Biodiesel (generaia I) Transesterificarea uleiurilor vegetale

Conform estimarilor actuale, rezervele de petrol ale omenirii se vor termina in urmatorii treizeci de ani. Poluarea atmosferei inregisteaza niveluri ingrijoratoare si este in continua crestere, una din principalele cauze fiind gazele de esapament. Ca urmare a acestora un deosebit interes in zilele noastre il reprezinta obtinerea biodieselului. Pentru obtinerea acestuia se pot folosi trei feluri de uleiuri crude, rafinate si uzate. !c"ema de obtinere a biodieselui este urmatoarea

+lei

catalizator %etanol

Transesterificare *ecuperare ,licerin( brut( Biodiesel brut metanol

*afinare *afinare ,licerin(

*eziduu

,licerin(

Biodiesel

#igura $. !c"ema de producere a biodieselui. %ateriile prime utilizate in producerea biodieselului sunt uleiurile provenite din grasimi animale sau vegetale, astfel incat sunt naturale si regenerabile, biodegradabile si neto&ice. 'a baza obtinerii biodieselului din uleiuri sta reactia de transesterificare. Trigliceridele din ulei reacioneaz( cu un alcool (metanol sau etanol) )i se formeaz( esteri )i glicerin(. Pentru a cre)te viteza de reacie se adaug( un catalizator care poate fi acid sau bazic. *eactia c"imica globala este urmatoarea

C-. C-. C-.

0 0 0

C C C

0 *$ 0 *. 2 /*1 0 */

*$ 0catalizator *. */

C C C 3steri

0 0*1 0 0*1 0 0*1

C-. 2 CC-.

000-

Trigliceride

4lcool

,licerina

Procesul global de transesterificare se realizeaz( pe baza a trei reacii de ec"ilibru consecutive

C C C 0 *$ 0 *. 2 *1 0 */ 4lcool C C 0 *$ 0 *.

C-. C-. C-.

0 0 0

C-. 0C-. C-.

0 0 0-

0 2 */ C 0*1

Trigliceride

5igliceride

3ster

C-. C-. C-.

0 0 0-

C C

0 *$ 0 *. 2 *1

C-. 0C-. C-.

0 00-

0 *$ 2 *. C

0 0*1

5igliceride C 0 *$

4lcool

%onogliceride

3ster

C-. C-. C-.

0 00-

C-. 00C-. C-. 4lcool 0- 2 *$ 03ster C

0 0*1

2 *1

%onogliceride

,licerina

A. Procesul de transesterificare cu cataliz bazic: Catalizatorii bazici cei mai folositi sunt "idro&izii de sodiu sau potasiu. Cantitatea de catalizator (6a0-) optim( este 7ntre 8.9: si $:, 7n funcie de indicele de aciditate al uleiului folosit.

4lcoolul folosit poate fi metanol sau etanol. ;n acest proces este indicat s( se sintetizeze mai 7nt<i alco&idul de sodiu pentru a se obine o eficien( global( mare

C-.

0- 2 6a0-

C-.

06a 2 -.0

3ste de preferat un raport molar alcool ulei 7ntre / $ )i = $ deoarece nu implic( utilizarea unei cantit(i prea mare de alcool iar conversiile (obinute 7n $.8 minute la =8 C) sunt cu valori ridicate (p<n( la >?:). 4vantajele procesului cu cataliz( bazic( fa( de cea acid( sunt eficiena mai mare )i corozivitatea mai mic( a catalizatorului. 'imit(rile te"nologiei sunt date de puritatea reactanilor, cantitatea de acizi liberi din uleiul vegetal (@.:) folosit ca materie prim( )i de cantitatea de ap( din ulei. B. Procesul de transesterificare cu cataliz acid: ;n acest proces se folosesc catalizatori acizi (acid sulfuric sau acid sulfonic) care s( accelereze transesterificarea. Totu)i, 7n condiii acide, viteza de reacie este mult mai mic( comparativ cu procesul in condiii bazice. !unt necesare 98 ore pentru a obtine o conversie de >>: la un raport molar metanol ulei de /8 $, $:mol acid sulfuric )i temperatura de =9C. Ca )i 7n cazul reaciei cu catalizator bazic, un e&ces de alcool asigur( obinerea unor conversii mai bune, dar 7n aceste condiii, separarea glicerinei devine mult mai dificil( )i de aceea raportul dintre alcool )i celelalte materii prime trebuie determinat e&perimental pentru fiecare nou proces 7n parte. Condiii de operare Tipul de alcool )i de ulei sunt acelea)i cu cele folosite 7n procesul cu cataliz( bazic(A ;n mod obisnuit se opereaz( la rapoarte molare alcool ulei de /8 $A Cantitatea de catalizator (acid sulfuric) necesar este 7ntre 8,9 )i /,9 :molA Temperatura B8C Timp reacie .C ore Transesterificarea 7n condiii acide este 7n special indicat( pentru uleiurile cu un coninut relativ ridicat de acizi gra)i liberi (D.:). OBTINEREA BIODIESEL L I DIN LEI DE !LOAREA SOAREL I *eaciile de transesterificare cu cataliz( bazic( se vor efectua 7ntrEun balon cu trei g<turi, prev(zut cu agitator mecanic, refrigerent )i termometru. ;ncalzirea se va realiza cu o baie de ap(. !e introduce 7n balon cantitatea de ulei de floarea soarelui indicat( de cadrul didactic. !e 7ncalze)te uleiul p<n( la temperatura de =8C. !e calculeaz( cantitatea de alcool metilic care va fi folosit( pe baza raportulului molar alcool ulei indicat de cadrul didactic. Cantitatea de catalizator (6a0- an"idru) necesar( este de $: (fa( de cantitatea de ulei folosit(). 6a0- se dizolv(

complet 7n metanol pentru obinerea C- /06a. !oluia de meto&id de sodiu se introduce prin picurare peste uleiul din balonul de reacie. 4mestecul de reacie se agit( timp de $ ora la =8 C. 5in masa de reacie obinut( se separ( stratul superior (care conine esterii metilici ai acizilor gra)i )i mici cantit(i de catalizator, glicerol )i s(punuri) )i se spal( cu E ap( distilat( cald( (98C)A E o soluie 8,9:-ClA E din nou cu ap( distilat( cald(, p<n( c<nd p-Eul apei de sp(lare este egal cu cel al apei distilate folosite. !tratul organic se usuc( pe sulfat de sodiu an"idru. !ulfatul de sodiu se separ( prin filtrare. !e m(soar( volumul de biodiesel purificat, apoi se c<nt(re)te pe o balana analitic(. !e determin( densitatea biodieselului obinut. !e determin( conversia uleiului 7n biodiesel pe baza cantit(ii de biodiesel purificat obinut. In cadrul lucrarii de laborator efectuate sEau utilizat E $88 g ulei de floarea soarelui E catalizator bazic F "idro&id de sodium $,.: E .g E met"anol, se utilizeaza in general un raport de $G/, noi am folosit un raport $G$8 F C?,$ ml. 4mestecul sEa agitat timp de $" si /8 min la o temperatura de B8C. Compus +lei floarea soarelui C-/06a0%asa moleculara B=8 /. C8 %oli 8,$$= $,$= 8,89 %asa $88g /.,. $,/? Holum C?,$

4mestecul a fost lasat pana a doua zi. Trebuia sa avem separare de faza biodiesel si glicerina. 6oi nu avem separarea de faza, avem un amestec omogen in care daca adaugam apa obtinem o emulsie stabila. 5e ce nu am avut separare de faza I 3&ista doua posibilitati $. uleiul a avut acizi grasi liberi care au reactionat cu catalizatorul. .. 4 avut loc transesterificarea si "idroliza. Ce sEar putea faceI !Ear putea neutraliza acizii, sa se modifice p-Eul solutiei, sa adaugam acid sulfuric pentru a se realiza transesterificarea. !au ar trebui refacut e&perimentul.