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|
\ .
2
457,829778( ) 184,679778(C) T K =
TABLA 3. Comparacin temperatura terica y calculada
T ebullicin (K) T ebullicin terica %Error
457,8297788 457,4 0,093961264
En la tabla 3, se muestra que la diferencia entre la temperatura de ebullicin calculada y la
terica es muy pequea, presentando un error del 0,09%
exp
%E= *100
valor teorico valor erimental
valor teorico
Ec.3
2) Calcule la entalpa de vaporizacin (en J/mol) del Ester de glicerol cuyos datos de
presin de vapor y temperatura estn en la tabla 1. Compare los resultados de dos
mtodos distintos: una regresin lineal, y la integracin entre pares consecutivos de
datos.
Tabla 1. Datos Temperatura-Presin Ester de glicerol
T(k) 324,2 326,2 328,2 330,2 332,2 334,2 336.2 338,2
P(Pa) 0,64 0,77 0,91 1,13 1,36 1,64 1,88 2,22
La entalpa de vaporizacin puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron Ec.1
que relaciona de forma directa la temperatura y la presin de saturacin.
Especficamente, la ecuacin muestra que H es proporcional a la pendiente de una grfica de
In Psat contra 1/T. Los datos experimentales para muchas sustancias indican que tales grficas
producen lneas que casi son rectas.
sat
vapH
Vap
dP
dt T V
A
=
A
Ec1.
Esta ecuacin es til, ya que en ella se realizan dos aproximaciones:
-El vapor es un gas ideal. As que /
V
V RT P =
-La densidad del vapor es mucho menor que la del liquido
V L
V V
De esta forma:
2
1
vap
sat
H
dP
P dT RT
A
( | |
=
| (
\ .
O mejor
2
ln
sat
vap
H
d P
dT RT
A
=
Integrando la expresin:
ln
vap sat
H
P C
RT
A
= +
1
ln
vap sat
H
P C
R T
A | |
= +
|
\ .
Ec.2
Debido a la estructura de la Ec. 2, es posible relacionar sus variables con la ecuacin de una recta;
por lo tanto se procede a hacer las siguientes aproximaciones:
1
x
T
= ln
sat
y P =
H
b
R
A
=
Empleando Microsoft Excel se calcul
1
T
vs ln
sat
P , obtenindose los resultados
TABLA 2. Calculo 1/T y LN(P)
T(K) P(Pa) LN(Pa) 1/T
324,2 0,64 -0,4462871 0,00308452
326,2 0,77 -0,26136476 0,0030656
328,2 0,91 -0,09431068 0,00304692
330,2 1,13 0,12221763 0,00302847
332,2 1,36 0,3074847 0,00301023
334,2 1,64 0,49469624 0,00299222
336,2 1,88 0,63127178 0,00297442
338,2 2,22 0,7975072 0,00295683
Posteriormente se grafic
1
T
vs ln
sat
P
, gracias a esto se obtiene la ecuacin de una grfica que
permite realizar el clculo de H.
En la grfica anterior se muestra la ecuacin de la recta obtenida, y se obtiene el valor de b, este
valor se multiplica por R(8,314 J/mol) obtenindose as el valor de H.
y = -9873x + 30.01
R = 0.9984
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.00295 0.003 0.00305 0.0031
L
N
(
P
s
a
t
)
1/T
LN(Psat) Vs 1/T
Linear (LN(Psat) Vs 1/T)
En este caso se obtuvo un nico valor para H, lo cual no es muy exacto. En la segunda parte del
problema nos piden hallar el H, pero en este caso es variable, por esto se empleara el mtodo de
pares consecutivos.
El primer paso es calcular
2
1 2 1
1 1
, ,
vap
P
H
P T T
A para esto se emplea el software Microsoft Excel,
los valores obtenidos se muestran en la Tabla 3.
TABLA 3. Calculo P2/P1, LN(P2/P1), 1/T2-1/T1
T(K) P(Pa) P2/P1 LN(P2/P1) 1/T2-1/T1 H
324,2 0,64 1,203125 0,18492234 -1,89118E-05 81,29703868
326,2 0,77 1,18181818 0,16705408 -1,86813E-05 74,34778165
328,2 0,91 1,24175824 0,21652831 -1,8455E-05 97,54807838
330,2 1,13 1,20353982 0,18526707 -1,82328E-05 84,4818286
332,2 1,36 1,20588235 0,18721154 -1,80146E-05 86,40265277
334,2 1,64 1,14634146 0,13657554 -1,78002E-05 63,79188676
336,2 1,88 1,18085106 0,16623542 -1,75897E-05 78,57479509
338,2 2,22
2
1 2 1
1 1 P vapH
Ln
P R T T
| | A
=
|
\ .
Ec.3
Al comparar los dos mtodos fue posible darse cuenta que el segundo mtodo (pares
consecutivos), posee una mayor exactitud ya que en cada punto es posible obtener un
vap
H A , por
el contrario empleando la regresin lineal solo fue posible obtener un dato para el rango de
temperaturas comprendido entre 324,2 y 338,2.
3) Resuelva el problema 8.37 del libro de texto (Sandler).
a) Con los datos de la tabla calcule
1 2
mix
H
x x
A
El clculo se realiz empleando el software Microsoft Excel, y los resultados se muestran en la
siguiente tabla.
mix/X1*X2 mixH x1
-4436,072943 -738 0,2108
-4431,654143 -900 0,2834
-4423,589042 -933 0,3023
-4422,43436 -1083 0,4285
-4424,600683 -1095 0,4498
-4433,042549 -1097 0,5504
-4440,095096 -1096 0,5562
-4421,201951 -1061 0,6001
-4441,233045 -976 0,6739
-4438,280166 -780 0,7725
-4426,882737 -622 0,8309
b) Calcule .. TRADUCIR
1 2
1 2
i
mix i
x x x u u u u = = +
Ec.1
-4445
-4440
-4435
-4430
-4425
-4420
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
mix/X1*X2 vs X1
mix/X1*X2 vs X1
Demostracin Ec.1, en este caso H u =
1 2
1 2 1 2 1 2 mix
x x x x u u u u u A = +
( ) ( )
1 2
1 2 1 2 mix
x x u u u u u A = +
( ) ( )
1 2
1 2
1 2 1 2
1 1 1
mix mix mix
x x
x x x
u u u
u u u u
cA cA cA
= + +
c c c
Por la ecuacin de Gibb-Duhen, tenemos:
1 2
1 2
1 1
0
mix mix
i
i
x x x
x x
u u
u
cA cA
c = = +
c c
Por lo tanto estos trminos se hacen cero
( ) ( )
1 2
1 2
1 2 1 2
1 1 1
mix mix mix
x x
x x x
u u u
u u u u
cA cA cA
= + +
c c c
( ) ( )
1 2
1 2 1
1
*
mix
x
x
u
u u u u
( cA
=
(
c
( ) ( ) ( ) ( )
1 1 2 2
1 1 2 2 1 1 1 2 2
1
mix
mix
x x x x x
x
u
u u u u u u u u u
cA
A = +
c
( )
2
2 1
1
mix
mix
x
x
u
u u u
cA
A =
c
Ec.1
( )
1
1 2
1
mix
mix
x
x
u
u u u
cA
A + =
c
Ec.2
Procedimiento
Tomando los datos de la tabla 2 se calcula
2
x , empleando la Ec.3
1 2
1 x x + = Ec.3
A continuacin se grafica empleando el software Microsoft Excel mixH vs
1
x .
GRAFICO 1. mix vs
1
x
Como se muestra en el Grafico 1., se realiza un ajuste polinomial de grado dos y se procede a
derivar la ecuacin obtenida.
2*4424, 2 4425.8 y x =
8848, 4 4425.8 y x = Ec.4
En la ecuacin anterior la igconita presente equivale a
1
x . Los valores obtenidos al realizar la
sustitucin se presentan en la Tabla 2; de igual forma los valores de 2
2
u u y 1
1
u u , se
obtuvieron al emplear las ecuaciones 1 y 2, mostradas anteriormente.
Tabla 2. Datos del procedimiento
mixH x1 x2 derivada
2
2
u u 1
1
u u
-738 0,2108 0,7892 -2560,557 -198,235 -2758,792
-900 0,2834 0,7166 -1918,163 -356,392 -2274,556
-933 0,3023 0,6977 -1750,929 -403,694 -2154,623
-1083 0,4285 0,5715 -634,261 -811,219 -1445,480
-1095 0,4498 0,5502 -445,790 -894,484 -1340,273
-1097 0,5504 0,4496 444,359 -1341,575 -897,216
-1096 0,5562 0,4438 495,680 -1371,697 -876,017
-1061 0,6001 0,3999 884,125 -1591,563 -707,438
-976 0,6739 0,3261 1537,137 -2011,876 -474,740
-780 0,7725 0,2275 2409,589 -2641,408 -231,819
-622 0,8309 0,1691 2926,336 -3053,492 -127,157
y = 4424.2x
2
- 4425.8x - 0.537
R = 0.9999
-1200
-1000
-800
-600
-400
-200
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Delta mix vs X1
Delta mix vs X1
Poly. (Delta mix vs X1)
Grafico 2. Diferencias molares
4) Con los datos de la tabla 2.
a) Calcule, grafique y reporte tablas de valores de 1 v , 2 v y
mix
v A ; todos en funcin de
1
x .
Tabla 2. Datos de la mezcla alcohol-isoproplico(1)+agua(2) a 30C. w1: fraccin msica
de alcohol, en g*cm-3
W1 (g/cm3 )
0 0,9957
0,05 0,9871
0,1 0,9794
0,15 0,9720
0,2 0,9642
0,25 0,9549
0,4 0,9224
0,5 0,8990
0,6 0,8752
0,7 0,8711
0,8 0,8273
1 0,7770
Tomando los datos de la tabla 2. Se obtienen los valores de
1
x y V , de la siguiente manera
-3500.000
-3000.000
-2500.000
-2000.000
-1500.000
-1000.000
-500.000
0.000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
diferencia molar uno
Diferencia molar dos
1 1 1 2
1 1 1 1 2 1 2
1
1 2
1 2 1 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 1
1 2
* *
* *
* * * * * *
m m PM PM
n PM PM m PM w PM
x
m m
n n m PM m PM m PM m PM w PM w PM
PM PM
= = = = =
+ + + +
+
Ec.1
Tenemos por definicin que:
1 2 2 1
1 1 x x x x + = = Ec.2
1 2 2 1
1 1 W W W W + = = Ec.3
Para realizar el clculo del volumen molar V , se emplea la Ec.4. Los resultados
1 1 2 2
1
*( * * ) V x PM x PM
= + Ec.4
Los pesos moleculares empleados son los siguientes:
PM (C
3
H
8
O) 60
PM (H
2
O) 18
A partir de las ecuaciones 2 , 3 y 4, se realiza el clculo de
1 2 2
, , y x x W V . Los valores obtenidos se
muestran en la Tabla 3.
Conociendo
1
y x V se procede a graficar (usando Microsoft Excel) para observar la
tendencia de los datos en la grfica 1, en donde los puntos representan los datos
experimentales y la lnea representa la correlacin de los mismos.
Grafico 1. Volumen molar de la mezcla
Se puede observar que los datos tienen tendencia lineal,, por lo cual se ajustan con un
polinomio de grado de 1 (regresin lineal) utilizando el software Microsoft Excel
1
58,868 17, 535 V x = +
1
58,868
dV
dx
| |
=
|
\ .
Ec. 5
Con los datos obtenidos anteriormente se procede a calcular 1 2 ,
mix
V V y V A como se
muestra a continuacin:
1
2
1
dV
V V x
dx
| |
= +
|
\ .
Ec.6
2
1
1
dV
V V x
dx
| |
=
|
\ .
Ec.7
1 2 1 2 mix
V V x V x V A = Ec.8
Los clculos se realizaron utilizando el software Microsoft Excel y se muestran en la Tabla 3:
y = 0.0589x + 0.0175
R = 0.999
0.00000
0.01000
0.02000
0.03000
0.04000
0.05000
0.06000
0.07000
0.08000
0.09000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1 vs V/
X1 vs V/
Linear (X1 vs V/)
Tabla 3. Datos del clculo de
W1 W2 (1-W1) (g/cm3 ) X1 X2 v/(m3/kmol) /V1 /V2 mix
0 1,00 0,9957 0 1 0,01808 0,07698 0,01808 0,00000
0,05 0,95 0,9871 0,0155 0,98446 0,01890 0,07688 0,01798 -0,00010
0,1 0,90 0,9794 0,0323 0,96774 0,01976 0,07676 0,01786 -0,00023
0,15 0,85 0,9720 0,0503 0,94972 0,02069 0,07663 0,01773 -0,00036
0,2 0,80 0,9642 0,0698 0,93023 0,02171 0,07650 0,01760 -0,00050
0,25 0,75 0,9549 0,0909 0,90909 0,02285 0,07639 0,01749 -0,00061
0,4 0,60 0,9224 0,1667 0,83333 0,02710 0,07619 0,01729 -0,00083
0,5 0,50 0,8990 0,2308 0,76923 0,03080 0,07611 0,01721 -0,00092
0,6 0,40 0,8752 0,3103 0,68966 0,03546 0,07608 0,01718 -0,00097
0,7 0,30 0,8711 0,4118 0,58824 0,04052 0,07516 0,01626 -0,00192
0,8 0,20 0,8273 0,5455 0,45455 0,04945 0,07622 0,01732 -0,00089
1 0,00 0,7770 1 0 0,07722 0,07722 0,01832 0,00000
En el grafico 2 se muestra la relacin entre el volumen molar de la mezcla y los volmenes
molares parciales de cada sustancia con respecto a x1. Como se esperara, el volumen molar de
la mezcla tiende a coincidir con los volmenes molares parciales de las sustancias puras en los
extremos de la grfica (agua pura, x1=0 y alcohol-isoproplico puro x1=1).
Tambin se observa claramente el volumen a dilucin infinita siendo 0,07722 m
3
/kmol para
el alcohol-isoproplico y 0,01808 m
3
/kmol para el agua,
1, 2, 1 1 2 1
( 0) y ( 1) V V x V V x
= = = =
.
Grafico 2. Volumen molar parcial
0.00000
0.01000
0.02000
0.03000
0.04000
0.05000
0.06000
0.07000
0.08000
0.09000
0 0.5 1 1.5
Volumen molar de la
mezcla
Volumen parcial uno
Volumen parcial dos
Grafico 3. Cambio de volumen por mezclado
En el grafico 3. Se observa un salto en el dcimo valor respecto a los dems puntos,
permitiendo entender que este valor presenta un error considerable ya que los dems valores
toman la tendencia esperada por ser un cambio de volumen no aditivo.
b) Aplique las pruebas del rea y de la pendiente a los resultados del punto anterior. Para
simplificar use trapecios para la integral, y la definicin de derivada.
-0.00250
-0.00200
-0.00150
-0.00100
-0.00050
0.00000
0.00050
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1 Vs mixV/
X1 Vs mix