Tel 00002292

` THESE
pr esent ee par
Fran cois Triozon

pour obtenir le grade de
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Docteur de lUniversit e Joseph Fourier - Grenoble 1 Sp ecialit e : Physique
DANS DIFFUSION QUANTIQUE ET CONDUCTIVITE ` SYSTEMES LES APERIODIQUES
Soutenue le 14 juin 2002 devant la Commission dExamen : Pr esident : Examinateurs : J. Chevrier X. Blase F. Ducastelle E. Kats D. Mayou G. Montambaux
Rapporteur
Rapporteur
Th` ese pr epar ee au sein du Laboratoire dEtudes des Propri et es Electroniques des Solides - CNRS - Grenoble
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` TABLE DES MATIERES
Table des mati` eres

Introduction g en erale I Conductivit e et diusion quantique I.A Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.B Conductivit e dun mod` ele d electrons ind ependants a `T =0 . . . . . . I.B.1 Mod` eles de hamiltoniens et etats electroniques . . . . . . . . . . I.B.2 D enition de la conductivit e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.B.3 Cas dun cristal faiblement d esordonn e : approche de BlochBoltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.B.4 Cas g en eral : formule de Kubo-Greenwood . . . . . . . . . . . . I.C Lien entre conductivit e et diusion quantique . . . . . . . . . . . . . . I.C.1 Etalement quadratique et fonction dautocorr elation de la vitesse I.C.2 Expression de la conductivit e DC . . . . . . . . . . . . . . . . . I.C.3 Cas dun syst` eme diusif : formule dEinstein . . . . . . . . . . . I.C.4 Prise en compte des collisions in elastiques . . . . . . . . . . . . I.D Localisation dans les syst` emes d esordonn es . . . . . . . . . . . . . . . . I.D.1 Mod` ele dAnderson des syst` emes d esordonn es . . . . . . . . . . I.D.2 Etats etendus et etats localis es . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.D.3 Th eorie d echelle de la localisation . . . . . . . . . . . . . . . . . I.D.4 Lien avec la diusion quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.E Transport anormal dans les syst` emes quasip eriodiques . . . . . . . . . . I.E.1 Diusion quantique anormale dans les quasicristaux? . . . . . . I.E.2 Loi de Drude g en eralis ee pour DC . . . . . . . . . . . . . . . . I.E.3 Loi de Drude g en eralis ee pour ( ) . . . . . . . . . . . . . . . . I.F Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 9 10 10 10 11 13 15 15 16 17 18 19 19 19 21 22 24 24 24 25 27 31 31 33 33 34
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II M ethodes num eriques II.A Introduction . . . . . . . . . . . . . II.B La m ethode de r ecursion . . . . . . II.B.1 La demi-cha ne de r ecursion II.B.2 Evolution sur la demi-cha ne
II.C
II.D
II.E
II.F
II.B.3 Calcul de la densit e d etats locale . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Approximations polynomiales dop erateurs : evolution et ltrage en energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 II.C.1 Introduction et notations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 II.C.1.a Restriction aux m ethodes polynomiales . . . . . . . . . 38 II.C.1.b Pr ecision et co ut num erique . . . . . . . . . . . . . . . 39 II.C.1.c Cas de lop erateur d evolution : ecacit e num erique et stabilit e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 ) sur des II.C.2 Algorithme g en eral : d eveloppement dun op erateur f (H polyn omes orthogonaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 II.C.2.a D eveloppement sur une base de polyn omes orthogonaux 41 II.C.2.b Algorithme g en eral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 ) par d II.C.3 Approximation de f (H eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 II.C.3.a D eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev de premi` ere esp` ece . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 II.C.3.b Convergence du d eveloppement de lop erateur d evolution 44 II.C.3.c Ecacit e et stabilit e num erique pour lop erateur d evolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 ) par un polyn II.C.4 Approximation de f (H ome optimis e : m ethode de r ecursion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 II.C.5 Ecacit e compar ee des m ethodes polynomiales pour r esoudre lESDT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 II.C.5.a M ethodes du second ordre : Runge-Kutta et SOD . . . 48 II.C.5.b M ethodes dordre elev e : Chebyshev et r ecursion . . . . 48 II.C.5.c Comparaison par un test num erique . . . . . . . . . . 48 II.C.6 Filtrage en energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 II.C.7 R esum e des m ethodes choisies pour l evolution et le ltrage . . . 52 Diusion quantique r esolue en energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 II.D.1 Moyenne dun op erateur sur une fen etre d energie . . . . . . . . 52 II.D.2 Cas de l etalement quadratique moyen : comment evaluer ecacement la trace? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 II.D.3 Utilisation de conditions aux limites p eriodiques . . . . . . . . . 55 II.D.4 Description de la m ethode num erique . . . . . . . . . . . . . . . 56 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 II.E.1 Mod` eles dAnderson 2D et 3D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 II.E.2 R eseau carr e 2D avec ux magn etiques al eatoires . . . . . . . . 60 II.E.3 Oscillations Aharonov-Bohm dans un nanotube de carbone, en pr esence de d esordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
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III Transport electronique dans les quasicristaux III.A Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . III.B Les quasicristaux : structure et propri et es electroniques . . . . . III.B.1 D ecouverte des quasicristaux . . . . . . . . . . . . . . . . III.B.2 Construction et propri et es de la cha ne de Fibonacci . . . III.B.2.a M ethode de coupe et projection . . . . . . . . . III.B.2.b Figure de diraction . . . . . . . . . . . . . . . III.B.2.c Auto-similarit e et isomorphisme local . . . . . . III.B.2.d Propri et es spectrales . . . . . . . . . . . . . . . III.B.2.e Etats critiques et diusion anormale . . . . . . III.B.2.f Lien entre la diusion quantique et la nature du III.B.3 Transport electronique dans les quasicristaux . . . . . . . III.C Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es . . . . III.C.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . III.C.2 G eom etrie des pavages de Rauzy g en eralis es . . . . . . . III.C.3 Mod` ele de liaisons fortes . . . . . . . . . . . . . . . . . . III.C.4 Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es III.C.4.a Mise en garde importante . . . . . . . . . . . . III.C.4.b Dynamique d etats initialement localis es . . . . III.C.4.c Dynamique d etats ltr es en energie . . . . . . III.C.4.d Etats etendus en bord de bande . . . . . . . . . III.C.5 Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es III.C.5.a Dynamique d etats initialement localis es . . . . III.C.5.b Dynamique d etats ltr es en energie . . . . . . III.C.5.c Etats etendus en bord de bande . . . . . . . . . III.D R ole du d esordre statique dans le mod` ele de Fibonacci 3D . . . III.D.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . III.D.2 Mod` ele et m ethode num erique . . . . . . . . . . . . . . . III.D.3 R egime de potentiel quasip eriodique faible . . . . . . . . III.D.4 R egime de potentiel quasip eriodique fort . . . . . . . . . III.E Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . spectre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2D . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67 67 68 68 69 69 71 72 73 74 75 77 78 78 79 81 82 82 82 87 89 90 91 92 93 95 95 96 96 98 100 105 105 106 106 106 109 111 116 116
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IV Transport electronique dans les nanotubes de carbone IV.A Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.B Les nanotubes de carbone monofeuillets . . . . . . . . . . . . . . . . IV.B.1 Graphite, graph` ene et nanotubes . . . . . . . . . . . . . . . IV.B.2 Structure et propri et es electroniques du graph` ene . . . . . . IV.B.3 G eom etrie des nanotubes monofeuillets . . . . . . . . . . . . IV.B.4 Cons equences de la g eom etrie sur les propri et es electroniques IV.C Les nanotubes de carbone multifeuillets . . . . . . . . . . . . . . . . IV.C.1 Structure des nanotubes multifeuillets . . . . . . . . . . . .
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IV.C.2 Incommensurabilit e dans les nanotubes multifeuillets . . . . . . IV.D Etude du transport electronique dans les nanotubes multifeuillets . . . IV.D.1 Cadre de l etude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.1.a Mod` ele de liaisons fortes . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.1.b Propagation de paquets dondes et conductance . . . . IV.D.2 Propagation non balistique dans les multifeuillets incommensurables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.2.a Syst` emes etudi es . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.2.b Transfert du paquet dondes sur les feuillets internes . IV.D.2.c Diusivit e le long de laxe du tube . . . . . . . . . . . IV.D.3 Oscillations de la magn etoconductance . . . . . . . . . . . . . . IV.D.3.a Eet Aharonov-Bohm et motivation de cette etude . . IV.D.3.b Oscillations de la magn etoconductance dun cylindre d esordonn e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.3.c Oscillations de la magn etoconductance dun feuillet isol e d esordonn e. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.D.3.d Oscillations de la magn etoconductance dun nanotube multifeuillet incommensurable, en labsence de d esordre. IV.E Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Conclusion g en erale A D eveloppement des op erateurs d evolution et de ltrage sur lyn omes de Chebyshev A.A Op erateur d evolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.A.1 Convergence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.A.2 Rapidit e de la convergence . . . . . . . . . . . . . . . . . A.B Op erateur de ltrage gaussien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.B.1 Convergence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.B.2 Rapidit e de la convergence . . . . . . . . . . . . . . . . . A.C Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
116 117 117 117 118 119 119 120 120 123 123 124 125 127 129 133
les po135 . . . . 135 . . . . 135 . . . . 136 . . . . 137 . . . . 137 . . . . 138 . . . . 139 141 . . . 141 que . . . 141 . . . 142
B Calcul de l evolution par la m ethode de r ecursion B.A Choix dun polyn ome optimis e: equivalence avec la r ecursion . . . B.B Cas de lop erateur d evolution : la r ecursion est-elle plus ecace Chebyshev? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . B.C Probl` eme dinstabilit e num erique pour lop erateur d evolution . .
C Calcul de l evolution par les m ethodes du second ordre : Runge-Kutta et SOD 145
Introduction g en erale
Peu apr` es la d ecouverte de la m ecanique quantique, les physiciens ont commenc ea ` appliquer cette th eorie aux electrons dans les solides. Ils se sont dabord int eress es aux cristaux comportant peu de d efauts structuraux, dans lesquels les electrons sont soumis, en premi` ere approximation, a ` un potentiel ayant la m eme p eriodicit e de translation que le cristal. Gr ace au th eor` eme de Bloch, on peut alors classer les etats electroniques selon une structure de bandes, ce qui a permis dexpliquer le caract` ere isolant ou m etallique de nombreux cristaux, selon quil existe ou non une bande interdite d energie au niveau de Fermi. Cela a aussi conduit a ` une premi` ere approche du transport electronique, gr ace a ` lapproximation semi-classique : le th eor` eme de Bloch permet de consid erer les electrons comme des paquets dondes ayant un comportement analogue a ` celui de particules classiques libres et qui subissent des collisions sur les d efauts structuraux du cristal. Par exemple, dans les m etaux, on est ramen e a ` un mod` ele analogue au mod` ele classique de Drude pour la conductivit e. Malgr e tous ces progr` es, la th eorie des electrons dans les cristaux est loin d etre achev ee et il est souvent n ecessaire de prendre en compte les interactions electron- electron et electron-phonon ce qui pose, encore aujourdhui, d enormes probl` emes. Dans ce travail de th` ese, nous nous sommes int eress es au transport electronique dans des mat eriaux qui, contrairement aux cristaux discut es ci-dessus, nont pas de p eriodicit e de translation. Nous navons pas pris en compte les interactions electron electron et electron-phonon, cest a ` dire que nous nous sommes limit es a ` des mod` eles d electrons ind ependants a ` temp erature nulle. M eme dans cette approximation, l etude du transport pr esente de grandes dicult es dont beaucoup ne sont pas encore r esolues. On est en eet amen ea ` etudier la propagation des fonctions dondes electroniques dans un potentiel non p eriodique, probl` eme qui nest g en eralement pas soluble math ematiquement. Nous nous sommes donc concentr es sur ce probl` eme de propagation, a ` laide de m ethodes num eriques mises au point sp ecialement pour ce type d etude. Lap eriodicit e dun mat eriau peut etre due par exemple a ` la pr esence de d efauts structuraux. Lorsquil y a peu de d efauts dans un cristal, les paquets dondes electroniques peuvent etre, entre deux collisions sur des d efauts, consid er es comme des particules classiques. Mais ce nest plus le cas lorsque la densit e de d efauts augmente : la nature
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Introduction g en erale
ondulatoire de l electron se manifeste sur des distances de propagation sup erieures a ` la distance entre d efauts. Ces eets, appel es eets dinterf erences quantiques, ralentissent la propagation et peuvent m eme la stopper totalement si le d esordre est tr` es fort. La possibilit e davoir un connement des electrons d u au d esordre a et e d emontr ee par Anderson en 1958. Depuis, la th eorie du transport dans les syst` emes d esordonn es sest beaucoup d evelopp ee et a permis dexpliquer de nombreux ph enom` enes. Il existe aussi des mat eriaux poss edant une ap eriodicit e intrins` eque, qui nest pas due a ` des d efauts structuraux. Cest le type de mat eriaux que nous avons etudi e durant cette th` ese. Nous nous sommes tout dabord int eress es aux quasicristaux, qui pr esentent un ordre a ` longue distance particulier, appel e ordre quasip eriodique. Depuis la d ecouverte des quasicristaux en 1984, les th eoriciens se sont beaucoup int eress es au probl` eme de la propagation dun electron dans des mod` eles quasip eriodiques simples. Ils ont mis en evidence des lois de propagation dites anormales, qui peuvent expliquer qualitativement les propri et es de transport observ ees dans les quasicristaux. Mais les mod` eles qui ont et e consid er es sont tr` es eloign es des quasicristaux r eels et sont, pour la plupart, a ` 1 ou 2 dimensions. Dans cette th` ese, nous avons tent e de nous rapprocher un peu plus de la r ealit e en etudiant num eriquement la propagation electronique dans des mod` eles quasip eriodiques a ` 2 et 3 dimensions. Apr` es les quasicristaux, nous avons egalement etudi e un autre type de mat eriaux, les nanotubes de carbone, dont les propri et es de transport suscitent actuellement un grand int er et. Certains nanotubes poss` edent une ap eriodicit e intrins` eque qui pourrait avoir des eets sur le transport electronique, eets que nous avons tent e de mettre en evidence. Le but de cette th` ese est donc d etudier leet des interf erences quantiques sur le transport, dans divers mat eriaux ap eriodiques. Une condition n ecessaire pour que ces eets jouent un r ole est que la temp erature soit susamment basse. Plus pr ecis ement, le temps de collision in elastique (avec les phonons) doit etre sup erieur au temps n ecessaire aux interf erences pour inuencer la propagation electronique. Au-del` a du temps de collision in elastique, il y a une perte de coh erence de phase et les interf erences disparaissent. Cette th` ese porte donc sur le transport a ` l echelle m esoscopique : nous nous int eressons a ` la propagation coh erente de l electron a ` des echelles de longueur sup erieures, voire tr` es sup erieures, a ` l echelle atomique, mais inf erieures a ` la longueur de coh erence de phase. Ces echelles de longueur d ependent beaucoup du syst` eme consid er e, et il en est de m eme pour la temp erature au-del` a de laquelle les eets m esoscopiques disparaissent. Certains syst` emes peuvent pr esenter des eets m esoscopiques au-del` a de la temp erature ambiante. Dans le chapitre I, nous introduisons les notions et le formalisme utilis es dans la suite de la th` ese. Le but est de pouvoir calculer la conductivit e dun syst` eme dans lapproximation des electrons ind ependants, a ` temp erature nulle. A basse fr equence,
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cette conductivit e peut sexprimer en fonction dune grandeur appel ee etalement quadratique moyen, li ee a ` la propagation des paquets dondes. Deux exemples nous permettent dillustrer le lien entre conductivit e et etalement quadratique : les syst` emes d esordonn es et les syst` emes quasip eriodiques. En plus d etre intuitive, cette expression de la conductivit e a ` basse fr equence ore un avantage important : l etalement quadratique est une grandeur calculable num eriquement dans des syst` emes de taille relativement grande, par des m ethodes dites despace r eel. Il est ainsi possible d etudier, avec un ordinateur de bureau et en quelques heures ou quelques jours de calcul, des mod` eles de liaisons fortes de 106 orbitales environ. Les m ethodes de diagonalisation exacte, qui consistent a ` calculer tous les etats propres et energies propres du mod` ele, donneraient plus dinformations comme par exemple la conductivit ea ` toute fr equence. Mais elles sont limit ees a ` des 4 syst` emes de 10 orbitales environ, souvent trop petits pour voir appara tre des eets dinterf erences quantiques importants. Les m ethodes despace r eel utilis ees dans cette th` ese sont pr esent ees dans le chapitre II. Nous avons apport e des am eliorations importantes, en particulier dans la mani` ere de calculer ecacement l etalement quadratique d etats ltr es en energie. Ce formalisme et ces m ethodes num eriques sont appliqu es, dans les deux autres chapitres, a ` divers mat eriaux. Le chapitre III est consacr e aux quasicristaux, qui ont initialement motiv e ce travail de th` ese. Nous etudions des mod` eles quasip eriodiques 2D et 3D et mettons en evidence des lois de diusion quantique anormale, ce qui navait jamais et e fait auparavant dans le cas 3D. Lautre nouveaut e est l etude d etats ltr es en energie, qui nous permet de voir comment la diusion quantique des paquets dondes d epend de la position du niveau de Fermi. Dans le chapitre IV, nous etudions la diusion quantique dans des nanotubes de carbone multifeuillets. Une question qui na pas encore et e r esolue exp erimentalement est de savoir si le transport est balistique, diusif ou autre. Une exp erience de magn etotransport tendrait a ` montrer que le transport est diusif. Mais le couplage entre les feuillets, ainsi que la possible incommensurabilit e entre eux, rend l etude th eorique compliqu ee. L` a aussi, nous avons utilis e les m ethodes despace r eel pour calculer la propagation, en pr esence ou non dun d esordre statique et dun champ magn etique.
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Chapitre I Conductivit e et diusion quantique

I.A
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Introduction
Ce chapitre pr esente les notions et le formalisme qui nous seront n ecessaires, dans la suite de la th` ese, pour etudier le transport electronique. Tous les mod` eles de solides consid er es dans cette th` ese sont des mod` eles d electrons ind ependants, a ` temp erature nulle. Dans le cas le plus simple dun m etal p eriodique faiblement d esordonn e, lapproche semi-classique de Bloch-Boltzmann permet de calculer la conductivit e. Mais dans le cas g en eral, une approche purement quantique est n ecessaire : la formule de Kubo-Greenwood permet dexprimer de mani` ere exacte la conductivit e du syst` eme, a ` fr equence nulle ou non-nulle, en fonction des propri et es de ses etats electroniques. Tout cela est pr esent e dans la partie I.B. Dans la partie I.C, nous montrons une relation bien connue, et exacte, entre la conductivit e a ` fr equence nulle DC et la diusion quantique des etats au cours du temps. Cette diusion quantique est mesur ee par l etalement quadratique moyen des etats, grandeur a ` laquelle on sint eressera dans tout le reste de la th` ese. Pour illustrer limportance de la notion d etalement quadratique moyen, nous pr esentons deux situations physiques o` u le calcul de cette grandeur pourrait sav erer tr` es fructueux : la localisation dAnderson dans les syst` emes d esordonn es (partie I.D) et le transport anormal dans les quasicristaux (partie I.E).
10
Chapitre I. Conductivit e et diusion quantique
I.B
I.B.1
Conductivit e dun mod` ele d electrons ind ependants ` a T =0

Mod` eles de hamiltoniens et etats electroniques
Dans toute cette th` ese, les solides sont mod elis es dans lapproximation des electrons ind ependants, et a ` temp erature nulle. Cela consiste a ` supposer que tous les electrons contribuant au transport, cest a ` dire les electrons assez proches du niveau de Fermi, sont soumis a ` un m eme potentiel statique cr e e par les noyaux atomiques et par les autres electrons du syst` eme. Un tel mod` ele peut etre continu. Il est alors d ecrit par un hamiltonien mono electronique de la forme : P2 H= + V (r ), 2m (I.1)
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o` u P est lop erateur impulsion et V (r) est le potentiel statique. Mais par la suite, nous consid ererons surtout des mod` eles de liaisons fortes, qui sont discr etis es spatialement et se pr etent donc mieux a ` une etude num erique du transport. Le hamiltonien est alors de la forme : = sij |j i|, (I.2) i |i i | + H
i i,j
o` u |i d esigne lorbitale localis ee sur le site i, i est l energie sur le site i et sij est lint egrale de saut du site i au site j . sont les Dans tous les cas, les etats propres de H etats que peuvent occuper les electrons du syst` eme. Ces electrons sont ind ependants mais satisfont tout de m eme a ` la statistique de Fermi-Dirac. A temp erature nulle, les etats d energie inf erieure au niveau de Fermi EF sont occup es et les etats d energie sup erieure a ` EF sont vides. Notons quici, et dans toute la suite de la th` ese, les electrons sont d ecrits comme des particules sans spin. Le seul eet du spin sera dintroduire un facteur 2 de d eg en erescence dans lexpression de la conductivit e.
I.B.2
D enition de la conductivit e
La conductivit e ( ) dun solide est sa fonction de r eponse a ` un champ electrique dans le r egime de r eponse lin eaire, cest a ` dire pour un champ susamment petit. Elle relie la densit e de courant macroscopique j au champ electrique macroscopique E, somme du champ ext erieur et du champ cr e e par le solide lui-m eme. On suppose ici que la longueur donde du champ electrique est grande par rapport a ` l echelle des processus electroniques qui d eterminent la conductivit e. Cette hypoth` ese est g en eralement valable pour des radiations allant jusqu` a la lumi` ere visible et les ultra-violets proches. Les
I.B
Conductivit e dun mod` ele d electrons ind ependants a `T =0
11
variations spatiales du champ ne jouent alors aucun r ole et on ne les prend pas en compte dans les calculs. Pour un champ electrique sinuso dal de pulsation , on a : j( ) = ( )E( ), (I.3)
o` u j( ) et E( ) d esignent les amplitudes complexes. est un tenseur et nest pas forc ement isotrope. Dans la suite, on ne consid erera que la conductivit e dans une direction, par exemple xx , que lon notera pour all eger l ecriture. On a donc : j x ( ) = ( )E x ( ). (I.4)
La partie r eelle de ( ) correspond a ` la dissipation par eet Joule. Quand 0, ( ) tend vers la conductivit e en champ statique DC qui est r eelle, donc totalement dissipative.
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I.B.3
Cas dun cristal faiblement d esordonn e : approche de Bloch-Boltzmann
Lapproche de Bloch-Boltzmann est bas ee sur la description semi-classique des electrons dun cristal soumis a ` un champ electrique ou magn etique [1]. Les electrons sont mod elis es par des paquets dondes de Bloch. Un paquet dondes construit dans la bande n autour du vecteur dondes k a une vitesse de groupe : v n (k ) = 1 k E n , h (I.5)
o` u En (k) est la relation de dispersion de la bande n. Ces paquets dondes se comportent comme des particules classiques sils sont soumis a ` un champ v eriant certaines conditions [1]. Tout dabord, l echelle de variation spatiale du champ doit etre grande par rapport a ` lextension spatiale des paquets dondes, qui est elle-m eme toujours grande par rapport a ` la maille du cristal. De plus, lamplitude et la fr equence du champ doivent etre assez petites pour que lon puisse n egliger les transitions interbandes, qui nont pas danalogue classique. Dans cette approximation semi-classique, leet dun petit champ electrique est de modier le vecteur dondes moyen k de chaque paquet dondes, comme sil sagissait dune particule classique de charge e et dimpulsion h k. La vitesse de groupe vn (k) des paquets dondes est donc elle aussi modi ee. A l equilibre, sans champ, la distribution (taux doccupation) des etats (n, k) du syst` eme est telle que le courant electrique est nul. Dans le cas dun m etal (cristal dont la derni` ere bande est partiellement remplie), le champ electrique modie la distribution des etats et fait appara tre un courant. Ce courant est limit e par les collisions que subissent les paquets dondes et qui sont de deux
12
types : collisions elastiques avec les d efauts structuraux du cristal et, a ` temp erature non-nulle, collisions in elastiques avec les phonons. La mani` ere la plus simple de traiter les collisions dans un m etal est lapproximation du temps de relaxation. On suppose que les collisions ont pour seul eet de relaxer la distribution des etats (n, k) vers la distribution d equilibre, en un temps caract eristique appel e temps de relaxation. En pr esence dun champ electrique statique, un r egime permanent est atteint. On peut calculer la fonction de distribution correspondante, puis en d eduire le courant et la conductivit e DC . Dans un m etal 3D isotrope, on trouve : 1 2 DC = e2 n(EF )vF , 3 (I.6)
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o` u n(EF ) est la densit e d etats par unit e de volume au niveau de Fermi, et vF est la vitesse de Fermi. Le temps de relaxation est g en eralement de lordre du temps moyen entre deux collisions. On retrouve donc la loi de Drude : DC est proportionnel au temps de collision. Lapproche de Bloch-Boltzmann est une am elioration de lapproximation du temps de relaxation. Elle traite de mani` ere plus pr ecise les collisions en tenant compte des probabilit es par unit e de temps, Wkk , pour quun etat k subisse, sous leet dune collision, une transition vers un etat k . La fonction de distribution des etats en pr esence dun champ est alors calcul ee a ` partir de ces probabilit es. La principale hypoth` ese du calcul est que les collisions successives subies par un paquet dondes sont ind ependantes et que les paquets dondes peuvent etre mod elis es de mani` ere semi-classique entre deux collisions. Prenons lexemple des m etaux faiblement d esordonn es a ` basse temp erarure, pour lesquels cette approche sapplique avec succ` es [1]. La principale source de collisions provient alors des collisions elastiques avec les d efauts structuraux du cristal. Ces d efauts sont mod elis es par un potentiel qui perturbe le hamiltonien p eriodique du cristal parfait. Les probabilit es de transition Wkk , dues a ` ce petit potentiel, sont alors calcul ees au premier ordre de perturbation. Dans le cas dun m etal isotrope, on est ramen ea ` lapproximation du temps de relaxation qui se trouve ainsi justi ee [1]. De plus, cette approche nous donne la valeur du temps de relaxation , en fonction des probabilit es Wkk . Une remarque simpose ici. Comme les collisions elastiques conservent l energie, elles ne peuvent pas dissiper l energie gagn ee par les electrons sous leet du champ. La dissipation est due aux processus in elastiques tels que les collisions avec les phonons et le couplage avec un thermostat. Mais a ` basse temp erature, cest le potentiel statique qui d etermine la valeur de la conductivit e ou, en dautres termes, qui d etermine le rythme avec lequel le syst` eme absorbe l energie fournie par le champ electrique. Les processus in elastiques par lesquels cette energie est ensuite dissip ee (eet Joule) interviennent a ` une echelle de temps plus longue et ninuencent pas la conductivit e. Cette hypoth` ese
I.B
Conductivit e dun mod` ele d electrons ind ependants a `T =0
13
est importante car elle sapplique, au moins a ` T = 0, a ` tous les syst` emes et elle est a ` la base de la formule de Kubo-Greenwood, utilis ee dans toute cette th` ese. Lapproche de Bloch-Boltzmann appliqu ee aux m etaux a ` basse temp erature nous a permis de voir un premier exemple de conductivit e d etermin ee par le potentiel statique subi par les electrons. Mais cette approximation semi-classique bas ee sur les paquets dondes de Bloch nest pas toujours valable. Dans le cas dun cristal d esordonn e, elle sapplique si le libre parcours moyen elastique le est grand par rapport a ` la longueur donde de Fermi F . Lorsque le est trop petit, la nature ondulatoire des electrons se manifeste sur des echelles plus grandes que le et il se produit des ph enom` enes de localisation faible ou forte (voir partie I.D). Dans le cas dun syst` eme intrins` equement ap eriodique, par exemple un quasicristal, la notion d etat de Bloch nexiste plus et il est n ecessaire l` a aussi dutiliser une approche plus g en erale que lapproche semi-classique.
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I.B.4
Cas g en eral : formule de Kubo-Greenwood
La formule de Kubo-Greenwood est une expression exacte de la conductivit e dun syst` eme a ` T = 0, dans lapproximation des electrons ind ependants [2]. Cette approche, contrairement a ` celle de Bloch-Boltzmann, prend totalement en compte la nature ondulatoire des electrons 1 . La conductivit e est obtenue par la th eorie de la r eponse lin eaire, qui permet dexprimer la r eponse dun syst` eme a ` une petite perturbation, en fonction des propri et es de ce syst` eme a ` l equilibre, cest a ` dire sans perturbation. Nous donnons ici les principales etapes dune d emonstration assez simple, due a ` Mott, de la formule de Kubo-Greenwood [3]. La m ethode de Mott consiste a ` calculer la puissance moyenne absorb ee par le syst` eme lorsquil est soumis a ` un champ electrique sinuso dal. Le champ electrique est consid er e comme une petite perturbation du hamiltonien qui provoque des transitions entre etats electroniques. Les probabilit es de transitions sont calcul ees au premier ordre de perturbation et lon en d eduit l energie gagn ee par unit e de temps par le syst` eme. Comme dans lapproche de Bloch-Boltzmann ci-dessus, on ne se pr eoccupe pas de savoir comment cette energie est dissip ee car, l` a encore, la conductivit e est d etermin ee par le potentiel statique, et non pas par les processus in elastiques qui dissipent l energie. On suppose quil y a dans tout le syst` eme un champ electrique macroscopique de pulsation , damplitude E0 et orient e suivant laxe (Ox) : E(t) = E0 cos(t)ux . (I.7)
1. Les interf erences quantiques sont donc totalement prises en compte, avec une longueur de coh erence de phase innie puisquil ny a pas de collisions in elastiques ` a T = 0. Et les eventuelles transitions interbandes sont aussi prises en compte.
14
Dans la jauge de Coulomb (.A = 0), on a E = A/t, do` u le potentiel vecteur : A (t ) = E0 it e eit ux . 2i (I.8)
: On en d eduit, au premier ordre en E0 , la perturbation du hamiltonien H (t ) = H . A (t ) 2eP .A(t) = eE0 eit eit V x , = eV 2m 2i (I.9)
x est lop (t) provoque des transitions entre o` uV erateur vitesse dans la direction x. H . Au premier ordre, la probabilit etats propres du hamiltonien non perturb e H e de transition dun etat propre |n a ` linstant 0 vers un etat propre |m a ` linstant t est : pnm (t) =
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1 h 2
t 0
h ( )| n d ei(Em En ) / m | H
(I.10)
( ) par son expression (I.9), on montre quaux temps longs, la proEn rempla cant H babilit e de transition par unit e de temps devient : 2 pnm (t) = t h eE0 2
2
x |n |2 (Em En + h ) + (E m E n h ) . | m| V
(I.11)
On a donc deux types de transitions, correspondant respectivement a ` une perte ou a ` un gain d energie h . Pour calculer la puissance totale P absorb ee par le syst` eme, on somme la contribution de toutes les transitions possibles, en tenant compte des taux doccupation des etats de d epart et darriv ee, donn es par la fonction de distribution de Fermi-Dirac f . On ajoute aussi un facteur 2 d ua ` la d eg en erescence de spin. P=
2 e2 E0 x |n |2 (Em En + h h f (En )(1 f (Em ))| m|V ) h 2 n,m
+ h
n,m
x |n |2 (Em En h f (En )(1 f (Em ))| m|V ) .
(I.12)
Apr` es une permutation dindices dans la premi` ere somme, on obtient :

2 P = e2 h E0
f (E n ) f (E m ) x |n |2 (Em En h | m| V ). h n,m
(I.13)
La partie r eelle de la conductivit e ( ) est obtenue en divisant cette puissance par le 2 volume V du syst` eme et par la valeur moyenne E0 /2 de E2 (t). On obtient nalement la formule de Kubo-Greenwood : e ( ) = 2e2 h f (E n ) f (E m ) x |n |2 (Em En h | m| V ). V n,m h (I.14)
I.C
Lien entre conductivit e et diusion quantique
15
Une ecriture souvent plus pratique de cette formule est obtenue en ins erant En ) dans la somme. Apr` es quelques manipulations, on obtient : e ( ) = 2e2 h V
+
dE (E
f (E ) f (E + h ) x |n |2 (E + h | m| V Em ) (E En ). h n,m (I.15) La somme sur n et m sexprime alors comme la trace dun op erateur : dE e ( ) = 2e2 h V
+
dE
f (E ) f (E + h ) x (E H )V x (E + h )]. (I.16) T r [V H h
I.C
I.C.1
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Etalement quadratique et fonction dautocorr elation de la vitesse
Nous d enissons ici des grandeurs li ees a ` la diusion quantique des electrons et qui permettent dexprimer di eremment la conductivit e (I.16). On utilise les m emes nota quelconque tions que dans la r ef erence [4]. Tout dabord, la moyenne dun op erateur A sur les etats d energie E est d enie par : A
E
)A ] T r [ (E H . )] T r [ (E H
(I.17)
On d enit alors l etalement quadratique moyen dans la direction x des etats d energie E , entre les instants 0 et t : (t ) X (0))2 X 2 (E, t) = (X
E,
(I.18)
(t) est lop o` uX erateur position dans la repr esentation de Heisenberg. On d enit aussi la fonction dautocorr elation de la vitesse de ces m emes etats, toujours entre 0 et t : x (t)V x (0) + V x (0)V x (t) E . C (E, t) = V (I.19)
Il y a une relation simple entre X 2 (E, t) et C (E, t). Pour lobtenir, on d erive X 2 (E, t) par rapport au temps : d x (t)(X (t ) X (0)) + (X (t ) X (0))V x (t) E . X 2 (E, t) = V dt (I.20)
Avant de calculer sa d eriv ee seconde, nous utilisons linvariance par translation dans le temps qui nous permet de r e ecrire (I.20) sous la forme : d x (0)(X (0) X (t)) + (X (0) X (t))V x (0) E . X 2 (E, t) = V dt (I.21)
16
La d eriv ee seconde est donc : d2 x (0)V x (t) + V x (t)V x (0) E . X 2 (E, t) = V dt2 (I.22)
En utilisant encore linvariance par translation dans le temps, on obtient nalement : d2 X 2 (E, t) = C (E, t). dt2 (I.23)
Notons que C (E, 0) est la moyenne, a ` l energie E , du carr e de la vitesse. Dapr` es (I.23), on a, aux temps courts : X 2 (E, t) C (E, 0) t2 , (I.24)
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ce qui correspond a ` une propagation balistique. Aux temps plus longs, la propagation est inuenc ee par le d esordre ou lap eriodicit e du syst` eme et elle ne sera g en eralement pas balistique. Une autre grandeur qui nous sera utile par la suite est la diusivit e d ependant du temps : X 2 (E, t) D(E, t) = . (I.25) t Dans la cas particulier dune propagation diusive, cette diusivit e tend vers une 2 constante D(E ), qui est le coecient de diusion : X (E, t) D(E ) t.
I.C.2
Expression de la conductivit e DC
Partant de la formule de Kubo-Greenwood (I.16), on peut exprimer e ( ) en fonction des grandeurs d enies ci-dessus. La relation est exacte pour DC seulement. Mais pour ( ), D. Mayou a r ecemment obtenu une relation valable dans certaines hypoth` eses et que nous verrons dans la partie I.E [4]. La trace apparaissant dans la formule de Kubo-Greenwood (I.16) est transform ee en utilisant la relation : ) = 1 (E + h H 2h
h H )t/ h dtei(E + .
(I.26)
Apr` es quelques manipulations, la formule de Kubo-Greenwood devient : e ( ) = e2 V

dteit
dE
f (E ) f (E + h ) h iHt/ h x (E H )eiHt/ T r [V Vx e ], h (I.27)
I.C
17
x (t) dans la repr o` u lon voit appara tre lop erateur vitesse V esentation de Heisenberg : e ( ) = e2 V

dteit
dE
f (E ) f (E + h ) x (0) (E H )V x (t)]. T r [V h f (E ) f (E + h ) x (t)V x (0) E , n (E ) V h
(I.28)
On obtient nalement : e ( ) = e 2

dteit
dE
(I.29)
o` u n(E ) est la densit e d etats par unit e de volume : n (E ) = 1 )]. T r [ (E H V (I.30)
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DC est la limite quand 0 de la formule (I.29). On remarque dabord qu` a temp erature nulle, f (E ) f (E + h ) = (E E F ), (I.31) lim 0 h o` u EF est l energie de Fermi. Do` u: DC = e2 n(EF )

x (t)V x (0) dt V
EF ,
(I.32)
qui s ecrit, apr` es changement de variable dans lint egrale de a ` 0: DC = e2 n(EF ) En utilisant les relations C (E F , t ) = d2 d X 2 (EF , t) et X 2 (E F , t ) = 0, 2 dt dt t=0 (I.34)
0
dtC (EF , t).
(I.33)
on peut aussi exprimer DC en fonction de l etalement quadratique : DC = e2 n(EF ) lim d X 2 (E F , t ). t dt (I.35)
On voit donc que la conductivit e DC est simplement reli ee a ` la densit e d etats et a ` la propagation des etats a ` l energie de Fermi.
I.C.3
Cas dun syst` eme diusif : formule dEinstein
Supposons que les electrons aient une propagation diusive a ` partir dun certain temps, cest a ` dire un etalement quadratique proportionnel au temps : X 2 (EF , t) = D(EF )t, (I.36)
18
o` u D(EF ) est appel e coecient de diusion. A partir de (I.35), on retrouve alors la formule dEinstein pour la conductivit e: DC = e2 n(EF )D(EF ). (I.37)
Dans un m etal faiblement d esordonn e, on peut montrer que X 2 (EF , t) a un comportement balistique jusqu` a un temps de lordre du temps de collision elastique e . L evolution de la diusivit e est alors : X 2 (E F , t ) 2 = vx t, t (I.38)
2 x2 sur les o` u vx est la moyenne de V etats au niveau de Fermi 2 . Au-del` a de e , la propagation devient diusive et la diusivit e (I.25) naugmente plus. Sa limite D(E F ) vaut 2 donc vx e , et on retrouve le r esultat (I.6) obtenu par lapproche de Bloch-Boltzmann : 2 DC = e2 n(EF )vx e .
(I.39)
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I.C.4
Prise en compte des collisions in elastiques
M eme si la formule de Kubo-Greenwood (I.35) nest valable, en toute rigueur, que pour des electrons dans un potentiel statique, elle permet, dans de nombreux cas, de pr evoir qualitativement leet des collisions in elastiques. Ces collisions existent a ` temp erature non-nulle et sont dues aux phonons ou aux autres electrons. Elles peuvent souvent etre mod elis ees par un temps de relaxation i au-del` a duquel il ny a plus de coh erence de phase, donc plus dinterf erences quantiques, et o` u la propagation des electrons devient classique et diusive. Notons que cette approximation du temps de relaxation nest pas toujours valable. En particulier, elle ne d ecrit pas le transport par sauts a ` port ee variable dans les syst` emes d esordonn es o` u les electrons sont fortement localis es. Mais elle semble raisonnable dans les syst` emes qui restent m etalliques malgr e les interf erences quantiques, comme les m etaux faiblement d esordonn es ou les quasicristaux non-isolants a ` T = 0. Dans cette approximation, leet des collisions in elastiques sur la propagation est 2 le suivant. Soient X0 (EF , t) et C0 (EF , t), l etalement quadratique et la fonction dautocorr elation de la vitesse dans le potentiel statique (T = 0). Les collisions in elastiques entra nent une relaxation exponentielle de C0 (EF , t), C (EF , t) = C0 (EF , t)et/i , (I.40)
et, de mani` ere equivalente, une propagation diusive au-del` a dun temps de lordre de i : 2 X 2 (E F , t ) X 0 (E F , i ) = D 0 ( i ). (I.41) t i
2 2 2. Pour un syst` eme isotrope de dimension d, vx = vF /d.
I.D
Localisation dans les syst` emes d esordonn es
19
La conductivit e (I.35) devient alors : DC e 2 n (E F )D 0 ( i ). (I.42)
2 La variation de DC avec i d epend donc de la loi de propagation X0 (EF , t) dans le potentiel statique. Cette relation sera appliqu ee par la suite aux quasicristaux et aux nanotubes de carbone.
I.D
I.D.1

Mod` ele dAnderson des syst` emes d esordonn es
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Le mod` ele dAnderson est un mod` ele de liaisons fortes qui permet de d ecrire des syst` emes dans lesquels les electrons sont soumis a ` un potentiel d esordonn e, cest a ` dire un potentiel qui varie de mani` ere al eatoire dans lespace. En 1958, Anderson a montr e quen pr esence dun potentiel d esordonn e susamment fort, les etats electroniques ne pouvaient pas se propager et etaient localis es spatialement [5]. La th eorie de la localisation dans les syst` emes d esordonn es sest ensuite beaucoup d evelopp ee et a permis dexpliquer, entre autres, les transitions m etal-isolant observ ees dans certains semiconducteurs dop es. Les di erents aspects de la th eorie de la localisation sont trait es en d etail dans les articles de revue [6] et [7]. Dans cette partie I.D, nous nous contentons den rappeler quelques r esultats importants, en prenant comme exemple le mod` ele dAnderson. Ce mod` ele de liaisons fortes peut etre d eni a ` une ou plusieurs dimensions. Il sagit dun r eseau ( ( cubique ) ) avec un couplage constant entre plus proches voisins, et des energies de sites al eatoires qui mod elisent le d esordre. Le hamiltonien s ecrit : = H
i
i |i i | +
i,j
s|j i|,
(I.43)
o` u s est lint egrale de saut entre plus proches voisins, et les i sont les energies de sites. Dans le mod` ele que nous consid ererons dans cette th` ese, les energies de sites sont r eparties uniform ement dans un intervalle [Vd /2, Vd /2]. Le param` etre Vd mesure la force du potentiel d esordonn e.
I.D.2
Etats etendus et etats localis es
Dans un cristal parfait, le th eor` eme de Bloch permet de montrer que les etats electroniques sont etendus et quils se propagent de mani` ere balistique. Dans le cas dun syst` eme 3D, ces etats restent etendus en pr esence dun faible d esordre mais leur propagation devient diusive : ceci est a ` la base de la th eorie de Bloch-Boltzmann pour
20
la conduction dans les m etaux. Mais ce nest plus valable dans un syst` eme fortement d esordonn e. Anderson a montr e quen pr esence dun d esordre susamment fort, tous les etats electroniques devenaient localis es spatialement et avaient par cons equent une propagation born ee [5]. Ces etats propres ont un poids important dans une r egion limit ee de lespace et d ecroissent exponentiellement en dehors de cette r egion sur une longueur caract eristique appel ee longueur de localisation. Plus est petite, plus l etat est localis e. Lexistence de ces etats localis es peut sexpliquer physiquement en termes de puits de potentiel desquels les electrons ne peuvent pas sortir. Le caract` ere etendu ou localis e des etats d epend de 3 param` etres : la dimension d du mod` ele, la force Vd du d esordre et l energie. En 1D, les etats sont tous localis es, quelle que soit la force du d esordre. La longueur de localisation diminue lorsque le d esordre augmente ou lorsque l energie de l etat est plus proche du bord de bande.
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Il en est de m eme en 2D, du moins pour le mod` ele de d esordre diagonal (I.43). Mais a ` d esordre egal, les etats sont moins localis es quen 1D.
Densite detats Etats etendus Etats localises
Energie Seuils de mobilite
Fig. I.1 Sch ema de la densit e d etats et des seuils de mobilit e dans un syst` eme d esordonn e 3D. En 3D, il y a deux situations di erentes selon que le d esordre Vd est inf erieur ou sup erieur a ` la valeur critique Vc 16.3. Si Vd < Vc , il y a coexistence d etats localis es et etendus. Ces deux types d etats sont s epar es dans le spectre par des seuils de mobilit e: les etats de bords de bande sont localis es, et les etats de centre de bande sont etendus (gure I.1). La longueur de localisation d ecro t quand on se rapproche du bord de bande, et elle diverge quand on se rapproche du seuil de mobilit e. Quand Vd augmente, les seuils de mobilit e se rapprochent du centre de bande et latteignent pour Vd = Vc . Au-del` a, tous les etats sont localis es. La notion de seuil de mobilit ea et e introduite par Mott et a permis de comprendre les transitions m etal-isolant observ ees dans certains semiconducteurs dop es d esordonn es [8] : par changement de la concentration du dopant, le niveau de Fermi peut franchir le seuil de mobilit e, do` u la transition.
I.D
21
I.D.3
Th eorie d echelle de la localisation
La th eorie d echelle de la localisation [9] a permis de mieux comprendre le r ole de la dimension d du syst` eme. On sint eresse a ` la conductance G(L) dun syst` eme d esordonn e d ( ( cubique ) ) de longueur L, donc de taille L . La question est de savoir comment la conductance varie si lon augmente un peu la taille du syst` eme. Lhypoth` ese de la th eorie d echelle est que cette variation d epend dun seul param` etre, la conductance du syst` eme de taille Ld . Cette hypoth` ese est fond ee en particulier sur les travaux de Thouless [10] et de Wegner [11]. Thouless a d eni la conductance sans dimension, h G, (I.44) e2 et a remarqu e que ce param` etre etait reli ea ` la mani` ere dont les etats propres du syst` eme d de taille L seraient coupl es a ` des syst` emes voisins accol es. La th eorie d echelle nest pas d emontr ee rigoureusement, mais elle a et e v eri ee dans certains cas par des etudes num eriques [7]. g= Dans cette th eorie d echelle, la variation de la conductance g avec la longueur L du syst` eme ne d epend donc que de g . Tout est d ecrit par une seule fonction (g ), d enie par : d ln g (g ) = . (I.45) d ln L La forme de cette fonction d epend de la dimension du syst` eme. Lallure de (g ) est repr esent ee sur la gure I.2 pour d = 1, 2 et 3. Pour d eterminer lallure de (g ), Abrahams et al. [9] ont suppos e quelle etait continue et croissante, et ils se sont bas es sur les comportements asymptotiques suivants : Si le syst` eme est faiblement d esordonn e, lapproximation de Bloch-Boltzmann est bonne et les lois daddition des r esistances sappliquent lorsque lon accole plusieurs syst` emes de longueur L pour en former un plus grand. La conductance varie donc comme Ld2 , et on a (g ) d 2. Lorsque le d esordre est un peu plus fort, cette approximation nest plus valable. Il y a des eets dinterf erences quantiques qui rendent la propagation moins rapide et diminuent la conductance par rapport a ` celle de Bloch-Boltzmann : ce sont les corrections de localisation faible. Ces corrections sont calculables de mani` ere perturbative a ` partir de la formule de Kubo-Greenwood (I.14) [12], et elles v erient lhypoth` ese de la th eorie d echelle. Dans le cas inverse dun syst` eme fortement d esordonn e, les etats sont exponentiellement localis es et les loi daddition des r esistances ne sappliquent plus du tout. g d ecro t exponentiellement avec la taille du syst` eme : g exp(L/ ), o` u est la longueur de localisation. Donc (g ) ln g . (I.46)
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22
1 d=3 ln g d=2 1 d=1
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Fig. I.2 Allure de la fonction (g ) pour di erentes dimensions (dapr` es [9]). On peut alors d eduire beaucoup de choses de la gure I.2. En dimension 1 et 2, (g ) < 0. Donc g tend vers 0 quand L augmente, ce qui signie que tous les etats sont localis es, quelle que soit la force du d esordre. En dimension 3, (g ) change de signe pour une valeur critique gc 1, cest a ` dire une conductance Gc de lordre de e2 /h . Si g > gc pour un syst` eme ni alors, en augmentant la taille du syst` eme, on tend vers un syst` eme m etallique avec des etats etendus et un comportement ohmique. Si g < gc , on tend au contraire vers un syst` eme isolant avec des etats localis es. La grande limitation de la th eorie d echelle est le probl` eme des uctuations universelles de conductance. Pour des echantillons macroscopiquement identiques, la conductance uctue dun echantillon a ` lautre avec des ecarts de lordre de e2 /h , car elle d epend de la conguration du d esordre. La th eorie d echelle ne peut donc etre valable quen moyenne sur un grand nombre d echantillons. Dapr` es les etudes num eriques existantes [7, 13], il semble que ce soit la moyenne logarithmique ln g qui v erie le mieux cette th eorie.
I.D.4
Lien avec la diusion quantique
Tous ces ph enom` enes dinterf erences quantiques et de localisation sont pris en compte dans la formule de Kubo-Greenwood. Lexpression (I.35) de DC en fonction de l etalement quadratique X 2 (t) montre bien le lien entre localisation des etats et conductivit e: d (I.47) DC = e2 n(EF ) lim X 2 (EF , t). t dt Dans le cas dun syst` eme d esordonn e o` u les etats proches du niveau de Fermi sont
I.D
23
etendus, la propagation est diusive et DC est nie. Les eventuels eets de localisation faible, dus aux interf erences quantiques, sont contenus dans l evolution de X 2 (t). Donc si lon parvient a ` calculer num eriquement X 2 (t), on aura acc` es aux corrections de localisation faible. Dans le cas dun syst` eme o` u les etats proches du niveau de Fermi sont localis es, l etalement reste born e: lim X 2 (t) 2 , (I.48)
t
o` u est la longueur de localisation. Dapr` es (I.47), DC = 0. L` a aussi, le calcul de 2 X (t) nous permettrait destimer la longueur de localisation . On voit donc lint er et de pouvoir calculer X 2 (t) dans les syst` emes d esordonn es. Cela permettrait de tester, par une nouvelle approche, certains r esultats de la th eorie de la localisation qui ne sont pas totalement prouv es. Il est m eme envisageable de tester lhypoth` ese de scaling. En eet, la conductance G dun syst` eme de taille Ld peut etre estim ee, dans certaines hypoth` eses, a ` laide de la formule de Kubo-Greenwood (I.47). On consid` ere l etalement quadratique X 2 (t) dans un syst` eme de longueur sup erieure 2 2 a ` L, voire innie, et on note (L) le temps au bout duquel X (t) = L . (L) est donc le temps que met un electron pour traverser un echantillon de longueur L. On utilise aussi la relation entre la conductance et la conductivit e dun ( ( cube ) ) en dimension d : d2 G = L . Do` u: G e 2 n (E F ) L2 Ld [X 2 ( (L))]d/2 Ld2 = e2 n(EF ) = e 2 n (E F ) . (L ) (L ) (L) (I.49)
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Il est donc possible que la grandeur Ld / (L) v erie lhypoth` ese de scaling dans un certain domaine de param` etres. Un cas marginal mais int eressant est celui du seuil de mobilit e en 3D. On a alors (g ) = 0, cest a ` dire g ind ependante de L. Donc, dapr` es 2 d/2 (I.49), [X ( (L))] / (L) est constante et, comme d = 3, on a la loi de propagation : X 2 (t) t2/3 . (I.50)
Cette loi sera v eri ee num eriquement dans le chapitre II. Il sagit dune diusion dite anormale, car di erente dune diusion classique X 2 (t) t. Dautres approches montrent que les etats propres au seuil de mobilit e sont des etats dits critiques, dont lenveloppe d ecro t en loi de puissance. De tels etats critiques existent aussi dans les mod` eles quasip eriodiques et ont souvent des lois de diusion anormale.
24
I.E
I.E.1
Transport anormal dans les syst` emes quasip eriodiques

Diusion quantique anormale dans les quasicristaux ?
Les quasicristaux seront pr esent es plus en d etail dans le chapitre III. Ces mat eriaux ne sont pas p eriodiques, mais pr esentent un ordre a ` longue distance appel e ordre quasip eriodique. Le th eor` eme de Bloch ne sapplique donc pas. La plupart des quasicristaux sont conducteurs, mais ils ont des propri et es de transport tr` es di erentes de celles des m etaux cristallins. La conductivit e DC de quasicristaux tels que AlCuFe est beaucoup plus petite que celle des m etaux, et elle augmente avec la temp erature et avec la densit e de d efauts structuraux, a ` linverse des m etaux.
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Pour tenter de comprendre le transport dans les quasicristaux, les th eoriciens se sont int eress es aux propri et es electroniques de mod` eles quasip eriodiques simples. Ce sont g en eralement des mod` eles de liaisons fortes 1D ou 2D comme la cha ne de Fibonacci ou le pavage de Penrose. De tels mod` eles sont d ecrits en d etail dans le chapitre III. Les etudes sur les syst` emes 1D ont mis en evidence une diusion dite anormale des electrons. Apr` es une courte phase balistique, l etalement quadratique moyen evolue en loi de puissance sous-balistique : X 2 (t) = At2 . (I.51)
A est une constante. est inf erieur a ` 1 et d epend du mod` ele et de la force du potentiel quasip eriodique. = 1 correspond a ` une propagation balistique (cristal parfait). = 1/2 correspond a ` une propagation diusive (comme dans un m etal faiblement d esordonn e). Dans un mod` ele quasip eriodique, est g en eralement di erent de 1/2 : la diusion est donc anormale par rapport a ` une diusion classique. Il nest pas certain que de telles lois de diusion anormale existent dans les quasicristaux r eels. Mais nous allons voir que lhypoth` ese dune propagation sous-diusive ( < 1/2) permet dexpliquer qualitativement les propri et es de transport particuli` eres de ces mat eriaux.
I.E.2
Loi de Drude g en eralis ee pour DC
On suppose que dans le quasicristal parfait, on a une diusion anormale de la forme (I.51). On peut calculer approximativement la conductivit e dans le quasicristal r eel par une approche analogue a ` celle du temps de relaxation dans les cristaux. Dans le quasicristal r eel, il y a des collisions elastiques sur les d efauts structuraux, et, a ` T = 0, des collisions in elastiques avec les phonons. On mod elise lensemble de ces collisions par un temps de relaxation au-del` a duquel la propagation est diusive. La seule di erence
I.E
Transport anormal dans les syst` emes quasip eriodiques
25
par rapport aux cristaux est quentre deux collisions, la propagation est anormale au lieu d etre balistique. Pour calculer la conductivit e, on utilise la formule dEinstein (I.37), DC = e2 n(EF )D(EF ), (I.52)
et lon calcule le coecient de diusion D(EF ) par le m eme raisonnement que dans la partie I.C.4. Aux temps courts, la diusivit e varie selon la loi de propagation anormale : D 0 (E F , t ) =
2 X 0 (E F , t ) t
At2 1 .
(I.53)
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Puis a ` partir de t , la propagation est diusive et la diusivit e D(EF , t) reste presque egale a ` sa valeur au temps . Do` u sa limite a ` t : D (E F ) A 2 1 . (I.54)
On obtient la loi de Drude g en eralis ee pour la conductivit e DC [14, 15] : DC = e2 n(EF )A 2 1 . (I.55)
Pour = 1 (balistique), on retrouve evidemment la loi de Drude normale dun cristal : DC . Cette loi de Drude g en eralis ee explique qualitativement les r esultats exp erimentaux [16, 17], a ` condition de supposer une propagation sous-diusive ( < 1/2). DC augmente quand diminue, cest a ` dire quand la temp erature ou la densit e de d efauts structuraux augmente.
I.E.3
Loi de Drude g en eralis ee pour ( )
Dans les m emes hypoth` eses de diusion anormale et de temps de relaxation , D. Mayou a r ecemment obtenu une expression de la conductivit e optique ( ) en fonction de lexposant de diusion et de [4]. Partant de la formule de Kubo-Greenwood (I.16), on obtient une relation analogue a ` (I.33), mais vraie seulement en moyenne sur un intervalle de niveaux de Fermi EF h : e ( )
EF
= e
e 2 n (E F )
dteit C (EF , t)
,
E F
(I.56)
o` u EF d esigne la moyenne dune grandeur si lon fait varier le niveau de Fermi du syst` eme dans un intervalle EF . Cette hypoth` ese de moyenne peut etre g enante dans les quasicristaux, car les propri et es des etats electroniques d ependent beaucoup de la
26
position du niveau de Fermi. Mais cette expression moyenne devrait quand m eme nous donner une bonne estimation de la variation de e ( ) avec lexposant de diusion et le temps de relaxation . De plus, lint egrale apparaissant dans (I.56) v erie les relations de Kramers-Kr onig et on peut donc supposer quelle nous donne aussi une bonne estimation de m ( ). On obtient : ( ) = e 2 n (E F )
0
dteit C (EF , t),
(I.57)
o` u lon a omis, pour all eger l ecriture, la moyenne sur EF . Cette relation est ensuite appliqu ee a ` un syst` eme quasip eriodique. La diusion quantique dans le quasicristal parfait, a ` temp erature nulle, est suppos ee anormale a ` partir dun certain temps t1 :
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2 X 0 (EF , t) = At2 .
(I.58)
Le r ole des collisions est mod elis e par une relaxation de la fonction dautocorr elation de la vitesse : C (EF , t) = C0 (EF , t)et/ , (I.59)
2 o` u C 0 (E F , t ) = d 2 X 0 (EF , t)/dt2 est la fonction dautocorr elation dans le quasicristal parfait. La conductivit e (I.57) devient :
( ) = e 2 n (E F )
dte(i1/ )t
2 d 2 X 0 . dt2
(I.60)
2 En int egrant deux fois par parties et en utilisant lexpression (I.58) de X 0 , on obtient :
( ) = e2 n(EF )(i 1/ )2
dte(i1/ )t At2 .
(I.61)
2 Mais comme X0 n evolue en t2 qu` a partir de t t1 , cette expression de ( ) nest valable que pour des fr equences < 1/t1 . A plus haute fr equence, l electron na pas le temps dexplorer le r egime de diusion anormale.
Apr` es calcul de lint egrale (I.61) dans le plan complexe, on obtient une expression simple de la conductivit e: ( ) = e2 n(EF )A(2 + 1) 1 i
2 1
(I.62)
o` u est la fonction Gamma dEuler, qui est dordre 1 pour 0 1. Le terme important est le dernier (de la forme z 2 1 ) car il donne la variation de ( ) avec et . Pour le calculer, il faut utiliser la m eme convention que lors de lint egration dans le i 2 1 2 1 i(2 1) plan complexe : z = e avec [, ] et z = e .
I.F
Conclusion
27
1.0
4.0
=-0.75
0.8 3.0
=-0.5
0.6
R()
=0.25
0.4
R()
2.0
=-0.25
1.0
0.2
=0.5 =1 =0.75
10.0 15.0 20.0
=0
0.0 0.0
5.0
0.0 0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
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Fig. I.3 Variations de R( ) = e ( )/DC en fonction de , pour di erentes valeurs de lexposant de diusion ( = 2 1). > 1/2 pour les courbes de gauche, et 1/2 pour les courbes de droite. Pour = 1, on retrouve la loi de Drude dun cristal. La formule (I.62) g en eralise cette loi au cas = 1. La gure I.3 repr esente la variation relative de e ( ) avec pour di erentes valeurs de . Pour < 1/2, le pic de Drude observ ea ` basse fr equence dans les m etaux est remplac e par un creux de conductivit e. Ceci est en accord qualitatif avec les r esultats exp erimentaux [18, 19, 20].
I.F
Conclusion
Dans ce chapitre, nous avons montr e le lien entre conductivit e et diusion quantique. La grandeur importante est l etalement quadratique moyen X 2 (EF , t). De l evolution temporelle de cette grandeur, on peut d eduire la conductivit e DC a ` temp erature nulle, et aussi dans certains cas la conductivit e optique ( ). Cette approche de la conductivit e ore plusieurs avantages. Elle est g en erale et va donc nous permettre daborder le transport dans des syst` emes ap eriodiques tr` es vari es. Elle est intuitive et, dans certains cas, on peut raisonner a ` partir de X 2 (EF , t) pour pr evoir le r ole du d esordre ou des collisions in elastiques : la propagation devient diusive au-del` a du temps de collision. Cest ce raisonnement qui est a ` la base de la loi de Drude g en eralis ee dans les quasicristaux. Le troisi` eme avantage de cette approche est que X 2 (EF , t) est une grandeur calculable num eriquement dans des syst` emes relativement grands et de g eom etrie quelconque. Dans le chapitre suivant, nous pr esentons une m ethode num erique permettant de le faire.
28
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BIBLIOGRAPHIE
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Bibliographie
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30 BIBLIOGRAPHIE
31
Chapitre II M ethodes num eriques

II.A
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Introduction
Une partie importante de ce travail de th` ese a et e consacr ee a ` la compr ehension et a ` lam elioration de m ethodes num eriques pour calculer la conductivit e de KuboGreenwood, dans des mod` eles d esordonn es ou ap eriodiques a ` 2 ou 3 dimensions. Nous nous sommes limit es a ` des mod` eles de liaisons fortes. La m ethode num erique que nous avons choisie et qui est pr esent ee dans ce chapitre fait partie des m ethodes dites despace r eel, qui ont et e, jusqu` a pr esent, tr` es peu utilis ees pour des etudes de transport electronique. Pourtant, comme nous le verrons par la suite, elles sav` erent souvent meilleures que les m ethodes de diagonalisation exacte, lorsquil sagit d etudier des syst` emes d esordonn es ou ap eriodiques. En eet, linuence du d esordre ou de lap eriodicit e sur la propagation se manifeste souvent a ` des echelles de longueur trop grandes par rapport a ` la taille maximale des syst` emes etudiables par diagonalisation exacte. Les m ethodes despace r eel permettent d etudier des syst` emes plus grands et dacc eder a ` ces echelles de longueur, m eme pour des mod` eles a ` 2 et 3 dimensions. Avec un ordinateur de bureau disposant de susamment de m emoire vive (au moins 256 Mo), on peut facilement traiter des syst` emes contenant 1 million dorbitales, alors que les diagonalisations exactes sont limit ees, m eme avec de gros ordinateurs, a ` quelques dizaines de milliers dorbitales. Et, bien que les m ethodes despace r eel donnent moins dinformations sur un syst` eme quune etude de diagonalisation exacte, elles permettent quand m eme de caculer la conductivit e. Il y a plusieurs mani` eres de calculer la conductivit e de Kubo-Greenwood par les m ethodes despace r eel. La premi` ere, utilis ee par D. Mayou et S. Khanna, est d evaluer directement la formule (I.16), ce qui donne ( ) a ` toute fr equence [2]. Mais nous avons vu dans le chapitre I que DC , et dans certains cas ( ) a ` basse fr equence, pouvaient sexprimer en fonction de l etalement quadratique moyen X 2 (EF , t) des paquets dondes proches du niveau de Fermi. De plus, S. Roche et D. Mayou ont
32
Chapitre II. M ethodes num eriques
remarqu e que l evaluation de X 2 (EF , t) demandait un temps de calcul beaucoup moins grand que l evaluation de la formule (I.16) [3, 4]. Donc si lon se limite a ` la 2 conductivit e a ` basse fr equence, il est pr ef erable de chercher a ` calculer X (EF , t). Cest cette approche que nous avons choisie et que nous avons am elior ee dans ce travail de th` ese. Le calcul de X 2 (EF , t) n ecessite dabord de savoir calculer l evolution dun paquet dondes, en r esolvant num eriquement l equation de Schr odinger d ependant du temps (ESDT). Nous nous sommes int eress es a ` la pr ecision et a ` la rapidit e des di erentes m ethodes. Parmi les m ethodes connues, les plus ecaces sont celles dites de Chebyshev et de r ecursion (appel ee aussi m ethode de Lanczos) [5]. En nous pla cant dans le cadre plus g en eral des m ethodes polynomiales et en d enissant un crit` ere raisonnable de pr ecision, nous avons pu comparer de mani` ere rigoureuse toutes ces m ethodes, a ` laide darguments analytiques [6]. Nous avons ainsi montr e que la r ecursion est, en principe, la meilleure m ethode, car elle sadapte au paquet dondes consid er e an de minimiser lerreur. Mais h elas, pour tous les cas consid er es dans cette th` ese, le gain en pr ecision est n egligeable par rapport a ` la m ethode de Chebyshev, d ej` a utilis ee dans [3, 4]. Malgr e cela, la m ethode de r ecursion nous est tr` es utile, car elle permet de calculer la densit e d etats des mod` eles de liaisons fortes. Cest pourquoi nous la pr esentons dans la partie II.B. Nous pr esentons ensuite, dans la partie II.C, la comparaison g en erale de toutes les m ethodes polynomiales pour r esoudre lESDT. Notre etude na pas apport e dam elioration par rapport a ` la m ethode de Chebyshev, mais nous avons etabli des bornes exactes de lerreur, qui nous permettent d etre s urs de la abilit e de nos simulations. Nous montrons aussi comment ces m ethodes, par un algorithme tout a ` fait analogue, permettent de construire des etats ltr es en energie. Le calcul de X 2 (EF , t) pose aussi le probl` eme du ltrage en energie, n ecessaire pour obtenir l etalement quadratique des paquets dondes proches dun niveau de Fermi EF donn e. Ceci est important car dans les syst` emes d esordonn es ou ap eriodiques, les propri et es electroniques peuvent etre tr` es sensibles a ` une petite variation de E F . Le ltrage peut etre fait, par exemple, par la m ethode de Chebyshev evoqu ee ci-dessus. 2 Mais il faut ensuite obtenir une bonne moyenne de X (t) sur la fen etre d energie consid er ee, car il peut y avoir de grandes uctuations dun etat a ` lautre. Par rapport a ` la m ethode utilis ee dans [3, 4], nous avons apport e une am elioration importante dans la mani` ere de calculer cette moyenne, ce qui nous fait gagner un facteur de lordre de 100 sur le co ut num erique. Tout cela est pr esent e dans la partie II.D. Enn, dans la partie II.E, nous validons cette m ethode num erique en la testant sur divers syst` emes o` u les interf erences quantiques jouent un r ole. Le lecteur ne souhaitant pas entrer dans le d etail des m ethodes num eriques pourra se limiter a ` cette derni` ere partie, plus concr` ete.
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II.B
La m ethode de r ecursion
33
II.B
II.B.1
La demi-cha ne de r ecursion
La m ethode de r ecursion [1] est applicable a ` nimporte quel syst` eme d ecrit par un hamiltonien H ind ependant du temps. Quelle que soit la dimension du syst` eme de d epart, l etude dun etat norm e |0 dans ce syst` eme est ramen ee a ` un probl` eme a ` une dimension. Pour cela on construit, a ` partir de |0 , une base orthonorm ee (|0 , |1 , |2 , ...) dans laquelle le hamiltonien est tridiagonal. La base est obtenue r ecursivement, par la m ethode de Gramm-Schmidt : |0 et a0 = 0 |H |0 . |1 est obtenu en normalisant le A l etape 0, on calcule H |0 a0 |0 , dont la norme est not vecteur H ee b0 . |1 est orthogonal a ` |0 et v erie :
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| 0 = a 0 | 0 + b 0 | 1 . H
(II.1)
|1 et a1 = 1 |H |1 . |2 est obtenu en normalisant le A l etape 1, on calcule H vecteur H |1 a1 |1 b0 |0 , dont la norme est not ee b1 . |2 est orthogonal a ` | 0 et |1 , et il v erie : | 1 = a 1 | 1 + b 0 | 0 + b 1 | 2 . H (II.2) L etape n est parfaitement analogue a ` l etape 1. On a : |n = an |n + bn1 |n1 + bn |n+1 . H (II.3)
et on est ainsi ramen ea ` un mod` ele de liaisons fortes a ` une dimension repr esent e par la cha ne semi-innie de la gure II.1. Les energies de sites et les int egrales de saut sont donn ees respectivement par les coecients an et bn , appel es aussi ( ( coecients de r ecursion ) ).
Dans la base (|0 , |1 , |2 , ...), le hamiltonien est donc repr esent e par une matrice tridiagonale, a0 b 0 b 0 a1 b 1 b a b 1 2 2 b 2 a3 b 3 b3 . . H= (II.4) , . . . . . . . . . . .
Le calcul des propri et es dynamiques et spectrales de l etat |0 est alors grandement facilit e. En eet, la propagation de cet etat dans le grand syst` eme est ramen ee a ` la
34
a0 b0
a1 b1
a2 b2
a3 b3
Fig. II.1 La demi-cha ne de r ecursion. propagation sur la demi-cha ne de r ecursion, en partant du premier site. En pratique, on eectue un nombre N de pas de r ecursion egal a ` quelques centaines tout au plus. On peut alors calculer la propagation de |0 jusqu` a un temps maximal T , temps que met la fonction donde pour atteindre le site N de la cha ne. On peut aussi calculer la densit e d etats locale sur l etat |0 avec une r esolution en energie correspondante dordre h /T .
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L etude num erique de cette cha ne de longueur N + 1 est tr` es rapide, m eme par diagonalisation exacte, et l etape la plus longue est la r ecursion. Le co ut num erique de la r ecursion d epend de la complexit e du syst` eme de d epart et du nombre de pas de a r ecursion. A chaque pas, on applique le hamiltonien H ` un etat |n , tous deux etant exprim es dans la base de d epart, et on eectue aussi quelques additions de vecteurs et multiplications par des scalaires. Le point important est que toutes ces op erations ont un co ut num erique proportionnel a ` la taille N du syst` eme (N est le nombre dorbitales, a ` ne pas confondre avec le nombre N de pas de r ecursion, beaucoup plus petit). Le co ut num erique total est donc proportionnel a ` N , tandis que les m ethodes de diagona3 lisation exacte ont un co ut num erique proportionnel a ` N ou a ` N 2 ln N . La m ethode de r ecursion est donc applicable a ` des syst` emes beaucoup plus grands.
II.B.2
Evolution sur la demi-cha ne
Apr` es avoir calcul e les N +1 premiers coecients de r ecursion an et bn (0 n N ), on peut calculer l evolution de l etat |0 sur les etats de base |n constituant la demicha ne de r ecursion, tronqu ee apr` es le site N . Le paquet dondes | (t) est initialement localis e sur le premier site (| (0) = |0 ), puis il s etale sur la demi-cha ne. Le calcul est valable tant que le paquet dondes na pas de poids signicatif sur le dernier site. Pour une cha ne de quelques dizaines ou centaines de sites, la matrice tridiagonale H est facilement diagonalis ee num eriquement. A nimporte quel instant t on peut, par sommation sur ses etats propres |Ei d energies Ei , calculer lamplitude de probabilit e du paquet dondes sur chaque etat |n de la cha ne :
N
c n (t ) = n | (t ) =
i=0
h n |Ei eiEi t/ E i | 0 .
(II.5)
II.B
35
Nous verrons dans lannexe B que le poids sur le site N est n egligeable tant que t<T 4 hN , eW (II.6)
o` u e = exp(1) et W est la largeur totale du spectre. G en eralement, lexpression de | (t) dans la base de r ecursion ne nous sut pas et il est n ecessaire dexprimer cet etat dans la base dorbitales du syst` eme physique etudi e, de mani` ere a ` conna tre sa r epartition spatiale. Pour cela, il faut sommer la s erie
N
| (t ) =
n=0
c n (t )| n
(II.7)
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en exprimant tous les vecteurs dans la base dorbitales. Et comme on ne peut pas stocker simultan ement en m emoire tous ces vecteurs qui ont jusqu` a un million de composantes chacun, on doit les sommer dans (II.7) au fur et a ` mesure quon les obtient par r ecursion. Nous verrons le d etail de lalgorithme dans la partie II.C.2.b.
II.B.3
Calcul de la densit e d etats locale

)| 0 , n (E ) = 0 | (E H (II.8)
La densit e d etats locale sur l etat |0 = | (0) , d enie par :
est reli ee, par transform ee de Fourier, a ` l evolution temporelle du coecient c 0 (t) = (0)| (t) d eni pr ec edemment : n (E ) = 1 e h
0 h dteiEt/ c 0 (t ),
(II.9)
relation que nous nutiliserons pas, sauf pour nous rappeler le lien entre temps d evolution et r esolution en energie. L evolution de c0 (t) nest pas inuenc ee par la troncature de la cha ne de r ecursion au moins jusquau temps 2T = 8 hN/eW , temps minimal quil faut au paquet dondes | (t) pour faire laller-retour dun bout a ` lautre de la cha ne. Et la connaissance de l evolution jusqu` a t = 2T permet de calculer la transform ee de Fourier (II.9) avec une r esolution en energie : E = h eW = . 2T 8N (II.10)
Plus pr ecis ement, si on convolue la densit e d etats obtenue n (E ) par une lorentzienne de largeur egale a ` quelques E , le r esultat est ind ependant de la mani` ere dont la cha ne est tronqu ee ou prolong ee apr` es le site N . On obtient donc la densit e d etats locale liss ee, mais correcte, de l etat |0 sur la vraie cha ne de r ecursion.
36
Pour calculer la densit e d etats convolu ee, nous nutilisons pas la transform ee de Fourier, mais la m ethode plus pratique de la fraction continue. La convolution de n (E ) par une lorentzienne de largeur peut s ecrire : n (E ) = avec 1 1 1 | 0 = m 0 | m G0 (z ), E + i H (II.11) (II.12)
1 z = E + i et G0 (z ) = 0 | z | 0 . H
En se pla cant dans la base de r ecursion, on voit que G0 (z ) est le premier coecient 1 diagonal de la matrice (z H ) , o` u H est la matrice tridiagonale (II.4). D enissons Gn (z ), le premier coecient diagonal de la matrice (z Hn )1 , o` u Hn est la matrice H priv ee de ses n premi` eres lignes et colonnes : an b n bn an+1 bn+1 . bn+1 an+2 bn+2 Hn = bn+2 . . . . G 0 (z ) = 1 , z a 0 b2 0 G 1 (z )

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(II.13)
On peut d emontrer par lalg` ebre lin eaire que
(II.14)
et en r ep etant ce raisonnement, on obtient un d eveloppement en fraction continue de G 0 (z ) : 1 . (II.15) G 0 (z ) = b2 0 z a0 2 b

1 z a1 ...
qui conduit a ` une equation du second degr e. GN +1 (z ) est la racine de partie imaginaire n egative de cette equation (cette racine existe toujours et elle est unique). Apr` es avoir
Le probl` eme est de terminer la fraction continue. Comme on la vu pr ec edemment, du moment que la largeur de convolution est assez grande, le r esultat n (E ) sera ind ependant de la mani` ere dont on prolonge la cha ne de r ecursion apr` es le site N . On choisit ici le prolongement le plus simple, par une cha ne p eriodique avec des energies de sites a et des int egrales de saut b . a et b sont choisis de mani` ere a ` ce que le spectre de la cha ne p eriodique, [a 2b , a + 2b ], contienne exactement tout le spectre de la portion de cha ne connue. Avec ce prolongement p eriodique a ` partir du site N + 1, on peut terminer la fraction continue (II.15) a ` l etage N + 1, car G N +1 (z ) v erie la relation 1 GN +1 (z ) = , (II.16) z a b GN +1 (z )
II.B
37
1.5
1.5
Densite detats
Densite detats
5 0 5 10
0.5
0.5
0 10
Energie (eV)
0 10
Energie (eV)
10
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Fig. II.2 Densit e d etats du nanotube de carbone (8, 0) calcul ee par la m ethode de la fraction continue apr` es N = 300 pas de r ecursion, avec une r esolution = eW/4N .
Fig. II.3 Densit e d etats du nanotube de carbone (8, 0) calcul ee par la m eme m ethode, mais avec une r esolution trop ne = eW/40N .
calcul e GN +1 (z ), il sut de remonter la fraction continue (II.15) jusqu` a G0 (z ), puis den d eduire n (E ). Cette terminaison p eriodique de la fraction continue est bien adapt ee aux syst` emes a ` une seule bande d energie. Pour les syst` emes dont le spectre comporte des bandes interdites, il existe des terminaisons plus elabor ees qui donnent un r esultat plus pr ecis [7]. Mais comme expliqu e ci-dessus, la terminaison la plus simple sut a ` obtenir la densit e d etats avec une r esolution de quelques E = eW/8N , o` u W est la largeur totale du spectre et N la longueur de la cha ne de r ecursion eectivement calcul ee. Donc quelques centaines de pas de r ecursion susent a ` conna tre la densit e d etats locale avec une r esolution plus ne que 1% de la largeur du spectre, ce qui nous sura par la suite. Pour illustrer cette m ethode, nous avons choisi de calculer la densit e d etats dun nanotube de carbone de chiralit e (8, 0) dans un mod` ele de liaisons fortes. La densit e d etats est aussi calculable analytiquement, ce qui nous a permis de v erier le r esultat. Ce mod` ele ainsi que la g eom etrie des nanotubes de carbone sont d ecrits dans le chapitre IV. Pour r esumer, il sagit dun cristal a ` une dimension dont la maille el ementaire contient beaucoup datomes. Il y a donc beaucoup de singularit es de van Hove dans la densit e d etats electronique, correspondant aux points de d eriv ee nulle de chaque relation de dispersion. De plus, ce nanotube particulier comporte une bande interdite au milieu du spectre. Notre calcul est facilit e par le fait que, tous les sites etant equivalents,
38
la densit e d etats totale est egale a ` la densit e d etats locale sur un seul site. Partant dun etat localis e sur un site, nous avons calcul e les N = 300 premiers coecients de r ecursion. Puis nous avons calcul e la densit e d etats, par la m ethode de la fraction continue, avec deux valeurs di erentes de la r esolution . Sur la gure II.2, la r esolution = eW/4N est en rapport avec le nombre N de pas de r ecursion eectu es et le r esultat est correct : les singularit es de van Hove sont liss ees, mais elles apparaissent a ` la bonne place. Sur la gure II.3, la r esolution = eW/40N est trop ambitieuse par rapport a ` la taille de la cha ne de r ecursion, et il appara t des petites oscillations en d esaccord avec le r esultat analytique.
II.C
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Approximations polynomiales dop erateurs : evolution et ltrage en energie

Introduction et notations
Restriction aux m ethodes polynomiales
II.C.1
II.C.1.a
Nous consid erons comme toujours un syst` eme quantique d ecrit par un hamiltonien de liaisons fortes H , dont le spectre est born e de largeur W . Dans cette partie, nous nous int eressons surtout a ` la r esolution de l equation de Schr odinger d ependant du temps (ESDT), cest a ` dire au calcul num erique de lop erateur d evolution : (T ) = exp iHT U h . (II.17)
Mais les m ethodes de calcul pr esent ees ici pourront aussi etre appliqu ees a ` lop erateur de ltrage gaussien pr` es dun niveau de Fermi donn e EF : E F )2 (H G(EF , ) = exp . 2 (II.18)
Appliqu ea ` un etat, cet op erateur ne garde essentiellement que les composantes d energie proche de EF a ` pr` es, et on obtient ainsi un etat ltr e en energie. Parmi les m ethodes connues de r esolution de lESDT, certaines n ecessitent des conditions particuli` eres sur le hamiltonien. Ainsi, les m ethodes de diagonalisation exacte ne sont applicables qu` a des syst` emes pas trop grands. Les m ethodes de type Trotter ne sont quant a ` elles applicables qu` a une certaine classe de syst` emes : le ha miltonien doit etre s eparable en deux parties H1 et H2 , telles que lon puisse facile1 a 2 [5]. ment passer, num eriquement, de la base de diagonalisation de H ` celle de H Or les syst` emes ap eriodiques ou d esordonn es que nous souhaitons etudier ne v erient g en eralement pas ces hypoth` eses. Leur hamiltonien est trop grand et il est impossible
II.C
39
de le diagonaliser ou de le s eparer en parties plus simples. La seule op eration qui semble encore r ealisable est lit eration de cet op erateur hamiltonien sur des etats du syst` eme. Nous allons donc nous restreindre aux m ethodes de r esolution de lESDT qui et qui sont par cons ne n ecessitent que des it erations de H equent applicables a ` tout type de hamiltonien. Comme toutes ces m ethodes se r eduisent nalement a ` lapplication de , nous les appelerons par la suite ( polyn omes en H ( m ethodes polynomiales ) ). Parmi ces m ethodes polynomiales, la m ethode de Runge-Kutta du deuxi` eme ordre et la m ethode SOD (Second Order Dierencing), ainsi que leurs versions am elior ees [8], consistent a ` discr etiser le temps en pas t tr` es inf erieurs a `h /W . Lop erateur d evolution (t) = exp(iHt/ h U ) est approxim e par un d eveloppement sur les premi` eres puis . Puis on it` sances de H ere de nombreuses fois lop erateur ainsi approxim e sur l etat initial pour obtenir l evolution de cet etat. Dautres m ethodes polynomiales permettent de calculer l evolution pendant un temps T plus grand, en d eveloppant lop erateur d evolution a ` un ordre plus elev e. La m ethode de r ecursion, vue pr ec edemment et aussi appel ee m ethode de Lanczos, fait partie de ces m ethodes dordre elev e [9, 10]. Il y a aussi la m ethode dite de Chebyshev, qui a d ej` a et e utilis ee dans le contexte des quasicristaux [3, 4]. Dans la suite de la partie II.C, nous allons d ecrire et comparer toutes ces m ethodes. Une comparaison par des tests num eriques avait d ej` a et e faite par Leforestier et al. [5]. Ici nous compl etons leurs r esultats par des arguments analytiques qui permettent de pr evoir la pr ecision de chacune des m ethodes. Pour faciliter cette comparaison, nous remarquons dabord que chacune de ces m ethodes polynomiales peut etre consid er ee (T ) par un polyn de comme une approximation de lop erateur d evolution U ome en H degr eN a ` coecients complexes : (T ) = exp iHT U h ). RN (H (II.19)
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) correspond a RN ( H ` plusieurs pas d evolution t avec Runge-Kutta ou SOD (la somme des pas t valant T ), ou a ` un seul pas T avec Lanczos ou Chebyshev. Plus g en eralement, beaucoup dop erateurs de la forme f (H ) peuvent etre approxim es par un polyn ome appropri e: ) R N (H ). f (H (II.20) ) pour les op Dans la suite, nous utiliserons la m eme notation f (H erateurs d evolution (II.17) et de ltrage (II.18), et nous ne remplacerons la fonction f par son expression explicite que lorsque ce sera n ecessaire. II.C.1.b Pr ecision et co ut num erique
Notre but est donc de trouver la meilleure approximation polynomiale dun op erateur f (H ), cest a ` dire celle qui donne la meilleure pr ecision pour un co ut num erique donn e.
40
Pour cela, il nous faut dabord d enir ce que lon entend par ( ( pr ecision ) ) et ( ( co ut num erique ) ). ) a Consid erons dabord le co ut num erique. Lapplication de lop erateur f (H ` un )| . Cela n etat | se ram` ene, dapr` es (II.20), au calcul de RN (H ecessite trois types dop erations : additions de vecteurs, multiplications par des scalaires et applications de H . Une analyse d etaill ee montre que lop eration la plus co uteuse en temps de calcul , surtout lorsque chaque orbitale est coupl est lapplication de H ee a ` un grand nombre dautres orbitales. Donc le co ut num erique total d epend essentiellement du nombre , dit erations de H egal au degr e N de RN , et il est presque ind ependant des coecients de RN . Maintenant il faut choisir une d enition de la pr ecision, de mani` ere a ` pouvoir comparer des polyn omes de m eme degr e. Nous d enissons lerreur comme la norme du vecteur : )| f ( H )| . |N = RN (H (II.21) Ici, il sagit seulement de lerreur li ee a ` lapproximation polynomiale. Les erreurs li ees a ` la pr ecision nie de lordinateur (erreurs darrondis), ne sont pas prises en compte a ` ce stade. Par d ecomposition spectrale, on obtient : N |N = dEn (E )|RN (E ) f (E )|2 , (II.22)
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)| est la densit o` u n (E ) = | (E H e d etats locale sur l etat | . Selon ce crit` ere de pr ecision, le meilleur polyn ome RN a ` co ut num erique x e, cest a ` dire a ` N x e, est celui qui minimise N |N . Cependant, il sera utile de consid erer plus g en eralement la minimisation de : n (R N , f ) = dEn(E )|RN (E ) f (E )|2 , (II.23)
. Dans tous les o` u n(E ) est une densit e normalis ee non-nulle sur tout le spectre de H cas, cette minimisation sera faite a ` laide du formalisme des polyn omes orthogonaux [11, 12], selon la m ethode d ecrite dans la partie II.C.2. II.C.1.c Cas de lop erateur d evolution : ecacit e num erique et stabilit e
(T ), supposons que lon ait choisi un pas Dans le cas de lop erateur d evolution U ) qui approxime U (T ) avec une temporel T et un polyn ome correspondant RN (H pr ecision susante. Lecacit e num erique peut alors etre d enie comme le rapport entre le temps d evolution T et le nombre dop erations eectu ees par lordinateur. On a vu pr ec edemment que ce nombre dop erations etait presque proportionnel au degr e
II.C
41
. On d N du polyn ome, egal au nombre dit erations de H enit donc lecacit e comme le rapport T /N : cest le temps d evolution par it eration de H . M eme si le calcul est pr ecis sur un pas d evolution T , il nest pas forc ement stable lorsque lon it` ere lop erateur RN (H ) pour calculer l evolution aux temps suivants 2T , 3T , ... Il peut arriver, si RN est mal choisi, que lerreur croisse exponentiellement. Pour tester la stabilit e de lalgorithme, nous v erions la conservation de deux grandeurs : la norme de | (t) , et sa densit e d etats locale. La norme de | (t) doit etre conserv ee car (t) est unitaire. La densit U e d etats locale (fonction de E ) est elle aussi conserv ee : )| (t ) (t )| (E H = = (t ) (E H )U (t)| (0) (0)|U )| (0) , (0)| (E H (II.24)
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(t) commute avec H , donc avec (E H ). Lors du calcul num car U erique, la norme est v eri ee a ` chaque pas d evolution. La densit e d etats locale est v eri ee a ` la n de l evolution, en comparant les coecients de r ecursion de l etat nal aux coecients de r ecursion de l etat initial.
II.C.2
II.C.2.a
) Algorithme g en eral : d eveloppement dun op erateur f (H sur des polyn omes orthogonaux
D eveloppement sur une base de polyn omes orthogonaux
Consid erons une densit e n(E ) de support born e telle que dEn(E ) = 1 et d enissons, dans lespace des fonctions complexes de E , le produit hermitien suivant : (f | g ) = dEn(E )f (E )g (E ). (II.25)
Il existe une base de polyn omes r eels {Pn }n0 tels que deg [Pn ] = n, orthonorm ee par rapport a ` ce produit hermitien : (P n | P m ) = dEn(E )Pn (E )Pm (E ) = nm . (II.26)
Ces polyn omes v erient la relation de r ecurrence : EPn (E ) = an Pn (E ) + bn1 Pn1 (E ) + bn Pn+1 (E ), (II.27)
o` u an et bn sont des coecients r eels, et P1 = 0. Ce syst` eme de polyn omes est unique une fois que lon a choisi une convention de signe pour les bn (habituellement bn > 0). Avec le produit hermitien (II.25), la grandeur n (RN , f ) d enie en (II.22) nest autre que le carr e de la distance entre Rn et f . Il est alors facile de trouver le polyn ome
42
de degr e N qui minimise n (RN , f ) : il sagit de la projection orthogonale de la fonction f sur le sous-espace des polyn omes de degr eN:
(0) R N (E ) N
=
n=0
(P n | f )P n (E ).
(0)
(II.28)
Dapr` es la th eorie des polyn omes orthogonaux, n (RN , f ) 0 quand N , cest (0) ` la distance n . a ` dire que RN converge vers f par rapport a On obtient ainsi, au moins formellement et sous r eserve que c a converge vraiment, )| : un d eveloppement polynomial de f (H
(0) )| = lim Rn f (H (H )| = lim N N n=0 N
)| . (P n | f )P n ( H
(II.29)
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La validit e de ce d eveloppement et la rapidit e de la convergence d ependent du choix de la densit e n(E ). II.C.2.b Algorithme g en eral
Lalgorithme pr esent e ici est important car cest celui que nous avons constamment utilis e dans ce travail de th` ese, aussi bien pour calculer l evolution de paquets dondes que pour obtenir des etats ltr es en energie. Cet algorithme est une g en eralisation de la m ethode de r ecursion pr esent ee dans la partie II.B. ) et un Soient un op erateur f (H etat | . Supposons que lon ait choisi une densit e n(E ) de mani` ere a ` avoir une bonne convergence du d eveloppement (II.29) de f (H )| sur les polyn omes orthogonaux associ es a ` n(E ). Soit N le degr e du d eveloppement pour lequel on juge la pr ecision susante. Il nous reste alors a ` calculer num eriquement la somme : N )| . )| (P n | f )P n ( H (II.30) f (H
n=0
Pour cela, nous avons simplement besoin de conna tre les coecients de r ecurrence an et bn d enis par l equation (II.27). Le calcul des coecients (Pn |f ) apparaissant dans la somme (II.30) peut alors se faire a ` partir des an et bn et de la fonction f , sans aucun lien avec le syst` eme physique H etudi e. Il sav` ere pratique, pour le calcul des (Pn |f ), de consid` erer un hamiltonien tridia gonal ctif Hf sur une cha ne semi-innie avec des energies de sites an et des int egrales de saut bn . Cette cha ne est identique a ` la demi-cha ne de r ecursion repr esent ee sur la gure II.1, sauf que les coecients an et bn ne sont pas forc ement les coecients de r ecursion associ es a ` l etat | . Pour tout n, on note |n l etat localis e sur le site n.
II.C
43
f )|0 , et n(E ) nest autre Comme pour la demi-cha ne de r ecursion, on a |n = Pn (H que la densit e d etats locale sur le site |0 . Partant de la d enition (II.25) du produit hermitien, (Pn |f ) = dEn(E )Pn (E )f (E ), (II.31) on obtient : (P n | f ) = f )| 0 P n (E )f (E ) = n | f ( H f )|0 . dE 0| (E H (II.32)
On peut calculer ces coecients avec une pr ecision susante en tronquant la cha ne apr` es le site N . N valant au plus quelques centaines, il est facile de diagonaliser f restreint a num eriquement le hamiltonien tridiagonal H ` cette cha ne de N + 1 sites 1 . f )|0 par sommation sur les N + 1 On calcule alors chaque coecient n|f (H etats 2 propres |Ei de la cha ne :
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(P n | f )
n=0
n | E i f (E i ) E i | 0 .
(II.33)
Pour tester la validit e de cette approximation, nous avons v eri e, dans le cas de )| lop erateur d evolution ou de lop erateur de ltrage, que le r esultat nal pour f ( H etait tr` es peu modi e si lon calculait les coecients (Pn |f ) avec une cha ne plus longue. Ce calcul des (Pn |f ) est tr` es rapide, et la partie la plus co uteuse de lalgorithme est le calcul des vecteurs |n = Pn (H )| et leur sommation dans la s erie (II.30). De plus, pour les gros syst` emes que lon veut etudier, chaque vecteur a environ un million de composantes et lon ne peut pas en stocker plus de quelques-uns en m emoire vive. Donc, en m eme temps que lon calcule les |n par r ecurrence, )| = | | 0 = P 0 ( H 1 | 1 = b 0 ( H | 0 a 0 | 0 ) |n an |n bn1 |n1 ), |n+1 = b1 (H n (II.34)
on les somme a ` mesure dans la s erie (II.30). On ne garde ainsi simultan ement que trois vecteurs en m emoire : deux vecteurs |n successifs, et la somme partielle de la s erie. ) est lop (T ), on calcule la propagation de Dans le cas o` u f (H erateur d evolution U | aux temps successifs T , 2T , 3T , ... en it erant le m eme op erateur : (T )| (mT ) | ((m + 1)T ) = U )| (mT ) . f (H (II.35)
1. Pour diagonaliser les matrices tridiagonales, nous avons utilis e un algorithme de la biblioth` eque Numerical Recipes [13]. 2. Ceci revient ` a calculer lint egrale (II.31) par la m ethode de Gauss, bien adapt ee ` a lint egration dune fonction, ici Pn (E )f (E ), pond er ee par un poids n(E ).
44
Les coecients an et bn sont les m emes a ` chaque pas, ainsi que les coecients (Pn |f ). Il sont donc calcul es une fois pour toutes avant le premier pas d evolution T . Ensuite, a ` chaque pas, on applique la r ecurrence (II.34) et on somme la s erie (II.30) en rempla cant l etat | par l etat en cours | (mT ) . On obtient ainsi | ((m + 1)T ) . Comme nous lavons dit dans la partie II.C.1.c, on v erie, au cours de l evolution, la conservation de la norme et de la densit e d etats locale de | (t) .
II.C.3
II.C.3.a
) par d Approximation de f (H eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev

D eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev de premi` ere esp` ece
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Les polyn omes de Chebyshev de premi` ere esp` ece sont, a ` une convention de nor malisation pr` es, les polyn omes orthogonaux associ es a ` la densit e 1/ 1 E 2 , d enie sur lintervalle [1, 1] [12]. Par changement de variable, nous adaptons ces polyn omes a ` lintervalle [a 2b, a + 2b] contenant exactement le spectre du hamiltonien H . Les polyn omes ainsi obtenus, not es Qn , sont donc associ es a ` la densit e normalis ee : n (E ) = 1 2b 1 (E a)2 /4b2 . (II.36)
Ces polyn omes sont facilement calculables par la relation de r ecurrence (II.27), sachant que an = a pour tout n, b0 = 2b et bn = b pour n 1. De plus, leur valeur absolue est born ee par 2 sur lintervalle [a 2b, a + 2b] 3 . Ces polyn omes de Chebyshev sont tr` es utilis es pour approximer des fonctions sur un intervalle born e. Etant donn ee une fonction f d enie sur [a 2b, a + 2b], le d eveloppement de f sur les polyn omes de Chebyshev,
N
f (E ) = lim
n=0
(Q n | f )Q n (E ),
(II.37)
a la propri et e int eressante de converger vers f avec un ecart a ` peu pr` es uniforme sur tout lintervalle [a 2b, a + 2b]. II.C.3.b Convergence du d eveloppement de lop erateur d evolution (T )| sur Dans lannexe A est d emontr ee la convergence du d eveloppement de U les polyn omes de Chebyshev : (T )| = lim U
N n=0 N
)| , (Q n | f )Q n ( H
(II.38)
3. Les vrais polyn omes de Chebyshev sont d enis sur lintervalle [1, 1] par T n (cos ) = cos(n). Les polyn omes d enis ici s ecrivent : Q0 (E ) = 1 et Qn (E ) = 2Tn ((E a)/2b) pour n 1.
II.C
45
avec (Q n | f ) =
h dEn(E )Qn (E )eiET / .
(II.39)
Pour estimer la rapidit e de la convergence, il est utile dexprimer les coecients (Q n |f ) a ` laide des fonctions de Bessel dordre entier Jn [12] :
h (Q0 |f ) = eiaT / J0
(Q n | f ) =
h 2in eiaT / Jn
2bT , h 2bT n 1. h
(II.40)
Ces coecients d ecroissent rapidement vers 0 quand n augmente, en raison du comportement asymptotique des fonctions de Bessel [12] : 1 ez n . (II.41) 2n 2n Dautre part, du fait que les Qn sont born es par 2 sur lintervalle [a 2b, a + 2b], on )| ont tous une montre facilement par d ecomposition spectrale que les etats Qn (H norme inf erieure a ` 2: J n (z ) ) Qn ( H )| = |Q n ( H dEn (E )Q2 n (E ) 2 , (II.42)
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o` u n (E ) est la densit e d etats locale de | et a donc un support inclus dans [a 2b, a + 2b]. Tout cela entra ne une convergence rapide de la s erie (II.38). Comme d emontr e dans (T )| peut lannexe A, lerreur totale sur U etre major ee de la mani` ere suivante :
N n=0
)| U (T )| (Q n | f )Q n ( H
eW T <A 4 h(N + 1)
N +1
(II.43)
o` u W = 4b est la largeur du spectre, et A est un facteur de lordre de 1, qui d epend de N , T et W , mais qui na pas dimportance pour la convergence. II.C.3.c Ecacit e et stabilit e num erique pour lop erateur d evolution
La convergence vers 0 de lexpression (II.43) d epend surtout du param` etre = eW T , 4 h(N + 1) (II.44)
Pour que lerreur, dordre N +1 , soit petite, il faut < 1. Et plus est proche de 1, plus il faut une grande valeur de N .
46
Dautre part, rappelons que nous avons d eni lecacit e de la m ethode num erique comme le rapport T /N : il sagit du temps d evolution par it eration de H . On a ici : T N 4 h 4 h < eW eW (II.45)
Pour se rapprocher de lecacit e maximale, il faut proche de 1, et donc il faut choisir un degr e N assez grand pour que lerreur N +1 soit quand m eme petite. Le pas d evolution correspondant T est lui aussi assez grand : T 4 h N eW 4 h N. eW (II.46)
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La conclusion importante est que cette m ethode num erique est plus rentable si lon calcule dun seul coup l evolution sur un temps T long, avec un polyn ome de degr eN elev e. Le temps d evolution par it eration de H est alors de lordre de 4 h/eW , o` uW est la largeur du spectre. Pour v erier tout cela, nous avons calcul e num eriquement, sur lintervalle [a 2b, a + 2b], l ecart entre la fonction f (E ) = exp(iET /h ) et son d eveloppement polynomial (0) R N (E ) : (0) h . (II.47) (E ) = RN (E ) eiET /
Cet ecart nous donne lerreur due ` a lapproximation polynomiale lors du calcul de l evolution dun etat. Si (E ) < max sur tout lintervalle, alors lerreur || |N || sur U (T )| est, dapr` es son expression (II.22), inf erieure a ` max . Mais (E ) ne prend pas en compte les erreurs darrondis de lordinateur, qui peuvent d ependre de la complexit e du syst` eme physique etudi e : plus le hamiltonien H a ` it erer est complexe, plus le nombre dop erations est grand. Les param` etres choisis pour ce test sont : a = 0, b = 0.5 (donc W = 2) et T = 100 h/W . En augmentant N , on am eliore la pr ecision. Dapr` es la majoration (II.43), on 6 obtient une erreur inf erieure a ` 10 avec N = 80 et une erreur inf erieure a ` 1013 avec N = 93. Le calcul de (E ) conrme ces pr evisions et montre que le co ut num erique n ecessaire est m eme un peu inf erieur : avec N = 70, on obtient une erreur inf erieure a ` 6 10 sur tout le spectre (gure II.4). Avec N = 87, on obtient une erreur inf erieure a ` 13 10 (gure II.5). Cest la pr ecision maximale que lon peut atteindre car on est alors limit e par les erreurs darrondi de lordinateur. Une pr ecision de 106 pour chaque pas temporel T serait susante pour toutes les applications pr esent ees dans cette th` ese. Mais on voit ici quil est peu co uteux num eriquement de saturer la pr ecision a ` celle de la machine, et lon ne sen privera donc pas par la suite. Dautre part, lecacit e num erique T /N vaut ici 1.15 h/W , cest a ` dire 77 % de sa valeur maximale 4 h/eW . Pour lam eliorer, on peut choisir un pas d evolution plus grand, mais on aura alors moins d etats interm ediaires dans l evolution de | .
II.C
47
1e06
1e13
()
()
5e07
5e14
0.5
Energie
0.5
0.5
Energie
0.5
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Fig. II.4 Ecart entre f (E ) = exp(50iE ) et son d eveloppement polynomial de degr e N = 70 sur lintervalle [1, 1].
Fig. II.5 M eme chose avec le d eveloppement de degr e N = 87. Les erreurs darrondis dominent, do` u laspect al eatoire de l ecart.
On remarque aussi sur les gures II.4 et II.5 que l ecart (E ) augmente tr` es rapidement en dehors de lintervalle [a 2b, a +2b]. Lapproximation polynomiale est mauvaise et son module devient rapidement tr` es sup erieur a ` 1. Si l etat | a la moindre composante d energie en dehors de lintervalle, alors cette composante est rapidement am(0) ). Au bout de quelques pas d evolution pli ee lors des it erations successives de RN (H T , cette composante lemporte sur toutes les autres, et le r esultat est compl` etement faux. Pour eviter ce probl` eme, il faut choisir un intervalle [a 2b, a + 2b] qui contienne , quitte a bien tout le spectre de H ` le choisir un peu plus large pour plus de s uret e. La (0) m ethode de Chebyshev est alors stable et lon peut sans probl` eme it erer RN (H ) avec, a ` chaque pas, une erreur tr` es faible de lordre des erreurs darrondis.
II.C.4
) par un polyn Approximation de f (H ome optimis e: m ethode de r ecursion
Dans lannexe B, nous montrons que minimiser lerreur (II.21) revient a ` d evelopper lop erateur f (H ) sur la demi-cha ne de r ecursion, comme on la fait dans la partie II.B.2. H elas, dans les cas que nous avons etudi es, le gain en pr ecision et en ecacit e est n egligeable par rapport a ` la m ethode de Chebyshev. De plus, la m ethode de r ecursion peut poser des probl` emes de stabilit e num erique lors du calcul de l evolution dun etat. Ces probl` emes sont solubles, mais cest au prix dune complication de lalgorithme. Nous reportons cette discussion a ` lannexe B et nous utilisons dans la suite les polyn omes de Chebyshev.
48
II.C.5
II.C.5.a
Ecacit e compar ee des m ethodes polynomiales pour r esoudre lESDT

M ethodes du second ordre : Runge-Kutta et SOD
Les m ethodes de Runge-Kutta du second ordre et de SOD (( ( second order differencing ) )) consistent a ` discr etiser l equation di erentielle en petits pas d evolution t h /W , o` u W est la largeur du spectre de H . Chaque pas n ecessite deux it erations pour Runge-Kutta, et une seule it de H eration pour SOD. Si on calcule l evolution dun etat | pendant un temps tmax , la pr ecision est dautant meilleure que lon choisit un pas t petit, cest a ` dire un grand nombre N it . Dans lannexe C, nous d dit erations de H emontrons des estimations presque exactes de lerreur, d enie l` a encore comme l ecart | entre l etat | (t max ) exact et l etat |C (tmax ) calcul e. Dans le cas de Runge-Kutta, on a : || | || 2 t3 max 2 3 h3 Nit 1 t3 max 2 6 h3 Nit dEn (E )E 6
1/2
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(II.48)
Et dans le cas de SOD, on a une erreur quatre fois moins grande : || | || II.C.5.b dEn (E )E 6
1/2
(II.49)
M ethodes dordre elev e : Chebyshev et r ecursion
Les m ethodes de Chebyshev et de r ecursion sont plus ecaces si lon utilise un pas d evolution T assez grand, au moins de lordre de h /W . Lop erateur d evolution doit alors etre approxim e par un polyn ome de degr eN elev e. On a vu dans la partie II.C.3.c quun polyn ome de degr e 87, obtenu par la m ethode de Chebyshev, permettait de calculer l evolution sur un temps T = 100 h/W avec une erreur du m eme ordre que les erreurs darrondis de lordinateur. Et il en est de m eme avec la m ethode de r ecursion. est donc de lordre de h Le temps de propagation par it eration de H /W , alors quil est tr` es inf erieur a `h /W pour les m ethodes du second ordre. Donc les m ethodes dordre elev e sont beaucoup plus ecaces, comme le conrme le test ci-dessous. Leur seul inconv enient est de fournir moins d etats interm ediaires, mais cela ne sera pas g enant pour le type d etudes men ees dans cette th` ese. II.C.5.c Comparaison par un test num erique
Pour comparer la pr ecision et lecacit e de ces m ethodes polynomiales, il nest pas utile de consid erer des syst` emes complexes a ` 2 ou 3 dimensions. Comme on la vu dans la partie II.B, nimporte quel probl` eme peut se ramener a ` une cha ne semiinnie, par passage a ` la base de r ecursion. Lors du calcul de la propagation sur la
II.C
49
10 10 10
norme de |>
10 10 10
Chebyshev et recursion RungeKutta SOD
10 10
11
13
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10
100
Nombre diterations de H
1000
10000
100000
Fig. II.6 Comparaison des di erents algorithmes de propagation dans un syst` eme p eriodique 1D : erreur en fonction du co ut num erique. cha ne, lerreur due ` a lapproximation polynomiale est exactement la m eme que si lon calculait la propagation dans la base dorbitales du syst` eme 2D ou 3D : cette erreur est ind ependante du choix de la base. On ne restreint donc pas la g en eralit e en se limitant, pour tester les m ethodes, a ` la propagation sur une cha ne semi-innie. La seule di erence que peuvent avoir les syst` emes 2D ou 3D concerne les erreurs darrondis, qui seront plus importantes lors de lit eration dun hamiltonien plus complexe. Mais pour le moment nous n egligeons ces erreurs darrondi et nous en parlerons a ` la n de cette partie. Le syst` eme consid er e ici est la demi-cha ne de r ecursion correspondant a ` la propagation dun etat initialement localis e sur une cha ne innie p eriodique. energies de Les sites de la demi-cha ne valent 0, la premi` ere int egrale de saut vaut 2s et les autres valent s. Les m ethodes de Chebyshev et de r ecursion sont appliqu ees avec un polyn ome de degr e N = 50 et sont compar ees aux m ethodes du second ordre (Runge-Kutta et SOD). La propagation est calcul ee jusquau temps tmax = 100 h/s, et lerreur est d enie comme la norme de | = |calcul ethode, la pr ecision e |exact . Pour chaque m est am elior ee en utilisant des pas d evolution plus petits, donc en augmentant le co ut num erique d eni comme le nombre Nit dit erations de H . Les r esultats sont repr esent es sur la gure II.6. Pour Runge-Kutta et SOD, on obtient un excellent accord quantitatif avec les esti-
50
2 . Quant aux m ethodes mations (II.48) et (II.49) 4 . Lerreur d ecro t comme pr evu en 1/Nit de r ecursion et de Chebyshev, elles sont rigoureusement equivalentes dans le syst` eme etudi e ici, car les coecients de la demi-cha ne sont egaux aux coecients de r ecurrence des polyn omes de Chebyshev. Dapr` es la majoration (II.43), un polyn ome de degr e N = 50 permet de calculer l evolution sur un temps T = 40 h/W = 10 h/s avec une pour arriver au temps tr` es bonne pr ecision, et il faut donc au plus 500 it erations de H tmax . Ceci est conrm e par le test num erique : a ` partir de Nit 450, la pr ecision sature 11 a ` une valeur inf erieure a ` 10 . Ici, les erreurs darrondis sont plus grandes que dans (0) la partie II.C.3.c car l evaluation de RN (H )| n ecessite plus dop erations que celle (0) de RN (E ). Si maintenant on compare lecacit e num erique avec celle de la m ethode , on a d SOD, on voit quavec seulement 350 it erations de H ej` a une pr ecision de 106 , alors que la m ethode SOD n ecessite plus de 800000 it erations pour obtenir la m eme pr ecision. Les m ethodes dordre elev e sont donc beaucoup plus ecaces.
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Nous avons aussi fait un test similaire sur la propagation dun etat ltr e en energie. Cet etat a et e obtenu en diagonalisant la demi-cha ne restreinte aux 100 premiers sites, puis nous lavons fait evoluer sur la demi-cha ne compl` ete (1000 sites). Nous navons pas observ e de di erence d ecelable entre la m ethode de r ecursion et la m ethode de Chebyshev. Il existe peut- etre des situations physiques o` u la r ecursion est plus ecace que Chebyshev pour r esoudre lESDT, mais nous nen avons pas rencontr e dans ce travail de th` ese, et nous avons donc utilis e la m ethode de Chebyshev pour toutes les applications. Nous navons pas etudi e en d etail les erreurs darrondis. Mais comme les m ethodes dordre elev e sont plus economes en multiplications et additions, on peut sattendre a ` ce que ces erreurs soient moindres quavec les m ethodes du second ordre. Eectivement, ces erreurs sont tr` es faibles a ` chaque pas d evolution, de lordre de 1012 . Et dans tous les cas consid er es dans cette th` ese, il y aura au plus quelques milliers de pas d evolution. Sauf en cas dinstabilit e num erique telle que celle d ecrite dans lannexe B, le cumul des erreurs commises a ` chaque pas reste n egligeable. Dans un syst` eme 2D ou 3D, lit eration du hamiltonien n ecessite un peu plus dop erations sur chaque site car le nombre de sites voisins est plus grand. Les erreurs darrondis sont alors un peu plus grandes, mais encore n egligeables.
4. Pour v erier cet accord, on peut calculer analytiquement lint egrale apparaissant dans les equations (II.48) et (II.49). Cette int egrale est le sixi` eme moment de la densit etats locale et e d sexprime en fonction des coecients de r ecursion : a0 = a1 = a2 = 0, b0 = 2s et b1 = b2 = s. On trouve nalement : dEn (E )E 6 = 20s6 .
II.C
51
II.C.6
Filtrage en energie
Apr` es lop erateur d evolution, nous consid erons maintenant lop erateur de ltrage gaussien en energie : 2 (EF , ) = exp (H EF ) . G (II.50) 2 Appliqu e a ` un etat | , cet op erateur ltre les composantes d energie proche de E F a ` pr` es, et on obtient un etat ltr e en energie. La mani` ere dutiliser cet op erateur sera discut ee dans la partie II.D. Ici nous nous int eressons a ` la mani` ere de lapproximer, qui est tout a ` fait analogue au cas de lop erateur d evolution. Nous faisons un d eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev : (EF , )| = lim G
N n=0
)| , (Q n | f )Q n ( H
2 /2
(II.51)
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avec (Q n | f ) = dEn(E )Qn (E )e(E EF )
(II.52)
La convergence vers 0 des coecients (Qn |f ) est d emontr ee dans lannexe A. Comme dans le cas de lop erateur d evolution, cette convergence est li ee a ` la convergence rapide du d eveloppement en puissances de la fonction exponentielle. (EF , )| due a Lerreur sur G ` la troncature de la s erie (II.51) est major ee de la mani` ere suivante :
N n=0
)| G (EF , )| (Q n | f )Q n ( H
2eW 2 <B (N + 1)2
N +1 2
(II.53)
o` u B est de lordre de 1. Par exemple, pour une largeur de ltrage de 10 % de la largeur de bande, W/ = 10, il faut un polyn ome de degr e N > 550 pour approximer correctement lop erateur de ltrage. Un ltrage a ` 1 % de la largeur de bande semble donc dicilement r ealisable dapr` es la majoration (II.53). Mais, dune part, cette majoration est assez grossi` ere et surrestime beaucoup lerreur. Dautre part, apr` es un premier ltrage assez large, par exemple W/ = 10, l etat obtenu est plus facile a ` ltrer nement que l etat non-ltr e de d epart. Ceci semble li e au fait que sa densit e d etats locale nest grande que sur une largeur Wf au lieu de W . En pratique, on eectue 3 ltrages successifs, dabord grossiers, puis de plus en plus ns : (E F , 3 ) G (E F , 2 ) G (E F , 1 )| . | = G (II.54)
52
(EF , i ) est approxim Chaque op erateur G e par un polyn ome de degr e egal a ` quelques centaines. Bien que cette approximation ne soit pas valable pour le troisi` eme ltrage (3 W/100), on obtient quand m eme un etat | ltr e a ` 1 % de la largeur de bande. Le ltrage nest alors plus rigoureusement gaussien, et nous navons pas compris clairement la raison pour laquelle il fonctionne malgr e tout. Ce manque de justication nest pas tr` es g enant en pratique, car on peut v erier apr` es coup la nesse du ltrage. Pour cela, il sut de calculer le coecient de r ecursion b0 de l etat | , egal a ` son incertitude en energie : | H | ) 2 | , b0 = |( H (II.55) o` u lon a pr ealablement normalis e | .
II.C.7
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R esum e des m ethodes choisies pour l evolution et le ltrage
Pour approximer les op erateurs d evolution et de ltrage avec les polyn omes de Chebyshev, il faut dabord choisir lintervalle d energie [a 2b, a + 2b] sur lequel on d enit ces polyn omes. Pour cela, nous estimons la densit e d etats du syst` eme a ` laide de la m ethode de r ecursion (voir II.B.3). Puis nous choisissons un intervalle [a 2b, a + 2b] un peu plus large que le support de cette densit e d etats, pour quil contienne tout le . a et b d spectre de H e nissent les coecients de r e currence des polyn omes : an = a, b0 = 2b, et bn = b pour n 1. On a alors toutes les donn ees n ecessaires pour calculer l evolution et le ltrage en appliquant lalgorithme d ecrit dans la partie II.C.2.b.
II.D
II.D.1
Diusion quantique r esolue en energie

Moyenne dun op erateur sur une fen etre d energie
sur une fen Nous voulons calculer la moyenne quadratique dun op erateur A etre d energie. La moyenne a ` l energie E est d enie par A A
E
et la moyenne pond er ee par une fonction positive f 2 (E ) est : A A

f
)A A ] T r [ (E H , )] T r [ (E H
(II.56)
A E, dEn(E )f 2 (E ) A
(II.57)
)] o` u f (E ) est une fonction r eelle telle que dEn(E )f 2 (E ) = 1, et n(E ) = T r[ (E H est la densit e d etats. On peut montrer que : A A
f
1 )A A ], T r [f 2 ( H N
(II.58)
II.D
53
o` u N est le nombre d etats du syst` eme. Par permutation dans la trace et hermiticit e de f (H ), on obtient deux autres expressions, A A
f
1 (H )], Af 2 (H )A ] = 1 T r[f (H ) A T r[Af N N
(II.59)
correspondant a ` deux strat egies di erentes pour calculer cette grandeur. La premi` ere m ethode, d ej` a utilis ee par S. Roche et D. Mayou [3, 4], consiste a ` prendre comme fen etre d energie une lorentzienne de largeur , que lon note ici (E ): H (E H )A ]. f = 1 T r[A A (II.60) A N (E H )A | . Pour An d evaluer la trace, il faut sommer des termes du type |A | . Alors le terme calculer chacun de ces termes, on calcule dabord le vecteur A cherch e est tout simplement egal a ` la ( ( densit e d etats locale ) ) de ce vecteur, convolu ee par une lorentzienne de largeur . On peut calculer cette densit e, a ` toute energie E , par la technique de la fraction continue pr esent ee en II.B.3. Lavantage de cette premi` ere m ethode est que si | est un m elange de tous les etats propres, A | contient une information sur lop erateur A pour toutes les energies a ` la fois. Lautre m ethode, que nous avons choisie, est bas ee sur la seconde expression de A A f dans (II.59). f (H ) est un op erateur de ltrage gaussien, dont l evaluation a et e discut ee en II.C.6. Chaque terme |f (H ) A Af (H )| est donc calcul e en ltrant ), en appliquant ensuite A a )| , puis en calculant le dabord l etat | par f (H ` f (H module au carr e du vecteur obtenu. Lavantage de cette m ethode est quelle donne plus directement les propri et es des etats proches de l energie de ltrage E , vis-` a-vis de lop erateur A. En revanche, l etude dune autre energie n ecessite de r ep eter tout le calcul avec un op erateur de ltrage di erent. Dans les deux cas, le probl` eme restant est d evaluer la trace en sommant le moins quelconque correspond de termes possibles. En toute rigueur, la trace dun op erateur B a ` une moyenne sur tous les etats du syst` eme : 1 ] = |B | , T r [B N (II.61)
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o` u les | forment une base d etats norm es. Mais on peut souvent obtenir une bonne approximation de la moyenne en sommant sur un ensemble d etats beaucoup plus restreint. Cela d epend du syst` eme consid er e et de lop erateur. Dans le cas de l etalement quadratique moyen discut e ci-dessous, nous avons apport e une am elioration importante dans la mani` ere d evaluer la trace.
54
II.D.2
Cas de l etalement quadratique moyen : comment evaluer ecacement la trace ?
L etalement quadratique moyen sur une fen etre d energie f 2 (E ) est d eni par l equation (II.59), avec : =A = X (t ) X (0), A (II.62) (t) est lop o` uX erateur position en repr esentation de Heisenberg, qui est hermitique. On doit donc calculer lune des deux expressions : X 2 (t )
f
1 (t ) X (0)) f 2 (H )(X (t ) X (0))] T r[(X N 1 ) (X (t ) X (0)) (X (t ) X (0))f (H )], T r [f ( H = N =
(II.63)
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avec lune ou lautre des m ethodes d ecrites ci-dessus. Pour evaluer la trace, la m ethode qui a et e utilis ee par S. Roche et D. Mayou est de faire une moyenne sur des etats norm es |i , initialement localis es sur di erents sites i au centre du syst` eme [3, 4] : X 2 (t )
f
(t ) X (0)) (E H )(X (t ) X (0))|i . = i |( X
(II.64)
Pour chaque terme a ` calculer, on choisit le site i comme origine des abcisses. Le terme est alors egal a `: (t ) X (E H )X U (t )| i . i| U (II.65) On calcule l evolution de |i par la m ethode de Chebyshev. A chaque pas d evolution, on , puis on calcule la ( applique lop erateur X ( densit e d etats locale ) ) du vecteur obtenu, ce qui nous donne le terme (II.65). Il sagit donc de calculer l etalement dun paquet dondes initialement localis e au centre du syst` eme. On arr ete l evolution lorsque ce paquet dondes a atteint les bords. Dans le syst` eme qui a et e etudi e par cette m ethode, et que nous etudierons nous-m emes dans la partie III.D, une bonne convergence de la moyenne (II.64) est obtenue avec 100 sites de d epart environ. Et il faut calculer l evolution temporelle pour chaque site de d epart, ce qui est co uteux num eriquement. Nous avons apport e une am elioration importante en faisant une moyenne, non pas sur des etats localis es, mais sur des etats de phase al eatoire etendus a ` tout le syst` eme. Ces etats ont la m eme amplitude sur tous les sites, mais leur phase est al eatoire sur chaque site. Lutilisation d etats de phase al eatoire est une m ethode assez courante pour evaluer la trace dop erateurs. Dans les cas que nous etudierons dans cette th` ese, un seul etat sera susant pour estimer la trace (II.63). Pour en etre s ur, il faut v erier que le r esultat ne d epend pas trop de l etat de phase al eatoire choisi. Sil en d epend, alors il
II.D
55
est n ecessaire de consid erer dautres etats jusqu` a obtenir une bonne convergence de la moyenne. Cette m ethode est beaucoup plus ecace, puisquon aura g en eralement une seule (t )| a evolution temporelle U ` calculer, au lieu dune centaine avec la m ethode des etats localis es. La seule chose qui semble poser probl` eme est de d enir et calculer l etalement quadratique dun etat de phase al eatoire, alors que celui ci est d ej` a etendu a ` tout le syst` eme. Nous avons r esolu ce probl` eme par lutilisation de conditions aux limites p eriodiques.
II.D.3
Utilisation de conditions aux limites p eriodiques
Pour evaluer l etalement quadratique moyen dans une fen etre d energie, on calcule donc la grandeur :
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) (X (t ) X (0)) (X (t ) X (0))f (H ) | , X 2 (t ) = | f ( H
(II.66)
) est un op o` u | est un etat de phase al eatoire, et f (H erateur de ltrage autour dune certaine energie. Id ealement, on voudrait etudier la propagation dans un syst` eme inni, d esordonn e ou quasip eriodique par exemple. X 2 (t) serait alors bien d eni et son comportement asymptotique donnerait la conductivit e. Mais num eriquement, on doit se restreindre a ` une portion tr` es grande, mais nie, de ce syst` eme. Si lon choisit des conditions de bords libres pour le syst` eme ni, alors X 2 (t) sera inuenc e par les eets de bords. Dans le cas de l etat ltr e f (H )| , les eets de bord appara tront m eme d` es le d ebut de la propagation, car les etats ltr es sont g en eralement etendus a ` tout le syst` eme. Pour eviter ces eets de bord, on p eriodise le syst` eme ni, cest a ` dire que lon consid` ere un cristal inni dont la maille el ementaire, tr` es grande, est le syst` eme ni que 2 lon veut etudier num eriquement. La grandeur X (t) est bien d enie dans ce cristal inni, et il ny a pas deets de bords. De plus, la propagation nest pas inuenc ee par la p eriodicit e tant que l electron na pas eu le temps daller dune maille a ` une autre. Cest a ` dire quau d ebut, l evolution de X 2 (t) est la m eme que dans le syst` eme inni, d esordonn e ou ap eriodique, que lon voudrait id ealement etudier. Bien s ur, plus 2 la maille sera grande, plus on pourra etudier X (t) aux temps longs et plus on aura de chances de pouvoir extrapoler la loi de propagation pour savoir se qui se passe dans un syst` eme plus grand ou inni. Pour etudier la propagation dans ce cristal inni de grande maille, on se restreint aux etats de Bloch de vecteur donde k = 0. Ce nest pas une restriction tr` es grave car, pour des temps inf erieurs au temps de parcours dune maille a ` lautre, la propagation
56
des etats est presque insensible a ` la valeur de k. On pourrait eventuellement le v erier en calculant la propagation pour une valeur di erente de k. Le temps a ` partir duquel cette propagation commencerait a ` di erer de celle pour k = 0 donnerait en plus une estimation du temps de parcours entre deux mailles, au-del` a duquel la p eriodisation 2 du syst` eme ni joue un r ole et X (t) ne correspond plus au syst` eme ap eriodique que lon veut etudier. Cette restriction au sous-espace k = 0 permet de ramener le calcul a ` une seule maille du syst` eme, avec des conditions aux limites p eriodiques. Le syst` eme a etudier num eriquement est donc, heureusement, de taille nie. Nous avons clairement identi e la raison essentielle qui rend possible cette restriction. Cest le fait que lop erateur (t ) X (0) laisse k invariant. Il en est dailleurs de m X eme pour les op erateurs de la forme f (H ) ( evolution, ltrage,...). Du moment que | appartient au sous-espace k = 0, le calcul de (II.66) ne fait donc intervenir que des vecteurs de ce m eme sous (t), espace. Cela ne fonctionnerait pas si on avait aaire, par exemple, a ` lop erateur X qui ne laisse pas k invariant. Ceci revient a ` dire que cet op erateur est mal d eni dans (t) poss` une maille avec des conditions aux limites p eriodiques. Et en eet, X ede une (0) discontinuit e non physique lorsque lon eectue un tour de maille. Mais X (t) X est, en revanche, bien d eni.
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II.D.4
Description de la m ethode num erique
Num eriquement, il sut donc de faire le calcul dans une seule maille du syst` eme en lui imposant des conditions aux limites p eriodiques, avec un etat de phase al eatoire | etendu a ` toute la maille. On normalise l etat ltr e | = f (H )| , puis on calcule : (t ) X (0)) (X (t ) X (0))| . X 2 (t ) = | ( X (t ) X (0) = U (t) [X, U (t)], X (II.67) (II.68) En remarquant que
o` u [ , ] d esigne le commutateur, on r e ecrit X 2 (t) sous la forme : U (t)] [X, U (t)]| . X 2 (t) = |[X, (II.69)
U (t)]| . La mani` On est donc ramen e au calcul de l evolution du vecteur [X, ere la plus ecace de le faire est de proc eder par grands pas d evolution T et de d evelopper lop erateur d evolution sur les polyn omes de Chebyshev, comme expliqu e dans la partie II.C : ). U (T ) = c n (T )Q n ( H (II.70)
n=0
Do` u: U (T )]| = [X,
n=0
Q n (H )]| . cn (T )[X,
(II.71)
II.D
57
Les commutateurs se calculent en utilisant la relation de r ecurrence des polyn omes de Chebyshev : ) = (H a )Q n ( H ) bQn1 (H ), bQn+1 (H (II.72) ) = 1 et Q1 (H ) = (H a)/ 2b. On en d avec Q0 (H eduit la relation de r ecurrence pour les commutateurs : Qn+1 (H )] = [X, (H a )Q n ( H )] b[X, Qn1 (H )]. b[X, Pour all eger l ecriture, on utilise les notations suivantes : )| , | n = Q n ( H Q n (H )]| . |n = [X, (II.73)
(II.74)
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En utilisant la relation g en erale des commutateurs [A, BC ] = [A, B ]C + B [A, C ], l equation (II.73) devient : a)|n b|n1 + [X, H ]| n , b|n+1 = (H H ]| / 2 b . = 0 et |1 = [X, (II.75)
avec |0
H ] est proportionnel a Notons que [X, ` lop erateur vitesse, qui est bien d eni avec les conditions aux limites p eriodiques. On peut lexprimer en fonction des int egrales de saut sij du hamiltonien : H ] = sij xij |j i|, (II.76) [X,
<i,j>
o` u xij est la di erence dabcisse entre les sites i et j , a ` laquelle on a ajout e eventuellement L (longueur de la maille suivant x) pour obtenir la plus petite di erence possible. ) | La r ecurrence (II.75) n ecessite aussi la connaissance des vecteurs |n = Qn (H (T )| . Les |n v qui apparaissent dans le d eveloppement de Chebyshev de U erient la relation de r ecurrence habituelle : a)|n b|n1 , b|n+1 = (H (II.77) a)| / 2b. Lalgorithme consiste donc a avec |0 = | et |1 = (H ` faire les r ecurrences (II.75) et (II.77) en parall` ele, et a ` sommer a ` mesure les s eries : (T )| = U
N n=0
c n (T )| n c n (T )| n
(II.78)
U (T )]| = [X,
(II.79)
n=0
58
Le nombre N de pas de r ecurrence n ecessaires pour avoir une bonne pr ecision d epend des m emes crit` eres que ceux discut es dans la partie II.C.3.c : du pas d evolution T et de la largeur du spectre W . (T )| et [X, U (T )]| avec une bonne pr On obtient alors U ecision. Pour obtenir l evolution aux pas suivants, on utilise les relations : U ((m + 1)T )]| [X, U (T ) U (mT )]| = [X, U (T )]U (mT )| + U (T )[X, U (mT )]| . = [X, (II.80)
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(mT )| et [X, U (mT )]| sut pour Dapr` es ces relations, la donn ee des vecteurs U obtenir ces m emes vecteurs au pas suivant (m + 1)T . Il nest pas n ecessaire de repartir a ` t = 0 et le co ut num erique est donc proportionnel au nombre de pas d evolution. On le savait d ej` a pour le calcul de U (mT )| ( equation (II.35)), mais cest vrai aussi U (T )]U (mT )| en pour le commutateur. On calcule dabord U ((m + 1)T )| et [X, eectuant, en parall` ele, les m emes r ecurrences et sommations que (II.75), (II.77), (II.78) (mT )| . Dans (II.80) appara et (II.79), sauf que lon remplace | par U t aussi le (T )[X, U (mT )]| , que lon calcule a U (mT )]| en appliquant terme U ` partir de [X, (T ). Cela n le d eveloppement de Chebyshev de U ecessite une troisi` eme r ecurrence, qui n etait pas pr esente au premier pas d evolution (car [X, U (0)] = 0) : les pas suivants ont donc un co ut num erique un peu sup erieur au premier, mais du m eme ordre. On obtient ((m + 1)T )]| . Et nalement les vecteurs a ` linstant suivant : U ((m + 1)T )| et [X, U 2 a ` chaque pas d evolution, l etalement quadratique X (t) est simplement obtenu en U (t)]| . calculant le carr e de la norme de [X,
II.E
II.E.1
Applications
Mod` eles dAnderson 2D et 3D
Les mod` eles dAnderson 2D et 3D, dont nous avons d ej` a parl e dans le chapitre I, mod elisent assez bien certains solides d esordonn es [14]. Il sagit de r eseaux carr es et cubiques avec un couplage constant s (choisi comme unit e d energie) entre premiers voisins, et des energies de sites al eatoires r eparties uniform ement dans lintervalle [Vd /2, Vd /2]. Le param` etre Vd mesure donc la force du d esordre statique. Ce d esordre a pour eet de ralentir la propagation des electrons, et m eme dans certains cas de les localiser strictement (` a temp erature nulle). Les propri et es electroniques de ces mod` eles sont aujourdhui bien etablies, en particulier gr ace a ` la th eorie d echelle de la transition m etal-isolant [15, 16], qui a et e conrm ee par des etudes num eriques [17]. Dans le mod` ele dAnderson 2D, tous les etats propres sont localis es spatialement, quel que soit le param` etre de d esordre Vd . Lamplitude de chaque etat propre |E d ecro t
II.E
Applications
59
1200 0.52 1000 0.72
100
800
X (t)
600
X (t)
2
0.77
10
2=0.66
400
0.82
200
0.87 0.91 0.94 4000
1000
2000
3000
5000
10
100
1000
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Fig. II.7 Etalement quadratique de paquets dondes ltr es a ` di erentes energies dans le mod` ele dAnderson 2D avec un d esordre Vd = 5. Le rapport entre l energie de ltrage et l energie du bord de bande est indiqu e pour chaque courbe.
Fig. II.8 Diusion anormale X 2 (t) t2/3 dun paquet dondes ltr e au centre de bande, dans le mod` ele dAnderson 3D, avec un d esordre critique Vd = 16.3. La droite pointill ee repr esente une diusion classique (X 2 (t) t).
exponentiellement, autour de la zone o` u il est localis e, sur une distance caract eristique (E ) appel ee longueur de localisation. La cons equence sur la diusion quantique est quelle reste born ee spatialement : l etalement quadratique moyen de |E , (t ) X (0))2 |E X 2 (t ) = E | ( X (II.81) augmente aux temps courts, puis sature a ` une valeur de lordre de (E )2 . Dautre part, plus l energie E est proche du bord de bande, plus (E ) est petite. Nous devrions donc observer cette d ecroissance en calculant l etalement de paquets dondes ltr es a ` di erentes energies, selon la m ethode num erique d ecrite dans la partie II.D. Nous avons fait ce calcul pour un param` etre de d esordre Vd = 5, dans un r eseau de E )2 ]1/2 0.2, taille 200 50. Les etats ltr es ont tous une incertitude en energie [ (H cest a ` dire 2 % de la largeur de bande. Il est important de noter que, bien que les etats propres soient localis es, les etats ltr es que lon construit sont etendus a ` tout le syst` eme : ce sont des combinaisons lin eaires dun grand nombre d etats propres localis es a ` di erents endroits. Do` u lutilisation de la m ethode des conditions aux limites p eriodiques, d ecrite pr ec edemment, qui evite les probl` emes deets de bords. La gure II.7 repr esente l evolution temporelle de l etalement quadratique, pour di erentes energies de ltrage. On observe bien la diminution de (E ) lorsque lon se rapproche du bord de bande. Notons que l etalement [X 2 (t)]1/2 reste nettement inf erieur a ` la longueur du syst` eme et que lon nest donc pas g en e par les eets de taille nie.
60
Dans le mod` ele dAnderson 3D, pour un d esordre Vd < 16.3, les etats de bords de bande sont localis es et ont une propagation born ee, tandis que les etats de milieu de bande sont etendus et ont une propagation diusive. Les energies s eparant ces deux types d etats sont appel es seuils de mobilit e. Pour le d esordre critique Vd 16.3, les seuils de mobilit e se rejoignent au centre de bande. Tous les etats sont localis es, sauf les etats du centre de bande qui ont, dapr` es la th eorie d echelle de la transition m etalisolant, une diusion quantique anormale de la forme X 2 (t) t2 , (II.82)
avec = 1/3. Cette diusion est interm ediaire entre une propagation born ee ( = 0) et une diusion classique ( = 1/2). Nous avons fait ce calcul dans un r eseau de taille 200 50 50. L etat ltr e au centre de bande a une r esolution en energie inf erieure a ` 1 % de la largeur de bande. La propagation est tr` es lente et on observe bien la loi de diusion anormale ci-dessus, avec un exposant = 1/3.
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II.E.2
R eseau carr e 2D avec ux magn etiques al eatoires
Nous consid erons un r eseau carr e avec des energies de sites nulles et des int egrales de saut de module constant s (choisi comme unit e d energie). Ici le d esordre est dun tout autre type que dans le mod` ele dAnderson. Il sagit de ux magn etiques al eatoires traversant chaque carr e du r eseau. Les valeurs de ux sont r eparties uniform ement dans lintervalle [0, 0 ], o` u 0 = h/e est le quantum de ux. Ces ux introduisent des int egrales de saut complexes dans le mod` ele de liaisons fortes : sij = seiij . (II.83)
Il y a donc un eet sur la phase de la fonction dondes, et les interf erences quantiques sont fortement perturb ees par rapport au cas du r eseau 2D p eriodique. Ce mod` ele a et e etudi e par di erentes m ethodes [18, 19]. Le spectre d energie comporte une seule bande, et il est bien etabli que les etats electroniques sont de plus en plus localis es lorsque lon se rapproche du bord de bande. Pour tester notre m ethode num erique, nous avons pris les m emes param` etres que dans la r ef erence [19]. La taille du r eseau est de 200 200. Nous avons ltr e des etats a ` l energie E = 3.35, proche du bord de bande. La seule di erence par rapport a ` la r ef erence [19] est que nous avons utilis e la m ethode des conditions aux limites p eriodiques d ecrite dans la partie II.D, ce qui nous permet de consid erer, sans probl` emes deets de bords, des etats ltr es etendus a ` tout le syst` eme. Nous obtenons ainsi des etats mieux r esolus en energie que dans la r ef erence [19], o` u sont consid er es des etats
II.E
Applications
61
0.4
300 200
0.3
100 0 3.5
Densite detats locale
3.4
I(t)
0.2
Energie
3.3
3.2
0.1
0.0
2000
4000
6000
8000
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Fig. II.9 Etalement quadratique de paquets dondes ltr es dans un r eseau carr e 2D avec ux magn etiques al eatoires. Le calcul a et e fait pour 20 congurations di erentes des ux, avec toujours la m eme energie de ltrage, pr` es du bord de bande. La courbe en gras est la moyenne sur toutes les congurations. La densit e d etats locale de lun des etats ltr es est repr esent ee en insert. initialement restreints a ` une zone centrale du r eseau. Les etats ltr es que nous avons obtenu ont une incertitude en energie variant de 0.3 % a ` 1 % de la largeur de bande. La gure II.9 repr esente l evolution temporelle de X 2 (t) pour 20 congurations di erentes des ux al eatoires. Pour chaque conguration, l etat ltr e est obtenu a ` partir dun etat de phase al eatoire di erent lui aussi. Les etats sont, comme pr evu, localis es, et il y a des uctuations assez grandes dune conguration a ` lautre. La moyenne de X 2 (t) sur les 20 congurations est assez r eguli` ere et permet destimer la longueur de localisation moyenne. On trouve 13a, o` u a est le param` etre de maille du r eseau, ce qui est en bon accord avec les autres etudes [18, 19]. Nous avons aussi v eri e la variation (rapide) de avec l energie.
II.E.3
Oscillations Aharonov-Bohm dans un nanotube de carbone, en pr esence de d esordre
Comme dernier exemple dapplication, nous consid erons un syst` eme qui sera etudi e plus en d etail dans le chapitre IV. Il sagit dun nanotube de carbone monofeuillet de chiralit e (9, 0), avec un d esordre introduit par des energies de sites al eatoires. Nous choisissons ici un param` etre de d esordre Vd = 3. Le mod` ele de liaisons fortes correspondant est d eni dans le chapitre IV.
62
D()
/0
0.5
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Fig. II.10 Oscillations Aharonov-Bohm de la diusivit e en fonction du ux magn etique dans un nanotube de carbone (9, 0), en pr esence dun d esordre fort Vd = 3. Disons simplement ici quavec cette valeur du d esordre, le mod` ele se comporte comme un cylindre m etallique d esordonn e. Comme nous le verrons dans le chapitre IV, ce d esordre est trop fort et nest pas r ealiste physiquement. Mais lint er et pour linstant est de retrouver, avec notre m ethode num erique, un r esultat connu de la th eorie du transport dans les cylindres m etalliques d esordonn es, a ` l echelle m esoscopique. En pr esence dun champ magn etique parall` ele a ` laxe du cylindre, les eets dinterf erences quantiques sont modi es et la localisation due au d esordre statique est plus ou moins grande selon la valeur du ux magn etique a ` travers la section du cylindre. La conductance oscille p eriodiquement avec la valeur du ux, avec une p eriode 0 /2 o` u 0 = h/e est appel e le quantum de ux. La conductance est minimale pour = 0 (modulo 0 /2). Cette th eorie sera d ecrite dans le chapitre IV. Une bonne approximation de la conductivit e est obtenue a ` partir de la formule dEinstein : DC = e2 n(EF )D(EF , ), (II.84) o` u est le temps de collision in elastique, au-del` a duquel il y a perte de coh erence de phase et o` u la diusivit e D(EF , t) devient constante. Nous avons calcul e, pour de nombreuses valeurs du ux magn etique, la diusivit e au bout dun temps x e . La valeur de a et e choisie susamment grande pour que l electron ait le temps de faire plusieurs tours de cylindre et que le ux magn etique ait donc le temps dinuencer les interf erences quantiques. Le r esultat est repr esent e sur la gure II.10. On observe bien loscillation de la diusivit e en fonction du ux, avec une p eriode 0 /2. Ici, nous navons pas consid er e un etat ltr e en energie, mais un etat de phase al eatoire. Le r esultat est donc moyenn e sur tous les etats du syst` eme. Dans le chapitre IV, nous etudierons des situations plus r ealistes et qui ne sont pas
II.F
Conclusion
63
d ecrites par la th eorie des cylindres d esordonn es. Lapproche num erique nous sera donc tr` es utile.
II.F
Conclusion
Dans ce chapitre, nous avons essay e de trouver la meilleure mani` ere de calculer l etalement quadratique X 2 (EF , t), en consid erant dabord le probl` eme de l evolution temporelle, puis celui de l evaluation de la trace sur une fen etre d energie. Concernant la r esolution num erique de lESDT, nous navons pas trouv e de m ethode qui soit nettement meilleure que celle de Chebyshev. Mais nous avons etabli des bornes assez nes de lerreur, qui montrent que les m ethodes de Chebyshev et de r ecursion sont beaucoup plus ecaces et pr ecises que les m ethodes du second ordre telles que Runge-Kutta. Cette ecacit e est s urement due au fait que lon etudie des syst` emes discr etis es spatialement, et qui ont donc un spectre born e (voir annexe A). Dailleurs, n le nombre dit erations de H ecessaires pour calculer l evolution sur une certaine dur ee est a ` peu pr` es egal au nombre de ( ( sauts ) ) electroniques entre orbitales voisines, pendant cette dur ee. Il semble donc envisageable dappliquer ces m ethodes despace r eel a ` dautres syst` emes discr etis es spatialement. Par exemple, on pourrait calculer la propagation dondes electromagn etiques dans des milieux inhomog` enes, apr` es avoir discr etis e lespace en mailles susamment nes. Le ltrage en energie peut etre fait soit par la m ethode de la fraction continue [3, 4], soit par lop erateur de ltrage gaussien. Nous avons utilis e cette seconde m ethode, mais la premi` ere a aussi ses avantages et pourrait sav erer utile a ` lavenir. La grande am elioration que nous avons apport ee concerne le calcul de la trace. Nous utilisons des etats de phase al eatoire, tr` es repr esentatifs de tout le syst` eme, ce qui nous permet, dans 2 la plupart des cas, de calculer la moyenne de X (t) en consid erant un seul etat. Ceci est tr` es rentable du point de vue du co ut num erique. Mais le gros probl` eme etait de d enir l etalement quadratique de ces etats, etendus a ` tout le syst` eme et donc soumis a ` des eets de bords. Apr` es diverses tentatives [6], nous avons r esolu ce probl` eme en utilisant des conditions aux limites p eriodiques, et en d enissant proprement X 2 (t). Nous avons valid e cette m ethode num erique en lappliquant a ` divers syst` emes d esordonn es, en pr esence ou non dun champ magn etique, et nous avons retrouv e des r esultats connus. Cette m ethode permet donc de mettre en evidence des ph enom` enes dinterf erences quantiques tr` es vari es, et non triviaux. Et comme elle sapplique a ` nimporte quel mod` ele de liaisons fortes, elle devrait sav erer fructueuse pour etudier le transport a ` l echelle m esoscopique dans de nombreux mat eriaux.
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64 Chapitre II. M ethodes num eriques
BIBLIOGRAPHIE
65
Bibliographie
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66 BIBLIOGRAPHIE
67
Chapitre III Transport electronique dans les quasicristaux

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III.A
Introduction
Dans ce chapitre, nous utilisons les m ethodes num eriques du chapitre pr ec edent pour etudier le transport dans des mod` eles quasip eriodiques. Il existe plusieurs th eories du transport dans les quasicristaux. Celle que nous consid erons ici est bas ee sur lhypoth` ese dune diusion quantique anormale : X 2 (EF , t) = At2 , (III.1)
o` u 0 < < 1. De telles lois ont et e mises en evidence dans des mod` eles quasip eriodiques simples 1D ou 2D et il est donc naturel de penser quelles existent aussi dans les quasicristaux r eels. Le but de notre travail est de voir si ces lois de diusion anormale se g en eralisent a ` des mod` eles plus complexes 2D ou 3D qui sont, nous lesp erons, plus proches de la r ealit e. Dans la partie III.B, nous pr esentons bri` evement les quasicristaux et leur structure particuli` ere. La notion dordre quasip eriodique est illustr ee par lexemple de la cha ne de Fibonacci. Nous discutons les propri et es electroniques connues de ce mod` ele 1D, en particulier la diusion quantique anormale. Puis nous r esumons les principaux r esultats exp erimentaux sur la conductivit e des quasicristaux. Dans la partie III.C, nous calculons la diusion quantique dans les pavages de Rauzy g en eralis es 2D et 3D, qui sont des pavages topologiquement complexes. Nous calculons cette diusion pour des etats ltr es en energie [1], de mani` ere a ` voir linuence de la position du niveau de Fermi, qui semble importante dans les quasicristaux r eels. Dans la partie III.D, nous etudions leet dun d esordre statique sur la propagation, dans un mod` ele de Fibonacci 3D [2]. Dapr` es les r esultats exp erimentaux, leet du
68
Chapitre III. Transport electronique dans les quasicristaux
d esordre est tr` es particulier dans les quasicristaux. Une etude num erique similaire avait d ej` a et e faite par S. Roche et D. Mayou [3, 4]. Ici nous tirons parti de lam elioration des m ethodes num eriques, et nous changeons les param` etres du mod` ele pour voir sil existe dautres r egimes de propagation.
III.B
III.B.1
Les quasicristaux : structure et propri et es electroniques

D ecouverte des quasicristaux
En 1984, Shechtman et al. ont pr esent e des clich es de diraction X tr` es surprenants dun alliage binaire AlMn [5]. Les pics de diraction etaient aussi ns que ceux obtenus avec de bons cristaux, mais ils etaient plac es selon une sym etrie icosa edrique incompatible avec la p eriodicit e. On retrouvait tous les axes de sym etrie par rotation de licosa` edre, et en particulier les six axes de sym etrie 5, or cette sym etrie est impossible pour tout arrangement p eriodique datomes. Ils en conclurent que la structure etudi ee etait consitu ee dagr egats icosa edriques tous orient es dans la m eme direction (ordre orientationnel a ` longue port ee), mais empil es de mani` ere non p eriodique. Avant cette d ecouverte, la plupart des physiciens pensaient que tout solide ordonn e etait p eriodique [6], a ` part certains cristaux ayant une faible modulation incommensurable, et des tentatives furent faites pour expliquer ces r esultats exp erimentaux par une structure cristalline a ` grande maille [7]. Mais il fallut admettre que cet alliage, ainsi que dautre alliages d ecouverts peu apr` es, pr esentaient un nouveau type dordre a ` longue distance non cristallin, appel e ordre quasip eriodique. Ces mat eriaux nouveaux furent donc appel es ( ( quasicristaux ) ). La r ef erence [8] donne une liste assez compl` ete des phases quasicristallines connues a ` ce jour. De nombreux quasicristaux sont des alliages ternaires a ` base daluminium et avec des proportions bien pr ecises. Citons les phases icosa edriques AlCuFe et AlPdMn, qui sont dune qualit e structurale comparable a ` celle des meilleurs cristaux. Il existe aussi des phases d ecagonales, p eriodiques dans une direction et quasip eriodiques dans le plan perpendiculaire. Les phases quasicristallines coexistent souvent avec des phases cristallines de compositions tr` es voisines (di erence inf erieure a ` 1 %). Certaines de ces phases cristallines ont une grande cellule unit e qui co ncide localement avec la structure de la phase quasicristalline voisine : elles sont appel ees phases approximantes. Les math ematiciens avaient d ej` a d eni la notion de quasip eriodicit e. Lexemple le plus connu est le pavage de Penrose (gure III.1). Ce pavage ne peut pas etre p eriodique puisquil est invariant par une rotation dangle 2/5, mais il poss` ede un ordre a ` longue port ee et sa construction ob eit a ` des r` egles bien pr ecises. Guid es par ces notions d ej` a existantes et par les clich es de diraction, les physiciens propos` erent des mod` eles de
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III.B
69
/5
3/5
2/5 4/5
r e1
r e2 r e3
r e4
/5
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Fig. III.1 A droite : un morceau du pavage de Penrose et les deux tuiles el ementaires qui le composent. A gauche : sa gure de diraction. structures pour les quasicristaux. Une m ethode g en erale pour construire toutes sortes de structures quasip eriodiques est la m ethode de coupe et projection. Duneau et Katz ont g en eralis e cette m ethode et ont ainsi construit un pavage quasip eriodique 3D a ` sym etrie icosa edrique dont les gures de diraction th eoriques correspondent tr` es bien a ` celles observ ees dans AlMn [9]. Depuis, de nombreux ranements ont et e apport es a ` la m ethode de coupe et projection, an dobtenir les mod` eles de structure les plus proches possibles de la r ealit e (r ef erences [10] et [11] pour une revue). Cest une t ache dicile car, exp erimentalement, on ne sait pas d eterminer directement la position des atomes. Pour illustrer la notion de quasip eriodicit e, nous allons d ecrire la m ethode de coupe et projection dans le cas le plus simple dune structure quasip eriodique 1D, la cha ne de Fibonacci, dont nous feront appara tre les propri et es g eom etriques importantes qui se g en eralisent aux structures quasip eriodiques plus complexes.
III.B.2
III.B.2.a
Construction et propri et es de la cha ne de Fibonacci

M ethode de coupe et projection
La construction de la cha ne de Fibonacci est illustr ee sur la gure III.2. On part dun r eseau carr e 2D avec un ( ( atome ) )a ` chaque eseau et on le coupe par noeud du r une bande de pente irrationnelle 1/ , o` u = ( 5 + 1)/2 est le nombre dor. La bande est semi-ouverte : la fronti` ere ferm ee contient lorigine et lautre fronti` ere est exclue. Sa largeur est telle quelle contient exactement lun des carr es du r eseau 2D. Tous les atomes contenus dans la bande sont projet es sur la droite fronti` ere et on obtient une cha ne datomes avec deux distances possibles A (longue) et B (courte) entre voisins.
70
L L C L
(D')
pente rationnelle (2/3)

L C
L L
L L C L

K' K
L L C L
L L C L
(D)
pente irrationnelle (1/ )
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eme approximant par la Fig. III.2 Construction de la cha ne de Fibonacci et de son 3` m ethode de coupe et projection.
A correspond a ` la projection dun c ot e horizontal du carr e et B a ` la projection dun c ot e vertical. La cha ne de Fibonacci est ap eriodique car la pente 1/ de la bande de coupe est irrationnelle. Des cha nes p eriodiques dites approximantes sont obtenues avec des bandes de pente rationnelle proche de 1/ (gure III.2). Dans le cas du nombre dor , la suite de Fibonacci, d enie par Fn+1 = Fn + Fn1 avec F0 = F1 = 1, (III.2)
permet dobtenir une suite de rationnels Fn+1 /Fn qui tend vers . La bande de coupe eme approximant de la cha de pente Fn1 /Fn d enit le ni` ne de Fibonacci. Partant de lorigine du r eseau carr e, la translation de vecteur (Fn , Fn1 ) conduit a ` un site equivalent, cest a ` dire situ e lui aussi sur la fronti` ere de la bande. La p eriode de la cha ne est donn ee par ce vecteur translation, et chaque maille contient Fn1 liens courts et Fn liens longs, soit au total Fn1 + Fn = Fn+1 atomes. Plus n est grand, plus lapproximant ressemble a ` la cha ne de Fibonacci, mais plus sa maille el ementaire est grande : la cha ne de Fibonacci peut etre vue comme une cha ne de maille innie et elle nest donc pas p eriodique. La m ethode de coupe et projection permet de construire une grande vari et e de structures quasip eriodiques. En particulier, des structures icosa edriques comparables aux structures r eelles sont obtenues a ` partir dun r eseau p eriodique de dimension 6, coup e et projet e dans un sous-espace de dimension 3 correspondant a ` lespace physique.
III.B
71
Les 3 vecteurs de base du sous-espace physique ont des pentes irrationnelles par rapport aux vecteurs de la base canonique du r eseau de dimension 6, et l` a encore cest le nombre dor qui intervient. Quant au pavage de Penrose, il est obtenu par coupe et projection dun r eseau de dimension 5 vers un sous-espace de dimension 2. III.B.2.b Figure de diraction
Gr ace a ` la m ethode de coupe et projection, la transform ee de Fourier dun pavage quasip eriodique sexprime simplement en fonction de celle du r eseau p eriodique de lespace total. Consid erons par exemple une cha ne de Fibonacci avec un atome ponctuel par site, issue de la coupe et projection dun r eseau carr e datomes ponctuels. La densit e (x) du r eseau carr e est une somme de pics de Dirac situ es aux noeuds du r eseau. Si a est le pas du r eseau, le d eveloppement de Fourier de (x) s ecrit
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(x ) =
1 a2
eiknm .x ,
n,m
avec
knm =
2m 2n i+ j. a a
(III.3)
La densit e de la cha ne de Fibonacci sexprime simplement en fonction de la densit e du r eseau carr e: l (x ) = dx (x , x ), (III.4)
0
o` u x est la composante parall` ele a ` la bande de coupe, x la composante perpendiculaire et l la largeur de la bande. En rempla cant par son d eveloppement de Fourier (III.3), on obtient : 1 knm l iknm x l/2 iknm (x ) = 2 e . (III.5) le sinc a n,m 2 Donc les composantes de Fourier du pavage quasip eriodique sont les projections sur lespace parall` ele des composantes de Fourier du r eseau p eriodique, 2 m knm = n + , a 3 (III.6)
avec un poids qui d epend de la projection perpendiculaire, proportionnellement a ` sinc(knm l/2). Plusieurs remarques simposent ici. Tout dabord, on voit que deux entiers n et m sont n ecessaires pour indexer les pics de diraction de la cha ne de Fibonacci. Plus g en eralement, le nombre dentiers n ecessaires est egal a ` la dimension de lespace total. Pour les mod` eles de structure des phases icosa edriques, obtenus par coupe et projection dun espace de dimension 6 vers un sous-espace de dimension 3, il faut donc 6 entiers pour indexer les pics de diraction. De plus, en raison de lirrationnalit e de , lensemble des pics de diraction donn es par l equation (III.6) est dense dans lespace r eciproque. Ce r esultat est g en eral a ` tous les pavages quasip eriodiques. Mais si lon suppose que lors
72
dune mesure de diraction, le d etecteur a ` une sensibilit e nie, alors seuls les pics ayant une amplitude (sinc(knm l/2)) au dessus dun certain seuil seront visibles : il reste alors un ensemble discret et non dense de pics. Tous ces r esultats concernant lindexation des pics et leur intensit e sont en bon accord avec les clich es de diraction exp erimentaux [9]. III.B.2.c Auto-similarit e et isomorphisme local
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Les approximants successifs, ainsi que la cha ne de Fibonacci, peuvent aussi etre construits par une m ethode dite dination, a ` partir de deux segments de longueurs di erentes A et B . En partant du fragment S0 = A et en appliquant la r` egle dination A AB et B A, on obtient la suite S1 = AB , S2 = ABA, S3 = ABAAB , S4 = ABAABABA, S5 = ABAABABAABAAB et ainsi de suite... On peut d emontrer i` e me que Sn est une maille el ementaire du n approximant et qu` a la limite n , on tend vers la cha ne de Fibonacci, not ee S . S est invariante par application de la r` egle dination, a ` une translation globale pr` es. On peut en d eduire une premi` ere propri et e importante de la cha ne de Fibonacci, lauto-similarit e. Partant dune cha ne constitu ee de liens A et B , on peut eectuer une r` egle dination inverse : tous les motifs AB sont nomm es A et tous les A restants sont nomm es B . On obtient une cha ne de Fibonacci consitu ee de motifs plus gros A et B . A chaque r ep etition de cette op eration, on obtient une division de la cha ne initiale en deux motifs de plus en plus gros et toujours ordonn es suivant la s equence de Fibonacci. On voit donc que lordre a ` l echelle atomique se retrouve a ` nimporte quelle echelle sup erieure. Comme on le verra, cette propri et e dauto-similarit e a des cons equences importantes sur les propri et es electroniques des mod` eles de Fibonacci. De nombreux autres pavages quasip eriodiques, m eme de dimension 2 ou 3, sont auto-similaires. Cest, par exemple, le cas pour le pavage de Penrose et le pavage octogonal. Une autre propri et e, g en erale a ` tous les pavages quasip eriodiques, est lisomorphisme local, exprim e par le th eor` eme de Conway : quelle que soit l echelle L consid er ee, tout motif de taille L se r ep` ete a ` une distance de lordre de L. Ce th eor` eme est li ea ` la pr ecision de lapproximation dun irrationnel par une suite de rationnels. Dans le cas du nombre dor, on a : 1 Fn+1 1 < < . 2Fn Fn+1 Fn Fn Fn+1 (III.7)
Cela signie que lapproximant n + 1, dont la bande de coupe a une pente Fn /Fn+1 , et dont la p eriode est Fn+2 , ( ( approxime ) ) la cha ne de Fibonacci avec une erreur 2 sur la direction de coupe de lordre de 1/Fn+2 . Pour une section quelconque de la cha ne de Fibonacci, not ee M0 et contenant Fn+2 atomes, consid erons les Fn+2 sites correspondants du r eseau carr e. Ils sont contenus dans la bande de coupe de pente 1/ .
III.B
73
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On peut g en eralement tracer une autre bande de coupe, de pente Fn /Fn+1 , et d ecal ee de mani` ere a ` contenir ces m emes Fn+2 sites. Dans lapproximant associ ea ` cette bande, la section M0 se r ep` ete p eriodiquement. Dapr` es la di erence de pente (III.7), lorsque lon passe a ` la maille dapproximant adjacente M1 (d eplacement horizontal Fn+1 ), les bandes de coupes respectives de la cha ne de Fibonacci et de lapproximant s eloignent verticalement dune distance de lordre de 1/Fn+1 . Donc, en moyenne, une fraction tr` es minoritaire 1/Fn+1 des atomes de la cha ne de Fibonacci di ereront de ceux de la maille dapproximant M1 : il sagit des atomes entrant ou sortant de la bande de coupe de pente 1/ . Ceci signie que la plupart des motifs de la section M0 de la cha ne de Fibonacci se retrouvent dans la section adjacente, a ` une distance Fn+2 . Do` u le th eor` eme de Conway. Ce raisonnement s etend a ` tous les pavages obtenus par coupe et projection, quels que soient leur dimension et le (ou les) irrationnel(s) d enissant la direction de coupe. On utilise l` a encore le fait que tout irrationnel peut etre approxim e, en le d eveloppant en fraction continue, par un rationnel p/q avec une pr ecision de lordre de 1/q 2 , comme on la vu pour le nombre dor. III.B.2.d Propri et es spectrales
A partir de la cha ne de Fibonacci, on peut d enir di erents mod` eles de liaisons fortes quasip eriodiques. D` es 1983, Kohmoto et al. ont etudi e le spectre de tels mod` eles [12]. Ici nous consid erons le hamiltonien de Niu et Nori : les energies de sites sont nulles et les int egrales de saut entre plus proches voisins sont egales a ` tA ou a ` tB selon que le lien est long ou court [13]. Ce mod` ele est repr esent e sur la gure III.3. tA tA tB tA tB tA tA tB
Fig. III.3 Le mod` ele de liaisons fortes de Niu et Nori. Lauto-similarit e de la cha ne de Fibonacci a des cons equences importantes sur le spectre du hamiltonien. Niu et Nori ont suppos e tB tA et ont utilis e un sch ema de renormalisation pour calculer perturbativement les spectres des approximants successifs [13, 14]. Ils ont remarqu e que les spectres successifs ont de plus en plus de bandes, disjointes et de largeurs de plus en plus petites. Le nombre de bandes interdites tend vers linni et la somme des largeurs des bandes permises tend vers z ero, un peu comme dans lensemble fractal de Cantor. Les etudes num eriques, dans ce mod` ele et dans dautres [14, 15], conrment ces r esultats perturbatifs. De tels spectres sont appel es ( ( spectres singuliers continus ) ) et sont d ecrits par lanalyse multifractale [16]. Pour r esumer, lanalyse multifractale consiste a ` diviser lintervalle d energie contenant le spectre en petits intervalles de taille , et a ` calculer
74
la mesure spectrale (ou densit e d etats int egr ee) de chacun. Dans un cristal inni, le spectre est continu : la mesure spectrale dun intervalle de taille est proportionnelle a ` . En revanche, dans une cha ne de Fibonacci innie, les mesures spectrales des intervalles non-vides d ecroissent selon di erentes lois de puissance , avec 0 < < 1, donc elles d ecroissent moins vite que . Cela signie que les etats ont tendance a ` se concentrer dans certaines zones d energie. Il y a di erents types dintervalles d ecroissant avec des exposants di erents, do` u la n ecessit e de lanalyse multifractale. On peut aussi d enir les dimensions anormales Dq du spectre, reli ees aux exposants pr ec edents. Dans un cristal, Dq = 1, q . Pour un spectre singulier continu, 0 < Dq < 1. Voici linterpr etation qualitative de certaines de ces dimensions anormales [14]. D0 est la dimension de Hausdor : le nombre dintervalles de taille n ecessaires D0 pour couvrir tout le spectre varie comme . D1 est la dimension dinformation : le nombre dintervalles n ecessaires pour couvrir la majorit e du spectre varie comme D1 . D2 mesure la corr elation moyenne de la mesure spectrale d(E ) :
+
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d(E )
E +/2 E /2
d(E ) D2 .
(III.8)
Dq d ecro t avec q , donc on a D2 < D1 < D0 . III.B.2.e Etats critiques et diusion anormale
La nature des etats electroniques des cha nes de Fibonacci a et e etudi ee num eriquement, et analytiquement dans certains cas. On observe g en eralement des etats critiques, dont lenveloppe d ecro t spatialement en loi de puissance. Ces etats sont interm ediaires entre des etats localis es (d ecroissance exponentielle) et des etats etendus. Lisomorphisme local semble jouer un r ole dans lexistence de ces etats critiques : la fonction dondes se r ep` ete presque a ` lidentique dun motif a ` un autre, mais avec une amplitude qui d ecro t. En ce qui concerne la propagation de ces etats critiques, on observe des lois de diusion anormale. Les etudes portent g en eralement sur des etats | initialement localis es sur un site de la cha ne. On consid` ere deux grandeurs : la fonction dautocorr elation temporelle C (t) et l etalement quadratique moyen X 2 (t). C (t) est la moyenne, entre 0 et t, de la probabilit e de retour a ` lorigine p(t) = | (0)| (t) | 2 : C (t ) =
1 t p(t )dt . (III.9) t 0 Les etudes num eriques montrent des evolutions en lois de puissance pour C (t) et 2 X (t ) : C (t) t X 2 (t) t2 , (III.10) (III.11)
III.B
75
o` u et sont compris entre 0 et 1. Ces exposants d ependent du mod` ele de liaisons fortes consid er e. Ils diminuent avec la force du potentiel quasip eriodique, ce qui veut dire que la propagation est plus lente. III.B.2.f Lien entre la diusion quantique et la nature du spectre
Les relations pr esent ees ici, entre la diusion quantique et les dimensions anormales du spectre, sont valables pour tout syst` eme, de dimension quelconque d, ayant un spectre continu ou singulier continu. Soit un etat | initialement localis e sur un seul site du syst` eme, dont la mesure spectrale locale est not ee d (E ). G en eralement, d (E ) a les m emes propri et es multifractales que la mesure spectrale totale d(E ), et on peut donc d enir des dimensions anormales Dq .
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Consid erons dabord la fonction dautocorr elation temporelle (III.9). On peut montrer, par d ecomposition spectrale, que la probabilit e de retour a ` lorigine p(t) d epend uniquement de la mesure spectrale locale d (E ) : p (t ) =
+
d (E )
h d (E )ei(E E )t/ .
(III.12)
La seconde int egrale est domin ee par les energies E telles que |E E | < h /t. En dehors de cet intervalle, lexponentielle oscille rapidement avec E et son int egrale est petite. On sattend donc a ` ce que p(t) soit de lordre de la corr elation moyenne (III.8) de la mesure spectrale d (E ), avec h /t. Do` u: 1 p (t ) t
D2
(III.13)
Ceci nest pas exact. En revanche, il existe une relation exacte pour C (t) [17] : 1 C (t ) t Do` u lexposant (d eni par (III.10)) :
. = D2
D2
(III.14)
(III.15)
Dans un cristal, D2 = 1 et C (t) d ecro t en 1/t. Si D2 < 1, C (t) d ecro t moins vite que 1/t. Cela peut se comprendre en remarquant que la d ecroissance de p(t) est due au d ephasage progressif des di erentes composantes d energies E dans la formule (III.12). Dans un spectre singulier continu, les etats ont des energies plus proches que
76
dans un spectre continu, et ils se d ephasent donc moins rapidement les uns par rapport aux autres. Contrairement a ` C (t), l etalement quadratique moyen r2 (t) ne d epend pas uniquement du spectre du syst` eme. Mais il existe des relations approch ees, les premi` eres ayant et e obtenues par Guarneri [18, 19, 20]. Le raisonnement de Guarneri consiste a ` majorer le poids de | (t) sur chaque site n du syst` eme. On d enit la moyenne temporelle de ce poids : 1 t | n| (t) |2 dt . (III.16) C n (t ) = t 0 | (t) est initialement localis e sur le site 0 et C0 (t) est donc la fonction C (t) d enie D2 plus haut. Elle d ecro t en 1/t . Pour n = 0, on nobtient quune majoration, par une d ecomposition spectrale analogue a ` (III.12) :
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1 C n (t ) < A t
D2
(III.17)
o` u A est une constante ind ependante du site n. Consid erons un ( ( cube ) ) de c ot e L dont le centre est le site de d epart n = 0. Le poids moyen du paquet dondes, entre les d instants 0 et t, sur les L sites de ce cube est major e par : AL
d
1 t
D2
(III.18)
Il faut donc un temps t proportionnel a ` Ld/D2 pour que le poids du paquet dondes devienne nettement inf erieur a ` 1 dans le cube. Le paquet dondes se trouve alors majoritairement en dehors du cube, donc r2 (t) est au moins de lordre de L2 . Do` u: 1 r (t) > BL t
2 2
2D2 /d
(III.19)
o` u B est une constante. Un raisonnement un peu plus pr ecis permet de remplacer eliminant du spectre les composantes qui se propagent le plus D2 par D1 > D2 , en lentement et ne contribuent donc que minoritairement a ` r2 (t). On obtient lin egalit e de Guarneri pour lexposant de diusion :
D1 /d.
(III.20)
/d nest g en eralement pas une bonne estimation de , surtout en dimension d > 1. D1 /d = 1/3 et = 1. Cependant, lin egalit e de Par exemple, dans un cristal 3D, D1 Guarneri nous permet darmer que si le spectre est continu (Dq = 1, q ), alors = 1 en 1D (balistique), 1/2 en 2D (interm ediaire entre diusif et balistique) et 1/3 en 3D. Il existe des am eliorations des in egalit es de Guarneri, dont certaines prennent en compte la r epartition spatiale des etats [21, 22, 23, 24].
III.B
77
500
i-Al
63
Cu 24.5 Fe 12.5
6000
Conductivite ( cm)
"parfait" 400
e ( ) (1 .cm1 )
-1
"avec defauts"
4000
300
200
100 0 0
i-Al i-Al
50
62.5
100
Cu 25 Fe12.5
150 200
70.5
Pd
22
Mn
2000
7.5
"parfait"
250 300
2000
T (K)
(cm1 )
4000
6000
8000
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Fig. III.4 Conductivit e dalliages quasicristallins en fonction de la temp erature et de la qualit e structurale.
Fig. III.5 Conductivit e optique dune phase icosa edrique AlCuFe. Dapr` es [31].
III.B.3
Transport electronique dans les quasicristaux
Nous rappelons ici quelques r esultats exp erimentaux importants sur les propri et es electroniques des quasicristaux, en nous limitant aux phases icosa edriques. Les r ef erences [25, 26, 27], et plus r ecemment [28], sont beaucoup plus exhaustives. La densit e d etats pr esente g en eralement un creux appel e( ( pseudogap ) ), centr e sur le niveau de Fermi et dont la largeur est de lordre de 1 eV. Aux bords du pseudogap, la densit e d etats est celle dun bon m etal tel que laluminium tandis quau niveau de Fermi, elle est 2 a ` 3 fois moindre. La position du niveau de Fermi au milieu dun pseudogap est probablement li ee a ` la stabilit e des quasicristaux, qui ob eiraient aux r` egles dites de Hume-Rothery pour la stabilit e des alliages. La plupart des phases icosa edriques sont m etalliques mais ont, a ` basse temp erature, 6 une conductivit e environ 10 fois plus faible que celle de laluminium : DC est de lordre 1 de 100 (.cm) . De plus, a ` linverse des m etaux, DC augmente avec la temp erature et avec la densit e de d efauts structuraux. Sur la gure III.4, on observe une loi de Mathiessen inverse : (T ) = (0) + (T ), (III.21) cest a ` dire que les contributions (0) (due a ` la structure) et (T ) (due aux phonons) sont presque ind ependantes et sadditionnent dans la conductivit e. Le r ole du d esordre a et e conrm e par une etude r ecente [29] dune phase icosa edrique AlPdMn, dans laquelle le nombre de d efauts peut etre estim e en comptant le nombre datomes de mangan` ese magn etiques. Notons quil existe aussi une phase icosa edrique isolante, AlPdRe, dont le comportement est di erent [30].
78
La conductivit e optique e ( ) a elle aussi une variation avec la fr equence qui est inverse de celle des m etaux [31, 32]. Dans les m etaux, il y a un pic de Drude a ` = 0, tandis que dans les phases icosa edriques, on observe un creux de conductivit e (gure III.5). Tout cela est qualitativement expliqu e par la th eorie de la diusion anormale (voir partie I.E), qui donne les lois de Drude g en eralis ees pour DC [33, 34, 35, 36] et pour ( ) [37]. Cette th eorie suppose que lordre a ` longue distance des quasicristaux joue un r ole dans le transport electronique. Il existe dautres th eories qui supposent que lordre local jouerait le plus grand r ole, en rendant les electrons presque localis es.
III.C
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Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es

Introduction
III.C.1
Nous utilisons les m ethodes num eriques d ecrites au chapitre II pour etudier la diusion quantique dans les pavages de Rauzy g en eralis es (PRG) a ` 2 dimensions (2D) et 3 dimensions (3D). Ces pavages ont et e d enis en dimension quelconque par J. Vidal et R. Mosseri [38, 39]. Ils sont un peu di erents des pavages propos es par le math ematicien G. Rauzy en 1982, mais obtenus par la m eme direction de coupe et projection [40]. Plusieurs raisons ont motiv e l etude des propri et es spectrales et dynamiques de ces pavages. Tout dabord, la construction des pavages etant similaire en toute dimension, il est int eressant de comparer les propri et es electroniques des pavages 2D et 3D pour voir le r ole de la dimensionalit e. Mais surtout, bien que ces pavages soient tr` es simples a ` construire, leur topologie est non triviale. Il sagit donc de ( ( vrais ) ) pavages 2D et 3D non r eductibles a ` des syst` emes 1D, contrairement au labyrinthe ou aux produits de cha nes de Fibonacci par exemple. La comparaison avec ces pavages plus simples, ainsi quavec des pavages plus complexes tels que le pavage octogonal ou le pavage de Penrose, est donc int eressante. Nous avons r ealis e plusieurs types d etudes num eriques et compar e nos r esultats a ` ceux d ej` a existants pour dautres pavages. Nous nous sommes principalement int eress es a ` la dynamique quantique, et nous avons tir e parti de nos m ethodes num eriques pour apporter deux am eliorations importantes par rapport aux etudes existantes. Dune part, comme la m ethode de Chebyshev nous permet de calculer l evolution de paquets dondes dans des mod` eles de liaisons 6 fortes contenant environ 10 orbitales, nous avons pu mettre clairement en evidence des lois de diusion anormale dans le pavage 3D sans etre g en es par les eets de bord. A notre connaissance, cela navait et e fait auparavant que pour des mod` eles 3D
III.C
79
topologiquement triviaux et r eductibles a ` des hamiltoniens 1D. Dautre part, en calculant la propagation de paquets dondes ltr es en energie, nous avons pu observer une d ependance en energie de lexposant de diusion anormale. Nous avons compl et e ces calculs de dynamique quantique en diagonalisant des petits approximants et en calculant le taux de participation inverse de chaque etat propre, grandeur qui mesure le degr e de localisation de l etat.
III.C.2
G eom etrie des pavages de Rauzy g en eralis es
Pour tout d 2, on peut d enir le pavage de Rauzy g en eralis e (PRG) de dimension d par la m ethode de coupe et projection dans un r eseau hypercubique de dimension d + 1 [38, 39]. Les directions de coupe des approximants successifs sont d enies par les d + 1 coordonn ees enti` eres dun vecteur orthogonal a ` lespace parall` ele. Ces coordonn ees sont des termes successifs de la suite de Fibonacci g en eralis ee. Pour d = 2, cette suite est d enie par : Rn+1 = Rn + Rn1 + Rn2 , (III.22)
eme avec R1 = 0 et R0 = R1 = 1, et le vecteur orthogonal au plan de coupe du ni` approximant est (Rn , Rn1 , Rn2 ). Pour d = 3, la suite est d enie par :
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Rn+1 = Rn + Rn1 + Rn2 + Rn3 ,
(III.23)
avec R2 = R1 = 0 et R0 = R1 = 1, et le vecteur orthogonal a ` lespace de coupe du i` e me n approximant est (Rn , Rn1 , Rn2 , Rn3 ). La g en eralisation a ` d 4 est imm ediate, mais dans la suite nous n etudierons que les pavages de dimensions 2 et 3. Notons que lorsque n , les rapports des termes successifs tendent vers des nombres irrationnels, et donc la direction de coupe tend bien vers celle dun pavage quasip eriodique. Comme pour la cha ne de Fibonacci, la bande de coupe est semi-ouverte et contient exactement un des hypercubes dont lun des sommets est lorigine. La fronti` ere ferm ee de la bande est lhyperplan passant par lorigine, et la fronti` ere ouverte est lhyperplan passant par le sommet oppos e de lhypercube. Tout ceci d enit compl` etement les approximants des PRG. Cependant, quelques remarques g eom etriques permettent de simplier enorm ement la construction et l etude i` e me de ces pavages [38, 39]. Consid erons le n approximant du pavage de dimension d, pour d quelconque. On peut montrer quil contient Rn+1 sites par maille. De plus, on peut montrer que les projections de ces sites dans lespace perpendiculaire (de dimension 1) sont r eguli` erement espac ees. On peut donc indexer chaque site par un nombre entier, appel e conum ero, correspondant a ` sa position dans lespace perpendiculaire. Le premier site, de conum ero 0, est a ` lorigine de lespace total et le dernier site, de
80
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eme approximant du PRG 2D , contenant 504 sites. La Fig. III.6 Une maille du 10` projection du r eseau cubique de lespace total appara t clairement.
conum ero Rn+1 1, est presque a ` lautre bord (ouvert) de la bande de coupe. Dans la m ethode de coupe et projection, la position dun site dans lespace perpendiculaire d etermine son environnement local. La conum erotation classe donc les sites par types denvironnements locaux. Cette conum erotation est tr` es pratique car, connaissant le conum ero dun site, on peut calculer facilement les conum eros de ses voisins. En eet, dans lespace perpendiculaire, les distances entre voisins correspondent aux projections des ar etes de lhypercube. Ces longueurs correspondent a ` des di erences de conum eros Rn , Rn1 , Rn2 pour le pavage 2D, et Rn , Rn1 , Rn2 , Rn3 pour le pavage 3D. Par exemple, dans le pavage 2D, pour d eterminer les voisins du site de conum ero i, on regarde quels entiers parmi i Rn , i Rn1 et i Rn2 sont compris entre 0 et Rn+1 1. Les entiers ainsi obtenus sont les conum eros des voisins. On peut montrer que, selon la valeur de i, ces entiers sont au nombre de 3, 4 ou 5. Donc dans le PRG 2D, la coordinance des sites, cest a ` dire le nombre de voisins, est comprise entre 3 et 5. Par le m eme raisonnement, on montre que dans le PRG 3D, la coordinance est comprise entre 4 et 7. Notons quici on sest restreint aux Rn+1 sites dune maille dapproximant. Par la d enition ci-dessus des voisins, les sites du bord ne sont pas reli es aux sites de la maille voisine, mais aux translat es de ces m emes sites dans la maille initiale. La topologie ainsi obtenue est donc celle dune maille dapproximant avec des conditions aux limites
III.C
81
p eriodiques. Dautres consid erations g eom etriques d evelopp ees dans la r ef erence [38] permettent dobtenir, en plus de la topologie du pavage, les coordonn ees des sites.
III.C.3
Mod` ele de liaisons fortes
Nous consid erons des electrons ind ependants d ecrits par le hamiltonien de liaisons fortes suivant : = (III.24) s|i j | + (1 s)zi |i i|. H
i,j i
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o` u i, j d esigne les couples de sites voisins compt es une fois dans chaque ordre, s est lint egrale de saut entre sites voisins et zi est la coordinance du site i. Ce mod` ele a et e utilis e par dautres auteurs, en particulier par Passaro et al. dans le pavage octogonal [41]. Le param` etre s, compris entre 0 et 1, permet de faire varier la force du potentiel quasip eriodique. Pour s = 1, les energies de sites valent 0 et les int egrales de saut sont toutes egales. Les propri et es electroniques du syst` eme sont alors uniquement d etermin ees par la topologie du r eseau, et ce mod` ele est appel e mod` ele topologique. Pour s 1, les energies de sites d ependent fortement de la coordinance et sont tr` es grandes par rapport aux int egrales de saut. On est alors dans le cas dun potentiel quasip eriodique fort : les sites sont presque d ecoupl es et on sattend a ` une propagation electronique tr` es lente. En pratique, l ecriture de la matrice hamiltonienne dans la base de liaisons fortes est rendue simple si lon classe les sites selon leur conum erotation [15, 38, 39, 42]. ` e me Consid erons par exemple le 4 approximant du pavage 2D. Il contient R5 = 13 sites, et les di erences de conum eros entre voisins sont R4 = 7, R3 = 4 et R2 = 2. Le hamiltonien du mod` ele topologique s ecrit donc, dans la base de liaisons fortes conum erot ee, 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 = (III.25) H 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 . 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0
82
Il sagit dune matrice de Toeplitz, cest a ` dire une matrice a ` diagonales constantes. Malgr e la simplicit e de ces matrices, on ne conna t pas de m ethode analytique pour les diagonaliser, ni m eme pour caract eriser leur spectre, dans la limite des grands approximants, car les diagonales non-nulles s ecartent lorsque la taille augmente [15].
III.C.4
III.C.4.a
Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es 2D

Mise en garde importante
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Lorsque lon calcule num eriquement la diusion quantique, on ne peut jamais etre s ur davoir atteint le r egime asymptotique et de pouvoir evaluer de mani` ere able lexposant de diusion . Ici, nous avons calcul e la dynamique d etats initialement localis es, puis celle d etats ltr es en energie, et dans les deux cas nous observons des diusions en lois de puissance sur un ou deux ordres de grandeur de temps. Mais apr` es confrontation des deux types d etudes, nous sommes arriv es a ` la conclusion que le r egime asymptotique nest pas atteint dans le cas des etats initialement localis es. En eet, l etude des etats ltr es montrera que lexposant de diusion d epend de l energie. Or dans les pavages de Rauzy, tout etat localis e |i est une combinaison lin eaire de tous les etats propres |E , et son etalement peut donc s ecrire : (t ) X (0))|i (X =
E
(t ) X (0))|E E |i ( X E |i AE t (E ) . (III.26)
=
E
L etalement quadratique est egal au module carr e de ce vecteur, mais nous raisonnons avec le vecteur de mani` ere a ` nous aranchir des termes dinterf erences. Dans la somme de vecteurs (III.26), cest le terme dont lexposant (E ) = max est le plus grand qui nit par lemporter aux temps longs. Le vecteur total est alors presque egal a ` ce terme, etats localis es devraient donc et l etalement quadratique varie comme t2max . Tous les avoir la m eme loi de puissance aux temps longs, ce que nous nobservons pas dans notre intervalle de temps limit e. Malgr e cela, nous d etaillons ci-dessous les exposants de diusion ( ( apparents ) ) observ es pour des etats initialement localis es. Le fait quils ne soient d enis que sur un certain intervalle de temps ne change pas la discussion physique sur les param` etres qui inuencent ces exposants. III.C.4.b Dynamique d etats initialement localis es
eme apNous avons calcul e l evolution de paquets dondes dans une maille du 22` proximant du PRG 2D, contenant 755476 sites. Le param` etre de saut s du hamiltonien
III.C
83
(III.24) varie de 0.1 a ` 1 par pas de 0.1 et pour chaque valeur de s, nous avons consid er e les m emes etats initiaux. Chaque paquet dondes est initialement localis e sur un seul site proche du centre de la maille et nous avons choisi 2 sites de d epart de chaque coordinance possible, donc 6 sites au total. Le syst` eme a des conditions aux bords libres et l evolution dun paquet dondes est calcul ee jusqu` a ce que son poids sur le bord soit non n egligeable. Au-del` a, les r esultats seraient fauss es par les eets de bord. Les grandeurs calcul ees sont l etalement quadratique moyen r2 (t) du paquet dondes et la fonction dautocorr elation temporelle C (t). r2 (t) est d eni par : r2 (t) = |( r(t) r(0))2 | , (III.27)
o` u r(t) est lop erateur position en repr esentation de Heisenberg. C (t) est reli ee a ` la 2 probabilit e de retour a ` lorigine p(t) = | (0)| (t) | :
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C (t ) =
1 t
t 0
p(t )dt .
(III.28)
On observe une evolution en loi de puissance : C (t) t , r2 (t) t2 . (III.29)
Une etude similaire avait d ej` a et e eectu ee par J. Vidal et R. Mosseri, avec cependant une taille dapproximant plus petite pour le calcul de r2 (t) [39, 42]. Nos r esultats sont en accord avec cette etude, mais ici les lois de puissance de r2 (t) sont observ ees sur un intervalle de temps plus long. Lexposant spectral et lexposant de diusion ont et e d enis dans la partie III.B.2.e. Rappelons que lexposant est compris entre 0 et 1 et ne d epend, comme C (t), que de la densit e d etats locale du paquet dondes consid er e. mesure la corr elation moyenne de la mesure spectrale locale et correspond, pour un spectre . Comme le paquet dondes est initialement localis e spamultifractal, a ` lexposant D2 tialement il contient, sauf dans des cas singuliers non pertinents physiquement, tous les etats propres du syst` eme. donne donc une indication globale sur la nature du spectre. Si = 1, alors tout le spectre est absolument continu. Si < 1, alors une partie du spectre est singuli` ere continue : C (t) d ecro t moins vite que 1/t a ` cause de la contribution de cette partie du spectre. L evolution temporelle de C (t) et r2 (t) est repr esent ee en echelle log-log sur la gure III.7, pour le site de d epart de conum ero 0 et pour plusieurs valeurs du param` etre de saut s. Le tableau III.1 donne les valeurs des exposants pour ce site, de coordinance 3, et aussi pour deux autres sites de coordinances 4 et 5. La valeur des exposants
84
10
s=0.1 10
1
s=0.2
C(t)
s=0.3 10
2
s=0.4 s=0.5 s=1
10
3 4
10
s=1
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10
r (t)
10 10 10 10 10
s=0.1
10
100
1000
Fig. III.7 Evolution en loi de puissance de C (t) et de r2 (t) dans le pavage 2D, pour plusieurs valeurs du param` etre de saut s. Le paquet dondes est initialement localis e sur le site de conum ero 0 et de coordinance 3. Le temps est en unit es de h /s. d epend un peu de lintervalle de temps choisi pour lajustement et lincertitude est de lordre de 0.01. De mani` ere g en erale, la propagation est d ej` a sous-balistique pour le mod` ele topologique (s = 1), avec un exposant moyen 0.94. Quand s diminue, cest a ` dire quand le potentiel quasip eriodique augmente, les exposants et diminuent. Cest la variation a ` laquelle on sattend physiquement et elle a et e observ ee dans tous les mod` eles quasip eriodiques etudi es jusqu` a pr esent. Dans la limite s 0, on sattend a ` ce que 0 et 0 car, les sites etant alors presque isol es, la diusion quantique est tr` es lente et la probabilit e de retour a ` lorigine vaut presque 1. Lexposant spectral varie peu pour 0.5 < s 1 et il est tr` es proche de 1 pour certains sites de d epart. La mesure spectrale est donc tr` es faiblement singuli` ere, et
III.C
85
s 3 4 5 3 4 5
0.1 0.06 0.66 0.05 0.76 0.90 0.57
0.2 0.38 0.75 0.10 0.80 0.88 0.78
0.3 0.83 0.78 0.89 0.88 0.89 0.82
0.4 0.86 0.88 0.94 0.92 0.88 0.87
0.5 0.87 0.92 0.97 0.92 0.90 0.90
1 0.91 0.96 0.97 0.94 0.94 0.95
Tab. III.1 Variation de lexposant spectral et de lexposant de diusion avec le param` etre de saut s dans le pavage 2D, en partant des sites de conum eros 0 (coordinance 3), Rn2 = 223317 (coordinance 4) et Rn1 = 410744 (coordinance 5). peut- etre m eme absolument continue. A partir de s < 0.5, diminue rapidement et la mesure spectrale est donc, au moins en partie, singuli` ere. Dautre part, d epend du site initial. Pour chaque coordinance, est a ` peu pr` es le m eme pour les deux sites initiaux consid er es, mais il d epend fortement de la coordinance. Ceci est coh erent avec le fait que la densit e d etats locale dun site d epend surtout de la coordinance. M eme si notre etude nest pas susante pour conclure quant a ` lexistence dune transition de la nature du spectre, le comportement observ e est tr` es comparable a ` celui dautres mod` eles quasip eriodiques 2D. Le cas le plus simple est celui du produit de cha nes de Fibonacci identiques, dont le spectre est egal au produit de convolution des spectres de chaque cha ne. Lorsque le potentiel quasip eriodique est fort, le spectre est de mesure nulle avec une innit e de bandes. Lorsque le potentiel d ecro t, on a une premi` ere transition vers un spectre de mesure non-nulle avec une innit e de bandes, puis une seconde transition vers un spectre de mesure non-nulle avec un nombre ni de bandes [43, 44]. Un changement de la nature du spectre a aussi et e mis en evidence analytiquement et num eriquement dans le labyrinthe [15, 45, 46], dont le spectre sexprime l` a aussi en fonction du spectre dun syst` eme 1D, et dans le pavage octogonal [41, 47]. Donc le spectre des syst` emes 2D est g en eralement plus r egulier que celui des cha nes quasip eriodiques. Ceci est facile a ` comprendre, en termes de convolution, dans les produits de cha nes, et lon peut montrer que la r egularisation est encore plus prononc ee dans le cas 3D. Notre etude compar ee des PRG 2D et 3D montre que cet eet existe aussi dans des pavages topologiquement complexes dont le spectre ne sexprime pas comme une convolution de spectres 1D. Nous pouvons comparer la variation de lexposant de diusion obtenue ici, avec les r esultats de Yuan et al. dans le labyrinthe [46], et avec ceux de Passaro et al. dans le pavage octogonal (PO) [41]. La comparaison avec le PO est plus directe car nous avons utilis e le m eme hamiltonien que Passaro et al.. A param` etre s egal, est plus
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grand dans le PRG que dans le PO. Dans le cas topologique par exemple, on a 0.94 contre 0.8. Ceci peut etre attribu ea ` la plus grande complexit e du PO : cest un pavage de codimension 2, or le nombre denvironnements locaux di erents augmente avec la codimension. Dans le PRG, comme dans le PO, d epend du site de d epart et surtout de la coordinance de ce site. Cette d ependance est faible dans le PRG topologique, bien que Vidal et Mosseri aient d ecel e, pour dautres sites initiaux que ceux consid er es ici, une croissance de avec la coordinance. La m eme croissance a et e observ ee plus nettement dans le PO topologique et a et e interpret ee en comparant les densit es d etats locales. Les etats localis es sur des sites de grande coordinance ont un poids plus elev e sur les etats propres de bord de bande, or les etudes de taux de participation inverse montrent que ces etats propres sont plus etendus que les etats de centre de bande et devraient donc avoir un exposant de diusion plus grand [41]. Dans la partie III.C.4.c, nous verrons que dans le PRG aussi les etats sont plus etendus en bord de bande et que ceci se r epercute clairement sur lexposant de diusion. Contrairement au cas topologique, la d ependance de avec la coordinance devient tr` es nette pour les petites valeurs du param` etre de saut. Passaro et al. ont remarqu e que dans ce cas, la diusion quantique se fait principalement sur les sites de m eme coordinance, donc de m eme energie, que le site initial. Pour les coordinances les plus fr equentes, la distance moyenne entre sites est moins grande et on sattend a ` un exposant de diusion plus grand. Dans le PRG, les sites de coordinance 4 ont un comportement tr` es surprenant, car varie tr` es peu avec le param` etre de saut et reste proche de 0.9 pour s = 0.1. La fr equence des sites de coordinance 4, 36 % contre 32 % pour les sites de coordinances 3 et 5, ne sut pas a ` expliquer cette di erence. Peut- etre que ce r eseau pr esente un ordre particulier des sites de coordinance 4, mais la question na pas et e creus ee. Dans le labyrinthe, Yuan et al. nont pas observ e de variation des exposants et avec le site de d epart. Mais dans ce r eseau, tous les sites ont la m eme coordinance. De plus, leur hamiltonien est di erent du n otre : les energies de sites sont nulles et ce sont les int egrales de saut qui varient de mani` ere quasip eriodique. Donc la densit e d etats locale d epend beaucoup moins du site initial que dans notre etude ou dans celle de Passaro et al.. Pour nir, notons quil y a peu de corr elation entre lexposant spectral et lexposant de diusion , m eme sils varient dans le m eme sens. Lin egalit e /2, issue de lin egalit e de Guarneri (III.20), est bien entendu v eri ee. Mais /2 nest pas une bonne estimation de . Yuan et al. ont observ e la m eme chose dans le labyrinthe [46]. Donc en dimension d 2, la connaissance, m eme compl` ete, du spectre serait insusante pour pouvoir estimer lexposant de diusion. Il faut aussi tenir compte de la nature des etats propres, cest a ` dire de leur r epartition spatiale [22, 46].
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III.C
87
III.C.4.c
Dynamique d etats ltr es en energie
eme approximant, nous avons calcul Toujours dans une maille du 22` e la dynamique d etats ltr es en energie, par la m ethode d ecrite au chapitre II. Comme nous lavons vu dans ce chapitre, le calcul de l etalement dun paquet dondes ltr e n ecessite certaines pr ecautions car l etat est g en eralement etendu, d` es le d epart, a ` tout le syst` eme. Il faut imposer des conditions aux limites p eriodiques et d enir correctement l etalement quadratique moyen r2 (t). De plus, il faut stopper l evolution avant que les eets de taille nie apparaissent.
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Nous avons uniquement consid er e le mod` ele topologique (s = 1). La densit e d etats 1 totale de ce syst` eme est repr esent ee sur la gure III.8. La sym etrie par rapport a `E =0 se d emontre rigoureusement pour tout mod` ele topologique sur un r eseau bipartite, comme cest le cas ici : a ` chaque etat d energie E correspond un etat d energie E ayant les m emes propri et es dynamiques. On peut donc restreindre l etude aux energies n egatives. Nous avons construit 10 etats ltr es a ` 10 energies r eparties r eguli` erement entre le bord inf erieur et le centre de la bande. Tous ces etats ont et e obtenus a ` partir du m eme etat de phase al eatoire, en lui appliquant lop erateur de ltrage gaussien. An de v erier la qualit e du ltrage, l energie moyenne et lincertitude en energie de chaque etat ltr e | ont et e calcul ees, apr` es coup, par les relations : | , E = |H 2 E ) 2 | . E = |( H (III.30)
E 2 0.08, cest a ` dire 1 % de la Les 10 etats ltr es obtenus ont une largeur largeur de bande. De plus, on a v eri e que la dynamique des etats ltr es etait quasiment ind ependante de l etat de phase al eatoire choisi pour les construire. Donc l etude dun seul etat ltr e sut a ` obtenir une bonne moyenne de l etalement quadratique r 2 (t) dans la fen etre d energie du ltrage. On obtient des lois de puissance, r2 (t) t2 , qui d ependent de l energie de l etat. Les exposants correspondants sont repr esent es en fonction de l energie sur la gure III.8. En bord de bande, est tr` es proche de 1 et la propagation est donc balistique, comme dans un cristal. Quand on se rapproche du centre de bande, d ecro t jusqu` a 0.8. On a donc une d ependance en energie tr` es marqu ee. Mais cela nentra ne pas une forte d ependance par rapport au site de d epart pour les etats initialement localis es etudi es dans la partie pr ec edente, car les densit es d etats locales d ependent trop peu de la coordinance. De plus, ces r esultats sur des etats ltr es sugg` erent que le r egime asymptotique n etait pas atteint pour les etats initialement localis es. En eet, tous ces
1. La densit e d etats a et e calcul ee par la m ethode de la fraction continue (voir II.B.3) appliqu ee ` a un etat de phase al eatoire. On a v eri e que la densit e obtenue d epend peu du choix de cet etat et consitue donc une bonne approximation de la densit e d etats totale.
88
0.8 0.9 0.6 0.8 0.4 0.7 0.2
0.6
Energie
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Fig. III.8 Variation de lexposant de diusion avec l energie dans le mod` ele 2D topologique (s = 1). a et e calcul e pour 10 paquets dondes ltr es. On a aussi repr esent e la densit e d etats totale. etats localis es ont un poids non-nul sur les etats de bord de bande, et cette composante balistique nira par dominer aux temps longs, comme d emontr e en III.C.4.a. Notons sur la gure III.8 que semble varier de mani` ere oppos ee a ` la densit e d etats totale. De plus, en bord de bande, la densit e d etats est plus lisse quau centre de bande et ressemble beaucoup a ` celle dun cristal 2D, avec la m eme discontinuit e de Van Hove. Ceci est coh erent avec la propagation presque balistique des paquets dondes. Mais aussi et surtout, la variation de avec l energie est bien corr el ee avec les calculs de taux de participation inverses dans des petits approximants. Pour chaque etat propre normalis e | , damplitude i sur le site i, le taux de participation inverse est d eni par [48] :
1 P N
=
i=0
| i | 4 .
densite detats
(III.31)
1 P vaut 1/N pour un etat propre uniform ement r eparti sur le syst` eme, et 1 pour un etat propre localis e sur un seul site. Ce taux est donc une mesure du degr e de localisation de l etat. La gure III.9 repr esente les taux de participation inverses obtenus eme approximant avec des conditions aux par diagonalisation exacte dune maille du 14` limites p eriodiques. On voit que les etats propres sont plus etendus en bord de bande quau centre de bande, ce qui est l` a encore coh erent avec la variation de . Dautre 1 part, m eme au centre de bande, P nexc` ede pas quelques 1/N donc les etats sont peu localis es et lexposant reste assez elev e. Des calculs de taux de participation inverse
III.C
89
0.002
Taux de participation inverse
0.001
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Energie
eme approximant du Fig. III.9 Taux de participation inverses des etats propres du 14` PRG 2D (5768 sites), avec des conditions aux limites p eriodiques.
ont et e faits dans le pavage octogonal et le pavage de Penrose et ont montr e que, l` a aussi, les etats sont plus etendus en bord de bande [47, 49, 50, 51]. Ce comportement est linverse de celui des syst` emes d esordonn es. Comme nous allons le voir dans la partie suivante, cela sexplique, dans le cas du PRG, par lexistence d etats etendus en bord de bande. III.C.4.d Etats etendus en bord de bande
Pour tenter de comprendre le comportement cristallin en bord de bande du PRG 2D, nous nous sommes int eress es a ` l etat propre de plus haute energie dune s erie dapeme et le 14` eme approximants. Sur la gure III.10 sont repr esent es ces etats pour le 11` proximant. Lamplitude de l etat sur un site est repr esent ee en fonction du rapport i/N , o` u i est le conum ero du site et N le nombre de sites. Ce rapport indique la projection dans lespace perpendiculaire, donc lenvironnement local du site i, ind ependamment de lapproximant consid er e. On voit que l etat reste etendu a ` tous les sites lorsque la maille de lapproximant augmente. De plus, le poids sur un site d epend essentiellement de lenvironnement local du site et d epend tr` es peu de lordre de lapproximant. Si on suppose que cela reste vrai dans la limite quasip eriodique, alors l etat de plus haute energie est etendu, au sens d eni dans la r ef erence [15]. Lexistence dun etat etendu en bord de bande explique le comportement cristallin que nous avons observ e au voisinage de cet etat. La question se pose de savoir si ce
90
1.6
1.4
amplitude normalisee
1.2
0.8
0.6
0.2
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conumero normalise
0.4
0.6
0.8
eme (927 Fig. III.10 R epartition spatiale de l etat de plus haute energie dans les 11` ` e me sites) et 14 (5768 sites) approximants du PRG 2D avec des conditions aux limites p eriodiques. On a repr esent e le poids de l etat sur chaque site en fonction du conum ero. Pour pouvoir comparer les deux approximants, le poids est normalis ea ` 1 en moyenne, et le conum ero du site est divis e par le nombre de sites. De plus, la courbe du petit approximant est d ecal ee vers le haut, pour la distinguer de lautre.
r esultat est sp ecique au PRG et a ` la codimension 1, ou sil existe des etats etendus pour les pavages de codimension sup erieure tels que loctogonal ou le Penrose. Notons que dans ce dernier, E. Zijlstra et T. Janssen ont fait une etude pr ecise des taux de participation inverses a ` une energie proche du bord de bande, et ils ont montr e que les etats restaient presque etendus pour une taille croissante dapproximants [51]. Cest peut- etre d u l` a aussi a ` lexistence dun etat strictement etendu pr` es de cette energie.
III.C.5
Propri et es electroniques des pavages de Rauzy g en eralis es 3D
L etude du PRG 3D a et e faite de la m eme mani` ere que celle du PRG 2D. Donc nous ne d etaillerons pas a ` nouveau les m ethodes num eriques utilis ees et nous mettrons laccent sur les points communs et di erences entre les cas 2D et 3D. Nous r eit erons la mise en garde de la partie III.C.4.a : les r esultats sur les etats ltr es montrent que le r egime asymptotique nest pas atteint pour les etats initialement localis es.
III.C
91
III.C.5.a
Dynamique d etats initialement localis es
eme apNous avons calcul e l evolution de paquets dondes dans une maille du 21` proximant du PRG 3D, contenant 1055026 sites. Les paquets dondes sont initialement localis es sur un seul site. Pour chaque coordinance, nous avons choisi 2 sites de d epart, donc 8 sites au total. Pour chacun de ces sites et pour plusieurs valeurs du param` etre de saut s, nous avons calcul e la fonction dautocorr elation temporelle C (t) et l etalement quadratique moyen r2 (t). On observe des lois de puissance, do` u lon d eduit lexposant spectral et lexposant de diusion . Les r esultats sont repr esent es sur la gure III.11 et dans le tableau III.2.
10
0
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C(t)
10
1
s=0.1
s=1
10
100 s=1
r (t)
s=0.1 10
10
Fig. III.11 Evolution en loi de puissance de C (t) et de r2 (t) dans le pavage 3D, pour plusieurs valeurs du param` etre de saut s. Le paquet dondes est initialement localis e sur le site de conum ero Rn1 = 283953 et de coordinance 7. Le temps est en unit es de h /s. Ici la abilit e des r esultats est moins grande que dans le PRG 2D, car les dimensions
92
lin eaires du syst` eme sont plus petites. Les lois de puissance ne sont observ ees que sur un ordre de grandeur de temps environ, avant que les eets de bord interviennent. Dautre part, pour les petites valeurs du param` etre de saut s, les paquets dondes partant des sites de coordinances 4 et 5 se propagent tr` es lentement et nous navons pas pu observer de lois de puissance dans un temps de calcul raisonnable. Do` u les exposants manquants dans le tableau III.2. Cette lenteur sexplique par la raret e des sites de coordinances 4 et 5 (14 % et 13 %, respectivement, contre 30 % pour la coordinance 6 et 43 % pour la coordinance 7). Pour s petit, la propagation se fait essentiellement sur des sites de m eme coordinance et elle est donc lente si les sites sont eloign es [41]. s 4 5 6 7 4 5 6 7 0.1 ? ? ? 0.95 ? ? ? 0.72 0.2 ? ? ? 0.96 ? ? ? 0.74 0.3 0.4 0.5 ? ? ? ? ? 0.84 0.97 0.98 0.99 0.99 0.99 0.99 ? ? ? ? ? 0.82 0.73 0.82 0.87 0.76 0.83 0.88 1 1.00 1.00 1.00 1.00 0.90 0.91 0.91 0.90
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Tab. III.2 Variation de lexposant spectral et de lexposant de diusion avec le param` etre de saut s dans le pavage 3D, en partant des sites de conum eros 0 (coordinance 4), Rn3 (coordinance 5), Rn2 (coordinance 6) et Rn1 (coordinance 7). Lexposant spectral est toujours tr` es proche de 1, m eme pour les petites valeurs de s. Donc le spectre du PRG 3D est plus r egulier que celui du PRG 2D. Il est absolument continu, ou presque, dans le cas topologique. Leet de r egularisation du spectre avec la dimension, discut e en III.C.4.b, se conrme donc. En revanche, malgr e le spectre plus r egulier, les valeurs de lexposant de diusion sont tr` es proches de celles obtenues dans le PRG 2D. Donc ici nest pas du tout corr el e a ` la nature du spectre. Pour un spectre absolument continu, lin egalit e de Guarneri donne, en 3D, 1/3, ce qui est largement v eri e ici. III.C.5.b Dynamique d etats ltr es en energie
eme approximant, nous avons calcul Toujours dans une maille du 21` e la dynamique d etats ltr es en energie pour deux valeurs du param` etre de saut : s = 1 et s = 0.4.
Pour s = 1 (mod` ele topologique), on a une sym etrie par rapport a ` E = 0 car le r eseau est bipartite. On a construit 10 etats ltr es a ` des energies r eguli` erement espac ees
III.C
93
0.4
1.2 1 0.8
0.9
0.3
0.8
0.2
0.6 0.7 0.4 0.6 0.2 0
0.8 0.1
0.7
Energie
0.5
energie
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Fig. III.12 Variation de lexposant de diusion avec l energie dans le mod` ele 3D topologique (s = 1). a et e calcul e pour 10 paquets dondes ltr es. On a aussi repr esent e la densit e d etats totale.
Fig. III.13 M emes courbes, avec un param` etre de saut s = 0.4. a et e calcul e pour 19 paquets dondes ltr es.
entre le bord inf erieur et le centre de la bande. Les exposants de diusion obtenus sont repr esent es sur la gure III.12, ainsi que la densit e d etats totale. Comme dans le PRG 2D, la propagation est balistique en bord de bande et d ecro t jusqu` a environ 0.8 au centre de bande. Et l` a aussi, la densit e d etats est assez lisse en bord de bande et ressemble a ` celle dun syst` eme p eriodique 3D. La variation de est corr el ee a ` celle eme des taux de participation inverses (gure III.14), calcul es sur une maille du 13` approximant. Pour s = 0.4, on a construit 19 etats ltr es a ` des energies r eparties sur tout le spectre. La diusion est l` a encore presque balistique en bord de bande, mais d ecro t plus vite quand on sen eloigne et descend en dessous de 0.7. On a aussi une r eaugmentation brutale de , qui co ncide avec un pseudogap de la densit e d etats. Une etude plus ne pr` es du pseudogap serait n ecessaire pour conrmer ce r esultat. III.C.5.c Etats etendus en bord de bande
Comme dans le PRG 2D, la diagonalisation exacte dune s erie dapproximants du PRG 3D montre que les etats de bords de bande sont etendus. Ceci a et e v eri e pour les deux valeurs du param` etre de saut, s = 0.4 et s = 1, et explique donc la propagation balistique observ ee. L` a aussi, la question se pose de la pertinence dun tel r esultat dans des potentiels quasip eriodiques 3D plus r ealistes et dans les quasicristaux.
densite detats
densite detats
0.9
94
8e04
Taux de participation inverse
6e04
4e04
2e04
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Energie
eme approximant Fig. III.14 Taux de participation inverses des etats propres du 13` du PRG 3D (5536 sites), avec des conditions aux limites p eriodiques.
1.6
1.4
amplitude normalisee
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
conumero normalise
0.4
0.6
0.8
eme (927 Fig. III.15 R epartition spatiale de l etat de plus haute energie dans les 10` ` e me sites) et 13 (5536 sites) approximants du PRG 3D topologique, avec des conditions aux limites p eriodiques. On a repr esent e le poids de l etat sur chaque site en fonction du conum ero. Pour pouvoir comparer les deux approximants, le poids est normalis ea ` 1 en moyenne, et le conum ero du site est divis e par le nombre de sites. La courbe du petit approximant est d ecal ee vers le haut pour la distinguer de lautre.
III.D
R ole du d esordre statique dans le mod` ele de Fibonacci 3D
95
III.D
III.D.1

Introduction
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La compr ehension du transport electronique a ` basse temp erature dans les quasicristaux n ecessite probablement la prise en compte dun d esordre statique. En eet, si on consid` ere un potentiel quasip eriodique parfait a ` temp erature nulle et dans lapproximation des electrons ind ependants, la formule de Kubo (I.35) donne une conductivit e soit nulle, soit innie. Elle est nulle si la propagation quantique est sous-diusive ( < 1/2) et innie si la propagation est sur-diusive ( > 1/2). = 1/2 donnerait une conductivit e nie mais, dans un potentiel quasip eriodique, il ny a aucune raison pour que prenne exactement cette valeur. Pourtant, dans de nombreuses phases icosa edriques telles que AlCuFe ou AlPdMn, la conductivit e semble tendre vers une valeur nie a ` basse temp erature. Pour obtenir th eoriquement une conductivit e nie a ` T = 0, il faut inclure dans le potentiel quasip eriodique parfait un d esordre statique qui devrait rendre, comme dans les m etaux, la propagation diusive au bout dun certain temps. Pour un d esordre statique faible, lapproche d ecrite en I.E.2 et bas ee sur lapproximation du temps de relaxation conduit a ` la loi de Drude g en eralis ee [33, 34, 35] : 2 1 el , o` u est lexposant de diusion dans le quasicristal parfait et el est le temps de collision elastique dans le quasicristal d esordonn e. Si on suppose une propagation sous-diusive ( < 1/2), la loi de Drude g en eralis ee est en accord qualitatif avec les r esultats exp erimentaux : la conductivit e d ecro t lorsque lon am eliore la qualit e structurale. Des etudes analytiques et num eriques ont aussi montr e la validit e de cette loi dans certains mod` eles quasip eriodiques [3, 52, 53]. La situation est encore moins simple pour un d esordre statique fort. Le domaine de validit e de lapproche de Bloch-Boltzmann est limit e pour les quasicristaux ou les approximants p eriodiques. Le transport pourrait etre gouvern e par les transitions interbandes [33, 54], ce qui equivaut a ` un m ecanisme de transport par sauts [33, 34, 55, 56]. Dans le potentiel quasip eriodique parfait, les etats sont suppos es etre localis es en loi de puissance (une localisation moins forte que la localisation exponentielle dAnderson dans les syst` emes d esordonn es). Le d esordre peut induire des transitions entre ces etats critiques et augmenter ainsi la conductivit e. Mais un d esordre fort pourrait aussi localiser exponentiellement les etats et rendre le syst` eme isolant. Lexistence dune transition m etal-isolant gouvern ee a ` la fois par le d esordre et par le potentiel quasip eriodique na pas et e etudi ee jusqu` a pr esent. Dans cette partie, nous etudions num eriquement leet du d esordre sur la diusion quantique dans un mod` ele quasip eriodique simple a ` 3 dimensions, le mod` ele de Fibonacci 3D. Ce mod` ele a d ej` a et e etudi e par Roche et Mayou [3, 4], mais ici nous obtenons
96
une meilleure moyenne sur les congurations du d esordre, gr ace aux am eliorations apport ees a ` la m ethode num erique (voir II.D.2). De plus, nous etudions un autre r egime de param` etres. Nous mettons ainsi en evidence un eet di erent du d esordre sur la diusion quantique, selon que lon a un potentiel quasip eriodique faible ou fort.
III.D.2
Mod` ele et m ethode num erique
On consid` ere des electrons ind ependants d ecrits par un hamiltonien de liaisons fortes sur un r eseau cubique simple, avec une orbitale par site et un couplage entre plus proches voisins. Lint egrale de saut s est constante et utilis ee comme unit e d energie. La quasip eriodicit e est introduite via des energies de sites variables : (x, y, z ) = V (x) + V (y ) + V (z ), (III.32)
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o` u V prend deux valeurs, +Vqp ou Vqp , selon une s equence de Fibonacci. Ce mod` ele 3D est donc un produit de cha nes de Fibonacci : le hamiltonien est s eparable en trois hamiltoniens 1D. Le syst` eme sans d esordre nest donc pas un ( ( vrai ) ) potentiel quasip eriodique 3D, puisque la diusion quantique est la m eme que dans une cha ne de Fibonacci. Ce d efaut du mod` ele est supprim e par lintroduction dun d esordre statique, via des energies de sites additionnelles choisies al eatoirement entre Vdes /2 et +Vdes /2, avec une distribution uniforme sur cet intervalle. Le hamiltonien 3D nest alors plus s eparable en hamiltoniens 1D. En faisant varier la force du potentiel quasip eriodique Vqp et la force du d esordre Vdes , on peut etudier di erents r egimes de propagation, allant de la diusion anormale a ` la localisation dAnderson. La taille du syst` eme est 100 100 100 et on utilise des conditions aux limites p eriodiques. Chaque etat ltr e est obtenu en appliquant lop erateur de ltrage gaussien a ` un etat de phase al eatoire etendu a ` tout le syst` eme. La largeur des etats ltr es vaut environ 1 % de la largeur de bande. L evolution de leur etalement quadratique moyen, 2 r (t), est calcul ee selon la m ethode d ecrite en II.D.
III.D.3
R egime de potentiel quasip eriodique faible
On a choisi comme valeur du potentiel quasip eriodique Vqp = 1.1, car cest lune des valeurs choisies dans la r ef erence [3], et on a pris trois valeurs du param` etre de d esordre Vdes . Pour chaque valeur de Vdes , la densit e d etats locale dun etat de phase al eatoire, proche de la densit e d etats totale, est repr esent ee sur la gure III.16. On voit que le d esordre tend a ` combler les gaps ou pseudogaps du quasicristal parfait. Les etats ltr es sont construits a ` deux energies de Fermi EF di erentes : dans un pseudogap ou pr` es dun pic de densit e d etats, tous deux indiqu es par des ` eches sur la gure III.16. Dans les deux cas, lorsque lon change la valeur du d esordre, on ajuste l energie de ltrage EF de mani` ere a ` garder le m eme taux de remplissage des niveaux E < EF : la
III.D
97
0.20
(a) (b) (c)
0.15
densite detats
0.10
0.05
0.00 10
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energie
10
Fig. III.16 Densit e d etats dun etat de phase al eatoire pour Vqp = 1.1 et pour 3 valeurs du d esordre : (a) Vdes = 2, (b) Vdes = 2.5 2 et (c) 4Vdes = 2. densit e d etats int egr ee vaut 0.39 dans le pseudogap et 0.5 sur le pic. Le fait de garder le remplissage constant donne une description plus r ealiste dun syst` eme r eel dont on augmenterait le nombre de d efauts sans changer le nombre d electrons. En labsence de d esordre, la propagation des paquets dondes est sous-balistique : r2 (t) t2 avec 0.7. En pr esence de d esordre, la propagation devient diusive aux temps longs : pour un paquet dondes ltr ea ` l energie EF , la diusivit e D(t) = r2 (t)/t tend vers une valeur nie D(EF ). La conductivit ea ` T = 0 et a ` l energie de Fermi EF est alors d eduite de la formule dEinstein : (E F ) = e 2 n (E F )D (E F ), (III.33)
o` u n(EF ) est la densit e d etats. Les r esultats sont donn es dans le tableau III.3. Dune part, la diusivit e d epend beaucoup moins du d esordre que dans un syst` eme p eriodique. En eet, dans ce dernier, on peut dans une bonne approximation traiter le d esordre 2 comme une perturbation et utiliser la r` egle dor de Fermi, ce qui donne D 1/Vdes . Pour les valeurs du d esordre consid er ees, la diusivit e d ecro trait donc dun facteur 16 dans un syst` eme p eriodique. Dautre part, la diusivit e est la m eme pour les deux niveaux de Fermi consid er es, mais cest la densit e d etats qui change. Dans le pseudogap, la d ecroissance de la diusivit e avec le d esordre est compens ee par la croissance de la densit e d etats, et la conductivit e ne d epend donc presque pas du d esordre. Ce nest pas le cas sur le pic de densit e d etats, o` u la conductivit e d ecro t avec le d esordre. Tous ces r esultats sont en accord avec la r ef erence [3].
98
EF Dans le pseudogap Pr` es dun pic de densit e d etats
V des 2 2.5 2 4 2 2 2.5 2 4 2
D (E F ) n (E F ) (E F ) 2.12 0.067 0.14 1.93 0.095 0.18 1.63 0.097 0.16 2.24 0.13 0.29 1.93 0.12 0.23 1.64 0.10 0.16
Tab. III.3 Variations de la diusivit e, de la densit e d etats et de la conductivit e en fonction du d esordre, pour un niveau de Fermi choisi soit dans un pseudogap, soit sur un pic de densit e d etats.
III.D.4
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R egime de potentiel quasip eriodique fort
On choisit maintenant un potentiel quasip eriodique plus fort, Vqp = 2, et les trois m emes valeurs de d esordre que pr ec edemment. Les densit es d etats sont repr esent ees sur la gure III.17, o` u les deux ` eches repr esentent le pseudogap (densit e d etats int egr ee = 0.335) et le pic (densit e d etats int egr ee = 0.5) o` u les paquets dondes sont ltr es. Le pseudogap choisi est particulier car il sagit dun vrai gap a ` d esordre nul, mais qui est combl e par le d esordre. La propagation de tous les paquets dondes, calcul ee jusqu` a t = 300 h/s, suit une loi anormale sous-diusive repr esent ee sur les gures III.18 et III.19. Le r ole du d esordre est tr` es particulier dans ce cas. Lexposant de diusion est modi e, ce qui prouve que le d esordre aecte la propagation a ` t < 300 h/s, sans pour autant conduire a ` un r egime diusif. Ces r esultats sugg` erent que la nature critique des etats propres et leur propagation sous-diusive seraient r esistants a ` une certaine dose de d esordre. Cependant une etude plus compl` ete est n ecessaire pour v erier si ce r egime sous-diusif persiste aux temps plus longs. Si cest le cas, il sagirait dun nouveau type disolant. Pour un d esordre plus fort que celui consid er e ici, on sattend a ` une transition vers un isolant dAnderson habituel. Ceci a et e v eri e par Rieth et Schreiber dans un autre mod` ele quasip eriodique [57]. Aux temps longs, la diusivit e D(t) = r2 (t)/t tend vers 0 et la conductivit e dun syst` eme inni est donc nulle a ` T = 0. Cependant, la diusivit ea ` un temps x e permet destimer, via la formule dEinstein (III.33), la conductance dun echantillon ni (si est le temps de travers ee de l echantillon) ou la conductivit e dun syst` eme inni a ` temp erature non-nulle (si est le temps de collision in elastique). Dans le pseudogap comme sur le pic de densit e d etats, la propagation d epend peu du d esordre. En revanche, la densit e d etats augmente fortement avec le d esordre dans le pseudogap, ce qui conduit a ` une augmentation de la conductance.
III.D
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0.20
(a) (b) (c)
0.15
densite detats
0.10
0.05
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0.00 10
energie
10
Fig. III.17 Densit e d e tats dun etat de phase eatoire pour Vqp = 2 et pour 3 valeurs al du d esordre : (a) Vdes = 2, (b) Vdes = 2.5 2 et (c) 4Vdes = 2.
100 (a) 2=0.74 (b) 2=0.74 (c) 2=0.82 100 (a) 2=0.81 (b) 2=0.83 (c) 2=0.84
r (t)
10
r (t)
2
10
10
100
10
100
Fig. III.18 Diusion anormale r2 (t) t2 dun paquet dondes ltr e dans un pseudogap (indiqu e par une ` eche sur la gure III.17), pour Vqp = 2 et pour 3 valeurs du esordre : (a) Vdes d = 2, (b) Vdes = 2.5 2 et (c) 4Vdes = 2. Le temps est en unit es de h /s.
Fig. III.19 M eme calcul que la gure de gauche, pour un paquet dondes ltr e pr` es dun pic de densit e d etats (aussi indiqu e par une ` eche sur la gure III.17).
100
III.E
Conclusion
Nous avons apport e deux nouveaut es par rapport aux etudes pr ec edentes de mod` eles quasip eriodiques. Tout dabord, en etudiant les pavages de Rauzy, nous avons mis en evidence des lois de diusion anormale dans un ( ( vrai ) ) syst` eme quasip eriodique 3D, cest a ` dire un syst` eme topologiquement complexe et non r eductible a ` des hamiltoniens 1D. Pour cela, il a fallu consid erer des syst` emes contenant plus de 106 orbitales, ce qui a n ecessit e lutilisation des m ethodes despace r eel. Lautre nouveaut e est la diusion quantique d etats ltr es en energie, que lon a etudi ee dans les pavages de Rauzy et dans le mod` ele de Fibonacci 3D avec d esordre. Pour les pavages de Rauzy, et pour dautres pavages, la d ependance en energie des propri et es electroniques avait d ej` a et e soup conn ee, sur la base de diagonalisations exactes de petits approximants. Les taux de participation ainsi calcul es montrent une d ependance inverse de celle des syst` emes d esordonn es, avec des etats plus etendus en bord de bande. Mais ces r esultats etaient dicilement extrapolables a ` des approximants plus gros. En etudiant la diusion quantique d etats ltr es dans de gros pavages de Rauzy, nous avons pu conrmer et pr eciser cette d ependance en energie. Lexposant de diusion (E ) augmente lorsque lon se rapproche des bords de bande, et il devient m eme tr` es proche de 1. Ce comportement balistique est coh erent avec nos diagonalisations de petits approximants, qui montrent que les 2 etats propres de bords de bande restent quasiment identiques, et etendus, dun approximant a ` lautre. Il semble donc que les etats de bords de bande des pavages de Rauzy soient rigoureusement etendus dans la limite quasip eriodique. Cette etude montre en tout cas limportance de consid erer des etats ltr es. La diusion quantique d etats initialement localis es est moyenn ee sur tout le spectre, et cest lexposant (E ) le plus grand qui domine aux temps longs. Cela nivelle le comportement des di erents etats localis es, et masque la nette d ependance en energie que lon observe avec des etats ltr es. Nous avons aussi calcul e la diusion d etats ltr es dans le mod` ele de Fibonacci 3D d esordonn e. Cela nous a permis dobserver directement leet du d esordre sur la propagation, dans une fen etre d energie bien pr ecise. Pour un potentiel quasip eriodique faible, le d esordre rend la propagation diusive, comme le pr evoit lapproximation du temps de relaxation, et en accord avec des r esultats ant erieurs [3, 4]. En revanche, pour un potentiel quasip eriodique fort, le d esordre ne semble pas alt erer la diusion anormale, du moins dans lintervalle de temps consid er e. Lapproximation du temps de relaxation pourrait donc ne pas etre valable dans certains quasicristaux. L etude dautres pavages est indispensable pour tester la g en eralit e de tous ces r esultats. Notons que dans les pavages de Rauzy, nous navons pas observ e dexposant < 1/2, n ecessaire pour rendre compte des r esultats exp erimentaux. Il faudrait sans doute pour cela un potentiel quasip eriodique plus fort et/ou un pavage plus complexe.
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104 BIBLIOGRAPHIE
105
Chapitre IV Transport electronique dans les nanotubes de carbone

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IV.A
Introduction
Les nanotubes de carbone sont des mat eriaux cylindriques de diam` etre nanom etrique dont les propri et es de transport suscitent actuellement un grand int er et [1, 2]. Les nanotubes de carbone monofeuillets ont des g eom etries tr` es vari ees et peuvent etre m etalliques ou semi-conducteurs. De plus, un transport de nature balistique a et e mis en evidence exp erimentalement [3]. Si lon parvenait a ` contr oler la fabrication de jonctions m etal/semi-conducteur, les nanotubes seraient de bons candidats pour d evelopper des composants electroniques beaucoup plus petits et rapides que ceux obtenus avec la technologie du silicium. Les propri et es electroniques des nanotubes monofeuillets semblent aujourdhui assez bien comprises, mis a ` part le probl` eme des corr elations electroniques. Ces propri et es sont li ees aux di erentes g eom etries possibles de ces nanotubes. En revanche, le transport electronique dans les nanotubes multifeuillets, constitu es de plusieurs nanotubes monofeuillets concentriques, est plus compliqu e [4]. Certains r esultats exp erimentaux semblent indiquer un transport balistique [5], et dautres un transport diusif [6, 7]. Pour expliquer ces di erences, les th eoriciens cherchent a ` comprendre le r ole du couplage entre les electrodes et le feuillet ext erieur [8], et celui du couplage entre les di erents feuillets [9]. Cest ce dernier aspect que nous avons consid er e. Il est fort probable que la plupart des nanotubes multifeuillets soient ap eriodiques, en raison dune incommensurabilit e entre les cellules unit es des nanotubes monofeuillets qui les constituent. Le but de notre travail [10, 11, 12] est de voir quel pourrait etre leet dune telle ap eriodicit e sur le transport electronique. Nous utilisons toujours les m emes m ethodes num eriques, pour calculer l etalement quadratique des paquets dondes le long de laxe du tube. Ici, nous etudions aussi leet dun champ magn etique
106
Chapitre IV. Transport electronique dans les nanotubes de carbone
parall` ele a ` laxe du tube sur la propagation, car des eets dinterf erences quantiques modul es par le champ ont et e mis en evidence exp erimentalement [7]. Dans la partie IV.B, nous expliquons le lien entre la g eom etrie des nanotubes monofeuillets et leur structure electronique. Puis, dans la partie IV.C, nous d ecrivons la g eom etrie des nanotubes multifeuillets et expliquons pourquoi ils peuvent etre ap eriodiques. La partie IV.D est consacr ee a ` notre etude num erique.
IV.B
IV.B.1
Les nanotubes de carbone monofeuillets

Graphite, graph` ene et nanotubes
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Les nanotubes de carbone ont une structure chimique proche de celle du graphite. Le graphite est un empilement de plans monoatomiques a ` structure hexagonale, faiblement coupl es entre eux, appel es plans de graph` ene (gure IV.1). Les orbitales de 2 valence sont hybrid ees sp et chaque atome est fortement li ea ` ses trois voisins. Un nanotube de carbone monofeuillet peut- etre d ecrit comme une bande de graph` ene enroul ee suivant un cylindre et, comme nous allons le voir, les diverses g eom etries possibles des nanotubes et leurs propri et es electroniques se d eduisent, dans une tr` es bonne approximation, de celles du graph` ene [2]. Dans la suite de cette partie, nous nous int eressons donc dabord au graph` ene, puis aux nanotubes.
IV.B.2
Structure et propri et es electroniques du graph` ene
Le r eseau hexagonal dun plan de graph` ene est repr esent e sur la gure IV.1. Il y a deux atomes par maille, not es A et B , et le r eseau de Bravais est engendr e par les vecteurs a1 et a2 . Le r eseau r eciproque et la premi` ere zone de Brillouin (hexagonale) sont repr esent es sur la gure IV.2. Les etats electroniques proches du niveau de Fermi sont tr` es bien d ecrits par un mod` ele de liaisons fortes dans lapproximation des electrons ind ependants, avec sur chaque atome une orbitale pz daxe perpendiculaire au plan, et un couplage entre plus proches voisins. Tous les sites ont la m eme energie, choisie egale a ` z ero, et lint egrale de saut entre sites voisins vaut 0 3 eV. Le hamiltonien s ecrit : = 0 H
i,j
pi z
pj z ,
(IV.1)
o` u i, j d esigne les couples de plus proches voisins, compt es une fois dans chaque ordre. En utilisant le th eor` eme de Bloch, nous d eterminons les relations de dispersion et les etats propres de ce mod` ele. Les etats de Bloch de vecteur donde k sont de la forme :
IV.B
107
ky b1
a1 v3
v2
A
v1
kx
a2
b2
Fig. IV.1 R eseau hexagonal du graph` ene.
Fig. IV.2 Premi` ere zone de Brillouin du graph` ene. Le r eseau r eciproque est engendr e par les vecteurs b1 et b2 .
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A,B k (r) = cA,B (k) exp(ik.r),
(IV.2)
o` u lon distingue les atomes A et B de chaque maille. Pour all eger l ecriture du hamiltonien, d enissons les vecteurs v1 , v2 et v3 qui relient un site de type A a ` ses 3 voisins (voir gure IV.1). De m eme, un site de type B est reli ea ` ses 3 voisins par les vecteurs v1 , v2 et v3 . En appliquant le hamilonien (IV.1) a ` l etat |k , on obtient : |k )A (r) = 0 cB (k) [exp(ik.v1 ) + exp(ik.v2 ) + exp(ik.v3 )] exp(ik.r), (H |k )B (r) = 0 cA (k) [exp(ik.v1 ) + exp(ik.v2 ) + exp(ik.v3 )] exp(ik.r). (H (IV.3) et l equation aux valeurs propres, H |k = E (k) |k , devient : E (k ) 0 f (k ) 0 f (k ) E (k ) c A (k ) c B (k ) = 0, (IV.4)
o` u lon a pos e:
f (k) = exp(ik.v1 ) + exp(ik.v2 ) + exp(ik.v3 ). On en d eduit les relations de dispersion, E (k ) = 0 f (k )f (k ) , f (k ) B c (k ) , | f (k )|
(IV.5)
(IV.6)
et les etats propres, qui v erient :
c A (k ) =
(IV.7)
108
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Fig. IV.3 Surfaces de dispersion des bandes et du graph` ene. Les deux surfaces se rejoignent aux 6 coins de la premi` ere zone de Brillouin, a ` l energie de Fermi EF = 0. o` u le signe correspond a ` celui de E (k). Apr` es avoir exprim e les k.(v i vj ) en fonction ecrivent : des composantes kx et ky , les relations de dispersion s ky a 3k x a ky a cos + 4 cos2 . 2 2 2
E (k) = 0 1 + 4 cos
(IV.8)
Les surfaces de dispersion sont repr esent ees sur la gure IV.3. La surface d energie n egative est appel ee bande et elle est totalement remplie, car il y a 2 electrons par cellule unit e. La surface d energie positive est appel ee bande et elle est vide. Le niveau de Fermi se situe a ` EF = 0. A cette energie il y a seulement 2 etats propres, et leurs vecteurs dondes sont situ es aux coins de lhexagone formant la premi` ere zone de Brillouin (ces 6 coins, appel es points K , sont equivalents 3 a ` 3). Un d eveloppement limit e au premier ordre des relations de dispersion autour des points K donne : E ( k ) = 0 3a k . 2 (IV.9)
Donc, pr` es du niveau de Fermi, les surfaces de dispersion tendent vers des c ones centr es sur EF , et la densit e d etats, nulle en E = EF , cro t lin eairement autour de EF . Comme les c ones sont isotropes, la vitesse des paquets dondes a ` l energie de Fermi est ind ependante de la direction de propagation :
IV.B
109
1 30 a vF = 106 m.s1 . (IV.10) (k E )E =EF = h 2 h Un tel mat eriau, sans bande interdite mais o` u la densit e d etats sannule a ` E F , est appel e semi-m etal, et cette propri et e du graph` ene entra ne lexistence de deux types de nanotubes, m etalliques ou semi-conducteurs.
IV.B.3
G eom etrie des nanotubes monofeuillets
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Comme nous lavons dit en introduction, un nanotube monofeuillet peut etre d ecrit comme une bande de graph` ene enroul ee sur un cylindre. Les nanotubes sont p eriodiques suivant leur axe et constituent donc des cristaux unidimensionnels. La g eom etrie et le rayon dun nanotube d ependent de lorientation et de la largeur de la bande d ecoup ee dans le r eseau hexagonal du graph` ene, ce qui conduit a ` une grande vari et e de sym etries possibles. Ce point est essentiel car les propri et es physiques dun nanotube, en particulier son caract` ere m etallique ou semi-conducteur, d ependent de sa g eom etrie. La g eom etrie dun nanotube est totalement d etermin ee par le vecteur Ch , appel e vecteur chiral, joignant les deux bords de la bande de graph` ene et orthogonal a ` celle-ci. Pour que lenroulement bord a ` bord de la bande soit possible, Ch doit appartenir au r eseau de Bravais du graph` ene. Il est donc de la forme C h = na 1 + m a 2 , (IV.11)
o` u n et m sont des entiers. Par sym etrie du r eseau hexagonal et pour eviter les redondances, on peut restreindre les valeurs possibles de (n, m) a ` n > 0 et 0 m n. Dans la suite du chapitre, chaque nanotube sera d esign e par son couple dentiers (n, m), appel e chiralit e. Sur la gure IV.4 sont repr esent es trois vecteurs Ch di erents, et les nanotubes correspondants sont repr esent es sur les gures IV.5, IV.6 et IV.7. Le nanotube (5, 5) fait partie de la famille des nanotubes ( ( armchair ) ) (n, n). Le nanotube (9, 0) fait partie des ( ( zigzag ) ) (n, 0), correspondant a ` une direction de coupe tourn ee de 30 par rapport a ` celle des armchairs. Les autres nanotubes (m = 0 et m = n) correspondent a ` des directions de coupe interm ediaires et sont chiraux. Dans l etat actuel des connaissances, toutes ces g eom etries sont stables chimiquement et sont susceptibles dappara tre lors de la synth` ese de nanotubes. Connaissant les entiers n et m, on peut d eduire toutes les caract eristiques g eom etriques du nanotube, en particulier sa circonf erence et la longueur de sa cellule unit e. La circonf erence est egale a ` la norme du vecteur Ch : C = Ch = a n2 + m2 + nm , (IV.12)
110
T(7, 8) Ch (9, 0)
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Ch (6, 4) a1 a2 Ch (5, 5)
Fig. IV.4 Les vecteurs chiraux pour 3 nanotubes di erents. Dans le cas du nanotube (6, 4) (pointill e), on a aussi repr esent e le vecteur translation T = 7a 1 8a2 , qui d enit la cellule unit e de ce nanotube.
Fig. IV.5 Le nanotube armchair (5, 5).
Fig. IV.6 Le nanotube zigzag (9, 0).
Fig. IV.7 Le nanotube chiral (6, 4).
IV.B
111
o` u a est la norme des vecteurs a1 et a2 , et o` u lon a utilis e le fait que a1 .a2 = a2 /2. Pour d eterminer la longueur de la cellule unit e, on se place dabord dans le plan de graph` ene et on d enit le vecteur translation T, plus petit vecteur orthogonal a ` C h du r eseau de Bravais. T existe toujours dans ce r eseau et il est d eni au signe pr` es : T= (2m + n)a1 (2n + m)a2 . pgcd(2m + n, 2n + m) (IV.13)
T d enit la cellule unit e de la bande de graph` ene et du nanotube obtenu en enroulant cette bande (voir lexemple du nanotube (6, 4) sur la gure IV.4). La longueur de la cellule unit e est donc : T = T = a 3(n2 + m2 + nm) pgcd(2m + n, 2n + m) . (IV.14)
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Les tubes armchair ont une e de longueur a, alors que les zigzag ont une cellule unit cellule unit e de longueur 3a. Le tube (6, 4) a une cellule unit e beaucoup plus grande, en eralement, pour deux tubes de vecteurs chiraux non colin eaires, de longueur 57a. G le rapport des cellules unit es est irrationnel (Tzigzag /Tarmchair = 3, par exemple), ce qui sera important dans l etude des nanotubes multifeuillets. Enn, connaissant C et T , on obtient le nombre dhexagones par cellule unit e du tube : TC 2(n2 + m2 + nm) N= = , (IV.15) aire dun hexagone pgcd(2m + n, 2n + m) et le nombre datomes correspondant est egal a ` 2N .
IV.B.4
Cons equences de la g eom etrie sur les propri et es electroniques
Comme les propri et es g eom etriques, les propri et es electroniques des nanotubes peuvent etre d eduites, dans une tr` es bonne approximation, de celles du graph` ene. Nous verrons quelles d ependent fortement de la chiralit e (n, m) du nanotube. Pour d ecrire les etats electroniques proches de EF , on utilise le m eme mod` ele de liaisons fortes que pour le graph` ene, toujours dans lapproximation des electrons ind ependants. Il y a une orbitale p par atome, daxe perpendiculaire au plan tangent au tube. On suppose que la courbure du graph` ene modie peu la structure electronique, et donc que lint egrale de saut est la m eme entre deux orbitales voisines quelconques. Le hamiltonien s ecrit : = 0 H
i,j
pi
pj ,
(IV.16)
112
avec 0
3 eV. Ce mod` ele simple est en bon accord avec les r esultats exp erimentaux.
Dans cette approximation, les etats propres du nanotube sont simplement ceux de la bande de graph` ene correspondante, avec des conditions aux limites p eriodiques dun bord a ` lautre. Par rapport aux etats de Bloch du plan de graph` ene inni, on a donc une quantication de la composante du vecteur donde suivant la direction orthogonale a ` la bande : k = p 2 , Ch (IV.17)
o` u p est entier. N etant le nombre dhexagones par cellule unit e ( equation (IV.15)), tous les etats de Bloch du nanotube inni sont obtenus en restreignant p a ` N valeurs et en faisant varier contin ument la composante parall` ele du vecteur donde dans la premi` ere zone de Brillouin du nanotube :
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0 p N 1, k . T T
(IV.18) (IV.19)
Les exemples des nanotubes (5, 5) et (8, 0) sont repr esent es sur la gure IV.8. Nous avons trac e, dans lespace r eciproque du graph` ene, les segments correspondant aux conditions enonc ees ci-dessus. Ces segments d enissent des plans verticaux qui coupent les surfaces de dispersion du graph` ene. Lintersection entre les plans et les surfaces donne les relations de dispersion du nanotube. Ces exemples illustrent les deux cas possibles dun nanotube m etallique ou semi-conducteur. Pour le (5, 5), des segments passent par les coins K de la premi` ere zone de Brillouin du graph` ene et les relations de dispersion correspondantes passent par le niveau de Fermi (EF = 0 si le syst` eme est electriquement neutre), donc on a un m etal. Pour le (8, 0), aucun segment ne passe par les points K et on a une bande interdite au niveau de Fermi, donc on a un semiconducteur. Etudions de mani` ere g en erale la condition pour quun nanotube soit m etallique ou semi-conducteur. Un nanotube est m etallique si et seulement si les points K de la premi` ere zone de Brillouin du graph` ene satisfont a ` la condition (IV.17). Sur la gure IV.9, cette condition equivaut a ` ce que la distance HK soit un multiple de la distance entre segments, 2/C . HK est la projection de K dans la direction de Ch , orthogonale a la bande de graph` ene : Ch , HK = K C (IV.20)
et K est colin eaire au vecteur de base a1 du r eseau r eel :
IV.B
113
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Energie
Energie
7.5
7.5
2.5 kT -3 -2 -1 -2.5 1 2 3 -3 -2 -1
2.5 kT 1 -2.5 2 3
-5
-5
-7.5
-7.5
Fig. IV.8 Structures de bandes du nanotube m etallique (5, 5) (` a gauche) et du nanotube semi-conducteur (8, 0) (` a droite). Sur la gure du haut, les segments repr esentent les vecteurs dondes autoris es dans une cellule unit e du r eseau r eciproque du graph` ene. La gure du milieu repr esente les coupes correspondantes des surfaces de dispersion du graph` ene, do` u lon d eduit directement les relations de dispersion du nanotube (gure du bas). Les relations de dispersion repr esent ees en traits gras sont doublement d eg en er ees.
114
K H
Fig. IV.9 Discr etisation de k dans le cas g en eral. Les segments sont orthogonaux a ` Ch et espac es de 2/C .
4 a1 K = . 3a a
(IV.21)
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Sachant que Ch = na1 + ma2 et a1 .a2 = a2 /2, on obtient : HK = m 2 2n + m 4 n+ = , 3C 2 C 3 (IV.22)
qui est multiple de 2/C si et seulement si 2n + m est multiple de 3, ce qui equivaut a ` n m multiple de 3. En conclusion, si n m est multiple de 3, le nanotube est m etallique (cest le cas de tous les nanotubes armchair), et si n m nest pas multiple de 3, le nanotube est semiconducteur. Dans l etat actuel des connaissances, lors dune synth` ese de nanotubes, les 3 valeurs possibles de n m modulo 3 sont equiprobables, donc on obtiendrait 1/3 de nanotubes m etalliques et 2/3 de nanotubes semi-conducteurs. Mais le mod` ele que nous avons utilis e pour d ecrire les propri et es electroniques est approximatif. Des etudes prenant en compte leet de la courbure du graph` ene montrent que, parmi les nanotubes dits m etalliques, seuls les armchair le sont vraiment, et que les autres ont une petite bande interdite. Cependant cette bande interdite est souvent n egligeable. Dautre part, nous avons suppos e jusquici que le niveau de Fermi etait situ e au point de neutralit e de charge (E = 0). Or la position de EF peut varier fortement dans les nanotubes, par dopage chimique ou par inuence electrostatique (potentiel de grille). Par exemple, Kr uger et al. ont obtenu des variations de EF de lordre de 1 eV [13]. Un nanotube semi-conducteur peut ainsi devenir m etallique si EF sort de la bande interdite. Pr` es du point de neutralit e de charge, les propri et es electroniques sont bien d ecrites par lapproximation conique des surfaces de dispersion du graph` ene aux points K ( equation (IV.9)). Dans le cas des nanotubes m etalliques, les relations de dispersion sont donn ees par lintersection du c one avec un plan vertical contenant laxe du c one.
IV.B
115
0.8
1.5
Densite detats
0.6
Densite detats
5 0 Energie (eV) 5 10
0.4
0.2
0.5
0 10
0 10
Energie (eV)
10
Fig. IV.10 Densit e d etats du nanotube m etallique (5, 5).
Fig. IV.11 Densit e d etats du nanotube semi-conducteur (8, 0).
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Pour chacun des deux points K non equivalents, on a donc deux droites qui se croisent a ` E = 0 et dont la pente donne la vitesse de Fermi des electrons : 30 a 106 m.s1 . (IV.23) vF = 2 h Notons que dans ce mod` ele, la vitesse de Fermi des nanotubes m etalliques est ind ependante du rayon et de la g eom etrie du nanotube. Dans le cas des nanotubes semi-conducteurs, les relations de dispersion les plus proches de E = 0 sont donn ees par lintersection du c one avec le plan vertical le plus proche de laxe du c one. Dapr` es l equation (IV.22), la distance entre ce plan et laxe est egale a ` 1/3 de la distance interplan 2/C . On obtient une hyperbole et la largeur Eg de la bande interdite est donn ee par la distance entre les deux branches dhyperbole. En utilisant l equation du c one (IV.9), on obtient : 2 3a 2a Eg = 2 0 = 0 . (IV.24) 3C 2 3C La largeur de bande interdite est donc inversement proportionelle a ` la circonf erence du nanotube. Pour un nanotube monofeuillet typique de 1 nm de diam` etre, on a Eg 0.8 eV. A partir des relations de dispersion, on peut aussi calculer la densit e d etats des nanotubes (gures IV.10 et IV.11). Il y a 2N relations de dispersion, o` u N , le nombre dhexagones par maille, est au moins de lordre de la dizaine. Pour chacune de ces relations de dispersion, la d eriv ee sannule en au moins un point, auquel correspond une singularit e de van Hove dans la densit e d etats.
116
IV.C
IV.C.1
Les nanotubes de carbone multifeuillets

Structure des nanotubes multifeuillets
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Les nanotubes de carbone multifeuillets sont constitu es de plusieurs nanotubes monofeuillets coaxiaux. La gure IV.12 montre lexemple dun nanotube a ` 2 feuillets constitu e dun feuillet zigzag (9, 0) entour e par un feuillet armchair (10, 10). La distance entre feuillets est denviron 0.34 nm, ce qui correspond a ` la distance inter-plan dans le graphite. Le nombre de feuillets varie de 2 a ` plusieurs dizaines et la longueur des nanotubes peut atteindre plusieurs centaines de m. Les nanotubes multifeuillets ont plusieurs avantages par rapport aux monofeuillets. Ils sont synth etisables en plus grande quantit e et avec une bonne qualit e structurale. Mais surtout ils sont plus facilement manipulables, et ils peuvent en particulier etre d eplac es sur une surface par la pointe dun microscope a ` force atomique. Leur principal inconv enient par rapport aux monofeuillets est que leur g eom etrie et leurs propri et es electroniques sont moins bien connues et quon ne peut pas les classier aussi simplement en m etalliques et semi-conducteurs. Cette complexit e est li ee au fait que les feuillets ont des vecteurs chiraux a priori quelconques, la seule contrainte etant que la di erence entre les rayons de 2 feuillets voisins soit proche de 0.34 nm. Un nanotube multifeuillet peut donc etre un m elange de monofeuillets m etalliques et semi-conducteurs, avec des sym etries di erentes. Les propri et es electroniques des nanotubes multifeuillets d ependent de celles de chaque feuillet, mais aussi du couplage entre les feuillets. Ce couplage, comparable a ` celui de deux plans voisins de graph` ene dans le graphite, est faible, mais a priori pas n egligeable. Dans la plupart des exp eriences de transport sur des nanotubes multifeuillets, les electrodes sont en contact avec le feuillet externe uniquement. La question se pose donc de savoir si les electrons qui transitent dune electrode a ` lautre ont le temps de visiter plusieurs feuillets internes et si ce transfert joue un r ole dans les propri et es electroniques.
IV.C.2
Incommensurabilit e dans les nanotubes multifeuillets
Les vecteurs chiraux de 2 feuillets voisins sont de normes a ` peu pr` es x ees (contrainte sur le rayon de chaque feuillet), mais de directions quelconques. Donc leurs cellules unit es ont une forte probabilit e d etre di erentes, car leur longueur d epend du vecteur chiral (n, m) selon la formule (IV.14). De plus, comme cette formule fait intervenir une racine carr ee, les cellules unit es ont une probabilit e presque aussi grande d etre incommensurables entre elles, cest a ` dire de rapport irrationnel. Cest le cas par exemple pour le nanotube de la gure IV.12 :
IV.D
Etude du transport electronique dans les nanotubes multifeuillets
117
Fig. IV.12 Un tron con du nanotube ap eriodique (9, 0)@(10, 10).
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T(9,0) = 3. T(10,10)
(IV.25)
En raison du couplage entre feuillets, un nanotube multifeuillet dont les feuillets sont incommensurables entre eux nest pas un syst` eme p eriodique : si lon consid` ere deux cellules unit es appartenant a ` deux feuillets voisins, alors aucune translation suivant laxe du tube ne permettra de retrouver le m eme environnement, cest a ` dire la m eme position relative des deux cellules unit es. Ce nest pas non plus un syst` eme d esordonn e car on a un ordre a ` longue distance d ua ` la p eriodicit e de chaque feuillet. Il sagit donc dun syst` eme ap eriodique comparable aux syst` emes quasip eriodiques ou au mod` ele de Harper, mais dun type di erent et nouveau.
IV.D
IV.D.1
IV.D.1.a

Cadre de l etude
Mod` ele de liaisons fortes
Pour mod eliser les propri et es electroniques des nanotubes multifeuillets, nous utilisons un mod` ele de liaisons fortes similaire a ` celui utilis e pour les nanotubes monofeuillets, avec en plus des int egrales de saut entre feuillets voisins qui d ependent de la distance dij entre les sites et de langle ij entre leurs orbitales p . Ce mod` ele simple est inspir e des r ef erences [14, 15, 16] et le hamiltonien s ecrit :
118
= 0 H
pi
i,j
pj
i,j
a dij cos(ij ) exp
pi
pj
(IV.26)
o` u i, j d esigne les couples de voisins appartenant au m eme feuillet, et i, j d esigne les couples de sites appartenant a ` deux feuillets voisins. Les param` etres utilis es ici sont : 0 = 3 eV, a = 0, 334 nm et = 0, 045 nm. Dans ce mod` ele, le param` etre d etermine la force du couplage entre feuillets. = 0 correspond a ` des feuillets d ecoupl es, et les estimations obtenues par des calculs ab-initio donnent 0 /8 [14, 15, 16]. Dans la partie IV.D.3, nous consid ererons leet dun champ magn etique parall` ele a ` laxe du tube. Le hamiltonien est alors modi e selon une substitution de Peierls : les int egrales de saut sont complexes et leur argument d epend du champ :
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ij = o` u A est le potentiel vecteur. IV.D.1.b
e h
ij
A(r).dr ,
(IV.27)
Propagation de paquets dondes et conductance
Notre etude consiste a ` calculer la propagation de paquets dondes dans des nanotubes multifeuillets, par les m ethodes num eriques d ecrites au chapitre II. Comme toujours, le calcul correspond a ` un electron ind ependant dans un potentiel statique, a ` temp erature nulle. Nous nous int eressons au transfert de l electron entre les feuillets et a ` la propagation suivant laxe du tube, questions essentielles pour interpr eter les exp eriences de transport electronique. En calculant l evolution dun paquet dondes | , on a facilement acc` es a ` son etalement suivant laxe du tube, d eni par : L (t ) = (t ) Z (0))2 | , |( Z (IV.28)
(t) est lop o` uZ erateur position suivant laxe du tube, en repr esentation de Heisenberg. A partir de L (t), on d enit aussi la diusivit e: L2 (t ) D (t ) = . t (IV.29)
On suppose que, dans le syst` eme r eel a ` temp erature nie, l electron, en raison des collisions in elastiques, perd la m emoire de sa vitesse et de sa phase au bout dun temps . Pour t < , la diusivit e est proche de celle calcul ee num eriquement, D (t). A partir de t , la diusivit e sature a ` la valeur calcul ee D ( ). La conductance du
IV.D
119
nanotube peut alors etre reli ee, dans une bonne approximation, a ` D ( ) via la formule de Kubo-Greenwood : 1 e2 D ( ) , (IV.30) G Lh o` u est la densit e d etats, D( ) est la moyenne de la diusivit e pour les etats proches du niveau de Fermi, et L est la distance entre electrodes. Il sagit ici de la conductance intrins` eque du nanotube, cest a ` dire que les r esistances de contact nanotube- electrodes ne sont pas prises en compte. En raison des limitations du calcul num erique, nous nous sommes restreints a ` quelques exemples de nanotubes a ` 2 et 3 feuillets. Dans certains cas, nous avons choisi une valeur de plus grande que la valeur estim ee (0 /8), an de faire appara tre les eets du couplage inter-feuillets dans des temps de propagation accessibles num eriquement. De plus, nous nous sommes limit es a ` des paquets dondes non ltr es en energie, soit initialement localis es, soit de phase al eatoire et etendus a ` tout le syst` eme. On obtient ainsi des grandeurs moyennes sur tout le spectre, et on ne prend donc pas en compte le caract` ere m etallique o` u semi-conducteur des feuillets constituant le nanotube. Cependant cette approximation pourrait etre pertinente pour certaines situations exp erimentales, car le niveau de Fermi peut varier fortement selon le dopage ou la tension de grille appliqu ee. Donc les energies situ ees loin du point de neutralit e de charge, et surtout situ ees en dehors des eventuelles bandes interdites des feuillets semi-conducteurs, peuvent intervenir dans le transport.
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IV.D.2
IV.D.2.a
Propagation non balistique dans les multifeuillets incommensurables

Syst` emes etudi es
Nous avons etudi e la diusion quantique dans 4 nanotubes di erents a ` 2 ou 3 feuillets, p eriodiques ou ap eriodiques. Comme nanotubes p eriodiques, nous avons consider e le (9, 0)@(18, 0) et le (6, 6)@(11, 11)@(16, 16). Comme nanotubes ap eriodiques, nous avons consid er e le (9, 0)@(10, 10) (repr esent e sur la gure IV.12) et le (6, 4)@(10, 10) @(17, 13). Ce dernier est bien ap eriodique car le rapport des cellules unit es de deux feuillets quelconques est irrationnel : T(6,4) = 3 19a, T(10,10) = a et T(17,13) = 3 679a. Pour chacune de ces 4 g eom etries, nous avons calcul e num eriquement la propagation dun paquet dondes initialement localis e sur un seul site du feuillet exterieur, au milieu du tube. Les nanotubes ont une longueur de 0.7 m environ et contiennent jusqu` a 350000 sites dans le cas des tubes a ` 3 feuillets. Le paquet dondes peut donc se propager sur une distance de 0.35 m avant que lon soit g en e par les eets de bords. L etat initial etant localis e spatialement, il a une tr` es grande dispersion en energie, et donc les grandeurs calcul ees sont des propri et es moyennes du syst` eme sur tout le spectre.
120
IV.D.2.b
Transfert du paquet dondes sur les feuillets internes
En raison du couplage inter-feuillets, le paquet dondes, initialement localis e sur le tube ext erieur, se r epartit sur lensemble des feuillets. Ceci est illustr e sur la gure IV.13, o` u lon a trac e l evolution du poids de la fonction donde sur chacun des feuillets, dans le cas du (6, 6)@(11, 11)@(16, 16) et du (6, 4)@(10, 10)@(17, 13). La redistribution du paquet dondes est presque identique dans les deux cas, donc elle d epend peu du caract` ere p eriodique ou ap eriodique du syst` eme. Aux temps longs, le poids du paquet dondes sur chaque feuillet est proportionnel au nombre de sites du feuillet, ce qui signie que l electron se r epartit presque uniform ement sur lensemble du syst` eme. Ici le param` etre de couplage inter-feuillet a et e pris egal a ` 0 /3, mais dautres calculs ont et e faits avec des valeurs comprises entre 0 /8 et 0 . Dans tous les cas, l evolution du poids du paquet dondes sur le tube ext erieur ressemble a ` une exponentielle d ecroissante, ce qui nous a permis destimer grossi` erement pour chaque courbe un temps de transfert inter-feuillet f f . On obtient ainsi la d ependance de f f par rapport a ` , qui ne di` ere pas trop dune estimation bas ee sur la r` egle dor de Fermi : la probabilit e de transfert inter-feuillets par unit e de temps est proportionnelle au carr e du couplage entre feuillets et donc, en respectant lhomog en eit e, f f h 0 . 2 (IV.31)
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Si on consid` ere une exp erience de transport dans laquelle les electrodes sont en contact avec le feuillet ext erieur et espac ees de 1 m, l electron met au minimum un temps de 4500 h/0 pour aller dune electrode a ` lautre, ceci dans lhypoth` ese la plus optimiste dune propagation balistique avec une vitesse de Fermi vF = 106 m.s1 . Ce temps de parcours est tr` es sup erieur au temps de transfert inter-feuillets estim e avec la formule ci-dessus et avec une valeur r ealiste du couplage ( = 0 /8) : f f 64 h/0 . On a donc montr e que l electron a largement le temps de visiter plusieurs feuillets internes lors de son trajet dune electrode a ` lautre. Ceci justie la suite de notre etude qui consiste a ` voir, dans le cas de feuillets incommensurables, leet de ce transfert sur la propagation suivant laxe du tube. Cependant, on na consid er e que des propri et es moyennes sur tout le spectre et on na donc pas tenu compte du caract` ere m etallique ou semi-conducteur de chaque feuillet. La pr esence dun feuillet semi-conducteur entre deux feuillets m etalliques peut constituer une barri` ere tunnel et ralentir le transfert de l electron. IV.D.2.c Diusivit e le long de laxe du tube
La gure IV.14 montre l evolution de la diusivit e dans 3 nanotubes di erents, avec toujours le m eme param` etre de couplage = 0 /3.
IV.D
121
Commensurable
(6,6)@(11,11)@(16,16) 0.8
Incommensurable
(6,4)@(10,10)@(17,13)
Repartition du paquet dondes
0.6
(17,13)
(16,16)
0.4
(10,10) (11,11)
0.2
(6,4) (6,6)
500
1000
1500
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Fig. IV.13 R epartition du paquet dondes, au cours du temps, sur les 3 feuillets dun nanotube commensurable et dun nanotube incommensurable. Le paquet dondes est initialement localis e sur le tube ext erieur ((16, 16) o` u (17, 13)). Le temps est en unit es de h /0 .
1500
(9,0)@(18,0)
Commensurable Incommensurable
1000
D(t)
(9,0)@(10,10)
500
(6,4)@(10,10)@(17,13)
500
1000 t
1500
2000
Fig. IV.14 Evolution de la diusivit e dun paquet dondes dans un tube a ` 2 feuillets commensurables, un tube a ` 2 feuillets incommensurables et un tube a ` 3 feuillets incommensurables. Le temps est en unit es de h /0 et les distances en A.
122
Le (9, 0)@(18, 0) est p eriodique, donc la propagation du paquet dondes est balistique. On a L (t) = vt, o` u v 5.105 m.s1 est proche de la vitesse de Fermi dun feuillet isol e, moyenn ee sur tout le spectre. La diusivit e varie donc lin eairement avec le temps : D (t) = v 2 t. Le (9, 0)@(10, 10) est tr` es comparable au pr ec edent de par son rayon, mais il est ap eriodique. On observe une loi de diusion anormale, L (t) t avec = 0.88, interm ediaire entre une loi balistique ( = 1) et diusive ( = 1/2). Les lois de diusion anormale apparaissent aussi dans les syst` emes quasip eriodiques, qui pr esentent une r ep etitivit e particuli` ere des environnements locaux. Nous navons pas encore analys e lexistence dune telle r ep etitivit e dans les nanotubes ap eriodiques. Comme dans les quasicristaux, une telle loi de diusion anormale pourrait avoir des cons equences sur la conductance des nanotubes.
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Le (6, 4)@(10, 10)@(17, 13) est lui aussi ap eriodique et pr esente une plus grande complexit e que le pr ec edent en raison des 3 feuillets incommensurables entre eux. On observe une saturation de la diusivit e aux temps longs, ce qui correspond a ` une propagation diusive, L (t) t, comme dans les m etaux d esordonn es. Ceci nous permet de d enir un libre parcours moyen eectif le , par analogie avec le libre parcours moyen elastique entre deux d efauts dans un syst` eme d esordonn e. le est donn e par la limite de la diusivit e aux temps longs, et on d enit par la m eme occasion le libre temps moyen eectif e : limt D (t) = le v = v 2 e , (IV.32) o` u v 2 est la pente de D (t) a ` lorigine. Dapr` es la gure IV.14, on obtient, pour un couplage = 0 /3, le 35 nm. La di erence entre les deux nanotubes ap eriodiques a ` 2 et 3 feuillets, avec le m eme param` etre de couplage , montre que la propagation electronique d epend fortement de la g eom etrie des di erents feuillets et du nombre de feuillets. La propagation dans des nanotubes a ` plus de 3 feuillets na pas pu etre etudi ee num eriquement, et il serait int eressant de savoir si la d eviation par rapport au r egime balistique est plus importante dans le cas de nanotubes incommensurables contenant une dizaine de feuillets ou plus. Nous avons aussi etudi e linuence du param` etre de couplage . Dans les nanotubes commensurables, la vitesse de la propagation balistique d epend tr` es peu de , et le syst` eme se comporte pratiquement comme un nanotube monofeuillet. Au contraire, dans les nanotubes incommensurables, la loi de propagation d epend nettement de . Par exemple, pour variant entre 0 /3 et 0 , lexposant de diusion anormale du tube a ` 2 feuillets varie de = 0.88 a ` = 0.75, et le libre parcours moyen eectif du tube a ` 3 feuillets varie de le 35 nm a ` le 2 nm. Pour = 0 /8, le r egime diusif dans le tube a ` 3 feuillets nest pas atteint dans le temps d evolution accessible par notre calcul num erique.
IV.D
123
IV.D.3
IV.D.3.a
Oscillations de la magn etoconductance

Eet Aharonov-Bohm et motivation de cette etude
Cette etude a et e motiv ee par des r esultats exp erimentaux obtenus par Bachtold et al. [7]. Ce groupe a eectu e des mesures de conductance sur des nanotubes multifeuillets, en pr esence dun champ magn etique parall` ele a ` laxe du tube. Pour etudier leet dun champ magn etique en m ecanique quantique, il est souvent pratique de consid erer la propagation de londe comme le r esultat de linterf erence entre tous les chemins possibles. Consid erons deux chemins di erents, L1 et L2 , reliant les m emes points i et j . La pr esence dun champ magn etique cr ee un d ephasage additionnel entre les amplitudes de probabilit es de ces deux chemins : = e h
L1 L2
A(r).dr ,
(IV.33)
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o` u A est le potentiel vecteur. En appliquant le th eor` eme de Stokes, on peut exprimer en fonction du ux magn etique traversant le contour ferm e d eni par les deux chemins : = 2 , (IV.34) 0 o` u 0 = h/e est le quantum de ux. Cet eet du ux magn etique sur les interf erences quantiques est appel e eet Aharonov-Bohm [17]. Ainsi la conductance dun syst` eme peut d ependre du champ magn etique, via les interf erences quantiques. Donc l etude de la conductance en fonction du champ, cest a ` dire l etude de la magn etoconductance, permet dobtenir une information sur la nature de ces interf erences. Ceci a et e particuli` erement utilis e pour confronter a ` lexp erience la th eorie de la localisation faible des syst` emes d esordonn es m esoscopiques. Dans ces syst` emes, les interf erences quantiques jouent un r ole dans la valeur de la conductivit e, et cette derni` ere d epend donc du champ magn etique. Bachtold et al. ont observ e des oscillations de p eriode 0 /2 de la magn etoconductance, en fonction du ux magn etique traversant la section ext erieure du nanotube. Ils ont interpret e ces oscillations en supposant que le transport ne se fait que sur le feuillet ext erieur et quune source de d esordre statique intrins` eque rend le syst` eme equivalent a ` un cylindre m etallique d esordonn e. La magn etoconductance suivant laxe dun tel cylindre est bien d ecrite par la th eorie de la localisation faible, en tr` es bon accord avec les r esulats exp erimentaux [18, 19, 20], et pr esente des oscillations de p eriode 0 /2 comparables a ` celles observ ees par Bachtold et al.. Dans la partie IV.D.3.b, nous pr esentons bri` evement lorigine physique des oscillations de la magn etoconductance dun cylindre d esordonn e. Puis dans la partie IV.D.3.c,
124
nous discutons et testons num eriquement lhypoth` ese, faite par Bachtold et al., de transport sur un feuillet isol e d esordonn e. La p eriode 0 /2 des oscillations est obtenue, a ` condition dimposer un d esordre statique tr` es fort et qui semble peu r ealiste, compte tenu de la bonne qualit e structurale des nanotubes. Dans la partie IV.D.3.d, nous montrons que le transfert de l electron entre feuillets incommensurables non d esordonn es peut jouer, vis a ` vis du champ magn etique, un r ole analogue a ` celui dun d esordre statique. En eet, on observe num eriquement des oscillations de p eriode 0 /2 dans un nanotube a ` 3 feuillets incommensurables non d esordonn e. Lincommensurabilit e est donc une source de collisions et devrait etre prise en compte dans linterpr etation des r esultats exp erimentaux, au m eme titre que le d esordre statique. IV.D.3.b Oscillations de la magn etoconductance dun cylindre d esordonn e
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La th eorie de la localisation faible d ecrit bien la magn etoconductance suivant laxe dun cylindre m etallique d esordonn e [18, 19, 20]. Lhypoth` ese essentielle pour pouvoir utiliser cette th eorie est que le libre parcours moyen elastique le soit petit par rapport aux longueurs caract eristiques du syst` eme. Dans le cas du cylindre, le doit donc etre petit par rapport a ` la circonf erence. Dans la th eorie de la localisation faible, la conductance est directement reli ee a ` la probabilit e moyenne P (t) de retour a ` lorigine dun electron [21]. P (t) est la probabilit e pour quun electron, partant dun point a ` linstant 0, revienne a ` ce point a ` linstant t. Plus P (t) est grande, plus leet de localisation est grand et plus la conductance est faible. Lamplitude de probabilit e de retour a ` lorigine sexprime comme la somme des amplitudes de probabilit e de tous les chemins possibles revenant au point de d epart. Dans le r egime de localisation faible, P (t) est notablement augment ee par linterf erence constructive de chaque chemin avec le m eme chemin parcouru en sens inverse. Ces termes dinterf erences quantiques constituent la correction de localisation faible de la conductivit e, qui est alors plus petite que celle pr evue par lapproche semi-classique de Bloch-Boltzmann. La pr esence dun champ magn etique dans le syst` eme va d ephaser lamplitude de certains chemins par rapport a ` lamplitude des chemins parcourus en sens inverse, et linterf erence ne sera plus forc ement constructive. Ceci aura toujours tendance a ` diminuer la correction de localisation faible, et donc a ` augmenter la conductance. Cet eet est appel e magn etor esistance n egative. Dans un cylindre avec un champ parall` ele a ` laxe, les chemins concern es par le d ephasage sont ceux qui font au moins un tour du cylindre avant de revenir au point de d epart. Un chemin eectuant n tours dans le sens positif (d eni par rapport au sens du champ) est d ephas e de : = 2n , 0 (IV.35)
IV.D
125
o` u est le ux a ` travers la section du cylindre, et 0 le quantum de ux. Le chemin parcouru en sens inverse est d ephas e de , et donc le d ephasage cr e e par le champ entre les deux chemins est : . (IV.36) 2 = 2 0 /(2n) Dans la correction de localisation faible, la contribution des chemins qui font n tours est donc sinuso dale en , de p eriode 0 /(2n). Apparaissent donc, dans la correction totale, une oscillation fondamentale de p eriode 0 /2, et toutes ses harmoniques. Cependant les chemins de grand n, dont la longueur est grande, contribuent moins, car les eets dinterf erences quantiques sont fortement att enu es par la perte de coh erence de phase, due aux collisions in elastiques. Dans tous les cas, la correction totale est p eriodique, de p eriode 0 /2. La conductance oscille avec la m eme p eriode, puisquelle ne d epend du champ que via cette correction.
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Nous venons de voir que, dans lhypoth` ese o` u le libre parcours moyen elastique le est petit par rapport a ` la circonf erence, la magn etoconductance du cylindre oscille en fonction du ux magn etique avec une p eriode 0 /2. Notons que dans le cas le plus g en eral, sans faire aucune hypoth` ese, la magn etoconductance du cylindre est toujours p eriodique de p eriode 0 . En eet, a ` chaque etat propre du cylindre soumis a ` un ux correspond un etat propre de m eme energie, dans le m eme syst` eme soumis au ux + 0 . Les deux etats ne di` erent que par une modulation de la phase suivant la circonf erence du cylindre, et leurs propri et es dynamiques suivant laxe sont donc les m emes. Cette p eriodicit e fondamentale en 0 nous permet de ne consid erer dans la suite que des ux compris entre 0 et 0 . IV.D.3.c Oscillations de la magn etoconductance dun feuillet isol e d esordonn e.
Nous avons consid er e un nanotube monofeuillet (9, 0) et introduit un d esordre statique en modulant al eatoirement les energies de sites dans lintervalle [Vd /2, Vd /2]. Le libre parcours moyen elastique le diminue lorsque le param` etre de d esordre Vd augmente. Dans la limite de faible d esordre, une bonne estimation est obtenue par la r` egle dor de Fermi : 1 le 2 . (IV.37) Vd Nous avons calcul e l evolution et la diusivit e D( , ) dun paquet dondes en fonction du ux magn etique et du temps . Le paquet dondes choisi est un etat de phase al eatoire etendu a ` tout le nanotube. On obtient ainsi une bonne moyenne de la diusivit e sur tous les etats du syst` eme. An d eviter les eets de bords aux extr emit es du tube, nous avons utilis e des conditions aux limites p eriodiques et calcul e la diusivit e selon la m ethode d ecrite au chapitre II.
126
Dans tous les cas, l evolution temporelle de D( , ) pr esente un maximum qui nous permet d evaluer num eriquement le libre parcours moyen elastique le . Puis D( , ) d ecro t en 1/ car dans un syst` eme d esordonn e a ` une dimension, les electrons sont localis es sur une distance de quelques fois le [6]. La variation de D( , ), a ` un temps x e , en fonction du ux est repr esent ee sur la gure IV.15. On observe di erentes situations selon les valeurs relatives de l etalement L( ) du paquet dondes, du libre parcours moyen elastique le et de la circonf erence C . Pour un param` etre de d esordre Vd /0 = 3, on a le 0.5 nm, inf erieur a ` C 2.3 nm. Donc la th eorie de la localisation faible d ecrite en IV.D.3.b devrait etre applicable, en premi` ere approximation. Dautre part, au temps = 1600 h/0 , on a L( ) 10 nm > C . Le paquet dondes parcourt plusieurs circonf erences et la contribution des chemins faisant 1 tour, ou plus, est non n egligeable. On devrait donc avoir des oscillations de la diusivit e en fonction du ux, de p eriode 0 /2, et de grande amplitude. Cest eectivement ce que lon observe num eriquement. La diusivit e augmente a ` petit ux (magn etor esistance n egative) et oscille tr` es nettement avec une p eriode 0 /2. Pour un param` etre de d esordre plus faible Vd /0 = 1, on a le 3 nm > C et la condition de validit e de la localisation faible nest donc plus satisfaite. Ceci est conrm e num eriquement : quel que soit le temps , la diusivit e nest pas p eriodique en 0 /2 et cest la p eriodicit e en 0 , toujours vraie, qui domine. A = 100 h/0 , on a L( ) < 2le et donc aucun eet de localisation na eu le temps de se produire (pas de retour a ` lorigine d u aux collisions). On observe une magn etor esistance positive, contraire a ` ce qui se passe dans le r egime de localisation faible. Notons quune magn etoconductance positive avait d ej` a et e pr edite dans les nanotubes monofeuillets m etalliques peu d esordonn es, mais il sagit dun eet du ux sur les propri et es spectrales, non pris en compte dans notre etude [22]. A = 400 h/0 , on a L( ) 10 nm > 2le > C . On est cette fois-ci dans le regime localis e et on observe alors une magn etoconductance n egative : comme dans le regime de localisation faible, le champ magn etique tend a ` att enuer la localisation. Dautre part on observe une r eduction marqu ee de la diusivit e au ux = 0 /2. Ceci est coh erent avec une etude th eorique de Carini et al. sur la localisation des etats electroniques dans des petits cylindres m etalliques faiblement d esordonn es [23]. En conclusion, lhypoth` ese de transport sur un seul feuillet fortement d esordonn e permet de retrouver des oscillations de p eriode 0 /2 comparables a ` celles observ ees exp erimentalement [7]. Mais pour cela le libre parcours moyen elastique doit etre inf erieur a ` la circonf erence du tube ext erieur, qui vaut environ 50 nm dans lexp erience de Bachtold et al.. Un tel libre parcours moyen ne semble pas r ealiste car il est de 4 ordres de grandeur inf erieur a ` celui estim e par White et Todorov dans les nanotubes monofeuillets m etalliques [24].
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IV.D
127
39
37
2
D()
35
36
33
Balistique
1
le > C le < C
34 32 30
31
0.25 0.5 0.75 0.75
1 0 1
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29
0.25
/0
0.5
2 0 /h Fig. IV.15 Figure principale : D( , ) (en A ) pour un monofeuillet (9, 0), evalu ee a ` un temps e (e : temps de collision elastique), pour 2 valeurs du param` etre de d esordre (Vd /0 = 3 et Vd /0 = 1), telles que le libre parcours moyen (le 0.5 nm et le 3 nm, respectivement) est soit inf erieur (trait pointill e, echelle de droite), soit sup erieur (trait plein, echelle de gauche), a ` la circonf erence du nanotube. En insert : D( , ) pour le 3 nm et L( ) < 2le . IV.D.3.d Oscillations de la magn etoconductance dun nanotube multifeuillet incommensurable, en labsence de d esordre.
Nous consid erons maintenant les nanotubes multifeuillets incommensurables (9, 0)@ (10, 10) et (6, 4)@(10, 10)@(17, 13). Il ny a pas de d esordre statique et la seule source de collisions rendant la propagation non balistique est lincommensurabilit e entre les feuillets, comme montr e dans la partie IV.D.2. Le ux magn etique est pris egal dans tous les feuillets. Ce nest pas vrai pour un champ magn etique uniforme mais cette hypoth` ese est quand m eme pertinente si lon suppose quexp erimentalement, l electron ne visite que quelques feuillets ext erieurs de sections peu di erentes. Comme dans la partie IV.D.3.c, on a consid er e des etats de phase al eatoire etendus a ` tout le syst` eme et calcul e leur evolution et leur diusivit e D( , ). La variation de D( , ) avec est repr esent ee sur la gure IV.16. Dans le (9, 0)@(10, 10) avec un couplage inter-feuillets = 0 /3, on avait observ e une propagation en loi de puissance interm ediaire entre balistique et diusive, L(t) t0.88 . Quel que soit le temps , loscillation de p eriode 0 domine et on a une magn etor esistance positive. Ce comportement est similaire a ` celui observ e auparavant
128
52
345
=0/3
50
340
D()
48
=0
600 550
335
L(t) ~ t
0.88
46
500
=0/3
330
L(t) ~ t
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44
1/2
450 400 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
325
0.0
0.2
0.4
/0
0.6
0.8
1.0
Fig. IV.16 Figure principale : D( , ) (en A2 0 /h ) pour un nanotube a ` 3 feuillets incommensurables, au temps = 3000 h/0 pour un couplage = 0 /3 (courbe du haut, echelle de droite), et a ` = 1200 h/0 pour = 0 (courbe du bas, echelle de gauche). En insert : m eme quantit e pour le nanotube a ` 2 feuillets a ` = 1200 h/0 . dans le monofeuillet d esordonn e, pendant le r egime balistique qui pr ec` ede les collisions elastiques. Dans le (6, 4)@(10, 10)@(17, 13), on avait observ e une propagation diusive, L(t) t1/2 . Pour un couplage = 0 /3, on avait estim e un libre parcours moyen eectif le 35 nm sup erieur a ` la circonf erence du feuillet ext erieur (C 7 nm). M eme dans cette situation on observe, aux temps assez longs, une magn etor esistance n egative et une petite oscillation de la diusivit e, de p eriode 0 /2. En prenant une valeur plus grande du couplage, = 0 , le r egime diusif est atteint plus rapidement, le 2 nm est inf erieur a ` la circonf erence, et les oscillations de p eriode 0 /2 sont de plus grande amplitude. Ces r esultats montrent que le magn etotransport dans les nanotubes multifeuillets est sensible a ` la g eom etrie, au nombre de feuillets participant au transport et aux param` etres du hamiltonien. Dans certains cas, lincommensurabilit e semble agir comme un d esordre statique. Le transport devient diusif, et il y a des oscillations de p eriode 0 /2 de la magn etoconductance. Notons que le raisonnement bas e sur les interf erences quantiques, qui explique ces oscillations dans les cylindres d esordonn es, nest pas strictement applicable ici. Il nous manque donc encore une interpr etation physique de ces os-
IV.E
Conclusion
129
cillations Aharonov-Bohm li ees a ` lincommensurabilit e, m eme si cette etude num erique sugg` ere que la propagation diusive joue un r ole important.
IV.E
Conclusion
Nous avons test e di erentes interpr etations possibles des exp eriences de magn etotransport de Bachtold et al. dans des nanotubes multifeuillets [7]. Les oscillations de p eriode 0 /2 de la magn etoconductance observ ees dans cette exp erience sugg` erent une propagation diusive et des eets dinterf erences quantiques. Nous avons tout dabord suppos e une propagation sur le seul feuillet ext erieur, avec un d esordre statique. Nous retrouvons les oscillations de p eriode 0 /2, mais a ` la condition dimposer un potentiel de d esordre tr` es fort et qui semble peu r ealiste vu la qualit e structurale des nanotubes.
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Nous avons ensuite suppos e que le couplage entre feuillets jouait un r ole et nous avons etudi e la diusion quantique dans des nanotubes a ` 2 et 3 feuillets, commensurables ou incommensurables. En raison du couplage, l electron a largement le temps de visiter plusieurs feuillets lorsquil parcourt la distance entre electrodes, dans les exp eriences de transport. Dans le cas incommensurable, cela peut rendre la propagation non balistique car le syst` eme est ap eriodique. Et dans certains multifeuillets incommensurables, mais structuralement parfaits, nous avons observ e des oscillations de p eriode 0 /2 de la magn etoconductance. Donc lincommensurabilit e peut agir comme une source de collisions autre que les d efauts structuraux, ce qui pourrait expliquer les r esultats exp erimentaux. La principale limitation de notre etude est que nous navons calcul e que la diusivit e moyenn ee sur tout le spectre. Nous navons pas non plus pris en compte leet du champ magn etique sur les propri et es spectrales du syst` eme et sur la densit e d etats. Nous ne pouvons donc pas encore armer que les eets dincommensurabilit e jouent un r ole important dans les exp eriences de transport. Dans une etude r ecente, Klesse [25] montre que le r ole des d efauts structuraux pourrait etre, dans certains cas, plus grand que ne le pr evoit lestimation de White et Todorov [24]. Lincommensurabilit e int eresse en tout cas de nombreux th eoriciens et exp erimentateurs. Kolmogorov et Crespi ont etudi e th eoriquement la friction entre deux feuillets concentriques, et ont montr e quelle devrait etre moins grande pour des feuillets incommensurables [26]. Ce r esultat rappelle les propri et es de faible friction des surfaces quasicristallines [27]. Dautre part, des exp erimentateurs se sont int eress es aux propri et es dun nanotube pos e sur un plan de graphite. Selon lorientation du nanotube sur le plan, le contact est commensurable ou incommensurable. Pour un contact incommensurable, on mesure une r esistance electrique plus grande [28]. Et m ecaniquement,
130
un tel contact favorise le glissement du nanotube sur la surface, alors quun contact commensurable ne permet que le roulement sans glissement [29].
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BIBLIOGRAPHIE
131
Bibliographie
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BIBLIOGRAPHIE
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[23] [24] [25] [26] [27]
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133
Conclusion g en erale
Le but de cette th` ese etait d etudier th eoriquement la conductivit e de syst` emes ap eriodiques. Cest un domaine plus r ecent que celui des syst` emes d esordonn es, et nous sommes encore assez d emunis doutils th eoriques, en particulier pour les quasicristaux. Nous nous sommes donc dabord concentr es sur lam elioration doutils num eriques, que nous avons ensuite utilis es pour etudier le transport dans di erents mat eriaux. Au-del` a des r esultats physiques quils nous ont d ej` a permis dobtenir, ces outils sont tr` es prometteurs pour des d eveloppements futurs. Les outils num eriques que nous avons utilis es et am elior es consistent a ` evaluer la conductivit e de Kubo-Greenwood, en calculant la diusion quantique de paquets dondes par des m ethodes despace r eel. Ces m ethodes semblent actuellement les seules possibles pour etudier des mod` eles de liaisons fortes ap eriodiques et contenant jusqu` a 6 10 orbitales. Cette approche de diusion quantique prend totalement en compte les effets dinterf erences quantiques. Cependant elle est limit ee au r egime de r eponse lin eaire et a ` des mod` eles d electrons ind ependants a ` T = 0. Les interactions electron- electron et electron-phonon ne sont pas prises en compte. Mais on a quand m eme acc` es a ` la conductivit ea ` basse fr equence, et on peut aussi introduire de mani` ere approximative un temps de collision in elastique. Nous avons compar e les di erentes mani` eres de calculer la propagation dun paquet dondes, mais nous navons pas trouv e mieux que la m ethode de Chebyshev, qui r esout l equation de Schr odinger par grands pas temporels, et qui permet aussi de construire des etats ltr es en energie. Cette comparaison nous a quand m eme permis d etablir des bornes pr ecises, qui donnent la pr ecision des di erentes m ethodes en fonction de leur co ut num erique. On a ainsi vu que la m ethode de Chebyshev, ainsi que la m ethode d evolution sur la cha ne de r ecursion, sont largement plus ecaces que les m ethodes di erentielles utilisant un petit pas temporel. Cette ecacit e semble due au spectre born e des mod` eles etudi es. Des d eveloppements math ematiques seraient sans doute utiles pour comprendre encore mieux ces probl` emes de convergence, surtout pour la construction d etats ltr es. Mais la grande am elioration que nous avons apport ee concerne le calcul de l etalement quadratique moyen des paquets dondes, moyenn e sur une fen etre d energie. Nous obtenons une meilleure moyenne, avec un co ut num erique
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134
Conclusion g en erale
environ 100 fois moindre quauparavant. Ce calcul de la diusion quantique r esolue en energie nous a donn e des r esultats nouveaux dans l etude des quasicristaux. Concernant les quasicristaux, nous avons mis en evidence des lois de diusion anormale dans les pavages de Rauzy 2D et 3D. Cela navait jamais et e fait dans un mod` ele quasip eriodique 3D a ` topologie complexe. Mais nous avons surtout vu limportance de consid erer des etats ltr es en energie : on observe des variations tr` es nettes de lexposant de diusion avec l energie, qui n etaient pratiquement pas d etectables par les m ethodes utilis ees auparavant. Notons que dans ces pavages, nous navons pas observ e lexposant sous-diusif que lon attend dans les quasicristaux r eels. Il faudrait sans doute consid erer un potentiel plus fort, ou un pavage plus complexe. En revanche, dans le mod` ele de Fibonacci 3D d esordonn e avec un potentiel quasip eriodique fort, nous avons une propagation sous-diusive. Nous avons vu dans ce cas particulier que la diffusion anormale persistait malgr e la pr esence dun d esordre statique : lapproximation du temps de relaxation, qui conduit a ` la loi de Drude g en eralis ee, pourrait donc ne pas etre toujours valable. Concernant les nanotubes de carbone, nous avons mis en evidence des eets dinterf erences quantiques non triviaux dans des nanotubes multifeuillets incommensurables. Nous avons vu que le transfert du paquet dondes entre les feuillets devait etre pris en compte dans les etudes de transport, et que lincommensurabilit e entre feuillets pourrait, dans certains cas, rendre le transport non balistique. Notre etude est encore incompl` ete car elle nest pas r esolue en energie, et les mod` eles consid er es sont un peu eloign es des exp eriences. Il y a donc de nombreuses perspectives dans l etude des quasicristaux et des nanotubes. Pour les quasicristaux, il appara t n ecessaire d etudier dautres mod` eles, si possible plus proches des quasicristaux r eels. Cela est aussi vrai, dans une moindre mesure, pour les nanotubes de carbone : les mod` eles utilis es ici sont d ej` a assez r ealistes, mais nous avons besoin de mieux mod eliser le couplage entre feuillets, et les eventuels d efauts structuraux (dopage chimique). Un couplage avec des calculs de structure ab initio serait donc tr` es utile, car il nous fournirait de meilleurs mod` eles de liaisons fortes. Mais il y a, plus g en eralement, des perspectives dans lutilisation des outils num eriques de cette th` ese, car ils sont applicables a ` nimporte quel mod` ele de liaisons fortes. On pourrait par exemple les utiliser pour des syst` emes d esordonn es, o` u il reste s urement des probl` emes non r esolus. On envisage aussi de compl eter ces m ethodes num eriques en les couplant avec lapproche de Landauer. On pourrait ainsi etudier la conductance de syst` emes de petite taille, de g eom etrie quelconque, et reli es a ` des electrodes. Cela permettrait de mieux mod eliser des dispositifs electroniques a ` base de nanotubes, ou dautres dispositifs electroniques de dimensions nanom etriques, qui suscitent actuellement un grand int er et.
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135
Annexe A D eveloppement des op erateurs d evolution et de ltrage sur les polyn omes de Chebyshev
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Les citations des annexes renvoient ` a la bibliographie du chapitre II.
A.A
Op erateur d evolution
iET h
(T ) est de la forme f (H ), avec : Lop erateur d evolution U f (E ) = exp . (A.1)
On utilise le d eveloppement de f (E ) sur les polyn omes de Chebyshev de premi` ere esp` ece Qn d enis, comme en II.C.3.a, sur un intervalle [a 2b, a + 2b] contenant tout . Ce d le spectre de H eveloppement s ecrit :
f (E ) =
n=0
(Q n | f )Q n (E ).
(A.2)
| etant un etat norm e quelconque, nous allons etudier la convergence du d eveloppement correspondant : (T )| = )| . U (Q n | f )Q n ( H (A.3)
n=0
A.A.1
Convergence
Lint er et des polyn omes de Chebyshev de premi` ere esp` ece est que le d eveloppement (A.2) de f (E ) converge uniform ement sur lintervalle [a 2b, a + 2b]. Il existe donc une
Annexe A. D eveloppement des op erateurs d evolution et de ltrage sur les polyn omes de 136 Chebyshev
suite N , tendant vers 0 quand N tend vers linni, telle que :

N
E [a 2b, a + 2b],
2
f (E )
n=0
(Q n | f )Q n (E ) < N .
2
(A.4)
Dautre part, par d ecomposition spectrale, on a : (T )| U

N n=0
)| (Q n | f )Q n ( H
dEn (E ) f (E )
n=0
(Qn |f )f (E ) ,
(A.5)
o` u n (E ) est la densit e d etats locale de l etat | . Comme le support de n (E ) est inclus dans [a 2b, a + 2b], on peut utiliser (A.4) pour majorer (A.5) : (T )| U
N n=0 2
)| (Q n | f )Q n ( H
<
2 dEn (E )2 N = N .
(A.6)
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Do` u la convergence, au sens de la norme, du d eveloppement (A.3).
A.A.2
Rapidit e de la convergence
2bT h
n
Les (Qn |f ) sexpriment a ` laide des fonctions de Bessel dordre entier Jn [12] : (Q n | f ) =
h 2in eiaT / Jn
n 1,
(A.7)
et les fonctions Jn ont, pour n grand, le comportement asymptotique suivant [12] : ez 1 J n (z ) 2n 2n Do` u le comportement asymptotique des |(Qn |f )| : 1 | (Q n | f )| n ebT h n . (A.8)
(A.9)
, on Lintervalle [a 2b, a + 2b] etant ajust e de mani` ere a ` contenir tout le spectre de H a 4b W , o` u W est la largeur du spectre. Dautre part, on a vu en II.C.3.b que les )| avaient une norme inf vecteurs Qn (H erieure a ` 2. Do` u la majoration de lerreur (A.5) : (T )| U
N n=0
)| (Q n | f )Q n ( H
=
n=N +1
) | (Q n | f )Q n ( H )| (Q n | f )Q n ( H
n
< <
n=N +1
eW T 1 n 4 hn n=N +1
(A.10)
A.B
Op erateur de ltrage gaussien
137
Cette majoration est valable si N est assez grand pour que lon puisse utiliser le comportement asymptotique (A.9). Pour N + 1 > eW T /4 h, on peut majorer (A.10) par une s erie g eom etrique de raison inf erieure a ` 1: eW T 1 n 4 hn n=N +1
n
<
n=N +1
1 (N + 1) 1
eW T 4 h(N + 1)
= =
(N + 1) 1
eW T 4 h(N + 1) 1
eW T 4 h(N +1)
N +1 n=0
eW T 4 h(N + 1)
N +1
(N + 1) 1
eW T 4 h(N + 1)
(A.11)
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En pratique, dans les calculs d evolution temporelle, N vaut quelques centaines et eW T /4 h(N + 1) est inf erieur a ` 0.9. La convergence est alors assur ee par le terme (eW T /4 h(N +1))N +1 . Ce qui est devant peut etre consid er e comme un facteur num erique dordre 1, sans importance, et que lon note A. Do` u la majoration de lerreur, utilis ee dans la partie II.C.3 : (T )| U
N n=0
)| (Q n | f )Q n ( H
<A
eW T 4 h(N + 1)
N +1
(A.12)
A.B
Op erateur de ltrage gaussien

EF H f (E ) = exp
(EF , ) est de la forme f (H ), avec : Lop erateur de ltrage gaussien G

.
(A.13)
De la m eme mani` ere que pour lop erateur d evolution, on d eveloppe cet op erateur avec les polyn omes de Chebyshev : (EF , )| = G
n=0
)| . (Q n | f )Q n ( H
(A.14)
A.B.1
Convergence
La convergence du d eveloppement (A.14) peut se d emontrer de la m eme mani` ere que pour lop erateur d evolution. Elle est li ee a ` la convergence uniforme du d eveloppement de Chebyshev de f (E ) sur lintervalle [a 2b, a + 2b].
A.B.2
Rapidit e de la convergence
2
Par d enition du produit scalaire, on a : (Q n | f ) = dEn(E )Qn (E ) exp E EF . (A.15)
Pour majorer ces coecients, on utilise le d eveloppement en s erie enti` ere de lexponentielle, E EF 2 1 E EF 2p exp (1)p , (A.16) = p=0 p! et le fait que Qn est orthogonal a ` tous les polyn omes de degr e 2p < n, do` u: (Q n | f ) = Comme |Qn (E )| a: 1 (1)p p ! pn/2 dEn(E )Qn (E ) E EF
2p
(A.17)
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2 et |E EF | W , o` u W = 4b est la largeur de lintervalle, on 1 W | (Q n | f )| < 2 p! pn/2

2p
(A.18)
Pour estimer cette s erie, on utilise la formule de Stirling : p! Do` u: 2p p e

p
. eW 2 p 2
p
(A.19)
1 | (Q n | f )| < p pn/2
(A.20)
Si n/2 > eW 2 /2 , on peut, de la m eme mani` ere que pour (A.11), majorer cette s erie par une s erie g eom etrique : | (Q n | f )| < 1
pn/2
n/2 1
2eW 2 n 2
1 n/2 1
2eW 2 n2
2eW 2 n 2
n/2
(A.21)
Il reste a ` majorer lerreur sur le ltrage en energie : (EF , )| G

N n=0
)| (Q n | f )Q n ( H
<
2
n=N +1
|(Qn |f )|.
(A.22)
A.C
Conclusion
139
Si N + 1 > eW 2 /22 , on peut majorer chaque terme dapr` es (A.21), et majorer a ` nouveau la somme par une s erie g eom etrique. On obtient nalement : (EF , )| G
N n=0
)| (Q n | f )Q n ( H
2eW 2 <B (N + 1)2
N +1 2
(A.23)
o` u B est un facteur num erique de lordre de 1 si N + 1 est assez sup erieur a ` eW 2 /22 .
A.C
Conclusion
Dans les deux cas, la convergence rapide du d eveloppement polynomial est li ee a ` celle du d eveloppement en s erie enti` ere de lexponentielle,
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ex =
xp , p=0 p!
(A.24)
et au fait que largument x est born e, par W T /2 h dans le cas de l evolution, et par 2 2 W / dans le cas du ltrage. Cest ce raisonnement que nous avons utilis e pour lop erateur de ltrage, mais on peut aussi le faire pour lop erateur d evolution, ce qui donne toutefois une majoration moins ne que (A.12). Il est en tous cas important que le syst` eme quantique etudi e ait un spectre born e, si lon veut utiliser les d eveloppements polynomiaux dop erateurs.
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141
Annexe B Calcul de l evolution par la m ethode de r ecursion

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B.A
Choix dun polyn ome optimis e: equivalence avec la r ecursion

(0)
Dapr` es notre d enition (II.21) de lerreur, le meilleur polyn ome RN est obtenu en minimisant : N |N = dEn (E )|RN (E ) f (E )|2 . (B.1) Ce polyn ome peut etre calcul e par d eveloppement sur les polyn omes orthogonaux associ es a ` la densit e n(E ) = n (E ), selon la m ethode d ecrite dans la partie II.C.2. Mais le d eveloppement (II.29) de f (H ) ainsi obtenu est le m eme que le d eveloppement sur la demi-cha ne de r ecursion d ecrit dans la partie II.B : les etats Pn (H )|n forment la base de r ecursion, dans laquelle le hamiltonien est tridiagonal. Et les coecients de r ecurrence an et bn des polyn omes Pn sont les coecients de r ecursion. Par exemple, dans le cas de lop erateur d evolution, on a idendit e terme a ` terme des d eveloppements (II.7) et (II.29) : (T )| U
N n=0 N
c n (T )| n =
n=0
)| . (P n | f )P n ( H
(B.2)
B.B
Cas de lop erateur d evolution : la r ecursion est-elle plus ecace que Chebyshev ?
La m ethode de r ecursion minimise lerreur li ee a ` lapproximation polyn omiale. La convergence du d eveloppement (B.2) est donc au moins aussi rapide que celle du
142
Annexe B. Calcul de l evolution par la m ethode de r ecursion
d eveloppement sur les polyn omes de Chebyshev Qn :

N n=0
)| U (T )| (P n | f )P n ( H
n=0
)| U (T )| (Q n | f )Q n ( H
N +1
eW T < A 4 h(N + 1)
(B.3)
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La question est de savoir sil existe des situations o` u la convergence de la m ethode de r ecursion est nettement plus rapide que celle de Chebyshev. Cest le cas, en principe, si l etat | na de composantes que sur une petite partie, de largeur W , du spectre (0) de H . Dans ce cas, le polyn ome RN na besoin dapproximer f (E ) que sur cette partie et lon peut remplacer, dans la majoration (B.3), la largeur totale W du spectre par W < W . Lecacit e de la m ethode de r ecursion est alors au moins W/W fois plus grande que lecacit e de la m ethode de Chebyshev appliqu ee au spectre total. Dans les syst` emes etudi es dans ce travail de th` ese, il n etait pas possible de construire de tels etats | , restreints strictement a ` une partie du spectre. En revanche, nous avons consid er e des etats ltr es en energie ayant un poids important sur environ 1% de la largeur du spectre, et un poids assez faible (moins de 1%) sur le reste du spectre. Nous esp erions que la m ethode de r ecursion serait nettement plus ecace que la m ethode de Chebyshev pour calculer l evolution de ces etats. Car pour minimiser lerreur (B.1), (0) le polyn ome RN (E ) na besoin dapproximer correctement f (E ) que l` a o` u n (E ) est importante. Donc un polyn ome de degr e moindre, mais ainsi optimis e, pourrait donner la m eme pr ecision quun polyn ome de degr e plus elev e obtenu par la m ethode de Chebyshev. Et on aurait ainsi, a ` pr ecision egale, un co ut num erique moins grand. H elas, les tests num eriques que nous avons faits, dont celui pr esent e dans la partie II.C.5, ne montrent pas de di erence decacit e entre les deux m ethodes. De plus, la m ethode de r ecursion pose des probl` emes dinstabilit e num erique lorsque lon it` ere lop erateur d evolution. Ces probl` emes sont solubles, mais rendent la m ethode de r ecursion plus compliqu ee et d elicate a ` utiliser.
B.C
Probl` eme dinstabilit e num erique pour lop erateur d evolution
Nous avons test e la m ethode de r ecursion en calculant la propagation dun etat | initialement localis e sur un site, dans un r eseau carr e d esordonn e. Il sagit du mod` ele dAnderson 2D, d ecrit dans le chapitre I, avec ici un potentiel de d esordre Vd = 4s o` u s est lint egrale de saut, choisie comme unit e d energie. Dans ce mod` ele, tous les
B.C
Probl` eme dinstabilit e num erique pour lop erateur d evolution
143
15000
10000
X (t)
(E)
5000 0
500
1000
1500
0 4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
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Fig. B.1 Instabilit e de lalgorithme de r ecursion lors du calcul de l etalement dun paquet dondes dans le mod` ele dAnderson 2D.
Fig. B.2 L ecart (E ) = |RN (E ) f (E )| devient non n egligeable en bordure de spectre, ce qui explique linstabilit e num erique.
(0)
etats sont localis es. Apr` es une phase de diusion, l etalement spatial du paquet dondes sature a ` une certaine valeur limite.
(0) (T )| par Rn Pour ce calcul, nous avons approxim eU (H )| selon la m ethode du (0) polyn ome optimis e, avec un pas d evolution T = 10 h/s. Puis nous avons it er e Rn sur l etat | de mani` ere a ` calculer son evolution aux instants T ,2T ,3T ,... L etalement qua (t ) X (0))2 | , est repr dratique du paquet dondes suivant la direction x, |(X esent e sur la gure B.1. Tout se passe bien jusqu` a environ 85 it erations : la norme et la densit e d etats locale de | (t) sont conserv ees. Puis en quelques it erations, il se produit une catastrophe : l etalement augmente brusquement jusqu` a devenir presque aussi grand que le r eseau carr e etudi e (de taille 500 500). La norme de | (t) est multipli ee par 1.79 a ` chaque it eration (on renormalise a ` chaque fois l etat). Dautre part, la densit e d etats locale de | (t) nest pas du tout conserv ee puisquelle devient tr` es piqu ee a ` une energie situ ee en bordure du spectre. Ceci est visible dapr` es les premiers coecients de r ecursion de | (t) : a0 = 4.9956 nous donne l energie du pic, et b0 = 1.5 107 nous donne sa largeur, qui est tr` es faible. Donc | (t) devient, aux temps longs, un etat propre |b d energie Eb = 4.9956.
Cette instabilit e est due a ` une mauvaise approximation de f (E ) = exp(iET /h ) (0) (0) par le polyn ome optimis e Rn (E ), en bordure du spectre de H . Rn (E ) approxime correctement f (E ) l` a o` u la densit e d etats locale de l etat initial | est importante. Mais | a un poids presque nul sur l etat de bord de bande |b d ecrit ci-dessus : le calcul 15 de | b | | donne environ 10 . Cest pourquoi lapproximation polyn omiale de f (E )
144
Annexe B. Calcul de l evolution par la m ethode de r ecursion
(0) est mauvaise a ` cette energie l` a, comme le montre la gure B.2. On a |Rn (Eb )| = 1.79, ce qui co ncide parfaitement avec le facteur damplication de la norme observ e lors du calcul. La cause de linstabilit e peut donc se comprendre en isolant la composante |b dans l etat initial : | (0) = |r + |b . (B.4)
Au d epart, cette composante est tr` es petite ( (0) lop erateur RN (H ) :

(0) (0)
1015 ). Mais lorsque lon applique

(0)
)| (0) = RN (H )| r + R N (E b ) | b , RN ( H
(B.5)
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(0) (Eb )| = 1.79, tandis que la norme de la composante |b est ampli ee dun facteur |Rn la norme de la composante |r nest pas ampli ee (du moins, pas autant). Au bout (0) dun grand nombre dit erations de RN (H ), la composante |b devient tr` es grande par rapport a ` lautre et l etat | (t) na de poids pratiquement que sur | b . Il evolue donc comme |b , avec la m eme amplication de norme.
Il est possible de r esoudre ce probl` eme dinstabilit e en utilisant un polyn ome RN (E ) optimis e pour une densit e n(E ) un peu elargie par rapport a ` la densit e d etats locale n (E ). On peut par exemple choisir une densit e n(E ) obtenue par convolution de n (E ) avec une densit e assez etroite (E ). Convoluer deux densit es revient a ` faire le produit de leurs demi-cha nes de r ecursion : par r ecursion sur le syst` eme 2D ainsi obtenu, on obtient les coecients de r ecursion de la densit e n(E ) [20]. Mais comme cette m ethode nest pas utilis ee dans cette th` ese, nous nentrerons pas dans les d etails.
(0)
145
Annexe C Calcul de l evolution par les m ethodes du second ordre : Runge-Kutta et SOD
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La m ethode de Runge-Kutta du second ordre consiste a ` discr etiser le temps en : petits pas t et a ` d evelopper lop erateur d evolution au deuxi` eme ordre en H (t) U 1 iHt 1 1 h 2 Ht h
2
(C.1)
. Cette erreur Lerreur est faible si t h /W , o` u W est la largeur du spectre de H est alors presque equivalente, pour chaque composante d energie E , a ` un d ephasage additionnel 3 1 Et (E ) = , (C.2) 6 h correspondant au premier terme manquant dans le d eveloppement (C.1). Ces d ephasages sadditionnent a ` chaque pas temporel t. Si lon calcule l evolution dun etat | sur un temps tmax avec M = tmax /t pas temporels, et si le d ephasage nal M (E ) de chaque composante d energie E reste petit, alors l ecart | entre l etat | (t max ) exact et l etat |C (tmax ) calcul e v erie : | M dEn (E ) 6
Et h
3 2
. Lerreur sexprime nalement M pas d evolution n ecessitent Nit = 2M it erations de H en fonction du temps d evolution total tmax et du co ut num erique Nit : || | || 2 t3 max 3 2 3 h Nit dEn (E )E 6
1/2
(C.3)
(C.4)
Annexe C. Calcul de l evolution par les m ethodes du second ordre : Runge-Kutta et 146 SOD
La m ethode SOD (di erence du second ordre) consiste a ` calculer | (nt) a ` partir des deux etats pr ec edents [5] : | (nt) | ((n 2)t) 2it H | ((n 1)t) . h (C.5)
Lavantage de cette m ethode par rapport a ` Runge-Kutta est quelle conserve exactement la norme de | . Donc, si le pas t est un peu trop grand, le r esultat obtenu est faux mais pas physiquement aberrant. Lerreur consiste uniquement en un d ephasage additionnel de chaque composante d energie E : (E ) 1 3 Et h
3
(C.6)
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Une analyse d etaill ee montre que ce d ephasage ne se cumule que tous les deux pas d evolution. Le d ephasage au bout de Nit pas est donc Nit (E )/2. Si ce d ephasage est petit, lerreur nale sur | s ecrit, en fonction de tmax = Nit t et Nit : || | || 1 t3 max 2 6 h3 Nit dEn (E )E 6
1/2
(C.7)
La m ethode SOD donne donc une erreur 4 fois moindre que celle de Runge-Kutta.

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Lien entre conductivit e et diusion quantique

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