ALCOOLI

CHINIE ORGANIC - Curs Anul I. Biologie Titular curs: Conf. dr. Zoia BERINDE

ALCOOLI R-OH
Definitie: Alcooli sunt compusi organici care contin in molecula grupa functionala hidroxil (-OH) legata de un atom de carbon saturat. Clasificare: 1 Dupa natura R: a) saturati H3C-CH2-CH2-OH b) nesaturati H2C=CH-CH2-OH c) aromatici C6H5-CH2-OH 2 Dupa numarul grupelor -OH a) monohidroxilici H C-OH b) polihidroxilici H C - CH-CH
3 2

OH OH 3 Dupa natura atomilor de C de care se leaga grupa -OH a) primari H C-CH -CH -OH b) secundari H C - CH-CH -CH
3 2 2 3 2 3

c) tertiari H C - C-CH
3

|
|

CH3 OH
3

OH

ALCOOLI R-OH
Structura: Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. de H. Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici. Structuri de rezonanta:
.. +

H2C = CH OH
..

:CH2-CH = OH

Izometrie: 1 De catena 2 De pozitie 3 De functiune: - izomeri cu eterii 4 Stereoizomeri optici

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere 1 Hidroliza R-X cu NaOH R-X + NaOH R-OH + NaX H3C-CH2-Cl + NaOH H3C-CH2-OH + NaCl 2 Reducerea compusilor carbonilici \ C = O + H2 /
Ni(Pt, Pd)

\ CH-OH / R-CH2-OH

R-CH = O + H2

R
\ C = O + H2 / R H3C-CH = O + H2 H3C-CH2-OH

R
\ CH-OH / R

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere 3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X H2C O + R-MgCl
+1 +2

R-CH2 OMgCl

+HOH

R-CH2-OH + MgClOH H3C-CH-OH + MgClOH R

|

H3C-CH = O + R-MgCl

H3C-CH-OMgCl R
|

+HOH

4 Diazotarea aminelor primare alifatice R-CH2-NH2 + HOHO2 R-CH2-OH + N2 + H2O H3C-CH2-OH t=300C, 70 atm, cat: H3PO4
+HOH

5 Hidratarea alchenelor a) direct H2C=CH2 + HOH

b) indirect R-CH=CH2 + HOSO3H

R-CH-CH3
|

OSO3H

-H2SO4 |

R-CH-CH3 OH

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere 6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici O
//

R-C + 4[H]
\

R-CH2-OH + H2o

OH O
//

R-C + 4[H]
\

R-CH2-OH + R - OH

O-R 7 Hidroliza esterilor organici

O
// +

R-C +NaOH
\

R-COO Na + R-OH

O-R 8 Hidroliza epoxizilor R-CH-CH2 + HOH

\ /

R-CH CH2
| |

OH OH

ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli
250 atm enzime

CO + 2H2
800C

H3C-OH
Hg +HOH

C6H12O6 glucoza H2C CH2 | | HO OH

+HOH

2H3C-CH2-OH + 2CO2

CH2 || CH2

+ O2

H2C CH2 \ / O CH2-OH | CH2-Cl

CH2 || + HOCl CH2 CH2 || 500C CH + Cl2 | -HCl CH3

-HCl

CH2-OH | CH2-OH CH2-OH | +HOH CH-Cl | -HCl CH2-OH CH2-OH | CH-OH | CH2-OH

CH2 || +HOH CH | -HCl CH2-Cl

CH2 || -HOCl CH | CH2-OH

ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli

H2C || HC + 2Cl2 | H2C-OH

CH-Cl | +2HOH CH-Cl | -2HCl CH2-OH

CH2-OH | CH2-OH | CH2-OH

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice 1 Deshidratarea alcoolilor
H2SO4

H3C-CH2-OH
170C

H2C= CH2 + H2O

140C

H3C-CH2-OH + HO-CH2-CH3 H3C-CH2-O-CH2-CH3 2 Incalzirea cu acizi halogenati H3C-OH + HCl H3C-Cl + H2O 3 Reactia cu metale si apa R-OH + Na R-O- Na+ + H2 R-O- Na+ + HOH 4 Reactii de caterificare
H2SO4

R-OH + NaHO

a) R-OH + HO-R
-H2O

R-O-R
H2SO4

H3C-OH + HO-O3
-H2O

H3C-O-CH3

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice 4 Reactii de caterificare b) R-OH + HOSO3H H3C-OH + HOSO3H c) R-OH + HONO2 CH2-OH | CH2-OH + 3HONO2 | CH2-OH
t

R-O-SO3H + H2O H3C-O-SO3H + H2O

R-O-NO2 CH2-O-NO2 | CH2-O-NO2 -3H2O | CH2-O-NO2 5CO2 + 5H2O + 3N2 + O2

2C3H5(ONO2)3

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice 4 Reactii de caterificare d) R-OH + HOOC-R H3C-COOH + H3C-OH

R-COO-R + HOH H3C-COO-CH3

CH2-O- oc-(CH2)14-CH3 | CH2-O- oc-(CH2)14-CH3 -3H2O | CH2-O- oc-(CH2)14-CH3

CH2-OH | CH2-OH + HOOC-(CH2)14-CH3 | CH2-OH e) R-OH + H2C-CH2 \/ O R-OH + n H2C-CH2

R-O-CH2-CH2-OH

R-O-(CH2 -CH2-O)n -H

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice 5 Reactii de oxidare Alcooli primari a) Oxidare blanda (K2G2O7 | H+) R-CH2 OH + [O] R-CH = O + H2O b) Oxidare energica (KMmO4 | H+) R-CH2-OH + 2[O] R-COOH + H2O Alcooli primari R \ a) R-CH-OH + [O] C = O + H 2O | / R R R | b) R-CH-OH + [O] R-COOH + R- COOH

UTILIZRI
Metanolul sau alcoolul metilic (CH3OH) se obine industrial din gazul de sintez (CO i H2)
conform ecuaiei:
350 C, 250 atm.

CO + 2H2
ZnO + Cr2O3

CH3OH

Alcoolul metilic servete ca materie prim la fabricarea aldehidei formice, a unor intermediari n industria coloranilor. Se utilizeaz ca dizolvant pentru grsimi, lacuri i vopsele, drept combustibil i ca agent de denaturare a alcoolului etilic, pentru a se evita consumul n alimentaie al alcoolului etilic tehnic.

Etanolul sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat i preparat din cele mai vechi timpuri.

Sucurile dulci din fructe sau melas (deeu de la fabricarea zahrului) fermenteaz sub aciunea microorganismelor din drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) conducnd la alcoolul etilic. C6H12O6
glucoz

2CO2 + 2C2H5OH
etanol

UTILIZRI
Produsul de fermentaie conine 12 18 % alcool etilic. Prin distilare se obine o soluie de alcool de concentraie 94 95 %. Alcoolul obinut pe aceast cale este utilizat la prepararea buturilor alcoolice i a spirtului medicinal. Alcoolul etilic tehnic se obine prin adiia apei la eten. Etanolul se oxideaz aerob sub aciunea enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaia acetic). CH3 CH2 OH + O2 CH3 COOH + H2O

Din fermentaia acetic se obine oelul alimentar din vin (oeirea vinului) Alcoolul etilic se utilizeaz ca solvent pentru lacuri i vopsele, colorani, medicamente, n parfumerie, n diferite sinteze (esteri, eteri, butadien), combustibilul la avioanele cu reacie etc.

Glicerina (1, 2, 3 propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obinerea spunului prin
hidroliza bazic a grsimilor. Se obine industrial din propen.

Glicerina este folosit ca dizolvant n cosmetic, n medicin, la fabricarea spunurilor speciale, a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor rini sintetice etc.

ALCOOLI MAI IMPORTANI

METANOLUL

ETANOLUL
DIOLI. POLIOLI ETILENGLICOLUL

METANOLUL
( Alcool metilic/ Spirt de lemn/ Carbinol)

CH3OH

Metode de obinere
1. Distilarea uscat a lemnului la 500oC:
gaz combustibil: CH4, CO, H2S, CO2, H2O lichid: gudroane bogate n fenoli acid pirolignos (amestec de: metanol: acid acetic: aceton:
solid: crbune de lemn (mangal)

Din acidul pirolignos prin tratare cu lapte de var rmne amestecul de metanol i aceton care se separ prin distilare.

2. Din gaz de sintez:

Proprieti i ntrebuinri
Este un lichid incolor, cu gust arztor asemntor etanolului. Este foarte toxic. But n cantiti mici produce orbire, iar n cantiti mari, moartea. Este solubil n ap n orice proporie. Este bun solvent n industria de lacuri. Se folosete la denaturarea alcoolului etilic, la obinerea formaldehidei, a sulfatului de metil (folosit ca agent de metilare) a unor produse intermendiare n industria coloranilor, carburant la avioane cu reacie.

( Alcool etilic/ Spirt Alb)

ETANOLUL

CH3 CH2 OH

Metode de obinere
Se obine industrial prin fermentaie i sintez. 1. Obinerea prin fermentaie: glucoza i alte glucide sunt uor fermentate sub aciunea unui complex de enzime care poart numele de zimaz (i se afl n interiorul celulelor drojdiei de bere).

CO2 rezultat ca produs secundar este singura surs de CO2 pentru sifon. n industrie, C2H5 OH se obine plecnd de la amidon, un polizaharid care se gsete n cereale sau cartofi, cum i n lemn sau stuf. Cele dou polizaharide sunt transformate mai nti n glucoz prin hidroliz:

amidon maltoza

ALCOOLI MAI IMPORTANI

Hidroliza celulozei pn la glucoz se realizeaz cu acizi minerali. Alcoolul etilic obinut se distil pn la concentraia de 95,6% cnd, formeaz un amestec azeotrop cu apa (un amestec azeotrop este format din dou lichide cu punct de fierbere mai sczut sau mai ridicat dect componentele pure). Alcoolul absolut (anhidru) se obine ulterior prin adugare de substane deshidratante cum sunt: CuSO4 sau CaO, care leag i testul de ap. Este foarte bun solvent folosit n industrie.

2. Obinerea prin sintez

a) hidratarea etenei n prezena H2SO4 concentrat:

sulfat acid de etil

b) din acetilen:

alcool vinilic

aldehid acetic

Proprieti i ntrebuinri
Este un lichid color cu gust arztor. But n cantiti mici produce o stare de euforie, n cantiti mari este toxic pentru organism (produce demen etilic). Are densitatea de 0,8 g/cm3 la 78oC. Se dizolv n ap n orice proporie. La rndul su este foarte bun solvent n industria alimentar, la fabricarea cloralului, cauciucului, esterilor, eterului etilic. Arde cu o flacr albastr cu formare de CO2 i H2O degajndu-se o cantitate nsemnat de cldur; de aceea, poate fi folosit drept carburant pentru avioanele cu reacie sau amestecat cu benzin pentru motoare cu explozie.

DIOLI. POLIOLI
Sunt alcooli polihidroxilici, deoarece conin 2 sau 3 grupe HO legate de atomi de carbon diferii. Exemple:

etilenglicol 1,2-etandiol

1,2,3-propantriol (glicerin)

Introducerea celei de-a 2-a grupe OH n molecula unui alcool duce la dispariia gustului arztor i apariia gustului dulce, fapt pentru care diolii se numesc i glicoli (grecescul Glikos = dulce).

ETILENGLICOLUL
Etilenglicolul este un lichid vscos cu gust dulce, miscibil cu apa n orice proporie. Amestecat cu ap servete ca lichid pentru radiatoarele automobilelor, pentru c asemenea amestecuri nu nghea la temperaturi joase. Etilenglicolul se folosete la obinerea firelor teron, conform reaciei:

dimetiltereftalat

teron

GLICERINA

Metode de obinere
1. Hidroliza bazic a grsimilor:

( stearat de Na = spun )

tristearin

2. Din propena din gazele de cracare:

Proprieti fizice
Este un lichid incolor vscos, cu gust dulce, solubil n ap i alcool. Fierbe la 290oC, deoarece avnd 3 grupe hidroxil formeaz un numr mare de legturi de hidrogen.

Proprieti chimice
1. Caracterul acid al glicerinei este mrit de influena reciproc a celor 3 grupe de electroni ai oxigenului neparticipant la legtura de la alt HO vecin. Ca atare, glicerina dizolv hidroxizi ai metalelor grele, formnd glicerai:
2

2. Reacia de deshidratare. Prin nclzire, glicerina se deshidrateaz i formeaz acroleina:

acrolein

enol

aldol

(intermediari probabili)

3. Reacia de esterificare

a) esterficare cu acizi minerali:

trinitrat de glicerin

Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid azotic i acid sulfuric. Trinitratul de glicerin este un lichid care explodeaz uor, de acea poate fi utilizat ca exploziv dac se amestec cu alte substane sau mbibat ntr-o substan poroas ca: silicatul natural Kieselgur, rezultnd dinamita care explodeaz numai n prezena unei capse de fulminat de mercur. Explozia trinitratului de glicerin este de fapt o ardere intern a moleculei datorit oxigenului coninut de grupele NO2 care oxideaz carbonul i hidrogenul din molecul. La explozie rezult numai gaze: O2, CO2, N2 i H2O careau n primul moment o temperatur ridicat, aproape 3000oC. Efectul mecanic al exloziei este datorat mririi enorme de volum provocat de formarea acestor gaze calde ntr-un timp extrem de scurt.

b) esterificare cu B(OH)3 acid boric:

Acid complex de trie mai

mare ca acidul boric

c) esterificare cu acid fosforic

acid -glicerinfosforic

acid -glicerinforsforic

d) esterificarea cu acizi organici:

oleo, palmito-stearin

ntrebuinri
Cantiti nsemnate de glicerin se folosesc la obinerea trinitratului de glicerin, ca adaos de rcire a radiatoarelor n timpul iernii (anticongelant). n cosmetic la obinerea unor mase plastice.