Yann LE GRAND TP !

: POUVOIR ROTATOIRE DES LIQUIDES : POLARIMETRIE I) Loi de Biot Cette loi est relative aux solutions et aux mlanges (ce n'est qu'une loi approximative). 1) Solutions La rotation produite par une solution est proportionnelle la longueur traverse par la lumire et la concentration de la solution: !=[!]LC La quantit [!] est une constante pour une substance active donne et une radiation de longueur d'onde dtermine; [! ] s'appelle le pouvoir rotatoire spcifique. Gnralement, on calcule [!] en exprimant ! en degrs, L en dcimtres et C en grammes de substance par cm3 de solution. Pour comparer diverses substances entre elles, on a dfini par convention le pouvoir rotatoire molculaire par la relation: [M]= M[!]/100 Le pouvoir rotatoire molculaire est alors gal la rotation produite par un dcimtre d'une solution contenant une mole de substance active pour 100cm3 de solution. 2) Mlanges La rotation produite par un mlange est la somme des rotations correspondant aux diffrentes substances considres isolment: ! = ([!1]C1+[!2]C2+...)L Remarque: la rotation dpend de la longueur d'onde. II) Analyseurs et polariseurs pnombre Il semblerait qu'il suffise de recevoir le faisceau, aprs traverse du nicol analyseur, dans un viseur au point sur le diaphragme, et de chercher quelle est l'orientation de ce nicol qui donne l'extinction. Or, l'oeil est pratiquement incapable de distinguer parmi les clairements successifs quel est le minimum, en effet, l'clairement varie trs lentement au voisinage de ce minimum. En outre, l'existence de la lumire parasite (dpolarisation de la lumire par la substance, imperfection des nicols, etc...) a pour effet de rendre peu prs impossible les points d'une vibration rectiligne par extinction, avec une erreur infrieure plusieurs minutes d'arc.

Yann LE GRAND C'est pourquoi on emploie toujours, dans les mesures, des analyseurs et polariseurs pnombre, dans lesquels l'apprciation d'un minimum est remplace par l'apprciation de l'galit d'clairement de deux plages spares par une ligne nette. Un polariseur pnombre est constitu d'un nicol P et d'une lame demi-onde solidaire de ce nicol. La lame demi-onde ne recouvre que la moiti du polariseur; l'une de ses lignes neutres, oriente selon l'axe Ox, faisant un petit angle " avec l'axe passant OP du polariseur. On observe alors deux plages correspondant l'une la lumire traversant la fois le polariseur et la lame demi-onde (plage n1) et l'autre la lumire traversant seulement le polariseur (plage n2). La lame demi-onde transforme la vibration OP issue du polariseur en une vibration symtrique OP' qui fait l'angle -" avec Ox. Soit OA l'axe passant de l'analyseur, il fait l'angle # avec Oy, donc un angle $/2+# avec Ox.
A " $/2+" O ! -! P x, #/2 P'

Dans le cas n1, # >0 , la plage 1 recouverte par la lame demi-onde contient une vibration qui fait un angle $/2-"%# avec OA et la plage 2 une vibration pour laquelle l'angle est gal $/2-"+#. Leurs clairements sont, d'aprs la loi de Malus: I1= I0 cos2($/2-"%#)= I0 sin2("+#) I2= I0 cos2($/2-"+#)= I0 sin2("%#) Donc la plage 2 est plus sombre. ` Dans le cas n2, #=0, les clairements sont gaux. Dans le cas n3, #<o, c'est la plage 1 qui est la plus sombre.
cas n1 cas n2 cas n3

!>0

!=0

!<0

Il existe donc deux positions de l'analyseur pour lesquelles on teint successivement les deux plages (#=%" : plage 1 teinte, #=" : plage 2 teinte).

Yann LE GRAND III) Manipulation 1) Polarimtre de Laurent ( pnombre)

demi-onde source P tube polarimtrique A cercle gradu oeil

Il emploie un polariseur pnombre et un analyseur mobile dont on peut mesurer la rotation grce un cercle gradu. Le polariseur pnombre est fixe, la ligne de sparation des plages l'est donc aussi. Le polariseur fournit une vibration OP, la lame une vibration OP'. Il y a donc galit d'clairement lorsque OA est suivant Ox (#=$/2, grand clairement), ou suivant Oy (#=0, petit clairement). C'est dans cette dernire configuration que le polarimtre est utilis. Si on introduit le tube polarimtrique contenant la substance active, les deux vibrations OP et OP' subissent des rotations gales ! , et il faut, pour rtablir l'galit d'clairement, tourner l'analyseur d'un angle ! , de faon que la direction de la vibration que laisse passer l'analyseur soit orthogonale la bissectrice des deux vibrations transmises par la substance (#=!). C'est donc cette rotation #=! que l'on lit sur le cercle qui porte l'analyseur. Remarque: La rotation produite par la substance dpendant de la longueur d'onde, les polarimtres ne peuvent tre employs qu'en lumire monochromatique (ici raie D du sodium). 2) Mesures On prpare une solution de saccharose de concentration dtermine (avec par exemple 10g de sucre dans 100 cm3 d'eau distille). On place le tube polarimtrique le plus court rempli de la solution sucre dans le polarimtre, on met l'oculaire au point sur la ligne de sparation des deux plages lumineuses et on mesure la rotation (le rglage du zro de l'appareil en l'absence de tube peut tre ralis l'aide de la vis situe sous l'oculaire). a) Vrifier que la rotation est proportionnelle la longueur L du tube polarimtrique, tracer != f(L). Pour cette manipulation, on dispose de cinq tubes de longueurs diffrentes qui seront remplis de la mme solution de saccharose. b) Vrifier que la rotation est aussi proportionnelle la concentration en sucre, tracer != f(C). Pour ce faire, on ralisera deux dilutions successives partir de la solution d'origine. c) Calculer le pouvoir rotatoire spcifique [!] du saccharose. Comparer avec la valeur affiche sur l'armoire.