Sunteți pe pagina 1din 87

Curs

Introducere

ECOTOXICOLOGIE

La sfritul anilor 60, secolul XX se produce contientizarea asupra amplorii i gravitii polurii ecosferei. O prim msur este intensificarea cercetrilor consacrate problematici polurii mediilor naturale. on secutiv acestor evenimente are loc includerea !n rndul tiinelor ecologice a acestei tiine, ca o subdiviziune de suflet cu rang bine stabilit, sub denumirea de Ecotoxicologie sau Toxicologie a mediului "#coto$icolog% sau &o$icologie de l'environnement(. )unt e$tinse studiile to$icelor periculoase pentru sntatea omului asupra acelora provenite din diverse medii i transformrile biogeoc*imice susceptibile de a face e$punerea lor mai periculoas. &ermenul de ecoto$icologie a fost introdus de &rubaut n 1969 i deriv din cuvintele ecologie i to$icologie. +ntroducerea acestui termen reflect creterea ateniei fa de efectele de mediu ale agenilor chimici i asupra altor specii dect omul. #rau identificate, la acea vreme, !n aria de studiu a ecoto$icologiei efectele nocive ale substanelor "to$icologia( privite din conte$tul ecologiei. #coto$icologia !i e$tinde !n timp cmpul de studiu i asupra poluanilor amenintori pentru sntatea public, prin prezena lor !n mediu !n vecintatea omului, dar i prin transformrile lor !n lanurile trofice. ,n sens reducionist, ecoto$icologia caut s lmureasc mecanismele fizicoto$icologice ale poluanilor asupra organismelor int "mamifere i om(. #coto$icologia ca tiin ecologic are ca repere. apropierea *olistic "de gazd(/ studiul poluanilor !n organisme i ecosisteme, !nelegerea acestora, c*iar dac este sau nu marcat printr-o aciune antropic. Obiectivul primordial al ecoto$icologiei este reprezentat de precizarea i identificarea modalitilor i mecanismelor de contaminare a diverselor ecosisteme i a biosferei de ctre principalele categorii de poluani to$ici prin cunoaterea a dou aspecte de baz. 0. irculaia i transformrile biogeoc*imice ale poluanilor !n ecosisteme. 1. #fectele biocenotice i perturbrile induse !n procesele ecoto$icologice fundamentale. Specificitatea ecotoxicologiei const !n studierea efectelor directe i indirecte ale poluanilor to$ici i !n diferenierea acestora prin aciunea pe care o e$ercit asupra indivizilor, populaiilor i biocenozelor, utiliznd !n acest sens metode integrative i comparative. mpul de aciune i modul de realizare a demersurilor ecoto$icologiei sunt reprezentate de dou direcii de aciune. 0. Studiul poluanilor direct i indirect toxici , e$cluznd de aici categorii importante de poluani ale cror efecte ecologice nu rezult din fenomene de to$icitate, aa cum se !ntmpl cu poluarea termic a apelor, sau poluarea continental a apelor prin fosfai, sau efectul de ser. 1. Previziuni asupra impactului potenial al polurii unui ecosistem dat sau al unui fragment din acel ecosistem, precum i asupra individului sau populaiei din ecosistem, printr-un produs c*imic nou sau printr-un efluent comple$ de origine industrial.

elaiile ecotoxicologiei cu alte tiine. ECO!I"IOLOGIE ECOLOGIE !I"IOLOGIE

ECOLOGIE C#I$IC% TOXICOLOGIE GE&ETIC%' C#I$IE (I )IOLOGIE $OLEC*L+ %

ECOTOXICOLOGIE
, E-+L*+ E+ ISC*L*I , GESTI*&E+ $E.I*L*I

/0/0 ECOTOXICOLOGI+ C+ (TII&1%


2stzi ecoto$icologia, dezvoltat pe baze moderne, include cu prioritate !n tematica sa urmtoarele aspecte. caracterizarea to$icului, relaiile dintre to$ic i organism, precum i relaiile dintre to$ic i mediul !ncon3urtor. 1

Caracteri2area toxicului0. &o$icologia cuprinde, din acest punct de vedere, datele analitice obinute prin metodologia clasic i actual "cromatografie, spectrometrie etc.(, datele biologice. localizarea, acumularea, metabolizarea i eliminarea to$icului, datele e$perimentale i datele cinetice. elaiile dintre toxic i organi3m0 )e refer la rspunsul organismelor fa de agenii to$ici, posibilitatea adaptrii lor !n vederea stabilirii unor limite admisibile pentru to$ice. elaiile dintre toxic i mediul 4ncon5ur6tor0 2ceste relaii au cptat o importan deosebit !n epoca actual, cnd industrializarea i intensivizarea zoote*niei au devenit surse de poluare !n lanul biotic. u att mai mult astzi, cnd principalul beneficiar al proceselor bioc*imice din circuitul atmosfer-sol-plant-animal este omul. #coto$icologul, pe lng cunoaterea perfect a elementelor de to$icologie, trebuie, obligatoriu, s fie i un bun bioc*imist, botanist, farmacolog,etc. Toxic' otrav6' intoxicaie0 4oiunea de toxic include orice substan anorganic sau organic ptruns !n organism pe diferite ci i care determin alterri structurale i funcionale, e$primate clinic printr-o stare patologic. 5in aceast categorie sunt e$cluse to$icele proteice produse de microorganisme "bacterii, micei( i cele care iau natere !n organism prin perturbri metabolice. 2ceste substane to$ice fac obiectul i altor specialiti biologice, precum cele medicale. 4oiunea de otrav, cu toate c este ec*ivalent cu cea de to$ic, caut s se refere la substanele nocive introduse !n organism cu scop criminal. um aceste aspecte !n ecoto$icologie sunt rare, se va utiliza numai noiunea de to$ic. #coto$icologia modern consider c noiunea de to$ic este valabil numai !n legtur cu organismul i mediul !ncon3urtor. 5in punct de vedere al ec*ilibrului dintre organism i mediul e$terior, to$icul reprezint acel factor care are tendina s rup acest ec*ilibru. CL+SI!IC+ E+ S*)ST+&1ELO TOXICE 5iferenierea i gruparea acestor substane se face !n funcie de mai multe criterii. efectele produse !n organism, natura, originea, proveniena i tipul de utilizare a to$icului. Efectele produ3e 4n organi3m0 5up acest criteriu ") t r a s s m a n, 0678(, to$icele se clasific astfel. a( &o$ice care produc moartea prin anoxie, aceasta realizndu-se pe mai multe ci. 0. to$ice care determin ano$ia prin combinarea cu *emoglobina sau prin transformarea acesteia !n compui incapabili de a transporta o$igenul "o$idul de carbon, nitriii, cloraii, anilina, nitrobenzenii, cianurile(/ 1. to$ice care bloc*eaz enzimele respiratorii celulare "cianurile, fluorurile(/ 9. to$ice care distrug organele *ematopoetice "radiaiile gamma, benzenii(. b( &o$ice corosive, cu aciune asupra suprafeelor de contact. 5in aceast categorie fac parte gazele iritante, alcalinele caustice, acizii corosivi i anorganici, metalele grele. c( &o$ice protoplasmatice i parenc imatoase. #le produc fenomene degenerative !n unele organe "fosforul, tetraclorura de carbon(. d( &o$ice cu ac!iune selectiv" asupra sistemului nervos. )unt reprezentate de narcotice, *ipnotice, anestezice, alcaloizi i unii glicozizi. &atura fi2ic6 3au chimic6 a toxicului0 5in aceste puncte de vedere, to$icele pot fi. 0( to$ine anorganice. metale, metaloizi, acizi minerali, alcali/ 1( to$ine organice. *idrocarburile i derivaii lor, alcooli, fenoli, acizi organici/ 9( alcaloizi. Originea 3ub3tanei toxice0 5up natura lor, to$icele pot fi. minerale vegetale animale i industriale! 9

7roveniena i domeniul de utili2are al toxicului0 2cestea constituie criteriul de baz actual de clasificare. 5in acest punct de vedere, sustanele to$ice se clasific !n. pesticide ngrminte c"imice poluani industriali medicamente plante toxice micotoxine toxine animale. I&TOXIC+1I+ +nto$icaia este o stare morbid produs sub aciunea unei substane e$ogene sau endogene de natur organic sau anorganic, de provenien vegetal, animal sau mineral, caracterizat prin tulburri profunde metabolice, uneori cu sfrit letal. #fectele to$ice asupra organismelor apar !n timp i spaiu, !n raport de mai muli factori, unele mai prompt, altele mai lent, i astfel vom !ntlni into$icaii acute, subacute i cronice. Intoxicaia acut60 :eprezint totalitatea efectelor to$ice produse de o singur doz, putnd provoca moartea la 70; din animalele din lot !n interval de 18 - 8< ore "5L70(. =neori, acest interval se prelungete la 07 zile, deoarece nu toate animalele into$icate cu aceeai doz mor !n acelai timp " o t r u, 06><(. Intoxicaia 3ubacut60 :eprezint totalitatea efectelor to$ice produse prin administrarea repetat a unui to$ic !n aceeai doz, pe o perioad corespunztoare a 0?00 din durata de via medie a speciei respective "de e$emplu, la obolan, 60 de zile(. ,ntre timp, acest test s-a modificat i se efectueaz e$perimental pe @loturi !ntrerupte''"Aalea i col.,066>(. 2stfel, se determin efectele cumulative i msura !n care crete sau scade tolerana organismului prin administrarea substanei pe un termen de 90-60 zile i se observ dac modificrile se instaleaz stabil sau reversibil. Bentru aceasta se stabilesc loturi de animale martori i e$perimentale. 2nimalele lotului e$perimental primesc zilnic to$icul timp de 00zile, apoi, o parte sunt sacrificate, iar restul sunt !mprite !n dou grupe. o grup primete to$icul !n continuare, iar la cealalt se !ntrerupe administrarea timp de 00 zile, cnd se sacrific animalele din ambele grupe. Operaia se repet la 00 zile, pe o perioad de 90-60 zile " otru, 06><(. Intoxicaia cronic60 uprinde totalitatea efectelor to$ice produse prin administrarea repetat a unui to$ic, !n aceeai doz, pe o perioad corespunznd, de obicei, la cea mai mare parte din viaa speciilor. 5ac se urmresc efectele teratogene i cancerigene, se prelungete administrarea to$icului pe durata c*iar a mai multor generaii " o t r u, 06><(. ETIOLOGI+ I&TOXIC+1IILO +nto$icaiile pot fi accidentale sau provocate/ cele accidentale, la rndul lor, pot s apar !n condiii naturale sau !n condiii create de om. Intoxicaiile ap6rute 4n condiii naturale0 )e produc sub aciunea substanelor to$ice ce se gsesc !n mediu. La animale se !ntlnesc into$icaii produse de plante prin alcaloizi, glucozizi, saponine, uleiuri eterice sau ali principii to$ici. 5e asemenea, into$icaiile pot s apar !n mediu datorit unor to$ici provenind din utilizarea !n e$ces a unor pesticide. &o$icele minerale ca surs de apariie a into$icaiilor, pot fi preluate de animale prin plante sau ap. )e cunosc plante ce cumuleaz mineralele "cupru, seleniu, nitrai, nitrii(, mai ales !n apropierea centrelor puternic industrializate. 5e asemenea, unele zcminte naturale radioactive pot determina afeciuni to$ice la animalele cu importan economic. Intoxicaiile produ3e prin condiii create de om0 :eprezint ponderea cea mai mare a into$icaiilor actuale. #le provin fie direct, prin poluarea industrial, folosirea insecticidelor i !ngrmintelor !n agricultura modern, fie prin industrializarea zoote*niei, cnd animalelor, pentru creterea potenialului productiv, li se introduc, repetat i e$agerat, !n alimentaie suplimente minerale, medicamente cu rol profilactic i curativ, reziduuri de la alte industrii, etc.

=n loc aparte !l ocup into$icaiile determinate de micei i micoto$ine, care invadeaz stocurile de fura3e cnd nu sunt depozitate !n condiii adecvate. ,n aceast categorie putem !ncadra i into$icaiile accidentale care apar !n cazul introducerii !n *rana unor specii a aditivilor, a substituenilor de *ran destinai altor specii, tratamentelor inadecvate ca, de e$emplu, depirea dozelor de cupru la rumegtoare, administrarea intempestiv a antibioticelor i c*imioterapicelor etc. Intoxicaiile intenionate0 2u la baz acte de dumnie sau rzbunare, !ns se !ntlnesc !n general rar i sunt foarte aspru sancionate, datorit gradului de periculozitate pe care !l prezint i a consecinelor de ordin economic i social.

ECOTOXICIT+TE+ (I !+CTO II C+ E O I&!L*E&1E+"% &o$icitatea unei substane se e$prim prin rspunsul dat de organismul !n care aceasta a ptruns i este !nsoit de alterri metabolice i morfopatologice corespunztoare cu mecanismul de aciune al to$icelor.2ciunea to$ic a unei substane variaz !n funcie de factori dependeni de substan i factori dependeni de animal. !actorii dependeni de 3ub3tan60 )unt !n funcie de. originea to$icului, structura c*imic, proprietile fizico-c*imice, doza administrat, calea de ptrundere i asociaiile to$icelor. #riginea toxicului! 2a cum s-a mai artat, to$icele pot fi de origine vegetal animal mineral i industrial! oncentraia to$icelor vegetale este diferit !n organele plantei i depinde de faza de vegetaie i condiiile geoclimatice. Codul de conservare a fura3elor poate s influeneze concentraia to$icului. uscarea o poate diminua ":anunculaceae( sau o poate pstra/ !nsilozarea necorespunztoare permite descompunerea unor produi organici sau anorganici, din care rezult compui to$ici "nitraii !n nitrii( etc. Structura c"imic! #ste !n funcie de gruprile c*imice ale substanelor i activitatea electronic. Aruparea c*imic are o deosebit importan, deoarece determin *idro-sau liposolubilitatea substanei i, astfel, tipul de aciune. Proprietile $izico%c"imice! +nflueneaz to$icitatea !n funcie de. % starea de agregare i mrimea particulelor& astfel, !n cazul ptrunderii to$icelor pe cale respiratorie, substanele !n faz gazoas au potenial to$ic mai mare/ mrimea particulelor influeneaz diferit aciunea to$ic "de e$emplu, particulele mari ingerate prin *ran sau ap au efect to$ic mai diminuat, !n timp ce particulele mici, a3unse pe cile respiratorii la nivel alveolar, se absorb rapid !n snge i acioneaz prompt(. % solubilitatea' *idro-sau liposolubilitatea "coeficientul de parta3( reprezint o condiie esenial a to$icitii, mai ales cnd substanele trebuie s strbat membranele biologice. 5e e$emplu, fluorura de sodiu, care este puin solubil !n ap "0?16(, se folosete ca anti*elmintic/ pentru substanele *idrosolubile, to$icitatea este direct proporional cu gradul de solubilitate. 5e e$emplu, arseniii, avnd o solubilitate mai mare dect an*idrida arsenioas, sunt mai to$ici/ sulfatul de bariu este neto$ic !n comparaie cu srurile de bariu solubile/ % natura c"imic' fosforul alb este to$ic, cel rou neto$ic/ arsenul trivalent este mai to$ic dect derivaii pentavaleni/ % ionizarea p(%ul i p)%ul' gradul de ionizare influeneaz to$icitatea. ompuii metalelor grele sunt cu att mai to$ici, cu ct capacitatea lor de a pune !n libertate ioni metalici este mai mare. Cercurul metalic este lipsit de to$icitate, c*iar in3ectat intravenos, iar ionii care se formeaz prin o$idarea biologic a mercurului metalic sunt e$cretai prin colon, 7

rinic*i i glande salivare. ,ns, biclorura de mercur i compuii metilai ai mercurului, c*iar !n cantiti mici, pot produce into$icaii. Gradul de ioni2are depinde de pD-ul i pE-ul substanei. u a3utorul formulei Denderson- Dasselbac* se poate calcula proporia de molecule ionizate " i( i neionizate " ni(. Log Log
ni i i ni

F pE - pD "pentru acizi(

F pEb - pD "pentru baze(

% puritatea. procesul de degradare i substanele adugate au importan pentru alimente, preparatele medicamentoase i insecticide/ utilizarea de e$cipieni poate modifica ritmul absorbiei sau metabolizarea substanei. *oza administrat. :eprezint cantitatea de substan care determin efecte to$ice "doza to$ic(. )ubstana poate ptrunde !n organism !ntr-o doz unic sau fracionat. #$primarea dozei se poate face prin. doz?Gg/ doz?greutate "mas( global/ uniti molare?greutate "mas(. aracterizarea to$icologic se stabilete prin determinarea dozei letale "5L(, care este cantitatea de substan ce produce moartea unui animal !ntr-un anumit interval de timp. oncentraia letal a to$icului !n atmosfer " L(, e$primat !n mg?l sau ppm sau procente ";(, caracterizeaz substanele care ptrund !n organism pe cale respiratorie. Bentru acestea, s-au stabilit concentraii ma$ime admise " C2(, pentru a evita apariia fenomenelor to$ice. )e folosesc i alte noiuni pentru caracterizarea dozelor, dar acestea sunt detaliate !n cadrul lucrrilor practice. +nteraciunea substanelor la nivelul organismului poate s se produc atunci cnd sunt administrate concomitent sau succesiv. 2cestea pot duce la creterea sau scderea to$icitii. +nteraciunile pot fi sinergice sau antagonice. #fectele sinergice se produc cnd substanele acioneaz !n acelai sens, iar efectul global poate fi egal sau mai mic dect suma efectelor substanelor administrate "adiie sau sumaie( sau mai mare "efect de potenare(. 5e e$emplu, administrarea parasimpaticomimeticelor !n into$icaiile cu organofosforice. #fectele antagonice duc la un efect global micorat, nul sau inversat. #le se bazeaz pe mecanisme c*imice "calciu Hcitrate de sodium, metale grele H substane tiolofore(, mecanisme bioc*imice sau necompetitive. ,n to$icologie, antagonitii sunt folosii la tratarea efectelor aprute la supradoze. =n caz particular !l reprezint antagonismul. !actori dependeni de animal0 2cetia sunt. specia, rasa, vrsta, masa corporal, se$ul, regimul alimentar, starea de sntate, predispoziia i sensibilitatea individual. Specia! &o$icitatea unei substane variaz cu specia, efectele ei diferind de la o specie la alta. 2stfel, morfina are efect deprimant la cal i cine, dar determin e$citaii la pisic, stri rabiforme la bovine, stare tetaniform la broasc i e$citaii medulare la oarece "fenomenul )traub(. 2tropina este to$ic la toate speciile, e$ceptnd iepurele, prin prezena !n organismul acestuia a atropinesterazei, care *idrolizeaz atropine. :ezistena medie prin acelai mecanism o au capra, porcul i pisica. Ienotiazina este mai to$ic pentru cal, comparative cu psrile. Borcinele i psrile sunt sensibile la clorura de sodium, iar rumegtoarele la cupru. La pisic, nu se poate con3uga fenolul cu acidul glucuronic. inele este sensibil fa de atropin, mercur i cantarid. +asa! onsiderentul c rasele primitive sunt mai rezistente nu se poate aplica !n totalitate !n to$icologie. 2stfel, oile Cerinos sunt mai rezistente la into$icaia cu cupru dect celelalte rase. Jieii de ras Iriz sunt mai sensibili la gossipolul din turtele de bumbac dect cei din rasa Kerse%. ,-rsta! 4ou-nscuii sunt mai sensibili la substanele e$ogene dect adulii, deoarece metabolizarea are loc mai lent, din cauza activitii sczute a unor sisteme enzimatice de 6

deto$icare. 5e e$emplu, din cercetrile fcute s-a constatat c doza letal de paration a fost de 0,7mg?Gg la viei, fa de 60 mg?Gg la aduli " e r e t o i a s s e d a, 0666(. Sexul! 2cioneaz prin profilul metabolic i implicit, prin diferene de metabolizare a to$icelor. Barationul are to$icitate crescut la obolanc, dar nu se observ diferen de se$ la oarece, pisic i cine. Larfarina este mai to$ic la femela de obolan. astrarea duce la creterea sensibilitii masculilor la substanele to$ice, iar administrarea de testosteron la femele le crete rezistena. +egimul alimentar! Koac rol important !n prote3area fa de to$ici sau, din contr, !n accentuarea to$icitii. 2portul proteic, cantitativ i calitativ, scade sau mrete to$icitatea !n funcie de substana to$ic. &o$icitatea crete la regim *ipoproteic, la organoclorurate, organofosforice, fungicide, probabil prin scderea enzimelor microzomale de deto$icare, prin aport sczut de azot. &o$icitatea scade la regim *ipoproteic la tetraclorura de carbon, prin !mpiedicarea metabolizrii substanei to$ice. 2portul lipidic sczut poate s mobilizeze unele pesticide organoclorurate din depozite, mrind concentraia acestora !n snge. Starea de ntreinere i de sntate! Koac un rol esenial !n producerea unei into$icaii. 2nimalele tarate i cele caectice au o rezisten sczut la to$ice. 5ac pe acest fond se adaug tulburri *epatice i renale, acestea diminu i mai mult. Sensibilitatea! Legat de sensibilitate, !ntlnim urmtoarele aspecte. a. Dipersensibilitatea' care se manifest prin. % idiosincrazie de natur congenital i apare sub form eruptiv dup administrarea unor medicamente. sulfamide, antibiotice sau iod. % ana$ilaxia sensibilitate ctigat prin apariia de anticorpi specifici fa de compuii proteici, sau !n urma formrii cu substanele c*imice a complecilor proteici cu proprieti antigenice "arsenobenzenii, coloranii azoici, antipirina(. b. Diposensibilitatea reprezint o rezisten natural sau ctigat fa de substanele to$ice. Diposensibilitatea ctigat se realizeaz !n timpul vieii i se poate !ntlni sub trei forme, i anume. % obinuina ce const !n capacitatea unui organism de a tolera un to$ic administrat repetat, fr a perturba starea de sntate/ % $ilaxia care presupune protecia organismului fa de to$ic, realizat sub aciunea altei substane "sparteina este filactizant fa de veninul de viper(/ % imunitatea ce se poate instala fa de to$ice cu propieti antigenice "de e$emplu. ricina, veninurile de animale, substane antiureazice(.

C%ILE .E 7%T *&.E E + S*)ST+&1ELO TOXICE 8& O G+&IS$ (I +)SO )1I+ LO C6ile de p6trundere0 unoaterea lor are importan deosebit, cci de acestea depinde ritmul absorbiei i implicit, concentraia !n organism. ile de ptrundere pot fi. % indirecte "mediate(, ce asigur ptrunderea prin tegumente, mucoase, cu trecerea !n circulaia general. 2cestea sunt. transcutanat, gastrointestinal, respiratorie i transmucoas/ % directe "imediate, parentale(, ce asigur ptrunderea to$icelor printr-un mi3loc mecanic. 2cestea sunt mai rare i apar !n urma inoculrii unor ageni medicamentoi sau to$ici "de e$emplu, veninul insectelor i cel al erpilor( pe cale intravenoas, intramuscular, subcutanat sau @in situM, realiznd efectele nocive imediate, colaterale sau into$icaii "iatropatii(. Bredominarea cilor de ptrundere depinde de mediul !n care se gsete animalul. Obinuit calea principal este cea digestiv, dar !n condiiile creterii gradului de poluare, mai ales atmosferic, nu poate fi e$clus nici cea respiratorie "un e$emplu !l constituie gazele nocive care iau natere !n cazul nerespectrii normelor de zooigien !n adposturi(. >

,n funcie de rapiditatea trecerii substanelor to$ice !n circulaie, cile de ptrundere se clasific !n ordine descrescnd, astfel. intravenoas respiratorie intraperitoneal intramuscular subcutanat oral i cutanat! 5ar este posibil ptrunderea to$icului pe mai multe ci !n acelai timp. 2stfel, !n timpul aplicrii pesticidelor, ptrunderea acestora se poate realiza digestiv o dat cu fura3ele, respirator prin aerosoli formai transcutanat sau la nivelul mucoaselor aparente. +b3orbia 3ub3tanelor toxice0 Btrunderea to$icelor din mediul e$terior !n organism presupune traversarea uneia sau mai multor membrane biologice. mucoasa tubului digestiv, a cilor respiratorii, a tegumentelor i mucoaselor aparente. &raversarea este !n funcie de natura i modul de organizare al membranei respective i proprietile fizico-c*imice ale to$icelor. onform unor studii recente, membrana este alctuit dintr-o poriune central *idrofob reprezentat de grupri lipofile, resturi de aminoacizi *idrofili, structuri sterolice, !ncadrat de dou zone e$terioare *idrofile, cu grupri polare sau ionizate, puternic *idratate. Brocesul traversrii membranelor se realizeaz !n etape. a( !n prima etap este traversat zona apoas, ce se realizeaz prin legile difuziei simple, fenomen ce are loc fr consum de energie/ b( etapa urmtoare necesit energie, pentru desprinderea de stratul *idrofil i trecerea !n cel lipofil/ apoi se trece din nou !n stratul *idrofil i de aici !n citoplasm. a atare, traversarea membranei se poate face prin. % proces pasiv pentru moleculele mici *idrofile i apoi prin pori i dizolvare !n membran pentru moleculele liposolubile/ % proces bioc*imic/ % proces biologic. pinocitoz. Brin difuzie simpl pot ptrunde.to$ice gazoase i volatile cu greutate molecular mic "*alogeni, compui gazoi ai ),4,B,2s, sulfur de carbon, acid cian*idric(, to$ice organice volatile "*idrocarburi, cloral*idrat, fenoli(, to$ici organici acizi "o$alic, salicilic, barbituric(, alcaloizi. &ransportul activ, ce implic legturi c*imice cu proteinele membranare, se realizeaz la to$icii minerali "fluoruri, nitrai, fosfor, arsen, stibiu, mercur, plumb, cupru, crom(. Aradul absorbiei substanelor to$ice este !n funcie de calea de ptrundere. .bsorbia la nivelul aparatului digestiv! #ste !n funcie de segmentul tubului digestiv. #fectul este !ntrziat, deoarece substana to$ic trebuie s trec bariera *epatic. C a v i t a t e a b u c a l 60 Cucoasa bucal are o capacitate redus de absorbie. )ubstanele acioneaz iritant sau caustic local. #$perinele cu cianur de potasiu la iepurii tra*eostomizai i cu nicotin la cine au demonstrat absorbia rapid a acestora, urmat de moarte. ,n practic, se va acorda atenie aplicrii locale a medicamentelor !n afeciunile cavitii bucale. E 3 o f a g u l0 2bsorbia este redus din cauza tranzitului rapid i a structurii mucoasei. 7 r e 3 t o m a c e l e r u m e g 6 t o a r e l o r0 :eprezint compartimente importante de absorbie pentru unele to$ice, dar i de aprare prin mecanisme enzimatice ale microflorei i microfaunei. Berturbarea proporiei acestora poate determina modificri ale pD-ului ruminal, cu creterea absorbiei unor substane to$ice locale "amine( sau a celor provenite prin aport alimentar. O particularitate deosebit o reprezint absorbia amoniacului, care se absoarbe cu prioritate la nivelul rumenului, cu apariia formelor grave de into$icaie, ca urmare a folosirii neraionale a substanelor azotate neproteice. S t o m a c u l g l a n d u l a r0 2bsorbia to$icului este !n general limitat prin vascularizaia slab, coninutul bogat !n colesterol i e$istena sucului gastric. )unt !ns situaii cnd substanele to$ice sufer transformri, cu creterea to$icitii "clorura mercuroas !n mercuric, cianurile !n acid cian*idric( sau scderea acesteia "srurile de argint sunt precipitate(. +ritarea mucoasei gastrice determin vomizri "la speciile la care se realizeaz( i, !n consecin,

<

eliminarea to$icului. Blenitudinea stomacului diminueaz to$icitatea, e$ceptnd 24&=-ul "vezi +nto$icaia cu 24&=(. In t e 3 t i n u l 3 u b i r e0 Carea suprafa de absorbie i vascularizaia intens fac din mucoasa intestinului o membran uor permeabil att pentru to$icele liposolubile, ct i cele *idrosolubile. 2bsorbia este dependent de starea de ionizare a ti$icelor "absorbia este mare cnd fraciunea neionizabil crete(, de aciunea local "substanele iritante grbesc peristaltismul(, de mobilitatea intestinal "coprostaza favorizeaz absorbia( I n t e 3 t i n u l g r o 30 2bsorbia la nivelul colonului are loc !n proporii reduse, iar la nivelul rectului aceasta se produce doar !n cazul clismelor medicamentoase. =n aspect particular !l reprezint agenii to$ici care, dup ce au trecut bariera *epatic, pot s intre !n circuitul entero*epatic sau entersalivar "mercurul, amoniacul(. .bsorbia la nivelul aparatului respirator! )uprafaa !ntins a pulmonului, vascularizaia intens i sc*imburile gazoase ce au loc aici confer o mare absorbie pentru substanele gazoase i lic*ide cu tensiune mare, precum i pentru particulele fine lic*ide i solide aflate !n suspensie stabil !n aer. &o$icele gazoase se absorb uor, traversnd membrana alveolar "*alogeni, derivai o$igenai ai carbonului, acidul cian*idric gazos(. 2ctive sunt pulberile fine "0-00 microni( care a3ung pn la alveol, deoarece sarcina lor electric "pozitiv sau negativ( !i !mpiedic s se aglomereze i astfel s fie reinui !n cile respiratorii anterioare. #ste cazul plumbului la care absorbia pe cale respiratorie este de >0-000;, fa de 7-00; pe cale digestiv. Aazele i vaporii nereactivi se absorb !n raport de coeficientul de distribuie "5(, pe cnd cele active "acizii, bazele iritante( !i e$ercit aciunea asupra esutului pulmonar i, ca urmare, concentraia sanguin este redus. )ubstanele to$ice uor absorbabile a3ung rapid !n venele pulmonare i apoi !n !ntreg organismul, determinnd into$icaii supraacute. 4u este e$clus nici to$icitatea pe termen lung, ca urmare a in*alrii repetate a to$icelor. ,n prezent, aceast cale capt importan prin poluanii industriali, poluanii microclimatului adposturilor "amoniac, *idrogen sulfurat, o$id de carbon etc.( i pentru folosirea insecticidelor sub form de pulverizri. Cucoasa rinofaringian are o capacitate de absorbie limitat. /alea transcutanat! Btrunderea substanelor to$ice prin tegumentul intact este !ngreuiat de stratul de sebum protector de la suprafa i de pr. Bosibilitatea traversrii substanelor to$ice este !n funcie de lipo-sau *idrosolubilitatea lor i se realizeaz transepidermic pentru substanele liposolubile i trans$olicular prin foliculii piloi i glandele sebacee. Leziunile la nivelul tegumentului favorizeaz absorbia. )ubstanele care pot traversa pielea sunt. solveni, clorurai, organoclorurate, nitroderivai, substane gazoase volatile "*idrogenul sulfurat, o$idul i bio$idul de carbon, acidul cian*idric(, *idrocarburi alifatice, substane minerale "sruri de mercur, ioduri alcaline(, direct sau prin intermediul preparatelor madicamentoase. 2lte ci transmucoase au importan numai !n cazul aplicrii medicamentelor "colire cu pilocarpin sau ezerin la animale mici(. /ile parentale! 2sigur o ptrundere rapid a to$icelor !n organism, !n funie de cale. i.v., i.m., s.c., i.p. i se realizeaz !n cazul supradozrilor de medicamente administrate profilactic sau curativ, c*iar la doze optime cnd intervin. incompatibilitate, sinergism sau cumulare. 2stfel, la purceii privai de colostru, care nu au aport de vitamina #, preparatele pe baz de fier devin to$ice, c*iar !n doze terapeutice. !IX+ E+' .IST I)*1I+ (I .E7O"IT+ E+ S*)ST+&1ELO TOXICE 8& O G+&IS$ 5up absorbie, substanele to$ice trec !n lic*ide circulante ale organismului "snge, limf(, prin care sunt ve*iculate !n lic*idul interstiial i celule. ,n timpul circulaiei, unele to$ice rmn libere sau active, iar altele se leag de proteinele plasmatice sau *ematii. 2stfel, plumbul se fi$eaz pe eritrocite !n proporie de 60;, iar altele, cum ar fi dieldrinul, benzenul, dicumarolul, sulfamidele i unele antibiotice se leag de proteinele plamatice. 2cest fenomen !ntrzie 6

biotransformarea i eliminarea to$icelor din organism. ,nainte de a se produce biotransformarea, substanele to$ice parcurg trei procese. distribuia, depozitarea i acumularea. .i3tribuia0 :eprezint @transferulMsau transportul substanei din snge !n esuturi i organe sau !n lic*ide. 5istribuia se face !n funcie de propietile fizico-c*imice ale substanelor i de permeabilitatea membranei celulare. )ubstanele liposolubile "anestezice, organoclorurate( se distribuie !n esuturile bogate !n lipide "sistemul nervos, depozitele de grsime(. ele *idrofile a3ung !n ficat i rinic*i. .epo2itarea0 :eprezint fenomenul de fi$are selectiv a substanelor to$ice !n esuturi sau organe. 2cest fenomen este foarte important de cunoscut pentru e$amenul to$icologic din organe/ recoltarea organelor pentru a fi e$pediate la laborator se face !n funcie de to$icul incriminat. Brezentm, !n continuare, esuturile !n care se distribuie cel mai frecvent substanele to$ice. % esutul adipos. insecticide organoclorurate, nitroderivai/ % esutul osos. plumbul, fluorul, fosforul, calciul/ % fanerele. arseniul, seleniul/ % organele bogate !n proteine "ficat, rinic*ii(.cuprul, mercurul, arseniul, cadmiul(/ % organele *ematopoetice. benzenul. &rebuie inut cont de faptul c, !n unele situaii, se poate realiza o mobilizare rapid a to$icului din depozit, cu apariia brusc a into$icaiei acute. #ste cazul insecticidelor organoclorurate depozitate !n grsimea mezenteric i a cuprului depozitat !n ficat. +cumularea0 )e realizeaz !n cazul substanelor cu to$icitate redus, a celor care ptrund !n organism !n doze mici, dar repetate. La un moment dat, prin cumulare se realizeaz doza to$ic i manifestarea clinic corespunztoare. #$emplu. cuprul, organocloruratele, plumbul, fluorurul etc.

)IOT +&S!O $+ E+ S*)ST+&1ELO TOXICE Niotransformarea reprezint o conversie pe cale enzimatic a substanelor e$ogene, cu transformarea lor !n metabolii mai uor e$cretabili i mai puin to$ici. ,n organism, marea ma3oritate a substanelor e$ogene sunt supuse acestei biotransformri la nivelul umorilor, esuturilor i organelor. Niotransformarea poate avea loc i !nainte de trecerea to$icelor !n snge i limf, aa cum se !ntmpl la nivelul tubului digestiv prin enzime ale microflorei i microfaunei ruminale "metabolizarea substanelor proteice la nivelul stomacului, a acidului arsenios la nivelul intestinului sau la nivelul colonului, unde sulful i combinaiile organice sunt transformate !n *idrogen sulfurat(, la nivelul pulmonului prin combinare cu bio$idul de carbon, la nivelul pielii prin reacii cu sebumul "mercurul, organocloruratele(. 5e asemenea, !n snge, dup absorbie, unele substane pot fi supuse procesului de biotransformare. 5ar sediul principal al biotransformrii to$icelor este $icatul, unde sunt supuse unor reacii numeroase, care au ca rezultat formarea unor compui mai puin to$ici sau din contr, mai to$ici. Organele !n care se produce metabolizarea reprezint, !n general, i locul de aciune al substanelor to$ice "aa de e$emplu, aflato$inele i nitrozaminele sunt metabolizate !n ficat, dar aici este i sediul de aciune(, dar sunt situaii cnd metaboliii rezultai !i e$ercit aciunea i asupra altor organe. ercetrile !ntreprinse !n ultimul timp, a$ate pe studii bioc*imice i fizilogice, au condus la cunoaterea mecanismelor biotransformrii cu implicaii importante !n e$plicarea patogenezei, a

00

simptomatologiei, diagnosticului i terapiei into$icaiilor. 5up Li l l i a m s "06>6(, biotransformarea substanelor to$ice se realizeaz !n dou faze. % 4n prima fa26. un compus 2 activ sau inactiv este transformat prin reacii de o$idoreducere sau *idroliz, !ntr-un compus activ N sau inactiv N0/ % 4n fa2a a doua. compusul N se transform !ntr-un compus , !n general inactiv. ,n prima faz, biotransformrile se realizeaz prin reacii de o$idare, reducere i *idroliz, ce introduc !n molecula to$icului grupri reactive cu polaritate crescut. -OD, -)D, - OOD i O4D1, reacii controlate de enzime din categoria oxida2e' reducta2e' hidrola2e. #nzimele ce intervin !n metabolizare sunt denumite enzime de metabolizare a substanelor strine, parametabolice sau $enometabolice "L i l l i a m s, 06>6(. 2ceste enzime sunt localizate !n diferite organite ale celulei i !n fraciunea solubil. &ransformarea este !n funcie de *idro- sau liposolubilitatea substanei. )ubstanele *idrosolubile nu pot ptrunde !n microzomi i, ca atare, sunt transformate de ctre enzimele din alte organite celulare. ele liposolubile sunt metabolizate !n reticulul endoplasmatic. 5in reaciile de biotransformare ale primei faze pot rezulta metabolii mai activi, mai puini activi sau cu activitate diferit, ce e$plic inactivitatea unor substane @in vitroM i to$icitatea lor @in vivo''"tab.0(. #ste important s se fac distincie asupra faptului c dac din aceast biotransformare rezult produi mai puin to$ici, fenomenul s nu se confunde cu cel de deto$icare. Tabel /

e2ultatul biotran3form6rilor din prima fa26 ompui cu metabolii activi ompui cu metabolii mai puin activi HH )c*radan 55&HH HH Barat*ion Calao$inHH loral*idratH &.#.B.B.H IenacetinHHH H F Dipnotic/ HH F +nsecticid/ HHH F 2nalgezic eaciile de biotran3formare din prima fa260 2cestea sunt. #xidarea! uprinde un grup de reacii catalizate de un sistem enzimatic localizat !n multe organe, dar mai ales !n reticulul endoplasmatic neted al celulelor *epatice. #nzimele care intervin se numesc oxidaze. Brintre substanele e$ogene transformate amintim. nitriii, care sunt o$idai i transformai !n nitrai, sulfurile i sulfiii !n sulfai, *iposulfaii !n sulfai, iar metaboliii rezultai sunt mai puin nocivi. )unt i e$emple inverse "alde*ida formic mai to$ic ca metanolul, la fel parao$onul ca parationul(. 2lt reacie const !n o$idarea lanurilor alc*ilice cu formarea de alcooli "o$idare alifatic(. Didro$ilarea aromatic are ca rezultat transformarea benzenului !n fenol. O reacie important este 4-oxidarea aminelor cu formarea de *idro$ilamine sau nitroderivai. 2lte reacii de o$idare sunt. )-o$idarea, O-dezalc*ilarea, dezaminarea o$idativ, desulfurarea i epo$idarea. +educerea. :eaciile de reducere sunt mai puin frecvente, dar fenomenul se cupleaz cu cel de o$idare !n cadrul reaciilor de oxidoreducere! +mportan au reaciile de reducere ale arseniului pentavalent !n trivalent, reaciile de reducere ale nitro- i aminoderivailor cu formare de produi met*emoglobinizani "met.-Db(. (idroliza. onst !n desfacerea unui compus cu participarea apei. )ediul transformrii este ficatul i plasma sanguin. 2ceste reacii de dezesterificare, dezaminare i scindare *idrolitic au importan to$icologic pentru amide i glicozide. 2stfel, esterazele din plasm i ficat transform 00

alcaloizii midriatici din solanacee "atropina i *iosciamina( !n acid tropic i tropanol. Alicozizii digitalici, prin *idroliz, pierd lanul za*arat i devin aglicoli. eaciile principale de biotran3formare din a doua fa260 )unt reprezentate de reaciile de con3ugare sau de sintez. Cenionm faptul c sunt substane care pot trece direct la con3ugare "fenolul(, altele se metabolizeaz total !n prima faz "etanolul(, dar cele mai multe se metabolizeaz prin cele dou faze. /on0ugarea este un mecanism principal de deto$icare, !n care sunt cuprinse procese de biosintez, iar compuii rezultai, !n cea mai mare parte *idrosolubili, mai mult sau mai puin polari, sunt eliminai din organism pe cale renal i biliar. :eaciile cele mai importante de con3ugare sunt. G l u c u r o n o c o n 5 u g a r e a0 #ste cel mai rspndit dintre mecanismele de deto$icare, deoarece agentul de con3ugare "acidul glucuronic( i sistemul enzimatic se gsesc !n toate esuturile i organele. 2cest proces se realizeaz !n cea mai mare msur !n ficat i mai puin !n rinic*i, intestin i piele. 2cidul glucuronic reacioneaz cu multe to$ice cu grupri OOD "alcooli, fenoli, carbo$il(, formnd O-glucuronide, cu grupri O)D "tioli( formnd )-glucuronide, cu grupri O4D1 "amine primare, sulfonamide( formnd 4-glucuronide. =nele pesticide organofosforice urmeaz calea de biotransformare sub form de glucuronocon3ugai, iar cele carbamice i ierbicidele ureice dau produi de tipul 4 sau O-glucuronide. S u l f u r o n o c o n 5 u g a r e a0 #ste o reacie de sintez !n care agentul de deto$icare "gruparea sulfat-sulfatul activ( provine din o$idarea aminoacizilor cu sulf "metionina i cisteina(, activat de o sulfotransferaz. )ubstanele to$ice inactive sunt. fenolii, tiofenilii i aminele aromatice. Ienolul este con3ugat !n ficat !n acid fenilsulfuric necaustic i neto$ic. )ulfuronocon3ugarea se realizeaz !n paralel cu glucuronocon3ugarea i se completeaz. Locul de producere este !n special !n fraciunea solubil a *epatocitelor i mai puin !n intestin. Broduii rezultai au caracter acid, sunt *idrolizai !n sulfataze i se e$cret uor. C o n 5 u g a r e a m e r c a p t u r i c 60 )e produce !n rinic*i prin gruparea O)D i inactiveaz *idrocarburile aromatice i derivaii *alogenai, avnd ca rezultat un produs mai puin to$ic i cu o eliminare mai rapid. + c e t i l a r e a0 Brin acest mecanism radicalul acetil ca agent de con3ugare este activat de coenzima O2" o-2( i vitamina N0 i se inctiveaz grupele aminice din aminele aromate, sulfonamide "deci i sulfamidele(. $ e t i l a r e a0 :eacia are loc !n ficat prin gruparea metil i se produce asupra produilor i azotai nesaturai. ! o r m a r e a d e t i o c i a n a t0 )e !ntlnete !n biotransformarea ionului de cian, care este deto$ificat prin formarea de tiocianat prin transsulfuraz. +onul sulfocian este mai puin to$ic ca cel de cian "de circa 100 de ori(. Be acest considerent se folosete tiosulfatul de sodiu ca antidot. )unt unele substane to$ice ca atare, sau ca metabolii rezultai din prima faz, care pot lua parte la reacii de sintez din care rezult produi to$ici sau consecine to$icologice. 2cestea au fost denumite sinteze letale "B e t e r s, 0671( i se produc cnd substana to$ic sau metabolitul @imitM un metabolit intermediar natural.#$emplu. fluoroacetatul, avnd o structur similar cu acetatul, ia locul acestuia !n ciclul lui Erebs/ seleniul !nlocuiete sulful din aminoacizi formnd selenometionin i selenocistein/ fluorul reacioneaz cu acidul citric din ciclul Erebs cu formarea acidului fluorocitric care !ntrerupe ciclul cu producere de energie i care determin moartea celulelor.

ELI$I&+ E+ S*)ST+&1ELO

TOXICE .I& O G+&IS$

01

)e refer la !ndeprtarea natural a to$icelor absorbite. #liminarea to$icelor se face ca atare, dar cea mai mare parte se realizeaz sub form de metabolii rezultai din biotransformare i care au proprieti fizico-c*imice favorabile unei eliminri rapide. alea de eliminare este !n funcie de substana to$ic i polaritatea sa. ,n general, se poate aprecia c substanele cu greutate molecular mic se elimin prin urin, cele cu greutate molecular mare prin bil i cele cu greutate mi3locie prin ambele ci "N e d e l e a n u, i col., 06>6(. ile de eliminare a substanelor to$ice din organism sunt. rinic*iul, tractusul digestiv, pulmonii, pielea i glanda mamar. Eliminarea prin rinichi0 2paratul urinar reprezint principala cale de eliminare a celor mai multe to$ice, aceasta fiind !n funcie de greutatea molecular a substanei, debitul urinar, pDul urinar i integritatea morfo-funcional a aparatului renal. &o$icele neionice i liposolubile se reabsorb i se elimin !n cantiti mai mici, pe cnd cele ionizate i *idrosolubile se elimin !n proporie mare/ pD-ul urinei constituie un factor important de eliminare/ substanele ce se comport ca acizi slabi se elimin !n cantiti mai mari cnd urina este alcalin, i invers pentru substanele catre se comport ca baze. unoscnd acest fenomen prin modificarea pD-ului urinar avem posibilitatea s grbim eliminarea substanelor to$ice "cu clorur de amoniu pentru acidifiere i bicarbonat de sodiu pentru alcalinizare(. )ubstanele to$ice care se elimin pe aceast cale sunt. ma3oritatea srurilor, a metalelor, alcaloizii, compuii organici, iodurile, nitraii, pesticidele etc. Eliminarea pe cale dige3tiv60 )e realizeaz prin eliminarea prii neresorbite !n cazul ptrunderii substanelor to$ice pe cale oral i prin bil, dup absorbie i metabolizare. Brin saliv se elimin azotul amoniacal, iodurile, cloraii, mercurul, alcaloizii, care a3ung din nou !n circuit prin deglutiie. #liminarea prin bil variaz cu greutatea molecular a substanelor, dar participarea la depurare este modificat prin resorbie intestinal prin circuitul entero*epatic. ,n bil pot fi depistate substane to$ice ca. *idrocarburi clorurate, to$ice metalice, bromuri, stricnin, medicamente. )e realizeaz eliminarea i prin vomitare, metod folosit !n terapeutica into$icaiilor. Eliminarea pe cale pulmonar60 Bumonul constituie calea de eliminare pentru to$ice i cele volatile cu presiune de vapori mare la temperatura corpului "o$idul de carbon, *idrogenul sulfurat, acidul cian*idric, cloroformul, eterul, acetona, benzina i unele *idrocarburi clorurate(. Eliminarea prin piele i prin glanda mamar60 Bielea reprezint o cale minor de eliminare a to$icelor gazoase, volatile i a unor matele "arsen, plumb, mercur, ioduri(.2cestea se pot gsi i !n fanere. Brin glanda mamar se elimin multe substane to$ice, unele !n cantitate mare, altele !n cantitate mic, dar periculoase pentru nou-nscut i om. Brobleme deosebite ridic, actual, eliminarea nitrailor, nitriilor i a insecticidelor, !nct s-au propus norme de concentraii admisibile. $EC+&IS$ELE .E +C1I*&E +LE S*)ST+&1ELO TOXICE unoaterea mecanismelor de aciune a substanelor to$ice are importan att pentru interpretarea efectelor imediate i aplicarea celor mai 3udicioase msuri de remediere, ct i pentru evaluarea efectelor !ntrziate cu urmri asupra modificrilor genetice sau dezec*ilibrelor sistemelor ecologice. )ubstanele to$ice !i e$ercit efectul la nivel local prin contactul to$icului cu membranele biologice !n timpul absorbiei i, la nivel general, dup ptrunderea, depozitarea i biotransformarea lor. )ubstratul aciunii to$icelor const !ntr-o serie de reacii fizico-c*imice care au la baz legturile ce se stabilesc !ntre to$ic i moleculele biologice "legturi covalente, electrostatice, de *idrogen etc.( 09

=nele substane !i e$ercit aciunea to$ic preferenial asupra unor organe, numite @organe-intM "ficatul, rinic*iul, sistemul nervos(, altele c*iar dac se acumuleaz !n anumite organe !i e$ercit valenele to$ice asupra altor organe. =n model de organ int !l reprezint ficatul pentru tetraclorura de carbon, care acioneaz direct asupra *epatocitului, cu distrugerea organitelor celulare, ducnd !n final la steatoz i necroz. ele mai importante mecanisme care stau la baza aciunii substanelor to$ice sunt. +ciunea toxicului a3upra 3i3temelor en2imatice0 )e e$ercit ca urmare a interaciunii to$ic-enzim, cu realizarea in*ibiiei sistemelor enzimatice. +n*ibiia enzimatic ireversibil i specific reversibil " o t r u, 06><(. 1n"ibiia nespeci$ic se realizeaz prin mai multe mecanisme. % denaturarea i blocarea enzimei, ca de e$emplu. fenol, formalde*id, metale grele, acizi i baze tari/ % blocarea gruprilor reactive " OOD, 4D1, OD, )D(. astfel, o$idani ca ferocianura, compui minerali i organici de mercur, ca i ai plumbului in*ib gruprile tiolice. 1n"ibiia speci$ic se produce cnd are loc fie competiia in*ibatorului cu substratul, !mpiedicnd s se uneasc cu enzima, fie blocarea gruprilor enzimatice. a e$emplu al competiiei cu substratul este aciunea compuilor organofosforici care intr !n competi ie cu acetilcolina pentru centrii activi ai acetilcolinesterazei. a urmare, !n faza sinaptic se acumuleaz acetilcolina, care numai este *idrolizat !n colin i acid acetic i are ca urmare perturbarea neurotransmisiei. 2celai mecanism se !ntlnete la carbamai, ezerin, curara i curarizantele de sintez. 2lt e$emplu !l reprezint o$idul de carbon care intr !n competiie cu o$igenul. 2finitatea O fa de *emoglobin este de 170-900 ori mai mare ca a o$igenului. Iormarea ODb reduce capacitatea de transport a o$igenului de ctre *emoglobin, determinnd *ipo$ie. ) l o c a r e a 3 u b 3 t r a t u l u i dintr-o etap a lanului metabolic produce dereglri ale acestuia. #$emplu. acidul arsenios care se combin cu fosfogliceralde*ida i d acidul fosfoarsenogliceric "!n loc de acid difosfogliceric( care se descompune i @priveazM de substrat enzimele urmtoare din lanul glicolizei. )ubstanele to$ice mai acioneaz prin competiie cu gruparea prostetic. 2stfel, ionul cian in*ib enzimele a cror grupare prostetic are structur porfirinic. +n*ibarea citocromo$idazei cu formare de ciancitocromo$idaz este mai grav, din cauza rolului enzimei !n lanul respirator mitocondrial. ,n into$icaia cian*idric, Ie9H al citocromo$idazei este comple$at de 4, blocnd lanul reaciilor o$ireductoare. *iar dac o$igenul este !n cantitate suficient !n celul i *emoglobina !l poate fi$a i transporta, nu poate fi eliberat din cauza blocrii citocromo$idazei, a3ungndu-se la *ipo$ie. ) l o c a r e a a c t i v a t o r i l o r reprezint alt cale de aciune a to$icelor. )e cunoate c multe enzime conin !n structura lor ioni metalici "Ie pentru citocromo$idaz, o-arginaz, Cnfosfataz, Cg-carbo$ilaz etc.(. =nii ageni to$ici bloc*eaz ionii metalici prin comple$are sau c*elatare. 2ceast propietate poate fi folosit !n terapeutic prin diminuarea to$icitii, problem ce se poate aborda !n cadrul msurilor de remediere folosite !n tratamentului general al organismelor afectate. Interferarea 4n c6ile metabolice primare0 2 fost observat de B e t e r s "0671( i denumit sintez letal i reprezint includerea unei substane e$ogene !ntr-un metabolit normal, cu formarea unui to$ic. #$emplu. acidul fluoroacetic i derivaii lui, folosii ca rodenticide. +ntimetaboliii0 =n numr de substane to$ice acioneaz ca antimetabolii asupra vitaminelor, *ormonilor, aminoacizilor, determinnd simptome de caren sau fenomene to$ice. 2a de e$emplu. sulfanilamide se substituie acidului paraaminobenzoic "B2N2(, dicumarolii sunt antagoniti ai vitaminei E, 7-fluorouracilul i 8-tiouracilul sunt antimetabolii ai uracilului i tiaminei. +ntagoni3mul dintre ioni0 2cest mecanism a fost studiat mai amnunit o dat cu dezvoltarea intensiv a creterii animalelor, cnd s-au observat apariia de stri de caren sau into$icaii la suplimentarea alimentaiei cu macro- sau microminerale, c*iar !n doze convenabile speciei !n cauz. ercetrile !ntreprinse au a3uns la concluzia c ionii e$ercit sinergism sau

08

antagonism. admiul acioneaz antagonist fa de Pn, u, i Ie/ molibdenul fa de u/ fierul i zincul fa de u etc. *ecuplarea $os$orilrii oxidative! #ste recunoscut !n cazul dinitrofenolilor folosii ca insecticide i ierbicide i const !n decuplarea fosforilrii o$idative cu scderea concentraiei 2&B. a urmare, energia nu mai poate fi utilizat de celule. 2lterarea bioc*imic este urmat de leziuni *epatice, miocardice etc. Interferarea cu fluxuri ionice0 =nele substane to$ice !i e$ercit aciunea prin modificarea concentraiei ionilor de o parte i alta a membranei biologice. 2ceast aciune a fost atribuit organocloruratelor "lindan(. +lte mecani3me de aciune0 2pariia, !n ultimul timp, !n tabloul morfo- i *istopatologic al into$icaiilor, de noi elemente, fenomene alergice, procese neoplazice, elemente structurale de tip imun, creterea !n volum a unor organe i a valorilor unor sisteme enzimatice etc., a determinat aprofundarea mecanismelor de aciune. a urmare, pe lng procesele clasice descrise, !n eto$icologie sunt necesare noi elemente de studiu. inducia enzimatic, impurificarea natural a apelor, aciunea cancarigen i mecanismele imunologice. 1nducia enzimatic! #ste fenomenul de accelerare a metabolizrii unei substane e$ogene sau endogene prin administrarea altei substane numite inductor. ,n ecoto$icologie are importan aciunea inductoare a pesticidelor. #fectul inductor se e$ercit la nivelul ficatului prin *ipertrofia reticulului endoplasmatic neted, creterea concentraiei proteinei microzomale i a greutii ficatului. )pre deosebire de acestea, substanele *epatoto$ice determin proliferarea ):#, precum i dezagregarea reticulului i desprinderea ribozomilor. )timularea activitii enzimatice microzomale are ca rezultat accelerarea metabolizrii i, deci, a dispariiei din organism a substanelor to$ice, ca i formarea mai rapid a metaboliilor. 2ciunea inductoare este, !n general, nespeci$ic i intensitatea capacitii inductoare nu este corelat cu to$icitatea. #fectul inductor const !n creterea cantitii i activitii enzimelor prin stimulare, micorarea ratei de distrugere sau prin alte mecanisme. )e cunoate c insecticidele organoclorurate se depoziteaz !n esutul grsos al organismului, pot fi eliminate prin lapte, constituind surse de contaminare pentru nou-nscui i om. unoscndu-se aciunea inductoare a unor substane, s-ar putea accelera mobilizarea to$icului. 2stfel, pentru reducerea depozitelor de dieldrin s-au obinut rezultate prin administrarea 55&-ului i fenobarbitalului. 5ar, folosirea inductorilor trebuie privit cu precauie, deoarece amplific to$icitatea altor substane "organofosforice, carbamai( cu care animalele vin des !n contact. 1mpuri$icarea natural! )e realizeaz la nivelul aerului, solului i apei prin poluani industriali, poluani biotici sau prin cei folosii !n agricultur ca !ngrminte sau amendamente. =n e$emplu aparte de impurificare natural a apei, !ntlnit tot mai des !n lacuri i pe cursurile de ap, este cel constituit de aa zisa @!nflorire a apeiM. 2ceasta const !n dezvoltarea masiv a organismelor fitoplanctonice "alge verzi, albastre, flagelate, diatomee etc.(. 5ezvoltarea i descompunerea lor determin modificri organoleptice ale apelor "culoare gust miros(, scade concentraia o$igenului dizolvat i crete !ncrctura cu substane nocive, to$ice pentru peti, animale i om. 2stzi s-au e$tras din algele albastre substane albuminoide cu o to$icitate mare/ 0,00mg din aceast substan are efect mortal asupra unui Gilogram mas vie corporal "N l i t z, 0666(. La aceast @!nflorireMa contribuit !n mare parte folosirea pe scar larg, !n ultimul timp, a !ngrmintelor pe baz de azot i fosfor, elemente ce favorizeaz dezvoltarea fitoplanctonului. .ciunea cancerigen mutagen i embriotrop! Be lng substanele cancerigene din mediului ambiant "*idrocarburi policiclice cancerigene(, !n ultimele decenii s-au descris aciuni cancerigene i?sau mutagene la o serie de substane ce se gsesc !n substraturile alimentare "micoto$ine, nitrozamine, unele oligoelemente( sau la cele ce se folosesc !n combaterea duntorilor animali sau vegetali din practica agricol "insecticide, fungicide, rodenticide(. ,n general, se afirm c o serie de substane to$ice pot e$ercita o influen prin alterarea proceselor de ovogenez i spermatogenez, cu lipsa maturizrii celulelor se$uale sau moartea precoce a celulelor fecundate "efect genetic precoce(, sau moartea intrauterin a ftului "efect genetic tardiv(. 2stfel de efecte s-au descris la pesticidele organoclorurate "55&(, organofosforice " lorofos, 07

Cetafos, arbofos(, compui din grupa carbamailor ")evin, Caneb, Piram i Pineb(. Leziuni sau aberaii cromozale au fost puse !n eviden sub aciunea unor compui ai mercurului, fluorului.

+C1I*&E+ S*)ST+&1ELO TOXICE +S*7 + +7+ +TELO (I SISTE$ELO 9SI&. O+$E ECOTOXICOLOGICE: 2ciunea substanelor to$ice asupra celulelor, depistate prin cercetri bioc*imice sau de microscopie electronic, se traduce clinic prin simptome de organ i sistem sau, mai frecvent, ca sindroame! 5etalierea acestui capitol este necesar, deoarece medicul veterinar pus !n faa animalului bolnav, !n cadrul unui sindrom respirator, digestiv, nervos, renal, s poat discerne ct anume poate fi atribuit aciunii unui to$ic. unoscnd mecanismele specifice de aciune asupra componentelor organelor sau esuturilor, medicul veterinar !i poate e$plica apariia simptomelor i, implicit, aplicarea celui mai adecvat tratament. *iar dac, !n general, suferina se e$prim asupra mai multor organe, fiecare substan to$ic !i are o preponderen patogenetic. Sindroamele re3piratorii i mecani3mul de aciune al toxicelor0 2gresiunea substanelor to$ice asupra aparatului respirator determin adeseori tulburri care domin tabloul clinic al into$icaiei. 2ceasta se poate e$ercita direct prin in*alare "to$ice sub form de vapori, gaze, particule solide cu diametrul mic( sau, indirect, prin substanele ingerate sau ptrunse pe alta ci i eliminate pe cale respiratorie. 2ciunea se poate e$ercita asupra cilor respiratorii e$tra-sau intrapulmonare, membranei alveolocapilare, musculaturii respiratorii, centrului nervos respirator, *emoglobinei, sistemelor enzimatice respiratorii sau elementelor vasculare de la nivelul aparatului respirator. #fectele produse se traduc prin fenomene iritative, congestive, inflamatorii, spasme, transformarea *emoglobinei !n produi ireversibili sau blocarea pigmenilor respiratori, avnd ca urmare instituirea rinitei, laringitei, tra*eobronitei, spasmului glotei sau laringean, edemului pulmonar, *ipo$iei i insuficienei respiratorii acute. 5in punct de vedere clinic, manifestrile pot fi acute, !n cazul gazelor iritante !n concentraie mare i a substanelor care afecteaz membrana alveolocapilar, subacute sau cronice, !n cazul alterrii *emoglobinei sau a concentraiilor mici i permanente a iritanilor. Substanele toxice care acioneaz asupra cilor aeriene sunt. amoniacul, *idrogenul sulfurat, emanaiile industriale sub form de acid sulfuric, clor*idric, nitric, *idrogenul fosforat, tetraetilul de plumb, acetona, pulberea de zinc, clorul. 2ceste substane acioneaz direct asupra mucoasei nazale i tra*eobron*ice, determinnd inflamaie acut e$sudativ cu e$sudat serofibrinos sau de alt natur, !n funcie de reacia inflamatorie a speciei afectate, pn la *emoragii sau necroze. #$istena e$sudatelor, cu instituirea spasmului, se traduce prin strnut, tuse, dispnee sau c*iar prin sindrom asfi$ic. aracteristica acestor stri este aceea c ea se instaleaz brusc !n cazul unor concentraii mari !n mediul ambiant, pe cnd !n situaia unor doze mai mici simptomatologia este e$primat prin tuse frecvent, uscat, cu manifestri congestive ale mucoaselor con3unctivale. .lterea permeabilitii alveolocapilare urmat de apariia imediat a edemului pulmonar to$ic, este dat mai frecvent de urmtoarele to$ice. amoniac, an*idrid sulfuric, 24&=, clor, *idrogen sulfurat, insecticide organoclorurate i organofosforice i o$izi de azot. ,n cazuistica noastr, cel mai frecvent, edemul pulmonar a aprut !n into$icaiile cu 24&=, produse organofosforate i amoniac. #$presia clinic a fost diferit. !n into$icaiile cu 24&=, pe lng tulburrile respiratorii specifice din edem, impresioneaz 3eta3ul spumos, iar !n cazul organocloruratelor 3eta3ul are un caracter spumos-sanguinolent. 06

#demul pumonar !ntlnit !n into$icaiile acute poate fi consecina tulburrilor de *emodinamic, leziunilor celulelor alveolare, aciunilor mi$te sau unor mecanisme incomplet cunoscute. )ubstanele responsabile de apariia edemului pulmonar i mecanismele de aciune sunt redate !n tabelul 1. &abelul 1 )ubstane to$ice ce produc edemul pulmonar/ mecanisme de aciune )ubstane ce determin edem *emodinamic )oluii *ipertonice inoculate !n cantiti mari )upradoza3ul corticotiroizi lorura de sodiu +nto$icaiile barbiturice de )ubstane ce )ubstane ce )ubstane ce determin determin edem prin determin edem prin edem prin mecanisme leziuni aciuni mi$te diferite Iosfagen &etraclorura de Organofosforice carbon lor O$id de carbon 2moniac cu Nrom Nio$id de sulf Nio$id de azot 24&= 2ciunea asupra centrilor respiratori se e$ercit prin in*ibarea sau e$citarea acestora. )ubstanele care determin creterea ritmului respirator sunt. atropina, cafeina, bio$idul de carbon, amoniacul, clorul, bromul. =rmarea acestei aciuni este instituirea ta*ipneii, tulburri de ritm respirator " *e%ne-)toGes, Eussmaul, Niot( i stopul respirator. )alicilai

0>

CL+SELE 7 I&CI7+LE .E 7OL*+&1I


5iferite substane c*imice se regsesc !n poluani, !ncepnd cu ionii anorganici simpli pn la comple$ele organice moleculare. )ubatanele to$ice din punct de vedere al structurii c*imice pot fi anorganice sau organice. ele anorganice sunt reprezentate de metale, metaloizi i nemetale "nitrai, fosfai(. S*)ST+&1E TOXICE +&O G+&ICE

/# $ET+LELE 2 un metal este definit din punct de vedere c*imic ca fiind un element care are
ca i caracteristici, o strlucire aparent, este un bun conductor de electricitate i intr !n general !n reacii c*imice ca i cationii "ioni pozitivi (. &otui, metalele sunt !n mod uzual considerate ca poluani, i este important s se recunoasc c ele sunt substane naturale. u e$cepia radioizotopilor produi de oameni, prin reacii nucleare "producia de bombe i reactoare(, toate metalele au fost prezente pe pmnt !nc de la formarea sa. #$ist i cteva e$emple de de poluare cu metale ca rezultat al dezastrele naturale ale minelor. &otui, !n cele mai multe cazuri, poluarea cu metale are premis activitatea uman, !n special e$tracia minereurilor i topitoriile. O alt situaie este eliberarea metalelor din rocile !n care ele au fost depozitate pe durata activitii vulcanice sau, secundar, eroziunii, relocarea lor putnd cauza riscuri de mediu. ,n aprilie 066<, spre e$emplu, datorit precipitaiilor s-a produs o revrsare ma3or de metale !mbogite de la e$tracia minereurilor ce a distrus aproape tot Barcul 4aional 5onana, !n )-J )paniei, acesta fiind considerat unul din cele mai mari dezastre care s-au produs !n vestul #uropei. #$tinderea pe care a luat-o activitile umane a contribuit la crearea ciclurilor globale ale metalelor, fenomene ce pot fi descrise ca $actori antropogenetici mbogii 34.15! &abel .. 5in acest tabel este clar c activitatea uman este responsabil pentru ma3oritatea micrilor globale ale cadmiului, plumbului, zincului, mercurului, dar relativ neimportant !n ciclul manganului. =n foarte puternic I2+ al plumbului este benzina cu plumb, tetraetilul de plumb fiind cel mai ales rspndit aditiv de baz pentru benzin, eliberatnd secundar plumb. ei mai radiactivi izotopi sunt I2+ 000;. #lementele considerate a fi metale sunt identificate prin sistemul periodic ce clasific toate elementele artate !n figura 00.B. of #.. Arupele de elemente artnd proprieti c*imice similare sunt coninute !n coloanele verticale individuale. Brimele dou coloane conin elemente ce sunt gata s piard unul sau doi electroni !n e$terior, devenind cationi monovaleni "coloana 0( sau cationi divaleni "coloana 1(.

Tabelul periodic al elementelor ele mai rspndite metale gsite !n apele de suprafa i !n soluii, !n forme stabilite ionic sunt 4aH, EH, Cg1H, a1H, urmtoarele 00 coloane conin aa numitele elemente de tranziie, aceste sunt cercepute ca fiind mai comple$e dect alcalii, elementele alcaline pmntoase fiind reprezentate de primele dou grupe. Cergnd de la stnga la dreapta, direct la a treia serie de elemente de tranziie, nucleul !ncepe s se lrgeasc i electroni e$teriori arat o slab tendin de a scpa, precum elementele din coloanele 0 i 1. ,n consecin, e$ist o tendin de a distribui electroni altor elemente conducnd la formarea de compui covaleni i ioni compleci " u, Ie, o, 4i(. 5oar unii dintre atomii astfel 0<

mrii tind s rein electroni i rmn !n starea lor elementar "argint, aur, aa numitele metale nobile(. 2lte caracteristici ale Ie, u i a altor elemente de tranziie cu valene variabile este aceea de a participa la reacii de transfer al electronilor. :eaciile de transfer ale electronilor implic participarea o$igenul, ce poate conduce la producerea de o$iradicali to$ici, un mecanism de to$icitate ce poate fi considerat foarte important la animale i plante/ ei sunt recunoscui prin anumii o$iradicali, cum ar fi anionul pero$id "O1-( i radical *idro$il "OD-( ce pot cauza distrugeri celulare grave. ,n grupele verticale rmase, de la stnga la dreapta, e$ist o tendin redus de a forma cationi. 2ici este o grup de elemente c*imice de trecere de la metale la metaloizi, acestea din urm artnd caracteristicile ambelor categorii ionice, metale i nemetale " , 4, B, ), l, Nr(. =ltima coloan vertical conine gaze inerte foarte stabile, care au for i reactivitate c*imic. Brimele dou csue orizontale conin, !n general,elemente rare din seria lactanidelor i actinidelor care au caracter metalic. &endina de a forma legturi covalente artat de metaloizi i, de asemenea, de metalele localizate incluse !n tabelul periodic are dou importante consecine to$icologice. Brima, aceste elemente sunt capabile s construiasc legturi covalente cu grupri organice, ceea ce duce la formarea de compui lipofilici i ioni. =nii dintre aceti compui sunt foarte to$ici, aa de e$emplu tetraalc"ilul de plumb, o$id tributilul de staniu, srurile de metil mercur i formele asemntoare metilate. 5in cauza lipofiliei lor, distribuia lor la animale i plante i aciunea lor to$ic difer !n funcie de formele ionice simple ale aceluiai element. ,n al doilea rnd, aceste elemente pot avea efecte to$ice prin construirea de constituieni celulari nemetalici macromoleculari, aa de e$emplu alturarea u, Bb, DA i 2r la gruprile sulfidril ale proteinelor. &ermenul metal greu a fost utilizat e$cesiv !n trecut pentru a descrie metale ce erau poluani ai mediului. Bentru ca un metal s fie considerat greu, el trebuie s aib densitate mai mare de 7 ori dect a apei. &otui, metalul greu a fost replasat printr-o sc*em de clasificare ce considera c*imia lor mai important dect densitatea lor relativ. 2ceast apreciere este mai logic pentru c anumite metale non-grele pot fi importani poluani ai mediului. 2luminiul ca e$emplu, este un metal, cu densitatea relativ de numai 0,7 mai mare ca apei. &otui, el este un important poluant !n lacurile acide, unde devine solubil i este to$ic pentru faun. Buietul petilor este !n particular foarte sensibil la otrvirea cu aluminiu. 2luminiul este important, de asemenea !n boala 2lz*eimer la oameni i poate fi depozitat !n creier. Cetalele sunt nebiodegradabile, spre deosebire de anumite pesticide organice, metalele nu pot fi separate !n componentele mai puin to$ice. 5eto$ifierea organismelor const !n includerea unui ion metalic activ !nuntrul proteinelor, fie ca metalotionin "legtur covalent cu sulf(, fie prin depozitarea acestora !n forme insolubile !n incluziile intracelulare, unde sunt stocate pentru mult timp sau sunt e$cretate prin fecale. &oate aceste elemente eseniale sunt prezente !n compoziia raiei la animale sau concentrate !n sol pentru a fi folosite de ctre plante, care trebuie meninute dac organismul este !n cretere i se reproduce normal. ,n afara atomilor de carbon, *idrogen, o$igen i azot toate animalele au nevoie de apte elemente minerale ma3ore calciu, fosfor, potasiu, magneziu, sodiu, clor i sulf pentru balana ionic i ca parte integrant a aminoacizilor, acizilor nucleici i compuilor structurali, denumite macroelemente. ,n al doilea rnd, e$ist aa numitele microelemente reprezentate de iod, cupru, mangan, zinc, cobalt, molibden, seleniu, crom, nic*el, vanadiu, siliciu i arsen. 2stfel, zincul spre e$emplu este component esenial pentru funcionarea normal cu citocromo$idazei, dar i a peste 070 de enzime, iar fierul este parte a *emoglobinei, pigmentul care transport o$igenul prin *ematii. Nromul este regsit numai !n plante. 2lte elemente, precum litiu, aluminiu, fluor, pot fi eseniale pentru anumite microtrasee. Brezena unor elemente este !nc discutat. )eleniu, spre e$emplu, a fost considerat pentru lung timp numai un to$ic periculos pn la cunoaterea rolului su !n enzima glutation pero$idaza, numai supradozarea putnd determina into$icarea. Cetale neeseniale ca mercurul sau cadmiu !mpreun pot fi to$ice peste anumite limite, !ns organismele pot fi de asemenea afectate prin inducerea deficienelor unor elemente eseniale 06

prin competiia cu locusurile active ale unor importante biomolecule. =n altfel de antagonism apare de asemenea !ntre elementele eseniale. O concentraie de numai 7Qg Co "molibden(?mg !n raia vacilor este suficient pentru a reduce intrrile de cupru cu >7;, ceea ce duce la simptomele deficienei !n cupru.

&E$ET+LELE 9+nioni:
4emetale sau anionii reprezint anumii poluani anorganici, nu neaprat to$ici, care cauzeaz probleme de mediu din cauz c sunt utilizate !n cantitate mare. 2ici sunt inclui anioni, precum nitrai i fosfai. Iertilizanii, de tip nitrai sunt utilizai e$tensiv !n agricultur. ,n perioada de cretere a plantaiilor multe dintre fertilizantele aplicate sunt absorbite prin rdcinile plantei. &otui, cnd creterea !nceteaz, nitraii eliberai !n perioada de descompunere a plantelor trec !n sol i pot !mbogi cursurile de ap adiacente. reterea disponibilului de azot poate cauza !nflorirea populaiilor algale. 2cest efect este denumit eutro$izare i conduce adesea la distrugerea microorganismelor prin o$igenul eliberat de moartea esuturilor algale. Limitele admisibile pentru nitrai !n apa potabil !n =niunea #uropean sunt stabilite la 67 pri pe milion 3ppm5! O problem de sntate uman poate s se produc atunci cnd nounscuii inger lapte amestecat cu ap contaminat cu nitrai. ,n perioada primelor cteva luni de via, copiii au un stomac anaerobic, !n acest mediu srac !n o$igen nitraii sunt transformai !n nitrii. 4itraii cuplai la *emoglobin au o capacitate redus de a transporta o$igen, la copii acest fenomen putnd dezvolta sindromul bab%-blu "boala albastr( sau met*emoglobinemia. Broblema nu apare la bebelui *rnii la sn "de aici, metafora ,,snul este bun''(. ,n regiunile cu agricultur intensiv, nivelul de 000 ppm este depit frecvent !n apa e$tras din ruri sau fntni. Broblema poate fi rezolvat prin e$tragerea c*imic a nitrailor, prin procesul de tratare al apei sau prin diluarea apei cteva minute cu ap din surse relativ libere de nitrai. )oluia pe termen lung este, desigur, reducerea utilizri nitrailor, acetia putnd fi eliminai din aa numitele zone e$clusive din 3urul surselor de ap destinate consumului uman. Brobleme similare eutrofizrii pot, de asemenea, proveni din utilizarea fosfailor ca fertilizani. &otui, !n acest caz e$ist o surs !n plus, splarea pulberilor. ,n ultimul timp, acetia sunt mai puin rezisteni la descompuneri, !n ultimii ani din cauza cooperrii fabricilor de spunuri i a companiilor de tratare a apei. ,n anii 0670 i 0660, era un mod obinuit s se vad o uria mas de spum mai 3os de stvilar i !n apa czut din aval de conductele de ap de canalizare supuse tratamentului.

7OL*+&1II O G+&ICI
Ca3oritatea compuilor ce conin carbon sunt descrii ca i compui organici, cteva e$cepii fiind moleculele simple, precum O1 i O. arbonul are abilitatea de a intra !n formarea de compui organici comple$i, multe din ele avnd la baz alctuirea organismelor. 10

Cotivaia acestora este tendina atomilor de carbon de a forma legturi stabile cu ali atomi de carbon sub forma ciclurilor i lanurilor e$tinse. arbonul poate forma, de asemenea, legturi stabile cu *idrogenul, o$igenul i atomi de azot. Coleculele alctuite numai din carbon "gra$itul, diamantul( sau carbon i *idrogen ""idrocarburi5 au o foarte mic polaritate i !n consecin o sczut solubilitate !n ap. Coleculele polare au !ncrctura electric asociat cu ei. Coleculele nepolare o au mic sau deloc. ompui polari trebuie s fie solubili !n ap din cauz c !ncrctura lor este atras de sarcinile opuse ale moleculelor de ap. 5e e$emplu, sarcina pozitiv a moleculelor organice va fi ataat la polul negativ al moleculei de ap. ompuii carbonului tind s fie mai polarizai i mai reactivi din punct de vedere c*imic atunci cnd conin grupe funcionale, precum OD, D O i 4O1. ,n aceste cazuri, atomi de o$igen atrag electroni de la atomi de carbon !nvecinai, astfel c se creeaz o !ncrctur neec*ilibrat a moleculei. Coleculele cu o !nalt polaritate tind s intre !n reacii c*imice i bioc*imice mai uor dect moleculele cu polaritate 3oas. omportamentul compuilor organici este dependent de structura lor molecular, mrimea moleculelor, forma moleculei i de prezena gruprilor funcionale, fiind importani determinani ai descompunerilor metabolice i to$icitii. 2stfel, este important s se tie formula poluanilor, !n ordinea !nelegerii sau prediciei a ceea ce se !ntmpl !n mediul !ncon3urtor. 2ceste principii artate aici sunt ilustrate !n cap. 7 i >. Boluanii ce vor fi descrii aici sunt predominant compui man%made 3antropogenetici(, ce au aprut !n mediul !ncon3urtor numai !n perioada ultimului secol. 5in acest motiv, !n evoluia termenilor a avut loc un timp foarte scurt i de aceea au fost numai oportuniti limitate pentru evoluia mecanismelor de protecie fa de efectele lor to$ice "deto$ifierea prin enzime(, departe de mecanismele pree$istente ce opereaz !mpotriva xenobionilor naturali! 5in cauza acestui fapt, ele difer de poluanii anorganici i fa de cele $enobiotice aprute natural ce sunt !n mod substanial to$ice "nicotina, piretrininele, rotenonul(, fiind compui produi de plante cu o !nalt to$icitate la anumite specii de insecte0 #idrocarburile aromate prezint un caz special. #le au fost generate de ctre combustia materiilor organice de cnd au aprut plantele superioare pe pmnt "rezultatul arderii pdurilor, proces declanat de lava vulcanilor(. 2semntor metalelor prin e$tragere, nivelele acumulrilor poluanilor organici !n mediu cresc substanial ca o consecin a activitilor umane "aa cum, spre e$emplu, arderea benzinei sau crbunelui produce *idrocarburi aromatice(. #I. OC+ )* ILE Didrocarburile sunt compui alctuii numai din elementele c*imice, carbon i *idrogen. =nele *idrocarburi au o greutate molecular sczut "metan, etan, etil(, e$istnd ca i gaze la o temperatur i presiune normal. &otui, multe *idrocarburi sunt lic*ide sau solide. #le au o polaritate sczut "!ncrctur electric( i !n consecin au o solubilitate sczut !n ap, dar ele au o mare solubilitate !n uleiuri i !n muli solveni organici. #le nu sunt foarte solubile !n solveni organici polari, precum metanolul i etanolul. #idrocarburile sunt !mprite !n dou clase. 0. *idrocarburi nearomate saturate "alcani( i nesaturate "alc*ene i alc*ine(, de e$emplu, propan, ciclo*e$an, acetilen e.t.c. 1. *idrocarburi aromate, trstura distinct a *idrocarburilor aromate este prezena unuia sau mai multor cicluri benzen !n structura lor. Coleculele *idrocarburilor aromate sunt constituite prin fuziunea unui numr variabil de astfel de cicluri. iclul benzen are ase atomi de carbon !n structura sa ce sunt nesaturai, !n sensul c valena unui atom de carbon nu este legat la *idrogen. ,n fapt, ciclul benzen are electronii !mprtiai, astfel c se pot mica liber peste !ntreg ciclul i nu rmn !n imediata vecintate a niciunui atom. 2lte *idrocarburi nu au aceste trsturi. #le variaz mult !n mrime molecular i pot fi saturate !n totalitate "*e$an( i nesaturate. Didrocarburile nesaturate conin 10

carbon-carbon dubl legtur "etilena( sau carbon O carbon, tripl legtur "acetilena(. Didrocarburile saturate sunt reprezentate de alcani, *idrocarburile nesaturate cu dubl legtur sunt alc*ene i, de asemenea, de alc*ine "tripl legtur(. #le pot e$ista ca lanuri simple i ca lanuri ramificate sau cicluri. Broprietile acestor grupuri de *idrocarburi pot fi discutate separat. Originea lor este dubl. 0. natural "zcminte(/ 1. autropogenetic. Brezena lor fiind semnalat !n mod diversificat !n biotopurile terestre i acvatice, continentale i oceanice. 7ropriet6ile hidrocarburilor Didrocarburile nearomate O au proprieti c*imice influenate de greutatea molecular i gradul lor de saturare, alcanii sunt stabili i nereactivi, au formula gen nD1nH1, primii patru membrii sunt gaze "nR8(, lic*ide "nF 7-0>(la temperaturi i presiune normale, solide "nS0<(. 2lc*enele i alc*inele sunt cele mai reactive substane c*imice"dubla i tripla legtur carbon( i ca i alcanii, membrii de 3os ai seriei sunt gaze, iar cei de sus lic*ide sau solide. 1. %idrocarburile aromate O lic*ide, solide, punct de fierbere T<00 , sunt mai reactive dect alcanii, fiind susceptibile de transformrile c*imice i bioc*imice, multe idrocarburi aromate $iind policiclice "B2D(, au molecule liniare format prin fuziunea unui numr variat de cicluri benzenice "benzen( legate direct. Originea idrocarburilor aromate policiclice "B2D( este natural i antropogenetic, fiind prezente !n biotopurile terestre i acvatice, continentale i oceanice. )urse ma3ore de *idrocarburi sunt combustibili fosili, depozitele de petrol i gaze naturale din stratul superior al crustei pmntului, formate din resturi de plante i animale !nc din era carbonifer. ,n aceste depozite predomin *idrocarburile nearomate, !ns uleiurile minerale !n stare pur conin cantiti semnificative de B2D-uri. B2D-urile sunt produse ca o consecin a combustiei incomplete a materiilor organice. #le se formeaz, de asemenea, prin arderea crbunelui, uleiului i a benzinei i prin incendii ale pdurilor i caselor sau prin fumat "omul(. )urse ma3ore, revrsrile de uleiuri minerale !n stare pur "ruri( petroliere scufundate i arderea combustibilului fosil, mai ales utilizarea crbunelui brun, !n partea de est a #uropei. 2lte surse sunt rezervoarele auto, zonele marine reactive, efluenii oreneti i precipitaiile atmosferice. Brintre e$emple, putem include fluorantenul, crizenele i benzentracenul ce predomin !n rezervoarele auto. 5e asemenea, fluorantenul, pirenul i fenantrenul abund !n efluenii industriali. #seniale sunt i B2D-urile urbane produse prin. recderi atmosferice, urmate de combustie i de combustia energiei fosile. &abel poluani. Iormula c*imic a principalelor B2D prezeni !n mediu 2ctivitatea cancerigen a ctorva B2D 2ctivitatea cancerigen ma$im pentru B2D comport prezena a 8 sau 7 cicluri aromatice. 0.

7oliclordifenoli 97C): )unt compui organoclorurai obinui prin amestecul cu difenili !n diverse grade de clorurare utilizate pentru proprietile lor fizice, !n diferite scopuri. 2stfel, aceti compui sunt lic*ide stabile, nereactive, vscoase, cu volatilitate sczut, fiind folosite ca lichide hidro3tatice 11

"fluid de rcire, izolant !n transformatoare, plasticatori !n vopsele( cu activitate biologic i to$icitate variat !n funcie de numrul i poziia substituienilor de clor. &eoretic, numrul ma$im de B N-uri este de 106 compui. 2u fost produi !n cantiti mari !n )=2 dup 0616, ca fluide dielectrice prezente !n condensatori i transformatoare. 2u rol !n egal msur de lubrefiani, fluide *idraulice i fluide de izolare. B N-urile sunt aruncate !n atmosfer !n urma arderilor materialelor plastice la temperaturi sub 01000 . )e cunosc !n 3ur de 010 B N-uri prezeni !n produse comerciale, de e$emplu 2roclor 0178, 2roclor 0160, lop*en 260 "ultimele dou cifre arat procentul de clor !n amestecul de B N(. 4umerele mari au o proporie ridicat a B N-urilor !n amestec. 2mestecurile de B N au o sczut solubilitate !n ap i o mare solubilitate !n uleiuri i solveni organici cu slab polaritate. B N-urile variaz !n ceea ce priveete stereoc*imia, dependent de posibilitile de substituie a atomilor de clor. B N-uri sunt de dou tipuri, !n funcie de poziia !n care sunt substituii atomii de clor. 0. B N colinar?coplanar reprezint substituirea !n alte poziii dect poziia orto/ un e$emplu de B N colinar?coplanar este 8 89 : :9%tetraclorodi$enilul! 1. B N necoliniar este reprezentat de substituirea !n 1?9?8 ortopoziii cu atomi de clor, din cauza deplasrii ciclului din afara planului prin interaciunile atomilor de clor apropiai din diferite cicluri "atomi de clor grei(. =tilizarea de B N-uri este folosit !n diferite scopuri. fluide dielectrice/ fluide sc*imbtoare de cldur/ lubrifiani/ fluidepentru pompe de vacuum/ plastificani de vopseluri/ la imprimarea *rtiei de copiator. ,n prezent, folosirea policlorodifenililor este interzis sau mult restrns de legislaia din multe ri. 7olicloroben2odioxine 9dioxine:; 7C. el mai cunoscut compus to$ic este tetraclorodibenzodioxina, !n mod obinuit, cunoscut ca dioxin6, e$trem de to$ic la mamifere "5L 70F 00-100 Qg?Gg-0 (. #$perimental, 5L70 F 00-100 Qg?Gg-0 a fost probat la obolani i oareci. .ioxina i produi derivai provin din produse casnice i industriale diverse "arderi de materiale plastice, arderea materialelor fosile, industria *rtiei(. 5io$ina se formeaz prin legarea ciclului benzen prin dou puni de o$igen avnd substituieni variabili de clor !n diferite poziii ale ciclului/ 7C.<urile sunt compui c*imici stabili cu solubilitate sczut "R 0Qg?Gg-0 la 100 ( i solubilitate limitat !n ma3oritatea solvenilor organici, c*iar dac ei au un caracter lipofilic. 5io$ina i B 5-urile nu sunt produse comerciale, dar sunt obinute prin sinteza altor compui, arderea B N "prin arderea c*imic a deeurilor (, prin interaciunea cu clorofenoli. B 5-urile sunt detectate !n medii profunde cum ar fi de e$emplu mediul acvatic, unde sunt prezente !n concentraii mici la pete i psri ic*tiofage. 7oliclorofenoli 97C7:

19

2ceast categorie de substane to$ice este reprezentat de diferii fenoli policlorurai. 2ceti poluani ai mediului au surse ma3ore, efluenii fabricilor de *rtie, ca urmare a utilizrii clorului ca agent de !nlbire ce interacioneaz cu substane fenolice prezente !n pasta lemnului, acestea din urm avnd rolul de prote3a lemnul de aciunea unor factori de mediu cu aciune degradant "artropode(. Boliclorofenoli sunt utilizai !n esen pentru protecia lemnului. Ienolii clorurai au proprieti acide i sunt solvabili !n ap, au reactivitate c*imic mare i persisten limitat !n mediu. .etergeni 5etergenii sunt compui organici cu caracteristici polare i nepolare. )unt cunoscute trei tipuri de detergeni "anionici, cationici i neionici(. Brimele dou categorii permit sc*imbri permanente negative sau pozitive la nivelul legturilor - nepolare "*idrofobe(/ detergenii neionici nu au sc*imburi permanente, atomii lor fiind slabi din punct de vedere electronic, puterea de atracie a electronilor de ctre atomii de o$igen fiind determinat de polaritatea detergenilor. =tilizarea detergenilor este foarte variat. frecvent !n scopuri industriale sau casnice/ !n purificarea apelor, fiind implicai !n curirea suprafeei apelor/ sunt folosii !n formulele pesticidelor i pentru dispersia uleiurilor scurse !n mare. &etergen!i industriali sunt utilizai ca surfactani pentru vopseluri i pesticide, fiind reprezentai de alc*il fenoli polieto$ilai "detergeni ionici( ce prin degradare conduc la formarea alchil fenolilor 9non=lfenoli:' substane to$ice cu aciune perturbatoare la nivel endocrin, mai ales asupra organismelor acvatice. Broducia mondial de detergen!i este mai mare de <00000 tone "non%lfenoli <0;, oct%lfenoli 10;(, din care 60; a3unge !n mediul acvatic prin staiile de epurare, transformai !n metabolii *idrofili stabili care se acumuleaz !n nmolul staiilor de epurare i !n sedimentele rurilor.

Etanile3tradiolul 9EE>:

Etanile3tradiolul "##1( este un estrogen utilizat !n contraceptivele orale cu structura asemntoare *ormonului estradiol natural. aracteristici ecoto$ice ale etin=le3tradiolul. persisten la pete prin contaminarea de la apele suprafa/ biotransformarea etin%lestradiolului !n intestin printr-o enzim denumit Uglucoronidaz, trecerea acestuia !n circulaia entero*epatic, compus rezultat fiind instabil/ !mpreun cu ali fitoestrogeni din mediu determin feminizarea masculului i infertilitatea femelei cu consecine ecologice raportate la mediul lor de provenien.

7e3ticide organoclorurate

18

7e3ticidele organoclorurate reprezint un grup mare de insecticide cu o diversitate considerabil din punct de vedere a structurii, a proprietilor i a modului de utilizare. ,n privina implicaiilor lor ecoto$icologice sunt importante trei categorii de substane organoclorurate. 55& "diclordifeniltricloretan( i compuii derivai ai acestuia/ iclodienele clorurate/ De$aclorciclo*e$anii "D D(. 7ropriet6ile in3ecticidelor organoclorurate sunt reflectate de starea de agregare solid, stabilitatea limitat !n ceea ce privete evaporarea, solubilitatea foarte sczut !n ap i lipofilia accentuat. =nele pesticide organoclorurate sunt foarte persistente !n forma lor original "iniial( sau dau natere la metabolii stabili. &&T'ul comercial conine >0-<0; izomerul p,p'-55& din compoziia insecticidului. ompuii eliberai de 55& sunt rotanul "555( i metaclorul. Broprietile insecticidului 55& au fost descoperite de Baul CVller, cercettor la firma iba-Aeib% !n 0696. **T%ul a fost utizat !n marea ma3oritate a cazurilor ca factor de control al duntorilor agricoli, al vectorilor unor boli "narii malariei( i !mpotriva ectoparaziilor animalelor de ferm, dar i !n combaterea insectelor domestice i industriale. 5in cauza solubilitii sczute !n ap "R0 mg?l- 0( 55&-ul a fost formulat ca un concentrat emulsionabil pentru a fi aplicat prin pulverizare, concentratele emulsionabile fiind soluii de pesticide introduse !n lic*ide organice, care !n amestec cu apa formeaz emulsii cu aspect cremos. 55&-ul are o 5L70 oral acut de 009-870 mg?EA i este un to$ic moderat al vertebratelor. &otui, s-a demonstrat c poate cauza subierea co3ii oului la anumite specii de psri, c*iar !n doze sczute prin aciunea metabolitului stabil p,p'-55#. ,n insecticidele comerciale se folosesc ambii compui izomerici, p,p'-55& i o,p'-55& "cca.10;(, ultimul mult mai biodegradabil, dar cu o to$icitate sczut la insecte i vertebrate. Be de alt parte a mai fost evideniat i activitatea estrogenic a compuilor din grupul 55& "obolan(, ceea ce denot implicaii endocrine asupra unor organisme din mediul natural. ,n acelai sens, Eeltanul "dicofol( este un pesticid derivat de structur al 55&-ului, identificat la acarieni, are o activitate slab ca insecticid i o persisten limitat !n mediu, !ns poate aciona de asemenea ca factor perturbator endocrin. Insecticidele ciclodiene clorurate, cea de a dou categorie de pesticide organoclorurate au fost introduse dup anii 0670, unele din ele producnd riscuri ecoto$icologice serioase din cauza metaboliilor lor stabili. 2cetia, prezint to$icitate ridicat la vertebrate i persisten biologic remarcabil "2ldrin, 5ieldrin, Deptaclor(, 5L70 a acestora fiind de 80-60mg?Gg-0. a i proprieti, ciclodienele sunt solide lipofilice stabile, cu o foarte mare solubilitate, diferind !ns ca mod de aciune. 5in cauza solubilitii ridicate !n ap au fost folosite ca i concentrate emulsionate sau pulveri pentru controlul unor duntori ai plantelor i anumii vectori ai unor boli "musca tse tse( sau ectoparazii ai animalelor. =tilizarea acestor compui dup anii 0660 a fost interzis, !n multe din direciile enunate, !ntruct creiaz riscuri pentru sntatea omului i se acumuleaz !n mediu, reziduurile din solurile contaminate sau din sedimente disparrnd numai dup o perioad lung de timp de la introducerea lor, putnd fi, de asemenea, prezente !n concentraii semnificative !n lanurile trofice terestre i acvative. Iiind considerate substane to$ice lipofilice foarte persistente, organocloruratele pot genera efecte neuroto$ice i comportamentale asociate cu aceste nivele subletale prezentate. (exaclorciclo"exanii 3(/(5 sunt produi rafinai, care conin !n special izomerul 17

W-D D prezent !n produsul comercial Lindan. )unt produi cu proprieti asemntoare altor insecticide organoclorurate, avnd de asemenea o mare solubilitate !n ap ">mg?l-0(. oncentratele emulsionate ale D D au fost utilizate pentru controlul duntorilor din agricultur, pentru protecia seminelor de ceerale i ca substane insecticide ectoparazitare pentru animalele domestici, fiind folosite mai ales la !mbierea ovinelor, ca tratament profilactic i curativ al rilor la aceast specie. 5L70 a acestor organoclorurate este cuprins !ntre 60-170 mg?Gg-0, ceea ce determin ca D D-urile s fie to$ice moderate, fapt e$perimentat pe obolan.

7e3ticide organofo3forice
7e3ticidele organofo3forice sunt substanele organice de sintez !nzestrate cu proprieti insecticide !n general derivate din acidul ortofosforic. #i sunt esteri organici ai acidului fosforic "fig.07(. +nteresul fa de compui organofosforici se dezvolt !n perioada celui de-al doilea rzboi mondial, aceste substane to$ice avnd abilitatea de a in*iba enzima acetilcolinesteraza "2 *&(. 2cest proces se produce dup aciunea de biotransformare prealabil a compuilor iniiali !n analogi o$igenai corespondeni, proces realizat prin mono$igenaze microzomale. 2ceti compui au fost introdui !n dou scopuri. 0. +nsecticide 1. 2gent c*imic strategic "gaz to$ic( ,n prezent aproape toi sunt insecticide cu formula de baz artat !n figura 07. )unt caracterizai de degradarea mult mai rapid i capacitatea de bioacumulare mai sczut comparativ cu organoclorurai. +niial erau considerate mult mai puin periculoase pentru mediu, dar mai recent sunt considerai repsponsabilii de maladia ce afecteaz veteranii rzboiului din Aolful Bersic i fermierii ce utilizeaz organofosforice antiparazitare pentru a trata animalele. 5in punct de vedere c*imic, insecticidele organofosforice sunt lic*ide, cu caracter lipolitic i volatilitate relativ, civa compui organofosforici fiind solide. )unt !n general, mai puin stabili dect organocloruratele i mult mai uor distruse prin ageni c*imici i bioc*imici. 5in acest motiv au o via relativ scurt cnd sunt liberi !n mediu i datorit *azardelor de mediu, dar nu sunt asociate e$clusiv cu to$icitatea acut. 2u efecte neuroto$ice c*iar i !n doze subletale la animale. )unt solubili !n ap i pulverizeaz uor cu alte tipuri de organoclorurate. )olubilitatea !n ap este variabil. =nii produi avnd o solubilitate apreciabil "compuii dimetoai(. Iormele active ale unor organofosforice "OB( au o solubilitate suficient de mare pentru a fi efectiv insecticide sistemice ptrunznd !n seva plantelor cu care se *rnesc insectele otrvindu-le. Iormula compuilor organici este important !n determinarea *azardelor "accidentelor( de mediu reprezentate de organofosforice. Culte sunt produse sub form de concentrate embrionabile pentru pulverizare, altele sunt !ncorporate !n !nveliul seminelor sau pmntul formelor granulate. Iormulele granulate sunt recunoscute ca cele mai puin to$ice OB "e$. 5is%stonul i Ioratul( prezentnd siguran la manipulare fa de concentratele emulsionabile sau alte tipuri de formule. +nsecticidul este pstrat sub form de granule i este eliberat numai !nuntrul mediului. )unt aplicate !nc !n multe ri prin pulverizare sau granule la !nvelirea seminelor i !mbierea rdcinilor, sunt utilizai pentru controlul ectoparaziilor din ferme "!mbierea oilor(, controlul paraziilor interni "musca ciripitoare a bovinelor(. 2lte utilizri sunt cele privind. controlul anumitor vertebrate duntoare "pasrea Xuelea !n 2frica, lcustele, duntori ai produselor depozptate "gndaci(, insecte vectori "narii i paraziii pstrvilor !n fermele de peti(. 16

)tructura c*imic "tabel poluani 70-pag >7( #$emple de organofosforice insecticide 0. Clorfenvinfo3 9)irlane( este un insecticid utilizat contra viermilor din sol, dar este i foarte to$ic pentru mamifere. 1. .ia2inolul este folosit !n tratamentul antiparazitar al oilor pentru prote3area lnurilor de oaie de agenii scabiei, conc. 100 mg?l-0 !n rurile populate cu salmonide apropiate de zonele de tratare, controlul insectelor din sol i adposturi, contra viermilor fructelor, floricole i culturilor cerealiere. 9. .i3ulfotonul "5imez :/ 5i-)%ston, 5is%to$, )ovine$, Irumin(, este un insecticid sistemic pentru culturi de tutun, morcov, castravei, cartof, mazre, fiind clasat de Organizaia Condial a )ntii ca produs foarte to$ic pentru sntatea omului. :evrsarea accidental !n cantiti mari !n :in, prin naufragiul vasului )andoz !n 06<6, a determinat creterea concentraiei, aceasta atingnd 0,6 mg?l -0, ceea ce a determinat mortalitate mare la ang*ile i alte specii. 8. !enthionul ")ebacid, Nento$( este un insecticid cu spectru larg contra insectelor !neptoare i, !n special, pentru larvele acestora "nari, pureci, mute(, foarte to$ice pentru psri i persistent mai multe luni de zile. 7. Glifo2aii ":oundup( sunt ierbicide foarte rspndite i cu utilizare !n cretere datorat capacitii organismelor modificate genetic "OAC( de a rezista la acest ierbicid, in*ibitor al glutamin sintetiazei i acetilcolinesterazei, enzime cu efecte negative asupra creterii. 6. $alation i parationul sunt insecticide de utilizare casnic "domestic( !n cretere, cu to$icitate ridicat la insecte, la mamifere to$icitatea fiind la malation mic, iar la parationul mare. Carbamaii Carbamaii sunt pesticide derivate din acidul carbamic "DO- O-4D1(, mai puin to$ice dect organofosforicele i mai persistente ca organocloruratele. a i mecanism de aciune sunt in*ibitori ai acetil colinesterazei, rapid metabolizat de plante i animale. )unt insecticide cu spectru larg " arbofuran, Iuradan, arbar%l, 2vin, Na%gon(, utilizate !n culturi vegetale de bumbac, tutun i orez. (tra)ina este un ierbicid sistemic pe baz de triazin, printre cele mai larg rspndite, utilizat !n. controlul buruienilor din culturile de gru, de sorg, livezi i zonele necultivate/ oncentraia atingnd 00 mg?l-0!n rurile i apele subterane europene ceea ce determin contaminarea pnzei de ap freatic/ arbonai sunt substane solide, uor biodegradabile, cu to$icitate foarte redus, neutilizate ca insecticide sistemice sau ca nematocide i molustocide "metiocarbonul(. +mpact ecoto$icologic este foarte important !n mediul acvatic, aceste ierbicide fiind foarte to$ice pentru fitoplancton i alge. 2lte proprieti ale acestor substane sunt. capacitatea de a se transforma la vertebrate !n nitrozamine cancerigene/ un timp de !n3umtire de 0-01 luni, realizat de degradarea produs de microorganismele din sol. 4ivelul contaminri apelor de suprafa franceze de ctre diferite pesticide !n procente derivate din numrul de analizele efectuate- prezentare imagine.

1>

In3ecticide piretroide ,n mediul natural, insecticidele piretroide sunt !n florile de *r%sant*emum sp. prefigurnd modelul pentru sinteza piretroidelor sintetice. ele sintetice, sunt stabile c*imic i bioc*imic, au o foarte slab solubilitate !n ap i acioneaz neuroto$ic Y55&. 5in punct de vedere c*imic sunt esteri formai din. un acid organic "2cid crisantemic( baz anorganic. 2u o anumit persisten !n sol, se leag de particule i sedimente. ,n general, sunt neto$ice "mamifere i psri(, dar este evideniat to$icitatea lor la pete i efectele de tip comportamental !n doze subletale la acetia "nu fug din faa prdtorilor(. )unt utilizate la combaterea insectelor duntoare ale plantelor agricole i a insectelor vectori ai bolilor "musca tse tse !n 2frica(.

&eonicotinoide 4eonicotinoidele sunt un alt grup de insecticide neuroto$ice, care au structura similar nicotinei "compusul natural(. 2semntor nicotinei interacioneaz cu receptorii nicotinei localizai !n sinapsele colineregice ale animalelor. aracteristici principale. slab polaritate "deci i solubilitate( to$icitate !mpotriva insectelor imidoclopridul cu structura arat la curs este cel mai cunoscut insecticid din aceast categorie, determinnd dou tipuri de efecte. neuroto$ice i comportamentale. Ierbicide fenoxice 9reglatoare ale creterii plantelor: Ierbicidele fenoxice "reglatoare ale creterii plantelor( reprezint cel mai important grup de ierbicide. 5in aceast categorie fac parte 1,85, C B2, CBB, 1,85N, cu formula artat la prezentarea organocloruratelor i derivailor acestora. ,n ceea ce privete modul de aciune, au ca mecanism tulburarea proceselor de cretere a plantei reglate prin acidul indolacetic, pe care-l substituie, fiind derivai ai acidului feno$ialcan carbo$ilic. Caracteri3tici principale !n calitate de sruri alcaline O au solubilitatea ridicat !n ap sub form de esteri sunt solubili !n ap i au lipofilie ridicat sunt substane c*imice biodegradabili, nu persist !n organismele vii pot fi selective pentru mono- i, respectiv, dicotiledonate, avnd aciune de combatere numai asupra buruienilor dicotiledonate Iitoto$icitate nedorit este cauzat de volatilitatea unor esteri, e$. 1,8.-5. odenticide anticoalgulante

1<

Larfarina este substana c*imic folositr pentru combaterea roztoarelor cu aciune lipofilic i o redus solubilitate !n ap, ce acioneaz ca un antagonism al vitaminei E. e2i3tena la ?arfarin6 a ro26toarelor e3te un fenomen recuno3cut 4n pre2ent0 2cest fenomen a dus la obinrea rodenticidele din generaia a ++-a reprezentate de 3uper?arfarine, substane cu structur c*imice derivat de la Zarfarin, mai to$ice !ns pentru mamifere i psri i persisten mare !n ficatul vertebratelor "e$. reziduuri de Zarfarin descoperite la bufnie(.

S*)ST+&1E TOXICE .I& C+TEGO I+ 7OL*+&1I G+"O(I ei mai importani poluani gazoi sunt o)onul *O+, i oxi)ii de carbon, a)ot i sul$# La nivel global, se acord o mare atenie reducerii concentra!iei de o)on !n pturile superioare ale atmosferei. ,n acest sens, este binecunoscut gaura de ozon ce a aprut iniial !n 2ntartica, fiind apoi detectat la latitudini e$tinse !n emisfera nordic, cauza principal acestui fenomen este reprezentat de utilizarea cloro$luorocarburilor *C-Cs, al crui efect este degradarea ozonului molecular. Cloro$luorocarburile *C-Cs, sunt pui !n libertate de containerele cu aerosoli, de agenii de rcire ai frigiderelor casnice i a altor instalaii de refrigerare. )tatul de ozon absoarbe radiaiile ultraviolete i, de aceea un accident asociat acestui fenomen este creterea cancerului de piele. La nivel de mediu, fenomenul poate sugera !ns c o cretere a radiaiei ultraviolete ar putea reduce $otosinte)a $itoplanctonului antarctic, precum i fotosinteza altor zone afectate de acest fenomen. La nivel terestru, ozonul sugereaz un alt fenomen, i anume poluarea de tip toxic, fiind produs de reac!iile $otoc imice, !n care sunt implicai oxi)ii de a)ot provenii din arderile mainilor "4O i 4O1(, cunoscui ca gaze .Ox, i $umul re)ultat din arderea unor combustibili $osili, amestecai i utilizai !n astfel de reacii, sub aciunea luminii solare. Creterea concentra!iei de o)on !n aer irit mucoasa respiratorie a omului i animalelor i poate afecta direct creterea plantelor. &utunul este un bun indicator al acestui fenomen, avertiznd acest risc, fiind uor influenat de creterea concentraiei de ozon. Ozonul a fost considerat un $actor cau)al important al morii pdurilor din Aermania. ,n ceea ce privete nivelul dioxidului de carbon *CO/,, acesta poate fi foarte rar to$ic ca urmare a creterii concentraiei, e$ceptnd bine!neles locurile foaste strmte, unde se poate acumula e$cesiv. #fectele creterii dioxidului de carbon *CO/, sunt !ns fr !ndoial legate de procesul de !nclzire global, de sorginte neto$ic. &ioxidul de sul$ *0O/, este produs !n cea mai mare msur de activitatea vulcanic i combustibilul fosil ars. &ioxidul de sul$ *0O/, dizolvat !n picturile de ap formeaz acizi sulfuroi i acid sulfuric, acionnd ca ploi acide. 1loaia cu un p% sc")ut poate produce distrugeri directe frunzelor i tulpinilor plantelor. ,n plus, nutrienii pot fi splai din solurile devenite acide, prin ionii de *idrogen "DH( care deplaseaz elementele eseniale din particulele de sol. 2stfel, creterea plantelor pe astfel de soluri poate deveni deficient !n unul sau mai multe elemente ma3ore. =n e$emplu, !n acest sens este de$icien!a 2n magne)iu, una din cauzele morii pdurilor din Aermania. 5e asemenea, ploile acide pot crete mobilitatea poluan!ilor metalici !n sol, dac pD-ul picturilor de ploaie este suficient de redus. 16

I"OTO7I +.IO+CTI-I
oncomitent cu dezvoltarea industriei energetice nucleare i a armelor nucleare s-a pus problema proteciei fa de nivelul ridicat al radioactivitii din mediu, cu att mai mult cu ct suntem e$pui cmpului radioactiv provenit din radiaia cosmic i perturbrile naturale ale izotopilor radioactivi. #$ist preri care susin c aceast e$punere este benefic, !ntruct prin aceast activitate 254-ul natural susine mecanismele de reparare, un proces asemntor imunizrii. 2lii consider c activitatea radioactiv nu este o modalitate de prote3are, ci din contr are numai efecte negative asupra unor organisme. ,n ansamblu, contribuia diferitelor surse de radiaii la cmpul natural de radiaii depinde de geologia locului. 2stfel, o surs important este radiul, nivelul !mbogit al acestui element c*imic poate cauza senzaie de ventilaie limitat !n interiorul caselor locuite, atunci cnd acestea sunt construite pe roci vulcanice. Boluarea radioactiv este un fenomen !n cretere, din acest motiv sursele ce emit radiaii sunt i ele !n cretere, !n numeroase domenii de activitate folosindu-se surse radioactive "industrie, biologie, medicin(. &rebuie reinut !n primul rnd trendul cresctor al centralelor electronucleare bazate pe utilizarea radioactivitii, ceea ce determin un potenial ridicat al radioactivitii !n mediul ambiant. ,n aceeai msur crete, !ns, i numrul uzinelor de retratare a combustibilului nuclear uzat, ceea ce amplific sursele de substane to$ice radioactive. ontaminarea mediului ambiant prin radioactivitate se realizeaz pe mai multe ci, astfel se pot enumera. #liminarea deeurilor radioactive gazoase i lic*ide/ )cpri de elemente radioactive prin centura de protecie a reactorului/ #misii accidentale de elemente radioactive/ #$plozia unor reactoare i lipsa centurilor de protecie. =n accident cu o semnificaie aparte pentru aceast categorie de substane to$ice radioactive poluante, a fost e$plozia reactorului de la ernobl din 06<6. 2cesta va rmne, probabil, pentru totdeauna un moment de referin !n istoria omenirii, !ntruct a contribuit la contaminarea mediului pe distane de mii de Gilometrii i la meninerea acestora o lung durat de timp, ca urmare a acumulrii lor !n mediu, timpul de !n3umtire al acestor substane fiind destul de mare aa cum se va vedea !n continuare. 2vnd !n vedere aspectele amintite, putem !mpri radioactivitatea !n dou tipuri. 4atural cu origine cosmic sau terestr/ 2rtificial, produs de surse radioactive elaborate de om, !n domeniile amintite, mai sus. :adioactivitatea cosmic are mai multe origini, fiind galactic, solar sau terestr, aceasta din urm este emis de centurile Jan 2llen "acestea sunt dou zone care conin electroni i protoni, situate !n 3urul pmntului(. ,n ceea ce privete radioactivitatea terestr, aceasta este reprezentat de radiaiile emise de substanele radioactive naturale, aflate !n scoara pmntului. Brincipalele elemente radioactive sunt . actiniu, radiu, poloniu, potasiu-80, carbonul-08, tritiu, stroniu, plutoniu. 90

,n ceea ce privete radioactivitatea artificial, cele mai grave probleme pentru poluarea to$ic radioactiv a mediului le constituie !n prezent, e$perienele cu arme nucleare, e$ploziile nucleare consecutive utilizrii lor punnd !n libertate elemente radioactive capabile s polueze puternic mediul !ncon3urtor. Iallout-ul radioactiv "depunerile( acestor averse radioactive, revenite pe pmnt dup !mprtierea lor !n atmosfer, putnd influena grav sntatea oamenilor i a animalelor. #$ist mai multe ci de iradiere, astfel. iradierea direct sau local, de scurt durat/ iradierea gamma indirect cu aciune e$tern, realizat prin substane radioactive depuse pe sol/ iradierea cu aciune intern, produs !n diferite compartimente ale organismelor vii, de diferite elemente radioactive a3unse acolo prin in*alare, ingestie, apa de but sau alimente. Brincipalele elemente radioactive depuse de sol sunt. stroniu-60 "60)r(, cesiu-09> "09> s(, iodul-90"90+(. Iactorii care determin !ns modul !n care izotopuii radioactivi sunt periculoi pentru organisme sunt . 0. 4atura i intensitatea distrugerilor radioactive, raportate la masa i energia particulelor produse radioactiv/ 1. &impul de !n3umtire al izotopului radioactiv/ 9. Nioc*imia elementelor radioactive. &atura i inten3itatea di3trugerilor radioactive , raportate la masa i energia particulelor produse radioactiv, este un factor a crui aciune pleac de la premic c un atom al unei substane radioactive poate produce prin modificarea structurii, unul pn la patru tipuri de particule alfa, beta, gamma "[, U, \( i neutroni, iar consecutiv acestei modificri este nevoie de un anumit timp, mai lung sau mai scurt, pentru ca atomul s redevin stabil. +ntensitatea substanelor radioactive este msurat !n )+ !n bec]uerels "N]( i reprezint numrul de atomi dezintegrai pe secund. Iormal radioactivitatea a fost msurat !n )+, la !nceput, !n i " urrie( i este egal !n acest caz cu numrul de dezintegrri pe secund al unui gram de radiu. Barticula alfa este alctuit din doi protoni i doi neutroni, reprezentnd sarcina pozitiv a nucleului de *eliu. 2ceste particule sunt relativ mai mari comparativ cu alte emisii radioactive, i, de aceea au un traseu scurt !n atmosfer de numai civa centimetrii, iar !n esuturile biologice de numai civa milimetrii, !ns masa lor mare putnd genera alterri celulare prin coliziuni cu acestea, !n special dac sunt in*alat de plmnii vertebratelor. Barticula beta este un electron i are sarcin negativ. 2ceste particule au o mai mare abilitate dect particulele alfa, putnd parcurge civa metrii !n aer. )ursele de beta radiaii pot trece printr-un strat subire de sticl sau Ble$iglass "Berspe$(. &otui, ca urmare a masei mai mici, au o aciune duntoare mult mai mic asupra esuturilor. :azele gamma sunt ]uante de radiaii electromagnetice, au o penetrabilitate ridicat i pot trece mai muli centimetrii prin plumb. u toate acestea, daunele provocate esuturilor sunt similare cu acelea ale particulelor beta. 4eutronii nu au nicio sarcin i sunt eliberai numai dup ce anumite elemente sunt bombardate cu raze alfa sau gamma. 2cetia reacioneaz cu alte elemente numai prin coliziune direct. Broducia neutronilor are la baz fisiunea nuclear dintr-un reactor, putnd ptrunde mai muli centimetrii prin plumb. ,ntruct msurarea radioactivitii unei substane radioactive numai !n be]uerels d foarte puine informaii despre efectele avute asupra esuturilor, bec]uels neinnd cont de natura dezintegrrilor nucleare, msurnd numai intensitatea lor, s-au introdus recent i !n mod 3ustificat dou noi uniti de msur !n )+, gra%-ul "A%( i sievert-ul ")v(. 90

=n gra% "A%( este egal cu o parte din radiaia care determin un Gilogram de esut s absoarb 0 Koule energie, !ns !n funcie de tipul de radiaie, esuturile sufer acumulri diferite i, !n aceei msur, distrugeri. 5e aceea, a fost nevoie de sievert ")v(, !ntruct acesta ine cont de diferitele ci prin care anumite pri de energie pot fi !mporite la esuturi. O e$puneere sigur anual este de 7m)v. O doz de 10m)v, doza primit de peste 000 de muncitori ce au fost implicai !n operaiuni de curire a ernoblului, este egal cu 10A% beta sau gamma emisii, !ns este agal numai cu 0A% alfa emisii, ceea ce arat c particulele alfa au de dou zeci de ori efectele beta sau gamma radiaiilor, pentru acelai numr de gra%, dac la msurm !n sievert.

C%ILE 7 I& C+ E 7OL*+&1II 7%T *&. 8& ECOSISTE$E


)ubstanele to$ice poluante pot intra !n ecosisteme !n mod obinuit ca o consecin a activitii umane, mai rar fiind eliberate de producerea unor evenimente naturale. 2ctivitile umane implicate !n acst proces sunt urmtoarele. 2ccidentele produse de activitatea uman !n mod neintenionat, cum sunt cele cauzate de accidentele nucleare, operaiuni miniere, naufragii sau incendii(/ #liminarea deeurilor sub forma apelor uzate, a efluenilor industriali sau a gropilor mena3ere/ 2plicarea deliberat a biocidelor !n vederea controlului bolilor i a vectorilor #liberarea unor substanele to$ice poluante se poate produce mult mai rar i ca urmare a unor procese naturale aa cum sunt splarea rocilor i activitatea vulcanilor pentru unele metale i nemetale, incendierea pdurilor i a zcmintelor de petrol, produse de temperaturile ridicate i secet, dar i de rzboaie, precum cel din Aolf, cu eliberare de dio$id de sulf ")O 1(, dio$id de carbon " O1( i *idrocarburi aromatice "B2D(. &otui, uneori este dificil sau c*iar imposibil de determinat contribuia proceselor umane i naturale fa de prezena unor reziduuri ce sunt prezente !n mediul !ncon3urtor. 2ceste intrri, includ cele trei tipuri ma3ore de medii, apa, aerul i solul. I&T % ILE 7OL*+&1ILO 8& +7ELE .E S*7 +!+1% .e3c6rc6rile apelor u2ate !n apele de suprafa reprezint sursa cea mai mare a polurii globale cu substane to$ice. 2cest fenomen se produce prin descrcarea deeurilor mena3ere !n canalele de scurgere, acolo unde canalizarea este activ, acestora adugndu-se deeurile industriale, !n ambele situaii !ns fiind posibil i decrcarea direct !n apele de suprafa. alitatea deeurilor a3unse !n apele de suprafa depinde de coninutul acestora, c*iar dac este vorba de staiile de epurare. 5in acest punct de vedere urina, fecalele, *rtia i detergenii sintetici sunt constituienii cei mai importani ai deeurilor mena3ere. Be de alt parte, deeurile industriale sunt mult mai numeroase, iar calitatea lor variaz !n funcie de natura operaiilor ce urmresc procesul te*nologic. ,n staiile de epurare e$ist o varitate de tratamente ce pot transforma calitatea apelor !nainte de a fi descrcate !n apele de suprafa. Brimul tratament realizeaz trecerea apelor uzate printr-un tanc de sedimentare, aici apele uzate sunt meninute cteva ore, ceea ce duce la !ndeprtarea nmolului. =rmeaz al doilea tratament, care se realizeaz prin o$idarea c*imic i biologic a materiei organice rmase, astfel amoniacul este convertit !n nitrii i nitrai de ctre microorganisme, iar detergenii sunt descompui prin descompui prin o$idri biologice. 2stfel, o mare cantitate din materia organic este convertit !n nmol, care poate fi rspndit apoi ca fertilizant sau depozitat !n pmnt sau mri. #fluenii apelor uzate rezultate din al doilea tratament pot fi supuse unui al treilea tratament pentru descompunerea unor constituieni ca fosfaii, nitraii, silicaii i boraii, de care depinde calitatea efluenilor finali. 91

Broprietile apelor uzate sunt indicate de nivele a trei indicatori, astfel. &ece3arul de oxigen chimic " O5-c*emical o$igen demend(/ &ece3arul de oxigen biochimic "NO5-bioc*emical o$igen demend(/ Su3pen3iile 3olide. CO. este msura cantitii de o$igen necesar pentru a obine o$idarea complet a unui litru de prob de ap uzat, iar )O. este msura cantitii de o$igen dizolvat utilizat de microorganisme pentru o$idarea materiei organice dintr-un litru de prob de ap uzat. 2pele uzate eliminate !n apele de suprafa este normal s aibe valori ale O5 i NO5 sub limitele admise. 5ac valorile acestor msurtori sunt mari, este scos !n eviden nivelul ridicat al coninutului organic al apelor uzate, prea mare pentru a fi eliminate !n apele de suprafa !ntruct ar putea provoca serioase consecine organismelor acvatice, influennd nivelul o$igenrii acestora. 5in cauza costurilor foarte ridicate ale acestor tratamente de foarte multe ori, !ns se !ntmpl acest lucru i !n rile dezvoltate. 2ctivitile industriale de tip offs*ore, de e$tracie a petrolului i a manganului conduc la eliminarea direct a poluanilor !n mare. 5e asemenea, depozitarea deeurilor radioactive i a armelor c*imice !n containere securizate pentru a fi depozitate la mare adncime !n mri sau oceane poate crea probleme ecoto$icologice pe termen lung , !n cazul !n care acestea se dezintegreaz, c*iar dac uzual se apreciaz c aceste depozitri sunt sigure, !ntruct se consider c riscurile contaminrii straturilor de la suprafaa oceanului sunt minime. 4aufragiile tancurilor petroliere, rzboaiele, precum mai recent cel din Aolful Bersic au determinat intrri importante ale *idrocarburilor !n mediu marin, totalul acestora fiind estimat !n trecul la cca.9,1 milioane tone?an. Niocidele sunt, la rndul lor, aplicate, uneori deliberat !n apele de suprafa !n scopul controlrii nevertebratelor sau plantelor. 2stfel, au fost utilizate ierbicide pentru controlul plantelor parazite acvatice !n lacuri i cursuri de ap, iar insecticidele sunt aplicate pentru combaterea paraziilor petilor din fermele piscicole, att !n ap dulce, ct i srat, sau la combaterea straturilor de nsturel. &ributilul de cositor este un fungicid !ncorporat !n vopselurile antifoulinginoase, utilizate la protecia vapoarelor fa de alge, ceea ce conduce sine ;ue non la poluare marin cu acest tip de substane toxice! ,n acelai mod, poluanii to$ici din aer pot trece !n apele de suprafa ca o consecin a precipitaiilor, fie ca praf, picturi fine produse prin pulverizare sau cu ploaia sau zpada sau, !n cel mai simplu mod, ca rezultat al cderii din aer !n ap. Boluanii prezeni pe suprafaa solului, aa cum sunt de e$emplu metalele i pesticidele, pot fi la rndul lor splate i deversate !n ruri, fluvii, mri sau oceane ca urmare a ploilor toreniale !n cantiti mari. Besticidele pot constitui, de asemenea, o problem, utilizarea lor prin pulverizare reprezentnd un risc pentru apele de suprafa, mai ales asupra acelora de mici dimensiuni. 5eversarea poluanilor to$ici !n apele de suprafa este urmat de diluia i degradarea acestora. ,n consecin efectele biologice ale prezenei acestor substane sunt evideniate !n apropierea punctului de deversare, organismele sensibile bioindicatoare, putnd s lipseasc !n apropierea gurilor canalelor de scurgere, reaprnd !n 3osul apei, ca urmare a efectelor de diluie a substanei to$ice, incapabil de a se mai concentra !n cantitate mare. ,n acest sens, oceanele sunt capabile s dilueze complet substanele to$ice acumulate, spre deosebire de lacurile i mrile interioare de mici dimensiuni, unde poluanii to$ici se pot acumula !n continuu. I&T % ILE 7OL*+&1ILO 8& SOL 7rincipalele c6i de contaminare 3unt@ 5epozitarea gunoiului !n sol, incluznd aici, depozitarea gunoiului mena3er, deeurile industriale i gropile mena3ere/ 2plicarea pesticidelor pe terenuri agricole i forestriere "insecticide, rodenticide, ierbicide, fungicide( prin pulverizare sau pudrare pentru protecia seminelor, aceste aplicaii desfurndu-se !n prezent sub un control strict reglementat !n multe ri/ 99

2plicarea insecticidelor pentru controlul insectelor vectori ai unor boli, ceea ce determin poluarea unor arii mari o consecin a msurilor !mpotriva tnarilor malariei i mutei tse tse/ +rigarea terenurilor agricole cu apa uzate care pot s conin metale grele, nitrai sau detergeni/ :evrsrile rurilor sau mrilor !n urma unor inundaii, ceea ce determin introducerea unei varieti de substane, inclusiv pe acelea asociate cu apele uzate/ Brecipitaii provenite din aer "praf, picturi fine, ploaie, zpad(, !n aceast categorie fiind prezeni poluani asociai cu fumul i praful, ploile acide i pesticidele prin transport pe distane scurte "pulverizri, fum i praf din couri( sau distane lungi depuse !n special prin ploaie sau zpad/ gaze, precum dio$idul de sulf ")O 1(, o$izii de azot "4O( sau fluorurile eliberate de couri pot cauza distrugere vegetaiei !n vecintatea zonelor industriale

I&T % ILE 7OL*+&1ILO 8& +T$OS!E % Boluanii sunt descrcai !n atmosfer !n stare gazoas, ca picturi fine i particule, sau !n asociaie cu ultimele. ,n stare gazoas pot fi transportai la distane considerabile odat cu micrile maselor de aer, particulele cu diametru mic pot fi transportate pe distane lungi !nainte de a recdea pe pmnt. ourile industriale i casnice sunt surse importante de poluare. 5io$idul de carbon " O 1(, dio$idul de sulf ")O1(, o$izii de azot "4O(, clorofluorocarbonii sau fluorurile sunt e$emple de gaze eliberate !n acest mod. 2rderea combustibililor determin eliminarea de dio$id de carbon " O1(, dio$id de sulf ")O1(, o$izii de azot "4O( i B2Ds ca urmare a arderilor incomplete. 5eplasarea poluanilor este dependent de condiiile atmosferice "temperatur, umiditate, vnt(, de greutatea lor i de tipul coului care le elibereaz. ,n condiii de temperatur ridicat, poluanii sunt repede dispersai prin amestecul cu aerul. 2stfel, aa cum suprafaa pmntului este !nclzit de soare, i aerul cald produs !n vecintatea coului produce cureni de convecie, transportnd poluanii cu el. 5e asemenea dac vntul este activ, aerul va fi curat, fiind !nlocuit de altul rece, iar poluanii din aer vor fi transportai departe de locul producerii lor, fiind dispersai prin diluie. 5ac vntul nu este prezent !n timpul nopii, se formeaz un strat de cea cauzat de aerul rece, iar !n dimineaa urmtoare soarele va fi incapabil s penetreze stratul de cea, ceea ce !mpiedic !nczirea aerului i dispersia aerului poluant, to$ic. ,n general, dispersia aerului poluant este favorizat de cldur, de umiditatea sczut i de vntul dominant dintr-o direcie. 5ispersia poluanilopr va fi mai complet prin couri !nalte dect prin cele 3oase. ile principale de intrare a poluanilor !n atmosfer sunt. ourile casnice, prin care sunt descrcai !n atmosfer muli compui organici "*idrocarburi(, asociai cu particulele de fum sau vapori, precum i gaze ca dio$idul de carbon " O1(, dio$idul de sulf ")O1(, o$izii de azot "4O(, alte gaze, nivelul polurii depinznd de calitatea combustibilului i de curirea *ornului de gaze/ ourile industriale descarc cam aceeai poluani, lor adugndu-se cei specifice procesului te*nologic respectiv/ !n acest caz sunt importante procesele de curire a efluenilor gazoi/ entralele electrice nucleare prin pierderile de elemente radioc*imice din compartimentele centralelor/ ombustia intern a motoarelor, inclusiv a acelora cu 3et, determin descrcarea de O1, 4O1, *idrocarburi i ali poluani organici/ aici, sunt luai !n considerare compuii cu plumb, ma3oritatea anorganici, din utilizarea benzinei cu plumb, nivelul polurii depinznd de tipul de motor i de sistemul catalitic de protecie ala acestuia/ 2plicarea pesticidelor, este un mod de contaminarea a aerului, !n cazul pesticidelor volatile, i a celor utilizate prin pulverizare sau pulberi/ 98

)cprile din refrigeratoare, aa cum este cazul clorofluorometanilor "freoni(, astzi fiind strict controlate utilizrile acestor compui, ce pot !mbogi straturile superioare ale atmosferei i cauza distrugeri ale stratului de ozon "ozonosfer(.

Cuantificarea emi3iilor de poluani Legislaia de mediu are ca obiectiv controlul polurii, control focalizat pe cantitile de poluani ce pot intra !n mediu i rata !n care sunt ei descrcai. Bentru principalii poluani e$ist acorduri internaionale care controleaz aceste intrri. ,n cazul O1, conferina 4aiunilor =nite asupra Cediului i 5ezvoltrii din iunie 0661, de la :io de Kaneiro, a constituit un prim pas internaional concertat !n aceast direcie, prin care se recomand reducerea O1 pn !n anul 1000, !ns multe ri, inclusiv )tatele =nite ")=2( cel mai mare productor de O1, nu au fost de acord cu aceast msur. Cai recent, conferina de la E%oto din 066>, recomanda o reducere cu <; a nivelului a 6 gaze de ser pn !n anul 1001, obiectiv intit de rile =#, dar neratificat de )=2. Brecauia artat de )=2 i opoziia rilor e$portatoare de petrol face, !ns rezultatul incert. Cai multe realizri au fost obinute prin acordul cu privire la I s, pe care rile industrializate au fost de acord s le scoat din uz pn !n anul 1000. 5e asemenea, !n #uropa, =# a fost foarte activ !n negocierea reducerii )O 1 i 4O, ceea ce a dus la limitarea efctelorploilor acide. &estarea ecoto$icitii noilor substane c*imice industriale se face respect.ndu-se anumite protocoale de testare, ce dau anumite indicaii privind scala consecinelor produse de poluarea cu aceste noi sunstne c*imice. :egulile curente ale =# prevd pentru substanele noi, cu producii sczute un set minim de teste, iar dac producia lor este e$tins un set adiional de teste. unoaterea ratei i a originei emisiilor de poluani este necesar pentru modelarea neutralizrii aciunii acestora !n mediu.

$EC+&IS$E .E .IS7E SIE (I .E CI C*L+1IE + 7OL*+&1ILO 7oluanii sunt capabili s parcurg distane considerabile, putnd fi transportai peste grania dintre diferite ri, ceea ce creaz probleme ecoto$icologice de mediu la nivel politic, interstatal din cauza e$portului neintenionat de substane c*imice ce nu sunt bine primite de aceste ri. 2stfel, !n anii 60, :omnia a acuzat Nulgaria de scpri radioactive provenite de la centrala de la Eoslodui, )erbia pentru c a poluat 5unrea cu substane c*imice deversate prin
97

apele reziduale ale unor fabrici de sintez a substanelor c*imice, rile scandinave au protestat !mpotriva depunerilor de )O1, transportat pe calea aerului din Carea britanie i altele. &ransportul la distane lungi este consecina micrilor maselor de aer sau ap. &otui, micrile pot fi mai rapide prin difuziunea aerului, i pot fi localizate la distane mari !n special !n aer. 5istribuia global a poluanilor are loc !n diferite compartimente ale mediului "aer, ap, sol( i !n mediu biotic. 2ceste procese sunt guvernate de procese fizice abiotice, cum sunt micrile aerului i difuziunea !n ap. La nivel local, micrile poluanilor sunt dependente numai de factori biologici. 2ceste ultime deplasri care au loc !n lanurile alimentare, !n migraia animalelor sau psrilor, i !n sol vor fi studiate ulterior, !ntr-un alt capitol. ,n acest capitol sunt prezentate modelele descrise sau previziuni ale distribuiei elementelor c*imice cu potenial to$ic !n mediu. !actorii care determin6 depla3area i di3tribuia poluanilor onvenional, mediul poate fi !mprit !n 8 compartimente sau faze interconectate !ntre ele. 2cestea sunt . aerul "atmosfera(, apele de suprafa "*idrosfera(, suprafaa pmntului "solul sau litosfera( i organismele vii "biosfera(. Niota este reprezentat de suprafeele e$puse ale animalelor i plantelor "tegumentele insectelor i stratul cuticular al plantelor(. &recerea substanelor c*imice prin aer i ap este determinat de procese fizice, deplasarea acestor fiind influenat de proprietile c*imice ale substanei !nsi i de proprietile compartimentelor mediului. Iactorii incriminai sunt descrii prin prisma rolului lor !n determinismul deteriorrilor c*imice i introducerea lor !n modele descriptive i predictive, aa cum se va arta !n continuare. 7olaritatea i 3olubilitatea apei este un prim factor important implicat, apa fiind un lic*id polar, !ntruct o$igenul atrage puternic electronii a doi atomi de *idrogen, i ca o consecin a acestei activiti dezvolt parial o sarcin negativ, iar atomul de *idrogen invers, o sarcin pozitiv, ceea ce arat c molecula de ap este polar, putnd s se separeu, spre deosebire de compuii nepolari "*idrocarburile aromate(. DH DH molecula de ap, simbolizat spaial aa cum se vede, formeaz agregate !n care Ofiecare molecul este !ncon3urat de alte patru molecule. ,n general, srurile anorganice i compuii organici polari, alcooli simpli i aminele au solubilitate mare, pe cnd compuii organici nepolari nu au deloc. Coeficientul de partiie, este un alt indicator care are ca premiz faptul c lic*idele nepolare, precum octanolul, *e$anolul i uleiurile sunt nemiscibile cu apa, caz !n care lic*idul cel mai dens se va afla la suprafaa acesteia. Barticiparea soluiilor la cele dou faze este dat de coeficientul de partiie pentru octanol EoZ, acesta este egal cu diferena dintre concentraia octanolului i a apei . EoZ F concentraia !n octanol / concentraia !n ap fiind este mai mare la substanele cu polaritate sczut, aspect util pentru stabilirea distribuiei i a bioconcentraiei substanelor c*imice din mediu. 7re3iunea de vapori2are este definit ca presiunea e$ercitat de vaporii unei substane asupra propriei suprafee, msurate !n milimetrii coloan de mercur "torr(, reprezentnd o fraciune din presiunea atmosferic normal egal cu >60 de torr. Bresiunea de vaporizare crete direct proporional cu creterea temperaturii, iar atunci cnd temperatura atinge presiunea de

96

vaporizare are loc fierberea. )ubstanele c*imice solidele pot s-i e$ercite presiunea de vaporizare prin sublimare. Circulaia atmo3feric6 a poluanilor Cuprinde dou6 etape@ /0 trecerea poluanilor 4n aer >0 trecerea poluanilor din atmo3fer6 4n ap6 i 3ol A0 tran3ferul poluanilor 4n 3tructurile bioma3ei /0 Trecerea poluanilor 4n aer< are un rol ma3or !n dispersia poluanilor i repartizarea lor !n diverse biotopuri. ,n mod teoretic, orice compus mineral sau organic poate trece !n aer. &recerea se realizeaz !n. - mod direct "gaze(/ - sub form de aerosoli/ - sub form de particule fine "substanele solide(. Cecanismele de contaminare ale biosferei au la baz legile generale ale circulaiei atmosferice, fiind influenate de dou tipuri de micri. 0. orizontale 1. verticale $ic6rile ori2ontale se realizeaz !n emisfera nordic prin intermediul unui vnt dominant din vest, care sufl la nivelul tropopauzei. Jiteza vntului de 97 m?s face posibil transferul circumterestru al tuturor substanelor in3ectate la acest nivel !n 01 zile. 5e asemenea, aceste aciuni sunt influenate de dispersia planetar a particulelor emise dup erupii vulcanice sau dup e$plozii nucleare. $ic6rile verticale sunt micri verticale ale maselor de aer, care permit o circulaie atmosferic nord-sud. ombinarea vnturilor vest-est cu unii cureni ascensionali la latitudini 3oase "celula Dadle%( determin sc*imburile de mase de aer !ntre cele 1 emisfere !n troposfera ecuatorial. Brezena celulelor Ierrel asigur transportul asupra transferului maselor de aer polare ctre tropice i de la tropice ctre poli. Tran3portul la di3tan6 al poluanilor din atmo3fer6 este influenat de civa factori, astfel trebuie amintii. - intensitatea emisiei - altitudinea emisiei - mrimea particulelor - stabilitatea c*imic a particulelor &ipurile de circulaie atmosferic sau de transport al poluanilor. 0. irculaia local realizat pe o distan de 0-70 Gm. 1. irculaia medie realizat pe o distan de 70-000 Gm 9. irculaia global realizat la distane de peste 000 Gm prin supraadugarea transportului stratosferic la transportul troposferic ceea ce determin spre e$emplu acumularea unor poluani !n stratosfera artic i antartic. )c*ema circulaiei maselor de aer !n stratosfer are la baz dou direcii ale circulaiei. 0. 2scenden - realizat pe vertical, de la baza stratosferei ecuatoriale pn la celula Dadle% 1. 5ivizarea acestei mase de aer !n dou ramuri. a( una cu direcei spre polul sud, !n care micarea ascendent a maselor este cauzat de !nclzirea ozonului atmosferic de ctre soare b( deplasarea ctre polul nord i acumularea de poluani stabili !n atmosfera din aceast regiune "e$emplu de acid nitric i sulfuric(, de asemenea un alt fenomen asemntor este 9>

ceaa artic din 2lasGa, un fenomen produs ca urmare a acumulrii aerosolilor de freon din stratosfera artic. Timpul de re2i3ten6 la difuzarea maselor de aer este un factor ce poate influena considerabil deplasarea poluanilor, fiind. - scurt !n troposfer, ca urmare a difuziei rapide a poluanilor - lung la nivel de stratosfer, fiind cauzat de difuzia vertical foarte lent "civa cm?s( 4ivelul de altitudine &roposfera 3oas pn la 9000m &roposfera medie pn la 6000m &ropopauz 6-07 Gm )tratosfera 3oas 07-0<Gm )tratosfera medie 0<-90 Gm &impul de rezisten > zile pentru aerosoli 90 zile pentru particule 60 zile pentru particule microscopice 0 an pentru particule !n sedimente 1-9 ani pentru particule !n sedimente

>0 Trecerea poluanilor din atmo3fer6 4n ap6 i 3ol ,n ceea ce privete apa, mai !nti sunt contaminate apele de suprafa, apoi i apa freatic, ultimul receptacul al *idrosferei, afectat de poluarea cu substane to$ice fiind oceanul planetar. Cecanisme de sc*imb- au la baz dou principii. a( &ransferul poluanilor atmosferici spre soluri sau *idrosfer prin precipitaii sau depozite uscate. O particulele solide sunt depozitate ca atare sau sunt dizolvate/ O particulele gazoase. depozitate prin dizolvare !n apele fluviale. b( Legea de depozitare a particulelor atmosferice. I "g?cm1?s( F J? "g?cm9( J F factor de proporionalitate F concentraia poluanilor din atmosfer I O rata "procentul( depozitrilor. 9. Tran3ferul poluanilor 4n 3tructurile bioma3ei &ransformarea poluanilor i contaminarea biomasei. - marea ma3oritate a substanelor to$ice sunt degradabile, fie prin procese fizico-c*imice, fie prin descompunerile bacteriene "biodegradare(, rezultnd astfel producia de derivai c*imici mai mult sau mai puin to$ici, - e$istena unor poluani nedegradabili sau puin degradabili "organoclorurai, B N, compui derivai ai unor metale sau metaloizi(. )ioamplificarea O este fenomenul de producere a unor compui to$ici din unii mai puin to$ici, e$emple. - B N !n rezervele trofice din Aroelanda pn la Carile Lacuri din anadaO lanurile trofice arctice. - ,ncorporarea i biotransferul mercurului !n biocenozele lacustre din )uedia/ - +mpactul culminant al bioamplificarii asupra omului O afacerea Cinamata, cauzat de eflueni contaminani cu reziduuri de catalizatori mercuriali de la o uzin de clorur de vinil " *isso O *imical(, urmat de acumularea metilmercurului !n lanurile trofice marine "din organismele marine( Oceea ce a determinat into$icaii mercuriale la familiile de pescari, proporional cu regimul i*tiofag al populaiei i moartea a 900 persoane pe durata a 9 decenii, iar 1000 au rmas cu sec*ele nervoase grave " maladia de Cinamata( alt problem este contaminarea rezervelor trofice marine cu cadmiu , !ns acest proces are loc fr fenomene de bioamplificare. 9<

Efectele poluanilor a3upra populaiilor 0. #valuarea to$icitii unui poluant 1. #fectele poluanilor asupra interaciunii !ntre populaiile din dou specii 9. 2daptarea populaiilor la poluani /0 Evaluarea toxicit6ii &o$icitatea reprezint o particularitate proprie diverselor substane a cror absorbie are ca efect perturbarea metabolismului fiinelor vii, producnd turbulene fiziologice ce pot duce la moartea indivizilor e$pui. lasificarea to$icitii. acut, subacut i cronic. &o$icitatea acut este to$icitatea a crei intensitate antreneaz rapid moartea indivizilor e$pui. &o$icitatea cronic este to$icitatea realizat numai dup o intensiv e$punere la o doz subletal, ceea ce antreneaz sec*ele prelungite, c*iar ireversibile , dup o lung e$poziie la to$ic. &o$icitate subacut este intermediar celor dou tipuri amintite anterior. Brincipalele tipuri de efecte demoecologice ale poluanilor !n doze subletale sunt asupra. a( Broduciei de gamei "distrugeri genetice, dezvoltarea anormal a gameilor, fecunditate redus(. b( Iecundaiei "in*ib aciunea spermatozoizilor i capacitatea lor de a fecunda ovulul(. c( 5ezvoltarii embrionare prin alterri cromozomiale, interferri cu metabolismul oului, anomalii de organogenez. d( #cloziunii O prin anomalii teratogene, induse de eecul ecloziuni sau de mortalitate neonatal puternic. e( reterii O prin !ncetinirea acesteia i eecuri ale metamorfozei f( omportamentului O prin distrugerea locurilor de parad "de cucerire a femelelor( i de fecundare a oulor, alterri de comportament, fenomene ce !mpiedic *rnirea i fuga din faa prdtorilor. >0 Efectul poluanilor a3upra interaciunii dintre populaiile din dou6 3pecii diferite <odi$icarea presiunilor de prdare. auze. a( 2lterarea "tulburarea( comportamentului de fug a unei specii cu rol de prad ceea ce antreneaz regresia populaiilor din speciile prad". b( #$plozia populaiilor prad urmat de rarefacia prdtorilor mai sensibili dect prada la un poluant aplicat. 2a de e$emplu, evoluia unei populaii de colembole, o categorie de insecte fr aripi, i a prdtorilor lor acarieni dup inerea lor !n reziduuri de insecticide !ntr-o litier !mpdurit, acarienii fiind foarte sensibili dispar, !n sc*imb prada lor, colembolele se !nmulete e$ploziv. 2cest e$emplu demonstreaz modul de realizare a unor dezastre ecologice prin utilizarea to$icelor perturbatoare ale ec*ilibrului dintre prad i prdtor. =n alt e$emplu poate fi folosit !n acelai sens, utilizarea 55& pentru eradicarea musculielor de Norneo, vectori ai unor afeciuni parazitare ale omului, o campanie a OC), aciune prin care un prdtor *imenopter din genul )p*ecoidea foarte sensibil moare, ceea ce a dus la invazia larvelor de pian3en, prada sa tradiional. A0 +daptarea populaiilor la poluani B toleran6 i re2i3ten6 e$punerea la stres c*imic O rspunsuri care conduc la modificri genetice.

96

rspunsuri comportamentale i? sau fiziologice, e$emplu reacia de evitare a mediului poluant, duce la diminuarea !ntinderilor *abitatului ocupat de populaia e$pus, ceea ce determin creterea sensibilitii la perturbrile e$terioare/ modificarea genenetice ce apar !ntr-o lung perioad de timp, dup ce au fost epuizate posibilitile de reacie comportamentale i fiziologice, ceea ce conduce la adaptarea populaiilor la biotopurile contaminate.

+daptarea populaiilor la poluani' toleran6 i re2i3ten6 Toleran!a la poluan!i este fenomenul prin care speciile vegetale sau animale pot crete capacitatea de a suporta contactul i concentraii anormal de ridicate la poluanii din aer, sol i ap. 2lturi de acestea apar !ns i rspunsuri comportamentale i? sau fiziologice. 63pun3ul comportamental )e definete prin reaciile de evitare a mediului poluant, aciune secundat de diminuarea !ntinderii *abitatului ocupat de populaia e$pus i creterea sensibilitii populaiei la perturbarea e$terioar. 63pun3ul genetic Codificrile genetice apar dup o lung perioad de timp, dup ce au fost epuizate posibilitile de a reaciona comportamental i fiziologic, ceea ce conduce la adaptarea populaiilor !n biotopurile contaminate. Toleran6 fa6 de 3ub3tanele toxice &olereana la poluani este fenomenul prin care speciile vegetale sau animale pot crete capacitatea lor de a suporta contactul anormal de ridicat la poluanii din aer, sol sau ap. Tolerana la metale grele a( astfel, apar modificri genetice rapide la anumite specii de graminee tolerante la metale grele, de e$emplu adaptarea unei specii de graminee 2grostis temis pe soluri bogate !n cupru i metale fitoto$ice "4i, Pn,Bb(, !n funcie de tipul de steril de min pe care plantele sunt testate. 2daptarea, !ns este proporional cu vrsta sterilului pe care plantele se dezvolt "!n funcie de durata seleciei(. reterea ecotipului de graminee !n culturi e$perimentale !n soluri nutritive coninnd adesea metale grele " u, 4i, Pn, Bb(, este aratat !n tabelul de mai 3os.

Concentratia te3tat6 4n 3oluri nutritive 9ppm: u 0,6 4i 0,6 Pn 8 00 18 89 06 Bb 07 18 19 1> 90 9> 1> 11 <0

Brocent cretere ; !n raport cu o soluie nutritiv martor Cine de cupru din Cuntele Baris 86 Cine de nic*el din Bdurea 4eagr 70 Cine de zinc din 2berdeen 0 Cine de plumb din Aorgonian 01

b( mecanism de adaptare la metale grele a nevertebratelor marine "anelide, polic*ete(, aa de e$emplu 4ereis diversicol. 80

2stfel, tolerana la variaia concentraiei de cupru din estuarele din care sunt recoltate anelidele arat L70?18* a populaiilor ce triesc !n estuarele nepoluate F 0,7Qg?cm9, spre deosebire de L70?18* a populaiilor de anelide ce triesc !n estuare poluate coninnd sedimente poluate cu concentraia !n cupru F 1,7Qg?cm9. 3e)isten!a la poluan!i este un $enomen de adaptare $i)iologic" care permite organismelor e$puse s suporte condiiile din sol, aer sau ap superioar a celor care provoac moartea indivizilor cu sensibilitate normal. :ezistena la insecticide este un fenomen larg rspndit, fiind o problem serioas !n agricultur i !n igiena public. =tilizarea cvasigeneralizat a folosirii insecticidelor fitosanitare "Y07 mld *a pmnt cultivate e$puse anual(, a dus la creterea rapid a unor specii de insecte i acarieni rezistente la insecticide, astfel !n anul 0667 erau "0<1 sp(/ !n 06>0 "170 sp(/ !n 0660 "700 sp(. Caracteri3ticile fenomenului de re2i3ten6 reterea 5L 70 la uele rezistente de la cteva zeci de ori la cteva mii/ :eguli de apariie a rezistenei. 0. Brezena genelor dominante responsabile de transmiterea rezistenei, care sunt rspndite mai rapid dect cele recesive nedominante dintr-o populaie. 1. )curtarea intervalului dintre genera!ii succesive, face cu att mai rapid apariia rezistenei " se considera suficient un numr !n 3ur de 07generaii(. 9. 4obilitatea speciilor, la cele mobile apariia rezistenei este !ntrziat ca urmare a amestecului genelor prin migrare, ceea ce diminu frecvena genelor rezistente !n populaiile e$puse, spre deosebire de speciile sedentare. $ecani3me de adaptare la poluani toxici dup6 apariia fenomenelor de re2i3ten6 0. )c*imbarea comportamentului "puin cunoscut( 1. 5iminuarea vitezei de penetrare a to$icului "e$. diminuarea alterrilor structurale ale cuticulei( 9. reterea vitezei de degradare i de inactivare a to$icului, ceea ce este o corelaie pozitiv !ntre coeficientul de rezisten Ir i inducerea de enzime, de e$emplu, 55&de*idroclorinaze ce transform 55& !n 55& non-insecticid. 8. +nsensibilitatea celulelor int la to$ic. e2i3tena la erbicide Ienomen mai tardiv dect rezistena la insecticide " a aprut !n doua parte a anilor >0(, activat de apariia proceselor de deto$icare rapid prin in*ibarea acetolactat sintela)ei sau acetil coen)imei (# Generali)area $enomenului de re)isten!" este procesul prin care o populaie rezistent la o grup de substane c*imice biocide devine rezistent la alte grupe ale aceluiai to$ic, fr a avea contact cu acestea. e2i3tena multixenobiotic6 este fenomenul de polirezisten a populaiilor din specii considerate rezistente, la substane c*imice aparinnd unor grupe diferite. Ienomenul este bazat pe prezena unui sistem de gene 4X3 ce permite degradarea acumulrilor de poluani !n organismele e$puse. )istemul CX: codific i poate dezvolta un ansamblu de proteine de stress "metalotionine i glicoproteine( cu aciune de combatere a acestuia. $onitori2area poluanilor

80

5efiniia monitorizrii. - aciunea de cercetare i ?sau de control , al crui obiectiv este urmrirea !n timp a eventualelor sc*imbri ale principalelor caracteristici "de mediu, biologici i ecologici( proprii unei zone sau unui tip de *abitat determinat. Obiectivele monitorizri poluanilor. 0. )tudiul concentraiei i a repartiiei poluanilor din mediu 1. #valuarea efectelor acestor poluani asupra populaiilor i ecosistemelor e$puse, prin detectarea concentraiilor 9. Ii$area i stabilirea nivelului ma$im la locul surselor de emisie a poluanilor pentru a asigura normele de calitate a mediului ontaminarea organismelor cu substane to$ice este reflectat de caracteristicile speciilor bioindicatoare. Caracteristicile unui bioindicator ideal 2n ecotoxicologie# 0. &oi indivizi unei specii bioindicatoare trebuie s prezinte o corelaie identic !ntre coninutul lor propriu !n substane poluante i concentraia medie a poluantului !n biotop sau sursa de *ran, indiferent de localizarea speciei sau faa de condiiile de mediu . 1. )pecia respectiv trebuie s fie capabil s acumuleze substan a to$ic fr a fi omort sau a fr a-i fi afectat reproduc ia, c*iar de ctre nivelul ma$im al poluantului din mediu aflat sub observaie . 9. )pecia respectiv s fie sedentar astfel !nct concentra ia substanei incriminate s se identifice cu profilul geografic aflat !n studiu.

81

89

Boliclorodifenili i dio$ineHderivai &ipuri de detergeni

88

Etanile3tradiolul "##1( este un esterogen utilizat !n contraceptivele orale cu structura asemntoare *ormonului estradiol natural. aracteristici ecoto$ice ale etin=le3tradiolul. 87

persisten la pete prin contaminarea de la apele suprafa/ biotransformarea etin%lestradiolului !n intestin printr-o enzim denumit Uglucoronidaz, trecerea acestuia !n circulaia entero*epatic, compus rezultat fiind instabil/ !mpreun cu ali fitoestrogeni din mediu determin feminizarea masculului i infertilitatea femelei cu consecine ecologice raportate la mediul lor de provenien.

Etanile3tradiolul "##1( este un esterogen utilizat !n contraceptivele orale cu structura asemntoare *ormonului estradiol natural. aracteristici ecoto$ice ale etin=le3tradiolul. persisten la pete prin contaminarea de la apele suprafa/ biotransformarea etin%lestradiolului !n intestin printr-o enzim denumit Uglucoronidaz, trecerea acestuia !n circulaia entero*epatic, compus rezultat fiind instabil/ !mpreun cu ali fitoestrogeni din mediu determin feminizarea masculului i infertilitatea femelei cu consecine ecologice raportate la mediul lor de provenien.

86

8>

8<

Brincipalele *idrocarburi aromate din mediu

86

Sub3tane toxice organoclorurate

!ormula general6 a in3ecticidelor organofo3forice i a carbamailor 70

7ermetrin<in3ecticid piretroid

ST *CT* + C#I$IC% + 7ESTICI.ELO O G+&O!OS!O ICE

70

!ormula general6 &eonicotinoide i ierbicidele fenoxiacetice

71

Imidacloprid +cidul fenoxiacetic

Carfarina

79

78

7rincipalele hidrocarburi aromate din mediu

Sub3tane toxice organoclorurate

77

!ormula general6 &eonicotinoide i ierbicidele fenoxiacetice

76

Imidacloprid +cidul fenoxiacetic

Carfarina

7>

!ormula

chimic6

unor

in3ecticide

carbamate

7<

Contaminarea organi3melor dominante din eco3i3temele lacu3tre B Suedia dup6 trecerea norului de la CernobDl

76

.urata 3toc6rii produ3elor de fi3iune i activare provenite de la activit6i nucleare' 4n comparaie cu durata erelor umane i geologice Timpul de 4n5um6t6ire al unor i2otopi radioactivi Tipul i2otopului 7lutoniu<>E/ 7lutoniu<>AF Iod</A/ Iod</>F Strontiu<FG Ce3iu</AH Timpul de 4n5um6t6ire /A ani >EGGG ani I 2ile /JGx/GJ ani >I ani AG ani

E!ECTELE )IOC#I$ICE +LE S*)ST+&ELO TOXICE

60

I&T O.*CE E0 Brezena plumbului ca substan to$ic "). &.( !n organism poate cauza o varietate de sc*imbri funcionale denumite bioe$ecte. 2ceste bioe$ecte pot aciona asupra organismelor !n dou sensuri. Brotectiv-prote3nd organismele !mpotriva efectelor duntoare/ 4on-protectiv- pot conduce la manifestri to$ice. Be primul loc ca i importan pentru viaa organismelor pot fi considerate rspunsurile protective ale acestora !mpotriva )& "substan e to$ice( din mediu. 2stfel, anumite mecanisme protective lucreaz la reducerea concentraiei !n )& libere celulare, prin prevenirea sau limitarea interaciunilor cu componentele celulare, ceea ce ar putea destabiliza organismul ")& organice pot induce enzime care pot s le metabolizeze(. =nul din cele mai importante sisteme enzimatice de aprare este sistemul monoxigena)elor, a crui funcie este s mreasc procentul elaborrii metaboliilor *idrosolubili i a compuilor con3ugai cu to$icitate sczut ce pot fi u or e$cretai. ,n acest caz, metabolismul duce la deto$ifiere. &otui, !ntr-un numr mic de cazuri, e$ist i e$cepii, determinate de faptul c metabolismul conduce la produc ia de metabolii activi "e$. insecticidele organofosforice( care cauzeaz celulelor distrugeri mai mari dect compuii originali din care provin "^^, )c*ema acestei reacii este artat !n fig. >.0( 2lte mecanisme care arat cum este redus bioutilizarea poluan ilor, substane to$ice, este ataarea acestora de alte molecule. 2cest proces poate conduce la e$cre ie sau stocare. $etalotioninele sunt e$emple de proteine, care pot lega ionii metalici i a cror producie este declanat atunci cnd e$ist o e$punere i o contaminare mare cu metale. #$ist, de asemenea, proteine de inducie i pentru poluanii organici, acesta fiind un mecanism care probeaz bazele rezistenei fa de anumite medicamente prin !nlocuirea lor din celule. ,n plus, fa de mecanismele protective care controleaz nivelele poluanilor liberi, e$ist i rspunsuri care arat cum sunt vindecate distrugerile cauzate de poluan i. 2stfel, are loc eliberarea proteinelor de stres, prezente !n acest tip de rspuns atunci cnd organismele sunt e$puse aciunii substanelor c*imice sau stresului termic. Broteinele de stres fiind eliberate pentru a vindeca alterrile celulare. ,n mod similar, dac poluan ii cauzeaz distrugeri ale 254ului, mecanismele de contracarare a aciunilor to$ice pot !ncepe s-i e$ercite rolul benefic. ,n aceste cazuri, e$ist multe e$emple de mecanisme omeostatice care pot readuce sistemele celulare la starea de funcionare normal, dup alterri to$ice cauzate de substane c*imice. Boluanii, !n calitate de substane to$ice pot cauza, de asemenea, sc*imbri greu de evideniat asupra oricrei funcii protective. 2ici, pot fi incluse alterri ale nivelului enzimelor, receptorilor i mediatorilor c*imici, i sc*imbri ale 254-ului. ,n anumite situaii, modificrile moleculare au consecine serioase asupra nivelului celular i asupra !ntregului organism. )ntatea organismului este afectat !n mod negativ, uneori foarte serios, ceea ce va produce moartea. ,n aceast situaie, sc*imbrile c*imice e$ercitate asupra locului de ac iune, reprezint bazele moleculare ale to$icitii. )c*imbrile cauzate de poluani intrai !n organismele vii pot fi specifice pentru anumite tipuri de substane c*imice sau pot fi nespecifice. 2ceste sc*imbri produse de impactul substanelor c*imice este artat !n tabelul urmtor NiomarGer-:spuns biologic )ubstane c*imice +n*ibiia 2L25 Blumb "de*idrogenaza acidului aminolevulinic( :odenticidele anticoagulante +n*ibiia vit. E "Zarfarina( +n*ibiia 2 *# ompui organofosforici i carbamai aracteristici )pecific plumbului ompuii sunt antagoniti ai vitaminei E )pecific acestor dou clase, OB- urile pot fi separate de carbamai prin capacitatea lor mai mare de a se lega de 2 *# "acetilcolinesteraze(

:educerea mono$igenazelor

Organoclorurate 60

polinucleare

aromate "BD2( =tilizarea acestor sc*imbri a3ut la evaluarea impactului substan elor c*imice !n capitolul pentru biomarGeri. ,n mod similar, rspunsurile acestor poluani pot fi specifice anumitor grupe de organisme sau pot apare !n cazul tuturor organismelor. 4ivelul inducerii monoo$igenazelor ca rspuns la anumii poluani arat variaii filogenetice considerabile !ntre specii. 2stfel, anumi i ageni inductori, precum barbituricele produc efecte remarcabile la mamifere, dar nu au efecte la peti sau anumite psri. ,n continuare sunt analizate dou categorii de efecte bioc*imice. 1. efectele cu funcie protectiv/ 2. aciunea la nivel molecular a poluanilor onsecinele acestor aciuni sunt apreciate, att la nivel celular, ct i la nivelul !ntregului organism. 63pun3urile biochimice protective 2tunci cnd concentraia unui xenobiotic sau a unui compus anorganic ionic dep ete un anumit nivel !n celul, se declan eaz r"spunsurile implicate !n protecia organismului !mpotriva efectelor to$ice poteniale. ,n mod automat, acest rspuns const !n creterea cantitii de proteine care uureaz micarea moleculelor sau ionilor. ,n cazul $enobioticelor lipofile sunt induse unele enzime care pot crete procentul biotransformrilor moleculelor *idrosolubile, a metaboliilor i a con3ugailor uor e$cretabili . +nducerea implic o cre tere a activitii enzimelor ca o consecin a creterii concentraiei celulare a unor substane c*imice. Brintre cele mai evaluate enzime la vertebrate i nevertebrate sunt monooxigena2ele reticulului endoplasmatic care au citocromul 1567 !n centrul activitilor catalitice. =n numr apreciabil dintre acestea e$ist !n ficatul vertebratelor. +nducia implic o cretere a activitilor ambelor, citocromul B870, dar i enzimele asociate acestuia. La mamifere, un numr apreciabil de forme ale citocromului P:67 aparin de o singur" gen" $amilial" 8 -/. "Debert i Aonzales, 06<>( Culte substane $enobiotice lipofilice sunt, att inductoare, ct i substrat pentru acest tip de citocromi B870. =n alt grup de enzime O citocrom B 870 -I0 au un rol mult mai restrictiv, cel de inductori i substraturi. 2ceste enzime interacioneaz, !n special, cu moleculele coplanare "mari(, cum ar fi B2D, B N coplanare i dio$inele. 5e regul, metabolizarea prin B 870 determin !n mod obinuit deto$ifiere, !n acest caz nu se mai !ntmpl acest lucru, induc ia produs de citocromul B870 din familia 0 "I0( poate cauza creterea activitii carcinogenelor "anumite BD2 i B N-uri coplanare( care pot forma antagoniti ai tiro$inei. +nducia prin diferite tipuri de citocromi B870, la diferite grupuri de animale este ilustrat de Livingstone i Degeman "066<(. 2tunci cnd unii ioni metalici depesc nivelul celular critic sunt induse alte tipuri de proteine. 2stfel, metalotioninele pot s-i mreasc concentraia dup e$punerea fa de anumite metale. 2cestea, formeaz proteine cu numeroase grupuri 0% care pot scdea concentraia celular a ionilor metalici prin sec*estrarea lor " u1H, d1H, Dg1H(. 2lte rspunsuri ale organismului corecteaz distrugerile dup apariia lor. =n e$emplu important, !n acest sens, !l constituie producia de proteine de stres i mecanismul de reparare a .*=. #fectele substanelor to$ice i ocul termic pot determina eliberarea proteinelor de stres !n celule, ceea ce duce la regenerri la nivel celular i formarea proteinelor de protecie !mpotriva alterrilor. #$istena unui sistem de aprare integrat a fost eviden iat recent la artropode "Eorsloot i col, 1008(. Inducerea proteinelor de stres a fost propus ca baz pentru testele cu biomarGeri, inclusiv a analizelor microsomale. 61

2tunci cnd substanele c*imice cauzeaz alterri ale 254-ului prin formarea de noi combinaii, are loc o cretere a operaiilor de reconstituire a 254-ului. )intezele neprogramate ale 254, ca rspuns la aciunile compuilor genoto$ici, constituie bazele testelor cu biomarGeri. $ecani3mele moleculare ale toxicit6ii ,nelegerea mecanismelor to$icitii la nivel molecular este important din mai multe raiuni. Cai !nti, pot fi descoperite c"ile de)volt"rii antidoturilor pentru efectele adverse ale substanelor to$ice. ,n al doilea rnd, !nelegerea lor conduce la de)voltarea testelor care pot fi utilizate la demonstrarea i msurarea efectelor duntoare ale substanelor c*imice. 2mbele situaii sunt importante !n medicina uman pentru c pot avea ac iune cluzitoare !n aceast direcie. 2a de e$emplu, poate fi artat in ibiia acetilcolinestena)ei de ctre formele active ale insecticidelor organofosforice "OB(. 2cestea interac ioneaz cu gruparea *idro$il "OD(, care este parte funcional a acestei enzime. #nzima $os$orilat" produs, nu are activitate i nu poate *idroliza substratul natural, acetilcolina. =n alt factor de importan apreciabil este interesul omului de a dezvolta noi modele de aciune biocid. 2stfel, c*iar dac locul de aciune al pesticidelor este cunoscut, pot fi constituite noi modelele moleculare. 2lte molecule pot fi apoi identificate ca s fie atacat acela i loc cu care a interacionat acolo. Coleculele care atac modelul pot fi apoi sintetizate i testate ca noi substane cu aciune biocid"# =nii dintre cei mai to$ici compu i cunoscui sunt foarte reactivi i realizeaz cu uurin legturi covalente cu situsurile lor de ac iune. Irecvent, moleculele reactive de acest tip produc un atac enzimatic asupra compuilor care sunt nereactivi i neto$ici. 2cesta este cazul mai multor carcinogeni c*imici "benzopirenul, dibenzantracenul, aflato$inele, acetil aminofluorurile(. #nzimele implicate, !n ciuda sistemului mono$igenazelor care prote3eaz organismul, pot genera uneori compui reactivi care produc daune celulare. #fectele to$ice sunt cel mai des date de interac iunile moleculare care nu determin formarea de legturi covalente. Legturile reversibile ale unei molecule la locul macromoleculei celulare pot conduce la to$icitate. 2ceast int poate fi locul de recepie pentru mediatorii c*imici "receptorul pentru acetilcolin sau A2N2 -acidul gamma aminobutiric( sau poate fi un por prin membran care permite trecerea normal a ionilor "e$. blocarea canalelor 4a H pentru tetrado$in( Bentru !nelegerea deplin a efectelor to$ice ale substan elor c*imice este necesar s se coreleze interaciunile moleculare iniiale de efectele observate, ca o consecin a nivelelor superioare de organizare. Csura !n care poate s apar o interac iune molecular este, !n general, corelat cu doza de substan c*imic primit, rareori una singur. 5in anumite motive, relaia doz-rspuns nu este simpl. =n nivel de e$punere sczut poate produce interac iuni neconcludente. ,n anumite cazuri, mecanismele protective mut substanele c*imice !nainte de a aciona. 5in acest motiv, e$ist totu i diferene ma3ore !ntre e$perimentele Min vitroM i Min vivoM. ,n alte cazuri, atunci cnd do)a dep"ete nivelul de intrare, aceasta poate s 3oace rolul de a reduce cantitatea de substane c*imice la situsurile active. =n astfel de e$emplu, este inducerea metalotioninei, care scade bioutilizarea metalelor to$ice, precum cadmiul. =n alt motiv pentru lipsa efectelor la un nivel sczut de e$punere este datorat faptului c multe sisteme au capaciti de rezerv. #nzima an*idraza carbonic, care catalizeaz conversia dio$idului de carbon !n acid carbonic este in*ibat !n propor ie de peste 70; !nainte de apari ia efectelor fiziologice. ,n mod similar, in*ibiia acetilcolinesterazei cerebrale trebuie, !n mod obinuit, s depeasc 70; pentru a fi posibil apari ia consecinelor tulburrilor fiziologice. ,n alte cazuri, !n special !n carcinogenie "oncologie( a fost dovedit faptul c nu e$ist un nivel minim de siguran. ,n teoria molecular, o singur" interaciune poate duce la dezvoltarea cancerului. &otui, relaiile doz-rspuns pot fi e$trem de comple$e !n ceea ce prive te interaciunile moleculare care stau la baza to$icitii. ,n mod clar, pot fi complicaii acolo unde acioneaz manifestrile dozei to$ice la nivele !nalte ale organizrii "momentul cnd efectele to$ice a3ung la 69

nivelul funcionrii celulei sau a !ntregului organism(. ,n acest caz, nu este o c*estiune de rela ii !ntre gradul interaciunilor moleculare i nivelul ridicat al efectelor consecutive interven iei mecanismelor de protecie, precum i a inducerii proteinelor de stres. 8. Exemple de mecani3me moleculare ale toxicit6ii +nteraciunile moleculare dintre $enobiotice i situsul lor de aciune, pot conduce la manifestri to$ice care pot fi foarte specifice pentru anumite tipuri de organisme sau, alteori, nespecifice. ,ntr-un mod mai simplu, se poate spune c moleculele substan elor to$ice au o mare selectivitate printre specii din cauza faptului c unele specii are un anumit loc de ac iune "situs( care nu e$ist i la alt specie. 5e e$emplu, pesticidul dimilin care acioneaz asupra locusului "situsului( formrii c*itinei, nu afecteaz dect acele artropode care folosesc acest material pentru formarea e$osc*eletului. 5e asemenea, insecticidele organo$os$orice care acioneaz asupra sistemului nervos sunt to$ice la toate animalele, dar au o to$icitate mic sau c*iar ine$istent la plante. 2numii compui manifest o slab selectivitate to$ic, care poate fi !ntlnit la toate biocidele universale. =n astfel de e$emplu este dinitrocre)olul *(.OC: i compui derivai care acioneaz asupra membranelor mitocondriale i bloc"eaz $os$orilarea oxidativ! 2cest sistem !l !ntlnim la toate eucariotele, iar ca urmare a acestei ac iunii are loc in*ibiia i oprirea sintezei 2&B. O selectivitate mai subtil apare la subspeciile rezistente, subiect discutat !n detaliu !n capitolul 01. ,n acest caz, dou subspecii ale aceleia i specii pot avea diferite forme la acela i loc de activare "situs( O una din ele fiind sensibil la moleculele to$ice, iar alta insensibil, spre e$emplu, anumite subspecii de insecte rezistente la insecticidele organofosforice care au format acetilcolinesteraze care difer prin sensibilitate de alte specii. 5iferen a dintre formele sensibile i formele de rezisten ale acetilcolinesterazei poate fi reprezentat de un singur aminoacid cu molecul" complet", !ns o foarte mic diferen de structur la locul de aciune al )& poate determina o mare diferen !n ceea ce privete to$icitatea. =n organofosforic la interaciunea cu enzima rezistent poate avea o foarte slab capacitate de reacie . 2nimalele i plantele sunt apreciate !n mod separat, !n continuare. E0/0 Cecani3me moleculare ale toxicit6i0 Compui genotoxici Culi compui to$ici care acioneaz ca i carcinogenii sunt cunoscui petru distrugerile 254-ului, ei fiind genoto$ici , i ca urmare frecvent suspectai de producerea acestor efecte. 2tunci cnd celulele cu distrugeri ale 254-ului se divid, pot fi produse muta ii celulare. =nele mutaii sunt celulele tumorale, care au o cretere de)ordonat" i pot migra !n organism pentru a produce creteri secundare, eratice "metastaze(, !n alte locaii. :elaiile dintre sc*imbrile 254-ului i distrugerile din organism sunt comple$e. u toate c gruprile adiionate "legturile covalente dintre poluant i 254( sunt un bun indicator al e$punerii, relaia acestor grupri adiionate cu alterrile din organisme este puin cunoscut. Be de alt parte, aceste adiii la 254 au o via" scurt"# Cecanismele de reparare ale 254-ului fac ca acestea s fie rapid e$trase din structurile unde au fost adi ionate i reamplasate !n locuri specifice. =neori, totui, ei sunt relativ stabili i atunci cnd celulele se divid, sunt translatate i pot produce mutaii celulare. &otui, acolo unde e$ist condiii favorabile pentru a lega, spre e$emplu, numrul adiiilor 254-NaB de numrul igrilor fumate, relaiile dintre 254-NaB adiionate i cancerul de plmni sunt mult mai uor stabilite. 2numite *idrocarburi aromatice policiclice "B2D(, precum NaB, dibenzentracen, fluorura aminoacetic i clorura de vinil sunt e$emple de poluani genotoxici. &oi aceti compui nu interacioneaz cu 254-ul !n starea lor original.,n starea lor original "natural(, compu ii sunt relativ stabili i nereactivi. Cetabolismul enzimatic "mai ales metabolismul aerob( produce, prin intermediul uneia sau mai multor monoo$igenaze, metaboli i foarte reactivi i de scurt longevitate care se pot lega de 254 "fig. >.0( 68

2cest tip de interaciune molecular pare s fie comun unui numr semnificativ de poluani despre care se tie c au proprieti mutagene, spre e$emplu unele B2D-uri. B2D-urile sunt prezente !n $um, $uningine i uleiuri. )unt, de altfel, prezente !n aria urban, oriunde este trafic, fum i funingine, i !n zonele marine unde au e$istat scurgeri de petrol. E0>0 Cecani3me moleculare ale toxicit6i0 Compuii neurotoxici )istemul nervos al nevertebratelor i vertebratelor este sensibil la efectele to$ice ale substanelor c*imice i de aceea e$ist multe e$emple de neurotoxine aprute, att !n mod natural, dar produse i de om *man'made,. ,n categoria neuroto$inelor naturale este inclus tetradoxina "produs de petele spad(, toxina botulinic" "produs de bacteria anaerob lostridium botulinium(, atropina "produs de planta 2tropa belladona O mtrguna(, insecticidul natural nicotina "produs de planta 4icotiana tabacum O tutunul5, piretrinul "de la planta *r%sant*emul - crinul( i multe altele. 5in categoria compuilor man'made este interesant de notat patru grupe ma3ore de insecticide O organocloruratele, organo$os$oricele, carbamaii i insecticidele piretroide, toate aceste substane c*imice acionnd ca neurotoxice. &oate aceste e$emple pot tulbura !n multe cazuri, transmiterea normal a impulsurilor dea lungul nervilor i?sau de-a lungul sinapselor "3unciunea dintre nervi sau dintre termina iile nervoase i muc*i sau celule glandulare(. &otui, trebuie fcut o distincie !ntre compuii care acioneaz direct asupra receptorilor sau porilor situa i !n membrana nervului i acelea care in*ib acetilcolinesteraza "2 *#( sinaptic. 2ceste dou grupe vor fi luate !n considerare, separat. &recerea potenialului activ de-a lungul nervului este dependent" de curentul de 4aH i EH care traverseaz membrana nervului. Be durata trecerii potenialului de aciune, canalele de 4aH sunt desc ise pentru scurt timp pentru a permite introducerea curentului ionic al 4a H , apoi se !nc*id la epuizarea curenilor de 4aH. +nsecticidele piretroide, piretrinele naturale i 55&-ul interacionea)" cu canalele de H, 4a perturbnd funcionarea lor. ea mai frecvent consecin a a acestei interaciuni este 2nc iderea t9r)ie a acestor canale. 2cest fapt poate cauza o prelungire a curentului ionilor de 4aH de-a lungul membranei, ceea ce conduce la perturb"ri ale trecerii normale a potenialului de aciune. 2cest tip de intoxicare cauzeaz descrcri repetitive spontane asupra nervului. Tremur"turile musculare de)ordonate, convulsive i ticurile nervoase sunt simptomele caracteri3tice ale acestui tip de aciune to$ic. +nteraciunea acestor compui *idrofili "insolubili !n ap( cu canalele de 4aH este reversibil" i nu pare s implice formarea legturilor covalente, care se afl !n membran. 2lte locuri de aciune ale insecticidelor i a altor neuroto$ice sunt receptorii G(:( "acidului gamma aminobutiric(, care acioneaz asupra canalelor de Cl< din membrana neuronal. +nsecticidele ciclodiene clorurate "dialdrinul, aldrinul ( sau metaboliii lor activi * eptaclorul, epoxid, acioneaz ca antagoniti ai G(:(. Brin legarea lor de receptori, acetia reduc curentul ionilor de l-. 2stfel, acioneaz insecticidul '%C% *lindan, i picrotoxinele, de provenien natural. La vertebrate, aceti compui acioneaz asupra receptorilor G(:( din creier. Convulsiile sunt simptomele tipice pentru acest tip de substane to$ice. :eceptorii pentru acetilcolin", care sunt localizai !n membranele postsinaptice "!n sinapse din terminaiile nervoase(, reprezint locul de aciune al unui numr semnificativ de substane c*imice. 2stfel, nicotina poate aciona ca un substituient *mimetic, parial al acetilcolinei, avnd receptorii nicotinici terminali asemenea acelora pentru acetilcolin. ,n mod similar, atropina poate aciona asupra receptorilor muscarinici ai aceticolinei. :eceptorii muscarinici i nicotinici di$er" unii de alii prin structur, prin rspunsul lor la substan ele c*imice i localizarea lor !n sistemul nervos. La vertebrate, receptorii nicotinici se gsesc !n special, la nivelul 3onciunilor neuromusculare i !n multe sinapse ganglionare auto*tone. 5in contr, receptorii muscarinici sunt !ntlnii, !n special !n terminaiile nervilor parasimpatici, i !n modul cel mai tipic, pe membranele musculaturii netede i glandulare. 67

ompuii care in ib" 2 *# reprezint unul din cel mai to$ic grup de substan e c*imice la vertebrate. :eprezentate 2n mod special de OB-uri, iar altele prin produi ai Zarfarinelor. =n alt grup cu aciune anticolinesterazic sunt carbamaii utili)ai ca insecticide, !ntruct cei folosii ca ierbicide i $ungicide nu au nicio aciune anticolinesterazic. 2ciunea to$ic a acestor compui este indirect6 !ntruct efectul lor este acela de a in*iba aciunea 2 *# "aceticolinesterazei(, care are rolul de a descompune acetilcolina eliberat din sinaps. #liminarea acetilcolinei se produce la nivelul termina iilor nervoase colinergice i are rolul de mediator c*imic. 2tunci cnd un impuls atinge termina iile nervoase, acetilcolina este eliberat i transfer semnalul din spaiul sinaptic la un receptor de pe membrana postsinaptic "care poate s fie o celul nervoas, o celul muscular sau o celul glandular(. 2tunci cnd acetilcolina interacioneaz cu un receptor, semnalul este generat de membrana postsinaptic, i astfel mesa3ul este transferat. Bentru controlul neuronal efectiv, este esenial ca acest semnal s fie rapid realizat. ,n acest scop, acetilcolina trebuie s fie descompus" rapid prin 2 *# !n vecintatea receptorului. +cetilcoline3tera2a are efectul "proprietatea( de a reduce sau preveni !ntotdeauna distrugerea acetilcolinei. a o consecin, acetilcolina reintr !n sinapse, realizeaz stimularea direct a receptorului i continua producerea unui semnal i dup ce acesta a fost oprit. 5ac aceast situa ie continu, sistemul de semnalizare va 2nceta s" $uncione)e, realiznd blocarea sinaptic. ,n acest moment, nu va mai fi posibil ca acetilcolina s retransmit semnalele prin sinaps. ,n acest caz, sunt afectate 3onc iunile neuromusculare, apare tetania, iar muc*iul va fi !ntr-o stare de imobilitate, incapabil s se contracte sau s se rela$eze ca rspuns la stimularea nervoas. E0A Cecani3me moleculare ale toxicit6i0 Toxice mitocondriale 4itocondriile au un rol vital !n transformarea energiei, fiind prezente la toate eucariotele. 5e aceea, nu este nicio surpriz !n a ti c multe biocide to$ice acioneaz neselectiv asupra sistemelor mitocondriale. ,n aceast categorie, se afl in*ibitori ai $os$oril"rii oxidative ca > :%dinitro$enolul. 2tunci cnd mitocondriile funcioneaz normal, e$ist o cretere a concentraiei proteinelor !n interiorul membranei. 5e fapt, este un exces de protoni !n afara membranei i un de$icit !n interior. Ceninerea acestui gradient depinde de impermeabilitatea membranei mitocondriale. Broducia 2&B !n mitocondrii este diri3at prin energia stocat de acest gradient "concentra ie( al protonilor. 5ac gradientul protonilor este pierdut, producia 2&B se va opri. ompuii to$ici !n cauz pot fi eliminai prin e$istena acestui gradient, apoi disipai sub form de cldur care provine din gradientul de protoni utiliza i la biosinteza 2&B. =nele substane to$ice, cum ar fi insecticidele naturale, rotenul i ionul cianat pot in iba procesul de transport al electronilor prin membrana intern a mitocondriilor, asigur9nd astfel producia gradientului de protoni citai anterior. #i pot astfel s interacione)e cu componenii sistemelor de transport ionic.

E0E0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 +ntagonitii vitaminei K ;ar$arina i anumite rodenticide sunt to$ice pentru vertebrate din cauz c ac ioneaz ca antagoniti ai vitaminei E. Jitamina E 3oac un rol esenial !n sintezele proteinelor de coagulare din ficat. 2cestea sufer anumite sc*imbri ciclice "ciclul vitaminei E( pe parcursul crora sunt carbo$ilate. 5up ce carbo$ilarea a fost realizat, proteinele de coagulare sunt eliberate !n snge, unde 3oac un rol vital !n procesele de coagulare ale vaselor de snge lezate. Larfarina i derivaii si au o structur" asem"n"toare vitaminei E i o puternic competiie cu siturile de legtur, c*iar la o concentraie $oarte sc")ut". 2ceasta conduce la in ibarea ciclului vitaminei E i, !n consecina, la sinte)a incomplet" a proteinelor de coagulare. ,n aceste condiii, nivelul proteinelor de coagulare scade !n snge i sngele pierde abilitatea de a mai coagula. Bierderea capacitii de coagulare determin emoragie. 66

-locuma$enul i derivaii s"i reprezint a doua generaie de rodenticide anticoagulante, fiind obinui pentru a !mpiedica producerea re)istenei la Zarfarin. 2ceste rodenticide devin letale atunci cnd locusurile receptorilor sunt saturate. #$ist o diferen dramatic !ntre to$icitatea flocumafenului la obolan i bufni "*?67@7 >6 mgAdg la obolan i *?67@877 7 mgAdg la bu$ni(, diferenierea privind sensibilitatea celor dou specii fiind realizat de metabolizarea mult mai rapid" a rodenticidelor de ctre bufni "DucGle i col, 06<6(. E0L0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 +ntagonitii tiroxinei Alanda tiroid produce doi *ormoni care au un efect remarcabil asupra proceselor metabolice din diferite esuturi. =nul dintre acestia, tiroxina *<' +,+=,6,6>' tetraiodotiroxina sau T5, se leag de o transtiretrin protein" *TT3, care face parte din sistemul de transport realizat de proteine aflate !n snge. O alt parte a sistemului de transport este constituit de proteine secundare legate de retinal *vitamina (, O fig. >.6. 2stfel, compusul tiro$in- transtiretrin este ataat la proteinele legate de retinol ":NB(. 2numii idroximetabolii ai 1C:'urilor, aa de e$emplu tetrahidroxidifenilul se afl !n competiie cu tiroxina pentru locusul de legtur de pe &&:. ,n mod special, metabolitul 5 8 idroxi 8 +,+=,5 8 6= tetraclorodi$enol se leag foarte puternic de &&: i concureaz efectiv cu tiro$ina. 2ceti metabolii, sunt formai ca rezultat al metabolizrii B N O urilor, !n special de ctre citocromul B870 produs de sistemul monoo$igenazelor *1567 <(<,# 2tunci cnd apar aceste legturi, se creeaz dou consecine. Brima consecin este dat de faptul c, tiro$ina este 2nlocuit" i dispare din snge. ,n al doilea rnd, comple$ul retinol este eliminat, iar retinolul dispare din snge. 2stfel, nivelele tiro$inei i al retinalului va scdea ca o consecin a producerii unor metabolii ai B N. E0J0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 Inhibarea +T7<a2ei 2&BOazele "adenozin trifosfatezele( sunt o familie de enzime "4aH, E1H, a1H, 2&B-aze( implicate !n transportul ionilor. 2ceste enzime sunt implicate !n procesele de osmoreglare ale unor variate organisme, astfel fiind investigate efectele unor organoclorurate asupra acestor procese. Alanda responsabil de meninerea srurilor minerale la psri este incapabil la psrile marine pelagice de a menine !n mod ec*ilibrat coninutul !n sruri !n mediul marin !ntruct aceast gland este dependent de 2&B-aze. =n alt organ dependent de 2&B-aze este oviductul psrilor. +n*ibiia a1H - 2&B-azei, care este implicat !n transportul calciului, prin 55# "cel mai persistent metabolit al 55&( este considerat factorul ecoto$icologic determinant al subierii co3ii oului. E0H0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 E3trogenii i androgenii din mediu Tulbur"rile endocrine sunt cunoscute de muli ani, fiind studiate mai intens !n prezent i sunt printre cele mai controversate ac iuni de mediu. # substan c"imic estrogenic poate imita un estrogen, substituindu-l, prin legarea de un receptor de estrogen. 1seudoestrogenii legai de receptorii de estrogeni stimuleaz activitatea de transcripie, ca rezultat al inducerii proceselor estrogenice. =n alt mecanism prin care compu ii acioneaz ca antiestrogeni, este legtura strns cu receptorii de estrogeni, blocnd astfel efectele estrogenilor endogeni. 2ce tia pot avea ca rezultat masculinizarea organismului. =n num"r considerabil de substane c*imice sintetizate de om au ac iune estrogenic. 2cestea includ, unele din insecticidele organoclorurate comune, tributilul de staniu, $talaii i non?l$enolii. 2ctivitatea estrogenic a acestor compui variaz foarte mult. 5e e$emplu, izomerii p,p'&&T i p,p'&&E sunt mult mai activi dect izomerii o,p'&&T i o,p'&&E. ,n plus, mai e$ist muli compui naturali estrogenici, peste 900 specii de plante aparinnd la mai mult de 06 familii diferite s-a dovedit c pot conine substane cu aciune estrogenic, cele mai multe sunt i)o$lavinele i coumastans "eng. O de tradus(. 2cest interes a condus la descoperirea 6>

testelor screening, cum ar fi transcripia genei responsabil de activarea estrogenului !n celule de transfer, producerea estrogenului !n culturile de celule *epatice ale pstrvului curcubeu i recombinarea culturilor de dro0die de bere coninnd gena pentru receptorii umani ai estrogenilor. ea mai bun dovad a dis$unciilor provocate de poluani este inducerea vitelusului la petii masculi i masculini)area femelelor gasteropodelor. Jitelogenul este o protein6 sintetizat !n ficatul femelelor petilor i, apoi transportat !n oocite pentru a forma glbenu ul oulor. 4ivele ridicate ale vitelusului au fost gsite la petii care au fost e$pui tratamentului apelor uzate, fiind raportai muli peti erma$rodii !n aceste ape tratate. Boluanii cu activitate androgenic" pot cauza masculinizarea femelelor gasteropodelor. Imposexul "fenomenul prin care femela dezvolt caracteristici masculine precum penisul i canalul deferent( a fost des !ntlnit la gasteropodele marine asociate cu prezena !n porturile de ambarcaiuni. #$amenele de laborator i transferul e$perimental in situ au artat c impose$ul este iniiat la cinele melc de mare de o concentraie foarte sczut a tributilului de staniu. 2ctivitatea estrogenic sau androgenic a poluanilor poate fi resimit direct sau indirect, astfel direct acioneaz asupra receptorului, aa cum acioneaz etan%lestradiolul "##1( asupra receptorilor estrogenici, iar pe de alt parte pot perturba metabolismul i transportul estrogenilor pe cale natural, ceea ce duce la creterea concentraiei unor astfel de substane to$ice !n vecintatea receptorului. &ributilul de staniu realizeaz o aciune indirect" prin in ibiia citocromului B870, izozim aromatoza este enzima care descompune testosteronul, ceea ce determin !n consecin creterea nivelului tisular al testosteronului "Catt*iessen i Aibbs, 066<( ,n concluzie, poluanii pot aciona ca antagoniti atunci cnd se ataeaz de receptorii estrogenici sau androgenici, cu alte cuvinte, ei pot aciona ca antiestrogeni sau antiandrogeni. ,n aceste situaii, aciunea normal a *ormonilor este in ibat", din cauz c legarea de receptor este !ntrziat. 2ciunea antiandrogenic a p,p='&&E la obolan a fost atribuit acestui mecanism "Eelce i col. 0667(. E0I0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 eaciile cu grup6rile 3ulfhidril ale proteinelor +onii #g>M i Cd>M sunt to$ici la foarte multe animale. ,n general, mecanismul acestor apariii este abilitatea lor de a se combina cu gruprile sul$ idroxil *tiol,, astfel se previne funcionarea normal. Aruprile sul$ idroxil *tiol, ale enzimelor i ale altor proteine au importante roluri funcionale, spre e$emplu de a forma puni disul$idice i, consecutiv, sc*imbri de conformaie !n proteine. u acest tip de interac iuni to$ice poate fi dificil de stabilit care grupri sulf*idro$il "tiol( ale proteinelor reprezint locusurile aciunii to$icului. Organomercuricele sunt mai lipo$ilice dect mercurul anorganic i are o distribuie diferit !n corp. #i tind s intre !n esuturile grase i s traverseze membranele, incluznd aici i bariera vascular a creierului. a o consecin, toxicitatea compuilor organomercurici tinde s fie e$primat !n creier, pe cnd mercurul anorganic este e$primat !n esuturile periferice. 2li compui organometalici, spre e$emplu, tetraalc ilul de plumb, tind s aib aciuni to$ice !n creier. E0F0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 !oto3i3temele plantelor =n numr mai mic de )& sunt folosite ca ierbicide, ac ionnd ca toxice !n procesul de fotosintez al plantelor "spre e$emplu, substituen ii ureei i ai triazinelor( , fiind !n acela ii timp caracterizate de o slab to$icitate la vertebrate sau insecte. 5ei, mecanismele lor de aciune nu sunt clar lmurite, se consider c )& !ntrerup flu$ul de electroni prin fotosistemele care sunt responsabile pentru fotodependena reaciei de fotosintez, spre e$emplu, descompunerea apei prin eliberarea moleculei de o$igen.

6<

E0/G0 $ecani3me moleculare ale toxicit6i0 7lanta B Creterea B Ierbicidele reglatoare =n grup de ierbicide, denumite ierbicide $enoxialcanoice, au proprieti de reglare a creterii la plante "C B2, /,5'&, C411 i /,5'&: sunt e$emple binecunoscute(. Cecanismul molecular prin care acestea afecteaz creterea nu a fost !nc bine stabilit, iar locul unde acioneaz nu a fost bine definit. &otu i, este interesant de artat c e$punerea plantelor la aceste substane cauzeaz producia de etilen", un compus cu rol de reglare a creterii. 2ceste ierbicide au o to$icitate foarte slab la vertebrate i insecte, aceasta putnd fi prezumat, !ntruct animalele nu au receptori pentru reglarea cre terii asemntori cu cei ai plantelor. Sumar Boluanii cauzeaz o larg varietate de e$ecte bioc imice !n organism. Be larg, acestea pot fi !mprite !n r63pun3uri protective i neprotective0 :spunsurile protective includ, inducerea en)imelor care au funcii de deto$ifiere i inducerea proteinelor care pot lega metale. 4onooxigena)ele micro)omale sunt e$emple de en)ime inductibile care au !n mod obinuit funcia de deto$ifiere. &otui, situaia este complicat de faptul c relativ !n pu ine cazuri, monooxigena)ele, moment critic important, faciliteaz mai mult activarea dect deto$ifierea. Culte rspunsuri, precum in*ibiia acetilcolinesterazei, sc*imbrile electrofiziologice cauzate de insecticidele organoclorurate, antagonitii vitaminei E, disfunciile endocrine i producerea de mutaii !n 254 sunt neprotective, fiind !n multe situa ii duntoare pentru organism. #ste foarte important de elucidat mecanismele prin care substan ele c*imice !i e$prim to$icitatea. ,nelegerea mecanismelor de to$icitate poate pune bazele pentru testele biomar@er i poate conduce la dezvoltarea antidoturilor.

66

E!ECTELE !I"IOLOGICE +LE 7OL*+&ILO


/0 Introducere Boluanii pot afecta organismele vii, cu consecin e letale, descrise anterior. #fectul acestora asupra populaiilor este dat de creterea ratei de mortalitate indiferent de clasa de vrst. ,n mod alternativ, acolo pot fi distrugeri sau e$ecte negative asupra aparatului de reproducie sau ac*iziiei de resurse i intrri. 2ceste e$ecte sunt discutate !n detaliu !n acest capitol. 2tunci cnd procurarea resurselor este redus, are ca i consecin reducerea ratei de natere i?sau a ratei somatice de cre tere "!n comun cu rata de produc ie( i aceasta produce depresia ratei de cretere a populaiei. ,n general, mecani3mele de detoxifiere utilizeaz resursele, incluznd aici energia, !n consecin acestea sunt nu mai pot fi folosite pentru produc ie. 2stfel, producia tinde s fie redus", atunci cnd se instaleaz procesul de deto$ifiere. ,nsemntatea acestui stadiu poate avea ca rezultat reducerea produciei !n poluani ai mediului. u aceste puncte !n minte, efectele poluan ilor vor fi luate !n considerare !n diferite nivele de organizare, de la esuturi i organe la !ntreg organismul. ,n acest capitol, !n general vor fi evideniate efectele fiziologice asupra nivelului bioc*imic. Iiziologia este definit ca o ramur a tiinei responsabil cu funcionarea organismelor i a proceselor i funciilor uneia sau tuturor prilor componente ale organismului. E$ectele disruptive ale poluanilor asupra fiziologiei normale, comparativ cu referinele normale ale strii organismelor nee$puse la poluare, un subiect di$erit fa de alte forme de stres, poate fi considerat un domeniu de studiu ecoto$icologic,complet nou, care apare ca rspuns la substanele c*imice Can-made, de provenien recent !n mediu " pe scala geologic a timpului( sau ca o cretere a rspunsului la substane fa de care organismul a produs mecanisme protective naturale "metale(. 2. Efectele poluanilor la nivel celular la animale 2tunci cnd poluanii intr !n celule, pot fi ini iate anumite r"spunsuri bioc imice care evolueaz !n urma contaminrii cu substane c*imice sau sunt stocate !n ci ascunse din afara compartimentului celular, realiznd interferene cu reaciile bioc*imice din afara celulei. La vertebrate, de e$emplu, sunt clar definite cile pentru detoxi$ierea metalelor. )e poate, simplificnd lucrurile, ca epiteliul aparatului digestiv la nevertebratele terestre, format dintr-un strat cu un singur rnd de celule, s ac ioneze !n mod obinuit ca o barier" !ntre mediul intern al animalelor i *rana din lumen. 5e aceea, mecanismele de stocare "depozitare( i metodele de e$cludere sunt e$treme de eficiente din cauza faptului c nevertebratele terestre " spre deosebire de organismele acvatice( nu sunt capabile s elimine $enobioticele din snge !n >0

mediul e$tern prin suprafaa aparatul respirator, dac acestea sunt !n e$ces. La mamifere, substanele organice lipofile sunt transformate !n metaboli i i con3ugai care sunt e$cretai prin bil i urin. &rei ci principale de deto$ifiere au evoluat !n timp pentru a elimina metalele care intr !n celulele epiteliale, fig. <.1. u toate c legturile c*imice par s fie similare la toate nevertebratele terestre, ne!nrudite c*iar, aciunile de descompunere a deeurilor sunt controlate de ctre procesele digestive ale animalelor !n cauz. =n e$emplu, al acestor diferen e este prevzut de cile contactuale !n care metalele sunt captate !n *epatopancreasul izopodelor terestre *1orcellio scaber, i al celui mai important prdtor al izopodelor, pian3enul " &?sdera crocata,. . *esen de realizat fig. <.1. )c*ema celor trei ci de deto$ifiere a metalelor din fluidele digestive prin celulele N i ) ale izopodului B ^^^ Osmoreglarea pare s fie afectat la o mare varietate de substan e to$ice "metale grele, organoclorurate i compui organofosforici(. Cecanismele de baz pentru raportul apei i a srurilor la petii de ap srat sunt artate !n fig. <.6. 5esen fig. <.6 Einter i col. "06>1( au gsit o cretere a volumului de sodiu i o 3c6dere a activitii 2&B-azei !n cazul creterii concentraiei !n vasele seroase, att a 55&-ului i B N-urilor, ct i a concentraiei sodiului. Glanda uropigee a psrilor este (T1'a)" dependent", aceste psri marine fiind incapabile s men in balana lor *idric !n mediul marin prin ingerarea apei srate i e$creia foarte concentrat a soluiei de sruri. ,n acest caz, totui, e$perienele pe psrile marine nu au indicat faptul c organocloruratele au un semnificativ e$ect osmoreglator. =n alt organ 2&B-az dependent este oviductul p"s"rilor. In ibiia Ca 8 (T1'a)ei este considerat ca fiind implicat !n inducerea subierii co3ii oului de ctre 55#, ceea ce cauzeaz un declin pronunat la multe specii de psri rpitoare. 2cest fenomen este artat !n cap. 07. ___. A0 Efectele ST la nivel de organ la animale 2tunci cnd poluanii sunt ingerai de ctre organism sau trec !n snge traversnd epiteliul respirator sau suprafaa e$tern a corpului, pot fi 2ncorporai !n anumite organe din corp. 2cestea pot fi alese accidental sau voluntar. 5e e$emplu, izotopii radioactivi ai unor elemente eseniale urmeaz aceleai localizri !n esuturi, ca i omologii lor neradioactivi. 2stfel, acumularea iodului radioactiv !n glanda tiroid a mamiferelor poate cauza cancerul tiroidei. admiul este acumulat !n ficatul i rinic*ii psrilor. )imptomul cel mai cunoscut al into$icrii cu cadmiu este proteinuria " e$creia de proteine prin urin(, rezultatul distrugerii celulelor renale, atunci cnd nivelul cadmiului depete concentraia critic. 2cest concept al organelor int" pentru concentraia critic este important !n ecoto$icologie. La animalele mici, analizele concentraiilor poluanilor la toi indivizii poate fi !neltoare dac contaminantul este localizat !ntr-o msur mai mare !ntr-o anumit parte a corpului. )pre e$emplu, peste A7B din cadmiu, cupru, plumb i )inc la nevertebratele provenite din zone metalocontaminate sunt coninute !n epatopancreas, un organ care constituie mai pu in de 00; din greutatea !ntregului organism "DopGin i col., 06<6(. ,n regiunile contaminate cu metale, concentraia !n zinc poate dep"i /B din a *epatopancreasului nevertebratelor. ,n aceste circumstane, capacitatea de deto$ifiere a organismului este eventual dep"it", celulele !ncep s fie distruse i nevertebratele devin muribunde din cauza into$icrii cu zinc. "fig. <.>( E$ectele cardiovasculare i respiratorii pot fi vzute ca efecte de organ sau din cauza rspndirii largi influeneaz $uncionarea corpului, ca efecte ale nivelelor din !ntreg >0

organismul. Brin convenien, ei au fost primii considerai ca avnd un rol important !n efectele asupra !ntregului organism. Cetodele specifice de msurare a rspunsurilor cardiovasculare i respiratorii au fost dezvoltate !n prezent. Cetodele sunt acum folosite !n monitorizarea cardiovascular care se pot realiza dinafar, neinva)iv. 5epledge i 2ndersen "0660( au dezvoltat o metod prin care !nregistrarea btilor inimii este u or reflectat !n asociere cu palpitaiile care pot fi detectate printr-un transductor. )ingura cerin este ca inima organismului testat s fie bine izolat la suprafaa corpului ceea ce permite detectarea semnalului optim reflectat. 2ceast metod a fost utilizat cu succes la bivalvulate, crabii de r9u# 3"spunsurile respiratorii au fost msurate la peti i la nevertebrate. :spunsurile respiratorii sunt rapide i de aceea sunt utilizate pentru identificarea evenimentelor poluante aprute brusc. 2stfel, pot fi msurai anumii parametrii, inclusiv $recvena respiratorie, dar i volumul sc"imbrilor de gaze respiratorii. Brocentul consumului de o$igen arat clar rela iile doz-rspuns !n organismele e$puse la substane c*imice i pot fi utilizate ca un !nlocuitor pentru rata metabolic "Dand% i 5epledge ( . I0E &ivelul efectelor poluanilor a3upra 4ntregului organi3m la animale Brivind organismul !n ansamblu, efectele poluanilor au trei modaliti de e$primare, acestea fiind denumite neuro$i)iologice, comportamentale i e$ectele reproductive. &otui, adesea aceste efecte pot fi !n interrelaie, astfel. sc imb"rile neurologice pot afecta comportamentul, sc imb"rile de comportament pot afecta reproducia i altele. I0E0/ Efecte neurofi2iologice &oate animalele !ncepnd cu paraziii, au sistem nervos i acesta este mai mult dezvoltate la vertebrate. La anumite grupuri de nevertebrate, spre e$emplu, artropodele, au $oarte bine de)voltat sistemul nervos. 4ervii asigur comunicarea dintre receptori "celulele retinei, receptorii de sim( i efectori "muc*i i glande(, fig. <.<. +nforma ia este trecut prin sistemul nervos prin transmisia impulsurilor electrice, i transportul acestora de-a lungul a$onilor neuronilor +nformaia este trecut de la un neuron la altul de-a lungul sinapsei "3onc iunea nervoasde ctre mediatorii c*imici cunoscui ca neurotransmi"tori. (cetilcolina, noradrenalina i serotonina sunt e$emple de neurotran3mi6tori, fiind elaborate de determinaiile nervoase, traverseaz bariera sinaptic i realizeaz interaciunea cu receptorii din membrana postsinaptic a neuronilor apropiai. ele mai avansate sisteme nervoase "spre e$emplu, ale vertebratelor( sunt difereniate !n dou pri separate. sistemul nervos central !n care sunt integrate informaiile i sistemul nervos periferic prin care sunt transmise impulsurile. Culte substane c*imice to$ice, de origine natural sau produse de oameni, acionea)" asupra sistemului nervos. u o larg rspndire ca loc potenial de aciune, att asupra membranei a$onale, ct i asupra sinapsei, pot fi notate cel pu in patru grupe de insecticide. organoclorurate, organo$os$orice, carbamai i piretroide O toate acioneaz ca neurotoxine. )ubstanele c*imice pot avea efecte to$ice asupra sistemului nervos la tipuri diferite de receptori i diferite locaii. ,n linii mari vorbind, efectele pot fi asupra )4 , asupra sistemului nervos periferic sau asupra ambelor. #fectele centrale pot fi monitori)ate utiliznd electroence$alograma *EEG,, pe cnd efectele periferice sunt detectabile cu o electromiogram" *E4G,# 2mbele te*nici pot detecta sc*imbri !n trecerea impulsurilor nervoase. Locurile actuale de aciune pot fi sinapsele sau membrana a$onal. (nticolinestera)ele, precum organofo3foricele i carbamaii sunt e$emple de toxine care acioneaz asupra sinapselor. 2cestea perturb transmisia sinaptic la nivelul 3onciunilor colinergice prin inhibarea en2imei acetilcoline3tera2a. 2cetilcolinesterazele au funcii de distrugere a neurotransmitorului acetilcolina, astfel c in*ibiia acestei enzime are ca efect prelungirea timpului de rezisten al acetilcolinei i prelungirea stimulrii receptorilor colinergici pe membrana postsinaptic. 2ceste mesa3e c*imice nu sunt rapid realizate, iar >1

transmiterea impulsului prin sinaps este 2ntrerupt". Nlocarea sinapsei produce tetanie "contracia rigid a muc*iului( i moartea nevertebratelor pare s urmeze rapid, rezultat al parali)iei dia$ragmei i distrugerilor respiratorii. )imptomele tipice, includ tremurturile, tulburri respiratorii i circulatorii, com, ameeal i depresie. Insecticidele organoclorurate de tip &&T acioneaz asupra canalelor de sodiu din membrana axonal". 2cestea au e$ecte perturbatoare ale potenialului de aciune al nervilor i, astfel, transmisia impulsurilor de-a lungul nervilor. 55& poate avea e$ecte centrale i peri$erice asupra sistemului nervos, !nsoite de tremurturi i ticuri nervoase produse de efecte periferice cu tulburri de coordonare cauzate de efectele centrale. &ialdrinul, pe de alt parte, aciunea asupra receptorilor G(:(, care sunt localizai predominant pe membranele presinaptice i postsinaptice care alctuiesc sinapsele. )imptomele to$ice sunt, deci, o consecin a efectelor asupra sistemului nervos central "aa de e$emplu convulsiile to$ice(. ompuii neurotoxici pot avea diverse efecte asupra !ntregului animal. 2ceste efecte, pot include tulbur"ri endocrine i comportamentale. Insecticidele organo$os$orice, spre e$emplu, au efecte comportamentale asupra psrilor, inclusiv reducerea mi crilor i a cntatului. Iuncia endocrin poate fi afectat de ctre sistemul nervos i vice versa. I0E0> Efectele a3upra comportamentului E$ectele polu"rii asupra comportamentului pot fi discutate cu referin , !n primul rnd, la animalele acvatice "dup 2tc*ison, 0666(. 5ei, toate tipurile de comportament sunt vulnerabile la alterrile poluanilor, cele mai mari probleme le creeaz $oraCul. )cderea vigilenei duce la creterea vulnerabilit6ii fa de prdtori i, astfel, la creterea ratei de mortalitate. E$ectele adverse afecteaz prin poluare, apetitul i o consecin comun a aciunii factorilor de 3tre3 chimic, este cedarea *ranei. :atele de capturare a przii depind de mul i factori, inclusiv de sistemele de cutare a strategiei, 2nv""rii i a sen)orilor. &oate pot fi afectate prin factorii de stres c*imic care, astfel, reduce eficiena cutrii przii. Cai important, ratele de captur6 sunt cunoscute a fi afectate prin substane to$ice la anumite specii mai e$puse vnrii. Timpul de la capturare la ingestie s-a artat a fi adesea mai mare !n cazul substanelor to$ice " u, Pn, Bb( la petii, aceasta se pare prin blocarea senzorilor gustativi de ctre contaminani. =n alt e$emplu, de efecte ale poluanilor asupra comportamentului e$tern este dat de tulburrile activitii e$terne a albinelor la insecticidele neurotoxice 9&*ompson, 1009(. Insecticidele piretroide, spre e$emplu, au nivele de e$punere realiste, care afecteaz capacitatea albinelor de a se re!ntoarce la cuib. In3ecticidele neonicotinoide 9imidacloprid: s-a demonstrat c au efect to$ic asupra dansului albinelor care informeaz asupra locaiei nectarului. 2cestea pot e$plica efecte negative ale nivelelor sczute ale substan elor c*imice asupra activitilor e$terne ale albinelor. ele mai multe studii arat c prada este mai vulnerabil la prdare, fiind !n primul rnd e$pus, i apoi prdtorul. Brdtorii sunt, !n general, prote3ai de e$punerea la poluani. 2stfel, s-a artat c radiaia ioni)ant" i mercurul pot m"ri riscul prdrii unor specii de peti "Aambusia affinis((. La alte specii, riscul prdrii arat a fi !n cre tere odat cu e$punerea przii la stresul termic, la insecticide, pentaclor$enol, $luoruri i cadmiu. Neitinger "0660( gsete c vulnerabilitatea przii la prdare a fost !n cretere la 19 din cele 16 de e$periene realizate de el. +ctivitatea de afDnare de viermii teretrii "B*eretina post*uma( este afectat de in ibarea (C E produs de carbama i, efect studiat de Aupta i )undamaran "0660(. #i au stabilit c procesul de afnare a solului de ctre viermii teretrii descrete prin creterea concentraiei !n carbamai. (ctivitatea (C E *acetilcolinestera)ei, i compartimentul locomotor la 1terostidius cupens e$pus la dimetoat, a fost studiat de Kensen "066>(. ,n cazul masculilor, toi indicii locomotori "lungimea deplas"rii, perioada de activitate a organismului, vite)a medie, opririle 2n mersDmetru i procentul 2ntoarcerilor( au fost afectate de dozele

>9

sczute ale compuilor carbamai. !n mod contrar, femelele au fost puin afectate, dei nivelul in ib"rii (C E "acetilcolinesterazei( a fost similar. :spunsurile comportamentale la mami$ere i p"s"ri au fost semnalate recent de ctre Arue i Deinz "1000(. O dificultate pentru aceste studii comportamentale este urmrirea sc*imbrilor activitii nedistructive a 2 *# din snge. 5in nefericire pentru investigatori, refacerea activitii 2 *# !n snge este rapid i coeficientul de variabilitate este de trei ori mai mare dect activitatea din creier "Dolmes i Noag, 0660(. &otui, msurtorile plasmei pot fi folosite numai dup un timp foarte scurt "pn la 01 ore( i au !n mod considerabil mult mai puin precizie dect msurtorile din creier. E0A Efecte reproductive =nele dintre cele mai valoroase cazuri de demonstrare a efectelor poluanilor asupra reproduciei sunt artate !n continuare. 2cestea sunt e$ectele produse de tributilul de staniu *T:T( asupra molutelor, inducerea subierii ou"lor de ctre 55# la rpitori i la psrile i*tiofage i diveri poluani care produc distrugeri la petii i p"s"rile din Carile Lacuri, cauzate de ctre ame3tecul de poluani. Cecanismele implicate !n aceste tulburri reproductive sunt diverse. &N& cauzeaz la femele dezvoltarea caracterelor masculine "impose$(, care pot determina sterilitatea femelelor. 55# a cauzat sub ierea co3ii oului, conducnd la distrugerea oului. ,n cazul Carilor Lacuri efectelor legate de sub ierea co3ii la anumite specii, mecanismele au fost puin definite. Iactorii care afecteaz sistemul endocrin au primit o aten ie considerabil !n ultimii ani. =nele din aceste efecte asupra reproduciei sunt prezente !n viaa slbatic. 2ceste afecteaz sntatea reproduciei i viaa !n mediul slbatic. Cecanismele prin care tulburrile endocrine pot afecta sntatea reproduciei i supravieuirea vieuitoarelor slbatice sunt artate sub forma unei diagrame !n figura 0. SC#I$)% I 8& ECOSISTE$ N E!ECTE .E ECOSISTE$ N 7 O.*II E7 O.*CIEI SC+. S*) &I-EL*L C ITIC &ECES+ 7E&T * + $E&I&E S*7 +-IE*I E+ 7O7*L+IEI N E!ECTELE 7O7*L+IEI N I&S*CCESE E7 O.*CTI-E +LE +&I$+LELO L+ &I-EL I&.I-I.*+L 9!EC*&.IT+TE E.*S%' .ECLI&*L -I+)ILIT%II L+ -+ E I E$) IO&+ E: N

E!ECTE E7 O.*CTI-E I&.I-I.*+LE N

>8

Imuno3upre3ia' Sl6birea' Sc6derea calit6ii gameilor' 3chimbarea reducerea calit6ii de2voltarea caracterelor 3exuale gameilor 3upravieuirea 3ecundareOafect 94ntDr2ierile ea26 comportamentul de N metamorfo2ei 4mperechere maturit6ii 3exuale: SC#I$)% I .E CO$7O T+$E&T I E!ECTE $O !OLOGICE N

i i

Schimb6ri 4n 3inte2a -TG i a nivelului hormonal al 3Dngelui

Efecte 3i3temului neuroendocrin 9producia

a3upra .i3trugeri 4n 3inte2a en2imelor e3eniale 3au a hormonilor

N $OLEC*LE 7 I$+ E I %S7*&S* I )IOC#I$ICE

Tulbur6ri 93tre3ul: N

naturale

endocrine

!actori neendocrini 9deficiene de mediu:

Tulbur6ri hormonale 3exuale exogene N Tulbur6ri naturale endocrine 93tre3 de mediu: N .eficiene nutriionale

>7

N EX7*&E E+ L+ +GE&II .E $E.I* 7OL*+&I

!igura nr0
5eclinul populaiilor de foci gri inelate 4n 2ona )altic6 ca urmare a presiunii de vnare a redus dorina de investigare. a regul general, femelele sunt incapabile s se reproduc, e$ist o cretere a avorturilor i multe femele au rmas sterile din cauza afectrii peretelui uterin. ,n plus, fa de problemele uterine, e$ist indicii ale unor tulburri metabolice imunosupresie i dezec"ilibre "ormonale, o situaie cunoscut fiind iperadrenocorticismul. 5ei se consider, !n general, c organocloruratele per3i3tente i metaboliii lor sunt cauza slabei reproducii a focilor din Carea Naltic, nu a fost !nc posibil s fie realizat un bilan concludent dintre boal i concentraia !n compui organoclorurai. *iar dac 7C) i ..T, !mpreun cu metaboliii lor sunt xenobioticele dominante prezente la foci, e$ectele aditive i sinergice ale altor compui nu pot fi e$cluse "Ollson i col., 0661(. )unt prezente, de asemenea alter"ri ale oaselor maxilare, acest simptom are avanta3ul c a fost posibil de a aduna un record istoric provenind de la speciile de muzeu. 2 fost gsit o cre tere a leziunilor de la mai puin de /GP la pe3te LGP , aciune !nceput !ntre anii 0670 i 0660, care a fost corelat cu creterea polu"rii organoclorurate "Nergman i col., 0661(. Tulbur6rile endocrine s-a artat c au cauzat efecte la pe ti !n =.E. Eitelogenul este un precursor al glbenuului, de sinteza cruia este responsabil *ormonal gonadotrofina la femele. La petii masculi, inducerea anormal a vitelogenului este bine cunoscut, dar nu este bine corelat cu alterarea reproduciei. Naile% i col. "0666( au fost capabili s detecteze efecte e$trem de subtile ale mimicii "!nf irii( estrogenilor asupra comportamentului se$ual al petilor guppi, utiliznd supraveg*erea video automat. )tudiile asupra efectelor sau legturilor 254 cu reproduc ia au fost realizate pe petele 9nar "Aambusia affinis( !n apele curgtoare contaminate cu radioizotopi "&*eodoraGis i col. 066>(. 2ceste lucrri au reuit s arate c e$ist o corelaie !ntre mortalitate, pe de o parte, i anomaliile embrionare i $ecunditate, pe de alt parte. 5e aceea, a e$istat i un anumit interes privind varia iile sezoniere ale pescuitului. Brimvara, procentul puietului eclo)ionat cu cel puin de o anomalie a fost !ntr-un ele teu contaminat de 08; i de 7>; , !n altele care nu au fost anterior controlate. Jara, de i procentul a fost semnificativ mai mare !n eleteiele contaminate, procentul puietului anormal la controlul eleteului a fost de 10 O 80;. :elaia dintre fecunditate i pierderile prin mortalitate este artat !n fig. <.09 "mrimea puietului, lungimea femelelor(

Arafice

Lungimea molecular medie Iig. <.09 corelaia dintre lungimea molecular medie "invers proporional fa de mortalitate( i fecunditatea la petele nar colectat din eleteele contaminate "2( O &otal mortalitate "N( Cortalitate dubl "dup &*eodoraGis i col. 066>( Efectele a3upra plantelor #fectele substanelor c*imice sunt mult mai uor de !neles la animalele vertebrate, fiind mult mai pe larg reflectate de investigaiile !n to$icologia uman dect !n ecoto$icologie. 2numite efecte la plante vor fi acum din nou reflectate. Iotosinteza este un proces comple$ care are loc !n cloroplastele plantelor verzi, acestea putnd fi in*ibate de anumite ierbicide. +mplicaiile sintezelor compuilor organici, asupra reducerii *idro$idului de carbon utiliznd energia luminoas absorbit prin clorofil, poate fi descris printr-o ecuaie empiric. JCO> M J#>O

CJ#/>OJ M JO>Q

aptarea energiei solare i utilizare sa !n biosintezele compuilor organici este esenial pentru viaa plantelor i a animalelor care se *rnesc cu acestea. 5e asemenea, generarea de o$igen prin fotosintez asigur meninerea unei atmosfere aerobice "aerate( i funcionarea proceselor aerobice care sunt eseniale pentru cele mai multe forme de via de pe pmnt. #voluia fotosintezei susine bazele eseniale pentru evoluia proceselor aerobice ce urmeaz acelora anaerobice. +erbicidele precum substituen!ii de uree, tria)inele i paraFuatul in*ib procesele de fotosintez, dar nu se cunoate cu e$actitate modul lor de aciune. 5ou forme de clorofil i un numr oarecare de proteine de transport sunt implicate !n comple$ele sisteme de transport al electronilor, cunoscute ca fiind $otosistemele I i II. Bunctele critice ale efectelor ierbicidelor sau a altor substane c*imice din mediu asupra proceselor generale "globale( ale fotosintezei pot fi urmrite la plantele ver2i 3au pe cloropla3te i2olate. :espiraia poate fi in*ibat, de asemenea, de ctre substan ele poluante din mediu, inclu2Dnd ierbicidele nitrofenolice precum dinoseb care acioneaz prin decuplarea fosforilrii o$idative prin mitocondrii. 2ciunea toxicelor re3piratorii pot fi determinai prin m"surarea sc imb"rilor 2n rata consumului de oxigen !n !ntreaga plant sau pe mitocondrii izolate. :ata creterii plantelor este relativ uor de msurat i des prevzut de inde$ul poluanilor cu efecte to$ice. O reducere a procentului de cretere poate conduce la oprirea creterii i dZarfism "reducere a creterii(, un rspuns care poate fi observat la frunzele plantelor e$puse la dio$idul de sulf i ali poluani atmosferici. 2ceasta este, de asemenea aciunea prin care substanele c*imice pot afecta reglarea creterii. 2a-numitele substane ierbicide reglatoare ale creterii pot cauza tulburri ale creterii la plante. 2ici, pot fi incluse adesea, aci)ii $enoxialcanoici "C B2, 1,8O5, CBB i 1,8 O 5N(. 2cestea cauzeaz cretere distorsionat, malformaia frunzelor i anumite !ngrori "cutri( descendente ale tulpinii i peiolului. 2cestea cauzeaz o cretere inegal" a esuturilor tinere rapid dezvoltate aproape de meristeme. #fectele acestui mod de ac iune sunt familiare grdinarilor care utilizeaz ierbicide 3elective pentru combaterea dicotiledonatelor. Co3turile energetice ale 3chimb6rilor fi2iologice

,n unele cazuri, sunt activate mecanismele de ac*izi ionare a resurselor, iar !n alte alterrile sunt sistate, dar organismul poate fi afectat din cauza procesului de detoxi$iere general" care consum energie i alte resurse, care se regsesc apoi !n produc ie, conducnd la scderea acesteia. #fectul polurii asupra produciei este, !n mod obinuit msurat, avnd !n vedere efectul lor a3upra creterii 9S!G:' fiind definit de diferena dintre intrrile energetice i pierderile metabolice totale "LiddoZs i 5oGin,0661, fig. <.08(

!igura intr6rile energetice prin ab3orbie


uantificarea S!G este realizat prin msurarea parametrilor din organismele care au fost e$puse la poluare, comparativ cu acelea ale indivizilor nee$pu i. Organismele nesedentare pot fi incluse !n micro< i me2oco3mo3uri pentru a !mpiedica migrarea lor din calea poluanilor. u toate acestea, progresele din microelectronic pot permite msurarea anumitor indicatori de stres din mediu. ,n mod virtual, orice clas de poluan i *OC, O1, metale grele, 1(%, au artat o !ntrziere !n cretere. 5ou e$emple pot fi apreciate !n continuare. 1. ,n perioada investigrii efectelor nivelelor ridicate ale borului i 3eleniului !n entral Jalle% din alifornia, s-a !nregistrat o reducere a ratei de cretere la bobocii de ra, dei supravieuirea lor nu a fost afectat ")tanle% i col., 0666(. 2. ,n Carile Lacuri, rata de cretere a egretelor tinere a fost invers proporional cu concentraia dioxinei din ou6, cu toate acestea !n general creterea lor nu a fost afectat. )e pare c factorul creterii poate fi sensibil dar un indicator nespecific al polurii. ,n multe cazuri, organismul poate compensa pentru a contracara efectele poluan ilor prin mecanisme fiziologice, dar pentru aceasta trebuie s plteasc, prin costurile energetice ale detoxi$ierii. ,n aceste situaii, resursele investite de organism !n procesul de deto$ifiere reduce ansele de a muri i au repercusiuni asupra pierderilor productive. u alte cuvinte, sc*imburile organismului cu e$teriorul se fac prin scderea produc iei, pentru a reduce astfel rata mortalitii. onceptul trade 8 o$$ este important !n ecologia evoluionist modern. #ste de reinut c posibilitile genetice ale speciilor sunt !n general limitate prin trade O off "sc*imbri cu e$teriorul(. Brivind trade 8 o$$'ul prin prisma relaiei cu rata produciei i a mortalitii, ca o relaie !ntre producie i aprare, pentru c mecanismele care reduc rata mortalit ii servesc la protecia organismului. Trade 8 o$$'ul !ntre producie i aprare poate fi realizat prin mai multe modalit i " arapace, 06<6(, dar !n acest caz se poate privi fenomenul !n rela ie cu protecia !mpotriva substanelor to$ice. =n mecanism posibil de protecie include impermeabilitate relativ e$tern a membranelor "Eitll i col., 06<6(, foarte frecvent nprlirea la colembole prin care metalele blocate !n celulele intestinului sunt eliminate !n perioada larvar, de asemenea multe sisteme imune compre ensive i en)ime de detoxi$iere "Oppernoort*, 06<7(. &otui, este clar c fiecare mecanism de aprare are costuri energetice, acestea putnd fi mai mici !n cazul r"spunsurilor en)imatice inductibile.

)IO$+ KE I
&ermenul biomar@er este acceptat !n ultimii ani, dei are !nc o definire inconsistent. )e pot defini ca biomarGeri, oricare din rspunsurile biologice la o substan c*imic la nivel individual sau o 2ndep"rtare a organismului de starea normal a organismului. 2stfel, r"spunsurile bioc imice, $i)iologice, istologice, mor$ologice i comportamentale sunt considerate ca biomarReri. 2numite e$emple de biomarGeri la nivele diferite de organizare sunt artate !n tabelul 00.0. :spunsurile biologice la nivele de organizare superioare nivelului individual "populaie, comunitate i ecosistem ( O sunt considerate ca bioindicatori. &otui, din punct de vedere al importan ei, unele rspunsuri sunt considerate, !n general, biomar@eri speci$ici. :elaia dintre biomarGeri i bioindicatori privind specificacitatea i relevana ecologic este artat !n figura 00.0. ,n general, se poate spune c este dificil de descris modificrile ecologice, c*iar dac subierea co3ii oulor la unele specii de psri este cauzat de p,p=' &&E, iar imposexul la crabi de T:T, 2ntruc9t i sc imb"rile $i)iologice sunt legate de sc imbarea masiv" a populaiei# #ste dificil de asemenea, s de descris modificrile ecologice raportate ac iunilor specifice ale substanelor c*imice. /0 Cla3ificarea biomarRerilor 2u fost propuse mai multe clasificri ale biomarGerilor. Cai frecvent utilizat este !mprirea !n acestora !n dou tipuri de biomarGeri. - de expunereG - de e$ect# :iomar@erii de expunere sunt acele rspunsuri care indic e$punerea organismului la substane c*imice, dar nu ofer nicio informaie asupra nivelului efectelor adverse pe care acestea le cauzeaz. :iomar@erii de e$ect sau poate, mai corect, e$ectele toxice "din cauz c toi biomarGerii prin definiie produc un astfel de efect( sunt acele rspunsuri care induc efecte adverse demonstrate asupra organismului. onceptul de biomar@er se bazeaz pe modificrile parametrilor fiziologici artate !n figura 00.1. Codificarea strii de sntate a unui individ, odat cu creterea la e$punerea la o substan c*imic este indicat printr-o curb dreapt, plecnd de la o stare de sntate complet reversibil la sc*imbrile ireversibile care pot conduce la moarte. Bunctele de tranziie pe traseul acestei ci sunt. organismul s fie anterior stresat, funciile sunt afectate, iar organismul, dei stresat, este capabil s compenseze acest stres, organismul nu este capabil s compenseze un timp !ndelungat, sc*imbrile sunt reversibile, iar !ndeprtarea stresului permite !nsntoirea organismului, punctul r dincolo de care sc*imbrile sunt ireversibile i moartea urmeaz !n mod sigur. Bartea a ++-a a figurii 00.1 arat rspunsurile a cinci biomarGeri diferi i, care sunt utilizai la msurarea strii de sntate individual "5epledge i col., 0669(.

Specificitatea biomarRerilor
,mprirea biomarGerilor !n specifici i nespecifici este necesar !ntruct efectele asupra sistemului imunitar pot fi cauzate de o varietate larg de poluan i. O list a biomarGerilor !n funcie de gradului lor de specificitate este dat !n tabelul 00.1. 2tt biomarGerii specifici, ct i cei nespecifici au o valoare important !n evaluarea *azardelor. 2tunci cnd pot fi obinute probe de snge ale unei psri maritime, iar activitatea 2L25 este determinat, atunci este posibil, ca fr alte msurtori, s se determine procentul psrilor maritime care sunt un risc pentru into$ica iile cu plumb. &otui, determinarea 2L25 nu aduce nicio informaie despre ali poluani care pot fi prezeni !n mediu. +n*ibiia 2 *# poate fi utilizat pentru a furniza dovezile legale ale mor ii provocate de pesticidele organofosforice i carbamate, o astfel deaciune in*ibitorie fiind considerat specific la aceste clase de poluani c*imici. &otui, !n ultimii ani, evidenele au indicat c in*ibiia 2 *# este cauzat i de alte pesticide. Ba%ne "0666( stabile te depresia activitii 2 *# la peti mai mare de 70; i consider c !n acest caz poate fi implicat un comple$ de poluani. 2stfel, Auillermino i col. "066<( a artat c detergen ii i metalele pot in*iba activitatea 2 *# i sugernd c utilizarea acestei enzime ca biomarGer poate fi e$tins. +nducerea monoo$igenazelor este cauzat de o mare varietate de substan e c*imice i constituie adesea un indicator sensibil al prezen ei poluanilor. 2ceasta este o indicaie obinuit prin care organismele afectate de poluani dau slabe informaii asupra cauzei specifice. ,n acest caz, biomarGerul are valoare de studiu secundar din cauz c poluanii trebuie s fie prezeni la un nivel destul de ridicat pentru a provoca un efect detectabil.

elaiile biomarRerilor cu efectele adver3e


Lista anumitor biomarGeri descrii !n tabelele 00.1 i 00.9, !n ordinea legturii lor cu efectele adverse msurate prin ei, a relevat c acetia difer !n ordinea artat. ,n topul tabelului 00.9 este subierea co3ii oului. ,n acest caz, e$ist posibilitatea de a defini nivelul critic al acestui efect. 2stfel, la specii diferite s-a gsit c sub ierea co3ii oului cu 06 O 0<; este asociat cu declinul populaiei. Iaptul c relaia dintre rspunsul biomarGerului i efectul advers nu este clar, nu invalideaz utilizarea lor ca biomarGeri. Cai !nti, trebuie demonstrat c la organismul care nu a fost suficient e$pus la unul sau mai mul i poluani nu apar sc*imbri fiziologice. ,n anumite cazuri, precum inducerea metalotioninei sc*imbarea este una protectiv, cuno tinele despre posibilul mecanism protector care au fost induse sunt valoroase pentru evaluarea riscurilor individuale. ,n al doilea rnd, !n cazul sistemelor vitale, e$ist un indicator care poate fi !neles !n continuare. )pre e$emplu, civa biomarGeri aduc pre3udicii integritii 254, c*iar dac !n multe cazuri distrugerile sunt reparate i efectele adverse nu apar. ,n alte cazuri, precum sc*imbrile nivelelor porfirinei este clar c nivelele sunt mai sczute dect a fost artat c ele cauzeaz tulburri. u toate acestea, aceti biomarGeri pot fi utilizai pentru a demonstra e$punerea. =tilizarea acestor tipuri variate de biomarGeri sunt luate !n considerare !n evaluarea riscurilor.

)iomarRerilor 3pecifici 1ot $i discutai urm"torii biomar@eriH

1. In ibiia estera)elor 5in punct de vedere ecoto$icologic, 2 *# este utilizat !n mod special din cauz c acesta indic locul lor de aciune,iar nivelul lor indic in*ibarea fiind legat de efectele to$ice. Nutiratcolinesteraza "Nu *#( este studiat !n anumite situa ii !n paralel cu 2 *#, dar rolul su este necunoscut i nivelul de in*ibare nu este att de uor de corelat cu efectul to$ic. )tudiul neuropatiilor provocate de e3tera2e ' a cror interaciune cu compuii organofosforici "OB( poate conduce la !ntrzierea influ$ului nervos, a fost limitat6 la studiile de laborator.. Codul lor de aciune este binecunoscut i a fost artat anterior. La vertebrate, in*ibiia 2 *# cerebrale a fost adesea utilizat la stabilirea cauzelor morii produse de ctre pesticide carbamate "Cineau, 0660(. ,n condi ii ideale, in*ibiia !n procent de 70-<0; poate fi luat drept dovad a mortalitii provocate de pesticide. ,n practic, nivelul polurii este adesea necunoscut, i de aceea un control adecvat este greu de obinut. 5e asemenea, in*ibiia carbamailor este foarte uor reversibil i se poate pierde cu uurin dup moarte. &otui, determinarea OB-urilor i a carbamailor este mai dificil din cauza faptului c acetia sunt rapid metabolizai i eliminai/ de fapt, analizele c*imice ale nivelelor reziduale nu au fost larg utilizate !n diagnosticul into$ica iilor produse de aceti compui. reierul este organul cel mai des folosit ca prob la vertebratele slbatice, !ntruct acesta este principalul loc de aciune al OB-urilor i carbamailor. u toate c folosirea in*ibrii 2 *# i Nu *# serice este mult mai acceptabil, !ntruct in*ibarea 2 *# cerebrale este mult mai comple$. )tudiile au artat !ns c variabilitatea activit ii esterazei este mult mai mare !n plasm dect !n creier i, de aceea refacerea activit ii 2 *# serice este mult mai rapid dect a celei din sistemul nervos i, astfel, diagnosticul bazat pe activitatea seric a 2 *# este dificil.

$onoxigena2ele
#emul, conine enzimele cunoscute ca citocromi 1567, care sunt componente ma3ore ale aprrii organismelor !mpotriva substanelor c*imice to$ice din mediul lor. ,n ciuda trecerii a peste 100 milioane de ani, !ntr-o lume stpnit de substan e to$ice naturale "Debert i Aonzales, 06<>(, aceste enzime fa de evoluia lor original, 3oac acum un important rol !n deto$ifierea substanelor c*imice man'made dependente. )istemul monoo$igenazelor este cuplat la sistemul de transport ionic compus din dou enzime, citocromul i flavoproteina "425BD-citocrom reductaza(. )istemul este elaborat de reticulul endoplasmatic al multor organe, dar activitatea este mult mai ridicat !n ficat dect !n multe alte esuturi. +niial, aceste dou enzime au fost divizate !n dou clase ma3ore, enzimele 1567 i enzimele 155I "numerele se refer la lungimea de und la care citocromul poate fi detectat(. O lucrare recent a artat comple$itatea acestui sistem. Brintr-o trecere !n revist a acesteia se poate spune c e$ist mai mult de >70 de forme izomere apar innd la >8 familii de gene diferite "4elson, 066<(. :eac iile citocrom 1567 I'dependente, includ 4-o$idarea i )-o$idarea/ activitile enzimatice frecvent studiate includ eto$iresorufin O-deetilaza "#:O5(, *idro$ilaza benzopirenic "NeBD( i *idro$ilaza aril *idrocarbonic "22D(. O$idrile dependente de citocromul B870, includ *idro$ilarea aromatic, *idro$ilarea aciclic, dezalc*ilarea i dezaminarea. ea mai larg studiat activitate enzimatic este cea a 4demetilazei benzfetaminic i epo$ilazei aldrinic. Brima demonstraie a efectului pesticidelor organoclorurate asupra metabolismului *epatic microzomal fost fcut acum peste 90 de ani. 2ceast important constatare a fost rezultatul neateptat al unui e$periment de e$aminare a efectelor privrii de *ran asupra metabolismului medicamentelor. 2ceste lucrri au !nregistrat rezultate neateptate la obolani crora !n perioada de somn li s-a administrat fenobarbital dup ce ascunztorile lor au fost pulverizat cu clordan. #i au descoperit c aceasta a dus la stimularea activit ii microzomale

*epatice, medicamentul fiind metabolizat enzimatic i aceast constatare a fost rapid e$tins i la alte organoclorurate i, de asemenea, B N-urile, B 5&-urile i B 25-urile. 2ctivitatea monoo$igenazelor este afectat de o larg varietate de compu i de interes pentru mediu, aici pe lng organoclorurate, fiind incluse i organofosforicele, piretroidele i *idrocarburile policiclice aromate "B2D(. Conceptul inducerii activitii monoo$igenazelor la pete, cu scopul monitorizrii polurii mediului maritim prin uleiuri "petrol(, a !nceput a fi aplicat pe la mi3locul anilor `>0. 2a s-au obinut date despre inducerea activitii aril *idrocarbon *idro$ilazei "22D( la ieirile apei mena3ere !n Los 2ngeles la pe ti sau inducerea activit ii eto$iresorufin Odeetilazei "#:O5( la petii din apele efluenilor fabricilor de *rtie din )uedia. +nducerea monoo$igenazelor de ctre afluenii fabricilor amintite a constituit unul din cei mai senzitivi biomarGeri pentru tratarea acestui tip particular de poluare. =tilitatea monoo$igenazelor !n monitorizarea biologiei a fost clar demonstrat !n cazurile polurii cu substanele amintite, rspunsul acestora fiind cauzat de o mare varietate de substane c*imice i, de aceea se poate spune c sistemul este menit s detecteze o e$punere suficient de mare pentru a produce un rspuns biologic la foarte multe $enobiotice. *iar dac despre agentul cauzal se afl pu ine lucruri, poate fi folosit pentru delimitarea ariei de aciune a acestuia, ceea ce este folositor !n timp i prin !nceperea altor investigaii detaliate.

Studiile a3upra materialului genetic


:olul fundamental al 254 !n procesele de reproducie este binecunoscut, acest aspect fiind utilizat la evaluarea daunelor produse 254-ului de ctre poluan ii de mediu care au efecte genoto$ice specifice, !n special creterea carcinogenezei i, mai puin efecte asupra proceselor reproductive. ,n acest caz, e$ist o succesiune de evenimente care au loc !ntre prima interac iune a $enobioticului a 254-ului i mutaia consecutiv, care pot fi !mprite !n patru stadii. Brimul stagiu este formarea adiiei prin puni de legtur. ,n urmtorul stadiu pot fi sesizate modificri secundare ale 254-ului, fie o modificare de suprafa , fie o cretere a procentului de reparaie. 2l treilea stadiu este atins atunci cnd perturbrile structurale ale 254 !ncep s fie realizate. ,n acest stadiu, celulele afectate prezint alterri funcionale. =nul din cele mai largi teste utilizate pentru msurarea aberaiilor cromozomiale este sc*imbul de cromatide surori. La final, cnd celulele se divid, distrugerile cauzate de substan ele to$ice pot conduce la crearea de 254 mutant i, consecutiv, alterrii !n funcionarea genelor. Legturile covalente realizate de ctre metaboli ii poluanilor din mediu la 254 "formarea adiiei( sunt clar demonstrate de e$punerea la ac iunea acestor ageni i un indiciu al efectelor posibile. :elaiile dintre nivelele din mediu i gradul formrii adiiilor, este un ultim efect foarte comple$. )pre e$emplu, dei e$ist o relaie direct bine artat !ntre e$tinderea fumatului i numrul adiiilor 254-NaB, relaia dintre adiia 254-NaB i apariia cancerului la plmni este prea puin cunoscut. ,n sfera to$icologiei vieuitoarelor slbatice, stabilirea succesiunii de evenimente, de la lezarea ini ial a 254-ului, la distrugerea sa este dificil, de aceea se poate spune c reac ia substanelor c*imice cu 254ul poate avea consecine duntoare precum formarea tumorilor. 2u fost utilizate dou moduri diferite de abordare la studierea adi iei la 254 dup e$punerea la poluani. 1. 4arcarea radioactiv" -folosind 91B conduce la separarea adiiilor i gruparea lor prin cromatografie bidimensional !n strat subire.

2. &e*nici specifice de identificare a adiiilor, incluznd spectrometria fluorescent, te*nici de cromatografie, i testul imuno-enzimatic -#L+)2/ te*nici care sunt sensibile i care pot detecta o adiie la un numr de 00< nucleotide normale. ele dou te*nici dau informaii diferite, prima contribuie la obinerea inde$ul numrului total de legturi covalente, pe cnd ultima d informa ii despre gradul actual al relaiei cu anumii compui specifici. Conitorizarea formrii adiiilor furnizeaz cel mai bun mi3loc de a detecta e$punerea la *idrocarburi aromatice policiclice "B2D(. )tabilitatea 254 i adiiile formate la *emoglobin, de ctre aceast clas de compui to$ici, sunt indicatori care evideniaz e$punerea la )&, dup ce acestea au disprut din corp. 5e fapt, aceste adiii formate la *emoglobin pot fi cel mai studiat mi3loc posibil de test non-invaziv. ,n )=2, au fost probate studii la peti i sedimente. Brin determinarea nivelelor B2Durilor din sedimente i intestin au fost stabilite i proporiile adiiilor $enobiotice O 254 din ficat msurate prin 91B marcat. ,n plus, au fost determinate concentraiile B N i gradul inducerii CIO. #$ist indicatori diferii care permit discriminarea unui numr considerabil de diferene !n contaminarea cu substane c*imice, spre e$emplu, B2D-urile i B N-urile ")tein i col., 0661(. 2mprentarea 254-ului folosind reacia polimera)ei liniare *1C3, este un indicator folosit pentru detectarea efectelor genoto$ice ale substan elor c*imice din mediu, reprezentnd un biomarGer ai acestora ")avia, 066<(. 5iferen ele dintre amprentele de control "martor( i cele e$perimentale au artat !n mod real prezen a adiiilor la 254. 5e asemenea, la bivalve au fost stabilite corela ii !ntre amprentele 254 i gradul pierderilor de 254, msurate prin testele de electroforez alcalin "BeaGall, 0661(. 5istrugerile din cromozomi pot fi e$aminate direct la microscop sau testul de electroforez alcalin "BeaGall, 0661(. 2ceste te*nici se bazeaz pe faptul c separarea catenei de 254 se realizeaz !n locul unde a fost lovit. antitatea de 254 dublu catenar rmas dup electroforeza alcalin este invers proporional cu numrul catenelor distruse, demonstrnd c regenerarea 254 este prezent. 5istrugerile cromozomiale din bran*iile boiteanului de :in "petele de nmol( au fost utilizate !n studierea polurii acestui ru. 5e asemenea, au fost determinate cre teri ale aberaiilor "anomaliilor( cromozomiale la roztoare capturate din ariile apropiate de cmpurile cu pierderi petroliere. *iar dac destruciile cromozomilor pot conduce la efecte serioase, trebuie reinut c mecanismele reparatorii sunt capabile s previn aceste modificri. )c*imbul de cromatide surori ") #( O sistem c romatid exc ange O este o interrelaie de sc*imb de 254 !n perioada replicrii 254-ului cromozomial. romozomii din celulele care dei au avut o replicare a 254 !n prezen a unei timine sau acid nucleic marcat analog "7 O bromodeo$iuridinei(, se replic apoi, i !n ciuda marcrii numai a uneia din cromatide, marcarea se observ fiind evideniat prin sc*imburile dintre cromatide. 0CE poate fi uor de evideniat folosind microscopul optic sau stereoscopic. romozomii care au suferit ) # nu pot fi privi i ca fiind denaturai !n sens convenional !ntruct ei sunt intaci morfologic. u toate acestea, ) # pare s fie un eveniment de natur mutagen "muta ie(, conducnd inclusiv la modificarea cromatidei. O corelaie sugestiv a fost observat !ntre numrul ) # induse per celul prin tratarea cu raze X i e$punerea la aciunea unor substane c*imice cu concentraii cunoscute pentru c pot cauza anomalii cromozomiale demonstrate, la oarecele slbatic, obolanul de cmp sau peti din zonele cu risc de mediu. itometria de curent *$loJ c?tometr?, poate detecta rapid anomaliile cromozomiale, cu mare acuratee la un numr mare de celule.

&estele specifice de msurare a numrului de sc*imburi ale materialului genetic pot fi utilizate pentru monitorizarea polurii. Betii sunt material probator aflat !n numr considerabil i, foarte important, aceste modificri sunt vizibile e$tern prin aceste tumori. 2stfel de date sunt mai greu de colectat de la alte specii, c*iar dac unele sunt disponibile uor, precum animalele de vnat, fapt e$plicat i din cauza costurilor diseciei. ,n 2merica de 4ord, supraveg*erea prin determinarea inciden ei tumorilor !n Carile Lacuri, face parte din programul de supraveg*ere, nivelul apari iei tumorilor fiind mare !n multe arii poluate. 5in cauza numrului mare de contaminan i din Carile Lacuri, este imposibil s stabileti carcinogeneza specific unei substane c*imice, dar este evident originea c*imic a celor mai multe cazuri, c*iar dac agenii virali sau paraziii port cauza i ei uneori tumori. ,n general, studiile implicnd 254 arat un interes !n cretere, !n !nelegere cu cercetrile medicale, aceste informaii dnd indicaii foarte utilizate !n evaluarea impactului poluanilor, !n special a B2D-urilor din mediu slbatic.

7orfirinele i 3inte2ele hemului


Borfirinele sunt produse pe cile biosintezei *emului, un sistem vital pentru multe sisteme animale. 2u fost studiate dou tulburri ma3ore ale biosintezei *emului. 2cestea sunt. - formarea !n e$ces a unei cantiti de porfirine dup e$punerea la anumite organoclorurate "O (/ - in*ibarea enzimei de*idrataza acidului aminolevulinic "2L25(. Niosistemele *emului sunt strns reglate !n mod normal, iar nivelul porfirinelor !n mod curent este foarte sczut. Borfirina *epatic este caracterizat printr-o acumulare masiv !n ficat i eliminarea prin urin a porfirinei i a acidului porfirinic *eptacarbo$ilic. 5ei mecanismul inducerii porfirinei de ctre O -uri nu a fost complet elucidat, se consider !n anumite lucrri c in*ibarea enzimei uroporfirinogen decarbo$ilaza este cea mai veridic cauz. ele mai implicate O -uri !n producerea maladiei sunt *e$aclorobenzenul "D N( i B N-urile. 5e*idrataza acidului aminonolevulinic "2L25( este o enzim din calea de biosintez a *emului. +n*ibarea 2L25 a fost studiat !nc de acum 90 de ani, ca un mi3loc de detectare a e$punerii oamenilor la plumbul din mediu i a devenit un biotest standard din acest motiv, frecvent utilizat !n investigaiile lumii slbatice. &estul este foarte specific pentru plumb, alte metale fiind de 00 ori mai puin active din cauza in*ibrii. La acestea, in*ibiia 2L25 este rapid, dar efectul este slab e$primat, 2L25 revenind la valorile normale numai dup 8 luni. +n*ibarea 2L25 a fost folosit ca un indicator al e$punerii la plumb !n probleme generale, fie !n aria urban, fie de-a lungul autostrzilor, fiind de asemenea specific studiilor psrilor acvatice cu probleme legate de plumb. 5iferen e de trei ori mai mari ale 2L25, au fost gsite !ntre obolanii din aria rural i cei urbani !n Cic*igan "CouZ i col., 06>7(. ei mai importani indicatori ai into$icaiei cu plumb la obolanii din mediul urban au fost creterea !n greutate a rinic*iului i creterea incidenei incluziunilor intranucleare. ,n acelai mod, s-a difereniat activitatea 2L25 la porumbeii din mediul rural, urban la nivel central i, respectiv, periferic, !n zona Londrei "Dutton, 06<0(. &estul 2L25 este unul simplu, care poate fi realizat fr un ec*ipament costisitor sau o pregtire de durat. ,n concluzie, in*ibiia 2L25 este un biomarGer sensibil, msurat !ns pentru un singur poluant al mediului, plumbul.

Inducerea vitelogenului
5escoperirea unor specii de peti *ermafrodii pe cursul unor ruri !n apropierea scurgerilor de ape mena3ere a fost o int a cercetrilor, !n scopul evidenierii efectului de distructiv al estrogenilor la peti, avnd !n vedere c *ermafroditismul natural are o inciden foarte sczut. #$aminarea acestui proces la peti a artat c masculii au un nivel ridicat al vitelogenului, care este !n mod obinuit produs numai de ctre femele, acesta fiind o protein a glbenuului oului.

)iomarRerii comportamentului
)c*imbrile de comportament reprezint un nivel evoluat de organizare al biomarGerilor, fiind considerat de ctre unii foarte greu de demonstrat. =nii din cei mai apropia i partizani ai valorilor comportamentului to$icologic consider c acest comportament al unui organism, reprezint rezultatul final integrat al bioc*imiei i fiziologiei proceselor declanate de )&. 2stfel, un singur parametru comportamental este, !n general, mult mai cuprinztor dect unul fiziologic sau bioc*imic. u toate acestea, biomarGerii comportamentului nu fac parte din procedeele de testare formale. #$ist dou dificulti fundamentale ale testelor comportamentale ale to$icit ii vieuitoarelor din mediului slbatic, astfel. - slaba relevan pentru mediu !ntruct se obin i se cuantific foarte repede, - o rezisten foarte puternic !mpotriva sc*imbrilor la cele mai relevante dintre comportamente "BeaGall, 06<7(. omportamentul operant, precum condiionarea de a rspunde la o c*eie de obinere a fura3elor, este prea !ndeprtat de viaa real, fiind atribuit capacitii de supravieuire a indivizilor. 2cesta poate fi !neles numai ca o descreterea a abilitii de !nvare. 2bilitatea de a procura *rana este important, !n mod clar pentru speciile prdtoare, dar este dificil s se evalueze condiiile necorespunztoare. Observaiile de mediu sunt !n mod obinuit dificil de cuantificat. )-a sugerat c sc*imbrile comportamentale au fost o posibil cauz !n declinul oimului cltor. &otui, observaiile prin te*nici specifice de fotografiere ale cuiburilor de oimi contaminai sunt slab relevate pentru atribuirea unui comportament anormal. )tudii recente includ multe din efectele metalelor grele. 5ac cineva compar e$ectele slabe ale concentraiei observate 9LOEC:' obinute din studii comportamentale "aprare, atractivitate, ventilaia la peti, rata bolilor( cu studii cronice "de to$icitate(, stabile te c anumite teste comportamentale sunt mai sensibile dect ciclul evolutiv sau teste ale stadiilor ciclului evolutiv. 2ceste teste implicnd evitarea prdrii, comportamentul alimentar, !nvarea, interaciunile sociale i variate comportamente locomotorii, sunt !nc insuficient studiate pentru a permite 3udecarea sensibilitii i utiliti acestora. ,n acest moment, testele comportamentale nu pot !nlocui testele de to$icitate conven ionale. &otui, testele comportamentale pot furniza date reale despre rela iile dintre prdtor i prad, !ns testele trebuie s fie validate !n mediu. oncluzia general este aceea c parametrii comportamentali nu sunt att de sensibili la e$punerea fa de poluani, sc*imbrile bioc*imice i fiziologice fiind mult mai fidel reflectate de organismul animal. ,n acest sens, datele bioc*imice variaz mai pu in, iar relaia doz-rspuns este mult mai clar dect aceea obinut din studii comportamentale. ,n general, sc*imbrile fiziologice i bioc*imice sunt mult mai uor msurate i cuantificate.

)iomarRerii plantelor
Blantele au fost frecvent folosite ca martori pentru localizarea surselor de emisie sau pentru a analiza impactul poluanilor, asupra performanelor plantelor, !n special poluanii gazoi ai aerului. &otui, biomarGerii pot merge dincolo de parametrii vizibili ai speciilor santinel. #i indic procesele i produciile plantelor care au posibilitatea de a recunoatere stresul de mediu !nainte de a fi vzute pagubele. 5e aceea, biomarGerii trebuie s fie capabili s prevad factorii nocivi din mediu. ,n mod ideal, biomarGerii au fost selecta i de fiecare cale bioc*imic sau fiziologic, dar atingerea acestui stadiu de ctre plantele biomarGeri este dificil. "#rnst i Beterson, 0668(. NiomarGerii specifici au fost identifica i !n plantele sensibile. #ste cunoscut faptul c e$cesul substanelor c*imice specifice au adus o cre tere a produciei unui metabolit care difer prin toleran i sensibilitate. ,n prezena unui e$ces al seleniului, plantele seleniu-senzitive urmresc s diferenieze !ntre ) i )e. 2cestea !ncorporeaz )e !n aminoacizii cu sulf, conducnd la sinteza enzimelor cu activitate sczut, care pot conduce la moartea plantelor. ,n contrast, plantele )e-tolerante biosintetizeaz i acumuleaz selenoaminoacizi nonproteici, precum seleno-cistein i )e-metil-selenocistein, care nu pot cauza probleme metabolice pentru plante. 2stfel, selenoproteinele din plante sunt e$celeni biomarGeri pentru )e stres, c*iar dac folosirea lor !n mediu nu a fost frecvent reprodus. =n alt e$emplu este o e$punere la fluor !n e$ces, produs printr-un minereu con innd fluoruri, fa de care plantele reacioneaz sintetiznd $luoroacetil coen)ima ( i, apoi convertirea acesteia, pe calea ciclului acidului tricarbo$ilic !n fluorocitrat. 2cest compus bloc*eaz calea metabolic prin in*ibiia enzimei aconitaz. a un rezultat al acestui proces, acumulrile de fluorocitrat constituie un biomarGer demn de !ncredere pentru into$ica iile cu fluor. #$ist anumite plante biomarGeri pentru metalele libere. Iitoc*ela ii sunt sintetizai !n perioada e$punerii la un numr de metale i anioni, precum )eO81-, )eO81- i 2sO89-. :elaiile doz-timp dependen au fost stabilite !n condi ii de laborator pentru d, u i Pn. Bentru aceste monitorizri, cercetrile au nevoie de produc ia de fitoc*elatate ale plantelor din mediu. Blantele biomarGeri generali, care rspund la o varietate de factori de stres din mediu, pot indica !n mod obinuit prezena !n mediu a unui element de *azard "risc( pentru viaa plantelor. )pre e$emplu, activitatea enzimei pero$idaza au fost folosit la stabilirea e$punerii plantelor la poluarea aerului, !n special la )O1. )c*imbrile sistemelor enzimatice !n perioada stadiului de dezvoltare a plantei la fel ca efectele sezonale i procesele climatice, nu sunt suficient de bine cunoscute pentru ca activitatea enzimelor s fie capabil pentru monitorizarea produc iilor. ,n prezent, cunoasterea biomarGerilor plantelor nu a avansat la fel de mult ca aceea a biomarGerilor animali. &otu i, aceast situaie este pe cale s se sc*imbe. Iaptul c plantele sunt un factor a3uttor sta ionar !n msurarea e$punerii la poluani, permite supraveg*erea monitorizat pentru msurarea nivelelor metalelor din lic*eni i a organoclorurate din acele coniferelor, datele fiind validate dac aceste msurtori pot fi corelate cu sc*imbrile biologice ale plantelor.

olul biomarRerilor 4n evaluarea ri3curilor de mediu

el mai convingtor motiv pentru folosirea biomarGerilor !n evaluarea riscului de mediu este acela c pot da informa ii asupra efectelor poluanilor. 2stfel, folosirea biomarGerilor !n biomonitorizare este complementar !n cea mai folosit monitorizare, aceia care implic determinarea sau predicia nivelelor reziduale. Brimul punct !n oricare din procesele de evaluare este de a decide ce anume trebuie evaluat. 2cest lucru poate fi evident, dar surprinztor rareori obiectivele sunt bine definite, aa cum este cazul multor programe de monitorizare a nivelului to$ic al unor substan e c*imice.