Combustin de materiales plsticos y catalizadores Medio Ambiente Instalacin de reciclado de plstico triturado de tereftalato de polietileno (PET) La creciente produccin

y demanda de materiales plsticos de ba a biode!radabilidad "a tenido como consecuencia #ue la acumulacin de sus desec"os sea un problema ambientalmente rele$ante% &na manera eficiente de solucionarlo es el desarrollo de catalizadores capaces de optimizar ener!'ticamente el proceso de de!radacin o pirlisis de materiales plsticos% Adems( esta de!radacin catal)tica puede direccionar el cra#ueo molecular !enerando compuestos espec)ficos de alto $alor a*adido% El ob eti$o de este estudio es analizar una serie de catalizadores zeol)ticos (particularmente un catalizador nanom'trico sintetizado en laboratorio y otro microm'trico) #ue sean capaces de disminuir la temperatura de de!radacin del polietileno( permitiendo adems !enerar selecti$amente compuestos de alta demanda comercial% +e los resultados obtenidos se constata #ue los catalizadores nanom'tricos tienen un me or comportamiento al compararlos con las zeolitas microm'tricas% El estudio arro a como conclusin #ue si se controlan las propiedades del catalizador zeol)tico( es posible disminuir la ener!)a necesaria para la de!radacin t'rmica de polietilenos y optimizar as) el cra#ueo de la cadena polim'rica en forma controlada( obteni'ndose compuestos !aseosos de alto $alor a!re!ado% Por ,-A.CI/C0 C0.T-E-A/( ,-A.CI/C0 1-ACIA y 2&M3E-T0 PAL4A5% +epartamento de In!enier)a 6u)mica y 3iotecnolo!)a( ,acultad de Ciencias ,)sicas y Matemticas( &ni$ersidad de C"ile% /antia!o( C"ile% 5In$esti!ador Principal% +ireccin de Contacto7 3eauc"ef 89:( /antia!o C"ile% C-I/TIA. C0;A--&3IA/% +epartamento de Ciencias 3sicas( ,acultad de 0dontolo!)a( &ni$ersidad de C"ile% +ebido a sus buenas propiedades y ba os costos( la demanda de materiales plsticos "a refle ado durante las <ltimas d'cadas un crecimiento constante no encontrado en otros materiales tradicionales=>?% En Europa y en /udam'rica se estima un crecimiento anual de entre el @ y el 8A=B?% Esta !ran demanda "a estado liderada por las poliolefinas( como por e emplo polietileno (PE) o polipropileno (PP)( ya #ue su ran!o de aplicaciones se "a eCtendido crecientemente( lo!rando reemplazar a otras clases de materiales% Esta $ersatilidad "a permitido #ue "oy en d)a las poliolefinas sean los pol)meros ms importantes en la industria del plstico( lle!ando a representar ms del D:A del $olumen total de comercializacin de este sector=>?% Actualmente la produccin $olum'trica de PE en el mundo es cercana a los E: millones de toneladas m'tricas( representando cerca del F@A del mercado=F?% /e estima #ue una persona promedio en Europa consume anualmente >:: Gilo!ramos de material plstico( lo #ue arro a un consumo total anual de @: millones de toneladas=@(9?% Este ele$ado consumo tiene como consecuencia la eCistencia proporcional de !randes cantidades de desec"os plsticos #ue( debido a su ba a biode!radabilidad( "an lle!ado a ser un problema ambiental de !ran ma!nitud% Por e emplo( Europa consumi @: Mton de materiales plsticos en el a*o B:::( lo #ue se tradu o en F: Mton de desec"os=D?% Los desec"os plsticos( al ser ms $oluminosos #ue los desec"os or!nicos tradicionales( ocupan un !ran $olumen en los $ertederos o basureros% Actualmente( en Europa cerca del DBA de todos los residuos plsticos son depositados en estos basureros=9?% /in embar!o( esta solucin "a lle!ado a ser poco aceptada por la sociedad y eCisten crecientes presiones le!islati$asHmedioambientales( como a#uellas #ue esperan reducir en un F9A este tipo de desec"os para B:B:=I?% Adems( los costos de este proceso( #ue !enera !ases eCplosi$os y tCicos( "an aumentado% &na de las primeras medidas tomadas para tratar de disminuir este !ran $olumen de desec"os plsticos fue el reciclado ener!'tico o la incineracin directa para !enerar ener!)a% 2oy en Europa se reutiliza el BFA del desec"o ori!inal de esta manera=9?% /in embar!o( este tipo de recicla e tiene una !ran oposicin social debido a la !eneracin de !ases tCicos( sumado al "ec"o de #ue muc"as $eces no se lo!ra una eficiente recuperacin de la ener!)a liberada%

El empleo de catalizadores slidos resuel$e $arios problemas en el proceso de de!radacin t'rmica de los desec"os Por otro lado( el reciclado mecnico( #ue in$olucra el fundido y el remoldeo de los materiales termoplsticos de desec"o para producir un nue$o producto( tiene una alta aceptacin social% +esafortunadamente( este tipo de material reciclado tiene una utilizacin muy limitada por su ba a calidad( debido a las reacciones de de!radacin durante el proceso( la diferente calidad y naturaleza de los desec"os plsticos( y la presencia de aditi$os e impurezas pro$enientes del plstico ori!inal=8?% Adems( muc"as $eces este tipo de producto es ms costoso #ue el material $ir!en=I?% En el -eino &nido solo el >IA de los desec"os plsticos es mecnicamente recicladoJ el resto es de ado en $ertederos o incinerado=I?% +adas las complicaciones de los procesos tradicionales para reducir el $olumen de desec"os plsticos( recientemente se "a desarrollado una tecnolo!)a basada en la transformacin de los residuos plsticos en "idrocarburos de alto $alor a!re!ado( los cuales sir$en como productos #u)micos yKo combustibles% &na primera aproCimacin se basa en la de!radacin t'rmica controlada( #ue consiste en una descomposicin del plstico a alta temperatura en atmsfera inerte para la !eneracin de "idrocarburos de menor peso molecular #ue el pol)mero ori!inal( aun#ue con la limitacin de #ue se necesitan temperaturas entre 9:: y 8::LC( resultando productos de altos pesos moleculares y poco "omo!'neos% La de!radacin t'rmica de pol)meros "acia materiales de ba o pesos moleculares( por otro lado( tiene la des$enta a de producir una distribucin muy amplia de residuos=B?% Adems( las reacciones son altamente endot'rmicas( por lo #ue se re#uiere un alto consumo de ener!)a=E?% +e esta manera( la utilizacin de catalizadores slidos parece ser una buena aproCimacin para resol$er estos problemas% En particular( la temperatura de reaccin es considerablemente menor (entre F9: y 99:L C)( reduciendo el consumo ener!'tico del proceso=D(>:?% Adems( mediante este m'todo es posible controlar la fraccin de productos con una reduccin si!nificati$a en la distribucin de los mismos( "aciendo materiales de mayor $alor a!re!ado=>>?% Los catalizadores utilizados para optimizar el proceso de de!radacin t'rmica suelen ser slidos porosos cidos( tales como s)licaHalumina amorfa( materiales mesoporosos ordenados y zeolitas=8?( siendo estos <ltimos los ms estudiados% Las zeolitas son aluminosilicatos microporosos cristalinos (naturales o sint'ticos) con una estructura muy definida formada por unidades tetra'dricas de /i0@ o Al0@ #ue estn unidas entre s) por puentes de oC)!eno( !enerando una red de canales( ca$idades y microporos de tama*o molecular muy preciso% +ebido tanto a estas propiedades como a su in"erente acidez( la zeolita es el componente principal en los catalizadores industriales usados en el proceso de cra#ueo catal)tico del petrleo para la produccin de !asolina% El cra#ueo catal)tico aplicado a la de!radacin de poliolefinas "a estado enfocado principalmente "acia la transformacin del pol)mero en productos !aseosos y l)#uidos de inter's% En el caso del PE( por e emplo( se "a reportado #ue el material mesoporoso AlHMCMH@> produce "idrocarburos dentro de la fraccin de !asolinas( mientras #ue la zeolita 4/MH 9 diri!e el cra#ueo "acia compuestos li$ianos con !ran produccin de "idrocarburos !aseosos y aromticos=8?% En el caso del uso del catalizador AlHMCMH@>( el cra#ueo ocurre por un mecanismo de escisin aleatoria debido a su !ran tama*o de poro y mediana acidez% En contraste( en la zeolita 24/MH9 el mecanismo es por t'rmino de cadena producto de su pe#ue*o tama*o de poro y su muy alta acidez=8?% /e "a demostrado #ue el tama*o de part)cula del catalizador es importante( lo cual se confirm analizando nanocristales de la zeolita 4/MH9( los cuales muestran una alta acti$idad de cra#ueo debido a su alta rea superficial eCterna( produciendo una ba a restriccin difusional=8?% -esultados similares "an sido encontrados estudiando zeolitas beta( donde se demostr #ue a#uellas part)culas con tama*o de cristal ms pe#ue*o (M >:: nm) presentan la me or acti$idad debido a su mayor rea superficial( unto con una mayor produccin de compuestos l)#uidos=>B?% Pese a la e$idencia reportada anteriormente( a<n eCiste la necesidad de se!uir profundizando el

estudio de diferentes catalizadores zeol)ticos en la de!radacin de poliolefinas% En particular( el efecto del uso de catalizadores nanom'tricos sobre la temperatura y la acti$idad catal)tica de de!radacin de materiales plsticos es una $ariable #ue "a sido poco estudiada( y #ue a su $ez presenta !randes potencialidades industriales% Por otro lado( dado el impacto ambiental de estas tecnolo!)as( se re#uieren estudios #ue permitan la posibilidad de utilizar catalizadores naturales #ue faciliten el uso econmico de esta tecnolo!)a para resol$er un problema de !ran ma!nitud en nuestros pa)ses% +e esta manera( el ob eti$o de este art)culo es estudiar el efecto del tipo de catalizador zeol)tico en el proceso de de!radacin de desec"os plsticos% En particular( se estudiar el efecto del tama*o de la part)cula y su acidez sobre la temperatura de de!radacin y sobre los productos de de!radacin% &n es#uema !eneral de la idea conceptual detrs de nuestra in$esti!acin( es decir( del recicla e #u)mico de plsticos( se muestra en la fi!ura >%

,i!ura >% Es#uema !eneral del recicla e #u)mico de desec"os plsticos mediante catalizadores zeol)ticos% Materiales y metodolo!)a Preparacin de zeolitas cidas La zeolita microm'trica (.at) fue sometida a un intercambio inico con una solucin de 2Cl para obtener su forma protonada (2H.at)% El intercambio con Lantano se lo!r contactando la 2H.at con una solucin de La(.0F)F( obteni'ndose LaH2H.at% La zeolita nanom'trica estudiada es una 4/MHB (.4eo) y fue obtenida utilizando la si!uiente composicin molar :%9FLiB07:%9AlB0F7DTMA027F%@/i0B7F>92B0( de acuerdo a lo reportado pre$iamente=>F?% Esta zeolita posee un dimetro de poro (dp) de I(@ N y al i!ual #ue la zeolita microm'trica( fue protonada (2H.4eo) y modificada con Lantano (LaH2H.4eo)% Micro!raf)as por microscopia electrnica muestran #ue su tama*o de part)cula promedio es de >:: nm% Ensayo de de!radacin /e lle$ a cabo la de!radacin catal)tica de PE en un reactor semibatc" de PyreC #ue fue calentado por un "orno tubular con controlador pro!ramable% Lue!o se mezcl una cantidad definida de PE con el catalizador dentro del reactor% El sistema se calent a @::( @9: o 9::O C en una rampa de aproCimadamente DOCKmin( ba o un flu o de nitr!eno( y se de reaccionar durante @: minutos una $ez alcanzada la temperatura de estudio% Los productos !aseosos fueron capturados en bolsas de recoleccin de !ases( y los l)#uidos recuperados en una trampa de fr)o de "ielo y .aCl (HB:L C)( y posteriormente pesados% Los !ases recolectados fueron analizados mediante un cromat!rafo de !ases% La fraccin !aseosa fue analizada mediante un cromat!rafo de !ases (PerGin Elmer Clarus 9::) e#uipado con un detector de llama ionizada (,I+) y una columna capilar 2PHPlotKAlB0F (A!ilent)( lo #ue permiti determinar la presencia y concentracin de diferentes "idrocarburos (C>HCD)% Adems( se utiliz una columna empacada D:K8: CarboCen >::: (/upelco) en l)nea con un detector de conducti$idad termal (TC+) para el anlisis de la cantidad de C0B% El PE utilizado en el estudio es lineal( con un peso molecular promedio en peso de >B:%::: !Kmol( y fue sintetizado en nuestro laboratorio empleando un catalizador metaloc'nico Et(Ind)B4rClB en presencia del coHcatalizador metillaluminoCano en concentraciones de F(9 C >:D mol de catalizador( razn AlK4r de F:::( B bar( y D:L C% Los anlisis termo!ra$im'tricos (T1A) fueron realizados en un e#uipo .etzsc" T1 B:E ,> Iris ba o ambiente de nitr!eno con un flu o de B9 mlKmin desde temperatura ambiente "asta los D::L C a una $elocidad de calentamiento de B:L CKmin% Para cada eCperimento se mezclaron @%I m! de pol)mero (P>B: mes") con la cantidad deseada de catalizador (t)picamente B m!( F:A de la masa total)% -esultados 0ptimizacin de la de!radacin t'rmica

La tabla > presenta un resumen de los catalizadores estudiados y sus respecti$as modificaciones #u)micas% /e destaca #ue la zeolita nanom'trica (M>:: nm) sin nin!<n tipo de modificacin presenta una alta acidez si se compara( por e emplo( con la zeolita microm'trica% Por otro lado( las modificaciones realizadas con protones y con lantano son efecti$as para aumentar la acidez del catalizador( en especial la del catalizador microm'trico( donde se incrementa en ms de un orden de ma!nitud% Es interesante notar #ue si bien el catalizador nanom'trico puro presenta una alta acidez en comparacin con el catalizador microm'trico( este <ltimo lo!ra la ms alta acidez cuando es modificado% Tabla >% Principales caracter)sticas de las diferentes zeolitas estudiadas Catalizador EL (m;) .<mero total de sitios cidos =Qe# mHB? .4eo B:: >%I 2H.4eo F>8 >%E LaH2H.4eo F>: >%8 .at @: >%I 2H.at @:: >%9 LaH2H.at 9:: >%@ Cuando el pol)mero es de!radado t'rmicamente sin nin!<n tipo de catalizador presenta una temperatura de mCima $elocidad de de!radacin (TmaC) de @EB%9L C% /in embar!o( cuando la de!radacin ocurre en presencia del catalizador nanom'trico( se obser$a un marcado descenso en TmaC( lle!ando a $alores de @>8%IL C% .o solo disminuye TmaC( sino tambi'n la temperatura inicial de de!radacin% E emplos de las cur$as obtenidas por termo!ra$imetr)a se muestran en la fi!ura B% En particular( se refle an los resultados para el pol)mero puro y para el pol)mero en presencia de los diferentes catalizadores nanom'tricos%

,i!ura B% Anlisis termo!ra$im'trico del pol)mero puro y del pol)mero en presencia de diferentes catalizadores nanom'tricos% La tabla B muestra un resumen del efecto del tipo de part)cula y su acidez sobre TmaC% Tambi'n se muestra el $alor de TmaC para el sistema sin catalizador% +e esta tabla se deduce el marcado efecto de la acidez del catalizador y del tama*o del cristal% La zeolita microm'trica sin modificar no produce nin!<n efecto si!nificati$o en la de!radacin debido a su ba a acidez% /in embar!o( cuando su acidez aumenta debido a las modificaciones realizadas( se lo!ra disminuir TmaC en ms de 9:L C% Estos resultados muestran el fuerte impacto de la acidez del catalizador sobre los procesos de de!radacin% /in embar!o( nuestros resultados tambi'n refle an #ue el tama*o del catalizador es otra $ariable rele$ante( como se obser$a al comparar el catalizador .4eo con .at% La part)cula microm'trica modificada presenta una acidez #ue es considerablemente mayor a la acidez de la nanopart)cula( pero esta <ltima muestra el mayor descenso en TmaC% Estos resultados confirman #ue los catalizadores de menor tama*o( y por lo tanto mayor rea superficial( act<an ms eficientemente en los procesos de de!radacin de pol)meros% Tabla B% Efecto del tipo de catalizador sobre la temperatura de de!radacin del polietileno% TmaC7 temperatura de mCima perdida de peso en un ensayo T1A% Catalizador TmaC =LC? .KA @EB%9 .4eo @B8%B 2H.4eo @BB%F LaH2H.4eo @>8%I .at @E:%B 2H.at @@D%B LaH2H.at @@@%: La marcada disminucin de las temperaturas de de!radacin (tabla B) tiene como consecuencia directa #ue la temperatura necesaria en un reactor para lle$ar a cabo la de!radacin t'rmica puede lle!ar a ser "asta I:L C menor #ue la necesaria en el caso de pirlisis directa% Por lo tanto( tal como se discuti en la introduccin de este traba o( el uso de este tipo de catalizadores

puede reducir el consumo ener!'tico necesario para de!radar t'rmicamente materiales polim'ricos% Productos de la de!radacin La tabla F presenta un resumen del efecto del catalizador sobre los productos de de!radacin% En particular se muestra el porcenta e en peso de los compuestos $oltiles (!aseosos) con respecto a los l)#uidos o de mayor peso molecular% Esta tabla confirma #ue el tipo de part)cula y su acidez no solo modifican la temperatura de de!radacin( sino tambi'n los productos de de!radacin% En particular( la zeolita nanom'trica produce la mayor cantidad de compuestos !aseosos( y a mayor acidez mayor acti$idad catal)tica para producir elementos $oltiles% Adicionalmente( mediante una columna cromato!rfica se pudo analizar la composicin de los productos !aseosos( encontrndose #ue estos catalizadores son altamente selecti$os "acia propileno (M I:A) y propano (M >9A)% Este dato demuestra #ue la utilizacin de catalizadores zeol)ticos promue$e la selecti$idad "acia productos espec)ficos de alto $alor a!re!ado% Tabla F% Efecto del tipo de catalizador sobre los productos de la de!radacin% Temperatura de reaccin7 @9:L C Catalizador A compuestos $olatiles A l)#uidos A slidos y ceras .KA @I 9>%> B .4eo 8F >@%8 B 2H.4eo 8I >:%I B LaH2H.4eo E> I%9 B .at F8%> >F%B @8%I 2H.at @E%> BF%B BI%I LaH2H.at DF%@ >>%8 B@%8 +iscusin Los resultados de este traba o permiten discutir en detalle el efecto de dos $ariables rele$antes en los procesos de de!radacin catal)tica de materiales plsticos7 tama*o de part)cula y acidez% En particular( el efecto del uso de catalizadores nanom'tricos sobre la acti$idad catal)tica de la de!radacin de materiales plsticos es una $ariable #ue "a sido poco estudiada( y #ue a su $ez presenta !randes potencialidades% El uso de zeolitas nanom'tricas de mayor dimetro de poro (dpRI%@ N para 4/MHB) #ue la nanozeolita 4/MH9 (dpM 9%9 N) me ora considerablemente la eficiencia del proceso( como se obser$a en este traba o% Este efecto se $e refle ado en las temperaturas de de!radacin donde los catalizadores formados a partir de una estructura nanom'trica lo!ran la mayor disminucin% /in embar!o( nuestros resultados confirman #ue la acidez no es el <nico parmetro #ue controla estos procesos( ya #ue el catalizador de mayor acidez no lo!ra la mayor acti$idad% +e esta manera( aun#ue los dos catalizadores estudiados en este traba o permiten disminuir la temperatura de de!radacin( optimizando la ener!)a necesaria para su procesamiento( la mayor rea espec)fica de .4eo lo "ace ms acti$o% El efecto de la estructura nanom'trica se $e confirmado analizando los compuestos de de!radacin% En la literatura cient)fica es dif)cil encontrar rendimientos de compuestos $oltiles mayores a 8:A SKS =>@(>9(>D(>I?( incluso en otros catalizadores nanom'tricos% /in embar!o( en nuestro caso los catalizadores basados en .4eo lo!ran "asta un E:A de !ases% Este resultado muestra #ue el tama*o del cristal y del poro del catalizador( unto con su acidez y su estructura cristalina( puede controlar la produccin de compuestos !aseosos( como en el caso de la part)cula .4eo=>8?% Esto se confirma analizando la zeolita microm'trica( ya #ue a pesar de tener una mayor acidez #ue la .4eo( produce una menor cantidad de compuestos !aseosos% Incluso el catalizador LaH2.at( con mayor acidez( no lo!ra la cantidad de compuestos !aseosos de la .4eo% .uestros resultados muestran la comple idad de estos sistemas( ya #ue diferentes reacciones compiten simultneamente y cada una tendr su propia cin'tica dependiendo de las propiedades de cada catalizador% En particular( la competencia entre la pirlisis t'rmica respecto al cra#ueo catal)tico #ue se busca en el sistema puede "acer #ue se pri$ile!ien ciertas reacciones de

deposicin o de crecimiento de cadena( acumulndose compuestos pesados o li$ianos se!<n el rea espec)fica del catalizador y su acidez=>9(>E?% La ele$ada produccin de compuestos !aseosos en las zeolitas estudiadas en este traba o( especialmente la .4eo( se debe al proceso de sobrecra#ueo( el cual se produce en ambientes muy cidos=>I?% +e esta manera( los fra!mentos iniciales del cra#ueo pueden difundirse a tra$'s de los poros del catalizador y se!uir reaccionando en estas ca$idades( produciendo ms compuestos !aseosos=>9(B>?% As)( un catalizador de mayor rea espec)fica( como las part)culas nanom'tricas( puede realizar me or este proceso% Este modelo se $e confirmado analizando la menor cantidad de !ases producidos por la zeolita microm'trica de tama*o microm'trico al compararla con el catalizador nanom'trico( a pesar de #ue ambas poseen tama*os de poro similares (dp M I%@ N para la .at4eo)% La disminucin de las reacciones secundarias en las part)culas de zeolitas producto de las limitantes est'ricas asociadas al pe#ue*o tama*o de poro eCplica la formacin de "idrocarburos de tama*o mayor% +e esta manera( se in"ibe la reaccin de los al#uenos( lo #ue eCplica la selecti$idad de estos sistemas "acia la formacin de propileno y otras mol'culas de al#uenos=>D?% Es importante se*alar #ue otras $ariables tales como el tama*o de poro pueden "acer #ue otras nanopart)culas de zeolitas (e%!% beta) !eneren mayoritariamente compuestos l)#uidos( como se "a reportado recientemente=>B?% Conclusiones .uestros resultados permiten concluir #ue la utilizacin de zeolitas es un m'todo $iable para optimizar el proceso de de!radacin de polietilenos% Modificando las caracter)sticas de la zeolita( en particular el tama*o de part)cula y su acidez( es posible controlar las reacciones de de!radacin% Las zeolitas nanom'tricas presentan el mayor descenso en la temperatura de de!radacin y la mayor produccin de compuestos !aseosos cuando se comparan con las zeolitas microm'tricas% Esta me or acti$idad catal)tica se eCplica por la mayor rea superficial espec)fica eCterna de los compuestos nanoestructurados( facilitando los procesos de cra#ueo superficial% Por otro lado( mediante modificaciones cidas( las zeolitas microm'tricas pueden presentar buena acti$idad para la de!radacin del polietileno( lo #ue permitir)a su uso en aplicaciones industriales debido a su ba o precio% Por lo tanto( la utilizacin de estos catalizadores puede ser aplicada a ni$el industrial para reducir el consumo ener!'tico en los procesos de de!radacin de desec"os plsticos( !enerando a su $ez compuestos $oltiles de alto $alor comercial( como( por e emplo( propileno% A1-A+ECIMIE.T0/ Los autores a!radecen el apoyo de ,&.+ACIT. MAP,-E (Ayudas a la In$esti!acin) y del +r% -a<l 6ui ada durante la realizacin de esta in$esti!acin% PA-A /A3E- MU/ 1alli P%(;ecellio 1% Polyolefins7 T"e most promisin! lar!eH$olume materials for t"e B>st century V% Polym% /ci% Part A7 Polymer C"emistry% B::@J@B7FEDH@>9% .e$es I%C%( 3otel"o 1%( Mac"ado A%;%( -ebelo P% T"e effect of acidity be"a$iour of W zeolites on t"e catalytic de!radation of polyet"ylene% Eur% Polym% V% B::DJ@B7>9@>H >9@I% C"um P%/%( /So!!er X%Y% 0lefin polymer tec"nolo!iesH2istory and recent pro!ress at T"e +oS C"emical Company% Pro!ress in Polymer /cience B::8JFF7IEIZ8>E% Association of Plastic Manufacturers in Europe (APME)( /ummary -eport7 An analysis of plastics consumption and reco$ery in Europe B::B[B::F( 3russels( 3el!ium( B::@% A!uado V%( /errano +%P%( /an Mi!uel 1%( Escola V%M%( -odr)!uez V%M% ,eedstocG recyclin! of polyet"ylene in a tSoHstep t"ermocatalytic reaction system% V% Anal% Appl% Pyrol% B::IJI87>9FH>D>% 2San! E%W%( Xim V%-%( C"oi V%X%( Yoo 2%C%( ParG +%Y% Performance of acid treated natural zeolites in catalytic de!radation of polypropylene% V Anal% Appl% Pyrol% B::BJDB7F9>HF9I% 1arfort" A%A%( Ali /%( 2ernndezH Mart)nez V%( AGa" A% ,eedstocG recyclin! of polymer Sastes% Current 0p% /ol% /tat% Mat% /ci% B::@J87@>EH@B9% 1arc)a -%A%( /errano +%P%( 0tero +% Catalytic cracGin! of 2+PE o$er "ybrid zeoliticHmesoporous materials V% Anl% Appl% Pyrol% B::9JI@7FIEHF8D% +urmus A%( Xoc /%.%( Pozan 1%/%( Xas!oz A% T"ermalHcatalytic de!radation Ginetics of

polypropylene o$er 3EA( 4/MH9 and M0- zeolites% Appl% Cat% 37 En$% B::9JD>7F>DHFBB% ,ernandes 1%V%T%( ,ernndez ;%V%( Arau o A%/% Catalytic de!radation of polyet"ylene o$er /AP0H FI molecular sie$e% Cat% Today% B::BJI97BFFHBFD% ,il"o V%1%A%P%( 1raciliano E%C%( /il$a A%0%/%( /ouza M%V%3%( Arau o A%/% T"ermo !ra$imetric Ginetics of polypropylene de!radation on 4/MH>B and 4/MH9 catalysts% Catal% Today B::9J>:I79:IH9>B% Lee( W%V%( Xim V%2%( Xim /%2%( 2on! /%3%( /eo 1% .anocrystalline beta zeolite7 An efficient solid acid catalyst for t"e li#uidHp"ase de!radation of "i!"Hdensity polyet"ylene% Appl% Cat% 37 En$% B::8J 8F7>D:Z>DI% Co$arrubias C%( 6ui ada -%( -o as -% /ynt"esis of nanosized 4/MHB zeolite Sit" potential acid catalytic properties% Microp% Mesop% Mat% >>I B::EJ >>I7>>8H>B9% Manos 1%( 1arfort" A%( +Syer V% Catalytic de!radation of "i!"density polyet"ylene o$er different zeolitic structures% Ind% En!% C"em% -es% B:::JFE7>>E8H>B:B% Mastral V%,%( 3errueco C%( 1ea M%( Ceamanos V% Catalytic de!radation of "i!" density polyet"ylene o$er nanocrystalline 24/MH9 zeolite% Polym% +e!% /tab% B::DJE>7FFF:HFFF8% Manos 1%( 1arfort" A%( +Syer V% Catalytic de!radation of "i!"Hdensity polyet"ylene on an ultrastableH W zeolite% .ature of initial polymer reactions( pattern of formation of !as and li#uid products( and temperature effects% Ind% En!% C"em% -es% B:::JFE7>B:FH>B:8% Manos 1%( Wusof I%W%( PapayannaGos .( 1an!as .2% Catalytic cracGin! of polyet"ylene o$er clay catalysts% Comparison Sit" an ultrastable W zeolite% Ind% En!% C"em% -es% B::>J@:7BBB:HBBB9% Co$arrubias C%( 1racia ,%( Palza 2% Catalytic de!radation of polyet"ylene usin! nanosized 4/MHB zeolite% Appl% Cat% A7 1eneral B:>:JF8@7>8DH>E>% /in!" 3%( /"arma .% Mec"anistic implications of plastic de!radation% Polym% +e!rad% /tab% B::8JEF7 9D>H98@% /eo W%2%( Lee X%2%( /"in +%2% In$esti!ation of catalytic de!radation of "i!"Hdensity polyet"ylene by "ydrocarbon !roup type analysis% V% Anal% Appl% Pyrol% B::FJI:7F8FHFE8%