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CONDUCTIVIDAD TRMICA
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Figura 9.1-1 Desarrollo del perfil de temperatura en estado estacionario para una placa slida entre dos lminas paralelas
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Es decir, la velocidad de flujo de calor por unidad de rea es proporcional a la disminucin de temperatura sobre la distancia . La constante de proporcionalidad es la conductividad trmica de la placa.
La tambin se cumple si entre las dos lminas se coloca un lquido o un gas, en el supuesto de que se tomen las precauciones necesarias para eliminar la conveccin y la radiacin. En captulos posteriores es mejor trabajar con la ecuacin anterior en forma diferencial, es decir, usando la forma lmite de la a medida que el espesor de la lmina tiende a cero. La densidad de flujo de calor o flux de calor es el flujo local de calor por unidad de rea en la direccin positiva y se designa mediante , por lo que la se convierte en:
Esta ecuacin define y es la forma unidimensional que de la ley de Fourier de la conduccin de calor,1 establece que la densidad de flujo de calor por conduccin es proporcional al gradiente de temperatura o para expresarlo en forma grfica, "el calor se desliza cuesta abajo en la grfica de temperatura contra distancia". En realidad la no es una "ley de la naturaleza, sino ms bien una sugerencia, que ha demostrado ser un empirismo bastante til. Sin embargo, cuenta con una base terica, como se analiza en el apndice D. Si la temperatura vara en las tres direcciones, entonces es posible escribir una ecuacin como la 9.1-2 para cada una de las direcciones de coordenadas:
Si cada una de estas ecuaciones se multiplica por el vector unitario idneo y luego se suman las ecuaciones resultantes, se obtiene:
que es la forma tridimensional de la ley de Fourier. Esta ecuacin describe el transporte molecular de calor en medios isotrpicos. Por "isotrpico" se entiende que el material no tiene ninguna direccin preferida, de modo que el calor se conduce con la misma conductividad trmica en todas las direcciones.
Algunos autores prefieren escribir la Ec. (9.1-2) en la forma: donde es el equivalente mecnico de calor, que presenta explcitamente la conversin de unidades trmicas en unidades mecnicas. Por ejemplo, en el sistema cgs podran usarse las siguientes unidades: [ ] , [ ] , [ ] ,y [ ] .
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Algunos slidos, como cristales simples no cbicos, los materiales fibrosos y los laminados, son anisotrpicos2. Para tales sustancias, es necesario reemplazar la Ec. (9.1-6) por: [ ]
donde es un tensor simtrico de segundo orden denominado tensor de conductividad trmica. Por tanto, el vector de densidad de flujo de calor no apunta en la misma direccin que el gradiente de temperatura. Para lquidos polimricos en el flujo cortante , la conductividad trmica puede aumentar por arriba del valor de equilibrio en la direccin y disminuir en la direccin . Otra generalizacin posible de la Ec. 9.1-6 es incluir el trmino que contiene la derivada de respecto al tiempo multiplicada por una constante de tiempo, por analoga con el modelo de Maxwell de viscoelacticidad lineal de la ecuacin: donde
Hay poca evidencia experimental que garantice esta generalizacin. La Ec. (9.1-2) para la conduccin de calor y la Ec. (1.1-2) para flujo viscoso son bastante parecidas:
Esta ecuacin establece que la fuerza cortante por rea unitaria es proporcional al negativo del gradiente de la velocidad, se le denomina ley de la viscosidad de Newton. En ambas ecuaciones la densidad de flujo es proporcional al negativo del gradiente de una variable macroscpica, y el coeficiente de proporcionalidad es una propiedad fsica caracterstica del material y dependiente de la temperatura y la presin. Para las situaciones en las que hay transporte tridimensional, se encuentra que la Ec. (9.1-6) para conduccin de calor y la Ec. (1.2-7) para flujo viscoso difieren slo en apariencia. (
(
,
)
es el tensor del gradiente de velocidad con componentes ) ,y
, es la transpuesta del tensor del gradiente de velocidad con componentes ( es la divergencia del vector de velocidad.
Aunque algunos lquidos polimricos en reposo son isotrpicos, la teora cintica sugiere que cuando fluyen, la conduccin de calor es anisotrpica [vase B.H.A.A. van den Brule, Rheol. Acta, 28,257-266 (1989); y C.F. Curtiss y R.B. Bid, Advances in Polymer Science, 25,l-101 (1996)l. D.C. Venems, J.D. Schieber, H. Iddir, J.D. Guz& y A.W. Broerman, Phys. Rai. Leffers,8 2,366-369 (1999), han reportado mediciones experimentales para flujo cortante y de alargamiento; H. Iddu, D.C. Venems y ].D. Schieber, AlChE Joumal, 46,610-615 (2000). Para slidos de polmeros orientados, B. Poulaert, J-C Chielens, C. Vandenhaende, J.-P. lssi y R. Legras, Polymer Comm., 31, 148151 (1989), han medido conductividad trmica mejorada en la direccin de orientacin. Respecto a los modelos de cadena de cuentas de conductividad trmica de polmeros, R.B. Bird, C.F. Curtiss y K.J.B een [Rheol. Acta, 36,269-276 (1997)] han demostrado que la conductividad trmica predicha es extremadamente sensible a la forma de la energa potencial usada para describir los resortes.
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Esta diferencia surge debido a que la energa es escalar, mientras la cantidad de movimiento es un vector, y la densidad de flujo de calor es un vector con tres componentes, mientras que la densidad de flujo de cantidad de movimiento es un tensor de segundo orden con nueve componentes. Podemos anticipar que el transporte de energa y de cantidad de movimiento por regla general no son matemticamente anlogos, excepto en ciertas situaciones geomtricas simples. Adems de la conductividad trmica , definida por la Ec. (9.1-2), se usa ampliamente una cantidad conocida como difusividad trmica . Se define como:
es la capacidad calorfica a presin contante; el acento circunflejo (^) sobre el smbolo indica una cantidad por unidad de masa. En caso donde se utiliza la tilde (~) sobre el smbolo representa una cantidad por mol La difusividad trmica tiene las mismas dimensiones que la viscosidad cinemtica , . Cuando se hace la suposicin de propiedades fsicas contantes, las cantidades y aparecen en formas semejantes en las ecuaciones de variacin para el transporte de cantidad de movimiento y de energa. Su razn indica la facilidad relativa del transporte de cantidad de movimiento y de energa en sistemas de flujo. Esta razn adimensional:
Tabla 9.1-1 Resumen de unidades para las cantidades de las Ecs. 9.1-2 y 9.1-9.
SI cgs Ingls
Pr
Nota: El watt (
Newton ( ) es
La conductividad trmica puede variar desde aproximadamente para gases hasta aproximadamente para metales putos. Algunos valores experimentales de la conductividad trmica de gases, lquidos, metales lquidos y slidos se muestran en las Tablas 9.1-2 a 9.1-5. Al hacer clculos, siempre que sea posible debe utilizarse valores experimentales. Si no se cuenta con estos se pueden estimar.
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Tabla 9.1-2 Conductividades trmicas, capacidades calorficas y nmeros de Prandtl de algunos gases comunes a a presin.
Gas Temperatura Conductividad Trmica Capacidad Calorfica Nmero de Prandtl
de
100 0.06799 11,192 0.682 200 0.1282 13,667 0.724 300 0.1779 14,316 0.720 100 0.00904 910 0.764 200 0.01833 911 0.734 300 0.02657 920 0.716 200 0.01778 1015 0.781 200 0.02590 997 0.742 200 0.00950 734 0.783 300 0.01665 846 0.758 100 0.01063 2073 0.741 200 0.0284 2087 0.721 300 0.03427 2227 0.701 a Tomado de J.O. Hirschfelder, C.F. Curtiss y R.B. Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, Wiley Nueva York, 2a. impresin corregida (1964), Tabla 8.4-10. Los valores son medidos, los valores se calculan a partir de datos espectroscpicos, y se calcula a partir de la ecuacin 1.4-14. Los valores de para representan una mezcla orto-para 3:1.
Tabla 9.1-3 Conductividades trmicas, capacidades calorficas y nmeros de Prandtl para algunos lquidos no metlicos a sus presiones a de saturacin .
Lquido Temperatura Conductividad Trmica Viscosidad Capacidad Calorfica Nmero de Prandtl
1-Penteno
Glicerol
200 250 300 250 300 350 250 300 350 250 300 350 300 350 400 300 350 400
0.1461 0.1307 0.1153 0.1092 0.09926 0.08935 0.1478 0.1274 0.1071 0.1808 0.1676 0.1544 0.2920 0.2977 0.3034 0.6089 0.6622 0.6848
6.193 3.074 1.901 20.32 8.828 4.813 3.819 2.213 1.387 30.51 10.40 4.486 7949 365.7 64.13 8.764 3.712 2.165
1.948 2.070 2.251 0.8617 0.8967 0.9518 2.197 2.379 2.721 2.120 2.454 2.984 2.418 2.673 2.940 4.183 4.193 4.262
8.26 4.87 3.72 16.0 7.97 5.13 5.68 4.13 3.53 35.8 15.2 8.67 6580 329 62.2 6.02 2.35 1.35
Los elementos de esta tabla fueron proporcionados de las funciones propuestas por T.E. Daubert, R.P. Danner, H.M. Sibul, C.C. Stebbins, J.L. Oscarson, R.L. Rowley, W.V. Wilding, M.E. Adams, T.L. Marshall y N.A. Zundel, DIPPR Data Compilation of Pure Compound Properties, Desing Institute for Physical Property Data , AICHE, Nueva York, NY (2000).
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Tabla 9.1-4 Conductividades trmicas, capacidades calorficas y nmeros de Prandtl de algunos metales lquidos a presin a atmosfrica .
Metal Temperatura Conductividad Trmica Capacidad Calorfica Nmero de Prandtl
c
273.2 8.2 140.2 0.0288 373.2 10.50 137.2 0.0162 473.2 12.34 156.9 0.0116 15.9 0.024 644.2 15.9 15.5 0.017 Pb 755.2 15.5 b b 14.6 0.013 977.2 15.1 589.2 16.3 14.4 0.0142 Bi 811.2 15.5 15.4 0.0110 1033.2 15.5 16.4 0.0083 366.2 86.2 13.8 0.011 Na 644.2 72.8 13.0 0.0051 977.2 59.8 12.6 0.0037 422.2 45.2 795 0.0066 K 700.2 39.3 753 0.0034 977.2 33.1 753 0.0029 366.2 25.5 1130 0.026 c Aleacin de Na-K 644.2 27.6 1054 0.0091 977.2 28.9 1042 0.0058 a Datos tomados de Liquids Metals Handvook, 2a. edicin, U.S. Government Priting Officce, Washington, D.C. (1952), y de E.R.G. Eckert y R.M. Drake, Jr., Heat and Mass Transfer, McGraw-Hill, Nueva York, 2a. edicin (1959), Apndice A. b Basado en una capacidad calorfica extrapolada. a 56% en peso de Na, 44% en peso de K. Hg
Aluminio Cadmio Cobre Acero Estao Ladrillo (rojo comn) Concreto (piedra) Corteza terrestre (promedio) Vidrio (soda) Grafito Arena (seca) Madeja (abeto) Paralela al eje Normal al eje
a
373.2 573.2 873.2 273.2 373.2 291.2 373.2 291.2 373.2 273.2 373.2 473.2
205.9 268 423 93.0 90.4 384.1 379.9 46.9 44.8 63.93 59.8 0.63 0.92 1.7 0.71 5.0 0.389 0.126 0.038
Datos tomados del Reactor Handbook, Vol 2, Atomic Energy Commission AECD-3646, U.S. Government Printing Office, Washington, D.C. (mayo 1955), pp. 1766 y siguientes.
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Fig. 9.2-1 Conductividad trmica reducida para sustancias monoatmicas como una funcin de la temperatura y presin reducidas [E.J. Owens y G. Thodos, AIChE Journal, 3, 454-461 (1957)]. Una versin a gran escala de este diagrama se encuentra en O.A. Hougen, K.M. Watson y R.A. Ragatz, Chemical Process Principles Charts, 2a. edicin, Wilye, Nueva Yor (1960).
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Este diagrama es una grfica de la conductividad trmica reducida , que es la conductividad trmica a presin y temperatura dividida entre la conductividad trmica en el punto crtico. Esta cantidad est graficada como una funcin de la temperatura reducida y la presin reducida . Se basa en una cantidad limitada de datos experimentales para sustancias monoatmicas, pero puede usarse en estimaciones aproximadas para materiales poliatmicos. No debe usarse en la vecindad del punto crtico, ya que es donde diverge la conductividad trmica, suele acostumbrarse escribir , donde es la contribucin de la mejora crtica. La usada en la correlacin de estado correspondiente es la contribucin de fondo. Para el comportamiento de propiedades de trasporte cerca el punto crtico, vese el trabajo de J.V. Sengers y J. Luettmer Strathmann, en Transport Properties of Fluids (J.H. Dymond, J. Millant y C.A. Nieto de Castro, editories), Cambridge University Press (1995); E.P. Sakonidou, H.R. van den Berg, C.A. ten Seldam y J.V. Sangers, J. Chem Phys., 105, 10535-10555 (1996) y 109, 717-736 (1998). De la grfica se observa que la conductividad trmica de unas tiende a una funcin lmite de a bajas presiones, para la mayor parte de los gases este lmite se alcanza aproximadamente a de presin. Las conductividades trmicas de gases a baja densidad aumentan con el incremento de la temperatura, mientras que las conductividades trmicas de la mayor parte de los lquidos disminuyen con el incremento de la temperatura. La correlacin es menos confiable en la regin lquida; los lquidos polares o asociados, como el agua, pueden exhibir un mximo en la curva de contra . La virtud ms importante del diagrama de estados correspondientes es que se adquiere una perspectiva global del comportamiento de la conductividad trmica de gases y lquidos. La cantidad puede estimarse de dos formas: a) Dada a temperatura y presin conocidas, preferiblemente cerca de las condiciones a las que debe estimarse , con base en el diagrama puede leerse , con base en el diagrama puede leerse y entonces calcular . b) El valor de en la regin de baja densidad puede estimarse por el mtodo dado en el punto 3 y luego proceder como en el inciso anterior.
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Se utiliza el siguiente resultado para un gas constituido por esferas rgidas: Velocidad molecular media
Frecuencia de colisiones contra la pared por unidad de rea Trayectoria libre media Las molculas que llegan a cualquier plano en el gas tuvieron, en promedio, su ltima colisin a una distancia del plano, donde
En estas ecuaciones: es la contante de Boltzmann. es el nmero de molculas por unidad de volumen. es la masa de una molcula. La nica forma de energa que puede intercambiarse en una colisin entre dos esferas rgidas lisas es la energa de traslacin. La energa media de traslacin por molcula en condicin de equilibrio es Lo cual se muestra en el Problema 1C.1 (pg. 42). Para tal gas, la capacidad trmica molar a volumen constante es ) ( ( ) donde es la constante del gas. La Ec. (9.3-6) es satisfactoria para gases monoatmicos hasta temperaturas de varios miles de grados. Para determinar la conductividad trmica, analizamos el comportamiento del gas bajo un gradiente de temperatura (Fig. 9.3-1). Se supone que las Ec. (9.3-1) a (9.3-6) siguen siendo vlidas en esta situacin en desequilibrio, excepto que en la Ec. (9.3-5) se tomo como la energa cintica media para molculas que tuvieron su ltima colisin en una regin de temperatura . La densidad de flujo de calor a travs de cualquier plano de constante se encuentra sumando las energas cinticas de las molculas que cruzan el plano por unidad de tiempo en la direccin positiva y restando las energas cinticas del nmero igual de molculas que cruzan en la direccin negativa:
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( |
La Ec. (9.3-7) se basa en la suposicin de que todas las molculas tienen velocidades representativas de la regin de su ltima colisin y que el perfil de temperatura es lineal para una distancia de varias trayectorias libres medias. En vista de la ltima suposicin, podemos escribir | | | |
Al combinar las tres ltimas ecuaciones se obtiene Esto corresponde la Ley de Fourier de la conduccin de calor (Eq. 9.1-2) con la conductividad trmica dada por donde
hasta le plano .
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Entonces, al sustituir las expresiones para y de las Ec. (9.3-1) a (9.3-3), se obtiene
que es la conductividad trmica de un gas diluido compuesto de esferas rgidas de dimetro . Esta ecuacin predice de es independiente de la presin. La Fig. 9.2-1 indica que esta prediccin coincide en forma satisfactoria con datos experimentales hasta de aproximadamente para la mayor parte de los gases. La dependencia respecto a la temperatura predicha es demasiado dbil. Para un tratamiento ms exacto del gas monoatmico, se utiliza el riguroso tratamiento de Chapman-Enskon, cuya frmula para la conductividad trmica de un gas monoatmico a baja densidad y temperatura es
En la segunda forma de la ecuacin: [ ] [ ] [ ] Integral de colisin para la conductividad trmica. En la Tabla E.2 (pg. 1013) se proporcionan los valores de para el potencial intermolecular de LennardJones como una funcin de la temperatura adimensional . La Eq. 9.3-13, junto con la Tabla E.2 es notoriamente exacta para predecir conductividades trmicas de gases monoatmicos cuando se usan los parmetros y deducidos a partir de mediciones de la viscosidad, es decir, los valores que se proporcionan en la Tabla E.1 (pg. 1011). La Eq. 9.3-13 es muy La teora simplificada de esferas rgidas proporciona , la cual es errnea por un factor de .
Para gases poliatmicos Eucken desarroll un mtodo semiemprico para explicar el intercambio de energa en gases poliatmicos. Su ecuacin para la conductividad trmica de un gas poliatmica de baja densidad es ( )
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Esta frmula de Eucken incluye la frmula monoatmica (Eq. 9.3-14) como un caso especial, ya que para gases monoatmicos. La Ec. 9.3-15 constituye un mtodo simple para estimar el nmero de Prandtl:
( )
Esta ecuacin es satisfactoria para gases poliatmicos no polares a baja densidad, y menos exacta para molculas polares. Las conductividades trmicas para mezclas gaseosas a baja densidad pueden estimarse de la siguiente forma
fracciones molares de las especies qumicas puras. conductividades trmicas de las especies qumicas puras. Todos los valores de son valores a baja densidad a la temperatura dada, si no se cuenta con el dato pude estimarse a partir de y por medio de la Ec. 9.9-15. Comparaciones con datos experimentales indican una desviacin media de aproximadamente para mezclas que contienen gases poliatmicos no polares, entre ellos , , , y .
Tabla 9.3-1 Valores pronosticados y observados del nmero de Prandtl para gases a presin atmosfrica a partir de valores Gas observados de , y (Eq. 9.3-16)
a
Neb Arb
Aire CO NO
273.2 27.2 90.6 273.2 673.2 273.2 273.2 273.2 273.2 273.2 273.2 373.2 673.2 273.2 273.2 273.2 273.2 273.2 273.2 273.2
0.667 0.667 0.68 0.73 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74 0.76 0.77 0.78 0.78 0.79 0.77 0.80 0.83 0.86 0.89
0.66 0.67 0.68 0.70 0.65 0.73 0.74 0.73 0.76 0.77 0.76 0.94 0.90 0.78 0.86 0.85 0.80 0.77 0.78 0.81
a b
Calculado a partir de valores proporcionados por M. Jakob, Heat Transfer, Wiley, Nueva York (1949), pp. 75-76. J.O. Hirshfelder, C.F. Curtiss y R.B. Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, Wiley, Nueva Yor, (1964), p. 16.
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La capacidad calorfica a volumen constante de un lquido monoatmico es aproximadamente la misma que para un slido a alta temperatura, que est dada por la formula de Dulong y Petit La velocidad molecular media en la direccin , ||, se sustituye por la velocidad snica . en la La distancia que la energa recorre entre dos colisiones sucesivas se como el espacio ( ) red. Al hacer estas suposiciones se obtiene: ( ) que es la Ecuacin de Bridgman. Datos experimentales muestran una concordancia aceptable con la Eq. 9.4-2, incluso para lquidos poliatmicos, aunque el coeficiente numrico es demasiado alto. Se obtiene una mejor concordancia si el coeficiente se cambia a : ( ) Esta ecuacin est limitada a densidades bastante superiores a la densidad crtica debido a la suposicin tcita de que cada molcula oscila en una jaula formada por sus vecinas ms prximas. El xito de esta ecuacin para fluidos poliatmicos parece implicar que la transferencia de energa en colisiones de molculas poliatmicas es incompleta, ya que la capacidad calorfica usad, , es menor que las capacidades calorficas de lquidos poliatmicos. La velocidad de sonido a baja frecuencia est dada (problema 11C.1) por: ( )
La cantidad ( ) puede obtenerse a partir de mediciones de compresibilidad isotrmica a partir de una ecuacin de estado, y ( ) est bastante prxima a la unidad para lquidos, excepto cerca del punto crtico.
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Esta es la ecuacin de Wiedemann-Franz-Lorenz. El nmero Lorenz vara aproximadamente de a para metales puros a y cambia pero muy poco con temperaturas por arriba de , donde aumentos de por son tpicos. A temperaturas muy bajas ( para mercurio) los metales se vuelven superconductores de electricidad pero no de calor, y as vara bastante con la temperatura cerca de la regin de superconduccin. La Eq. 9.5-1 tiene un uso limitado para aleaciones, ya que vara mucho con la composicin y, en algunos casos con la temperatura. El xito de la Eq. 9.5-1 para metales puros se debe a que los electrones libres son los principales portadores de calor en metales puros. La ecuacin no es adecuada para no metales, donde la concentracin de electrones libres es tan baja que predomina el transporte de energa por movimiento molecular.
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La primera contribucin a la estimacin de la conduccin de slidos heterogneos fue hecha por Maxwell, quien consider un material hecho de esferas de conductividad trmica incrustadas en una fase slida continua con conductividad trmica . Se considera que la fraccin de volumen de esferas incrustadas es lo suficientemente pequea que las esferas no interactan trmicamente; es decir, se requiere considerar slo la conduccin trmica en un gran medio que contiene slo una esfera incrustada. Luego, por medio de una deduccin sencilla, Maxwell demostr que para una fraccin de volumen pequeo :
Para una fraccin de volumen grande , Rayleigh demostr que, si las esferas estn situadas en las intersecciones de una red cbica, entonces la conductividad trmica del compuesto est dada por:
La comparacin de este resultado con la Eq. 9.6-1 muestra que la interaccin entre las esferas es pequea, incluso para , el mximo valor posible de para la disposicin de la red cbica. Por lo tanto, el resultado ms sencillo de Maxwell se utiliza a menudo, y los efectos de una distribucin no uniforme de las esferas suelen despreciarse. Las inclusiones no esfricas de la Eq. 9.6-1 no requiere modificaciones. Por tanto, para arreglos cuadrados de largos cilindros paralelos al eje , Rayleigh demostr que la componente del tensor de conductividad trmica es ( y las otras dos componentes son ( ) ( ) )
Es decir, el slido compuesto que contiene cilindros incrustados alineados es anisotrpico. El tensor de conductividad trmica efectiva se ha calculado hasta para un medio que contiene inclusiones esferoidales. Para inclusiones no esfricas complejas, que a menudo se encuentran en la prctica, no es posible un tratamiento exacto, aunque se dispone de algunas relaciones aproximadas. Para lechos granulares simples sin consolidar se ha demostrado que la siguiente expresin es exitosa:
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donde [ ( ) ]
Las
son factores de forma para: Grnulos del medio deben satisfacer Para esferas, Para suelos sin consolidar, . y . Por lo que la Ec. 9.6-5 se reduce a la Ec. 9.6-1.
La estructura de lechos porosos consolidados por ejemplo areniscas es considerablemente ms compleja. Se afirma algo de xito para pronosticar la conductividad efectiva de estas sustancias, pero la generalidad de los mtodos an no se conoce. Para slidos que contienen bolsas gaseosas, la radiacin trmica (Captulo 16) puede ser importante. El caso especial de fisuras planas paralelas perpendiculares a la direccin de conduccin de calor es particularmente importante para aislamiento a alta temperatura. Para estos sistemas puede demostrarse que:
es la constante de Stefan-Boltzmann, es la conductividad trmica del gas, es el espesor total del material en la direccin de conduccin de calor. Existe disponible una modificacin de esta ecuacin para fisuras de otras formas y orientaciones. Para lechos granulares llenos de gas se presenta otro tipo de complicaciones. Debido a que las conductividades trmicas de los gases son mucho ms bajas que las de los slidos, la mayor parte de la conduccin de calor en la fase gaseosa se concentra cerca de los puntos de contacto de partculas adyacentes del slido. Como resultado, las distancias sobre las cuales se conduce el calor a travs del gas puede tender a la trayectoria libre media de las molculas del gas. (PG. 338)
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