Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Affinement dun modle structural : Cas de la diffraction par les solides polycristallins
Nathalie Audebrand
Universit de Rennes 1, Institut des Sciences Chimiques de Rennes nathalie.audebrand@univ-rennes1.fr 02 23 23 57 14 http://scienceschimiques.univ-rennes1.fr
1
Juin 2012
Objectifs de la session
Prsentation de laffinement dun modle structural dans le cas dune exprience de diffraction par un chantillon polycristallin (ici une poudre) Le modle structural est connu a priori Description de la diffraction par les poudres (principalement DRX) et de ses spcificits (poudre versus monocristal) Pour les caractrisations structurales (et microstructurales) de solides polycristallins
2
Juin 2012
Intrt croissant depuis quatre dcennies pour la DRX par les poudres DRX par les poudres largement rpandue dans lindustrie et les laboratoires acadmiques. Secteurs concerns : chimie dite du solide chimie de coordination cramiques, ciments composs pharmaceutiques matriaux du patrimoine Analyse non destructrice, analyse en volume dun chantillon Permet de parer au manque de cristaux : croissance difficile voire impossible de cristaux, transformations de phases, ractivit in situ, mesures in operando Sources : tubes RX, synchrotron, neutrons diffractomtres pour poudres conventionnels trs accessibles
3
Juin 2012
R. Dinnebier
Juin 2012
Juin 2012
Juin 2012
Notre domaine
Juin 2012
Une ligne est une longueur sans largeur Euclide (~325 avant J.C. - ~265 avant J.C., Alexandrie)
Pic instrumental g
Pic de Dirac
Effet de linstrument
2
I 2
Effet de distortion
f distortion
Effet de I lchantillon
2 2 2
f = f distortion * f taille
10
Monocristal
Echantillon polycristallin
azurite
pigment
Cristal : V ~ 106mm3
V 106mm3
12
V < 1mm3
13
14
15
16
17
Quest-ce que la diffraction par les poudres ? Clich de diffraction par une poudre idale"
19
Monocristal
Echantillon polycristallin
R. Cerny
20
Juin 2012
21
Juin 2012
Superposition partielle due la rsolution angulaire Superposition exacte due la diffrence entre le groupe de Laue et le groupe despace (holosymtrie). exemple du systme quadratique, groupe de Laue 4/m d210 = d120 mais F210 F120
22
Juin 2012
23
Juin 2012
24
Juin 2012
25
Juin 2012
26
Juin 2012
27
Juin 2012
28
Juin 2012
29
Juin 2012
La sphre de rflexion dEwald avec le cristal tourn de telle sorte que le nud (230) du rseau rciproque la touche, autorisant la diffraction
Lintersection des vecteurs d*100 partir dune poudre avec la sphre dEwald
1/
Espace direct
R. Jenkins
espace rciproque
30
Quest-ce que la diffraction par les poudres ? La construction dEwald cnes de diffraction
Juin 2012
Comparaison entre les faisceaux diffracts partir dun monocristal (haut) et dune poudre (bas)
R. Dinnebier et S. Billinge
31
Juin 2012
Montage Debye-Scherrer : Montage en transmission Echantillon dans un capillaire Montage Bragg-Brentano Montage en rflexion Echantillon plan sur un porte-chantillon Sources de RX : tube scell, anode tournante, synchrotron Dtecteur : ponctuels (scintillation, gaz, solide), 1D (courbes, linaires gaz ou solides) ou 2D (plaque image, CCD)
32
La gomtrie de Debye-Scherrer
Juin 2012
Camra CCD
R. Cerny
33
La gomtrie de Bragg-Brentano
Juin 2012
R. Jenkins
34
La gomtrie de Bragg-Brentano -2
Juin 2012
Source de RX
Dtecteur Fente divergente Fente antidiffusante (fente de Soller) Echantillon Fente du dtecteur Fente antidiffusante (fente de Soller) Cercle goniomtrique
35
La gomtrie de Bragg-Brentano Estimation des paramtres de maille : Dcalage systmatiques des raies 2
Juin 2012
R : rayon du goniomtre dplacement dplacement de de lchantillon lchantillon :: 2 2 = = -( -( 2s/R) 2s/R) cos cos R) sin 2 transparence transparence de de lchantillon lchantillon :: 2 2 = = (1/2 (1/2 eff effR) sin 2 :: erreur erreur de de zro zro 2 2 = = Z Z
R. Cerny
36
La gomtrie de Debye-Scherrer Estimation des paramtres de maille : Dcalage systmatiques des raies 2
Acentricit e perpendiculaire la direction du faisceau incident :
Juin 2012
Cas des chantillons trs absorbants de rayon r : diffraction limite une surface cylindrique
Juin 2012
Cu K1
Cu K1-K2
38
Monochromateurs
Juin 2012
Corrections d'intensit dues la polarisation du faisceau de rayons X par la prsence d'un monochromateur
Facteur de Lorentz-Polarisation pour les gomtries Bragg-Brentano et Debye-Scherrer :
Synchrotron : K ~0,1
neutrons : K = 0
cos22monok = CTHM
Ex dun monochromateur graphite (002) : CTHM = 0,8351 CTHM = 0,7998 CuK CuK
39
Juin 2012
Les six fonctions instrumentales pour les diffractomtres dancienne et nouvelle gnration (toutes sont valables pour un montage Bragg-Brentano mais ne le sont pas ncessairement pour un montage de Debye-Scherrer ou des donnes de diffraction synchrotronique
Auxquelles il faut ajouter la dispersion spectrale (gVII) Alexander, J. Appl. Phys., 25, 155, 1954
40
Juin 2012
Caglioti, Paoletti & Ricci, 1958 Thompson, Cox & Hastings, 1987 Langford, 1987
0.2
LaB
FWHM (2)
0.15
0.1
0.05
0 20
2 ()
41
La fonction de rsolution instrumentale (FRI) Matriaux de rfrence standards: NIST (National Institute of Standards and Technology)
Standard
LaB6 - SRM 660 BaF2 Al2O3 - SRM 1976 KCl CeO2 MgO
Juin 2012
(cm-1) Cu K1
1164 1366 121 246 2240 100
G.E.
Pm3m Fm-3m R-3c Fm-3m Fm-3m Fm-3m
Rfrences
Fawcett et al., 1988 Lour & Langford, 1988 Balzar, 1992 / Kalceff et al., 1994 Scardi et al., 1994 / Langford et al., 1997 Balzar, Round Robin 2001 Pratapa & O Connor, 2001
: coefficient dabsorption linaire : I = I0 exp (-x) Alternative: le standard est un chantillon recuit du matriau tudi avec comme avantages le mme et les mmes positions de raies (pas dinterpolation)
Contrle priodique des rglages et de la rsolution du diffractomtre Utilisation pour les analyses microstructurales
42
Juin 2012
43
Problme principal de la diffraction par les poudres Le problme de recouvrement mathmatiquement (1)
Juin 2012
Le recouvrement des raies de diffraction conduit une sommation de chaque composante individuelle
ycalc ( x) = b( x) + hk ( x)
k
La restitution des composantes individuelles est une dsommation, appele aussi dcomposition du diagramme La dcomposition du diagramme peut tre faite avec ou sans modle structural
44
Problme principal de la diffraction par les poudres Le problme de recouvrement mathmatiquement (2)
Juin 2012
Elargissement des composantes individuelles h(x) Cest llargissement des raies de diffractions. Cest le rsultat de la combinaison de deux fonctions mathmatiques : - f(x) due la microstructure de lchantillons - g(x) due aux aberrations instrumentales et la dispersion spectrale. Llargissement des raies de diffraction conduit un produit de la convolution de f(x) profil intrinsque au matriau et de la contribution de linstrument g(x):
+ h( x) = f ( x) g ( x) = f ( y) g ( x y)dy
La restitution de ces deux fonctions est un processus de dconvolution.
45
Modlisation des profils par une fonction analytique Principe de la dcomposition/Dsommation ( fitting )
Juin 2012
R. Cerny
y calc ( x) = b( x) + hk ( x)
k
46
Modlisation des profils par une fonction analytique Principe de la dcomposition/Dsommation ( fitting )
Juin 2012
y calc ( x) = b( x) + hk ( x)
k
hk(x) = Ik k(x)
M=
Rsidu minimiser
wi = 1/2
yi
Rp
(y y = y
i obs i obs
i calc
47
Juin 2012
I Imax
FWHM: 2, Facteur de forme :
Imax/2
Largeur intgrale :
2i
21
20
22
2f
2
48
Fonctions analytiques : x = 2 - 20
Fonctions Formule analytique Paramtres affins 20, G Facteurs de forme G= 2G/G = 2(ln2/)1/2 = 0,9394
Juin 2012
(0)exp(-x2/G2)
(0)
1 1+(x/L)2
20, L
L= 2L/L = 2/ = 0,6366
20, G, , L
V= 2V/V L < V < G =0:G =1:L > 1 : super-Lorentzienne m=1:L m (m > 5) : G m < 1 : super-Lorentzienne
20, G, , L,
(0)
1 1+ 21/m - 1 2
m x2
20, 2, m
49
Juin 2012
Rwp = 32,2 %
Rwp = 18,3 %
Juin 2012
Paramtres microstructuraux
Juin 2012
R. Dinnebier 52
Juin 2012
Effet de linstrument
2
I 2
Effet de distortion
f distortion
Effet de I lchantillon
2 2
f = f distortion * f taille
53
Juin 2012
Juin 2012
Sparation des composantes h et g : dconvolution Mthode de la largeur intgrale : affinement global du diagramme Pattern-Matching ou Rietveld Mthode propose par Thompson, Cox, Hastings (1987): Hypothses : g et f ont un profil Voigtien Extraction des composantes de Lorentz et Gauss pour h et g
Dtermination de la contribution de lchantillon : Profil Gauss H2Gh = H2Gf + H2Gg et Profil Lorentz HLh = HLf + HLg
55
Juin 2012
Effet de linstrument
2
Effet de distortion
f distortion
Effet de I lchantillon
2 2
f = f distortion * f taille
56
Modlisation des profils par une fonction analytique Dpendance angulaire de la fonction analytique (1) (donnes longueur donde constante)
Juin 2012
Relation historique dveloppe pour la diffraction neutronique : Relation de Caglioti, Paoletti & Ricci (1958) Variation de la largeur mi-hauteur (FWHM, note 2 ou H) : FWHM2 = U tan2 + V tan + W
57
Modlisation des profils par une fonction analytique Dpendance angulaire de la fonction analytique (2) (donnes longueur donde constante) H : largeur mi-hauteur Gauss : Lorentz
2 H 2 = U + D st t g 2 + V t g + W +
Juin 2012
IG cos 2
2 H 2 = U + D st t g 2 + V t g + W +
IG cos 2
Pseudo-Voigt
= 0 + X 2
2 2 HG = U + U st + (1 ) D st t g 2 + V tg + W +
Voigt
H L = ( X + X st + .D st
Y [ ).t g +
+ F ( S z )] cos
IG cos 2
Paramtres de la FRI : profil g (aberrations, distribution spectrale) Paramtres intrinsques au matriau : profil h : taille des cristallites, distorsions
(daprs doc. J. Rodriguez-Carvajal et T. Roisnel) 58
Extraction des paramtres microstructuraux Mthode de la largeur intgrale : affinement global du diagramme Pattern-Matching ou Rietveld (voir plus loin) Mthode propose par Thompson et al. (1987): Hypothse : g et f ont un profil de Voigt Extraction des composantes de Lorentz et de Gauss pour h et g
Juin 2012
Dtermination de la contribution de lchantillon : dconvolution H2Gh = H2Gf + H2Gg et HLh = HLf + HLg
59
Extraction des paramtres microstructuraux Mthode de la largeur intgrale : affinement global du diagramme Pattern-Matching ou Rietveld (voir plus loin) Formule de T.C.H.: A partir des composantes de Lorentz et de Gauss pour les profils dus aux effets de taille et de distorsions calcul du profil f taille et f distorsions Calcul de la taille apparente des cristallites : formule de Scherrer, 1917 = 1 / *taille
avec * = cos /
Juin 2012
Juin 2012
61
Juin 2012
But : restitution des composantes individuelles hk(x) sans modle structural (avec ou sans modle microstructural). Processus mathmatique : dcomposition/dsommation des diagrammes Deux approches: - traitement des raies individuelles ou petits groupes de raies (cluster) - modlisation de lintgralit du diagramme, appele aussi whole-powder pattern fitting (WPPF), ou pattern-matching . Programmes : - traitement des raies individuelles : logiciels vendus avec les diffractomtres: Diff+ (Bruker), Profit (PANalytical), FIT - modlisation de lintgralit du diagramme : logiciels utiliss galement pour lanalyse structurale (affinement, analyse quantitative): FULLPROF, JANA, GSAS voir le site de lIUCr : www.iucr.org, topic/index softwares
62
Dcomposition/dsommation
Modlisation des raies de diffraction : un cluster de raies Cas dchantillon de ZnO avec le logiciel Diffrac-at (Socabim)
103 200 112 201
Juin 2012
Rp = 1,10 % hkl 103 200 112 201 2obs () 62,849 66,370 67,944 69,085 Imax 352 55 305 140 FWHM () 0,299 0,257 0,266 0,275 ( ) 0,411 0,340 0,345 0,377 m 1,28 1,42 1,53 1,27 63
Dcomposition : Pattern-Matching
Juin 2012
Pattern-Matching
But : extraire les intensits intgres pour les utiliser dans une dtermination structurale ou microstructurale Mthodes avec des positions de raies contraintes : mthodes de Pawley ou de Le Bail Mthode de minimisation : minimisation de la diffrence entre les profils observs et calculs par un affinement par moindres-carrs M =
Rsidu minimiser
wi = 1/2 avec 2: variance de lobservable yi
64
Dcomposition : Pattern-Matching
Juin 2012
Pattern-Matching
Paramtres affins :
les intensits intgres sont des paramtres libres affinement du zro du diagramme (dfaut lalignement du diffractomtre, dplacement de lchantillon) ; affinement des positions des raies de diffraction : les positions sont dtermines par le systme cristallin et les extinctions systmatiques ; elles sont contraintes par les paramtres de la maille cristalline qui sont affins ; affinement du fond continu : polynme de Legendre, Chebyshev, interpolation linaire ou cubic spline de points slectionns) ; affinement du profil des raies de diffraction : largeur, forme, asymtrie
65
Dcomposition : Pattern-Matching
Juin 2012
Amlioration ultrieure dans le cas de problmes de convergence, intensits intgres parfois intgres [D.S. Sivia, B. David, Acta Cryst. (1994) A50, 703-714)]
66 R. Cerny
Dcomposition : Pattern-Matching
Juin 2012
Intensits intgres obtenues aprs itration : un jeu de |F| identiques est donn ; un jeu de |Fobs| est calcul partir de la formule de dcomposition de Rietveld ; les |Fobs| sont alors utiliss comme nouveaux |Fcalc|etc..
Iobs(k)i Icalc(k)i+1 Io(k) = i [ (Yo(i) W(i,k) Ic(k)) / k W(i,k) Icalc(k) ] Yo(i) : intensit observe xi (fond soustrait) Yc(i) : intensit calcule = k [W(i,k) Ic(k)] Ic(k) = F2 calcul pour la rflexion k Io(k) = F2 "observ" extrait W(i,k) = S m(k) LP(k) (i,k) S = facteur dchelle m(k) = multiplicit de la rflexion k LP(k) = facteur de Lorentz polarisation (i,k) = fonct. analyt. au point i pour la rflexion k
67 R. Cerny
Juin 2012
avec
68
Dcomposition : Pattern-Matching
Affinement global du diagramme de type Pattern Matching Algorithme de Le Bail (FULLPROF) exemple du pyromellitate de calcium Ca2(C10H2O8)
Rp = 0.105 Rwp = 0.136
Juin 2012
69
Juin 2012
70
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Site : http://home/wxs.nk/~rietv025/ Articles de rfrence : Line profiles of neutron powder-diffraction peaks for structure refinement Rietveld,H.M., 1967. Acta Crystallogr.,22,151-152 (cit par plus de 1440 auteurs) A profile refinement method for nuclear and magnetic structures Rietveld,H.M., 1969. J. Appl. Crystallogr.,2,65-71 (cit par plus de 6800 auteurs)
71
Juin 2012
un labyrinthe !
chemical information whole profile method of solution chemical information Patterson methods direct methods maximum entropy crystal structure extraction structure completion
multiple datasets
equipartitioning
FIPS/triplets
Rietveld refinement
indexing data collection radiation source laboratory XX-rays synchrotron XX-rays neutrons 72 L.B. McCusker, ETH Zurich
polycrystalline sample
Juin 2012
Diffrences entre dtermination structurale partir des donnes de diffraction par le monocristal et la poudre Donnes du monocristal 500 10000 rflexions uniques Groupe despace connu sans ambigut Indices hkl attribus chaque rflexion Intensits diffracts et module de Fhkl pour chaque rflexion mesur avec une bonne prcision Modle structural trouv sans trop de problme Donnes de la poudre 50-200 rflexions uniques non ambigus Choix entre plusieurs groupes despace Perte dinformation: compression 3D 1D Problme de recouvrement Indexation : tape limitante Modle structural difficile trouver
73
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Affinement global du diagramme de poudre avec modle structural Mthode de Rietveld Principe : il sagit de laffinement dun modle structural et non de la dtermination du modle. La structure doit tre au pralable dtermine ! But : obtenir les meilleurs valeurs pour les paramtres structuraux en accord avec les donnes observes Mthode: affinement de Rietveld Mthode de minimisation : minimisation de la diffrence entre les profils observs et calculs par un affinement par moindres-carrs
M=
w {y
i i
i calc
( x) yi obs ( x )}
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Paramtres :
- les intensits intgres sont des paramtres contraints par un modle structural : les facteurs de structure F sont calculs ; - les raies de diffraction sont dtermines par le systme cristallin et les extinctions systmatiques ; les positions des raies sont contraintes par les paramtres de maille ; - affinement du profil des raies de diffraction : largeur, forme et asymtrie.
75
Juin 2012
y calc ( x) = b( x) + hk ( x)
k
hk(x) = Ik Pkk(x)
et
2
Ik = S mk (LP)k |F|2
M=
Rsidu minimiser
wi = 1/2
yi
Rp
(y y = y
i obs i obs
i calc
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Affinement global du diagramme de poudre avec modle structural Mthode de Rietveld Minimisation Minimisation par par la la mthode mthode de de moindres-carrs moindres-carrs ::
2 w(2) [ycals (2) yobs (2)]2 = = 2 2 w(2) [y cals (2) y obs (2)] 2 2. P. (2). V . Ext . Abs y (2) = b(2) + i=1N S . m hkl .. LP. ycal (hkl) LP. F Fhkl cal (2) = b(2) + i=1N (hkl)i S . mhkl hkl . P. (2). V . Extii. Abs i
- nombre nombre de de phases phases dans dans lchantillon lchantillon - facteur facteur dchelle dchelle - facteur facteur de de multiplicit multiplicit - facteur facteur de de structure structure - volume volume - fonction fonction analytique analytique du du profil profil - facteur facteur dorientation dorientation prfrentielle prfrentielle - effets effets dynamiques dynamiques extinction extinction - corrections corrections de de Lorentz Lorentz - polarisation polarisation - corrections corrections dabsorption dabsorption - fond fond continu continu
77
Juin 2012
Juin 2012
Constraints
rduire le nombre de paramtres libres : affinement de type corps rigide en utilisant une Z-matrix
Restraints
le mme nombre de paramtres libres + observations strochimiques additionnelles : autorisant certaines distances et/ou angles interatomiques varier entre des limites infrieures et suprieures
79
Juin 2012
Paramtres structuraux
- Facteur dchelle S - Coordonnes atomiques x, y, z - Taux doccupation des atomes - Facteur de dplacement atomique global, facteurs isotropes voire anisotropes facteurs B (B = 82 U) - Orientation prfrentielle - Composants du vecteur magntique (cas de la diffraction neutronique)
Affinement de Rietveld
Facteurs daccord dans laffinement de Rietveld
Juin 2012
Facteurs de profil
Rp
yi obs yi calc
y
i
Rwp
i obs
2 1/ 2
Rexp
(m n + c) = 2 i i [ yi obs ]
1/ 2
m: nombre de points du diagramme n: nombre de paramtres affins ( degr de libert ) c: nombre de contraintes
Rwp 2 = = R exp
Facteurs de structure
RB =
N N I 'obs'
I 'obs' I calc
R Bragg
81
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Comparaison des facteurs daccord entre donnes exprimentales collectes avec un diffractomtre Bragg-Brentano -2 et donnes simules avec un fond continu lev (200 coups ont t ajouts chaque intensit individuelle)
Facteur daccord Donnes exprimentales originales 0.137 0.184 0.103 0.071 Donnes simules
Rp Rwp RB RF
Plus le fond continu est lev, plus le rapport signal/bruit et donc la qualit du diagramme sont faibles, alors que les facteurs daccord de profil Rp et Rwp sont plus faibles et que donc la qualit de laffinement semple meilleure. Le critre de qualit graphique, comme la courbe diffrence entre les diagrammes observs et calculs permet dvaluer lavancement de laffinement et les distances inter-atomiques et angles au sein de la structure permettent de mettre en vidence de faux minima dans laffinement. 82
Affinement de Rietveld
Affinement de Rietveld : exemple du calcium pyromellitate Ca2(C10H2O8)
P-1 a = 9.0638(3) b = 8.0939(2) c = 3.8399(1) = 81.346(2) = 97.410(1) = 112.875(1) 834 reflexions 81 paramtres
Juin 2012
Affinement de Rietveld
Comparaison de la diffraction des rayons X et des neutrons
Juin 2012
R. Dinnebier
84
Affinement de Rietveld
Comparaison des donnes de diffraction des rayons et des neutrons : cas dchantillon de PbSO4 Hill, J. Appl. Cryst. (1992) 25, 589
Juin 2012
85
Juin 2012
S(j) Z(j) M(j) V(j) / t(j) j=1...N j=1...N S(j) Z(j) M(j) V(j) / t(j)
facteur facteur dchelle dchelle nombre nombre dunits dunits formulaires formulaires par par maille maille masse masse de de lunit lunit formulaire formulaire volume volume de de maille maille facteur facteur de de Brindley Brindley de de contraste contraste dabsorption dabsorption de de la la particule particule
t (i ) =
(i) (i) x x
1 exp{ ( (i ) ) x} dV (i ) V (i )
coeff. coeff. dabsorp. dabsorp. linaire linaire des des particules particules coeff. coeff. dabsorp. dabsorp. linaire linaire moyen moyen du du matriaux matriaux trajet trajet de de la la radiation radiation dans dans la la particule particule de de la la phase phase ii rflchi rflchi par par une une lment lment de de volume volume dVi dVi
86
Affinement de Rietveld
Analyse quantitative
Juin 2012
Affinement de Rietveld dun granit (Bretagne) Donnes de diffraction des RX ( = 1,5406 ) et neutronique ( = 1,893 ) (Hill, 1993)
X-rays
Calculs normatifs
Neutrons
Affinement global pour analyse microstructurale Affinement des paramtres microstructuraux dans laffinement de Rietveld de CeO2
I (a.u.)
Juin 2012
oxyde nanocristallin sans distorsions cristallites sphriques en moyenne IUCr Round Robin Balzar et al., J. Appl. Cryst. (2004) 37, 911
Donnes : Bragg-Brentano (Cu K1) Analyse possible aussi en Pattern-Matching 2 ( ) <> = 230
<> = 228(4)
88
Affinement de Rietveld
Juin 2012
Utilisations particulires
La mthode de Rietveld est galement utilise dans les cas de diffraction in situ et in operando : affinements squentiels possibles avec certains programmes (ex FullProf)
Affinements multiples possibles : ex : traitement simultane de donnes de diffraction des RX et des neutrons ex : affinements combin cristal / poudre
89
Affinement de Rietveld
Juin 2012
90
Juin 2012
Pattern-Matching : affinement global par moindres carrs du diagramme de diffraction (RX, neutrons) sans modle structural pour extraire les intensits en vue dune analyse structurale ou microstructurale approche propre la diffraction par les poudres. Mthode de Rietveld : affinement global par moindre carr du diagramme de diffraction (RX, neutrons) avec modle structural pour affiner une structure cristalline/magntique. Soigner la qualit des donnes : privilgier un rayonnement monochromatique, choisir un pas (~ 1/10me de FWHM) et un temps de comptage (~ une nuit en laboratoire avec les dtecteurs linaires de nouvelle gnration) pour avoir une bonne statistique de comptage ; connatre son diffractomtre. Avenir ? Avance noter dans le domaine de la micro-diffraction (sources synchrotron) accs des objets de plus en plus petits : poudre ou cristal ?
91
Juin 2012
H.M. Rietveld : A profile refinement method ofr nuclear and magnetic structures , J. Appl. Cryst. 2, 65-71 (1969) R.A. Young, Ed.: Rietveld method (Oxford Science Publications, IUCr Monographs on Crystallography no. 5, 1993) W.I.F. David, K.Shankland, L.B. McCusker and Ch. Baerlocher Eds.: Structure Determination from Powder Diffraction Data , Oxford Univ. Press (Oxford Science Publications, IUCr Monographs on Crystallography no. 13, 2002) R.E. Dinnebier & S.J.L. Billinge Eds.: Powder Diffraction: Theory and Practice , (RSCPublishing, 2008) V.K. Pecharsky, P.Y. Zavalij : Fundamentals of powder diffraction and structural characterization of materials (Springer, 2005) R. Guinebretire: "Diffraction des rayons X sur chantillons polycristallins" (Lavoisier, 2002) International Union of Crystallography : CPD (Commission on Powder Diffraction) Newsletters : http://www.iucr.org/resources/commissions/powder-diffraction
92