Anlisis qumico de un compuesto orgnico desconocido - Tipos de reacciones en los grupos funcionales orgnicos

Roco Arias, Andrea Boza

Tcnico Universitario de Anlisis Qumico Fsico Universidad de Santiago de Chile

Resumen
En este laboratorio se dio a conocer las reacciones de diferentes grupos orgnicos, siendo estos desconocidos y otros conocidos, como los grupos funcionales. Estos ltimos son estructuras que reemplazan a los tomos de hidrogeno perdidos por las cadenas hidrocarbonadas saturadas. Las diferentes experiencias realizadas se llevaron a cabo por medio de reacciones de pruebas positivas (notoriedad de colores) que admite la existencia de elementos orgnicos, sabiendo finalmente de cuales se trababan, de no ser as, se saba que su reaccin era o muy lenta o simplemente no reaccionaba. Los diferentes tipos de reacciones dieron un test positivo, eso quiere decir que en todos pudimos ver colores al momento de mezclar las sustancias qumicas. No obstante los alcoholes terciarios no reaccionaron mantenido su color original.

Abstract
In this laboratory there were announced the reactions of different organic groups, being these unknown and other known as functional groups. The above mentioned are structures which replaces the hydrogen atoms lost by the saturated hydrocarbon chains. The different experiences were carried out by means of reactions of positive tests (visibility of colors), that admits the existence of organic elements, finally knowing of what kind of group was they, if not, it knew that its reaction was very slow or simply not reacting. The different types of reactions gave a positive test that means that in all we could see colors at the moment of mixing the chemical substances. However, tertiary alcohols did not react to maintain its original color.

INTRODUCCIN
Un compuesto orgnico es una sustancia qumica que contiene carbono, formando enlaces carbono-carbono y carbono-hidrogeno. En muscos casos contiene oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo, boro, halgenos y otros elementos menos frecuentes en su estado natural. La principal caracterstica es que arden y pueden ser quemadas. La mayora de los compuestos orgnicos se producen de forma artificial mediante sntesis qumica aunque algunos todava se extraen de fuentes naturales. Dentro de la qumica orgnica existen variados tipos de elementos, como se mencion con anterioridad, que conforma un compuesto orgnico. Estos pueden estar dentro de la clasificacin de hidrocarburos o hidrocarburos sustituidos. Pero este ltimo es al cual le tomaremos atencin, ya que conforma parte relevante dentro de un compuesto, por ello debemos saber qu es un grupo funcional. Un grupo funcional es un conjunto de tomos enlazados de una determinada forma, que presentan una estructura y propiedades fsico-qumicas determinadas que caracterizan a los compuestos orgnicos que los contienen. Estos van unidos a una cadena carbonatada, representada en la frmula general por R para los alifticos y como Ar para los aromticos. Los grupos funcionales son responsables de la reactividad y las propiedades qumicas de los compuestos orgnicos. Algunos de los grupos funcionales ms representativos son: Oxigenados: alcohol (R-OH), ter (R-O-R), aldehdo (R-C=OH), cetona (R-C=O-R), cido carboxlico (R-COOH), ster (R-COO-R) Nitrogenados: amina (R-NH2), amida (R-CO-NR2) Halogenados: haluro (R-X)

Objetivos Conocer y aplicar las tcnicas que permitan la identificacin de un compuesto qumico orgnico a travs de ensayos de solubilidades y reacciones de identificacin de los grupos funcionales. Reconocer algunos tipos de reacciones en que los grupos funcionales participan.

MATERIALES Y MTODOS
Materiales Los materiales utilizados en el laboratorio fueron tubos de ensayo, papel alusa, bagueta, piceta, reloj y papel pH. Los reactivos a utilizar, en cambio, fueron CH2Cl2, formalin sulfrico, cloruro de hierro (III), FENOL, 2,4-dinitrofenilhidracina, formaldehido , cetona, clorhidrato de hidroxilamina, n-butanol, 2-butanol y ter-butanol, reactivo de Lucas, H2CrO4, tricloruro de aluminio, butilamina y acido carboxlico. Mtodos I. Identificacin de hidrocarburos aromticos

Se disolvi en un tubo de ensayo 10mg de una muestra en 1mL de diclorometano. Luego se verti la solucin por las paredes de otro tubo de ensayo que contuvo 1mL del reactivo formaln sulfrico (sin haberlo agitado), de manera que se formaron dos capas de lquidos inmiscibles. Apareci un color en la interfase lo que indic ensayo positivo.

II.

Identificacin de fenoles; reaccin con cloruro de hierro(III)

Se disolvi 5mg de una muestra en 1mL de agua y dos gotas de solucin acuosa de cloruro de hierro (III) al 1%. Se observ cambio de color.

III. Identificacin del grupo carbonilo a) Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidracina: Se agreg a 1mL del reactivo de 2,4dinitrofenilhidracina gotas de una muestra, se agit y se aplic calor en caso de ser necesario, pero suavemente. Se observ la formacin y color del precipitado que se form. b) Reaccin con clorhidrato de hidroxilamina: Se agreg a 1mL de solucin de clorhidrato de hidroxilamina con indicador, gotas de a una muestra. Se agit y se observ un cambio de color del indicador.

IV. Reaccin de oxidacin; reaccin en alcoholes a) Se utiliz n-butanol, 2-butanol y ter-butanol; Se coloc 0,5mL de alcohol ms 2mL del reactivo de Lucas. Se cerr el tubo con un tampn y se agit vigorosamente, se dej reposar y se observ. La aparicin de un halogenuro de alquilo insoluble,

indic ensayo positivo. Se observ y anot la velocidad de reaccin para los diferentes tipos de alcoholes. b) Se disolvi una gota o 20mg de alcoholes utilizados anteriormente en 1mL de acetona y se agreg una gota de reactivo de cromo y se agit.

V.

Reaccin en aromticos

En un tubo de ensayo seco, se disolvi 100mg del aromtico con 1mL de diclorometano. Se agreg con cuidado 0.500g de tricloruro de aluminio, de tal forma que algunos cristales se depositaron en las paredes. La aparicin de color indic reaccin positiva.

VI.

Identificacin de cidos carboxlicos

Se prepararon soluciones acuosas o hidroalcohlicas de la muestra y se midi la acidez con papel indicador de pH. Se utilizaron placas de toque.

Resultados y Discusiones
I. Identificacin de hidrocarburos aromticos (test de Le Rosen):

La identificacin de los compuestos aromticos, en este caso tolueno y naftaleno, a travs de la reaccin de Le Rosen se da por medio de la sustitucin electroflica aromtica, el cual consta de la aplicacin del formaln sulfrico (por su capacidad para oxidarse). En la solucin del formaln es donde se forma el carbocatin hidroximetilo que activa la reaccin, que es el que ataca al compuesto aromtico produciendo quinonas (pigmentos orgnicos que se caracterizan por ciertas semejanzas estructurales que les proporcionan sus colores brillantes). Al pasar el tiempo, se pudo verificar que a mayor tiempo transcurrido el color se identifica con mayor claridad. Los colores observados fueron los siguientes:

Figura 1.1 - Utilizando Tolueno

Figura 1.2 - Utilizando Naftaleno

Incoloro, caf rojizo, naranja.

Incoloro, verde, amarillo.

Figura 1.3 - Reaccin

Figura 1.4 Espectro IR Tolueno

Figura 1.5 Espectro IR Naftaleno

II.

Identificacin de fenol:

En la reaccin con Cloruro de Hierro III, el Fe se une al grupo fenxido. Los iones fenxido son an ms reactivos que los fenoles hacia la sustitucin aromtica electrfilica, ya que tienen una carga negativa reaccionan con electrfilos (en este caso Fe) para formar complejos. Esta respuesta se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrgeno del grupo hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unin del grupo fenxido al hierro (formacin de complejo), considerando que las disoluciones de fenoles presentan coloracin, tambin se estima una reaccin de oxidacin del fenol llamada Quinona las cuales son coloreadas. La coloracin que se obtuvo fue prpura intenso, color caracterstico del complejo formado de hierro y fenol.

Figura 2.1 Reaccin

6 Ar-OH + FeCl3 [ (ArO)6 Fe ] H3 + 3 HCl

Figura 2.2 Espectro IR Fenol

III.

Identificacin del grupo carbonilo:

a) Reaccin con 2,4.dinitrofenilhidracina: Se utiliza la 2,4-dinitrofenilhidrazina (reactivo de Brady), sta reacciona con el grupo carbonilo de los aldehdos y cetonas formando 2,4-dinitrofenilhidrazonas, las cuales son slidas, observando as un precipitado de color amarillo en las dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas saturadas, y de color anaranjado en las dinitrofenilhidrazonas de anillos aromticos y sistemas conjugados. Este tipo de reaccin es adicin nucleoflica y se ve favorecida en medio cido ya que este contribuye a la polarizacin del grupo carbonilo facilitando el ataque nucleoflico del reactivo al carbocatin. Por otro lado un exceso de acidez en el medio es perjudicial porque la 2,4-dinitrofenilhidrazina forma una sal en la cual el par de electrones no compartidos del tomo del nitrgeno quedan bloqueados por el protn y pierde sus propiedades nucleoflicas. Tambin es una reaccin de condensacin que se puede observar en la liberacin de agua.

Figura 3.1 Reaccin

Figura 3.2 Reaccin

Figura 3.3 Espectro IR Cetona

Figura 3.4 Espectro IR Formaldehdo

b) Reaccin con clorhidrato de hidroxilamina: El clorhidrato de hidroxilamina o cloruro de hidroxilamonio reacciona con el grupo carbonilo dando origen al compuesto denominado oxima, liberndose cloruro de hidrgeno (HCl) de esta reaccin puesto que la oxima formada carece de carcter bsico y se produce una marcada disminucin del pH del medio. Esta disminucin de pH es evidenciada por el viraje del indicador cido-base dando una respuesta positiva al reconocimiento, idealmente usar anaranjado de metilo, el cual en pH cido vira a Rojo en el rango de 3.1 a 4.4 (si se pone de amarillo o se queda naranja es porque no est en pH de su rango de viraje). Se observ que la reaccin entre aldehdo y clorhidrato pas desde naranjo a rojo, tornndose turbio, mientras que en la reaccin entre cetona y clorhidrato se obtuvo una solucin transparente que tambin pas desde naranjo a rojo.

Figura 3.5 Reaccin

IV.

Reaccin de oxidacin; identificacin de alcoholes a) Test de Lucas

Este test se utiliz para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, en el cual se dispuso del reactivo de Lucas que es una solucin de cloruro de zinc y cido clorhdrico. Esta reaccin es de sustitucin en la que el cloruro reemplaza al grupo hidroxilo OH. El reactivo de Lucas entra en contacto con el alcohol (ya sea primario, secundario o terciario); en donde el par de electrones libres del oxgeno del grupo hidroxilo (ataque nucleoflico) reacciona con el cloruro de zinc disuelto en cido clorhdrico formando un intermediario que permite la salida del grupo hidroxilo o un estado de transicin, permitiendo la formacin del respectivo carbocatin en la reaccin SN1 y un estado de transicin SN2 en donde entra el nuclefilo sustituto (cloruro) y sale el nuclefilo a reemplazar (hidroxilo). Los alcoholes terciarios reaccionaron instantneamente con el reactivo de Lucas provocando una turbidez debida a que al anin cloruro reaccion con el carbocatin creando un cloroalcano insoluble.

Los alcoholes secundarios reaccionaron por un mecanismo SN1, pero ms lento que los alcoholes terciarios, debido a que los carbocationes secundarios son menos estables que los carbocationes terciarios, cuando los alcoholes secuandarios reaccionan con el reactivo de Lucas tambin crean un cloroalcano insoluble, demorndose de 10 a 15 minutos en reaccionar completamente. Los alcoholes primarios no reaccionaron significativamente con el reactivo de Lucas, o lo hacen lentamente demorndose hasta varios das en hacerlo. La sustitucin de alcoholes no es SN1, sino que es SN2, que significa que la sustitucin procede en un solo paso y por otro lado el carbocatin que se crea es muy inestable; ya que la carga positiva es solo estabilizada por un carbono.

Figura 4.1 Reaccin Alcohol Primario

Figura 4.2 Reaccin Alcohol Secundario

Figura 4.3 Reaccin Alcohol Terciario

b) Reaccin de oxidacin La oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms hidrgeno (hidrgenos a) del carbono que tiene el grupo OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos hidrgenos a que tiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario. Un alcohol primario contiene dos hidrgenos a, de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehdo o ambos para formar un cido carboxlico. Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno a para transformarse en una cetona. Un alcohol terciario no tiene hidrgeno a, de modo que no es oxidado, aun as, un agente cido puede deshidratarlo a un alqueno y luego oxidar ste.

El mecanismo de oxidacin de alcoholes con cido crmico procede en varios pasos generalmente presentados de la siguiente manera: 1- El cido crmico es protonado y casi de inmediato se rompe el enlace con el cromo para formar agua, la parte parcialmente positiva del cromo se une con la negativa del alcohol para formar un ster cromado: Figura 4.4 Paso 1

2- El agua se protona formando un in hidronio, se forma el doble enlace con el oxgeno para formar un aldehido, el cromo se reacomoda para formar el ion cromito ms estable. Este paso es el determinante de la velocidad de la reaccin, los alcoholes terciarios no cuentan con el hidrgeno en el carbono que contiene la hidroxilo y no experimentan oxidacin con facilidad. Figura 4.5 Paso 2

Utilizando cido crmico, se observ que la solucin se torn de color verde limn, la cual corresponda al alcohol primario. En tanto, la solucin perteneciente al alcohol secundario cambi inmediatamente a azul. La solucin correspondiente al alcohol terciario se mantuvo de color amarillo, es decir, no reaccion de forma inmediata.

Figura 4.6 Reacciones

Alcohol primario

Acido carboxlico

Alcohol secundario

Cetona

Aldehdo

Acido carboxlico

Figura 4.7 Espectro IR Alcohol primario: Metanol

Figura 4.8 Espectro IR Alcohol Secundario: 2-pentanol

Figura 9 Alcohol terciario: 2-metil-2-propanol

V.

Reaccin en aromticos

Para la identificacin de un anillo aromtico se pueden utilizar diversos tipos de test. Uno de ellos es el de Friedel - Crafts, que corresponde a una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, la cual puede ser de alquilacin o acilacin. La que se realizar en esta experiencia, corresponde a una alquilacin del hidrocarburo aromtico a travs de una reaccin del tipo mencionado anteriormente. Los anillos de benceno pueden alquilarse por reaccin con un cloruro de alquilo en presencia del cloruro de aluminio (cido de lewis) como catalizador, obtenindose como producto un hidrocarburo aromtico y un haluro de hidrgeno. Ya que para la identificacin se utiliza cloroformo como cloruro de alquilo se produce la formacin de un derivado del ion triarilmetilo, el cual es el causante de la coloracin observada en el test, lo que indica que se ha producido una reaccin positiva. El cloroformo reacciona con el cloruro de aluminio para generar el complejo acido Lewis- base Lewis y posteriormente formar el carbocatin en la molcula de cloroformo y el anin tetracloruro de aluminio. El naftaleno reaccionara con el carbocatin del cloroformo y as se producir la primera sustitucin electroflica. La reaccin continuar hasta que los cloros restantes del cloroformo sean sustituidos por el naftaleno. Esta reaccin dar como resultado la coloracin del compuesto aromtico alquilado. En esta experiencia se utiliz diclorometano (CH2Cl2) en lugar de cloroformo, puesto que ambos son solventes apolares tpicos para la extraccin de compuestos orgnicos. Aunque la presencia de cloro le da un carcter levemente polar al enlace C-Cl, no le otorga solubilidad en agua al compuesto. La reaccin de naftalerno con diclorometano y cloruro de alumino produjo un color caf en la solucin, mientras que en la solucin de tolueno en diclorometano y cloruro de aluminio se observ color amarillo. Los espectros IR correspondientes al tolueno y naftaleno se encuentran en los resultados de la experiencia nmero 1, test de Le Rosen. (Figura 1.4 y 1.5 respectivamente)

Figura 1 - Reaccin

CH2Cl2

2 HCl

VI.

Identificacin de cidos carboxlicos:

La reaccin caracterstica est en su ionizacin, que se atribuye al desplazamiento electrnico a lo largo del doble enlace del grupo carbonilo hacia el tomo de oxgeno, dejando una carga positiva parcial sobre el tomo de carbono, provocando un desplazamiento inductivo a lo largo de los enlaces C-O y O-H, en sentido opuesto al tomo de hidrgeno, que puede ser extrado por interaccin con una base. Por lo cual el carcter cido de estos cidos se comprueba al ver el color rojo en las lminas del papel indicador, los cuales dan (al contacto con el cido carboxlico y la amina) un color rojo fuerte, lo que indica la acidez de dichos elementos.

Conclusiones
Segn las observaciones la mayora de los test realizados dieron positivo, esto se deduce al cambio de colores apreciables en las reacciones qumicas. Una gran diferencia la dieron los alcoholes terciaros, ya que ellos no reaccionan. Esto ocurre porque no se logran oxidar, pues acarreara a un grupo carbonilo (2 enlaces) y los tres enlaces que ya tendra el carbn, eso sumara 5 enlaces, lo cual es imposible para un carbono .

Referencias

I.

https://sites.google.com/site/organicaiii/quimica_ organica/quimica-organica-iii-nueva/quimicaorganica-iii-2009-2012/test-analisis-funcional2011/e1-e2_2011/e2_2011

II.

http://es.wikipedia.org/wiki/Compuesto_org%C3% A1nico

III.

https://docs.google.com/document/preview?hgd= 1&id=1Vmm9lrM5gZvSUOei3DltQZD5MbCt_Jvaco4 gQo2v6J0

IV.

http://es.wikipedia.org/wiki/Grupo_funcional

V.

http://www.slideshare.net/svensom/alcoholes-7629041

VI.

http://es.scribd.com/doc/91423293/Definicion-degrupo-funcional