SULFUROS

En qumica, un sulfuro es la combinacin del azufre (nmero de oxidacin -2) con un elemento qumico o con un radical. Hay unos pocos compuestos covalentes del azufre, como el disulfuro de carbono (CS2) y el sulfuro de hidrgeno (H2S) que son tambin considerados como sulfuros. Este compuesto es un gas con olor a huevos podridos y es altamente txico. Pertenece, tambin a la categora de los cidos por lo que, en disolucin acuosa, se le denomina cido sulfhdrico. En la Naturaleza, se forma en las zonas pantanosas y en el tratamiento de lodos de aguas residuales, mediante transformaciones anaerbicas del azufre contenido en las protenas o bien por reduccin bacteriana de sulfatos. Se desprende tambin en las emisiones gaseosas de algunos volcanes y es asimismo un subproducto de algunos procesos industriales.

SOLUBILIDAD DE LOS SULFUROS

La solubilidad de los sulfuros depende de varios actores siendo los principales: la dimensin de los iones, su carga y la electronegatividad, estos actores son muy importantes en la formacin del enlace covalente. En los sulfuros mientras ms se asemeja la electronegatividad del metal a la electronegatividad del azufre, tanto ser menor ser la capacidad del azufre para atraer los electrones del metal y ser la solubilidad del sulfuro. Los alcalinos y alcalino-trreos que tienen electronegatividad baja, dan sulfuros muy solubles. Si se compara la electronegatividad dek Zn= 1,6 del Cd = 1,7 y del Hg = 1,9 la solubilidad de estos sulfuros aument en el siguiente orden: HgS > CdS > ZnS Si comparamos el producto de solubilidad de estos sulfuros: Ps(ZnS) = 10-23, Ps (CdS) = 10-27 , Ps (HgS) = 10-3

El sulfuro de cinc es el ms soluble y el sulfuro de mercurio es el menos soluble. Debido a que la electronegatividad aumenta con el estado de oxidacin del metal, sern los sulfuros de valencia superior los ms insolubles. En los elementos que precipitan como hidrxidos y sulfuros al aumentar el estado de oxidacin del elemento se favorece ms la precipitacin como hidrxidos que como sulfuros . Por ejemplo el hierro De acuerdo a la precipitacin de los diferentes cationes como sulfuros se tiene de tres posibilidades: 1. Los que no precipitan con gas sulfhdrico, son los del primero y segundo grupo analtico 2. Los que pueden precipitar con gas sulfhdrico en medio amoniacal; son los del tercer grupo B, puesto que los del tercer grupo A, forman precipitados ms insolubles como hidrxidos 3. Los que precipitan son H2S en medio cido; son los del cuarto y quinto grupo preferentemente precipitan como cloruros Si se comparan los productos de solubilidad de los distintos sulfuros del Tercer Grupo, se tiene una diferencia muy apreciable. Mientras el sulfuro ms soluble dek tercer grupo B es el MnS; Ps = 10-15. El sulfuro menos soluble del Tercer Grupo B es el ZnS; Ps = 10-23. El sulfuro menos soluble del Cuarto Grupo es el HgS; Ps = 10-32. Lo cual permite hacer una precipitacin selectiva del Cuarto Grupo y del Tercer Grupo B regulando la [S=] Puesto que los productos de solubilidad de los sulfuros del Tercer Grupo B son ms altos, ser necesario una concentracin mayor de [S=], por lo cual no se puede usar H2S en medio amoniacal.

TIPO DE ENLACE
El tipo de enlace que presentan estos compuestos es sobre todo covalente, aunque muchos de ellos poseen un marcado carcter metlico (algunos son casi aleaciones). Tambin existen sulfuros (los ms simples) con un cierto carcter inico. Las leyes de la estequiometra, muchas veces, parecen no cumplirse, pero hay que tener en cuenta que son frecuentes las asociaciones en cadena y los grupos complejos (sulfosales).

ORIGEN Y YACIMIENTOS
La mayor parte de los minerales de esta clase se encuentran en yacimientos de origen hidrotermal, tanto de alta (hipotermales), como de media (mesotermales) y de baja temperatura (epitermales). Los elementos metlicos procedentes de focos magmticos, se depositan cuando bajan las presiones y las temperaturas. Estos compuestos son transportados en disolucin, hasta que al bajar ms la temperatura y aumentar la disociacin del SH2, se forman los aniones sulfuro. La presencia simultnea del sulfuro y de los cationes metlicos en disolucin provoca la precipitacin de los sulfuros metlicos en el momento que se alcanza el

producto de solubilidad. Tambin se forman sulfuros en rocas sedimentarias y en formaciones carbonferas (piritas, marcasitas). En estos ltimos casos la descomposicin, en condiciones anaerobias, de sustancias orgnicas de origen biolgico, han favorecido la reduccin de los compuestos de azufre a SH2. En algunos casos, la formacin de sulfuros est relacionada con procesos bacterianos. En cuanto a las paragnesis, se puede decir que es muy normal, dado el tipo de formacin, que en yacimientos hidrotermales coexistan varios sulfuros (tambin arseniuros y sulfosales), como por ejemplo pirita, galena, calcopirita, blenda, tetraedrita, etc. Estos yacimientos son relativamente abundantes. Las gangas que suelen acompaar a estos minerales son el cuarzo, la fluorita, la baritina y carbonatos como calcita, dolomita y ankerita.

USOS Y APLICACIONES DE LOS SULFUROS

Algunos de los sulfuros ms comunes y difundidos son empleados como menas metlicas. Para la obtencin de metales a partir de los sulfuros es necesario someterlos a procesos de metalurgia extractiva. Para el beneficio de las menas suele ser necesaria una concentracin previa. La concentracin de las menas sulfuradas se realiza tradicionalmente mediante flotacin, aprovechando las diferencias de mojabilidad superficial que existen entre estos minerales y las gangas. La separacin entre sulfuros, una vez separados de las gangas, tambin se realiza mediante flotacin selectiva, empleando reactivos que deprimen y activan las superficies de los sulfuros que se desea separar. Como resultado de estas operaciones se obtienen los concentrados que posteriormente son sometidos a procesos pirometalrgicos. La primera etapa pirometalrgica que se aplica a los sulfuros es la tostacin, mediante la cual son transformados en xidos. Las tostaciones se realizan en hornos especiales, generalmente de rastrillos, y en corriente de oxgeno, para favorecer el proceso, que en el caso de la blenda ocurre segn la reaccin siguiente: 2SZn + 3O2 -> 2ZnO + 2SO2 Este proceso se aplica tambin a arseniuros, como por ejemplo el mispiquel: 2AsSFe + 5O2-> As2O3 + Fe2O3 + 2SO2 Una vez obtenido el xido metlico se le somete a reduccin (con carbn u otros reductores) y se obtiene el metal correspondiente. Aunque la pirita y la marcasita son potenciales menas de hierro, no se emplean para este fin, debido al elevado contenido en azufre que empeora la calidad del hierro. Sin embargo, la pirita se emplea para la obtencin de cido sulfrico.

COMPOSICIN QUMICA
La composicin qumica se basa en la frmula XmAp, donde: A: S, As, Sb, Se, Te X: Uno o ms metales El tamao de A suele ser mayor que el de X.

IONES QUE FORMAN PARTE DE LOS SULFUROS Y SUS RADIOS INICOS

ION

RADIO ()

ION

RADIO ()

ION

RADIO ()

Mn+2 0,8

Zn+2

0,74

Sn+2

1,12

Fe+2 Fe+3 Co+2 Ni+2 Cu+1 Cu+2

0,76 0,64 0,74 0,72 0,96 0,69

As+3 As+5

0,58 0,47

Sn+4 Sb+3 Bi+3 Pt+2

0,71 0,76 1,2 0,96

Hg+2 1,1 Pd+2 Ag+1 Cd+2 0,86 1,26 0,97

Pb+2 1,2 Pb+4 0,84

PROPIEDADES FSICAS
Las propiedades fsicas de estos minerales pueden resumirse en los puntos siguientes:

ION:

S-2

Se-2 Te-2 As-3 Sb-3

RADIO: 1,34 1,98 2,21

2,22

2,45

Aspecto y brillo metlico. Densidades elevadas (hasta 9). Opacos. Algunos transmiten la luz en los

bordes. Coloraciones caractersticas. Elevados ndices de refraccin. Gran conductividad calorfica y elctrica. Algunos son semiconductores. La dureza depende de la estructura. Los sulfuros con estructuras en cadena y los estratificados son los ms blandos (1 a 2), mientras que los covalentes son los ms duros (6 a 7).

CARACTERSTICAS QUMICAS
Los sulfuros de metales pesados suelen tener un producto de solubilidad muy bajo, por lo cual son muy insolubles. Sin embargo, los sulfuros de elementos alcalinos y alcalino-trreos presentan una gran solubilidad, hasta el punto de que suelen ser higroscpicos. Como regla general, se puede decir que, cuanto ms noble sea un metal, ms estables e insolubles sern los sulfuros que forme.

Los sulfuros muy insolubles se podrn formar a cualquier pH, pero para que se formen los sulfuros ms solubles es necesario que el pH sea mayor. Por ejemplo, para precipitar SPb (Kps= 10-28), el pH puede ser bajo (cido), mientras que para la formacin de SMn (Kps=10-15), es necesario un pH mayor (amoniacal). Como consecuencia de lo anterior hay ciertos sulfuros que son solubles en ClH (SFe, SCd, SZn, SMn, SNi, SCo). Otros sulfuros slo se solubilizan si se hace desaparecer del medio al ion S-2, lo cual se consigue oxidndole a azufre con cido ntrico, caso de los sulfuros decobre y plata. Los sulfuros de metales muy nobles slo se pueden disolver en agua regia, donde se combinan las acciones acidificantes con las oxidantes y con la capacidad formadora de complejos. Como los aniones son grandes, se pueden polarizar fcilmente y los enlaces que se establecen en estos compuestos tienen un carcter homopolar mayor que los correspondientes compuestos oxigenados. Debido a ello, sus propiedades son ms parecidas a las de los metales y elementos nativos. Si se considera la serie de combinaciones de un elemento dado con S, Se y Te, las propiedades metlicas del compuesto aumentan a medida que el anin aumenta de nmero atmico. Lo mismo ocurre si se comparan los compuestos de la serie As, Sb y Bi. Por ejemplo, la bismutinita tiene un brillo metlico ms intenso que la antimonita, mientras que el oropimente es traslcido y los cristales poseen brillo adamantino.

ALTERACIN DE LOS SULFUROS

La mayor parte de los sulfuros, arseniuros y sulfosales son sensibles, en mayor o menor medida, a la accin de los agentes qumicos de la alteracin. Los sulfuros que mejor resisten estos procesos son los ms estables frente al agua, los cidos y los medios oxidantes, es decir los de metales ms nobles (cinabrio, esperrilita, laurita,etc.). Pero la mayor parte de los minerales de esta clase son inestables frente a las condiciones de meteorizacin. La alteracin de los sulfuros conduce a la formacin de sulfatos, carbonatos, xidos e hidrxidos. Por ejemplo, la galena se oxida a anglesita en presencia de oxgeno en un proceso en el que interviene el anhdrido carbnico disuelto en aguas naturales: SPb + 2CO3H2 Pb+2 + SH2 + 2CO3H- SH2 + 2O2 + Pb+2 + 2CO3H- SO4Pb + 2CO3H2 El proceso global puede resumirse as: SPb + 2O2 -> SO4Pb Como el sulfato de plomo es insoluble, la anglesita suele aparecer asociada a la galena cuando ha sido sometida a procesos de oxidacin. Tambin pueden acompaar a la galena otros productos de alteracin, como la cerusita. La pirita, en contacto con laatmsfera se transforma en hidrxido de hierro (limonita).

PROPIEDADES GENERALES
Pertenecen a esta clase los minerales formados por la combinacin del oxgeno con uno o varios metales, pudiendo ser anhidros o hidratados. Se trata de compuestos relativamente abundantes, de tal manera que sobre el peso total de la Litosfera (excluida la Atmsfera y la Hidrosfera), representan un 17% en peso. De todos ellos el ms abundante es el cuarzo (SiO2), seguido a gran distancia por los xidos e hidrxidos de hierro. En menor proporcin se encuentran los xidos e hidrxidos de aluminio, manganeso, titanio y cromo. En general, los xidos son minerales duros, densos y refractarios. Se suelen presentar en rocas gneas y metamrficas. Los hidrxidos son menos duros y menos densos que los xidos, apareciendo como consecuencia de procesos de alteracin. Los xidos son compuestos de naturaleza inica, con un carcter ms o menos polar, dependiendo del radio inico y de la estructura

electrnica del metal. Como norma general, los xidos inicos presentan las caractersticas siguientes:

Gran dureza, de 6 a 9, segn la escala de Mohs. Elevada estabilidad qumica. Alta temperatura de fusin. Baja solubilidad en agua.

Los hidrxidos suelen presentar estructuras estratificadas. A causa de la debilidad de los enlaces entre las capas, su estructura es ms lbil que la de los xidos, siendo ms blandos y exfoliables. Por lo que respecta al color, son blancos o incoloros los xidos de metales con estructura de gas noble (Al+3, Mg+2,etc.), mientras que son oscuros y coloreados los correspondientes a metales de transicin que, adems suelen poseer brillo semimetlico a metlico. Algunos xidos de metales de transicin son magnticos.

BIBLIOGRAFA
ESTADO NATURAL, MTODOS DE OBTENCIN Y APLICACIONES; 2012; http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/fzamora/group/felix/material/exposiciones .pdf Skoog, D.A ; INTRODUCCIN A LA QUMICA ANALTICA; Revert; Argentina; 1970