Jonathan Tenorio de Lima Mestrado PDF

MODELAGEM NUMRICO-EXPERIMENTAL DO TRANSPORTE DE ONS POR
ELETROCINTICA NO SOLO

Jonathan Tenrio de Lima
Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de
Ps-graduao em Engenharia Civil, COPPE, da
Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte
dos requisitos necessrios obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia Civil.

Orientadores: Maria Claudia Barbosa
Flvio Csar Borba Mascarenhas

Rio de Janeiro
Maio de 2013

iii

Lima, Jonathan Tenrio de
Modelagem Numrico-Experimental do Transporte de
ons por Eletrocintica no Solo/ Jonathan Tenrio de
Lima. Rio de Janeiro: UFRJ/COPPE, 2013.
XIV, 150 p.: il.; 29,7 cm.
Dissertao (mestrado) UFRJ/ COPPE/ Programa de
Engenharia Civil, 2013.
Referncias Bibliogrficas: p. 129-137.
1. Eletrocintica. 2. Solos. 3. Transporte e fluxo. I.
Barbosa, Maria Claudia et al. II. Universidade Federal do
Rio de Janeiro, COPPE, Programa de Engenharia Civil.
III. Ttulo.

iv

Dedico este trabalho a Dona Dagmar, a Micheliny,
a Bel, a Jordana, a Catarina, a Sofia, a Leide e a
Maria. As mulheres da minha vida. Obrigado por
me fazerem to feliz!

AGRADECIMENTOS
Ao Universo por conspirar ao meu favor e retornar os meus desejos. Saiba que eu s
comecei!
Aos meus pais, Dagmar e Josu, a quem tudo devo, pelo carinho, afeto, amor, pelas palavras,
pelas ligaes e pelo financiamento. Obrigado por estarem sempre presentes, sobretudo, nos
momentos difceis e por terem me preparado para este desafio. Esse trabalho tambm de
vocs.
As minhas lindas irms Micheliny, Bel e Jordana pelo carinho, pelas palavras, pelas
mensagens e ligaes, pelas horas engraadas, pela amizade e, principalmente, pelo amor.
Amo vocs mais do que nunca.
A professora Dra. Maria Claudia Barbosa pela ateno, amizade e por me aturar ao longo
desses dois anos. Eu sei que no sou fcil!
Ao prof. Dr. Flvio Mascarenhas pela orientao pontual e pela pacincia.
Ao meus amigos, Jos Carlos, Jacqueline e Lilian pela presena verdadeira e constante e
pela amizade. Obrigado pelas lies to valiosas.
A minha amiga Leide e a pequena prodgio, Maria, por permearem os meus dias com
esperana e afeto. Isso amor incondicional.
A Mrcia Gusmo (a Tia, MG) pela amizade, por me acolher e me dar uma famlia. Serei
eternamente grato, de corao.
A Alice (a Me) pelo carinho e por me socorrer nas maiores encrencas.
As qumicas Maria da Glria e Maiara pelo apoio, amizade e dedicao.
A Engenharia do Petrleo Daniele Oliveira. Obrigado por me fazer rir tantas vezes, poucas
pessoas no mundo so to incrveis quanto voc!
Aos engenheiros Srgio Iorio e Ricardo Gil pela amizade e pelo apoio. Gostaria de ser aluno
por tantas outras dcadas.
A famlia Rose pelo acolhimento, carinho e amizade, em especial a Dra. Juliana Rose pelos
conselhos e apoio.
A colega Michelle pelas conversas descontradas e pelas lies, profissionais e pessoais.
A aluna Natlia pela ajuda, pelas conversas, pela amizade e compresso.
Aos tcnicos Mauro e Carlinhos e Luizo pela ajuda e pelas conversas.

A engenheira ambiental e sanitarista, Luiza, pela amizade desenvolvida e pelos bons
momentos. Toro muito por voc.
Ao colega Marcos Leandro pelo apoio e pela ajuda.
Aos professores do Laboratrio de Geotecnia pela troca de ideias e experincias.
Ao professor Otto Rottuno pelo apoio e incentivo. Espero que os demais colegas do
programa possam em algum momento compartilhar de seu entusiasmo cientfico.
Por fim, a todos que direta ou indiretamente contriburam para o sucesso desse trabalho.

Resumo da Dissertao apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios
para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.).

MODELAGEM NUMRICO-EXPERIMENTAL DO TRANSPORTE DE ONS POR
ELETROCINTICA NO SOLO

Maio/2013

Programa: Engenharia Civil

Neste trabalho foi realizado um estudo numrico-experimental do transporte de ons
de potssio e cloreto no solo movidos por gradientes eltrico e qumico, na condio uni-
dimensional. Para tanto, foram utilizados dois solos, um caulim tratado e uma mistura de
bentonita mais areia na proporo de 1/10. Foi tambm desenvolvido um modelo numrico
em linguagem FORTRAN 90 empregando o mtodo das diferenas finitas, utilizando um
esquema numrico centrado no espao e progressivo no tempo. Os experimentos EK, foram
realizados no Laboratrio de Geotecnia Prof. Jacques de Medina (COPPE/UFRJ). Para cada
solo foram realizados quatro experimentos, sendo dois com uma diferena de potencial
eltrico total de 5,0 V e mais dois com a metade deste valor, ou seja, 2,5 V. As anlises
qumicas aps os ensaios foram feitas no Setor de Qumica do mesmo laboratrio. Em ambos
os solos foi verificado que o perfil de distribuio do potencial eltrico varia com o tempo
enquanto o gradiente eltrico e a resistividade eltrica do solo crescem linearmente.
Verificou-se que a corrente eltrica pode ser aproximada estatisticamente por uma constante.
A permeabilidade eletro-osmtica mostrou-se no linear e chegou a dobrar de valor para a
mesma configurao de experimento. A simulao do transporte mostrou-se limitada,
possivelmente, devido as hipteses do modelo, contudo, o fluxo eletro-osmtico apresentou-
se satisfatrio.

viii

Abstract of Dissertation presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the requirements
for the degree of Master of Science (M.Sc.)

MODELING NUMERICO-EXPERIMENTAL IONIC TRANSPORT IN SOILS BY
ELECTROKINETICS
May/2013

Advisors: Maria Claudia Barbosa
Department: Civil Engineering

This work presents the results of a numerical-experimental investigation of salt ionic
transport in soil at one dimensional condition. A finite difference numerical model written in
FORTRAN 90 language was developed. It was used in the experiments a treated kaolin and a
mixture of bentonite and sand at a dry mass ratio of 1/10. For each soil four experiments were
accomplished, two applying a 5.0 V total electric potential difference and the other two with
half that value. Experiments and chemical analysis were realized at the Geotechnical
Laboratory Jacques de Medina (COPPE/UFRJ). For both soils the electric potential
distribution along the soil sample varied during the test and the electric gradient and the
electric resistivity increased linearly with time. The dc electric current generated can be
approximated by a constant value while the electro-osmotic permeability may double for the
same experiment set up. The numerical model could not represent accurately the experimental
results possibly due to its constant electric gradient hypothesis and the lack of chemical and
geochemical reactions functions, however electro-osmotic flow was reasonably reproduced.

ix

Sumrio
1. Introduo............................................................................................................................ 1
1.1 Motivao .................................................................................................................... 3
1.2 Objetivos ...................................................................................................................... 3
1.3 Objetivos especficos ................................................................................................... 3
1.4 Descrio dos captulos ............................................................................................... 4
2. Eletrocintica nos solos ....................................................................................................... 5
2.1 Equilbrio qumico ....................................................................................................... 5
2.2 Reaes de xido-reduo ........................................................................................... 7
2.3 Soro ........................................................................................................................ 11
2.4 Capacidade tampo do solo ....................................................................................... 13
2.5 Diagramas Eh-pH ...................................................................................................... 14
2.6 Solos argilosos e a teoria da dupla camada difusa ..................................................... 17
2.7 Disperso hidrodinmica ........................................................................................... 22
2.8 Fenmenos eletrocinticos ......................................................................................... 25
2.8.1 Eletromigrao.................................................................................................... 26
2.8.2 Eletro-osmose ..................................................................................................... 28
2.8.3 Eletroforese ......................................................................................................... 32
2.8.4 Outros fenmenos ............................................................................................... 32
2.9 Fluxo e transporte em meios porosos ........................................................................ 33
2.9.1 Tempo caracterstico........................................................................................... 41
2.10 Modelagem da eletrocintica ..................................................................................... 41
2.10.1 Condies iniciais e de contorno ........................................................................ 44
2.11 Parmetros eltricos do solo ...................................................................................... 49
3. Metodologia ...................................................................................................................... 52
3.1 Classificao de equaes diferenciais parciais ......................................................... 53
3.2 Convergncia, consistncia e estabilidade ................................................................. 53
3.3 Mtodo das Diferenas finitas ................................................................................... 54
3.4 Modelo conceitual ...................................................................................................... 59
3.5 Formulao numrica ................................................................................................ 59
3.6 Algoritmo numrico ................................................................................................... 63
3.7 Planejamento experimental ........................................................................................ 64

3.8 Ensaios de laboratrio ................................................................................................ 64
3.8.1 Solos utilizados ................................................................................................... 64
3.8.2 Ensaios de caracterizao ................................................................................... 65
3.9 Ensaios de eletrocintica ............................................................................................ 70
3.9.1 Descrio dos equipamentos .............................................................................. 70
3.9.2 Procedimentos anteriores ao ensaio: moldagem do corpo de prova ................... 73
3.9.3 Procedimentos durante o ensaio ......................................................................... 77
3.9.4 Procedimentos posteriores ao ensaio .................................................................. 77
3.9.4.1 Extrao do fluido intersticial ..................................................................... 80
5.5.5 Anlises qumicas ............................................................................................... 83
4. Resultados ......................................................................................................................... 85
4.1 Caracterizao dos solos ............................................................................................ 85
4.2 Resultados experimentais .......................................................................................... 90
4.2.1.1 Parmetros e propriedades eltricos ............................................................ 91
4.2.1.2 Eletro-osmose ............................................................................................ 105
4.2.1.3 Anlises qumicas ...................................................................................... 109
4.2.2 Efeito da oxidao dos eletrodos ...................................................................... 117
4.3 Simulao numrica ................................................................................................. 119
4.3.1 Verificao do modelo numrico ..................................................................... 119
4.3.2 Simulao do fluxo e transporte ....................................................................... 120
5. Concluses ...................................................................................................................... 127
5.1 Recomendaes para futuros trabalhos .................................................................... 128
6. Referncias Bibliogrficas .............................................................................................. 129
ANEXO I RESULTADOS EXPERIMENTAIS ................................................................. 138
ANEXO II Dados dos Solos ................................................................................................ 147

xi

Lista de Figuras
Figura 2.1. Capacidade tampo em dois solos diferentes (VAZQUEZ et al., 2007) ............... 14
Figura 2.2 Diagramas Eh-pH para o cdmio (TAKENO, 2005) .............................................. 15
Figura 2.3 Diagramas Eh-pH para o nquel (TAKENO, 2005) ................................................ 15
Figura 2.4 Diagramas Eh-pH para o ferro (TAKENO, 2005) .................................................. 16
Figura 2.5 Diagramas Eh-pH para o potssio (TAKENO, 2005) ............................................. 16
Figura 2.6 Distribuio dos ons adjacentes a superfcie de uma argila de acordo com o
conceito da dupla camada difusa (MITCHELL e SOGA, 2005). ............................................ 18
Figura 2.7 Representao esquemtica do potencial zeta em uma partcula carregada (KAYA
e YUKSELEN, 2005a). ............................................................................................................ 20
Figura 2.8 Coeficiente de disperso longitudinal x nmero de Peclet (BATU, 2006). ............ 25
Figura 2.9Diferena entre fluxo eletroosmtico e hidrulico (adaptado CASAGRANDE,
1952). ........................................................................................................................................ 30
Figura 2.10 Permeabilidade eletro-osmtica normalizada pela porosidade do solo, comparao
entre valores medidos e analticos (Shang, 1997). ................................................................... 31
Figura 2.11 Streaming potential e o potencial de sedimentao (Mitchell e Soga, 2005). ...... 33
Figura 2.12 Efeito do retardamento na difuso. ....................................................................... 36
Figura 3.1Discretizao de um problema transiente. ............................................................... 58
Figura 3.2 Discretizao esquemtica do domnio em elementos de expaox e tempo t. ... 61
Figura 3.3Concha utilizada no ensaio de limite de liquidez. .................................................... 66
Figura 3.4Esquema geral do ensaio de eletrocintica. ............................................................. 70
Figura 3.5Bombas peristlticas................................................................................................. 71
Figura 3.6 Sistema de aquisio de dados ................................................................................ 72
Figura 3.7 Fonte de alimentao digital ................................................................................... 73
Figura 3.8 Processo de amolgamento e homogeneizao da amostra. ..................................... 75
Figura 3.9 Clula EK desativada. ............................................................................................. 78
Figura 3.10 Clula EK mais solo aps ensaio. ......................................................................... 79
Figura 3.11 Fatiamento do solo. ............................................................................................... 80
Figura 3.12 Sistema de extrao para caulim tratado ............................................................... 81
Figura 3.13 Sistema de extrao por suco. ........................................................................... 83
Figura 4.1 Curva granulomtrica do caulim tratado. ................................................................ 85
Figura 4.2 Curva granulomtrica da bentonita ......................................................................... 86
Figura 4.3 Curva granulomtrica da areia ................................................................................ 86
Figura 4.4 Potencial eltrico da caulim tratado e da bentonita. ................................................ 88
Figura 4.5 Capacidade tampo da caulim tratado e da mistura bentonita mais areia. .............. 88
Figura 4.6 Capacidade tampo da areia e da bentonita. ........................................................... 89
Figura 4.7 Diferena de potencial total e voltagem nos pinos (EK 01).................................... 92
Figura 4.8 Diferena de potencial total e potenciais eltricos nos pinos (EK 05) .................... 93
Figura 4.9 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 01). ........................................... 94
Figura 4.10 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 05). ......................................... 94
Figura 4.11 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 03) .......................................... 95

Figura 4.15 Distribuio espacial do potencial eltrico durante eletrocintica. ....................... 98
Figura 4.16 Evoluo do gradiente eltrico (EK 01) .............................................................. 100
Figura 4.19 Evoluo da corrente eltrica (EK 01) ................................................................ 102
Figura 4.20 Evoluo da corrente eltrica (EK 08) ................................................................ 102
Figura 4.21 Evoluo da resistividade eltrica (EK 01) ......................................................... 103
Figura 4.22 Evoluo da resistividade eltrica (EK 03) ......................................................... 104
Figura 4.23 Volume acumulado no tempo (EK 01) ............................................................... 105
Figura 4.24 Volume acumulado no tempo (EK 02) ............................................................... 106
Figura 4.25 Permeabilidade eletro-osmtica (EK 01) ............................................................ 107
Figura 4.26 Permeabilidade eletro-osmtica (EK 02) ............................................................ 107
Figura 4.27 Conceito de volume elementar representativo (BEAR, 1972). ........................... 108
Figura 4.28 Distribuio final do pH ao longo do solo (caulim tratado)................................ 110
Figura 4.29 pH x Eh (EK 05). ................................................................................................ 111
Figura 4.30 pH x Eh (EK 03) ................................................................................................. 112
Figura 4.31 Distribuio final da concentrao do potssio (EK 01) ..................................... 113
Figura 4.32 Distribuio final da concentrao do cloreto (EK 01) ....................................... 114
Figura 4.33 Distribuio final da concentrao do potssio (EK 02) ..................................... 115
Figura 4.34 Comparao entre os perfis finais de concentrao EK 01 e 02. ........................ 116
Figura 4.35 Distribuio final da concentrao de cloreto (EK 02) ....................................... 117
Figura 4.36 Distribuio final da concentrao do cromo (EK 01) ........................................ 118
Figura 4.37 Distribuio final da concentrao do ferro (EK 01) .......................................... 118
Figura 4.38 Distribuio final da concentrao do nquel (EK 01) ........................................ 119
Figura 4.39 Verificao do modelo numrico com a soluo analtica de OGATA e BANKS
(1961). .................................................................................................................................... 120
Figura 4.40 Perfil de concentrao do on K
+
(EK 01) .......................................................... 121
Figura 4.41 Perfil de concentrao Cl
-
(EK 01) ..................................................................... 122
Figura 4.42 Perfil de concentrao K+ (EK 02). .................................................................... 123
-
(EK 02) ..................................................................... 123
Figura 4.44 Perfil de concentrao do potssio (EK 03) ........................................................ 124
Figura 4.45 Perfil de concentrao do cloreto (EK 03) .......................................................... 125
Figura 4.46 Fluxo eletro-osmtico acumulado (EK 01) ......................................................... 126
Figura 4.47 Fluxo eletro-osmtico acumulado (EK 05) ......................................................... 126

Lista de Tabelas
Tabela 2.1 Dimetro efetivo de alguns ons (Kielland, 1937). ................................................... 7
Tabela 2.2Valores de referncia de ponto de carga zero. ......................................................... 21
Tabela 2.3Coeficientes de difuso e mobilidade inica de ons a 25C (Cussler, 1997). ........ 27
Tabela 3.1 Planejamento experimental ..................................................................................... 64
Tabela 4.1Parmetros e ndices fsicos do solo ........................................................................ 87
Tabela 4.2Ponto de carga zero determinado no laboratrio de Geotecnia. .............................. 87
Tabela 4.3 Resultado das anlises qumicas ............................................................................. 90
Tabela 4.4 Parmetros geotcnicos dos solos ........................................................................... 91
Tabela 4.5 Estatstica dos parmetros eltricos ...................................................................... 104
Tabela 4.6 Resumo das permeabilidades eletro-osmticas .................................................... 109

Lista de smbolos, siglas e abreviaturas
A rea da seo transversal ao fluxo ou constante do algoritmo numrico ou
smbolo de uma substncia
B Constante do algoritmo numrico ou smbolo de uma substncia
C Concentrao ou Coulombs ou smbolo de uma substncia
C
p
Capacitncia eltrica do solo
Cl
-
on cloreto
Cr cromo
D Constante dieltrica do fluido ou smbolo de uma substncia
D
i
Coeficiente de difuso molecular em diluio infinita
D
i
*
Coeficiente de difuso efetivo no solo
e ndice de vazios
E Campo eltrico ou constante do algoritmo numrico
Eh Potencial de reduo
F Constante de Faraday ou dimenso de fora ou fora inica
F
2+
on de ferro 2+
F
3+
on de ferro 3+
G Constante do algoritmo numrico
h Carga hidrulica total
H Constante do algoritmo numrico
I Densidade de corrente total
I
a
Constante do algoritmo numrico
j
d
Densidade de corrente devido ao fluxo dispersvo
j
em
densidade de corrente devido a eletromigrao
L Dimenso de espao
K Constante da isoterma de Freundlich
K
+
on de potssio
K
d
Coeficiente de partio
K
eq
Constante de equilbrio qumico

K
ps
Constante do produto de solubilidade
m Concentrao molar
n Porosidade
N Constante da isoterma de Freundlich
n
e
Porosidade efetiva
N
i
nquel
R Constante universal dos gases ideais
R
f
Fator de retardamento
R
i
constante de consumo/produo ou retardamento do on i
t tempo
T Dimenso de tempo ou temperatura
T
K
Temperatura absoluta em Kelvin
u
i
Mobilidade inica em diluio infinita
u
i
*
Mobilidade inica efetiva no solo
V Volts
x espao
X Dimenso de espao
z Valncia inica

GREGOS
Constante da isoterma de Langmuir
Constante da isoterma de Langmuir
peso especfico ou atividade inica
Permissividade eltrica do meio
massa especfica aparente
d
massa especfica aparente seca
Potencial zeta
viscosidade absoluta do fluido
Potencial eltrico
L
limite de liquidez
P
limite de plasticidade
Condutividade eltrica total do solo
e
Condutividade eltrica do solo
0
Condutividade eltrica do solo em seu estado natural
tortuosidade
Diferena
V Operador diferencial nabla

SIGLAS
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
CONAMA Conselho Nacional de Meio Ambiente
PZC ponto de carga zero

1

1. Introduo
O fenmeno da eletrocintica foi inicialmente verificado por REUSS (1809) atravs
de um experimento utilizando o solo, semelhante aos experimentos de eletrlise, clssicos na
qumica. Reuss percebeu que o fluxo ocorria do anodo para o catodo e era interrompido
imediatamente aps o desligamento da fonte de energia.
Em 1879 Helmholtz desenvolveu o primeiro tratamento analtico do fenmeno de
eletrocintica, ao fazer uma analogia entre a dupla camada e capacitores planos.
Smoluchowski (1914) acrescentou o efeito da velocidade eletrofortica teoria que ficou
conhecida como Helmholtz-Smoluchowski (H-S) e utilizada como referncia em grande
parte dos trabalhos de eletrocintica.
CASAGRANDE (1949) apresentou alguns dos princpios de aplicao da eletro-
osmose na engenharia geotcnica, sobretudo para o adensamento e estabilizao de solos. Os
primeiros trabalhos acerca da eletrocintica para o tratamento de macios, consolidao e
estabilizao avaliaram tambm sua aplicao do ponto de vista da engenharia.
CASAGRANDE (1949) afirma que a aplicao da eletro-osmose para o adensamento em
grandes massas de solo impraticvel devido ao elevado custo associado remoo de um
pequeno volume de gua. Entretanto, o uso em escavaes e fundaes prtico e econmico.
Ao longo das dcadas de 1950 e 1960, a eletrocintica tornou-se objeto de interesse
para vrios pesquisadores (ADAMSON et.al., 1966), tanto na engenharia geotcnica como
nas cincias do solo e, mais recentemente, na engenharia ambiental.
A capacidade de movimentar a soluo intersticial de solos finos despertou o
interesse dos grupos de pesquisa em remediao ambiental. As tecnologias desenvolvidas
anteriormente demonstraram-se ineficazes na remediao de solos argilosos, principalmente
devido baixa condutividade hidrulica e as propriedades fsico-qumicas desses solos.
Na dcada de 1990, vrios pesquisadores apresentaram resultados consistentes de
laboratrio e tambm testes pioneiros em escala piloto (CORAPCIOGLU, 1991;
ALSHAWABKEH e ACAR, 1992; ACAR e ALSHAWABKEH, 1993; EYKHOLT e
DANIEL, 1994; JACOBS et al., 1994; YEUNG e DATTA, 1995; ACAR et al., 1995;
SHAPIRO e PROBSTEIN, 1993; PUPPALA et al., 1997; BARAUD, TELLIER e ASTRUC,
1999).

2

A eletrocintica (ou eletroremediao) tem adquirido espao mundialmente devido
elevada eficincia demonstrada em campo, especialmente, em ambientes heterogneos,
anisotrpicos e com baixa permeabilidade; casos considerados extremamente complexos.
Alm disso, a eletroremediaofoi empregada com sucesso em casos de tratamento de solos
contaminados por compostos orgnicos (RIBEIRO et al., 2011), inorgnicos (REDDY, 2001),
contaminao cruzada (REDDY e CAMESELLE, 2007),microorganismos (De FLAUN e
CONDEE, 1997) e compostos radioativos (KIM et al., 2011).
O trabalho de ALSHAWABKEH e ACAR (1996) foi pioneiro na modelagem
numrica da eletrocintica e serviu como influncia para vrios trabalhos posteriores (KIM et
al. 2003; AL-HAMDAN e REDDY, 2008; PAZ-GARCA et al., 2011) sendo recentemente
atualizado por Paz-Garcia (2012) num formato mais generalizado.
Os modelos encontrados na literatura apresentam uma correlao com os dados
obtidos na prtica de laboratrio, contudo, avaliando casos particulares. Um dos grandes
desafios da modelagem a representao das reaes eletroqumicas particularmente por
conta de sua complexidade e no-linearidade.
A linha de pesquisa em eletrocintica teve incio no grupo de pesquisa em Geotecnia
Ambiental do Laboratrio de Geotecnia da Universidade Federal do Rio de Janeiro
(COPPE/UFRJ) com o trabalho desenvolvido pela engenheira civil Celina Schimidt,
desenvolvido entre 1999 e 2004.
O objetivo deste trabalho foi avaliar a biorremdiao eletrocintica de alguns
compostos orgnicos e capacidade de injetar nutrientes no solo por eletrocintica. Durante sua
tese de doutorado, Celina desenvolveu o ensaio e os equipamentos utilizados at os dias
atuais. Uma breve descrio do conjunto apresentada no captulo 5 Metodologia. Esse
trabalho gerou um artigo cientfico, Schimidtet al. (2007) publicado na revista Hazardous
Waste.
Entre 2000 e 2005, Leonardo Deotti desenvolveu uma dissertao de mestrado
avaliando o controle de pH durante a biorremediao eletrocintica de compostos orgnicos.
O estudo revelou tambm o efeito da temperatura sobre a corrente eltrica e, por conseguinte,
sobre a condutividade do solo.
SILVEIRA (2009) fez um estudo pioneiro bidimensional sobre a biorremediao
eletrocintica de leo de produo. CASTRO (2010) deu continuidade ao projeto e estudou
ainda o comportamento de tensoativos utilizando dois modelos fsicos: 1D e 3D.

3

Recentemente, os trabalhos de DEOTTI (2005) e CASTRO (2010) foram aceitos no
12th International Symposiumon Electrokinetic Remediation a ser realizado em junho na
cidade de Boston (EUA).
O trabalho aqui desenvolvido pretende dar suporte as futuras pesquisas com o
desenvolvimento de um modelo numrico capaz de representar os fenmenos eltrocinticos.
O modelo til, pois permite fazer uma previso dos experimentos e tambm analisar o
comportamento geoqumico dos compostos analisados.
1.1 Motivao
Assim como nos problemas tradicionais de fluxo e transporte em solos, tambm a
eletrocintica pode ser modelada, numrico e experimentalmente, para prever o
comportamento de contaminantes e do fluxo eletro-osmtico sob a ao dos gradientes de
potenciais eltrico, qumico e hidrulico. Devido carncia de modelos numricos comerciais
para esta finalidade, surge a necessidade do desenvolvimento de um algoritmo numrico
local. Neste caso, utilizando como respaldo a literatura cientfica, em que em que inmeros
grupos de pesquisa apresentaram suas contribuies.
1.2 Objetivos
O objetivo principal deste trabalho desenvolver um modelo numrico
unidimensional baseado no mtodo das diferenas finitas capaz de simular o fluxo e
transporte no solo submetido a um campo eltrico.
1.3 Objetivos especficos
- Estudar o transporte do sal KCl no solo sob gradiente eltrico;
- Avaliar o desempenho de um modelo numrico com gradiente eltrico constante;
- Calibrar o modelo numrico com dados de ensaios de laboratrio;
- Investigar o efeito do potencial eltrico sobre as propriedades eltricas do solo e
tambm sobre o fenmeno de transporte eletrocintico;
- Investigar o efeito da variao da permeabilidade eletro-osmtica com o gradiente
eltrico;
- Avaliar o efeito do pH e do Eh durante a eletrocintica;
- Realizar uma anlise preliminar dos processos geoqumicos que ocorrem no solo.

4

1.4 Descrio dos captulos
O captulo 2 aborda os principais tpicos em qumica e geoqumica necessrios para
a compreenso do fenmeno da eletrocintica. Trata-se de uma apresentao simplificada,
para maiores detalhes o leitor deve consultar textos clssicos na rea como (YEUNG, 2007
em REDDY e CAMESELLE, 2007; APPELO e POSTMA, 2005; FETTER, 1998; YONG,
2000; REDDI e INYANG, 2000; BERKOWITZ, DROR e YARON, 2008). Neste captulo
tambm so apresentados os princpios fsicos da eletrocintica em solos. Inicialmente
discutida, brevemente, a teoria da dupla camada difusa, que d subsdio teoria de
Helmholtz-Smoluchowski. Existe tambm uma seo sobre disperso hidrodinmica,
fenmeno que ocorre concomitantemente ao transporte eltrocintico. Por fim, apresentado
o estado da arte em modelagem matemtica da eletrocintica e so discutidas as condies de
contorno empregadas nos modelos numricos mais recentes.
O captulo 4 aborda os conceitos fundamentais em modelagem numrica e os
princpios do mtodo das diferenas finitas.
No captulo 5 so apresentadas as metodologias e materiais utilizados nos ensaios de
laboratrio e na construo do algoritmo numrico. A descrio dos equipamentos e materiais
ser sucinta, para maiores detalhes o leitor deve consultar SCHMIDT (2004).
No captulo 6 so apresentados os resultados experimentais e numricos obtidos,
juntamente com uma anlise estatstica dos mesmos.
O captulo 7 contm as principais concluses do trabalho e algumas recomendaes
para projetos futuros.

5

2. Eletrocintica nos solos
2.1 Equilbrio qumico
A lei da ao das massas determina que a taxa de uma reao qumica seja
proporcional atividade das substncias participantes. Se existem duas substncias, A e B,
reagindo para formar os produtos, C e D e o processo reversvel ento a reao pode ser
escrita como a equao 2.1:
dD cC bB aA + + 2.1

A taxa da reao da esquerda para a direita, R
1

| | | |
b a
B A k R
'
1 1
=
2.2

Enquanto que a taxa da direita para a esquerda, R
2

| | | |
d c
D C k R
'
2 2
=
2.3

onde,
[X] atividade qumica da substncia X
k
1
e k
2
so constantes de proporcionalidade

Se a reao desenvolve-se at o instante em que a velocidade das reaes se iguala,
ou seja, quando obtido o equilbrio, ento,
| | | | | | | |
d c b a
D C k B A k
'
2
'
1
=
2.4

6

| | | |
| | | |
'
2
'
1
k
k
B A
D C
b a
d c
= 2.5

Em que K
eq
a constante de equilbrio.
Se dois ou mais ons reagem para formar um precipitado slido e as reaes so
reversveis, ento isso pode ser representado com as equaes a seguir.
cAB bB aA + 2.6

| | | |
| |
c
b a
ps
AB
B A
K = 2.7

Kps denominado produto de solubilidade. O produto de solubilidade pode ser
usado para calcular a concentrao de um soluto em equilbrio com a fase slida atravs da
dissoluo do slido numa soluo subsaturada ou pela precipitao do slido numa soluo
supersaturada.
Para o caso particular de solues muito diludas possvel utilizar a concentrao
molal (molalidade) para determinar o equilbrio qumico. Entretanto, em geral, necessrio
empregar a atividade qumica na lei da ao das massas.
A atividade qumica do on X, [X], igual ao produto da concentrao molal de X,
m
x
, pelo coeficiente de atividade,
x
| |
x x
m X =
2.8

O coeficiente de atividade varia com a quantidade total de ctions e nions em
soluo. A concentrao e carga dos ons em soluo determina sua fora inica (2.9) que
pode ser calculada com a frmula abaixo,
2
2
1
i i
z m F
_
=
2.9

7

em que,
F fora inica [mol]
m
i
molalidade do on i [mol]
z
i
carga do on i [-]

O coeficiente de atividade pode ser calculado com a equao de Debye-Hckel
F B a
F Az
i
i
i
+
=
1
log
2

2.10

onde,
i
atividade inica da espcie i
A constante igual a 0,5085 a 25C
B constante igual a 0,3281 a 25C
a
i
dimetro efetivo do on em metros (x10
8
).
A equao de Debye-Hckel (2.10) pode ser empregada para solues com fora
inica menor ou igual a 0,1 (aproximadamente 5000 mg/L). Os valores de dimetro efetivo
podem ser vistos na Tabela 2.1.
Tabela 2.1 Dimetro efetivo de alguns ons (Kielland, 1937).
10
10
xa
i
(m) on
11 Th
4
+
, Sn
4
+

9 Al
3
+
, Fe
3
+
, Cr
3
+
, H
+

8 Mg
2+
, Be
2+

6 Ca
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Sn
2+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, Li
+

5 Fe(CN)
6
4-
, Sr
2+
, Ba
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
, S
2-
, Pb
2+
, CO
3
2-
, SO
3
2-
, MoO
4
2-

4 PO
4
3-
, Fe(CN)
6
3-
, Hg
2
2-
, SO
4
2-
, SeO
4
2-
, CrO
4
3-
, HPO
4
2-
, Na
+
, HCO
3-
, H
2
PO
4-

3
OH
-
, F
-
, CNS
-
, CNO
-
, HS
-
, ClO
4
-
, K
+
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, NO
2
-
, NO
3
-
, Rb
+
, Cs
+
, NH
4
+
,
Ag
+

2.2 Reaes de xido-reduo
Em algumas reaes qumicas os elementos participantes podem perder ou ganhar
eltrons modificando assim sua valncia. Se o elemento ganha eltrons ento ocorre uma
diminuio na carga positiva conhecida como reduo, enquanto que a perda de eltrons

8

implica no aumento da carga positiva denominada oxidao. Reunidas essas reaes so
chamadas de reaes xido-reduo ou redox.
Nos sistemas ambientais elas podem ser controladas pelos microorganismos que no
participam da reao, mas atuam como catalisador (FETTER, 2008). Os microorganismos
aparecem na forma de biofilmes na superfcie dos slidos do solo e obtm energia pela
oxidao de compostos orgnicos ou hidrognio e ainda de formas reduzidas do ferro,
nitrognio e enxofre. necessrio pelo menos um aceptor de eltrons. Para condies
aerbias este o oxignio, em condies anaerbias pode ser o nitrato, sulfato ou dixido de
carbono.
A passagem de uma corrente eltrica decompe as molculas de gua gerando gs
oxignio e ons H
+
devido oxidao no anodo e gs hidrognio e ons hidroxila (OH
-
)
devido reduo no catodo. Devido a isso surge uma frente cida no solo no sentido do anodo
para o ctodo porque o on de hidrognio possui uma velocidade de eletromigrao superior
da oxidrila. Esse fenmeno bastante complexo no solo na presena de outras espcies
qumicas podendo inclusive no atingir o equilbrio qumico. As reaes (MORTIMER,
2008) para gua pura so representadas pelas equaes 2.11e 2.12 abaixo:
V E e H O O H
aq gs
229 , 1 4 4 2
0
) ( ) ( 2 2
= + + |
+

2.11

V E OH H e O H
aq gs
828 , 0 4 2 4 4
0
) ( ) ( 2 2
= + | +

2.12

E
0
potencial de reduo da espcie qumica.
As reaes de xido-reduo envolvem elementos que podem ocorrer em mais de um
nmero de oxidao. Os metais podem ocorrer com valncia nula no estado slido ou em pelo
menos mais uma valncia. O cromo, por exemplo, pode ter as valncias +3, +4, +5 e +6.
O potencial de oxidao (Eh) de uma soluo aquosa pode ser calculado pela
equao de Nernst (2.13):
| |
| | reagentes
produtos
nF
RT
E Eh ln
0
=
2.13

9

onde,
Eh potencial de oxidao de uma soluo aquosa em Volts
E
0
potencial de reduo padro em Volts
R constante dos gases, 0,00199 kcal/mol.K
T temperatura absoluta, em Kelvin
F constante de Faraday, 23,06 kcal/V
n nmero de eltrons na semi-reao
[ ] atividade dos produtos e reagentes

O potencial padro de reduo pode ser calculado pela relao abaixo:
nF
G
E
R
0
0
A
=

2.14

Em que G
R
0
a energia livre de Gibbs da reao. A energia livre da reao a
soma das energias livres dos produtos menos a soma das energias livres dos reagentes e pode
ser calculada com pela equao 2.15.
0 0 0 0 0
b a d c R
G b G a G d G c G A A A A A + = 2.15

A energia livre tambm est relacionada com a constante de equilbrio qumico da
reao atravs da equao 2.16:
eq R
K RT G ln
0
= A 2.16

O potencial de oxidao de uma soluo aquosa pode ser medido utilizando um
eletrodo ORP (Oxidation Reduction Potential). Caso o valor seja positivo a soluo oxidada
do contrrio a soluo reduzida.
A gua se dissocia na forma mostrada na equao 2.17 e sua constante de equilbrio
determinada por 2.18.
+
+ OH H O H
2
2.17

10

| || |
| | O H
OH H
K
eq
2
+
= 2.18

A 25C o valor da constante de equilbrio 10
-14
. Caso a concentrao de ons
hidrognio seja igual concentrao de ons hidroxila diz-se que a soluo neutra. Se a
concentrao de hidrognio maior a soluo cida, do contrrio bsica.
O pH uma medida da concentrao de ons de hidrognio presente e definida
como o negativo do logaritmo da atividade do on H
+
.
O pH e o Eh podem ser relacionados pela equao de Nernst. Seja a reao dada na
equao2.19.
O H aA ne mH bB
2
e + + +
+

2.19

em que,
A reagente
B produto
n nmero de eltrons liberado
a moles de reagente
moles de gua
b moles de produto
m moles de ons hidrognio

A equao de Nernst para a reao 2.19 dada pela equao 2.20.
| | | |
| | | |
m
b
a
H B
O H A
nF
RT
E Eh
+
=
e
2 0
ln

2.20

Rearrajando a equao 2.20, obtm-se:
| |
| |
pH
nF
RTm
B
A
nF
RT
E Eh
b
a
303 , 2 log 303 , 2
0
= 2.21

11

2.3 Soro
Durante o transporte do soluto no solo, vrias reaes podem ocorrer entre os
compostos qumicos e as partculas de solo e tambm o carbono orgnico presente (FETTER,
2008). Um dos fenmenos mais relevantes a soro.
A soro inclui os processos de adsoro, quimiosoro, absoro e troca inica. A
adsoro ocorre devido ligao de um composto superfcie do solo. Os ctions ligam-se a
superfcie negativa das argilas e so mantidos por foras eletrostticas. Processo anlogo
ocorre com os nions que se ligam a superfcie positivamente carregada. Quando a ligao do
composto superfcie do slido ocorre devido a uma reao qumica denominada
quimiosoro. Na absoro, o soluto atinge o interior do slido mineral ou orgnico e pode
ser assimilado pela estrutura do mesmo (YONG et al., 2012).
A distino entre os fenmenos bastante complexa e, por isso, a soro tomada
como uma medida nica: a soma de todos os fatores. A soro pode retardar o avano de um
soluto atravs do solo enquanto que a dessoro pode aumentar a concentrao de um
composto. Se o processo de soro for rpido em comparao com a velocidade de transporte
do contaminante, ento pode-se dizer que a reao atingir uma condio de equilbrio. Caso
contrrio a reao ocorrer em condio de no-equilbrio e necessrio levar em conta a
cintica da reao. A relao entre a fase sorvida e fase em soluo representada pelas
isotermas de soro.
A determinao das isotermas feita com base em experimentos de laboratrio em
que o solo posto em contato com solues de concentraes variadas e agitado na tentativa
de uniformizar o contato entre ambos, mantendo a temperatura constante. Existem trs
principais modelos para interpretao da isoterma.
1. Isoterma linear
dada por uma relao linear entre a quantidade de soluto sorvida e a quantidade em
equilbrio na soluo.
C K C
d
=
*
2.22

onde,
C* - massa de soluto sorvida por unidade de massa seca de slido (mg/kg);

12

C concentrao do soluto na soluo em equilbrio com a massa de soluto sorvida
superfcie do slido (mg/L);
K
d
coeficiente de distribuio (L/kg)

Vale notar que C* uma medida da massa de soluto por massa de slidos e,
portanto, no se trata de uma medida de concentrao. De fato, C* pode ser obtida pela
equao2.23.
s
ads
M
M
C =
*

2.23

em que,
M
ads
massa de soluto sorvida aos slidos do solo (mg);
M
s
massa seca de slidos (kg).

2. Isoterma de Freundlich
N
KC C =
*

2.24

Na equao2.24, K e N so constantes. K uma constante semelhante ao coeficiente
de distribuio (L/kg) e N adimensional. A isoterma pode ser linearizada da seguinte forma:
C N K C log log log
*
+ = 2.25

3. Isoterma de Langmuir
Essa isoterma difere-se das anteriores, pois admite que a superfcie slida possui um
nmero finito de stios de soro. O fenmeno de soro interrompido quando todos os
stios so preenchidos. A forma dessa isoterma dada por 2.26. A equao 2.27 representa
sua forma linearizada.
C
C
C
o
o|
+
=
1
*
2.26

13

| o|
C
C
C
+ =
1
*
2.27

uma constante relacionada a energia de ligao (L/mg);
a quantidade mxima de soluto que pode ser sorvida pelo slido (mg/kg).
2.4 Capacidade tampo do solo
A capacidade tampo (buffer capacity) representa a resistncia a variao do pH que
um determinado solo capaz de suportar.
Essa propriedade do solo pode ser determinada experimentalmente como descrito por
YEUNG et al. (1996; 1997) e BORMA (1998). Uma massa conhecida de solo solubilizada
em gua e seu pH medido. Em seguida, um cido de concentrao conhecida adicionado
soluo, agitado e o novo pH medido. O volume de cido adicionado deve variar
progressivamente. O mesmo procedimento deve ser realizado com uma base. A figura 2.10
mostra os resultados de ensaios realizados por VZQUEZ et al. (2007).
No eixo horizontal, os volumes negativos correspondem aos volumes de cido
adicionado enquanto que os valores positivos so os volumes de base adicionado. Comopode
ser notado, a capacidade tampo do solo Ravelo supera o solo Junquito.
Esse parmetro fundamental no estudo da eletrocintica, pois como visto
anteriormente, forma-se uma zona cida (anodo) e outra bsica (catodo) nas extremidades do
solo, devido s reaes eletroqumicas. A frente cida move-se mais rapidamente do que a
frente bsica resultando na acidificao o solo. Esse processo pode contribuir para alterar o
potencial eltrico da superfcie das argilas e inverter o sentido do fluxo eletro-osmtico
(PAGE e PAGE, 2002). Alm disso, pode ocorrer precipitao de xidos e hidrxidos no
catodo por conta do elevado pH.

14

Figura 2.1. Capacidade tampo em dois solos diferentes (VAZQUEZ et al., 2007)
2.5 Diagramas Eh-pH
O comportamento dos metais na gua pode ser previsto atravs de diagramas que
relacionam o potencial de reduo (Eh) com o pH do meio. Analisar esses diagramas
contribui para identificar a provvel especiao de metais durante a eletrocintica. Lembrando
que o pH e o Eh sofrem variaes ao longo do tempo e da amostra. Neste trabalho, o cdmio,
o nquel e o ferro so de especial ateno, pois compem a liga metlica da qual so feitos os
eletrodos. No captulo 6 sero discutidos os efeitos desses metais.
O Instituto Nacional de Cincia e Tecnologia Avanada do Japo compilou
diagramas Eh-pH oriundos de diversas bases (TAKENO, 2005). Os diagramas apresentados
abaixo demonstram o comportamento do Cr, Ni, Fe e K (figuras 2.2 a 2.5).
Aps o smbolo do elemento qumico, em parnteses, surge, respectivamente, a base
cientfica consultada e o software empregado.

15

Figura 2.2 Diagramas Eh-pH para o cdmio (TAKENO, 2005)

Figura 2.3 Diagramas Eh-pH para o nquel (TAKENO, 2005)

16

Figura 2.4 Diagramas Eh-pH para o ferro (TAKENO, 2005)

Figura 2.5 Diagramas Eh-pH para o potssio (TAKENO, 2005)

17

2.6 Solos argilosos e a teoria da dupla camada difusa
A teoria da dupla camada de Stern-Guoy um dos conceitos mais importantes
para se compreender o comportamento de solos argilosos. derivada da teoria dos
coloides devido ao comportamento similar exibido pelos sonos finos.
As argilas so preferencialmente liofbicas a lioflicas
1
. Esses coloides so
disperses lquidas de pequenas partculas slidas num sistema de duas fases com uma
grande rea superficial de interface dominadas por foras de superfcie e podem flocular
na presena de pequenas quantidades de sal. Todos os critrios anteriores so atendidos
pelo sistema solo-gua-eletrlitos (MITCHELL e SOGA, 2005).
Os ctions so fortemente adsorvidos superfcie de partculas de argila
negativamente carregadas. A eletronegatividade das argilas derivada da substituio
isomrfica. Num sistema argila-gua os ctions em excesso tendem a difundir na
direo contrria superfcie das argilas. No entanto, o campo eltrico formado na
superfcie das partculas de argila e a interao dos ons com a superfcie dos slidos
opem-se ao fluxo difusivo. O efeito destas duas foras pode ser visto na Figura 2.6.
A distribuio de cargas na superfcie das partculas e ao longo do fludo
chamada de dupla camada difusa. Vrias teorias foram desenvolvidas para expressar
quantitativamente essa distribuio. GUOY (1910) e CHAPMAN (1913)
desenvolveram uma representao que mais tarde foi modificada por DERJAGUIN e
LANDAU (1941) e VERWEY e OVERBEEK (1948) e atualmente conhecida como a
teoria DVLO.

1
Diz-se liofbica a substncia que possui pouca afinidade pelo fludo dispersante. O termo hidrofbico
relativo falta de afinidade com a gua. O termo lioflico utilizado para expressar afinidade pelo
dispersante.

18

Figura 2.6 Distribuio dos ons adjacentes a superfcie de uma argila de acordo com o conceito da dupla
camada difusa (MITCHELL e SOGA, 2005).
O modelo DLVO foi testado em vrios casos, contudo, descreveu
satisfatoriamente apenas a distribuio de ons monovalentes em esmectitas para baixas
concentraes eletrolticas. MITCHELL e SOGA (2005) destacam que o modelo ainda
pode ser empregado para estudar aspectos da fsico-qumica das foras de interao,
agregao, floculao, disperso e relao dessas interaes na formao da estrutura do
solo e os fenmenos de compresso e expanso.
A descrio da teoria da dupla camada est baseada em algumas hipteses:
1. Os ons presentes so cargas pontuais e no ocorre interao entre os mesmos;
2. A carga eltrica est uniformemente distribuda ao longo da superfcie da
partcula;
3. A superfcie da partcula um plano muito maior do que a espessura da dupla
camada;
4. A permissividade
2
uniforme.

A concentrao de uma espcie qumica num campo de fora em equilbrio
(campo eltrico) pode ser representada pela equao de Boltzman (equao 2.28).
|
|
.
|
\
|
=
T k
E E
C C
b
i i
i i
0
0
exp

2.28

2
A permissividade uma medida do quo fcil uma partcula pode ser polarizada e orientada na direo
do campo eltrico.

19

C
i
concentrao do on i (mol/L) sob a ao de campo eltrico em equilbrio;
C
i0
concentrao do on i (mol/L) em um estado de referncia tomado a uma longa
distncia da superfcie;
E
i0
a energia potencial a uma grande distncia da superfcie da argila (J);
E
i
o potencial no ponto i (J).
k
b
constante de Boltzmann (1,38x10
-23
J.K
-1
)
T temperatura absoluta (K).

A energia potencial de um on num campo eltrico dada pela equao 2.29:
| e z E
i i
=
2.29

z
i
valncia do on i;
e carga eltrica do on (1,602x10
-19
C);
potencial eltrico (V)

Caso o referencial seja considerado a uma grande distncia da superfcie da
partcula de argila, pode-se supor que o potencial eltrico neste ponto zero, isto , E
i0

= 0, logo a distribuio da concentrao dada pela equao 2.30.
|
|
.
|
\
|
=
T k
e z
c c
b
i
i i
|
exp
0

2.30

A equao de Poisson relaciona potencial, carga na forma:
_
= =
c
c
i i
C z F
x c
|
2
2

2.31

potencial eltrico (V);
densidade de carga (C/m)
3

permissividade esttica do meio (C.J
-1
.m
-1
);

3
Coulombs por m.

20

F constante de Faraday (96485 C.mol
-1
);
z
i
valncia do on i;
C
i
concentrao do on i.

Substituindo a equao 2.30 na equao2.31, obtem-se:
_
|
|
.
|
\
|
=
c
c
T k
e z
c z
F
x
b
i
i i
|
c
|
exp
0 2
2

2.32

Quando uma diferena de potencial eltrico aplicada em uma argila pode-se
calcular o potencial eltrico ao longo da extenso do solo com a equao 2.32 (YEUNG,
HSU e MENON, 2011; WANG e CHEN, 2007).
Um dos parmetros utilizados no estudo da eletrocintica o potencial zeta do
solo. Alguns pesquisadores definem como sendo o potencial eltrico da dupla camada
na interseco entre a camada permanente (Stern) e a varivel (KIM e KIM, 2001).
AFigura 2.7 mostra uma representao simplificada planar de uma partcula de argila
negativamente carregada e seus elementos essenciais.

Figura 2.7 Representao esquemtica do potencial zeta em uma partcula carregada (KAYA e
YUKSELEN, 2005a).

21

A Tabela 2.2 apresenta valores de referncia para o ponto de carga zero (PCZ)
de alguns minerais. Foram utilizadas duas referncias bibliogrficas como fonte.
Existem algumas diferenas entre os valores em consequncias de variaes naturais
entre os minerais de regies diferentes.
Tabela 2.2Valores de referncia de ponto de carga zero.
Mineral
PCZ
Fuernestau et al.
(1985)
Apello e Postma
(2005)
Augita 2,7
Esmectita < 3,0 2,8
Berilo 3,3; 3,1; 4,4
Biotita 0,4
Cassiterita 4,5
Cromita 5,6; 7,0; 7,2
Crisocola 2
Cordon 9,0; 9,4
Cummingtonita 5,2
Cuprita 9,5
Diopsita 2,8
Granada 4,4
Geotita 6,7 7,8-8,9
Hematita 5,0; 6,0; 6,7 9,5
Caolinita 3,4 4,6
Magnetita 6,5 6,5
Pirolusita 5,6; 7,4
Quartzo 1,8 2,5-3,7
Rodonita 2,8
Rutilo 6,7
Turmalina 4
Zircnio 5,8

Diferentes valores de PCZ tambm podem estar relacionados ao tipo de
tratamento dado aos minerais. Algumas mineradoras removem o ferro do caulim para
torn-lo mais alvo e homogeneizar o solo. Esse procedimento pode reduzir o PCZ (da
LUZ, SAMPAIO e ALMEIDA, 2004).
YUKESELEN e KAYA (2003) analisaram o potencial zeta da caolinita na
presena de metais alcalinos, alcalinos terrosos e metais hidrolisveis e tambm
compilaram dados de PZC de vrias fontes da literatura. Os mesmos concluram que o

22

potencial zeta varia sensivelmente na presena de metais pesados diferentes e o PCZ
pode variar de zero at seis. Alm disso, para alguns metais foram verificados dois
PCZs.
2.7 Disperso hidrodinmica
A difuso molecular ou simplesmente difuso ocorre devido a um gradiente de
concentrao, em que o soluto move-se de uma regio de maior concentrao para outra
de menor concentrao. No necessrio haver fluxo de fludo para que a difuso
ocorra. A forante do fenmeno o potencial qumico. O fenmeno descrito pela
primeira lei de Fick equao2.33.
x
C
D J
i
d
c
c
=
*

2.33

J
d
o fluxo unidimensional de soluto por rea unitria da seco transversal
perpendicular ao fluxo (MT
-1
); D* o coeficiente de difuso efetivo dado pela equao
2.34 (LT
-1
); C
i
a concentrao da espcie i (ML
-3
); n
e
a porosidade efetiva
(adimensional), a tortuosidade (adimensional) e D o coeficiente de difuso em
diluio infinita.
D n D
e
= t
*
2.34

A velocidade do fluxo da gua no solo apresenta uma variao que, a nvel
microscpico, pode ser explicada por trs causas: (1) o fludo move-se mais
rapidamente no centro do poro do que nas bordas; (2) devido tortuosidade algumas
linhas de corrente do fludo avanam mais lentamente que outras; (3) poros maiores
permitem velocidades tambm maiores (BEAR, 1972).
A variao da velocidade propicia o espalhamento e mistura da massa de gua
e consequentemente do contaminante, conhecida como disperso mecnica. Essa
mistura ocorre ao longo da direo de fluxo chamada disperso longitudinal e tambm
na direo normal ao fluxo denominada disperso transversal. O coeficiente de
disperso mecnica dado por:

23

i i L
v D o =
2.35
i j H
v D o =
2.36

em que,
D
L
coeficiente de disperso mecnica longitudinal (LT
-1
);
D
H
coeficiente de disperso mecnica transversal (LT
-1
);
i
dispersividade dinmica na direo i (LT
-1
);
j
dispersividade dinmica na direo j (LT
-1
);
i
velocidade linear mdia na direo i (LT
-1
).

Quando uma substncia est sendo transportada pelo fluxo subterrneo no
possvel fazer a distino entre a difuso e a disperso. Os dois fenmenos so
combinados para definir o coeficiente de disperso hidrodinmica, D (LT
-1
), dado pelas
equaes abaixo (FETTER, 2008):
*
D v D
i i i
+ =o 2.37

*
D v D
i j j
+ =o 2.38

Considerando uma situao particular em que o transporte de um contaminante
se d apenas por difuso em uma dimenso e ento aplicando a segunda lei de Fick
(equao 2.39) obtm-se a equao 2.40 que representa o transporte de um
contaminante dissolvido em gua sob ao de um gradiente qumico.
x
J
t
C
d i
c
c
=
c
c
2.39

t
C
x
C
D
i i
i
c
c
=
c
c
2
2
*

2.40

24

A equao diferencial parcial dada por 2.40 descreve o transporte de um
contaminante dissolvido na gua. Para um problema particular em que a condies
inicial (C.I.) e de contorno (C.C.) so dadas abaixo, obtm-se a soluo2.41.
C.C.
para x = 0
C = C
0

C.I.
para t = 0
C(x) = 0 0 < x <

A soluo da equao 2.40 com as condies acima considera meio semi-
infinito (Fetter, 2008).
|
|
.
|
\
|
=
t D
x
erfc C C
i
i
*
0
2

2.41

em que,
C concentrao em qualquer ponto e tempo (ML
-3
);
C
0
condio de contorno (ML
-3
);
x distncia ao longo do fluxo (L);
D* - coeficiente de difuso efetivo (LT
-1
);
t tempo (T)
erfc funo erro complementar = 1 - erf (funo erro).
( ) ( )
}
=
|
c c
t
|
0
2
exp
2
d erf

2.42

O fenmeno de difuso especialmente importante em problemas de longa
durao, pois ocorre muito lentamente; e tambm em problemas em que o gradiente
hidrulico muito pequeno bem como a condutividade hidrulica, geralmente so
problemas envolvendo solos argilosos. A Figura 2.8 apresenta uma comparao entre os
valores de coeficiente de disperso longitudinal e o nmero de Peclet. Esse nmero

25

compara os efeitos da adveco e da disperso no solo. A princpio o nmero de Peclet
foi concebido para analisar o fluxo em reservatrios de petrleo, contudo, sua extenso
aos demais fluidos movidos por gradiente hidrulicos e qumicos foi verificada (BATU,
2006). O mesmo tem sido observado para o fluxo eletroosmtico (ACAR e
ALSHAWABKEH, 1996; YEUNG e HSU, 2011).

Figura 2.8 Coeficiente de disperso longitudinal x nmero de Peclet (BATU, 2006).
Como esquematizado na figura existem trs zonas com nveis de relevncia
distintos para a disperso. No primeiro caso o fenmeno preponderante a difuso pois
se tratam de valores baixos do nmero de Peclet. A terceira zona dominada pelos
fenmenos de adveco e disperso, em especial, devido aos altos valores de velocidade
de fluxo e consequente elevado valor do nmero de Peclet. Na zona intermediria
ambos os fenmenos so igualmente relevantes (ROWE e BADV, 1996).
2.8 Fenmenos eletrocinticos
Nesta seo sero apresentados os principais fenmenos eletrocinticos que
ocorrem no solo quando submetido a um campo eltrico, sua relevncia e modelagem
fsica e matemtica.

26

2.8.1 Eletromigrao
A eletromigao (migao inica) o movimento de espcies inicas
dissolvidas em direo ao eletrodo oposto. nions movem-se em direo ao anodo e
ctions movem-se em direo ao catodo.
Esse fenmeno depende da condutividade eltrica do solo, porosidade,
diferena de potencial, concentrao inicial e da competitividade inica (PAGE e
PAGE, 2002). A velocidade de eletromigrao dada por:
E F n z u u
i i em
= t
2.43

onde,
u
em
velocidade de eletromigrao (m/s)
u
i
mobilidade inica (m/V.s);
z
i
valncia do on;
n porosidade;
tortuosidade;
F constante de Faraday (= 96487 C/mol);
E campo eltrico (V/m).
A mobilidade inica definida como a velocidade da espcie sob a ao de um
campo eltrico unitrio e estimada utilizando a relao de Nernst-Einstein-Townsend:
RT
F z D
u
i i
i
=
2.44

onde,
D
i
coeficiente de difuso molecular (m/s);
R constante universal dos gases (8,314 J/K.mol);
TK temperatura absoluta (K).

A mobilidade efetiva o movimento de uma espcie num meio poroso e
emprega o parmetro de tortuosidade () (ACAR et. al., 1993):

27

i i
u n u = t
*
2.45

A tortuosidade uma medida do efeito do caminho seguido pelo fluido sobre
suas linhas de fluxo dentro de um meio poroso (FETTER, 2008). A mobilidade inica
varia entre 2x10
-8
e 8x10
-8
m/V.s (YEUNG e MITCHELL, 1993).
A Tabela 2.3 apresenta alguns valores de difuso em diluio infinita e
mobilidade inica calculada pela equao 2.44 a 25C.
Tabela 2.3Coeficientes de difuso e mobilidade inica de ons a 25C (Cussler, 1997).
espcie qumica
coeficiente de difuso
(m/s) x10
-10

mobilidade inica
(m/V.s) x10
-8

H
+
93,1 36,25
Li
+
10,3 8,02
Na
+
13,3 10,4
K
+
19,6 15,3
NH
4
+
19,6 15,3
Ca
2+
7,9 6,15
Mg
2+
7,1 5,53
OH
-
52,7 20,58
F
-
14,7 11,45
Cl
-
20,3 4
Br
-
20,8 16,2
I
-
20,5 15,97
NO
3
-
19 7,44
SO
4
2-
10,6 8,26
CO
3
2-
9,2 7,17

A teoria de Nernst-Planck para a eletrocintica a mais aplicada na
modelagem do fenmeno, principalmente em solos, no entanto, existem outras teorias
como o modelo de PoissonBoltzmann (MITCHELL e SOGA, 2005). Park et. al.
(2007) compararam estas duas teorias e verificoram que a primeira possui um
desempenho mais satisfatrio para os casos em que a dupla camada difusa varia em
espessura.

28

2.8.2 Eletro-osmose
Atravs de uma analogia simples pode-se comparar o fluxo eletro-osmtico ao
fluxo advectivo. Este ltimo bastante significativo para solos granulares como as
areias, no entanto, pode ser ignorado para solos com baixa permeabilidade como as
argilas. A eletro-osmose pode ocorrer de forma contrria sendo mais relevante para
solos com baixa permeabilidade e menos efetiva para solos permeveis.
Em geral a superfcie do solo est carregada negativamente e devido a isto,
vrias espcies qumicas de sinal contrrio se acumulam na superfcie gerando a dupla
camada difusa. Quando um campo eltrico aplicado no solo, as partculas carregadas
passam a movimentar-se no sentido do eletrodo de sinal contrrio. Ou seja, as partculas
positivas seguem para o catodo e as partculas negativas para o anodo. Durante esse
movimento essas espcies transferem momento s molculas de gua ao seu redor
devido s foras viscosas produzindo um fluxo eletro-osmtico. Caso exista igualdade
na quantidade de cargas positivas e negativas o fluxo resultante seria zero, contudo, em
geral, existe uma maior concentrao de cargas positivas. Esse fenmeno de transporte
dominante para contaminantes orgnicos e inorgnicos dissolvidos, em suspenso,
emulsificados ou em formas similares (REDDY e CAMESELLE, 2007).
A eletro-osmose ser preponderante quando os solutos existirem em baixas
concentraes, para altas concentraes a eletromigrao ser dominante (REDDY E
CAMESELLE, 2007).
A eletro-osmose representada matematicamente pela teoria de Helmholtz-
Smoluchowski. Hermann vonHelmholtz foi o primeiro a apresentar uma teoria a
respeito do fluxo eletroosmtico em 1879. Essa teoria viria a ser modificada por
Smoluchowski em 1914.
Segundo essa teoria a velocidade eletro-osmtica diretamente proporcional
ao campo eltrico (E), ao potencial zeta () e a constante dieltrica do fludo (D) e
inversamente proporcional a viscosidade dinmica ():
x
D
u
i
e
c
c
=
|
q
*
2.46

29

O sinal negativo na equao acima decorrncia do gradiente eltrico ser
negativo. A constante dieltrica dada pelo produto da permissividade do meio pela
permissividade no vcuo. A mesma caracterstica pode ser observada na lei de Darcy,
onde o gradiente hidrulico tambm negativo, pois o fludo move-se do potencial mais
alto para o mais baixo. O fluxo eletroosmtico dado por:
x
D
A n q
i
e
c
c
=
|
q
t
2.47

A permeabilidade eletro-osmtica funo do potencial zeta, da viscosidade
do fludo, da porosidade e da permissividade eltrica do solo (eq. 2.48).
q
c c
t
0
n k
e
=
2.48

viscosidade absoluta do fluido (F.T.L
-2
);
permissividade relativa do meio (admensional);
0
permissividade no vcuo (8,854x10
-12
C/V.m);
A rea da seco transversal (L);
n porosidade;
tortuosidade;
potencial eltrico (V).

A magnitude do potencial zeta controla a vazo eletro-osmtica enquanto que o
sinal deste determina o sentido de fluxo (KAYA e YUKSELEN, 2005a).
O clculo da permeabilidade eletro-osmtica real dado pela equao 2.48
exceo da porosidade e da tortuosidade, que so parmetros do meio poroso.
Segundo CASAGRANDE (1949) a permeabilidade eletro-osmtica depende
principalmente da rea de poros e independente dos poros individualmente enquanto
que a condutividade hidrulica influenciada diretamente pelo dimetro do poro.
O potencial zeta o potencial eltrico na juno entre as partes fixa e mvel da
dupla camada difusa do solo e, portanto, um potencial que representa o status de carga

30

da superfcie do solo. Esse potencial funo de vrias variveis como o tipo de mineral
de argila, as espcies inicas presentes, o pH, a fora inica e a temperatura (KAYA e
YUKSELEN, 2005). A Figura 2.9 mostra a diferena entre o fluxo eletroosmtico e o
fluxo hidrulico. Pode-se verificar que o primeiro possui uma maior rea. Isto se d,
pois a resistncia ao fluxo ocorre junto camada de Stern, no contato com a superfcie
dos slidos, negativamente carregada, enquanto a resistncia ao fluxo hidrulico se d
na interface com a dupla camada difusa.
Dupla camada
Dupla camada
gua livre
Fora resistiva
Fora resistiva
Fora de
ao
Dupla camada
Dupla camada
gua livre
Fora de ao
Fora resistiva
Fora resistiva
(a) Fluxo eletroosmtico (b) Fluxo hidrulico

Figura 2.9Diferena entre fluxo eletroosmtico e hidrulico (adaptado CASAGRANDE, 1952).
Durante a eletrocintica o pH das regies prximas aos eletrodos muda
consideravelmente sendo que o anodo torna-se muito cido (pH inferior a 4,0) e o
catodo muito alcalino (pH superior a 12,0). Acredita-se que essa alterao no pH atue
invertendo o sentido do fluxo eletroosmtico no solo (SHAPIRO e PROBSTEIN, 1993;
DZENITIS, 1997). Page (2002) sugere a osmose qumica como alternativa explicao
do fenmeno de inverso.
A adsoro de ons H
+
superfcie dos minerais de argila comprime a dupla
camada e resulta em valores menores de potencial eltrico. Inversamente, a adsoro de
ons OH
-
aumenta a dupla camada difusa e, consequentemente, o potencial eltrico na
superfcie das argilas. Por conta deste efeito, as variaes de pH no solo, influenciam o
potencial eltrico e, por conseguinte, a magnitude da permeabilidade eletro-osmtica.
A permeabilidade eletroomtica, diferente da condutividade hidrulica,
noapresenta uma grande faixa de variao, sendo calculada entre 10
-9
e 10
-10
m/s.V e
raramente atinge valores prximos a 10
-8
m/s.V (REDDY e CAMESELLE, 2007).

31

Shang (1997) realizou um estudo sobre eletro-osmose em seis argilas diferentes
correlacionando a permeabilidade eletro-osmtica com o potencial zeta dos solos
atravs da teoria de H-S. A mesma autora verificou que a permeabilidade eletro-
osmtica medida cerca de uma ordem de grandeza menor do que a permeabilidade
terica (Figura 2.10). Essa discrepncia se deve principalmente s mudanas que
ocorrem no potencial do solo medida que a eletro-osmose ocorre.

Figura 2.10 Permeabilidade eletro-osmtica normalizada pela porosidade do solo, comparao entre
valores medidos e analticos (Shang, 1997).
DZENITIS (1997) destaca que ao passo que a eletro-osmose se desenvolve
diversas modificaes ocorrem na qumica e estrutura do solo. Essas alteraes j no
podem ser explicadas claramente com a equao 2.48 dada a no-uniformidade do
fenmeno, contudo, a permeabilidade eletro-osmtica ainda pode ser estimada por
e e e
i v k / = . A condutividade eltrica do solo pode ser calculada com A j
e
= o (S.m
-1
)
onde j a densidade de corrente eltrica (A.m
-2
) e A a rea da seo transversal (m).
RAVINA e ZALAVSKY (1967) estudaram o comportamento no linear da
eletro-osmose ao verificar que a relao
e e
i v aumenta com i
e
. importante destacar
que o comportamento no linear verificado, sobretudo, quando so aplicadas altas

32

diferenas de potencial. Neste caso a teoria analtica proposta por Helmholtz-
Smoluchowski no capaz de representar o fenmeno, pois respaldada na anlise
linear da eletrocintica.
2.8.3 Eletroforese
Tambm conhecida como cataforese esse fenmeno semelhante a
eletromigrao. A eletroforese descreve o movimento de partculas de tamanho coloidal
sob a aplicao de um campo eltrico relativamente ao de um fluxo estacionrio de um
fludo. Este processo no relevante na maioria dos casos, contudo, pode tornar-se
importante em sistemas com solo em suspenso. o fenmeno predominante para
descrever o transporte de biocoloides como bactrias e micelas sob a ao de um campo
eltrico (REDDY e CAMASELLE, 2007).
2.8.4 Outros fenmenos
Alm dos fenmenos descritos anteriormente existem mais dois que podem
ocorrer quando existe um fluxo hidrulico, qumico e eltrico no solo.
Quando ocorre um fluxo devido ao gradiente hidrulico no solo as cargas
positivas referentes a dupla camada difusa so transportadas ao longo do solo criando
uma diferena de potencial conhecida como Streaming Potential. Essa diferena de
potencial proporcional ao fluxo hidrulico e pode medir cerca de dezenas de milivolts.
Outro fenmeno ocorre devido sedimentao das partculas de solo e
chamado de potencial de sedimentao. A fora viscosa da gua faz com que as cargas
positivas sofram um retardo em relao ao movimento das partculas slidas criando
uma diferena de potencial. A Figura 2.11 demonstra o efeito desses fenmenos
eltricos:

33

Figura 2.11 Streaming potential e o potencial de sedimentao (Mitchell e Soga, 2005).
Pode-se notar que os fenmenos acima descritos ocorrem como consequncia
do fluxo hidrulico e/ou eltrico.
O Streaming potential, como visto, cria um gradiente eltrico ao longo do solo,
contrrio ao gradiente hidrulico. Possivelmente, com o aumento progressivo do
gradiente hidrulico, esperado tambm um aumento do gradiente eltrico. A depender
da magnitude deste fenmeno, o mesmo poder interferir na eletrocintica.
2.9 Fluxo e transporte em meios porosos
Fluxo e transporte nos solos podem ser descrito pelos fenmenos de transporte.
O fluxo foi primeiramente estudado por DARCY (1897) que estabeleceu uma relao
linear entre o gradiente hidrulico aplicado a um solo e o fluxo, conhecida como lei de
Darcy, apresentada em 1D na equao 2.49.
x
h
k q
h
c
c
=

2.49

Analogamente, HELMHOLTZ (1879) e SMOLUCHOWSKI (1914)
desenvolveram a teoria H-S para representar o fluxo devido a ao de um gradiente
eltrico (discutida na seo 3.3.2). O transporte das espcies dado pelos fenmenos de
adveco (eltrica e hidrulica) e disperso hidrodinmica discutidos nas sees
anteriores.

34

Caso um on i esteja presente na soluo do solo, o mesmo ser transportado
pela ao de um campo eltrico imposto, pelo gradiente hidrulico e por um gradiente
de concentrao. O fluxo de massa por unidade de rea da seo transversal em uma
dimenso ser dado pela equao 2.50.
i
i
h i
i
e i
i
i
i
i
i i
C
x
h
k C
x
k C
x
u
x
C
D J
c
c
c
c
c
c
c
c
=
| |
* *
2.50

i
J fluxo de massa de uma espcie qumica por unidade de rea da seo transversal
na direo i (ML
-2
T
-1
);
h carga hidrulica total (L);
e
k permeabilidade eletro-osmtica (LV
-1
T
-1
);
potencial eltrico (V);
C
i
concentrao molar (ML
-3
);
*
i
D coeficiente de difuso efetivo (LT
-1
);
*
i
u mobilidade inica efetiva (LV
-1
T
-1
);
h
k condutividade hidrulica (LT
-1
);
x
i
a notao indexada, i = 1,2,3

Caso seja considerado um volume infinitesimal tridimensional ento os totais
de massa entrando e saindo do mesmo sero dados, respectivamente, pelas equaes
2.51 e 2.52 abaixo. A equao 2.52 gerada pelo truncamento da funo fluxo de massa
quando na forma de srie de Taylor.
dxdy J dzdx J dzdy J
z y x
+ +
2.51

dxdy dz
x
J
J dzdx dy
x
J
J dzdy dx
x
J
J
z
z
y
y
x
x
|
.
|
\
|
c
c
+ +
|
|
.
|
\
|
c
c
+ +
|
.
|
\
|
c
c
+ 2.52

Pela lei da conservao da massa, a diferena de massa que sai e entra num
determinado volume igual a sua variao interna no tempo (equao 2.53).

35

t
M
x
J
y
J
x
J
z
y
x
c
c
=
c
c
+
c
c
+
c
c
2.53

Para o caso particular em que todas as reaes que ocorrem so representadas
pela soro e que as reaes esto em equilbrio qumico dever existir uma partio da
massa de soluto entre o solo e a gua. Agora a massa passa a ser representada com dois
termos, separando as fraes contidas na gua e no solo como na equao 2.54.
S
C C
M M M + =
e
2.54

Da equao 2.22 sabe-se que
S
C
M = C*.M
s
. Admitindo uma isoterma linear,
tambm possvel verificar que:
ndxdydz C K M C K M
b d S d
S
C
= = 2.55

Mais uma vez, utilizando o lado direito da equao 2.54.
|
|
.
|
\
|
c
c
+
c
c
=
c
c
t
M
t
M
t
M
S
C C
e

2.56

dxdydz
t
C
K
n t
M
d
b
c
c
|
.
|
\
|
+ =
c
c
1
2.57

O termo entre parnteses na equao 2.57 denominado coeficiente de
retardamento, R
f
. A equao 2.58 representa o transporte por difuso em uma dimenso
de uma espcie com soro.
t
C
x
C
R
D
f
i
c
c
=
c
c
2
2 *

2.58

Para as isotermas de Freundlich e Langmuir, os respectivos coeficientes de
retardamento resultantes so dados pelas equaes 2.59 e 2.60.

36

n
KNc
R
N
b
f
1
1
+ =

2.59

( )
(
+
+ =
2
1
1
c
R
b
f
o
o|
u

2.60

Esse coeficiente tem esse nome porque a soro retarda o transporte de um
contaminante atravs do solo ao adsorv-lo. O retardamento pode sermelhor percebido
atravs da curva de passagem ou breakthrough curve.
Seja considerado um problema de difuso unidimensional. A soluo da
equao de difuso pode ser modificada para acrescentar o efeito do retardamento
apenas dividindo o coeficiente de difuso pelo coeficiente de retardamento e admitindo
isoterma linear. Aapresenta o resultados para trs valores de R
f
considerando um tempo
de 10 anos desde o lanamento inicial de uma fonte infinita.

Figura 2.12 Efeito do retardamento na difuso.
O fenmeno de adsoro modelado admitindo que as reaes esto em
equilbrio qumico. Sabe-se que isto no inteiramente verdadeiro, pois a massa de
soluto adsorvida pode ser desorvida, entretanto, este processo ocorrer conforme uma

37

cintica de reaes. Matematicamente, o fenmeno de adsoro reduz a passagem do
soluto pela diminuio dos coeficientes de transporte. O coeficiente de difuso
dividido pelo fator de retardamento e, assim o fenmeno avaliado com valor
recalculado.
O fluxo do fluido dado em uma dimenso pela equao 2.61.
i
e
i
h
x
k
x
h
k J
c
c
c
c
=
|
e
2.61

A condutividade eltrica do solo dada pela lei de Ohm (2.62) e a densidade
de corrente descrita pela lei de Faraday (2.63).
( ) | o V =
e
i
2.62

_
=
=
N
i
i i
FJ z I
1
2.63

substituindo o fluxo de massa total Ji na equao 2.63 tem-se:
_
c
c
c
c
=
x x
C
D z F I
e
i
i
i i
|
o
*
2.64

em que,
fluxode fludo por unidade de rea da seo transversal ao fluxo (LT
-1
);
I densidadede corrente (CT
-1
L
-2
);
valncia do on;
F constantede Faraday (96485 C/mol);
e
condutividadeeltrica efetiva do meio poroso (CT
-1
L
-1
V
-1
).

38

O primeiro termo do lado direito da equao 2.64 corresponde ao transporte de
carga por difuso inica e o segundo termo refere-se a migrao inica. A
condutividade eltrica efetiva pode ser calculada pela equao 2.65.
_
=
i
i i i e
C Fu z
*
o

2.65

O modelo matemtico mais utilizado para representar a eletrocintica o
sistema de equaes de Nernst-Planck-Poison (PAZ-GARCIA et al., 2011). Para
formalizar o modelo necessrio fazer algumas hipteses: (1) o meio poroso
isotrpico e saturado; (2) o meio consiste de partculas de argila negativamente
carregadas com um excesso de cargas positivas; (3) todos os fluxos so representados
por funes lineares, (4) condio isotrmica; (5) no ocorre perda de potencial eltrico,
(6) no ocorre eletroforese, (7) a de permeabilidade eletro-osmtica e a condutividade
hidrulica so constantes, (8) o acoplamento entre fluxo osmtico e qumico
desprezvel, (9) as reaes qumicas de precipitao/dissoluo e soro atingem o
equilbrio instantneo, (10) as partculas de solo so isolantes, (11) a condutividade da
superfcie e o streaming potential so negligenciveis.
Se for considerado um volume unitrio de solo, ento pela lei da conservao
da massa e da carga e do momento, em uma dimenso, tem-se:
x
J
t
h
m
t
v v
v
c
c
=
c
c
=
c
c
e
c

2.66

i
i i
nR
x
J
t
nc
c
c
=
c
c

2.67

x
I
t
C
t
T
p
e
c
c
=
c
c
=
c
c |

2.68

em que = tenso volumtrica da massa de solo; = coeficiente de
compressibilidade volumtrica do solo (LF
-1
); = densidade volumtrica de carga do
solo (CL
-3
); = capacitncia eltrica por unidade de volume (Farad L
-3
); (ML
-3
T
-1
)

39

= taxa de produo ou consumo da espcie qumica por unidade de volume de fludo.
Expandindo as equaes 2.66 a 2.68 tem-se:
( ) ( )
i h e i
i
h e i i
i
i
i
nR
x
h
k
x
k u
x
C
x
h
k
x
k u C
x
C
D
t
C
n +
(
c
c
+
c
c
+
c
c
+
(
c
c
+
c
c
+ +
c
c
=
c
c | |
*
2
2
2
2
*
2
2
*

2.69

2
2
2
2
x k
k
c
x
h
c
t
h
h
e
v v
c
c
+
c
c
=
c
c |
2.70

_
c
c
c
c
+
c
c
+
c
c
=
c
c
x x x x
C
D z F
t
C
e
e
i
i i p
| o |
o
|
2
2
2
2
*

2.71

Em alguns trabalhos sobre modelagem da eletrocintica encontrados na
literatura, adota-se que o gradiente eltrico constante e o que o solo est
completamente saturado. Entretanto est imposio no completamente vlida (CHOI,
1995; EYKHOLT, 1994).
Alguns pesquisadores (YEUNG e MITCHELL, 1993; YEUNG et al., 2011)
sugerem utilizar a equao de Poisson para calcular o potencial eltrico do solo, de
forma que a equao 2.72 e as equaes de transporte 2.69 e 2.70 devem ser resolvidas
simultaneamente.
_
= = V
i i i x
z FC
i
| c
2
2.72

i
densidade de carga eltrica (C/m).
em que x
i
a notao indexada; i = 1, 2 e 3 e j representa a espcie qumica.
Teoricamente a soluo da equao de transporte tridimensional da
eletrocintica envolve a soluo de um sistema de equaes: equao do potencial
hidrulico, equao do potencial eltrico e a equao de transporte. Contudo, a
eletrocintica manifesta-se, sobretudo em solos finos, cuja baixa permeabilidade
permite impor a condio de fluxo hidrulico zero. Uma hiptese comumente
empregada nos problemas eletrocinticos consiste de assumir o gradiente eltrico (E)
constante. Apesar de o gradiente eltrico apresentar perfil linear nos primeiro estgios

40

da eletrocintica o fenmeno torna-se muito mais complexo com o tempo, exibindo
inclusive perfil no linear como j discutido anteriormente no pargrafo 2.2.2.
A equao de Poisson empregada comumente para explicar o comportamento
do potencial eltrico na superfcie dos coloides. A teoria das argilas aproxima esses
solos de um coloide e, portanto, a equao de Poisson aplicada na modelagem da
ltima. Entretanto, segundo MITCHELL e SOGA (2005) essa teoria s explica com
preciso o comportamento da bentonita quando em soluo de baixa concentrao.
ALSHAWABKEH e ACAR (1996) apresentaram um modelo adimensional das
equaes 2.14 a 2.16.
x
J
t
h
m
t
v v
v
c
c
=
c
c
=
c
c
e
c

2.73

X k
k
X
h
T
h
h
e
h
c
c
+
c
c
=
c
c |
2.74

(
(
c
c
+
c
c
|
|
.
|
\
|
+
c
c
+
(
(
c
c
+
c
c
|
|
.
|
\
|
+
+
c
c
=
c
c
X
h
D
k
x D
k u
X
C
X
h
D
k
X D
k u
c
X
C
T
nC
i
h
i
e i i
i
h
i
e i
i
i
c
i
* *
*
* *
*
| |
2.75

x x x x
C
D z F
x
I
t
C
t
T
e
e
i
i i p
e
c
c
c
c
+
c
c
c
c
=
c
c
=
c
c
=
c
c
_
| o |
o
|
*

2.76

em que X = x/L e
*
L
t D
T
i
c
=

2.77

L
t c
T
v
h
=
2.78

41

2.9.1 Tempo caracterstico
O tempo caracterstico corresponde ao tempo necessrio para que um
determinado fenmeno se manifeste. POMS, FERNNDEZ e HOUI (2002) definiram
os tempos caractersticos da disperso e da adveco eltrica, respectivamente, como:
*
2
i
d
D
L
t = 2.79

) (
* /
e i
em eo
k u
L
t
V
=
|
2.80

Na equao 2.80 pode ser utilizado o sinal positivo ou negativo, dependendo
do on a ser transportado. No caso dos ctions, ambos os fenmenos, eletro-osmose e
eletromigrao, possuem o mesmo sentido. Para os nions, os sentidos so contrrios.
O tempo para que a adveco eltrica se manifeste inferior ao tempo da
disperso nos solos finos. Nesse tipo de solo a disperso hidrodinmica muito inferior
em relao aos solos granulares por conta das baixas permeabilidades.
2.10 Modelagem da eletrocintica
Desde a dcada de 1990 diversos pesquisadores empenharam-se em
desenvolver um modelo matemtico e numrico capaz de representar satisfatoriamente
o fenmeno eletrocintico no solo (ACAR et al., 1993; YEUNG e MITCHELL, 1993;
CHOI e LUI, 1995; ALSHAWABKEH e ACAR, 1996). Nestes trabalhos os
pesquisadores optaram por solucionar numericamente o sistema de equaes de Nernst-
Planck-Poisson. Esse sistema de equaes foi inicialmente utilizado por pesquisadores
da rea de coloides e fenmenos de interface, entretanto, o fato das argilas serem
tratadas analiticamente como coloides (MITCHELL, 1991) permitiu o uso das mesmas
equaes.
Algumas observaes acerca dos modelos so fundamentais para compreender
a modelagem desenvolvida. Primeiramente, os modelos foram validados com ensaios de
laboratrio, em geral, unidimensional realizado em amostras de caolinita. Diversas

42

hipteses simplificadoras foram atribudas para facilitar a modelagem, contudo, uma das
mais importantes a neutralidade eltrica do fenmeno.
A neutralidade eltrica impe que a densidade de carga seja nula, em outras
palavras, quer dizer que a concentrao de ctions idntica concentrao de nions,
ou
+ +
+ << C C C C . Ento as equaes 2.72 e 2.69 tornam-se
0
2
= V | c
i
S
2.81

( )
x x
C
k u
x
C
D
t
C
i
e i
i
i
i
c
c
c
c
+ +
c
c
=
c
c |
*
2
2
*

2.82

em que o gradiente eltrico x c c| uma constante tambm representado por i
e
,
semelhante ao gradiente hidrulico. A equao 2.82 semelhante equao adveco-
disperso utilizada para estudar o transporte de um contaminante movendo-se num
aqufero. Uma soluo (eq. 3.20) bastante conhecida dessa equao foi dada por
OGATA e BANKS (1961). Esta soluo admite que a concentrao inicial ao longo de
uma coluna infinita de solo zero e que existe uma fonte infinita de concentrao C
0
na
entrada da coluna.
(
(
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
t D
t v x
erfc
D
x v
t D
t v x
erfc
C
C
x
eo
x
eo
x
eo
2
exp
2 2
1
0

2.83

e e eo
i k v =
2.84

Se a permissividade for tomada muito pequena, a equao 2.18 pode ser
considerada vlida, contudo, essa hiptese no se mantm na prtica como j discutido
no pargrafo 3.3.2.
CAO (1997) desenvolveu um modelo para o clculo do gradiente eltrico
baseado no trabalho de Khan (1991). Este ltimo props um modelo em que a
condutividade eltrica atravs do fludo e a condutividade atravs da dupla camada

43

ocorrem em srie e podem ser representadas como resistncias em paralelo ou
condutividades em srie. As equaes abaixo demonstram o modelo de Khan:
eo em
i i i + =
2.85

L
i R
L
i R
E
eo eo em em
= =
2.86

Na equao 2.85, i
em
e i
eo
representam respectivamente a parcela da
correnteeltrica que atravessa a dupla camada difusa e parcela que transportada
atravs do fludo. R
em
e R
eo
so os recprocos das correntes e L o comprimento de
interesse. Assim, a densidade de corrente pode ser calculada como:
em d
j j j + =
2.87

em que j a densidade de corrente dividida nas parcelas referentes ao fluxo dispersivo
(j
d
) e ao fluxo eltrico (j
em
). A condutividade eltrica () uma propriedade intrnseca
da soluo que representa a soma de todos os ons em movimento, equao 2.65 e est
relacionada com a densidade de corrente devido ao fluxo eltrico pela eq. 2.88.
E
x
C u z F j
i
i i i em
o
|
=
c
c
|
|
.
|
\
|
=
_
2.88

A densidade de corrente devido ao fluxo dispersivo sob um gradiente de
concentrao pode ser representada pela equao abaixo:
_
c
c
=
x
C
D z F j
i
i i d
*

2.89

Substituindo as equaes 2.88 e 2.89 em 2.87 possvel derivar a equao 2.90
que relaciona o gradiente eltrico com as densidades de corrente e a condutividade.

44

( )
(
(
(
(
c
c
+
=
_
_
i
i i i
i
i
i i
C u z F
x
C
D z F j
t x E
*
*
,
2.90

possvel verificar que a equao 2.90 nada mais do que um rearranjo da Lei
de Faraday, evidenciando o gradiente eltrico. O potencial eltrico pode ainda ser
calculado como por YEUNG et al. (2011). Segundo estes autores, a condutividade
eltrica do solo pode ser calculada como na equao 2.93.

e
o o o + =
0
2.91

Na equao acima
e
a condutividade efetiva dado pela equao 2.65 e
0
a
condutividade do solo em seu estado natural.
j
L
i
A
L
i R
t t
o o
| A = = =
1
2.92

Na equao 2.92, R a resistncia do solo () e j a densidade de corrente
eltrica (A.m
-
). Para a aplicao de um mtodo numrico, em geral, o comprimento
total seccionado em vrios incrementos e o potencial calculado para cada um destes.
2.10.1 Condies iniciais e de contorno
Todos os problemas descritos por equaes diferenciais sejam ordinrias ou
parciais necessitam de condies de contorno. A condio inicial atribuda aos
problemas transientes, ou seja, aqueles em que o tempo relevante.
A condio inicial como sugere o prprio nome a condio do problema no
instante inicial. Nos problemas de fluxo e transporte em meios porosos essa condio
corresponde distribuda carga hidrulica ou concentrao ao longo de um domnio
como exemplificado na equao 2.93.
( ) ( ) x C x C = , 0
0 > x 2.93

Segundo a equao acima, a varivel C para t = 0, varia longitudinalmente
como uma funo de x. C(x) tambm pode ser representada como uma constante.

45

As condies de contorno representam o valor conhecido da varivel de
interesse, em geral, nos contornos do domnio. Assim para problemas unidimensionais
so necessrias duas condies de contorno, quatro condies de contorno em
problemas bidimensionais e 6 (seis) condies de contorno em problemas
tridimensionais. Segundo BEAR e CHANG (2010) toda condio de contorno deve
satisfazer duas condies:
1. Continuidade atravs da fronteira, isto , a condio imposta de um lado deve
igual ao outro lado ou,
2 1
. . . . C C C C = 2.94

os ndices 1 e 2 referem-se aos lados da fronteira.

2. Na ausncia de fontes e sumidouros na fronteira, como ocorre na maioria das
vezes, existe continuidade do fluxo de massa das espcies qumicas atravs da
fronteira.
Existem trs tipos bsicos de condio de contorno.
- Condio de primeiro tipo (condio de Dirichlet): valor constante de varivel
de interesse representada em seus contornos. A equao2.95 um exemplo.
( )
0 0 0 1
, , z y x f C =
2.95

Na equao acima f
1
o valor da funo no ponto P(x
0
,y
0
,z
0
). Caso a condio
varie no tempo ser dada pela equao 2.96.
( ) t z y x f C , , ,
0 0 0 1
=
2.96

- Condio de segundo tipo (condio de Neumann): o fluxo especificado,
podendo ser nulo ou no (eq. 2.30). considerado nulo num contorno
impermevel, numa linha de simetria ou de corrente. No nulo quando, atravs
do conhecimento do gradiente hidrulico, tem-se condies de avaliar o fluxo.

46

Se ao longo de todo contorno a condio do tipo Neumann, o problema fica
indeterminado e necessrio, pelo menos, especificar um ponto com potencial
conhecido (CABRAL e DEMETRIO, 2008).
( ) t f
x
C
x
=
c
c
=0
2.97

- Condio de terceiro tipo (condio de Robin ou de Cauchy): ocorrem em
contorno semipermevel e obtm-se uma expresso que funo linear dacarga
hidrulica e do fluxo (2.98). A condio de contorno de primeiro tipo costuma
ser utilizada em alguns problemas, entretanto, no vlida fisicamente como
destaca van GENUCHTEN (1981).
( ) t C v C v
x
C
D
x
x
x
= |
.
|
\
|
+
c
c
=0

2.98

em que D e
x
v so constantes ou funes da varivel independente.
Em seguida sero descritas as condies de contorno utilizadas por alguns
pesquisadores. Foram selecionados alguns dos trabalhos mais relevantes publicados nas
ltimas dcadas. Um dos trabalhos pioneiros na modelagem numrica da eletrocintica
foi desenvolvido por ACAR, ALSHAWABKEH e GALE (1993). Neste artigo, os
autores apresentaram a formulao de um modelo matemtico generalizado para o
problema de fluxo e transporte em uma dimenso. Posteriormente ALSHAWABKEH e
ACAR (1996) desenvolveram um dos primeiros modelos numricos para a soluo da
equao de adveco-disperso devido aeletrocintica. O modelo derivado pelos
pesquisadores foi introduzido na seo 2.5 desta dissertao. As seguintes condies de
contorno foram atribudas ao modelo:
- Condies de contorno da carga hidrulica
0
0
= =
= = L x x
h h 2.99

- Condies de contorno da carga eltrica

47

I
x x
C
D z F
x
n
i
i
i i
=
(
c
c
c
c
=
=
_
0
1
* *
|
o

2.100

0 =
=L x
| 2.101

- Condies de contorno da concentrao
F z
I
J C C
x
C
D
i
i a
i
x
i e
i
i
+ = +
c
c
=
e
v
0
*
2.102

F z
I
J C C
x
C
D
i
i
i
L x
i e
i
i
+ = +
c
c
=
e
v
*
2.103

em que I
i
a componente da corrente gasta na gerao da espcie i por eletrlise nos
eletrodos; c
i
a
a concentrao da espcie i no anodo. A equao 2.102 utilizada para o
transporte do on H
+
e a equao 2.103 para o transporte do on OH
-
. Em ambos os
casos, a condio de contorno do outro on determinada pelo produto de solubilidade
da gua (10
-14
a 25C). O termo de velocidade dado no lado esquerdo das equaes
2.102 e 2.103 dado pela equao 2.104.
( )
x
h
k
x
k u
h e i e
c
c
c
c
+ =
|
v
*

2.104

O modelo admite a hiptese de que toda a corrente eltrica consumida na
gerao de ons H
+
no anodo e ons OH
-
no catodo e, portanto, o segundo termo do lado
direito das equaes 2.102 e 2.103 somente sero utilizados quando as condies de
contorno forem aplicadas as equaes de transporte dos ons mencionados.
As condies de contorno dadas pelas equaes 2.102 e 2.103 so baseadas nas
condies de contorno de Robin ou condies de terceiro tipo (fluxo) especificadas em
problemas de transporte por adveco-disperso hidrulica como no ensaio de coluna.
van GENUCHTEN e PARKER (1984) destacam que essas condies provm da
conservao da massa e so adequadas quando o reservatrio no est diretamente em

48

contato com a coluna ou no caso do reservatrio estar conectado diretamente a coluna e
assumindo que a disperso antes da coluna seja desprezvel.
possvel verificar que as condies de contorno definidas em 2.102 e 2.103
admitem fluxo de espcies em ambos os lados de um elemento de solo. Essas condies
so especialmente teis quando ocorre o fenmeno de inverso de fluxo discutido na
seo 2.2.
KIM et al. (2003) apresentaram algumas simplificaes em relao ao modelo
de ALSHAWABKEH e ACAR (1996). Este modelo foi desenvolvido com o nico
proposito de representar um ensaio de laboratrio especfico e, portanto, distancia-se do
primeiro modelo, que pretende ser mais generalizado.
O modelo de KIM et al. (2003) admite gradiente eltrico constante, no entanto,
a equao da eletrocintica (2.69) no foi reduzida equao 2.82. A condio de
contorno no catodo manteve-se idntica enquanto que no anodo foi admitido fluxo nulo,
ou seja, os pesquisadores no verificaram o fenmeno de inverso de fluxo.
As condies de contorno para os ons hidrognio e oxidrila apresentam
algumas diferenas equaes 2.105 e 2.106.
- No anodo
( )
eo a
a
H H
V V F
tA I
C C
+ =
+ +
c
2.105

+
=
H
OH
C
C
14
10

2.106

- No catodo
( )
eo a
a
OH OH
V V F
tA I
C C
+
+ =

c
2.107

=
OH
H
C
C
14
10

2.108

49

Nas equaes acima, c
H
+
e c
OH
-
representam, respectivamente, as concentraes
iniciais dos ons hidrognio e hidroxnio; um parmetro relativo a eficincia global
da eletrlise; t o tempo de simulao; A a rea da seo transversal ao fluxo; V
a
e V
c

so, respectivamente, os volumes iniciais no anodo e no catodo; V
eo
o volume de
fluido transportado do anodo para o catodo por eletro-osmose.
AL-HAMDAN e REDDY (2008) optaram por um modelo simplificado que
considera gradiente eltrico constante, i
e
, utilizando a equao 2.82. Entretanto, o
modelo incorpora os efeitos geoqumicos, acrescentando complexidade ao problema. O
potencial zeta e o pH foram representados como funes do tempo e, portanto, os
valores de permeabilidade eletro-osmtica variaram tambm. As condies de contorno
do pH tambm foram dadas como funo do tempo.
| |
( ) | | 997 , 3 ln 4177 , 0
10
+ +
=
t
H

2.109

| |
( ) | | 997 , 3 ln 4177 , 0 14
10
+ +
=
t
OH
2.110

As equaes acima correspondem s condies de contorno no anodo. No
catodo foram tomados os recprocos destas equaes. O tempo dado em horas. Pode-
se destacar que as condies de contorno acima no representam o fenmeno fsico.
Foram obtidas pelo ajuste dos dados experimentais. Isto , um modelo com essas
condies no poder ser empregado em outro problema.
2.11 Parmetros eltricos do solo
Nesta seco sero apresentadas as equaes empregadas no clculo dos
parmetros eltricos a partir de dados experimentais. Os principais parmetros eltricos
so: gradiente eltrico, resistncia, resistividade e condutividade eltrica. Neste
trabalho, o solo tratado como um fio condutor com rea da seco transversal muito
grande. O gradiente eltrico dado pela equao 2.111.
L
V
i
e
A
=
2.111

50

V diferena de potencial eltrico entre dois pontos (Volts);
L comprimento entre dois pontos (L).
A resistncia eltrica obtida atravs da equao 2.112, a resistividade eltrica
com a equao 2.113 e a condutividade eltrica com 2.114.
i
V
R
A
=
2.112

L
A R
e
=
2.113

e
e
o
1
=
2.114

R resistncia eltrica ();
A rea da seco transversal ao fluxo (L);
e
condutividade eltrica (S/m)
A permeabilidade eletro-osmtica calculada conforme DIZENITS (1997) e
CAMASELLE e REDDY (2012).
A i
q
k
e
e
e
=
2.115

A permeabilidade eletro-osmtica, como calculada atravs da equao 2.115
uma forma de soluo por problema inverso, isto , a permeabilidade calculada a
partir dos resultados experimentais. Esse procedimento adotado com frequncia em
engenharia e, exige critrio. Os ensaios para medir a permeabilidade eletro-osmtica so
complexos e, na maioria das vezes, geram diversos erros. O indivduo que se aventura
neste campo deve estar ciente de seus desafios. comum utilizar trechos da curva de
fluxo eletroosmtico para calcular a permeabilidade. Como j discutido, SHANG
(1997) comparou dados experimentais com dados tericos e verificou diferenas de at
duas ordens de grandeza.

51

Todos esses parmetros eltricos podem ser conferidos em Mitchell e Soga
(2005) que tambm apresenta algumas analogias entre fluxo e transporte para diferentes
problemas de campos potenciais.
Por fim, surge o questionamento sobre os custos envolvidos na aplicao da
eletrocintica. A energia por volume de solo dada por 2.116.
L
t I
W

=
| A
2.116

W o consumo de energia por volume de solo (J/m), I a densidade de
corrente eltrica (A/m), L o espaamento entre os eletrodos e t o tempo de durao.
Esse tempo determinado como o tempo caracterstico do fenmeno eletrocintico
(equao 2.80). Substituindo a Lei de Ohm na equao anterior,
|
|
= W
2.117

e d
e i
R
k u
o
|
+
=
*
2.118

R
d
fator de retardamento (adimensional).

52

3. Metodologia
A modelagem numrica um recurso que pode ser encarado como alternativo
s simplificadas solues analticas, que em certos casos, so empregadas na soluo de
equaes diferenciais. Quando as equaes governantes do problema no admitem a
determinao da soluo analtica, atualmente so empregados mtodos aproximados,
que com o advento dos computadores de alto desempenho foram dando lugar aos
diversos esquemas numricos. Os mtodos numricos surgiram como uma possibilidade
de solucionar problemas mais complexos e com condies de contorno variadas.
Entretanto, necessrio cautela no manejo de modelos numricos. O emprego
incorreto de condies de contorno bem como das condies iniciais pode conduzir a
solues irreais descritas no sistema.
Muitos problemas de engenharia so complexos ao ponto de no existir uma
soluo analtica satisfatria. Nestes casos, como j citado, costuma-se empregar
mtodos numricos na sua soluo. Os mtodos numricos mais conhecidos e utilizados
so: mtodo das diferenas finitas e o mtodo dos elementos finitos, apesar de ambos
serem baseados na ideia da ponderao de resduos.
Recentemente outros mtodos, mais sofisticados, tm recebido destaque como
o mtodo dos volumes finitos e o mtodo dos elementos de contorno. Existem tambm
mtodosderivados dos mtodos anteriores alm do emprego de mais de um mtodo
numrico para o mesmo problema.
O mtodo das diferenas finitas o mais intuitivo de todos, sendo utilizado
desde a primeira dcada do sculo XX (LEVI e LESSMAN, 1961). O mtodo dos
elementos finitos possui uma formulao matemtica mais complexa bem como sua
aplicao e rigor no tratamento dos contornos do problema, por isso, s adquiriu
reconhecimento como ferramenta de engenharia a partir da dcada de 1960 com o
aprimoramento dos computadores de alto desempenho. Atualmente um dos mtodos
mais empregados, especialmente para problemas 2 e 3D, inclusive em animaes de
computao grfica atravs de softwares pagos.

53

Neste trabalho optou-se pelo mtodo das diferenas finitas devido a sua
simplicidade e aos bons resultados alcanados por vrios pesquisadores em problemas
unidimensionais de fluxo e transporte (YEUNG e MITCHELL, 1993; YEUNG, 2011;
ALSHAWABKEH e ACAR, 1996).
3.1 Classificao de equaes diferenciais parciais
A classificao das equaes diferenciais parciais uma etapa fundamental na
soluo de problemas numricos. De acordo com o tipo de EDP um mtodo pode ser
mais satisfatrio que outro ou mesmo no fornecer resultados compatveis.
As EDPs, em geral, representam os fenmenos fsicos que, em termos de
variao temporal, basicamente podem ser classificados em dois tipos: transiente,
quando varia ao longo do tempo e permanente ou estacionrio caso no varie no tempo.
O problema de adveco ou conveco um fenmeno que envolve uma
velocidade macroscpica representado por uma equao hiperblica, entretanto, quando
sobreposto a um processo difusivo como o caso da adveco-difuso (equao de
transporte) representado pela equao 2.19 trata-se de um problema parablico.
3.2 Convergncia, consistncia e estabilidade
Estes conceitos so caractersticas desejveis de qualquer esquema numrico
utilizado para a aproximao de equaes diferenciais, e sua definio torna-se
importante.
Um esquema numrico (de diferenas finitas) denominado consistente
quando, ao se refinar a malha de discretizao do domnio do problema, as equaes
aproximadas (ou discretizadas) tendem s equaes originais do problema.
Por outro lado, o esquema numrico dito convergente quando, ao refinar-se
aquela malha de discretizao, as solues aproximadas (ou solues numricas)
tendem as solues originais do problema real, o que torna sutil a diferena desta
propriedade para a anterior.
A estabilidade melhor ilustrada ou definida atravs de seu contra-exemplo.
Um esquema numrico dito instvel quando, durante o processo de clculo, qualquer
erro ou perturbao na soluo numrica rapidamente amplificado (muitas vezes de

54

forma exponencial), fazendo com que as solues numricas fiquem totalmente
comprometidas quanto sua confiabilidade. Em geral, este tipo de problema costuma
aparecer na simulao dos problemas fsicos transientes, ou seja, dependentes do tempo,
e est relacionado ao tipo de esquema numrico empregado bem como s dimenses da
malha de discretizao do domnio.
As anlises de estabilidade para os principais problemas so conhecidas com o
nome Anlise de Neumann, e restrigem, principalmente para os mtodos explcitos, as
dimenses da malha.
Os trs conceitos ou propriedades esto relacionados pelo chamado Teorema
da Equivalncia ou Teorema de Lax, o qual afirma que, a estabilidade e a consistncia
so condies necessrias e suficientes para garantir a convergncia do mtodo
numrico. A volta do teorema, no entanto, s vlida para problemas lineares. Dado
que, como j citado, a estabilidade caracterstica de problemas transientes, e
considerando que a literatura recomenda e apresenta apenas esquemas numricos
consistentes as equaes originais, basta efetuar a anlise de estabilidade para garantir a
convergncia do esquema numrico que se deseja empregar.
3.3 Mtodo das Diferenas finitas
Na maioria dos mtodos numricos, as equaes diferenciais e suas variveis
isoladas so substitudas por equaes algbricas que relacionam uma varivel
dependente p e suas derivadas aos seus valores conhecidos no espao (x,y,z) e no
tempo (t), a partir do que se denomina de malha de discretizao do domnio do
problema. LEVY e LESSMAN (1961) definem uma equao de diferenas como uma
relao entre as diferenas de uma funo em um ou mais pontos da varivel
independente.
Neste trabalho ser abordada de forma resumida a aplicao do mtodo das
diferenas finitas para problemas bidimensionais e unidimensionais.
No caso de um problema bidimensional, o domnio de interesse R deve ser
delimitado por um contorno B. O domnio do problema dividido numa malha em
grades. As linhas so espaadas de y e as colunas de x. Nos problemas
tridimensionais existem tambm os incrementos de espao na direo z (z). Nos
problemas transientes so considerados incrementos de t (tempo).

55

intuitivo perceber que fazendo x e y suficientemente pequenos, a soluo
da equao de diferenas torna-se mais prxima da soluo analtica. Uma malha ainda
mais detalhada corresponder a um erro menor. Entretanto, a magnitude desses
incrementos no pode ser definida arbitrariamente como ser visto adiante.
O mtodo das diferenas finitas pode ser interpretado como uma aproximao
das equaes diferenciais atravs de uma equao de diferenas baseada no truncamento
da expanso em srie de Taylor o que permite quantificar a ordem de grandeza do erro
envolvido. A expanso em srie de Taylor de uma funo p em x = x
i
+ h em torno da
funo no ponto x = x
i
dada por:
( ) ( ) ...
! 3
! 2
2
+ |
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
+ = +
=
=
=
i
i
i
x x
x x
x x
i i
dx
p d x
dx
p d x
dx
dp
x x p x x p
A A
A A
3.1

J a expanso de p em x
i
h em torno de x = x
i
:
( ) ( ) ...
! 3
! 2
2
+ |
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
=
=
=
=
i
i
i
x x
x x
x x
i i
dx
p d x
dx
p d x
dx
dp
x x p x x p
A A
A A
3.2

podendo ser reescrita da seguinte forma:
( ) ( )
...
!
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
=
= = =
i i i
x x x x
i i
x x
dx
p d x
dx
p d x
x
x p x x p
dx
dp
3 2
A A
A
A

3.3

Como o incremento x menor ou igual a 1, a equao 3.3 pode ser
rearranjada como:
( ) ( )
( ) x
x
x p x x p
dx
dp
i i
x x
i
A
A
A
0 +
+
=
=

3.4

Os termos desprezados representam o erro de aproximao do mtodo cuja
notao dada por 0(x). O valor de x deve ser tomado como pequeno (x << 1)
ento os termos desprezados computam um erro tambm pequeno e que ser to menor
quanto menor o valor atribudo a x.

56

Analogamente ao que foi feito para aproximao por diferenas progressivas
tm-se as aproximaes por diferena regressiva (equao 3.5).
( ) ( )
( ) x
x
x x p x p
dx
dp
i i
x x
i
A
A
A
0 +

=
=

3.5

Por outro lado, a aproximao de diferenas centrais obtida subtraindo-se 3.2
de 3.1. Essa aproximao possui o menor erro, pois como j visto que x << 1, 0(x) <
0(x).
( ) ( ) ...
2 +
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
= +
= =
i i
x x x x
i i
dx
p d x
dx
dp
x x x p x x p
A
A A A
3.6

Truncando-se para obter a ordem de grandeza do maior termo vem:
( ) ( )
( ) 0
2
x
x
x x p x x p
dx
dp
i i
x x
i
A
A
A A
+
+
=
=

3.7

Derivadas de ordem superior tambm podem ser aproximadas pela srie de
Taylor. A equao 3.8 apresenta a derivada segunda atravs da aproximao por
diferena central atravs da soma das equaes 3.1 e 3.2.
( ) ( ) ( )
2 2
2
2
x
x x p x p x x p
dx
p d
i i i
x x
i
A
A A + +
=
=
3.8

claro que problemas transientes tambm podem ser avaliados pelo mtodo
das diferenas finitas, no entanto, ao longo do tempo de clculo pode existir um
problema de propagao de erro ou uma perturbao qualquer onde ser necessrio
conhecer o valor da funo num determinado tempo a fim de prosseguir para o tempo
seguinte. Neste caso , em geral, utilizada a aproximao por diferena progressiva para
a situao mais comum que caracteriza os esquemas de dois nveis de tempo (equao
3.9). As derivadas espaciais, por questes de preciso, so aproximadas pelas diferenas
centrais, do tipo progressiva.

57

( ) ( )
t
t p t t p
t
p
A
A +
=
c
c

3.9

Considerando a equao de difuso (2.40) como exemplo, est ser aproximada
por diferenas finitas para avaliao do mtodo. Expandindo-se a equao em srie de
Taylor e normalizando em relao ao tempo e espao, obtm-se a equao 3.10. Os
ndices i e j correspondem respectivamente aos tempos e espaos discretos.
( )
2
1 1
1
2
X
C C C
T
C C
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
A A
+
+
+
=

3.10

2
*
L
t D
T =

3.11

L
x
X =
3.12

O esquema representado pela aproximao 3.10 chamado explcito pois a
varivel desconhecida no tempo incgnito i + 1 s depende de seus valores no tempo
anterior i. O problema determinado a partir de uma condio inicial (distribuio da
concentrao ao longo da direo x para o tempo t=0) e das condies de contorno dada
em j = 0 e j = 1 para todo incremento de tempo.
A obteno de solues realistas do modelo numrico depende da escolha dos
incrementos de tempo e espao. Quanto menores os espaamentos mais prxima a
soluo numrica estar da soluo analtica. Contudo, a escolha de incrementos muito
pequenos implica num maior tempo de processamento do modelo. Esse problema pode
ser evitado utilizando-se um esquema totalmente implcito, que costuma no restringir
as dimenses da malha de discretizao do problema (equao 3.13).
( )
2
1
1
1 1
1
1
2
X
c c c
T
c c
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
A A
+
+ +
+
+
+
=
3.13

58

Para resolver o problema implcito necessrio conhecer as condies de
contorno nas abcissas j = 0 e j = N para todos os intervalos de tempo, sendo N o
comprimento total do problema. No caso exemplificado, existem trs valores de
concentrao desconhecidos para cada j. No tempo posterior neste caso as equaes
para todos os j so escritas e o sistema formado resolvido simultaneamente. A
vantagem do esquema totalmente implcito que o mtodo incondicionalmente
estvel enquanto que no esquema explcito podem ocorrer instabilidades.
No mtodo das diferenas finitas, sejam problemas 1-D, 2-D ou 3-D
necessrio criar uma malha de diferenas finitas para discretizar o domnio do
problema. Essa malha ento representa uma aproximao da geometria do problema real
(). A malha dividida em elementos de dimenses x, y, z e t quando de
problemas 3-D transientes. A escolha das dimenses da malha pode melhorar a
aproximao geomtrica, entretanto aumentar o desempenho computacional. Contudo,
esse problema tem se tornado menos relevante nos ltimos anos devido ao
desenvolvimento de computadores com alto poder de processamento. A figura 4.1
mostra como a geometria real do problema, no caso 1-D transiente pode ser aproximada
pelo mtodo das diferenas finitas.

Figura 3.1Discretizao de um problema transiente.

59

3.4 Modelo conceitual
O modelo conceitual engloba as hipteses feitas para os ensaios de laboratrio
e tambm utilizadas na construo do modelo numrico. Esto listadas abaixo as
hipteses da formulao do problema:
- O meio poroso homogneo e isotrpico;
- O meio poroso contm partculas de argila negativamente carregadas, cercadas
por uma soluo aquosa rica em ctions;
- Todos os fluxo so funes lineares e homogneas de gradientes de potenciais;
- O problema isotrmico;
- O potencial eltrico efetivo no solo obtido dos experimentos, considerando as
perdas nos eletrodos;
- A permeabilidade eletro-osmtica e a condutividade hidrulica so constantes no
tempo e espao;
- A osmose qumica desprezvel;
- As reaes qumicas e de soro atingem o equilbrio qumico instantaneamente;
- O solo considerado um isolante eltrico;
- Outros fenmenos eletrocinticos so desprezveis;
- No ocorre eletroforese.
3.5 Formulao numrica
Neste trabalho optou-se por utilizar o esquema numrico de diferenas finitas
conhecido como forward in time and centered in space, FTCS. Esta abordagem define
que o espao deve ser avaliado com diferenas finitas centrais, consideradas mais
precisas como visto no captulo 4. O tempo deve ser avaliado com diferena
progressiva, devido ao avano a cada passo de tempo. Seja considerado um elemento
unidimensional de solo divido em N fatias com comprimento x. Supondo ento que
o transporte de uma substncia ao longo desse elemento seja avaliado em intervalo de
tempo t, logo, a equao unidimensional (eq. 2.69) da eletrocintica para o transporte
de uma espcie dissolvida no fludo intersticial do solo ser dada como na equao 3.14.

60

( ) ( )
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
+
(
(
+
|
.
|
\
|
+ +
(
(
+
=
+ +
+ +
+
x
C C
x n
k
u
c
x n
k
u
x
C C C
D
t
C C
R
i
j
i
j
i
j
i
j
e
i
i
j
i
j
i
j
i
j
e
i
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
A A
| |
A
| | |
A A
2 2
2 2
1 1 1 1 *
2
1 1 *
2
1 1 *
1
3.14

Na equao acima i e j so ndices inteiros de tempo e espao,
respectivamente. A partir da equao acima pode-se verificar que a concentrao
calculada para um ponto frente no tempo (i+1) em um ponto no espao (j-1, j, j+1)
depende apenas dos valores calculados no passo de tempo anterior (i) mais o valor da
concentrao numa posio anterior no tempo anterior. Para o caso em que j = 1, o
ponto anterior no espao ser a condio de contorno do anodo. Tambm possvel
verificar que o penltimo valor da concentrao no espao (N-1) independe da condio
de contorno no catodo.
Caso a permeabilidade eletro-osmtica e a mobilidade inica assim como o
incremento no espao (x) e tempo (t) sejam considerados constantes, a equao 5.1
torna-se a equao 5.2. O smbolo R
i
corresponde ao fator de retardamento para o
transporte de uma espcie apresentado no captulo 3.
( ) ( )( )
( )
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
C E
C C B C C C A C C
1 1
1 1 1 1 1 1
1
2
2
+
+ + +
+
+ +
+ + + =
| | |
| |
3.15

( )
2
*
x R
t D
A
d
i
A
A
=
( )
2
*
4 x R
t
n
k
u
B
d
e
i
A
A
|
.
|
\
|
+
=
( )
2
*
x R
t
n
k
u
E
d
e
i
A
A
|
.
|
\
|
+
=
3.16

A figura 5.1 representa a discretizao esquemtica no tempo e espao do
elemento de solo considerado acima.

61

Figura 3.2 Discretizao esquemtica do domnio em elementos de expaox e tempo t.
As condies de contorno tambm podem ser representadas na forma de
equaes de diferenas finitas. Como visto a equao 3.14 explicita valores futuros
baseados em valores no passado utilizando diferena central. Esta equao pode ser
empregada facilmente para os pontos intermedirios s condies de contorno.
As condies de contorno podem ser utilizadas para calcular os valores de
fronteira (ou contorno). Considere que um elemento unidimensional de solo foi
seccionado em 147 partes e que o ponto 0 representa a fronteira no anodo e o ponto 146
a fronteira no catodo. A aplicao das respectivas condies de contorno demanda um
artifcio. A condio de contorno transcrita na forma de uma equao de diferenas
finitas centradas no espao. Para tanto necessrio criar dois pontos fictcios. Foi
adotado o ponto -1, anterior a fronteira do anodo e o ponto 148, aps a fronteira do
catodo. Esses pontos devem ser explicitados atravs das equaes que representam as
condies de contorno (anodo e catodo) e, em seguida, substitudos na equao 3.14.
Neste problema, foi utilizada a hiptese de gradiente eltrico constante e, assim
o potencial eltrico foi distribudo linearmente ao longo do solo. Ambos, o potencial
eltrico e a concentrao do contaminante foram armazenados em matrizes declaradas
no modelo numrico (eq. 3.17). Para facilitar a implementao numrica, a distribuio

62

do potencial eltrico possui valores reais para os pontos imaginrios no espao (-1,
N+1). Esses valores foram obtidos pela extrapolao do ajuste linear dado ao perfil do
potencial eltrico.
( )
(
(
(
(
(
=
M
N
M M
N
N
C C C
C C C
C C C
n m C
1 0
2 2
1
2
0
1 1
1
1
0
, ( )
(
(
(
(
(
= +
+
+
+
M
N
M M M
N
N
n m
1 1 0 1
2
1
2
1
2
0
2
1
1
1
1
1
1
0
1
1
1 ,
| | | |
| | | |
| | | |
u
3.17

Neste trabalho optou-se por empregar as condies de contorno para a
concentrao apresentadas por ALSHAWABKEH e ACAR (1996) apresentadas na
forma de diferenas finitas pelas equaes 3.18 e 3.19, a seguir
( )
F z
I
C
x
k C
x
k u
x
C C
D
i
i a
i i
e
x
i
i i
e i
i i
i
+
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=

0
1 1
0
0
1 1 * 1 1 *
2 2 2 A
| |
A
| |
A

3.18

( )
F z
I
C
x
k C
x
k u
x
C C
D
i
i i
N
i
N
i
N
e
L x
i
N
i
N
i
N
e i
i
N
i
N
i
+
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+
=
+ +
A
| |
A
| |
A 2 2 2
1 1 1 1 * 1 1 *

3.19

Vale ressaltar que o ltimo termo do lado direito das equaes acima s
utilizado na formulao do transporte dos ons H
+
e OH
-
, pois admite-se que toda a
corrente eltrica aplicada foi utilizada na gerao desses ons, respectivamente, no
anodo e catodo. Quando da simulao do on H
+
, utiliza-se a condio dada em 3.18 no
anodo e para o catodo utiliza-se 3.19 excluindo-se o ltimo termo. O inverso deve ser
feito na simulao do on OH
-
. Explicitando as concentraes nas fronteiras obtm-se as
equaes 3.20 e 3.21.
( ) ( ) | |
( ) ( ) ( ) | | ( )
i i i i
a
a i i i i i i i
a
a i i i i i i i i i
C E I C G C F B
I C G C F C C A C C
1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 1
1 1 0 1 1 0 1 0
1
0
2
2 2

+
+ + + +
+ + + =
| | | | | | | | |
| | | |

3.20

( ) | | ( )
( ) | | ( )
i
N
i
N
i
N
i
N a
i
N
i
N
i
N
i
N
i
N
i
N a
i
N
i
N
i
N
i
N
i
N
i
N
C C E I C H
B C I C H C A C C
1 1 1 1
1 1 1 1 1
1
2
2 2
+ +
+ +
+
+ +
+ + =
| | | |
| | | |

3.21

em que,

63

*
*
i
e i
D
k u
F
+
=
*
i
e
D
k
G =
*
*
i
i
D
u
H =
F z D
x I
I
i i
i
a *
2 A
=
3.22

3.6 Algoritmo numrico
A seguir sero apresentadas as etapas de entrada, simulao e sada do modelo
numrico. Os dados de entrada e sada podem ser lidos diretamente num arquivo com
extenso .DAT ou .TXT para facilitar a leitura. O modelo foi batizado como ELETRO
1.0.
1. O programa l o nome do arquivo de sada, a data e o nome do simulador;
2. O programa l o nmero de espcies qumicas que sero modeladas
Cada espcie receber uma matriz para armazenar os valores de concentrao
calculados e uma matriz criada para armazenar os valores de potencial
eltrico.
3. O programa faz a leitura dos dados referentes a cada on;
Esses dados so: coeficiente de difuso em diluio infinita e valncia.
4. O programa l os dados do meio poroso: porosidade e tortuosidade;
5. O programa l os dados do ensaio: permeabilidade eletro-osmtica, temperatura e
densidade do fludo;
6. O programa calcula os valores de coeficiente de difuso e mobilidade inica efetivos;
7. O programa l as condies iniciais para cada on;
8. O programa l as condies iniciais do gradiente eltrico;
9. O operador define o tipo de condio de contorno;
10. O programa inicia a simulao;
11. O output do programa feito na forma de um arquivo de texto.

64

3.7 Planejamento experimental
O planejamento experimental uma etapa que geralmente sucede uma batelada
de experimentos e tem por finalidade guiar nesse intento. Neste trabalho optou-se por
avaliar o efeito da variao da diferena total de potencial eltrico, mantendo as
concentraes iniciais e nas fronteiras constantes. A Tabela 3.1 apresenta a
simplificao feita. Como ser visto mais adiante foram empregados dois solos, um
caulim tratado e uma mistura de bentonita mais areia (02 materiais), a voltagem foi
estabelecida como 5,0 e 2,5V para cada material (02 voltagens) e mais uma repetio de
cada experimento. Logo, o total de experimentos foram de 08 (oito).
Tabela 3.1 Planejamento experimental
N de materiais V (Voltz) concentrao (mol/L) repetio total
02 02 01 02 08

3.8 Ensaios de laboratrio
Os ensaios de laboratrio compreendem ensaios para determinao da
condutividade hidrulica, ndices fsicos do solo, composio qumica, difrao de raio-
X e os ensaios de eletrocintica. Este ltimo permite obter valores para os parmetros
eltricos do solo como resistividade eltrica, densidade de corrente de eltrica,
condutividade eltrica e a permeabilidade eletro-osmtica.
Em geral, os dados obtidos nos ensaios so utilizados como dados de input no
modelo numrico. Segue ento o processo de calibrao e validao do modelo. Dados
da literatura tambm podem ser utilizados.
3.8.1 Solos utilizados
No presente trabalho foram utilizados dois solos distintos. Esses solos
correspondem um caulim tratado (CT) e a uma mistura de bentonita e areia (BS) numa
proporo 1/10. A escolha desses solos se deu porque a eletrocintica ocorre, sobretudo
em solos com granulometria fina. O caulim foi utilizado com xito por vrios
pesquisadores na inteno de reproduzir experimentalmente a teoria do transporte de
ons no solo pela ao de um campo eltrico (YEUNG e MITCHELL, 1993;
ALSHAWABKEH e ACAR, 1996; YEUNG et al., 2011). A mistura de bentonita mais
areia foi utilizada para comparar dados de solos finos com solos granulares. O

65

percentual de 10% de bentonita em relao a 90% de areia foi definido para evitar a
elevada capacidade de troca catinica (CTC) e reteno de ons superfcie do solo
apresentada por este solo (YEUNG, 1997).
As argilas foram adquiridas comercialmente atravs da empresa Brasil Minas
Ltda, localizada em Guarulhos/SP. A caracterizao do material fornecida pela indstria
por ser conferida no anexo II. Ambas as argilas tem origem em jazida natural, contudo,
passaram por tratamento, pois so destinadas a usos industriais. A empresa no deixou
claro quais os tratamentos dados ao solo, contudo, segundo VIEIRA (1988) so comuns
o emprego de defloculantes e compostos clareadores.
A relao proporcional entre bentonita e areia foi determinada com base em
alguns ensaios de laboratrio onde foram determinados o PCZ e a capacidade de
adsoro de diferentes misturas. Devido ao elevado potencial de adsoro da bentonita
foi selecionada a mistura 1/10. Neste trabalho o maior interesse focado no transporte
de um composto, sendo as reaes qumicas secundrias.
3.8.2 Ensaios de caracterizao
Os ensaios de caracterizao consistem na determinao de ndices fsicos,
peneiramento e sedimentao, ensaio de permeabilidade hidrulica, ensaios de ponto de
carga zero (PZC), determinao de potencial zeta (), ensaios de efeito tampo do solo,
ensaios de coluna e de difuso. As metodologias empregadas nos ensaios podem ser
conferidas no anexo. Segue abaixo uma breve descrio de cada ensaio.
- ndices fsicos
Os ndices fsicos foram propostos por Atterberg e mais tarde padronizados por
Arthur Casagrande como uma forma indireta de estimar o teor de argila no solo. Os
limites representam a transformao de fase do solo, do seu estado considerado
lquido pelo limite de liquidez (LL) para o seu estado plstico representado pelo
limite de plasticidade (LP).
PINTO (2006) define o limite de liquidez como o teor de umidade do solo com
o qual uma ranhura nele feita requer 25 golpes para fechar, numa concha (Figura 3.3). O
procedimento padronizado pela norma ABNT NBR 6459. De forma geral, no se
obtem o efeito pretendido com exatos 25 golpes na primeira tentativa, portanto, o ensaio

66

repetido e os resultados so plotados num grfico semi-log em que o valor do LL
obtido pelo ajuste da curva.

Figura 3.3Concha utilizada no ensaio de limite de liquidez.
O limite de plasticidade definido como o teor de umidade no qual o solo se
esboroa, quando rolado em fios de 3,2 mm de dimetro. O procedimento padronizado
pela NBR 7180. O ndice de plasticidade a subtrao do LP do LL.
- Peneiramento e sedimentao
Os ensaios de peneiramento e sedimentao foram realizados conforme
padronizado na norma NBR 7181 Anlises Granulomtricas.
- Anlise qumica do solo
A anlise qumica do solo foi realizada para determinar as fraes que
compem cada argila utilizada. O procedimento experimental pode verificado no
apndice C. De forma simplificada, o ensaio consiste na utilizao de cido sulfrico,
conhecido como ataque sulfrico. O cido responsvel por desintegrar o solo em seus
diversos elementos que so em seguida analisados. O objetivo determinar os teores
dos xidos de silcio, ferro e alumnio.

67

Como j mencionado, as argilas foram adquiridas comercialmente e passaram
por tratamento especial. Da a necessidade de determinar as caractersticas qumicas
desses solos.
- Potencial zeta e ponto de carga zero
Como visto no captulo 2, o potencial zeta uma propriedades dos coloides que
pode variar com o pH, concentrao de solutos e outras propriedades do solo. Portanto,
torna-se importante definir o efeito dessas variveis sobre o potencial zeta. Entretanto, a
maioria das anlises bastante complexa e, por isso, optou-se por avaliar a evoluo do
potencial zeta com o pH. Vale ressaltar que o pH uma das variveis com maior
gradiente desenvolvido ao longo do solo, podendo o anodo apresentar pH da ordem de
2,0 enquanto que o catodo apresenta pH superior a 11,0.
Os ensaios foram realizados no laboratrio de colides do programa de ps-
graduao em Engenharia Metalrgica e de Materiais (PEMM/COPPE).
O ponto de carga zero dos solos foi determinado tambm no laboratrio de
geotenia anlises qumicas. KENG e UEHARA (1974) definiram que o PZC pode ser
determinado experimentalmente com a expresso abaixo.
gua sal
pH pH PCZ = 2
3.23

em que,
pH
sal
o pH da amostra de solo imersa em soluo salina, geralmente KCl;
pH
gua
o pH da amostra de solo imersa em gua destilada.

Foram analisadas seis amostras de solo, sendo que uma de caolinita e cinco de
bentonita. Das cinco amostras de bentonita apenas uma foi utilizada pura, as demais
representam misturas com a areia que foi utilizada nos ensaios. Foram preparadas
misturas de 10, 15, 20 e 30% em massa seca. Para tanto, as amostrar de areia e bentonita
foram secadas em estufa a 105 C por 48h e ento misturadas.
As anlises de potencial zeta () foram realizadas no Laboratrio de Qumica
de Interfaces e Sistemas Coloidais com permisso do professor Dr. Jos Pereira Farias e
com o auxlio do aluno de doutorado Everton e da tcnica Aline.

68

O equipamento utilizado o Micro-Electrophoresis ApparatusMk II
comercializado pela Rank Brothers Ltda. O ensaio consiste em fazer a leitura do
potencial zeta de solues coloidais a diferentes pHs. Basicamente em cada leitura so
calculadas a velocidade e a diferena de potencial com base na mobilidade do material.
esperado que alguns valores de pH o solo apresente carga negativa e para outros
positiva. Este valor, no entanto, varia de um solo para outro. O ponto de carga zero
(PCZ) corresponde ao valor de pH em que as quantidades de cargas positivas e
negativas se igualam. Segundo FUERSTENAL et al. (1985) o PCZ da bentonita
inferior a 3,0 enquanto que o da caolinita 3,4. APPELO e POSTMA (2005)
apresentam um valor de PZC para a caolinita de 4,6 e para a bentonita de 2,5.
O gradiente eltrico, a mobilidade eletrofortica e o potencial zeta so
calculados com as equaes 3.24 a 3.26. Maiores informaes podem ser obtidas no
manual do usurio disponvel em http://www.rankbrothers.co.uk/download/mkii.pdf.
65 , 9
ddp
H =
3.24

H
u
= 3.25

83 , 12 = 3.26

em que,
H gradiente eltrico (V/L);
ddp diferena de potencial (V);
mobilidade eletrofortica (L.V
-1
.T
-1
);
potencial zeta (V)

Foram preparadas solues dos dois solos, caolinita e bentonita na razo
0,01g/40 mL de soluo de KCl a 10
-3
M. Em seguida o pH de cada amostra foi alterado
at atingir um valor de interesse. Os solos utilizados foram adquiridos comercialmente

69

da empresa Brasil Minas Ind. e Comer. Ltda. Os produtos so: BENTONITA CREME
331/325 e CAULIM 608/325.
Para valores de pH menores que 2,0 a leitura do equipamento torna-se instvel
devido a sua sensibilidade de leitura. Devido a instabilidade do equipamento no foi
possvel medir os valores reais de velocidade e potencial para pHs da ordem de 1,5-2.
Entretanto, verificou-se que devido ausncia de mobilidade para esta faixa de valores,
o ponto de carga zero das amostras j havia sido ultrapassado.
- Efeito tampo do solo (buffer capacity)
O efeito tampo ou capacidade tampo do solo foi analisado no Laboratrio de
Geotecnia. A metodologia consiste de adicionar volumes conhecidos de um cido forte
e de uma base forte e registrar o pH obtido. Para a caolinita foi utilizado o cido
clordrico (HCl) e como base a hidrxido de sdio (NaOH), ambos com concentrao de
0,1 N. Para estas substncias, a concentrao representada em normalidade idntica a
molaridade pois o equivalente em carga unitrio. A escolha do cido e da base foi
baseada em trabalhos da literatura (YEUNG, 1997). Num primeiro teste foi utilizado
um cido com concentrao de 1 M. O solo foi rapidamente acidificado, o que no
conveniente para gerar um curva de fcil interpretao.
Primeiramente, foram pesados 50 g de caolinita em dois bqueres. Em seguida,
foi adicionado um volume de 70 mL de gua deionizada para homogeneizar o solo e
permitir a imerso do sensor de pH. Esse volume adicionado emprico. Ambos, o
cido e a base, foram adicionados em acrscimos de 5mL.
- Ensaio de batelada
- Ensaio de difuso
- Condutividade hidrulica
Os ensaios de condutividade hidrulica foram realizados no Laboratrio de
Geotecnia/COPPE e foram procedidos com permemetro de carga varivel
esquematizado na figura 5.6.
A permeabilidade obtida atravs da equao 3.27.

70

2
1
log 303 , 2
h
h
At
aL
k
h
=
3.27

3.9 Ensaios de eletrocintica
Foram realizados seis ensaios de eletrocintica ao todo. Sendo que trs ensaios
utilizando caolinita e trs ensaios utilizando a mistura de bentonita (10%) com areia.
Cada ensaio teve durao aproximada de sete dias. Sero descritos os materiais,
equipamentos e procedimentos, contudo, brevemente. Para maiores detalhes, o leitor
deve procurar por SCHMIDT (2004).
3.9.1 Descrio dos equipamentos
O ensaio de eletrocintica tem por finalidade estimar a permeabilidade eletro-
osmtica, parmetros eltricos do solo e tambm o avano de um contaminante. Nesta
seo ser apresentado o sistema utilizado nos ensaios de eletrocintica no Laboratrio
de Geotecnia Ambiental bem como a metodologia de anlise dos ensaios.
A Figura 3.4 apresenta um esquema geral simplificado da clula EK. Os
elementos sero descritos separadamente a seguir.

Figura 3.4Esquema geral do ensaio de eletrocintica.

71

Basicamente a clula EK composta por um cilindro de acrlico com 14,6 cm
de comprimento e 7,25 cm de dimetro. O volume do cilindro de 602,7 cm. Depois
que o solo introduzido no cilindro colocam-se dois crculos feitos de papel filtro para
prevenir a movimentao de partculas de slidos. Imediatamente nos limites do
cilindro so colocadas placas perfuradas tambm feitas de acrlico. O cilindro ento
encerrado por dois tanques de acrlico que sero preenchidos com fludo. Os tanques
conectam-se aos respectivos reservatrios atravs de mangueiras de silicone. O fluido
bombeado atravs de duas bombas peristlticas da marca MASTERFLEX Easy-Load
II - 110 Volts - Modelo 77910-20 (Figura 3.5).
Na extremidade dos tanques so colocados os eletrodos, um para o anodo e
outro para o catodo. Esses eletrodos so feitos de ao 316. Essa liga metlica
dificilmente resiste oxidao no anodo e pode liberar ons na soluo do tanque que
podero tambm ser transportados atravs do solo pelo campo eltrico. Em ordem de
evitar o transporte desses metais alguns pesquisadores preferem utilizar eletrodos de
grafite. Como ser visto mais adiante, os metais liberados do eletrodo do anodo
depositam-se no catodo na forma de hidrxidos devido ao ambiente redutivo. Diz-se
que a chave do circuito est fechada quando os plugs de voltagem so posicionados nos
eletrodos. Na parte superior dos tanques so posicionados dois exaustores de gs feitos
de vidro.

Figura 3.5Bombas peristlticas.

72

O sistema de aquisio de dados composto por um mdulo de interface serial
e dois mdulos de aquisio de dados da SDC (Figura 3.6), que recebem dados dos
sensores da micro instrumentao e o transmitem a um computador. O mdulo de
interface serial um conversor RS-232 para RS-485, modelo I-7018. O modelo com 16
bits tem faixa de leitura de 10V com oito canais podendo ser expandidos.

Figura 3.6 Sistema de aquisio de dados
O sistema de aquisio e o software para coleta e armazenamento de dados foi
desenvolvido pelo Eng. Eletricisita Ricardo Gil, funcionrio do Laboratrio de
Geotecnia. O software foi criado na linguagem DELPHI 5. A distribuio dos
parmetros lidos nos canais :
Canal 0 leitura da diferena de potencial total (ddp);
Canal 1 leitura da corrente eltrica (mA);
Canais 2 a 6 leitura do potencial eltrico nos pinos inseridos no solo;
Canal 7 a 9 leitura das temperaturas;
Canal 10 leitura do fluxo eletro-osmtico acumulado (mL)

Cada parmetro deve ser calibrado. Os canais fazem a leitura da voltagem e
converte com as equaes obtidas da calibrao no parmetro desejado. Assim, o canal
10 foi calibrado com valores conhecidos de volume, admitindo a densidade do fluido
igual a 1,0 g/cm. Os canais 7 a 9 no foram utilizados neste trabalho.

73

Foi utilizada uma fonte de alimentao digital da marca ICEL, modelo PS-
4100 (Figura 3.7).

Figura 3.7 Fonte de alimentao digital
3.9.2 Procedimentos anteriores ao ensaio: moldagem do corpo de prova
A clula de eletrocintica deve ser preenchida com o solo. No caso, foram
utilizadas a caolinita e a mistura de bentonita (10%) com areia. Esse processo exige
bastante ateno, para que seja obtida homogeneizao da amostra no interior da clula.
As argilas possuem propriedades de expanso quando postas em contato com a gua,
podendo, causar dificuldades na reproduo do peso especfico calculado.
As umidades das amostras, como foram recebidas da Brasil Minas Ltda., foram
determinadas em laboratrio (
i
). A umidade de moldagem do solo foi definida como
um valor arbitrrio prximo ao limite de liquidez (LL). Esse valor foi escolhido devido
facilidade de manipular o solo nesse estado, entre o plstico e o lquido e tambm
porque a amostra estar saturada ou prxima da saturao. Entretanto, necessrio
definir um valor de umidade final (
f
) que se pretende obter ao trmino do
amolgamento. A massa de solo a ser utilizada calculada com base na densidade que se
pretende para o solo (eq. 5.16). Nos ensaios de permeabilidade foi calculada uma
densidade de 1,8 g/cm.

74

s
i
m
m
i
c
e = 3.28

s
f
m
m
f
c
e = 3.29

( )
1
1
+
=
+
=
+
=
+
= =
f
s
f s s s f
s t
V
m
V
m
V
m m
V
m m
V
m
e
e e
e

3.30

1 +
=
i
s
m
m
e
3.31

( )
1
1
+
+
=
f
i
V
m
e
e

3.32

em que,
i
umidade inicial no pacote (-);
f
umidade final pretendida (-);
m
s
massa de slidos do solo (g);
m massa pesada diretamente do pacote (g);
densidade pretendida (g/cm);
V volume total, gua + slidos, (cm);

A caolinita servir de exemplo. A umidade inicial (no pacote) 1,26% e a
umidade pretendida (final) 40%. O volume da clula 602,7244 cm. Logo, a massa a
ser pesada em balana ser 784,7 g.
Na prtica, a umidade final pode no ser exatamente igual calculada devido
ao procedimento de homogeneizao, tipo do solo e da soluo utilizada. correto
coletar uma pequena amostra do solo preparado depois de inserido na clula e levar
estufa para calcular a umidade obtida.

75

A Figura 3.8 mostra o processo de amolgamento e homogeneizao da amostra
de solo. No caso, uma amostra de caulim tratado. Foi utilizada uma soluo de cloreto
de potssio de 0,01 M para saturar a amostra.

Figura 3.8 Processo de amolgamento e homogeneizao da amostra.
Depois que a amostra foi totalmente adicionada ao volume da clula o
momento de selar a amostra. Previamente so recortados crculos de papel filtro com o
mesmo dimetro da clula. Os crculos so ento colocados em contato com o solo para
prevenir carreamento dos minerais do solo durante o ensaio.
Em seguida, os eletrodos devem ser colocados no interior dos reservatrios de
fluido. Em algumas ocasies os o-rings esto ressecados ou mesmo so incompatveis
com o dimetro das ranhuras nos reservatrios e, por isso, devem ser lubrificados ou
trocados. Quando esses anis so mal posicionados pode ocorrer vazamento do fluido.
Os reservatrios devem ser acoplados clula atravs dos bastes de ao,
tarugos e porcas. Geralmente, um dos reservatrios sobreposto clula mais o papel
filtro e, ento, a clula colocado em posio vertical, ou seja, com a abertura voltada
para cima. Em seguida, o segundo reservatrio encaixado. Os parafusos devem ser
colocados respeitando a simetria da clula, isto , alternado os lados, para equilibrar as
tenses de encaixe. O conjunto levado at a bancada, onde feita a conexo entre os
reservatrios e os tanques atravs das bombas peristlticas.

76

Logo em seguida devem ser colocados os pinos de voltagem em seus
respectivos espaos na clula. Existem cinco posies para os pinos de voltagem, o que
permite calcular a queda no potencial eltrico quatro vezes. Os pinos esto espaados
igualmente de 29 mm. Esse passo deve ser realizado antes da saturao. A amostra j
possui uma umidade prxima da saturao enquanto feita a moldagem. Na saturao,
o fluxo induz uma fora de percolao que expulsa os minerais e ocupa os espaos das
ranhuras onde os pinos so posicionados. O acmulo de solo nessas aberturas impede
que os pinos sejam adequadamente posicionados, permitindo que haja vazamento e
falha na leitura dos dados.
Neste momento procedida a saturao da amostra. Logo no comeo
possvel verificar se existem vazamentos no conjunto e, em caso afirmativo,
necessrio desmontar todo o conjunto, localizar a fonte da falha e montar novamente.
Antes da amostra ser completamente saturada deve-se encaixar os tubos de vidro no
conjunto. Esses tubos mostram a variao da carga hidrulica. Num problema sem fluxo
hidrulico, no ocorre variao na carga hidrulica.
A saturao enfrenta alguns obstculos. Ocorre formao de bolhas de ar nas
mangueiras que conectam os reservatrios aos tanques. Essas bolhas podem causar
interrupo no fluxo do fluido uma vez que a vazo bombeada muito pequena e,
assim, a tenso gerada no contorno gua-ar, pode no ser suficiente para expulsar as
bolhas. A soluo do problema depende do bom censo de quem executa o ensaio. Uma
forma simples consiste em pressionar as mangueiras e conduzir as bolhas at a sada
mais prxima. Dificilmente todas as bolhas sero eliminadas e, portanto, o nvel de
saturao final antes do ensaio arbitrrio. importante destacar que as bolhas
aparecem durante todo o ensaio, inclusive devido formao de gases.
Ao trmino das etapas anteriores, a chave do circuito pode ser ligada, dando
incio ao experimento. O pino vermelho refere-se ao polo positivo e o pino preto ao
polo negativo. A confuso das cores pode levar a falsa concluso de inverso do fluxo
eletro-osmtico. O comportamento do fluxo eletro-osmtico em cada solo
diferenciado, podendo manifestar-se imediatamente aps o acionamento do circuito
como tambm levar alguns minutos para que os primeiros mililitros sejam lidos pelo
transmissor de presso. Por isso, fundamental prestar ateno posio dos pinos de
voltagem.

77

3.9.3 Procedimentos durante o ensaio
Durante o andamento do ensaio de eletrocintica alguns fatores devem ser
verificados constantemente:
1. Vazamentos, nos reservatrios, nos tanques de alimentao, nos pinos de
voltagem e nas junes da clula. Algumas vezes, o vazamento s ocorrer dias
aps o incio do ensaio;
2. Em geral, o sentido do fluxo ocorre num sentido, seja do anodo para o catodo ou
vice-versa. Nesse caso pode-se observar um esvaziamento de um dos
reservatrios que deve ser completado para evitar a formao de gradiente
hidrulico e tambm dar continuidade ao ensaio. O esvaziamento pode ocorrer
nos dois reservatrios, entretanto, apenas um deles deve ser alimentado. Caso o
fluxo ocorra do anodo para o catodo, o reservatrio do anodo ser completado;
3. Falhas no sistema eltrico podem ocorrer com frequncia e, assim, ocorrem
interrupes, falhas ou redues nos resultados do ensaio. O operador deve estar
atento a possveis falhas, especialmente, falhas do sistema de aquisio como
rompimento de fios, mau contato nos pinos de voltagem e o posicionamento
incorreto de pinos;
4. Formao de bolhas nas mangueiras que ligam os tanques aos reservatrios. As
bolhas criam impedimento ao fluxo e podem retardar a eletro-osmose.
3.9.4 Procedimentos posteriores ao ensaio
Ao trmino do ensaio necessrio encerrar a leitura de dados, desconectar os
plugs de voltagem do circuito e desligar as bombas peristlticas. Em seguida, devero
ser coletadas as amostras de fludo de todos os compartimentos da clula, isto , tanques
e reservatrios. As amostras precisam ser etiquetadas para evitar confuses.
Deve-se esvaziar o contedo de fludo de todos os compartimentos ao mximo
para evitar derramamento na bancada de ensaio nos prximos passos. Os pinos de
voltagem inseridos na clula EK devem ser retirados e lavados. Em geral, os pinos so
deixados num bquer com gua destilada por uma ou duas horas para remover os restos
de solo. Esse procedimento tomado por conta da fragilidade dos fios de platina,
capazes de flambar com pequenos esforos.

78

Em seguida so retirados os exaustores de gases. Esse procedimento pode ser
realizado em uma etapa seguinte tambm caso a bancada da clula seja instvel. A
remoo do exaustor pode solicitar um esforo considervel e causar o derramento de
fludo na bancada.
A clula levada para outra bancada (Figura 3.9) aps as etapas anteriores.

Figura 3.9 Clula EK desativada.
O procedimento a seguir deve ser realizado o mais brevemente possvel.
Pretende-se extrair fatias idnticas do solo para expurgar o fludo intersticial e analisar
quimicamente em seguida. O campo eltrico j fora desligado, entretanto, o fenmeno
de difuso ainda pode ocorrer.
Primeiro remove-se os parafusos e porcas, depois os tanques at que reste
apenas a clula EK e o solo. Essa figura mostra um ensaio EK com o caulim tratado
(Figura 3.10). Pode-se verificar na extremidade direita da clula que corresponde ao
catodo, a presena de uma colorao esverdeada. O fato deve-se potencialmente a
migrao de ons de ferro, oxidados do eletrodo de ao 316 no anodo, e que
precipitaram na forma de hidrxidos no catodo por conta do elevado pH. A presena

79

desses ons um inconveniente aos ensaios, pois o ferro pode reagir com os outros
elementos em soluo, originando outros compostos. Alm disso, a avaliao global do
elemento ferro torna-se complexa, pois no existe um valor de concentrao inicial nem
a massa total que foi transportada pelo solo ou mesmo a sua especiao qumica final
(F
e
2+
/F
e
3+
). Ainda mais complexa a sua anlise qumica, pois o fludo extrado das
fatias de solo corresponde a poucos ml. A prioridade das anlises qumicas determinar
as concentraes dos elementos introduzidos no solo, neste caso, os ons de cloreto (Cl
-
)
e de potssio (K
+
).

Figura 3.10 Clula EK mais solo aps ensaio.
Um pisto utilizado para remover o solo da clula EK. A clula tem
comprimento total de 146 mm e, assim, cada fatia deve ter aproximadamente 29,2 mm.
Na prtica difcil retirar essa medida exata devido a dois fatores principais: (1) o solo
argiloso um solo mole e est totalmente saturado, ou seja, numa condio de liquidez;
(2) a medida de 29,2 mm muito precisa. Com o auxlio de uma rgua e um fatiador
so retidos os pedaos do solo (Figura 3.11).

80

Figura 3.11 Fatiamento do solo.
As fatias so ento acondicionadas em sacos plsticos previamente etiquetados
e levadas a geladeira para conservar sua umidade. Esse procedimento fundamental
para preservar as amostras e manter suas propriedades fsico-qumicas. A exposio
prolongada das amostras pode levar ao ressecamento e oxidao, variando assim a
concentrao das espcies qumicas e do pH.
O ideal seria fatiar o solo e imediatamente em seguida extrair a soluo
intersticial e analisar,entretanto, o procedimento de extrao pode levar algumas horas.
Por segurana, as amostras so deixadas na geladeira. Abaixo descrito o procedimento
de extrao das do fluido.
3.9.4.1 Extrao do fluido intersticial
O processo de extrao do fluido intersticial varia de uma amostra para a outra.
O solo composto exclusivamente de caolinita e, portanto, uma argila, possui
comportamento drenante quando sujeito a um carregamento. Neste caso, o fluido
extrado mecanicamente com o auxlio de uma prensa e um extrator (Figura 3.12)
projetado especificamente para esta finalidade (SCHMIDT, 2004).

81

Figura 3.12 Sistema de extrao para caulim tratado
O solo formado por 90% areia mais 10% bentonita, contrrio a caulim tratado,
no possui comportamento drenante e, por isso, no possvel extrair um volume
significativo de fluido intersticial para anlise. A alternativa adotada consiste do
algoritmo descrito abaixo:
1. Calcular a umidade gravimtrica e a massa de amostra de cada fatia de solo. A
umidade calculada conforme a norma ABNT-NBR 6457 (equao 3.33);
2. Admitir a densidade do fluido como 1g/cm e calcular o volume inicial (Vo) de
gua no solo (j saturado);
3. Adicionar um volume conhecido (V) de gua deionizada fatia e
homogeneizar o conjunto;
4. Utilizar bomba de vcuo para extrair o fluido intersticial da amostra;
5. Analisar o fluido.
% 100
1 2
2 3
|
|
.
|
\
|
=
M M
M M
e
3.33

82

umidade gravimtrica (%)
M
1
massa da placa (g);
M
2
massa da placa + solo mido (g);
M
3
massa da placa + solo seco (g)

O volume acrescentado a cada amostra variou entre 50 e 100 mL. O volume
coletado, contudo, no foi superior a 30 mL e, na maioria dos casos, foi inferior. Vale
lembrar que a bentonita, por se tratar de uma montmorilonita possui elevada capacidade
de adsorver a gua (YONG, NAKANO e PUSCH, 2012).
O processo acima dilui a soluo intersticial e, consequentemente, a
concentrao inferior a real, sendo necessrio corrigi-la em seguida. O volume total de
gua na amostra dado pela equao 3.34 considerando que a densidade do fluido
1,0g/cm.
e
e
+
=
1
1
m
V 3.34

Este mtodo envolve possveis imprecises e pode gerar vrios erros que se
propagam atravs das anlises. Primeiramente, amostra acrescentado um volume
conhecido de gua deionizada, contudo, se a amostra ficar exposta a atmosfera perder
umidade rapidamente. O problema agravado devido ao tempo necessrio para extrair o
fluido de cada fatia. Foi utilizada uma bomba de vcuo SURYHA (Figura 3.13) que
ficou ligada initerruptamente durante cada extrao, cerca de quatro a cinco horas. O
primeiro filtro utilizado era pequeno e, assim, cada fatia teve de ser dividida em mais
partes. As demais solues foram extradas da amostra inteira com o auxlio de um filtro
maior. As amostras foram conservadas na geladeira durante esta etapa.

83

Figura 3.13 Sistema de extrao por suco.
5.5.5 Anlises qumicas
As anlises qumicas foram realizadas no setor de Qumica dos Solos do
Laboratrio de Geotecnia da COPPE. As tcnicas e equipamentos utilizados no
laboratrio so descritas abaixo.
pH: leitura direta atravs de potencimetro com eletrodo de vidro combinado.
Aparelho marca Analion - modelo: PM606F
Eletrodo marca Analion - mod.: V620
Condutividade: determinada diretamente em Condutivmetro, com clula de
constante igual a 1.0. Aparelho marca Oakton - mod.: pH/Con 300 Series
Eh: Potenciometria direta com eletrodo redox de platina.
Aparelho: Analion - mod.: PM606F
Eletrodo: Analion - mod.: ROX674
Potssio: Fotometria de Chama. Aparelho marca Micronal - mod.: B262

84

Cloreto: Mtodo colorimtrico atravs da formao de um complexo de tiocianato
frrico de colorao intensa, proporcional a concentrao do on cloreto, tendo a
mxima absorvncia em 460 nm. Aparelho: Espectrofotmetro Visvel marca HACH -
mod.: DR/2000
Referncia: Techniques of Water Resources Investigations of the United States
Geological Survey , Book 5 Chapter A1, 1979 - 620 p. Editores: Skougsted, M.W.,
Fishman, M.J., Friedman, L.C., Erdmann,D.E., Duncan, S.S.
Metais ( Ni, Fe, Cr ) : Espectrofotometria de Absoro Atmica com Chama. Aparelho
marca Perkin Elmer - mod.: AAnalyst 300

85

4. Resultados
4.1 Caracterizao dos solos
A metodologia de caracterizao fsica e qumica do solo foi apresentada no
captulo 5. A primeira etapa consistiu dos ensaios de peneiramento e sedimentao. As
curvas granulomtricas dos respectivos solos so dadas nas figuras 4.1 e 4.2.

Figura 4.1 Curva granulomtrica do caulim tratado.
Caulim
tratado

86

Figura 4.2 Curva granulomtrica da bentonita

Figura 4.3 Curva granulomtrica da areia
A tabela 6.1 contm os dados dos ndices fsicos, umidade gravimtrica,
densidade real dos gros e percentuais de argila, silte e areia. Os ndices fsicos no
foram determinados para a areia por se tratar de um solo com 98% de areia.

87

Tabela 4.1Parmetros e ndices fsicos do solo
Solo w
L
(%) w
P
(%) IP(%) (%) G
s
% argila % silte % areia
caulim
tratado
41,9 21 20,9 1,282 2,579 25 75 0
bentonita 309 38,4 270,6 15,483 2,578 69,0 30,0 1,0
areia - - - 0,033 2,637 0 2 98

A tabela 6.2 apresenta os resultados obtidos em laboratrio. Os dados
demonstram certa discrepncia quando comparados com a literatura especfica, a
exemplo, APPELO e POSTMA (2005).

Tabela 4.2Ponto de carga zero determinado no laboratrio de Geotecnia.

Amostra
pH
caulim
tratado
bentonita
bentonita
10%*
bentonita 15% bentonita 20% bentonita 30%
H
2
O 5,97 10,40 10,40 10,40 10,40 10,38
KCl (1M) 5,94 9,58 9,20 9,18 9,19 9,18
PZC 5,91 8,76 8,00 7,96 7,98 7,98
*A bentonita foi misturada ao solo nas propores de 10, 15, 20 e 30% em massa seca.
As curvas abaixo (Figura 4.4) representam os potenciais eltricos das argilas,
determinados no Laboratrio de Qumica de Interfaces e Sistemas Coloidais. O PCZ
assim determinado semelhante para ambos os solos. O valor preciso no pode ser
determinado por conta das limitaes do aparelho utilizado para leituras em pH muito
cido. Entretanto, sabido que o PCZ inferior a 2,0. A capacidade tampo do caulim
tratado dada na Figura 4.5.

88

Figura 4.4 Potencial eltrico da caulim tratado e da bentonita.

Figura 4.5 Capacidade tampo da caulim tratado e da mistura bentonita mais areia.
Pode-se notar na Figura 4.5 que o pH da caulim tratado sofre grandes variaes
rapidamente com a adio de um cido ou uma base forte. Como esperado, o solo
apresenta uma capacidade de suportar essas variaes de pH. Para o caso do caulim
tratado, esses valores so situados abaixo do pH 3,0 para adio de cido e acima do pH

89

11,0 para adio de base. A mistura de bentonita com areia suporta uma maior adio de
cido ou base quando comparada a caulim tratado. O comportamento dessa mistura
caracterizado pela proporo com que foi feita a combinao dos solos.
Pode-se notar na Figura 4.6 que a areia possui baixa capacidade tampo em
comparao a bentonita. Esta segunda parece no responder a acrscimos de cido
abaixo do pH 6,7 enquanto que efeito semelhante s observado para a areia em pH
inferior a 2,5. Logo, a curva sugere que a bentonita exerce grande domnio sobre o
tamponamento da mistura areia mais bentonita.

Figura 4.6 Capacidade tampo da areia e da bentonita.

Essa interpretao ser til mais a frente durante a anlise das curvas de pH
geradas no solo devido a eletrocintica. Vale lembrar que a curva gerada representa uma
situao particular para o tamponamento da argila, entretanto, o efeito semelhante
mesmo para cidos ou bases com concentraes diferentes (Yeung, 1997). Ser
necessrio um volume maior de cido caso a concentrao seja menor e vice-versa.

90

Tabela 4.3 Resultado das anlises qumicas
AMOSTRA
pH ATAQUE SULFRICO (Terra Fina)
H
2
O
KCl
1M
DP
550C(%)
SiO
2

(%)
Al
2
O
3
(%) Fe
2
O
3
(%) K
2
O(%) Res.(%) Ki Kr
Caolim 5,97 5,94 11,43 36,4 32,1 0,39 0,36 6,83 1,93 1,91
Bentonita 10,40 9,58 8,53 41,7 21,6 3,4 0,34 7,71 3,28 2,98

A Tabela 4.3 apresenta os resultados da composio qumica das argilas. Esse
ensaio, em geral, realizado para solos residuais. Entretanto, como o PCZ no pode ser
determinado, optou-se por investigar a composio dos solos. Nota-se que o ferro foi
extrado o caulim tratado, processo comum a indstria de minrios. A remoo do ferro
torna o material mais alvo. A caracterizao qumica pode ser comparada com os dados
das fichas de aquisio enviadas pela Brasil Minas Ltda (Anexo A.1).
4.2 Resultados experimentais
Os resultados experimentais foram obtidos de oito ensaios EK, sendo quatro
realizados com o caulim tratado e os outros quatro com a mistura de bentonita mais
areia. O objetivo dos ensaios estimar a permeabilidade eletro-osmtica e o gradiente
eltrico. A cada mistura de solo foram impostas diferenas de potencial totais (ddp) de
2,5V e 5V. O mesmo foi deferido para as repeties. Um ensaio teste com ddp de 10V
liberou mais metal devido a oxidao do eletrodo do anodo. O efeito verificado foi a
colorao em tons de verde, vermelho e amarelo do solo, mais pronunciado junto ao
catodo, possivelmente devido a precipitao de xidos e hidrxidos de cromo, nquel e
ferro. Tambm houve interrupo nas leituras e eletroforese com movimentao de
complexos e precipitados associados s partculas de argila. Devido a estes efeitos no
foram realizados outros ensaios com o mesmo arranjo.
A Tabela 4.4 mostra os principais parmetros mdios eltricos e hidrulicos
obtidos dos experimentos. Estes dados foram utilizados para realizar as simulaes com
o algoritmo ELETRO 1.0.

91

Tabela 4.4 Parmetros geotcnicos dos solos
EK
solo
usado
durao
(horas)
(g/cm)
i
%
Gs
(g/cm)
n e S %
1 CAT* 115,74 1,61 52,5 2,58 0,59 1,44 93,67
2 CAT 120,16 1,69 37,62 2,58 0,52 1,1 88,22
3 BA** 120,98 1,92 21,47 2,63 0,4 0,67 84,89
4 BA 116,54 1,92 20,77 2,63 0,4 0,66 83,31
5 CAT 121,05 1,72 38,55 2,58 0,52 1,08 92,21
6 CAT 119,37 1,69 39,1 2,58 0,53 1,11 91,21
7 BA 119,26 1,86 20,36 2,63 0,42 0,71 75,16
8 BA 118,15 1,89 25,18 2,63 0,43 0,75 88,87
*caulim tratado; **mistura de areia mais bentonita
4.2.1.1 Parmetros e propriedades eltricos
Foram realizados quatro ensaios utilizando a caulim tratado. Os dois ltimos
experimentos so repeties. Os ensaios EK 01 e 02 foram realizados, respectivamente,
com uma ddp total de 5V e 2,5V. O tempo padro de ensaio foi de 120 horas, podendo
ser pouco inferior ou superior entre os ensaios, devido a ocorrncias variadas como
falhas e vazamentos.
A anlise de qualquer circuito eltrico passa primeiramente pela diferena de
potencial eltrica imposta. comum fazer-se uma analogia entre o fluxo eletro-omtico
e o fluxo hidrulico. O potencial eltrico seria o equivalente a carga hidrulica e o
campo eltrico (ou gradiente eltrico) equivalente ao gradiente hidrulico. Como visto
no captulo 3, o gradiente eltrico fundamental a compreenso dos fenmenos
eletrocinticos.
Os perfis do potencial eltrico total e dos potenciais eltricos medidos nos
pinos ao longo do solo para o ensaio EK 01 esto representados na Figura 4.7.

92

Figura 4.7 Diferena de potencial total e voltagem nos pinos (EK 01).
O potencial eltrico cai ao longo dos pinos instalados no solo. Nota-se as
primeiras 20 horas de ensaio uma tendncia de reduo do potencial. Em seguida, o
potencial passa a aumentar no pino 01, mais prximo do anodo, e diminuir no pino 05,
mais prximo do catodo. Esse efeito est associado s reaes eletroqumicas que
ocorrem durante a eletrocintica (DZENITS, 1997), oxidao no anodo e reduo no
catodo. A condutividade eltrica funo da fora inica, isto , da concentrao de
ons presentes no solo. Devido s reaes de oxidao no anodo, existe uma maior
concentrao desses ons no anodo. Contrariamente, no catodo, ocorre a precipatao
das espcies qumicas por conta do ambiente redutor. Logo, esperado que a resistncia
do solo seja menor no anodo que no catodo.
A Figura 4.8 mostra a diferena de potencial total aplicada durante o ensaio EK
05. Nota-se que a princpio ocorre uma queda nos potenciais eltricos nos pinos, porm,
sem seguida, o efeito obtido no experimento EK 01 se repete. A diferena de potencial
eltrico entre os pinos mais extremos aumento, como consequncias das reaes
eletroqumicas e, por conseguinte, o gradiente eltrico tambm aumenta.

93

Figura 4.8 Diferena de potencial total e potenciais eltricos nos pinos (EK 05)
Prximo ao anodo, o ambiente cido propicia a oxidao dos compostos e a
formao de ons aumentando a fora inica da soluo. Nas proximidades do catodo
ocorrem reaes de precipitao de xidos e hidrxidos devido ao ambiente redutor com
consequente diminuio da fora inica.
Sabe-se que a presena de ons e eltrons livres aumenta a condutividade de
uma soluo, assim, cabe supor que a fora inica influencia a condutividade eltrica do
conjunto e, por conseguinte, o potencial eltrico.
A distribuio do potencial eltrico no espao para alguns intervalos de tempo
do experimento EK 01 mostrada na Figura 4.9. possvel verificar que a princpio, o
potencial eltrico possui distribuio linear ao longo do solo, e, por conseguinte, o
gradiente eltrico constante. Nos intervalos seguintes, o perfil do potencial sofre
diversas variaes at alcanar seu perfil final. Outros pesquisadores verificaram uma
variao semelhante no potencial eltrico (PAMUKCU et al. 2008; CAO, 1997; KIM,
1999).

94

Figura 4.9 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 01).
A Figura 3.10 apresenta o perfil do potencial eltrico ao longo do solo para
alguns intervalos para o experimento EK 05, repetio do experimento EK 01. O
comportamento bastante semelhante, sobretudo, em relao aos limites de variao do
potencial eltrico para cada intervalo de tempo.

Figura 4.10 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 05).

95

As figuras Figura 4.11 e Figura 4.12 apresentam, respectivamente, os perfis do
potencial eltrico para os experimentos EK 03 e EK 07. Tambm neste caso nota-se
uma repetio dos resultados. Entretanto, os experimentos realizados com a mistura de
bentonita com areia apresentaram um comportamento diferenciado dos experimentos
feitos com o caulim tratado.
O potencial eltrico quase foi reduzido metade de seu valor inicial nos
intervalos de tempo seguintes. Alm disso, ocorreu uma inverso no sentido do
gradiente eltrico, isto , em alguns casos, o valor do potencial eltrico em pontos mais
internos ao solo foi menor que seus valores extremos. Resultado semelhante foi obtido
por Hannum (2006) durante seu estudo do transporte de ons de ferro sob a ao de um
campo eltrico em um caulim natural.

Figura 4.11 Distribuio do potencial eltrico no espao (EK 03)

96

A distribuio do potencial eltrico para o experimento EK 02 mostrada na
Figura 4.13. O comportamento se assemelhou mais ao ocorrido com os experimentos
EK 03 e EK 07 (mistura de bentonita mais areia).
Apesar disso as observaes gerais feitas para ambos os solos mostram-se
vlidas neste caso tambm. O comportamento diferenciado pode ser devido diferena
total de potencial eltrico aplicada, a metade daquela utilizada para os experimentos EK
01 e EK 05.

97


No experimento EK 04 (Figura 4.14) alm das caractersticas verificadas nos
experimentos anteriores, nota-se uma inverso de sentido bastante representativa do
gradiente eltrico no intervalo de 24 horas.

98

Graficamente a distribuio do potencial eltrico pode at parecer linear,
entretanto, importante ter em mente o curto comprimento das amostras de solo
utilizadas (14,6 cm). Assim, mesmo pequenas variaes no potencial eltrico podem
afetar significativamente o gradiente eltrico.
Atravs dos grficos anteriores pode-se considerar cerca de trs intervalos
distintos em que o gradiente eltrico poderia ser considerado constante. O primeiro
intervalo refere-se ao trecho entre o anodo e o pino 02 enquanto que o terceiro intervalo
compreende o pino 04 at o catodo. O segundo intervalo representado pelos pinos 02 a
04. A Figura 4.15 apresenta um perfil mdio da distribuio espacial do potencial
eltrico explicitando seus intervalos.

Figura 4.15 Distribuio espacial do potencial eltrico durante eletrocintica.
As variaes que ocorrem na distribuio do potencial eltrico podem estar
associadas a diversos fatores como a heterogeneidade do solo, substncias qumicas
residuais do tratamento dado aos solos, elevada resistncia eltrica da areia e a
interao do campo eltrico do circuito com o campo eltrico do coloide (argila).
Os resultados obtidos para os experimentos EK 06 e EK 08 podem ser
conferidos no Anexo I.
Dos resultados obtidos quanto ao potencial eltrico podem-se fazer algumas
observaes e conjecturas.

99

- O potencial eltrico apresenta perfil linear para os primeiros instantes durante a
eletrocine;
- O potencial eltrico varia espacialmente e temporalmente em um solo mesmo
mantendo-se a fonte de energia constante;
- O gradiente eltrico varia espacial e temporalmente, contudo, pode ser
considerado constante para um tempo de cerca de 20 horas;
- O potencial tende a sofrer uma queda que pode chegar prximo da metade do
valor inicial para misturas de areia mais betonita;
- Para a mistura de areia mais bentonita pode ocorrer inverso no sentido do
gradiente eltrico;
- Para diferenas de potencial eltrico total menores os efeitos so mais
expressivos.

A figura Figura 4.16 mostra o desenvolvimento do gradiente eltrico para o
experimento EK 01. Como discutido anteriormente, as mudanas no perfil do potencial
eltrico afetam o gradiente eltrico. Neste caso, o gradiente eltrico dobrou de valor
entre seu valor inicial e final, passando de cerca de 9,0 V/m para aproximadamente 18
V/m aps 115,7 horas de experimento.
A linha em cinza representa um ajuste linear com coeficiente de ajuste R de
0,9838 demonstrando que a curva pode ser ajustada por uma linear, isto , o gradiente
eltrico cresce linearmente ao longo do tempo.
Esta anlise do gradiente eltrico simplificada porque refere-se apenas ao
gradiente eltrico global. O parmetro foi calculado utilizando apenas os potenciais
eltricos mais externos (pinos 01 e 05) e, portanto, desconsidera, os efeitos da
distribuio espacial do potencial eltrico apresentada anteriormente.
Porm, como visto, a mudana de sentido do gradiente eltrico s relevante
para os casos em ocorre mudana na ordem dos potenciais eltricos. Contudo, o
gradiente eltrico global um importante parmetro em anlises prticas para a
eletrocintica e garante boas estimativas do tempo caracterstico.

100

A Figura 4.17 apresenta a evoluo do gradiente eltrico do experimento EK
03. O comportamento do gradiente eltrico semelhante ao verificado para o
experimento EK 01.

Figura 4.16 Evoluo do gradiente eltrico (EK 01)


101

Apesar da semelhana, pode-se destacar que o gradiente eltrico quadruplicou
durante o experimento EK 03 enquanto dobrou para o experimento EK 01. A resposta
para o fenmeno pode estar na resistividade do solo.
A evoluo dos gradientes eltricos dos experimentos EK 02 e EK 04 so
apresentadas na Figura 4.18. Nota-se a inverso no sentido do gradiente eltrico,
representado pelo sinal negativo, para o experimento EK 04 que corrobora com a Figura
4.14. Na prtica, essa inverso pode retardar o efeito desejado de um projeto e, por
conseguinte, torn-lo mais caro.
O gradiente eltrico do experimento EK 02 variou de cerca de 3,0 V/m para 4,5
V/m enquanto para o experimento EK 04 a variao foi de 2,5 a 3,6 V/m. Vale lembrar
que a diferena de potencial eltrico total aplicada para estes dois experimentos foi a
mesma de 2,5 V, a metade da fornecida aos experimentos EK 01 e EK 03.

Um dos parmetros elementares a anlise de um circuito a corrente eltrica.
Um parmetro derivado desta, a densidade de corrente eltrica utilizado em problemas
reais, onde existe uma rea da seo transversal, como neste trabalho.

102

As figuras Figura 4.19 e Figura 4.20 mostram a evoluo da densidade de
corrente eltrica para os experimentos EK 01 e EK 08. As linhas tracejadas representam
a mdia da densidade de corrente eltrica. Em ambos os casos o parmetro pode ser
aproximado graficamente por uma constante (a mdia).

Figura 4.19 Evoluo da corrente eltrica (EK 01)

Figura 4.20 Evoluo da corrente eltrica (EK 08)

103

Resultado semelhante foi obtido para os outros experimentos (Anexo I). A
corrente eltrica constante uma hiptese utilizada por Alshawabkeh e Acar (1996) e
Paz-Grcia et al. (2012) na composio de seus modelos numricos.
Para o experimento realizado com o caulim tratado a mdia da densidade de
corrente foi 1,69 A/m idntica a mediana com desvio-padro de 0,12 enquanto que o
experimento com a mistura de bentonita mais areia apresentou mdia de 0,561 A/m
com mediana de 0,558 A/m e desvio-padro de 0,02. Assim, a aproximao da
densidade de corrente eltrica por uma constante razovel.
O ltimo parmetro eltrico a ser analisado a resistividade eltrica, recproco
da condutividade eltrica e intrnseco ao solo.
A resistncia eltrica do solo aumenta com o tempo. Esse fato se repete pata
todos os outros experimentos (Anexo I) e no condiz com o parmetro, considerado
intrnseco ao material. Entretanto, as reaes eletroqumicas juntamente com o
transporte dos ons presentes, que ocorrem durante a eletrocintica, alteram as
concentraes e, consequentemente a condutividade e a resistividade (Ver equao
2.65). Assim, a resistncia do solo tambm aumenta e, logo, o potencial eltrico do solo
reduzido, como visto no comeo desta seo.

Figura 4.21 Evoluo da resistividade eltrica (EK 01)

104

Figura 4.22 Evoluo da resistividade eltrica (EK 03)
A Tabela 4.5 apresenta um resumo das estatsticas dos parmetros eltricos
discutidos nesta seo. A repetibilidade dos experimentos pode ser conferida nos dados,
como, por exemplo, o gradiente eltrico mdio dos experimentos EK 02 e EK 06 ou a
densidade de corrente eltrica dos experimentos EK 04 e EK 08. Mesmo sob condies
de laboratrio e mantendo a mesma configurao algumas variaes ocorreram, devido,
a heterogeneidade do material, a variao no tempo do experimento e as condies
ambientais do laboratrio entre outros.
Tabela 4.5 Estatstica dos parmetros eltricos
EK
i
e
(m/V) I (A/m) (.m)
mediana mdia desv. p. mediana mdia desv. p. mediana mdia desv. p.
1 13,53 13,38 3,05 1,68 1,68 0,12 7,95 8,00 1,94
2 3,39 3,57 0,47 0,78 0,78 0,05 4,45 4,60 0,70
3 4,65 4,45 1,92 0,78 0,80 0,16 5,59 5,62 1,80
4 2,93 2,74 1,01 0,55 0,55 0,03 5,22 4,98 1,86
5 9,76 11,30 3,23 1,28 1,27 0,06 8,19 8,91 2,49
6 3,49 3,53 0,74 0,49 0,61 1,34 7,08 7,15 1,28
7 5,19 5,67 1,63 1,14 1,18 0,13 4,48 4,81 1,31
8 3,28 3,58 1,11 0,56 0,56 0,02 5,91 6,36 1,87

105

4.2.1.2 Eletro-osmose
O fluxo eletro-osmtico acumulado no tempo para o experimento EK 01
mostrado na Figura 4.23. Existem trs patamares, respectivamente, nos intervalos de 11
a 28 horas, 52 a 68 horas e 84 a 92 horas. Esses patamares correspondem a um perodo
em que no houve alterao no volume. A eletro-osmose ocorre em regime permanente
e, portanto, no so esperadas intermitncias no processo. Existem algumas explicaes
para o fato, que podem ocorrer isoladamente ou em sinergia.
Os perodos de patamares coincidem com os horrios em que no houve
operador trabalhando no laboratrio para preencher o reservatrio do anodo. Foi
verificado que o fluxo ocorre do anodo para o catodo e, assim, o volume que deixa o
tanque do anodo rebaixar o nvel do reservatrio do mesmo polo. Logo, necessrio
acrescentar soluo ao reservatrio para a manuteno da eletro-osmose.
Outra explicao consiste da teoria da permeabilidade eletro-osmtica. Sabe-se
que a permeabilidade eletro-osmtica afetada pela fora inica da soluo e pelo
potencial zeta. Assim, as reaes eletroqumicas podem influenciar o desenvolvimento
da eletro-osmose.

Figura 4.23 Volume acumulado no tempo (EK 01)

106

Apesar das causas discutidas, pode-se notar que o volume acumulado
desenvolve-se quase linearmente, como esperado, uma vez que o ponto de carga zero do
caulim tratado muito baixo.
Na Figura 4.24 est representado o volume acumulado no tempo para o ensaio
EK 02. A curva surge em contraposio a Figura 4.23 por sua ausncia de linearidade.
Os erros experimentais so as potenciais causas desse efeito. Em cerca de 62 horas de
ensaio ocorreu uma transferncia de volume superior as anteriores. No trecho posterior
s 72 horas possvel identificar uma evoluo linear do volume acumulado. Em casos,
prticos, costuma-se optar por trechos semelhantes a este para calcular o valor real da
permeabilidade eletro-osmtica.

Figura 4.24 Volume acumulado no tempo (EK 02)
A partir do fluxo eletro-osmtico calculada a permeabilidade eletro-osmtica
(Figura 4.25 e 4.26). Nota-se que a permeabilidade eletro-osmtica segue uma trajetria
de oscilaes, sobretudo, nas 20 horas iniciais do ensaio EK 01. Em seguida, as
oscilaes so reduzidas e parecem convergir para um valor final.

107

Figura 4.25 Permeabilidade eletro-osmtica (EK 01)

Figura 4.26 Permeabilidade eletro-osmtica (EK 02)
Qualquer experimento de laboratrio est sujeito a sofrer variaes durante sua
medio, motivadas pela capacidade do equipamento utilizado e/ou das transformaes
experimentadas pela amostra.

108

No caso da eletro-osmose, as flutuaes apresentadas nos grficos anteriores
sugerem que o solo est a adaptar-se a nova condio de carga imposta. Neste caso
trata-se da carga eltrica. sabido que a superfcie das argilas possui carga eltrica, no
entanto, da ordem de alguns milivolts. A eletro-osmose resultado da aplicao de uma
diferena de potencial eltrico trs a cinco ordens de magnitude maior.
O intervalo aps 20 horas, no ensaio EK 01, indica uma tendncia convergente
que pode ser interpretada como a manifestao macroscpica do parmetro
microscpico de eletro-osmose, representado pela adaptao do solo ao novo esforo.
Somado eletro-osmose ocorre o adensamento eltrico do solo, isto , a aplicao de
uma carga eltrica (virtual) induz uma carga mecnica (real) ao solo.
Bear (1972, 2010) discutiu as transformaes que ocorrem numa propriedade
intensiva, ao reduzir ou aumentar a escala de anlise. Baseado nos conhecimentos da
mecnica estatstica, o mesmo identificou limites que permitem identificar a separao
do fenmeno macroscpico do microscpico. A Figura 4.27 contm dois trechos,
respectivamente denominados domnio dos efeitos microscpicos e domnio da
descrio macroscpica. O segundo trecho cunhado descrio, pois o parmetro
microscpico, contudo, manifesta-se macroscopicamente e pode desta forma ser
representado e analisado. De fato o que ocorre uma aproximao entre as duas escalas.
O fenmeno microscpico voltil e complexo, afinal impraticvel modelar o
movimento de 6,02x10
23
molculas a cada mol de uma substncia (BEAR, 1972).

Figura 4.27 Conceito de volume elementar representativo (BEAR, 1972).

109

A Tabela 4.6 contm o resumo das permeabilidades eletro-osmticas mdias
para os experimentos realizados. As permeabilidades variaram de 1,32e-09 m/V.s para
o experimento EK 04 at 7,13e-09 m/V.s para o experimento EK 01. importante ter
em mente que este um parmetro difcil de medir como explica Casagrande (1949) e
vrias medidas devem ser feitas.
Tabela 4.6 Resumo das permeabilidades eletro-osmticas
EK
Volume
acumulado (mL)
k
e
mdia
(m/V.s)
1 217,36 7,13E-09
2 27,9 5,48E-09
3 41,57 3,77E-09
4 8,135 1,32E-09
5 84,34 3,66E-09
6 34,58 3,54E-09
7 61,63 6,33E-09
8 30,23 4,39E-09

A permeabilidade eletro-osmtica varia de 10e-9 a 10e-10 e este valor chega
ser dobrado quando dividido pela porosidade (CAMESELLE e REDDY, 2007). Esta de
grandeza bem restrita e isso torna ainda mais difcil medir com preciso o parmetro.
Alm disso, ainda da Tabela 4.6 nota-se que os valores obtidos variam para um mesmo
solo. Vrios pesquisadores verificaram o mesmo efeito, como discutido na seo 3.3.2.
4.2.1.3 Anlises qumicas
As anlises qumicas consistem da medio de pH, Eh, condutividade da
soluo, cloreto, potssio e os metais ferro, nquel e cromo. Os procedimentos para o
fatiamento do solo, extrao da soluo intersticial e coleta de outros fluidos foram
detalhado no captulo 5.
Na Figura 4.28 so exibidas duas curvas com a distribuio final do pH ao
longo do solo para os ensaios EK 01 e 02. Como esperado, no ensaio EK 01 o pH
prximo ao anodo caiu como resultado da acidificao e aumentou nas proximidades do
catodo devido a formao de hidrxidos.
A formao de uma frente cida foi verificada por vrios pesquisadores (PAGE
e PAGE, 2002, AL-HAMDAN e REDDY, 2008, ACAR et al., 1993, PROBSTEIN e

110

HICKS, 1993, SHAPIRO e PROBSTEIN, 1993). Essa frente se forma porque a
mobilidade inica do hidrognio quase duas vezes maior que a do hidrxido.
Curiosamente o ensaio EK 02 apresentou uma frente cida curta. De fato, o que
se observa algo semelhante a uma frente bsica. O ensaio EK 02 foi executado
aplicando-se a metade da corrente eltrica aplicada ao ensaio EK 01. Contudo, o
resultado obtido no corrobora com os trabalhos de outros pesquisadores que avaliaram
o efeito da corrente sobre o solo (YEUNG, 1996, ARNERDAL e NERETNIEKS, 2002,
ALSHAWABKEH et al., 1999).

Figura 4.28 Distribuio final do pH ao longo do solo (caulim tratado)
A eletrocintica ainda uma tcnica emergente, sobretudo no campo da
remediao, apesar de j ser empregada desde as primeiras dcadas do sculo XX em
aplicaes de engenharia. O efeito da aplicao de uma densidade de corrente da ordem
de 1A/m ainda objeto de estudo ainda que se haja sido demonstrada sua eficincia in
situ (ALSHAWABKEH et al., 1999). O carter no-linear da eletrocintica,
especialmente nos solos argilosos, em que a teoria da dupla camada no plenamente
satisfatria foi destacado por vrios pesquisadores (YEUNG, 2006; DZENITZ, 1997).

111

A Figura 4.29 mostra o perfil do pH e do Eh iniciais e ao trmino do
experimento EK 05. Nota-se o avano da frente cida e sua relao com o Eh. Na regio
cida o potencial de reduo negativo enquanto que na regio bsica positivo.
As frentes cida e bsica tiveram comportamentos diferentes do esperado para
a mistura de areia mais bentonita (Figura 4.30). O avano da frente cida foi limitado
at 0,3L, inferior frente bsica. Sabe-se que a mistura possui uma capacidade tampo
muito superior a do caulim tratado e o pH inicial do solo em torno de 9,0, o que
juntamente com a complexa geoqumica do material pode ter causado esse efeito.

Figura 4.29 pH x Eh (EK 05).

112

Figura 4.30 pH x Eh (EK 03)
A Figura 4.31 apresenta o perfil de concentrao do potssio ao final do ensaio
EK 01. Como discutido no captulo 5, os pontos localizados no extemos do grfico
[0,1], representam a concentrao do elemento ou grandeza nos tanques, que ficam
posicionados junto ao solo nos ensaios. Esses pontos so considerados as condies de
contorno do ensaio. Os pontos localizados no interior dos extremos representam as
concentraes mdias nas fatias de solo.
No ensaio EK 01 a concentrao do potssio foi reduzida ao longo do solo com
um pico na distncia normalizada em relao ao anodo de 0,7. O ensaio eletrocintico
realizado semelhante a um ensaio de coluna e, portanto, as baixas concentraes ao
longo do solo indicam a ocorrncia de soro. Devido carga negativa na superfcie do
solo atribuda uma elevada capacidade de troca catinica as argilas e com isso
esperado que ocorram fenmenos de adsoro.
Atravs da Figura 4.28 pode-se conjecturar que o encontro das frentes cida e
bsica, no ensaio EK 01, ocorre na distncia normalizada de 0,7. Possivelmente, devido
ao ambiente neutro, a concentrao nesta fatia foi superior s demais.

113

Figura 4.31 Distribuio final da concentrao do potssio (EK 01)
Na fatia seguinte observa-se uma reduo na concentrao. Neste ponto o pH
superior a 9,0 e, assim, o ambiente redutor propcio a precipitao de xidos e
hidrxidos. Logo, esperada uma reduo na concentrao de espcies aquosas. Alm
disso existe tambm a ao do campo eltrico, atravs da fora eltrica, sobre as cargas
eltricas. Vale lembrar que o gradiente eltrico, neste ensaio, variou de 9 a 18V/m.
Dificilmente as partculas eltricas seriam intangveis a fora de atrao eletrosttica.
O perfil de concentrao do cloreto apresentado na Figura 4.32. Os ons
negativos migram em sentido ao anodo e, portanto, contrrios a eletro-osmose. Logo,
esperado um retardamento no transporte do cloreto. No perfil de concentrao, as
concentraes so menores prximas ao catodo, mximas entre as fatias 2 e 4. A fatia 1
apresenta uma concentrao inferior a concentrao inicial possivelmente devido ao
efeito da fora eletrosttica sobre os ons. A condio na fronteira do anodo superior
s demais e corrobora com o ambiente oxidativo.
O cloreto comumente empregado em ensaios de coluna e outros testes com
transporte de contaminantes por ser considerado um traador natural (APPELO E
POSTUMA, 2005). Entretanto, no se pode fazer analogias diretas entre os fenmenos
de transferncia de massa por gradiente hidrulico e eltrico, pois, como j demonstrado

114

o fenmeno eletrocintico sofre vrias influncias do pH e do potencial de reduo do
ambiente que inclusive varia ao longo do solo.

Figura 4.32 Distribuio final da concentrao do cloreto (EK 01)
A Figura 4.33 apresenta a distribuio final da concentrao de potssio ao
longo do solo para o ensaio EK 02. O potssio um ction e, por isso, atrado
superfcie da argila, carregada negativamente.
As fatias 3 a 5 apresentam concentraes menores que os demais pontos. A
curva de pH do ensaio EK 02 mostrou que a frente bsica superou a frente cida. As
concentraes de potssio nas fatias 3 a 5 corroboram com esse resultado. O pH alto
facilita a formao e precipitao xidos e hidrxidos e, consequente, retirada dos ons
da soluo. Alm disso, os fenmenos de adsoro tambm podem estar ocorrendo.

115

Figura 4.33 Distribuio final da concentrao do potssio (EK 02)
Na Figura 4.34 foram plotadas as curvas de concentrao do potssio para os
ensaios EK 01 e EK 02. Percebe-se uma defasagem entre os picos de concentrao dos
dois ensaios. Para o ensaio EK 01 o pico do potssio ocorre em cerca de 0,72, em base
normalizada, enquanto que para a o ensaio EK 02 o pico ocorreu em 0,26. A razo entre
as distncias dois picos 2,77. A razo entre gradientes eltricos dos respectivos
ensaios variou em torno de 3,0. Como visto no captulo 3 os fenmenos de eletro-
osmose e eletromigrao so preponderantes em relao a disperso. Logo, estas razes
indicam a linearidade do fenmeno para o transporte do potssio.

116

Figura 4.34 Comparao entre os perfis finais de concentrao EK 01 e 02.
O perfil de concentrao final do cloreto esta representado na Figura 4.35.
Induzido pela ao do campo eltrico o cloreto tende a migrar para o anodo. Na figura a
exceo da condio do contorno no catodo os demais pontos superaram a condio
inicial do problema. A razo entre as concentraes das fatias no ensaio EK 02 e EK 02
variaram entre 2,09 e 4,27. Esta outra referncia velocidade de transporte da espcie
qumica dada pela lei de Helmholtz-Smolushowski.
O cloreto considerado um traador qumico. No esperado que os ons de
cloreto reajam com o solo. O comportamento do cloreto durante seu transporte ser
detalhado nas sees seguintes.

117

Figura 4.35 Distribuio final da concentrao de cloreto (EK 02)
4.2.2 Efeito da oxidao dos eletrodos
Como discutido no incio deste captulo ocorreu oxidao dos metais que
compem a liga metlica da qual so feitos os eletrodos. Os metais so oxidados no
eletrodo do anodo e passam a migrar atravs do solo sob o gradiente eltrico. Essa
ocorrncia implica que existem concentraes de metais desconhecidas na amostra e o
surgimento do fenmeno eletrofortico. As condies de contorno aplicveis ao
transporte dos metais tambm so desconhecidas pois no se sabe a taxa com que os
metais so oxidados dos eletrodos.
Durante o ensaio piloto, aplicando-se uma ddp total de 10V verificou-se a
formao de uma camada colorida de amarelo, vermelho e verde prxima ao catodo e
tambm o movimento de partculas macroscpicas. A fim de evitar o fenmeno
eletrofortico, foram aplicados aos ensaios seguintes, os potenciais eltricos de 5 e
2,5V. Para o potencial de 5V ainda foi observado a formao de uma camada colorida
nas proximidades do catodo, entretanto, menos evidente.
As Figura 4.36 a Figura 4.38 apresentam as concentraes de metais presentes
em soluo ao trmino do experimento EK 01. O ferro apresentou as maiores
concentraes e o cromo as menores. O efeito desses metais sobre o solo e sobre o
transporte dos demais ons desconhecido e carece de investigao.

118

Figura 4.36 Distribuio final da concentrao do cromo (EK 01)

Figura 4.37 Distribuio final da concentrao do ferro (EK 01)

119

Figura 4.38 Distribuio final da concentrao do nquel (EK 01)
Nos outros experimentos foram feitas anlises de metais, porm, para a maior
destes no foram detectadas concentraes superiores a 0,01 mg/L (Anexo I).
4.3 Simulao numrica
As simulaes numricas foram realizadas com o algoritmo descrito no
captulo 5. Basicamente, o modelo numrico simula o transporte dos ons selecionados,
pH e o fluxo eletro-osmtico.
4.3.1 Verificao do modelo numrico
A verificao do modelo numrico corresponde a etapa de comparao das
solues numricas obtidas com uma soluo analtica ou experimento. Neste trabalho,
optou-se por comparar a sada do algoritmo com a soluo de OGATA e BANKS
(1961), apresentada no captulo 4, e tambm com um experimento de difuso realizado
em laboratrio, utilizando o mesmo solo dos experimentos EK.
A Figura 4.39 apresenta a contraposio das solues numrica e analtica da
equao de adveco-disperso utilizando condies de contorno do tipo carga
constante (1 tipo), assim como foram definidas por OGATA e BANKS (1961). Pode-

120

se notar que as duas solues convergem e sobrepem-se, demonstrando a estabilidade
e acurcia do modelo numrico.

Figura 4.39 Verificao do modelo numrico com a soluo analtica de OGATA e BANKS (1961).
4.3.2 Simulao do fluxo e transporte
O modelo numrico ELETRO 1.0 foi simulado com valores mdios obtidos
dos ensaios EK (Tabela 4.4, Tabela 4.5 e Tabela 4.6). A Figura 4.40 apresenta uma
comparao do resultado numrico com o experimental para o transporte do on
potssio (K
+
) durante o ensaio EK 01. Os pontos nos extremos representam as
condies de contorno do problema. Neste caso foram utilizadas as concentraes
obtidas das amostras coletadas nos tanques, respectivamente, do anodo e catodo. Duas
caractersticas se sobressaem nas curvas: um ponto anterior ao catlito, representando a
concentrao da fatia 5 e a condio de contorno no catodo presente na curva numrica.
No primeiro caso, a ponta formada pode ser resultado da soma de vrios fatores como
a ao da fora eltrica sobre a partcula (ALSHAWABKEH E ACAR, 1996),
precipitao dos solutos devido ao alto pH e ao potencial de reduo.
Como foi discutido na seo 6.1 o potencial eltrico varia com o tempo em
funo das transformaes ocorridas no solo. Como consequncia, o gradiente eltrico
tambm varia espacial e temporalmente. A variao espacial do gradiente eltrico
implica em diferentes perfis de velocidade ao longo do solo e, por conseguinte,
diferentes taxas de transporte dos contaminantes presentes.

121

Na Figura 4.40 o ponto anterior ao catodo aparece mais abaixo do que os
demais. Esse fato se deve a ao do campo eltrica nesta regio do solo. Atravs do
perfil do potencial eltrico (Figura 4.9) nota-se que o gradiente eltrico no trecho trs
maior que do no trecho um que, por sua vez, maior que no trecho dois. Como a
velocidade funo do gradiente eltrico pode fazer uma analogia (
3
>
1
>
2
). Como
consequncia a taxa de transporte no terceiro trecho superior aos demais e a massa
removida antes. Alm disso, as reaes eletroqumicas de reduo nesta rea
contribuem para diminuir a concentrao de ons de potssio.
No caso da soluo numrica as concentraes crescem rapidamente prximo
ao catodo. Esse fato est relacionado aplicao da condio de contorno no catodo.
Essa condio explicita matematicamente o crescimento da concentrao junto ao
catodo quando o gradiente eltrico considerado constante. Fisicamente pode-se
imaginar que na ausncia de ns aps o catodo dever ocorrer um acmulo de soluo
nesta posio representada pelo contorno crescente da curva numrica.

Figura 4.40 Perfil de concentrao do on K
+
(EK 01)
A Figura 4.41 apresenta o perfil final de concentrao do on cloreto ao longo
do solo para o experimento EK 01. As concentraes so mais elevadas no centro do
que no catodo, resultado do sentido do transporte, porm no seguem a tendncia linear
do modelo numrico. O ponto posterior ao anodo inferior aos seus extremos,

122

semelhante ao verificado no transporte do potssio. Esse efeito est potencialmente
correlacionado com os diferentes gradientes eltricos presentes. Pode-se conjecturar que
os ons sejam transportados mais velozmente nos trechos extremos e, por conta disso,
ocorre um acmulo de cloreto no trecho central.

-
(EK 01)
As figuras 4.41 e 4.42 apresentam, respectivamente, as concentraes dos ons
de potssio e de cloreto ao trmino do experimento EK 02. O modelo numrico no foi
capaz de representar o transporte do on completamente. Isto se deve as limitaes do
modelo com a hiptese de gradiente eltrico constante e a ausncia de funes
matemticas para representar as reaes qumicas e geoqumicas que ocorrem no solo
durante a eletrocintica.
Apesar no ser fiel aos experimentos, o modelo apresenta o perfil terico do
contaminante para o caso de um gradiente eltrico constante e na ausncia de reaes.
Pela comparao dos resultados pode-se conjecturar que fenmenos tais como adsoro,
absoro e precipitao esto ocorrendo no solo. o caso do potssio que tem sua
concentrao reduzida ao longo solo no mesmo sentido de transporte, possivelmente
devido a reaes do solo com os ons, mas tambm por conta da ao do gradiente
eltrico, que varia temporal e espacialmente.

123

Figura 4.42 Perfil de concentrao K+ (EK 02).

-
(EK 02)

Como pode ser visto na Figura 4.43, a concentrao de cloreto quase
quadruplicou aps 120 horas de experimento. Esse aumento na concentrao pode ser
resultado da presena de mais de um gradiente eltrico no solo, da heterogeidade do
material e tambm de reaes entre os slidos e o contaminante, podendo haver
inclusive dessoro de cloreto. Esta ltima no foi investigada neste trabalho.

124

As Figura 4.44 e Figura 4.45 apresentam os perfis de concentrao do cloreto e
do potssio para o experimento EK 03. A concentrao do potssio semelhante ao
verificado para o experimento EK 02 e a curva de cloreto esteve tambm acima dos
valores iniciais de concentrao. Assim, pode-se supor que ambos os solos apresentam
comportamento parece quanto ao transporte por eletrocintica.

Figura 4.44 Perfil de concentrao do potssio (EK 03)

125

Figura 4.45 Perfil de concentrao do cloreto (EK 03)
O modelo numrico reproduziu o perfil de transporte e fluxo eletro-osmtico
no solo quando considerado gradiente eltrico constante, entretanto, os experimentos
demonstraram que esta hiptese no vlida. Vale destacar que as condies de
contorno da concentrao foram bem sucedidas para muitos dos casos, mesmo sendo
dependentes do potencial eltrico e o modelo mostrou-se estvel em todos os casos.
Um modelo numrico mais complexo pode ser desenvolvido a partir deste
modelo inicial, acrescentando, por exemplo, a Lei de Faraday para representar a
evoluo do potencial eltrico. Existe um apelo tambm pelo uso de funes capazes de
reproduzir as reaes qumicas e geoqumicas, que para o caso deste trabalho,
mostraram-se relevantes.
A Figura 4.46 apresenta o resultado da simulao numrica para o fluxo eletro-
osmtico acumulado utilizando os dados do experimento EK 01. O fluxo eletro-
osmtico comportou-se muito prximo do linear neste experimento e, como resultado, a
simulao manteve-se representativa do fenmeno. Comportamento semelhante foi
verificado para a simulao do experimento EK 05.

126

Figura 4.46 Fluxo eletro-osmtico acumulado (EK 01)

Figura 4.47 Fluxo eletro-osmtico acumulado (EK 05)

127

5. Concluses
Os resultados deste trabalho demonstram que a eletrocintica em solos finos
um fenmeno bastante difcil e que pode ser ainda mais complexo para solos no
homogneos ou que tenham passado por tratamento qumico. As reaes eletroqumicas
e geoqumicas que ocorrem podem colaborar para tonar os fenmenos de transporte
no-lineares e variabilidade temporal e espacial do potencial eltrico pode afetar o perfil
de velocidade e, consequentemente a eletro-osmose e a eletromigrao.
Algumas das principais concluses so:
- Mesmo mantendo-se a fonte de alimentao do circuito constante, o perfil do
potencial eltrico varia ao longo do solo para tempos diferentes e parte, em
geral, de um perfil linear at atingir uma condio aparentemente mais estvel,
subdividade em trs intervalos cada com um gradiente eltrico diferente;
- O gradiente eltrico tende a aumentar linearmente com o tempo, possivelmente
resultado das reaes eletroqumicas que afetam o potencial eltrico. Para os
experimentos com diferena de potencial eltrico total de 5,0V o gradiente
eltrico chegou a dobrar para o caulim tratado e quadruplicar para a mistura de
areia mais bentonita. Processo semelhante foi verificado para o parmetro de
resistividade eltrica.
- A anlise estatstica da corrente eltrica e, por conseguinte, a densidade de
corrente eltrica demonstrou que ambas podem ser aproximadas por constantes;
- A eletro-osmose variou para o mesmo solo apesar de mantidas as configuraes
de ensaio e chegou a dobrar do EK 01 para o EK 05, confirmando a dificuldade
em medir este parmetro mesmo na escala de laboratrio. A permeabilidade
eletro-osmtica oscilou durante todos os experimentos, aproximando-se de uma
condio de estabilidade (ou equilbrio). Este comportamento sugere buscar
novas formas de interpretar o parmetro como o uso da mecnica estatstica;
- A simulao numrica da eletro-osmose demonstrou que a aproximao da
permeabilidade eletro-osmtica e do gradiente eltrico por mdias, obtidas
experimentalmente, pode ser considerada vlida para representar o fenmeno
numericamente. Ressalta-se que o modelo numrico apresentou melhores
respostas para tempos inferiores 100 horas.

128

- O transporte dos ons mostrou-se complexo e pouco correlacionado com o
modelo numrico desenvolvido. Acredita-se que o transporte tenha sido afetado
por reaes qumicas e geoqumicas. A concentrao do on cloreto aumentou
para todos os experimentos
5.1 Recomendaes para futuros trabalhos
O modelo pioneiro desenvolvido neste trabalho mostrou-se estvel e fiel as
hipteses empregadas, podendo servir como ponto de partida para um modelo mais
complexo. O modelo futuro pode acrescentar o seguinte:
- A evoluo do potencial eltrico ao longo do solo atravs, por exemplo, da Lei
de Faraday ou condutividade eltrica do solo como desenvolvido por YEUNG et
al. (2011);
- A isoterma linear dificilmente ser capaz de representar a maioria dos casos e,
por isso, vlido acrescentar as demais isotermas para representar as reaes de
adsoro;
- Reaes qumicas de oxi-reduo, complexao, precipitao e outras podem ser
agregadas ao modelo.

Alm dos aprimoramentos no modelo numrico, os prximos trabalhos podem ainda
investigar:
- A natureza do tratamento dado ao solos adquiridos comercialmente;
- O transporte dos ons para solos sem tratamento e tambm para solos naturais;
- Utilizar outras tcnicas para obteno do ponto de carga zero (PCZ);
- Realizar ensaios de batelada para determinar as isotermas de soro;
- Investigar as propriedades eltricas do solo atravs de outros experimentos e
anlises;
- Comtemplar a eletro-osmose com um estudo mais detalhado sob a tica da
mecnica estatstica e mesmo da mecnica quntica;
- Avaliar o transporte de outros ons e investigar o efeito sinergtico dos mesmos;

129

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138

ANEXO I RESULTADOS EXPERIMENTAIS

139

EXPERIMENTO: EK 01
SOLO: CAULIM TRATADO
ddp TOTAL: 5,0 V
TEMPO: 115,73 h

140

EXPERIMENTO: EK 02
ddp TOTAL: 2,5 V
TEMPO: 120,16 h

141

EXPERIMENTO: EK 03
SOLO: AREIA + BENTONITA
ddp TOTAL: 5,0 V
TEMPO: 120,98 h

142

EXPERIMENTO: EK 04
ddp TOTAL: 2,5 V
TEMPO: 116,54 h

143

EXPERIMENTO: EK 05
ddp TOTAL: 5,0 V
TEMPO: 121,05 h

144

EXPERIMENTO: EK 06
ddp TOTAL: 2,5 V
TEMPO: 119,37 h

145

EXPERIMENTO: EK 07
ddp TOTAL: 5,0 V
TEMPO: 119,26 h

146

EXPERIMENTO: EK 07
ddp TOTAL: 5,0 V
TEMPO: 119,26 h

147

ANEXO II Dados dos Solos

148

1- CARACTERSTICAS INFORMATIVAS (caulim tratado)

1.1 Composio Bsica: Silicato de Alumnio (SiO2 + Al2O3)
1.2 Caractersticas Qumicas Tpicas Referencial
SiO2 45,40%
Al2O3 34,50%
K2O 0,55%
Fe2O3 0,23%
MgO 0,49%
Na2O 0,32%

A anlise qumica uma mdia de vrios lotes e no controlada lote a lote, portanto
serve somente como referencial.

2- PROPRIEDADES CONTROLADAS

CARACTERSTICAS LIMITE DE VARIAO MTODO DE ENSAIO
Absoro DOP (%) 41,0 a 49,0 IT BRM 3
Absoro leo Linhaa (%) 32,0 a 41,0 IT BRM 2
Cor Branca IT BRM 19
Densidade Aparente
Compactada (g/cm
3
)
0,45 a 0,85 IT BRM 20
Peso Especfico (g/cm
3
) 2,40 a 2,70 IT BRM 7
Perda ao Fogo (850
o
C) (%) Max. 15,0 IT BRM 11
pH (soluo aquosa 5%) 5,0 a 11,0 IT BRM 9

149

Reteno # 325 mesh (0,045
mm) (%)
Max. 1,0 IT BRM 8
Umidade (%) Max. 2,0 IT BRM 10

3 EMBALAGEM: Sacos de papel kraft de 2 folhas com peso lquido de 25 kg por
saco
4 MANUSEIO E ESTOCAGEM: Manuseio e armazenamento em local seco e arejado.
Empilhamento mximo de 2 pallets.
5 PRAZO DE VALIDADE: 5 anos

1- CARACTERSTICAS INFORMATIVAS da bentonita
1.1 Composio Bsica: Silicato de Alumnio ( SiO2 + Al2O3 )
1.2 Caractersticas Qumicas Tpicas Referencial
SiO2 51,79%
Al2O3 17,30%
K2O 0,55%
Fe2O3 6,78%
MgO 3,46%
Na2O 2,58%
CaO 0,52%
Perda ao Fogo (850
o
C) (%) Mx. 19,0 %
A anlise qumica uma mdia de vrios lotes e no controlada lote a lote, portanto
serve somente como referencial.

2- PROPRIEDADES CONTROLADAS

CARACTERSTICAS LIMITE DE VARIAO MTODO DE ENSAIO
Absoro DOP (%) 35,0 a 46,0 IT BRM 3

150

Absoro leo Linhaa (%) 29,0 a 39,0 IT BRM 2
Cor CREME IT BRM 19
Densidade Aparente (g/cm3) 0,70 a 1,10 IT BRM 20
Perda ao Fogo (850
o
C) (%) Mx. 19,0 % IT BRM 11
Peso Especfico (g/cm3) 2,40 a 2,80 IT BRM 7
pH (soluo aquosa 5%) 7,0 a 11,0 IT BRM 9
Reteno # 325 mesh
(0,045mm) (%)
Mx. 1,0 IT BRM 8
Umidade (%) Mx. 10,00 IT BRM 10

3- EMBALAGEM: Sacos de papel kraft de 2 folhas com peso lquido de 20 kg por saco
4- MANUSEIO E ESTOCAGEM: Manuseio e armazenamento em local seco e arejado.
Empilhamento mximo de 2 pallets.
5- PRAZO DE VALIDADE: 5 anos

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