000823857

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA

Desenvol vi mento de Cur vas
Operaci onai s para uma Col una
Despentani zadora

Autora: Las Floriano de Oliveira
Orientador: Prof. Dr. Marcelo Farenzena
Co-orientadora: Patricia Arrieche Fernandes

Porto Alegre, dezembro de 2011
Desenvolvimento de Curvas Operacionais para uma Coluna Despentanizadora ii
Sumrio
Sumrio ii
Agradecimentos iii
Resumo iv
Lista de Figuras v
Lista de Tabelas vi
Lista de Smbolos vii
Lista de Abreviaturas e Siglas ix
1 Introduo 1
2 Reviso Bibliogrfica 3
2.1 Destilao 3
2.2 Variveis de operao e projeto de colunas de destilao 4
2.3 Pontos Pinch 6
2.4 Mtodos de anlise da operao de destilao 7
2.4.1 Mtodo de McCabe-Thiele 7
2.4.2 Mtodo de Underwood para energia mnima 11
2.4.3 Diagrama de V
min
13
2.4.4 Mtodo de Smith-Brinkley 15
2.4.5 Curvas de performance 16
3 Metodologia 19
3.1 Estudo de Caso 19
3.2 Metodologia Computacional 21
3.2.1 Construo do modelo no Aspen Plus 21
3.2.2 Design Specs 22
3.2.3 Anlise de Sensibilidade 22
4 Resultados 24
5 Concluses e Trabalhos Futuros 30
Referncias Bibliogrficas 32

DEQUI / UFRGS Las Floriano de Oliveira iii
Agradecimentos
Agradeo minha famlia pelo apoio constante, e principalmente aos meus pais,
Fernando e Solange, que se mantiveram presentes, me incentivando, durante toda minha
graduao, mesmo distantes.
Agradeo ao meu orientador, Prof. Dr. Marcelo Farenzena, pela ateno, disposio
para esclarecimento de dvidas e orientao durante a realizao deste trabalho, e aos
demais professores do Departamento de Engenharia Qumica, pelo conhecimento
transmitido.
Agradeo minha co-orientadora, Patricia Fernandes, pela disposio para orientao
e experincia profissional compartilhada.
Agradeo aos meus colegas, que se tornaram grandes amigos, pelas alegrias e risadas
compartilhadas e pelo companheirismo, inclusive nos momentos de desespero pelos
quais passamos tantas vezes ao longo do curso de Engenharia Qumica, que tornaram
memorveis esses cinco anos.
RAA.

Desenvolvimento de Curvas Operacionais para uma Coluna Despentanizadora iv
Resumo
As mudanas a que so submetidos os processos industriais ao longo do tempo
tornam imprescindvel, para manter a competitividade da indstria no mercado e uma
produo otimizada, o conhecimento da performance dos equipamentos em todo seu
range operacional. A destilao, operao de separao mais utilizada industrialmente,
responsvel por grande parte dos custos operacionais das plantas em que est presente e
pode ter uma melhor ou pior performance, de acordo com os ajustes realizados em suas
variveis de operao. Diversos mtodos grficos e analticos permitem prever, atravs
de anlises simplificadas, a energia mnima necessria para determinada separao por
destilao e o comportamento da coluna diante de modificaes em suas variveis de
entrada. Mtodos que utilizam simuladores para tal fim proporcionam resultados mais
acurados, como o caso das curvas operacionais. Estas so construdas atravs de
simulaes do modelo da coluna e representam o comportamento das variveis de sada
diante de alteraes nas variveis de entrada, fixados valores de um parmetro atravs
do qual medida a performance do equipamento.
No presente trabalho, foi construdo, no simulador comercial Aspen Plus, o modelo
de uma coluna despentanizadora, a partir do qual foram geradas curvas operacionais com
a recuperao de C5 no produto retirado lateralmente como ndice de performance. A
partir da anlise dos resultados da simulao do modelo concluiu-se que a coluna no
opera em sua performance mxima. A construo das curvas permitiu determinar alguns
ajustes a serem realizados na razo de refluxo e na vazo de retirada lateral para atingir
esse objetivo, alm de demonstrar a possibilidade de melhoria de performance com
diminuio de gastos energticos relacionados carga trmica do refervedor.

DEQUI / UFRGS Las Floriano de Oliveira v
Lista de Fi guras
Figura 2.1: Representao esquemtica dos estgios de equilbrio de uma coluna de
destilao simples. (Extrado de Kister, 1992) ....................................................................... 4
Figura 2.2: Relao entre nmero de estgios e razo de refluxo. (Extrado de Koehler et
al., 1995) ................................................................................................................................ 5
Figura 2.3: Perfil de separao na destilao sob refluxo mnimo da mistura
acetona/clorofrmio/benzeno em diagrama triangular. (Extrado de Koehler et al., 1995) 6
Figura 2.4: Cortes das sees da coluna de destilao (a) enriquecimento (b)
esgotamento. (Extrado de Kister, 1992) ............................................................................... 8
Figura 2.5: Construo do diagrama de McCabe-Thiele: linhas de operao e linha q.
(Extrado de Luyben, 2006) .................................................................................................. 10
Figura 2.6: Situao de pinch em destilao de misturas binrias com retiradas laterais de
produto. (Extrado de Koehler et al., 1995)......................................................................... 13
Figura 2.7: Diagrama de V
min
para destilao de mistura ternria. (Extrado de Halvorsen e
Skogestad, 2003) ................................................................................................................. 14
Figura 2.8: Curva de performance para uma coluna de destilao benzeno-tolueno.
(Extrado de Turton et al., 2009) ......................................................................................... 18
Figura 3.1: Fluxograma representativo de uma coluna despentanizadora. ....................... 20
Figura 3.2: Flowsheet criada no Aspen Plus para simulao da coluna despentanizadora.
............................................................................................................................................. 21
Figura 4.1: Curvas de performance para a coluna despentanizadora (a) razo de refluxo x
vazo de alimentao (b) vazo de retirada lateral x vazo de alimentao ..................... 27
carga no refervedor (b) vazo de retirada lateral x carga no refervedor. .......................... 28

Desenvolvimento de Curvas Operacionais para uma Coluna Despentanizadora vi
Lista de Tabelas
Tabela 4.1: Dados de construo do modelo da coluna despentanizadora no Aspen Plus
............................................................................................................................................. 24
Tabela 4.2: Erros dos resultados obtidos na simulao em Aspen Plus da coluna
despentanizadora relativos aos dados da simulao validada ........................................... 25

DEQUI / UFRGS Las Floriano de Oliveira vii
Lista de Smbolos
B - vazo de produto de fundo
B - pseudoproduto retirado da seo de esgotamento
CX - compostos com X tomos de carbono na cadeia, sendo X = 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10
CX+ - mistura de compostos com X ou mais tomos de carbono na cadeia, sendo X = 5,
6, 10
C6-C8 - misturas de compostos contendo de seis a oito tomos de carbono na cadeia
D - vazo de destilado
D - pseudoproduto retirado da seo de retificao
f - recuperao de um componente em determinado produto pelo mtodo de Smith-
Brinkley
F - vazo de alimentao
h - fator de correlao do mtodo de Smith-Brinkley para a condio de alimentao
K - constante de equilbrio
L - vazo de lquido
L - vazo de lquido na seo de esgotamento
m - inclinao da reta
n - prato da coluna despentanizadora
N - nmero de estgios na seo de retificao pelo mtodo de Smith-Brinkley
NE - nmero de estgios de equilbrio
M - nmero de estgios na seo de esgotamento pelo mtodo de Smith-Brinkley
P - presso
q - frao de lquido na carga
Q - carga trmica
r - recuperao de um componente em determinado produto
R - vazo de refluxo
RL - vazo mssica de retirada lateral de produto
rr - razo de refluxo
RR - razo molar de refluxo
Desenvolvimento de Curvas Operacionais para uma Coluna Despentanizadora viii
s - razo de boil-up
S - fator de esgotamento
T - temperatura
V - vazo de vapor
V - vazo de vapor na seo de esgotamento
x - composio da fase lquida
y - composio da fase vapor
z - composio da carga
- volatilidade relativa
P - queda de presso
- raiz de Underwood referente seo de retificao
- recuperao de C5 no produto lateral da coluna despentanizadora
- raiz comum de Underwood
- raiz de Underwood referente seo de esgotamento

Subscritos
n - estgio genrico da seo de retificao
m - estgio genrico da seo de esgotamento
i - componente genrico de uma mistura multicomponente
C - componente de maior ponto de ebulio de uma mistura multicomponente
P - ponto pinch
F - alimentao
min - mnimo
T - topo
RL - retirada lateral
PF - produto de fundo
DEQUI / UFRGS Las Floriano de Oliveira ix
Lista de Abreviaturas e Si glas
ROL Rectifying Operating Line
SOL Stripping Operating Line

DEQUI / UFRGS Las Floriano de Oliveira 1
1 Introduo
Os processos de uma planta podem sofrer inmeras mudanas operacionais ao longo
de sua vida til. Alm de, por questes de segurana, essa no operar em condies de
projeto, efeitos externos, como disponibilidade de matria-prima, vazo e especificaes
de produto, regulamentaes ambientais, e at as performances dos prprios
equipamentos, que variam ao longo do tempo, podem exigir mudanas nas condies de
processo. Dessa forma, um bom projeto de equipamento deve permitir tal flexibilidade
de condies operacionais.
Nesse contexto, para que uma indstria mantenha a competitividade do produto no
mercado, importante que a operao tenha conhecimento da performance do
equipamento em todo seu range de operao. Assim, o operador pode avaliar os efeitos
das mudanas nas condies de processo, definir aes a serem realizadas, e, ainda,
evitar perdas econmicas por ajustes dos parmetros da coluna visando uma operao
mais cmoda, os quais, normalmente, correspondem a uma performance inferior
mxima possvel.
Inmeros processos industriais incluem a destilao entre as operaes unitrias,
desde a produo de bebidas alcolicas at o fracionamento do petrleo, onde
desempenha papel primordial. Nessas indstrias, a maior parte dos custos operacionais
devido ao alto consumo energtico das colunas de destilao, necessrio para
aquecimento da corrente no refervedor, e resfriamento, no condensador.
Uma vez que operaes alternativas de separao no so comercialmente
competitivas ou, muitas vezes, tecnicamente inviveis, h uma busca constante pelo
desenvolvimento e melhoria da operao de destilao em termos de performance e
consumo energtico.
Normalmente, a operao da coluna de destilao avaliada atravs de anlises de
produto em campo. Quando o objetivo avaliar os efeitos de mudanas nas variveis de
entrada da coluna, podem ser realizadas estimativas atravs de mtodos grficos ou
analticos. Tendo-se um modelo rigoroso da coluna, simulaes podem ser utilizadas para
gerar resultados mais acurados. Se, por exemplo, prevista alguma alterao na vazo de
alimentao ou na especificao de produto, simula-se o sistema para se definir os
ajustes a serem realizados de modo a melhorar ou manter a performance atual.
As curvas de performance, ou curvas de operao, representam, graficamente, a
sensibilidade das variveis de sada do equipamento a mudanas nas variveis
operacionais de entrada, e constituem uma base para prever seu comportamento em
diferentes condies dentro do range de operao (Turton et al., 2009).
A utilizao de curvas de operao para a coluna de destilao permite visualizar,
facilmente, diante da alterao no processo, tanto a resposta das variveis de sada
relevantes, quanto a ao a ser tomada, que poderia corresponder, por exemplo, a uma
modificao na razo de refluxo. Ainda, a anlise da recuperao possvel de produto,
dentro da regio segura de operao (sem riscos de flooding ou diminuio da eficincia
de prato), pode ser realizada para ajustes das variveis operacionais, principalmente
quando se objetiva a melhor separao com mnimos gastos energticos.
Desenvolvimento de Curvas Operacionais para uma Coluna Despentanizadora 2
Neste trabalho, foi desenvolvido, no software Aspen Plus, o modelo de uma coluna
de destilao despentanizadora, para a qual foram geradas curvas operacionais. De
acordo com os objetivos da coluna, definiu-se como ndice de performance a recuperao
de componentes C5 em um dos produtos. Em seguida, foram realizadas anlises de
sensibilidade, da razo de refluxo e da vazo de retirada lateral, a variaes na carga
trmica cedida no refervedor e na vazo de alimentao. Com isso, objetivou-se
demonstrar o mtodo de construo de curvas de performance para colunas de
destilao e a utilidade desta ferramenta na indstria.
O presente trabalho estruturado como segue: no captulo 2, uma reviso
bibliogrfica apresentada, expondo conceitos relacionados operao de destilao e
alguns mtodos para anlise de performance de colunas. No captulo 3, so descritos o
estudo de caso e a metodologia computacional utilizada para a gerao das curvas
operacionais. Em seguida (captulo 4), encontram-se expostos os grficos obtidos atravs
das simulaes e a discusso de tais resultados. No captulo 5 so apresentadas as
concluses obtidas no trabalho.

2 Reviso Bibliogrfica

2.1 Destilao
O processo de separao mais amplamente utilizado na indstria qumica a
destilao fracionada, tambm denominada fracionamento (Foust, 1982).
A destilao uma operao unitria antiga que foi aprimorada ao longo dos anos. As
primeiras aplicaes utilizavam equipamentos de vaporizao e condensao diretas,
normalmente para concentrar o lcool em bebidas. A primeira coluna vertical de
destilao contnua foi desenvolvida na Frana por Cellier-Blumenthal, em 1813. Em
1822, Perrier desenvolveu uma verso de pratos borbulhadores na Inglaterra, e, em 1830,
a primeira coluna de pratos foi desenvolvida por Coffey. Nos primeiros 25 anos do sculo
XX, a aplicao dessa operao unitria se expandiu, tornando-se a tcnica de separao
mais utilizada na indstria qumica. Essa expanso foi acelerada quando se reconheceu a
destilao como uma forma efetiva de separar petrleo em fraes menores (Kister,
1992).
Nessa operao unitria, uma mistura composta por dois ou mais componentes,
normalmente em fase lquida ou lquido-vapor, separada em produtos de composies
diferentes da alimentao. A separao baseada nas diferenas de volatilidade entre os
constituintes, que se distribuem pelas fases durante o contato entre lquido e vapor
fluindo em contracorrente. Se a volatilidade relativa alta, um dos componentes tem
tendncia muito maior a vaporizar do que o outro, sendo, ento, fcil separ-los por
vaporizao. Por outro lado, quando os componentes apresentam tendncias
semelhantes a vaporizar, a separao por destilao torna-se difcil.
Cada contato, denominado estgio de equilbrio, consiste na mistura das fases para
promover a transferncia de massa do lquido para o vapor, e deste para aquele,
decorrente da diferena entre suas composies. A separao entre as fases realizada
aps ter sido atingido um estado prximo ao equilbrio termodinmico. Isso ocorre nos
pratos horizontais, distribudos em uma coluna vertical, conforme representado na
Figura 2.1.
No equipamento real, nem sempre possvel proporcionar a combinao de tempo
de contato e disperso das fases no estgio requerida para que seja atingido o equilbrio
termodinmico. Como resultado, as mudanas de concentrao no estgio real so
geralmente menores do que aquelas previstas para o equilbrio (Henley e Seader, 2006).
A eficincia de estgio relaciona a modificao de composio real obtida quela
correspondente ao equilbrio, e utilizada para determinao do nmero real de estgios
a partir do nmero de estgios ideais.
Em termos de consumo energtico, a eficincia termodinmica da destilao dada
pela razo entre o trabalho mnimo requerido para a separao e a soma deste com a
perda de exergia na coluna. O termo exergia equivalente gerao de entropia durante
o processo. O trabalho mnimo requerido para a separao corresponde operao
reversvel da coluna, sem gerao de entropia, que corresponde condio de infinitos
estgios com trocadores de calor laterais, ausncia de queda de presso e perdas
trmicas para o ambiente atravs da superfcie.


Figura 2.1: Representao esquemtica dos estgios de equilbrio de uma coluna de
destilao simples. (Extrado de Kister, 1992)

Tipicamente, uma coluna de destilao apresenta eficincia termodinmica de 10%.
Contudo, a destilao ainda o processo de separao mais utilizado industrialmente na
separao de misturas lquidas, por razes termodinmicas e cinticas. Do ponto de vista
cintico, a transferncia de massa por unidade de volume na destilao limitada apenas
pelas resistncias difusivas em cada lado da interface lquido-vapor em fases turbulentas,
sem a presena de inertes. Na maioria dos outros processos de separao, utilizam-se
solventes inertes ou matrizes slidas, que diminuem o fluxo mssico. A destilao,
portanto, possui maior potencial para altas taxas de transferncia de massa (Kister, 1992).

2.2 Variveis de operao e projeto de colunas de destilao
A modelagem ou o projeto de uma coluna de destilao envolve vrios parmetros,
entre os quais: condies da carga, composio e vazes dos produtos, presso de
operao, nmero total de pratos, localizao da alimentao, razo de refluxo, calor
cedido no refervedor, calor removido no condensador, dimetro e altura da coluna. Nem
todos so independentes, por isso necessrio fazer um balano de equaes e variveis,
para que seja possvel determinar quantas e quais variveis independentes devem ser
especificadas para definir o sistema por completo (Luyben, 2006).
A presso de operao da coluna, em caso de projeto, escolhida de acordo com os
fluidos utilizados para troca trmica no condensador e no refervedor. A presso deve ser
tal que as temperaturas do vapor a ser condensado no topo, e do lquido a ser vaporizado
no fundo, exijam os mnimos gastos energticos relacionados aos fluidos, que,
geralmente, so gua lquida e vapor, respectivamente.
Isoladamente, quanto maior o nmero de estgios em uma coluna, melhor a
separao. Da mesma forma, o aumento da razo de refluxo, dada pela razo entre as
vazes de refluxo lquido e destilado, favorece a distribuio dos componentes entre as
fases. Os dois fatores, entretanto, so interligados, e o nmero de estgios requerido
para determinada separao depende da razo de refluxo utilizada. Quando essa diminui,
necessrio maior nmero de estgios para atingir uma separao especfica, em termos
de projeto da coluna, como pode ser observado na Figura 2.2. No caso do equipamento
em operao, quando isso ocorre, a separao no atinge os valores desejados.
Um maior refluxo no interior da coluna, embora proporcione uma separao mais
fina, exige maiores cargas trmicas no refervedor e no condensador, gerando maiores
gastos energticos e diminuio da eficincia termodinmica. Alm disso, a capacidade
mxima de carga processada torna-se menor.
Valores mnimos de nmero de estgios e razo de refluxo so requeridos para se
atingir uma dada separao. A razo mnima de refluxo corresponde ocorrncia de um
ponto pinch, melhor discutido na prxima seo, no qual necessrio um nmero infinito
de estgios para que a separao especificada seja atingida. O nmero mnimo de
estgios definido na operao em refluxo total. Em tal condio, todo condensado
retorna para a coluna como refluxo, no h retirada de produtos, nem alimentao.
Geralmente isso ocorre na partida da coluna, at que seja atingido o estado estacionrio.

Figura 2.2: Relao entre nmero de estgios e razo de refluxo. (Extrado de Koehler et
al., 1995)
Os conceitos de refluxo mnimo e nmero mnimo de estgios a refluxo total so
teis para estimar a dificuldade de separao, estabelecer as condies operacionais e
analisar o desempenho da coluna.
No caso de projeto, a razo de refluxo e o nmero de estgios so definidos de modo
a se ter a combinao mais econmica entre custos energticos e de equipamento. Os
custos de equipamentos so maiores quanto maior for o nmero de estgios. Por outro
lado, o aumento da razo de refluxo requer maiores cargas trmicas, o que implica em
maiores custos energticos. Na prtica, considera-se o ponto timo de operao das
colunas, em termos de custos gerais, entre 1,1 e 1,5 vezes o valor da razo mnima de
refluxo (Koehler et al., 1995).

2.3 Pontos Pinch
Durante a destilao sob refluxo mnimo, zonas de composio constante, chamadas
zonas de pinch, podem ocorrer no perfil de separao da coluna. Em tais zonas, o vapor e
o lquido que entram no estgio encontram-se em equilbrio. No havendo fora motriz
para a separao, considera-se que, para se obter mudanas infinitesimais de
concentrao, seria necessrio um nmero infinito de estgios de equilbrio.
Koehler et al.(1995) ilustram a ocorrncia de zonas de pinch no perfil de separao de
uma mistura de clorofrmio, acetona e benzeno, qualitativamente, atravs de um
sistema triangular de coordenadas (Figura 2.3). Observam-se duas zonas, uma na seo
de esgotamento, prxima alimentao, e outra no meio da seo de retificao, em que
os pontos que representam as concentraes encontram-se muito prximos uns aos
outros.

Figura 2.3: Perfil de separao na destilao sob refluxo mnimo da mistura
acetona/clorofrmio/benzeno em diagrama triangular. (Extrado de Koehler et al., 1995)

Em colunas de destilao nas quais todos os componentes presentes na alimentao
so distribudos nos produtos de topo e fundo, apenas um pinch ocorre quando se opera
com refluxo mnimo, e geralmente prximo ao estgio de alimentao.
Nas destilaes multicomponentes que no envolvem misturas com fortes desvios de
idealidade, a operao sob refluxo mnimo gera um pinch em cada seo da coluna. Uma
vez que os produtos da separao no contm um ou mais componentes presentes na
carga, a zona de composio constante distancia-se do prato da alimentao, sendo
encontrada entre este e o local de retirada de produto. Na regio entre a entrada da
carga e o pinch, as concentraes dos componentes a serem removidos zero. Assim,
essa distncia depende dos componentes-chave e da dificuldade de separao.
Estudos envolvendo a localizao de pontos pinch em colunas de destilao podem
ser encontrados em Fidkowski et al. (1993) e Levy et al. (1986).
Fisicamente, uma condio de pinch corresponde situao em que vrios estgios da
coluna geram uma separao muito pequena, sendo praticamente desperdiados. Uma
vez que difcil mudar a localizao da alimentao em uma coluna existente, pode-se
eliminar ou amenizar a condio de pinch aumentando o refluxo ou a carga no
refervedor. Estes ajustes, entretanto, aumentam os custos energticos e o fluxo de
lquido e vapor na operao. Quando a coluna e seus trocadores de calor esto operando
prximos a um limite de capacidade, a maior vazo de vapor e lquido pode reduzir a
flexibilidade da coluna em relao vazo de alimentao.

2.4 Mtodos de anlise da operao de destilao
No procedimento de anlise de uma coluna de destilao existente, procura-se saber
se a recuperao ou pureza dos produtos podem ser melhoradas, se possvel processar
maior quantidade de material, se podem ser diminudos gastos energticos, ou se o
equipamento pode ser usado em aplicaes diferentes (Foust, 1982). Nesse caso, o
nmero de estgios fixo e a razo de refluxo, cargas trmicas no refervedor e no
condensador e, eventualmente, vazes de produtos, podem ser variados, porm
limitados a certos valores, determinados por fatores de construo dos equipamentos.
Para se atingir o objetivo, possvel, por exemplo, alterar as taxas de escoamento. A
entalpia e a composio da carga so, geralmente, conhecidas, e as composies dos
produtos so variveis a determinar ou especificar.
Mtodos grficos e computacionais constituem ferramentas teis para anlise da
operao de colunas de destilao e mudanas nas condies de projeto. Mesmo que a
maioria dos mtodos grficos contemple aproximaes e consideraes no
correspondentes aos casos reais, esses proporcionam uma boa estimativa do efeito dos
parmetros de projeto e operao sobre a qualidade da separao. Embora alguns sejam
limitados a sistemas binrios, por exemplo, as relaes podem ser estendidas para
sistemas multicomponentes.

2.4.1 Mtodo de McCabe-Thiele
McCabe e Thiele publicaram, em 1925, (McCabe e Thiele, 1925) um mtodo grfico
para determinao do nmero de pratos necessrios para uma dada separao de
mistura binria por destilao. Basicamente, o mtodo consiste em traar, no mesmo
grfico, a curva de equilbrio lquido-vapor para o sistema e as linhas de operao
correspondentes s sees de enriquecimento e esgotamento, passando da linha de
operao linha de equilbrio prato a prato.
As linhas de operao so determinadas atravs de balanos de massa em cada seo
da coluna, conforme a nomenclatura utilizada nas Figura 2.4(a) e (b). Considera-se
presso constante, fluxos equimolares constantes e que a carga tem composio e vazo
conhecidas. A considerao de fluxos equimolares constantes dispensa o balano de
energia, uma vez que implica calor de vaporizao constante para a mistura e calor
sensvel e efeitos de mistura negligenciveis.

(a) (b)
Figura 2.4: Cortes das sees da coluna de destilao (a) enriquecimento (b)
esgotamento. (Extrado de Kister, 1992)

Dos balanos de massa, tem-se, para a seo de retificao:

(2.1)
Onde n um estgio genrico. L
n
e x
n
representam, respectivamente, a vazo de
lquido que sai do estgio de equilbrio e a frao do componente analisado no balano
nessa corrente. V
n+1
, a vazo de vapor que entra no estgio, e y
n+1
, sua composio em
relao ao componente em questo. D representa a vazo de destilado, e x
D
a frao do
componente nesse produto.
Para a seo de esgotamento:

(2.2)
Onde L
m-1
e V
m
representam as vazes de lquido que entra e vapor que sai do
estgio genrico m, respectivamente. y
m
a frao, do componente analisado no
balano, na fase vapor que sai do estgio de equilbrio, e, x
m-1
, a frao na fase lquida que
sai dele. D representa a vazo de destilado, e x
D
a frao do componente nessa
corrente.
Devido considerao de fluxo equimolar constante, tem-se L
n
= L para qualquer n.
Consequentemente, pelo balano material total na seo de enriquecimento, V
n+1
= V
para qualquer n. Analogamente, L
m-1
= L e V
m
= V, para qualquer m, na seo de
esgotamento.
A inclinao da linha de operao da seo de enriquecimento (ROL) relaciona-se
razo de refluxo atravs da equao subsequente.

(2.3)
Onde R representa a vazo de refluxo, e rr, a razo de refluxo (R/D).
Por outro lado, a inclinao da linha de operao da seo de esgotamento (SOL),
relaciona-se condio trmica da alimentao, atravs da frao de lquido nela
presente, q, dada por:

(2.4)
Assim,

(2.5)

(2.6)
A interseo entre a SOL e a ROL relaciona-se condio trmica da alimentao
atravs da linha q, ou linha da alimentao. Esta liga a interseo ao ponto referente
composio z da carga, sendo sua inclinao dada por:

(2.7)
A construo do diagrama de McCabe-Thiele pode, ento, ser realizada, traando-se
as trs linhas, conforme mostrado na Figura 2.5.
O nmero de estgios contado traando-se, alternadamente, linhas verticais e
horizontais, partindo de uma linha vertical ligando o ponto correspondente composio
do produto de fundo (x
B
) linha de equilbrio. Este procedimento seguido at se atingir
a composio do destilado (x
D
). O prato de alimentao corresponde linha horizontal
que cruza a interseo entra a ROL e a SOL.
A diminuio da razo de refluxo leva a uma maior inclinao da ROL, ou, como
anteriormente citado, a um aumento do nmero de pratos requerido para se atingir a
separao, at o limite em que a interseo das linhas de operao ocorre sobre a curva
de equilbrio. Esse ponto corresponde situao de pinch e nmero infinito de estgios.
Com um nmero muito grande de estgios, as composies do vapor e do lquido
modificam-se apenas ligeiramente, por isso essa zona denominada zona de composio
constante.

Figura 2.5: Construo do diagrama de McCabe-Thiele: linhas de operao e linha q.
(Extrado de Luyben, 2006)

A operao a refluxo total representada quando as linhas de operao coincidem
com a diagonal no diagrama, obtendo-se o nmero mnimo de estgios requerido.
Embora o mtodo tenha sido desenvolvido para sistemas binrios, os efeitos
qualitativos dos parmetros podem ser estendidos para sistemas multicomponentes.
possvel notar que, quanto maior a volatilidade relativa dos componentes (mais longe a
curva de equilbrio da diagonal x=y), menor o nmero de estgios requerido para a
separao e a razo de refluxo a ser utilizada, o que pode ser traduzido em menor
consumo de energia.
Conhecendo-se o mnimo refluxo, possvel determinar o quo longe da condio
mnima de energia requerida est operando uma coluna. Consequentemente, uma
estimativa da performance termodinmica da coluna pode ser realizada.
Embora o procedimento de modificao das linhas no diagrama mantendo o nmero
de estgios fixo seja um pouco trabalhoso, possvel conhecer as novas composies dos
produtos diante da alterao da condio trmica da alimentao ou da razo de refluxo
de operao.
No caso da ocorrncia de pinch em uma coluna real, onde a localizao da
alimentao fixa, pode-se eliminar ou amenizar esta situao aumentando o refluxo ou
a carga no refervedor. Isso afasta a linha de operao da linha de equilbrio, permitindo
que a separao desejada seja atingida com o mesmo local de alimentao, entretanto
aumentam os custos energticos e o fluxo de lquido e vapor na coluna.
Extenses do mtodo de McCabe-Thiele para colunas mais complexas foram
estudadas por diversos autores. Yaws et al. (1981) apud Kister (1985) desenvolveram uma
verso para colunas com trs alimentaes. Kister (1992) estendeu o mtodo para
colunas com mltiplas alimentaes, retiradas laterais, pontos de adio ou retirada de
calor, e combinaes destas. Basicamente, para cada retirada lateral ou alimentao
adicionada coluna convencional, tem-se uma linha de operao a mais.

2.4.2 Mtodo de Underwood para energia mnima
Em sua publicao de 1932 (Underwood, 1932) e outras entre 1945 e 1948
(Underwood, 1945; Underwood, 1946; Underwood, 1948), Underwood apresentou um
mtodo, at hoje amplamente utilizado, para clculo da mnima razo de refluxo para
colunas de destilao simples assumindo-se volatilidade relativa e vazes molares
constantes (Koehler et al., 1995). A soluo, desenvolvida para o problema de energia
mnima requerida na separao de misturas em que lquido e vapor comportam-se como
solues ideais, pode ser aplicada, qualitativamente, tambm a misturas reais.
Considera-se uma coluna de destilao multicomponente, onde ocorre um ponto
pinch na seo de retificao. Atravs dos balanos materiais global e por componente e
da condio de equilbrio para as composies das fases, obtm-se:

(2.8)
Onde y
P
a composio de pinch, rr a razo de refluxo, i representa um
componente, e,
i
, sua volatilidade relativa ao componente de maior ponto de ebulio,
C.

(2.9)
Definindo o termo
na Equao 2.8 como parmetro e realizando o

somatrio para todos os componentes, tem-se

(2.10)
Analogamente, para a seo de esgotamento define-se o parmetro e obtm-se a
Equao 2.11, onde s a razo entre o refluxo de vapor gerado no refervedor e o produto
de fundo, B.

(2.11)
Dadas as composies dos produtos e volatilidades relativas constantes no intervalo
da coluna entre os pontos pinch, as Equaes 2.10 e 2.11 possuem, para cada valor de
razo de refluxo, um nmero de solues para e igual ao nmero de componentes da
mistura. Tais solues encontram-se entre as volatilidades relativas, como segue:

(2.12)

(2.13)
Para cada raiz, possvel determinar uma composio de pinch atravs da Equao
2.8 e da equao anloga a esta, para a seo de esgotamento. Underwood (1946) apud
Koehler et al.(1995) utilizou, para um exemplo de destilao de mistura de trs
componentes, um diagrama triangular para representar os pontos pinch a partir das
composies referentes a essas solues.
Quando a vazo de vapor na coluna diminui, as razes da seo de enriquecimento
diminuem, enquanto aquelas da seo de esgotamento aumentam. Na condio de
mnimo refluxo, ou seja, de consumo energtico mnimo, as razes e coincidem,
havendo razes comuns, , cujos valores encontram-se entre as volatilidades relativas dos
componentes-chave. No diagrama triangular, tal situao representada pela
colinearidade entre os pontos pinch das duas sees da coluna.
Atravs de um balano material para o componente i na coluna e algumas
manipulaes algbricas combinando as equaes 2.10 e 2.11 para , obtm-se a
chamada equao de alimentao (Halvorsen e Skogestad, 2003):

(2.14)
Determinando-se as razes da Equao 2.14 e substituindo na Equao 2.10, chega-se
a um sistema de equaes linearmente independentes para a razo mnima de refluxo
(ou para a razo mnima de refluxo de vapor). Sua resoluo determina, ainda, as
concentraes, nos produtos, dos componentes cujas volatilidades relativas situam-se no
intervalo entre aquelas dos componentes-chave. Para isso, necessrio conhecer tais
componentes, que se distribuem entre os produtos.
Segundo Shiras (1950) apud Koehler et al. (1995), difcil prever a distribuio dos
componentes nos produtos na destilao de misturas de substncias com pontos de
ebulio prximos. Se for assumido erroneamente que um componente est distribudo
nos produtos, resultar uma quantidade no destilado maior do que aquela que foi
alimentada ou uma frao molar negativa nesse produto, caso este seja mais leve ou mais
pesado, respectivamente, do que o considerado. Mtodos para predio da distribuio
dos componentes nos produtos da destilao de misturas ideais so, portanto, teis em
conjunto com o mtodo de Underwood. Alguns bastante utilizados podem ser
encontrados em King (1980).
Koehler et al. (1995) menciona que mtodos utilizando consideraes e aproximaes
para estender a utilizao das equaes de Underwood a sistemas mais complexos, como
colunas com retiradas laterais nas sees de retificao e esgotamento, e destilaes de
misturas ternrias, foram desenvolvidos por Cerda e Westerberg (1981) e Glinos e
Malone (1984), respectivamente.
A ideia geral para lidar com correntes de retirada lateral consiste no fato de que, para
garantir a maior pureza possvel, a retirada na seo de retificao ser da fase lquida, e,
na seo de esgotamento, da fase vapor.
Como mostrado na Figura 2.6, para a destilao de misturas binrias com retiradas
laterais, a menor razo de refluxo sempre ocorre na regio de alimentao.
Consequentemente, ambos os pontos pinch apresentam a mesma composio da
alimentao. Se forem formados os pseudoprodutos D e B, com todos os produtos
retirados, respectivamente, da seo de retificao e da seo de esgotamento, a razo
mnima de refluxo pode ser calculada novamente, resolvendo o sistema de equaes para
a composio de alimentao no ponto pinch. Para misturas multicomponentes, uma vez
que os pontos pinch referentes menor razo de refluxo para ambas as sees da coluna
devem situar-se entre a alimentao e a primeira retirada lateral (Sugie e Benjamin,
1970), tambm podem ser formados pseudoprodutos, e, consequentemente, as relaes
de Underwood podem ser utilizadas.

Figura 2.6: Situao de pinch em destilao de misturas binrias com retiradas laterais de
produto. (Extrado de Koehler et al., 1995)

O clculo da energia mnima requerida para destilao em colunas com mltiplas
alimentaes realizado de maneira anloga. A princpio, qualquer das alimentaes
pode determinar a razo mnima de refluxo. As zonas pinch estaro entre o ponto de
alimentao em questo e a primeira retirada lateral. Procura-se, ento a alimentao
que ocasiona primeiro a ocorrncia dos pontos pinch quando for reduzida a razo de
refluxo continuamente, a partir de um valor inicial alto. Assim, avaliam-se os valores de
mnima energia para cada alimentao, sendo que o maior deles ser o governante.

2.4.3 Diagrama de V
min

Halvorsen e Skogestad (2003) desenvolveram um mtodo grfico para visualizao da
relao entre a distribuio dos componentes da alimentao e o consumo mnimo de
energia requerido para separao em uma coluna de destilao multicomponente.
Denominado diagrama de V
min
, este permite analisar tal relao em todos os possveis
pontos de operao da coluna, tanto para misturas ideais, quanto para no ideais. Nas
ordenadas, representa-se a vazo de vapor por unidade de carga (V/F), que indica o
consumo de energia, e, nas abcissas, a vazo de destilado por unidade de carga (D/F), a
qual relacionada com a recuperao dos componentes no produto de topo. Quando a
alimentao constituda por lquido e vapor (q 1), utiliza-se a vazo de vapor no topo
(V
T
).
Para cada recuperao especificada, h um nico valor de energia mnima requerida.
Assim, como ilustrado na Figura 2.7, a representao grfica desses pares consiste em
retas que formam uma fronteira de V
min
. Acima dela, V > V
min
e a vazo de vapor pode
ser reduzida at o valor mnimo sem mudanas na especificao de recuperao dos
componentes. Abaixo dessas linhas, V < V
min
e pode-se identificar regies poligonais,
como AB, ABC e BC, mostradas na Figura 2.7, em que os componentes encontram-se
distribudos. A variao da vazo de vapor, dentro dessas regies, leva a uma recuperao
diferente dos produtos.

Figura 2.7: Diagrama de V
min
para destilao de mistura ternria. (Extrado de Halvorsen e
Skogestad, 2003)

2.4.3.1 Misturas ideais
As equaes de Underwood so utilizadas como ferramenta principal para construo
dos diagramas para misturas ideias. Entretanto, a equao utilizada inclui a recuperao
do componente i e a vazo de vapor no topo e obtida atravs da substituio das
Equaes 2.15 e 2.16 na Equao 2.11.

(2.15)

(2.16)
Os valores de V
min
/F e D/F so, ento dados pelas seguintes equaes:

(2.17)

(2.18)
Conforme mencionado na seo anterior, as razes comuns situam-se entre as
volatilidades relativas dos componentes. Assim, os picos no diagrama representam a
separao completa entre dois componentes adjacentes (r
i,T
= 1 e r
i,T+1
= 0).
Alm dos picos, utiliza-se, para traar as retas, os pontos assintticos, em que as
recuperaes no topo so 0 e 1, com D = 0 e V
min
= 0, e D = F e V
min
= (1 - q)F,
respectivamente.
Para que a operao seja possvel, so necessrias vazes positivas de lquido e vapor
em todas as sees da coluna. Alm disso, V
T
deve ser, no mnimo, igual vazo de vapor
alimentada (1 q)F, e, no mximo, D. Essas restries formam uma regio no diagrama
de V
min
em que no possvel operar.
2.4.3.2 Misturas reais
As equaes analticas utilizadas para construo do diagrama de V
min
para misturas
ideais devem ser substitudas, no caso de misturas reais, por clculos numricos de
propriedades.
A aproximao de nmero infinito de estgios, no simulador, pode ser realizada
utilizando-se o equivalente a quatro vezes o nmero mnimo de estgios requerido
(Halvorsen e Skogestad, 2003). Os resultados obtidos nas simulaes nas condies
referentes aos picos podem, ento, ser utilizados para construo do diagrama.
Halvorsen e Skogestad (2003) comentam que pode haver algumas no-linearidades na
distribuio das fronteiras de V
min
e desvios na altura dos picos para as misturas reais
devido ao fato de as volatilidades relativas e as vazes molares no serem constantes.
Entretanto, o resultado geral bastante similar ao diagrama gerado para mistura ideal.

2.4.4 Mtodo de Smith-Brinkley
O mtodo desenvolvido por Smith e Brinkley (1960) utiliza o nmero de estgios, a
razo de refluxo e a localizao da alimentao para determinar a distribuio dos
componentes nos produtos da destilao de uma mistura multicomponente. Tal mtodo
baseado na resoluo do sistema de equaes gerado, a partir da aproximao por
diferenas finitas, para processos de separao multiestgios, o qual pode ser usado para
destilao, extrao e absoro (Sinnot, 2005).
A recuperao do componente i no produto de fundo dada por:

)(
)
(
)(
)
(2.19)
Onde

(2.20)

(2.21)

(2.22)
N e M so os nmeros de estgios acima e abaixo da alimentao, respectivamente.
S
n,i
e S
m,i
so denominados fatores de esgotamento, sendo o primeiro referente seo
de retificao, e, o segundo, seo de esgotamento. Assumindo-se vazes molares
constantes, V e L representam as vazes totais de vapor e lquido, sendo V e L
correspondentes seo de esgotamento. h
i
um fator de correlao que depende da
condio da alimentao. Se esta for, em sua maior parte, vapor, utiliza-se a Equao
2.23a. Se for principalmente lquido, a Equao 2.23b aplicvel.

)
(2.23a)

)
(2.23b)
K
i
e K
i
so mdios, determinados nas temperaturas do topo e do fundo da coluna,
respectivamente. Se o perfil de temperaturas for conhecido, atravs, por exemplo, de
simulao, faz-se uma mdia aritmtica das temperaturas de todos os pratos ao longo da
seo da coluna para determinar as temperaturas efetivas. Alternativamente, podem ser
utilizadas as mdias aritmticas entre as temperaturas do estgio de alimentao e dos
estgios finais (Equaes 2.24 e 2.25).

(2.24)

(2.25)
A Equao 2.19 aplicvel a colunas com condensador total. Uma aproximao para
condensador parcial pode ser feita adicionando-se 1 ao nmero de estgios da seo de
retificao na equao (Smith e Brinkley apud Kister, 1992).
A partir do caso base desenvolvido para a coluna em operao, mudanas nas
variveis podem ser realizadas para analisar os efeitos sobre a performance da coluna.
Para clculo da composio dos produtos diante de mudanas pequenas na temperatura
da alimentao da coluna, metade da variao deve ser adicionada T
n
, e a outra
metade, T
m
. Quando se trata de alterao no refluxo, o lquido extra adicionado ao S
m

e ao S
n
. Se as mudanas forem grandes, clculos iterativos envolvendo T
m
e T
n
devem ser
utilizados at que se atinja um balano material satisfatrio.

2.4.5 Curvas de performance
Os mtodos para projeto e anlise da operao de colunas de destilao citados nas
sees anteriores baseiam-se em simplificaes e, por este motivo, no representam com
exatido a operao real de uma coluna de destilao. Contudo, as consideraes so,
muitas vezes, razoveis para permitir que essas ferramentas sejam utilizadas na obteno
de estimativas, sem necessidade de modelos rigorosos do processo.
Atualmente, simuladores so amplamente utilizados para projeto e operao das
colunas de destilao. A simulao da unidade, desde que o modelo desenvolvido
represente rigorosamente o processo, proporciona resultados mais acurados em relao
aos mtodos que utilizam simplificaes. A validao do modelo com os dados reais da
planta, obtidos por meio de instrumentao, permite uma maior garantia do uso da
simulao para anlises da operao real.
As curvas operacionais, ou curvas de performance, constituem um conjunto de curvas
que representam a maneira como o equipamento responde a mudanas em suas
variveis de entrada em todos os seus pontos de operao. Dessa forma, consistem um
mtodo rpido para visualizao do comportamento das variveis de uma coluna de
destilao quando se quer analisar a operao ou prever sua performance diante de
alguma mudana operacional (Turton et al., 2009).
O desenvolvimento das curvas de performance para colunas de destilao envolve
balanos de massa e energia, bem como clculos de equilbrio lquido-vapor, que devem
ser realizados considerando os parmetros especficos de projeto. Para plotar a resposta
da varivel de sada como funo da varivel de entrada, os clculos, prato a prato,
devem ser repetidos para cada valor especificado para a ltima. O uso de simuladores,
dessa forma, proporciona a obteno das solues para a varivel de sada.
A simulao do processo gera, para todos os estgios, resultados que incluem a
composio do lquido e do vapor, temperatura, presso e valores de K para cada
componente, alm das propriedades de ambas as fases. Os resultados de simulao
permitem a construo das curvas operacionais sem a utilizao de aproximaes ou
consideraes. A acurcia dos dados depende, apenas dos parmetros utilizados no
modelo para representao da coluna real.
Para definir o intervalo de valores para os quais a curva de performance vlida,
necessrio analisar as limitaes do equipamento, como temperaturas mximas,
velocidade de inundao, velocidade mnima para eficincia de prato constante e limites
de capacidade dos trocadores de calor.
No existe uma curva de performance genrica para colunas de destilao. As
variveis, tanto de entrada, quanto de sada, cuja relao ser representada
graficamente, devero ser definidas de acordo com os objetivos da coluna ou do sistema
de colunas, quando se trata de fracionamento em srie. Ainda, o ndice atravs do qual
ser expressa a performance definido da mesma forma, podendo ser a recuperao de
um componente em determinado produto, a pureza de alguma das correntes, energia
consumida, em termos de utilidades, entre outros. Esse mantido fixo, durante as
variaes das condies operacionais de entrada, para anlise da sada, gerando uma
curva. Os diferentes valores de ndice de performance geram o conjunto de curvas final.
Turton et al., 2009, apresenta um exemplo de curvas de operao para uma coluna de
destilao da mistura benzeno-tolueno, para a qual a performance representada pela
recuperao de benzeno. O grfico, apresentado na Figura 2.8, mostra como deve variar
o refluxo com a frao molar de benzeno na carga para diversos valores de desepenho
(). Os limites mnimo e mximo dos valores de refluxo, referentes queda de eficincia
de prato e inundao da coluna, respectivamente, representam o intervalo em que as
curvas so vlidas. O ponto a corresponde operao atual da coluna, o ponto b, a
uma melhoria de performance atravs do aumento da vazo de refluxo, e o ponto c,
mxima recuperao possvel diante de uma mudana na composio da carga.

Figura 2.8: Curva de performance para uma coluna de destilao benzeno-tolueno.
(Extrado de Turton et al., 2009)

Adequadamente, as curvas de performance devem ser geradas pelo fabricante ou
pela equipe de engenharia da companhia, conhecidas as condies em que se pretende
operar a coluna de destilao. s mos do operador, permitiro uma visualizao rpida
do ajuste a ser realizado em cada caso especfico.

3 Metodologia
O desenvolvimento de curvas de performance para uma coluna de destilao
realizado definindo-se, primeiramente, as variveis livres, relacionadas aos seus graus de
liberdade operacionais. Em seguida, determina-se quais ndices de performance sero
utilizados, com base nos objetivos da operao. Esses so mantidos fixos, como
especificao a ser atingida, e uma predio do comportamento da sada do sistema
diante de modificaes nas variveis livres realizada.
Para obteno dos pares (varivel de sada, varivel livre) de interesse para a coluna
de destilao definida no estudo de caso, foram realizadas simulaes estticas utilizado
o software Aspen Plus v. 7.1.
Devido inacessibilidade aos dados diretos da planta, o modelo foi construdo no
software a partir de dados de entrada de uma simulao previamente validada com
dados reais de medio de presso, vazo, temperatura e composio.

3.1 Estudo de Caso
Para aplicao da metodologia proposta, utilizou-se, como caso de estudo, uma
coluna despentanizadora, que faz parte da unidade de tratamento de gasolina de pirlise
de uma indstria petroqumica.
Co-produto do craqueamento trmico da nafta petroqumica, onde so removidos
compostos leves como eteno e propeno, a gasolina de pirlise bruta constitui uma frao
de hidrocarbonetos aromticos, parafinas e olefinas, contendo de 4 a 12 tomos de
carbono na cadeia. O objetivo da unidade de tratamento produzir em estgios de
hidrogenao e fracionamento em srie, a partir desta matria-prima, quatro correntes
principais:
C5: com especificao de frao mssica mxima de benzeno de 1000
ppm, adicionada gasolina automotiva. Alternativamente, pode ser
reciclada para fornos de pirlise ou utilizada em unidades de extrao de
isopreno;
C6-C8: livre de olefinas, segue para a extrao de aromticos, a partir da
qual so produzidos benzeno, tolueno e xilenos com alta pureza;
C9: pode ser adicionada formulao de gasolina automotiva ou vendida
como solvente;
C10+: leo combustvel.

O primeiro fracionamento da gasolina de pirlise bruta ocorre na coluna
despentanizadora, que ser objeto de estudo deste trabalho. Antes de ser alimentada, a
carga passa por um reator de hidrogenao para estabilizao de compostos passveis de
polimerizao nela presentes, como diolefinas e alquenil aromticos. Nessa etapa, alm
da hidrogenao de diolefinas a olefinas, e alquenil a alquil aromticos, tambm podem
ocorrer a formao de parafinas e ciclo-parafinas, bem como reaes de isomerizao de
olefinas. Assim, o efluente do reator constitui uma mistura de hidrognio, parafinas, ciclo-
parafinas e olefinas na faixa C4-C12, que passa por vasos flash para vaporizao dos
componentes mais leves e alimenta a coluna de destilao em questo.
Na despentanizadora ocorre a separao entre os componentes contendo 5 ou menos
tomos de carbono e os demais, mais pesados. Conforme representado na Figura 3.1,
tem-se como produto de fundo a mistura constituda por compostos com seis ou mais
tomos de carbono (C6+), enquanto a corrente de cinco tomos de carbono (C5)
retirada lateralmente, de um estgio prximo ao topo. O vapor de topo composto,
principalmente, por componentes leves que permaneceram em fase lquida aps o
flasheamento da carga. Essa corrente parcialmente condensada e enviada ao vaso de
refluxo, onde ocorre vaporizao por diminuio de presso. O lquido , ento,
bombeado como refluxo para a coluna, enquanto o vapor segue para a rede de gs
combustvel.

Figura 3.1: Fluxograma representativo de uma coluna despentanizadora.

O produto de fundo do primeiro fracionamento segue, ainda, para duas colunas de
destilao em srie, nas quais ocorre a separao das correntes C6-C8, C9 e C10+.
Em vista da pureza desejada para os produtos finais derivados da corrente C6-C8,
componentes C5 so considerados contaminantes do produto de fundo. Ao mesmo
tempo, em virtude do maior valor agregado da corrente C5 para gasolina automotiva em
relao ao gs combustvel, o envio desses componentes para produto de topo
sinnimo de perdas econmicas. Assim, o objetivo principal da coluna despentanizadora
a mxima recuperao de C5 na corrente lateral.
Uma maior retirada de C5 do fundo tem como consequncia o carreamento de C6
pela fase vapor ao longo da coluna. No entanto, devido a sua toxicidade, o teor mximo
de benzeno permitido na gasolina limita a quantidade desse componente no produto
lateral a 1000 ppm. Dessa forma, deseja-se obter um produto de fundo com a mnima
presena de C5, e a mxima recuperao desse componente no produto de retirada
lateral, permanecendo a frao de benzeno nessa corrente dentro do limite da
especificao.
Com base no objetivo da coluna, definiu-se a recuperao de C5 na corrente lateral,
, como ndice de performance para as curvas geradas, a qual dada por:

(3.1)

3.2 Metodologia Computacional
O Aspen Plus um ambiente de modelagem e simulao esttica que permite,
desenvolvendo-se um modelo que adequadamente representa o processo, prever o
comportamento do sistema atravs da resoluo dos balanos de massa e energia.
3.2.1 Construo do modelo no Aspen Plus
Para a simulao da coluna despentanizadora, foi utilizado como base para a
modelagem o bloco RadFrac, que constitui um modelo rigoroso para operaes de
fracionamento multiestgios envolvendo equilbrio liquido-vapor. A ele foram
adicionadas as correntes materiais de alimentao (CARGA), retirada lateral (C5) e de
produtos de topo (GC) e fundo (C6+), como mostra a Figura 3.2. Para essas, foram
especificadas fase (lquido) e vazo mssica de retirada lateral, e fase (lquido) e
condies de temperatura, presso, composio e vazo molar para a carga.

Figura 3.2: Flowsheet criada no Aspen Plus para simulao da coluna despentanizadora.
O condensador foi definido como parcial com retirada de vapor e o refervedor tipo
caldeira (Kettle), o qual retorna uma mistura lquido-vapor para o fundo da coluna.
Independente do tipo, ambos os trocadores de calor entram na contabilizao dos
estgios de equilbrio.
Considerando o nmero de pratos reais na coluna e eficincia de prato
aproximadamente 60%, foram especificados NE estgios de equilbrio e os locais da
alimentao, da retirada lateral e do produto de fundo.
Para tornar o balano de graus de liberdade nulo, definiu-se a presso no
condensador, a queda de presso ao longo da coluna, a carga no refervedor e a razo de
refluxo.
A resoluo dos balanos e gerao dos resultados depende do clculo de equilbrio
entre fases e das propriedades das correntes envolvidas no processo. Uma vez que a
operao de destilao estudada trata-se de misturas de hidrocarbonetos nas fases
lquido e vapor, foi escolhido PENG-ROB como Mtodo Termodinmico para clculo das
propriedades do modelo. Esse utiliza a equao cbica de estado de Peng-Robinson para
todas as propriedades termodinmicas, exceto o volume molar do lquido, para o qual
utilizado o modelo de Rackett no caso de componentes reais, e API, para
pseudocomponentes. aplicvel para processos envolvendo hidrocarbonetos sem
restries de temperatura e presso (Aspen Tech).

3.2.2 Design Specs
Os resultados da simulao do modelo da coluna de destilao so gerados
livremente a partir das variveis de entrada. Quando se objetiva especificar uma varivel
de sada, como a pureza de uma corrente, a temperatura de determinado estgio, a
recuperao de algum componente, entre outras, faz-se uso da ferramenta Design Spec.
Para que a especificao seja atingida, escolhe-se um parmetro a ser variado. O valor
descrito no bloco utilizado como chute inicial, enquanto os limites mximo e mnimo
so definidos no campo Vary. Ao executar a simulao, os clculos iterativos so
realizados de forma a atingir a especificao e o valor timo da varivel manipulada
apresentado nos resultados.
No presente caso, utilizou-se a ferramenta Design Spec para especificar a recuperao
de C5, parmetro de performance da coluna, e a frao mssica mxima de benzeno na
corrente lateral, manipulando a razo de refluxo e a vazo mssica de retirada lateral,
respectivamente.

3.2.3 Anlise de Sensibilidade
A partir do modelo da coluna de destilao, possvel verificar, atravs da simulao,
o efeito de modificaes nas variveis de operao nas sadas do processo.
No bloco de Anlise de Sensibilidade, definem-se as variveis cujos comportamentos
sero analisados e a condio operacional a ser modificada. Para a ltima, pode-se
especificar uma lista de valores ou os valores limtrofes da faixa, com passos
determinados.
As variveis utilizadas nas Design Specs no podem ser variadas, simultaneamente, na
Anlise de Sensibilidade. Contudo, assim como as sadas do processo, podem ter sua
sensibilidade s modificaes nas variveis de operao analisadas. Nesse caso, obtm-se
valores timos para atingir a especificao desejada para cada valor da varivel
operacional da anlise.
A Anlise de Sensibilidade foi a principal ferramenta utilizada para a gerao das
curvas de performance da coluna despentanizadora. Os pontos foram obtidos para a
razo de refluxo e vazo de retirada lateral, variando-se a vazo molar de alimentao e a
carga no refervedor. Ambas as variveis analisadas foram mantidas nas Design Specs,
fixando a recuperao de C5 e a especificao de benzeno no produto lateral.

4 Resultados
O modelo da coluna despentanizadora construdo em Aspen Plus foi simulado a fim
de comparao de resultados com a fonte dos dados de entrada. Por questo de sigilo
industrial, tais dados no sero reproduzidos quantitativamente neste trabalho, bem
como os resultados obtidos sero apresentados normalizados em relao aos valores
utilizados no modelo. A Tabela 4.1 mostra a simbologia referente aos dados de condies
operacionais utilizados para construo do modelo. Na Tabela 4.2, so apresentados
alguns erros relativos obtidos na etapa de comparao dos resultados da presente
simulao com aqueles referentes simulao do modelo utilizado como fonte dos dados
reais.
Os erros obtidos foram, em geral, pequenos, como pode ser observado na Tabela 4.2,
com exceo de alguns valores mais altos, principalmente aqueles relativos corrente de
gs combustvel. Tais discrepncias devem-se, possivelmente, escolha do pacote
termodinmico utilizado para clculo de propriedades, que, na simulao validada
utilizada como base de dados, foram ajustadas para melhor representao dos dados da
coluna real.

Tabela 4.1: Dados de construo do modelo da coluna despentanizadora no Aspen Plus
Varivel de Entrada Smbolo
Temperatura da carga T
F

Presso da carga P
F
Vazo molar da carga F
Composio da carga x
F

Vazo mssica de retirada lateral RL
Razo molar de refluxo RR
Carga no refervedor Q
R

Presso no topo da coluna P
T
Queda de presso ao longo da coluna P
C

Nmero de estgios de equilbrio NE
Prato de alimentao n
F

Prato de retirada lateral n
RL
Prato de retirada de produto de fundo n
PF

Tabela 4.2: Erros dos resultados obtidos na simulao em Aspen Plus da coluna
despentanizadora relativos aos dados da simulao validada
Varivel de sada
Erro (%)
C5 C6+ GC
Prato
n
F

Prato
n
F
- 10
Prato
n
F
+ 10
Temperatura 1,24 0,11 21,7 0,99 4,05 2,15
Presso 1,97 1,97 1,98 0 0 0
Vazo mssica
(1)
0,25 28,6 - - -
Frao mssica de benzeno 100 0,26 0 - - -
Recuperao de C5 () 2,10 24,3 39,0 - - -
(1)
Especificao do modelo.

Os resultados da simulao mostraram que a coluna de destilao opera com uma
recuperao de C5 de 96% na corrente lateral. Analisando a composio dessa corrente,
entretanto, foi verificada uma quantidade de benzeno significativamente menor do que
aquela correspondente especificao do produto. Tal informao indica, possivelmente,
um ajuste cmodo de variveis operacionais por parte do operador, de modo a evitar
riscos de produo da corrente C5 fora de especificao ou perdas de benzeno nesse
produto. No entanto, o C5 que deixa de ser recuperado leva a uma perda de lucratividade
para a empresa, uma vez que esse componente contaminante no produto de fundo.
Pode-se dizer, portanto, que a coluna no opera em sua performance mxima, havendo
possibilidade de aumentar a recuperao de C5 at que a frao de benzeno na corrente
lateral atinja seu limite (1000 ppm), evitando perdas econmicas.
Nesse contexto, fixou-se a frao mssica de benzeno especificada para o produto a
fim de se obter as curvas representando a performance mxima da coluna para cada
ponto de operao. Isso foi realizado utilizando uma Design Spec, na qual definiu-se o
valor de pureza mssica de benzeno desejado na corrente C5. Como varivel manipulada,
utilizou-se a vazo mssica de retirada lateral. O valor de operao original, RL, foi
utilizado como chute inicial e os limites superior e inferior para as iteraes foram
ajustados at que a simulao convergisse.
Para gerar os pontos de operao relacionados a cada performance, foram realizadas
anlises de sensibilidade mantendo fixa a recuperao na corrente C5. Para fix-la, criou-
se uma nova Design Spec, com o valor desejado, manipulando a razo molar de refluxo.
Analogamente retirada lateral, utilizou-se o valor original de operao, RR, como chute
inicial, ajustando-se os limites at a convergncia da simulao. Isso foi feito para 85, 90,
95, 97 e 98% de recuperao.
Fixadas a recuperao de C5 e a frao mssica de benzeno como explicado
anteriormente, as simulaes foram executadas, realizando anlises de sensibilidade da
razo de refluxo e da vazo de retirada lateral, a variaes na carga do refervedor e na
vazo de alimentao da coluna.
Nessa etapa, foram encontradas dificuldades de convergncia da simulao para
obteno dos dados. Devido a essa limitao, para alguns dos valores de recuperao
geraram-se curvas para um range menor de operao do que outros. No caso da variao
da vazo de alimentao, sendo F o valor especificado no modelo, os resultados da
simulao da coluna para anlise da razo de refluxo, com 85% de performance,
convergiram apenas entre, aproximadamente, 0,7 e 1,2F. Para 95% e 97%, foram obtidos
dados entre 0,6 e 1,3F. Assim, a fim de tornar o resultado final homogneo, utilizou-se o
menor range para gerar estas curvas, bem como aquelas referentes retirada lateral.
Ambos os grficos podem ser vistos nas Figuras 4.1(a) e (b).
De forma anloga, as simulaes realizadas para as anlises de sensibilidade da razo
de refluxo a variaes na carga do refervedor convergiram, apenas, de 0,8 a 2,3Q
F
, sendo
Q
F
o valor especificado no modelo, com 98% de performance da coluna. Tais valores
limitaram o intervalo das curvas Razo de refluxo x Carga no refervedor e Vazo de
retirada lateral x Carga no refervedor, mesmo tendo sido obtidos dados entre 0,65 e
2,5Q
F
, para 90% de recuperao de C5. O resultado final para estas curvas encontra-se
nas Figuras 4.2(a) e (b).
Para cada valor de vazo de alimentao e carga trmica utilizado, os pontos gerados
nas anlises de sensibilidade correspondem aos valores timos para se atingir a
especificao de composio da corrente C5 e a recuperao definida. Por esse motivo, as
Figuras 4.1(a) e (b) devem ser analisadas simultaneamente a fim de se prever o efeito da
variao da vazo de alimentao sobre a performance da coluna, mantendo-se fixas as
demais condies operacionais especificadas no modelo. Da mesma forma, as Figuras 4.2
(a) e (b) devero, tambm, ser simultaneamente analisadas. A tolerncia definida para os
resultados dos clculos iterativos levou ao aparecimento de rudos nas curvas, como
pode ser observado em ambos os pares de grficos.

(a)
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1 1,05 1,1 1,15 1,2 1,25
R
a
z
o

d
e

R
e
f
l
u
x
o

(
x

R
R
)

Vazo Molar de Alimentao (x F)
=0,97
=0,95
=0,90
=0,85
=0,98

(b)
vazo de alimentao (b) vazo de retirada lateral x vazo de alimentao

Segundo os resultados mostrados na Figura 4.1(a), uma diminuio da vazo de
alimentao provocar queda de performance na coluna caso a razo de refluxo no seja
ajustada. Assim, se houver variao negativa da primeira, considerando a mesma carga
trmica cedida no refervedor, a segunda dever ser maior para que os fluxos de lquido e
vapor sejam mantidos, e, consequentemente, a recuperao de C5 tambm. O aumento
da razo de refluxo dever ser maior quanto menor for a vazo de carga. Ao mesmo
tempo, a vazo de retirada lateral dever ser ajustada para um valor menor, proporcional
nova vazo de alimentao, como pode ser observado na Figura 4.1(b).
Nas condies atuais de operao da coluna, as Figuras 4.1 (a) e (b) podem ser
utilizadas para aumentar, o mximo possvel, a recuperao de C5 na corrente lateral, ou
seja, melhorar sua performance. Como a vazo de alimentao depende da etapa
anterior de hidrogenao, apenas a corrente de retirada lateral e a razo de refluxo
podem ser manipuladas para tal fim. Mantendo-se fixa a vazo de alimentao, a
melhoria de performance da coluna possvel ajustando-se a razo de refluxo para
valores maiores. Como a carga trmica no refervedor constante, tambm se deve
aumentar a vazo de retirada lateral, sendo os ajustes realizados de acordo com os pares
de pontos (vazo de alimentao, razo de refluxo) e (vazo de alimentao, vazo de
retirada lateral). Para atingir 98% de performance, por exemplo, os valores atuais de
razo de refluxo e vazo de retirada lateral devem ser aumentados em 2%.
Como pode ser observado na Figura 4.2(a), uma reduo na carga trmica do
refervedor melhora a performance da coluna, quando mantido o refluxo. Isso porque,
quanto menor a vazo de vapor ascendente, menor a quantidade de C5 perdida no
produto de topo. A reduo da razo de refluxo, proporcionalmente diminuio da
carga trmica, mantm a recuperao de C5 na corrente lateral. Nesse caso, no
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1 1,05 1,1 1,15 1,2 1,25
V
a
z
o

M
s
s
i
c
a

d
e

R
e
t
i
r
a
d
a

L
a
t
e
r
a
l

(
x

R
L
)

Vazo Molar de Alimentao (x F)
=0,98
=0,97
=0,95
=0,90
=0,85
necessrio ajuste na vazo de retirada lateral, que se mantm praticamente constante
para uma recuperao fixa, conforme Figura 4.2(b).
(a)

(b)
carga no refervedor (b) vazo de retirada lateral x carga no refervedor.
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
2,2
2,4
2,6
2,8
0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4
R
a
z
o

d
e

R
e
f
l
u
x
o

(
x

R
R
)

Carga no Refervedor (x Q
F
)
=0,97
=0,95
=0,90
=0,85
0,85
0,87
0,89
0,91
0,93
0,95
0,97
0,99
1,01
1,03
1,05
0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4
V
a
z
o

d
e

R
e
t
i
r
a
d
a

L
a
t
e
r
a
l

(
x

R
L
)

Carga no Refervedor (x Q
F
)
=0,98
=0,97
=0,95
=0,90
=0,85
=0,98

De acordo com as Figuras 4.2 (a) e (b), existe um valor de vazo de retirada lateral e
um par (carga no refervedor, razo de refluxo) correspondentes a cada recuperao de
C5. Para um valor fixo de carga trmica no refervedor, possvel melhorar a performance
da coluna aumentando os valores de operao de vazo de retirada lateral e razo de
refluxo. Conforme Figura 4.2(a), a variao na razo de refluxo, para aumento da
recuperao, dever ser maior quanto maior for a carga com que operar o refervedor.
Considerando a vazo de carga especificada no modelo, a anlise proposta permite
ajustar as variveis de modo a melhorar a performance e minimizar os custos energticos
relacionados aos gastos com utilidades nos trocadores de calor. Como pode ser
observado nas Figuras 4.2(a) e (b), uma recuperao de 98% de C5 pode ser atingida com
a diminuio da carga trmica para, aproximadamente, 0,96Q
F
, acompanhada do
aumento de 2,5% na vazo de retirada lateral.
A mudana de vazo de alimentao da coluna, em relao ao valor F, torna invlida a
utilizao das curvas apresentadas nas Figuras 4.2(a) e (b). Entretanto, uma anlise similar
realizada pode ser feita, no s para a vazo de alimentao, como para outras variveis
operacionais ou distrbios.
importante ressaltar que, para representarem a performance mxima, as curvas
correspondem situao limite em relao especificao do produto lateral, que
adicionado gasolina automotiva. Como distrbios podem ocorrer durante a operao da
coluna, mesmo que seja possvel atingir 100% de performance, deve-se manter uma
distncia minimamente segura desse ajuste de variveis para evitar produtos fora de
especificao.

5 Concluses e Trabalhos Futuros
Diante do cenrio de flexibilidade dos processos industriais, mtodos de predio do
comportamento de colunas de destilao, em todos os seus pontos de operao
possveis, so imprescindveis para manter a viabilidade da produo.
Em comparao aos mtodos grficos e analticos, que apresentam consideraes e
aproximaes que restringem sua aplicao ou proporcionam resultados com acurcia
limitada, as curvas de performance apresentam a vantagem de no possurem restries
quanto aplicabilidade. Consistem um mtodo til para anlise rpida da performance
tanto de misturas binrias quanto multicomponentes. Contudo, a obteno de resultados
que representem bem a condio real depende da construo de um modelo rigoroso da
coluna no simulador. Muitas vezes, ajustes so necessrios para melhor adequao, alm
da validao com dados de planta. No caso de estudo, os erros encontrados em relao
aos dados representativos da coluna real, indicam que uma melhor adequao das
propriedades termodinmicas da mistura de hidrocarbonetos em questo deve ser
realizada, a fim de melhorar a representao do modelo.
As curvas de operao da coluna despentanizadora permitem analisar quais ajustes
so necessrios para se manter a recuperao de C5 na corrente lateral, perante
situaes como o aumento da carga ou necessidade de minimizao de gastos
energticos devido troca trmica, o que pode ocorrer no vero, por exemplo, quando a
temperatura da gua de resfriamento maior, exigindo maior vazo para manter a
mesma carga no condensador.
Analisando as condies atuais de operao, os pares de pontos podem ser utilizados
para aumentar, o mximo possvel, a recuperao de C5 na corrente lateral, ou seja,
melhorar sua performance. A limitao encontrada, nesse caso, o fato de as curvas
serem vlidas apenas mantendo-se a carga Q
F
no refervedor, especificada inicialmente no
modelo, ou a vazo F de alimentao.
Observando-se as curvas, concluiu-se que a despentanizadora opera em performance
mais baixa do que a mxima possvel. Esta informao indica um ajuste de variveis, por
parte do operador, mais cmodo em termos de riscos de produo de corrente C5 fora de
especificao. A comparao entre as variveis de operao atual e aquelas
correspondentes performance mxima, retiradas das curvas operacionais, permitiriam
quantificar economicamente as perdas de C5 para gs combustvel que ocorrem nessa
situao. Sugere-se, para trabalhos futuros, a realizao de anlises de sensibilidade da
composio de C5 no produto de topo, nas mesmas condies daquelas realizadas no
presente trabalho, para determinao da quantidade deste componente perdida para gs
combustvel em cada ponto de operao. Dessa forma, ndices de perdas por
performance operacional podem ser calculados para determinar as correspondentes
perdas de lucratividade, a partir da diferena entre os preos da corrente C5 e do gs
combustvel.
O intervalo de pontos de operao da coluna para os quais as curvas de performance
so vlidas limitado por fatores como as capacidades dos trocadores de calor, em
conjunto com limitaes de utilidades, as vazes mnimas para evitar diminuio da
eficincia de prato, e a velocidade de inundao. Por esse motivo, sugere-se, ainda, a
busca por tais dados, para que as curvas operacionais geradas sejam complementadas
com linhas limtrofes de carga no refervedor e razo de refluxo. Uma avaliao crtica
para determinao de capacidades do refervedor e do condensador pode ser realizada
em softwares para clculos de trocadores de calor, como HTRI e Hetren.
Obtidos os limites de intervalo de operao e notado que estes no foram
representados nas curvas geradas no presente trabalho, devido aos problemas de
convergncia encontrados no Aspen Plus e ao tempo limitado, sugere-se a tentar obter
resultados para um intervalo maior de valores de vazo de alimentao e carga trmica
no refervedor.
Como complemento s curvas, pode-se, ainda, utilizar mtodos especficos para gerar
suas respectivas equaes, a fim de se obter maior exatido na anlise quantitativa.

Referncias Bibliogrfi cas

ASPEN TECH; Physical Property Methods and Models Reference Manual. Aspen Plus
Steady State Simulation Version 10, p. 2-16.
CAMPOS, M. C. M. M. DE; TEIXEIRA, H. C. G. Controles Tpicos de Equipamentos e
Processos Industriais. 2. ed. So Paulo: Blucher, 2010. p. 325.
CERDA, J.; WESTERBERG, A. W. Shortcut Methods for Complex Distillation Columns. 1.
Minimum Reflux. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 20, p. 546-557, 1981.
FIDKOWSKI, Z. T. DOHERTY, M. F.; MALONE, M. F. Feasibility of separations for distillation
of nonideal ternary mixtures. AIChE Journal, v. 39, n. 8, p. 1303-1321, ago 1993.
FOUST, A. S. WENZEL, L. A. CLUMP, C. W. MAUS, L.; ANDERSEN, L. B. Princpios das
Operaes Unitrias. 2. ed. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1982. p. 11-15, 65-67, 74-77
GLINOS, K.; MALONE, M. F. Minimum Reflux, Product Distribution and Lumping Rules for
Multicomponent Distillation. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 23, p. 764-768, 1984.
HALVORSEN, I. J.; SKOGESTAD, S. Minimum Energy Consumption in Multicomponent
Distillation. V
min
Diagram for a Two-Product Column. Ind. Eng. Chem. Res., p. 596-604,
2003.
KING, C. J. Separation Processes. 2. ed. New York: McGraw-Hill, Inc., 1980.
KISTER, H. Distillation Design. 1. ed. New York: McGraw-Hill, Inc., 1992.
KISTER, H. Z., Chem. Eng., p. 97, jan 1985.
KOEHLER, J.; POELLMANN, P.; BLASS, E. A Review on Minimum Energy Calculations for
Ideal and Nonideal Distillations. Ind. Eng. Chem. Res., v. 34, p. 10031020, 1995.
LEVY, S. G.; DOHERTY, M. F. A Design Procedure for Distillation Columns with
Non-Sharp Splits. Presented at the AIChE Fall National Meeting, Miami Beach, FL,1986;
paper 55b.
LUYBEN, W. L. Distillation Design and Control Using Aspen Simulation. Hoboken: John
Willey & Sons, Inc., 2006. p. 27-41.
MCCABE, W. L. THIELE, E. W. Graphical Design of Fractionating Columns. Industrial and
Engineering Chemistry, v. 17, p. 605-611, 1925.
SEADER, J. D.; HENLEY, E. J. Separation Process Principles. 2. ed. Hoboken: John Willey &
Sons, Inc., 2006. p. 252-27, 344-352.
SHIRAS, R. N.; HANSON, D. N. GIBSON, C. H. Calculation of Minimum Reflux in Distillation
Columns. Ind. Eng. Chem., 42, p. 871-876, 1950,.
SMITH, B. D.; BRINKLEY, W. K. General Short-cut Equation for Equilibrium Stage Processes.
AIChE Journal, 6, p. 446, 1960.
SINNOT, R. K. Chemical Engineering Design. 4. ed. Oxford: Elsevier Butterworth-
Heinemann, 2005. p. 522-523.
SUGIE, H.; BENJAMIN, C. Y. L. On the Determination of Minimum Reflux Ratio for
a Multicomponent Distillation Column with any Number of Side-cut Streams. Chem.Eng.
Sci., 25, p. 1837-1846, 1970.
TURTON, R. BAILIE, R. C. B. WHITHING, W.; SHAEIWITZ, J. A. Analysis, Synthesis and
Design of Chemical Processes. 3. ed. Boston: Pearson Education, Inc., 2009. p. 548-586.
UNDERWOOD, A. J. V. Fractional Distillation of Ternary Mixtures Part I. J. Inst. Pet., 31,
p. 111-118, 1945.
UNDERWOOD, A. J. V. Fractional Distillation of Ternary Mixtures Part II. J. Inst. Pet., 32,
p. 598-613, 1946.
UNDERWOOD, A. J. V. Fractional Distillation of Multicomponent Mixtures Calculation of
Minimum Reflux Ratio. J. Inst. Pet., 32, p. 614-62, 1946.
UNDERWOOD, A. J. V. Fractional Distillation of Multicomponent Mixtures. Chem. Eng.
Prog., 44, p. 603-614, 1948.
YAWS, C. L. LI, K. Y.; FANG, C. L.; Chem. Eng., p. 153, mai 1981.

000823857

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

000823857

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

na Equao 2.8 como parmetro e realizando o

S-ar putea să vă placă și