone car ces deux corps peuvent tre aisment transforms
oMerattX.

l'un

dans l'autre,

l'aide d'agents

purement

Diver: procds ont t employs dans le conrs de ces rc* chN~hes pour changer les composs oxygns du carbone en carbures d'hydrogne: ce qui rend surtout ce changement di<!ci!e, c'est la stabilit extretne des composs la facile dcomposition des oxygns du carbone oppose carbures d'hydrogne. Quel que soit l'agent employ, il n'est gure possible de dcomposer directement l'oxyde de carbone une temprature intrieure celle du rouge infrieure celle vif, c'est--dire une temprature aussi laquelle cessent d'exister tes carbures d'hydrogne, bien que les autres composs organiques. On sait d'ailleurs une comque l'on ne russit point en gnral produire binaison en faisant ragir les corps a une voitemprature sine de celle de la destruction de cette combinaison car la plupart des faits semblent indiquer que les forces mises en jeu dans la combinaison qui s'cttectue une certaine tem prature, avant de se renverser pour la dcomposition une temprature plus haute, cessent de donner lieu des effets sensibles de combinaison ou de dcomposition durant un intervalle plus ou moins tendu. Aussi tes procds de rduction directe des oxydes de carbone par tes composs hydrogns n'ont-ils point fourni

de rtMMMsatM&iMtttt drogaationdtt D'abord on engage

~<-

(7) !t~~J' il a t en deux

ncessaire temps. dans une

d'enectaer

t'hyorgapar de

carbone

!e carbone

comMnaison tbrmique tes lments

nique proptetnent dite, en produisant l'union directe de l'oxyde de carbone t'ean (.). On obtient ainsi un

l'acide avec

carbone, d'hydrogne ceux qui se produisent sons l'influenc dans sa stabilit et dans ses ractions, g~Mraux, graduellement donnant lui-mme avec et e'est-a-dire sous cette

form ternaire, premier compos et d'oxygne, avec t'un identique de les la vie mmes caractres

de de

il oBte,

mme proprit t'inStience de farces a de nouveaux galement En vertu de

de ae tranetbnner peu nergiquet, en

naissance forms

composs, par l'union

analogues du carbone

ces proprits, l'acide forl'hydrogne. de nouveaux mique se prte la formation composs orga" c'est le anaeau de la srie on parniques; premier auquel vient rattacher successivement tous les autres. 1. T~tM/OWM~M <~o~Me.~M~~e~tt ~K~et~tt~o~y~n~. L'acide iormiquo est un contpose ternaire il est fbrtn ~e l'acide en C<tf'~M<~ ~M'm~MC <A< ~az ~NZ des marais,

ol-

de carbone, et d'oxygne. Ds lors il sufftra d'hydrogne d'enlever renferme l'oxygne qu'il par un procd quelsans dtruire l'association du carbone conque, avec t'hydro* gne, Cette pour timination d'hydrogne. de l'oxygne, indpendamment de l'hy. est !oin d'tre ~ci!e. En eHet i'acide isol formique jusqu'ici que de deux ractions tantt sons <wme au que carbone t'en reMni a ta moiti'de t'oxygne demeurant uni l'oxygne de carbone, c'est--dire 3' eo-ie, obtenir des carbures

drogne, n'est susceptible

i'hydrognese spare le reste de d'eau, sous (') forme d'oxyde

~a<tt<M &C&tmM <-< A- P~t~ttf,

temcXLVf, pacc

()S56).

(8)

1 ~t'h tecarboncdo

tourne

au point

de tfMtta~t* dpart; libre tous

tantAt tantt

l'acide

Mr-

mique s'oxyde plus se dgageant t'tat forme avoir d'eau. contracte Dans

o<t moins

compttement, on combin avec

Fhyurogno sous l'oxygne sans

tes cas,

de combinaison

M spare l'hydrogne avec le carbone.

voici parquel mcanisme on peut raliser cette combinaison. I! sumt de une portion de l'acide fordsoxyder aux dpens d'une autre devient mique portion, laquelle on oppoae a!n<! eHe-a~&tt apte agir sur !'hydrogene !'afSn!t l'oxygne. d'une base haute quel ferme si puissante Ce partage puissante, que le carbone prsente vis--vis dt

Mais

peut tre la baryte, la formation combine.

provoqu laquelle de l'acide Or l'acide

parl'uttcrventmh dtermine une carbonique au-

temprature eHe demeure ptus

d'oxygne que l'acide (ortnique est telle, que si une du carbone du torutiate de baportion de baryte en se surryte se spare sous forme de carbonate le reste des !ments sera constitu oxydant, pardu carbone, de t'hydrogene et de l'oxygne quivalents gaux

rencarbonique la proportion

CJH Ba0'=
Ce carbone, port l'tat sent les uns cet

CO', BaO + (C HO). ).

ainsi mis en rap ragis toutes les substance,

et cet oxygne, hydrogne naissant au sein d'une mme sur les autres,

de faon a produire combinaisons stables dans les conditions de t'experience.Ot les trois corps sont dans des proportions relatives simples ne peuvent se rsoudre telles, qu'ils entirement en comoxygns; trouvera portion ncessairement une de J'hydrogne mise en tibert, rciproune por-

poss binaires du carbone se moins

ou

que tion de la matire D'o rsultent

en combinaison que ces deux corps n'entrent ce dernier cas se trouve en eft't ralis sur entre en raction. des carbures

on a pu isoler et caractriser fiant et le propylne.

d'hydrogne,, parmi lesquels le gaz des marais, le gaz ot*

(&) En rsum, l'oxyde de carbone uni aux lments de t'eaK l'acide et le produit formiate de baryte d!et: fbfmiqne, produit des carbures d'hydrogne c'eet le point de dpart de la eynth~e de< matires organiques. Voici le dtail des deux principales t l'une expriences d'elles a t excute sur de t'adde formique prpar direetement au moyen de t'oxyde de carbone. Cette exprience tant &ndamentate, ifest ncessaire de la dcrire avecdve!oppement. Elle se compose de quatre priodeasMeessives: t". Production du <ormiate de potasse avec des lments nuaeraux. a. Transformation du formiate de potasse en formiate de batyte. 3. Distillation du formiate de baryte. 4. Isolement du gaz o!e6ant et du propylne n-aMstbrmation du gaz o!Cant en sulfovinate de baryte. <. On a prpar de l'oxyde de carbone en ehau~nt au vif un rouge mlange de limaille de <eret de carbonate de baryte naturel; ce gaz se trouve ainsi form i'aide d'lments minraux et sMceptiMes d'tM reproduits a volont dans leur tat actuel. Aprs avoir lav pra!aMement cet oxyde de carbone dans la potasse et dans l'acide sulfurique, on en a rempli soixante baMons, de t litre chacun, contenant de la potasse. Voici le mode relatif opratoire ce remplissage. On choisit des ballons long col, suSsamment pais pour rsister la pression d'une atmosphre, on les laye, ou les sche; puis on introduit dans chacun d'eux 8 to grammes d'eau et 8 io grammes de de potasse solide, par<aitetnent matires orgaexempte niques. On trangle la lampe le col du bti!on sur deux points, de <aon le terminer par une sorte d'ampoule l'extrmit do laquelle on puisse tixer un caoutchouc. A ce caoutchouc ou adapte un robinet qui se trouve ainsi

(.0) annex au ballon. On met en communication ce robinet, a l'aide d'an second tube de taomettouc suivi d'un tube de et on fait le vide plomb, avec une machine pneumatique, dans le ballon, aussi exactement que possible. Cela fait on ferme le robinet da ballon, on dtache le caoutchouc qui le joint au tube de plomb et on le met en communication avec un gazonttt'e rempli d'oxyde de carbone; on ouvre avec le robinet du ballon et ceux du prcaution gazomtre, de iaon produire un et remplissage graduel rgu!!er l'eau contenue dans )e rservoir du gazomtre remplace & mesure le gaz qui s'coule dans te ballon, et son niveauperntet de remplir le baHoa d'oxyde de carbone Mus une pr~sion un peu saprieurc ta pression A ce atmosphrique. moment, on ferme tous tes robinets, on dtacher ballon, ot) le transporte prs de !a tampb d'mailleur, on ouvre son robinet et on ferme tebalton la lampe en efS!ant l'trang!ement compris entre le col et son ampoule. on les embatte Quand tous les ballons sont remplis avec du foin et des linges dans de grandes chaudires, on remplit d'eau les chaudires et on fait en rebouillir, Mouveiant l'eau mesure qu'elle s'vapore. A la fin de chaque semaine, on retire de lachaudire et on ouvre sons te mercure un petit ballon destine A servir de tmoin de l'oxyde de carbone n'a t trouve l'absorption complte qu'au bout de trois semaines, durant lesquelles ta des chaudires avait t maintenue too detemprature grs pendant plus de deux cents heures. Le temps ncessaire pour obtenir ce rsultat est plus long que celui qui a t indiqu l'occasion de la synthse de t'acide formique cette diffrence de dure parait due ta proportion de potasse, beaucoup plus faible dans la dernire exprience que dans tes premires. 2. L'absorption de l'oxyde de carbone et sa transformation en formiate de potasse tant termines, il est ncessaire d'isoler l'acide fot'mique et de le changer en formiate de baryte. C't-st ce qu'il est facile de raliser. 11 suffit de sa-

(") ) turertapotasse parl'acide suMuriqaeetdedtstiHerpoMr

tsoeri'acHoformique; puis on le-sature pardu carbonatede et on obtient baryte par vaporation te formiate de baryte. A cet effet, on ouvre les battons, on en dlaye le contenu dans une quantit d'eau distille ta plus petite possib!e, OH les rince avec un peu d'eau on obtient ainsi une dissolution aqueuse de formiate de potasse rcntermant uni excs d'alcali et diverses substances minrales empruntes au verre des battons on la sature exactement par de l'acide sulfurique pur tendu de son volume d'eau; dans la !iqueur cristallise du sulfate de potasse que l'on spare par dcantat ion on ajoute ators cette liqueur une proportion d'acide sulfurique sufnsante pour saturer toute la notasse unie l'acide formique, et on distille avec mnagement. Quand ta plus grande partie de l'eau charge d'acide formique a diati!), on laisse refroidir, et on spare une nouvelle proportion de sulfate de potasse cristallis; on continue la distil~adoa. Vers ta fin, on ajoute de l'eau dans la cornue et on en rptant cette addition d'eaa prolonge la distillation, jusqu' ce que le liquide distill ne prsente plus seasiMe" meut de raction acide. On runit ators tous les liquides obteuus par la distillation i!s renferment l'acide forMique; un le sature par ! carbonate de en baryte, compltant la saturation sous l'influence d'une tgero chaleur, et on vala liqueur filire. pore cristallisation Le poids du formiate de baryte obtenu s'est !ev prs de 3uo grammes. 3. On l'a soumis faction de la chaleur pour obtenir les cathares d'hydrogne. Les carbures que l'on se propose d'isoler peuvent tre de trois espcea les uns tiquides ou solides les autres gazeux et susceptibles de former des bromures liquides, volatils et tels sont le gaz o!nant et d6nis enfin les e propytne derniers sout galeux et incapables de s'unir directement au brotne dans les conditions ordinaires, tel est le gaz des

('~)
Les appareils sont disposs de faon obtenir sparment ces trois espces de composs. En voici !a des~ cription: Le formiate de baiyte est contenu dans une cornue de A an demi-litre. La grs verni d'une capacit infrieure cornue communique avec deux petits flacons vides et entours d'eau froide, placs l'un la Mite de t'aMM et destins la condensation des ti~aides; puis vient une pied, de forme ovode, contenant 3o a prouvette 40 grammes de brome ptacs sous une couche d'eau. Le: gaz, dgages par la cornue et refroidis dans.les deux premiera flacous, barbotent dans le brome liquide; le gaz otfiant et le propylne s'y condensent sous forme de bromures tiouides; tes gax non absorbes passent, mlangs avec la vapeur'du brome, sur la cuve eau o ils sont recueillis. Afin de diminuer les chances de fuite qui rsultent de ta porosit de la cornue, tout l'appareil doit tre construit de faon permettre le dgagement des gaz sous des pressions aussi faibles que possible, sans nuire toutefois leur absorption par le brome. Le brome, seul ractif emptoy dans cette exprience pour la condensation des carbures, ne contenait pas de matire sensible car 3oo grammes de ce organique en proportion brome se sont dissous dans une lessive alcaline, sans laisser de rsidu; et 3oo grammes du mme brome ont pu tre vapors dans un courant d'hydrogne pur sans laisser davantage de rsidu. de L'appareil dispos, on ehauSe la cornue en l'entourant charbons avec prcaution les gaz se dgagent, traversent le brome et sont recueillis sur la cuve eau. Dans tes deux premiers flaconsse condensent de t'eau et une petite quantit de liquides cmpyrcumatiques. e&t termine, on tudie tes produits Quand roxpnence auxquels elle a donn naissance. La cornue refroidie est brise pour en examiner le conmarais.

(.3}

tenu

c est

docaj~Mte de baryte

par oa satt~MetMftttt,

ctamorpbe. Ce carbone est cetnarqwab~ par son origine car it vient da catboaate de batyte prMMttf, et con~cative* ment da carbone Ne 'oxyde de eafboHe. dans les flacons e$t ~MeddeMX Le Mquide coatettt) !a ptns grande tcasse est de t'eaa chat'~d'aoe touchM faiMe pMportton d6 ~tta~s empyrwmat!qe6i des vaeca se tronveat qte!ques~MMC8 d'anKqaideg~u~aMax deatt'odeMrest toMt& Mtaaa~e & ceHe~ ptod~ts de !d!M!HM!ocdM9MCreoa de l'acide tarM~~ ta qaaMt!t6 de ce !iquMe etatt trop i~!be poMr per~ettr~ d~ me& <ppMfcmdi, m&~ H est vfdaat ~e est a un compos ptehnnt hydrocarbo)~ ~somptexe t attatog~ a ceux qui na!Mance daM li destructiot) par ta cha!cm des

composer orgaMqMesproprnieMt dits. Le bfotn, dissoMs dans une tessiv de sonde tn&yettMe~ ment CQnt!6Mree et employe en e~mes, a abaMdeano p!<tsiettM gratBmea d'un Uqalde neatte, ptas dense 00~ i*etHt, a t& ana!ogMC tiqueardes HoUandats et sur te~&o! do re. v!end<'atomt&hettre. Les' gaz recaeiMis par a cuve a eaM sdnt ua MMge d'acMe carbonique~ d'oxyde de carbone, d'hydrogeM~ Ta prdp&rt!pn do ces gaz var!e BM averses gardes marab poques de l'6xpntt<!e. Voici tes detaih de t'aaatys d'an eehaotiUon reoiiMt yers le mitiea de ta distillation et prive d'aeMearb~niqMeparl'acddttde tapotasse: tac votun~Mdec9~,bfAt~aansreMdMn)tre,oat~mt

59,5 vototnee d'tMide.MFboni~tM; h.ditninntioB Nnate, d)te& braM~t de l'oxygne et<tp)oyo ta~MpartdoB~M~z oanscette6amhMs6on,tait~eA t6~at cornes. AptsyabNM~ttottde~'oxygane excdant, it Mt 'KSt' 0,5
B. ~ames

~otaMiesd'aMh:(pMvetMnt(tesappaireH<). a aM~pMveMnMMappMeM).
2

('4) a&a<Ntt<arah. 0!tyded6teiifb<tae.

ay~Mj~Mt.

).. t: to,o 49tS

4o,o

B'p&t~nddmtpoartacQmpoaitipttdacegat!

AMte.5" too~o &ym9twn d~gaz des maMM oa h~rogeae proMetu'bon~ C* H*< AttM (a d!$tH!<~(Kt da t~es &MMS carbapes d'hydfMtgbe oat <oFmiate ~e baryte, 6t coMtea~s soM &fnte de tfomutes; i! est nCeMaira de ~t~gN~~'MtMbpt).~ 4. La oonNeas&t!on <tM ~a& ot~at et du proj~Jne dant le brotne prott de spafer <M carbures d'by~rg~Be des on iea M~~ gaz cnJ)Mtibtes prodaiM simuttan~taea~ et rcueiHe ains!, qae!q<M~ibte q).te sott leur progorti~ la ibrN~tMm de bf~mares MqutdeSt 3Bais, iNattaqwahtes & a Hae tetapratjtre d~ 5o A 60 d~;fs,par froid, et at~e tomrnit a ne !eastM a!ca!!n~ ~tendoe o~ coacentre, premier tndtce de l'exiatnce des carburee qwi pMMeat la composition de rhydrog&aeHcafbon. disdttaat ave<nm~nate! bromar~eniM OmpariSe la ptaa grande gement qaamM diatiBe ae ~oMaage de senmMede3o at5(t i3o degrs, tme proportion degr~, qae!qMes ganttes passent etMore Mne temprature) p!as bMtte._ Ces .degra de vofatilit correspondent aax points d'ebo!~ lition du bromure de gaz oteCant, da bromure de propyiao, etc. Mhis tes imdic& obthMs dans !es ettRnoces par des analyses et par preoedentes doivent tre cotttt!~ Il est donc une etwde directe des carbures d'hydrogette. n~eessaite de dei:o)0posey tes bfoMKtres et d'ea sparer le 'Eafbttres db~t bm sottp~ bfome~ a6a d'tacief a ftt Mbre ~onme t'existettee. On opre cette ~geMeratioaetttaisat ragir Mr!esbro' Ces nombres etabtisseat!a

(.5~
nmreo, <!<t enhre, dej'eajtt et de PtpdttM de poM~s'~M A ta tempMtn~fde cfits NaM !e ay5 de~s, oa~f~ment aax M~tire fda~f anx :ubst!tUt!ons d~ptwM~a i~v~et.

(~aM~~C~aet~3'~fi%.t,p.S4:) & optaM !e&<t;{~aa<!e9 oa bt~a p~ q~fie ctn-botte <:arb!006. Ce g<tz d Mf an Mtattge de gaz o!&ttt, de ptpy~ne, aar ~ M~a~ des bfot)omfes p~p~a MQ!e Oa d'oxyde ~xts tab~t i M<t de prcttMMt) d'ac

etditM~tt~dane gM<~M~~ de 60 i!tMs

demt'Ktre

de ce gaz provient

'hydttu~ d'Ahye, d.'en pw d'<~de n~Mqtte et d'~tte trace d'azo~. Le gazo!eKfmtette MU f~~rs picopyt~e Mndt ~ue t'acide eat~odirectemoot do earobrotnttres, n:qeeetl'hyarMMd'~hy!eMntdM de cette r~g~ratioo; d~ve!oppea au- momeat dct'atfdesappafeib.. ~a Pours!thpU6erI'e~oeitiondp)!t~suttHs, )~(ranch de ca!cMb!evo~Hme dalle i'acidecarbe'nIqaealMO~MpM' !a potaMOj et ee!a de Pazte, teqac! eM camau paf aae metoredtMete sperme aprs h combasttott etTahMrptton de4'ex<~9d'Myg~aec VMci~ada t:btet: ao~btee afbarnitt raaa!ysede5 gaz combNspw~aitasBe~~ t'azote vient

Onaaha!y~pateaMbas~M<mepoft!bndecegsZt too yohmteepattomtt!

BNst duc ~ a t5 votantes d'acide cMi)o~<jjtte, <t ta d!minaoa dMpa~tipB du gaz comhtMUbte et~e!'oxyg6ae eorfespoadaet~tatt ~Vo!MiMM~ JDecM t!(a~M!da ao~r~ oap~t<)~ pour<ttqM$awttara toat cmbt~tiNat:tt: Or on pM~veta Mois gaz tbe~re t~c~ spit.tablie qtt'it ae te ~ate

gaz anatyse,

<{Ma!ttativetnent. rc~rmeqae

gaz ote&mtj,

pt'q)y!neett'itydraMd'~y)e:

t vo!nme de gaz ote6ant,C~H', produit itvotwmea d'acide carboB)<;<te et ta dtannatiottMtc e:t gal a 4 V<~ tMmes; t vohtme de propytnet C* H', p)'od<m. 3 Yonme~d'acide earboniqMe et !a dtOmmticM 8na! est gate a S notmes; t votume d~hydhtre d'thy, C* H% prodtUt B ~hmes va' d'acide carboa~He et !a d!minwi&a &t!ak MtgateA~ !tt)~es< So!eBtdcneje!evotmaedaga<~6ant,yeeIuid<tprocetai de !'hydrupe d'thye; en po~rfa py!&ne, .c tev~uatepf!m!ttfdam~Mge '<wa=:.);t*+.t; le v&ome de t'ac!d%carboniqwe a<5~a.e-fS~-<e, et la dimitmtion 8na!e dae &ta dMpa~tioh tible et de t'oitygne cwptoy te br&tf, ~==4.e+.$~-+-~<. D'&ut'oattre: GazotSant. Pifopyt~me. HydMred'tbyte. .cat:~6 ~ y==t5 :== g <) dm gaz coatbmproduit

n':

exprtmcr

L'anatyse quaKtaUve de~ce gaz peut tre efectae a t'atdo de deux dtasotvants, !e brome et t'acitte SMtfMtiqae Le et t coaceatr. broote absorbe tegazdt~ant pfopytne, dont tin nia!s respecte t'hydrure d'ethyte, peat Ma!te L'acMe dterminef!a nature par t'analyse eadiometnqa. sutfnnque coMoentr absorbe le propytne presque imml*a!de d'ne et il BC disMMt!e gM~teCatttqa' diatement, agttati&hvotente et soMenae pendant 3<K~ <;ecoussM. oernier phnomeNe eaFactense a lui seul- le gaz oteSattt, caraucMaaatrega~ ne preM'~t'tien d'aBatogae~ La natare mme de ce gaz, aasai b!eB que !eet!e du propar des Mesures ngottpyt&ae, peuvent tre dtermtn~s Ce

MMMs en comparant, do t'aaatyBe edt~a)eMqae du ga~prim!t!f avec ceux de 'aaatyseda rsidu cMaaMetd depmH!h;degaz pt'opyMB,sQitpat-yact:ot du soit par t'acHon d'tboriUmmdMM, pa:a pto!ong6e,~el'a~{teMt{Mn~e. AcetteSao!ta<ma!y~: t~ I~poctioadMgaeap~Imiavo!t'&!taMMt'aCt!op t dutrome}. aa porttoM d~ gM pr~ tai av6~~ Mb;f FacHo~ pr&!ong~deFtc:deaa!<~f!qae; 3". EaNn uae poption d<t gaz apEs tw aTo!p &!t aaM~ seateMBfthpt~mifeactio~dcem&meacHet Vc IM rsuttats da i'aaatyse eudKmtnqae de$ gaz combustibles otteons dans cet tfoia condit!ons, et t'apporter oc votmes du gaz primMf: 9 ~oMmes dugazcombtMtiMo brame ontiburtK <8,t ~rottonea d'aHd~ cafb&n~ae, a~tMovegatea vohtmes. ~0)8 Ces mombres conduisent d~thyte.C't~cat9 Y<)m<eadecegaado:ventpK)dtt!rc t8 Te!<tm~ d'acide cMboa!ttMe~ avec une di~inuttO~ :ena!e-~gatea i{o,S votmes. a*. Dem~, <) 8
~t

(.7) il les r~aitata

fI!"

non atMOfbaM~par

le

et ta dimiaotMtt SMat~

&.ta composMo~de

t'hvdrtuc

votMmdttgazeombuttiMenondiaMuspart'aCtde 8u!{nriqjM!a)tbottt(te3oooacou9SMOBtfottrnt d'acide cafbetttque, et Ja dtmtafttM Snate ~mes ,attMMveetgate&

votmnM.

Ces nombres conduisent !'hydtttred'thy!e.

gaiemettt

!a cotnpos!Hoh

de

(t8) ),
3".Ea~t ,~< gMpttYedepfopyMBPp~hpt'em~teuctMB det'tadomtfanqtte~ntfoMr~ vo!amM d'&~e ~tboei~ae, t')o h ~mtn~a tai~e etaM gatet `. v&tttNtM. 3~5 ,u.. Ce gaz ~tant un tntattge d& gaz oMSant et d'hydhtfc d'tbye, en t)eat eM eetc!e)r tea pmpor~oas fetat~es. SoieM x le <o!mmedu gaz otBaat et y teVoteme de r~y* 85 wetuMe~dtt

dtttNt~thye,Q<t~ .85i='<.4'
t~o'~a-+a. d'oA '945~4~~4~: <c~:gazet6~nt ==:~5)) ==: jr hy~iMfe d'~thy!~ == to.~ aombre<q)t{ s'accof~eot seo~em~mt avc cean de la pr* tttire ~atyM eadoattnqae. Les rsultats des diveme$ apatyMs ea~iom~triqncs qttt aMtMs et mot prcdent se coat~~ht !cs restes !ndp6ndanta de toute mesure relative aux votmes fmzettx disons ita Msent dottc par !e htome et ~ar rateide saManque paarta&ir ta nature dea gaz attalys~s. oa eea Mt~e d'tablir, Tontefo}f), potcufptw deeertitade, deuxv4ri6cat!oas n(MnreUe8,l'mte ~r~edesmesaresre!atives aux votamea gazeux absorbs par te brome et par l'acide suMarM}ae cowett~re; t'attire de la Mmparaisop (~ ces B~w~ avec ~qa%~aaa!y8Mqw.pre<~eMt. V~Hapretai~reven'Ea~o~: to<t vo!<ttM$ dN gaz primitif trattt par te b~m<! se wnt ()Mib&

8,7 v<Huttiee.i'abMtpt{oB,ega!eA et !e pMpytn<} M(tni&. gt, B vtume!, repi'estn<e te gaz o!<MM;

tco t5 r

('~
volumes du gaz pritMMf, ag!t~9 qntnM & tmgtfoitavec t'ac!demt<h)'iqattconceatfe,ontperdtt ? v~olnmea (~prp~rln~)~ vo!nme<(pMpytne).

Etiteatmat 85 votam~. ~a~Son 3~ sMoaMe~ a ~tdant pM~~e it~dMittegaz~ ~,S votttmM. L seconde absorption, camc~t!eti<j[oe du gaz o~a~t, t~t~e~'dtonc, 75,.5vot)t)Mte<. Ot, lapes !M aaa!y9M eadio~R~tteB l t $en!en)etn

rw ~otMt!~d&gaz.MBt&t~~ 76 votttutesde~zeMaant; t5 totumea d tn'opy!ae; 9 voleateid'hydraMd'thye.

On voit que tp<x qga r~sutt<m s'accOrdtent dans ~ HnMt~ toute d~ft~~ott des pet{tea ~FresM~e ptwe. cohorte riqae. .' EaSB la compaFaMon entr& les raoltata desaaatyaeseM~ dinmtriquea et e? t~~Mts de<ana!yMa papiehrotne et par s~aa anefortMun t'aeide SM~nqtte peut trepi~sec~e peu diffrente de !a pr~c~dente, mettre mais ptas propre en ~!(!~M !a tttare et ta d~ gaz ~amta~ cotnpodtioa )(ooKo!ametdag!)ZpritmtiFont&un)tdatM!'eMdm!~tfe &tSvo!atnee d'NNde carbonique, avM ne <Mm!)Mth)nCnat ~gatea votmes. 4~ too yo!at!tes sulfurique ont perdti Or ces ag!teaqtt~e a oagt Ms ayee t'acMe

<5vo!))mea,etjiM 85vd!)tmestB~tan&oBt<OMrm d'acide carbonique, t~ovotumes egatea A. ~votmes.

la

dhMmntt~

SMafe tantt y

(~
D'ouitatMtqae!e< t5 vohmet degata~t~tmme~tatemeBtpai'facHeaatftttique !a <!n*!Mt!on Sna!e (gm eem-

ont&Mmi3t5tyo,oa d'acide carboB~Ct ~5 vohme; bu~!e~ oxygne employ pON3e<aBt~ga!e&~3)~S,o~ SaYotamM. Ces ~M~Mr tS nombre~ s'Mcordettt

&~brt~)q)t!!e<t)'<!OfMS*

avec

htompMtttott

dMpropy"

vo!amM~epMpy!~ae,<C'Et',<<N!Me)tt d'acide ~tbo~tiqne, votomes !a f!tm!ht!on A .e6.t<-&~y-

~t(!e

tant

82,5votnmea. Ceci t!on. CeMadagM! car tes 85 5 Tournes o~aotM~otootMde h~am6 OMo!~ MHtt ta nature du propytne par sa compas!-

pt~cdeBtt,

agits

3oao fois ayee Paeide

Mth<f!-

qttec<!nceNtr):,oatj()erd<t ~5).5wt)tme9,et!es g,S volumes rMMttb, tq.ztotnmea jjjate~' ~,3w!nme<.

D'o)a[i!aa!tqne!ee

bnHet

d'acide

ont (bMrm dans reodto~)~, ta d)t<tinMtion 6nate tant carbenique,

~5,5

vott'tixesdegazab~aFbetendefniwMepart'acMesuttttr!queont{<n<m!t~otg,aot

t5o,8votomMd'aeidecarb<tmqae,tadMntnuHttB(gMC<'mbas~ Me et oxygne ea!iVMpon<t''ntc emptoyo te bftttr) ta'!tgate&3~543,3on 3ot,o!n)Mes. Ces notBbfes s'accordent avec !a composition du gaz

(=") o!<Mat,eap ~S, S volumes de gM et~aM, C' t(% fbnmiMent <5< volumes d'adde carboniqM, la diminution :e'&. 3oa votmes.

Cnate tant

Lo an&yft~ qa! ~~eilttablt8eiti.}a ibtmadoa du .Lea'anitlyssqui ~tedeM <taHiMeht ta ,fotfuadondu etjdn propylne du moyh dtt formate de bagaz~MSant a~edeFoxyfte yyM p~ dee tments pairemeat i~nt ataH~P~~c ~$eafbot)fe, c'eat4-4treavec dtt gais ~ttaiM<mMx. L'identit

gazb!EanttdiHa~~ tna!? da ta~ed'aotton MMe* e~t~entdt! eompMiti~B, trisUquS qtt'eMt'ce sMfce gaz t'actde sutfaHqaecacehtt~~ Pour !a coaSrmer, on a pooM~ jasf~'aa bout Mtnde des produits dBnM de cette dernire raction. On a pris le gaz rdgnr des t)romores et nott employ dans !eeepa!yaee aon vonme e'eteva!t a ptee d'un demttitre. On l'a agite pendant avec t'acidesa!nneminate Le reste far!que concentr pour liminer le propylne. du gaz t introduit dans un flacon et agite 3ooofoM avec une au'e proportion d'acide anMwtqa concentr. Au bontdc combina tetnpe, tout !e gaz o!6ant~eattronve avec l'acide fn~furique, Mn: forme d'acide anUbtiniane on a tendu d'eattt MquMe et on l'a MUtr par du carbonate de baryte; !aI!qceuf<UtFee et vapot-ee d'abonLan bainmarie, pn!s danse ~de~ a ioarni des cristaux -dfinis de au!~bvinate de baryte. srie de~expriencesqntprecedehtet .j~insi,dansla dont a. dur~ plusieurs Mois, te carbone contenu l'excution dans le carbonate de baryte, apr~a avoir t ettang meccssivement en oxyde d& carbone, en ~rmate de potasse) en acide fbrmiqae, en en ~brmiate de baryte, engazoMSant, bromure de ce gttz, en gat otBnt poar a seconde fois, et en suMovinate de eufin en acide sulfovinique baryte, dix avoir combinaisons successives et truapr&a pass par

(~

vers cinq fois l'tat gazeux, sans jamais avoir ~teacoaMct avec aucune substance organiqae, se trouve dSnitivement Cx dans Mncompos organiq<!ecfista!s, dSni, et dont la en alcool ne prsente transtortnaton aMcaoe diSScuh. Cette exprience dmontre donc eompit~nemt ta tbrmation de l'alcool an moyen d'etments purement minraax: le carbonate de baryte et Feaa sont tee semh compo~ qoi aient <oMrnHeuKe!eBteHta&l'a!coo!(prat. d'tre d~etoppee L'expepinoe <badamenta!aq<t!went avait t prcde par un grand nombre d'aNtrea, e~ecMtees sur les ~f~aiMpt~~ pardes pro~des pt~s &citesfCt deadneea a axer !ea condi~oea de t'ea pnndpte. Parm! ces essais, oa~doriraseM!ementIeaM<vant,dan8 en alcool da gaz o!eSaatdo< forteqMel fa traBa&nBet!on miates a t pouMejaNqa'aa bout. CeteMai, exsoatattrune t apeemtemeNt proportion de matire ptas conadraMeya <~msacr tudier la nature et tes propdrtMMM felattvea des da t0t<- produits maMptea &rm8 daM la dcompMittoa miate de baryte par la chaleur. On a prpare cette fois teiormiate d baryte ait moyea de l'acide <bnniqe produit aux dpens de l'aoide oxa!iqMet c'est~-a-~ife non {Ja~aaK dpeM de t'oxyde de oerbone libre, maia aax dpens de l'oxyde de carbone naMMttt. do Chimie et de FA~~w, 3*' a., XLV, p. 484.) (~w~j: d'acfde fbrtMiqNepardmcat'* OnaMMtftMogratnme bonate de baryte et on a fait cnatetMser JeiwmMte de baon a mis de ct les dernires eaux mrea, a6n de ryte retatifa tapuretdase!, prvenir toutaoapqn otonaopr sur les a aeMie~ent de fbrmiate de baryte kilogrammes obte~aa en premier. lieu. Gn ad!sti!M en deax.~)tt eette proportian de tbrmiat~de atactement deMch~ en oprant baryte prahtMement comme it t dit prcdemotemt; !es appareils taient disposs de la mme manire et 'composaient: i". D'une eomne de gt'M~

(a3) a". t)e de<Mpetits Bacotts vides destines & recMoiMit- tes liquides; 3". De deux eprouvettes ovodes conteMnt !e brome des. tine condenser !esarbares; s 4"- D'mtnaooa~aveuroontenantdetaspndo; S". D'ne t~ye & ea<t poaf ~Be!N!fte<t g9z. A ! 60 d~ l*exp~r{eo< eornne ra~Me Hn miange de baryte et de carbone noir et amorphe, de carbonate dans la propeMi~a de baryte.' de t, de carbone pour 98,9 de carBonatc

<e8 ~MitK ~coaa eontiMoent ~gfamoea d'eao eha~ etenge6d*uM&iMej~por~bndes~Maees~r<~e~eM) vh'ot~ t'S ittaohitMc d'MatniHepeMtnte, ent~feamattqae, dans !adtstiMat!oh dans t'eaMetanatogae&ce!!e<p<iM&)tme du sucre. Le brome des prouvettes, dissous daa~ tme teMive de soude etep!oyeo en e~ce, abaadeatte prs de ~S grammes de bromnMs MqMHeaaBaiogaes !a!q<teur de$ HoMandaM. Les gaz recueillis sar la cuve eau sont Nn metnge d'acide carbonique, d'oxyde decarbono, d'hydrogne et de gaz des d'ne maraia; law P''oport!oN relative vari~extramement opration l'autre et jmque d<~M la dure d'une ntcme opration. Voici tedetai! de l'analyse de deux ecbatHiUons recueillis dans des exnenencesdMtmcMs le mercure, Mt)$ funsnr avoir snhi dg !Mageati:a!tn,i'aaM'eMrreaa, aprs avoir t priv de son acide carbonique par ls a!ca!is. top voh<mesd<tpfmerga!t, tMitMpartapotftsse, ont perdu t~ votmes d'apMe carbo~qae~ !e t'MtttH br~Mdatts t'wdMmtre a fourni et ta ~minn~en Bnate, dtte &la ~t te!o<nes<MM&earbott!qne; db~antioad)t ga<!<M)nbMsnMeetde!'oxy~tecot'respondant,s'asttreav~e~a!e& t31 votmes. Aprs rMn<iMtion,de !'ex~ d'oxygne, il est rest
tvotttnted'a~otc.

(a4)
D'o&i'ottddMtqae tOovohHBetdecegazrcnfenaent: GazdesmaMis..t.t Oxydedecarbone. &ydMgne. Acide carboaique. Azote. 3? ~a ? `

Pour tion

contrter

cette

anatyse,

on

a trait

<ta autre

du gaz par la potaMe, pnM paf le ptotoeMorurp en caiv~ ce dcmi~ ~Mit dest!a~ ration ehtofttyd~qMe A absorber de carbope; roxydp ii a prodait aaed!m!ntn!oa devoJt<ttne~gMe37)5centitnea. On a fait dtoner le residH. votemetduj~Ndaont~tM'n! volumes d'acide carbonique, et la dMmtion Baate

porde

Mt

trouveegate 'jt4tSvo!ttme<.Bestrest t votnmed'azote.. D'o l'on dedcit que

ce& 4? votumesMtentibnms

do

Gazde~maraiit. HydMgme. Azote. Resattat mente tiHtion Cette anr un concordant tablir avec le de et cancottrant prchent, dtt gaz dea marais dana a disde raha!y<e earbontqMe <aite sur

la formation

da forta!ate

de baryte. fbnnationrsatte encore

de son acide gaz priv reaudananoe antre exprience: too 5o

stu~amte et recueilli

yotBmesdeeegaz,brA!csdam!'<'Nd)pm~tre,oBtioHrBi votn)!)M d'acide la. diminution. carbotMqae; fgatett volumes. Le votume de t'amte tait mterieur

Nm~

etaU

166,5

<~) D ou t'en dduit pour

&Mde~ma)'a!s.t.t.

ta composition

de ce gaz
<t

Oitydedecarboae. Bydtogene..t.

3g 5&

Ces anaty~a, e~ ptnsieors aatTM qtt'it seratt smperStt de confirment la formation du gaz des ZMfNMdans tfanscrire) tad!Mi!i!atiendetfbrMtiate~. Lct bromures d'hydfogae cafb<'a~ ont t l'objet d'une todepaf~ItM.ph tesaiMMa~dtt~ tobte..u &~aMd6deax8~dM9acceM!ve~dedi~!MaN6ae~ t". Un tiqude neutre, voiatit~ers t3o degrea et prMn" tan les proprit du brontMt-e de ~z o~~~n~ c*~Mtle pro-' dtt!tpp!Bo!pat; a". UoKqmde neutte, volatil entre, t/tS~ tSpdeg~ les du bromure de cetiprsentant proprita propy!~e: quideest beaucoup moins abondant ~Me te prcdent 3". tJno petite qMaottt de M~uides bronmrs voatibde t5o a tao degrs, et mme de M~odes non vo!a<ib cette detai&Fc temperatUF, a taqaeHe te t~eIaBge ettr !e<}ueon opre cotnmetMe& se dcomposer. tes expeficnces relatives s la disttMatton des D'aprs actates, des batyrates, etc., qui seront dveloppes plus !oin, ii est ptobaMe que !es derniers Hquids bromares reH<~M<Mnt dM bromure de btHyMn, du bronttt~e d'amytMe, etc.; mais tear proportion tait tropMMe poar per=' mettre un examen approfondi. On a rgnre le gaz o!e6ant et !e propy!ene de' leurs bromnres en cnaanant ces dernioMcomposes A ay5 degrs aveedet'eandecMivfeetdet'i<!daredepota$sium. Voici l'anatyse des gaz combastiMes fbarnis bfc'amfes. par ce< deux

(
J~m<M~~<M<M< D'mtepaM: mo volumes

du gM combuMbte gaz otBant et priv d'adde damt'emdtom&tfe;ihontdc!ntt

de (t) du bromure ont t br~M$ etitboai~tte t~a~

t8~ 3~

votun!M<t'<!MeceFboa!qae,!ad!mhtation&Mtte(gt~comba~teMotyg~Mt'M)taM~t ~o!MMM.

~.D'aMtMpart:' too votamtS du mme gaz ont t privs, de gai! eMCant par

t'aett<m<tMh)'otMe,!e~aetabMEb
8~ vo)t))fBe<,et

<6 )6

vo!umM volumes

da

retMM, br&tes cafbomqHe,

dms

d'aetde

t'eod!om~t)~, ont <barnt ta dunmMtMC Caete tant

gale 3~,S Enfin sa!fatttpte maM&re 83,5 cette votumea. too volumes du trait ga~ pnmitif, par em pat faction ~pfottv~ au bottt absorbes; proaver de l'acide d'une

tmbnohydrat~ et gradueMe; lvite acmt sussent

vo!amesse aMorptfon

trouvas pour dans

3o<M secondes, de tes. caractfes gaz absorb

qaete

estdugaxol&mt. Lea mesures permettent aNatys~ par

obtenaes

de calculer ptastear&

exp~nencos qui preMest ta composition du metange gazotx diSSproceo~s dduits de doaaee8 vante:

tes

renteaqa~e~oMrMeotlesMneslesaNtreB. Cette est la su! compoMt~on Gaz primitif, 100 ~otumes.

~azotCaN~C'a' aydruMd'ethyte,C'B'

S~tOo 4~

Oxyd~de~fboNe.
Hydregne.

~,p
4tS 5
t00,0

(t) On a dduit t'Mnte.

ttazpoMaosorOaBte

1-Lis;i~w

par te brome,

(~7) 1. L-

tovotumo'. 4,S ~,S ~,o '6,0

HydMMd'thyte.e'B' Bydrog&Be. Oxyde de carbone. Pour calculer tr~-di~Mats, r~ntats. D'Mttc~ mtriqaea

on a maptoy~ 4a~ procde! !~u~tsc~<.ti)tMtt&pea pr&~OMX tnms

ces nontbrea

CMcompare le 'yatme ds six ~ti~a~ 6~dioobteBNe<d!)~ctementt eans s'occuper en aucune

&cam dea meearet fet~ttves A t'aet~N d~ diMo~tats, et un condMt d ceMe ootapaM~a Pex!Mence lia propOKioM du gaz et~Nt etdes ttree ~~OtMM da m~!a)t~e. `. D'attir part, on tenu coatpMdSf~MtttM &mKtis par les absorbants et on s'en Mt Mrvi pottr catctter !a composition du mlange gazeux; les rsultats fournit par cette seconde mthode s'accordent suSMndnent avec ceax de la prem!&re, qtH en est tout fait distincte et indpendante. Voici comMent s'excutent ces calculs ~MM~NtM~t~ too t84 3~3 t6 ~otBMWdM~prtm!t!f~a(aonne wittmesd'acide carbontqae, !a d!n<!natidn Nnate tant de votmes.

votmes dngMmoaabMrb parle brome ontdonn vo<nmesd'ac:<ecarhon~~hdtm~~ 3?,S volume. So!ent

x le vo!ame du !c gaz absorb p<t!f !e brome et vohm6dagazqh'!t N'absorbe pas~ &' tbMtmifa M~ voIttuMes d'acide d'acarbomo[ae, et ptes t'exprience, ~Votomesdam~me gaz; h dnnautto~ BHateco~j~hdattt A ~et a t'oxygene Ncessaire pour Je brMer sera ~.e vottttttes, et !a ditntMation 6majte correspoadam & sera votuates.

(.8) Onadonc t00s=:<-(-~ t8~==~-t. 373R=~4. iBtinattt~) (t6a'&).t'!=s~Zt6tjt ~-t).e==84, timinaot~) i i6~ ~ai8= a-~ j~ abwrbeMes c't'a" eeq<ti<onoeeMte~etM'!areIatMHt ~M~t, !'acI<e carbone gaz combttsdNe et de l'oxygne M~~ ~=a~M; e'est--direqNe!egazdeta6)fm<t!e
C"'a"

insotuNe~

dam i'eaa

et

EoSn )reMafqaant qae toot e< gaz hy~t'ocinpba~ cM!M9 par ie bfome, M~

eomprMttanshjtortna!~

fe!at:~& entre

et tes vo!uMS runis du qui !'Bt &Nrm!) on tire

absorbaMepar!ebFO)me,CoamitMnsiblemoMdeNX~MWm votame d'acide carbonique: c'Mt donc ~0 gaz ot6aa~C*H*. Saproport!<)neent&imae<t:==~t. de k Sa oatafe se ttotiveainst tabtie, ind~pen~ammeat nature qaat!tat!ve du mlang gazeax non absorbable par tebpBte. La composition des t6 vohmes do gaz non abaorbaiM

A1 qui ont i'aMyoe, pBCt ? ropresoMter.soh par y vohunes d'oxyde de carbone, ~,5 volumes d'hydrogne, aoit 4<& volumes d'hydmre d'ethyk; par 7 volumes d'oxyd& de carbone M g volumes de gaz par te brome deamara!8:car<;eBdMX ayst~ms tourmasent exactement les mmes r~tuhats eadiotaetdques et s~at eq~tvalents.; Mais on a prfre admettre t'ex~teMe de r&ydrare d'e<dana !'ct!on dtMotthy!e, en raison des res~taMbtenus vante de !'a!o0o! absolu, et swtoat parce q~o!afonnaHon de ce ~az, rexct<M!o du gaz des maraist a t tablie d'ottc manire rigoureuse sur daBsdes'exp~rtence<tes te bromor de gaz Maat prpar avec !egaz oSaat pur. D'pres tes nombres cits plus haut, too 8~ too volumes de gaz primitif traits par le broMe ont perdu votMmies. voMmes dee gaz primitif, traMs par t'aeide eutfnriqae, ont perdtt

(~) s.x t i soumis

83,5 volumes, et t'absorptiom par l'acide 9M!fttnqMe a prsente !es phnootnes caractristiques do ee!io da gaz olfiaot. Or, d'aprs la combinaison des six quations eadMMneU'iqMes, et Fhypola campothseqaefe gaz absorbe parte brome prsentait MtionC~JK~oBavHqoo tco 8t votmes dagMpnmMfr~tfermaMBt volumes de gaz olfiant.

Ces divers resuttats s'accordent so~samment, sartoat si l'on remarque que le dernier resutte de la combinaison de six donnes mumBriqnes dont chacune est sujette aux petites erreurs taeMtabtes~dans tes expriences. ~Ce<f~<t<'M~<t< On vient de eatcater !a nature et !a proportion du gaz otCant dans le mt~ttge gazeux, en s'appuyant exciasive<
B. 3

(3.}
ment sur tes quations mais ce catoat eudioNtetr!qHes, exige dans les mesures une extrme moindre precistootcarta erreur fait varier, dans une proportion tes consid~raMe, inconnuM la plupart .rectement aaK vottuaes l'une par FaMtM; aussi, dans qui se multiplient de& ca~, e~-H beaucoup. diplus sAf de catcuter et de !M comparef les tatthats eMdtam~tnqttes absorbes par le brome et par l'aode ~dfori-

que. Ce contp&te, de toute hypothse sur la tMindpendant. ture du gaz combustible absorbable par le brome, peut sertablir sa coMposttioa les calculs vir auxquels il conduit dMMent la nature du gaz absorbaMe plus clairement par le brome. EmeNet, too t8~ 3~3 w. oot dooN Snate (gaz Mnt de

volumes. du gaz primitif

la ditOMtttion volumes d'acide carbonique, et oxygne emptoy le brAter) combustible volumes. a dissoas et les restants d'acide '. ont tbarm carbonique, la diminution

Le brome 8$ t6 t6

volumes, volumes volume gate'

Nna)e ~tant

3~,S Donc: 8~ t68

volumes.

volumes 184volumes gate&

da t6=

gaz

absorbaMe

par

le brome

iOumissent

d'acide

carbonique,

l diminution

finale

tant

3~337,5=

335,5 Ces

volumes. nombres s'accordent avec la composition

du gaz

(~} o!Ban(,car

)~

8~ t68 336

volumes de ce gax (bumxMnt vet(t)))6ad'acMe carbonique, ga!e& wtHtnM. fun des bromure: .prpares

)a diminution finale tant

Ainsi

avec les gaz da for-

miatedebatytcaFgnrdagazotefiMt. Avantd'enpoM)t!e<H'M<<<)!'W~el'ona<tih6pr&aver ce gaz, il. est. aece<saire d'~tad{er les gax r~g<are< du le tn&Ote fonniate de bromure de propylne ptod~itawec baryte. FfO'mwfe<&a~~M< t<?o votoumesda m~ange gazeux combtt~Ubtp produit au moyen. du bromure de propylne pr!ve au pralable t bf Mes dans t'eNdiomtre; ib d'ac!de carboniqtte,ont otHCoumi &tO,S votame* d'acide carbonique, la diminution tptate (gax c~mbastiMe et oxygne qa: t'a br&t)tant ~te vo!ume$. ~o toc vo!t,na~s du mme garant t~ privs de prpy}he par l'action du brome,
SS v<j))tttMs;et

lequel adtssom

<'<t!M~ dtt ~Mtt, bttes dans !'9admm~, ~nt <o~rtt{ volumes d'acide tat'bo!)!qae, le <Mt!tinMthm&a)e taM egtt!e& <SM~~M. ~$ ~S too volumes de gm primitif agits avect'acide immdiatement 5~ vo!nsulfurique concentr ontperdu avait pris mes l'acide employ daM cette exprience Fodear caractristique et analogue & cet!edu cypts que de prppyMne dans !'actfte Mapo~ede une dissolption nque. D'aprs t'ensemMc des mesures et des proprits prceEn6n
3.

(~) rentes, too volumes commefcrmesde du ga& primitif peuvent tre regards .1

.P1'pylDe, CI Ile < PropytBe.C'H'. 6ydru)fedepropyte,e*B' Hydrogne.

515 SS <5 30 t0o

et 45 volumes du gaz non absbrbaM tre regaFtts connne w& maage~e Hydrure de p)'opy!e !tydMg&M.

par te brome peHveat

<5 3&

La composition du gax aoa abMfbab!o par !e brome peat se reprsenter soit par )t5 volumes d'hydntfe de propyle et 3o votame de gaz hydrogne, soit par ~5 volumes de ga~ des aaarais, car ces deux systmes fournissent les oeme~ resuttan eadio)netn<ptes mais on a ptofer admettre l'ox!stence de l'hydrure de propye, parce que l'acHoa dissolvante de l'alcool absolu dmontre dans ce gaz l'existence de deux parties dtstiactes, l'une ( hydrure de propyle) trsl'autre so!nhte, presque insoluble dans ce (hydrogne) menstru. D'atHears la formation de t'hydrure de propyle, rexclusion du gaz des marais, a t etaMie d'une manire directe daM des expenences faites sur le bromared propy!ene prpar avec le propyMepuf. La nature du gaz absorbaMe parte brome peut tre contrle d'une manire plus directe en cotnparant tes mesures avec tes mesures par absorption. eudiomtriques En effet, YoN)Be<de<'egazont<bumiato,5~5oN t65,5 volumes d'acide carboniqtte, !a diintnMt!on Nttate (gM combustible et oxygne qui t'a brdl) tant gate & 44o 134,5 ou 3o5,5voiMmes. 55 't ):

b 1 t

(33) Oi

~55 t65

ve!)!mesdepFopy!e!)e,G'B',<OMrnisscnt volumes d'acide carbeaiqM, la diminution- Bnete tant eea~&A

3oa,STo!umes, s'accordent sensiblement a~ec tes prcdents. noaftbresqat Ainstlesecad bMm~Md~Sm obtenu avec tM~azda form!atedebatytearg4aN'<dnp!'ppytne. ttaitbrntadoM du propylne et cH d<tgaz d~peaades~mentadntbnnIatedebatyteeBttaMtepaflea oMBaotnX

en exp~~ea<eaqut p~cMeMt,<~rc; gaz nature laauited'aNesnede transformation8 dfinies. On s'est deta~ad si CM gaz prexistent pat'mites pKxhnta de la distillation da {brtn!ate de baryte, oa Men si !es bro. mares dont on peut les extraii'e sont <br<ne par la raction du broate sar tes iqaMespyrogeos qui se dveloppent dans cette dstiUatiott. ComNte la presque totalit de ces liquides se troave coadeasee dans les deux KacoM qhi pr~ cdent te brome, il est facited'ectaircircedoate part'experienee aqueux surnagent, Or !'acttoa du brome, tant sares condenss que sur l'huile entpyreamat!qae directe. Mquides qp'is de com-

tt'a fourni que des traces trs-doutettses poses Mqaides insolubles dans ne dissolution de potasse; ce ne sont donc pas les liquides pyrogens qui ont pu donet de propylene, ner naissance aux bromures de e,az allant et ph est conduit A admettre la prexistence de ces carbures au sein des produits gazeux de la disttUation d'hydtogene datonniate de baryte.

Le gaz ole6act rgnre dans les expriences qui prcdent, a e?tesoumis ne sriede transformations dfinies, de iacon tablir avec certitude son identit complte avec le gaz oleBant ordinaire. Daos ce but, on l'a agit avec l'acide sulfunquc concen.

(34) absorb et chang n tr jusqu' ce qu'il ft complment acide sutfbvinique; t tendu d'eau avec prpuist'acidea caution, de faon viter tout dgagement notable de chaleur on a satur par du carbonate de baryte; Bttr, vapor au baiN-marie pour obtenir du satiovinate de baryte. eu tables rhombppar sa cristaHisation dales doues d'nn.clat tontpart!caHeF.Me!intt)tmemeat avec du betMoate de potasse imtrodait dans une CorMtte tubutee et chauff aM ba!ad'ho!!e entre aoo et &&odegrt, H a fourni de !'ther benzoqae, c'est--dire un nouveau com* poeecaracten~qaetCet6therbec:oqae,c!t)mSea<oodegrs dane un tube scdM avec une d)Moh.M!Mi aq~etMe de potatse, s'est dissous eoti~rement et dcompo~ en reg~nEn6a on a pu rantdu benzoate de potasse et de t'atcobi. isoler par une dernire distillation cet alcool !ui-m&mo. du Ainsi le gaz olfiant, tbrm au moyen des lments en formiate de baryte, a pu tre chang successivement acide sulibvtniqae, sut~bvimate de baryte, ther benzoque la composition, et alcool; il possde donc non-seulement mais tous les caractres de gaz ot&tnt ordinaire. est une nouyeMe dmonstration Cette arie d'expriences de la formation de l'alcool au moyen d*6tments purement minraux. Pour caractriser compltement les ractions qui donnent naissance aux carbures d'hydrogne dans la dcomposition les du toMniate de baryte par la chateur, on a dtermine relatives des divers produits de cette distittaproportions leur nature et dans tion.. Bien que ces produits varientdans leur proportion, suivant les conditions de chaque opration et dans le cours d'une mme opration, on peut cependant reprsenter tes rsultats moyens de l'nsentMc des expriences de ta manire suivante: Ce ae! estdBni

(3S) D'aprs ces rsultats moyens, tpo pM~esdeformiatedebtfyMOntdoBh carbonate 8~,6 de baryte, < cadmnet ` a,5 Mt 3 bMmm'M t, d'hydrogoM catboae~ form: surtott t paf dtt ` j~ot~aBt, 0,0~ hoUe peMoteempyfemtMtiqoe,

et Mmn~taMge gazeux form de [Md~<M[a!t..<t<.<t OxydedetMboae. HydK~ne. Acide eatbmtiqwe. ~? 3? ~o t~ too Ces nombres peuvent se reprsenter de!amam&resmvante: Les approxinMHtvet!ient en carbo-

ibrntiate de baryte se sont dcomposes dtt nate de-baryte, oxyde de carbone et hydrogne: <MBaO<=Bad,CO'+CO+H; en carbonate de baryte carbone et eau HO;

C'HBaO<=;BaO,CO'-t-e+B; + en carbonate marais; ~<?HBap<=4(BaO,CO')-<-C'0'-t-C'H'; ea carbonate de baryte, gaz otenant de baryte, acide carbonique

et gaz des

oa carbures

ana-

!ogues, acide carbon!que et hydrogne:

8C'BBaO'=8(BaO,CO')-t-2C'0'-t-2H'-t-C<H'~

(36) ea carbonate de baryte, hutte pyrogenee insoluble

doctIa<tattu'eh'apaaMdete)-m:nee,tc. de la dcompMttxM~ on auD'aprs cette reprsentation rahd&obtemfavectoopartesdetbfmiaMdebaryte: carbonate de baryte, 86,8 t,3 carbote, 2,0 eau, ',4 brem<!Mdegazotaaat, 0,06 hoMe pyrognee ia~otnNe, aMtMtte aux eafbaKS, etc., ctanm~aagegazeax&nndc
Gtzdea~amM. Oxyde de carbone. q,g 3~,5 4".S o/g t00,0

Bydt-ogM. A<i!decarbo<)iqae.

Pour prciser exactement dam queUe proportion s'opre ia formation des carbures d'hydrogne, il suffira de rappeler environ 3 litres que 60 litres d'oxyde de carbone fournissent de gaz des marais et un demi-litre de tels sont. gaz oMSant les- nombres obtenus dans rexprieaoe qui a permis de au moyen d'!mc)tts rgnrer ces carbures d'hydrogne Mtnraax. 11. diverses ~&!t< A fac&oM des eo~ sur ~'<M:ot~! de ~<&~geM~ sur ~M o.!y<&~ <& carbone carbone et sur lofer carbur. F~cet

Les expriences qui prcdent sont les seules qui aient donn des rsultats dmonstratifs, mais ce ne s<Htt pas les seules qui aient t tentes. En effet, dans le but de transtormer les composs oxygns du carbone en carbures d'hydrogne, on a d'abord essay de les dcomposer directement soit l'aide de l'hydrogne naissant, soit par le moyen de divers agents hydrogns. On a constamment opr au

teve. La deomposition~es carbures d'hydrogne par la cha!ew interdisait de porter ta cbaeur an plus haut degt. On a tent les, ractions suivantes: t". Action det'oxydo de ca~rbona sur la chaux soda a et S". Action de t'oxyde d carbone sur te gaz annaoniac ea prsence du cuivre et d& aodumt 4". Action de l'acide carbonique et de l'oxyde de carbone sur l'hydrogne et en pfeMttce de phosphore, directemeht la chaux <odee; S". Action d'Ma mlange d'oxyde do carbone et d'hydt'bg&ne~aMttresarefr; y" et 8. On joindra sm' d'autra! combinaisons carbone et !e ter carbure. Bien que ces diverses execat~es qaeqaetexpetiettces carbone~ telles..que l'azoture de ractions n'aiettt pas fourni de on croit devoir en indi-

<3?) l: .: ou aunp temprature peine p!as rouge sombre

conclusions tout fait dcisives, quer brivement les .rsultats, car ils ne sont peut-tre pas sans intrt au point de vue de la varit des moyens mis en jeu et de la dinicalt d'unir l'hydtpg&ne avec le carbone.

t "MM! de fo~y~e <~ carbone fr ~a chaux soee (c'est-.dire sur un mtange intime de chaux et d'hydrate de soude). Ces alcalis tendent A transformer l'oxyde de carbone eu acide carbonique; la trandomation e'opee a l'aide de l'oxygne de feau unie ta soude, et l'hydrogne correspondant, mis en libert, est destin ragir, Ftt naissant, sur une portion de l'oxyde de carbone. La porosit de la chaux sode est favorable Aces dcompositions. Pour oprer la raction, on dirige un courant d'xyde de carbone sec dans un tube de Verre vert, long de t*30, rempli de fragments de chaux sode et chauM sur une .grille comme pour une analyse organique. On n'a pas obtenu trace de carbure condensabte dans !o brome.

(M)
On caeiUi. too 8y volumes de gaz eombusnMe(t) ont fourni volumes d'acide carbonique, et ta diminution finale due h disparition du gai! combustible et de t'oxygne qui t'a brtHattf&ave~gate. voltunes. cepondent un mlange de t3 86,S o,5 a br&t dans t'eadiom&M'e une portion du gaz re-

<5t

Ces rsnttats

HydMgne. Oxyde de carbone. Gazdesmaratit. Comme contrte,

on a agit une poftton dtt mttte gaz de protocMdrMredecu~re avec une solutt&nchtorhydnque pour absorber l'oxyde de catbone, puis avec de l'eau pour et on a fait dtoner absorber les vapeurs chlorhydriques, le res!du. 33 vo!)MNesdeceM)iduo)Mf<MU'm t ,5 volume d'acide carbonique, avec une absorption ega!e 3~ nombres volumes, totale

avec les prcdents. qui s'accordent sensiblement de l'hydrogne la formation Ces rsultats tablissent dans la raction de t'oxyde de carbone sur la chaax sosimultane d'une trace de de (a). Qaant la production gaz des marais, ene rsutte de nombres trop petits pour avec certitude des erreurs d'exppouvoir tre distingue riences. centimes (t) On a tenu compte <!<t
M dM))tne (Cao~M MM-Petoateet dans ta MHtea ttMMen rt<f< de f'~M~Mte

<t'Mote dam ces mtyM*.

tbroMtond'tty. t'~de <teMthone. 49! ~)

ontd<t&ob<tmt<)et<eM6me de htt~te eat da t'bydttM des &!<<'ae<-<, tome X,

pae"

(39) a". ~e<<bM<o.~<~<&<'a~oMtM<'7e~4a<!MmoMMc CM/~MMeeJMCMA'M.

Cette 'exprience' tait destine faire ragir on ga& hydrogn sur l'oxyde de carbone, dans des conditions favoraMes la dcomposition du pretnier gaz. Oo sait, en effet, qae le gaz atamoniac, dirig sur du utvt'e &rtentent chauff, peut ae r~oMdfe enMS ~iments,azote ethydrogne. Onafa!tpae:erMnm!anged'o~dede)!a)'boaeetdegaz ammoniac secs a travers un tube de verre vert chauff MMg~etMa~tidetoaraaredetMi~tedMttep d~ogne. <~t n'a paB obtenu trace du carbare par le brome. <oo au

condeasabte

volumes du gax cnmbMtiMe MCMeiM!dans cette expriea~omKbMmt <oo volumes d'actde carhontque, et ta dimitKttton Snate de vohMM: <~e & ht dbpanHon du gaz combustiMe et ~1 !'ab!fo<'p<!on de l'oxygne employ & te bitMe~ a t ega!e& t50)5 volumes. Ce gaz tait donc de l'oxyde pur. Car <oo tbo t5o de carbone se)M.!biemeM

votmes d'axyde de carbone produisent votmes d'actde carboatqae, avec une absorption egttea vohtmes.

totate

t'oxyde de carbone et l'anuno~aqwe, sur rutre, reagissant t'mn ne forment pas de carbures d'hydrogne. la ne parait pas avoir t dcompose, L'ammoniaque ctantdetmcme temprature trop basse; mais on ne pou-

cottrme en traitant Je GeMeccmdwsionat de protocHorurc une solattom chlorhydrique de lequel i'a dtBsoNs eMl&rement, sauf une petite blle Ainsi, dans les conditions~ ont t dfinies,

gaz par cuivre, d'azote.

vait gure !'!ever stabilit des carbures d'ttydrogae, razotured'hydrogne. 3, Action de fp.c/~a

(4o) -'10_1'00" davantage, sens sortir

des conditions de corps moins stables que

d' <*<M'~ne et <&< ~<M <t<KMon!Otc v ~Mjr&*M<&MM.

raction connue, dplac rttyea formant des eotmbinMsons drogne de raMMohiaqoe il tend en m&m temps, soit s'anir t'oxyde particulires de carbone, soit te desoxyder. Cette raction parait donc prsente!' le carboce l'tiri & trs~propre et t'hydrogne l'a~tt~ dans i'etat Manant. Voici comment on peut raliser l'exprience, qui n'est passansdanger. On prend des fragments de sodium, on enive t'huile de avec du papier buvard, en comprimant naphte adhrente, {orteotendemtaI.Onengratte!asurfacepoureMminerptu8 srement le-liquide organique puis on faonne le sodium en petits lingots que l'on introduit dans des nacelles de cuivre; on place un certain, nombre de ces nacelles dans. un long tube de verre vert, et on dirige dans ce tube un mlange sec de gaz ammoniac et d'oxyde de carbone. On chanSe avec les deux gaz sont absorbes presque en totalit prcaution:: par te sodium. Une portion se dgage cependant et se lave au sein de deux flacons d'acide suMurique tendu de son volume d'eau; ces flacons sont suivis d'an vase rendormant du brome et d'un flacon soude, puis on recueille le gaz sur la cuve eau. a d& tre arrte au bout .d'nn quart L'exprience d'heure et n'a pas t reproduite en raison de l'accident suivant, ~u'i!estati!ede8igharI'atthtibndescMmIstes: une petite quantit de sodium fondu s'engagea dans le tube abducteur qui terminait le tube de verre vert; ce mtal avait conserv peu prs son aspect ordinaire; une cependant

Le sodium,

suivant une

)(4~ tentative poar dboucher !e tube t'aide d'an C! de cuivre dnmtatetdn dtermina l'explosion contenait. tnbeque n est probabteqne i'azote et t'oxyde de carbone absorbs par la sodium la} avaient communiqu des proprits dtonantes. Ma!gr~ cet accident, teeoumettre4TandyM. too vo!u)BMdetega<t, gS gS ? <o5 est on avait fecuei!Ii assez. do gaz pour

trait~parhpotasMetpaft'acidepy)'ogat<tque~Mntrdott<& voiamM. CM t

vo!)ttNes,brm~<bMreadm<a&tM,ont<<mrm vottMNM d'acHe carbonique, ot la diminudea fittate egate votamM. rest d'azote.

aSvohtmea

D'pu Fo~ dMmt que too volumes de ce ga~ rettierment Oxyde de carbone. 35 Hydrog&jtc. Azote. Oxygne. 35 aS. 5

et tout ou partie de 'azbte L'oxygne de proviennent l'air des appareils inomptetemeot dplace, l'hydrogne rsulte de !a dcompiosition II n'y a pas de l'ammoniaque. degezdesmaraM. on a trait une partie de gaz Comme contfte, par ie pyrogallate de potasse pour absorber l'oxygne, puis par le protochtorure de cuivre en solution acide, pour enlever de carbone. On a av re resida l'oxyde et on t'a brAidans on n'a pas obtenu Mee d'acide reudiom&tre carbonique, et les nombres ont conCrm les prcdents. Le brome contenu dans le Bacon tavenr s'est dissous MM rsidu eu une lessive de sonde dttue. Ainsi faction simuttane de !'oxyde de carbone, du gaz

(4a

h
ppecedentes~ ne

MMMm!acet du sodium, da<tst$cond!tions

produit pas d'hydrogne carboa?. 1 Du reste, l'emploi du sodium et du potassium prpars par les mthodes actuelles doit tre tenu pour suspect dons les expriences Mkti~ee &la synthse des. coMpM~ OFgan!au <pM< en eCet, divers <aiM pM<tveM que, p~paMs ces mtaux Mt!enneat ne certaine moyen du charbon, de p!~ ils sont quantit de carbone dans tttr cooetittion, conservs sous un liquide organique, !'hni!e dp Mphte, qui tes imprgne, et que !'oa n'est jamais aMMr d'~imiHec compltement. 4". ~c<Mt <~e f<!C~e eaf&CM~Me sur f~Me pAo~. L'hydrogne phosphore renferme deux tmeots cot&* busaNes, tous.deux susceptibles d'agir sur l'oxygne de l'acide carbonique, d'ou peut rsulter du carbone naissant uue partie de l'hydrogne. On a fait passer apte alunir ces deux gaz desschs travers un tube de verre vert channe sur une grille. L'hydrogne phosphor a pass presque sans altration et s'est dtruit dans une prouvette de bronte qui suivait ic tube. Cependant it s'est form une trace presque inappreeiable d'un brotnuretiquideinsotaNe dans tapotasse. ~vant d'tre recueilli, le gaz traversait flacon laveur contenant de ! soude. < oc 8 t Tapidetnent an ~AM-

volumes du gaz reenei)n, t)'aits par la potaMe, ont perda volumes (acide carbonique); t'addifion d'aide pyrogatMqoe a produit une nouvelle absorption ga!e a volume (oxygne). fournit volumes d'acide carbonique; la dimiounon finale est ~!ea 1 volumes. H reste, ap)~s!'HmiMtion de l'oxygne, volumes d'azote.

Le rsida, br&te dans t'eudiomtM, ?: t33 4

(43)
D'oM !'Mt dedttit, p&nr la composition de ce gap M t t 8 < Hydmgcne. Oxyde de carbone. azdesmarais. Aeide carbonique. Oxygne.t.

AMM. <0o
t~mme contrle, ou a prtv d'oxygne <tMepart!edM gaz par te pyrogaHatc d~~otasM, pu!s d'oxyde de carbone par le protooMomt'ediB <M)!vfe eN sclMt!on ae:de, et bn !'a &!t dtoner de o&uveaa. te votante absorb par le protocMorure de cuivre s'lve a T~) et rana!yse ead~omtnqNe inenviron de gaz carboti dans le diqae rexistence de~ concordants avec les prcdents. Cette exprience parait donc indiquer la formation d'une petite quantit de carbures d'hydrogne tant absorbables que non absorbaMes par !e brome mais leur prodaction est si faible, qu'elle ne peut tre regarde comme absolument dmontre. t'~idh, Dans l'espoir d'arriver des rsuttats plus nets, on a rpt l'exprience a faisant passer le ittlange d'hydrogne phosphore et d'acide carbonique dans un tube de porcelaine fortement chaaS, de faon dcomposer peu prs compttemont t'hydrogne phosphor. A la fin. de l'exprience, te tube de porcetaine Mconte. nait pas de carbone, et le brome laveur s'est dissous sans rsidu dans une lessive de sonde. Le gaz reue! a fourni !esrsu!tatssuivants: volumes traits parla potasse ontpMuvMapdtmiMtion de volumes (acide carbonique chapp ait flacon tavear de sono). Le rsidu brA! dans t'eudiom~tre a tburni 55 volumes d'acide carbonique, la diminution 6aa!e tant gate & votmes. Apres t't!m!tMtiott de !'oxyg&ne, il restait ~o volumes d'aMte (provenant do l'air <)es appareits). too rsultats

D oa l'on dduit,

(44) pour la CompostMott de ce gaz 3) 53,5 ',5 4 4 t0e,o

Hydt~g~ne. Oxyde de <!arbone. GazdesmaraM. AeMecarboBtqae. Azote.

Comme contrle, on a trait too parties du gaz primitif par la potasse pour le priver d'acide carbonique, et on i'a de protoeMorurede agit avec une solution chlorhydrique cuivre. Le gaz, lav~, avait perdu 53 volumes (oxyde de carbone). LereaidM,brM<daM!'eudiotnetre,a<oapBites re$u!tat9 sttivaats rapportes volumes ( c'eM-a-dire too volumes du gaz primttif): volumes ont produit ~3 t,5 volume d'acide carbonique, gata 5~,5 vo!umes, rsoltats dents, qui s'accordent la. diminution finale tant

sensiblement

avec

les

prc-

Ainsi ia raction de !'hydrog&ne phosphor et de l'acide au rouge vif, forme de l'oxyde de carbone, de carbonique et du gaz des marais;, maia !a proportion de ce l'hydrogne dernier gaz est trop faible pour que son existence puisse tre regarde comme comp!tetnent dmontre. 5". ~c&bH ?'o.tya~a <~eearCoKc jr ~'Ay<&jM ~or en prsence de la c&a.c M<~c. Dans !es expriences prcdentes, deux gaz l'un sur l'autre directement, p~ot-

on avait fait ragir les sans recourir a l'i nter-

C'est pourquoi vention chimique d'une U'oisimesuhstance. l'on avait prfr a t'oxyde de carbone l'acide carbonique, corpsptnsoxygaetparcoasquentptasapteasedcomposer avec l'hydrogne phosphor, ce qui estuneciMonstance favo.

Le succs doutoux de ces expriences a engage & faire agirf oxyde de carbone et !'hydcogene phosphore en prsence d'un agent capablede dcomposer ces deox gaz, c'eet.a-dtre de Ja chaux Mdee.t.a chaux sode, eo e(tt)t, ag:t en veMude Mn a!caK< m:t; elle tend changer, d'une part, l'oxyde de carbone en acide earbon~tt aux dpens des eMmenta de t'eaa de t'hydrate de soude, d'o rtatte de t'hydrogne; d'tre part, eHe tend a dcomposer t'hydrog&ae'phospoor avec production de photphate et de phosphure, d'c& reNH!te encore de t'hydfogme. Ce corps, A t'tat MiaMnl, pourrait s'un!r a une porHoN du carbone de Loxyde de carbone. OM n'a pas obtna de carbare eondeaMM par le brome. to votooMS du gaz MCaeHM en p tiea, br&t dans t'eMd!omtre,oatfMrni volumes d'acide carbonique, ta d!mittut!on6natetaM gale volumes. Aprs llimination de l'oxygne, il restait votmes d'a!!ote( provenant de t'air des appareib). pour ta composition de ce gaz y

(45) raMejt la ibt-Mati&M des cotMbinaisons abndaircs.

< 38 <)

D'o l'on dduit,

.Hydrogne.
Oxyde Azote. de carhooe. t6 t g MO Gazd!<Mmamb.

Comme contrle, on a tratte too voames de gaz par te de cuivre en aotation acide tprs lavage, !e protocMorure volume absorb s'est ~ev t6'volumes. On a faitdtoner le rsidu, et !ea r&iuata M sont accords avec !cs prcdents, et ont galement indiqu !& prsente d'an g<tz carbone distinct de l'oxyde de carbone.

B.

(46) top t~ <5x D'o MtmMesdug<zMetM'tK&t!t!(td<})'expf)encepr<tc<tenteontetb)'Me8<!aMt'ett<t)om&tM;t)sont<b))rm yotuated'acMecarboniqne~tadtminHtmnNnateetant egab & votumes. !'ot) dduit, poarta composition de ce gaz
8~& t),S t,5 t00,0

Hydrogne. decarbone. Oxyde G'M<tMnMftt!<t.<

on a. traita <oo votutnes do gaz p~' !c Comme~contrle, protoch!or<t)'e de cuivre en solution acide; aprs !avagc,!e volume absorb s'est ev Ait votMtnes. Oh a fait dtoner le t'eH~a. VoteHes tsuttata de cette dernire combustion t'apportes primitif: A 8{) volmes, c'est--dire a too volumes du gaz

8<) volumes ont produit t,S vottunejt d'acide. farboniqne, a ega!e votomes, t37

l'absorption

totale tant

rsultats sensiblement avec !es prcqui s'accordent dents. Ainsi la raction de t'oxyde de carbone sur t'hydrognc en pceseMe de la chaux sode, phosphore, produit de l'hydrogne, de l'oxyde de carbone et un peu de gaz de marais. Bien que la proportion de ce dernier gaz soit trs-faible, cependant son existence dans cette exprience parait, sinon tablie; du moins tres~ppobaNo. comptement 6", ~ct<OR ~'a~ <Me&Mg'e <fo.~<& tb eaf&o~e g~e ~M~M~ f!N'7e~%r. Le fer dcompose facilement t'hydrogne il fixe Je soufre avec iormatioa d'hydrogne < J*<&'osuUure

dont d

il tend egate-

.t (47) MMMa d&oxyder t'oxyde da carhotte a Mhe !MMte MfttperKtare, eo mettant A n~ (tn~arboao. Oh {io~aH doMCeap~ret A l'tat unip, pt<r cette voie, te eafhane et l'hydrogne naiwant. On n'a pas obMBUtde earbtM'ecoadeasaMe~aMs !e brome. LegazrectetMiafottMt!eet'ehat<aH!<a<Ma~ tao ~o ~tumctbjr<H<'dan<feM<t)<K)cit)'eMtpfo<!u!t volumes d'acide tarboniqoe, it <)i)nMtttion finale tant ~gaM'& ~"f/ t4? ~t<'mes.Apr9MK)aiaat!OMd~t'o)[ygene,ttM&M!t 3 totume~ <t'MO~ ( pto~Mt de t'ait des. attpMe: D'o t'on ddHtt, pour h compos.tttOtt dece gaz
Hydrogn. Oxyde de rhoae. G~defunafaX. Azote. .P" 3~ 5q < $

cOntrote, on a trait too volumes de gaz pat' le cuivre en solution acide; aprs lavage, lepFo'tocMernrede gaz s'est trocve rduit a 4o<5 vp!Mme<. On a tait dtoner le rsidtt, et les rsu!taM, concordant avec. !es prcdents, ont galement, indiqu ta prsence d'a& gaz carbon autre' qae ~xydeete carbome.AiaM!a r~a~n sur le fer d'un Comme mtange d'oxyde de carbone det'hydtog&oet des maraM. de t'oxyde sulfur ptcdttit etd'hydrogne de carbone, et MMetrace de gaz

D'aprs les diverses expriences qui prcdeot, la rdaction directe des oxydes de carbone par ~es gaz hydrognes ne parait pas se produire d'une tnantere maKptee & cel!e de ne temprature interieare fasion da ~err, les proportions ces conditions <ormes dans d'hydrogne sont .tellement.faibles, qu'on pourrait les de cerburs

4.

~)
soit aux erreurs d'exprience, soit aux impuret dcssubstanee& emptoyfs. Bien que cette objection ne soit probablement pas fonde, en raison de la nature gazeuse des composs mis en jeu et des prcautions prises pour en assurer ta puret, cependant, pourdmontrer ta formation dea eat'bNres d'hydrcgene, on a d& recour!f d'autres mthodes p!~ dcides qui ont 6t ddve!opp~e< au cammenceici deax autres mentdeceM!noire.Ot!iad!t[ttetaseu!eMent savoir, ppocd: que l'on a prouvs pour le m&me objet et du cyanogne (aMfaction rciproque de l'hydrogne turc de carbone), et la dissolution dans !M acides de la dN(epcat'bur. tonte, c'est--dire y'C~aKog~nec<&~<Me<tM<'oMgc. Cette exprience avait pour objet spcia! de rechercher la formation de t'hydrogne hicarbone, taqucite ne s'est pas ralise. 8. Dissolution, de la fonte dans les acides. attribuer

On sait que la fonte renferme-une proportion notable de carbone; c'est une espce de carbure de fer mal dfini. En ta dissolvant dans les acMteS) une partie da carbone se avec l'hydrogne sous spare, mais une portion s'chappe forme d produits gazeux ou votatib. Matgr les efforts d'un ces produits sont encore grand nombre de chimistes, peu connus. A cot de t'hydrogne, qui en forme la masse ils renferment des traces de carbone, de soufre principale, et de phosphore. Dans les prsentes on s'est expriences, born chercher si ces gaz contennent des hydrognes carbons ol6ant, drogne On a fonte et mes de absorbables par te brome, la manire du gaz et s'ils renfermaient tme proportion semstbte d'hyprotocarbon. do la dirig. un cognant d'hydrogne provenant lav dans une lessive alcaline, travers 3o grambrome liquide dans deux prouvcttes contenu

(49)
La fonte tait attaque par l'acide sulfurique tendu (t). On a prolong rexpnenco jusqu' ce que le brome eut disparu en se vaporKant dam ! towMt g&< zoux. AuRtttd des proavettea se trouvaient alors quelques, ntitMgranunes d'une substance cr!stal!isee, insot:)Me daae re&a,etdan8 tapotasse~ soluble dans Fther, etef!ata!i<ant de Museau par t'vaporation tpantem~i de sa dissolution thre. Cette matire prsentait tes proprMt~ du bMmttr <b car~ODe, C*Br\ R&ute-t.e!!ede faction des ont travers, gaz sar brome q<t' on Men pfex!stet~He d<me tebroto employ?~ p~exhtence e<t peMvra!semblable: en e~et, "3oo gramtaexdn mNebrome.di~ sous dams ! potasse, n'ont pas tbatni de produit a<ta!ogae, ni direetement, ni on agitant tadiMo!tttio<t avec t'ether; a" 3oo grammes du mme brmne, vaporiss cpatp!tc(nent dans un courant d'hydrogne pMdnit par le zinc, n'ont fourni aucun produit du mme ordre. Quoi qu'il en soit, la proportion de cette substance est trop faible pburquffsan~ ture et son origine puissent tre regardes comme ~taNies avec certitude. Cette proportion m&me indique que tes ga& de la fonte ne contiennent pas d'hydrogne Mearhohcn quantit apprciable. ils ne renierment pas davantage d'hycar l'hydrogne obtenu dans les es. drogne pfotdcarcon sais qui prcdent, brute danst'eadiomtre. n'a pas fourni y pour too d'acide cat'botuque. Les expriences ont t rptes avec des prcdentes resuttats galement ngatif en dissolvant la fonte dans l'acide chlorhydrique. U en a t de mme du fer carbur et sulfur simultanment par son action sur le sulfure de carbone. ovodes.

(<) t< ?< bot) de ne pas ooMior que M limaille de fentt du etuntxo~e ett et de <<heMM xabetaMces <nttat))jM <)'t)Mite ehtoMtmee orjjattiqKet, q))< doit de cette HmeHtc <)MM <<? Mpcriottcetdf in)ord<re)'emj))ot a<n <h&)e.

(5o) DEUXtMEPA~TtE.
TMttStORMATtON n'MOMa~B. nU SOLFOBB BE CAMONB BN CAMCMS

exposas dans la premire partie tabtisdes earbares d'hydrogne au moyen des sentta&ttmaHon ce rsultat estai important, corpssimptea qui tes constituent encore par d'autres voies ~'H a papa otite de te ~~tatttref des premires et ptos directes, sinon plus indpendantes decMMes. On a pris !& aat&re de carbone poxtrnpttveau Les expriences pointdedepart. Ce corps se prte aisment ta (brtnatMM des oarbares en raison de la facilite avec iaqaeMe il cde d'hydrogne, aux ractifs le soufre qu'il ren&rme. D'ou rsulte dn carbone naissant, trs-apte s'nnir avec l'hydrogne gale.. mentnaissant. L'emploi du. sulfure de carbone dans tes expriences de car c'est synthse donne lieu a des expriences cpnc!aantes, un compos trs-simp!e,trs-Men dfini, analogue par sa t'acide carbonique et de Mme susceptible composition d'tre form au moyen des deux corps simples quHe constituent. On pourrait cependant objecter que le suifufe de carbone n'a tprparjusqn'acejonr seul proqucparnn cd, la raction du soufre, non sur te carhqne pur, mais sur le charbon, c'est--dire sur une substance cpmptexe, dont la structure due son ongine organique, inCuc particuMre, d'une manire ineonnuB sur ses ractions. A 'ce po<nt devne, les rsultats obtenus avec le sulfure de carbone n'ont pas tout fait te mme degr de certitude que les rsultats obtenus avec l'oxyde de carbone. Malgr cette objection, la certitude des expriences de synthse ralises avec le sulfure de carbone ne para!tra gure diminue, si l'on rMchit la composition simple et au caractre nettement dnni du sut&u'c de carbone. Mais !t est essentiel d'oprer avec un corps

(5~ parfaitement trangre. pur et exempt

t de toute

trace de substance

Sxo une propor* Apres avoir distiU une temprature tion de ce suture sufBsante pauf MUMs tes expriences que !'on sopropdaait de ratiMF, <m a aoumis sa pufet aux epMNvesMivaate)!: Oa & dMtiM ce HqoideetyfiSMn point d'bnMt* on a tion; puis analys spapment !o8 premifes goattes vo}at!MaM,etleadefnireaport!oBsdomBMt'~d&na!acoFntteaht6ndetadMti!!ation.. too partiM des pMm~M! goattM oht <onrM!. too paft!MdH y&Mn ont fourni. Ces nombres formule 8~,3 de M<t!rc, ~,< de soufre.

se confondent avec ceux qui rpondent a la en effet, CS' thorique du sulfure de carbone, 8~,z de soufre.

d'apresceUejtormute too paMMsdest)tfttredeea<itone)ren<erment.

On a chauff succoMivement, an rouge; 4~ st 3o degrs, dardes tnbes vides d'air, trs-rsistants et sceHti &ta lampe, quelques grammes de sulfure de cat~bone &yedes mtaux snUuraMes, tels qne!ep!om!), le cuivre, l'tain; le ~r, ezinc, !e mrcare. Ces mtaux doivent tre pris parfaitement secs et exempts d'oxydes, sit'on yeut prvenir Facde l'eau et cUe d t'oxygeNe. tantt tion perturbatrice OK a pouss l'aot!om des mtaux jusqu'& destruction complte du sutftu'e de carbone, ce qui n'a pu tre redise qu'avec le !ecnivreet tantt on s'est born une atl'tain plomb ce qui a pn tre excut tqu incomplte et fractionne, avec les six mtaux signals plus haut. Dans le premier cas, sans fournir le sulfure de carbone a disparu compltement trace d'hydrogne, de gai ou de substance trangre (t); coott~rM <n~t!M<!Mt (<) Tant htMtMttHoM <teeatfttt)t<:e<ttbottc't<<
t'M amtt ntfta), Nen laissent t eene une h jttupwt, tpronte: epfAe teurdMtrttMttm t)'oiMcMr:< trace de tHb!'t<me<}'s'Mtr<tOt)OMM, paf MH pfet~HO

itOpon~MmM'

(Sa) dans !e second cas, aucun gaz permanente aucun produit distinct du sulfure de carbone ne s'est dvelopp. Ainsi le sulfure de carbone destin aux expriences prsentait tous les caractres d'un compos pur et dnni. Pour le changer en carbure d'hydrogne, on 1.'asoumis & deux sries d'preuves tantt on a fait ragir un gaz hydrogn destin attaquer ta fois les deux lments du Mtifure de carbone; tantt on a combin cette raction avec cette d'un mtat destin absorber eNt!~ecMm le soufre du Mttfure do carbone. Les gaz forms par la preatire ~oie demet~s avec la vapeur de sulfure de carbone !nce qui <ntrodmt compMtentent dcompose, beaucoup de et d'incertitude dans les analyses, et ce qui compticatton ne permet pas de condenser dans !e brome le gaz olfiant de faon l'isoler des autres tments gazeax aussi ces rsultats seront-ils indiqus seulement'en dernier tiea et sans tre regards comme suffisamment dmonstrati&. meurent Mais les gaz forms avec l'intervention d'un mtat qui dtruit compltement le sulfure de carbone se pretentavec facilit aux preuves ordinaires on peut les soumettre directement t'anat~e, car ils ne reuferment que de l'hydrogne et des carbures d'hydrogne on peut galement enlever t'aide du brome te gaz o!6ant Qu~Is renferment, puis regnrer de son bromure ce gaz otcant par tes proprcdemment. D'ailleurs, faction d'un tntat sur le suMuredecarbone a cet avantage de prsenter au gaz hydrogn du carbone mis nu dans l'tat naissant, c'est--dire dans l'tat te ptus favorable la combinaison; aussi ce procd a-t-it fourni du gaz des marais et du gaz otf!ant l'tude du gaz otnant a t poursuivie jusqu' ta rgnration des composs a!cootiques eux-mmes. Aprs avoir ratM ta synthse du gaz otant et du gaz des marais, on a pouss ptus }oiu les expriences. On a cherch a faite ragir, a la temprature rouge; cdes dcrits

te gaz des marais, sur t'oxyde de carbon, dans ta pense que l'oxygne et une partie de l'hydrogne. entrant en combinaison pour former de !'eaM, le carbone de rhydrure~'unirait au carbone de et formerait un <Mrb<tfe l'oxyd et au reste de t'hydrogne dans sa constitution. Cette d'hydrogne plus eo~pMqu exprience a resst et !'on a oMeat une ceMa!ne quantit dpropytne. En rsum, !e carbone du suMare de carbcne, ea s'onis~ Mat {'hydrogne, peut former des carbures d'hydrogne etsorwtr, auss! Menqae !'oxydcde carKitme;depointtt<! A ta des dpt.rt synthse composs organiques. t. )~n!&~ <&< ga.<! des m<!f<tt.t et du gaz. o~ant. du snHure de carbure en carhurM

(M~ 1 t'uu carbone des hydrognes prcdente,

La transformation

d'hydrogne s'excute ptus particMtiremcnt par te~rocd suivant: Sur du cuivre ou sur du <er chang la tempratuM! du rouge sombre, OMAit arriver un mlange de sulfure de carbone et d'hydrogne sulfur:le mta! s'empare la fois du souM~ contenu dans !e compos hydrogn et dans te compos carbon; une partie de l'hydrogne devient libre, une autre s'unit au carbone et forme dtt gaz de marais, C* H\ une proportion sensible de gaz otaant, C*H*, et une trace de naphtaHne,C"'R' On peut remplacer l'hydrogne suMur par t'hydrognc phosphor et mme par ta vapeur d'eau. EMn la proportion du gazotnant peut tre t'enduc ptus considrable en faisant agir sur le fer un mlange de sutfurc do carbone, d'hydrogae autfnr et d'oxyde de carbone Pour tablir avec une certitude plus cotnptete !'exis tence et l'identit, du gaz otSant, on t'a transfornt en c'est--dire en su!. <' composs atcooIiqoescaractr!stiqMes, ibYinatedcbatytectcMcthctbt'hzotqMc.

(54) <~uant au gaz des marais, il a 6te isol par 'action dissolvants. et tudi a t'tat d puret. Voici !e dtail des expriences: t". ~Mo~~M~MpAM~~&~t~'c~ettt~M~et~e.tt~/weo~cr&OM~~Mf~c<c~.

des

est dgag rgulirement par t'actioM tendu sur le sulfure de fer ptpat' pat-wo!e sche; HtfatveMeunaacoa !ayesr, un tahedes~ic. cateur remph de cMorurB de calcium, puis na petit ballon eoQtenaMt da i8u!fa)'e de carbone ieg&nejttent chauQe. Ce ballon peut tt'e pes au pralable. Le mlange du gaz bydrcgae et de la vapeuf de sulfure de carbone pntre ensuite dans un tube de. verre vert L'hydrt~aesuKur de t'acide sulfurique horizontal, long de t"af, et dn diamtre le plus grand possible. Ce tube contient de la tournure de enivre preataNetneMt gn!tee, puis rduite par t'hydro&oe pur dans le tube !m~ mme, lequel demeure rentpti de gaz hydrogne. On !e porte au rouge sombre avec prcaution, en vitant soigneusement d'changer les bouclions, puis oc y fait ptttrer!e mlange de au!<MM de carbone et d'hydrogne sutfare; !e cuivre noircit et se autfttre peu peu. Ondo~ maintenir le tube une temprature aussi basse.que pMtibte, quoique suffisante pour arrter corn pitement le soufre contenu dans les gaz.. Pour plus de scurit cet gard on fait suivre le tube second tube de verre vert, iong de a5 a 3o principald'un centimtres, large de t & centimtres, rempli galement de tournure do cuivre et chauBe de ta mme manire. A i'exU'emit de ce dernier tube, par taqueUe tes gaz se on adapte dgagent, ~. Un petit flacon vide et retroidi; a". Un Nacon laveur rempli d'une dissotutioM d'actate de plomb.

(55) 3". tfme prouvette pied, un &rated'oeaf, contenant t5&ao gMtnmcsdebroaM ptacsous une couche d'eau: ce broate est destin condenser iegazotQMt; ~. Un flacon laveur contenant une lessive de so<tde assez concentre. Pws on recueille les-gax sur ta cuve a eam. de !'expp;e<K~ dtnaade quetqoe La direction ~gutire exercice. Voici&qae!esigtte&on6tt!'ecot)~atttete!Mne; A~ montent on ta sortaee da cuivre contera dam te gfM tube se trouve omti&fea~eM saMHreejuaqtt'aa~oMmage des bouchons, le cuivre cpntetmdense petit tmbecoasectt~f cottnneace a noiMM; en dtache auM~t !e Sacenqu! dgage '~ydrogn~ sMJfur et oh pse le -ballon. qui contient le sulfure de carbone; la perte de poids qu'il a prouve la proportion de sulfure de carbone indique iteasiNement mise en jeu dans i'experiencet w Si !'on probnge le courant gM~ax une minutede p!os, les bulles qui traversent le Hacon d'actate de p!ootb dtermi~ tent une coloration bmne aux points o& e!tes se dgagent au del de ce terme, la vapeur du sulfure de carboue traverse les flacons, va se condenser dans te brome, nait mtne par demeurer mlange avec le gaz des marais fecneHji sur la cuve a eau et trpuMe tous tes rsultats. Mais il est facile de au moment prvenir cet accident si 1 *onarrte l'exprience qui a t prcis tout 'heure; Reste examtoerles produits iomts durant !'expriet<ce. Le cuivre contenu dans le tube a retnu le soufre et une. par~e dp carbone, il est traosibrm a ta surtace en sulfure de cuivre; dissous dans !'eau rgate, il fournit du carbone amorphe et sans ctat.. Dans le petit flacon qui suit les tubes chauBes se sont condenses quelques patt!ettcs:cristat!ines d Naphta!!n<: et une trace d'huitc empyreumatique, tide et goudronneuse. doU d'une bdeur <e-

(56)
Si l'on une !essive dissout le brome de de soude, on obtient {noo!uHe des l'prouveue en proportion dans t'ea~, ovode notable dans un

neatre, liquide pesant, caractres de la Hqueur vteadratont&rheure. Quant de divers reates I. Gaz recueilli

Hollandais

pr~aentant les bromc. On y re-

aux gaz recueUtis sur la cave & eau, voici t'analyse chantillons recueillis dans des conditions diN< au milieu se trouvant du cours

d'une par

sulfur l'hydrogne turede carbone. too t6 votmes volumes

en excs

opration, au sulrapport

de gaz ont fourni d'acide carbonique; dn gascombustiMe tait gale

la aimioutMa

SMte due

la

disparition le brter votumes. D'en rondedmt

et de t'oxygne p

employ

ta

composition

suivante: Rapport. <6t 84 16

t00

Ga~ Gaz des marais. rtiarais. Hydrogne.

J J'a

H. Premires de l'exprience reUs). too votam~de

bnnesdegazrecaeilMesaacommeneetacMt prcdente (mtange avec t'a!r des appa-

gaz traits

par

ta potasse

n'ont

subi aucune

8,~

its ont perdu dinutttttion; par l'acide pyrogallique, le rsidu trait parte votmes d'oxygne; protoctttorurc de cuivre en solution acide n'a pas diminu (absente de l'oxyde de carbone). v et d'oxygne, On l'a taitdctohet' avec un excs

<)r,~vot<tt)tesdece~si<t)toBtfMtrni to,& volumes d'acide carbonique, ga!e& 76,5votMm<i,ptt*azotp& votntnes. 50,5

la diminuHon

finale

tant

(57}

D'o t'en dduit

KeppoM. Ca):<!eBm<nraia. HydM~ne. Azte. Oxy~ne. <o,a< 3o,6)*' 5o,5 t7 8,~ t00,0 H. ripnce. too 2,0 g8t0 T,o voh<n)M<tece~)t!t)'en<f)nent oxygne point d'oxyde de carbone. t'eMdmm~tre !a diminution' <ot)rmMent <!nate tant Gaz tecaeiU! au commencement d'une autre xpa

vohtMM du. rsidu bf&ts dam volumes gale d'acide ca)ftK)n!<;Me,

<66,o 7,3 D'o

ve)ttM)es,ett'aMtp& votantM. l'on dduit:

Mttppert. GMdesmacaM. Bydfogane.. Amte. Oxygne. '20,0) 70,7; ~3 2,0 t00,0 tV. carbone (ar4. Gaz recueilli dans de exp6fience,!e~utfure en excs par rapport A t'hydfiognc sudans les eatcuh dtermine t,o d'agiot une autre ~2''?

se trouvant On a retranch

dtrcctenteBt. toc zo vbhtmesdecgazcombMtiMeotttfoMni volumes egate& <8e volumes. d'acide carbon!qtte, !a d!mmatMn finale tant

(58) D'oH t'tm dedtttt GMdMnwaH. Gax Hydfo~M. des nturais. ao Kepport. t

go 1 1'4 60)'~ t00

Pour conn'oter!es rsultats preced<Mtapar une autre avec t {bis ~o!e, on a mtang l'un des gaz prcdents son volume de chlore, et un a laiss la combiMMon comntencerdans diffuse t'b<cnnte,M cont!aMerata!Hm!re et se terminer la lumire solaire rSchie irrgulirement sKruamttr.OHaobtetmdmpefcMorMrc C* C\ liquide cMor qtu correspond a". ~c<<bM<F<tK ~&tMge~e~M~~ de carbone, am gaz des mara!&. de c<M'&<MMe<

~Mgenej!M~'eM<'<~Bf~N. Les appareils sont les mmes que ceux qui ont t dcrits tout 1 heare. Le fer a t de mme caciti, puis rduit dans un courant d'hydrogne. Les resuttats sont de tous points anatogues aux prece~dents. H suffira de donner l'analyse de ru)* des gaz recueillis. to vo)Mmesd6ga)!combustiMeoot<oumt a3,5 votantes d'acide carbonique, la dim!m<ttion ttnate tant gale <? votumes. D'o l'on dduit
Koppo~t. &Mde<mMaM. BydMg&he.)6,5('too.o a3,5) It:3 l~

3".

~e~MM <fMM ~aR~c <~e Nf<e <ee<tf&OMee< ~~e p&~pAo<'e ~Mf ~M!fre m~<t~<~e. contient du

ff/y~ro-

Um flacon tritobai 'etant; il est suivi d'un

de calphosptntre H~con !avem', d'un vase deMicca-

(59)
eont@Mrrompt! de eliaux; vi-vo puis' vient Mh pet!tbano!t et te reste de t'appare!tc:t tohaut dm suif arc de carbone, O teremptitentiremont dMpo~cota'ncpr~cedentmeot. d'hydrogne pur, pMM on verae de t'eaM$Mr!p phofphure de ca!dt!Ct par l'une dea tubulures du flacon qtt! renferme cette substance. L'hydrogne. phosphor se dgage, M desMfhe sar!ecatVK! sche, se a&tare de6<t!taredecat'bo&eet tant ie reste de l'opration se conduit comme mtallique su!fur. avec l'hydrogne Les rsultats sont de tous points analogues aux prcdents. On reviendra sar le brotnMre d gaz olfiant fbrai daM ces conditions. Vo!ct Fanatyse de l'un des gaz recueiltissorkcvceao.

fott<t)tesdega)6ont<bnrh! volumes d'actde c<nboniqne, tq gate )~8)5 volumes. D'o&jt'ondedmt:

<oo

t la' diminution ,finale tant

Ntpport. Gazdetmm~is. BydMg&oe. tQ~ 8t) t 100 *4

~<e<MMtfa Me&t/tgs ~c M~Mne de ear&o/te et de W~Mr~'<!OMttM'7e~M'. La v<tp6ur da satOtre de carbone port A I'ba!Ution dans tttt baMoh etttfaine!avape<tr d'eau mMatenoe un peu an-deMoasde ood~fsdaas une cornue ! reste de l'appare!! est dispos comme prcdemtinent. une trace d'an compose neatre et LebMnitero&ierm liquide. Le gaz obtenn a t pfived'Myde dcarb<}BepM la le pfotocMorure de cMtvre, purifi par potasse et ana!y9.

(6o; )oo 6 t56 a vohMne~mttftMfm 'volumes d'acMe carbonique, gale A vohMMs,eH'aMKe& h votmes. de 6 ga a -fi'.r too ta diminution finale tant

D'ou l'on dduit que ce gaz est form Gaedesmantis. ~ydrog&ne. Azote.

Les expriences qui prcdent tablissent la tfaha<ot mation du sulfure de carbone en gaz des marais, c'eat"a-drc la production d'an carbure d'hydrogne. analogue au sulfure de carbone par le rapport qui existe entre ses tmente. En effet, dans des volumes gaux de gaz des marais, C*H\ et de vapeur de sulfure de carbone, CI S*, se trouvent les mmes poids de carbone, et des poids respectifs et de soufre proportionnels aux nombres t d'hydrogne aux quivatents du soufre et du caret*t6, c'est--dire bone. Toutefois du sulfure, tout l'hydrogne du gaz hydrogn, n'entrent car on pas en combinaison retrouve une partie du carbone nxee sur te cuivre, et une libre mlange avec te gaz des marais. partie de t'hydrogne Ce partage des !ements, suivant plusieurs modes distincts de dcompositions se prsente presque dans simultanes, toutes les ractions de la chimie organique; dans te cas prsent, il atteste la faiblesse des aSSnits qui unissent le carbone avec l'hydrogne, et ta facilit avec taquette ces tments, mme l'tat naissant, au tien de se combiner t'un avec dissocis. t'autre, demeurent tout le carbone

(6.) f
5". ~CtKtM ~ae jferM~a~Me. ~<0~t ~MM M~tM~C Je JK~e~ t<M et ~ojty~c <Jk carbone ~~~

ht &n'matioM ~taM!ssent ptee~dea~s Les expneaces HMtuttaaee da satfinre du gaz des marats dans ta t~aetton sur !M ~taax !< <<'r-< de carbone 6t d'Utt gaz hydt'og~ mation da gais oMSant eera dmootr~e p!tM !o!a ea F~nraM a carbure d'hydMg&te au Moyea de aoa tfomiMt~ prodatt dMta<~act!oMpfc<deate~.f (orma~on a'.est pMh'a*coM!d4Mbte. ro~~Bteir~at' !esf&M!tat< d!ver<'w~cMd(itt( Mais cette dewitire Auaa! a-t'oa cherch p!t ~d'atiord expo<er

Qo a pen~ qoe oet objet poarfait ~tM aMetat ?t'mcip&!e<aemensubsti~aata seM!compoB carbone, t'emptoid'un tel que le a prodatre aa carbuf pettconden~, n~s-propte gaz des mara!s, remp!oi aimattan dedeux coMpo~s carboqm rea~ us, plus prbpt'ei: peat-6tre &&fmpr !e gaz d~Sant <ertne deux Ma autant de carbone s<KMte n~tne <b!tto(c. En eHet, tepmcdquiatoarni tes meiHeUM~wItate consiste de au!fafe de cap&one et d'hydrogne ajouter au m~nge sulfur un aatfegazcarboa~, t'oxyde d <MfbotMt et a faire Dans CM conditions, agir le tout SKf !e <er meta!)!t[ae. t'aSttite du fer concom't avec cette de!'hydt*og&ne, jet le carbone aatMaOt pratt ttMreon ongin dedeH sjMtte<s<HH~ MMtes~ sa~Mrt d~ anIRure de carbone et de t'oxyde de carbone; des tors n tend a entrer daM une. combiMaison d'N)) ordre p!as etev~. En fa!t, te gaz oe6a))t, plus coadepse que !e gaz des mafais; se <brntc en pttts grande tbadttce pat l'emploi simMtane des deax composes carbons. Dans cc~ de gaz o!<iant ibrme peut rettft'rcond!t,iOMS, te bromure mcrjasqM'aM seizime du carbone contenn datts !esuiftttt' de carbone dcompose. Cette e!tpr:e<)ce,rt!tt dcrite avec detait. )mpe(taate,ya&trc Voici tes apparei!s; des p!tts

B.

(~) Dans un (tacon trimbat~ arrivent, d'une part un coM< ant d"hydrogene xotfure~, d'autre part an coarant d'oxyde der carbone les deux gaz s'y mlangent, se desschent ensemble sur du chlorure de calcium, traversent un batton de cat-hpae, et te mtfmge des trois MMtep&Mtdo sttt~tre crjM est dirig- 4Mf dN fer- mdM!!iqae ehaaS au rouge !eenac<tMs eondemMUt~, 9omb~;de!a,ts gzpa~6otda4 pMMsurta-cM~&eao. sulfur ost prodx!t pat' t'actMK de t'adde L'hydrogne tendu itur < MtogMmmede eoMnte de~< pr!u!~r!qac par~pat'foi&~he; tisepUitBedaaeuit t'd&eart~Me,p~pa~~arvo;ra~ sotMd'abord dansttMesotttttoocMorhydrique de proto<!h!oruee de. cuivre; i sutSt de p!acer daxs Ma bat!o& 4 5 titres de cette liqur aataree et de !a cRaM~erdoucetatttpOttr en de carbone avectttte regatarb parfa!te !<! dgager l'oxyde gaz se tave dttt rcau, pa~ daM an ~promvette ovotdo eontcMant da brome sous uue couche d'eaw, en&n dam un SaoneoMtenaBtuaeteMtvedMtadjcttcetttre. Le fer metaMiq~e destitte & dcontpftsr tes gaz est contettu datts MU cylindre de cuivra rouge teptntne par deux bases htnisphrtques, et dont ta eapais d'an eentittttre pach est sttpf!are un titre; deux longa tubes de cuivre ronge sont souds au centre des deux bases Mmispheri~ucs et permettent te tibre passage des gax & tfavts te cyHndre. Cet appareit est te seul ~m ait satisfait coimpetement A<tx conditions suivattts exiges par la TtaMr de t'expripnce, et qui pom'ront dopper une ide de sa difEcaM t. !t fautone capacit mterieare considrable pont' permettre d'agir sur des poids de MtatHtfe un pett hotaHes a". ISBe forme attongee pour doHnr aux reactions te tempsdsecomptter. 3". Il-est ncessaire d fermer le Vase par des boMchoM de tige 6n, cents propres & retenir, sahst'emptoid'attamr lut ou substance organique, des gaz qui s'ecoetent SMMmne pression considrable. D'ailleurs ces bouchons doivent tre <!acon!aM<tr. atdil'

~)
voMMe de o de~dans toute !enrtendMepoHrptveMtf!em'a!tration. Les deetx <!OMdit!o<ts la 6)nae pre&iKMs dtermi<tent du vase. L. 4". H e$t nOMMirt de MiomeMt'e !e t<Me & d<%MtMpt'ataM: extfMetnettt w~Me~~aM aee dt!M~ pp!aM, dpab (' se)t~, e~~?t pOM <HMttn-e tus !e$ ~a&o d@ p~<t!M oet de MfMf; < t~! tttM, ~oar ait M ~!tMt6 ~MM~ et atm 6!tMte peu ~a'tt <iotnptiqtt6c,
ne ~!M~ ~s a~M;~ tM)~ 't'nnp6r4ture;

Mta!ttfenMS & Mnc te~pnUMt'e

!e)'cageja4<;<'z~Mt Cette <!a~h!o<t, &dt

~aes d <er~e MMUt~p pa~MX p<mf e~: Nenc~ de ce geartf. !t eat d~K: xtdMpeMMMe d'~ph~ctdesvMMMet~Mqaes. t~ the<tX ~MtMeft att*desms du rouge eMttt Mc! i! re~ !p et- <am t~re. de &b~MM~Lstratt tr~diSteit quer fi ty~ttdr defet'cremx~rtMtae p<n' deu~ baM eth)it du MeM MtM, surtoutM~: cha~Uti ~eC!tnth&e d'aiHurs ~tesy<t&atfd~a!t6tre!mprttte<HeNXgtM6dttnat&ttt<sstS partie:, A te t<i<Kp6if<ttture roQge. Reste !ee<t!yfa tottge, plus <aaUeab{e, pt<M tacite a trawai!!ef et souder. Le vase <h!a fabrique de ptoyedaMcesf expMeMMaa eteexeMtedahs MM.Deco~&eetC&Ut t~ detaHsqni precdetft atONtrent <~e!tes di~Seatts reMcntrel c~im!ete dans la Matnre des tases ~il emptoie, toutes !e6 &M qa'it s'carte dai <&mdii!one eom~Ms de t'exp6dt!tatat!(Kt. DaaaecyMt!df6dectt!vt'e MOgeqatMeMtd't~decttt, on aMtrodatt de !ato<)rttNfe de fefettaMs~tgf&Htte quantit a t avait t, au pt~atabi~ qu'il poa<!hte. Ce(te toanxtte tbMtt' tfte, ptti? cxMneypoW dtraite matire ot'gaa<qMe. Oh l'a ehatt<!e tu rouge dans ! <}yHh. dre metite, d!~6s haf!zottt!ement, et Fon a Mt pasM'r un courant d'hyd~ehe il Mut te <cW' pur., de ~ona t'~dn!tc tave a g~nd.eatt,

s.

(~.) <<!tat mtatiiuttc.Ce rsuttam'a pa at)~ attemt qu'au bout dt'tt'oisjottrs. Pondant cette rdaction, aassibiea que ptas ta~ o'< refroidit, l'aide d'un courant continu d'eau froide, t<<s tnhes qui terminent te eytindrc de part et d'autre. Ceci a ppur but d'viter, tome ahration des b&ttehons.. QtMttd la rduction du fer est termine, on (ait pntrer datM te cytmdrechaMNcatu'oMgeMmbreiemNange d'oxyde et dccarbone,de satire de carbone d'hydragne suttur; ou-fait marcher ts gaz a<ec rgMtapite, et t'on arrte t'experietMeaM atothent o& dMcuvre cbauBfe dans utHube de verre vert honxqnta!, qM suit te cylindre mtaMiqae, commence . ~treattaqM par les gaz $Htat~<. Les gaz, aprs s'tre dsuffur~s dans. le eytindre et avoi~ travers le tube de verre qui le suit, arrivent dans un petit flacon refroidi, puis dans un flacon faveur contenant Mne dias&tntioM d'actate de plomb, laquelle sert de tmoin. t)<; taoe proul, ils barbotent dans le brome qne.renteraM: vette piedt de forme ovode; ils ~elavent dans un flacon contenant une lessive de soude, ctsont~reueittis sur la cuve seau. En raison des expriences qui prcdent, on a jug inutile d'analyser les gaz recueillis sur la cHV eau; nMis (m s'est particulirement l'tude da bromure de gaz attach oMan): on t'a isoie et. on a retir Al'tat libre le carbure d'hydrogncqui t'avait form. On isole ce bromure en dissolvant t'exees de brome dans une lessive de soude moyennement concentre et enlevant avec un tube de verreefSI te liquide neutre et pesant, insolabte dans ta liqueur aqueuse; on runit tes produits de avec prcaution; le plusMM's opraHons et onJes distitte bromure. distille en majeure partie vers ta5 t3o degrs; dans ta cornue reste ne trs-petite quantit d'un compos brom qui parait renfermer tut driv de ta naphtaline.

(M) Le bf&ntureMoteat scettsata potassium, tampeavecdp confbrmemeot chaula ayS degrs daMsde< tubes de et de t'jodure ailleurs dcrite

t'eaM~ du cuivre. ta mthode

pourt~eneMf!egazoMttant< Voici t. lob a 2 Q8 K)0 qHe!sreaM!ta<a a fbttMM! ~analyse d6tgaB regn~~ ,c, ont ? dimiOKtiontinate otnb~

vot<)n<etagi~avc)attoaa<epnt~rdtt volumes d'acide <!arbo<i!<;ne; votamMdMMsMttbrAtMdaBtt'eudwM~ fottM'" votMttte d'acMe eat'JMOtque; ( vaM~M t~Ms <tM ~z

38z 3 a". ~8 qogo 8 10

emptoy~!ttMbFa)ef)~:tgate~ ~ahtmes.UestroMc votumetd'Mdte. votM~esd<HMatega!tnonabso''babtepaB~potassc ontttnth~pafkbfO)Me,)bontpcr<tB votaMes, y

3".

vo)nme<d<t~aznonahsorhabtepitt:tobmmeoattc brMt dans t'andMtntt'e, tts pnt foMpot !a dimittHdoa votmes d'acide carbonique; tait t~ate votmes, votmes le ,P et i)<!StfCi)t &

Nnatc

M,3 3 E"6n MentdaM tion s'opre

d'azote. te bt'ome s'abaMbe~atcmaM cette absorp-

gazabaorbabUa~par l'acide sMt<anqoe eettemeMaumoyea

comceMc6,

Je< Ngnes fiaract~risttque~dtt dM gaz La composition e~dfattM,e8tt% suivante: GmiotcSant.

deSooosecoBMMetaycc gMt oiitant. pr*

pr~mtt~ddtutede~dohaees

90 ? a 3

HydMH'cd'cthyte.~ AcMe carbotnque. Azote.

(66)
Cette composition s'aeoOHe aveeles donnes, car 'oo volumes d'un tt m~tnge doiyeat cder ta t~MMe = a wotmmeed'MMeearbontq~et et 9& volumes do rsidu, tant b~!es,f(M~atroDt vphtmead'a<~<~t~hiqee, gale & 383 ,S w!umes, ette t~Mo d'azote 3 volumes. fgo ta <MtBi))ttttpn6p!t)a tant 1<

Ces v~Seat!o)M autErMeat po<t~ tablir la nature da gaz e~t)t!a<; M)a~ il. est bn de di~e comntent, au moyen dea do~es p~c~dOtt~, pet)t catotkr eeaiposMon d<t gaz analys. Qh pent o~f~ c~ ca!col ? pluetearw mthodes dIN<fente$ d~dotes de dMa~es pf~Mente~; e!~ p' se coMfMeMteaM&estM antres: t" Papta<!oaaaiBsanceqaa!itattvedesdMtnents<jtaa!~ iange, gaz o!6a~t et hydrare d'~thyte, injpendatMtent toute mesure relative faction du brome a' de

Par la Mtde comparaison des a!x donnes eadiomenotr~aes, <ndpe!td&Mt~)tt dtout autre dtrminatton u~riqMe; 3". Les. rsultats fournis par cette comparaison peuvent ctre rapproches de la tneeare retaUve & ractott du bmme~ cette tn&me mesure avec !es MX don4~' En combinant uea eadionttnqttes, rex!son peut etabMr directement r tencoettcontpoNtiondagazotnant. t. L matwe da ~M eet eonnae qnantatiYemoBt car faction speciSqae de l'acide sulfurique etaMit ~istence et fanaiyae do rsida aon ahsorbable par da gaz o!aaht te brome indique t* existence de Fhyd~rmfe deMthyte. eHet, d'aprs t'anatyse eadio~trique, m

.8 ~otttmesdecerMdtMn&rmeot 3 votatnesd'aMteet 5 volumes d<t gaz combmtiMe, tesqMeb ont fourni <o votums d'acMc tarbo~iq ue, la diminution finale tant de M,3 votumcs.

(67) Or 5 votame9d'hyd<fttred'~yte,~H',pt'odMiMttt <o votmes d'addecarboaiqoe~ ta d)minMt)OBaM!ee<t de M~SvotMMes. B~ !ora te 98 v~tumes <? gat coM~asttMe o~te~M daaetepMmet'm~agepeNVeNtA~cbmme~ mes fte gl,t~.oI6ant,.C.a., et on gazoMSattt,C'ti\ .usda d'hy~MH-a 6i.~~ d'~hy!e, C~H'; ter eatcM!eats~meBtieat'proportKtnfe!ative,car "4-&9S, ~=*.t~ 4~~$y~=3~~ d'OM. j==<)t,ga)!ot<!&mt} y~ 4t~y'MtJ!'tby<e. a" S! i'~a compare les ai doaaees eudomtt'~MCs, i~dpendammemde toute autre determtnatWM nam~nque, X tant te g<t<!timm par te hMa~e et correspondait ta ~ftnttte C'H'~ proda!t ~X a<'Mtcarboaiq<teet ~~tedim'nutton Httate~X, \a Y te gazeontbustibtenon absorbeparte brome,pt-edutt un Mate carboniq~ et ~medimiButtonSnate & S' on a donc pour !e gaz combwtiMepnmttif "X~Y=95; HX-)-aT==;tqo; ,+1 '(~)~ ,~+. ,;Y=~82., D'e~tts&Z)<!at'X.n'e~pasMa!;ceqMtpt~nveqtK:leg<tz sduNedanstebrome et Mt dm ga&otSant: olfiant, X==go,6,gMoMCant, Y=4t4<t'ydrt)tcd'cthytc. Y;

Yacide

(68 )
3'B'apresicspremersca!eats, <oe g< votumesdtigtMtpnntinfrentetment ~o!tt<ne4degMote&tnt, sont ils tentenaent 9o,6vot)tmMdegazMant.. L'absorptibn 90 notnbrcs U'es: 4. brome tout go t8o !a Si !'oncom6!ne les six donnes ta atetare relative faction du vohtMe!, qui s'accordeat seastMeMent tes ns avec tes attdirecte par le brome tndi<pw indpendants de

'ap)ret}tesseeondscakHts,qai toute Jtypotnese qualitative,

avec

ntarche

eud)pmtf!q)Ma) !a p!a& simple, on trouve

ce qui est aptes que ont pMdMtt dans ~nat~ corres-

vtttmetdegazabtOfbitMe~te t'eUdiont~tK'<9C<o: ~ohtmes d'acide carbonique,

brome la diminution

FondftnteMn<egate38z,5a9,3== 36o~z~otame!t. Or volumes vo!amM pgate&; vbtofne!). !e bromure de gaz ot6ant de prpare carbone, au de moyen du de gMotSant doivent pMdnMe d'acide carbonique, la diminMtmn<!nate

go t8o 36o Ainsi sM~fare sulfur

tant

de carbone, et du ter,

de t'oxyde a rgnre

le gaz otSattt

t'hydrogo~ avec sa com-

et tes propnts. position Il. Voici les pesnttats aneaMtreprpat'ation:

de t'~natyse

du gaz rgnr

dans

( 69)
<oo tQ 8t t~ 29~ vohMMts dtt gait pnntiUftfaitM pa<' la potaste ont ~t-dt' ont (btM'oi Bte ~taot v<)!umaid'ad<!ecafboniqnet vetutne~dt) reidu, traits ~))!an)K d'aci<!<* dans t'ettdionMtM, cacbootque~ la diminution

,~e~ votamm,ett'aMte~

.<'o<am~: Le brume & dieMMs S~ volumes sur 8t

~c!<tme<

da

gaz

pntnittfprtv~d'addeearboniq~. .E~ a? 36 80 Q .vo)~e<A'tg6~Mab80)fbaMepat~bMm~b~e~Qt't -~Mfm votNtn~d'addecafboniqae, cga!ea-/ .i vo!amet!'aiMte& vo!Mme<. <Md<Ht la composMoa o!eSaBt: HydfuMd'thyte. ctdecarboni<{Me. litote. '.o.~ CeM&w<apM)t!ona'acefn'deaveciesdoBae6,cat <oo tj) 8t MtontM~'nn votumes; ~tamM -'tmsseM.' t~ a~ votamM)!'a~de<!a)'ben!'}W, vo)~me<ett'aMte votumes. g Le brome dot a~ 36 8< g tMssoadte! S~ voiames~ et ta dtmtMtionStNte tant te) mttngfdotvent tant brAtt cdera tapbtasjte <bn< su!yante s~ 54 t8 $ '9 11 ta <tim!aMtMa Nnete~taot

t)'oMl'eo Sait

et ddtsMu,

dam t'eMdtomtfe,

doivent fbumi) yo!an!8da gaz it)M!<tbtedaas!eb)'Nme wtHmes d'acide ta dimiMUon 6na!c tant cafbomqtte, cga!c & wtu)nesctra!!0te:t vo!tMne&.

(7~ t~ eatctt! de ces tsuttats procdes indiques plus Aias!,paf exempte, 54 (08 peut~'e haut; excut par <o$divers

votmaes du gax dissous par le brome ont tout ai <<{4 36~ votmes d'aide carbonique, la dta~BM~n finale tant <te

'80~' volumes, a)'; la compositiM qui con~spondent prcisment dttgazo!<!CaNt. Oa donnera eocorc !es analyses des gaz fegeor~ att tttoyen des !)n)mat'es pfpats dans diverses autres ex~riences. Ces bt~mure~, motns abohdaMts que tes pt'cdeotSt n'ont pu tre pur!(is par distittatioh. On tes a traits directement par l'eau, !e cuivre et l'iodm'e de potass!um. .a nature des gaz ~egn~s a t etaNtc par des mesures suSiit trop faible pour persantes mais leur proportion mettre des vriSctions aussi nombreuses que celles qui viennent d'tre dvctoppees. III, Gaz rgnrs du bromure obtenu au moyen des produits de ta raction de t'hydrogne sulfur et du saUare de carbone sap le aivre. Prives d'acide carbonique' par tapotasse. 43 76 tS3 5 ~o!Mme!<tegazb)'dtesdaast'etMonttreoBtfpur)ti volumes d'acide carbonique, ta diminution Snate tant gate 8 volumes, et le rsidu d'azote & votumes. !a composition saivanM
36 z 5 43

nombres

C~snombre&rpOBdB~t
e~~Mtt. Hydntfe<thy)e. Azote.

(7') (Vt Gazt~nefsdtt bpoBtNMObteou attmoyen dee pto" dutts d6 !& facHoa Je 'hydrpgMe phosphore et da ~ottare dccat'bne <t)f !o CM!*)~. P~v~ d'acMa carboniqae par tapotfM~ <oo tgz 3~o To!umM~ega<bratMdan<t'e~MtM~tMOMb)~ vdtttM d'dde ca)'bot)!qtte, ta dtmihMtton Haate tattt wtmoe~ett'aMtea
votmes.

'gaie~Il

tQO da mAme gaz traita vchnMes.. de l'analyse ta compositioa tnoBMUvante: Muante:

Gaz ctN~t. By<tHn-ed'thyte. AMJJB.

par !eb<'omeont ett~ont~tnqao

perdM 83,5 rpondcat '

Les nombres

8~, <a 4

Les resattata prcdents tabtieMMt ta ibrmattoa du gai, dte~ant att moyen du aMtfttfede catbone: itnepoctioM ao* cetteformattoo. taHedaeut&trecotteourt Hatditqoe ta proportion daM !e ga~ o!6ant peutdu contenu du <?arboBe contenu danstesu!s'levef jtMqa'aaseiz!ni c'est'&~dh'e q~e 3a !!h'es de ~apM de sulfure de er!)oae peuvent &<tMnr mn litre de gaz ole6attt. dit ca~bo]ae<~t! coucoart a !a <oimatMn du La propot~on gaz dee maraM est beanecap p!us constd~raMe, car 8 litres de vapoof d carbone ont tbufn! piM de t Mtirp de~~re degazdesaMMM. On a cm <tt!!e d'isoler ce gaz de son tntaNge avec t'~tat de pufete. Ppuf et de t'anatyser !'bydt~gne, il soNt d'agiter avec de t'atcoora~ atte!ndreeebM, < Htfe dn gaz obtenu daae !a t~a<spr~ataMcment boui! tion du cuivre sur un mtauge de sulfure de carbone et d'hydrogcMe sutfttrc. Ce gaz avait t pfeataMemont ta<'c tunt de parboae:

dans

sttMsatMtMent prototfge pour saturer t'atcoetfOMs une pt~s~on un peu aMpnecre a on en a femp! exactement un !a pression attnosphriqae, petit ballon et on t'a port a !'batHtio)t. On a emptoy tes e pt'c~oM~ordtnair~s~ dgag, du Mquide gaz (lui se votat!Hsa!~Mm6mo temps. n<iav!egazavecdc t'ac!de sn!fnrique oNcentr poup ente~et ttt f~peuMd'!* cool, pms 6tt t'a attatys tvotumedecegazafoHfhtMaetemeM < vt'tmMed'actdeMrbontqaeenabsafbant volumes d'oxy~M. Ces nombres rpondent tais pur, donttafonnat!o!) a !a composittott se tfou~cains! du gaz des ma-

da brome.

Apremn~ ag~atttt

(~) ..1

compltement dentontree. Pom' dmontrer l'tdcmit comp!ete du~gaz otattt pr. au par moyen dit sulfure de carbone avec le-gaz oteon. a JHgencessaife de changer ce gaz (!ant ordinaire, en composs a!c6oUquescafact)'tstiqaest On 'a opr sur tes gaz t'geares brotnut'e obtenu dans !a raet!on d'NN dM de, sMtfoM de carbotte, mlange d'oxyde de cacbone et sur !e fer mtallique. d'hydrogoesM!far Ces gaz ont t agits avec de t'acide 8h!fanque eoncontr. L'absorption du ga~ o!Caat s'est eCectoee avec !s caractres ord!manire t)a!rcs,c~est-a-dited'aMe ettte et graduelle et avec !c coHcouM d'an agtttMM extrttfetnent pro!onge. elle on a tendu a t termine, Quand d'eau t'acide suMbvinique torm, en vitant toute !vationnotab!e de ten~ on a satur par du carbonate de baryte~ <i!tr et prature, vapor au bain marie. "< On a obtenu de beaux cristaux de su!<bv!nate de baryte partaitement~&H.. Cc sci & t ch&ttfM au bain d'hui!e avec du bcnzoatp de potasse & une temprature comprise entre aoo et aao de~

(~)
compos dcBni et caractristique. L'ensemMo des expriences fournit donc pr~edntes !a unnon~eUo mthode ponr raliser exprimentalement cyn~eseda gardes mar<M, ~tedu gaz oM6antet <~te<~ l'alcool an moyea des corps simples qui '!es coasMtMent. M.~c<<CM</e~o~oge~.t<<<M/i&M ~ec&f&oae. 4.. grs veau it a fourni de t'ettMir~eMZoqtte, c'cst-Mife un nou-

t~s expr~&cea qui ~eattent d'tre exposa sopt te~ p!os t~istMsa~ Ja traa~rmatMn potntdev~ede du8a!fu~ de c~Mne en carbut'M d'hydrogne; mat~ ce ne son!, pas tes seutes qui aient 6t ex~cM~es en vue d'obtenic an semHaMe )~<t<t!tat. Le t'~dt abr~ des aut~ea eaMUti n'est pas sans intrt et achve ~'Mettre dans tout stifajoMrtejcM des a(!n!t6)!qtti coac<turant,a fanion du carbone! atect'bydr<~no. Ces essais ont t tentas par troia mthodes di~ rentes: t. Onafaitag't'aaMagenaissamtunga~hydfcgene sur le sulfure.de carbone, sanS faire intervenir d'autre substance (ihitBiquementactive ona opr~ avec t'hydrogene, le gaz cMorhydriquet te gaz iodhydrique) e. gaz ammow niac et t'nydr&gMearseaiqn.. 3".0tt a cherch dcomposer le sttlihre de carbone naissant d6ve!opp& ta temprataredc par l'hydrogne te ay5 degrs dans ta reSction de Feaa st][r*!es mtaux; Mue seul- M en prMmee de la potasse, le cuivre seul et est praenGe de l'iodar~de potassiMm, enfin l'iodure de potassinm, ont t prouvs tour & tout, 3. Pans la pense que les composs ~rpn!Ut!sseraie)it faciles plus bydrogner que les composs suUurs, on a fait dineBMS;t?~t<HMes au moyen d'un sHUoxybt~MnMe de carbone particutier, qui se produit dans la. reHon du brome sar !e sulfure de carbone en prsence (le t'eau.

!?4)
t". ~OftttM <&feC<<:</M~<!Z ~~O~MM ew~o~c. L'action JtM'M~KW~'

de I'byd)ogen& <mr te sulfure de carbone, a ta du t0ge sombre, ? d9no~ Met! tom ,abord toMpratwre ua d<p6t d& soMfre d& t'oxydetiott du u~re par railensuite ie~d~x corps Mragt~M dsappafe!!s; presque pttMt'neurt'tmtre. L'ttydpogae aMniq~, ~tM~ de vapeur de ~fure dK eattae~paiechtM~datMNndoctecoarbNtM~t'ompo! ayec fb)jtAatio& d'un peu de su!for6 d'arsettic et d'hydrade. car~ ~'parait te ea~~m~s~Ms~ptsehsM~ so~MM~NnpeMdegazdM Marais. L'action de ~az chtoffhydfiqtttf eue te aMtttu- de MrboMe, la tempratttre du fo'agc Mmt)f6, eetMtteiMttteat ncH; le g&zatttmottiac, 'a pait monte ettp~sencedacuivM) fourni de carbures ~6x. M&i8ita'eaMtpMdemmedet'acti<m~gazi()dhyraction s'excute drique sur le ~u)fare de cathone.'Cette en di~geant te mlange de&deHXcarps traders ttntMbc de chautR! & ttae teStperaMre un peu ptue etevt' a pofce!aitte
que le rongi! sombra~

Il se forme da carbone doue de t'a<pe<}t tntaMiqMe, de de t'acitte Mttfhy* l'iode, du soufr libre et probablement driqae eojaeme temps pMMiHtinahreft do ~u!&tfc de c&tbotte, de l'acide tddhydfitjae et de ~hydrogne phosphore de t'iodare dephosphore (provenant emptoy daM !a pr. Un de carbone et d'acide earbohqac paration). peu d'oxyde sdMt produits par l'a!r des apparih de !'hydrogene et ttnc certaine propoettqo de gai hydrocarbpas pranneNt tiatssanceaiandtammetM. Levotatnede%g)Mi hydrocarboacs est pea cda~ideraNe, H a'etevatt MM!eme~t a 20 centimtre!! <:abe<i dans ne xpfieMee c~emteo sB 5& graj~Me d'iodaredepho&phce. Pour analyser te M<!&nj~ gazeux obtenu dans !s cond i-

<7S)
tiens pBeedentes, on H<ninel'ac)detodhyd<'tqMepar!'oaa; et, d'une part, t'nydrogehe sulfur' et l'acide carbonique puis t'hydtogtte phosphore par le part, i'hydrog&ne sa!fat et rhydrog~ne phosphoreT~ani par le sulfate de auvre, puia Facide carbonique par ta potasse..On absorbe ators l'Mtygne de carbone par !'acM6 pyFogattiqMe t !a sapeur de sa~fe et ontavel par !aptasM:!tnbiMed'atCoot, gaz. rMttispa~ia potasse, sulfate de cuivr~d'auM tm<9 portion dit rside; oM tra!te uM ~<itre pttrHojnt par te brOme pour absorber te gaz oM&ant, pttM pat' ieprotocMprMt~e do cttt~rppMr abreste dans t'ettsorber t'oxyde <tec<<rb<M)c; paM!oceq)t) dtomtreetondternnne t'a'isote difCtetNe~t. L~dero~Fe r emnbastioa eudiom~tHqHe pennet d'~(ab!M' t'exisMncc et la proportion de4'hydrog~ne et du gaz des mara!s. Compare avec !a prem~tet eMe.dOt v~riSor la c<Mtpos!titt du gaz oMSant. Le~ r~st)!tats rotatifs a ~dernier gaz peM~ent en raison de !a ditcattd'itaiotMrqaetqae !nccrtitMde ner au prea!ab!e l'bydpogne et le su!fure de phosphore obtenMS dans t'aoa!yse carbone; mais tes rs~tats eudiomtnq~e des gaz combasttNee qa ont rMSt~ & l'empto! du brome, prcd de ce!ai des d)Mo! vanta prcdents, peot vent 6tre regards cp!nme<exacts. Yotci les nombres obtenus dans ces anayxes )oo v~Mm~s du gaz obtenttapf&s faction Buccesstve(!~snt<ate ~ecaivre, de ta potasse aqueuse puMatcooiqoe et <!c raM<iepyK~a!Me, ont t br&ts dans !'end!ott)tre etOBtfotMfIM 33;5 S votmes d'acide carbonique; la dtnxnution finale due & !a disparition du {ptz combustibb et de t'oxygne n'P<t br&te.dahs t'udioM&tve

ptt!y&<ebr<aeretattegate t3'3~vo!ttmes. Mo vojt~esdecegait traits par iebrome t~sidM tratt par!e protochtorure y <ro!ttntes;te en sotation acide a perdu a votmes.. ont perdM de cM<vrc

(7* On a fait .91 17,5 dtoner

ce qui restait

volumes volumes
gale

de ce gass ont fourni d'acide

carbonique,

ta diminution.

finale

tant

10a, 5 volumes; il est rest 4o volumesd'azote.

D'aprs cette brome et par le un mlange de Gaz

dernire par le

analyse, protochJornre

le gaz ..1

non

absorbable e*., tait f. I

de cuivre,

des

marais.

-'i<jtS- .' 3,5 5 40. la seconde on trouve analyse que cudi-

Hydrogne Azote Si l'ou mtrique g 16 les rsultaisde compare ceux de la premire,

du gaz total dissous par le brome et par le protochlorure de enivre ont produit 33,5 .'17,6 volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant de i33ioi,5=

volumes

I" W.

3o,$

volumes.

avec un mlange de y volumes qui s'accordent de gaz olfiant et de a volumes de carbone, car d'oxyde 9 16 3t volumes volumes volumes. s'accordent d'un tel mlange produisent carbonique, . d'ailleurs avec la diminution finale tant de

Rsultats

n IS

d'acide

Ce3 nombres du brome

ceux

peuvent En primitif,

et celle du protochlonJre tre regards comme leur d'aprs le calcul les traitements aprs

de cuivre vrification.

que l'action ont fournis et

rsum,

des Nombres indiqus

obtenus, ci-dessua,

le

gaz 1

parait

(77) furln de Gaz ' des marais. 75 < a 33,5 4 Gnz otfiant.7 Oxyde de carbone. Hydrogne Azote.

Malgr l'accord des analyses prcdentes, l'existence du est gaz olfiant dans ce 'mlange, quoique trs-probable, comme il a t dit plus haut; sujette quelque incertitude, mais celle dttgAs des marais parat incontestable. Ainsi l'action rciproque du gaz iodhyd nique et du sulfure de carbone, la temprature rouge, donne naissance et probablement du gaz dfiant; i peut-tre J'hydrogne phosphore concourt-il ces phnomnes. On peut concevoir la raction eu raison de la facilit avec laquelle se dcompose le gaz iodbydrique, d'o rsuite de l'hydrogne naissant; mats il n'est pas facile deprciser le jeu rel des affinit) qui concourent cette formation ds carbures d'hydrogne. Du reste, la proportion de ces carbures, est bien faible relativement au poids du gaz i litre de gaz hydrocariodhydrique; car, pour obtenir bons, il faudrait employer prs de 3 kilogrammes d'iode. 'est en raison de cette circonstance que l'on n'a pas pouss plus loin l'tude de la raction.. a. j&etion de Vkydrogne naissant mure de carbone. sur le isidfoxyhi'o* du gaz des marais

Si l'on abandonne/ensemble -pendant quelques mois Un mlange de brome et de -sulfure de carbone en prsence de renl'eau, il se forme un compos lequel ferme du brome, du soufre, de l'oxygne et da carbone il suffit de mler le brome avec le sulfure de carbone pourque ce compos commence se. former. Pour isoler ce corps, on agite avec' de la potasse le mlange de brome et de sulfure b B.

ilil se se spare. un liquide jusqu' pesant, incolore ou lgrement Orang, dou d'une odeur et extrmement tenace. On le-distille et on reparticulire jette les produits volatil au-dessous de 60 degrs, lesquels de carbone en sulfure do carbone. Le produit t principalement qui passe entre i5o et 200 degrs renferme du carbone, du brome, du soufre et de l'oxygne t il est- exempt d'hydrorconsistent une lessive de soude concentre, il s'y dissout gue. Traiipar en formant du sulfate de soude, du bromure de lentement cristallis en tables rhonisodium, etc., et un sel particulier, bodales et form de carbone, de brome, de sodium, de soufre et d'oxygne. Le sulfoxybrotaure de l'eau et du zinc a bonique et une faible tibles chauff yj$ l'iodure chauff a5o degrs avec fourni de l'hydrogne, de l'acide carproportion de gaz carbons combusdegrB avec du cuivre, de l'eau et de de carbone

(7) ('ciilorntittii dcoloration

il a fourni de l'acide carbonique, de de potassium l'hydrogne et de l'oxyde de carbone; chauff avec de l'eau il a produit de l'acide carboet de l'iudute de potassium, etc. nique, du sulfure de carbone et de l'oxyd de carbone Bref, ce compos n'a pas donn de rsultats satisfaisants au pointde vue de la formation des carbures d'hydrogne. par Fhydi-o3*. Dcomposition Tantt du sulfure de carbone gne naissant 27$ degrs: au zinc

un mtal c'est--dire tantt au cuivre, c'estdcomposant l'eau par lui-mme, -dire un mtal qui, sans dgager l'hydrogne de l'eau dans l'tat d'isolement, par parat propre la dcomposer aflinil cornplexe avec le concours du sulfure de carbone. On a d'abord chauff le sulfure de carbone avec du zinc et de l'eau, 275degrs, pendant quinze heures, dans un tube scell la lampe. On ouvre le tube sur le mercure et on analyse le gaz-dgag. humide Ou traite pcndantquclques ce gaz par le sulfate de cuivre minutes, de faon enlever I'hy-

on a eu recours

(79) ') drogue sulfure (une s'absorbe en mme tasse pour dissoudre et par pyrogallique diminution. petite quantit de sulfure de carbone temps); le r&idtf est trait par la pol'acide carbonique; puis par l'acide la potasse, ce qui ne produit aucune

On traite ce qui reste par la potasse et l'alcool, ce qui enlve le sulfure de carbone; on agite avec le brome qui ne change p*as le volume, et Ton termine par la comdu dernier rsidu suivie de la mebustion eudioratrique ' ;. sure de l'azote. tbo volumes du gaz combustible demeure insoluble dans les divers dissolvants ont fourni s la diminution finale. tant ". ']

3 ,7 volumes d'acide carbonique', ' . 'gale ' i a(i volumes et l'aatt volume. 19,5 D'o l'on

dduit pour la composition de ce gaz

Gaisdes mat-ais. 37p 96)6 19,3 100,0 Hydrogne. Aote.

On vk q te sulfur de carbon trait par l'.hydrogne uaissant a^5 degrs peut doifuei' naissance du gaz dos mais la proportion de ce gaz est trs-faible, et c'est marais par divers artion vain que l'on a cherch a l'augmenter " " ' fices. ._ de Au mlange de sulfure carbone, d'eau et de zinc on a ajout de la potasse, pour faciliter l'limination du soufi-e ce mlange chauff 275 degrs a fourni de l'hydrogne ' p/ui*. '' .'. `. Le cuivre et l'eau n'ont pas agi sensiblement sur' le sulfure de carbone 25o degrs. Le cuivre l'eau et l'iodure de potassium chauffs 27S degrs pendant vingt heures avec avec forle sulfure de carbone, le dtruisent compltement, mation d'cde carfronique et d'iydrogiie, d'uu peu d'iiy6u~~ 6"

( 8u)'
1n~ -tt'ft"" de cfa~ d'nne trace t~w gaz carbon combustible, lequel parait tre du gaz des marais. I/iodure l'eau et le sulfure de carbone de potassium, 275 degrs, ont fourni seulement de l'hydrogne sulfur et de l'acide ' carbonique..

drogne

sulfur

et

llI.

Transformation

du gat

des marais

en propylnc

Le gaz des marais est le plus simple des carbures d'hycar 1 litre de ce gaz rendrogne et le moins condens ferme seulement gramme de carbone, tandis que tous les autres gaz hydrocarbons conuus renferment dans 1 litre au moins gramme de carbone. Aussi la synthse du gaz des marais n'est-elle que le premier pas dans la synthse des carbures d'hydrogne; on peut aller plus loin en soumettant le gaz des marais lui-mme diverses ractions les unes reposent sur la formation intermdiaire de nouveaux composs liquides, et notamment sur la synthse de l'esprit-de-bois, dj dveloppe dans ce-recueil; les autres rsultent de l'action directe que plusieurs corps exercent sur le gaz des marais. En voici le pringazeux le gaz des marais n'est pas seulement le moins riche cipe en carbone de tous les gaz hydrocarbons, mais sot hydrogne est son carbone dans un rapport plus grand que dans tout autre gaz.: c'est ce qu'indiqu son nom d'hydroet sa formule, C* H*, d'aprs gne protocarbon laquelle forme le du des marais. Si l'hydrogne quart du poids gaz donc on enlve au gaz des marais une portion de cet hydrogne, l'aide d'actions suffisamment on pourra, mnages, concevoir d'obtenir des carbures l'esprance quelqu'un connus, tous plus riches en carbone et plus d'hydrogne condenss. On a cherch enlever cette portion d'hydrogne par de diverses substances, telles que l'oxygne et-le l'aHinit chlor, employsenquantitinsuffisante,avecleconcoursde l'tincelle lectrique ou de la lumire solaire; telles encore

1 >

i s

( >)
que h brome, l'iode, l'acide oarbonique, etc. la temprature rouge. Aucunde ces essais n'a donn de rsultat dcisif; mais on a t plus heureux eu faisant ragir le gaz des ma. rais et l'oxyde de carbone ces deux gaz dirigs ensemble travers un tube de verre vert, chauff au rouge sombre et rempli de pierre ponce, ont fourni une petite quanti t de propylne, C H". Cette formation parat due la raction de a volumes de gaz des marais carbone (i) sur r volume d'oxyde de

a C B + C O'= C H-4- HO. Voici les dtail de cette exprieuce qui a t reproduite ` plusieurs fois. L'oxyde de carbone est dgag de sa dissolution dans le protochlot-ure de cuivre acide, lav dans l'eau au sein de deux prouvettes successives contenant du brome, puis il se mlange dans un flacon tri tubul avec le gaz des marais. d'un Le gaz des marais est produit par la distillation mlange d'actate de soude fondu et de chaux sode, lav dans l'eau pub daus eyx prouvettes successives contenant du brome sous une couche d'eau; enfin il se mlange avec l'oxyde de carbone dans le flacon tri tubul. Les deux contenant gaz traversent ensuite une nouvelle prouvelte et ils du brome, puis une lessive de soude assez concentre, arrivent enfin dans un tube de verre vert, horizontal, long de im, ao, large d a centimtres et rempli de fragments de pierre ponce. Ce tube est chauff au rouge sombre. Au bout du tube se trouve un petit flacon refroidi, un Bacon laveur plein d'eau, une prouvette ovode contenant du brome sous une couche de la lessive de d'eau; enfin un flacon laveur contenant
(t) Ou a l conduit M. OMMft, nont<e par nonces jMf fJuaarl, disttllalton de oirbono, rsultat Muter cette tc)ttthemeM relativement en raison due rsultat! anexprience dtM dans & la il ta formation Rirniotton ~M propyMM lu ta la propyleno

(l'un mlfliifle 'oxalalo si d>clalo IWlaie fournUdc l'oiydo du Onwirl avait attribu ce curieux des soumis. M. l'aolali) gaz A la rduction de lWlono, C rl*O\ par l'oxyde do carlwuc.

(89) t
soucie, heures. la un fait
m a Mfh ftp marcher

l'exprience

Iwvndn~am~

pendant

plusieurs

fin de l'exprience, on dissout le brome dans une lessive. alcaline, et il se spare une petite quantit d'un bromure liquide, neutre et, pesant analogue la liqueur des Ce corps n'tant pas assez abondant Hollandais bronie. pour tre rectifi, on s'est born le chauffer A 27$ degrs avec, du cuivra; de l'eau et de l'iodure de potassium, dans un tube -' scell la lampe. 00 volumes du gaa rgnr ont cd k potasse 4 volumes d'acide carbonique. 36 volumes du teste, brls dans l'eudjontre, ont fourni volumes d'acide carbonique, la diminution 6nale tant a64 y gale 49a volumes; il st rest 8 volumes d'azote. volumes du gaz insoluble dans la potasse, 96 traits' par le brome, ont perdu ` 74 .volumes. ' .. Les rsultats de l'analyse du gaz combustible s'accordent avec un mlange de propyln, C8H% avec un peud'bydmre de propyle, C*H* Soit x le volume du premier gaa, y celui du second. 4-.r = 96 8 = 88 (gaa combustible), 3*4-3/=: a64 (acide arboniqite), 5,5*+ 6/= 4gft(dimintltlil finale), r 16 x = 72 propylne. Le indiquait 74. En rsum, io volumes de ce gaz renferment Propylne.
Hydrure Acide Azote, de prbpyte carbonique. 8 100.

brom

-ja'
16 4

(83) La formation du propylne dans le .conditions qui prmais l'origine relle de ce cdent est un fait d'exprience; gaz donne Heu une objection qu'il importe de ne pas dissimuler. Le gaz des marais qui a servi aie former n'a pas t produit avec des substances mais par |a minrales, distillation de l'actate de soude en prsence d'un excs d'alcali;; /V:v;' ;> ']< . A la vrit, l'acide actique peut tre prpar avec des ltaents iinraux, par exemple avec l'alcool, lequel drive du gai olfian t dont on n tabli plus haut l Formation mais le gardes tatais n'est pas le seul corps qui^rentie naissance dans la distillation des actates; il se form en mme temps des carbures d'hydrogne gazeux et absorbables par le brome, de l'actone et divers liquides empy reumaiiques, Ces la formation produits divers concourent-ils du propylnePCegazttc mlang avec le pourraM'l pas prexister gaz des marais, loin de se. former dans la raction de ce gaz sur l'oxyde de carbone? Satis regarder cette objection cotnlno absolument rfute, on peut toutefois remarquer que tes expriences cites tout l'heure ont t faites dans les conditions les plus propres liminer tout produit tranger au gaz des marais, car.ce gaz se lavait, trois recontenant du dans des prouvettes prises successives, brome; et il n'a laiss dans la dernire absolument aucune insolubles dans ls alcalis. trace de bromures liquider, du brome arrte et dtruit non-seulement les ga* mais aussi toutes les trangers, vapeurs cmpyreuma tiques. Enfin l'exprience a t reproduite blanc) avec le mme appareil; seulement on a supprim le dgagement d'oxyde de carbone; et il ne s'est form aucune trace de bromure de propylne ou d'un bromure analogue. Aussi peut-on admettre, sinon avec certitude, du moins avec grande probabilit, que le propylne se forme dans la raction du gaz' des marais sur l'oxyde de carbone L'action

(84)
TROISIME PARTIE.
TRANSFORMATION DS CHLORURES d'hydrogne, DE CARBOHK EN CARBURES

composs que le carbone forme avec |es corps si mune pies prsentent physionomie particulire et se distinautres guent des composs par ta plupart de leurs proprits. Ces diffrences sont dj sensibles dam les oxydes de carbone, qui peuvent cependant tre rapprochs juste titre des oxydes forms par les autres mtallodes. Elles sont plus accuses dans le sulfure de carbone, sianalogue aux compos thr par ses proprits physiques, bien aux autres sulfaque ses aptitudes chimiques l'assimilent cides. Mais les dissemblances deviennent surtout frappantes dans l'tude des chlorures de carbone. En effet, les chlorures forms par les autres mtallodes sont presque tous de nature acide ou susceptibles de donner naissance des acides en se dcomposant au contactde l'eau; celiquideles dissout ou. les dtruit avec une grande nergie. Au conde carbone sont des traire, les chlorures corps insolubles dans l'eau et parfaitement neutres vis--vis des ractifs acides ou alcalins. En un mot, ces chlorures possdent au plus. haut degr les proprits des.thers, c'est--dire des composs les plus de la chimie organique et les moins anacaractristiques logues aux composs forms par l'union rciproque des divers corps simples, l'exception du carbone. Ces proprits spciales des chlorures de carbone, qui rappellent dj celles des carbures d'hydrogne, concident aussi avec une difficult plus marque dans l'union du chlore avec le carbone, avec une stabilit moindre, avec varit plus grande dans les produits de cette combinaison. Tandis que le carbone s'unit directement avec le soufre et l'oxygne, et que les composs forrns rsistent l'influence de tempratures extrmement leves, l carbone et le

Les

(85) e se combinant pas directement, et lai chaleur rouge suffit pour dtruiro toutes leurs combinaisons. Aussi les chlorures de carbone, forms d'abord au moyen des carbures d'hydrogne, n'ont pu tre produits par voie ces minrale que dans dernires annes c'est M. Kolbe qui russi le premier former les chlorures de carbone par voie minrale, en faisant agir le chlore sur le sulfure de carbone. Sans dvelopper ici eue belle raction, il suflira de dire qu'elle peut donner naissance., suivant les cir de carbone distincts constances, quatre chlorures savoir;v; : ' Le peichlorure, .C'CI*; Lese8q.uichlorare,.C*Cl4; Le piotoehlorure, G* 6H Et le chlorure de Julin, reprsent mule Ci CI, CCI' mais auquel les expriences qui la formule assigner ca. Cil'; C"CK Ce sont ces chlorures vont chlore

= =

jusqu'ici

par ta for-

suivre

paraissent

qu'il s'agit de changer en. carbures d'hydrogne' pour tablir, par une troisime voie, la synthse de ces carbures. Les affinits puissantes du chlore rendent facile cette transformation. En effet, il suffit de faire agir sur les chlorures de carbone du rouge sombre pour l'hydrogne libre la temprature en sparer le chlore sous forme d'acide une chlorhydriquc portion du carbone demeure libre, une autre portion s'unit l'hydrogne et forme des carbures d'hydrogne correspondants aux chlorures. dcomposs. On prpare d'abord les quatre chlorures de carbone au moyen du chlore et du sulfure de carbone, puis on les dcompose pdr l'hydrogne. s'excute en vaporisant la substance chloL'exprience re dans un courant d'hydrogne convenablement rgl,

(86)
et dirigeant le mlange travers na tubo de verre vert rempli de pierre ponce, et chauff une temprature comprise entre le rauge sombre et le selon tes circonrouge vif, ntames. Au sortir du tube, le gaa traversent un flacon to~ froidi un second flacon plein d'eau, une e>rttmte ovode dte brme un flacon laveu* tnfepittant de la contenant soude, et ils sont recueillis sur la cuve eau. Dans ces de car.bone, CCI, conditions, fe|erchlorure le scaquchlorurede carbone, C* Cft fcumiswtrt une ptopowion considrable de gaz oW8aht, C* H et une certaine des C* H'. C'est ce qui rsulte des quaniitdtt gaz marais, analyses suivantes I. Gaz recueillis sur la cuve ea, aprs avoir travers le brome. . ioo vbllnes du gaie obteritt.daas L'attbn de l'hydrogne sur le peichlorure de arboije, brls dans l'eudiomtr, produisent 2 volumes d'acide carbonique; ,1a diminution flnale tait -"' gale i53 volumes. Ce gaz est donc form de Gaz des marais. Hydrogne v a", ioo

gg ,/too :

volumes du gaz obtenu dans la dcomposition du saquichlorure de carbone par l'hydrogne, bnUs dans l'eudtomtre, ont fourni 5 volumes d'acide carbonique; la diminution finale tait _gale4' i57,5 volumes. Ce gaz est donc form de
Gaa des marais. Hydrogne 5': "95 too

(87)
Gaz, rgnrs des bromures obtenus au moyen dot gaz forms dans la raction des chlorures de carbone mt l'hy** .' drogne. , Cette rgnration s'opre en chauffant les bromure 375 degrs avec de l'eau, du cuivre et de l'iodure de potassium dans des. tubes scells la lampe i. lao volumes du gaz correspondant au perohlorure de carbone, brls dons reudiorntre ont fourni volumes d'acide carbonique; l diminution finale tait 190 387 5 gale . volumes. L'azote est gal volumes. de ce gaz traits .. II.

100 volumes 81 volumes. 19

par le brome

ont perdu

volumes du gaz non absorbable par te brome, brls dans l'eudiomtre, ont fourni 28,5 volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant gale volumes. L'azote est gal 64 5 volumes. Ces nombres s'accordent avec ta composition suivante, dont le calcul est indpendant de la mesure relative a l'action du brome
Gaz olfiant. Hydrure 4zpte. ' : oolfiant par ioo; calcule le brome. d'thyle. 80 i5 5 '; s'accorde D plus on sensipeut

La proportion du gaz blement avec l'absorption remarquerque 8t . volumes

du gaz absoibable /

par

le brome ont fourni finale

igo;^2&,5= d'acide 161 ,5 volumes correspondante 323 volumes,

la diminution carbonique, tant gale 387 64 =

(88>
e est--Un-e que la composition de ce gaa s'accorde vec celte du gaz olfiant, ce qui vriOe d'une autre manire l'hypothse faite dans le calcul direct des rsultats eudiomtriques.. a. volumes du gai eorfpondaiit au se^meMorore de dans i"eudiomtre, ont fourni rbone, brl volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant 54 `v ' gale 112 x .. volumes, et l'azote il 10 volume.. o

Sur 40 volumes le brome en dissout 24. D'o l'on dduit, eii utilisant toutes les dnttes
Gaa olfant. jIydrure d'thyle Hydrogne. Oxyde de carbone
Aa>tc.

,4

2/0 a ,3 2,3 i ,3
16,0

399

3.

100

volumes

du gaz correspondant au protoclilorure carbone, brls dans Tendiomtre, ont fourni. la diminution finale

de tant

175 volumes d'acide carbonique, gale t 35i volumes, et l'azote a a volumes. Le brome agit avec

ce gaz en absorbe les -76 centimes. L'acide sulfnrique en dissout cette absorp75,5 centimes tion exige et prolonge, et prsente une agitation violente tous les caractres qui rpondent au gaa dfiant. a4 22 volumes da^az non dissous ont fourni carbonique, la diminution finale tant par le broino, brls dans

l'eudioratre, volumes d'acide gala volumes, et l'a/.olc

volumes.

44
2

(89}
Ces divers nombres s'accordent suiavec la composition vante, dont le calcul est indpendant de toute mesure relative l'action du brome
Gaolfiant. Hydrure d'thj le. i.. 77,0 3,5 3,5 14 o a,o .!COtO-

Hydrogne. Oxyde de corbon. AOte .,

La proportion

de gaz olfiam dtermine

par le. parle

calcul brome

s'lve*!?. La proportion s'lve76.. La proportion

V'
de gaz olfiant

' '' i
dtermine

de gaz olfiant dtermine par l'acide ' sulftirique s'lve y5,5.. La nature de ce gaz est d'ailleurs tablie suffisamment On peut par le, mode d'action exerc par t'acide sulfurique, la contrler en comparant le volume absorb par le brine aux six donnes eudionitriques 76 i53 305
"Or

en effet

volumes du gaz absorb par le brome ont fourni ij5 :; 4a'is' volume d'acide carbonique, la diminution finale correspondante tant gale 35 1 44= volumes.
' ;". _ ' .;

76 t5a i 3o4

voluesdegazolBantuoivent volumes d'acide carbonique, gale voluaies.

fournir la diminution finale tant .. ; v

Le chlorure de Julini chauff au rouge vifdans ton outant d'hydrogne, a produit une grande quantit d'un corps cristallis prsentant les proprits de ta naphtaline, C*H*. Les chlorures de carbone employs dans les expriences

(9)
ci-dessus avaient t prpars au moyen du chlore et du sulfure de carbone ces expriences fournissent donc .tin nouveau moyen pour. prparer le gaz olfiant te gaz des marais et la naphtalin au moyen des corps simples qui less constituent. QUATWMEPARTIE.
FORMATION PAR LES DE OARBUIIES DE LA d'hDROGUE CBAXOR e" BtmrBATBS. SOK I.ES PLUS COMPLIQUS ET SUR

L 'ACTION

ACTATES

L synthse des carbures d'hydrogne les' plus simples tels que le gaz des marais, legazoliknt et le prapy lrrt) est tablie par les expriences excutes sur les combinaisons binaires du carbone.: oxyde, stilfure et chlorures. Pour t' s'lever la formation de carbures d'hydrogne plus cbmpliqus que les prcdents, on va recourir non plus iix; composs, binaires du carbone eux-mmes, mais aux carbures d'hydrogne An auxquels ils. ont donn naissance. de ces carbures on peut former des moyen d'hydrogne, alcools; au moyen de ces alcools, des acides corre?pondants. Par exemple, avec.le gaz olnant, prpar au moyen d'lments minraux, on, peut former l'alcool ordinaire, comme on l'a prouv dans les parties prcdentes,; or chacun sait avec quelle facilit, sous l'influence, de roxygue l'alcool se change. en adde actique. La synthse- du gaa olfiant implique donc celle de l'alcool ordinaire et celle de l'acide actique et il est permis do prendre cet acide actipoint de dpart' de la synthse des autres ' ` composs organiques.; Voici quelles ides ont dtermin le choix de cette nouvelle base d'exprimentation. que pour nouveau L'acide actique e| extrmemeiu anutegue l'acide dr'mique par ses pitoprils physiques et chimiques seulement il est plus riche en carbone et en moins hydrogne riche en oxygne il doit se prter plus aisment " la for-

'(90. }
ination des composs liydrocarbous. On peut donc espraraliser celle formation en plaant l'acide actique dans les mmes conditions o l'acide formique a fourni des capbutes d'hydrogne c'est--dire en le distillant en prsence d'un alcali propre retenir l'oxygone sous forme d'aoide excdant devront Carbonique le carbone at l'hydrogne demeurer combins. Et par le fait c'est ainsi <juc tous les chimistes prparent le gaz des marais, dpuis les expriences de M. Persoz ot collos de M. Dumas. Comuie le gaz des marais, C*H*, prsente une composition plus simple que l'acide actique ) C* H* 0*, sa formation au moyen des actates n'en pas ne synthse mais une analyse. Mais on va tablie qu'en mme temps que ce gs*> fit comme pi-bt duit: secondaires forms dans la mme raction, peuvent prendre naissance des carbures d'hydrogne plus condenss *H\ l que le gag des marais et notamment le gaz dfiant, propyne, Cf H, lebutjlnej CH, l'amylne, C^H'^ytts. carbures caractriss par une composition commune sous - une condensation diffrente. Ces phnomnes ont t signals pins haut dans la distillation du ormiale de baryte .{voir page i4}j il ont donn naissance au gaz olfiant, au propylne et probablement des carbures encore plus compliqus, ils se manifestent avec plus d'intensit dans l distillation sche des actates, plus riches en carbone qu tes formiates; ilsso retrouvent dans celle des bit ty rates plus riches encore en carbone, et mmedan celle du suci*) bref ils paraissent se rencontrer- dans toute distillation sche d'une matire Leur en prsence d'un excs d'alcali; rle analytique- tait dj connu ;<*t les expriences contenues dans ce Mmoire dmontrent leur caractre synth lu formation des carbures ^d'hydrotique, relativement " " - T- ': ' ; : gne. organique opre L'intervention indispensable; des alcalis dans ces formations' n'est pas en effet, k chaleur suffit dans certains cas

( S ) mme production de carbures d'hydropour raliser cette gne aux dpens des clments de ta substance organique mais les matires volatiles, telles que l'acide actique on exigent en gnral pour se dtruire une tembutyrique, prature plus haute et fournissent des produits plus simsont unies ples, quand elles sont isoles, que lorsqu'elles avec un alcali.. En effet, la prsence d'un alcali dtermine la dcomposition de l'acide actique une temprature peine suprieure 4qo degrs, et tes produits peuvent tre soustraits immdiatement toute action ultrieure de la chaleur, circonstance- trs-favorable leur conservation, tandis que l'acide actique libre peut traverser, un tube chauffe au rouge mais sombre sans se dcomposer ta temprature laquelle il se dtruit est si leve et doit tre prolonge de telle manire, qu'il ne peut gure en rsulter que des composs peu varis et trs-stables. Parmi ces derniers composs on rencontre certains' carbures d'hydrogne, trs-stables et cependant remarquables par la complication de leur formule telles sont la naphtaline et la benzine, .obtenues en dcomposant l'acide actique et l'alcool sous l'influence d'une temprature rouge. A mesure que l'on s'lve la formation de carbures plus compliqus, on acquiert par l mme des moyens de synthse de plus en plus puissants j en. effet, on s'loigne des composssimpJwet stables de la chimie minrale, dont les conditions d'quilibre sont si troites et si prpondrantes,, et Ton arrive la formation de ces composs dlicats et mobiles qui caractrisent la chimie organique et qu'il est en gnral facile de transformer et de combiner les uns avec les autres. Des carbures d'hydrogne on passe aux composs oxygns, aux alcools, et ce nouveau pas est dcisif, car il permet de disposer dea ractions si. diverses et si ingnieuses que les chimistes ont successivement imagines. Sans entrer dans, le dtail, infini des' rsultats que ces

(93)
pressentir oh de raliser, on s'est born tablir que l formation de carbures d'hydrogne plus compliqus que ne l'est l'acide dcompos, observe dan la distillation des for ouate et des actates se retrouve dans la distillation sche des butyrates et n'est point un phnomne particulier aux deux premiers genres de gels mais il parait s'tendre tous les composs analogues c'est donc l un procd gnral de synthse.'car chaque carbure fournit un alcool, chaque nlcool un acide correspondant. Si donc un acide peut former a son tour des carbures plus compliqus, analogues aux premiers et eux desalcools, puis des alOols et des acides correspondants^ on voit que cette mthode de synthse n'a pour ainsi dire aucune limite. En rsum, cette partie renferme l'exposition ds exp. riences suivantes PrtAim section. Distillation sche des actates synthse du propytne, du butylne et de l'amylne, etc. Deuxime section Action d la chaleur ronge sur l'acide synthse de la naphtaline 'de la actique et sur l'alcool benzine, etc. Troisime section. Distillation sche des butyrates et de quelques autres Substances. I. distillation sche des actates.

ractions permettentde

On vient d'exposer d'une manire gnrale les principes en vertu desquels se forment des carbures d'hydrogne analogues au gaz olffant dans la distillation. des actates; il reste dvelopper le rcit des expriences qui tablissant t < cette formationCes expriences; ont t excutes sur de l'actate de soude pur, priv d'eau par la fusion, et dont le poids total, s'levait environ employ dans les diverses expriences, 10 kilogrammes; Tantt on s'est bor distiller l'pclat de soude isolment; tantt on l'a mlang avec son poids de limaille de fer, tantt avec son poids de citaux sode, taiiit

B.

(94)
avec deux fois son poids de la mme substance, Ces si diverses dont pas. paru exercer d'Influence conditions bien marque sur la production dos carbures d'hydrogne; ta nature et la probien qu'elles modifient extrmement enfin portion des autres liquides cmpyreumatiqties. Pour simplifier les rsultats et diminuer la proportion de es derniers liquides, on a opr en gnral sur un mlang de j partie d'actate de soude avec i partie de chaux sode. On introduit ce mlange dans une cornue d grs vernie., les gasi forms, traversent et on chauffe avec prcaution; deux flacons refroidis puis deux prouvees ovodes contenant du brome, un flacon laveur lessive de soude, et ils se dgagent sur la cuve eau. Le gaz recueilli sur la eau est form par du gaz des marais sensiblement Dans le brome go sont condenss le gaz dfiant et les bures analogues propylne, butylne, amylne, etc. l'excs de brome dans immdiatement On dissout cuve pur. car.

lessive de soude. moyennement concentre, dgagement de chaleur produit an moment non-seulement l'alcali dtruit tion. Dans ces conditions, t'excs de brome, mais aussi divers liquides bromures, drivs des liquids pyrogns de l'actate de soude leur dessi Ton veut obtenir l'tat de truction est indispensable carbons. Si l'on n'emles bromures d'hydrogne ploie pas tout d'abord un grantl excs d'alcali, la dcomposition des liquides indiqus ci-dessus est accompagne par irritantes et de vapeurs extrmement un dveloppement puret

une sans viter le de cette rac-

des yeux en mme ^inflammation capables de provoquer brunit fortement. temps, la liqueur surnageante Quand la raction de l'alcali sur le brome est termine on ajoute la solution alcaet avant tout refroidissement, line huit dix fois son volume d'eau, afin d'viter la pret on dcante cipitation du bromate de soude pulvrulent, l'aide d'une pipette les bromures liquides neutres et incoOn runit les produits lores forms par les hydrocarbures.

JiiS.). de plusieurs oprations et 'on los distille. On recueille spa rmeftt les bromures volatils au-dessous de 140 degrs; les bromures volatils de 140 i55 degrs; les bromures volatils de t5S 170 degrs; les bromures volatils de 170 ado degrs. A ce moment, il se dgage d'abondantes vapeurs d'acide brotnhydrique, et le liquide contenu dans 1r cornue oh arrte k distillation. On tubule commence noircir alors les liquides distills et on les redistille spaAprs trois sries de distillations systmatiques, on parvient obtenir: i. Un liquid volatil vers 1 45 degr*, lequel est du broreprend rmeat. mure de propylne c'est le produit principal; a0. Un liquide volatil vers 160 degr et un peu plus haut, lequel sfdii bromure d butylne; 3. Un liquide volatil entre 1^5 et 180 degrs, lequel est du bromure d'amylne ce corps est trs-peu aboudant, chaque distillation il dgage n peu d'acide bromhydri*iue ' . 4. Quelques gouttes volatiles au-dessous de i4o degrs, lesquelles sont un mlange de bromure de propy Jne et de bromure de gaz olfiant; 5 5. Dans la cornue o s'opre la premire distillation, restent divers liquides bromurs qu'on ne peut volatiliser ces liquids paraissent 200 degrs sans les dcomposer des renfermer des bromures correspondant hydrognes condenss que ratnyln. carbonsplus On d rgnr sparment les carbures d'hydrogne contenu dans les divers bromures purifis, eh les chauffant 2^5 degrs avec du cuivre, de l'eau et de l'iodure d potassium, et on les a soumis l'analyse. Voici le dtail des rsultais qui tablissent des carbures d'hydrogne signals ci-dessus. la formation

1 -=

7-

( 96 )
Gaz otfttMtiCB* L'existence
suivantes;

du gaz olfiant a. t tablie, par les preuves

volatil au-dessous de Formation d'un bromure 140 degrs et rgnration du gaz olfiant contenu dans ce bromure. Dans ces conditions, le gaz olfiant est mlang de propylne; mais son existence et sa composition i. dmontres par les procds analytiques dl'action de l'acide sulfurique star le gaz velopps plus haut olfiant qu'il absorbe d'une manire graduelle et continue, avec le concours d'une agitation prolonge pendant 3ooo secousses est tout fait caractristique. peuvent d'un iodure dcoraposable par la potasse too degrs avec .rgnration de ga& olfiant. On va donner les rsultats de cette exprience, plus nette que la' prcdente, parce qu'elle permet d'isoler compltement le gaz l'iodure de gaz olfiant, Qn fait passer sur de l'iode, fondu dans un ballon long col, les gaz forms pendant la distilltion de l'actate de soude; puis on dissout l'excs d'iode dans une lessive de soude, et on isole, la matire demi carbonise qui demeure inaltaque c'est un mlange de l'iodure de gz olfiant avec divers produits de par l'iode des autres gaz ou vapeurs pyrogdcomposition nes. On introduit cette masse dans un petit ballon rempli l'iodure est dtruit et laisse de potasse, et on fait bouillir dgager la plus grande partie du gaz olfiant qu'il renfermait. 100 2o3 volumes du gaz combustible ainsi dgags, brls dans l'eudiomtre, ont fourni volumes d'acide carbonique, la diminution finale due ta disparition du gaz combustible et de t'oxygne employ le brler tait gale volumes. olfiant. Pour obtenir 20. Formation tre

408

(97)
Ce gaz tait entirement Or ioo aoo 4oo f absorbable
-L -_i__LI

par 1 brome.

volumes du gaz olOant doivent fournir volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant. gale ''. volumes. t

s J

donc sensiblement 'Les nombres prcdents s'accordent le lger cart qu'ils avec la composition du gaz olfiant est d soit la praenced'une petite quantit de prsentent dans carbures plus condenss, soit quelque imperfection t'analyse, l'une des premires qui aient t excutes dans, cette longue srie d'expriences. La possibilit d'isoler le gaz olfiant des carbures analoest fort intressante, gus au moyeu de l'iode car ces mais carbures peuvent galement s'unir avec ce mtallode il parat, que leurs iodures et se dtruisent beaucoup se forment avec plus de lenteur sous l'itiflucnce plus facilement ferm dans la

de la chaleur employe dans la raction.. du gaz olfiant Du reste, la proportion distillation des actates est extrmement Propylne, C6H.

faible..

L'existence du propyUnc repose- sur les preuves sui''. . '- vatttes; t On a obtenu un bromure neutre, liquide et volatil vers i4j degrs. Ce bromure renferme
C. h. Br, 17, a 2,9 79,4 vu,99.5 La formule folimulc Gu H` Br'

(98) exige ` C H. Br. 17,8 3,o 79,a 100,0 a. l'eauet l'analyse i. ioo volumes du gaz priv dansl'eudiomtre d'acide carbonique ont fourni finale Ce bromure, l'iodurede dcompos potassium, a^S degrs a rgnr par le cuivre, voici

des gaz dont

161 ,5 volumes d'acide carbonique; tait gale volumes, et t'azote 367 5 a". 6.7 6?. i85
.9

la diminution

volumes. volumes fourni volumes tait volumes,

volumes.

du gaz non absorbable d'acide carbonique; la .

par le brome _> diminution

ont finale

gale et l'azote

3.

100 33

volumes perdu volumes. volumes

du gaz primitif,

agits

avec le brome,

ont

4.

100

32,5 5.

mme gaz, agits avec Pacide siilfurique ont perdu immdiatement concentr, Une agitation volumes. tr$*prolonge n'a pas augment l'absorption.. volumes du gaz non absorbable par l'acide sulfuriqUe, de cuivre, agits par le protochlorure dont pas dinnu sensiblement^ d volume ce qui exclut l'oxyde de carbone. On les a agits ensuite avec de l'alcool absolu; enlev la vapeur de cet puis oui alcool arec de l'eau le gaz tait rduit volumes. Il avait donc perdu par voie de dissolution volumes.

du

67

5a i5

(99) v
6". Ces 5a 18 volumes, volumes tant 97 5 7". volumes, Lriilos dans l'otuliomti'e, d'acide carbonique, gale ef l'azote ont fourni la diminulioQ finale

qui avait agi sur le mlang gazeux a t tendu d'eau il a dgag un gaz dont brls dans l'eudiomtrc, ont fourni volumes, la diminution finale 1 5,5 volumes d'acide carbonique; 3i L'ensemble tait gale volumes. des peut rsultats les prcdents, qui se vrifient de la manire suivante se reprsenter

volumes. Enfin l'alcool

mis

les autres,

Prppyltte
Uydrure Hydrogne. Aiat.

33..
%i 4( S 100.

de propyle. w. >-

Le calcul d ces nombres peut s'excuter par plusieurs les unes des autres, s'appuyant sur mthodes indpendantes des donnes numriques toutes diffrentes, et destines se fournir un. contrle rciproque. C'est pour obtenir ce conles mesures plus qu'il n'tait trle que l'on a multipli les rsultats. ncessaire pour dterminer x le volume du propy lne, C* H", y celui de l'hydrure celai de l'hydi-ognet de propyle, C*H*, On peut calculer la composition du gaz priatU d'aprs donnes eudiointriques les trois premires (i) seule ment Soit ioo 5 (aoteJ 161 ,5 = 3*+ 3 y, = 95 = *+r-4` :-'. 367==5}* + o> + if, .;- d'o propylne; ar=35, X= 19, hydrure de propyle z =4'i hydrogne.

( 100 )i On peut calculer le brome (a0) composition du les donnes d'aprs la ga non obsorbabie qui

par lui correspondent 67 5(.aw>le) d'o X*=*i, On bble d'tine peut

eudiomtriqnes

= 6a=:jr.+.r

-6a = 3/,

i^R!6r+

bydrorerfprtpyl aussi calculer ta

.a

4 1( hydrogne.

composition du gaz non absoret nou dissous par l'acide sulfurique par l'action certaine d'alcool les donnes quantit (6) d'aprs qui lui correspondent s, 3, 18 .98 = 3^,9,=$/+^ -.97 1

eudiotntrifjues 5s d'o (mote) 5 (assoie)

47 47=^.4= =

= 6, hydrure En6n, cette de propyle, 5 volumes t5. volumes 3o volume. le gaz dissous (jp) car C*H',

de propyle,

= 4 hydrogne. par l'eau de de l'hydrure

dissolution

et redgag par l'alcool la composition prsente

tl'hydrure d'acide

de propyie

doivent

fournir ftftale tant <fe

carbonlifue,

la diminution

s'accordent les que ces. donnes son3iblenieat unes avec les autres, el conduisent a admettre rexisleuce des wmes gaz combustibles. Elles s'aecordent galement avec l'action dissolvante du propylne' absorb (3 et 4), car la proportion par le brome 3a, 5 s'lve 33 centimes; par l'cidesulfurique dduite centimes; du premier de par le ealul systme donnes eudiomtriques, elle est gale 35 centimes. on peut contrler Enfin les rsultats en comparant les donnes tion eudiomtriques pour en dduire aux la mesures par absorpdes gaz absorbs. obtenues

On

voit

composition

(101) f
Enellel, 33 ioo,5 182 Or 33 99 i8i,5 volumes du gaz absoi-bable carbonique, par le brame ont anale fourni cwresl

<6t,S63== volumes d'acide pondante volumes. ,

la diminution tant gale 4367 1 85 .

de propylne, C H1, fournissent volumes d'acide carbonique, la diminution gale volume. volumes par le brome prsente donc

finale

tant

Le gaz absorbable du propylne. sition I>'utre part, 15 44 90

Or"

la compo-

volumes

du gaz dissous par l'alcool ont fourni volumes d'acide carbonique, la diminution gale 187 97 = volumes..

6a

1 8= tant s

finale

'

t5 5 volumes 45 go

de propyle, G* H8, fournissent d'bydrure volumes d'acide carbonique, la diminution finale gale volumes. dissous par l'alcool

tant

Le gais

de l'hydrufe de propyle dmontr d'ailleurs.

donc la composition prsenie comme son directe l'a analyse

Ces analyses ont t rptes sur du pluieurs reprises bromure obtenu au moyen de l'actate de de propylne soude dans des oprations diffrentes on a toujours obtenu des rsultats aux prcdents. Voici deux autres 'analogues de ces Autre d'une analyses. analyse, dans; laquelle - lega beaucoup ... rgnr plus forte. provenait

proportion

do -bromure

( io-.)
ioo 3oo 562 oo a5 Soit piopyle: .z-t.,y d'o =s X Ces l'action Autre io. 100 nombres sont propylne hydrure de propyle, par le rsultat a donn .78 volumes. obtenu dans st 76, .` too, 3.t-<3~=c 3oo, 5,5~ ~6~=: 56:r volumes du gaz combustible, priv tl'atide carbonique, ont t brls dans l'eiidiomtrc et ont fourni volmes d'acide carbonique, la diminution finale tant de volumes. volumes volumes. x le volume du propylue y celui de de ce gaz, truites par le brome, se som rduits h

de l'hydrure

confirms lequel

du brome, analyse.

dans une autre prparation, volumes du gaz obtenu et priv d'abord d'acide carbonique, ont fourni dans
t'eudiomtre

198 4 10 9 a. 55 62 161

volumes

d'acide et l'azote

carbonique, gal

la

diminution

finale

m. | I

tant de volumes, volumes. volumes

de la portion non absorbable par le brome du gaz prcdent ont fourni dans l'eudionitre volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant ' " de volumes, et l'azote jgal

I I

II a

9 volumes. 3. avec Le gaz non absdrbable par le brome puis lav t'acide diminu a t agit.

un peu d'alcool absolu, 55 volumes de ce gaz avaient analys le ga/. non dissous .

sulfurique, de 7 volumes. Ona 1.

1 1

(loi 48 4>, 119,5 9 4A volumes volumes tant volumes, volumes. l'alcool ont alors fourni d'acide de et l'amie
.nr nl..vm "11'"11"&1.

)) lit diminution finale

carbonique, gal

gaz, oa ajout 4? i4o, a8a 5. 100 45 6. 100

dissous absolu qui avait de l'eau bouillie, et analys de ce gaz ont fourni d'acide carbonique, de

une

portion

du

le gaz dgag

volumes 5 volumes tant volumes. volumes perdu volumes. volumes

la

diminution

finale

du gaz primitif, `

traits

par

le bronie,

ont

44 L'ensemble de la manire

du mme gaa, agits avec l'acide sulfurique ont perdu presque immdiatement concentr, yolnmes. des rsultats prcdents petit se reprsenter

suivante Propylne. Hydrure Hydrogne. Azote.. de propyle.. 45,0 20,5 a5,5 "gfo 100,0

.-

Voici les calculs, lesquels peuvent s'excuter par sieurs mthodes indpendante les. unes des autres x propylne y hydrure de propyle z hydrogne.

plu-

D'aprs les tioia premii-es donnes eudion}triques(i) seulement, *,y, sont dtermins, car 4-^4-*= 3.<+3j~=.~ 100 9 (azote) i,98~ rssQi,

5x-h 6 y H- 1 i*'== ^400,

( <4 )H
d'o

* = 47 propylooj de propyle, y a= 19, hydrure s = 25, hydrogne. De par mme I* composition du gaz non absorbable ()

le brome

peut Ure calcule: ^4-*s= 3r= 55 9 6a,. 161.

isolment (azote) ^46,

6j

i*=

j- = ao 5, hydrure de propyle t =2^4,5, hydrogne. De brome d'alcool r' + mme la composition du gaz non et non dissous d'une par l'action (3 }.: 8=48-9=39, y=i3,5, z ^=a5,5) Le gaz dissous (4) par Sy'.isfojs, hydrare 6/+de propyte, ii= 119,5. absorbable certaine par quantit le

hydrogne. l'alcool la et dgag pat- l'eau de cette de de l'hydrure

dissolution propyle, 47 i4> 282

prsente car C8 H",

composition

volumes volumes gale volumes.

de propyte d'hydrure d'acide carbonique,

doivent

fournir finale tant

la diminution

L'action s'accordent car

du brome sensiblement

et celle

de l'acide

avec

sulfurique ( 5" et 6 ) les donnes eudmwtriques, s'lve a 4D volumes

le propylne

absorb

par le brome

le propylne 44 vos'lve absorb par l'acide aulfurique lumes. Dduit par le calcul du premier de donnes systme il est gal ty} volumes. eudiomtriques, Enfin donnes on peut contrler aux les rsultats eu obtenues comparant les mesures

eudiomtriqnes

par absorp-

lion efit, 45 i36

puni'

en

dduire

(..5) 1 la composition

'l' du

gaz absorb,

lui

volumes

de gaz absorb

par le

6a=s= volumes d'acide pondant volumes. ,

brome ont fourni 198 " finale carres-

Carbonique, 410" 161 =

la diminution

49 Or 4S 1 35

volumes volumes nution

de propy lne, C H", fournissent d'acide carbonique, eh donnant finale de

lieu ti ne dtmi '

a47,5

volumes.' par l brome possde doue

Le gaz absorbable sition du propylno. D'autre part, 7 21,5 4ii5 Or 7 21 4$ volumes volumes volumes. volumes 4o,5 volumes du

la compo-

gaz dissous carbonique, 119,5

par

l'alcool

ont

fourni

6?.

= d'acide

la diminution

finale -tant

gale 161 volumes.

d'hydrure de propyle, O H', fonenissent d'acide carbonique, la diminution finale tant

de

Le gaz dissous de l'hydrure de d'ailleurs La formation l'actate elle tre peut

par

l'alcool

propyle, dmontr..

donc la composition prsente comme l'a son analyse directe

sche do dans la distillation du propyliie de soude est tablie par les analyses prcdentes^ tre corrobore par diverses preuves qui vout

indiques.

deb bromures aux gaz l'tude 3. D'aprs correspondants On esteouduit carbone, regarder lu [>ropylne comme beauque tousles autres carbures analogues.. coup plusabondant Cette opinion est confirme directe des gaz par l'analyse

( irf

recueillis sans leur faire subir l'action du brome. pyrogns, Voici l'une des plus caractristiques ces analyses, parmi abla plus forte proportion. de carbure celle qui a fourni sorbables par l, brome. i. 100 volumes et priv d'acide gaz recueilli sur l'eau, carbonique par la potasse, ont t brls dans l'eudiomtre et ont fourni de d'acide L'azote carbonique, s'lve a la diminution finale tant

1 3o,5 volumes gale.d $27 1 a. 100 14 100 volumes. volume. volumes volumes. volumes

du mme ga agits avec le brome ont perdu sulfurique concentr ont

3.

14 86 85 a5 1 86 85 253 r
D'aprs

agits avec l'acide perdu immdiatement volumes. volumes dans volumes tant

du gaz non absorbable par le brome, ont fourni l'eudiomtre, d'acide Carbonique, la diminution

brles finale

gale volumes, et l'azote volume. volumes du gaz non absorbable par l'acide sulfurique, brl dans l'eudiomtre, ont fourni iinaiectnnt diminution volumes d'acide carbonique,'la gale volumes, volume.
ces rsultats:

4.'

Il et l'azote r.

85

volumes

non absorbable du gaz combustible brome on par l'acide smTurique sont fornis pr, et gaz des marais sensiblement le gaz absorbable = .3o,5-85=* d'acide carbonique, tant par le

par' le pur du

i4 45,5 >j3

volumes volumes

brome fournissent finale = cor-

la diminution a54

respondante volumes.

gale 37

( o.'

07

>

Or
i4 4 J7

vonmps de piopylne fournissent vo]iirae9(l'aci(lecarboniqiie,la<liminutionnnaletant(Ie volumes.. '' ,

On voit que le mlange des carbures d'hydrogne absorbablet par le brome et forms dans la distillation de l'actate de soude se rapproche beaucoup de la composition du pvopylne. Du reste, la proportion de ces carbures varie extrmement aux diverses poques de la distillation et suivant ses conditions. Quant au gaz prive de ces carbures par le brome ou par l'acide sulfurique concentr,- il prsente d'ordinaire la composition du gaz des marais. 4. En raison de la composition, des carbures absorbablcs par le brome, on a cru pouvoir employer le gaz des actates la rgnration de l'alcool propylique et de ses thers, c'est-dire die composs propres fournir une nouvelle vrification tout fait caractristique. A cet effet, 20 litres d gaz des actates recueilli sur l'eau ont t agits d'abord avec de l'acide sulfuriquc tendu de son volume d'eau, de faon les priver des vapeurs cmpyreuinatiques; puis on a agit l gaz, titre par litre, pendant quelques minutes avec de l'acide sulfurique concentr. Cet acide, aprs l'opration, prsente l'odeur spciale qui earactrise son action sur te propyloe; tendu d'eau avec prcaution, satur de carbonate de chaux, puis vapor, il a fourni un sel calcaire trs-hygromtrique jouissant des propritsdu propylsulfate de chaux. Ce sel a tmlang avec du beuzoate de potasse et distillau bain d'huile il a fourni 330 et 340 degrs seulement, un ther benzoque dont l'odeur, le degr de volatilit et les proprits se confondent avec celles de 'tlwr propylbcnzoi'que. 5. A cette mme formation du propylne dans la distillation de l'actate do soude,' on peut rattacher diverses expriences excutes sur les liquides pyrogns de l'actate entre

(108) ~in~yioEa.eiW f rSf' ?~!ttt1rt~ ces liquides Ont t soumis a plusitum rechercher la preuves destines plus particulirement de l'esprit-de-bois, de Tther tnlhylique ou de production quelque ther du mmo alcool. On n'a pu constater aucun ne telle production phnomne qui permit de souponner de

soude.

En effet

mas l'un des essais a conduit un rsultat digne de quelque la intrt formation d'Un carbure gazeux qui parat identique avec le propylne^ produirions la raction de l'acide sulfurique sur l'actone. Void corarttent on a t conduit h On sait que I'c8prit<-de-bois et set essayer cette raction, dgagent t thers, chauffs avec l'acide sulfurique concentr, de l'thep flitnylique, gaz neutre, combustible, tres-solubl<> dans l'eau, etc., qu'il est facile d'isoler et de caractriser. En cherchant l'obtenir, on a chauff avec l'abidesuifnriqnc cpnetre' le divers liquides pyrognsde l 'actate de soude, soitTtaibrut, spil aprs les avoir spai'sles uusdes auticSg On a optv sur l'apar-le voie des distillations fractionnes. ctone iout fait pare; et sparment, Ur les liquides sol ubles et insolubles dattsl'eau et volatils vers 65 degrs, de 66 75 degr, de y5 90 degrs, de 85 too degrs, de .100 i5o degrs, de i5o aoo degrs. Les auatre dernirs n'ont fourni Aucun ga combustible paiticulier autre que l'oxyde de carbone les premiers ont fourni quelques bulles d'un toujours trs-faible, ga* coibustible Spcial; sa proportion, est la pins grande; possible quand on opre avec l'actone pure et avec ss liquides de volatilit voisine. On peut le mais oh a produire isnient avec l'actone du commerce, prfr oprer avec l'actone prpare aa moyen de ractate * et puViilo de soude,' ramene un point d'bollition aussi compltement que possible, afin de rattacher la forma uncompos dfini. tion du gaz combustible Dans ub ballon de On opre de la manier*! suivante aoo centimtres cubes on intrddt^t- 4<> 5o grammes d'acide concittr," et on y ajoute i5 ao grammes d'ulfurque vitant toute lvation notable vtoneparpotitesponions,en

('109')

de temprature. Cela fait, on adapte an ballon un bouchon perc de deux trous l'un de ces trous sert fixer un tube dgagement destin conduire les gaz sur la cuve a merdans l'autre trou. s'adapte un tube qui amne an cure courant d'acide carbonique. On dplac paf gaz l'air contenu dan le ballon puis on dtache le gnrateur d'acide carbonique et on bouche le tube qui amenait ce gaz. Oa chauffe le ballon avec prcaution et on enlve le feu ds que la raction commence. Cette raction est extrmement vive, toute la masse se boursoufle et se carbonise en dgageant un mlange d'acide sulfureux d'acide carbonique et d'une petite quantit d'un gaz combustiprobablement, on continue ble. On recueille le tout sur la cuve mercure la raction l'aide de la chaleur* sans pourtant la prolonger trop longtemps, circonstance qui ne dterminerai t pte que '" la formation de l'oxyde de carbone. Dans l'prouvette les gaz, on ajoute del qui contient potasse solide et quelques .gouttes d'eauy presque tout le gaz se trouve aussitt absorb, mais il reste une. petite combustible, lequel n'est quantit d'un gaz hydrocarbon soluble dans l'eau. pas sensiblement de deux On citera- seulement les rsultats de l'analyse ces analyses ont t excutes sur des volumes chantillons de gaz trs-petits , c'esten raison de cette circonstance que l'on ne prsente pas ta formation du propyln dans ces conditions comme absolument dmontre. i. Gaz combustible obtenu avec l'actone pure. 15.0 volumes brls dans l'eudiomtre ont fourni 37, 1 volumes d'acide carbonique, la diminution ' gale* # 71,3 volumes. ;i5,o volumes du gaz primitif, perdu, a, 4 volumes; par l'acide immdiatement.
B.

finale tant

traits par le brome, ont sulfurique, a,a volames

8

(o)>
ta,6 29,6 volumes ont voluma du gaz non absorbablc fourni d'acide carbonique, .. la composition dt gaz absorbante par parte brome; brls dans la diminution finale tant gale 5 v3 volumes. D'oToh le brome: 2.4 7.5 volumes volumes ont fourni 87,1 29,6 =s H la diminution d'acide carbonique, 3 57,3==, dduit

v.

finale

tant

gale a 71, t'4,0 volrimea, .'est-nlire 1 volume fournit

3 1 d'acide carbonique 5,8 volumes..

la diminution

Anale tant de

lo gaz et D'aprs ces nombres, absorbable par lie bromo dans les limites sulfurique peut tre regard, par l'acide comme du car d'erreur de cette exprience, pvopylnc, 1 3 5,5 Les -volume volumes, gale volumes. de propylne, CH%{icodoit d'acide carbonique. la ditninuiion

finale

tant

de 13,6 volantes tre reprsents, peuvent 8,5 4,i Car volumes volumes d'hydrure d'oxyde

gaz noir par

absorbable

par

le brome r

Un mlange de G*H', CO. fe y l'oxyde 12,6, =29,6, et d

de propyle, de carbone,, de propyle x+jr=z tx^-y

8QM x l'hydrure

de carbone,

&x + Les valeurs x^of, y

1 i. -y == 07,3'. = 4i' '

( '.

satisfont

sensiblement,

car

elles

indiquent

pour

le volume

de

CO*, 29,6,' et-pour la diminjitiou finale, 87^1. En rsum, volumes de les i5,o gaz analyss peuvent reprsents par Propylne. Hydiure Oxyde 3. entre i5,o 46,6 8<j,6 15.0 io,5 Gaz combustible 65 et 7! degrs.. volumes volumes traits volumes. volumes, volumes. jmt fourni carbonique, 1 diminution de propyle. de carbone. obtenu avec 2,4 8,5 if,r tes produits .

tre

volatil

d'aride

Anale tant

gale

par le brome, ont perdu

/f,5 volumes do gaa non absorb par le bfome ont fourni finale tant U diroinuti^p 13.1 volumes d'acide carboniijne, gal .' ' volumes. aS,7 ces D'aprs foumitlessaltats io,5 33,558,9 volumes volumes gale volume*, ' carbonique, la diminution finale tant nombres, le gz absorbilble par le troine

suivants: produisent d'acide 84%6 carbonique, '5,7= 46, lit 61 3,i =. diminution finale tant

c'est--dire t 3,a 5,6 Or 1 3 5,5 volume

produit d'acide volumes gale volumes. ::' '

finale tant
3-

-volome

d propylnej 'Hi produit d'acide carbonique,- la, diiniimiion volumes volumes.

de

( "M
Les 4)5 volumes de gas non absorbables par peuvent tre regards comme un mlange de 4 volumes d'hydrure de propyle et de 0,3 volume d'oxyde de carbone, indiquent d'acide carbonique et de diminution finale. le brome

car ces nombres 13,i volumes 26,1 volumes

tl est possible que ce gaz soit form par de l'hydrure de propyle pur, car les nombres trouvs ne s'eartent gure de sa composition. En rsum, reprsenter par Propylne: Hydrure de propyle Oxyde de carbone io,5 4,3 0,2 les 1 5 o volumes du gaz analys peuvent se

La formation du propylne et de l'hydrure de propyle, dans tes conditions qui viennent d'tre dcrites, est un ph fait nomne-tout imprvu. Ces gaz rsultent-ils de l'action directe de l'acide suMuriquo sur l'actone, on bien sur quelques tracea d'alcool propylique mlanges avec de l'actone? L'alcool propylique etses thers sont jusqu' prsent les seuls composs qui 1 sous l'influence de l'acide sulfurique, puissent dgager du propylne et de l'hydrure de propyle. La formation de cet alcbol dans la distillation des actates serait trs-digne d'intrt malheureusement la proportion du gaz combustible s'lve tout au pins quelques millimes du poids de l'actone, circonstance qui rend trs-difficile la dtermination prcise de son origine relle. les cas, te gaz drive de quelqu'un des produits de l'actate de soude. Dans tous pyrogiis

'("3)y
Butylne, G* W. Le bromure do butylne form au moyen des gaz de la distillation des actates est volatil vers 160 degrs. Dcompos 97S degrs par l'eau, le cuivre et l'iodure de potassium, il rgnre du butylne, comme le prouvent t les analyses suivantes 100 volumes du gaz rgnr au moyen du bromure de butylne, et priv d'acide carbonique par la potasse, ont t fourni brls dans l'eudiorotre. ont volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant gale volatiles, et l'azote volumes.

224 4!>4 6

100 volumell du mme gaz, traits par le brome, ont perdu 45 volumes. 100 volumes du mme gaz, traits par l'acide sulfurique concentr, ont perdu presque Immdiatement 44 volumes. Le gaz non absorb par l'acide sulfurique renferme utt portion trs-soluble dans l'alcool. 56 49 ifa 6 volumes du gaz non absorb par l'acide sulfurique ont fourni volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant ' gale ; 7 et l'azote volumes, volumes; de ces rsultats peut se reprsenter de la

L'ensemble
manire suivante

ButylnejC'H.
Hydrure de butyle, C Hlr. Hydrogne.. Azote.

44
12 38 6 100

 ( Vi4 )
En effet, soit 'x es butylne, - y = hydfnre de btitvle, s = hydrogne.. D'aprs les trois premires donnes eudiomiricjues, =94,

:.*+".? +.**= pe 6 ("' assoie} 44-4jr $a4> 7x+~r ,~+ d'o

a = 46,

454, + 1
butne,

~z=

454,

^r =' if..=, D'aprs les trois

ip, 38

hydrure

de butyle,

bydwgoeV

dernires, r -f- s = 56 6(aisote) s 5o,

4/ 49
.7 ir r*- . i =** 47.

,7=12, a=38,
d^ rexperiene,: de l'acide snlfurique aprs celle 9ettlinet,. l'acide le volume 45;

dans le* Jiniites Ain, du d'aprs

d'erreur l'action gal

btyUeat

44

du bronie,

d'aprs les donnes eudiomtriques tats suffisamment concordants.. La peut 44 175 307 Or 44 i^6 308 composidon d'ailleurs volumes 49= volume gale volumes. ;.. volumes volumes de butylne, C H', d'acide carbonique d-gaz s dduire bsrbable directement, fourni-

46* rsul-

par

sulfurique

car dan lleudiointre la diminution finale aa4

de ce gaz ont d'acide 454

carbonique, 147=

tant

doivent fournir finale tant

la diminution

gale; volumes. du buijlne.

Ce gaz est donc

.it.tb).

( ,~tuj'tltH,;

'iallio~

form au moyen des gasa de la Le bromure d'araylue, des actates, bout entre 178 et 180 degr distillation non Il est peu sans donne quelques signes de dcomposition. ' abondant. ; ' , Ce corps a donn l'analyse '; La formule -; exige : '; . '' Br^g.. ' Bf -sa 70 ii. >'&*?.$(> ;' " ' '.; ""> ''

On a rgnr l'amylne en degrs avec du cuivre, de l'eau On a ainsi obteuihun liquide les proprits s'accordent avec

ce liquide tait trop peu on a prfr, l'analyser lys par les mthodes ordinaires,. un artifice, employ sons forme gazeuse, conformment et par Faraday dans des cas analogues,. par Gay-Lussac Voici comment ou opre: On ouvre sur le mercure les tubes qui ont servi . rgle gaz qu'ils nrer l'amylne de son bromure; on rejette renferment et oo le remplace par du mercure; puis on in trodtttt dans ces tubes une certaine quantit d'air Pflmylne se vaporise en partie dans cet air. On introduit le tout dans une prouvette et on analyse le mlange gazeux par deux mthodes distinctes. D'une part, on procde l'analyse eudiomtrique par d'autre part, on dterMili le vohime du carl'oxygne; bure absorbable par le brome ou par lucide sulfitri<|ue tes serveit de onraultats do celte dernire dtermination ti-le.

chaufl'ant ce bromure 4 a^S et.de l'iodure de potassium.. tr Volatil dont t'odeur et celles de l'amylne. Comme abondant pour tre isol et ana-

too
5a 88 71 19

(116}
volumesdu fourni Volumes gale volume, volumes, l'azote et par consquent l'oxygne primitif volume, puisque le mlange gazeux renferme IWte de l'aie. l'oxygne dans les proportion? volumes du mlange gazeux, traita par le brome, sulmlange d'acide gawus, brl dans l'eudiomire, finale ont tant ) diminution

carbonique,

et

100 ont

10 volumes. perdu 100 volumes du mlange

gazeux,

traits

par !'acide

furique Les

concentr, ont perdu 10 volumes. de ces absorptions, rsidas ne sont pas combustibles. les analyses D'aprs euiomtrkrues prcdentes, le.mlange gazeux renferme Air. Amylne, CWH" 10 100 Caries. 10 o 52 88 Or 10 o 5o 85 volumes volurafe volumes. s'accordent suffisamment pour tablir la de vapeur d'araylne, Gu H", doivent fournir d'acide carbonique, la diminution finale tant volumes volumes du gaz combustible, d'acide carbonique, ont fourni la diminution 90

finale

tant

gale volumes.

de

Ces nombres nature Il tates de

l'am^lne. qu'il se forme dans la distillatiou des ac-

est probable des carbures condenss une

plus renferme

d'hydrogne analogues l'amylne et car le encore; brut des bromures mlange sensible de produits *moins vola proportion

(117)
tils que le bromure d'amylne; mais ces produits ne peuvent gure tre distills feu nu sans s'altrer, et leur proportion tait trop faillie pour permettre d'en poursuivre l'tude.. du gaz olfiam, du propylne, du butylne desoude, etderamylneaux dpenses lments de l'actate est tablie par les expriences prcdentes en effet, ces carbures d'hydrogne ont t obtenus en nature la suite la formation d'une srie de transformations dfinies. On s'est demand si ces carbures prexistent parmi les de l'actate de soude, ou produits gazeux de la distillation bien si les bromures dont on peut les extraire sont forms par la raction du brome sur les liquides pyrogns qui se dans cette distillation. Pour rsoudre cette dveloppent question, on a mlang avec le brome: i. Une portion du produit liquide brut form dans la distillation de l'actate de soude, en mme temps que les bromures prcdents; 2. L'actone pure extraite d'une autre portion de ce mme produit; 3. Les produits insolubles dans l'eau, volatils de 6o 8 degrs et sparment les produits insolubjes volatils de 8o i oo, de i oo i ao, de ao i 5o, de 1 5o aoo degrs; 4. Enfin, les liquids aqueux spars des substances prcdentes, lesquels sont susceptibles de renfermer d'autres principes enipyreumatiques. La raction du brome sur presque tous ces liquides est extrmement vive. Quand elle est termine, on laisse reposer les produits pendant une heure ou deux, puis on les traite par une, lessive de soude tendue de son volume d'eau. La soude dissout l'excs de brome et dtruit divera composs bromes qui avaient pris naissance aux dpens de l'aetone et des autres liquides. Cette destruction accomplie,'il reste sculement quelques

( 1.8)
gouttelettes 'est point neutre et liquide, d un compos bram, Icquol le bromure olfiant ou d'un carbure anadu gavs logue, mais le bromofgrme. C'est ec qui insulte de l'examen du au brome .obtenu de l'actone, le plus compos moyen abondant de tous, quoique 5 il sa .proportion soi t tr-laible vers i5o degrs distille presque e totalit et renferme Br Le bromofortne exige 'Dr.=",l'9' Ce bromoforme, l'eau et de l'ipdiire 2^5 degrsavee chauff du cuivre^ de de potassium, n'a rtjnr ni gaz ofiant, mais seulement El ni pi-opylnc, du gaz des marais. il en a t de mme des bromes obtenus au moyen composs des divers liquides prcdents, Du reste, de l'actone cette' production du a t dj qu'un bromoforme par M. Dumas. aux dpens d bout = i5a g5,r.. degr, ' et a formule Ct HBr1
,Qa l.x

Il est possible pens des vapeurs se trouve gne

signale peu de brotnoformc,

(1).. form aux

entranes tl'actone avec les bromures mlang

mais produits simultanment-, il est spar en grande abondant, partie et sa ne trouble fractionues, prsence latifs aiix carbures en fondamentaux. soit,

parles gat des actates, .des carbures d'hydro'ce bromofowne est peu par les distillations fepas les rsultats tablissent

de gaz rsultent de l'action directe d%amylne, des ils autorisent y. admettre la prexistence actates-, ces' carbures d'hydrogne. r Leur varie suivarit les circonstances proportion

Quoi qu'il les bromures

les essais prcdents olfiant, de propyln,

que de butylne et du broute sur.les gaz' de

dans

(> Annales

de Ckimktl

e'Ph)iii)Ue,

1 *rie,

lODIC LV,

pngo lio(l8j.)

t*i)tes. conditions les plus favorables,elle peut tre telles, que Je carbone contenu dans ces carbures s'lve auvinglime ilu l'actate de soude. carbone total contenu dans 11. jjvtioudv la chaleur de la ronge sur benzine l'alcool et sur et de la naphtaline. Vacidt:

actique. La .synthse

Synthse

de la naphtaline peut tre -obtenue par les ls parties En effet, procds dvelopps dftrts prcdentes. cette substance a t fbrmeo air inoyen des. lments du sulfure de carbure et de l'hydrogne on l'a produite sulfur; au moyen de l'un des chlorures da carbone. La galement synthse de la naphtaline d'ailleurs entrane la synthse de tous ses drivs et comme notamment conscelle

quence de la benzine-et

celle de l'acide phnique. On croit, utile de rappeler Ici quelques expriences pro tablir des mmes pres' par une autre voie la synthse acide phnique.' benzine, naphtaline, composs Ces exsoiit de nature nouveau sur la d-, priences, jeter un jour composition le caractre cette des de matires gnralit Elles organiques que par la chaleur et sur de les produits cet gard les rdes formiales et des

prsentent

dcomposition. sultats obtenus dans actates. En efl'et, ne*

compltent la distillation sche

dans des expriences de Ch. et de {Annales que

qui remontent 3e srie, Phys.* et l'acide

huit toute

an-

XXXIII, souune

on a tabli page ay5), mis l'influence d'une certaine

l'alcool

temprature

rouge,

actique, fournissent

de benzine, C1* H6, de naphtaline, proportion CMH, et d'acide phnique, C" H8OS. Or l'acide actique tr'e form au l'alcool au moyen du peut moyen de l'alcool, et ce dernier au moyen des corps simples gaz olfiant, qui le constituent il' en est donc de mme de la benzine, l'auidc de la. naphtaline et de l'acide plitnique. La Forma lion -de la Iwninc et c;llu de

phvniqtic

aux dpens de I alcool et de l'acide actique soumis ne temprature rouge peuvent encore tre tablies par-d'autm expriences. Ainsi le bromoforme, qui rsulte de l'action du brome sur l'alcool et suc l'actone, -driv de l'acide actique, peut donner naissance &la benzine il suffit d diriger la vapeur du bromoforrae du sur fer mtallique chauff au rouge sombre pour produire cette transformation. Mais la proportion de benzine ainsi forme est peu considrable. L'acide phnique ou un corps analogue se forme en petite quantit quand on chauffe au de l'alcool rouge absolu dans un tube scell qui en contient un cinquime do son volume cette dcomposition exige une voisine temprature de celle du ramollissement du verre et l'emploi de tubes trsrsistants et trs-peu fusibles. Elle donne naissance un volume de gaa trs-considrable, ce qui rend dangereuse l'ouverture des tubes; il ne se forme aucune trace de charbon. On .peut proportion distillation quides leur de t'agiter sursaturer galement constater la prsence d'une faible d'acide phnique dans les liquides obtenus parla de l'actate de soude il suffit d'ajouter ces livolume d'eau, de dcanter l'huile qui surnage, avec une solution alcaline concentre, d'enlever ensuite avec -une pipette cette solution alcaline et d la Si le volume des lipar l'acide chlorhydrique. quides employs a t convenablement mnag, il se spare finalement quelques gouttelettes qui possdent les proprits physiques et chimiques de l'acide phnique. La formation'de la benzine et de.la naphtaline dans ces conditions parait due aux circonstances suivautes sous d'une l'influence temprature croissante, le carbone et l'hytendent drogne se dsunir, et leur dissociation graduelle donne naissance des composs de plus en plus stables et dans lesquels le carbone domine de plus en plus. En mme

( ) 1 1 i

temps la molcule se complique et prend un quivalent de plus eh plus lev. C'est ainsi que le carbure le plus. facile obtenir est l le plus lger, c'est plus hydrogn et possde l'quivalent G H*. Si l'on essaye d'obtenir J'hydrogne protocarbon, un carbure moins riche en hydrogne, l'hydrogne bicarbon, on obtient des gaz renfermant, sous le mmevolume; a, 3, 4> etc., fois autant de carbone que le prcdent gaz olfiant, CH*i propylne, C'H', etc. Veut-on pousser plus loin la dshydrognation et obtenir, sous l'influence d'une temprature plus leve, vm hydrogne quadricarbon, On arrive la benzine, CMH', c'est--dire (CfH), .un liquide dont la vapeur renferme, sous le mmevolume, 3 fois autant de carbone que le gaz olfiant 6 fois autant que le gaz des marais. Enfin, sous l'influence d'une dshydrognation plus profonde on obtient un carbure dont la vapeur renferme 5 fis autantd carbone que l gaz olfiant, to fois CIO.H'. Et ce autant que le gaz des marais, la naphtaline, n'est point le dernier ternie de ces complications. ,On peut encore les envisager k un autre point de vue en les rapprochant des phnomnes dcrits daus ce Mmoire. En effet, on a'vu que la formation du gaz olfian^ C* H*, dans la distillation des actates, est simultane avec la for* mation du propylne, C H% du butylne, C* H", et des carbures du mme ordre. Or, dans la plupart des produits pyrogu, dans le goudron de bouille par exemple, la benzine, C" H*, est accompagne par toute une srie de car: bures d'hydrogne lebeuzone, .*H\fe sy!iuvC'*H", le cumne, G" H", etc. lesquels prsentent entre eux et vis--vis de la benzine les mmes diffrences (C* H*) que celles qui existent entre le gaz olfiant et les carbures cor." respondants. Tout porte penser que la formation de la benzine, soit aux dpens de l'alcool et de l'acide actique, soit aux dpens

~.I9E **l' AJh Mh vltenav *4- -i4l^

( iaa ))', V 1 (le la houille et des eat lue aux mmes corpY'analopes, causes gnrales et accompagne par les mmes produit. Mais cette hypothse exige des vrifications nouvelles; elle largirait le champ de la synthse. En effet, f acide phnila benzine et les carbures analogues que, la. naphtaline, prsentent vis--vis de l'acide btnzoque et de essences oxygnes, les mmes relations gnrales qui relient le gardes marais et le gaz olfiant. t'aeid actique et aux alcools car la naphtaline, la bnaine, l'ide phnique, ete. sont les produits ultimes-do la dcomposition de l'acide benzoque et des essences oxygne, et sans doute c'est par le moyen de. ces produiu ultimes de l'analyse que la synthse de cet ordre de composs pourra tre ralise. Quoi qu'il en soit, les expriences prcdentes tablisse t la transformation de l'alcool et de l'acide actique eu benzine et en naphtaline, et par consquent la synthse, totaie III, . de ces deux carbures d'hydrogne. autres

Distillation des buty rates et de diverses substances en; prsence des alcalis.

du gaz des marais, de gaz olfiant, du pro-. la' dans distillation sche du formiate de baryte pylne, te. et de l'eta te de soude, n'est pas un phnomne social aux formiates et aux actatesUn grand nombre d'autres matires organiques distilles en prsence des alcalis doitneiil naissance aux tumes.rsultats t'akali dtermineu:ne.produetion de l'aoide carbonique, et l'oxygne du compos se spare sous 'cette forme, tandis que. le carbone et l'hydrogne naissants demeurent combins, et forment des carbures :' d'hydrogne. Parmi; ces carbures, substance dcompose, leur et. formation s'expriiwe tiqTies. les nns sont plus simple que ta comme on le sait depuis longtemps, par des phnomnes aaty-

La formation

("3).
Les auUes, au coji traire, sont plus couipliqua quela matire primitive, et peuvent nott-senjeinent la rgnrer, mais encore produire des substances d'un, ordre pins lev leur fondation est due un phnomne de syiitbs; elle rsulte des expriences dveloppes dans ce Mmoire Pour dmontrer cette formation des carbures d'une manire plus complte, on va exposer ks r^t&ltats obtenus dans l distillation des butyrates, dans celle du sucre et dans celle de l'acide olique. Celles-ci- sont essentiellement an ly tiques; la dernire fournit le meilleur procd connu pour prparer. ls bi-pmures du propylne et de? carbures analogues. La premiers, au contraire, analogue aux deux autres qwaat soa rsultat final; prsente un caractre plus gnral car elle donne naissance non-seulement 4es carbures renfermant moins de cafbone dans leur formule que l'aeide butyrique, tels que le gaz olfiaiU, C* H*, et le propylne, C H% mais aussi des carbures qui reniement t une quantit de carbone gale ou mme suprieure celle de l'acide butyrique, tels que le C8H8, et l'amyr butylne, CIOH10, Or lne, l'acide butyrique, G'H'O, peut tre form soit par l'oxydation de l'alcool butylique, CH*0Oa, drivlui-mme du butylne, C'H", soit parla transformationde l'ther cyanhydrique de l'alcool propylique, C'iH'O8, form lui-mme ec le propylne, C'H*. Bte, plus, le bnr tylne,- C H et le propyne; C H*, se produisent daris la distillation des actates, et l'acide actique peut tre form au moyen de l'alcool-qui drive du gais olfiant on est donc conduit admettre que l'acide butyrique, et par tes carbures consquent pyrogns qu'il forme, peuvent tre engendrs par synthse totale an moyen des corps simples qui le constituent. Or, ces carbures peuvent former leur tour des alcools etde* acides plus compliqus que l'acide Ira tyrique. On voit ici comment ta partant, des corps synthse, de simples, s'lve par degrs successifs la formation

] '= " ]

(*4)

combinaisons pliqu..

organiques i. Distillation

d'un

ordre

toujours

plus com-

des bulyrates.

On a soumis la distillation sche du de haute butyrate et du butyrate de baryte pur, tantt pris isolment, tantt mlangs avec leur poids de fermtalliqueoudecbauxsode. Les rsultats obtenus sont les plus nets possible en prsence de la chaux sode mais ce ne sont pas les plus favorables a la formation du butylne et de l'amylne, c'est-dire des carbures propres la synthse de composs plus Pour atteindre ce but, compliqus que l'acide butyrique. l'exprience prouve qu'il est prfrable de distiller le bu- d'aucune tyrate de baryte isolment, sans Finterventioa substance propre simplifier sa dcomposition en la diricette dernire circonstance geant dans un sens dtermin parait donc dfavorable aux complications molculaires. Les appareils-employs dans ces expriences sont analogues ceux qui ont servi la distillation des formiates et des actates. Ils se composent i.. Unecornue de _

de grs contenant un poids de butyrate de baryte variable de 5oo graaunes , kilogramme 7?. Deux flacons refroidis destins condenser les H quides; 3. Un flacon. contenant de l'acide sulfurique tendu de son volume d'eau r Une 4du brome sous une prouvette ovode contenant couche d'eau; w 5. Un flacon laveur contenant de la soude 6. Un ballon rempli d'alcool absolu bouilli, lequel est destin dissoudre les carbures analogues au gaz des marais: on dispose ce ballon ds que l'air est dplac par les gaz

satur on enlve le pyrogns, et quand ballon; eau. 7. La cuve Quand la distillation est termine, on examine sparment ls bromures forms et l'alcool satur des carbures non absorbables par Ift brome. i. Carbures non absorbables par le brome dans l'alcool. et sofables

( ia5 ) l'alcool paratt

e, m.s

On dgage ces carbures de leur dissolution alcoolique, soit au moyen de soit en ajoutant la liqueur deux trois fois son volume d'eau bouillie, et on recueille '; ' les gaz.. On les agite avec un peu de brome, puis avec un peu de et on procde potasse, pour achever leur purification; l'analyse. ioo 48 3^0 1 volmes du gaz ainsi obtenu, brls dans l'eudiomtre, .' ont fourni volumes d'acide carbonique, la diminution finale tant gale volumes, et l'azote volume..

Ces rsultats gaz des marais,

peuvent se reprsenter par un mlange de C*HS et d'hydrure d'thyle, C*HC, h volume sensiblement gaux
Gaz des marais d'thyle 5o 49 1 100 la prsence de pro* de l'bydrure car ce gaz, ml aveo son volume de gaz des pjle, C'H'j les mmes fournit donnes marais, eudiomtriques que minutieux des dissolvants, 1 d'thyle; 1 l'emploi l'hydrure
B9

Hydrure Azote.

On pourrait

admettre

(.96)
combin on a dj doute Quoi qui avec la mthode dvetopp prcde. qu'il en sott, aoatoguos pns lev n'avait 3". Oa ent&ve conteMU dans des combustions permettrait dntontrent successives de dcider !a formation Fequi-' cette ddont <e ces t'suttats l'application,

de carbures valent est motMtt'attMt

au gaz des marais, dans la dist!at!<Ht t pas encore t4 donne.

maM dont ~che

jCr<~nww avec une

at'~&'o~~ej lessive de soude

eo~oHej!. de brome l'excs et on Motete~bi'ontMres

i'pFOttYette

ovode,

carbures MeatMscorreapottdaatsaax d'hydrogne; le. poids de ces bromures est trs-notaMement an poids suprieur runi de tous. les antres d~ batyrate liquides pyrogemes de et on obtient On les distiOe baryte. par une srie systma<raetiomoea: tique de distillations t". Une trace d'un bromure ml soM;det3odegrs; a". Du bromure grs; 3. grs autres; 4' Du bromure de butylne, C'H*, volatil vers 6o degrs et un peu au-dessus; 5". Du bromure d'amylne, Du bromure ce produit est de propylne, beaucoup CI H', volatil vers 145 deles abondant plus que tous de gaz o!Sant,C*H'tVoiatt!& t3o ded'eau, volatil au-de~

C"*H"

volatil

entre

t~S et

iSodegrs; 6. Un mlange de bromures non des hydrognes carbons rpondre

yo!ati!s plus

qui

paraissait que au

Le poids de ce dernier mlange l'amylne. du poids total des bromures runis. quart ou au cinquime On a rgnr les carbures contenus dans d'hydrogne tesditers bromures votatits on ls chauffant ay5 degrs avec du cuivre, Le bromure de l'eau mtd'ean, et d i'iodure et volatil de potassium. au-dessous de t3o

comptiqus peut s'tevet

de-

gra, n estpat <brme

(~7) 1 111"
dMtinct du brontured~gaz o!enat)t,caf

i! ren-

Br=:85,4. La~rmute C'Br' 'exige Br~85,t. De plus, tt a F<gM~r<! du gaz se votati!~N d'can cM~nt an-desMas qui ayeti de sa composit3o degrs, Htntthanc-

t!OBttO!Taa!e,C*H*. Si ce bromure c'est mant. Les bt9!BMe~dc les earbaMa en raison

de ta vapeur gaz oteatt

se forme

eorrspoodanM, de batyt&e

et de propytne ont rgnre dont il est inutiie de donner

icii'ana!yse. Le bromure car .too volumes

a regnr

du butylne,

C" H';

du gaz eombustibte r~nf par ce bromttre prtv d'aeM carboai~ue par !a potasse ont fourni <acide et carbonique; oxygne ta dimmatton 6na!e & te brMer) emptoye

et

z63

votmes

cotnbustib)~ ga!e& 5M too VotMMM. votumM perdu 3gvo)ume& Traits ~oyotumes. par te brotne

(gaz tait

du ~ax primitif

tfaits

paf

t'acide `

st)tfuri<}M

ont

iis perdent

de mme

par te brome, agtt avec Fatimmdiatement de phts d'un tiers, cool absciM, Diminue t'existnce eh proportion notaMe d'un ce qui indique gaz de trs-so!ub!e dans.l'alcool (bydrure buty!e). <~

Le raidu

non

absorbable

('~)
<!a too :38 vohttMs brttM volumes gate volumes. de ces rsultats peut se repf<en<er par la du gaz ectobastiNe dans !'eadMta'b, d'acide carbonique, non abaofbtNe ont fbutnt la diminution 6na)e ~tjtnt par te brome,

L'ensetnble compothioa

suivante BntytB~C'H' Byd<'oM~eb)ttyte,C'B". Hydrcgne. ~o z5 35 tao

On peut calculer la composition dit gaz primitif et colle du gaz non absorbable AFaide des, seules par le brome, donnes eudiomtriques, par des procds dj exposes plusieurs reprises. Onpeut~atement vriaerquetacomposition du. gaz absorbable par le brotpe rpond au bntytne; car ~o t63 xM Or 40 t6o 280 vo)ames<!ebuty!ne,C'H',foiirtnssent -volumes d'acMc earboBtqae, !a diMMUtion <!nate tant de volumes. votumesdeeegMont<burniz63-~too== volumes d'acide carbomqne, la diminution finale correstpoo~antS~a38~=: votumes. '<

une da butylne peut tre controtepar exprience d'un antre genre qui consiste changer le bromure de butylne, en batylne monobrom, C'H'Br*, C'H* Br, en le distiMam avec une solution alcoolique ae potasse. On obtient dans l'eau, fprnMM ainsi un liquide neutre brome, insoluble volatil un peu au-dessous de too degrs et ren` Br=S9,5.

La formation

(~9) jLaiormate C'N'Br exige

:)

S)-==5g,3~ Le bromare d'atBytne pr~pa~ au moyen du butyrate de. baryte, et apat~ parh voiedMdist!i<ttoas 6'actionm~a~ renferme Bf==69,t. Laformuie ,C"B"Br' exige Br==6<),6. 69,6. Di~tiK avec une sotution atco&tiqMe (!e potasse, t! toMftac degrs, te" nit Hn ptodMtt votatit a)t peu aa-deasouade qaeirettferme Hc= 51,3: Br==S4,3. 1-Laibrmutedat'Moy~nemonobrom~
C"a'Br,

exige B.==53,7. Br 53,7.. EnNncebt'oamre r~gnrederamyi~ae. a On ana!ys la vapeur de ce carbure mlange d'air, par les procies eadiomtn~es, tooibrmment a it'artiBce s:gnaMp.t83. too Kto vo)umM,br<Htdamt'ettdttna&tre,ont<burm S YotmnMd'acide cafbmqMe, !a .d!m!a)tt~a Scah etaat de

vo!t)tmes;t'ezotetait~at vo!aate<, et par cotMqaent t'oxygne gat ~o <8,5vo!ume<.

to vott<mesdtt gaz pntaittfsont D'o~road<du!tque d'une <ormesde 88,5 wtttmes d'air et de tt,S tdtaates D'aiMeurs too votumos trattesparle vapeMrcombmtiNe. brome ont perdu 11 vo!ames.

Dans la combustion

('3o) li >.
prcdente, finale tant 1

tt~5yo)umesdevapetn'combnsnbteont<bMHM 5~,5 volumes d'acide carbonique, la diminution il gate& <oo volumes, c'~st'-a-direque < 5 volume <barnit volumes t!'acidbe!trboo<que, ga)e& 8,~ volumes. Or s 5 v<~UMedevapeu)'d'amytnc,C"a"fhu)fBKa volumes d'acide carbonique, t!t diminution gtte 8,5 votumes On vottqae ta cootpOHHOB du carbare rgnr taditn!oMt!on

<!tM))ee~nt

finale tant

s'accorde

a~eceeUederamylBe.' moins volatils que te bromure Quant aux bromures leur dcomposition d'amylne, par la chaleur ne permet pas de les isoler les uns dea autres et de tes purifier directement. ToatMs on peut poursuivre leur' tude en les trahsfortnant en composs plus volatils qui correspondent a chacun d'eux, c'est-~dire en composs monobroms analogues au butylne monobrom et & l'atnylne monobrom dontI'aMlysatdonhe&ci'-dessus. Le point d'~bttUition de ces composs monobromes est situ 60 80 degrs plus bas que l point d'bnUition des bromures prhnMts, circonstance qui permet de les sparer, sans lea dtQmpoar~ par la voie de& distillations. On les forme en mlangeant les bromures moins volatils oue celui d'amyine avec l'alcool absolu,, puis- avec la potasse. On distill lentement, on cobobe les premiers produits, on prcipite pat 1 eau le produit distiH <'t on le soumet &de nou-

('3'<
ve!tes distU!at!on! fractionnee. On a pu prparer ainsi, H t'aide dos bromurss.peu volatils, de l'amylne monobrom, et ds drives monobroma correspondants~ des carburs comme t'indique !ear point plus condensa q<te t'atnylne, d'bnHition p!ns e!ev t !euf taoundre richesse en brome. MatheHMaaemeot abondants enaigaatet'icii'Xtstenc. taient tt*op peu ces drmera produit: An Bebotn pOMr~e prter & ne tude dtaille

QBaeocoreeMaydedMxydett'octdebatytiqMOpat' divers procdes, mtrea que t'emptoi des alcalis te: Neus qu! aient &turni quetqaes resu!taM ont t obtenat en ta!" sarit pasaer cet acide sur du fer chauNe aa rouge Mmbre, da propydu gaz bteSantet eequi toarmtpt'indpat~ment Mne~et en traiteiNtpat' t'hydrogene naiftsant un driv broamr d Tacide butyrique. Ce dernier drive s'obtient eit chauffant A )oo degrs pendant aoo henres dans des baltons epaM et scells un mlange de partie d'acide bntyde phosphore. riqtte et do 15 parties de perbronur Pus on distiHe les prodniM. Rntre t85 et tgo degfs passe se rapproche de un tiqoide particaMer dont ta composition celle d'un tnbrommre driv de C'H'Br', butyrique, t'adde bMyriqae, C' H* O*, MO, par sabsti Mtion du brome t'oxygne. le brome de ce On t essay de remplacer intervenir le dereh faisant compos par l'hydrogne niefgaz &t'tatnaiMattt, suivant tpti permet, de rcghrerie Comme te tribromure butyrique est deomposaMe par l'eau avec rgenerMion d'acide btftynjqne, on a tir l'hydrogne d'un tiqnMe hydrogn autre que l'eau, savoir le potysuifured'hydrogne. Breton a ~aitragirAayS degrs, dahs sur du poysuttnre d'hydfogene etsnrdn cuivre employs snnuhanement. La compoMtion des gaz rgn'rs peut se reprsenter par tin Kttanged'hydrognc avec quelques centimes d'hydrure = dcbutyte,C'H" des tubes scettea, !e compos breum un arti6ceana!ogaeace!ui gazoMnant de son bromure.

( ,3.)
3.DMt<~<!tMK~efotc~<*o~t<e. La formation des carburts d'hydrogne dans la distillation des substances organiques, en prsence des alcalis, rsutte de causes trs-generates et. pour ainsi- dire indpendantes de la. nature de la. substance dcompose. Aussi cette formation peut-elle s'observer dans tes circonstances les et a~~pem plus mattiptiet des corps les plus divers. On rentre ici dana des pbaomenes bien connus des chitUMtes, maMdont le caractre avah~te fegan JaMM'Mi comme purement et propre former des caranalytique bures plus simples que la substance Aax resatdcompte. tats de ce genre d) observs par un grand nombre de M< vants, on va enajonterqHetqttee autres plus particuHrement destines ~bumir un moyen facite et s&r pour en grande quantit les bromures de prparer propyteae, de butylne, d'amytne et les carbures d'hydrogne liquides. est plus !eve. analogues, dont l'quivalent Parmi les divers procdes de prparation rehni& ces le carbures, plus simple et le plus expeditif parait tre !e
suivant

On mlange

t kilogramm

d'acide olique

du commerce

avec3oograa)me3de.choxteinte,puisro!eatc&rme,avcc 3oo grammes de chaux sode; a dfaut dcide olique, on peut employer. le. savon caicair brut obtenu avec l'huite ordinaire. On inu~duit te toat dans une cornue de grs de a Htres. A la cornue, on t" une ~erie d deux oa adapte trois flacons de i titre soigneusement refroidis a" utt flacon de x litre, contenant de l'acide sulfurique tenda de son volume d'eau; 3" doux prouvettes ovodes contenant, !'uney5o grammes de brome et !oo grammes d'eau, J'autre 25o grammes de brotnc et too grammef! d'eau; il est bon d'entourer d'eau froide la premire prouvette 4" an flacon de < titre contenant une lessive de soude tendue de spn vo!umc d'eau.:

 ('M) :a On channe la cornue ~a.: feu nu o..a,. avec "a,.e. bientt prcaution tes liquides et les gaz commencent ? dgager. Au bout de deux heures environ, l'opration est termine. On met et tes part tes liquides condenses dans les premiers.flacons bromurea recueillis dans les pronvettes ovodes lebronie contenu dans la premire est compltement dcolor et transiprm en bromures.. On mlange te contenu des deux et on t~agite avec'une lessive de soude tendue prouvettes, de deux votumes d'~au. L'excs de-brome et d'acide bromhydrique est transform ou dtruit par !a soude, ainsi que divers composs bromes distincts des bromures d'hydroles bromures mmes se dcolorent comgnes carbons; ou pttemeat peu prs. On tes agite avec de 'eau pMsieurs reprises, et on tes met part. On rpte encore deux fois la distillation de t'oMate de avec 3 Htogrammes chaux, et on 'obtient d6nit!vement d'acide otique et 3 kilogrammes de brome, prs de a MiogramM~es de composes liquides condenss dans les premiers flacons et plus de 300 grammes de bromu"es d'hydrognes carbones. Ces < aoo grammes, soumis une srie systmatique de distillations ont. fourni l'tat de puret fractionnes, 600 grammes de bromure de propylne; too grammes environ de bromure de gMo!e<!ant; toogtatnmesdebromnredebntytae; 5o grammes de bromure d'amylne. a 3oogrammes de bromures non volatils sans d* a des carbures d'un quivalent correspondants

Et

aoo

composition, p!us!eve. Voici connnent on dirige ces distHtMom, de faon a ne rejetef d'abord aucun produit, tout en commenant les sparations: on distincte mlange des bromures contenus dans une

(~4)
cornue tubule mume d'un thermomtre, au-dessous entre~S et ou recueille separemeut: t". Les produits a' Les produits 3". Les produits

votadts vetatits

degrs; et t55 degrs; t?o degrs; ettcao et bro~

de t35

wotatibeotre

t55 et

4'Lespt'odttitsvo)atI!9entretyoett9(tdegrs. Les consistent premiers principalement mure

de gaz o!8ant, les seconds en bromure de propylne, les troisimes en bromure de btttytoe, en tes quatftmea bromute sont tt-s-tont d'ajmy~ne; mais tous ces produits d'tre chacun d'eux renferme, A e&tedu purs bromure prmc!pal,toustesfmtfeset~a)'toat!ebr<ttaure<!ep)*6pye<te, nottMe. mtang~s en proportKMt On redisUtte n bottiHir, cette d'abord fbii! !eqaatnme entre t~o et produit qut connnencc tSo degrs; on runit au autroipoussef du bro-

deuxime produit cequi distiUejttsqu'a t5o degr&; sitne ce quidtstiUe de t55degfes A t~ft, et sans plus loin on met la cornue en rserve e~o coaUent mured'amylaeimpur. Ou redtstiHe alors mence boai!!h' tett'oisMme

produit primitif, qui comt35 degrs. 0~ au premier runit ce qui passe de tM t~o au produit primitif degrs, deuxime on met produit ce qui passe de t~jo t55 degrs; t55 & t~o degrs ;) part ce qui distiHede c'est du bromure de butylne impur, bromure d'amy!ne On et !e rsidu de la come est~eani au

impur. redistille de mme le premier il produit primitif; utt peu d'eau et du bromure passe d'abord de gaz olfiani part. On runit au t35 degrs on le met jusqu' deuxime produit primitif ce qui passe de t35 tSS-degres au bromure de baiyt&ne impur, ce qui passe de 155 t yo deau bromure de !a coruue. grs; d'amytnc impur te rsidu Ennu ou termine cette srie uedistMations par le second !<*plus abondait de tous; on te redistiHe, produit primitif, on rMnit au bromure degaz olfiant ce qui passe au-dessous

(t35) de.t~o grs qui on met degrs; c'est da bromure de t55 part ce qui de propylne passe do t~o a t55 dece

impur;

on runit

de btttytne et & tyo au bromure impur, au bromure ce qui reste dans ta cornue d'amytne impur. une premiefe La mthode prcdente permet d'oprer d!vM brontures uns sparation approximative:des rejeter aucun produit,, circon~ance extroemettt avaotwgeMM. H passe serait. feiatK~ facile de justifier cette ta distHIatiOtt d'un Reste complter ta puriCcation. OLt'edMtU!a ie bromure. de propyMne ce qui de propytne !e poids ~8 degrs Je bromure passe de t45 pur. par les principes tn!ange de deux Mquides. et impur, i5o degrs C'est on re-< c'est mthode

cueille,seulement du bromttfe

presque

que se Mpporte dtstiHationveMt Oja redistitte

indiqu ci-dessus. tout !e fournit

ce produit Une nouvelle pur.

fait

euittseutementcequi On redistiUe fe seulement Quantum recueillant ce qui

de butytne impur, et OM rcpasse de t6o 65 degrs. bromure d'Mnyttteimpur, et on recueille t8o degrs. de gaz o!6ant, on peut le pariSer en ce qui passe vers t3o degrs; mais !a~ prcdentes ne vers

passe

bromure seulement

ide ce corps daus ies conditions prparation serai tnitap!us facile ni la plus conomique.. Au contraire, ta prparation des bromures debutytneetd'amytne, de l'acide olique, touteautM acides sition graa du fournit des premier. rsuttats

do propytne, au anoyeci que des

surtout,

mthode; et NOtamment~uela sotides en prsocce des alcalis,

ptnsavantagemf disti!!ation

ou la dcompo-

au rougede!'ateootamy!ique. 3. ~Mt<7/a<M/t mmes desatcatis, le sucre <&<sucre. dans ta distillation tout du par's par ses

La sucre, ticulier

formation

des

carbures prsente s'teigne

en prsence cneMt, et

un intt~t extrmement,

proprits

par sa composition,

des acides

gras

et des di-

('~)
vers corps omptoys dans les expriences c'~st ptcdentes un des produits les plus essentiels et les plus complexes de et sa composition t'organisation cenvgtale, cependant tsimale peut se reprsenter par du carbone uni aux lments de l'eau, de mme que celle de l'acide actique. H donne naissance de& carbures aaa!ogueB mais en proportion beaucoup moindre. Il sttfBt da m!anger t kitogratome de su~fe ou de glucose dessch avec son poids de chatte sode, et de distiller le tout dans une cornue suivie d'appareils anatogues ceux qui ont t dj dcrits. Si l'on emploie le glucose, !'opration est beaucoup plus pnible, en Mison de la premire raction que l'alcali exerce sur cette substance. Quand l'opration est termine, on trouve quelques grammes de bromures d'hydrognes carbons. En accamn!aot les produits de plusieurs oprations, on a pn sparer par distillation !e9 bromutes de gaz otCant, et C*H*, de propylne, C'H', de butylne, C'H'. On a rgnr isolment les carbures contenus dans ces bromures, et on en a tabli l'existence ont dj t dveloppar tes mmes mthodes d'analyse'qui dans les liquides pyrogns obtenus pes. On recherch, durant ces mmes expriences, la prsence de l'alcool et de t'thcraUyMqMes, mais in utilement. La production du gaz o!6ant dans la distillation dn sucre donne lieu a une remarque assez piquante; chacun sait quele sucre n'a pu tre chang jusqu'ici en alcool que or, !e gaz olnant peut tre aisment par la fermentation chang en alcool, c'est--dire que cet alcool peut maintenant tre form au moyen du sucre, sans recourir la fermentation. Rsum. ont toujours t forms Jusqu'ici tes carbures d'hydrogne par la dstructiou de combinaisons organiques prexistantes. Par le fait de cette destruction, opre en gnrt

<'3?) tt t ~t~ sous Finnuence de la chaleur, tes tments de ta combina!son M partagent en deux portions ingales; une portion de son carbone et de son hydrogne 8e brAtent compltement aux dpens de son oxygne, tandis 1 autre que portion des tntents M spare aoos forme de principes plus <~tn~ buistibles que ne l'tait !a matire pritaitive. Ces principes <ontgdnera!ementptM6imp!es,non-seo!etnentdans!ai mais encore dans !e nombre composition d'quivalents de carbone que la formule renferme. Mais ce pfoccd est puretnent analytique; il ne permet pas de franchir te premier pas de la synthse et d ibt'mor de MMet pices des cafbures d'hydrogne, car i! prsappose l'existence des combinaisons du carbone avec t'hydrogne or c'est !A prcisment ce qn'i! s'agit de raliser. ce qu'il est facile d'tablir, en rappeant par quels procds les chimistes prparent aujourd'hui les carbures d'hydrogne. Ainsi le gaz des marais, C* H\ a t d'abord extrait .des produits de la dcomposition spontane des dbris vgtanx, puis form en dcomposant par la chaleur les substances organiques et ptuspartientiremnt tes actates. Le gaz otnant, C*H*, form dans la distillation sche d'un grand nombre de matires organiques, se prpare en gnral avec t'atcoo! ordinaire, produit de la fermentation dm sucre. Quant au propyine) C'H', au butylne, C'H', l'aet aux carbures analogues, ils se prparent mylne, C"H' soit au moyen des alcools correspondants, soit parla distillasche tion d'nn grand nombre de sets, tous plus comptiqus les carbures rsultants. Tous ces carbures se rattachent A que une mme srie, qui part du gaz olfiant tous renferment le carbone et l'hydrogne unis quivalents gaux, mais de plus en plus condenss. La naphtaline, C"'H", et la benzine, C"H", n'appartien cette de mme nent pas srie; mais, que les carbures C'est

(.38) prcdents, on les prpaM~utement avec des eom~osM orgaaiques. On voit que dans tous tes cas la formation des carbures d'hydrogne rautte jusqu'ici d'un phnomne d'analyse, en vertu duquet les tments d'une &ub~ d'un partage stance organique eomptexe se groupeat en compose plus StMtptM. Les recherches qai v;etmehtd't)~d~e!t<pp6Q~ proc&dettt d'une manire tout oppose et ralisent !asyntheee dea cafet celle des alcools. bures d'hydrogne En eNt, on viemt d'exposer commeat: Le gaz dM marate, C'H*t peat tre forme d4M !a d)stHlation du formiate de baryte, lequel. a t produit avec de l'oxyde de carbone extrait du carbonate de baryte. On peut egatement produire le des marais au moyen du saifnre de carbone. Le gaz o!6ant,C*H*, a t form dans la, distillation du formiate de baryte, produit lui-mme avec de l'oxyde de carbone extrait du carbonate de baryte. On a galement obtenu ~e gaz olfiant au moyett du sulfure de carbone. Le propylne, C'H', a t form dans la distillation du formiate de baryte, produit tui-meme avec de l'oxyde do carbone extrait du carbonate de baryte. ont t ~rms Lf butylne, C"H', et Famytne, C"'H" dans la disttUatioo de t'actate de soude ) tequel drive dn l'alcool que l'on peut former au moyen du gaz otSant prt par par les procds qui prcdent. La naphtaline, a tibrme au moyen du sunure C"H', de carbone, au moyen de l'alcool et au moyen de l'acide actique. La benzine, C"H', a t forme au moyen de l'alcool et au moyen de l'acide acKqne, lesquels peuvent tre pro' duits avec le gaz otnant.

(~) ~) Le point de dpart de !a synthse des composa organe ques est donc assur, et il Me reste plus qu' rsmontep des carbures d'hydrogne aux composs oxygns, c'est~-dire renverser tes conditions ordinaires de la prodactton de ces mmes carbareft. !es carbMfes ce que j'ai r~ia~ ea Masformaot d'hydfognedans!esaIc<mkcorKspo<tdaBts. Jusqu'Ici les divers atcoo!e ava!eot t produits par des vo}e~ diveMes, <N moyen decompois ptascomptiqttesq~ts ue t'eMienteux-memes etisaM tre rattachs cea eompo~ vses par quelque re!at!on g~M!eetregu!ire. C'est .Ainsi l'alcool metbyiqMe ou eepnt'de-bo:a, C'H'O', avait t rencontr pana! les ttombreuxprod~itttde~a du bois, c'eat-a-dire d'un ensemble de subdittiHation stances vgttes organises. L'acoo ord!na{re, C*H*0~ est un produit normal et du sucre; sa seule origine tait rguler de la ~rmeatation donc tire d'un principe immdiat extrait du rgne vgtal et que i* on ne sait pas former. Les alcools atnyliqnes, C"'H"0', butyMqne, C'H"'0', taient !esprodniM accessoires, sinon propylique, C'H'O*, de ta fermentation. accidentel, formait dans la disUtL'acool capryUqae, C"H"0',se !atiom de l'huile de ricin en prsence des alcalis. C"H"0', cry!iqae, et mlissique Lesaicootsthatique, et de avaient t forins au moyen du blanc de Meiae des certaines cires, lesquels rsultent de la combinaison acides gras avec ces alcools. A ces procds si divers et tous analytiques, j'ai substitu un ensemble de mthodes directes et rgulires qui permettent de former les alcools au moyen des carbures d'hydrogne. avec te Ainsi j'ai ~brm l'aleoo! mthyMque, C'H*0', gaz des marais, 'C'H', en remplat)); un quivalent d'hy-

(~0) ~fcgene

et dcomposant par la poz tasse l'the~tmthykMorhydnqae&trme. Les a!coots ordinaire, C*H'0', et propytique, C'H'O'~ ont t forme en combinant le gaz otnant, C* H\ et le propylne, G* H', avec l'acide sotfurique, pais en dcomles dments de !'eaR posant par l'eau cette combinaKo~
par

du chtore,

C'H'Ct,

demeurent

unis au carbure d'hydrogne.

En6a!e~a!tcoo!spr&pyti<;ae,C''H'<amy!ique,C~H"0', C"'H"'0',tMiqMe~ ca~M~Me, C"H"0\ etprdbabtement tous les autres, peuvent tre obtenus au moyen de leurs theK chlorhydrique, ou bronthydriqu, iodhydrique rsulC'H''Br,e"H"Br,C"H~Br,C"H"Br,!esq<tch lent de l'union directe 'de l'hydracide avec e& carbures le propylne, C'H", l'amyd'hydrogne correspondants, tene. C'" H" le cap~tne, CI' H", etc. C"H", rthatoe, On peat donc raliser ta synthse totale de tous tes ateoots dont les carbures d'hydrogne- ont t produits au c'est--dire. des moyen des corps simples correspondants, alcools methylique, vinique, propy!iqne, bittylique, amyetc. Or ces alcools sont devenus, grce aux travaux lique, des chimistes modernes, le point de dpart de la plupart des autres composs organiques. Raliser la synthse totale des carbures d'hydrogne et des alcools, c'est donc raliser Ja synthse d'un nombre presque inni de combinaisons organiques, tantMtureHes au moyen des corps simptes qui les conqu'artilicielles; stituent.

'SCB..tS"

A~MMSMA'a~MiC! PMM.M*tcBnwMRTHELOT.

EMpoMMa!vanfrtNddescotabMa!80aa6)rmeapart<!9 matires sucres, envisages eonanedeeatcoob potyatomiavec iai)MMn<e,!adu!~ ques, j'ai t4coodait&prodttire cin, legtMCMe~etc., Jes comp<M< acidea d'aae natUM t&Bte par~co!Mre.Cea composs se dMtieg&ent par leaf natMre aeMe des combiuaieons nentrea que j'ai dj dcrites i mais les m&m~ teura lments constitutifs rapports gen~rattt. Be tablissent le passage entre !es ac!des Connea par !es a!coo!s ordtNatres) et Mtt gpaNd vMqaes, nombre d'acides Batore!s ana!ogaes au tanninet suscepUMes de se dedouMr avec fixation d'eau et formation atmMttanc !!spf~seatemt degtacoseetd'mttacideparticaKef. & sigaaer les Dans le prsent travait, je me bomeF comMnatsons qui resw!<pnt de t'ua!on -de t'acide tartr!q<M BTec !eg!<M<me,~e sucre de tait~ te sacre de canne, ta sptet rerythrog!Mcincj bine, !a dulctae, !ap!nite, aq~ercit j'ai d~A dcrit un compos analogue iona~ par la manaite et l'acide tartrioae, et je sigttaterai t'existence d'une comMnaiMa de glucose et d'acide <:itrit[ue. L'acide tartrique manifeste dans ces exp~tiencesuae apHtade StHgQH&rea entrer en conthinaison avec les matires sud'an grand crest aptitude qtt'iirejtromveegatementvts--vis ce genre d'aBiait nombre d'antres principes organiques caractrise t'acide tartrique parmi les acides bibasiques, au entre

B.

(') mme titre que l'acide butyrique parmi les acides monobasiques. Toutes les combinaisons de l'acide tartrique avec les corps sucrs M prparent et se purifient par le mme ensemble de procds. On mlange intimement des poids gaux d'acide tartrique et de matire sucre, et on chaaSe le tout tM degrs pendant un jour ou deux dans un vase ouvert; cela fait, la masse refroidie est broye avec un peu d'eau et de carbonate de chaux; lorsque la saturation est termine, on spare par Je filtre l'excs de carbonate de chaux et le tartrate de chaux rgnre. La liqueur renferme le sel calcaire de l'acide complexe, mlang avec l'excs non combine de la matire sucre. On prcipite la solution en y ajoutant deux luit son volume d'alcool ordinaire; on dcante t'eau mre et on recueille le prcipite sur un filtre; on te lave avec de l'alcool tendu d'oprations sucre. On redissout dans l'eau le sel calcaire, on le prcipite une deuxime fois, on le lave avec de l'alcool, et l'on rpte On spare ainsi pour la troisime fois ces manipulations. tes dernires traces de tartrate de chaux et de matire sucre, et on obtient l'tat isol le sel calcaire de l'acide complexe sous forme d'un prcipit blanc, incolore, trs-vohitmiceax, d'aspect caseux et priv en gnral de structure cristalline apprciable. On le sche dans le vide la temce qui exige une semaine ou deux. ordinaire, prature Avant de t'analyser, il est ncessaire de complter sa dshyen le chauffant dans l'tuve 110 degrs. Quand dratation, il a subi ce dernier traitement, il ne se redissout l'eau qu'avec lenteur et dinicult. Si dans le cours des oprations qui prcdent, tue au carbonate de chaux les carbonates de plomb, de magnsie, etc., on obtient les sels de plomb de magnsie correspondants. Leur plus dans on substibaryte, de baryte, de de son volume d'eau. C~tte seconde srie spare le sel 'calcaire de l'excs de la matire

prparation

(3) n'o<!re d'ordinaire aucune difficult spciale. Les sels de un aspect glatineux au magnsie prsentent frquemment moment de la prcipitation plusieurs deviennent cristaltins pendant la dessiccation dans le vide ils renferment en en raison dM gnral un excs de base~ ce qui s'explique caractre basique du carbonate de magnsie employ dans !eur prparation. Pour prparer l'acide complexe, il suffit de dissoudre son sel calcaire dans l'eau et de le traiter par une proportion calcule d'acide oxalique. Si l'on fait bouillir la dissotMion aqueuse de cet acide ou de t'un de ses sels, l'acide prouve une dcompoMUon grade l'eau en rgnrant l'acide duelle, et fixe itestments tartrique et le principe sucr cette dcomposition est sin~ acclre par !a prsence d'un peu d'acide sulgulirement out t excutes en brotant dans un coucontenu dans une rant rgulier d'oxygne le sel calcaire nacelle de platine et dirigeant les gaz de la combustion sur de l'oxyde de cuivre chauff au rouge. A la 6n de !*exprience, on pse la nacelle, puis on y fait glisser une goutta on calcine avec prcaution et on pse la d'acide sulfurique, chaux sous forme de sulfate. Cette pese, compare ta prcdente, indique le poids de l'acide carbonique demeur uni la chaux et dont il faut tenir compte. Ce poid~ doit tre toujours dtermin directement sur t'chantitton mme que l'on brle, parce que le rapport entre la chaux et des cendres varie extrmement. Dans mes t'aeldecarbonique expriences, le rapport quivalent entre ces deux composs a osciM entrer c'est--dire que la chaux peut reteet~, nir la presque totalit de l'acide carbonique quivalent ou bien en perdre la moiti, suivant des conditions dont la de l'oprateur. La maest presque indpendante un peu d'acide carbonique dont gnsie retient frquemment on tient compte de la mme manire. Les sels de plomb laissent de l'oxyde de plomb ml de plomb mtattiquc que 1 variation fMrique. Les analyses

(4) l'on pse par le procd de Bonsotius. On doit les brler dans nne naceHe de porcelaine. Voici quelles sont tes combinaisons que j'ai prpares et analyses; tes tenantes que je propose exprimenttes rapports les plus simples qui soient susceptibles de reprsenter tes nombres des analyses. Bien que l'accord des analyses avec les tormtt!esnesoitpastoujoursirrp)'ochab!e,enraisondesdim. cults toutesspciatesquepfsententtes purifications, cependant il suffit pour taNirque le corps sacr diminu d'une certaine quantit d'eau, de mme que l'alcool dans les sa!' <bvinates, remplace, vis--vis de l'acide, une portion de la base ncessaire pour saturer cet acide l'tat isol. Ces formules d'aiUars rentrent pour la plupart dans les mmes types gnraux que les combinaisons neutres formes entre les acides et la gtycrine. D'aprs cette dernire analogie, il est probable qu'une mme matire sucre peut former, suivant tes circonstances, plusieurs combinaisons acides avec l'acide tartrique. H serait facile de tracer priori le tableau mais je signalerai seulement complet de ces combinaisons celles que j'ai obtenues. i. ~e&! <Mc~r~Me, C'*H"0" ~= C'H'O' C* H* 0" a HO. L'acide dHtcitartrique est form par l'union de la dulcine avec l'acide tartrique, quivalents t gaux, 11 est monobasique et analogue l'acide gtycritartriqne de Berzelius. De mme que les autres composs dutciniques que j'ai analyss, cet acide doit tre reprsent au moyen, non de la dulcine, C" H* 0', mais de ta <M;MKMM-, C'H'O" == C. H~ O* HO, compos isomre avec la mannitane et form dans des circonstances analogues (t). Le dulcitartrate de chaux sch tto degrs renferme C. 3t,6 H. 5,3 CaO. 9~
(<) ~o<M<tt Chimie! et A M~4<t< 3* B~ie, tome XLVtt, page ~0

Il

e
j

(.856).

(5) La formule C"H'CaO",4HO exige

C. H. ~t,t 4~

CaO.

'0,4

too parties de ce sel, dessches dans le vide la temprature ordinaire, perdent ft to degrs t, y d'eau (4 HO). 2. Le sucre de canne et l'acide tartrique, chauffs ensemble 100 degrs, ont fourni un compoB acide C.<H"0"==C'~0'+C'H'0"-aHO. Cet acide est form par t'Mo!on de l'acide tartrique et du sucre qotvatents gaux; il est monobasique et ana~ et datcitartnqae. logue aux acides gtycnttrtriqae D'aprs le son origine et son action sur tartrate cupropotassique, il me non pas du sucre de qu'U renfenne parait probable mais du sucre de canne mod!n. canne proprementdit, Le sel calcaire de cet acide, sch to degrs, renferme C. H. CaO. La formule
C"H'CaO" exige

34,8 4,4 ta,?

c.

H.
CaO.

34,9

3,8
tt,6

Ce sel rdmt le tartrate cupropotassique, = C'H'O' 3. ~K~e C"H"0'* t ~Mcota~~Me, est forme aC'H'O"4HO; L'ac!de glucotartrique par t'union de 9 quivatents d'acide tartrique et de i quivalent de glucose (C* H"0' comme dans le glucose stariCet acide est bibas}que et dans les composs matogues).

(6) que. J'ai prpar ses sels de chaux, de magnsie et de

plomb. Le glucotartrate

de chaux, C. H.

sch

< to degrs,

renferme

33,-x 4,3

La formule exige

CaO.2,7 e"H"Ca*0",2HO C. H. CaO. 3z,o 3,3 t3,<)

Ce sel, scM dans l'acide la temprature a ordinaire, t to t d'eaa. perdu, degrs, Il rduit le tartrate !a proportion de cupropotaMique estime l'aide glucose qu'il d ce ractif, renferme, a t trouve gale a3 centimes; avec la force qui s'accorde mule prcdente. Ce sel ne fermente de la lev&rcde pas au contact Mre mais si on le traite 100 degrs par l'acid ditu, sulfurique il se rsout en acide tartrique et en glucose fermentescible. Le glucotartrate de magnsie, sch tto rendegrs, ferme C. 3o,t

H. MgO.
La formule

4,0 t~.o

C21H~l die ()16, 4 99 (>, 5 HO C"H"Mg'0",4MgO,5HO 'exige C. ao,~

H. MgO.
Ce sel, sch dans le vide 26,4 to degrs, perdu, I! rduit le tartrate

3,4 t8,5
ordinaire) a

la temprature d'eau.

cupropotassique.'

(7)
Le glucotartrate renferme acide de plomb, sch A !to degrs,

C. H. PbO. La formule C"B"PbO" exige C. C. B. PbO Ce sel, sche .dans

~9,9 3,6 a3,t

xg,o ~9,0 2,9 a~,4 ordinaire, sel acide a

perdu, & no degrs, de ce sel correspond La composition sel neutre est insoluble ou le devient traitements.

le vide la tetnprature 10,0 d'eau, un durant

!c

L'existence d'un Quant de saturer la di<Rcutt compMtement de plomb; du trique par le carbonate abondant. essais, un acide quelques D'aprs avec l'acide me parat glucotartrique de sa maturit. raisin vers l'poque dans sa recherche procd de Mogrammes de raisin filtr, trouvt j~ai concentr rduit jusqu' un t litre d'alcool Je l'ai

tes premiers sel acide, elle est due l'acide reste glucotarce set est peu

ou identique analogue dans le se rencontrer Voici comment j'ai

j'ai extrait noir,

ce que la liqueur litre; ordinaire, l'alcool lav

le jus par pression satur j'ai par la craie, se le volume du liquide Bttre et j'ai faible, de nouveau, Je prdans redissous recueilli

ajout form. cipit l'eau, une

prcipit dernire

quantit rduisant fluence

encore et prcipit lav, dissous par l'alcool, en petite fois par l'alcool. J'ai ainsi obtenu de chaux, un sel ealeaire analogue au glucotartrate et rsotubte sous l'inle tat trate cupropotassique sutfuriqne t'cau, dans en glucose et en un acide prcipitable par t~actate de ptomb de l'acide des caractres tartriquc; ditu

de l'acide

fixe, soluble et prsentant

la plupart

(8}r
mais je H M point rtest i&fatre cristalliser, probablement en raison de quelque de mlange principes trangers. 4. ~c~e Cet acide se prpare comme glucocitrique. les prcdents, mais au moyen du glucose et de l'acide ciJ'ai obtenu ses sels de chaux trique. et de magnsie; ils rduisent le tartrate cupropotassique. du sel calcaire et le dosage ( l'aide du D'aprs J'analyse tartrate du glucose contenu dans ce sel, cupropotassique) on pourrait le reprsenter par !a formule C"H"Ca'0",aHO, correspondant un acide

C"B"0"'=3C"H'0"+(?H'0':6MO, dans que, laquelle s'unirait t quivalent 3 quivalents de glucose, d'acide compos en triatomi-

remplaseul de base. ant ne s'carte quivalent toutefois avec pas des analogies; une je n'ose la proposer entire confiance, sensible du citrate parce que la solubilit de chaux dans l'eau incertitude sur la purifijette quelque cation du sel prcdent. un Il serait magnsie possible que la formation ou d'un sel analogue intervint dites au citrate de magnsie. et acide du glucotartrate dans les limonades de

citrique, Cette formule

En chauffant de p&o~~or<~N. l'acide pbospbonque et du glucose ~o degrs, sirupeux de purification dcrites dans j'ai obtenu, par les mthodes ce Mmoire, un sel calcaire renfermer la fois qui parait de l'acide phosphorique et du glucose. il Malheureusement tait trop peu 6. Salicine abondant et acide degrs, pour tre analys. En faisant ces

purgatives S. Glucose

Mrtrique.

ragir

deux corps

tao

aux prcdents. analogue le tartrate cupropotassique l'acide sulfurique; trait

j'ai obtenu un acide particulier, Le sel calcaire de cet acide rduit -et est par colorable et par froid le bichromate par cet acide

(9)
de potasse, il dgage de t'atdhyde salicylique. Est-ce une et de la sat!cine on un mcombinaison d'acide tartrique du mme acide avec les tments lange des combinaisons de. cette mme salicine ddouble en tfaMgnine et en gluaussi je crois cose ? C'est ce que je n'ai pas russi ctaircir inutile de donaer ici tes analyses du sel calcaire prcdent. 7. L'acide ~or&A<M'<yMCest form par l'union de la soibine et de l'acide tartrique toc degt~s. Le sel calcaire, trop peu abondant, n'a pas t anatys; mme quta il t~duisait le tartrate cupropotassique,de sorbine. diff8. ~eK~e &!e<e<<t~~e. Deux combinaisons rentes ont t obtenues par l'union du sucre de lait et de l'acide tartrique, dans des prparations faites dans des circonstances un peu diffrentes, quoique je ne puisse les distinguer ici avec une certitude suffisante. I! est probable que ces acides renferment non du sucre de lait proprement dit, mais du sucre de lait tnodi ou glucose tactique. L'un des acides !actotartriques,C"H"0"=C'H<'0" +2 C'H"0'* aHO, est form par l'union d<*< quivalent de sucre (renfermant C') et de 2 quivalents d'acide tartrique; il est tribasique et rentre dans le mme type que tes acides quercitartrique et rythrogtucitartriquc. Son sel calcaire, sch t to degrs, renfermait C. H. CaO. La formule C"a"Ca'0",4HO exige C. H. CaO ~,3 <? t~,3 a),3 5,a t~,2

(.0)a
t o parties de ce set dessche daos t'acidc, a la tentprature ordinaire, ont perdu ta degrs <9,t d'eau. L'autre acide !actatartr:que, = 3C'H'0* C"H"0" aC'H'0" 4HO, est form par l'union de 3 quivalents de sucre (renfermant ') et de a quivalents d'acide tartrique; il est bibasique. achc t to degr;, C. B CaO.. La formule C"H"Ca*0", exige c H. CaO. CeMt rduit le tartrate 34,6 4<4 9,S 34,. 4,5 9,t zHO renferme Son sel calcaire,

trait par l'acupropotassique; cide nitrique, il fournit une grande quantit d'acide mucisont dues au sucre de lait dont il que ces deux proprits drive. = C'H'O' C"H"0" -t9, ~c~e ~'fc(~r<~< aC'H'0'*aHO. L'acide quercitartrique est form de quercite avec a~qMvatenM par l'union de t quivalent il est tribasique. d'acide tartrique; Le quercHartrate de chaux, seh 110 degrs, remferme C. 3t,o B. CaO. La formule
C"H"Ca'0",zBQ exigerait

3,9 )~,8

C. H. a 0.

3o,o 3,6 <<),o

(")

de ee set sche dans parties ont perdu ttodegra!6,t ordinaire, <0. ~cA*~y~rog~<e<fa~~K<},

too

Je vide, la temprature d'eau.

C"H"0"=C"H"0"-t-4C'H'0"4HO, e t C" H'~0" =C'H~0'-)L'acide i rythrogtucitartrique est form

aC'H'O" aHO. par l'union de

quivatentd'rytht'og!ucine(reufermaotC'*)avec4quivalents d'acide tartrique. sch chaux, L'fythrogtucitartratede ferme G. H. La formule C" H" a'O", exige C. H. CaO. teo 3o,o 3,7 18,9 CaO. 30,7 4, -a ~,5

Jmo

degrs,

ren-

4 HO

ou

C"H"~Ca'0",aHO

de ce sel sch dans le parties vide, la temprature ont perdu no degrs ordinaire, x6,8 d'eau. Ce sel est analogue au prcdent, car il prsente les mmes relations t entre le' carbone de l'acide et tartrique le carbone du corps sucr, ou 6: t6; a" entre le caria:3a bone de l'acide et la chaux du sel calcaire, complexe 44:6 ou 33:3 peut bien 3 entre la chaux du sel calcaire et l'eau que l'on regarder qu'elle comme soit encore limine retenue dans ta formation tto de l'acide,

d'eau retenue dans 4" la quantit la mme; aussi les deux sels calcaires

degrs, 6:4 ou 3:3; le vide est sensiblement jouissent-ils d'une

composition presque identique. < i. ~e~pM/f<M-Me,C"'H"0"=CH'0"+3CWO" 6 HO. L'acide est <br<n par pinitartrique

l'union

de

(~) t quivalent de pinite-aver il est tribasique, analogue maonitartriquo Le pinitartrate 3 quivalents d'acide tartrique; et mme isotncre avec l'acide

que j'ai dj dcrit. de chaux, sch no C. H. CaO. 29,6 3,6 )5,8

degrs,

renferme

La formule bres

la plus est !a suivante:

simple

qui se rapproche

de ces uom-

C"H"Ca'0",6RO; eUe exige C H. <~0. too 3o,6 30,6 3,6 t4,3

de ce sel sch dans le vide, la temprature parties ont perdu < to degrs t6,y d'eam. ordinaire, !es faits qui prcdent, les combinaisons obteD'aprs nues avec l'acide et les matires sucres se rattatartrique chent quatre dont trois sont forms types distincts, les mmes rapports neutres gnraux que les composs duits par l'union de la glycrine avec les acides. A la monactine, i quivalent d'acide forme par exemple, par l'union et de t equivatent de glycrine, dans prode

C'H'O'-t.C'H'O'aHO, correspondent tes acides glycritartrique,

C'H'O-'+C'B'O'-aBO,
dulci tartrique, C* B' 0" + C* H* 0' et le compos (orme par le sucre 3 HO, modifi,

de canne

C' H'O Seulement tactde

-<- C*H* 0* aHO. monobasique, produit une

actique,

combinaison
d'eau tandis

neutre

(t3) 1avec limination

11 de a equivatonts
forme des sont ana-

que t'acidc tartrique, bibasique, acides et Ces composs monobasiques. composs toutes tes combinaisons logues aux sulfovinates tartrique forme avec l'alcool ordinaire rentrent forme dans cette par

que l'acide et les autres alcools

monoatomiques A la diactine, cide actique

catgorie. l'union de a quivalents de g!ycerine,

d'a-

et de t quivalent

2C'H'0'-t-C'H'0'4HO,
correspondent les acides glucotartrique, bibaHqut.,

2C'H'0"+C*B'0'4HO, quercitartrique, zC'B'0"-t-0'H'0'<-2HO, rythrogtucitartrique, aC' H' 0" + ?(C" et l'un des acides a" O")

tribMique,

2 HO,

tribasique,

lactotartriques, tribasique.

aC'H'0"+C'H'0'aaO, Seulement combinaison d'eau; composes tandis l'acide

une actique, monobasiqae, produit avec neutre limination de 4 quivalents forme des que l'acide tartriquc, bibasique, bibasiques limines. ou tribasiques, seton les prod'a-

acides,

d'eau portions A la triactine, forme de a quivalents par l'union cide actique et de quivalent de glycrine, 3C'H'0'-)-C'H'0'6HO, correspondent les acides, 3 C* B* 0" -<- C* H' O* 6 HO 3C'H"0"-+.C'B'0~6HO.

Mannitartnqne. Pmitartr!que.

(*4)
l'acid actique, monobasique~ produit un neutre avec !inunation de 6 qMvatent& d'eau compos tandis que l'acide tartrique, bibasique, forme des composs acides de nature tribasique.
Seulement

Extrait

des ~wM/Mf/fC~ff~

~',

3'srte,

t. MV.

MKtS.

tMfMMMtB OE M*Her-B*cet!t.t)!B )'HedM Jardinet,!tt

SMM MtSMMM'MK M StiCM

B< la chitineet << la <tMiM, pnM~t! !mMMh MBtem; &M tes tissus ~MMtaMMMtt~; P~ M.BEMHELOT.

M~toatM pr~eot~ &t'Aotd~mte de. Sciences, !e 9 MOt)8M (t). les des principes immdiats qui remplissent L'tade mmes fonctions physiologicfues dans les di verses ctasses du rgne animal, mrite surtout d'tre pOHMuiwie au point de des proprits et de la composition vue de la comparaison de ces principes avec le rle auquel ils sont destins. Tantt un principe immdiat parat essentiel l'accomplissement dtermine et s'y trouve afd'une fonction physiologique dans toute la fect avec les mentes proprits fondamentales du systme aer< constitutifs srie tek sont les principes veux. Tantt, au contraire, une mme fonction s'excute tout a l'aide d'organes tonnes par des principes immdiats substances organiques faitdistincts tt est le caractredes dont l'association avec des sels minraux constitue le squelette des diverses classes d'animaux. La partie organique du squelette des vertbrs est forazotes insolubles me essentiellement par des matires dans t'eau froide, mais solubles dans les alcalis et trs-voiet des corps anasines, par leurs caractres, de l'albumine rsulte de l'action prologues. On sait que la glatine
i'&Mdntto des tt que le l'ai prsent ici ce Memoiro, (t) Je reproduis aM meitKt'oeet romt* la rttMtioo M moitd'aott, <)eeAtM<<f Sctente: savants sa Mot divers tobM t&58. Dep;tb lors, occups de t'mde des mmea en tmrtte<nm4 des points de vue en pofttedifMrehM, immsdbtt principes savants ont bien veutu rappeler tetrft)))miens. Hn~tenn deeet togttettttM !)ttt<x!)t(m dan)) ma obtenue. Mais je M'at point cfM devoir Mte que ~'afah ne at)n do nouvelles rduction )'<noaeo<t))C<s recherchet, point jeter do eau fmioHttaMntM'totfedetOpOtotdeteeeionm.

B.

longe de l'eau bouillante sur ces mmes matires azotes. Mais la partie organique du squelette des invertbrs est constitue en grande partie par des principes tout fait distincts des matires g!atineusea. La nature de ces printantt ils se rapprochent des substances corcipes varie une rsistance nes, tantt ils prsentent beaucoup plus des faction ractif et oSrent une analogie re*grande marquable avec les principes immdiats les plus essentiels des tissus vgtaux (t). sont, par exemple, la chitine, l'une des parties constitutives du squelette des crustacs, des arachnides, des insectes, et de divers zoophytes, infusoires, etc., et la matire principate de l'enveloppe de certains mollusques tuniciers et de certains autres infusoires. Ces deux principes possdent en commun les proprits suivantes: iissontinsoiaNesdans l'eau froideou bouillante, dans l'alcool, l'acide actique, dans les dissonants proprement dits, etc. ils ne sont attaqus ni par la potasse concentre et bouillante, ni par les acides tendus, et ils ne prsentent point les ractions caractristiques des substances analogues l'albumine. La chitine dcouverte par Odier dans le squelette des insectes et des crustacs (a) examine d'abord par M. Lassaigne (3), qui y a reconnu la prsence de l'azote, et par M. Payen (4), a t plus particulirement tudie par M. Schmidt (S), et depuis par MM. Fremy (6), Lchmann,
()) Voir te) travaux r~am gnral publi de MM. dans et )o Schmidt, Ffemy, SchtoMbeteer, t.. la !Tife<- Cbemie ~en J. SthtoMberBer, NS.iSt (<8<t3).

Telles

dans

(.M6). ).
a* srie, to<ntt tX, pa~tMo (t) Jeeroet <t- FAarMMte, tome XVt, (MBn ttS? (<~3). (3) Cem~tM reftt&tt, rr enma (.(1 CtMM~Mr. (4) ndas, Coatptea a< toma JiVit, XVM, page Pago -M~ rr it.$ft3 (< 8~3). J.

(5) ~tmMMtre <~ MWea pour t~< page 808. Annales de Chimie et de 3' ~rie, (6) tome XLI II, page 9t ('855)F~-t~e, Ce savant n'a point tmoYd'atetedftB* la chhinedeo'ttstacetqn'i) a eMmais eetM absence d'azote mine; doit 6tre<mnbu<entM douta 4 l'examen d'un chantillon exceptionnel. (Voir te pniitettt Mmoire, page 7).

(3} r Schtossbcrger (t), etc. La chitine renferme un quinzime de son poids d'azote, que les ractifs ne peuvent liminer sans !a dtruire, d'aprs les analyses de MM. Schmidt, et mes analyses personnelles. Lohmann, Schtossberger, Sa composition centsimale est telle, qu'on peut la reprsenter par la combinaison d'ttO isomre de la cellulose avec un isomre de la fibrine musculaire. contenue dans i'enveQuant la matire principale loppe des tuniciers, elle a t dcouverte et anatyse par peut tre obtenue exempte d'azote dana cet tat, e!!e pMiMe ! ntme composition que la colcomme le prouvent les expriences de lulose, C"H"'0" M. Schmidt (a), eonErme~ par celles de MM. LCw!g et KS!i!ker (3),Payen (4),etpar!estnienBes propres. Comme distinct de la cellulose v~getate ce principe est tout fait parses proprits physiques, par sa structure et par ses caractres chimiques, j'ai pens qu'il tait ncessaire, pour viter toute confusion, de le dsigner par une oppeMtioa distincte et uni voque,ceUe de tM~MCMe. Du reste, les proprits de la chitine et de la tunicine, comme celles de la plupart des principes immdiats qui constituent les tissus organiss, 6cellulose, albumine, brine, etc., semblent s'appliquer, non deux principes im' mdiats individuellement dSnM, mais a deux groupes de principes distincts. Suivant l'espce et l'ge des tres vivanta auxquels. ils appartiennent, les principes compris mme dans un groupe peuvent diSrer entre eux par une faction des ractif, depuis une r* rsistance trnngato sistance facile. presque absolue jusqu' une attaque relativement M. Schmidt. Elle

()) SttfMMMMN),

Mfff

CttM~t,

page

M~. rtferCA<B<'Mny.SeMM.

(9) AM<M&-e~NfM<"tpo)tr)~6,pa6e8t9. berger, pt~e* et et Bo!tantM. (3) (~

pour tS~, ~e AttM<f< de ?<? 6~ tome Mxd~, Cornet XXH, page Mt (t846). }.

t.

(4) Quoi qu'il en soit, on est conduit rapprocher ces prin. les tissus des vgtaux. En cipes de ceux qui constituent effet, la tunieine est isomrique avec la cellulose, et la chitine offre dans ses proprits et dans sa composition une analogie vidente avec cesdeux substances. Ma!sde tels rapprochements, tondes sur la composition n'tablissent aucune analogie fondamentale centsimale, entre les fonctions chimiques et les ractions des principes immdiats vgtaux et ceUos des principes constitutifs des Bien plus, tes expriences tenenveloppes des invertbrs. tes jusqu'ici dans cette direction sont demeures infruotueuses. dmontrer l'existence de liens plus rels et plus complets, j'ai cherch faire subir ces derniers principes la transformation la plus caractristique de la cellulose ven vertu de laquelle cette subgtate, ta transformation stance fixe les lments de l'eau et se change en sucre fermentesciMe. Je dcrirai euccesMvementtes expriences que j'ai excutes sur la tunicine et sur la chitine. J. e dois l'obligeance de M. Valenciennes les enveloppes d'ascidies sur lesquelles j'ai opr (Cynthia mnM?~ata, Sav.). Aprs les avoir isoles, je les ai fait bouillir pendant quelques heures avec de l'acide concenchlorhydrique tr, j'ai enlev l'acide par des lavages et des dcantations successifs, puis j'ai fait bouillir la portion insoluble avec une solution de potasse marquant 3a degrs a l'aromtre, j'ai lav ta partie insoluble avec de l'eau distille, toujours en oprant par dcantation, jusqu' ce que l'eau de lavage ft parfaitement neutre. Enfin j'ai fait scher la tunicine purifie et je l'ai soumise l'analyse. Pendant la dure de cette purification, il est essentiel sans jamais placer d'oprer tous tes lavages par dcantation, la tunicine en contact avec du linge ou du papier filtres ou dessiccateurs; en ef!e!, tespMceIlpsdc papier qui pourraient Pour

t~ adhrer la tunicine, et qu'il est difuei!e

d'viter comune cause d'erreur assez grave, pltement, constitueraient surtout dans l'opration qui a pour but de former du sucre. Voici les nombres forms par l'analyse de la tunicine ee* che 100 degrs c. H. La formule C"B"0"' exige c. a. 44,4 6,z 44,6 6,t

Voici quelques-uns de ses caractres A t'tat sec, c'est uae substance blanche et opaqae, de eoMistance presque corne, prive de toute-structure cristalline, insoluble dans tous les dissolvants. A l'tat humide, elle est molle, souple et tenace comme une peau de gant; du reste, cette tnacit varie sans doute avec Mspee et !'ge des individus qui tourmiMeot la tunicine. Examine au mifibreuse analogue croscope, elle prsente une structure celle des tissa) animaux et tout fait distincte de celio de la ce!!atose ~getate. Elle s'en carte galement par ses rac. tiens. A la vrit, si on l'imbibe successivement avec de l'acide sulfurique concentr et une solution d'odc, eHe prend une coloration bleutre tr&s~pa!e, mais plus analogue celle que ta cho!esterine acquiert, dans les. mmes conditions, qu' celle de la cellulose vgtale. Elle s'!oigne corps par sa rsistance aux' acides, celle du ligneux le plus cohrsistance trs-suprieure rent. C'est ainsi qu'on peut la faire bouillir pendant plusieurs semaines avec les acides chlorhydrique et sulfurique tandis que la cellutendus, sans t'altrer sensiblement, lose, dans ces conditions, se change en matires brunes et hmnodes. en sucre d'abord, puis tout fait de ce dernier

-) Le gax carbonise Huobot'ique, qui presque instantanment la cellulose en toutes ses formes, n'agit pas froid sur la tunicine dessche l'air libre. Si elle est humide, elle l'absorbe, en se Hqucant peu peu et en se colorant sensiblement. Elle acquiert ainsi la proprit de former avec l'eau une dissolutton te tartrato qui rduit lgrement de cuivre et de potasse ce caractre. semble indiquer la formation d'un peu de sucre, mais la proportion de ce corps tait trop faible pour tre isole. Bref, la rsistance de la tunieine l'action des ractifs est si grande, que pour la vaincre il emfaut, en gnra!, ployer des agents qui dpassent le but et seraient propres, non produire du sucre, mais le dtruire s'i! prexistait. Cependant, aprs un grand nombre d'essais infructueux, j'ai russi oprer cette transformation d'une manire rgulire, t'aide d'un tour de main particulier emprunt et dans tequel on a recours des afRnita trsl'industrie, puissantes, mais agissant pendant un temps trs-court. On dlaye ta tunic:ne sche dans l'acide sulfurique concentr et froid: peu peu la matires'yiiqune, sanssecotorersensiMement. On verse alors le liquide goutte goutte dans too fois son poids d'eau bouillante on fait bouillir pendant une heure, on sature par la craie, on vapore avec prcaution !a liqueur filtre, etc.; et on obtient enfin un liquide sirupeux, mlange de sucre avec une substance non dtermine. Ce le tartrate cupropotassique liquide rduit nergiquement et est hruni par la potasse bouillante; dlay dans l'eau et ml avec la levure de bire, il fermente avec production d'acide carbonique et d'alcool. Ce dernier pur corps a t isol par distillation, et spar de l'eau au. moyen du carbonate de potasse cristallis. Ces divers caractres tablissent la formation d'un sucre analogue au glucose, aux dpens du principe contenu dans l'enveloppe des ascidies. Il. J'ai rpt les'mmea expriences sur la chitine. J'ai

(~)

(7

opr sur la chitine du homard, sur celle de la langouste et MrceUedescantharides(t). J'ai pariB ces substances en suivant exactement la mme marche que pour Ja tunicine traitements successif par l'acide chlorhydrique concentr et bouillant, par la potasse concentre et bouiUanM) par t'eau, etc. La chitina de homard et de langouste a t obtenue sous d'une substance Manchet tantt opaque, tantt conservant l'aspect et la dmet des enveloppes translucide, dont eUe a t extraite. !!e ne laissait pas de cendres en La chitine de cantharide offrait une proporHonssensiMes. teinte noirtre dont eije n'a pu tre dpouille. prsente vis-a-vis des ractifs, acides sulfuriquo et chlorhydrique, Saornre de bore, etc., une rsistance plus grande encore que celle de la tunicine Quelle que <ut l'origine de la chitine, et aprs tes puriucations les plus nergiques, telles que l'emploi de la potasse fondante, la chitine retenait de 5 7 centimes d'azote, suivant les.chantillons. La prsence de l'azote dans la chitine ayant t conteste, j'ai port tonte mon attention sur la dtermination de cet tment j'ai opre sur y echantH!on<!distincts 1 et a. Chitine de homards prpare comme il vient d'tre dit, deux annes d'intervalle 3". Chitine de tangonstes, prpare de la mme manire; 4. Chitine decantharides, prpare de mme; 5. La chitine de homards, pnriae et incomp!temcnt concentr et divise, a t dlaye dans l'acide sulfurique le mlange vers dans l'eau bouillante. Une portion s'est dissoute; nue autre portion est demeure non dsagrge: c'est cette portion que j'ai pnriSe et soumise a l'analyse.. 6. J'ai fait la mme exprience avec la chitine de eantharides. y". La chitine
(<) Je dois tctqMttto ftt

la forme

La chitine

de. homards,
de M. Manier

pnrie

et rduite

dans un
sur

& t'eMieetmM op~rc.

)c!t squelettes

des cantharides

(8)
grand tat~de division, a t soumise une buMitioiu de on a plusieurs semaines avec l'acide sulfurique tendu abandonn te mlange a !a temprature ordinaire pendant t4 mois; puis on a isol et lav la chitine, taqueHe tait demeure peu prs intacte, et on l'a fait bouillir avec une solution de potasse marquant Sa degrs Faromtre; on a vapor sec sur un feu trs-doux cette solution bouillante en contact avec la chitine. Alors on a repris par l'eau, lav, sch et analys la matire. Dans toutes les analyses des sept produits qui prcdent, analyses excutes au moyen de la chaux sode, j'ai obtenu une proportion d'azote comprise entr 5 et y centimes. Cette prsence de l'azote dans la chitine augmente l'intrt de sa transformation et sucre, et suggre des tentatives analogues vis-a-vis des matires cornes et pidermiques. En effet, matgr ta rsistance de la chitine l'action des maintenue plus grande encore que celle de la tunicine, j'ai russi, parle mme systme de procds dcrits plus haut, la changer en un sucre analogue au glucose, rduisant fortement le tartrate cupropotassique, destructible par les alcalis et fermentant au contact de la levure avec production d'alcool et d'acide carbonique. J'ai isol l'alcool produit, tant avec la chitine de crustacs, qu'avec la chitine de cantharides. ractifs, Ces rsultats tablissent un lien nouveau et plus troit, fond sur une transformation dfinie, entre les chimique principes immdiats contenus dans t'enveloppe des invertbrs et ceux qui forment les tissus des vgtaux car ils conla cellulose et conduifirment l'isomrie de la tunicineetde sent regarder la chitine comme une combinaison intime d'un principe non axot analogue ou identique !a tunicine avec un principe azot anatogue aux matires cornes proprement dites. e< ~e My~< Extrait des Annale. <~ C<f<M<e
l'ftfh. Imprimerie de MtmT-BAMtma, tue

rsistance

3" srie, t. LV.

<htJ<tcdtnet, n.

COLE SBPMECRE

B PHAMAOE

DE PAMS.

RECHERCHES NOUVELLES
exttUM a."

ANALOGUES AU SUCREDE CAt~ES. CORPS THSE

.?

PRSBNTE

ET

SOUTHtUE

A L~COLE

$)OPtHEUM

PBMtM~CtE

Mi

PAM8

M90KOV~HBRBl8S8, ?

pAt

MAMB~

B~THELOT ?

PANS.
MAH.ET-BACHEUER, IMPRIMEUR-MBRARE, Quai des Augustins, 55.
~t

i8S8.

cb~ESUPERMREnEPHA~R~
.a u o a~r.

ADMIMSTRATEURS

MM. Bussv, Directeur. GftBOURT, Secrta!re, Agent comptable. CBATnf,Pro<eMeurt)t[ttatfe.

PROFESSEURS.

PMMSSNtRS CE
LA MCN.Tt

LCHS
DE MBECtXt.

M.

B. t &*Ct.TtBtt LBCAttU. Pliarmacie.. CHBVAMM.} OZ Ct.M!BM. ) t } Pnannacte.

MM.

E.

SouB~.

BOtICHMtBtT. MoQUttt.T*ttU<tK.

C*vH<TOo. G.MT.j~ C~AMN.

V*M<fctB!tttM. J. RMttMM.

Toxicotope.

t t.

tadteameBts. Botanique.
Zoologie.

Physique.

AGRGS

EN

EXERCICE.

MM.

Ftoom,
ReMQuBT, R~mL, LeTz, L. SocBNBAtt,

pou)-1& Chimie. la Physique. la Toxicologie. )a PhanNacie. naturelle.

l'Histoire

tTt.

Z~eo/e

Me prend

sous

sa responsabilit Candidats.

aMeMM

des

opinions

mises

par

WWBUES

MCBEMME8
9MH!S

MRPS mUMMSA))ME ? CAm

Les sucres proprement dits peuvent tre reprsents dans leur composition par du carbone uni aux lments de l'eau. Awcontact de la eyure de Mre, ils prouvent ta fermentation alcoolique, tanttd'embMe, tantt aprs awtrd'abord subi l'action des acides. Aptes s'unir aux bases puissantes, les sucres se combinent galement avec les acides, en fordes composs ana)ogues aux corps gras neutres proprement dits !eur&M)Ctiot chimique doit tre assimile celle. de la mannite, de ta glycrine, etc., c'est--dire cette des alcools potyatonuques. Mais les sucres sont beaucoup plus altrables que la mannite et la glycrine. 1/action de la levure atteste. d4ja cette dissemMance; eHpest galement frappante dans l'action de la chaleur et des ~actiis car une temprature comprise entre t5o et aob degrs sntBt pour dtruire les sucres; et la mme destruction s'opre sous l'influence ~es acides minraux cottcentrs et .des alcalis puissants too degrs ou, un peu au-dessus. Cependant toutes ces diHerenties portent sur la staMit retative~ plutt que sur te caractre absolu des ractions tes plus essentielles, car ces dernires sont tes mmes dans la mannite, tftgtycnne etttaos!essucrespropremcntdtts()t).
tomeXLVtt, fe /e<~<bt tm~e~ (tSM); t<<)t)01.,

mant

(t) ~aMb~aCMm~et~f~ae. 3<<ttt, les eemMa~fjmtt )Mtfe< <&< nt<t(SM< JMt~M

St'<e~ef<nex<<fon tom~UV, p~eM, <he~ae(t85~); page~.&ff~t <:<nnMaaf<e<M <h l'acide MfMptt f~e <Mm<t<MtM <t<<< (t8M), <te, <!c)tp<M

tvm<<u,ton)eXM,pa;<!<;5!)(t))55)L

(4) En entre des relations temps que l'tude qui existent tes sucres et les autres substances se dveorganiques tous les jours, le nombre des sucres eux-mmes ne mme

des principes plus attentive y fait reconuahre chaque des sucres nouveaux dous de proprits jour remarquables. Loinde demeurer isos et privs de tout lien avec les autres les sucres nouveaux immdiats, viennent se ranprincipes cot des sucres ger en groupes anciennement rguUers Connus. En aSst~ voie directe aujourd'hui runis autour de cannes tables que Le nom les sucres iermentesciMes dits proprement par ou mdiate socs t'inCuenee de la !evure, s'tvent au nombre-de dix au moins, et ils peuvent tre de deux du celui du sucre types fondamentaux, sucre de raisin, les seuts sacres vriautrefois. appliqu jadis toute au sucre une srie de raisin

loppe cesse de se multiplier. Une tude contenus dans les tres vivants

et celoi l'on de

connt glucose,

seulement,

dsigne

distincts, jouissant directement au contact tes dtruisent tartrte mres

aujourd'hui des proprits de

de sucres

suivantes

ils fermentent alcalis puissants ils rduisent !e itssontHo-

too degrs

la lev&re les et mme froid;

enprapotassique; schsatto et rpondent la formule

C'*B"0".

degrs,

Tek

le glucose de malt, leglucose le le glucose et !vogyre, glucose lactique, inactif, divers autres dont la nature-n'a probablement pas encore de fruits t avec distingue Ces corps diffrent leur pouvoir sous certitude. par rotatoire, l'influence leur cristallisation, par les modifications par et des la valeur qu'ils j

sont

le glucosede

raisin,

de

prouvent la nature

par de leurs combinaisons avec l'eau, les bases, le sel marin, de l'acide etc. par la formation mucique, Un autre groupe de sucre a pour type le sucre de cannes.

de la chaleur

acides,

(S) de ce corps viennent se ranger plusieurs principes au contact de ta kdifficilement fermentescibles isomres, de Mre, too degrs vre inaltrables par les presque alcalis Soumis l'inet par le tartrate cupropotassique. fluence veaux, nnHe sont des des acides tendus, (acileMent en sucres ils se changent noufermentescibles a la faet appartenant t3o degrs, la formule tous ces principes A ct

Schs glucoses. isomres et rpondent

C"H".0". J'ai trouv, il y a quelques annes, le m!itose (t), le pre-

desucres mierexempie de cette nouveHe catgorie analogues au sucre de cannes, et je vais, dans le prsent exMmoire, les proprits de deux mres nouveaux du mme poser groupe, Ces leur le trhalose divers sucres et le metezitose. se distinguent tes uns des autres par de leur pouvoir rotatoire, par la valeur a l'action de la chaleur, des trs-ingate

par acides avec vers

cristallisation, leur rsistance et des ferments, l'eau, autres

de leurs combinaisons par la nature de l'acide et par dipar la formation mucique caractres~

Entre

logues ta transition. l'influence

le groupe des glucoses et le groupe des sucres anaau sucre de cannes, le sucre de lait ou lactose forme Analogue des alcalis aMxglucoses et du tartrate par son altrabilit sous

il se cupropotassique, sucres C"H* ~0" rapproche des autres par sa composition, t5o degrs, l'action de la levure et par par sa rsistance sa proprit d'tre en un glu* chang par les acides tendus cose directement fermentescible.

Le t'tude

Mmoire est prsent plus spcialement du trhalose et du mliHtose.

consacr

0) A<tm<Mde CMow <Mde P~<t<

!< orio, te)x XLVi, page 66 (tB56).

~<!}
tes principes sucrs un j'ai soumis cristeUisab!es extraits de~versv~tan!):, neuve! examen diverses t~acs d~it j'a~ constat l'idontit avec le sucre de canhes ;teta <o&t !es 'sucres cristaHisables du palmier de Java, du sorgho, d 'raHe et du rctte~ches ~p cat'oabiet-.JetermttteraiparlerestttBcon'tpafaUfaesproprits phys!qaes et des teaiCtious d~~atfieL mres MOtnv riques avec te sucre de cannes. L~?~.A<~<M< ExpositMo tm~efs~e tigumit une man<te envoye de Tufqutte 6ac~ ~f{'e iad~attoa que le mot ?fe~&t. D'aprs des rcasej~te~ts ahetieMj~ recueiUis par M. Galbourtj le trhaa est~ne substance vgtale employe en Orient dans l'atimentaHon, j est maonn par un insecte de la famille des ~arcaiionides (Larinus Mt~ca~) d'un du a~x dpens vgta! ~enre oMnops,( tribu des Cynares). Letrhata se prsent sous !a forme de coques Haachatres, ovodes, creases/aup&ceititeme NMie, surface externe rugueuse et prtme. Triut par i'eau, le trhata se gonfle et se change en une boaiU:o muliagiaeHse. Il contient de la gomme, dn trehato<e,'nn amidon- particulier Leaucoup moins attaquaMe par,eau que celui du bl et de la pomme de terre, etc. J'extrais cesdivers dtails de la Notice plus dveloppe paDMe par M, Guibourt (i). Ce savant a eu l'obligeance de me confier !e 'trha!a pour faire Ftude de la matire sucre qu'il renferme. C'est un sucre nouveau anatoge au sucre de cannes. Je !e dsignerai sous te nomdefreA~Mc(x). Je vais dcru'e sa prparation, son anatyse, sa forme cristaHine, son pouvoir rotatoire, t'iaftuenee qu'il prouve de
Cem~H rft. tome XI. Vt, poge ttt3 (t8SS). (2) J'ai pubM tM rMtt*h ettemtett de t'Mde (httrMMe f&Hme dan: tea Cern/tt~ f<n<&M<6! <<t&ctA<< de B<<'<<~c, Mtt (t)

En poursuivant

ces

A l dernire

sous forme )?-.

(y)
la pa~tdeta teyre de bier&etscs raction~generates. Aprs avoir expos tes proprits le du trhaose, je cotn parerai au mycose, sucre dcouvert rcemment tr~s-analogue par M. Mitschertieh, et je discuterai de ces deux tnal'identit tires t. tant ares. Pour obtenir b trhatose, on traite bo! par t'atcool le trhalose Tantt tantt. consispendant on une

lamannede Turquie cristallise immdiatement il est tance qaeqtiM les lave ncessaire de sirop

pu!v~ns6e,

refroidissement, parHNtp!e de concentrer la so!at!on jusqu' et dp l'abandonner eUe-m&me

On isole et ott comprime les cristaux, jours. avec de t'tcoo! avec froid, on tes fait bouillir pourespufi6er,pMpn en prsence du tes toir animal.

petite<mantited'a!coot dans Mcoot bouillant

dissout La

refroidie fait crista!~ liqueur dpose des cristaux ~ue t'en liser une troisime et metne une quatrime fois dans l'alcool. Ces cristaux constituent le trhalose. Ce sont des sous moins octadres la dent, caractris du trhatose rectangulaires, dou) d'un got brillants fortement et durs, sacr, cannes. degrs a

croquant bien que

2. L'analyse fourni

que celai; du sucre de fondu et sch & t3o

C =

~<,Q, H ~= 6,6. Celle l'air du trbalose a fourni C=~38,2, H== 6,6. Les premiers nombres s'accordent C"H"0", taquetie exige avec la formule cristattis et sch froid au contact de

c==4~ B= 6,4.

(8) Les seconds nombres conduisent la formule

C"H"0"=C"H~'0"+2HO, laquelle exige C=38, H= D'aprs a quivatents leur. C'est rectes. A cet eSt, sch l'air a'~654 libre de trhalose uop Mttnprature rcemment voisine cristallis de to degrs et ces rsuhats, d'eau, ce qu'il

6,6. cristattis renferme

le trhalose

de la chaqu'il perd sous l'influence est facile de verger par des peses di-

ont t maintenus bout entrer accrue, l'influence pendant t6o ni de trois

97 degrs pendant la matire tait heures, perdu Finnuence du temprature et avait

en fusion, ni sous d'une

Au quelques heures. devenue sans opaque, Cette perte ne s'est 0~,358.

et heures, quelques mme t8o degrs. Seulement, il a encore os',oo8, temprature, perdu lgrement par suite d'un commencement Ainsi la chaleur le trhalose cristaUis d'eau. a perdu centimes

ni sons temps <~ degrs, de i6o degrs maintenue le trhalose n'a fondu ni cette mais,en sous dernire

jaunissant d'ahratioN. l'influence de

9,7 La formule

C"B"0"-t-aHO exige 9,5 centimes. Ces rsultats exigent tenus allis mal dans si bouchs toute on leur

quelques

simplicit. le conserve l'air

prcautions pour tre obEn effet, le trhalose crislibre ou dans en des tubes surtout

une perdre cristallisation; tient plus ators qu'une d'eau variable proportion qui peut s'abaisser 5 centimes, c'est-.dire un seul quijusqu' valent.

pendant longtemps, de son eau de portion

t, peut il ne re-

(9) 3. La manire de En la dont chaleur suivant le trhatose oCfrc se dshydrate sous

l'influence curieux.
vitesse

t'fft,

d'chauHementde on peut entre le dterminer too trhatose et

quelques le rapport qui la matire et celle sa fusion aoo degrs. au fond

phnomnM la existe entre

tation,

de sa dshydra tonte temprature Si d'un on maintient long tube, vitreuxet ne fondre au

comprise <oo degrs bout

de quelque Ptac parent. no, Une t~o fois

temps, une dans 120

ptae il fond

en un liquide il peut capsule, demeurer ou solide au-dessus,

trans-

degrs, fondu,

et mme

son eau perdre devenant de plus difier

degrs de cristallisation

qu' t8o degrs. il achve de et'en se soli-

avec

boursouflement

compltement. froidissement en formant Au-dessous sensible 300

en l:lus visqueux, sans pourtant Le trhatose fondu se solidifie une masse semHaMe de t8o

par rea du sucre

d'orge. ration chauue

de la part degrs et tre

il n'prouve aucune a!tdegrs, de la chateur; il peut mme tre obtenu de nouveau cristallis.

par voie de dissolution. Ces caractres prouvent et que le sucre de.cannes aujourd'hui 180 degrs Chauff connus; car ou mme au-dessous, au-dessus de 200

que le trehatose les autres sucres tous ces sucres,

est plus stable fermentescibles maintenus dtruits. iui-meme

sont compltement le trhalose degrs,

se dcompose, et se change en une matire perd de l'eau noire et insoluble,'avec de gaz et d'une odeur dgagement de caramel. A l'air Mbre, il brle avec une flamme rouen laissant gcatrc, 4. Trs- soluble un charbon dans l'eau, combustible le trhatose sans rsidu. dans est insoluble

insoluble dans l'alcool assez soluble l'ther, presque froid, dans l'alcool M se dpose bouiUant. en cristaux rguliers le refroidissement de sa dissolution Sa pendant a!coo!iqae. dissolution tre amene l'tat sans aqueuse peut sirupeux si ce n'est au bout d'un certain cristalliser, temps.. Forms ses cristaux sont souvent par vaporatiou spontane, plus

(') gros, lame mais moins de verre, t-guHers. et examins Obtenus au par cette voie sur une

do lamelles l'aspect paisses, nales fortement accasce. Parfois remplacs par des biseaux. 5. Voici les mesures prises tait'es des deux forms cristaux dans forms une solution trois dans

microscope, avec carres, les

ils prsentent l'une des d!agose trouvent

angles octadres J'ai

aur

les

alcoolique. prparations

rectaagMopr sur

distinctes,

ans d'intervalle:

Angle

de deux

faces

opposes
MM'==m3.

par

le sommet

Angle

de deux

autres

faces

octadriques

a<=63"59'. Angte cente de !'une des faces de premire espce Mo=;n5" Le calcul indique 6. Letrhatose 5g'. le pouvoir possde comme la plupart ta teinte de 115, espce sur son adja-

de deuxime

rotatoire des sucres et

motcataire; connus. au Son trhalose

il est dextrogyre, pouvoir, anhydre, rapport

C"H"0", est gal au trha!ose Rapport cristaltis, est pouvoir gat -<- too". Voici (a) = les donnes 2",o5o numriques trchatMe

passage -(- Mo". C"H"0"

-t- ~HO,

ce

de cette

dtermiuatioM 9,~ d'eau; trhalose ancon-

cristaMise,

ren&ntMM t",86a de

et reprsentant V = !3"=,o hydre; votume de'la tient p

diMotution

aqueuse

qui

("!

= =

MQ" t5"

longueur

du tube d'observation;

<~ ==+5~o

temptrataMdet'observanoo; dviation de la teinte de passage. /'ottfa<r rotatoire:

(<')/=<=-i-MO'.

(6)

p =

~ooo

de trha!oM sentant de trha!ose

renfermant

5,o

d'eau,

et repr-

t",goo V==<5"o, (c) <==aoo'

anhydre. d'o 5,j{ (~=+z~ d'eau et repr*

;==-<-53,~ de trhalose sentant de trhatose renferment

== o~,5o~ "477
V = 6~,0, =

anhydre.
a/ == + f 4,o, (a~ == + aao".

80'',

Dans

ces calculs,

il est essentiel

de dterminer

l'eau

de

directe faite sur le mme par une exprience car le trhalose de l'eau ckantiUon pouvant perdre pat on serait son eau trop haut efflorescence, expos valuer sa ibrmule, le pouvoir rotatoire ded'aprs et, par suite, viendrait trop faible. du trhalose rotatoire dissous varie peine pouvoir avec la car ta premire des dissolutions temprature prcdviait de le de dentes, + laquelle 5o degrs plan polarisation dans un tube de 200 millimtres la temprature de t porte 60 degrs centigrades, dans un la dviation observe cette tempraappareil appropri, ture a t trouve c'est--dire gale -{- 57 degrs, qu'elle avait diminu de a seulement Encore faudrait-il degrs. ayant rduire cette diminution de moiti de la dilatation du liquide compte Ce pouvoir rotatoire est sensiblement ie mme dans les moments suivent la dissolution, et vingtpremiers qui
2.

cristallisation

Le

t5 degrs,

si t'en environ, mis en observation.

tenait

( .a) quatre opre ellet, dissous dans des heures avec du plus tard. du trbatose si l'on davanmge la chah'ur en dshydrate par chaut*a <8o degrs sans fusion, puis froide et observe dviait immdiatement) pas dfinies !e tendemain la Il ne varie

trhalose dans l'eau conditions a t

dviation Ces du

caractres

de -)-ay",a; trouve gale + ay,3. sont tout fait optiques rcemment diminue de ceux rotatoire dissous, rapidement du glucose dcroit

distincts car

de ceux

de raisin glucose exerce par ce sucre ils s'cartent gyre, que dont le galement pouvoir

la dviation !c temps; fruits lvo mesure

avec de

trs-vite

la temprature s'lve. les nombres D'aprs prcdents, celui

trhalose que

te pouvoir est triple de celui du sucre de cannes de tous tes sucres connus. dont

rotatoire et plus

du grand

!e pouvoir du trhalose rotatoire se modifie sous l'influence des acides est trs-caractristique. de cannes Tandis est modine instanque le sucre presque too degrs par les acides minraux tanment et tendus, transform quivalents une extrme mme foo", en un sucre de deux gtucoses mlange lvogyre, ne se modifie (t); le trhatose qu'avec sous l'influence de l'acide sulfurique, en par se changer actif sut' !a tamire ie un sucre dextro-

La manire

gaux lenteur et finit

fois gyre, quatre blement unique Voici parties les faits d'eau

moins et

avec identique t partie de trhabse

po!arise,probade raisin. glucose dissoute dans 9

a t

environ, un

rique concentre, contenu 'dans

puis flacon.

et on a ajout d'acide sulfupartie on a chauff too degrs le mlange Cette dernire avait prcaution La dviation impricoe primitif, Au bout dans d'un des

pour but de prvenir i'vaporation. au plan de polarisation par le liquide -f-3y,5. conditions dfinies, taitga!e d'heure too degrs, elle tait

quart

de -t- 3y degts

la liqueur,

(<) Dn)tCfM')T,Com~<<'<f<'<t<<<tt, tomnXt.)),

p~QtH

(t856).

(.3) y
primitivement ne le rduisait sans action sur le tartrate manire que d'ne Au bout d'une heure t oo degrs, la dviation tait gale -+- 36",S et la rduction au bout de cinq heures faible; tait gale encore cupropotassique, peine sensible.

-)- < t degrs et la rheures de plus too degrs n'oritapla lifortement port d'autre changement que de colorer mais te pouvoir rotatoire n'a pas vari sensiblement. queur, Ce pouvoir est peu prs le mme que celui du glucose de raisin tres 7. halose observ du sucre Poursuivre et celles dans ainsi les mentes form conditions. Les autres caractout l'heure. indiqus ce paratttisme entre tes proprits du trdu sucre de cannes, j'ai soumis ta premire d la tevure de bire, mais elle n'a feret d'une lenteur, manire irrle glucose sutfurique, obtenu fermente l'acide seront

too degrs, la dviation duction norme. Deux

substance ment

l'action

une extrme qu'avec gulire et trs.incomptte. en modifiant le trhatose immdiatement en totalit isol cet sous

Au contraire,

par l'influence

et forme

de t'aeide

de la levure; il se dtruit et de l'alcool. J'ai carbonique

il prsentait une lgre odeur alcool; amylique. Ces caractres a certains rappellent gards ceux du sucre de cannes on sait en enet que ce sucre exige pour fermenter une proportion de levure temps plus long que le mme Cette diffrence est plus nette encore dans le trhatose, corps et plus stable que le sucre de cannes difficile beaucoup plus induire en fermentation de bire. par la levure 8. gues la Les ractions du trhalose de cannes. le trhatose sont extrmement ni ta analopotasse ni celtes du sucre En ent, too et un beaucoup plus forte sucre modifi par les acides.

baryte

n'altrent ammoniacal

plomb manire tres

marque lui sont communs

de l'actate degrs; le prcipite; il ne rduit pas d'une le tartrate ces caraccupropotassique avec le sucre de cannes.

Les suivants lement

la des sucres; seuappartiennent plupart le trhalose rsiste un peu plus chauft 100 degrs

(~4)
avec l'acide chtorhydnque lentement; rapidement oxalique, chauff avec fumant, t'acide te u'hatose noircit et se dtruit il se carbonise change en acide Le trhatose, rique, sulfurique toodegra. L'acide sans acide mncique. degrs avec forme actique, neutres analogues concentr, nitrique le

t8o

les acides en aux

stapetite corps

benzoque, butyrique, des combinaisons quantit gras. Sous comme l'influence de l'acide dit,

on t'a dj au sucre de raisin. l'acide par lequel masse trate par du

dilu, sulfurique eu un sucre analogue tre isol

il se change, ou identique en saturant

Ce glucose peut carbonate de chaux, on obtient tui-mme

l'alcool,

etc., abandonn

vaporant, reprenant finalement sucr, un sirop finit par se changer en une modin par rduit le tartout dtruit les alcalis,

grenue

et cristalline. est

Ce sucre

et cupropotassique comme le sucre de cannes l'ensemble D'aprs halose constitue un cannes, l'action comporte groupe ferment cine mais

interverti. le trprcdent, au sucre de analogue qui

des caractres sucre nouveau

Par sa rsistance relative beaucoup plus stable. de la chaleur, des acides et de la levre, il se comme une substance dits intermdiaire et les principes tels que la mannite, entre le qai reula-dul-

des sucres un excs

proprement d'hydrogne,

et la glycrine. une substance la plus rcemment dcouverte, qui oSre c'est Je prs la

tt existe avec le

trhatose

dcouvert mycose par mme poque (i) dans le seigle observations de M. Mitscherlich riences a ceux sur le trhalose, du premier, dont et les l'illustre

ressemblance frappante M. Mitsehertich peu ergot.

En comparant les sur le mycose mes expcristaux de ce dernier corps chimiste de Berlin a bien

;)) 3to)tt<*n<:tf<'r/!C6<t%<.Amd<n<c.. tMBeWtMtomtnovemtmrfSS?.

r's~ voulu m'envoyer un ehantitlon,j'ai t conduit a me demander si ces deux corps, malgr la diversit de leur origine, ne seraient pas identiques. Leur composition est la mme, ainsi que la proportion de leur eau de cristallisation, et toutes leurs ractions action des alcalis, des acides, des fermems, iengenraies teur de modification par t'acide sulfurique, fusion too degrs, etc. La temprature laquelle ils .sedshydratent ottrirait seule quelque diffrence, car on a vu que Je trhalose se dshydrate omp!tectent too degrs, tandis que le my. cose conserverait son eau cette temprature mais cette diversit est si faible, qu'une tude comparative du mycose sufSra peut-tre pour l'expliquer. Les formes cristallines du trhalose et du mycose sont sensiblement les mmes; car ces deux corps cristallisent en octadres rectangulaires, et voici les valeurs des angles observs
Tt<;ht~)M. MM'=ttf3(' aa' Ma == = 63-'59' u5"47' M$<:(e d'BprtxMKeehertich. tto'6' 6~38' t<53~

Les que l'on

diffrences peut

entre

observer

ces angtes ne dpassent entre deux cristallisations

pas celles d'un mme

principe Mais mycose effet, tandis

organique. la ditrence

esscntte!!e dans leurs

eutre

le

trha!osc rotatoires.

et

le En

rsider parat celui du treha!ose

pouvoirs

cristallis d'aprs

que celui du mycose, degrs.

est gal -t- tgg degrs, M. Mitscherlich, serait

gal -<-ty3 Ce dernier

est dduit d'une dviation observe pouvoir La dviation exerce par le tthatose dans gale a -)- 34",8. les couditions o cette dernire a t dtermine aurait tc gale trop 40 degrs. forte pour La diffrence s'expliquer par s'teve une + 5*% a et parah d'observation.

erreur

(~6)
JI semble un donc
t

exemple leurs proprits forme toires

que de deux

le

.'t

trhalose

corps

et le mycose isomres identiques

<

)f

-1

fourniraient par par toutes leur

cristalline, on pourrait

et et physiques chimiques mais distincts par leurs cet gard d'essence un tes

mme

rotapouvoirs des morapprocher Touil est rsultat,

nochlorhydrates avant tefois, ncessaire festent. expriences !e mycose,

cristalliss d'admettre

de trbenthine.

semblable

de reprendre l'tude J'ai rvis avec soin, sur Je trhatosc, fru

des principes qui Je manidans cette intention, mes examin galement de laisser ce soin

si je n'avais M. MitscherHch.

et j'aurais convenable

!t.~~M<<ote. l'tade des matires sucres, poursuivant j'ai renil y a quelques' annes dans la manne de contr, (r), un sucre particulier Brianon, dont je n'ai pu d'abord poursuivre t'tude, faute de matire. russi me procurer Ayant an chandHon de M. Meissas, suffisant ancien de cette manne, de grce l'obligeance professeur au mathmatiques et j'ai russi a isoler c'est une suble je En

lyce Napoton.j'en et caractriser le stance sucre nouvelle, de cannes.

ai repris l'tude sucre quelle renferme En raison de

trs-intressante le nom

dsignerai La manne crte produite autrefois en ne se

ce sucre de par

sous

avec par son analogie son origine botanique, de mM~otc. exsudation sucre

Brianon tcmtze

est une

con-

pharmacie, rencontre point de de presque chaud petits globules

(P/KM~ra-, Linn.). Employe elle est sans aujourd'hui usage et dans le commerce. Elle prsente blanchtres opaques, de diamtre; elle du mizitose. Si on et est la

l'aspect arrondis, forme dissout

quelques dans

pleins, millimtres par quantit

entirement une

d'alcool

incapable

de la

(<) ~mf<.< de Chimie et de M~M,

3<'~r!e,

tome XLVI, pugo 8) (t8:i<;)

('7)
dissoudre spare liquide Pour entirement A froid, une le refroidissement pendant et incrista!!isabte. extraire de la matire se portion sous la forme d'un sirop

on par l'alcool et on abandonne cristallise on dans taux, le dans

le m!&itosc, on traite h manne de Brianon vapore consistance d'extrait bouillant, semaines. Le mMtttOse pendant qae!ques une eau mre de l'alcool on le comprime, sirupeuse; et on !e (ait recristaUiser tide, de trs-petits au microscope, cris. ils

lave avec l'alcool courts,

on obtient ainsi bouillant; durs et briHamts. Examins rhombodaux Je n'ai

tre des prismes paraissent ceux du sucre de cannes. volume vus frent suffisant pour prsentent individus

en mesurer une

pu les angles.

obliques analogues les obtenir sous un Ces cristaux, m'of un

en masse,

pas les commencement logue faible celui

apparence isols et qui Leur

opaque que semble due got est sucr,

d'emorescence.

ana-

du glucose, et par consquent beaucoup plus celui du sucre de cannes. que 2. Le mlzitose, sch no la mme degra, prsente et le trhatose, et corcomposition que le sucre de cannes respond la formule C"H"0". L'analyse a donn C == 42,2, H= 6,6. La formule C"H"0" exige C==4a,t, c, <

R=

6,4.
parait retenir si aisment par

A la temprature le mlezitoe ordinaire, de l'eau de crista!!isatiom, mais il la perd efBorescence, taMie avec

de cette eau n'a pu tre que la proportion certitude je l'ai trouve gale 4 centimes 3

('8t 1 auplus; cenombre estun

est certainement trop 3. Soumis l'action t'ydrate, transparent, dissement, semblable Au-dessous avec des puis ce du fond sans peu faible. infrieur t quivalent, le metzitose et it

de la chaleur, au-dessous de t~o

se ds-

d'attration prouver se solidifie en liquide te

degrs en un liquide sensible. Pat-refroiune masse vitreuse

sucre d'orge. de aoo degrs, analogues

mtezUose ceux que

se

dcompose les

phnomnes au trs sucres. 4. dans luble ajout prcipite aqueuse, sirupeuse 5. Le cannes; sage, Le tneteziMse

prsentent insoluble

BSt trs-soluble dans

dans l'alcool

l'eau, troid, Lalcool

l'ther, dans une

insoluble presque !'aleoot ordinaire solution

bouillant.

peu soabsolu.

lentement abandonne et demeure mtzitose son

concentre de miezitose, le aqueuse sous forme sa solution cristallise; l'vaporation devient spontane, sans cristalliser. longtemps est dextrogyre comme le sucre de la teinte rapport les donnes et reprsentant de pas-

pouvoir rotatoire, Voici Mt ga! -f- 9~,

==~ z~.oSg '977

V == t o",6,

retenant centimes d'eau de metzitose anhydre.

= 200" t == M-

-<-

35,

t.

foM<r V

/n)MM<fe

(~==~~==+94" Ce pouvoir rotatoire est suprieur d'un tiers celui du sucre de cannes, infrieur d'un douzime a celui du mettil est gal aux trois tose de cetui du trehatose. septimes Il bien varie, aussi sucre decan nes, sous PinHuence quece!uidu des acides tendus. En effet, une solution renfermant environ io parties de mlzilose, t partie d'acide sulfurique et go parties dans des conditions d'eau, dviait, de dunies,

('9)
-+-7",7; + chaude a too heure degrs + une t a", a pendant avec n eommenccaicnt viation identique Ainsi un peu rptmd avec un celui pendant 8 deux Cette dix heures minutes -+- o", 8 ddernire

de coloration. pouvoir rotatoire de raisin. sous sucre

trs-seMsibtptnent des acides mais plus signe, et

du glucose se mod!6c que le

le mtzitosc plus lentement

t'influence de cannes,

il ne change rapidement que le trhatoM'; pas de de mme que te trhatosO) revenir !'tat d'un sucre parat, de cannes le glucose de raisin, tandis unique, que le sucre quivalents s'intervertitet fournit deux glucoses mlangea Ces remarques il est bon compttef, gaux. trime par les sucrede sont tout faitessentie!te&. quo le metitose, Pour de remat'quer

les

quimes sucre de corps 6.

ce groupe, galement dextrogyre, acides sans changer de signe, rduit aux de son pouvoir rotatoire et transform cannes eu mais poids un mlange gaux un seul est fermentescible. se poursuivent trait par dans la tev&re, mme la

!e quaest modin trois cin-

comme le de deux

isomres, Ces

analogies

fermentation: fermente d'une

en effet manire mais

le metezitose, tente et incomplte, modifi

sulfurique, et se change presque entirement en alcool immdiatement, Ces caractres tout fait et acide carbonique. rappellent et jusqu' un certain ceux du trbatose, point ceux du sucre de cannes, 7. Les semblables tose n'est plus dimcitement ractions gnrtes celles pas dtruit ammoniacal du sucre too le fermentescible de mtzitose de cannes. degrs prcipite. que sont le glucose. tout fait le mtzi* l'actate

s it a t

par

parfois l'acide

tout

a fait nulle; i! fermente

En eft,

de plomb manire marque concentr furique l'acide cide Sous

par les alcalis; Il ne rduit

le tanrate le

cupropotassique. carbonise froid; soust'inSuence bouillant, en acide il brunit oxalique

pas d'une L'acide sulde

chlorhydrique azotique le change l'influence

L'arapidement. sans acide mucique. il se change 3. en

de l'acide

sn!furiquedi!u,

(M) MM sucre analogue ou identique au _1.. glucose de raisin. Ce glucose peuttre obtenuen saturant t'acide par du carbonate
de chaux, quelques semblables vaporant, semaines de ceux reprenant repos, du glucose est dtruit que petits grains de raisin; il rduit le tartrate fermente direcpar les alcalis, le sucre de cannes interverti et par i'a!coot, il cristallise en etc. Aprs

eupropotassique,

tement, etc., de mme le trhatose modin.

l'ensemble de ces caractres, on voit que h' D'aprs met~i tose prsente avec le sucre de cannes la plus frappante et pourrait confondu analogie, avec lui, si tre aisment )'<m n'avait recours une tude trs-attentive. B s'en disrotatoire un peu plus grand pouvoir ne change des acides, pas de signe sous l'influence et par une rsistance un peu plus marque l'action du <erment et des ractifs. tingue et qui par lit.&<cfM ~M pa&tMM'<~e du ~otg~o, surtout un

Java,

de l'rable

et du caroubier. Ces quatre sucres sont avec le sucre de cannes; identiques brivement les proprits. je vais en rsumer i. Sucre du pa/nMef de Java Je (&tgMe~a~&M). dois ce sucre en l'obligeance de M. FtucUger, de partie en partie celle de M. de (Suisse), Vry, de Rotterdam. Ce sucre est exploit Java sur une grande chelle. Les deux mont t adresss taient constiebantittonsqui tus par une masse grenue d'une teinte bruet cristalline, d'une mlasse Je les ai lavs ntre, imprgne liquide. Burgsdorf l'alcool deux noir froid, comprims dans l'alcool ainsi fortement, et fait cristalliser du le concours durs et brillants,

reprises animal. J'ai

bouillant,'avec obtenu des cristaux de cannes.

semblables Ils en

ceux

du sucre

le got, les so!nb!tits et les ractions possdent esiintieMes ils fermentent au contact de la ievre de bire,

(9t) 1
sont presque inaltrables too degrs par la potaMc-, par la baryte et par le tartrate cupropotassique. L'actate de plomb ammoniacal les prcipite. L'acide chlorhydrique fumant les dtruit !oo degrs. Sous !'inNuencede l'acide sulfurique too degrs dans tendu, ils sont changet immdiatement un glucose apte rduire le tartrate descupropotassique, tractibt par les alcalis, etc. A ces ressemblances gnrtes viennentse joindre l'identit de la <brmecnstat!ineetce!!edu pouvoir Mtatoire. Le sucre du palmier cristallise en prismes rhombodaux obliques, modifis sur ~eursafetes verticales, de faon o)!nr l'aspect de prismes hexagonaux irrguliers. Voici les va!eaM des angles compars ceux du sucre de cannes

Sucre Sueteda /'p pa = (mtmh)-. ~S'O'

de Mtntm. ,i)M.

RABMMt)!M,/if~.Ctt-m..3g;, ~8098' ~9'')~'

==t3o''t6'

pc =
ac

g8o~
rotatoire est gakment le

p8.3o'
<o3''3o'

=<o3*o'

Le pouvoir la) 5'%ooo

mme

de sucre de palmier proportion et observs

bien sch, dissous dans Mf telle, que le mlange occupait t5",o, dans un tube de t:M" ont dvie la de + 28, ces conditions aurait dvi

teinte de passage Or le sacre de cannes dans de -)- ap<5 "j= == (~~ 11.'1,=70, 7~8

x X--S-29"

~5.

(M)
(b)
/=<90,

~o~m't~~M,
V=8~,5, /==8o"

ft/ = -t-

t3",8

observe;

-)- t3*,a

Mtcatee.

<~ sorgho. Je dois ce sucre l'obligeance de M. Vilmorin. Il prsentait d'une masse pteuse l'aspect et colore, de petits cristaux et de mlasse. mlange Il est assez difficile d'obtenir cette premire cristallisation, parce le en mme le sorgho renferme, que sucre cristaltemps que de sucre liquide. proportion J'ai dlay le sucre brut avec de l'alcool, je l'ai comprim fortement et j'ai rpt le traitement plusieurs reprises, fait cristalliser deux fois dans l'alcool puis j'ai bouillant avec le concours du noir animal. J'ai obtenu de gros cristaux durs et brillants, semblables au sucre candi. lisable, Ils en ont le got, les solubilits vis--vis de la levure, tielles des et les alcalis, ractions de l'actate essende une certaine

2. Sucre

du tartrate de cuivre et de l'acide plomb, sulfurique. La forme cristalline et le rotatoire sont pouvoir tiques. Forme cristalline Sucre de eorgtm.' = ?84o' =t285o' 1 .Poaf'tw ~=3",4o, V==8-S, nXfo<~e ~==-~23",oobse)-v. t~ = -t- 23,6. prisme rhombodat

iden-

oMique.

Sucre de om)M ~8s8' 'a~'t4' to33o'

/M! ac ==toa'5'

~=80' te Mcre de cannes, On sait

Cateat d'aprs 3. Sucre jas d'er~Me~ de J'~raMe fournit du Nord

un sucre et qui

te depuis hmgtemps que enstaUisaMe dans exptoit assimil au

t'Amrique

est gnralement

(~) 1
sucre de cannes mais je ne crois pas que cette assimilation ait t tablie jusqu'ici par des caractres prcis et num" riques. Pour m'assurer si elle tait fonde, j'ai fait venir de la de l'un de mes Nouvelle-Orlans, par' t'intermdiaire anciens lves, quelques kilogrammes de sucre d'rable d'origine authentique, et je l'ai purifi par des t-ristaUisations alcooliques. Ce sucre praente l'aspect, tes solubilits et tes ractions essentielles du sucre de cannes. La forme cristalline et le pouvoir rotatoire sont identiques. Forme c~ta~Me prisme rhombodat oblique.
Sucre pa /y d'mbte. Stxye de cannes. ,~0,~ 78"28' 1 <o3''3o' =t99<-36' == 78 t4'

<~c==<o~<'o'

P<M<Mwn)<a<<MM' ~==5",oo, Catcut 4 ~MC~c ferme grande un V==ao~,o, d'aprs de le sucre ~=300, de cannes, Le fruit ~=+36",5 /==-)observ. 36",<). ren-

caroubier. cristallisable

du caroubier

sucre

de sucre quantit d'obtenir la premire cristallisation, des extraits trs-prolong sirupeux. fait recrista!!Mer le sucre dans quantit ce sucre ment Les en assez grande

particulier, Aussi liquide. Une

avec une mlang est-it tort difEei!e aprs t)M repoit fois obteuue, on pas obtenu

mme

I'a!cooi,

Je n'ai

pour prparer cristaux assez volumineux obtenus, blables par leur aspect ceux du sucre taient mesures tions des faces ternes

et notamment

l'tudier pour compldes cristaux mesuraMes. d'ailleurs de cannes, et sem~

prcises. du sucrede

prsenet arrondies, des peu propres le got, les solubilits, L'aspect, les raccaroubier vis-a visde la levure, des alcalis, du tartrate de cuivre, de l'acide su!

de l'actate

de plomb,

(~4)
tendu sont furique Le pouvoir rotatoire ciable. (a)~==Q",5oo, Qttcat (b) ~==o~,3oo, V=:6~, d'apte V= le sucre 3',4t te sucre /==MO' de cannes, 1= too" <~==:+<x'o /==:+ a,= = -t-6'8 observ. t2",3. observ. exactement ne prsente celtes pas du sucre de diNerence de cannes. appr-

Catcut d'aprs L'identit sucre du sucre

de cannes,

+ 6*,S. avec le

cristallisable gure !V.

de caroubier douteuse.

de cannes

ne me parat

L'identit

des

divers

sucres

extraits

du

caroubier,

du

de !'eraNe et du palmier sorgho, avec le sucre de cannes est une nouvelle de !a grande diffusion de ce principe preuve dans le rgne Les conditions de sa formation se vgtal. trouvent tiptiees mres. Mais l'existence relatives pose ralises que il dans des conditions de infiniment les conditions la formation plus muldes sucres iso-

est

dsormais

essentiel dans

de

tenir

compte

de

de ces derniers a l'tudedes

les recherches

matires le sucre

confondre

sucres de cannes avec

analytiques autrement on s'extes sucres analo-

l'existence de ces derniers. On t'a gues et mconnaitre fait sans doute plus d'une fois en se fondant sur uniquement les ractions leurs disso!utio<M,sans gnrales que prsentent chercher Pour aises isoler faciliter la distinction les sucres de eux-mmes semblables des divers t'tatpur et isol. recherches et rendre plus sucres connus aujourd'hui je crois tes utile de rsudu plus essentielles mlitose, trhatose, rotatoires des

et la dcouverte mer sucre ici

des sucres

les proprits de cannes et de J'y joindrai

inconnus, distinctives ses isomres la liste

mlzitose. divers

des pouvoirs

glucoses.

(~
t. Le sucre de cannes est anhydre C"H"0"; cristaltise en prismes rhomboidaux Son. pouobliques hmiednques. voir rotatoire la teinte de passage est gal & + ~3'8 rapport et ne varie pas sensiblement avec la MmpratHn* et ta dure de ta dissolution non p!us que ceux des trois sucres analogues. Sous t'i)!<ht<t)ce des acides mtn<MO)t tendus too deet degrs, ce pMMvoit' change de signe presque immedietement vient gal & a8",o a !a temprature de 14 degrM. Le pouvoir rotatoire du sucre interverti diminue rxpKtement tMfe la temprature, tombe moiti Sa degrs, fermente devient nui 86 degre, de la tevttre pais change de signe (r). Le sucre de cannes =

au contact interverti.

de bire L

<o& degrs, pas sensiblement non plus que les trois sucres analogues; les acides le changent en sucre interverti, lequel est un mlange quivalents gaux de et de glucose de fruits tvogyre (2). glucose de raisin dextrogyre, Ces glucoses, aussi bien que ceux fournis par les trois sucres anaaont de<trnctib)es k'tjues au sucre de cannes, par les alcalis et par le tartrate cupropotasaque. Trait par l'acide azotique, le sucre de cannes ne fournit pas d'acide ntuciqoe. de cristallisation quivalents C"H"0"+ 2 BO. Il cristallise en octadres assez rectangulaires brillants. Le pouvoir rotatoire du trhalose est gat & anhydre !mo". Sous -tl'influence des acides i oo degrs, it diminue trssans changer de signe, se rduit au et quart environ devient gal sensiblement & celui du glucose de raisin. Le trhalose fermente peine sous l'influence de la ievore; mais les acides fermentescible et qui parat le changent en un sucre facilement avec le glucose de raisin. Le (rebtie unique et identique ne fournit pas d'acide mucique. lentement crisanhydre rpond ta formule C" H" 0" tallis il retient de ('eau', mais s'efHeorit aisment. H se prsente en cristaux courts et durs. Vus en masse, ces cristaux prsenpetits tent une apparence Son pouvoir rotatoire est opaque et farineuse. (t) UeM<Mf<CT,bt'octMM. (9) ncMtWO.T, 3. Le mMHtose a. Le tFhaiose renferme deux

en se changeant d'abord en sucre trate capropotassique ne t'atterent

Les alcalis et jte tar-

<6; des acides &) oo degrM, <'gat -(- o~ t. Som t'tnuMence il dcrott vite que celui plus ttn trehatose, mais plus lentement-que celui du sucre de cannes, diminue de sans changer presque moiti, de et devient sensiblement signe, de t-aisin. gat a cehti du glucose t~ mlzitose fermente mai sous l'influence tes acides de ta tev~rc; le changent en un sacre facilement fermentescihle qni parait unique et identique au glucose de raisin. Le m~zittMe ne fournit point d'acide mucique. 4. Le t)M(it(Me cristallis formule C"M"0". Se. )-epnd&ta
ch too

degrs, temprature

C"H"0";

t3o

dernire gttHtes

il commence

mais la degrs, C'*H"0"; s'altrer. H cristallise en ai.

d'une extrme entrelaces, tnuit, Son pouvoir opaque. rotatoire, rapport est egat -<- toz Sous t'innuence degrs. diminue fermente mente lyne,

tendm, et d'apparence la formule C'*B"0" de l'acide il sulfurique, des Y de sa valeur, sans changer de signe. Le mtitM directempnt att contact de ta flure, mais il ne ter. par moiti, l'autre moiti demeurant l'tat deuca-

que

glucose, mais non fermentescible. Sous a )oo degrs, le mHtose est change en un mtange quivalents rapidement de deux matires gaux sucres l'une isomres, fermentescible et analogue au glucose; l'autre non fermentescible, c'est l'ettealytte. Ces deux matires sucres prsentent, vis-a-visdes du tartrate atcatis, cMpropotassi. tes ractions 'tue, etc., des Le mtttoie gnrtes glucoses. trait J'acide fournit de l'acide muciqtte. par azotique corps isomriqMeavecte l'influence des acides

Les calis voirs

divers et par le

ghtccses

sont

destructibles Je

& too

degrs

rotatoires

3. Le sucre voir gal infrieur

tartratecapropotassiqne. la formule C'~ H"0". de lait on lactose, C" M"

rapporterai

par tes al. leurs pouun pou. trs-

0"+

HO.

possde

Ce nombre -t-56,4. le pouvo:rd6n!tM, exprime celui que la dissolution au premier possde moment. Sous l'influence des acides, d'un tiers sans changer augmente de suite du signe, par du )actose en- glucose changement Le tactique. lactose n'est directement point fermentescible, maM le devient

("7~ i
aprs avoir subi faction des acides. JI fournit de l'acide mocique G. Le glucose lactique, probabtement identique avec le gtucose de gomme, possde un pouvoir gal il + 83*,3 ce pouvoir, d'abord ptMtonsidrabte, ne devient constant qu'au bout de quelCe gtncose fermente directeme~tcomme ques heures de dissotation. tous tes gtacosesqui vont suivre. !t est le seul qui forme de t'afide mucique. T. Le glucose gal -f-5~ est presque de raisin C" H" 0" + a HO, possde un pouvoir de la <:tis!ietmin, cette valeur graduellement jus<)a'A cette

Au premier moment mais diminue double, limite, il varie peu ,sous t'inHttence de la temprature. a. Le glucose de matt, form par l'action de la diastase sur t'amMon, possde un pouvoir dextrogyre triple de celui du glucose de raisin et constant ds le premier moment de la dissolution. Les acides sin. Le glucose les autres. &. de ligneux, encore peu connu, parait distinct de tons tendus changent le glucose de malt en gtucose de rai-

Le glucose de fruits, contenu dans le sucre de cannes et dans la plupart des sucres de fruits acides, est ininterverti tandis que les autres glucoses cits jusqu'ici criscristallisable, est gal a )o6'' t~ degrs Son pouvoir rotatoire tallisent. ce qui te et diminue rapidement avec l'lvation de la temprature, distingue de Mus les autres sucres connus. A go degrs, ce pouvoir se retrouve dans le sucre de est rduit moiti. Cette proprit cannes fruits. Un glucose inactif et incristattisabte parait se produire aux dpens du sucre de cannes maintenu t6o degrs pendant quelque temps. Ce glucose a t seulement Mgmt il est fermentescible. M. Enfin on peut rapprocher des glucoses trois substances isom. et destructibles riques aptes rduire le tartrate cupropotassiquc par les atcatis non fermentescible, i <. L'eucalyne, incristallisable, C'*H"0", dviant ta. taires, de -t- So" environ. La MrMne, doue d'un C"B"0", pouvoir cristallise gat 46*,9, en octadres lequel tectanguvarie peu w-- ou interverti qui renferme moiti de son poids de glucose de

4.

(~8)
point sous t'itnhteBce solution. Elle n'est acides <5. tendus. obtenu pas de pouvoir parte rotade ta temprature point et de ta dure de la dis. ni modiCe par tes fermentescible,
_Y

Un ~'rps ons<atHsab)e,C"H"0"+3HO, du quercitrin ddoublement il ne possde on ne sait pas s'il est fermentescible. toire

L':no9ite,C"H"0"+~aO, principe cristat<M andogue par sa composition aux sucres prcdents, est en hMtit beaucoup du groupe des matires pius stabte et doit tre rapproche sacres qui renfertnent un exc~ d'hydrogne. Elle ne fermente pas et n'a point de pouvoir rotatoire.

L'tude un certain

des

diverses de

matires relations

sucres d'isomrie

met

eu

vidence

nombre entre'la

exn'&ttietnent principes, gnrtes

remarquables si analogues

et par En enet, comprennent nn certain un plus excs

de ces divers composition tes uns aux autres par leurs ractions les fonctions chimiques qui les caractrisent.

ils rpondent quatre types gnraux qui les peu prestous, et troisde ces types embrassent nombre de corps isomres et se rapportent deux aux renferment les substances

d'hydrogne stabte~ glycrine. C"H<0',

C'H'O", Cf H' 0'=

HO mannite

tt dulcine;

par dshydratation isomres duleinane, ta qnercite, a.C'H'0'==C"H"0"; C" H" O", L'isomrie n'existe

desquelles driveM la mannitane et la avec la pinite excatyne, tt

Cf H* 0'. sorbine,

gttxoses dhers; inosite.

sucre de cannes et ses isomres.

entre tes principes supas seulement crs eux-mntes, e!!o se poursuit jusque dan~teurs drivs; c'est ainsi que la mannitane, la datcinane, la pinite et ta en s'unissant avec les acides, forment squercite, quatre ries paratttes de driv; isomariqnes, aussi nombreux dans

<~9) 1
chacune artiSciets isomres fondre de ces sries naturel et que tes corps gras neutres de la glycrine. Tous ces < omposes qui drivent sont tellement tes consemblables qu'on pourrait ils se distinguent sucrs qui ont aptes rgnrer. probablement corps gras neutres, cMentieMement concouru Des entre qui a teur par In nature formation t't iMmerif{tt<M composes, de t'onion

mais

des principes qu'ils sont analogues semblables des acides

re!at)0t<9 les divers rsultnt

existent aux

avec Ces relations mritent

iet ~KCres proprement entre des substances d'attirer l'attention, en et!t dits,

dits. natareHfs surtout que celle la du

aussi au pointde formation sucre

tmpotvue arti-

taates

ils prouvent synthtique: ficielle des sucres proprement

de cannes

est un problme par exemple, plus compliqu qu'o ne l'a crn d'abord, tant qu'aucun sucre isomrique n'a t connu. En ef!t, les procds un tel sucre par lesquels pourrait tre produit, x moins qu'ils ne soient dcouverts au hasard et par accident, doivent ces diverses substances reposer isomriques sur l'tude et fournir de compare le principe

gnra! de leur formation. Uu tt rsultat n'est point sans doute inaccessible a uos mthodes En ei!ct, si t'pn lie sait point en d'investigation. transformer un principe gnrt sucr dans quelconque ses isomres, on a ce probtme dans plusieurs de{a rsolu cas particuliers. C'est ainsi que l'on peut former artifieiellement le glucose de raisin, soit avec le glucose (te malt, soit avecle sucre de cannes, te trbalose et iem!xi [ose. (tui n'en diffrent les tments de l'eau. Le gtuccsc que par defruits lvogyre tre produit peut galement par voie artificielle au moyen du sucre de cannes, et, le gtucose lactique rsulte de l'action des acides sur le sucre de lait. Si i'on ne sait point dans ces divers revenit" cas d'uu sucre modifi au sucre nite et en primitif, la transformation et cette de la mannite des sucres en maugty-r!oe

glycrine

et de la

(3o)

ennn

sucre

vritaMe ractions sucres.

(t)

ottrent inverses Pour

de ces exemple sur les matires manire !'tude

un cependant et rciproques le sans

premier opres d'une

aborder

plus tendue, des principes relatives

il suSra sucrs aux

proMme doute de pOHKHivre et d'approfondir

recherches cres

naturels, transtormaHons

les

et des autres

a prvoir dterminer

le nombre

organiques. ta nature des corps et isomres, les !ois gnrtes de leur production artiCeicHe. et

substances

des suisomriques Par tt on arrivera

f~ .)<uM<f&'<~tmte''(<t-f&~)/<K', !"serit',to)neL,

)M)go369(t8~). ).

Vu bon imprimer, Le Directeur de y~eo/t' de /'Aer/H<!<'fe,

BUSSY. Permis

d'imprimer, Le ~'ffe-/t'~e<t/ ARTAUD.

Paris.

Imprimerie

de MtH.tT-Bj)CMUE)t,

rue

du Jardinet,

)!.

~<

%T~

:i

~L~ <&<<&~ ~L< j' J

~~Z~ -$~~
~~~ ~i~

<e%<&~
~<3 ~~i~L~ .<s~ 7"

~<~

<

o~< ~M~ <~s~.

.~
~j
P.ftee.-~t~<?~~ '<t4T~<< J ~A~~L & Cc" 6~~L<~D<. i ~So

~<y~

~~s~<~<~

-< T~'
T~*

~~~
~<~s~ C~ ~L~

t~~M~
j ,1

~(~?~
~~<~<' ~M~J~~3~<

~~~

'<~

<s~~

~~

~M~

&

<~<
~&~3~3~

<S~~Mi~
~~t~< ~~y~

~L~
~ff~L

<~7~<M~~<-

~&

<M~-<~<~<~<~<y~<~
'~< <J ~?S~T~<<'?<~CC~f~t_

~<f

~i't
(~c~< ~M~~ ~<

0~ B~
<~<~<~

~<<

$'~<~

j~" JJ"

~~MD~ (kJ;" ~y~<~V~ <~ <<M~~ <e4~*t~ ~~<3~J~. et:u/~

d,

~f
J'

~~<<~ ~L~M~
~z<<<&~<'X<e~~

~&S~

c~L,A~f~y d'/y~~r;4

.M~eA~~

< t~<~MJ~' ~~A~<M~ ~ ~M~T~

~t. <

~~<

~c~<<

~<<M~