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L'eau - H
2
O
I - La molcule H
2
O
En utilisant la mthode VSEPR on trouve que cette molcule est ttradrique avec 2 doublets non
liants (type AX
2
E
2
, les doublets sont en rouge )
Les tudes spectroscopiques ont montr que la distance ) 19 . 1 ( 96 . 0 d
c
r
H O
=

avec =104.5 .
La mthode VSEPR a t dcrite dans la partie ddie la Liaison Chimique.
II - Etat physique - Constantes physiques.
1. Eau vapeur : les proprits de la molcule (dj dcrites dans la liaison chimique ) sont essentiellement celles de
l'eau vapeur.
La vapeur d'eau surchauffe (200-800C) est un ractif industriel (cracking du ptrole) et un vecteur d'nergie
(machines vapeur, turbines des centrales lectriques).
2. Eau liquide - Importance de la liaison hydrogne (cf. liaisons longue distance)
Les tempratures de changement d'tat de l'eau caractrisent l'importance des
associations intermolculaires dues la liaison hydrogne. On rappelle que dans
la srie des drivs hydrogns des non-mtaux, les tempratures d'bullition
(fusion aussi) ainsi que les nergies de liaison des molcules rendent bien compte
des consquences de la variation de la structure lectronique des non-mtaux
(l'lectrongativit dcrot quand Z augmente).
HF H
2
O NH
3
Electrongativit
(Pauling)
4 3.5 3.0
Energie de liaison
kJ mol
-1
42 29 8
L'eau est donc un milieu dans
lequel les molcules d'eau sont
trs associes ce qui relve
notablement les tempratures
de changement d'tat.
Dans les dessins ci-contre des liaisons hydrogne, les doublets non-liants ne sont pas reprsents, mais il est bien
entendu que la liaison hydrogne s'tablit entre un hydrogne et le doublet non-liant d'un oxygne de la molcule
voisine.
La masse volumique de l'eau varie avec la temprature ( =0.999 g.cm
-3
0C, maximale 4C).
T
e
m
p

r
a
t
u
r
e

d
'

b
u
l
l
i
t
i
o
n

(

C
)
-50
0
50
100
AsH
3
SbH
3
HF
H
2
O
H
2
Te
H
2
Se
HI
NH
3
PH
3 HCl
H
2
S
HBr
Variation de l'effet de la liaison hydrogne
avec l'lectrongativit
Eau liquide
J .C. Bnzli
Lausanne
Liaison hydrogne
dans l eau
J .C. Bnzli
Lausanne
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3. Eau solide (glace) : la densit diminue d =0.916 .
On connat de nombreuses structures cristallines (le motif cristallochimique moyen
drive cependant de la molcule ttradrique associe ses voisines par 2 liaisons
hydrogne de 1.8 ! 2.0 !). L encore, l'activit des doublets non liants se
manifeste en renforant la cohsion.
III - Proprits chimiques.
1. Ractions d'oxydo-rduction
" Oxydation de l'eau : c'est l'oxygne qui se fait oxyder
) 0 (
2
2
) II (
2
O HF 2 F O H + +

) 0 (
2
2
) II (
2
Cl HCl 2 Cl O H + +

raction catalytique 400C (procd Deacon-Shell)

" Rduction de l'eau : c'est l'hydrogne qui se fait rduire
) 0 (
2 2
) I (
2
H O Na Na O H + +
+
2. Ractions d'hydrolyse : c'est l'action des espces dissocies de l'eau
" Hydrolyse d'un sel S H 3 O Al O H 3 S Al
2 3 2 2 3 2
+ +
" Estrification en milieu acide OH R RCOOH O H R RCOO
'
2
'
+ +

3. Ractions d'hydratation : formation de composs dfinis que l'on peut normalement cristalliser.
Exemple : CoCl
2
CoCl
2
, 2H
2
0 CoCl
2
, 6H
2
0 (en fait(Co[Cl
2
,( H
2
0)
4
], 2H
2
0 )
Les hydrates sont des composs dfinis peu stables thermiquement dont la couleur et les proprits physiques vont
dpendre des complexes rellement forms .
Voir " La liaison chimique - Champ cristallin ":
http://www.univ-lemans.fr/enseignements/chimie/01/deugsm/dor01/dor012_7.pdf
IV - L'eau, molcule polaire. (cf. La liaison chimique - les liaisons longue distance)
1. Activit des doublets non-liants
Rle de la constante dilectrique ( /
0
=87 ) sur l'nergie de liaison lectrostatique (
2
'
0
r
qq
4
1
E

= ), l'nergie de
liaison lectrostatique d'un compos ionique plong dans l'eau est divise par 87, les forces de rpulsion
lectrostatiques deviennent prdominantes et les ions se dispersent dans l'eau. C'est la dissolution.
Solvatation des cations aprs destruction des liaisons hydrogne, formation de complexes (lments de transition)
Cet aspect a dj t tudi en Atomistique.
2. Auto-dissociation de l'eau :
Milieu aqueux, solvant protonique essentiel (milieu minral et biologique)
+

+ OH O H O H 2
3 2
,
le proton H
+
se fixe sur un des doublets non-liants d'une molcule d'eau qui le transporte sous forme de l'ion
hydroxonium ttradrique H
3
0
+
.
Les proprits du milieu aqueux (acidimtrie, complexes, systmes redox) ont dj t largement dtailles en cours
Glace
J .C. Bnzli - Lausanne
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V - L'eau milieu naturel
Constituant essentiel de la matire vivante (>70% du corps humain, >90% des plantes).
1. Diffrents types d'eau
eau de pluie contient des gaz dissous (CO
2
, SO
2
, NH
3
)
pluies acides (CO
2
, SO
2
d'origine industrielle et automobile)
eau de ruissellement, elle contient des sels minraux et des gaz dissous
des suspensions collodales (hydroxydes..),
des particules (sable, dchets organiques, microbes etc..).
2. Potabilit de l'eau
les critres: got, strilit, aspect, salinit (duret)
Titre Hydrotimtrique (duret de l'eau) en TH: 1 TH 10mg.l
-1
CaCO
3
10TH 20TH 30TH
Eau douce Eau dure
Le Mans et sa rgion
30TH
Localement, l'eau est donc trs "dure".
Sels frquents
+ + + + +

3 2 2
3
2
4 3
_ 2
3
Fe K Na Mg Ca
NO Cl SO HCO CO
, attention aux anions oxydants comme les nitrates provenant
des activits agricoles et des levages intensifs.
Strilisation par oxydation avec Cl
2
ou NaOCl (got d'eau de javel), ozone ou par irradiation UV
Got, aspect importance de la dcantation et de la filtration.
3. L'eau et la corrosion
Dpts calcaire :
Calcaire CaCO
3
dpos par dcomposition de l'hydrognocarbonate de calcium Ca(HCO
3
)
2
,
Voir le cours sur la prcipitation et la solubilit des sels
(dissolution par des solutions acides faibles comme l'acide actique ou l'acide citrique).
tartre CaSO
4
(trs dur et isolant thermique form dans les circuits de chauffage, difficile dcomposer).
Corrosion mtallique :
un mtal M est corrod ds que sa concentration dissous dans l'eau dpasse 10
-6
mole.l
-1
.
Par exemple, dans le cas de la formation de la rouille, les quilibres qui conduisent la corrosion du fer sont les
suivants:
Le fer est oxyd en milieu acide par H
+
:
2
2
H Fe H 2 Fe + +
+ +
Puis l'oxygne dissous dans l'eau oxyde le fer (+II) en fer (+III):
3 2 2
2
) OH ( Fe 4 O H 2 O Fe 4 + +
+
C Cy yc cl le e n na at tu ur re el l d de e l l e ea au u
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Diagramme de corrosion du fer en milieu aqueux
Le diagramme de corrosion du fer (c=10
-6
M) montre ainsi que le fer se corrode l'air en milieu humide :
si 4 pH 12.
La corrosion cesse si le rsultat est adhrent et oxyd, c'est pour cela que l'on ralise des oxydations chimiques par
phosphatation ou par chromatation .
On trouvera des explications plus dtailles sur la corrosion du fer en Deug SM2
Diagramme E =f(pH)
c =10
-6
M
pH
0 2 4 6 8 10 12 14
E

(
V
o
l
t
)
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
Fe
3+
Fe(OH)
3
Fe
H
F
eO
2
-
Fe
2+
E
b
E
a
-0.2
E
b
+0.4
E
a
{1}
{2}
{4}
{10}
{3}
{7}
{6}
{5}
{9}
{8}
F
e(O
H
)
2