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+
Remarque : Consquences sur les proprits physiques
Halognoalcanes = composs polaires plus de forces intermolculaires (diple-diple) que dans
leurs homologues alcanes non polaires tempratures de changement dtat leves.
A temprature ambiante, CH
3
CH
3
: gaz, CH
3
CH
2
Cl : gaz, par contre CH
3
CH
2
Br et CH
3
CH
2
I : liquides.
2.2. Les fonctions organiques halognes
B. Exemples dhalognoalcanes
H
3
C I
iodomthane
CHCl
3
trichloromthane
(chloroforme)
Cl
Br Cl
Cl
Br
Halomon
F
Cl
F
F
Cl
Cl
Trichlorotrifluorothane
CFC-113
F
F
F
F
* *
n
Polyttrafluorothne (PTFE)
Tflon
Cl
*
Cl
*
n
n
Chlorure
de vinyle
PVC
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A. La liaison simple CO
Trois grandes classes de composs possdent des liaisons simples CO : les
alcools, les phnols et les theroxydes. Ces composs peuvent tre considrs
comme des drivs de leau dans laquelle un ou deux atomes H ont t substitus.
O
H H
O
CH
3
H
3
C
O
H H
3
C
O
H
mthoxymthane
theroxyde
phnol
phnol
mthanol
alcool
Oxygne hybrid sp
3
(gomtrie ttradrique)
A.1. Les alcools
C OH
Alcools = hydrocarbures dont un atome H a t
remplac par un groupement hydroxyle (OH).
Atome de C devant tre hybrid sp
3
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.1. Les alcools (suite)
Bien que fortes, les liaisons CO et OH seront
trs ractives (polarit + doublets non liants de
loxygne).
Les liaisons CO et OH sont polarises (lectrongativit : C,H < O).
C O
H
+
'
'
+
Proprits des alcools
Les alcools jouent le rle dacides dans les couples ROH / RO
-
(RO
-
: alcoolate, R : groupement
alkyle). Ce sont des acides indiffrents dans leau (pKa > 14).
Les alcools peuvent galement agir en tant que bases dans les couples ROH
2
+
/ ROH. Ce sont
des bases indiffrentes dans leau (pKa < 0).
Classement des alcools
H
3
C
C
OH
CH
3
H
3
C
propan-2-ol
isopropanol
H
3
C
OH
H
3
C
H
2
C
OH
H
3
C
CH
OH
CH
3
mthanol
thanol
mthylpropan-2-ol
tertiobutanol
Alcool primaire
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.1. Les alcools (suite)
Exemples :
Production dthanol par fermentation
levure
H
3
C C
O
C
O
O
-CO
2
H
3
C C
O
H
thanal
CH
3
CH
2
OH
thanol
rduction
dcarboxylation
glucose anion 2-oxopropanoate
(pyruvate)
2
2 2
C
6
H
12
O
6
OH
menthol
HO
Vitamine D3
HO
Cholestrol
OH
prop-2-n-1-ol
OH
propn-2-ol
Attention
il ne sagit
pas dun
alcool (nol)
sp
2
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.2. Les phnols
Ar O
H
Phnols = composs aromatiques (Ar) portant un groupement
hydroxyle OH (si plusieurs OH : polyphnols).
O
Les phnols sont plus acides que les alcools (stabilisation de lion phnolate
par msomrie).
OH
O
Couple acidobasique :
Formes msomres de lion phnolate
Hybride de
rsonance
Base conjugue du phnol stabilise acidit plus importante du phnol
O O
O O
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.2. Les phnols (suite)
Exemples :
HO
OH
Estradiol
HO
O
H
N
O
(E)-Capsacine
(E)-8-mthyl-N-vanilly-trans-6-nonenamide
OH
HO
OH
trans-resvratrol
(raisin)
OH
NO
2
O
2
N
NO
2
Acide picrique
2,4,6-trinitrophnol
HO
HO
HN
OH
Adrnaline ou pinphrine
(R)-4-(1-hydroxy-2-(mthylamino)thylbenzne-1,2-diol)
COOH
OH
COOH
O
O
acide salicylique
acide ortho-hydroxybenzoque
Aspirine
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.3. Les theroxydes
C O
C
Ethroxydes (ou thers) : proprits proches des
alcools (prsence doublets libres de latome O).
Atomes de C devant tre hybrids sp
3
Exemples :
O
oxacyclopentane
ttrahydrofurane (THF)
O
thoxythane
ther dithylique
O
O
O
O
O
O
K
thers couronnes
18C6
Charles J. Pederson, Jean-Marie Lehn,
Donald J. Cram : Prix Nobel de chimie en
1987 pour leurs travaux sur les molcules
dont la structure permet des intractions
spcifiques avec une haute slectivit
(reconnaissance molculaire).
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
A.4. Autres fonctions comprenant une liaison simple CO
Ar O
H
C O
C
C OH
C OH
HO
C OH
O
R
C O
O
R
R'
Rappel
Hydrate Hmiactal Actal
Ne surtout pas confondre ces fonctions avec des alcools ou theroxydes!!
Exemples :
R, R = chanes carbones
hydrate
hmiactal
actal
Cl
3
C
O
H
H
2
O
Cl
3
C CH
OH
OH
Chloral
trichloroactaldhyde
Chloral hydrate
2,2,2-trichlorothane-1,1-diol
O
HO
HO
OH
HO
OH
-D-glucopyranose
O
O
O
OH
12
Aculatine
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
B. La liaison double C=O
O
Y
X
Atomes O et C hybrids sp
2
Formule gnrale des carbonyles (C=O).
Dans cette famille, diffrentes fonctions existent
suivant la nature des groupements X et Y.
Exemples :
O
H
R
aldhyde
R = H ou chane carbone
O
R'
R
ctone
R, R = chanes carbones
O
H
OH
OH
OH
OH
OH
hexose
O H
11-cis-rtinal
H
O
benzaldhyde
O
H
H
mthanal
formaldhyde
O
camphre
O
damascnone
O
cis-jasmone
2.3. Les fonctions organiques oxygnes
B. La liaison double C=O (suite)
O
HO
R
O
Cl
R
O
R'O
R
O
O
R
R'
O
O
R'S
R
Acide
carboxylique
Ester
Chlorure dacyle
(chlorure dacide)
Anhydride
dacide
Thioester
Thio :
prsence
de soufre
O
N
R
R''
R'
Amide
Exemples :
R, R = chanes carbones
R, R = H ou chanes carbones
Lactame (amide intracyclique)
Lactone (ester intracyclique)
N
S
CO
2
H
O
H
N
O
Pnicilline G
acide
amide N
N
N
N
NH
3
O
O
P O
O
-
OH
O
P
O
O
P
O
O
N
H
OH
OH OH
OH
O
NH O
S
O
Actyl co-enzyme A
amide
amide
thioester
O
OH
Ibuprofne
acide
N
COOH
Acide nicotinique
acide
CH
3
C CH
2
COOCH
3
n
Poly(mthacrylate de mthyle)
PMMA (plexiglas)
ester
O
O
actate disopentyle
(arome de banane)
ester
Liaison
peptidique
R
3
N H O
H
2.3. Les fonctions organiques azotes
A. La liaison simple CN : la fonction amine
Amines = drivs de lammoniac dont un ou plusieurs
H sont remplacs par des chanes carbones.
Atome N devant tre hybrid sp
3
C N
R
R'
R, R = H ou chanes carbones
Les liaisons CN et NH sont polarises (lectrongativit : C,H < N) + doublet libre sur N.
+
Proprits des amines
Les amines sont basiques (doublet libre sur N).
H NR
2
O
H
H
R
3
N H OH
R
3
N H
OH
amine cation
ammonium
Basicitcroissantedesamines
NH
3
CH
3
NH
2
(CH
3
)
2
NH
N
R
R''
R'
Effets inductifs donneurs
des chanes carbones
2.3. Les fonctions organiques azotes
A. La liaison simple CN : la fonction amine (suite)
Classement des amines
Amine primaire
Amine secondaire
Amine tertiaire
N
R
H
H
N
R
R'
H
N
R
R'
R''
N
R'''
R
R'
R''
Sel dammonium
quaternaire
Remarque : ce nest pas la mme
dfinition que pour les alcools (on prenait
en compte le C portant lhydroxyle, ici cest
directement le N).
Exemples :
N
OH
choline
NH
2
amphtamine
Amine I
N
O
OH
O
HN
O
O
Quinapril
(Accupril)
Amine II
N
N
nicotine
Amine III
N
OH
N
O
quinine
Amine III
O
N
mthadone
Amine III
Amide
pyrrolidine
quinoline
pyridine
2.3. Les fonctions organiques azotes
B. La liaison double C=N : la fonction imine
C N
R''
R' R
Imines
Si R = alkyl ou aryl, on peut parler de bases de Schiff (imines stables).
Atomes de C et N devant tre hybrids sp
2
Exemples :
R, R , R = H ou chanes carbones
N
polyzonimine
O
N
H
Cl
O
N
H
Cl
N-(3-chlorophnyl)-2-hydroxy-1-naphthaldimine
nolimino ctoamino
Proprits photochromiques et thermochromiques ltat solide
Tautomrie : raction chimique rversible
faisant intervenir le dplacement concomitant
dun atome dhydrogne et dune liaison
(proportion des tautomres dpend du pH, du
solvant, de la temprature).
Tautomrie
nol- cto-
-imino
-amino
2.4. Autres htroatomes
A. Le soufre
Soufre hybrid sp
3
(gomtrie ttradrique)
S
H
R
Thiol
(mercaptan)
S
R'
R
Thiother
S
H
Ar
Thiophnol
S
R' S
R
Disulfure
Exemples :
HS OH
O
NH
2
Cystine
acide (R)-2-amino-
3-sulfanylpropanoque
S
Allylmthyl thiother
3-(mthylsulfanyl)prop-1-ne
H
N
OH
O
O
N
H
SH
O
NH
2
HO
O
glutathion
O
OH
S
S
Acide lipoque
S
S
H
2
N COOH
COOH H
2
N
Cystine
SH
3-mthylbut-2-ne-1-thiol
(jet de moufette)
O
OH
NH
2
S
mthionine
HS 2-(4-mthylcyclohex-
3-nyl)propane-2-thiol
(pamplemousse)
2.4. Autres htroatomes
B. Le phosphore
Ion phosphate : PO
4
3
H
3
PO
4
Acide phosphorique Ion dihydrognophosphate Ion hydrognophosphate Ion phosphate
H
2
PO
4
HPO
4
2
PO
4
3
+ H + H + H
proprits acido-basiques
formules msomres
pK
a1
= 2,1 pK
a2
= 7,2 pK
a3
= 12
HO
P
O
OH
OH
O
P
O
OH
OH
O
P
O
O
OH
O
P
O
O
O
O
P
O
O
O
O
P
O
O
O
O
P
O
O
O
O
P
O
O
O
2.4. Autres htroatomes
B. Le phosphore (suite)
Phosphoester
monophosphate
O
P
O
O
O
R
diphosphate
O
P
O
O
O P
O
O
O
R
triphosphate
O
P
O
O
O P
O
O
O
R
P
O
O
O
Phosphodiester
R
O
P
O
O
O R'
Phosphotriester
R
O
P
O
O
O R'
R''
Acylphosphate
O
P
O
O
O
O
R
CQFR
1. Les hydrocarbures
2. Les fonctions organiques
Savoir identifier et nommer les fonctions organiques cites dans le cours.
Savoir reconnatre un alcane, alcne, alcyne ou aromatique.
Connatre les caractristiques lies ces familles de compos (insaturations,
position particulire des substituants sur un cycle driv du benzne).
1) Parmi ces composs, lesquels sont aromatiques (pensez ventuellement prendre en compte les
doublets non liants)?
2) Dterminez le nombre dinsaturations portes par les composs suivants :
3) Soit un cycle benznique avec deux substituants CH
3
en position 1 et 3. Sagit-il du para-
dimthylbenzne, de lortho-dimthybenzne ou du mta-dimthylbenzne?
4) Donnez la formule brute des 7 molcules reprsentes ci-dessus.
Exercices dapplication
O
H
N
N
Exercices dapplication
5) Identifiez et nommez les fonctions prsentes sur les molcules ci-dessous :
H
O
O
O
O HO
O
O O
HO
OH
O
N
S
O
HO
N
H
NH
2
Srotonine
(neuromodulateur du systme nerveux central)
Cinnamaldhyde
(composant principal de lessence de cannelle)
Epothilone A
(produit bactrien naturel possdant une activit
anticancreuse plus puissante que celle du taxol)
Mvastatine
(mtabolite fongique inhibant lenzyme qui contrle
la biosynthse du cholestrol)
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