Capitulo 11 FUERZAS INTERMOLECULARES LQUIDOS Y SLIDOS

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las molculas responsables de las propiedades macroscpicas de la materia (por ejemplo, punto de fusin y punto de ebullicin). Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos de una molcula estabilizan a las molculas individuales Las fuerzas intermoleculares suelen ser ms dbiles que las intramoleculares; por ello, se necesita menos ener !a para evaporar un l!quido que para romper los enlaces de sus molculas Los puntos de ebullicin de las sustancias reflejan la ma nitud de las fuerzas intermoleculares que act"an entre las molculas.

#iferentes tipos de fuerzas intermoleculares. $nte ran Las fuerzas de van der Waal fuer a! dipolo-dipolo dipolo-dipolo inducido fuerzas de dispersin %ombradas as! en reconocimiento al f!sico &olands 'o&annes van der (aals Figura 11.1

Las molculas que tienen un momento dipolo permanente tienden a alinearse con las polaridades opuestas en la fase slida para lograr la atraccin mxima. Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccin entre molculas polares, es decir, entre molculas que poseen momentos dipolares.

Figura 11.2 Dos tipos de interaccin ion-dipolo.

Las fuerzas iondipolo, las cuales atraen entre s a

un ion (ya sea un catin o un anin) y a una molcula polar

Ejemplo

a) Interaccin de una molcula de agua con un ion Na+ y con un ion g! +. ") #n disolucin acuosa$ los iones metlicos por lo general estn rodeados por seis molculas de agua en una distri"ucin octadrica.

Fuerzas de dispersin fuerzas de atraccin que se generan por los dipolos temporales inducidos en los tomos o molculas.

Dipolo inducido ) la separacin de sus cargas positiva y negativa se debe a la proximidad de un ion o una molcula polar. Interaccin ion-dipolo inducido atraccin entre un ion y el dipolo inducido Interaccin dipolo-dipolo inducido atraccin entre una molcula polar y el dipolo inducido

Figura 11.4 a) Distri"ucin esfrica de la carga en un tomo de %elio. ") Distorsin ocasionada por el acercamiento de un catin. c) Distorsin ocasionada por el acercamiento de un dipolo.

*ritz London demostr que la "a#$itu% %e e!ta fuer a %e atra&&i'$ e! %ire&ta"e$te propor&io$al al #ra%o %e polari a&i'$ %el (to"o o "ol)&ula

+n tomo o molcula tiende a ser ms polarizable a medida que aumenta el n"mero de electrones y se &ace ms difusa la nube electrnica.

 Las fuerzas de dispersin aumentan con la masa molar. ,omo las molculas con mayor masa molar suelen tener ms electrones, las fuerzas de dispersin aumentan con el n"mero de electrones

-odas las molculas no polares, las "nicas fuerzas intermoleculares de atraccin presentes son las fuerzas de dispersin Las fuerzas de dispersin e.isten entre especies de todo tipo, ya sean neutras, con car a neta, polares o no polar
#&emplo ''.' /0u tipos de fuerzas intermoleculares e.isten entre los si uientes pares1 a) 23r y 245, b) ,l4 y ,3r6, c) $4 y, d) %27 y ,8 28. #strategia ,lasifique las especies en tres cate or!as) inica, polar (que posee un momento dipolar) y no polar. 9ecuerde que e.isten fuerzas de dispersin entre todas las especies. (olucin a) -anto el 23r como el 245 son molculas polares

:or lo tanto, las fuerzas intermoleculares presentes son fuerzas dipolo;dipolo, as! como fuerzas de dispersin. b) -anto el ,l4 como el ,3r6 son molculas no polares, de manera que entre ellas slo e.isten fuerzas de dispersin.

c) El I* es una molcula diatmica &omonuclear y por lo tanto es no polar, as! que las fuerzas entre ella y el ion %<7= son fuerzas del tipo ion;dipolo inducido y fuerzas de dispersin. d) >l N+, es polar, y el C-+- es no polar. >ntre estas especies se establecen fuerzas del tipo dipolo;dipolo inducido y fuerzas de dispersin. #&ercicio de prctica 5e?ale el (los) tipo(s) de fuerzas intermoleculares que e.isten entre las molculas (o unidades bsicas) en cada una de las si uientes especies) a) Li*, b) ,26 c) 5<4. .ro/le"a !i"ilar0 111121

El puente de hidrgeno
Tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar, como N , ! o " , # un tomo electronegativo de !, N o "1 @y3 representan <, % o *

Figura 11.7

Puentes de hidrgeno en el agua, amoniaco y fluoruro de hidrgeno. Las l neas slidas representan los enlaces co!alentes, las l neas punteadas representan los puentes de hidrgeno.

#&ercicio de prctica /,ules de las si uientes especies pueden formar puentes de &idr eno entre s!1 a) 245, b) ,828, c) ,27<2. .ro/le"a !i"ilar0 1111*1

Comparacin de fuerzas intermoleculares

Los puentes de %idrogeno son fuer)as mayores que las fuer)as de Dispersin de London$ dipolo *dipolo e ion dipolo Las fuer)as Ion dipolo son mayores que las dipolo - dipolo Las fuer)as dipolo- dipolo estn en las molculas polares y aumentan al aumentar la polaridad Las fuer)as de dispersin de London estn en todas las sustancias Las fuer)as de dispersin de London aumentan al aumentar el peso molecular Las +DL dependen de la forma de la molcula y de su polari)a"ilidad Las fuer)as intermoleculares son ms intensas en las sustancias inicas que en las moleculares , N!) -odas las fuer)as intermoleculares son mas d"iles que los enlaces co.alente / inico

"am#ios de fase

+na fase es una parte homognea de un sistema y aunque est en contacto con otras partes del mismo est separada de esas partes por un lmite bien definido -res fases de la materia) as, l!quido y slido. Los cam$ios de fase, o las transformaciones de una fase a otra, se presentan cuando se a re a o se quita ener !a (casi siempre en forma de calor). Lo! &a"/io! %e fa!e son cambios f!sicos que se distin uen porque cambia el orden molecular; en la fase slida las molculas alcanzan el m.imo ordenamiento, y en la fase aseosa tienen el mayor desorden. E$uili#rio l $uido%!apor
,uando las molculas de un l!quido tienen suficiente ener !a para escapar de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporacin o vaporizacin es el proceso en el cual un lquido se transforma en un gas.

Figura 11.&& 0parato para medir la presin de .apor de un l1quido2 a) antes de comen)ar la e.aporacin ") en el equili"rio$ cuando no %ay cam"ios e.identes$ el n3mero de molculas que de&an el l1quido es igual al n3mero de molculas que regresan a l. La diferencia en los ni.eles de mercurio ,%) proporciona la presin de .apor de equili"rio del l1quido a la temperatura especificada.

%ondensacin, el cambio de la fase gaseosa a la fase lquida &'uili$rio dinmico, cuando la velocidad del proceso en un sentido est exactamente balanceada por la velocidad del proceso inverso.

>l punto de e$ullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin externa. La presin de vapor de e'uili$rio es la presin de vapor medida cuando hay un equilibrio dinmico entre la condensacin y la evaporacin Temperatura cr(tica (Tc), por arriba de la cual la fase gaseosa no se puede licuar independientemente de la magnitud de la presin que se aplique . Asta es tambin la temperatura ms alta a la cual una sustancia puede existir en forma lquida. #ic&o de otro modo, por arriba de la temperatura cr!tica no &ay una distincin fundamental entre un l!quido y un as) simplemente se tiene un fluido. La presin cr(tica ()c) es la mnima presin que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la temperatura crtica

E$uili#rio l $uido%slido
%ongelacin transformacin de un l!quido en slido ; el proceso inverso se denomina fusin. >l punto de fusin de un slido o el punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual las fases slida y lquida coexisten en el equilibrio . &l punto de fusin *o congelacin+ normal de una sustancia es la temperatura a la cual una sustancia se funde (o se con ela) a B atm de presin.

Figura 11.&'

4ur.a de calentamiento t1pica$ desde la fase slida a la fase gaseosa de una sustancia$ pasando por la fase l1quida. De"ido a que 56fus es menor que 56.ap$ una sustancia se funde en menos tiempo que lo

que le toma %er.ir. #sto explica por qu la meseta 07 es ms corta que la meseta 4D. Las pendientes de las l1neas de calentamiento del slido$ l1quido y .apor estn determinadas por el calor espec1fico de la sustancia en cada estado.

E$uili#rio slido%!apor Los slidos tambin e.perimentan evaporacin y, por consi uiente, poseen una presin de vapor. ,onsidere el si uiente equilibrio dinmico)

>l proceso en el cual las molculas pasan directamente de slido a vapor se conoce como su$limacin. >l proceso inverso se denomina deposicin, es decir, las molculas hacen la transicin directa de vapor a slido

Figura 11.&( Los diferentes cam"ios de fase por los que una sustancia puede pasar.

)iagramas de fase
+n diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido lquido o gas.

Figura 11.4* a) Diagrama de fases del agua. 4ada l1nea slida entre dos fases especifica las condiciones de presin y temperatura en las cuales pueden coexistir dos fases en equili"rio. #l punto en el que las tres fases pueden existir en equili"rio ,8.889 atm y 8.8':4) se denomina punto triple. ") #ste diagrama de fases se;ala que a medida que se incrementa la presin del %ielo desciende su punto de fusin y que al incrementar la presin del agua l1quida se ele.a su punto de e"ullicin.

Figura 11.41

Diagrama de fases del dixido de car"ono. <"ser.e que la l1nea di.isoria entre slido y l1quido tiene una pendiente positi.a. La fase l1quida no es esta"le por de"a&o de =.! atm$ as1 que slo las fases slidas y de .apor pueden existir en condiciones atmosfricas.