ndice

Objetivo .......................................................................................................................... 1
Introduccin .................................................................................................................. 1
Contenido ...................................................................................................................... 2
Capacidad calorfica .................................................................................................... 2
Entalpa ........................................................................................................................ 3
Energa interna ............................................................................................................ 3
Entropa ....................................................................................................................... 4
Energa de Gibbs ......................................................................................................... 5
Constante de equilibrio ................................................................................................ 6
Resultados ..................................................................................................................... 7
Conclusiones ................................................................................................................. 8
Recomendaciones......................................................................................................... 9
Anexos ......................................................................................................................... 10
Anexo 1. Tablas de propiedades termodinmicas ..................................................... 10
Anexo 2. Diagrama de Flujo....................................................................................... 12
Bibliografa .................................................................................................................. 13

Objetivo
Determinar el estudio termodinmico de nuestra reaccin el cual engloba las funciones de
estado: energa interna, entalpa, entropa, energa de Gibbs, la energa de Helmholtz y la
constante de equilibrio en funcin de la temperatura.

Introduccin
Nuestro proyecto seleccionado es la produccin de acetona a partir de la deshidrogenacin de
alcohol isoproplico, cuya reaccin principal es:

(1)

En este reporte evaluaremos las propiedades termodinmicas de la reaccin en fase

homognea, el proceso se lleva acabo a 2 bar por lo que se hizo la consideracin de gas ideal
en los clculos.
Las propiedades termodinmicas nos ayudan a conocer si nuestro proceso es factible, en este
trabajo se muestran los clculos de las propiedades de estado en funcin de la temperatura.
En trminos generales la entalpia nos ayuda a conocer la energa que entra y sale de nuestro
sistema, en el caso de la reaccin conoceremos si es endotrmica o exotrmica, si nuestro
sistema necesita una fuente de calor para llevarse a cabo o si necesitamos un sistema de
enfriamiento.
Con otras propiedades como la entropa podemos determinar si nuestro proceso se puede o no
llevar a cabo, y con el clculo de la constante de equilibrio sabremos cual ser la conversin
mxima a la que puede aspirar nuestra reaccin, a la cual nunca llegaremos y menos si la
realizamos a determinadas condiciones en fase homognea, pero nos podemos acercar con la
ayuda de un buen catalizador.

Contenido
Capacidad calorfica
Su nombre viene de que un cuerpo pudiera tener una capacidad para el calor, entre ms
pequeo fuera el cambio de temperatura en un cuerpo provocado por la transferencia de una
cantidad dada de calor, mayor seria su capacidad.
Tabla 1. Capacidades calorficas de gas ideal a 298.15 K
Compuesto
Alcohol isopropilico
Acetona
Hidrogeno
Cp

a0
3.334
5.126
2.883
4.675

a1
a2
1.89E-02
3.64E-05
1.51E-03
5.73E-05
3.68E-03
-7.72E-06
-1.37E-02 1.32E-05

a3
-6.115E-08
-7.177E-08
6.92E-09
-3.7E-09

a4
2.543E-11
2.728E-11
-2.13E-12
-2.8E-13

Donde
Cp / R = a0 + a1T + a2 T^2 + a3T^3 + a4T^4

Figura 1.-Grafica de Cp vs temperatura

(2)

Entalpa
Su variacin expresa una cantidad de energa cedida o absorbida por un sistema, se simboliza
como H.
(3)

67

Entalpia KJ/mol

66.5
66
65.5
65
64.5
64
63.5
200

300

400

500

600

700

800

900

1000

Temperatura (K)
Figura 2.- Grafica de Entalpa vs temperatura.

La Figura muestra que la reaccin es endotrmica, ya que el es positivo en todo el rango de

temperaturas estudiado, por lo que se ver favorecida a altas temperaturas, lo tabla de datos
de esta grafica se muestra en el anexo 1.
Energa interna
Se refiere a la energa de las molculas internas de la sustancia. Debido a su movimiento
incesante poseen energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin interna (estas dos ltimas
no las poseen las molculas monoatmicas). Se simboliza como U.

(4)

U
62
61.5

KJ/mol

61
60.5
60
59.5
59
200

300

400

500

600

700

800

900

Temperatura (K)
Figura 3.-Grafica del Cambio de Energa interna vs temperatura.

Entropa
Es una magnitud fsica que al calcularse, se determina la cantidad de energa que no puede
utilizarse para producir trabajo. Describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. Se
simboliza como S.

(4)

0.27

Entropia KJ/(mol K)

0.27
0.26
0.26
0.26
0.26
0.26
0.26
0.26
0.26
200

300

400
500
600
Temperatura (K)

700

Figura 4.-Grafica de Entropa vs temperatura.

800

900

Energa de Helmholtz
Tambin llamada funcin trabajo, se simboliza como A. Representa que el trabajo que puede
hacer el sistema sobre los alrededores es menor o igual a la variacin de A y ser mximo
cuando el proceso sea reversible.
(5)

A
Temperatura (K)

0
-20

200

300

400

500

600

700

800

900

-40

KJ/mol

-60
-80

-100
-120
-140
-160
-180
Figura 5.- Grafica de Energa de Helmholtz vs temperatura.

Energa de Gibbs
Es el potencial termodinmico, da condiciones de espontaneidad y equilibrio para una reaccin
qumica a presin y temperatura constantes.
(6)

G
Temperatura (K)

0.00
-20.00

200

300

400

500

600

700

800

900

-40.00

KJ/mol

-60.00
-80.00
-100.00
-120.00
-140.00
-160.00
-180.00
Figura 6.-Grafica de Energa de Gibbs vs temperatura.

Constante de equilibrio
La constante de equilibrio nos muestra que proporcin hay entre reactivos y productos en el
equilibrio para la reaccin. La grafica mostrada a continuacin fue calculada a partir de la
siguiente ecuacin, la tabla de datos se muestra en el anexo 1.

(7)
Contante de Equilibrio
8E+09
7E+09

KJ/mol

6E+09
5E+09
4E+09
3E+09
2E+09
1E+09
0
200

300

400

500
600
700
Temperatura (K)

800

Figura 7.Grafica de Constante de Equilibrio vs Temperatura.

900

La reaccin muestra gran tendencia hacia los productos a altas temperaturas, pero posee una
constate alta en todo el rango de temperaturas, as que considerando solo esta propiedad, la
reaccin se puede llevar a cabo en todo el rango de temperaturas.

Resultados
Capacidad Calorfica
La capacidad calorfica de la reaccin disminuye respecto al aumento de la temperatura, este
comportamiento se observa en la Figura 1.
Entalpia
En el rango de temperaturas estudiado el cambio de entalpia de reaccin es positivo y aumenta
hasta estabilizarse en un valor aproximando de 67 KJ/mol. (Figura 2).
Energa interna
En la figura 3 se muestra que la energa interna aumenta con la temperatura, pero poco
despus de los 400 K, esta decae.
Entropa
La entropa tiene una tendencia similar a la de la entalpia, el cual es positivo a partir de los
273.15 K y se estaciona en un valor aproximado de 0.27 KJ / (mol K). (Figura 4.)
Energa de Helmholtz
El cambio de energa de Helmholtz en la reaccin sigue una tendencia lineal en el rango de
temperaturas estudiado (273.15 a 900 K) y tiene un cambio negativo. (Figura 5)
Energa de Gibbs
El cambio en la energa de Gibbs tiene una tendencia lineal y negativa. (Figura 6)
Constante de equilibrio
La contante de equilibrio tiene una tendencia exponencial, la cual aumenta con la
temperatura.(Figura 7)

Conclusiones
Capacidad Calorfica
La capacidad calorfica de la reaccin disminuye con el aumento de temperatura.
Entalpia
l es positivo por lo que la reaccin es endotrmica, y le favorece el aumento de
temperatura.
Energa interna
La variacin de la energa interna disminuye
temperatura partir de los 400 K.

para esta reaccin con un aumento de

Entropa
La entropa es positiva por lo que la reaccin es factible en todo el rango de temperaturas
estudiado (de 0 a 800 Celsius).
Energa de Helmholtz
La energa de Helmholtz nos indica que nuestro sistema nos genera trabajo.
Energa de Gibbs
La Energa de Gibbs es menor a cero por lo que la reaccin es espontanea en el rango de
temperaturas estudiado.
Constante de equilibrio
La reaccin muestra gran tendencia hacia los productos a ya que la constante equilibrio es
grande.
Temperatura de reaccin
Tomando en cuenta todo lo anterior se fijo la temperatura de reaccin a 350 K, a esta
temperatura la reaccin tiene una constante de equilibrio lo suficiente mente grande para que
esta se lleve a cabo.

Recomendaciones
Capacidad Calorfica
Se recomienda trabajar en el rango donde la capacidad calorfica aun no decae ya que la
reaccin es exotrmica y esta no absorber ms calor.
Entalpia
La reaccin es exotrmica y al aumentar la temperatura es el reactor esto podra frenarla por lo
que se recomienda trabajar a temperaturas mximas de 350C.
Entropa
Tomando en cuenta solo el termino de entropa la reaccin no se llevara a cabo a una
temperatura menor de 273.15 K, por lo que se debe tomar en cuenta trabajar a temperaturas
mayores a estas.
Energa de Gibbs
Se recomienda trabajar a temperaturas mayores a aproximadamente 273.15 K ya que a
temperaturas mayores a esa la energa libre de Gibbs es negativa, por lo que el proceso es
espontaneo.
Constante de equilibrio
La contante de equilibrio no muestra restriccin en el rango de temperaturas estudiado, por lo
que con este criterio no se tienen alguna restriccin.
Temperatura de reaccin
Se recomienda llevar la reaccin a temperaturas entre 300 y 400 K ya que a estas temperaturas,
la contante de equilibrio es favorable, la entalpia de reaccin no es muy grande, la entropa es
positiva.

Anexos
Anexo 1. Tablas de propiedades termodinmicas
Tabla 1. Clculos de capacidad calorfica.
T (C)
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600

T (K)
273.15
323.15
373.15
423.15
473.15
523.15
573.15
623.15
673.15
723.15
773.15
823.15
873.15

Cp (1)
83.96
95.16
106.08
116.56
126.46
135.69
144.18
151.91
158.86
165.07
170.60
175.54
180.02

Cp (2)
70.71
78.78
87.05
95.32
103.40
111.16
118.48
125.29
131.55
137.25
142.43
147.14
151.47

Cp (3)
28.62
28.91
29.10
29.22
29.29
29.33
29.35
29.37
29.40
29.45
29.53
29.63
29.76

Cp
15.36
12.52
10.07
7.98
6.23
4.79
3.64
2.75
2.09
1.64
1.36
1.23
1.22

Tabla 2. Variacin de entalpia, entropa y energa interna con la temperatura.

T (K)
273.15
298.15
323.15
373.15
423.15
473.15
523.15
573.15
623.15
673.15
723.15
773.15
823.15
873.15

H
U
S
(KJ/mol) (KJ/mol) (KJ/mol)
63.679
61.408
0.258
64.044
61.566
0.259
64.374
61.688
0.260
64.937
61.835
0.262
65.387
61.869
0.263
65.741
61.807
0.264
66.015
61.666
0.264
66.225
61.460
0.265
66.384
61.203
0.265
66.504
60.907
0.265
66.596
60.584
0.265
66.671
60.243
0.265
66.735
59.891
0.266
66.795
59.536
0.266

10

Tabla 3. Datos de energa de Helmholtz, energa de Gibbs y variacin de la contante de equilibrio con la
temperatura.
Temperatura
(K)
273.15
298.15
323.15
373.15
423.15
473.15
523.15
573.15
623.15
673.15
723.15
773.15
823.15
873.15

A
(KJ/mol)
-8.97
-15.64
-22.34
-35.80
-49.33
-62.91
-76.53
-90.17
-103.84
-117.52
-131.22
-144.94
-158.68
-172.43

11

G
(KJ/mol)
-6.70
-13.16
-19.65
-32.69
-45.81
-58.98
-72.18
-85.41
-98.66
-111.92
-125.21
-138.51
-151.83
-165.17

Keq
19.13
202.23
1500.48
3.77E+04
4.52E+05
3.24E+06
1.61E+07
6.08E+07
1.86E+08
4.85E+08
1.11E+09
2.28E+09
4.32E+09
7.61E+09

Anexo 2. Diagrama de Flujo

12

Bibliografa
Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica
Smith, Van Ness, Abbott
Primera ley y otros conceptos bsicos
Pgs. 38, 41
Captulo 2
ISBN: 0-07-310445-0
The properties of gases and liquids
Poling, Prausnitz, OConnell
Banco de datos de propiedades
Pgs. A.22, A.23, A34
Apndice A
ISBN: 0-07-149999-7
Manual del ingeniero qumico
Perry, Green
Datos fsicos y qumicos
Pgs. 2-194, 2-195
Captulo 2
ISBN: 84-481-3008-1

13