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VALTER T.

MOTTA
BIOQUMICA BSICA
Introduo
bioqumica
Captulo
1
1

1
Introduo bioqumica
Objetivos
1. Diferenci ar entre as clul as procariticas e eucariticas
2. Rel acionar a importnci a da gua a suas propri edades fsicas e
qumicas.
3. Defi ni r os termos pH, pK, o concei to de tampo e seu si gni ficado
bi ol gico.
4. Descrever as propri edades bi ol ogicamente i mportantes do carbono.
5. Descrever a estrutura tri dimensi onal das mol culas bi olgicas.
6. Descrever as macromol cul as como polmeros de pequenas mol cul as.
7. Descrever as mol cul as hbri das como conj ugados de di ferentes
classes de mol cul as bi ol gicas.
A bioqumica estuda as estruturas moleculares, os mecanismos
e os processos qumicos responsveis pela vida. Os organismos
vivos continuamente efetuam atividades funcionais que
permitem a sua sobrevivncia, crescimento e reproduo. Para
realizar as suas funes, os seres vivos dependem da capacidade
de obter, transformar, armazenar e utilizar energia. Sem energia
eles perdem a vitalidade e morrem. A maioria dos constituintes
moleculares apresentam formas tridimensionais que executam
milhes de reaes qumicas entre si para manter e perpetuar a
vida. Em bioqumica, a estrutura, a organizao e as atividades
potenciais dessas molculas so examinadas na tentativa de
elucidar que aspectos promovem as indispensveis
contribuies manuteno da vida.
Os organismos vivos so estruturalmente complexos e
diversificados. Todavia, muitas caractersticas so comuns a
todos eles. Todos fazem uso das mesmas espcies de molculas
complexas e extraem a energia do meio ambiente para as suas
2 Motta Bioqumica

funes. Quando as molculas que compem os seres vivos so
isoladas, esto sujeitas a todas as leis da qumica e da fsica que
regem o universo no vivo.
Apesar da grande diversidade dos processos bioqumicos que
envolvem a integrao funcional de milhes de molculas para
manter e perpetuar a vida, a ordem biolgica conservada pelos
seguintes processos: (1) sntese de biomolculas, (2) transporte
de ons e molculas atravs das membranas, (3) produo de
energia e movimento e (4) remoo de produtos metablicos de
excreo e substncias txicas.
Os processos dos seres vivos consistem de reaes qumicas
catalisadas por enzimas. As reaes celulares, conhecidas
coletivamente como metabolismo, resultam de atividades
altamente coordenadas. Os tipos mais comuns de reaes
encontradas nos processos bioqumicos so: (1) substituio
nuclefila, (2) eliminao, (3) adio, (4) isomerizao e (5)
oxidao e reduo.
1.1 Clulas: a unidade bsica da vida
As clulas so as unidades estruturais e funcionais de todos os
organismos vivos. Elas diferem amplamente em suas estruturas
e funes, mas todas so circundadas por uma membrana que
controla o transporte de algumas substncias qumicas para
dentro e para fora da clula.
As clulas so classificadas de acordo com seu tamanho e
complexidade em uma das duas categorias: procariticas e
eucariticas.
Procariticas (do grego pro, antes); onde o material gentico
no est delimitado em um envelope nuclear. As procariticas
incluem bactrias e cianobactrias. So organismos
unicelulares que podem existir em associao, formando
colnias de clulas independentes. No apresentam estrutura
intracelular (citoesqueleto). A sua estrutura mantida pela
parede celular. So subdivididas em trs grupos distintos
morfologicamente:
Bactrias: microrganismos confinados por uma rgida
parede celular.
Micoplasma: organismo pleomrfico sem parede celular.
Cianobactrias, so capazes de utilizar a energia
eletromagntica do sol, pois so dotadas de um aparelho
membranoso fotossinttico.
Eucariticas (do grego eu, verdadeiro, e karyon, ncleo);
onde o material gentico est organizado em cromossomos e
est contido dentro de um envelope nuclear. So organismos
Clula
A pal avra cl ul a foi introduzida
na biol ogi a em 1665 por
Robert Hooke em sua col eo
de desenhos microscpicos,
chamados Micrographi a, que
inclui uma fi na fati a de cortia.
Ele registrou a estrutura de
favos vazi os da cortia e
denomi nou os compartimentos
de clul as em anal ogi a a cela
de uma priso ou mostei ro. O
termo, atualmente, no
empregado para descrever o
compartimento vazio mas o
contedo vivo existente entre
estas paredes celulares. Hoj e,
a cl ul a pode ser defini da
como a mais si mples unidade
integrada nos sistemas vivos
capazes de sobreviver
independentemente.
No i nci o do sculo 19, as
clulas foram reconheci das
como formas vi vas e como
pertencentes a organismos
multicelul ares mais complexos.
Em 1839, Theodor Schwann,
um zool ogista, publicou o
Mikroskopische
Untersuchungen, que contm
figuras desenhadas por
Mathias Schl ei den, um
botnico, que registrou
semel hanas entre as clul as
vegetais e ani mais. Vinte anos
aps, Rudol f Virchow anunci ou
omnis cell ula et cellul a, i .e.
todas as clulas so
provenientes de outras cl ulas.


1 Introduo Bioqumica 3

complexos e podem ser unicelulares ou multicelulares. As
clulas eucariticas possuem vrias organelas limitadas por
membranas no seu citoplasma, tais como, lisossomos,
peroxissomos, mitocndrias, retculo endoplasmtico e
aparelho de Golgi (Quadro 1.1). Os organismos eucariticos
so:
Unicelulares, ex.: levedo e protozorios (Paramecium).
Multicelulares que formam tecidos, ex.: animais e
plantas.
Quadro 1.1. Resumo das organel as e de suas funes
Organela Funo
Ncleo Envolvido com uma membrana nuclear.
Localizao do DNA e protenas (histonas);
stio da sntese da maior parte do DNA e do
RNA.
Mitocndria Corpos separados constitudos por
membranas altamente convolutas. Stio de
reaes de oxidao produtoras de energia;
possui o seu prprio DNA. Parte do sistema
sinttico: biossntese e metabolismo
energtico.
Retculo
endoplasmtico
Membrana citoplasmtica contnua com as
membranas nuclear e plasmtica; parte
rugosa apresenta com ribossomos ligados
Complexo de Golgi Srie de membranas achatadas; envolvido
na secreo de protenas pela clula e em
reaes que ligam acares e outros
componentes celulares.
Lisossomos Vesculas envolvidas por membranas
contendo vrios tipos de enzimas
hidrolticas. Parte do sistema sinttico
(digestivo); hidrlise do material estranho,
lise de clulas mortas.
Peroxissomos Vesculas que contm enzimas envolvidas
no metabolismo do perxido de hidrognio.
Ribossomos Compostos de partculas nucleoproticas
(RNA e protenas). Stios da sntese
protica.
Membrana plasmtica uma camada semipermevel contnua ao
redor do citoplasma que separa o seu
contedo da circunvizinhana. Contm
transportadores e receptores. Regula a troca
com o meio.

Os seres vivos so formados por uma grande variedade de
molculas, tais como: carboidratos, lipdeos, protenas, cidos
4 Motta Bioqumica

nuclicos e compostos relacionados. Alm destas, outras
substncias esto presentes em pequenas quantidades:
vitaminas, sais minerais, hormnios etc. A maioria destes
compostos se caracterizam por um ou mais grupos cidos ou
bsicos em cada molcula e ocorrem em soluo aquosa como
espcies ionizadas. A ionizao tem lugar em gua, sendo este
um pr-requisito para muitas reaes bioqumicas. O grau de
dissociao ou a extenso da ionizao de um grupo qumico
em particular e, portanto, a reatividade bioqumica da molcula,
so amplamente influenciadas pela concentrao do on
hidrognio da soluo. Isto aplicvel tanto para as vias
metablicas, como tambm para os catalisadores biolgicos
(enzimas), que controlam as reaes celulares.
1.2 gua: o meio da vida
A gua compe a maior parte da massa corporal do ser humano.
o solvente biolgico ideal. A capacidade solvente inclui ons
(ex.: Na
+
, K
+
e Cl
-
), acares e muitos aminocidos. Sua
incapacidade para dissolver algumas substncias como lipdios
e alguns aminocidos, permite a formao de estruturas
supramoleculares (ex.: membranas) e numerosos processos
bioqumicos (ex.: dobramento protico). Nela esto dissolvidos
ou suspensos os compostos e partculas necessrios para o bom
funcionamento celular. Reagentes e produtos de reaes
metablicas, nutrientes, assim como produtos de descarte,
dependem da gua para o transporte dentro e entre as clulas.
A seleo da gua como o solvente das reaes bioqumicas,
est relacionada s propriedades fsicas e qumicas da mesma,
que so bastante distintas em relao a outros solventes.
Quando comparado ao etanol, a gua apresenta as seguintes
diferenas em algumas de suas propriedades:
Ponto de fuso: gua, 0C; etanol: 117C.
Ponto de ebulio: gua, 100C; etanol, 78C.
Calor de vaporizao (quantidade de energia calrica
necessria para alterar 1 g de solvente do estado lquido para
o estado gasoso). O valor para a gua 2260 Jg
-1
comparado
com 854 Jg
-1
para o etanol. O calor de vaporizao uma
medida direta da energia necessria para superar as foras de
atrao entre molculas na fase lquida.
Constante dieltrica (capacidade de armazenar energia
potencial eltrica em um campo eltrico). O valor para a
gua: 78,5;para o etanol, 24,3.
1 Introduo Bioqumica 5

Os valores mais elevados de algumas propriedades da gua
em relao ao etanol deve-se s atraes entre as molculas de
gua adjacentes.
A. Estrutura da gua
A gua uma molcula dipolar formada por dois tomos de
hidrognio ligados a um tomo de oxignio. Este ltimo, mais
eletronegativo, exerce forte atrao sobre os eltrons dos
tomos de hidrognio. Assim, o compartilhamento dos eltrons
entre H e O desigual, o que acarreta o surgimento de dois
diplos eltricos na molcula de gua; um para cada ligao H-
O. Cada hidrognio exibe carga positiva parcial (
+
) enquanto o
tomo de oxignio apresenta carga negativa parcial (
-
). O
ngulo de ligao entre os hidrognios e o oxignio 104,3

,
tornando a molcula eletricamente assimtrica e produzindo
diplos eltricos (Figura 1.1). Ao se aproximarem, as molculas
de gua interagem, pois a carga eltrica positiva parcial do
hidrognio de uma molcula atrai a carga eltrica negativa
parcial do oxignio de outra molcula de gua adjacente,
resultando em uma atrao eletrosttica denominada ponte de
hidrognio. Quatro molculas de gua podem interagir
produzindo uma estrutura quase tetradrica estabilizada por
pontes de hidrognio (Figura 1.1).
6 Motta Bioqumica




B. Interaes no-covalentes
As interaes no-covalentes so geralmente eletrostticas; elas
ocorrem entre o ncleo positivo de um tomo e a nuvem
eletrnica de outro tomo adjacente. De modo diferente das
ligaes covalentes, as interaes no-covalentes so
individualmente fracas e so facilmente rompidas (Tabela 1.1).
No entanto, coletivamente elas influenciam de modo
significativo as propriedades qumicas e fsicas da gua e as
estruturas, propriedades e funes das biomolculas (protenas,
polissacardeos, cidos nuclicos e lipdeos) pelo efeito
cumulativo de muitas interaes. O grande nmero de
interaes no-covalentes estabiliza macromolculas e
estruturas supramoleculares, de tal modo que essas ligaes
sejam rapidamente formadas ou rompidas permitindo a
flexibilidade necessria para manter os processos dinmicos da
vida. Nos organismos vivos, as interaes no-covalentes mais
importantes so: pontes de hidrognio, interaes inicas,
interaes hidrofbicas e interaes de van der Waals.
Figura 1.1
Estrutura da
ligao H-O-H
hidrognios c
possuem carg
criando um d
inferior da fi g
molculas de
para formar u
estabilizada p
hidrognio.
O
H
H
+
+
104.3
O
H
H
O
H H
H
H
H
O
H H
O
1 Introduo Bioqumica 7

Tabela 1.1. Energia de dissociao de li gao (energi a necessria
para romper a ligao) de li gaes encontradas nos seres vivos
Tipo de ligao
Energia de dissociao de
ligao (kJmol
- 1
)
Covalente >210
No-covalente
Interaes inicas 4-80
Pontes de hidrognio 12-30
Interaes hidrofbicas 3-12
Van der Waals 0,3-9
C. Propriedades solventes da gua
A natureza polar e a capacidade de formar pontes de
hidrognio, tornam a gua uma molcula com grande poder de
interao. A gua solvata facilmente as molculas polares ou
inicas pelo enfraquecimento das interaes eletrostticas e das
pontes de hidrognio entre as molculas competindo com elas
por suas atraes (efeito hidroflico, do grego que gosta de
gua). A gua dissolve sais como o NaCl por hidratao e
estabilizao dos ons Na
+
e Cl
-
, enfraquecendo suas ligaes
interaes eletrostticas, e assim impedindo a associao para
formar uma rede cristalina.


Figura 1.2
A gua dissol ve o NaCl (e outros sais cristalinos) por mei o da
hidratao dos ons Na
+
e Cl
-
. medi da que as mol cul as de gua se
agrupam ao redor dos ons Cl
-
e Na
+
a atrao eletrosttica
necessria para a formao da rede cristalina de NaCl rompida.

Molculas orgnicas com grupos ionizveis e muitas
molculas orgnicas com grupos funcionais polares tambm
dissolvem em gua, fundamentalmente pela capacidade solvente
das pontes de hidrognio. Essas associaes so formadas entre
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
Na
+
Na
Na
8 Motta Bioqumica

a gua e os grupos carbonila aldedicos e cetnicos e os grupos
hidroxila dos lcoois.
As biomolculas ou grupamentos no-polares so insolveis
em gua, pois as interaes entre as molculas de gua so mais
fortes que as interaes da gua com compostos no-polares. Os
compostos no-polares tendem a se aglomerar em gua (efeito
hidrofbico, do grego que teme a gua). As interaes
hidrofbicas so as principais foras propulsoras no
enovelamento de macromolculas (exemplo, protenas).
D. Molculas anfipticas
Um grande nmero de biomolculas, denominadas anfipticas,
contm regies polares (ou carregadas) e regies no-polares.
Essa propriedade afeta significativamente o meio aquoso. Por
exemplo, os cidos graxos ionizados so molculas anfipticas
porque contm grupos carboxilatos hidroflicos e grupos
hidrocarbonetos hidrofbicos. Quando misturados com a gua,
as molculas anfipticas se agregam formando estruturas
estveis chamadas micelas. Nas miscelas, as regies carregadas
(grupos carboxilatos), so denominados cabeas polares, so
orientados para a gua com a qual interage. A cauda
hidrocarboneto no-polar tende a evitar o contato com a gua e
orienta-se para o interior hidrofbico. A tendncia das
biomolculas anfipticas espontaneamente se rearranjar em
gua e uma caracterstica importante de numerosos
componentes celulares. Por exemplo, a formao de bicamadas
por molculas de fosfolipdeos a estrutura bsica das
membranas biolgicas:



E. Presso osmtica
A osmose o processo espontneo no qual as molculas
solventes atravessam uma membrana semipermevel de uma
soluo de baixa concentrao de soluto para uma soluo de
alta concentrao de soluto. Poros na membrana so
suficientemente amplos para permitir que as molculas
solventes atravessem nas duas direes mas muito estreitos para
a passagem de grandes molculas de soluto ou ons. A presso
osmtica a presso necessria para interromper o fluxo
Exerccio 1.1
Como a gua pura tem [H
+
] =
10
- 7
M, calcul ar o pH das
segui ntes solues:
1. HCl 10
- 4
M
2. NaOH 10
- 5
M
A auto-i onizao da gua
apresenta uma contri buio
negli gencivel para as
concentraes de ons hidrni o
e ons hidrxido.
Soluo:
1. Para o HCl 10
- 4
: [H
3
O
+
] =
10
- 4
M; portanto pH = 4.
2. Para o NaOH 10
- 5
: [OH
-
] =
10
- 5
M. Como [OH
-
][H
3
O
+
]
= 1 x 10
- 14
, ento, [H
3
O
+
]
= 10
- 9
M; assi m, pH = 9
1 Introduo Bioqumica 9

lquido de gua atravs da membrana. A presso osmtica
depende da concentrao do soluto.


Figura 1.3
Presso osmtica. A gua di funde do lado A (mais dil udo) para o l ado
B (mais concentrado). O equilbrio entre as solues nos dois lados da
membrana semipermevel atingi do quando no houver mais
movimento de molculas de gua do lado A para o lado B. A presso
osmtica i nterrompe o fl uxo de gua atravs da membrana.

A presso osmtica cria alguns problemas crticos para os
organismos vivos. As clulas contm altas concentraes de
alguns solutos, que so, pequenas molculas orgnicas e sais
inicos, tambm como, baixas concentraes de
macromolculas. Conseqentemente, as clulas podem ganhar
ou perder gua devido a concentrao de soluto em relao ao
seu meio. Se as clulas esto em soluo isotnica (a
concentrao de soluto e gua a mesma nos dois lados da
membrana plasmtica seletivamente permevel) e a clula nem
ganha nem perde gua. Por exemplo, os eritrcitos so
isotnicos em soluo de NaCl a 0,9%. Quando as clulas so
colocadas em uma soluo com concentrao baixa de soluto
(soluo hipotnica) a gua se move para o interior das clulas.
Os eritrcitos, por exemplo, se distende e se rompe em processo
chamado hemlise quando eles so imersos em gua pura. Nas
solues hipertnicas, aquelas com maior concentraes de
soluto, as clulas murcham medida que a gua flui para a
soluo. Em soluo hipertnica (por exemplo, soluo de NaCl
a 3%), os eritrcitos murcham e so denominados crenados.
Um aumento da osmolaridade no plasma desencadeia
rapidamente a sede, provocando a ingesto de gua para diluir o
Na
+
e reajustar a osmoralidade para baixo.
gua
Soluto
Membrana
permevel
seletiva
Membrana
permevel
seletiva
Membrana
permevel
seletiva
10 Motta Bioqumica

F. Ionizao da gua
Pequena proporo de molculas de gua dissociam-se para
formar ons hidrognio (H
+
) e hidroxila (OH
-
):
H
2
O H
+
+ OH
-

Para cada mol de H
+
, um mol de OH
-
produzido. Devido a
elevada reatividade do on hidrognio (ou prton) e o momento
dipolar da molcula de gua, o H
+
no existe como tal em
soluo aquosa, mas reage com uma segunda molcula de H
2
O
para formar o on hidrnio (H
3
O
+
). O grau de ionizao
descrito quantitativamente pela constante de dissociao (K):
[ ][ ]
[ ] O H
OH H
2
+
= K
O valor da K para a gua 1,8 x 10
-16
a 25C. A
concentrao da gua no dissociada pode ser considerada como
uma constante (1000 g/18 g/mol = 55,5 M; ou seja, o nmero de
gramas de gua em 1000 mL dividido pela molcula-grama da
gua). Portanto, a quantidade ionizada de gua insignificante
em relao a no ionizada. Substituindo os valores na equao
anterior, tem-se:
[ ][ ]
16
+
10 8 , 1
55,5
OH H
K

= =
Desse modo, uma nova constante para a dissociao da gua
pode ser definida, K
w
, a constante do produto inico da gua:
K
w
= K
eq
55,5 = [H
+
][OH
-
]
K
w
= (1,8 10
-16
)(55,5) = 1,0 10
-14

Assim, a 25

C o valor de K
w
dado por:
K
w
= [H
+
][OH
-
] = (10
-7
)(10
-7
) = 10
-14

Portanto, o valor numrico do produto [H
+
][OH
-
] em solues
aquosas a 25C sempre 1,0 x 10
-14
. Na gua pura [H
+
] = [OH
-
] tem o valor 1,0 x 10
-7
M. Alteraes na concentrao do H
+

ou OH
-
, provocam uma concomitante modificao na
concentrao do outro on. Conhecendo-se a concentrao de
um deles, facilmente calculado o teor do outro.
G. Escala de pH
Para evitar o uso de exponenciais para expressar as
concentraes dos ons hidrognio em solues emprega-se a
1 Introduo Bioqumica 11

escala de pH, um modo conveniente para expressar a
concentrao real de ons hidrognio de uma soluo. O pH de
uma soluo definido como o logaritmo negativo base 10 da
concentrao de ons hidrognio:
pH = -log[H
+
]
Em uma soluo aquosa neutra a 25C, a concentrao do
on hidrognio (como tambm a [OH
-
]) 1,0 x 10
-7
M ou pH =
7,0:
[H
+
] = 0,000.000.1 M = 1,0 x 10
-7
M
log [H
+
] = -7
pH = -log[H
+
] = 7
Solues com pH menor do que 7 so cidas, enquanto
aquelas com pH>7 so bsicas. A Tabela 1.1 mostra a relao
entre a [H
+
], [OH
-
], pH e pOH.
importante frisar que o pH varia na razo inversa da
concentrao de H
+
. Desse modo, o aumento de [H
+
] reduz o
pH enquanto a diminuio, o eleva. Notar tambm, que o pH
uma funo logartmica, portanto, quando o pH de uma soluo
aumenta de 3 para 4, a concentrao de H
+
diminui 10 vezes de
10
-3
M a 10
-4
M.

12 Motta Bioqumica

Tabela 1.1. Relao entre [H
+
], [OH
-
], pH e pOH.
[H
+
] (M)
pH
[OH
-
] (M)
pOH
1,0 0 1 x 10
-14
14
0,1(1 x 10
-1
) 1 1 x 10
-13
13
1 x 10
-2
2 1 x 10
-12
12
1 x 10
-3
3
1 x 10
-11

11
1 x 10
-4
4 1 x 10
-10
10
1 x 10
-5
5 1 x 10
-9
9
1 x 10
-6
6 1 x 10
-8
8
1 x 10
-7
7 1 x 10
-7
7
1 x 10
-8
8 1 x 10
-6
6
1 x 10
-9
9 1 x 10
-5
5
1 x 10
-10
10 1 x 10
-4
4
1 x 10
-11
11 1 x 10
-3
3
1 x 10
-12
12 1 x 10
-2
2
1 x 10
-13
13 0,1(1 x 10
-1
) 1
1 x 10
-14
14 1,0 0
Os pH de diferentes lquidos biolgicos so mostrados na
Tabela 1.2. Em pH 7 o on H
+
est na concentrao 0,000.000.1
M (1 x 10
-7
), enquanto a concentrao de outros catons esto
entre 0,001 e 0,10 M. Um aumento no teor de on H
+
de
somente 0,000.001 (1 x 10
-6
) tem um grande efeito deletrio
sobre as atividades celulares.
Tabela 1.2. Val ores de pH de alguns l quidos biol gicos.
Lquido pH
Plasma sangneo 7,4
Lquido intersticial 7,4
Lquido intracelular (citosol heptico) 6,9
Suco gstrico 1,5 - 3,0
Suco pancretico 7,8 - 8,0
Leite humano 7,4
Saliva 6,4 - 7,0
Urina 5,0 - 8,0
1.3 cidos e bases
A concentrao do on hidrognio (H
+
) afeta a maioria dos
processos nos sistemas biolgicos.

As definies de cidos e
1 Introduo Bioqumica 13

bases propostas por Bronsted e Lowry so as mais convenientes
no estudo das reaes dos seres vivos:
cido um doador de prtons (ons hidrognio);
CH
3
-COOH CH
3
-COO
-
+ H
+

cido actico Acetato
Base um aceptor de prtons (ons hidrognio);
NH
3
+ H
+
NH
4
+

Amnia on amnio
Notar que uma base no definida como uma substncia que
produz ons hidroxila (OH
-
), desde que isto no
necessariamente verdadeiro, exceto em soluo aquosa. Os ons
hidroxila so gerados pelas bases fracas, como a amnia,
porque os ons hidrognio so removidos da gua provocando a
dissociao:
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

Por outro lado, as bases fortes, como o hidrxido de sdio,
produzem ons hidroxila diretamente:
NaOH Na
+
+ OH-
O on hidroxila bsico (por definio) j que reage com um
prton:
OH
-
+ H
+
H
2
O
Entende-se, por definio, que a gua anftera, ou seja,
exibe propriedades tanto de cidos como de bases. Na reao:
H
2
O + H
2
O OH
-
+ H
3
O
+

A B
A molcula A comporta-se como um cido pois doa um
prton; a molcula B atua como uma base pois aceita um
prton.
A. Pares cido-base conjugados
Quando um cido fraco, como o cido actico, dissolvido em
gua, obtm-se uma dissociao parcial, estabelecendo um
equilbrio entre o cido, o acetato e o on hidrognio (prton):
CH
3
-COOH + H
2
O CH
3
-COO
-
+ H
3
O
+

cido Base Base cido
conjugado conjugada conjugada conjugado
O cido actico um cido conjugado (doador de prtons). A
forma ionizada do cido actico, o on acetato (CH
3
-COO
-
)
Fora de cidos
A fora de um cido ou base
refere-se a efi ci nci a com que
o ci do doa prtons ou a base
aceita prtons. Com respei to a
fora, existem duas classes de
cidos e bases: fortes e
fracos. ci dos e bases fortes
so aquel es que se dissociam
quase completamente em meio
aquoso dil udo (Ex.: HCl ou
NaOH). cidos e bases fracos
so os que dissociam
parcialmente em sol ues
aquosas dil udas (Ex.: CH
3
-
COOH ou NH
3
).
A tendnci a de um ci do
fraco no-dissoci ado (HA) para
perder um prton e formar a
sua base conj ugada (A
-
)
dada pel a equao:
HA H
+
+ A
-

Esta reao no ocorre at
o fi nal, mas, atinge um ponto
de equilbri o entre 0 e 100%
da reao. No equil brio, a
velocidade l quida zero pois
as vel ocidades absolutas em
ambas as direes so
exatamente i guais. Tal posio
descrita pela equao:
[ ] HA
A H

=
+
K
em que K a constante de
equil brio da reao reversvel
e tem um val or fi xo para cada
temperatura. As K para as
reaes de i onizao so
denomi nadas constantes de
dissociao ou de ioni zao.
Para os cidos usada a
designao K
a
. Os ci dos
fortes tem valor de K
a
el evado,
pois apresentam maior nmero
de prtons liberados por mol
de cido em sol uo.
14 Motta Bioqumica

denominada base conjugada (aceptora de prtons) ou sal. Em
reaes deste tipo, tpicas de todos os equilbrios cido-base, o
cido fraco (CH
3
-COOH) e a base formada na sua dissociao
(CH
3
-COO
-
) constituem um par cido-base conjugado. Alguns
exemplos so mostrados na Tabela 1.3.
Tabela 1.3. Al guns pares ci do-base conj ugados de importnci a nos
sistemas biolgicos.
Doador de prtons Aceptor de prtons
CH
3
-CHOH-COOH

H
+
+ CH
3
-CHOHCOO
-

CH
3
-CO-COOH

H
+
+ CH
3
-CO-COO
-

HOOC-CH
2
-CH
2
-COOH

2H
+
+
-
OOC-CH
2
-CH
2
-COO
-

+
NH
3
-CH
2
-COOH
H
+
+
+
NH
3
-CH
2
-COO
-

A constante de equilbrio para a dissociao do cido actico
:
[ ][ ]
[ ][ ] O H COOH CH
O H COO CH
2 3
3 3

=
+
K
Como a concentrao da gua (55,5 M) pouco alterada pela
dissociao do cido actico, uma nova constante descrita, a
constante de dissociao cida, K
a
:

[ ][ ]
[ ] COOH CH
O H COO CH
3
3 3

=
+
a
K
O valor de K
a
para o cido actico 1,74 x 10
-5
.
A tendncia de um cido conjugado em dissociar avaliada
pelo valor de K
a
; em valores baixos, a tendncia em liberar
prtons pequena (menos cido se dissocia), em valores
elevados maior a tendncia em liberar prtons (mais cido se
dissocia). As constantes de dissociao so mais facilmente
expressas em termos de pK
a
, que definido como:
a a
log p K K =
ou seja, o pK
a
de um cido o logaritmo negativo da constante
de dissociao do mesmo. A relao entre pK
a
e K
a
inversa; o
menor valor de K
a
fornece o maior pK
a
. Os valores de K
a
e pK
a

de alguns cidos so mostrados na Tabela 1.4. A gua
considerada um cido muito fraco com pK
a
= 14 a 25C.
Exerccio 1.2
Cal cular a quantidade rel ativa
de cido actico e de on
acetato presente quando 1 mol
de cido actico titulado com
0,3 mol de hidrxi do de sdi o.
Calcular, tambm o valor do
pH da sol uo final .
Soluo:
Ao adicionar 0,3 mol de NaOH,
0,3 mol de ci do actico reage
para formar 0,3 mol de on
acetato, dei xando 0,7 mol de
cido actico. A composio
70% de cido actico e 30%
de on acetato.
[ ]
[ ] actico cido
Acetato
log pK pH
a
+ =
4,39
0,7
0,3
log 4,75 pH = + =
1 Introduo Bioqumica 15

Tabela 1.4. Constantes de dissociao e pK
a
de al guns ci dos
fracos i mportantes em bi oqumica (a 25C).
cido K
a
, M pK
a

cido actico (CH
3
COOH)
1,74 x 10
-5

4,75
cido lctico (CH
3
-CHOH-COOH)
1,38 x 10
-4

3,86
cido pirvico (CH
3
CO-COOH)
3,16 x 10
-3

2,50
Glicose-6-PO
3
H
-

7,76 x 10
-7

6,11
cido fosfrico (H
3
PO
4
)
1,1 x 10
-2

2,0
on diidrogenofosfato ( ) H PO
2 4
-

2,0 x 10
-7

6,8
on hidrogenofosfato ( ) HPO
4
2-

3,4 x 10
-13

12,5
cido carbnico ( ) H CO
2 3

1,70 x 10
-4

3,77
on amnio ( ) NH
4
+

5,62 x 10
-10

9,25
B. Equao de Henderson-Hasselbalch
O pH de uma soluo contendo uma mistura de cido fraco com
sua base conjugada pode ser calculado pela equao de
Henderson-Hasselbach. Para a dissociao do cido fraco (HA
H
+
+ A
-
a equao pode ser derivada tomando-se o logaritmo
negativo dos dois lados da equao K
a
:
[ ][ ]
[ ] HA
A H
a
+
= K
[ ]
[ ]
[ ] HA
A
log H log K log
a

+
+ =
[ ]
[ ]
[ ] HA
A
log K log H log
a

+
+ =
e empregando as definies de pH e pK
a

[ ]
[ ] HA
A
log p pH
a

+ = K
ou escrita de forma genrica:
[ ]
[ ] conjugado cido
conjugada Base
log K p pH
10
'
a
+ =
16 Motta Bioqumica

Esta equao apresenta um modo conveniente para o estudo
do inter-relacionamento do pH de uma soluo, o pK
a
do cido
fraco e as quantidades relativas de cido conjugado e base
conjugada presentes. Nos casos onde a concentrao molar de
cido conjugado igual a da base conjugada ([HA] = [A
-
]), a
relao [A
-
]/[HA] igual 1. Como o logaritmo de 1 zero o pH
da soluo igual ao valor do pK
a
do cido fraco.
1.4 Tampes e tamponamento
A regulao do pH nos fludos intracelulares e extracelulares
atividade essencial dos organismos vivos. Mesmo pequenas
mudanas na concentrao do on hidrognio podem afetar
grandemente as estruturas e as funes biolgicas. A
concentrao do H
+
mantida relativamente constante por meio
de solues-tampes que resistem a alteraes bruscas de pH
quando adicionadas quantidades relativamente pequenas de
cido (H
+
) ou base (OH
-
). So formados por cidos fracos e
suas bases conjugadas.
A resistncia a mudanas no pH de um tampo depende de
dois fatores: (a) a concentrao molar do cido fraco e sua base
conjugada e (b) a relao entre suas concentraes. Em outras
palavras, quanto maior a quantidade de tampo presente, mais
ons H
+
e OH
-
podem ser absorvidos sem grandes mudanas do
pH.

p
H
Equivalentes de OH
9
8
7
6
5
4
3
2
4
4
4
4
4
4
4
pH = pK
Ao tampo
HA
A
[HA] = [A ]
HA A
H
+
OH H O
2

Figura 1.4
Capaci dade tamponante do par cido fraco (HA) e sua base
conjugada (A
-
). O sistema capaz de absorver tanto H
+
como OH
-
por
meio da reversibilidade da di ssociao do cido. O doador de prtons
(ci do fraco), contm uma reserva de H
+
ligado que pode ser liberada
para neutralizar uma adio de OH
-
ao sistema resultando na
formao de gua. De forma semel hante, a base conjugada (A
-
), pode
reagi r com os ons H
+
adicionados ao sistema. Assim, um par ci do-
base conjugado resiste s variaes de pH quando quanti dades
rel ativamente pequenas de cido ou base so adici onados soluo.
Exerccio 1.3
Calcular o val or do pH obti do
quando 1,0 mL de HCl 0,1 M
adici onado a 99 mL de gua
pura. Calcular tambm o pH
aps a adio de 1,0 mL de
NaOH 0,1 M a 99 mL de gua
pura. (Levar em conta a
diluio tanto do cido como
da base ao vol ume fi nal de 100
mL)
Soluo:
Sobre a dil ui o, tem-se
100 mL de HCl 0,001 M e 100
mL de NaOH 0,001 M.
cido adicionado, [H
3
O
+
] = 10
- 3

portanto pH = 3.
Base adicionada,
[0H
-
] = 10
- 3
M.
Como [OH
-
][H
3
O
+
] = 1 x 10
- 14
,
[H
3
O
+
] = 10
- 11
M;
portanto, pH = 11.
1 Introduo Bioqumica 17


A capacidade tamponante mxima de um cido quando o pH
= pK
a
do cido fraco, ou seja, quando a as concentraes
molares do cido fraco (HA) e sua base conjugada (H
-
) so
iguais. Na realidade, a capacidade tamponante considervel
mesmo dentro de uma faixa de 1,0 unidade de pH do valor de
seu pK
a
. Fora destes limites a ao tamponante mnima. Esse
fato est representado pelos pontos A e B na curva de titulao
do cido actico (Figura 1.5). Para o par cido actico/acetato
(pK
a
= 4,76) o tamponamento efetivo est entre pH 3,76 e 5,76.
A variao de pH da soluo onde so adicionados OH
-
so
mostradas pela curva de titulao (Figura 1.5).
A capacidade tamponante do par cido actico/acetato
descrito pelas equaes:
H
+
+ CH
3
-COO
-
CH
3
-COOH
e da base:
OH
-
+ CH
3
-COOH CH
3
-COO
-
+ H
2
O
O pH final dado por
[ ]
[ ] COOH CH
COO CH
log p = pH
3
3
a

+

K
e determinado pela relao [base conjugada]/[cido
conjugado].

p
H
Equivalentes de OH
9
8
7
6
5
4
3
2
4
4
4
4
4
4
4
-
pH = 4,76 = p K
pH = p + 1 K
pH = p - 1 K

Figura 1.5
Curva de titul ao do ci do actico por uma base forte (OH
-
). No
ponto mdi o da titul ao, em que pH = pK, as concentraes do cido
(CH
3
COOH) e de sua base conjugada (CH
3
-COO
-
) so i guais.

18 Motta Bioqumica

A. cidos fracos com mais de um grupo ionizvel
Algumas molculas contm mais de um grupo ionizvel. O
cido fosfrico (H
3
PO
4
) um cido fraco poliprtico pode
doar trs ons hidrognio. Durante a titulao com NaOH as
ionizaes ocorrem em etapas com a liberao de um prton por
vez:
+ = + = + =
+ + +
3
3
3 , 12 pK 2
4
7 , 6 pK
4 2
1 , 2 pK
4 3
PO H HPO H PO H H PO H
3 2 1

Os valores de pK
1
, pK
2
e pK
3
representam os pK
a
de cada
grupo ionizado (Figura 1.6).


Figura 1.6
Curva de titul ao do cido fosfrico (poliprtico). O ci do fosfrico
possui pK ml ti pl os, um para cada etapa da titul ao.
B. Tampes fisiolgicos
Os trs tampes mais importantes no corpo humano so: tampo
bicarbonato, o tampo fosfato e o tampo protico. Cada um
est adaptado para solucionar problemas fisiolgicos
especficos do organismo.
1. Tampo bicarbonato. Um caso especial de sistema tampo
de grande importncia nos mamferos o bicarbonato/cido
p
H
Quantidade de base (equivalentes)
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
5
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
pH = 1,96 = p K1
pH = 6,8 = p K2
pH = 12,5 = p K
3
H PO
PO
3
3
4
H PO
2 4
-
HPO4
2-
3-
1 Introduo Bioqumica 19

carbnico. O dixido de carbono reage com a gua para formar
cido carbnico:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3

O cido carbnico rapidamente se dissocia para formar ons
H
+
e HCO
+
:
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-

Como a concentrao do H
2
CO
3
muito baixa no sangue, as
equaes acima podem ser simplificadas a:
CO
2
+ H
2
O H
+
+ HCO
3
-

O H
2
CO
3
um cido relativamente fraco (pK
a
= 6,37) e,
consequentemente, um tampo ineficaz no sangue. A relao do
HCO
3
-
/CO
2
necessria para manter o pH = 7,4 (normal no
sangue) aproximadamente 11 para 1. Em outras palavras, o
tampo bicarbonato atua no sangue quase no limite de seu poder
tamponante. Alm disso, as concentraes de CO
2
e HCO
3
-
no
so excepcionalmente altas. Apesar dessas dificuldades, o
sistema tamponante do bicarbonato importante pois os dois
compontes podem ser regulados. O dixido de carbono
ajustado por alteraes na velocidade da respirao. Enquanto,
o teor de bicarbonato regulado pelos rins.
O dixido de carbono fisicamente dissolvido est em
constante equilbrio com o cido carbnico e tambm com o
CO
2
alveolar. Alteraes em qualquer dos componentes na fase
aquosa, provocam modificaes no equilbrio; por exemplo, o
aumento do CO
2
eleva o H
2
CO
3
, que desvia o equilbrio da
reao de dissociao aumentando o H
+
. Assim, o CO
2

considerado parte do cido conjugado e participa do
componente cido da equao:
[ ][ ]
[ ][ ]
2 3 2
3
a
CO CO H
HCO H
+
= K
Com a incluso do CO
2
o valor de pK
a
6,1. A quantidade de
H
2
CO
3
no-dissociado menor que 1/700 do contedo de CO
2

e, normalmente, desprezada. uma prtica comum referir-se
ao CO
2
dissolvido como o cido conjugado. Existe uma relao
direta entre o pH do sangue e a presso do gs dixido de
carbono nos pulmes.
Embora o pK
a
para o sistema HCO
3
-
/CO
2
seja 1,3 unidades
de pH menor do que o pH extracelular normal de 7,40, este
sistema tampona extremamente bem, porque o CO
2
pode ser
regulado por alteraes da ventilao alveolar.
20 Motta Bioqumica

2. Tampo fosfato. Consiste de um cido fraco-base
conjugada H
2
PO
4
-
/HPO
4
-
(diidrogeno fosfato/hidrogeno fosfato):
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-

Com pK
a
7,2, poderia parecer que o tampo fosfato uma
escolha excelente para o tamponamento sangneo. No entanto,
as concentraes do H
2
PO
4
-
e HPO
4
2-
no sangue so muito
baixas para exercer atividade significante. Por outro lado, o
sistema fosfato fundamental para o tamponamento dos
lquidos intracelulares onde suas concentraes so de,
aproximadamente, 75 mEq/L. Os nveis de fosfato nos lquidos
extracelulares como o sangue est ao redor de 4 mEq/L. Como o
pH normal dos lquidos extracelulares cerca de 7,2 (o
intervalo de 6,9 a 7,4) uma mistura equimolecular de H
2
PO
4
-
e
HPO
4
2-
est presente. Apesar das clulas conterem outros
cidos, eles so de pouca importncia pois seus valores de pK
a

so baixos para o pH intracelular. Por exemplo, o cido lctico
tem um pK
a
de 3,86.
3. Tampo de protenas. As protenas apresentam uma
grande capacidade tamponante. Composta de aminocidos
ligados entre si por ligaes peptdicas, as protenas contm
vrios grupos ionizveis nas cadeias laterais que podem doar ou
aceitar prtons. Como as molculas de protenas esto presentes
em significantes concentraes nos organismos vivos, elas so
tampes poderosos. Por exemplo, a hemoglobina a mais
abundante biomolcula nas clulas sangneas e exerce um
importante papel na manuteno do pH no sangue. Tambm
presentes em altas concentraes e auxiliares na manuteno do
pH so a albumina e outras protenas sricas.
1.5 Biomolculas
Os organismos vivos so compostos por milhares de molculas
inorgnicas e orgnicas diferentes. Contm cerca de 27
elementos qumicos. O nmero real depende do tipo de clula e
a espcie de organismo. Acima de 99% da massa da maioria das
clulas, so compostas por oito elementos denominados
elementos principais. Os outros constituintes so elementos
secundrios (Tabela 1.6). A grande maioria dos constituintes
moleculares dos sistemas vivos, contm carbonos unidos
covalentemente a outros carbonos e a tomos de hidrognio,
oxignio e nitrognio.
A. Carbono
O carbono (nmero atmico 6, peso atmico 12) um tomo
pequeno que tem quatro eltrons em seu orbital eletrnico
externo que permite participar no compartilhamento com outros
Tabela 1.6. El ementos
encontrados nas cl ulas.
Elementos principais
Elemento Smbolo
Carbono C
Hidrognio H
Nitrognio N
Oxignio O
Fsforo P
Enxfre S
Clcio Ca
Potssio K
Oligoelementos
Elemento Smbolo
Arsnico As
Boro B
Cloro Cl
Cromo Cr
Fluor F
Iodo I
Ferro Fe
Magnsio Mg
Mangans Mn
Molibdnio Mo
Nquel Ni
Selnio Se
Silicnio Si
Sdio Na
Estanho Sn
Vandio V
Zinco Zn

1 Introduo Bioqumica 21

quatro tomos. Os eltrons externos do carbono esto
arranjados ao redor do ncleo como um tetraedro, uma pirmide
com faces triangulares.
Uma das mais importantes propriedades do tomo de carbono
sua capacidade em formar ligaes covalentes com outros
tomos de carbono para formar cadeias ou anis que so a base
das macromolculas. A formao de ligaes necessita energia,
exemplo: a ligao C-H requer 414 kJmol
-1
; a ligao C-C 343
kJmol
-1
; a ligao C-O 351 kJmol
-1
; a ligao C=C 615 kJmol
-
1
e a ligao C=O 686 kJmol
-1
.
Os tomos de carbono quando ligados um ao outro por
ligaes simples tem a capacidade girar livremente a menos que
estejam restritos por grupos muito grandes ou cargas eltricas.
A rotao permite a uma molcula orgnica assumir diferentes
formas chamadas conformaes. As ligaes duplas carbono-
carbono:
So mais curtas que as ligaes simples.
Apresentam rotao limitada.
So mais rgidas, (importante em grandes molculas).
Variam o ngulo entre dois eltrons, afetando a conformao
da molcula. Isto tem um grande impacto sobre a atividade
biolgica da molcula, que muitas vezes envolve uma
interao dependente da conformao de outras molculas.
As cadeias e anis podem apresentar diferentes arranjos em
suas ligaes que se alternam dando origem a um sistema de
ligao conjugada. Os eltrons da ligao movem-se no interior
da molcula aumentando a estabilidade da estrutura. Esse
fenmeno chamado estabilizao por ressonncia e a
estrutura constantemente alternada entre as duas formas.
As molculas biologicamente ativas so provenientes da
capacidade do carbono ligar covalentemente o nitrognio,
hidrognio, oxignio e enxfre. Simplificadamente, considera-
se as molculas biolgicas como esqueletos de tomos de
carbono ligados covalentemente entre si para formar cadeias
longas, ramificadas ou lineares ou, ainda, anis de
hidrocarbonetos. Os tomos de hidrognio que esto ligados aos
tomos de carbono podem ser substitudos por N, O e S para
formar uma grande variedade de grupos funcionais, tais como:
amino, aldedos, lcoois e sulfidrila. Isso resulta em uma
grande gama de compostos qumicos com diferentes grupos
funcionais encontrados nas molculas biolgicas. Os grupos
funcionais podem alterar a distribuio dos eltrons e ngulos
da ligao e contribuem consideravelmente para a reatividade
qumica. As molculas biolgicas muitas vezes contm mais
que um grupo funcional e so denominadas polifuncionais. Por
exemplo, os aminocidos contm grupos aminos e grupos
Talidomida
Durante o perodo entre 1957
e 1961, aproxi madamente
10.000 pessoas em todo o
mundo nasceram com
membros deformados ou
inexistentes aps as mes
terem ingerido a droga
tal i domi da, um sedativo para
tratar enjos e nuseas
durante a gravi dez.
A tali domida pode existir
em duas formas
enanciomricas. Ani mais
tratados com a R(+)-tali domi da
produziam neonatos normais
enquanto aquelas que
recebi am o enancimero S(-)
produziam nascituros
deformados. A talidomi da
prescri ta para humanos era
formada por uma mistura
racmica (mistura que contm
quanti dades iguais de cada
enancimero).
Somente em 1995 foi
comprovada que em humanos
h uma rpida interconverso
entre os dois enanci meros. O
equil brio estabel ecido entre
as duas formas no sangue,
independente de qual
enanci mero foi empregado
inicialmente. Isso sugere que,
mesmo utilizando a forma pura
R(+)-talidomi da, os defei tos de
nascimento em seres humanos
seri am os mesmos.
22 Motta Bioqumica

carboxlicos que determinam as propriedades qumicas dos
aminocidos.
B. Estrutura tridimensional
A ligao de quatro diferentes grupos a um tomo de carbono
resulta em estruturas tetradricas diferentes. As molculas com
composies idnticas mas com diferentes estruturas, so
chamadas ismeros. Os ismeros que diferem no arranjo
espacial so denominados estereoismeros. Essas estruturas
apresentam centros assimtricos (centros quirais) indicando que
os estereoismeros podem ocorrer em formas orientadas
direita ou esquerda. Os estereoismeros so imagens
especulares um do outro e no-superponveis e so chamados
molculas quirais. Os estereoismeros so enancimeros e
apresentam atividade ptica, i.e., giram a luz plano-polarizada
para a direita (dextrgiro) ou para a esquerda (levgiro). Uma
mistura equimolar de cada enancimero opticamente inativa
(mistura racmica).
As posies dos tomos ou grupos ao redor de um tomo de
carbono quiral no esto relacionados com a direo do desvio
da luz plano-polarizada de uma maneira simples. Emil Fisher
em 1891, arbitrria e corretamente, designou uma das estruturas
do gliceraldedo e chamou de D-gliceraldedo. O ismero
levorrotatrio foi chamado L-gliceraldedo. Atualmente, o
gliceraldedo permanece a base da configurao estereoqumica
das molculas biolgicas. Estereoismeros de todas as
molculas quirais tem configuraes estruturais relacionadas
com um dos gliceraldedos e so designadas D ou L
independente de sua atividade ptica. A atividade ptica
indicada por (+) para dextrorrotatrio e (-) para levrrotatrio.
Os centros quirais so de grande importncia biolgica pois
um grande nmero de molculas so seletivas quanto a
quiralidade, por exemplo, virtualmente todas as protenas e
polissacardios dos organismos superiores so compostos por L-
aminocidos e D-monossacardeos, respectivamente. Esta
seletividade devida estabilidade adicional que estas
configuraes conferem s molculas polimricas.
C. Macromolculas
As macromolculas so construdas pela unio qumica de
precursores relativamente simples (subunidades monomricas)
para formar polmeros de unidades repetidas. Todos os
organismos vivos tm os mesmos tipos de subunidades
monomricas que alm da formao de macromolculas
exercem, tambm, vrias funes biolgicas. As ligaes
especficas para cada tipo de macromolcula, so formadas por
Sistema RS
O sistema RS de nomenclatura
para a configurao
estereoqumica foi
desenvol vi do em 1956 para
superar o principal probl ema
associado com a nomenclatura
DL, que pode ser ambiga para
compostos com mltipl os
centros qui rais. O sistema RS
compara os quatro tomos ou
grupos ligados ao tomo de
carbono tetradri co (centro
qui ral ). Cada grupo l i gado ao
centro qui ral tem uma
pri ori dade. As pri ori dades so:
SH > OH > NH
2
> COOH >
CHO > CH
2
OH > CH
3
> H.
A configurao do centro
qui ral visuali zada com o
grupo de menor pri ori dade
ori entado para longe do
observador, exempl o, o H no
gliceral dedo. Se a ordem dos
outros trs grupos dimi nui na
direo horri a, a confi gurao
ser considerada R (do l ati m,
rectus, di rei ta). Se a ordem for
no senti do anti -horri o, a
confi gurao ser considerada
S (do latim, sinistrus,
esquerda). Desse modo, o R-
gliceral dedo sinnimo de D-
gliceral dedo. O sistema RS
descreve sem ambi gi dades a
confi gurao estereoqumica
de compostos contendo vrios
centros qui rais, exemplo, (2S,
3R)-treoni na.
1 Introduo Bioqumica 23

reaes de condensao com perda de gua, em processos que
requerem o fornecimento de energia (Figura 1.7).


Figura 1.7
Construo de macromolculas a parti r de precursores menores.

O tamanho das molculas so comparados em relao a sua
massa molecular. A unidade de massa empregada o dalton
(Da) ou quilodalton (1000 Da ou 1 kDa) onde 1 Da igual ao
peso de um tomo de hidrognio, i.e. 1,66 x 10
-24
g.
As quatro principais classes de molculas biolgicas so:
1. Protenas: so formadas por longos polmeros de
aminocidos; apresentam elevada massa molecular que variam
de centenas a milhes de daltons. Exercem muitos papis, tais
como, enzimas, estruturais, transporte, hormnios, regulao
gnica, proteo e toxinas.
2. Carboidratos: so polmeros de acares simples, como a
glicose, com massas moleculares semelhantes a das protenas.
Armazenam energia e tambm so elementos estruturais
extracelulares.
3. Lipdeos: so formados por molculas relativamente
pequenas (ao redor de 300-1500 Da) que podem se associar para
constituir grandes molculas que servem, principalmente, como
componentes estruturais das membranas, como forma de
armazenamento de energia e em outras funes (hormnios
esterides, vitaminas, proteo, material isolante).
4. cidos nuclicos: so polmeros dos nucleotdeos;
constituem o DNA e o RNA que armazenam, transmitem e
transcrevem a informao gentica. So componentes das
organelas celulares.
Na Tabela 1.7 esto destacadas algumas caractersticas da
construo das macromolculas. Como exemplo, os
carboidratos polimricos so constitudos por monossacardeos
Unidades monomricas
Reao de
condensao
-( -1)H O n
Onde = nmero de
unidades monomricas
n
Ligaes covalentes
Polmero
2
24 Motta Bioqumica

unidos por ligaes glicosdicas para formar oligossacardeos
(2 a 10 unidades) ou polissacardeos (mais de 10 unidades). Os
oligossacardeos so descritos como dissacardeos,
trissacardeos ou tetrassacardeos e assim por diante, de acordo
com o nmero de unidades monomricas. Nomenclatura similar
empregada para as protenas e cidos nuclicos. A maioria das
macromolculas contm uma ou poucas unidades monomricas
diferentes, por exemplo, o glicognio formado por uma nica
unidade monomrica, denominada glicose; o cido
desoxirribonuclico (DNA) contm somente quatro diferentes
nucleotdios.
A forma precisa de uma estrutura polimrica conferida pela
natureza da ligao covalente e ligaes adicionais como, por
exemplo, as pontes de hidrognio. Ligaes adicionais podem
ocorrer entre tomos ou grupos funcionais na mesma cadeia e
so chamadas ligaes intra-moleculares. Ou entre cadeias
adjacentes e denominadas ligaes inter-moleculares. A
estrutura polimrica pode ser degradada em suas unidades
monomricas por hidrlise pela adio de gua aos grupos que
esto envolvidos nas ligaes covalentes. Nos sistemas
biolgicos isto conseguido pela ao catalisadora de enzimas.
As classes de macromolculas biolgicas no so mutuamente
exclusivas e podem interagir para produzir molculas hbridas
ou conjugadas. Por exemplo, as protenas e os carboidratos
podem formar proteoglicanos ou glicoprotenas. Os
proteoglicanos so fundamentalmente formados por
polissacardios (95% da massa da macromolcula) unidos por
ligaes covalentes e no-covalentes s protenas. As
glicoprotenas contm pequenas quantidades de carboidratos
ligado cadeias polipeptdicas somente por ligaes covalentes.
Molculas hbridas como os glicolipdeos, lipoprotenas e
nucleoprotenas tambm esto presentes nos organismos vivos.
Tabela 1.7. Comparao das classes de macromol culas
Caractersticas Carboidratos Protenas cidos nuclicos
Unidades monomricas Monossacardeos Aminocidos Nucleotdeos
Ligao covalente formada por reao
de condensao
Glicosdica Peptdica Fosfodister
Nomenclatura de unidades mltiplas:
2-10 unidades Oligossacardeos Olipeptdeos Oligonucleotdeos
>10 unidades Polissacardeos Polipetdeos Polinucleotdeos
Ocorrncia de pontes de hidrognio Intra e intermolecular Intra e intermolecular Intra e intermolecular
Enzima hidroltica Glicosidases Peptidases Nucleases

Finalmente, deve-se notar que a atividade biolgica no est
confinada a unidades monomricas, ou grandes cadeias
polimricas ou ainda, a molculas conjugadas. Existem muitos
exemplos de oligmeros biologicamente ativos, como por
1 Introduo Bioqumica 25

exemplo, o glutatio (um tripeptdeo) que atua na manuteno
da integridade das membranas.
Resumo
1. A bioqumica o estudo das estruturas moleculares, dos
mecanismos e dos processos qumicos responsveis pela vida. Os
organismos vivos so mantidos por sua capacidade de obter,
transformar, armazenar e utilizar energia.
2. Todos os seres vivos so constitudos de clulas procariticas ou
clulas eucariticas. As procariticas o material gentico no est
delimitado em um envelope nuclear. As eucariticas apresentam o
material gentico dentro de um envelope nuclear. Essas clulas
contm ncleo e estruturas complexas que no so observadas nas
procariticas.
3. A gua contribui com 50-90% do peso de uma clula. As molculas
de gua so constitudas por dois tomos de hidrognio e um de
oxignio. Cada tomo de hidrognio est ligado ao tomo de
hidrognio por uma ligao covalente simples. As ligaes
oxignio-hidrognio so polares e as molculas de gua so dipolos.
As molculas de gua podem formar pontes de hidrognio entre o
oxignio de uma molcula e o hidrognio de outra molcula.
4. As ligaes no-covalentes so relativamente fracas e facilmente
rompidas. Exercem papel fundamental na determinao das
propriedades fsicas e qumicas da gua e de biomolculas.
Interaes inicas ocorrem entre tomos e grupos carregados. O
grande nmero de pontes de hidrognio exerce considervel efeito
nas molculas envolvidas.
5. Os pontos de ebulio e fuso da gua so exepcionalmente
elevados quando comparados com compostos de estrutura e peso
molecular semelhante. As pontes de hidrognio so responsveis
por esse comportamento anmalo.
6. A estrutura dipolar da gua e sua capacidade de formar pontes de
hidrognio permite a dissoluo de muitas substancias inicas e
polares.
7. As molculas de gua lquida apresentam capacidade limitada de
ionizar-se para formar H
+
e OH. Quando uma soluo contm
quantidades iguais dos ons H
+
e OH
-
, considerada neutra.
Solues com excesso de H
+
so cidas, enquanto aquelas com
grande nmero de OH
-
so bsicas. Como os cidos orgnicos no
se dissociam completamente em gua, so chamados de cidos
fracos. A constante de dissociao de um cido, K
a
, expressa a fora
de um cido fraco. Em geral, o K
a
expresso como pK
a
(-log K
a
).
8. A concentrao do on hidrognio melhor expressa na forma de
pH definido como o logaritmo negativo da concentrao do on
hidrognio (-log [H
+
]).
9. Os cidos so definidos como doadores de prtons, a as bases como
aceptores de prtons. A tendncia de um cido HA doar prtons
expressa pela sua constante de dissociao (K
a
=[H
+
][A
-
]/[HA]).
26 Motta Bioqumica

10. A regulao do do pH essencial para a atividade dos seres vivos.
A concentrao do on hidrognio mantida dentro de estreitos
limites. As solues tamponadas (par cido-base conjugado)
resistem a mudanas de pH. A capacidade mxima de
tamponamento est situada uma unidade de pH acima ou abaixo do
seu pK
a
.
11. Vrias propriedades fsicas da gua modificam quando molculas
de soluto so dissolvidas. A mais importante delas a presso
osmtica, a presso que evita a fluxo de gua atravs das
membranas celulares.
Bibliografia consultada
BLACKSTOCK, J. C, Biochemistry. Oxford : Butterworth, 1998. p. 1-
19.
CAMPBELL, M. K. Biochemistry. 3 ed. Phil adel phi a : Saunders, 1999.
p. 44-69.
NELSON, D. L., COX, M. M. Lehninger: Princpios de bioqumica. 3
ed. So Paulo : Sarvi er, 2002. p. 3-85.