Universidad Centroccidental

Lisandro Alvarado
DECANATO DE MEDICINA
CIENCIAS FUNCIONALES
SECCION DE BIOQUIMICA

QUIMICA GENERAL

CURSO EN LINEA DE QUIMICA GENERAL

BIOENERGTICA
PROF. JHAM PAPALE

Barquisimeto, Mayo 2007

Tablas de contenido
Pgina
Introduccin ..............................................................................................................

Objetivos de aprendizaje ..........................................................................................

Objetivo General ................................................................................................

Objetivos Especficos ........................................................................................

Contenidos ................................................................................................................

Trabajo.......................................................... ............................................................

Energa.......................................................................................................................

Trabajo biolgico ......................................................................................................

Termodinmica..........................................................................................................

Bioenergtica.............................................................................................................

Sistema.......................................................................................................................

Entorno.......................................................................................................................

Universo.....................................................................................................................

Clasificacin de los sistemas......................................................................................

Clasificacin de los seres vivos..................................................................................

Flujo de energa en los seres vivos ............................................................................

Leyes de la temodinmica...........................................................................................

10

Energa libre de Gibbs estndar..................................................................................

13

Energa libre de Gibbs real o actual............................................................................

17

Estado estacionario......................................................................................................

21

Como realiza la clula procesos no espontneos.........................................................

23

Ejercicios .....................................................................................................................

28

Respuestas a los ejercicios............................................................................................

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3
INTRODUCCION
Una de las caractersticas fundamentales de los seres vivos, es su capacidad de capturar,
trasducir, utilizar y almacenar energa con la finalidad de asegurar su existencia. Toda esta energa
proviene de la luz solar; energa radiante, es transformada en energa qumica por seres
denominados auttrofos fotosintticos. Estos organismos sern responsables de proveer a otros
organismos vivos (hetertrofos) de los nutrientes necesarios a partir de los cuales obtener la energa
necesaria para realizar trabajo biolgico.
Esta energa presente en los nutrientes, es extrada mediante su degradacin (catabolismo)
hasta molculas simples como el CO2 y el H2O. La energa asi obtenida es almacenada bajo la
forma de una molcula orgnica denominada ATP. Esta molcula es, principalmente, la responsable
de la transferencia de energa a aquellos procesos qumicos orgnicos que la requieran. Esta
transferencia es llevada a cabo a travs de un proceso denominado acoplamiento de reacciones;
permitiendo que la clula obtenga la mayor eficiencia posible en el uso de la energa provenientes
de los nutrientes.
La Bioenergtica, puede utilizarse para explicar los procesos energticos que ocurren a nivel
celular. Es importante, para ello, tomar en cuenta que los sistemas qumicos ordinarios difieren de
los sistemas bioqumico en que estos ltimos

son esencialmente isotrmicos e isobricos

(temperatura y presin constantes), por lo cual utilizan energa qumica y no el calor para impulsar
y mantener los procesos vitales.
En le presente tema se estudiarn, en una primera parte, conceptos bsicos de termodinmica y
la primera y segunda ley de la termodinmica. Posteriormente se plantear el estudio de la variacin
de la energa libre de Gibbs estndar y real; su clculo e interpretacin. Finalmente se estudiarn los
mecanismos que utiliza la clula para realizar procesos no espontneos que ocurren a nivel
biolgico.
Objetivos de Aprendizaje
Objetivo General
Comprender los conocimientos bsicos relacionados con intercambio de energa a nivel celular en
los organismos vivos.
Objetivos Especficos
1.

Definir Termodinmica

2.

Definir Energa

3.

Definir sistemas y su clasificacin

4.

Clasificar a los organismos vivos de acuerdo a la fuente de carbono utilizada.

4
5.

Clasificar a los organismos vivos de acuerdo a la obtencin de su energa primaria.

6.

Describir el flujo de energa en los seres vivos.

7.

Explicar la primera ley de la termodinmica y la funcin de estado asociada a ella.

8.

Explicar la segunda ley de la termodinmica y la funcin de estado asociada a ella.

9.

Explicar el significado de la energa libre de Gibbs.

10. Describir las funciones de estado asociadas a la Energa libre de Gibbs.

11. Explicar el significado de la variacin de la energa libre de Gibbs estndar de una reaccin
reversible.
12. Explicar la diferencia entre la energa libre de Gibbs estndar y la energa libre de Gibbs
estndar biolgica.
13. Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs estndar a partir de la constante de equilibrio.
14. Calcular la constante de equilibrio a partir de la variacin de la energa libre de Gibbs estndar.
15. Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs real.
16. Explicar el significado de la variacin de la energa libre de Gibbs real de una reaccin
reversible.
17. Explicar la diferencia entre la energa libre de Gibbs real y la energa libre de Gibbs real
biolgica.
18. Describir el estado estacionario y su diferencia con el estado de equilibrio.
19. Explicar los mecanismos a travs de los cuales las clulas realizan procesos no espontneos.
20. Explicar el mecanismo de manipulacin de concentraciones.
21. Explicar el mecanismo de acoplamiento de reacciones.
22. Acoplar reacciones.
23. Calcular e interpretar la eficiencia del acoplamiento de reacciones.
24. Describir el proceso de vas alternas.

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CONTENIDOS
1. Definicin de Trabajo
2. Definicin de Energa
3. Definicin de Trabajo biolgico
4. Definicin de Termodinmica
5. Definicin de Bioenergtica
6. Definicin de Sistema
7. Definicin de Entorno
8. Definicin de Universo
9. Clasificacin de los sistemas
10.Clasificacin de los seres vivos
11.Flujo de energa en los seres vivos
12.Leyes de la termodinmica
13.Energa libre de Gibbs estndar
14.Relacin entre G y Keq
15.Energa libre de Gibbs real o actual
16.Estado estacionario
17.Como realiza la clula procesos no espontneos

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En nuestro quehacer diario podemos observar como la combustin de los hidrocarburos
presentes en la gasolina producen el movimiento de los carros, como un hombre o animal son
capaces de levantar una carga pesada. El movimiento de los carros o el levantamiento de una carga
pesada constituyen lo que se denomina TRABAJO y la capacidad para llevar a cabo ese trabajo se
denomina ENERGIA.
Existen diferentes tipos de energa: calrica, trmica, cintica, potencial, elctrica, qumica etc.
Adems en el universo ocurre la transformacin de un tipo de energa a otro, tal es el caso de la
transformacin de la energa elctrica en energa lumnica. Entre los tipos de trabajo que podemos
sealar tenemos: elctrico, mecnico, osmtico etc.
Las clulas tambin llevan a cabo Trabajo, en este caso TRABAJO BIOLGICO , y por
supuesto requieren de energa para poder realizarlo. El tipo de energa que utilizan los seres vivos
para realizar trabajo biolgico es del tipo qumico.
El Trabajo Biolgico implica la realizacin de una serie de actividades que van desde la
contraccin muscular, transmisin del impulso nervioso, transporte de sustancia a travs de la
membrana plasmtica hasta el crecimiento y replicacin celular.
La ciencia encargada de estudiar las transformaciones e intercambios de energa entre los seres
inanimados se denomina TERMODINMICA y la encargada de estudiar esas transformaciones e
intercambios de energa en los seres vivos es la BIOENERGTICA. Para poder aplicar los
principios y leyes termodinmicas es importante tener claros algunos conceptos bsicos:
Sistema: Fraccin de materia del universo en la cual se observarn los cambios energticos que
puedan ocurrir durante una transformacin qumica o fsica. Este debe estar delimitado dependiendo
lo que se quiera estudiar. Un sistema puede ser una reaccin qumica, una clula, una mitocondria,
un rgano, un ser vivo completo o un planeta.
Entorno: Todo aquello que rodea al sistema.
Universo: Comprende tanto al sistema como al entorno.

ENTORNO
SISTEMA
.
UNIVERSO

CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS.

Los sistemas pueden ser clasificados dependiendo si intercambian o no energa y materia
con el entorno:
Sistemas aislados: Son aquellos sistemas que no intercambian ni energa ni materia con su entorno.
Sistemas cerrados: Son sistemas que son capaces de intercambiar energa con su entorno mas nomateria.
Sistemas abiertos: Son sistemas capaces de intercambiar energa y materia con su entorno.
La clula es un sistema abierto ya que intercambia energa y materia con su entorno a travs
de la membrana plasmtica. Los sistemas aislados son ms que todo de inters terico.

CLASIFICACION DE LOS SERES VIVOS

Los seres vivos los podemos clasificar tomando en cuenta:
1.- Segn la fuente de Carbono.
1.1.- Organismos auttrofos: (trmino que significa autoalimentarse). Son aquellos que utilizan
formas simples de carbono, como el anhdrido carbnico, para elaborar sus nutrientes. Entre ellos
podemos citar: las cianobacterias, bacterias sulfurosas prpura y verdes, algas y plantas superiores.
1.2.- Organismos hetertrofos: (trmino que significa se alimentan de otros). Son aquellos que
obtienen sus nutrientes del entorno en forma de molculas orgnicas complejas ya elaboradas. Este
tipo de organismo depende de los auttrofos para poder alimentarse.
2.- Segn la fuente de energa primaria.
2.1.- Fottrofos: Son aquellos organismos que utilizan la luz solar como energa para poder
sintetizar sus alimentos. La gran mayora de los organismos auttrofos son fottrofos. Por lo tanto
podramos decir que los organismos auttrofos fotosintticos, sintetizan sus alimentos utilizando
como fuente de carbono el anhdrido carbnico y para ello obtienen la energa de la luz solar.
Cuando los organismos auttrofos fotosintticos utilizan al agua como fuente de electrones se
denomina auttrofos fotosintticos aerbicos y cuando utilizan una fuente de electrones diferente
al agua ( H2, H2S y compuestos orgnicos) se denominan auttrofos fotosintticos anaerobios o
anxicos.
2.2.- Quimitrofos : Son aquellos que obtienen la energa mediante la oxidacin de sustancias bien
sea orgnicas o inorgnicas, es decir utilizan reacciones de oxido-reduccin para obtener su energa
primaria. Cuando utilizan sustancias orgnicas se denominan Quimiorgantrofos y cuando utilizan

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sustancias inorgnicas se denominan Quimiolittrofos.

Tomando en cuenta estos criterios el

hombre es un organismos Heteroquimiorganotrfico.

Los organismos quimitrofos son aerbicos si el aceptor final de electrones es el oxgeno y
anaerobios si el aceptor final de electrones es diferente al oxgeno.

FLUJO DE ENERGIA EN LOS SERES VIVOS

La luz solar es una forma de radiacin electromagntica o energa radiante que se produce
por fusin nuclear de tomos de Hidrgeno para generar tomos de Helio, liberndose en el proceso
radiacin gamma.
Una pequea porcin de esta luz proveniente del sol es utilizada por los organismos
auttrofos fotosintticos para sintetizar compuesto orgnicos complejos o nutrientes, utilizando el
anhdrido carbnico como fuente de carbono. De esta manera la energa radiante proveniente del sol
es transformada en energa qumica, presente en los enlaces de los nutrientes formados.
El proceso a travs del cual los organismos auttrofos fotosintticos sintetizan sus
nutrientes se denomina FOTOSINTESIS. Este proceso puede representarse mediante la siguiente
reaccin :
6CO2 + 6H2O + h

C6H12O6 + 6 O2

La fotosntesis se lleva a cabo gracias a que estos organismos poseen un pigmento (clorofila
en las plantas y cianobacterias y bacterioclorofila en las bacterias sulfurosas prpuras y verdes)
capaz de capturar la luz solar (h) y transformarla en energa qumica, mediante la sntesis de
nutrientes tales como carbohidratos, lpidos y protenas y liberando oxgeno molecular.
Los nutrientes as sintetizados son luego utilizados por los organismos hetertrofos,
mediante un proceso de degradacin, para obtener la energa que necesitan para realizar el trabajo
biolgico necesario que les asegurar sus supervivencia ante un medio que le es hostil. La energa
as obtenida se almacena bajo la forma de ATP.
Este proceso llevado a cabo por los organismos hetertrofos se denomina RESPIRACION
CELULAR y se representa a travs de la ecuacin:
C6H12O6 + 6 O2

6CO2 + 6H2O

Los organismos hetertrofos no solo utilizan las molculas orgnicas complejas obtenidas
de su entorno como combustible, sino que tambin le sirven para elaborar componentes celulares ya
que como sabemos ellos son incapaces de sintetizar estas molculas complejas.
En el proceso de la respiracin celular se utiliza el oxgeno y se libera anhdrido carbnico,
mientras que la fotosntesis se utiliza el anhdrido carbnico y se libera oxgeno. Esto hace que se

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produzca lo que se llama el ciclo de la materia en el mundo biolgico, en donde los hetertrofos
utilizan el oxgeno y nutrientes producidos

por los auttrofos mediante la fotosntesis y los

auttrofos utilizan el anhdrido carbnico generado en la respiracin celular por los hetertrofos.
El propsito de un organismo hetertrofo es degradar los nutrientes tomados del entorno y
extraerles la energa necesaria para llevar a cabo el trabajo biolgico, el cual puede ser de diferentes
tipos:
Qumico: Biosntesis de molculas complejas ( carbohidratos, lpidos y protenas).
Osmtico: Permite el transporte y concentracin de sustancias.
Mecnico: Contraccin muscular.
Y una serie de actividades que permiten la supervivencia, desarrollo y reproduccin del organismo
vivo.
Podemos concluir diciendo que toda la energa biolgica de la tierra proviene del sol, este
es un proceso irreversible ya que la energa obtenida del sol no vuelve a l, sino que se disipa al
final como calor.
Lo expuesto hasta aqu puede representarse de la siguiente manera:

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LEYES DE LA TERMODINAMICA
Todo proceso fsico o qumico que ocurre en la naturaleza debe cumplir con las leyes de la
Termodinmica. Aqu solo estudiaremos dos de ellas: la primera y segunda ley de la
Termodinmica.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.

LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA.
La energa no puede ser creada ni destruida durante los procesos fsicos y qumicos, sino que
puede transformarse de una forma a otra. En otras palabras La energa del Universo permanece
constante.
Los procesos qumicos van acompaado bien sea por una liberacin o absorcin de energa,
la cual esta relacionada con el cambio de energa interna o qumica que se produce cuando los
reaccionantes se transforman a productos. Si durante el cambio qumico se produce trabajo bien sea
sobre o por el sistema, el cambio de energa interna puede ser representado a travs de la expresin
matemtica:
E = q -W

(1)

donde: E corresponde al cambio de energa interna.

q corresponde al calor absorbido o liberado durante el cambio qumico.
W corresponde al trabajo realizado sobre o por el sistema.
El trabajo, W, es igual a pV. Si lo realiza el sistema sobre el entorno presentar signo negativo y si
lo realiza el entorno sobre el sistema presentar signo positivo.
Sustituyendo la expresin pV en la ecuacin 1 se obtiene:
E = q - p V

(2)

despejando el calor absorbido o liberado (q), se obtiene:

E + p V = q ( 3 )
A la expresin as obtenida E + p V, se denomina Entalpa, la cual se denota H. Por lo
tanto podramos definir a la Entalpa como la cantidad de calor absorbido o liberado durante
un proceso qumico, medido a presin constante.
Como es difcil medir la Entalpa de cada una de las sustancias participantes en la reaccin,
se determina lo que se denomina Variacin de Entalpa o H.
La ecuacin 3 quedara entonces:
H = E + pV ( 4 )

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Cuando en un sistema el volumen, la presin y la temperatura no varan, tal es el caso de la
clula, el trmino pV es igual a cero y por lo tanto la variacin de Entalpa corresponde al
cambio de energa interna que ocurre durante el cambio qumico.
La ecuacin 4 quedara:
H = E

(5)

La Entalpa es una funcin de estado, por lo tanto siempre tendr el mismo valor
independientemente de la va a travs de la cual se lleve a cabo el cambio qumico.
El cambio de Entalpa corresponde a la diferencia entre le Entalpa de los productos y la
Entalpa de los reaccionantes.
H = H productos - H reaccionantes ( 6 )
De esta expresin indica que cuando la Entalpa de los productos es menor que la de los
reaccionantes, el cambio de Entalpa (H) presentar signo negativo, se dice entonces que la
reaccin libera energa y se denomina Reaccin Exotrmica.
Si la Entalpa de los productos es mayor que los reaccionantes, el cambio de Entalpa ser positivo,
se dice que se absorbi energa para poder llevarse a cabo la reaccin qumica y esta se denomina
Reaccin Endotrmica.
A

B + Energa

A + Energa

Reaccin Exotrmica

Reaccin Endotrmica

La variacin de Entalpa viene expresada en las unidades de energa:

cal / mol o Kcal / mol

1 Kcaloria equivale a 1000 caloras

J / mol

1 KJulio equivale a 1000 Julios.

o KJ / mol

1 calora equivale a 4,184 Julios.

Por convenio internacional, la variacin de Entalpa (H) de una reaccin reversible corresponde al
sentido directo de la reaccin; el sentido inverso presentar el mismo valor de H pero con signo
contrario. Esto puede ejemplificarse de la siguiente manera:
Sea la reaccin:
6 CO2 + 6 H2O

C6H12O6 + 6O2 H = +673 Kcal / mol

el sentido directo de la reaccin presenta un valor de H igual a + 673 Kcal/mol. Lo que implica
que para que el sentido directo de la reaccin ocurra es necesario que se absorba 673 kcal / mol.
6 CO2 + 6 H2O

C6H12O6 + 6O2

H = - 673 Kcal / mol.

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el sentido inverso de la reaccin, presentar el mismo valor de H que el sentido directo, pero de
signo contrario , es decir, - 673 Kcal / mol.
C6H12O6 + 6O2

6 CO2 + 6 H2O

H = - 673 Kcal / mol.

Esto significa que cuando ocurre el sentido inverso de la reaccin se liberan 673 Kcal / mol.
Cuando un organismo consume la misma cantidad de energa que gasta, no se produce
ningn cambio en su peso corporal, lo contrario ocurre cuando se gasta mayor cantidad o menor
cantidad de energa que la que se consume, en el primer caso se produce una disminucin y en el
segundo caso un aumento del peso corporal. En cualquiera de los dos casos podemos observar que
la energa del Universo permanece constante, cumplindose as la primera ley de la termodinmica.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA.

Anteriormente se pensaba que todo proceso que ocurra en forma espontnea tena que
liberar energa, es decir, que toda reaccin exotrmica era espontnea ( H negativo). Luego
comenzaron a observarse procesos que ocurran en forma espontnea absorbiendo energa del
entorno, procesos endotrmicos, entre ellos podemos citar la fusin del hielo y la disolucin del
cloruro de cesio en medio acuoso. Aunque en ambos procesos se cumpla con la primera ley de la
termodinmica, esta ley no poda explicar porque estos procesos ocurran espontneamente..
La segunda ley de la termodinmica nos permite predecir la direccin en que ocurrir un
proceso determinado, para esto introduce una nueva funcin de estado denominada Entropa la
cual se denota S. En las procesos qumicos se determina es la variacin de la Entropa, debido a la
dificultad que presenta medir la entropa de cada una de las sustancias participantes; esta variacin
de la Entropa se denota S.
En una forma sencilla la Entropa se refiere al desorden molecular. A mayor desorden
menor orden y por ende mayor entropa, a menor desorden mayor orden y por lo tanto menor
entropa. La entropa es mxima cuando se alcanza el equilibrio.
La segunda ley de la termodinmica nos dice: Todo proceso espontneo ocurre con un
aumento de la entropa del Universo.

Esta ley puede expresarse matemticamente de la siguiente

forma:
S sistema + S entorno = S universo

(7)

De aqu podemos deducir que la entropa del Sistema y el Entorno pueden aumentar o
disminuir, pero la entropa del Universo siempre aumentar es decir siempre ser mayor a cero, por
lo tanto la ecuacin 7 quedara:
S sistema + S entorno > 0 ( 8 )

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Si la entropa del sistema aumenta, la del entorno debe disminuir en una proporcin menor a
la que aument el sistema. Si la entropa del sistema disminuye, la del entorno debe aumentar en
una proporcin mayor que la que diminuy el sistema, asegurndose as que la entropa del universo
siempre aumente, es decir, siempre sea positiva o mayor a cero.
Cuando los organismos vivos se desarrollan, su entropa disminuye debido a su naturaleza
altamente ordenada, pero esta disminucin de la entropa ocurre a expensa de un aumento en el
desorden o entropa en el entorno.
Un aumento en la variacin de entropa presenta signo positivo, mientras que una
disminucin presenta signo negativo. Cuando S es positivo, el sentido en que ocurri el cambio es
espontneo, mientras que si es negativo el sentido en que ocurri el cambio es no espontneo.
Como era difcil determinar la espontaneidad de una reaccin mediante la determinacin de
la entropa, Willard Gibbs desarroll una ecuacin en donde se relacionaban la variacin de entalpa
y la variacin de entropa con una tercera funcin de estado denominada Energa libre de Gibbs,
que se denota G. La ecuacin mencionada es la siguiente:
H = G + TS ( 9 )
en donde: H = Variacin de Entalpa
S = Variacin de Entropa.
T = Temperatura absoluta.
G = Variacin de la Energa Libre de Gibbs.
Sabemos que a nivel celular los procesos bioqumicos ocurren a presin, volumen y
temperatura constante, por lo tanto, H corresponde a la variacin de la energa interna, tal como se
muestra en la ecuacin 5, que ocurre durante el cambio qumico.
Tomando en cuenta esta consideracin y la ecuacin 9, la Energa libre de Gibbs se podra
definir como la fraccin de la energa interna utilizada para realizar trabajo, es decir es la
energa til para realizar trabajo biolgico.
La Energa Libre de Gibbs, puede ser medida en dos condiciones distintas:
1.- Condiciones Estndar
2.- Condiciones Reales.

ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTANDAR

Cuando se hace referencia al estado estndar, se refiere a un estado estable, de condiciones
fijas o constantes, que sirve como patrn referencial para el anlisis termodinmico de un sistema.
Tales condiciones son denominadas condiciones estndar, y son las siguientes:

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Temperatura = 25 C = 298 K

Presin = 1 Atmsfera = 760 mmHg

Concentracin de sustancias en disolucin = 1 Molar

PH = 0 ( Concentracin de H3O+ = 1 M).

Las funciones termodinmicas que son analizadas bajo condiciones estndar se denotan con el

smbolo correspondiente a la funcin seguido del smbolo .

Cuando ocurre un cambio qumico se determina la variacin de la Energa libre de Gibbs ya que
es ms fcil de medir que la Energa libre de Gibbs de cada una de las sustancias participantes en la
reaccin.
La variacin de la energa libre de Gibbs estndar se denota G y corresponde a la
diferencia entre la Energa libre de Gibbs de los productos y la de los reaccionantes, esto puede
expresarse a travs de la ecuacin:
G = G productos G reaccionantes.
En una reaccin reversible, al igual que las otras funciones de estado, el valor de G sealado,
corresponde al sentido directo de la reaccin; el sentido inverso presentar el mismo valor pero con
signo contrario.
ADP + Pi

ATP + H2O

G = + 7300 cal/mol

El sentido directo de la reaccin, presentar el valor de G = + 7300 cal/mol, mientras que el

sentido inverso presentar un valor de G = - 7300 cal/mol.
ADP + Pi

ATP + H2O

G = + 7300 cal/mol (Sentido directo)

ATP + H2O

ATP + Pi

G = - 7300 cal/mol (Sentido inverso)

Cuando el G presenta signo negativo se dice que la reaccin es Exergnica y cuando presenta
signo positivo se denomina Endergnica ( del griego ergo que significa trabajo ya que G es la
energa til para realizar trabajo biolgico).
El valor de G es propio de cada reaccin, puede presentar signo positivo o negativo. Conocer el
valor del G es til ya que orienta acerca de la espontaneidad de una reaccin qumica.

Si G presenta signo negativo, entonces el sentido directo de la reaccin es espontneo y

el inverso no espontneo. La energa libre estndar de los reaccionantes es mayor que la de los
productos.

Si por el contrario G presenta un signo positivo, el sentido inverso es espontneo y el directo

no espontneo. La energa libre estndar de los productos es mayor que la de los reaccionantes.

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Ejemplo:
ADP + Pi

ATP + H2O

G = + 7300 cal/mol

Tal y como est planteada la reaccin, el sentido espontneo de la reaccin es el inverso ya que el
valor de G presenta signo positivo. El sentido no espontneo de esta reaccin sera el
directo.
Fructosa-6-fosfato

Glucosa-6-fosfato

G = - 400 cal/mol

Tal y como est planteada la reaccin, el sentido espontneo de la reaccin es el directo ya que el
valor de G presenta signo negativo. El sentido no espontneo de esta reaccin sera el inverso.
La energa libre de Gibbs es una funcin de estado por lo tanto, su valor es independiente del
mecanismo a travs del cual ocurre el cambio. As, si un cambio qumico ocurre en varias etapas, el
cambio de energa libre de Gibbs total, ser igual a la suma algebraica de los cambios de energa
libre de cada una de las etapas, en otras palabras la energa libre de Gibbs tiene propiedad aditiva.
Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin hipottica: A
A

G = + 400 cal/mol

G = -2600 cal/mol

G = - 500 cal/mol

G = + 300 cal/mol

E la cual ocurre a travs de las siguientes etapas:

La suma algebraica de las G de todas las etapas permite obtener el G total de la

reaccin A

E.

G total = 400 cal/mol + (-2600 cal / mol) + (-500 cal/mol) + 300 cal/mol=

total

-2400

cal/mol.

ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTANDAR BIOLGICO.

El estado estndar biolgico es aquel que es medido en las condiciones estndar de temperatura,
presin y concentracin mencionadas anteriormente, con la nica excepcin de que la concentracin
de los iones hidronio (H3O+) igual a 10-7 M, lo que corresponde a un pH es igual a 7. La variacin o
cambio de la energa libre de Gibbs medida en condiciones estndar biolgica se denota G.
Ejemplo:

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ATP + H2O

ADP + Pi G = -7300 cal/mol

RELACION ENTRE G Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

La variacin de energa libre estndar y la constante de equilibrio estn relacionadas a
travs de la ecuacin:
G = - 2,303 RT log Keq ( 10 )
donde: R = 1,987 cal / mol x K
T = 25 C + 273 = 298 K
Sustituyendo en la ecuacin 10 cada uno de estos trminos se obtiene:
G = (- 2,303 1,987 x 298) log Keq

G = - 1364 log Keq

(11)

G = - 1364 log Keq

(11)

Es importante hacer notar que el valor del trmino constante viene expresado en cal/mol, por
lo tanto cuando se utiliza 1364 el valor de G vendr expresado en cal / mol, si va a utilizar
Kcal/mol el trmino constante tendr el valor de 1,364.
Esta ecuacin nos permite calcular el valor de G si conocemos el valor de Keq. Por el contrario,
si conocemos el valor de G, podemos conocer el valor de Keq a travs de la ecuacin.

Keq = Antilog (G / - 1364) (12)

Keq= Antilog (G/ - 1364) (12)
Si analizamos minuciosamente la relacin entre la variacin de energa libre estndar y la
constante de equilibrio, a travs de la ecuacin anterior, podemos decir:

Cuando el valor de Keq es mayor que 1, el log Keq ser positivo, G presentar un valor
negativo y por ende el sentido directo de la reaccin ser el sentido espontneo.

Cuando el valor de Keq es menor que 1, el log Keq ser negativo, G presentar un valor
positivo y por ende el sentido inverso de la reaccin ser el sentido espontneo.
Ejemplo:
Se tiene la siguiente reaccin:
Fructosa-1,6-bifosfato

Gliceraldehdo-3-fosfato + DHAP G = +5730 cal/mol

a.- Calcule la constante de equilibrio de la reaccin.

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b.- Indique el sentido espontneo de la reaccin. Explique su respuesta.
Solucin:
a.- Como conocemos el valor de G, podemos calcular el valor de Keq mediante la ecuacin:
Keq = Antilog (G / - 1364) sustituyendo

Keq = antilog(5730/-1364)

Keq = 6.30x10-5

b.- El sentido espontneo de la reaccin es el inverso, porque G es positivo y Keq < 1.

Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin:
Glucosa-1-fosfato

Glucosa-6-fosfato Keq = 19

a.- Calcule el valor de G

b.- Indique el sentido espontneo de la reaccin explique su respuesta.
Solucin:
a.- Como conocemos el valor de Keq podemos calcular G utilizando la formula:
G = -1364 log Keq sustituyendo

G = -1364 log 19

G = -1744.22 cal/mol
b.- El sentido espontneo de la reaccin es el directo porque G es negativo y Keq > 1.

ENERGA LIBRE DE GIBBS REAL O ACTUAL

En las clulas las concentraciones de las sustancias que participan en

las reacciones

qumicas son diferentes a 1 M, es decir, diferentes a las condiciones estndar. Por lo tanto, la
variacin de la Energa libre de Gibbs no es de tipo estndar sino real; son concentraciones en
condiciones reales. La energa libre de Gibbs medida bajo estas condiciones, se denomina Variacin
de la Energa libre de Gibas real o actual y se denota G o Greal.
Mientras que G es propia de cada reaccin y, por ende, presenta siempre el mismo valor; Greal
vara con las condiciones de concentraciones, es decir, al variar las condiciones de concentraciones
vara el valor de Greal.
El valor de Greal viene determinado por la ecuacin:
G = G + 2,0303 RT log [PRD]n / [PRI]m
donde: G corresponde a la energa libre de Gibbs real o actual.
G corresponde a la energa libre de Gibbs estndar.
T corresponde a la temperatura absoluta: 298 K
R constante universal de los gases: 1,987 cal / mol . K

( 13 )

18
n y m son los coeficientes de las sustancias participantes de la reaccin.
El trmino 2,303 RT es igual a: 2,303 x 1,987 x 298 = 1364 cal/mol sustituyendo en la ecuacin 13
se obtiene:
G = G + 1364 log [PRD]n / [PRI]m ( 14)
lo que es igual escribir:

G = G + 1364 log ( 145)

donde corresponde al cociente de concentraciones.

La variacin de energa libre actual o real, nos permite predecir el sentido de la reaccin que
se esta realizando para alcanzar el equilibrio.

Cuando el Greal presenta signo negativo, indica que el sentido que se esta realizando para
alcanzar el equilibrio es el DIRECTO.

Cuando el Greal presenta signo positivo, el sentido de la reaccin que se esta realizando para
alcanzar el equilibrio es el INVERSO.

Cuando el Greal presenta es igual a cero (0), la reaccin ha alcanzado el equilibrio.

A medida que una reaccin avanza hacia el equilibrio (Greal = 0 ), el valor absoluto de Greal
se hace cada vez menor.

Una reaccin se considera cercana al equilibrio si su valor de Greal es menor a 1000 cal/mol.

Graficamente lo dicho puede representarse de la siguiente manera:

Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin perteneciente a la gliclisis anaerbica:
Fructosa-1,6-bifosfato

Gliceraldehido-3-fosfato + DHAP G = +5730 cal/mol

Si las concentraciones intracelulares de las sustancias participantes son:

19
Fructosa-1,6-bifosfato = 31 micromolar
Gliceraldehdo-3-fosfato = 18,5 micromolar
DHAP = 138 micromolar
Se pregunta:
a.- Calcule el valor de Keq de reaccin.
b.- Indique el sentido espontneo de la reaccin. Explique su respuesta.
c.- Calcule el valor de la variacin de la Energa libre de Gibas real.
d.- Indique el sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio. Explique su respuesta.
Solucin:
a.- Para calcular el valor de Keq utilizamos la siguiente ecuacin:
Keq = Antilog (G / - 1364) sustituyendo

Keq = antilog(5730/-1364)

Keq = 6.30x10-5
b.- El sentido espontneo de la reaccin es el inverso, porque G es positivo y Keq < 1.
c.- Para calcular el valor de Greal se usa la frmula:
:G = G + 1364 log y = [Gliceraldehdo-3-fosfato][DHAP]/[Fructosa-1,6-bifosfato]
Transformamos primero las concentraciones de cada una de las sustancias participantes a molar:
Fructosa-1,6-bifosfato = 31 micromolar = 31 x10-6 M
Gliceraldehdo-3-fosfato = 18,5 micromolar = 18,5 x10 -6 M
DHAP = 138 micromolar = 138 x10-6 M
Sustituyendo:
= (18,5 x10-6 M) (138 x10-6 M) / (31 x10-6 M)

= 8,24x10-5

Sustituyendo el valor de en la ecuacin del Greal se obtiene:

G = +5730 cal/mol + 1364 log8,24x10-5
G = 159,32 cal/mol
d.- El sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio es el inverso ya que el valor de Greal es
positivo y adems, tal y como se estudi en equilibrio qumico, > Keq.

ENERGA LIBRE DE GIBBS REAL BIOLGICA

En los sistemas biolgicos, las concentraciones de protones y del agua permanecen constantes. La
concentracin de protones es igual a 10 -7 M (pH=7) y la concentracin de agua es 55,56 M. Estos
valores constantes tanto de protones como del agua estn incluidos en la constante de equilibrio
biolgica Keq y, por ende, en el valor de G. La ecuacin de la variacin de Energa libre de
Gibbs real biolgica se expresa de la siguiente manera:

20
Greal = G + 1364 log

= [PRD] n/[PRI]m

donde

En este caso como las concentraciones de protones y agua ya estn incluidas en el valor de G ,
no se incluyen en el valor de .
Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin:
Fosfoenolpiruvato + ADP + H+

Piruvato + ATP

G = -7,5 Kcal/mol

Si las concentraciones intracelulares son:

Fosfoenolpiruvato: 23 micromolar

ADP: 138 micromolar

Piruvato: 51 micromolar

ATP: 1850 micromolar

Con base en los datos suministrados responda las siguientes preguntas:

a.- Calcule la constante de equilibrio biolgica.
b.- Indique el sentido espontneo de la reaccin. Explique su respuesta.
c.- Calcule la variacin de la energa libre de Gibbs real biolgica.
d.- Indique el sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio. Explique su respuesta.
Solucin:
a.- Utilizando la ecuacin:
Keq = Antilog (G / - 1364)
como el valor de G esta expresado en Kcal/mol se debe transformar a cal/mol multiplicndola
por 1000. G = -7,5 Kcal/mol x 1000 = -7500 cal/mol.
Sustituyendo

Keq = antilog (-7500/-1364)

Keq = 315.161,91

b.- El sentido espontneo de la reaccin es el directo ya que G es negativo y Keq > 1.

c.- Utilizando la ecuacin:
Greal = G + 1364 log
= [Piruvato][ATP]/[Fosfoenolpiruvato][ADP]

observe que como no se incluyen los H +

Transformamos las concentraciones a molar:

Fosfoenolpiruvato: 23 micromolar = 23 x 10-6 M
ADP: 138 micromolar = 138 x 10-6 M
Piruvato: 51 micromolar = 51 x 10-6 M
ATP: 1850 micromolar = 1850 x 10-6 M
Sustituyendo se tiene:
= (51x 10-6 M) (1850 x 10-6 M)/(23 x 10-6 M ) (138 x 10-6 M)
= 29,73
Sustituyo en la frmula:
Greal = G + 1364 log

Greal = -7500 cal/mol + 1364 log 29,73

21
Greal = -5490,56 cal/mol
d.- El sentido de la reaccin que ocurre para alcanzar el equilibrio es el directo ya que Greal es
negativo y > Keq.

ESTADO ESTACIONARIO
Los seres vivos necesitan tener un intercambio continuo de energa con su entorno. Como
el estado de equilibrio qumico implica que cesa el intercambio de energa, puede establecerse como
aforismo que la vida es incompatible con el estado de equilibrio y por consiguiente el enfoque de
la termodinmica clsica basada en la tendencia de todo proceso a alcanzar el equilibrio, no es
estrictamente aplicable a los procesos vitales.
Las reacciones biolgicas tienden a alcanzar un estado estacionario, diferente al estado de
equilibrio.
En el estado estacionario las concentraciones de los componentes de la reaccin, se hacen
constantes pero distintas a las concentraciones de equilibrio. Si se utiliza la notacin empleada en el
captulo correspondiente, se tendra:
(estado estacionario) es constante y diferente a Keq.
Si no se alcanza el estado de equilibrio, la reaccin no cesa de intercambiar energa, por lo
tanto:
Greal (estado estacionario) es diferente a cero (0).
En el estudio del intercambio de energa y de las variables de estado relacionados con l y
empleando los postulados de la termodinmica clsica, el tiempo que se requiere y por lo tanto la
velocidad de reaccin no se considern. Por el contrario en el estado estacionario es fundamental
considerar la velocidad de reaccin, porque uno de los mecanismos principales en el mantenimiento
del estado estacionario es el control de la velocidad en las etapas regulatorias de los metabolismos
intermediarios.
Existen otros mecanismos para mantener el estado estacionario, uno de ellos, el flujo de un
compuesto hacia compartimentos intracelulares donde existe la enzima que permite utilizarlo (si se
quiere disminuir la concentracin del compuesto) o fuera del compartimento (si se quiere aumentar
su concentracin). Otra posibilidad es activar o inactivar procesos metablicos en donde se
utiliza el compuesto.

22

La tabla 1, contiene las concentraciones intracelulares de los intermediarios de la gliclisis

en el eritrocito humano.
INTERMEDIARIO
Glucosa
Glucosa-6-fosfato (G6P)
Fructosa-6-fosfato (F6P)
Fructosa-1,6-difosfato (FDP)
Fosfato de dihidrxiacetona (DHA)
Gliceraldendo-3-fosfato (G3P)
3-fosfoglicerato (3PG)
2-fosfoglicerato (2PG)
Fosfoenolpiruvato (PEP)
Piruvato (Pyr)
Lactato (Lact)
ATP
ADP
Fosfato

CONCENTRACIN (M)
5000
83
14
31
138
18,5
118
29,5
23
51
2900
1850
138
1000

De acuerdo a los datos all presentados, la reaccin:

Glucosa + ATP

Glucosa-6-P + ADP

La cual presenta un G real:

Greal = -4000 + 1364 log . (138 x 10-6) ( 83 x 10-6) .
( 5000 x 10-6) ( 1850 x 10-6)
Greal = = -7965 cal/mol. y est totalmente alejada del equilibrio
Por el contrario, la reaccin:
Fructosa-1,6- difosfato

Gliceraldendo-3-fosfato + Dihidrxiacetona

Greal = + 5730 + 1364 log . (138 x 10-6) ( 18,5 x 10-6) .

( 31 x 10 -6)
Greal = = +159 cal/mol. y est muy cerca del equilibrio.

23

COMO REALIZA LA CELULA PROCESOS NO ESPONTANEOS

Las clulas deben llevar a cabo procesos que son no espontneos, para ello utiliza una serie
de mecanismo que le permitirn que el proceso se realice en ese sentido. Entre estos mecanismos
podemos mencionar:
1.- Manipulacin de las concentraciones.
Las clulas pueden manejar las concentraciones de las sustancias participantes en una
reaccin determinada pero dentro del rango del estado estacionario, ya que concentraciones por
encima de este rango presentan problemas de solubilidad y osmolaridad.
Ejemplo:
Se tiene la reaccin:
Fosfoenolpiruvato

Piruvato

Para que en la clula se produzca fosfoenolpiruvato a partir de Piruvato, es decir el sentido

contrario. Piruvato

Fosfoenolpiruvato , basta tericamente con aumentar la

concentracn de piruvato. Sin embargo, tal aumento de la concentracin de Piruvato no es posible

ya que el Piruvato formado a partir de Fosfoenolpiruvato, es rpidamente utilizado como sustrato o
reaccionante de otras vas metablicas lo que hace imposible su acumulacin y no se logra el
aumento de concentracin necesario para que ocurra el sentido no espontneo de dicha reaccin,
adems un aumento de la concentracin de Piruvato, ocacionara problemas de osmolaridad y de
solubilidad. In vitro esto si puede realizarse ya que no se produciran estos tipos problemas.
Ejemplo:
Sea la siguiente reaccin:
Glucosa + ATP

Glucosa-6-fosfato + ADP + H +

Keq = 843,81

Las concentraciones intracelulares de las sustancias participantes son:

Glucosa = 5000 micromolar

ATP = 1850 micromolar

Glucosa-6-fosfato= 83 micromolar

ADP = 138 micromolar

Se pregunta:
a.- Calcule la variacin de energa libre estndar biolgica.
b.- Indique el sentido espontneo de la reaccin. Justifique su respuesta.
c.- Calcule la variacin de energa libre de Gibbs real biolgica.
d.- Indique el sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio. Explique su respuesta.
e.- Que rango de concentracin de ADP ser necesario que maneje la clula para que ocurra el
sentido inverso de la reaccin.
Solucin:

24
a.- Para calcular G se usa la ecuacin:
G = -1364 logKeq
Sustituyendo:

G = -1364 logKeq

G = -1364 log 843,81

G = -3991,40 cal/mol

b.- El sentido espontneo de la reaccin es el directo ya que Keq > 1 y G es positivo.

c.- Se utiliza la frmula:
Greal = G + 1364 log
= [ADP][Glucosa-6-fostato]/[Glucosa][ATP]
Se transforman las concentraciones a molares:
Glucosa = 5000 micromolar = 5000 x10-6 M
ATP = 1850 micromolar = 1850 x10-6 M
Glucosa-6-fosfato= 83 micromolar = 83 x10-6 M
ADP = 138 micromolar = 138 x10-6 M
= (138 x10-6 M)(83 x10-6 M)/(5000 x10-6 M)(1850 x10-6 M)

= 1,24x10-3

Sustituyendo:
Greal = -3991,40 + 1364 log 1,24x10-3

Greal = -7955,97 cal/mol

d.- El sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio es el directo ya que el valor de Greal es
negativo y > Keq.
e.- Para que ocurra el inverso de la reaccin Greal debe ser positivo, es decir, Greal > 0
Greal = G + 1364 log
1364 log > - G

G + 1364 log > 0

log > - G / 1364

antilog (- G / 1364) = Keq

sutituyendo:

Esto significa que cuando Greal > 0 :

despejando

> antilog (- G / 1364)

> Keq
> Keq

Es decir:
[ADP][Glucosa-6-fostato]/[Glucosa][ATP] > Keq
Despejando [ADP] se obtiene:
[ADP] > Keq [Glucosa][ATP]/ [Glucosa-6-fostato]
Sustituyendo:
[ADP] > 843,81(5000 x10-6 M)( 1850 x10-6 M)/(83x10-6 M)
[ADP] > 9,40
La [ADP] debe ser mayor a 9,40 M para que ocurra el sentido inverso de la reaccin.

25
2. - Acoplamiento de reacciones.
El acoplamiento de reacciones es otro de los mecanismos a travs de los cuales las clulas
pueden llevar a cabo proceso no espontneos. Consiste en la trasferencia de energa de una
reaccin espontnea a una no espontnea.
Para que se lleve a cabo el acoplamiento se deben cumplir ciertas normas:

La reaccin espontnea debe liberar mayor cantidad de energa que la no espontnea.

El acoplamiento debe ocurrir de mol a mol.

Debe existir un intermediario comn, el cual es el reponsable de la transferencia de energa. En

algunas reacciones, este intermediario no se visualiza con facilidad, pero si se analiza con
detalle, paso a paso, puede comprobarse su existencia.

La energa no utilizada para el acoplamiento se pierde como calor. No se puede utilizar para
realizar otro acoplamiento.

Lo dicho hasta aqu, puede visualizarse a travs del siguiente ejemplo:

Sean las siguientes reacciones:
Glucosa + Pi

Glucosa-6-fosfato + H 2O

ATP + H2O

G = + 4000 cal/mol.
G = - 7300 cal/mol.

ADP + Pi

Sin desglosamos las dos reacciones se obtienen:

Glucosa-6-fosfato + H 2O G = + 4000 cal/mol.

Glucosa + Pi
Glucosa-6-fosfato + H2O

Glucosa + Pi

G = - 4000 cal/mol.

ATP + H2O

ADP + Pi

G = - 7300 cal/mol.

ADP + Pi

ATP + H2O

G = + 7300 cal/mol.

Como podemos observar cada una de las reacciones tienen un sentido espontneo (G
negativo) y un sentido no espontneo (G positivo). El acoplamiento debe realizarse entre la
reaccin espontnea que libere mayor cantidad de energa y la reaccin no espontnea que requiera
la menor cantidad de energa. La reaccin acoplada resultante es unidireccional.
Tomando en cuenta esto, el acoplamiento se realizar entre las reacciones:
Glucosa + Pi

Glucosa-6-fosfato + H 2O

ATP + H2O
Glucosa + ATP

ADP + Pi
Glucosa-6-fosfato + ADP

G = + 4000 cal/mol.
G = - 7300 cal/mol.
G = - 3300 cal/mol.

En este caso el intermediario comn es el grupo fosfato. La reaccin espontnea libera 7300
cal/mol, la cual es una cantidad de energa mayor que la que requiere la no espontnea ( 4000
cal/mol) para poder llevarse a cabo.

26
La variacin de energa libre de Gibbs estndar de la reaccin acoplada se obtiene sumando
algebraicamente (tomando en cuenta los signos) las varaciones de energa libre de Gibbs de ambas
reacciones que se acoplan: +4000 cal/mol 7300 cal/mol = -3300 cal/mol. El valor de la variacin
de energa libre de Gibbs estndar de la reaccin acoplada siempre ser negativa y corresponde a la
cantidad de energa no utilizada para realizar el acoplamiento, por lo tanto, se pierde como calor.
Como se observa la reaccin acoplada tiene un solo sentido, que va de izquierda a derecha, en decir
es unidireccional.

EFICIENCIA DEL ACOPLAMIENTO

La eficiencia del acoplamiento indica el porcentaje de la energa disponible que fue
utilizada para realizar el acoplamiento. Se calcula mediante la siguiente ecuacin:
EFICIENCIA

= Energa utilizada

x 100

Energa disponible
Para el ejemplo anterior la eficiencia del acoplamiento sera:
Energa utilizada = 4000 cal/mol
Energa disponible = 7300 cal/mol.
Al sustituir ambos datos en la formula se obtiene:
EFICIENCIA = 4000 cal/mol x 100

EFICIENCIA = 54,8 %

7300 cal/mol
Este resultado nos indica que solo el 54,8 % de la energa disponible fue utilizada para el
acoplamiento y el resto, 45,2 % se libera en forma de calor.
La clula procura, dentro de lo posible, lograr la mayor eficiencia en sus procesos de
acoplamiento.
3.- Vas alternas o de desvos.
Son rutas alternas que emplea la clula cuando la reversin de una reaccin no es posible.
Un ejemplo de este tipo de mecanismo lo constituye la reaccin de la transformacin del
fosfoenolpiruvato a piruvato, en donde la clula no puede formar piruvato a fosfoenolpiruvato
mediante la reversin de esta reaccin.
La clula recurre entonces a una serie de reacciones alternas que involucran diferentes
compartimentos celulares debido a la distribucin de las enzimas implicadas:

27
El piruvato entra a la mitocondria donde es transformado a Oxaloacetato por la enzima piruvato
carboxilasa mitocondrial,.
Piruvato + CO2 + ATP

Oxaloacetato + ADP + Pi

El oxaloacetato es transformada a Malato por accin de la enzima malato deshidrogenasa

mitocondrial.
Oxaloacetato + NADH + H+

NAD+ + Malato

El malato as formada sale de la mitocondria por el sistema de transporte de dicarboxilatos

de la membrana mitocondrial interna en intercambio con fosfato o con otro dicarboxilato. En el
citosol, el malato es convertido nuevamente a Oxaloacetato por la enzima Malato deshidrogenasa
citoslica, a travs de la reaccin:
Malato + NAD+

Oxaloacetato + NADH + H+

La siguiente etapa es catalizada por la enzima fosfoenolpiruvato carboxiquinasa.

Oxaloacetato + GTP

Fosfoenolpiruvato + CO2 + GDP

La reaccin global que resulta de la suma de las reacciones alternas es:

Piruvato + ATP + GTP

Fosfoenolpiruvato+ ADP + GDP + Pi

28
EJERCICIOS
1.- Se tiene la siguiente reaccin:
Glucosa-6-fosfato

Fructosa-6-fosfato Keq= 0,509

Se pregunta:
a.- Calcule el valor de G
b.- Sentido no espontneo de la reaccin,. Justifique su respuesta.
c.- Si las concentraciones intracelulares son: Fructosa-6-fosfato : 14 micromolar y Glucosa-6fosfato: 83 micromolar. Qu sentido de la reaccin se realiza para alcanzar el equilibrio. Explique
su respuesta.
2.- Se tiene la siguiente reaccin:
Fructosa-6-fosfato + ATP

Fructosa-1,6-difosfato + ADP

Las concentraciones, en el equilibrio, de las sustancias participantes de la reaccin son: Fructosa-6fosfato: 5 Molar, ADP: 30 Molar, Fructosa-1,6-difosfato: 60 Molar y ATP: 1,158 Molar. Si las
concentraciones celulares son: Fructosa-6-fosfato: 14 micromolar, ADP: 138 micromolar, Fructosa1,6-difosfato: 31micromolar y ATP: 1850 micromolar.
a.- Calcule el valor de G
b.- Explique si ocurrir o no el sentido no espontneo para que la reaccin alcance el equilibrio.
c.- Qu relacin ADP/ATP ser necesaria para que ocurra el sentido inverso de la reaccin.
3.- La descomposicin de la Fructosa-1,6-difosfato participa en la gluclisis anaerbica, mientras
que su sntesis participa en la gluconeognesis de acuerdo a la siguiente reaccin:
Fructosa-1,6-difosfato

DHAP + Gliceraldehdo-3-fosfato

G = +5,73 Kcal/mol.
Las concentraciones intracelulares de cada compuesto es de 10 micromolar. De acuerdo a la
siguiente informacin responda lo siguiente:
a.- Est la reaccin en condiciones de igual oportunidad. Justifique su respuesta.
b.- Si la reaccin se encontrara en condiciones de igual oportunidad, qu sentido se producira para
alcanzar el equilibrio. Justifique su respuesta.
c.- Calcule la variacin de la energa libre de Gibbs real biolgico e indique si la clula esta
realizando gluclisis o gluconeognesis.
4.- Se tienen las siguientes reacciones:
Glucosa + Pi

Glucosa-6-fosfato + H 2O

Keq= 5 x 10-3

ATP + H2O

ADP + Pi

Keq= 2,25 x 10 5

Se pregunta:

29
a.- Calcule la variacin de energa libre de Gibbs estndar biolgica de ambas reacciones.
b.- Indique el sentido espontneo de cada una de las reacciones.
c.- Escriba la reaccin acoplada de estas dos reacciones.
d.- Calcule la variacin de energa libre de Gibbs estndar biolgica de la reaccin acoplada.
e.- Calcule la constante de equilibrio biolgica de la reaccin acoplada.
5.- Considere la hidrlisis de la Glucosa-6-fosfato hasta Glucosa libre y fosfato inorgnico. Si la
concentracin inicial de Glucosa-6-fosfato es 1 Molar y en el equilibrio el 0,5% de la Glucosa-6fosfato fue lo que qued.
Calcule:
a.- Constante de equilibrio de la reaccin.
b.- Cambio de energa libre estndar para la reaccin directa.
c.- Cambio de energa libre estndar para la reaccin inversa.
6.- Dada la reaccin
Glucosa-6-fosfato

Glucosa-1-fosfato

G = -1825 cal/mol

A.- Calcule la variacin de la energa libre e Gibbs real cuando:

[Glucosa-6-fosfato]

[Glucosa-1-fosfato]

a.-

0,2

0,1

b.-

0,1

0,2

c.-

0,02

0,28

d.-

0,0146

e.-

5x10

-4

0,2854
q

5x10-4

B.- Seale:
a.- Situacin ms cercana al equilibrio
b.- Situacin ms alejada del equilibrio
c.- Situacin en condiciones de igual oportunidad.
7.- En la reaccin catalizada por la Glucosa-6-fosfato isomerasa:
Glucosa-6-fosfato

Fructosa-6-fosfato G = +0,4 Kcal/mol

El sentido directo participa en la gluclisis anaerbica, mientras que el sentido inverso participa en
la gluconeognesis. Si la concentracin intracelular de Glucosa-6-fosfato es igual a 5 milimolar,
cul es la concentracin de Fructosa-6-fosfato necesaria para que se realice la gluclisis.
8.- En la gluclisis anaerbica, el producto final es el lactato, obtenido mediante la siguiente
reaccin:
Piruvato + NADH + H+

Lactato + NAD+ G = -3500 cal/mol

30
Asumiendo concentraciones equimolares de Piruvato y Lactato y que la relacin NAD +/NADH es
igual a 5000, la situacin planteada, ser similar a la que ocurre en el hgado (Gluconeognesissentido inverso) o a la que ocurre en el msculo (gluclisis anaerbica-sentido directo).
9.- Para la reaccin:
Glucosa + ATP

Glucosa-6-fosfato + ADP G = -4 Kcal/mol

Las concentraciones intracelulares son:

[Glucosa] = 5x10-3

[ATP] = 1,85x10-3

[Glucosa-6-fosfato] = 8,3x10-5

[ADP] = 1,38x10-4

a.- Calcular la variacin de la energa libre real biolgica

b.- Qu relacin de concentraciones ATP/ADP ser necesaria para que la clula produzca glucosa.
10.- La reaccin:
Acetil CoA + Oxaloacetato

Citrato G = -2,6 Kcal/mol

Se realiza en sentido inverso en el citoplasma de las clulas hepticas, como primera etapa de la
lipognesis. Si la relacin oxaloacetato/citrato en el citoplasma es igual a 200. Cul debe ser la
concentracin de Acetil CoA expresada en micromoles/litros, necesaria para que ocurra la
lipognesis.

31
RESPUESTAS
1.- a.- El valor de Gse calcula utilizando la ecuacin: G = -1364logKeq` sustituyendo:
G = -1364log 0,509 G = +400 cal/mol
b.- El sentido espontneo de la reaccin es el inverso ya que G es positivo y Keq` > 1.
c.- Para determinar el sentido que debe ocurrir para alcanzar el equilibrio se calcula Greal
utilizando la ecuacin: Greasl = G +1364log`
` = [Fructosa-6-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato] sustituyendo ` =(14x10 -6M)/(83x10-6M)
` = 0,17 Sustituyendo ` tenemos: Greasl = 400 +1364log0.17
Greasl = -649.66 cal/mol. El sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio es el directo
ya que Greal es negativo y ` > Keq`.
2.- a.- Primeramente calculamos el valor de Keq` utilizando la expresin matemtica:
Keq = [Fructosa-1,6-difosfato]eq[ADP]eq/[Fructosa-6-fosfato]eq[ATP]eq Sustituyendo:
Keq = (60 M)(30 M)/(5M)(1.158M) Keq = 310.88
El valor de G se calcula utilizando la ecuacin: G = -1364logKeq sustituyendo:
G = -1364log 310.88 G = -3399.90 cal/mol
b.- Para determinar si el sentido que ocurre es o no espontneo se debe calcular el valor de
Greal, par lo cual se utiliza la frmula: Greasl = G +1364log
= [Fructosa-1,6-difosfato] [ADP]/[Fructosa-6-fosfato] [ATP] sustituyendo
= (31x10 -6M) (138x10-6M)/(14x10-6M)(1850x10-6M) ` = 0,17 Sustituyendo ` tenemos:
Greasl = -3399.90 +1364log0.17 Greasl = -4449.56 cal/mol. No ocurrir el sentido
no espontneo, ya que el valor de Greal es negativo, por lo tanto el sentido que ocurre para
alcanzar el equilibrio es el directo, que corresponde al sentido espontneo porque G es
negativo.
c.- Para que ocurra el inverso de la reaccin el valor de Greal debe ser positivo, por lo
tanto Greal > 0 y > Keq. Sustituyentyo :
[Fructosa-1,6-difosfato] [ADP]/[Fructosa-6-fosfato] [ATP] > 310,88
despejando [ADP]/[ATP] se obtiene:
[ADP]/[ATP] > 310,88[Fructosa-6-fosfato]
[Fructosa-1,6-difosfato]

Sustituyendo:

[ADP]/[ATP] > 310.88(14x10-6M)/ (31x10-6M) [ADP]/[ATP] > 140,39

3.- a.- Se calcula = [DHAP][Gliceraldhdo-3-fosfato]/[Fructosa-1,6-difosfato]
= (10x10-6 M) (10x10-6 M) /(10x10-6 M) = 10x10-6 M La reaccin no esta en condiciones
de igual oportunidad ya que 1.

32
b.- Ocurrir el sentido inverso, porque en condiciones de igual oportunidad ocurre el sentido
espontneo para alcanzar el equilibrio y como G es positivo el sentido inverso es el
espontneo.
c.- Greasl = G +1364log`
` = [DHAP][Gliceraldhdo-3-fosfato]/[Fructosa-1,6-difosfato]
`= (10x10-6 M) (10x10-6 M) /(10x10-6 M) ` = 10x10-6

Sustituyendo ` tenemos:

-6

Greasl = +5730 +1364log10x10

Greasl = -1090 cal/mol. El sentido que ocurre para alcanzar el equilibrio es el directo ya
que Greal es negativo, por lo tanto, se esta realizando la glucolisis.
4.- a.- G` = -1364logK`eq sustituyendo:
G` = -1364log 5x10-3

G` = +3138.60 cal/mol

G` = -1364log 2,25 x 10 5

G` = -7300.38 cal/mol

b.- Primera reaccin: Sentido espontneo es el inverso

Segunda reaccin: Sentido espontneo es el directo.
c.- Glucosa + Pi
ATP + H2O

Glucosa-6-fosfato + H 2O
ADP + Pi

Glucosa + ATP

G` = +3138.60 cal/mol
G` = -7300.38 cal/mol

Glucosa-6-fosfato + ADP

d.- G` = +3138.60 + (-7300.38)

e.- Keq`= antilog (G`/-1364)
5.- a.- Glucosa-6-fosfato

G` = -4161.78 cal/mol

Keq`= 1125.02
Glucosa + Pi

[Glucosa-6-fosfato]eq = 1 M x 0,005 = 0,005 M

[Glucosa]eq = 0,995 M
[Pi]eq = 0,995 M
Keq = [Glucosa]eq[Pi]eq / [Glucosa-6-fosfato]eq Keq = (0,995)(0,995)/(0,005)
Keq = 198
b.- G = -1364logKeq sustituyendo:
G = -1364log 198
G` = -3132.65 cal/mol (reaccin directa)
c.- G` = +3132.65 cal/mol (reaccin inversa)
6.- A.- a.- Greasl = G +1364log
= [Glucosa-1-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato]
= (0.1 M) / (0.2 M) = 0.5 Sustituyendo ` tenemos:
Greasl = -1825 +1364log 0.5

Greasl = -2235.60 cal/mol

33
b.- = [Glucosa-1-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato]
= (0.2 M) / (0.1 M) = 2 Sustituyendo ` tenemos:
Greasl = -1825 +1364log 2

Greasl = -1414.40 cal/mol

c.- = [Glucosa-1-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato]
= (0.28 M) / (0.02 M) = 14 Sustituyendo ` tenemos:
Greasl = -1825 +1364log 14

Greasl = -261.68 cal/mol

d.- = [Glucosa-1-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato]
= (0.2854 M) / (0.0146 M) = 19.55 Sustituyendo tenemos:
Greasl = -1825 +1364log 19.55

Greasl = -63.88 cal/mol

e.- = [Glucosa-1-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato]
= (5x10-4M) / (5x10-4 M) = 1 Sustituyendo ` tenemos:
Greasl = -1825 +1364log 1 Greasl = -1825 cal/mol
B.- a.- Situacin d
b.- Situacin a
c.- Situacin e
7.- Para que se realice la glicolisis debe ocurrir el directo, por lo tanto, Greal debe ser negativo.
Greal > 0 > Keq.
Se calcula Keq utiliando la frmula: Keq = antilog (G/-1364) sustituyendo
Keq = antilog (400/-1364) Keq = 0,509
[Fructosa-6-fosfato]/[Glucosa-6-fosfato] > 0,509 [Fructosa-6-fosfato] > 0,509x[Glucosa-6-fosfato]
[Fructosa-6-fosfato] > 0,509x[5x10-3M]

[Fructosa-6-fosfato] > 2.545x10-3

8.- Para determinar el sentido que ocurre se calcula Greal:

Greal = G +1364log`
` = [NAD+][Lactato]/[Piruvato] [NADH] (como es biolgico no se colocan los H +)
`= (5000)(1 M) /(1M)(1 M) ` = 5000 Sustituyendo ` tenemos:
Greal = -3500 +1364log5000
Greal = 1545.40 cal/mol. Ser similar a la que ocurre en el hgado (gluconeognesis) ya
que el valor de Greal es positivo y por ende ocurrir el sentido inverso.
9.- a.- G`real = G` +1364log
` = [Glucosa-6-fosfato] [ADP]/[Glucosa] [ATP] sustituyendo
` = (8,3x10-5) (138x10-6M)/( 5x10-3M)(1850x10-6M) ` = 1,24x10-3 Sustituyendo tenemos:
Greasl = -4000 +1364log 1,24x10-3 Greasl = -7965.40 cal/mol.
b.- Para que se produzca Glucosa debe ocurrir el sentido inverso de la reaccin y el valor de
Greal debe ser positivo, por lo tanto Greal > 0 y > Keq.

Sustituyentyo :

Keq`= antilog(G`/-1364) Keq = (-4000/-1364) Keq = 856.15

[Glucosa-6-fosfato] [ADP]/[Glucosa][ATP] > 856.15

34
despejando [ADP]/[ATP] se obtiene:
[ADP]/[ATP] > 856.15[Glucosa]
[Glucosa-6-fosfato]

Sustituyendo:

[ADP]/[ATP] > 856.15(5x10-3M)/ (8,3x10-5M) [ADP]/[ATP] > 51575.30

Como me piden es la relacin [ATP]/[ADP] invertimos ambos miembros y el signo de la
desigualdad:
[ATP]/[ADP] < 1 / 51575.30

[ATP]/[ADP] < 1,94x10-5

10.- Para que ocurra la lipognesis debe ocurrir el sentido inverso de la reaccin y el valor de
Greal debe ser positivo, por lo tanto Greal > 0 y > Keq.
Keq`= antilog(G`/-1364) Keq = (-2600/-1364) Keq = 80.56
[Citrato]/[AcetilCoA][Oxaloacetato] > 80.56
despejando [AcetilCoA] se obtiene:
[AcetilCoA] <

[Citrato]
Sustituyendo:
[Oxaloacetato]x 80.56

[AcetilCoA] < (1 )/ (200) x 80.56 [AcetilCoA] < 6.206x10 -5 moles/litro

[AcetilCoA] < 6.206x10-5 x106 micromoles/litro
[AcetilCoA] < 62,06 micromoles/litro