HIDROCARBURO AROMTICO Un hidrocarburo aromtico es un compuesto orgnico cclico conjugado que cumple la regla de Hckel, es decir, que tiene

un total de 4n + 2 electrones en el anillo .

Proceso de reformacin cataltica (BXT) dentro del contexto de la produccin de insumos petroqumicos: El proceso de reformacin cataltica representa un gran avance en el diseo, utilizacin y regeneracin de los catalizadores y del proceso en general. Los catalizadores de platino han permitido que mayores volmenes de carga sean procesados por kilogramos de catalizador utilizado. Adems, se ha logrado mayor tiempo de utilizacin de los catalizadores. Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir aromticos. La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas que son importantes en la manufactura de gasolina ("Ultraforming", "Houdriforming", "Rexforming" y otros). La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones ricas en sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje.
Flujograma del proceso de reformacin cataltica.

Obtencin de los aromticos: Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras est constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene. De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno. La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor

medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor fundamentalmente. OBTENCIN DE HIDROCARBUROS AROMTICOS, DEBENCENO, TOLUENO, ETILBENCENO, XILENOS SEPARACION

La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda Guerra Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir trinitrotolueno (TNT), llamado comnmente dinamita Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn mineral, pero esta industria fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que oblig a desarrollar procesos de produccin y extraccin de tolueno contenido en las fracciones del petrleo. Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos debido al desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos sintticos, adems de la demanda creciente de gasolina de alto octano. Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su extraccin. Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de desintegracin cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cclicas (naftenos) constituye el precursor de los aromticos. Uno de los procesos ms comunes de reformacin cataltica es el llamado de "platforming" que usa como catalizador platino soportado sobre almina. Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros procesos en donde se separan los aromticos del resto de los hidrocarburos. Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los mtodos siguiente: a) destilacin isotrpica (ver cuadro), b) destilacin extractiva, c) extraccin con solvente, d) adsorcin slida, y e) cristalizacin.

En el complejo aromticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado "Reforming ".El proceso toma lugar a

alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre 3.5 a 40atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de almina recubierta con platino. De estas naftas se utiliza una fraccin intermedia denominada Corte Corazn, el cual se obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilacin. A esta seccin se la denomina prefraccionamiento. El corte corazn posteriormente es purificado de contaminantes en otro proceso posterior: HDS donde se eliminan fundamentalmente los compuestos de azufre y nitrgeno por ser ellos venenos del catalizador de platino. Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino(proceso Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar. Las

reacciones bsicamente conducen a la produccin de BTX. Los compuestos ms refractarios (parafinas livianas) permanecen sin reaccionar y son aprovechadas parcialmente para la produccin de solventes. El resto se vende para la produccin de olefinas a unidades de steam cracking por ser su composicin muy apropiada para este ltimo proceso. Es muy difcil de separar al BTX de las parafinas por simple destilacin ya que los puntos de ebullicin de los diferentes compuestos se cruzan. Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y naftnicos sin reaccionar de los aromticos por extraccin con solvente. En nuestro caso seutiliza un proceso basado en el solvente Sulfonales cuya afinidad por los hidrocarburos aromticos es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo tanto de este proceso se obtienen dos corrientes: De extracto conteniendo el BTX De refinado conteniendo las parafinas. El solvente se recupera por fraccionamiento y vuelve al sistema. Una vez separadas las parafinas de los aromticos, se utiliza la destilacin para separar los aromticos entre s, aprovechando la gran diferencia de puntos de ebullicin que existe entre ellos. Los xilenos estn compuestos de una mezcla en equilibrio entre: 1) Metaxileno 2) paraxileno 3) ortoxileno Es muy fcil separar el ortoxileno de los dems xilenos por ser el ms pesado de mayor punto de ebullicin, pero los puntos de ebullicin del meta y el para xileno son tan prximos que es imposible separarlos por destilacin. Afortunadamente s presentan grandes diferencias en sus puntos de congelacin por lo cual es esta propiedad la que se utiliza para la separacin del paraxileno del metaxileno. El proceso se denomina cristalizacin y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia prima bsica para la produccin de polister. Dado que el metaxileno est en exceso y la demanda de paraxileno es muy superior , se dispone de un proceso de Isomerizacin que transforma el exceso de metaxileno en paraxileno y ortoxileno extinguindose prcticamente todo el metaxileno.

Ambos tipos de polmeros sirven para hacer pelculas, hojas, moldeo por inyeccin, papel, y recubrimientos de cables y alambres. Las pelculas de polietileno se utilizan en la fabricacin de las bolsas y toda clase de envolturas usadas en el comercio. Empleando el moldeo por inyeccin se fabrican toda clase de juguetes y recipientes alimenticios. La distribucin del mercado en Mxico en 1983 segn sus usos es la siguiente:
CUADRO 15. Consumo de polietileno LDPE en Mxico (1983)

La alta proporcin de pelculas de polietileno es explicada porque sustituye al papel para bolsas y envolturas, pues hay escasez en Mxico y se debe importar gran cantidad de pulpa cada ao a alto costo. Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE). La principal diferencia entre el LDPE y el HDPE es que el primero es ms flexible debido a que la cadena polimrica tiene numerosas ramificaciones con dos o cuatro tomos de carbono, mientras que en el HDPE las cadenas que lo constituyen casi no tienen cadenas laterales lo que les permite estar ms empacadas y por lo tanto el polmero es ms rgido. El HDPE, debido a sus propiedades, se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado. Casi el 85% de las botellas moldeadas por soplado se hacen de HDPE.

Las tuberas fabricadas con este material son flexibles, fuertes y resistentes a la corrosin, por lo que se utilizan ante todo para transportar productos corrosivos y abrasivos. Tambin se usan en la perforacin y transporte de petrleo crudo. El polietileno en fibras muy finas interconectadas entre s y formando una red continua sirve para hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para muros, etiquetas, batas de laboratorio, mandiles, y forros de sacos para dormir. En Mxico la distribucin del mercado en 1983 segn los usos fue como sigue:

CUADRO 16. Consumo de polietileno HDPE en Mxico (1983)

El punto decisivo para la produccin industrial del polipropileno fue el descubrimiento de Natta; desarroll un catalizador tipo Ziegler que produce polmeros predominantemente isotcticos. Debido a su elevada estereorregularidad, este polmero posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad. Debido a su ligereza y dureza, el polipropileno se usa mucho en la industria automotriz. Se emplea en la fabricacin de adornos interiores, revestimiento de los

guardafangos, bastidores del aire acondicionado y de la calefaccin, ductos y en las cajas de los acumuladores. El 30-35% del polipropileno se usa en la industria textil. Estas fibras de bajo costo y excelentes propiedades compiten con el yute y el henequn, y sirven para tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, y cables para uso martimo. En el mercado de las pelculas, este polmero compite con el celofn y se utiliza principalmente en envolturas de cigarros, galletas, etc. En Mxico, el 45% del polipropileno se us en 1983 para la fabricacin de cintas (slit-tape) que sirven para hacer costales para el azcar, fertilizantes, harina, etc. Las mejoras en el campo del polipropileno incluyen el nuevo material hecho por copolimerizacin del etilenopropileno. Se dice que este copolmero constituye el puente entre el verdadero plstico y el verdadero elastmero, o sea un elastmero termoplstico. Este producto fue desarrollado por la DuPont, posee propiedades semejantes al hule y puede procesarse como cualquier termoplstico. Algunos productos fabricados con este material sirven para hacer selladores, partes automotrices y suelas de zapatos. Cloruro de polivinilo (PVC) Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Estos materiales pueden estirarse hasta 4.5 veces su longitud original. El PVC rgido tiene densidades de 1.3 a 1.6. Los artculos hechos con este material no pueden estirarse ms del 40% de su longitud original.

El cloruro de polivinilo se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos. El PVC flexible constituye el 50% de la produccin, y se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos, tapicera de automviles, etc. El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado, botellas, y tambin de partes de automviles.