UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL PER Vicerrectorado de Investigacin

QUMICA II
TINS Bsicos INGENIERA INDUSTRIAL, INGENIERA ELECTRNICA

TEXTOS DE INSTRUCCIN BSICOS (TINS) / UTP

Lima - Per

Qumica II

QUMICA II
Desarrollo y Edicin: Elaboracin del TINS: Vicerrectorado de Investigacin Ing . Nancy Fukuda Lic. Alberto Melndez Luyo Lic. Daniel Alcntara Malca Julia Saldaa Balandra Imprenta Grupo IDAT

Diseo y Diagramacin: Produccin:

Queda prohibida cualquier forma de reproduccin, venta, comunicacin pblica y transformacin de esta obra.

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El presente material contiene una compilacin de obras de Qumica II publicadas lcitamente, resmenes de los temas a cargo del profesor; constituye un material auxiliar de enseanza para ser empleado en el desarrollo de las clases en nuestra institucin. ste material es de uso exclusivo de los alumnos y docentes de la Universidad Tecnolgica del Per, preparado para fines didcticos en aplicacin del Artculo 41 inc. C y el Art. 43 inc. A., del Decreto Legislativo 822, Ley sobre Derechos de Autor.

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Presentacin

La Qumica, es una Ciencia Fundamental, cuyos conceptos, por el descubrimiento del fuego, hace pensar que aparece en el espacio-tiempo de desarrollo del homo erectus, como una accin instintitva para postergarse del fro y lograr el calor en los glidos das de aquellos tiempos; pero tambin para auyentar las alimaas y protegerse del ataque de animales salvajes. En su ascenso el homo erectus acercndose a su condicin de homo habilis habra descubierto, las propiedades del cocimiento de los alimentos, como forma de protegerse de los microorganismos patognos adheridos a los primeros productos provenientes de la naturaleza y seguramente al degustar el sabor y experimentar el mayor efecto en la salud, por el incremento de absorcin de las proteinas de las carnes cocidas. Continuando en su ascenso, principiante de la artesana, el homo habilis habra comenzado a descubrir el cobre, el oro y la plata, ms tarde el estao, el plomo; consiguientemente sus aleaciones, como puede ser el bronce; tambin el vidrio y la cermica. Ya en su condicin de homo sapiens, el ser humano habra comenzado la explotacin de los minerales, para la obtencin de metales. A su vez habra logrado mezclar los metales y la obtencin de metales como el hierro y el aluminio, para sus herramientas primarias y para sus primeras armas blancas; en el proceso de facilitar su trabajo de caza, de labrado de la tierra, de defensa; de rendir culto a su dios, de su arreglo personal (bijuteria); para su alimentacin (utencilios de cocina) y otros Continuando con su ascenso, llegando a las cercanas de los siglos precedentes a los presocrticos, el pensamiento del hombre giraba alrededor del fuego, del aire, del agua y la tierra, punto de apoyo para el sustento de ideas de los alquimistas. Venciendo la rmora escolstica habra de llegar el Renacimiento, para birndar a la humanidad las ideas geniales de Robert Boyle, que en su obra bsica Skeptical Chymist (1661), sienta los principios bsicos de la Qumica. Ms tarde los trabajos de Antoine Lavosier (1743) junto a la de Carl Wilhelm Scheale (1742) permite descubrir el oxgeno. Lavosier a su vez refuta la teora del flogisto y plantea la ley de la conservacin de la masa, en aquellos aos patticos.

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En esta semblanza de los orgenes de la Qumica se pretende componer el presente texto de instruccin, dirigido a estudiantes de las Carreras de Ingeniera: Industrial y Electrnica; para la Asignatura de Qumica II, con un contenido de temas atinentes a la Qumica Inorgnica; para el tercer ciclo de estudios. Plasma la preocupacin institucional de la innovacin de la enseanzaaprendizaje en educacin universitaria, que en acelerada continuidad promueve la produccin de materiales educativos, actualizados en concordancia a las exigencias de estos tiempos. La estructura del texto es congruente con el contenido del syllabus de la Asignatura arriba mencionada; contiene temas seleccionados y acopiados en forma acuciosa de diferentes fuentes bibliogrficas, para el logro efectivo de conocimientos. La conformacin del texto ha sido posible gracias al esfuerzo y paciente dedicacin acadmica de los profesores: Ing. Nancy Fukuda, Ing. Alberto Melendez, Ing. Daniel Alcantar; de destacada ejecutoria profesional y acadmica. La recopilacin aludida de temas pertinentes, consistentes y actualizados, para estudiantes de tercer ciclo, se consolida en un composicin que se inicia con algunas nociones bsicas que facilitarn al alumno la comprensin de las estructuras orgnicas. A continuacin se tratan las caractersticas generales de los compuestos orgnicos, las que, una vez comprendidas, encaminan al alumno a la prediccin de reacciones orgnicas. Luego se estudia la estructura y nomenclatura de los compuestos orgnicos, desde los hidrocarburos ms sencillos hasta radicales alquilo. En la poca actual, se hace necesario estudiar el petrleo y gas natural, los procesos a los que se les somete para, sus usos y los efectos nocivos al medio ambiente. Se contina luego con el estudio de hidrocarburos saturados, tales como los alcanos; desde su fuente natural hasta las reacciones y usos de stos. De igual forma para los hidrocarburos insaturados, como los alquenos, los mtodos de obtencin y las reacciones caractersticas de los alquenos.

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Las reacciones de los alquenos es el siguiente captulo en este texto, y es el prembulo de la dimerizacin de las olefinas, de importancia actual, ya que en sta se estudian los polmeros, freones y su incidencia en la capa de ozono. Hasta el captulo anterior se han revisado estructuras lineales o ramificadas, en cicloalcanos se inicia la revisin de estructuras cclicas, mtodos de obtencin y sus aplicaciones industriales. Siguiendo con las estructuras cclicas, los hidrocarburos aromticos merecen un tratamiento especial dando sus caractersticas y las aplicaciones de stos. Los captulos posteriores siguen el esquema de los predecesores, tales como el estudio de alcoholes y teres, y los cidos carboxlicos. En base a lo aprendido en los captulos anteriores, se facilita el aprendizaje de temas como grasas naturales en donde se estudian procesos de importancia industrial como la saponificacin; o temas como aminocidos, punto de partida de la biotecnologa. Finalmente, en la consideracin de que la qumica orgnica se encuentra estrechamente ligada a la vida, se incluye un captulo de vitaminas y otro de carbohidratos. As mismo se incluye tratamientos Fsicos-Qumicos en la solucin de problemas ambientales. Al cierre de las lneas precedentes, el agradecimiento Institucional a la Ingeniero Nancy Fukuda, a los licenciados Alberto Melendez y Daniel Alcantar.por la responsabilidad acadmica compartida; en la composicin del presente texto, as mismo el agradecimiento a los profesores que han contribuido con su comentarios.

Lucio H. Huamn Ureta

Vicerrector de Investigacin

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NDICE
Introduccin ................................................................................................. Polaridad Molecular..................................................................................... Fuerzas Intermoleculares ............................................................................. El tomo de Carbono .................................................................................. Tipos de Carbono......................................................................................... Tipos de Frmulas ....................................................................................... Isomera Estructural o Constitucional.......................................................... Ejercicios ..................................................................................................... Clases de Compuestos Orgnicos ................................................................ Reactividad de los Compuestos Orgnicos.................................................. Desplazamiento Electrnicos....................................................................... Ejercicios ..................................................................................................... Reacciones de Hidrocarburos Saturados...................................................... Reacciones de Hidrocarburos Insaturados ................................................... El petrleo.................................................................................................... Gasolina ....................................................................................................... Gas Natural .................................................................................................. Hidrocarburos .............................................................................................. Ejercicios ..................................................................................................... Hidrocarburos Cclicos ................................................................................ Hidrocarburos Aromticos........................................................................... Fenoles ......................................................................................................... Alcoholes ..................................................................................................... teres ........................................................................................................... Aldehidos y Cetones .................................................................................... cidos Carboxlicos..................................................................................... steres .......................................................................................................... Funciones Nitrogenadas Amidas ................................................................. Ejercicios ..................................................................................................... Amidas, steres, Aminas y Nitrilos............................................................. Grasas Naturales .......................................................................................... Hidrogenacin: Mantecas y Margarinas ...................................................... Vitaminas ..................................................................................................... Enzimas........................................................................................................ Alcaloides .................................................................................................... Carbohidratos............................................................................................... Dextrinas ...................................................................................................... Anexos ......................................................................................................... Bibliografa .................................................................................................. 12 12 13 18 22 23 25 28 30 30 31 33 34 35 38 40 44 45 66 71 78 87 88 102 106 120 128 132 135 141 146 149 153 160 162 164 168 195 213

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Distribucin Temtica
Clase N 1 Tema Introduccin. Uniones interatmicas, Geometra molecular. Polaridad del enlace covalente. Teora de orbitales y el enlace covalente. Uniones intermoleculares. Aplicaciones. Caractersticas generales de los compuestos orgnicos. El tomo de Carbono: Hibridacin tetravalencia autosaturacin. Grado de Instauracin. Isomera y su clasificacin. Clasificacin de Reacciones qumicas Orgnicas. Mecanismos de reaccin. Estructura y nomenclatura de los compuestos orgnicos: alcanos, alquenos, dienos, alquinos, cicloalcanos, hidrocarburos aromticos, alcoholes, teres, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres, aminas, amidas. Series homlogas. Radicales Alquilo. Petrleo y gas natural. Origen composicin y clasificacin. Refinacin (desulfuracin, destilacin fraccionada) Cracking trmico/cataltico. Reforming objetivos industriales del Cracking y reforming. Carcter dual de los combustibles fsiles. Introduccin a la petroqumica. ndice de octano. Efecto de invernadero: causas y efectos ecolgicos. Hidrocarburos saturados: alcanos, fuente natural. Mtodos de obtencin. Propiedades generales. Sntesis de Wurtz. Sntesis de Grignard. Combustin completa e incompleta Reacciones de sustitucin: halogenacin, nitracin. Usos y aplicaciones de los derivados halogenados. Hidrocarburos insaturados. Alquenos. Mtodos de obtencin (de laboratorio e industrial): deshidrohalogenacin de RX, deshidratacin de alcoholes. Reacciones de los alquenos. Regla de Markovnikov. Mecanismo iones carbonio. Adicin de agua, HX, halgenos, H2SO4. Formacin de halohidrinas. Efecto perxido (adicin de HBr) reacciones de identificacin: oxidacin (glicoles), halogenacin, ozonlisis. Dimerizacin de olefinas. Mettesis. Oligomerizacin. Gas de sntesis e hidrofamilacin. Polimerizacin. Polietileno de alta y baja densidad. Polipropileno. Polmeros olefnicos: orln (PAN), PVC. Aplicaciones industriales de los polmeros. Freones y capa de ozono. Semana 1 Horas 03

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Clase N 9 10 Revisin Nivelacin

Tema

Semana 9

Horas 03 02

EXAMEN

PARCIAL

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Cicloalcanos. Fuente natural. Mtodos de obtencin. Reacciones. Aplicaciones industriales. Alquinos. Mtodos de obtencin y reacciones. Aplicaciones del acetileno: adicin de agua, reacciones con alcoholes y cidos carboxlicos. Dienos: aislados, acumulados, conjugados. Obtencin de cauchos sintticos o elastmeros. Aplicacin industrial del caucho vulcanizado. Hidrocarburos aromticos. Carcter aromtico. Benceno. Reacciones del Benceno. Sustitucin aromtica electrofilica: halogenacin, nitracin, alquilacin, sulfonacin, acilacin, oxidacin. Nomenclatura de derivados del benceno. Aplicaciones industriales de los derivados aromticos. Fenoles y quinonas: propiedades, mtodos de obtencin y reacciones Alcoholes y teres. Mtodos de obtencin, reacciones y aplicaciones. Aldehdos y cetonas: alifticos y aromticos. Mtodos de obtencin y reacciones. Reduccin. Adicin de NaHSO3, sntesis de Grignard para obtencin de alcoholes, reacciones con derivados del amoniaco Reacciones de condensacin. Aplicaciones industriales. cidos carboxlicos y sus derivados. cidos mono y dicarboxlicos. Propiedades, mtodos de obtencin y reacciones. Sales, anhdridos, steres, amidas, ntrilos. cidos grasos superiores. Equivalente de neutralizacin. Saponificacin. Polisteres, poliamidas (nylon) Grasas naturales: glicridos. Fuente natural. Hidrlisis. Saponificacin. ndice de yodo, ndice de saponificacin. Hidrogenacin: mantecas y margarinas. Jabones y detergentes. Accin limpiadora. Aceites secantes y pinturas. Ceras. Aplicaciones industriales. Aminas o aminocidos. Pptidos y protenas. Estructura. Propiedades generales. Introduccin a la biotecnologa. Importancia industrial de la biotecnologa. Vitaminas: hidrosolubles, liposolubles, importancia en el metabolismo humano. Enzimas. Alcaloides, estructura, propiedades y aplicaciones.

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Clase N

Tema
Carbohidratos. Fotosntesis. Clasificacin y estructura. Monosacridos (glucosa, fructuosa, galactosa, pentosas) Anlisis de carbohidratos. Disacridos (sacarosa, maltosa, lactosa) Polisacridos (almidn celulosa) Dextrinas. Usos y aplicaciones de los carbohidratos. Fermentacin. Hidrlisis. EXAMEN FINAL EXAMEN SUSTITUTORIO

Semana

Horas

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19 20

02 02

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Introduccin
La qumica orgnica estudia los compuestos del carbono. Sin embargo, los compuestos tales como CO, CO2, CS2, bicarbonatos, carburos, carbonatos y cianuros se consideran compuestos inorgnicos. Los trminos qumica orgnica y compuestos orgnicos surgieron en el siglo XVIII a partir de la teora vitalista la cual sostena que los compuestos orgnicos solamente podan ser originados por los organismos vivos (plantas y animales). Esta concepcin idealista fue derribada en primera instancia por experimentos como los que llev a cabo Friedrich Whler, qumico alemn, quien en 1828 prepar rea, un compuesto orgnico, por la reaccin entre dos compuestos inorgnicos: cianato de plomo y amoniaco acuoso:

Pb (OCN)2 + 2 NH3 + 2 H2O 2 (NH2)2CO + Pb(OH)2

rea

Actualmente los qumicos preparan muchos compuestos orgnicos a partir de materias inorgnicas. Existen muchos ms compuestos orgnicos que inorgnicos. Hoy en da se conocen ms de 10 millones de compuestos orgnicos sintticos y naturales. Este nmero es significativamente mayor que los 2 millones o ms de compuestos inorgnicos estudiados. La fuente natural principal de compuestos orgnicos son: el petrleo, el gas natural, la hulla y toda materia viva. Los elementos fundamentales en las sustancias orgnicas son el carbono (C), el hidrgeno (H), el oxgeno (O) y el nitrgeno (N); a veces estn presentes en menor proporcin los elementos fsforo (P), azufre (S), halgenos (Cl, Br, I) y otros. POLARIDAD MOLECULAR Una molcula ser denominada apolar o no polar si al sumar vectorialmente todos sus momentos de enlace se obtiene un vector resultante nulo (R = 0), y ser llamada polar cuando este vector resultante no es nulo (R 0). Cuando la molcula tiene un solo enlace y ste es polar entonces la molcula ser polar. Si el nico enlace es apolar entonces la molcula ser apolar. Cuando la molcula tiene varios enlaces la determinacin de su polaridad est relacionada directamente con su geometra. Un mtodo prctico para determinar la polaridad de una molcula es el siguiente:

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- Si los tomos unidos al tomo central son iguales y el tomo central no posee pares solitarios, la molcula es no polar. - Si el tomo central est unido a tomos diferentes o de lo contrario posee algn par de electrones no compartidos, la molcula es polar.

CO2

Cada dipolo C-O se anula porque la molcula es lineal

H2O

Los dipolos H-O no se anulan porque la molcula no es lineal, sino angular

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FUERZAS INTERMOLECULARES
- Fuerzas de London

Fuerzas de Van der Waals - Fuerzas dipolo-dipolo - Fuerzas por puentes de hidrgeno

Dipolos instantneos. El movimiento de los electrones en el orbital producen polarizacin no permanente. Dipolos inducidos. Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula debido a una fuerza exterior.

Fuerzas de dispersin de London Son las fuerzas intermoleculares ms dbiles que hay. Se producen por la atraccin dipolo instantneo-dipolo inducido. Se producen entre dos molculas no-polares adyacentes que se afectan mutuamente. El ncleo de un tomo (en la molcula) atrae los electrones del tomo adyacente. Esta atraccin causa que la nube de electrones se distorsione. En ese instante se forma una molcula polar, debido al dipolo instantneo que se forma. Relacionado con la polarizabilidad en la molcula.

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Fuerzas dipolo dipolo Interaccin entre dipolo de una molcula y un dipolo en la molcula adyacente. Las fuerzas dipolo dipolo existen entre molculas polares neutras.

-Son fuerzas ms dbiles que

rzas in-dipolo.

Enlaces de hidrogeno Es un caso especial de las fuerzas dipolo dipolo Son fuerzas intermolesculares muy fuertes El enlace de hidrogeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento electronegativo. Estas fuerzas de hidrogeno se hacen mas importantes entre compuestos con F, O y N. Interacciones por puente de hidrgeno en la molcula de H2O, NH3 y HF

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FUERZAS INTERMOLECULARES

Punto de ebullicin normal (K)

Masa molecular (u) Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.
Estructura Molecular

Polar: H2O ,NH3(amoniaco) La carga (+) y la (-) no coinciden

u0
u: momento dipolar

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No polar: NH3,CH4,CHCl = CHCl u=

0 Ejemplo:

C6H6 (Benceno) Es apolar

CH3CH2OH (Etanol) Polar

CH3COOH (cido actico) No polar

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CCl (Tetracloruro de carbono) No polar

EL TOMO DE CARBONO El tomo de carbono es nico en su posibilidad de formar enlaces qumicos diferentes a las de cualquier otro elemento. Tienen semejanzas muy limitadas: el silicio, boro, germanio y otros vecinos en la tabla peridica. Por ejemplo, un compuesto con 5 tomos de C, puede mostrar algunas de las muchas estructuras posibles, como por ejemplo:
C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C C

Dos son las propiedades del tomo de carbono que permiten tal variedad de compuestos: tetravalencia y autosaturacin.

A) Tetravalencia.- Es la capacidad que tiene el carbono de formar 4 enlaces

covalentes simples, dobles y/o triples con tomos iguales o diferentes. Mediante esta propiedad el carbono hace participar a sus 4 electrones de valencia en la formacin de enlaces qumicos covalentes simples, dobles o triples.

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Ejemplo:
H C H O H H C H H C H H H C C H

formaldehido

etano

etino (acetileno)

En todos los compuestos orgnicos hay 4 enlaces alrededor del tomo de carbono. Este se puede hibridizar en: sp, sp2, sp3. As: Si un carbono forma 4 enlaces sigma (), los 4 pares de electrones ocuparn orbitales hbridos sp3, siendo su geometra tetradrica. Si un carbono tiene un enlace doble, hibridiza en sp2 (3 enlaces , 1 enlace ) y su geometra ser plana. Si un carbono tiene un enlace triple, su hibridacin es sp (2 enlaces , 2 enlaces ) y su geometra ser lineal.

sp

sp2

sp3

La geometra alrededor tomo de carbono que utiliza orbitales hbridos sp3 es tetradrica, por lo que una cadena de tomos de carbono est realmente en zig-zag o doblada como se puede verificar con modelos tridimensionales.

H H H

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El acomodo de los tomos tetravalentes de C adquiere mayor significado cuando agregamos otros tomos como H para completar la geometra de una molcula orgnica.

Ejemplo: pentano normal o n-pentano.

H C H H C H H C H H

H H C H

H C H

Representacin plana

Representacin en modelo de bolas y varillas

Figura 1

Tabla 1 Frmula Estructural Nombre Geometra

H H | | HCCH | | H H H H C=C H H HCCH

Etano

Tetradrica 109,5

Eteno o Etileno Etino o Acetileno

Plana 120 Lineal 180

La unin tetradrica se altera cuando entre dos tomos de C hay dobles o triples enlaces. Por ejemplo, los compuestos de 2 tomos de C que contienen hidrgeno ilustran las diferencias fundamentales de los enlaces simple, doble y triple entre carbono y carbono.

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B) Autosaturacin.- Es la capacidad del carbono de unirse con otros tomos de carbono para formar cadenas carbonadas, abiertas o cerradas, y muy estables. Debido a esta capacidad se explica la existencia de millones de compuestos orgnicos. Segn su arreglo o disposicin espacial las cadenas se clasifican en cadenas abiertas o acclicas y en cadenas cerradas o cclicas. Las cadenas abiertas pueden ser: Lineales Como en los siguientes casos:

CCCCC
H H C H H C H H C H C H C

CC=CC=CC
H C H H C H H

H H H n-heptano

Ramificadas o arborescentes Cuando, escogida la cadena carbonada principal, fuera de ella se encuentran otros tomos de carbono.
H H H H C H H C H H C H H C C H C H C H H C H C H H

H 4,4dimetil2hepteno

Las cadenas cerradas dan lugar a la formacin de anillos o ciclos:

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H CH2 H2C CH2 H H H

C Ciclopropano

H H H H
Ciclohexano

iclobutano

TIPOS DE CARBONO Se ha encontrado que es sumamente til clasificar cada tomo de carbono de un alcano o hidrocarburo saturado en: Carbono Primario Es aqul que est unido a un solo tomo de carbono; se halla en los extremos o ramificaciones de una molcula, y podra poseer hidrgenos primarios.

CH3CH3

tiene 2 carbonos primarios

Carbono Secundario Es el que est unido a otros 2 tomos de carbono, y podra poseer los llamados hidrgenos secundarios.

CH3CH2CH3 tiene 1 carbono secundario.

Carbono Terciario Es el que se encuentra unido a 3 tomos de carbono y podra tener un hidrgeno terciario.

CH3 | CH3CHCH2 CH3

1 C terciario

Carbono Cuaternario Es un carbono que se encuentra completamente rodeado por otros 4 tomos de carbono a los cuales est unido.

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CH3 | CH3CCH3 | CH3

Esta clasificacin slo incluye carbonos saturados y no incluye al metano, CH4. TIPOS DE FRMULAS A) Frmula Molecular o Global.- Es la frmula general en la que se indican mediante subndices la cantidad de tomos de cada elemento participante en la formacin de una molcula de sustancia. C2H6, C3H8, C4H10, C4H8 Estas frmulas pueden representar a uno o ms compuestos. B) Frmula Desarrollada.- Es aquella en la que se indican todos los enlaces que hay en una molcula. H H H H | | | | HCCCCH | | | | H H H H H H H | | | HCC= CCH | | | H H H

C) Frmula Semidesarrollada.- Son frmulas intermedias entre la frmula global y la frmula desarrollada. Omite los enlaces CH .

CH3CH2CH2CH3
D) Frmula Condensada.- Omite los enlaces.

CH3CH2CH2CH3

CH3(CH2)2CH3

E) Formula topolgica.- Se representan por guiones y figuras geomtricas.

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FORMULA C3H6 C4H8 C5H10

NOMBRE Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano

FORMULA TOPOLOGICA

ISOMERA

ISOMERA ESTRUCTURAL o CONSTITUCIONAL Se refiere a aquellas dos ms sustancias (denominadas ismeros) que tienen la misma frmula general o global, pero tienen diferentes arreglos en sus tomos o grupos funcionales y por lo tanto tienen estructuras y propiedades fsicas y/o qumicas diferentes. Los ismeros se clasifican como: A) Ismeros de cadena: se diferencian por la forma de la cadena (lineal, ramificada o cclica) Ejemplo: La frmula molecular C4H10 corresponde a dos ismeros:

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CH3CH2CH2CH3
nButano Pto.eb. 0,5C

CH3CHCH3 | CH3
Isobutano Pto.eb. 10C

B) Ismeros de posicin: si los ismeros se diferencian tan solo por la diferente posicin que tiene en la cadena carbonada, un tomo, grupo de tomos o grupo funcional. Ejemplo:

CH3CH2CH2CH2 | Cl
1clorobutano

CH3CH2CHCH3 | Cl
2clorobutano

C) De funcin: cuando los ismeros se diferencian por tener distintos grupos funcionales. Ejemplo: la frmula C2H6O corresponde a dos ismeros:

CH3CH2OH
Alcohol etlico

CH3OCH3
ter metlico

Estereoisomera geomtrica Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno distinto. No se presenta isomera geomtrica si tiene tres o los cuatro sustituyentes iguales. Tampoco puede presentarse con triples enlaces. A las dos posibilidades se las denomina forma CiS y forma Trans. Dos tipos de sustituyentes:
a a \ / C=C / \ b b Forma CiS a b \ / C=C / \ b a Forma Trans

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Tres tipos de sustituyentes:

a a \ / C=C / \ b c Forma CiS a c \ / C=C / \ b a Forma Trans

Ejemplo de Estereoisomera geomtrica cido butenodioico (COOH-CH=CH-COOH):

COOH COOH \ / C=C / \ H H cido maleico (Forma CiS) COOH H \ / C=C / \ H COOH cido fumrico (Forma Trans)

Estereoisomera ptica Los ismeros pticos se diferencian en que desvan el plano de la luz polarizada . Uno hacia la derecha (ismero dextrgiro) y otro a la izquierda (ismero levgiro). Forma racmica Es la mezcla equimolecular de los ismeros dextro y levo. Esta frmula es pticamente inactiva (no desva el plano de la luz polarizada). Poder rotatorio especfico Es la desviacin que sufre el plano de polarizacin al atravesar la luz polarizada una disolucin que contenga 1 gramo de sustancia por cm en un recipiente de 1 dm de longitud. Es el mismo para ambos ismeros. Motivo Esta isomera se presenta cuando en la molcula existe algn carbono asimtrico (satura sus valencias con todos los grupos distintos entre s).

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cido lctico - 2 Hidroxipropanoico

CH3-CHOH-COOH

-->

OH | H3C-C-COOH |

H
COOH | OH |/ H-C \ CH3 Dextro HOOC HO | \| C-H / H3C levo

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EJERCICIOS 1. Escriba las estructuras y de un nombre sistemtico IUPAC a todas ellas de todos los alcanos ismeros que sean posibles para las frmulas y condiciones siguientes: a) b) c) d) 2. C8H18, que tenga slo hidrgenos sobre carbonos primarios. C6H14, que tenga un carbono cuaternario. C7H16, que tenga un carbono terciario. C6H14, que tenga dos carbonos secundarios.

Los siguientes son nombres IUPAC incorrectos. D los nombres correctos. a) 2-isopropil-3-metilhexano b) 4-butilpentano De cada par escoja el que tiene el punto de ebullicin ms alto. Explique. a) CH3CH2CH2OH y CH3CH2OCH3

3.

b) 4. c) CH3CH2CH2CH3 y CH3(CH2)6CH3 Cul, entre los siguientes, son ismeros estructurales? a) 1, 1, 3-trimetilciclopentano etilciclohexano b) 1, 3-dietilciclopentano 1, 4-dimetilciclohexano El nombre IUPAC correcto para la siguiente molcula es:

5.

6.

Dibuje las estructuras de lneas para los siguientes compuestos: a) etilciclopropano b) 2, 6-dimetildecano c) 4-isobutil-2, 5-dimetilheptano

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7.

En la siguiente estructura seale los carbonos cuaternarios, terciarios, secundarios y primarios.

8.

Considere tres de las fuerzas intermoleculares fundamentales, esto es inin, dipolo-dipolo y van der Waals. D un ejemplo de cada una y colquelas en orden ascendente de fuerza de interaccin. Coloque los siguientes compuestos en orden ascendente del punto de ebullicin. a) 2-metilhexano ,heptano , 2, 2-dimetilpentano b) 2, 2, 3-trimetilbutano , 2, 2, 3, 3-tetrametilheptano
o

9.

10. 11.

El punto de fusin de n-pentano es -129.7 oC y el de neopentano es -16.6 C. Cul de stos compuestos requiere ms calor para fundir? Por qu?

Indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin entre: a) 2-cloro-2,3-dimetilbutano con exceso de sodio b) 1-cloro-3-metil-2-buteno con exceso de sodio c) Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz solar a 127C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C3H7Br, que se destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso. Dos derivados bromados, A y B, dan, por reduccin de Grignard, el mismo hidrocarburo saturado. Cuando se trata una mezcla equimolar de ambos con exceso de sodio se obtienen tres hidrocarburos saturados ismeros de masa molecular igual a 86. Escriba las estructuras y nombres de A y B y nombre los productos obtenidos de la reaccin de stos con el sodio. Indique el mecanismo de reaccin para el producto ms estable resultante de la monocloracin del 2-metilbutano e indique la composicin relativa de la mezcla resultante, si las velocidades relativas de sustitucin de hidrgenos Terciario, secundario y primario son proporcionales a 5,0:3,6:1,0, respectivamente. La reaccin procede con luz solar a 25C.

13.

14.

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Qumica II

CLASES DE COMPUESTOS ORGNICOS Los compuestos orgnicos se pueden clasificar en dos grandes grupos: Alifticos.- Sustancias de cadenas abiertas, lineales o ramificadas y tambin las cclicas semejantes a ellas, de tomos de carbono unidos por enlaces simples, dobles o triples o sus combinaciones. Ejemplo:
H2C CH2 CH2

CH3CH3

CH2=CHCH3

H2C

Aromticos.- Son el benceno, C6H6, y aquellas sustancias semejantes a l en su comportamiento qumico. Ejemplo:
CH3 CHO

Benceno

Tolueno

Benzaldehido

Naftaleno

Puede haber muchas cadenas laterales o grupos unidos al anillo aromtico. Grupo funcional: Es un tomo o grupos de tomos de una molcula que hace que sta presente un conjunto de propiedades caractersticas. Molculas diferentes que tienen la misma clase de grupo funcional reaccionan de modo semejante. Ejemplos: - Los alcoholes tienen el grupo funcional OH (hidroxilo) - Los cidos carboxlicos tienen el grupo funcional COOH (carboxilo). REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS Se debe a los grupos funcionales. o Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace) o Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

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Qumica II

Ruptura de enlaces de alta energa. o homoltica (por la presencia de radicales libres) A : B A + B o heteroltica (el par electrnico va a un tomo) A : B A: + B+ o Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+ o Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C: Desplazamientos electrnicos.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS Efecto inductivo: Desplazamiento parcial del par electrnico en enlace sencillo hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga. Efecto mesmero o de resonancia: Desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo: El hidrgeno se toma como referencia (no provoca efecto inductivo) I : Grupos que retiran electrones. Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH... +I : Grupos que aportan electrones. Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO, O... Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente. Efecto mesmero (resonancia): Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir). Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+ Puede escribirse: CH2CHCHCH2

Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles. A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

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Qumica II

Tipos de reactivos: Homolticos: Radicales libres. o Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. o Se forman en la reacciones con ruptura homoltica. Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). o Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones. Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis) o Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)

Ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos: NUCLEFILOS o ROH o RO o H2O o RNH2 o R CN o RCOO o NH3 o OH o halogenuros: Cl, Br ELECTRFILOS o H+ o NO2+ o NO+ o BF3, AlCl3 o cationes metlicos: Na+ o R3C+ o SO3 o CH3Cl, CH3CH2Cl o halgenos: Cl2 , Br2

Reacciones qumicas principales: Sustitucin: o un grupo entra y otro sale. o CH3Cl + H2O CH3OH + HCl Adicin: a un doble o triple enlace o CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

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Eliminacin: de un grupo de tomos. o Se produce un doble enlace o CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O Redox: (cambia el E.O. del carbono). o CH3OH + O2 HCHO + H2O

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Qumica II

EJERCICIOS 1. Escriba la frmula semidesarrollada de las siguientes frmulas topolgicas

2.

A qu tipo de ismeros corresponden las siguientes estructuras?

3.

En las siguientes estructuras indique la hibridacin de los tomos de carbono: a) CH3 CH2 CH2 CH3 b) CH3 CH = CH CH3 c) CH3 C C CH2 NH2 Un compuesto orgnico tiene la siguiente composicin centesimal: 52,15% C; 13,13 % M y 34,72% O. Si su masa molar es 46 g/mol. Determine su frmula identificando los ismeros que se obtendran. Datos: C = 12 ; H = 1 ; O = 16 Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor de agua. A 85C y 700 mm de Hg de presin, la densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,45 gl1; a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar totalmente los 2,34g de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0

4.

5.

6.

Dados los siguientes compuestos, identifica cuales de ellos son compuestos orgnicos: CH3-COOH; CaCO3; KCN; CH3-CN; NH4Cl; CH3-NH-CH2-CH3; Cl-CH2-CH3 Esta clasificacin en alifticos (grasos) y aromticos (fragantes) ya no tiene sentido y no hay porque darle una importancia excesiva a esta divisin. Aunque existe, a menudo es menos importante que cualquier otra clasificacin.

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Qumica II

REACCIONES DE HIDROCARBUROS SATURADOS 1) Halogenacin:

F2 >Cl2>Br2>I2 C1<C2<C3 2) Combustin: Incompleta: Completa.

Reactivo + Reactivo

CxHy +Y/4O2 CxHy(2x +y/2) O

xC + y/2 H2O xCO2 +y/2 H2O2

REACCIONES DE HIDROCARBUROS INSATURADOS 1) Hidroalogenacin

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Qumica II

2)

Halogenacin

3)

Hidroalogenacin

4)

Sulfonacin

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5)

Rx de Bayer

Ejemplo:

6)

Ozonolisis

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Qumica II

El Petrleo
CARACTERSTICAS DEL PETRLEO El petrleo crudo es una mezcla compleja constituida por hidrocarburos gaseosos, lquidos y slidos, mezclados en distintas y variables proporciones, que le dan la apariencia de un producto viscoso cuyo color vara segn la regin geogrfica y segn la calidad, desde pardo amarillento hasta pardo negruzco. Es inmiscible con el agua y su densidad est entre 0,77 y 0,85 g/mL. Tiene un olor caracterstico y flota en el agua. Algunos crudos contienen compuestos hasta de 30 a 40 tomos de carbono. El petrleo adems contiene pequeas cantidades de oxgeno, azufre y nitrgeno, que forman parte de algunos compuestos. El azufre es un elemento cuya presencia es inconveniente porque puede dar lugar a la formacin de cido sulfrico que corroe los motores. Adems, los crudos tienen pequeas cantidades (del orden de partes por milln) de compuestos con tomos de metales como hierro, niquel, cromo, vanadio y cobalto. ORIGEN, ESTADO NATURAL Y EXTRACCIN Los crudos de petrleo se formaron por descomposicin, en un perodo de millones de aos, de materiales orgnicos (animales y vegetales). El petrleo se encuentra en depsitos subterrneos extensos ubicados en las capas superiores de la corteza terrestre. Al perforarse un pozo, la presin interna de los fluidos permite su afloracin a travs de las capas impermeables, obtenindose el gas natural y el petrleo crudo. Posteriormente, al disminuir la presin, la extraccin se realiza por bombeo. CLASIFICACIN Los crudos de petrleo se clasifican entre categoras, de acuerdo a su composicin: - Parafinicos (alto contenido de alcanos o parafinas). - Naftnicos (alto contenido de cicloalcanos o naftenos). - Aromticos (alto contenido de hidrocarburos aromticos). Gas de Petrleo.- Es una mezcla de hidrocarburos voltiles, CH4, C2H6, C3H8 y C4H10, de amplio uso industrial y casero. El propano y los ismeros del butano, estn disponibles como gases combustibles embotellados (GLP).

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Refinacin del Petrleo.- Para obtener los distintos productos derivados del petrleo, el petrleo crudo debe someterse a un proceso que permita la separacin de sus componentes y posterior tratamiento al cual se le denomina refinacin. La separacin de sus distintas fracciones se efecta por un proceso de destilacin primaria inicialmente y luego una destilacin fraccionada, que permite obtener los hidrocarburos de acuerdo a su punto de ebullicin. El residuo de la destilacin fraccionada est constituido por hidrocarburos de muy alta masa molecular. Las distintas fracciones se presentan en la Tabla 12.7. Cracking del Petrleo.- La gran demanda de combustibles para motores (gasolinas) ha conducido a obtenerlos por la ruptura de los hidrocarburos del gas oil, mediante un procedimiento llamado cracking o craqueo, que consiste en una pirlisis o ruptura, por efecto de una elevada temperatura y presin, que reduce la longitud de las cadenas transformndolas en molculas de menor tamao, que son las que forman las gasolinas. Por ejemplo:
craqueo

C7H16 + C7H14 C14H30

El craqueo se puede facilitar con el uso de catalizadores que permiten efectuar la ruptura a baja presin en un procedimiento muy usado que se denomina craqueo cataltico, que produce gasolina de mayor calidad.

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Gasolina
La gasolina es un combustible derivado del petrleo diseada para ser utilizada en motores reciprocantes, ignicin por chispa y de combustin interna. Es una mezcla de 4 tipos bsicos de hidrocarburos: parafnicos, olefnicos, naftnicos y aromticos. Con los procesos disponibles hoy en da, una refinera puede utilizar hidrocarburos de estos cuatro tipos para ajustar su gasolina a los requerimientos comerciales y las especificaciones establecidas por los organismos internacionales de normalizacin, es decir, las caractersticas y propiedades fsicoqumicas son fijadas en funcin de las especificaciones mundiales de calidad requeridas por los estndares de la tecnologa automotriz y medidas de proteccin ambiental. Las gasolinas son, por tanto mezclas complejas de hidrocarburos cuyo intervalo de ebullicin est comprendido entre aproximadamente 40 a 200C. Los componentes se mezclan para proporcionar una elevada calidad antidetonante, un fcil arranque, un rpido calentamiento, una baja tendencia a la formacin de bolsas de vapor, y un bajo contendido de depsitos en el motor. Actualmente, una gasolina moderna para motor es formulada a partir de mezclas de gasolinas y otros componentes: Gasolina ligera proveniente de la destilacin primaria (atmosfrica) Gasolina proveniente de procesos como la Isomerizacin o Craqueo Cataltico Fluido (constituida por, principalmente, isoparafinas). Gasolina de Reformacin Cataltica (de alto contenido de aromticos). Aditivos como el MTBE (Metil-t-butil-eter) que garantiza el poder antidetonante; los antioxidantes y detergentes que protegen la vida til del motor. n-butano. El butano normal se mezcla en la gasolina para dar la presin de vapor deseada. La presin de vapor de la gasolina es un factor que permite asegurar las condiciones adecuadas de arranque, la prevencin a la formacin de bolsas de vapor y reducir las prdidas por evaporacin. Como el butano tiene un alto octanaje de mezcla, es un componente deseable de la gasolina y las refineras lo introducen en sus gasolinas tanto como lo permite la limitacin en la presin de vapor.

Existen varias propiedades importantes de la gasolina, pero las dos que tienen efectos mayores son el intervalo de ebullicin (volatilidad) y las caractersticas antidetonantes. El intervalo de ebullicin de la gasolina determina la facilidad de

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arranque, la intensidad de la aceleracin, las prdidas por dilucin en el crter y la tendencia hacia la formacin de bolsas de vapor. En relacin a las caractersticas antidetonantes, la adicin de un mejorador del nivel de octano evita el molesto pistoneo del motor a las diferentes velocidades y cargas. Otra caracterstica importante a controlar es el contenido de azufre y gomas: un mnimo contenido de stos evitar problemas de corrosin y depsitos en el sistema de combustible y partes del motor, prolongando as la vida til del mismo. OCTANAJE DE LA GASOLINA El octanaje o ndice de octano, es una medida relativa de la calidad de las gasolinas como combustibles. Una de las maneras de aumentar la potencia de un motor consiste en darle una mayor compresin. Una alta compresin requiere que la gasolina que se utilice soporte altas temperaturas sin detonar espontneamente, y slo lo haga cuando se encienda la chispa. Esta capacidad de las gasolinas a soportar una mayor comprensin se relaciona con el trmino octanaje. El octano, o ms propiamente iso-octano o 2,2,4-trimetilpentano (I) es un hidrocarburo saturado ramificado que se quema en forma muy uniforme sin detonar. CH3 CH3 | | CH3CCH2CHCH3 | CH3 (I) Isooctano

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 (II) n-heptano

En cambio, el n-heptano CH3(CH2)5CH3 (II), que es un hidrocarburo saturado de cadena lineal, detona muy fcilmente cuando se quema en un motor. La escala de octanaje utiliza estos dos compuestos como patrones asignndose un octanaje de 100 a una gasolina que solo contiene isooctanos (100% de isooctano) y un octanaje de cero a una gasolina que slo contiene n-heptano (100% de n-heptano y 0% de isooctano). Para determinar el octanaje de una gasolina, se prueba en un motor de ensayo y se mide sus propiedades detonantes que se manifiestan en el rendimiento del combustible. Luego se compara con una mezcla de isooctano y n-heptano.

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Una vez obtenida la mezcla que presenta la misma detonacin que la gasolina que se quiere clasificar, el porcentaje de octano de dicha mezcla representa el octanaje de la gasolina en estudio. Por lo tanto, una gasolina de 84 octanos ser aquella que tiene las mismas caractersticas detonantes que una mezcla de 84% de isooctano y 16% de n-heptano. (no significa que la gasolina tenga 84% de isooctano). La escala de octanaje, basada en mezclas volumtricas de h-heptano e isooctano, es una escala relativa bajo la cual se comparan el poder antidetonante de los combustibles comerciales. Puede haber combustibles con ndice de octano mayor que 100 octanos, por ejemplo, el 2-metilhexano tiene 110 octanos y el gas metano tiene 120 octanos. Los aviones usan gasolinas con octanaje mayor a 125. Las gasolinas que contienen plomo (Pb) son contaminantes de los seres vivos y resultan de aadir tetraelilplomo, Pb(C2H5)4, a gasolinas de la primera destilacin , las cuales tienen octanaje de 40 a 60 octanos y no son adecuadas para los motores de combustin interna modernos. Tabla. Fracciones de la Destilacin del Petrleo
COMPOSICIO RANGO DE N DESTILACION # de tomos (C) de C C1 C4 C5 C6 C6 C8 C8 C10 C12 C16 C15 C18 C18 C22 C20 C30 C30 C50 Muchos Muchos < 20 30-70 70 130 130 200 200 300 280 380 > 380 semislida Slida (pf = 50 60) Slida (pf = 60 90) Slido Slido

PRODUCTO

APLICACIONES Combustible domstico e industrial. Disolvente. Disolvente, combustible. Combustible de motores. Combustible domstico. Combustible diesel. Se somete a cracking para obtener gasolinas. Lubricantes, uso medicinal (cremas, pomadas, etc.) Velas, lacres, impermeabilizantes. Plsticos, proteccin contra la corrosin. Asfalto de carreteras, fabricacin de briquetas. Combustible slido, metalurgia.

GASES ETER DE PETROLEO LIGROINA GASOLINA NAFTA QUEROSENE GAS-OIL (ACEITE COMBUSTIBLE) PETROLATO O VASELINA (semislidos) PARAFINA CERA MICROCRISTALINA ALQUITRAN DE PETROLEO COKE DE PETROLEO

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Gas Natural
El gas natural es un combustible fsil formado por una mezcla de hidrocarburos que, en condiciones del reservorio, se encuentran en estado gaseoso o disuelto en el petrleo. Se encuentra en la naturaleza como "gas natural asociado", cuando est acompaado de petrleo, y como "gas natural no asociado" cuando no est acompaado de petrleo. El principal componente del gas natural es el metano, que constituye un 80% del mismo. Tabla. Principales Componentes del Gas Natural (GNP) Componente CH4 C2H6 C3H8 C4H8 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 Frmula metano etano propano butano pentano hexano heptano octano Estado Natural gas gas gas licuable gas licuable lquido gasificable lquido gasificable lquido Lquido

El propano y el butano conforman el gas licuado de petrleo (GLP) y es el de uso cotidiano. El GNP contiene 1% de impurezas como son nitrgeno (N2), dixido de carbono (CO2), helio(He), oxgeno(O2), vapor de agua y otros que son de combustin limpia. A diferencia del petrleo, el gas natural no requiere de plantas de refinacin para procesarlo y obtener productos comerciales. El gas natural es la fuente de energa ms ventajosa porque, adems de ser un combustible limpio y de bajo costo, compite con todas las otras fuentes de energa. Las reservas probadas de gas natural en el Per se encuentran en: Talara, Zcalo Continental Norte (Talara), Aguayta (selva), Camisea (Cuzco, cuenca del ro Ucayali).

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Hidrocarburos
Es la clase ms sencilla de compuestos orgnicos. Son compuestos binarios constituidos exclusivamente por tomos de los elementos carbono (C) e hidrgeno(H).

Una serie homloga est formada por compuestos del mismo tipo, con una sola frmula molecular general, diferencindose cada compuesto del anterior en un grupo metileno CH2. Por ejemplo, los miembros de una serie homloga de cadena normal saturada pueden ser representados como: CH3-(CH2)m-CH3 donde m = 0, 1, 2, 3, ... Para los integrantes de una serie homloga el punto de ebullicin aumenta con la masa molecular.

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HIDROCARBUROS ACCLICOS 1. HIDROCARBUROS SATURADOS Son los compuestos binarios de carbono e hidrgeno ms simples. Se denominan alcanos o parafinas. Los alcanos son hidrocarburos acclicos que contienen solo enlaces simples entre carbono y carbono. Su composicin est descrita por la frmula general CnH2n+2. Para nombrarlos se usa un prefijo que indica el nmero de carbonos y el sufijo ANO. Los tomos de carbono requieren una hibridacin sp3 y slo se presentan enlaces (sigma). Tabla.
N de C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Raz metetpropbutpenthexheptoctnondecAlcano Frmula Global CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22

Alcanos de Cadena Lineal

Nombre IUPAC Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Frmula condensada CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 Punto de Ebullicin Normal (C) 161 89 40 0,5 36 68 98 126 151 174

PROPIEDADES Y USOS Los alcanos son notablemente estables e inertes frente a muchas otras sustancias. A presiones y temperaturas altas se puede provocar la reaccin con oxgeno y halgenos. Su nombre tradicional, parafinas, indica una falta de reactividad, ya que no reaccionan con la mayora de cidos, bases y oxidantes dbiles. Los 4 primeros alcanos son gases; a partir de C5 hasta C16 son lquidos; de C17 para adelante son slidos con puntos de fusin superior a 40C. Las ramificaciones dan lugar, generalmente, a puntos de fusin y de ebullicin ms bajos que las correspondientes cadenas normales. Por ejemplo, vanse los siguientes ismeros estructurales:

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Tabla C estructura CH3 CH2 CH2 CH3

H3C CH CH3 CH3

Nombre n-butano Isobutano

p.f. 135 C 145 C

p.eb 0,5C 10C

CH3 H3C C CH3 CH3

neopentano

20C

9,5C

Un uso importante de los hidrocarburos saturados es como combustible, experimentando oxidacin a dixido de carbono y agua. Se dan algunos ejemplos en la Tabla D
Tabla D

Nombre Gas natural Gas licuado de petrleo Gasolina Kerosene Cera parafina

Composicin Mezcla de hidrocarburos gaseosos CH4, C2H6 y otros C3H8, C4H10 Mezcla de ismeros de C5C9 y otros Mezcla de alcanos de alrededor de 12-14 tomos de C Mezcla de alcanos con 16 ms tomos de C.

Uso Uso industrial y casero Gas combustible embotellado Motores de combustin interna Combustible para jet, uso casero Velas

Los hidrocarburos lquidos son tambin solventes tiles, particularmente para sustancias no polares. Por ejemplo, el hexano es un buen extractor de grasas vegetales. A causa de su relativa poca reactividad y su inmiscibilidad con agua y porque humedecen fcilmente superficies metlicas, los hidrocarburos no voltiles se usan tambin como lubricantes de maquinarias. El metano es un componente importante del gas natural, se utiliza para calefaccin domstica en estufas de gas y calentadores de agua.

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El propano es el componente principal del gas embotellado, GLP (gas licuado de petrleo), que tambin se utiliza para calefaccin domstica y para cocinas. El butano se usa en calentadores desechables y como combustible en estufas. En la gasolina se encuentran alcanos con 5 tomos a 12 tomos de carbono por molcula. MTODOS DE OBTENCIN DE ALCANOS O PARAFINAS
REACCIN Hidrogenacin cataltica de alquenos (adicin sobre enlaces pi). Son ms estables los alquenos con ms grupos alquilo sobre los c que forman el enlace pi. Reaccin de Wurtz: Haluro de alquilo Con Na metlico produce un alcano con el doble de tomos de C (para hidrocarburos pares). EJEMPLO

R-CH=CH-R + H2

R-CH2-CH2-R

2RX+2Na

R-R+ 2NaX

2CH3CH2Br + 2Na CH3CH2CH2CH3+ 2NaBr

Rx+Mg

RMgX (Reactivo de Girgnard)

Hidrlisis de reactivos de Grignard: Para convertir haluros de alquilo en alcanos.

RH+ MgXOH (Sal RMgX+HOH bsica de Mg) +HOH CH3CH2CH3+ MgBrOH

A partir de sales de cido orgnico. a.Por electrlisis. Sntesis de kolbe. b.Con cal sodada Reaccin de reactivo de Grignard con haluro de alquilo. RCOONa R-H

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Qumica II

HIDROCARBUROS SATURADOS (Alcanos Sp3) CARACTERSTICAS 1.Estn unidos por enlaces simples; el enlace de dos tomos de carbono se forma un enlace si ambos son

_ C
Sp3

C
Sp3

2.-

En l enlace , los grupos pueden girar alrededor, generndose dos conformaciones tipo: Caballete o Newman Caballete:

CH 3 C H H

CH 3 C H Butano H H

CH 3 C H

C CH 3

Butano

Newman:

CH 3 CH 3 H H CH 3 Eclipsada Alternada H H

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3.-

Existen enlaces tipo Van Der Waals, donde dice que a mayor superficie de unin, mayor es la fuerza, y por lo tanto el punto de ebullicin tambin es mayor.
CH 3 a) b)

CH 3

+
c) d) OH OH Hace mas fuerte el enlace _ _

Debilita al enlace

4.-

Estos alcanos son solubles en solventes apolares e Insolubles en solventes polares. Ejemplo de Sntesis de wurtz: Un halogenuro con sodio metlico produce un alcano. Ejemplo:

CH3 CH3

Cl

+
Cl

2 Na

CH3

CH3

2 NaCl

Un halogenuro de arilo con un halogenuro de alquilo y sodio metlico, producen compuestos aromticos.

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Qumica II

Cl

CH3

+
cloro benceno

CH3 Cl

2 Na Tolueno

2 NaCl

Los alcanos, bajo condiciones adecuadas, son capaces de las siguientes reacciones: - Reacciones de Combustin: arden con gran desprendimiento de calor.

3 CO2(g) + 4 H2O(g) + 2 220 kJ C3H8(g) + 5 O2(g)

- Reacciones de Sustitucin (Halogenacin): En presencia de luz, de perxidos orgnicos o calentados a 300C, uno o ms hidrgenos de los alcanos pueden ser sustituidos por halgenos.

CH3Cl + HCl CH4(g) + Cl2(g) + luz

Si el alcano tiene ms de un tipo de hidrgeno por sustituir, en la monohalogenacin puede formarse una mezcla de ismeros monohalogenados. Ejemplo:

luz CH3CHCH 3 + CH 3CH 2CH 2 + HCl CH3 CH 2 CH 3 + Cl 2 25C

Cl

Cl

Grupos Alquilo (R) Resultan de quitar un hidrgeno a un alcano para que entre otro grupo monovalente en su lugar. No forman una especie qumica propiamente dicha pero son tiles para propsitos de nomenclatura. Para nombrarlos se cambia el sufijo ano por il(o).

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Qumica II

Ejemplo: Tabla. Nombres y frmulas para varios grupos alquilo

Metilo Etilo n-Propilo n-Butilo CH3CH2CH | CH3 Secbutilo CH3CHCH2 | CH3 Isobutilo CH3 | CH3CCH2 | CH3 Neopentilo

CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2CH2

CH3 | HC | CH3 Isopropilo

CH3 CH3C CH3 t-Butilo (terbutilo)

Nomenclatura comn de alcanos En la nomenclatura comn se usa los prefijos: n para ismeros de cadena lineal o normal, si no hay ramificacin en el hidrocarburo iso cuando en el 2 carbono hay un grupo CH3 unido a l. neo cuando en el 2 carbono hay 2 grupos CH3 unidos a l. Ejemplo:

CH3C H2CH3 Propano CH3(CH2)2CH3 n-Butano CH3CHCH3 Isobutano | CH3

CH3 | CH3CCH2CH3 | CH3 Neohexano

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Qumica II

Nomenclatura IUPAC de Alcanos Ramificados 1. 2. 3. 4. Elegir la cadena principal, que es la cadena continua ms larga de tomos de carbono y la ms ramificada. La cadena raz o principal es la que da el nombre bsico del alcano. En la cadena raz el carbono N 1 es el extremo ms prximo a una ramificacin o sustituyente de un hidrgeno. Los nombres de los grupos alquilo unidos a la cadena principal se anteponen al nombre de esta cadena bsica. Dichos grupos deben nombrarse en orden alfabtico. Si algn sustituyente se repite se usa los prefijos di, tri, tetra, etc.; luego se coloca la raz que debe indicar el nmero de C y el sufijo ano. Si a la cadena principal se unen varios grupos alquilo diferentes, nmbrelos en orden alfabtico.

5.

Los grupos alquilo precedido de n-, sec-, ter-se alfabetizan por el nombre del grupo (Ej. secbutil). Los grupos isoalquilo y neoalquilo se alfabetizan segn i y n.

a)

CH3CHCH2CH3 | CH3CHCH3
1 2

2,3-dimetilpentano

CH3 1 2| 3 4 5 6 7 b) CH3CCH2CH2CHCH2CH3 | | CH3 CH3 CH3CH3

8 7 6

2, 2, 5-trimetilheptano

CH3 | CH CH3 CH2 5| 4| 3| 2 1

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Qumica II

c) CH3CH2CH2CHCHCCH2CH3 | CH2CH3 3,3-dietil-5-isopropil-4-metiloctano CH3CHCH3 | d) CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CH2CH3 | CH2CH2CH3 4-isopropil-6-propilnonano

HIDROCARBUROS NO SATURADOS O INSATURADOS Son de 2 tipos: Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se denominan alquenos u olefinas y lo que presentan triple enlace se llaman alquinos. A consecuencia de los enlaces no saturados, estos compuestos son altamente reactivos, localizndose en los dobles o triples enlaces la parte ms reactiva de la cadena donde se produce la reaccin. Su reaccin caracterstica es la adicin.

HC

CH
alquino

alqueno

La relacin entre la longitud el enlace carbono-carbono es como sigue:

CC>C=C> CC

Los alquenos (con un solo doble enlace) tienen frmula molecular CnH2n y son ismeros de los cicloalcanos. Tienen un grado de insaturacin debido al doble enlace, es decir les falta un par de hidrgenos respecto al alcano de igual nmero de carbonos. Los alquinos (con un solo triple enlace) tienen frmula molecular CnH2n-2 y tienen 2 grados de insaturacin respecto a los alcanos.

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Qumica II

Los alquenos pueden presentar isomera geomtrica cis y trans. Esta isomera se explica porque a diferencia del enlace C-C, el enlace C=C no puede girarse, pues el enlace doble entre 2 tomos de C consta de 1 enlace y un enlace .
H3C C H C CH3 H H H3C C C H CH3

trans-2-buteno

cis-2-buteno

Los alquinos son ms polares que los alquenos y stos ms polares que los alcanos, pero an as son poco solubles en agua. Son solubles en solventes orgnicos como ter, benceno, etc. El punto de ebullicin de los alquinos es mayor que el de alquenos y alcanos similares. Por ejemplo:

C2H6(88,6C) ; C2H4(103,7C) ; C2H2(23,2C)

NOMENCLATURA DE ALQUENOS Y ALQUINOS Se usan sufijos adems de las reglas anteriores: Tabla 12.6 alqueno Sufijo eno alquino ino

En ambos casos se numeran los carbonos a partir del extremo ms prximo a un doble o triple enlace. Si hay 2 o ms enlaces mltiples, se escoge la cadena carbonada que d la suma de posiciones ms baja de stos; adems, el sufijo caracterstico debe ir precedido de los prefijos respectivos di, tri, tetra, etc. Ejemplos: CH3CH2CH=CH2 CH3CCCH3 CH2=CHCH=CHCH=CH2 1-Buteno 2-Butino 1,3,5-Hexatrieno

58

Qumica II

ALQUENINOS Son hidrocacrburos que contienen dobles y triples enlaces simultneamente. En este caso, la numeracin de la cadena principal se hace a partir de la insaturacin ms cercana, y la terminacin usada es ENINO.

CH3CCCH2CH=CH2 CHCCH=CHCH3

Ejemplos (fjese el modo de nombrar):

1-Hexen-4-ino 3-Penten-1-ino

59

Qumica II

DIENOS Son hidrocarburos ismeros de los alquinos. Presentan 2 dobles enlaces en su estructura; la posicin relativa que presentan los 2 dobles enlaces determina que los compuestos presenten diferente reactividad. Dienos Conjugados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces se encuentran alternados, con un solo enlace simple de por medio. Ejemplo:

CH2=CHC H=CH2

1,3butadieno

Dienos Aislados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces estn separados por ms de un enlace simple.
Ejemplo:

CH2=CHCH2CH=CHCH3

1,4-hexadieno

Alenos: Son dienos en los que un carbono posee 2 dobles enlaces. Ejemplos: Ejemplo:

CH2=C=CH2 propadieno o aleno CH3CH=C=CH2 1,2-butadieno o metilaleno

REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS Debido a la presencia del doble enlace, los alquenos experimentan un gran nmero de reacciones de adicin. En condiciones especiales sufren asimismo reacciones de sustitucin. Las reacciones de adicin transforman la molcula no saturada en saturada. El doble enlace se caracteriza por una gran fragilidad a la accin de los oxidantes y por la facilidad que tiene en formar polmeros.

60

Qumica II

REACCIN

ALQUENOS

Hidrogenacin

Halogenacin

Se burbujea a travs de la solucin de alqueno Halogenuro de Hidrgeno Solucin muy cida:

CH3-CH=CH2+H2O Hidratacin

CH3CH2CH2OH

Oximercuracin:

-C=C- + H2O

Alcohol

61

Qumica II

REACCIN Adicin de H2SO4

ALQUENOS CH3-CH=CH2+H2SO4 CH3CH2CH2OSO3H (Sulfato cido de propilo) CH3-CH=CH2+HBr CH3CH2CH2Br

Anti-Markovnikov (HBr) Con Halgenos en solucin acuosa. Formacin de 1,2 halohidrinas. Oxidacin (ozonlisis)

CH3-CH=CH2+ Br2(ac) CH3CHOHCH2Br Mezcla de aldehdos y/o cetonas

La reaccin caracterstica es la adicin electroflica. Las reacciones de Adicin son aquellas en las cuales el producto tiene mayor nmero de enlaces simples que el reactante de origen, adems de una mayor masa molar. Ejemplos: Hidrogenacin
Pt

H H | |

CH3CCCH3 CH3C= CCH3 + H2 | | | | H H H H alqueno alcano

Br | Halogenacin H |

CH3C=CCH3 + Br2 CH3CCCH3 | | | | H H H Br

62

Qumica II

Hidrohalogenacin

CH3C=CH + HCl CH3 CCH H H

2 4 CH CH OH CH2=CH2 + HOH 3 2 H SO

H H

Cl

Hidratacin POLIMERIZACIN

Consisten en la unin de varias molculas pequeas para formar una molcula ms grande, de elevada masa molecular. La molcula pequea se llama monmero, y a la macromolcula se le denomina polmero. La polimerizacin es una de las reacciones ms importantes de los alquenos y dienos, pero tambin se puede presentar en otros tipos de sustancias. Ejemplo:

n CH2=CH2 Etileno monmero

(CH2C H2)n Polietileno (un tipo de plstico) polmero

n CH2=CHCH=CH2 (CH2CH=CHCH2)n butadieno caucho de butadieno

COMBUSTIN El acetileno tiene muchos usos industriales y debido a su alto poder de combustin es empleado comnmente en los sopletes oxiacetilnicos, los cuales son utilizados en soldaduras y corte de metales:
2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(g) + 2 599 kJ

63

Qumica II

REACCIONES DE ALQUINOS Muchas de las reacciones de los alquinos son reacciones de adicin que siguen el siguiente esquema:

Otras de las reacciones de los alquinos se deben a la acidez del hidrgeno de los alquinos terminales.

Tipo

Reaccin

Hidrogenacin

Hidrohalogenacin (X = Cl, Br, I)

(markovnikov)

Hidrobromacin con perxidos

(antimarkovnikov)

Hidratacin
(markovnikov)

Hidroboracinoxidacin
(antimarkovnikov)

Halogenacin
(X = Cl, Br)

64

Qumica II

Tipo
Ozonlisis Tratamiento con KMnO4 en caliente

Reaccin

Acidez de alquinos terminales OBTENCIN DE HIDROCARBUROS INSATURADOS Los alquenos y alquinos se obtienen por reacciones de eliminacin. Las reacciones de eliminacin son aquellas en las cuales el producto tiene un mayor nmero de enlaces mltiples que el reactante de origen, adems de una menor masa molar.
catalizador, Cn H2n + 2 CnH2n + H2

Alcano

alqueno

SNTESIS DE ALQUENOS MEDIANTE E2 Alquenos a partir de haloalcanos Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones de eliminacin que generan alquenos. La E2 es la reaccin de eliminacin ms importante en la sntesis de alquenos y consiste en arrancar hidrgenos del carbono contiguo al que posee el grupo saliente, formndose entre ellos un doble enlace.

65

Qumica II

El carbono que contiene el grupo saliente se llama alfa, los contiguos a l son carbonos beta que poseen los hidrgenos (en rojo) que arranca la base. En el segundo ejemplo hay dos carbonos beta lo que genera mezcla de dos alquenos. Los alquenos tambin se obtienen por deshidratacin de los alcoholes (reaccin de eliminacin).
2 4 CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O 170C H SO

SNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES Mecanismo de la deshidratacin El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios. Deshidratacin de alcoholes primarios El calentamiento de etanol en presencia de cido sulfrico produce eteno por prdida de una molcula de agua.

66

Qumica II

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes primarios En una primera etapa se protona el grupo -OH transformndose en un buen grupo saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrgenos del alcohol, perdindose al mismo tiempo la molcula de agua.

DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfrico diluido y a temperaturas moderadas, para generar alquenos.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios La protonacin del grupo -OH y su posterior prdida, genera un carbocatin que elimina mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.

Los alquenos se obtienen industrialmente por craqueo (pirlisis) de los alcanos pesados que forman parte de las fracciones destiladas del petrleo. De este modo se obtienen el eteno y el propeno que sirven de materia prima para la sntesis de alcoholes y polmeros.

67

Qumica II

Los alquinos o hidrocarburos acetilnicos se pueden obtener por:

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo vecinales.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo geminales (gemdihalogenuros).

Alquilacin de alquinos se produce debido a la acidez del H en los alquinos terminales. Mediante esta reaccin se sintetizan alquinos internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar en dos etapas:

Para que se produzca esta ltima reaccin es necesario utilizar haloalcanos primarios. El acetileno o etino, el ms simple de los alquinos, es un gas incoloro que se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio:

CH CH + Ca(OH)2 CaC2 + 2 H2O

etino

El etileno se puede obtener por hidrogenacin cataltica del acetileno (reaccin de adicin):
Ni HC CH + H2(g) CH2 = CH2

68

Qumica II

EJERCICIOS ALQUENOS y ALQUINOS 1. Explica por qu estos nombres no son correctos: a) 2-etilciclohexeno b) cis-1-penteno c) 5-clorociclopenteno d) cis-but-2-en-4-ol e) 3-metil-cis-4-penteno f) 1-fluoroisobutileno 2. El buteno se hidrogena en un reactor discontinuo. El reactor se alimenta con cantidades equimoleculares de buteno e hidrgeno a 25 C y una presin absoluta total de 32 atmsfera. Al cabo de un lapso de tiempo, la temperatura es de 250 C. Suponiendo que el gas se comporta idealmente calculen: a) la presin final del sistema, a 250 C. b) el porcentaje de buteno de la alimentacin que reaccion, cuando la presin es de 35,1 atmsferas, y la temperatura de 250 C. c) En qu condiciones la suposicin inicial representa una mala aproximacin? 3. Escriban las frmulas estructurales de los siguientes compuestos: a) 2,2-dimetil-3-hexeno b) 3-(1-metilpropil)-2-hepteno c) metilpropeno d) 3-metil-2-penteno e) 1-metil-5-etilciclohexeno f) cis-3-hexeno g) cis-2,3-dicloro-2-octeno h) cis-1,2-diyodoeteno i) trans-4,5-dimetil-2-hepteno j) 2-metil-2,4-hexadieno Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres adecuados segn la IUPAC. a) cloro + 2-penteno ---------> b) cido sulfrico + 1-hexeno --------->

69

Qumica II

c) cloruro de hidrgeno + 2-metil-1-penteno---------> d) 3-etil-1-penteno + hidrgeno (Pt, catalizador.) ---------> e) HBr, perxidos + isobutiletileno ---------> f) propeno + bromo ---------> g) 1-buteno + HClO ---------> h) 1-hepteno + HI, perxidos ---------> 4. 5. 6. Suponiendo un rendimiento del 100%, cuntos gramos de pueden adicionar a 35 g de 2-penteno? Rta.: 80 g bromo se

Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g de bromo, calcular la frmula molecular. Rta.: C7H14 Qu volumen de hidrgeno (medido en CNPT) se requiere para preparar un litro de 2,2,4-trimetilpentano (isooctano; densidad = 0.69 g/cm3) a partir de una mezcla de diisobutilenos ? Rta.: 135.58 litros. Calculen el porcentaje de pentenos de una mezcla analizada formada por pentenos y alcanos, sabiendo que 4.2 g de la misma se titularon con una solucin de bromo en tetracloruro de carbono, absorbindose 5.76 g de bromo. La reaccin se realiza en ausencia de radiacin que provoque el inicio de una sustitucin. Rta.: 60% Una mezcla de hexeno y octano se agita con hidrgeno y platino como catalizador y absorben 1280 cm3 de hidrgeno medido en CNPT. Si la masa de la muestra es de 10 g, Cul es el porcentaje de hexeno? Rta:48.72% Ideen una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes conversiones: a) propeno a 2-yodopropano b) propeno a 1-bromopropano c) bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano d) 2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano Al determinar la masa molecular relativa de cierto hidrocarburo de naturaleza desconocida por el mtodo de la densidad de vapor se ha encontrado que posee una densidad = 2.76 g/dm3 a 760 mm de Hg y 353 K. Al titular 0,2 g de dicho compuesto con una solucin de bromo en tetracloruro 0,2 M se decoloraron 25 cm3 de este solucin; Cuntos dobles enlaces tiene este compuesto? Rta.: 2 dobles enlaces.

7.

8.

9.

10.

70

Qumica II

11.

Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos por ozonlisis y posterior reduccin con Zn. a) un aldehdo de 1 tomos de carbono y una cetona de tres. b) un aldehdo de 2 tomos de carbono y una cetona de cuatro. c) dos moles de cetona de cuatro tomos de carbono d) un aldehdo de dos tomos de carbono y un aldehdo de un grupo isopropilo. e) una cetona de tres tomos de carbono y otra de cuatro. Qu productos se pueden obtener de la ozonlisis de cada uno de los siguientes compuestos? a) 1,3-butadieno b) 1,2-dimetilciclohexeno Cul o cuales son las molculas resultantes de la ozonlisis? Zn/H2O 3,5 dietil- 7 metil - 3 octen-1-ol + O3

12.

13.

14.

Usando frmulas semidesarrolladas indique la estructura y nombre de todos los alquenos que resultan de la reaccin del 3-bromo-2,2,3trimetilpentano con KOH en solucin etanloica caliente. Adems, ordnelos de menor a mayor abundancia relativa. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz solar a 127C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C3H7Br, que se destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidrohalogenacin con KOH en etanol caliente del 3-cloro-2,3dimetilpentano. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidratacin con H2SO4 concentrado caliente del 4,4-dimetil-2-hexanol.

15.

16.

17.

18. Escriba las reacciones del 1-butino con: a) H2(g) y catalizador de Niquel con temperatura y presin controladas b) HCl disuelto en cido actico c) H2O catalizada con HgSO4/H2SO4 d) etanol

71

Qumica II

19.

Sabiendo que el bromoetano es la nica fuente orgnica de carbono, y haciendo uso de los reactivos inorgnicos necesarios, sintetice cada uno de los compuestos que se indica: a) etanol b) 2-butanona c) etoxietano o dietil ter Cuando el etino (acetileno) se hace pasar por solucin acuosa diluida de H2SO4 que contiene HgSO4 se obtiene un compuesto lquido que en su tratamiento con yoduro de isopropil magnesio,(CH3)CH-MgCl (reactivo de Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2%C, 13,6%H y el resto es oxgeno. Cuando A se destila con H2SO4 concentrado se asla un compuesto B, que por adicin de HBr conduce a un derivado halogenado saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C Sintetice 2-hexino a partir de 1-bromopropano como nica fuente de carbono, utilizando los reactivos y/o condiciones que considere necesarios. Un hidrocarburo insaturado A, de frmula molecular C7H12, puede conducir a dos ismeros cuando adiciona una mol de HI. Se sabe que A conduce por ozonlisis a etanal y propanodial. Indique la estructura y nombre de los productos de reaccin de los derivados monoyodados con magnesio y posterior tratamiento con agua. Adems, indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin de A con KMnO4 concentrado y caliente en medio cido.

20.

21. 22.

23.

Indique la estructura y nombre de los productos orgnicos de reaccin entre: a) 3,3-dimetil-1-buteno + I2(ac) b) 1-buteno + CO(g) + H2(g) + catalizador/P,T c) 2-metilpropano + Br2(l) + luz solar a 127C Una fraccin de refinera, A, contena sustancias de frmula C4H8. Cada sustancia absorbi fcilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la fraccin A con H2SO4 concentrado, seguido de adicin, se separaron dos compuestos puros, ambos de frmula C4H10O; uno hierve a 99C y el otro a 83C. Qu compuestos posiblemente se encuentran presentes en la fraccin A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

24.

25. Indique el mecanismo de reaccin del 2-metil-2-buteno con bromuro de hidrgeno, HBr(g), en presencia de perxido de benzoilo, C6H5CO-O-OOCC6H5, en fase gaseosa y en presencia de luz o calor.

72

Qumica II

26.

Un compuesto A, C4H9Cl, tratado con KOH en etanol proporciona otro B de frmula C4H8. Cuando B reacciona con cido sulfrico concentrado, seguido de hidrlisis se obtiene C, de frmula C4H10O, el cual por tratamiento con cido sulfrico al 20% en masa, en caliente, proporciona D, de frmula C4H8 y B. Cuando B se oxida en solucin concentrada de permanganato de potasio se obtiene cido propanoico, mientras que un tratamiento similar de D produce solamente cido actico.

73

Qumica II

Hidrocarburos Cclicos
Son hidrocarburos en los cuales la cadena lineal se ha cerrado dando lugar a un conjunto cclico con prdida de dos tomos de hidrgeno de los tomos que forman el anillo. Pueden ser cicloalcanos y cicloalquenos y en conjunto se les denomina hidrocarburos naftnicos.
H C H3C CH2 CH3 H C H C H H H

H2

propano

ciclopropano H H

H3C

CH2

CH2

CH3

H C C H H C C H H H ciclobutano
H H H H H H H H

H2

butano

H3C

CH2

CH2

CH2

CH3

H2

2-penteno

ciclopenteno

NOMENCLATURA Se antepone la palabra ciclo al nombre del hidrocarburo de cadena abierta con el mismo nmero de tomos de carbono que hay en el anillo. Ejemplo: ciclopropano, ciclopentano, ciclobutano, etc.

74

Qumica II

H H H H

H H H CH3

metilciclobutano

REPRESENTACIN TOPOLGICA DE LOS HIDROCARBUROS ALICCLICOS

C2H5

Ejemplo:
CH2 CH3 CH3 H2 CH2 CH2 CH2 Ciclo propano

Propano

C6 H12
+

Silla

_ +

Bota

75

Qumica II

RADICAL (Cn H2n-1)

Reglas: a) Siempre se va a enunciar a partir del carbono que ha perdido un hidrogeno. Ejemplo:

b)

Cuando la cadena alftica es mayor que 4 el ciclo se convierte en radical. Ejemplo:

5 6 4 3 2 1

1 ciclo hexil hexano

c)

Cuando existe doble sustitucin similar en los carbonos consecutivos se usa la terminologa cis o trans.

76

Qumica II

Ejemplo:

Cl
1 5 4 2 3

Cl

Cl
1 5 2 3 4

Cl

cis-cloro ciclopentano

transcloro ciclopentano

Las reacciones de estos compuestos son muy similares a las de los alcanos con la excepcin del ciclopropano (que se rompe el anillo al reaccionar con los algenos) y del ciclobutano. Ejemplo:

Br

+ Br2
ciclohexano

CCl4

+ HBr
bromo ciclohexano

CICLOALQUENOS Reglas: El carbono nmero uno siempre va a ser el carbono insaturado. Ejemplo:
CH3
2 1 3

3
4 5

2 1 5

3-metil ciclohexadieno

1-isobutil 4-etil ciclopentedieno

En cuanto al grupo funcional: cuando existen grupos funcionales se va a preferir segn el orden establecido.

77

Qumica II

Ejemplo:

OH

5 4

1 3

3-etil-2,4-ciclopentadien-1-ol

Estos compuestos tambin reaccionan en forma similar a los ciclo alquenos.

Propiedades Generales de los cicloalcanos Los cicloalcanos forman anillos o acomodos cerrados denominados ciclos; slo contienen enlaces covalentes simples. Sus propiedades son similares a los hidrocarburos alifticos o alcanos. La frmula global es CnH2n. (si slo hay un ciclo). El menor anillo o ciclo est formado por 3 carbonos, pero los ciclos pueden llegar a tener ms de 30 carbonos. Los anillos de 5, 6, o ms carbonos son mucho ms estables que los anillos de 3 a 4 carbonos. En la naturaleza abundan los anillos de 5 y 6 carbonos.

78

Qumica II

Los anillos de 3 4 carbonos son muy reactivos y debido a ello dan reacciones de adicin o de ruptura de ciclo; mientras que los anillos de 5 y 6 carbonos, se comportan como alcanos y dan reacciones de sustitucin de hidrgenos. El ciclopropano y el ciclobutano son gases, mientras que el ciclopentano y el ciclohexano son lquidos voltiles, de bajo punto de ebullicin, que abundan en la naturaleza principalmente en el petrleo crudo. Son insolubles en el agua pero miscibles en disolventes orgnicos no polares. Son inflamables y buenos disolventes de grasas y aceites. REACCIONES DE CICLOALCANOS PROPIEDAD EJEMPLO

Halogenacin. Sustitucin. Deshidrogenacin cataltica

Para ciclopropano y ciclobutano. Teora de las tensiones: Adolf Von Baeyer. 1.885. Son ms inestables.

De 7 Carbonos en adelante tienen comportamiento muy similar al de alcanos.

79

Qumica II

Hidrocarburos Aromticos
Los hidrocarburos aromticos son aquellos que incluyen al benceno, C6H6, y sus derivados. Fueron llamados aromticos debido al olor agradable o fuerte que tenan los pocos derivados del benceno conocidos en la primera mitad del siglo XIX, poca en la que empez a usarse este trmino. 1. ESTRUCTURA DEL BENCENO : RESONANCIA El benceno es el compuesto cabeza de serie de los aromticos y la determinacin de su estructura es uno de los hechos ms importantes de la Qumica Orgnica.

Su frmula molecular, C6H6, fue determinada en 1834. Denota una gran insaturacin, por lo tanto deben presentarse dobles o triples enlaces. A diferencia de alquenos y alquinos no presenta reacciones de adicin, sino de sustitucin. Es una molcula ms estable de lo esperado. Slo se presenta un bromobenceno, C6H5Br Todos sus hidrgenos son equivalentes.

En base a esta informacin y a estos razonamientos se propuso, para el benceno, la frmula correspondiente al ciclohexatrieno (Kekul, 1865):

II

Todos los enlaces carbono-carbono tienen la misma longitud.

Las longitudes en el 1,3,5-ciclohexatrieno deberan alternar entre 1,53 para el enlace simple y 1,32 para el enlace doble. Los enlaces CC en el benceno tienen una longitud intermedia. Realmente el benceno es un hbrido de resonancia de las estructuras I y II.

80

Qumica II

Los dobles enlaces alternos, es decir dobles enlaces conjugados del benceno le dan las caractersticas especiales del benceno.

Estructura actualmente aceptada El benceno es una molcula plana, en la cual los enlace CCC son de 120, lo que involucra la hibridacin del tomo de carbono en sp2. Adems cada tomo de carbono queda con un orbital pz semilleno; stos orbitales atmicos dan origen a una nube electrnica circular con 6 electrones deslocalizados. Esta nube electrnica al igual que en los enlaces , se divide en dos : una por debajo del plano que forman los tomos de carbono y otra por encima del mismo plano.

III

La estructura del benceno, puede decirse, queda bien representada por las estructuras I, II y III y cualquier compuesto que dentro de su estructura tenga la del benceno, ser llamado aromtico. 2. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS AROMTICOS

2.1. Benceno monosustituido Se originan al sustituir uno de los hidrgenos del benceno por un grupo o tomo sustituyente. Caso 1) Se nombra el sustituyente como prefijo, seguido del anillo principal, benceno.

81

Qumica II

Cl

C 2H 5

NO2

CH=CH2

clorobenceno

etilbenceno

nitrobenceno

vinilbenceno

Caso 2) IUPAC.
CH3

Se dan nombres vulgares, no sistemticos, pero aceptados por

OH CH=CH2

NH2

tolueno (no metilbenceno)

anilina (no aminobenceno)

fenol (no hidroxibenceno)

estireno

2.2. Benceno disustituido

Se origina al sustituir 2 hidrgenos del benceno por algn sustituyente. Se nombra segn el Sistema IUPAC (numeracin de los tomos del anillo, de modo que la posicin que le corresponde a los sustituyentes sea la de menor numeracin, y denominacin de los grupos unidos a ella) y segn el Sistema Comn (uso de prefijos orto-, meta- y para-) segn se observa en los ejemplos.
Br
6 5 1

Br
2 3

IUPAC: 1,2-dibromobenceno Comn: o-dibromobenceno

82

Qumica II

Br
6 5 1 2 3

IUPAC: 1,3-dibromobenceno Comn: m-dibromobenceno

Br

Br
6 5 1 2 3

IUPAC: 1,4-dibromobenceno Comn: p-dibromobenceno

Br CH=CH2
1 2 3 4 6 5

IUPAC: 1,3-divinilbenceno (no 3-dvinilestireno) Comn: m-divinilbenceno

H2C=HC

2.3. Benceno con ms sustituyentes Se usa el sistema IUPAC, es decir la posicin de los sustituyentes se indica mediante nmeros (los menores posibles)
Bien numerado

Br
6 5 1

Br
2 3

1,2,4-tribromobenceno

Mal numerado

Br Br
4 5 6 1 3 2

Br Br
2 3 4 1

Br Br
6 5 3 4 5 2 1 6

Br

Br

Br

Br

83

Qumica II

2.4. Anillos fusionados

naftaleno

antraceno

fenantreno

3.

REACCIONES DEL BENCENO A pesar de ser una molcula muy insaturada el benceno no presenta las reacciones caractersticas de los alquenos y alquinos:
KMnO4 (ac), OH25 C

no reacciona

Br2 / CCl4 25 C

no reacciona

La reaccin tpica del benceno (y de otros compuestos aromticos) es la Sustitucin Aromtica Electroflica, en la que los hidrgenos del benceno son sustituidos por algn tomo o grupo de tomos bajo ciertas condiciones. Las reacciones ms caractersticas son:
(A) Halogenacin
H

Br2 / Fe 80 C

Br

(B) Nitracin

HNO3 (conc) H2SO4 (conc)

60 C

NO2

84

Qumica II

(C) Alquilacin de Friedel Crafts

CH3CH2Br, AlCl3

80 C

CH2CH3

(D) Sulfonacin

H2SO4 fumante H

25 C

SO3H

ACTIVANTES Y DESACTIVANTES: POSICIN A LA QUE ORIENTAN Posiciones orto, meta y para en el benceno Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas, orto, meta y para. En este punto nos interesa saber en cual de esas posiciones entrara un segundo grupo al realizar cualquiera de las reacciones estudiadas en los apartados anteriores.

Clasificacin de sustituyentes Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos: Activantes dbiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto inductivo, son los grupos alquilo y fenilo (-CH3, -Ph) Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto resonante, son grupos con pares solitarios en el tomo que se une al anillo (-OH, -OCH3, -NH2) Desactivantes dbiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo, son los halgenos (-F, -Cl, -Br, -I)

85

Qumica II

Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son grupos con enlaces mltiples sobre el tomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H, SO3H, -NO2) Algunos ejemplos Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO2) al que hacemos una halogenacin, Dnde entrar el bromo?. Para responder a esta pregunta no tenemos ms que buscar en la lista anterior el grupo nitro (desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrar en la posicin meta.

Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitracin?

OXIDACIN DE CADENAS LATERALES EN EL BENCENO Oxidacin de cadenas con permanganato y dicromato El permanganato y el dicromato de potasio en caliente oxidan alquilbencenos a cidos benzoicos. Esta reaccin slo es posible si en la posicin benclica existe al menos un hidrgeno. No importa la longitud de las cadenas o si son ramificadas todas rompen por la posicin benclica generando el grupo carboxlico.

86

Qumica II

ACOPLAMIENTO AZOICO Formacin de azocompuestos Las sales de diazonio tienen carcter electrfilo y pueden ser atacadas por bencenos activados (fenol, anilina). Esta reaccin se conoce como acoplamiento azoico y genera unos productos de inters industrial denominados colorantes azoicos.

Los colorantes azoicos se emplean en la industria alimentaria, en la industria textil y tambin como indicadores de pH.

87

Qumica II

Fenoles
Los fenoles son compuestos que tienen la frmula general ArOH, donde Arrepresenta un grupo arlico (derivado del benceno). Debido a que el OH est unido a un anillo bencnico se diferencian ampliamente de los alcoholes.

OH

Fenol

Para denominar a los fenoles se utilizan los prefijos orto-, meta- y para- del sistema comn de los compuestos aromticos.
OH OH NO2 Br CH3 OH OH

OH Cl p-clorofenol o-nitrofenol m-bromofenol o-cresol

OH

CH3 m-cresol CH3 p-cresol

Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin y tienen puntos de ebullicin elevados, debido a que forman puentes de hidrgeno. El fenol es ligeramente soluble en agua, pero la mayora de los otros fenoles es insoluble. Los fenoles tienen un mayor carcter cido que los alcoholes. ArOH + H2O

ArO + H3O+

Ka 1010

88

Qumica II

89

Qumica II

Alcoholes
Los alcoholes tienen como grupo funcional al radical oxidrilo o hidroxilo(OH). Su formula es : R - OH En donde R es cualquier grupo alquilo, incluso sustituido. Este grupo puedes ser de cadena abierta o cclica, puede contener un doble enlace, un tomo de halgeno, etc. Cuando el grupo hidroxilo se encuentra unido directamente a un carbono del anillo aromtico, entonces no forma alcoholes sino FENOLES. OH OH CH2OH

Si es un alcohol

No es un alcohol(fenol)

Si es un alcohol

TIPOS DE ALCOHOLES Los alcoholes se clasifica de acuerdo al tipo de carbono donde se encuentra unido el grupo funcional OH. H R
C

R OH R
C

R OH R
C

OH

H
Alcohol primario

H
Alcohol secundario

R
Alcohol terciario

90

Qumica II

PROPIEDADES FSICAS Los alcoholes tienen el grupo OH muy polar, el cual tiene hidrgeno unido a oxigeno, lo que permite la formacin de puentes hidrgenos.

RO | H

R | H O
Enlace puente de hidrogeno

El punto de ebullicin de los alcoholes aumenta con el nmero creciente de carbonos en su cadena continua, pero disminuye cuando existe mayor ramificacin. El punto de ebullicin de los alcoholes es mucho ms alto que los hidrocarburos de la misma masa molecular. Los tres primeros alcoholes primarios son solubles en agua y los alcoholes superiores son menos solubles. PROPIEDADES QUMICAS Las diversas propiedades qumicas de los alcoholes estn determinadas por el grupo funcional oxidrilo (OH). Las reacciones que realiza un alcohol pueden involucrar dos alternativas: La ruptura del enlace C OH con remocin del grupo oxidrilo (OH) La ruptura del enlace C O H con remocin del hidrgeno (H)

PRINCIPALES ALCOHOLES a) Metanol (CH3 OH) :Se denomina tambin carbinol, alcohol de madera. Es un lquido incoloro muy venenoso y de olor agradable. El metanol tomado en pequeas dosis produce ceguera y es porque daa las clulas del nervio ptico; en cantidades mayores produce la muerte. Se le utiliza como disolvente para desnaturalizar el alcohol (Etanol) y como materia prima para la preparacin de otros compuestos orgnicos.

91

Qumica II

b)

Etanol (CH3 CH2 OH): Se denomina tambin alcohol etlico, alcohol (simplemente) , y espritu de vino. Es un lquido incoloro de olor caracterstico y sabor ardiente. El alcohol hierve a 78C y congela a 115C y arde con llama azulada. Se obtiene industrialmente por fermentacin de ciertos glcidos, hexosas, especialmente glucosa. El alcohol tiene diversos usos industriales como preparacin de tientes, bebidas alcohlicas y para la preparacin de ter y etanol; tambin se usa como desinfectante en medicina.

c)

Glicerina (CH2 OH CH OH CH2 OH): Se denomina tambin propanotriol y glicerol. Es un lquido viscoso, incoloro, inodoro y de sabor dulce. Se obtiene por saponificacin de glicridos naturales, la glicerina se encuentra difundida ampliamente en la naturaleza constituyendo las grasas y aceites.

REACCIONES CON ALCOHOLES Los alcoholes pueden reaccionar por ruptura Heteroltica de cualquiera de los siguientes enlaces:

RO H
1.

R OH

Reacciones de sustitucin El metal sodio sustituye al hidrgeno formando un alcxido. Ejemplo:

2CH3 O- H+ + Na 2CH3 O- Na+ + H2

metxido de sodio Reactividad de alcoholes frente a metales: orden decreciente 1 > 2>3 2. Reacciones de esterificacin Los alcoholes reaccionan con los cidos formando steres.

92

Qumica II

Ejemplo:
H 2SO 4 , CH 3 - COO - CH 3 +H 2 O SH 3 - OH + CH 3 - COOH

Alcohol

cido

ster

3.

Formacin de halogenuros de alquilo Los alcoholes en presencia de cidos hidrcidos originan halogenuros. Ejemplo:

CH3 OH
Alcohol

HCl

CH3 Cl + H2O
Halogenuro

Reactividad de cidos: HI > HBr > HCl 4. Deshidratacin Por eliminacin del agua de dos molculas de alcohol originan teres (tambin se pueden obtener combinando alcohol con un halogenuro de alquilo; combinando un alcxido con un haluro e alquilo) y de una molcula originan alquenos. Ejemplo 1:
H 2SO4 ;140C CH3CH 2 OH C2 H 5 -O-C2 H 5 (l ) H 2O(l )

ter

Agua

Ejemplo 2:

OH | CH3 CH CH2 CH3

H2SO4 180 C

CH3 | CH

CH3 | CH + H2O

NOTA: para determinar el compuesto principal resultante aplique la regla de Saytzeff, que dice se eliminan principalmente Hidrgeno del carbono pobre en hidrgenos. Aplicando esta regla es que se ha eliminado hidrgeno del carbono N 3 y no as del carbono N1 en el ejemplo anterior. 5. Reaccin de Oxidacin Por efecto de un agente oxidante originando aldehdos o cetonas.

los

alcoholes

se

oxidan

93

Qumica II

a)

Oxidacin completa de un alcohol primario: Se originan cidos orgnicos. +6

CH3 CH2 OH + (K2 Cr2 O7 + H2SO4 ) CH3 COOH + Cr2 (SO4)3 + K2 SO4 + H2O

OXIDACIN

REDUCCIN

En la reaccin el alcohol se oxida por efecto del agente oxidante K2Cr2O7. CH3 CH2 OH + [O] CH3 CHO + H2O
OXIDACIN

por oxidacin controlada de alcoholes primarios se obtienen aldehdos, el alcohol se oxida por efecto de un agente oxidante [O]. b) Oxidacin completa de un alcohol secundario: Se obtienen cetonas.

OH | CH3 C H CH3 + [O] CH3 CO CH3 + H2O

94

Qumica II

PREPARACIN DE ALCOHOLES. MTODOS DE LABORATORIO 1. A PARTIR DE ALQUENOS HIDRATACIN

OH
Alcoholes con orientacin Markovnikov:

a) Hidratacin catalizada por cidos H2O/H+ b) Oximercuriacin-desmercuriacin 1.HgSO4, H2SO4, H2O; 2. NaBH4 Alcoholes con orientacin anti-Markovnikov: c) Hidroboracin-oxidacin 1.B2H6; 2. NaOH, H2O2
Adicin Nucleoflica de un reactivo de Grignard Alcohol Primario:

Alcohol Secundario:

95

Qumica II

Alcohol Terciario:

REDUCCIN CON HIDRUROS METLICOS Adicin nucleoflica de un in hidruro H- (NaBH4, LiAlH4)

A partir de epxidos

96

Qumica II

Preparacin de glicoles. Mtodos de laboratorio: Hidroxilacin: origina dioles vecinales (glicoles)

OH

OH

OH syn
a) b)

OH anti

Hidroxilacin syn: OsO4, H2O2; KMnO4, H2O, OH-) Hidroxilacin anti: RCO3H, H+

REACCIONES DE LOS ALCOHOLES a) 1.1.1.Reacciones que implican un enlace C-O FORMACIN DE HALUROS DE ALQUILO Reaccin con cidos HX H+/KBr:

97

Qumica II

Con haluro de hidrgeno: SN2

SN1

1.2.-

Reaccin con halogenuros de P:

Paso 1: Desplazamiento del ion bromuro, formando un buen grupo entrante

Paso 2: Ataque SN2 sobre el grupo alquilo

98

Qumica II

1.3.-

Reaccin con cloruro de tionilo:

2.-

FORMACIN DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES

99

Qumica II

3.-

FORMACIN DE TERES POR BIMOLECULAR DE ALCOHOLES

DESHIDRATACIN

OH

H 140C

H 180C R
Reacciones que implican un enlace O-H 1.- Acidez. Reaccin con bases fuertes: ROH + Na RO-Na+ + H2 2.- Formacin de steres: 2.1.- Reaccin con cidos: Esterificacin de Fischer

2.2.- Reaccin con haluros de cido:

100

Qumica II

OXIDACIN DE ALCOHOLES Y GLICOLES

1.2.-

Oxidantes de Cr(VI): CrO3.Piridina.HCl (PCC) y K2Cr2O7 / H2SO4

101

Qumica II

2.2.-

Oxidacin de Swern: DMSO, (COCl)2, Et3N, CH2Cl2

102

Qumica II

OXIDACIN DE GLICOLES

Ejemplos:

103

Qumica II

teres
1. GENERALIDADES

Tienen la frmula general: ROR' ROAr

ArOAr'

Son relativamente inertes y voltiles razn por la cual a menudo se utilizan como solventes en reacciones orgnicas. Los teres simtricos ROR se obtienen a partir de los alcoholes y tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes de los cuales derivan.
2 4 CH3CH2OCH2CH3 + H2O CH3CH2OH 140 C H SO conc

2.

NOMENCLATURA

Puede utilizarse dos tipos de nomenclatura:

COMUN.- Se nombran los grupos alquilo o arilo seguidos se la palabra ter; si los grupos son iguales se usa el prefijo di- (que a veces deja de usarse).

CH3OCH3 C2H5OC2H5 C2H5OC3H7

dimetilter ; ter metlico dietilter ; eter etlico etilpropilter

IUPAC.- Al grupo ms pequeo se le aade la terminacin oxi y se nombra el otro grupo con su nombre de hidrocarburo. El grupo funcional de los teres es el grupo alcoxi (RO-), al cual se le asigna cierta posicin.

CH3OCH2CH3 C2H5OC2H5 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3

metoxietano (etilmetilter) etoxietano (ter etlico, dietilter) 1-propoxipropano (ter n-proplico, dipropilter)

104

Qumica II

SNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS TERES teres mediante SN2 La forma ms simple de preparar teres es mediante una SN2 entre un haloalcano y un alcxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el alcxido, pero mejora el rendimiento de la reaccin si utilizamos disolventes aprticos como DMF, DMSO.

Sustratos secundarios y terciarios dan E2 Esta reaccin slo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los alcxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminacin con sustratos secundarios y terciarios.

Alcxidos impedidos dan E2 Los alcxidos impedidos, como el tert-butxido tambin producen una cantidad importante de eliminacin incluso con haloalcanos primarios.

105

Qumica II

Williamson intramolecular Tambin podemos utilizar la sntesis de Williamson para preparar teres cclicos. Como reactivo se emplean molculas que contienen un grupo saliente y un grupo hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

SNTESIS DE TERES A PARTIR DE ALCOHOLES Condensacin entre alcoholes primarios Cuando un alcohol primario se trata con sulfrico concentrado y calentando a 130C, se produce la protonacin de algunas molculas que son atacadas por otras molculas de alcohol sin protonar generndose un ter. La temperatura elevada es necesaria ya que los alcoholes son malos nuclefilos y el mecanismo que sigue esta reaccin es SN2.

En esta reaccin debe utilizarse un slo tipo de alcohol que da un ter simtrico, dos alcoholes diferentes produciran una mezcla de teres.

106

Qumica II

Uno de los alcoholes es secundario o terciario Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario forma fcilmente el carbocatin por perdida de agua, que es atrapado por el otro alcohol formando el ter.

107

Qumica II

Aldehidos y Cetonas
1. GENERALIDADES

El grupo funcional es el grupo carbonilo C=O Si el carbono del grupo carbonilo va unido a un grupo orgnico y a un hidrgeno el compuesto es un aldehdo: RC=O | H aldehdo aliftico ArC=O | H aldehdo aromtico

Si el carbono del grupo carbonilo va unido a dos grupos orgnicos, el compuesto es una cetona: RC=O | R
2. NOMENCLATURA

RC=O | Ar

ArC=O | Ar

A)

Los aldehdos se nombran indicando el nombre del grupo orgnico seguido de la terminacin -al y el carbono del grupo carbonilo siempre es el nmero 1 y no es necesario indicar su posicin. El aldehdo ms simple y ms comn es diferente puesto que tiene dos hidrgenos unidos al grupo carbonilo. HC=O | H HCHO metanal formaldehido

108

Qumica II

Otros aldehdos son: CH3CHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO

etanal acetaldehido propanal propionaldehido butanal butiraldehido

CHO

benzaldehido

B)

Los nombres de las cetonas alifticas se obtienen sustituyendo la o del nombre del alcano correspondiente con la terminacin -ona; y se enumera la cadena de forma tal que el grupo carbonilo tenga el menor nmero posible y se utiliza este nmero para indicar su posicin O || CH3CCH3
Propanona (acetona)

O || H3 CH2 C CH3
Butanona (metiletilcetona)

O || CH3 C CH2 CH2 CH3

2-Pentanona (metil-n-propilcetona)

Los nombres comunes de las cetonas (indicados entre parntesis) se obtienen dando nombres a los dos grupos unidos al grupo carbonilo y agregando la palabra cetona.
3. PROPIEDADES FSICAS

El grupo carbonilo es un grupo polar, por lo que los aldehdos y cetonas tienen puntos de ebullicin ms altos que los hidrocarburos de la misma masa molecular. El oxgeno del carbonilo permite que los aldehdos y cetonas formen fuertes enlaces de hidrgeno con el agua. Como resultado de ello, los aldehdos y cetonas de baja masa molecular presentan una apreciable solubilidad en el agua.
MTODOS DE SNTESIS DE ALDEHDOS Y CETONAS Para preparar aldehdos y cetonas se pueden emplear los siguientes mtodos: Oxidacin de alcoholes primarios y secundarios Oxidacin de alcoholes con reactivos de cromo (VI). Los alcoholes primarios dan aldehdos y los secundarios cetonas.

109

Qumica II

Sobreoxidacin de alcoholes Los alcoholes primarios en presencia de agua oxidan a cidos carboxlicos, lo que obliga a utilizar reactivos anhdros como el complejo de cromo con piridina en diclorometano.

La oxidacin de alcoholes allicos se realiza con dixido de Manganeso.

Ozonolisis Los alquenos rompen con ozono generando aldehidos y cetonas. La reaccin requiere un reductor de segunda etapa.

110

Qumica II

Hidratacin de alquinos Hidratacin de alquinos, produce enoles que tautomerizan a compuestos carbonilos. sta hidratacin puede ser Markovnikov utilizando agua, sulfrico y sulfato de mercurio. La hidroboracin-oxidacin produce la adicin anti-Markovnikov.

REACCIONES

La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin.

Adicin nucleoflica Debido a la resonancia del grupo carbonilo

La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:

111

Qumica II

Siguen este esquema la reaccin con hidruros (NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu-=H- y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu-=R-.
Adicin nucleoflica de alcoholes

Adicin de amina primaria

Adicin de Hidroxilamina

Adicin de hidracinas

112

Qumica II

Adicin de cido Cianhdrico

Oxidacin

Reduccin Hidruro

Hidrogenacin

Reduccin de Clemmensen

113

Qumica II

Reaccin de Wolff-Kishner

ENSAYOS DE FEHLING Y TOLLENS

Son ensayos analticos especficos de aldehdos, basados en su fcil oxidacin a cidos carboxlicos.
Ensayo de Fehling El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.

Ensayo de Tollens El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata, con presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en forma de espejo de plata.

REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS 1. Reacciones de adicin Adicin de cido Cianhdrico (H CN)

Con el HCN los aldehdos y cetonas forman las Cianhidrinas en presencia de un catalizador bsico.

114

Qumica II

Adicin de cido Cianrico (HCu)

OH

|
CH3 C = O + H Cu

CH3 OC Cu

H
Cianuro de etanolil

115

Qumica II

Adicin de Bisulfato Sdico Los aldehdos y cetonas reaccionan con NaHSO3 formando los derivados bisulfticos.

OSO2Na

CH3

C
+

H
H O SO2 Na

CH3

C OH

Bisulfito de Etanol

Adicin del reactivo Grignard (X - Mg R) Sirve para obtener alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Alcohol 1 y 2 : (R CHO + X - Mg R )

116

Qumica II

Alcohol 3: (R CO R + X - Mg R )

Adicin de Alcoholes Al adicionar alcoholes a aldehdos originan los hemiacetales (en presencia de un catalizador como HCl).

OH

CH3

+ C2H5

OH

H3C

C
H
Hemiacetal

C2H5

Por adicin de otra molcula de alcohol al hemiacetal se obtiene un acetal.

OH H3C C O C2H5 + C2H5 OH H3C

O C

C2H5 O

C2H5 + H2O

117

Qumica II

2.

Reacciones de Oxidacin Los aldehdos se oxidan con mucha facilidad originando cidos orgnicos.

O H 3C C H + [O] H3C

O C OH
cido

Aldehdo

Las cetonas se oxidan difcilmente.

Cmo se reconoce un ALDEHDO? Con cualquiera de los segmentos reactivos.

i) Reactivo de Tollens (oxidante)

ii) Reactivo de Fehling (oxidante)
Reactivo de Tollens Es un complejo que resulta de aadir NH4 OH a una solucin de AgNO3, donde la plata tiene E.O +1. Los aldehdos (en reactivo de Tollens se oxidan y la plata se reduce, la misma que se evidencia por la formacin de un espejo (por precipitado de la plata).

CHO
Aldehdo

+ [ 2 Ag+12 OH- .... ]

COOH + 2Ag0 + H2O

REDUCCIN

*El agente reductor es el aldehdo. *El agente oxidante es el reactivo de Tollens. *La sustancia que se oxida es el aldehdo.
Reactivo de Fehling: Son dos soluciones A y B.

118

Qumica II

A: Es una solucin de CuSO4 B: Es una solucin de Na(OH) + (K COO- CHOH-CHOH-COO Na). Tartrato de sodio y potasio. Al mezclar isovolumtricamente A y B se observa de coloracin azul por la formacin de un complejo con el tartrato y el in cprico (Cu+2). Al agregar aldehdo el color azul desaparece y ms bien se origina un precipitado rojo de Cu2o.
R
CHO

[ 2 Cu++

+4

O H- .... ]

COOH + Cu2+1 O + H2O

REDUCCIN
Aldehdo

*El agente reductor es el aldehdo. *Se oxida el aldehdo En conclusin los aldehdos reducen el licor de Tollens y de Fehling.
3. Reaccin de Aldolizacin Es una reaccin de condensacin en la que dos o ms molculas de aldehdo, se unen en un medio alcalino para dar origen a un ALDOL.

ALDOL = ALDEHDO + ALCOHOL CH3 CH2 CHO + CH3 OHCH3 CHOH CH2
(Aldol)

CHO

FORMACIN DE HIDRAZONAS Y OXIMAS

a)

Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehdos o cetonas dan hidrazonas.

las

N2H4 hidracina

NH2

N H

Fenil Hidracina

119

Qumica II

O R

C H

+ NH2 N
H

N H

+ H2O

Aldehdo

Fenilhidracina

Fenil hidrazona

b)

Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehdos o cetonas dan hidrazonas.

las

NH3
CH3 CO

Amoniaco

NH2 OH
CH3 H2 NOH CH3

Hidroxialamina
C
Acetoxima

CH3

OH

+ H2O

Cuando la oxima se origina a partir de un aldehdo se llama aldoxima y de una cetona se llama cetoxima.

120

Qumica II

121

Qumica II

cidos Carboxlicos
1. GENERALIDADES

Son compuestos que contienen como grupo funcional al grupo carboxilo O

C OH

siendo su frmula general:

O RC OH y ArC

O OH

El tomo de hidrgeno del grupo carboxilo puede liberarse de la molcula impartiendo un carcter de cido dbil al compuesto orgnico.
Ejemplo:

CH3COO(ac) + H3O+(ac) Ka 105 CH3COOH(l)+H2O(l)

Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los fenoles y stos que los alcoholes.

RCOO + H+ RCOOH(ac) ArO + H+ ArOH(ac)

ROH(ac)
RO + H+

Ka = 105 Ka = 1010 Ka = 1014

Ejemplo: Los cidos carboxlicos forman sales con NaHCO3 (una base dbil) mientras que los fenoles para formar sales necesitan de una base fuerte como NaOH.

122

Qumica II

2.

NOMENCLATURA

Los nombres IUPAC se obtienen cambiando la terminacin o del alcano principal por la oico y anteponiendo la palabra cido. En cambio, los nombres comunes derivan de las palabras griegas o latinas que indican la procedencia natural de dichos cidos.
Tabla.
Frmula HCOOH CH3COOH CH3 CH2CH2COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH HOOCCOOH
COOH

Nomenclatura de cidos Carboxlicos

IUPAC ac. metanoico ac. etanoico ac. butanoico ac. hexadecanoico ac. octadecanoico ac. etanodioico ac. benzoico Comn ac. frmico ac. actico ac. butrico ac. palmtico ac. esterico ac. oxlico Fuente Natural hormigas (frmica) vinagre (acetum) mantequilla (butirum)

* ac.: cido

SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS POR OXIDACIN DE ALCOHOLES Y ALQUENOS Oxidacin de alcoholes primarios Los alcoholes primarios por oxidacin se convierten en aldehdos y estos a su vez en cidos carboxlicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de potasio, dicromato de potasio y el reactivo de Jones (CrO3 / H3O+)

Oxidacin de alquenos Los cidos carboxlicos se pueden obtener rompiendo alquenos con permanganato de potasio en medios cidos o bsicos y calentando. Esta reaccin genera productos similares a la ozonlisis, aunque en lugar de aldehdos da cidos carboxlicos.

123

Qumica II

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS POR HIDRLISIS DE NITRILOS cidos por hidrlisis de nitrilos Partiendo de haloalcanos primarios o secundarios y mediante una SN2 con el in cianuro, se prepara un nitrilo, que por hidrlisis en medio cido o bsico y calentando conduce al cido carboxlico.

Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los organometlicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reaccin se convierte en el mejor mtodo para la sntesis de cidos carboxlicos.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS A PARTIR DE ORGANOMETLICOS Y CO2 Reaccin de organometlicos con CO2 Los reactivos organometlicos atacan al dixido de carbono de modo similar a su reaccin con aldehdos y cetonas, formando carboxilatos que se protonan en una etapa posterior de tratamiento acuoso.

124

Qumica II

Sntesis de organometlicos Los organometlicos se preparan a partir de haloalcanos, por tratamiento con un equivalente de magnesio o bien dos equivalentes de litio.

FORMACIN DE STERES A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS Reaccin de esterificacin Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con alcoholes y est catalizada por cidos minerales. Otra forma de obtener steres es a partir de carboxilatos y haloalcanos mediante una reaccin SN2.

Mecanismo de la esterificacin Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es necesaria la presencia de un cido mineral (H2SO4, HCl) para que la reaccin se produzca. Los equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el producto final aadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.

125

Qumica II

El mecanismo comienza con la protonacin del oxgeno carbonlico lo que aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol. Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la molcula ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.
Formacin de Lactonas Una molcula que contenga un grupo cido y un alcohol se cicla mediante la esterificacin intramolecular, generando un ster cclico llamado lactona.

FORMACIN DE HALUROS DE ALCANOILO A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS Sntesis de haluros de alcanoilo El cambio del grupo hidroxilo en los cidos carboxlicos por un halgeno genera un compuesto llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son los mismos que para transformar un alcohol en haloalcano, SOCl2 y PBr3. Este tipo de reacciones no se pueden realizar con cido metanoico, HCOOH, ya que los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.

126

Qumica II

FORMACIN DE AMIDAS A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS Sntesis de amidas Las amidas se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con aminas calentando.

Mecanismo de la sntesis de amidas El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la molcula ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.

El mecanismo de la reaccin es reversible y se puede invertir con cidos o bases en caliente obtenindose de nuevo el cido y la amina.

127

Qumica II

Sntesis de Lactamas Una molcula que contenga un grupo cido y una amina se cicla generando una amida cclica llamada lactama.

REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS CON HIDRURO DE LITIO Y ALUMINIO Reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) ataca a los cidos carboxlicos de modo similar a los organometlicos de litio reducindolos a alcoholes.

128

Qumica II

FORMACIN DE CARBOXLICOS

ANHDRIDOS

PARTIR

DE

CIDOS

Sntesis de anhdridos Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por cidos carboxlicos generando anhdridos. Los anhdridos derivan de la condensacin de dos molculas de cido con perdida de agua.

Mecanismo de la sntesis de anhdridos El mecanismo de esta reaccin consiste en una primera etapa de adicin del cido carboxlico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminacin de cido clorhdrico.

129

Qumica II

steres
1. GENERALIDADES

Son compuestos de frmula general

O R C O R1

donde R y R1 son grupos alquilo o arilo. Se obtienen cuando se hace reaccionar un cido orgnico con un alcohol:

O RC OH

RC + R OH

O O R + H2O

La esterificacin es catalizada con cidos y aplicacin de calor; el proceso es reversible y alcanza un estado de equilibrio qumico. Muchos de los steres tienen olor agradable. Por ejemplo, el ster acetato de amilo (etanoato de pentilo) tiene la fragancia del banano. Los steres por su aroma y sabor similar al de las frutas y flores son usados en la industria como saborizantes y esencias.
2. NOMENCLATURA

Se denominan escribiendo el nombre del cido con la terminacin -ato, seguida del nombre del alcohol con la terminacin -ilo.

O CH3C acetato de etilo etanoato de etilo OCH2CH3

130

Qumica II

O CH3CH2C propanoato de terbutilo OC(CH3)3

O || CH3(CH2)12 COCH2 O || CH3(CH2)12 COCH CH3(CH2)12 COCH2 || O trimiristato de glicerilo (presente en la nuez moscada)

HIDRLISIS DE STERES Hidrlisis cida y bsica de steres Los steres se hidrolizan formando cidos carboxlicos y alcoholes cuando se les calienta en medios cidos o bsicos. La hidrlisis de los steres es la reaccin inversa a la esterificacin.

131

Qumica II

Mecanismo de la hidrlisis bsica Esta reaccin transcurre mediante un mecanismo de adicin eliminacin. En una primera etapa se adiciona el grupo hidrxi al carbonilo del ster, y en la segunda etapa se produce la eliminacin de metxido.

TRANSESTERIFICACIN Reaccin de steres con alcoholes Los steres reaccionan con alcoholes en medios cidos o bsicos formando nuevos steres sin necesidad de pasar por el cido carboxlico. Esta reaccin al igual que la hidrlisis es reversible y requiere exceso de alcohol para desplazar los equilibrios. Los mecanismos de la transesterificacin son equivalentes a los de la hidrlisis. Transesterificacin en medio cido

Transesterificacin en medio bsico

132

Qumica II

REDUCCIN DE STERES A ALCOHOLES Y ALDEHDOS Reduccin de steres a alcoholes Los steres se reducen a alcoholes con el hidruro de aluminio y litio seguido de una etapa de acidulacin final.

Reduccin de steres a aldehdos Reductores ms suaves como el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) permiten parar la reduccin en el aldehdo.

SNTESIS DE AMIDAS A PARTIR DE STERES Reaccin de steres con aminas Los steres reaccionan con aminas formando amidas, la reaccin requiere calefaccin.

133

Qumica II

Funciones Nitrogenadas Amidas

1. GENERALIDADES

Las amidas pueden considerarse como derivados de los cidos carboxlicos en donde el grupo OH es reemplazado por un grupo NH2. Tienen como frmula general: RCNH || | O H
amida primaria

RCNR || | O H
amida secundaria

RCNR || | O R
amida terciaria

Ar C N H || | O H
amida aromtica

Las amidas tienen un ligero carcter bsico

2. NOMENCLATURA

Se nombra de acuerdo al nombre del cido cambiando la terminacin-ico por la palabra amida. CH3CONH2
acetamida etanamida

CONH2

benzamida CH3CH2CH(CH3)CONH2
NH2 O C NH2

2metilbutanamida

rea (una diamida derivada del cido carbnico)

134

Qumica II

CH3 CH2 CH CH3

C O

NH

CH3

2-metil-N-metilbutanamida

HIDRLISIS DE AMIDAS

Las amidas se convierten por hidrlisis en cidos carboxlicos. La reaccin se puede realizar tanto en medios cidos como bsicos fuertemente concentrados y requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drsticas son necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nuclefilos, debida principalmente a la cesin el par solitario del nitrgeno.

Hidrlisis cida de amidas

Mecanismo de la hidrlisis cida

135

Qumica II

Hidrlisis bsica de amidas

REDUCCIN DE AMIDAS Reduccin de amidas a aminas Las amidas se reducen a aminas con el hidruro de aluminio y litio

Reduccin de amidas a aldehdos Las amidas se reducen a aldehdos con DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio).

136

Qumica II

EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS DE LAS FUNCIONES OXIGENADAS 1.

A partir de 2- buteno como nica fuente orgnica de carbono, y utilizando los reactivos inorgnicos y/o condiciones que considere necesarios, sintetice: a) 2-metilbutanamida b) 3-metil-2-pentanona c) 2-secbutoxibutano A partir de 2- buteno como nica fuente de carbono, sintetice: a) cido etanoico b) 2-butanona c) cido 2-metil-2-hidroxibutanoico Indique los productos orgnicos de reaccin entre: isopropxido de sodio con 1-cloropropano disueltos en etanol I. II. 2-butenoato de etilo + KOH(ac) III. 3-metil-1-butino + agua y catalizador de HgSO4/H2SO4 IV. isopropxido de sodio con 2-cloro-2-metilpropano. Una fraccin de refinera, A, contena sustancias de frmula C4H8. Cada sustancia absorbi fcilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la fraccin A con H2SO4 concentrado, seguido de adicin, se separaron dos compuestos puros, ambos de frmula C4H10O; uno hierve a 99C y el otro a 83C. Qu compuestos posiblemente se encuentran presentes en la fraccin A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes. El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solucin de NaOH y reacciona con sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica forma B, C6H12O2. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efecta la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde CO2 y da cido actico. Justifique con las reacciones, la estructura y nombre de todas las sustancias mencionadas. Al quemar 0,3720 g de un compuesto orgnico que contiene C, H y O se obtienen 0,9680 g de CO2 y 0,3960 g de H2O.

2.

3.

4.

5.

6.

137

Qumica II

Una muestra de 2,50 g de la sustancia disueltos en 50 ml de agua producen un descenso del punto de congelacin de 0,50C. Si Kf del agua es 1,85 C/molal, determine: a) la frmula molecular del compuesto, b) el grado de insaturacin.
7.

A partir de bromoetano como nica fuente orgnica de carbono y usando cualquier otro reactivo inorgnico necesario y utilizando cualquier condicin general, sintetice: a) 1-propanol b) etoxietano c) propanamida d) propanoato de etilo El compuesto A, C4H10O, reacciona rpidamente con sodio metlico, pero casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con cido sulfrico concentrado en caliente, se aisla un nuevo compuesto C4H8. Si C4H8 se hidrata con cido sulfrico como catalizador, se forma un nuevo compuesto C4H9OH. Este compuesto es casi inerte frente al sodio metlico, pero reacciona de inmediato con el sodio metlico. Adems de la justificacin de todas reacciones indicadas diga la estructura de A y de sus posibles ismeros. Complete las siguientes proposiciones: Los cidos carboxlicos al reaccionar con los ..........................producen ......................., los cuales tienen aromas semejantes a los que emiten las frutas y flores. Los cidos carboxlicos reaccionan con el ......................................, produciendo CO2(g) Una muestra de 0,380g de un ster se calientan a reflujo durante media hora con 25,0 ml de solucin alcohlica de KOH 0,25 N, y, una vez fra la masa de reaccin, se valora el exceso de lcali con solucin de cido clorhdrico 0,25 N empleando fenolftalena como indicador. De esta forma se gastan 7,7 ml. Calcule el equivalente de saponificacin. Los ............................. reaccionan con el reactivo de Tollens formando un espejo de plata en el tubo de ensayo, mientras que la propanona (acetona) con solucin acuosa de NaOH y I2 produce......................................, el cual es un precipitado de color amarillo intenso El reactivo de Grignard (R-MgCl) al reaccionar con el agua (H2O) produce un ........................, pero al reaccionar con metanal y posterior

8.

9.

10.

11.

12.

138

Qumica II

hidrlisis conlleva a la obtencin de un alcohol ........................., y si se lo hace reaccionar con CO2 y posterior hidrlisis produce un ................................................
13.

Los alcoholes primarios al oxidarse con K2Cr2O7 en solucin cida caliente producen ........................, mientras que los alcoholes secundarios en las mismas condiciones producen ................................ A partir de eteno como nica fuente de carbono sintetice: a) metanal b) 1-propanol c) cido propanoico d) propanoato de isopropilo Respecto a los polmeros, indique: a) Qu es la polimerizacin? b) Cmo se clasifican comercialmente los polmeros?A qu productos naturales sustituyen? c) En qu se diferencia un mtodo de polimerizacin de una tcnica de polimerizacin? Calcule el equivalente de saponificacin de: a) Tripropanoato de glicerilo b) 2-metil-3-hidroxipentanoato de secbutilo. En cada caso indique la ecuacin de saponificacin con NaOH(ac). Se tiene los siguientes disolventes: CH3OH, CH3NH2, ciclohexano, nhexano, C6H6(benceno). En cul de los solventes mencionados el cido octanoico tiene la mayor solubilidad?Por qu?

14.

15.

16.

17.

139

Qumica II

EJERCICIOS DE REACCIONES DE CIDOS Y AMIDAS

1.

Reacciones de Neutralizacin: Las bases reaccionan con los cidos orgnicos originando sales orgnicas.
O O C O H + NaOH C O Na + H2O

cido Butanoico

Hidrxido de Sodio

Butanoato de Sodio

2.

Reacciones de Sustitucin Los cidos atacan a ciertos metales liberando hidrgeno (H2 ).
O C O H + Fe O C O

By Propanoato Ferroso

Fe

+ H2

cido Propanoico

3.

Reacciones de Esterificacin Resultan de la reaccin entre un cido y un alcohol. Si el cido es un cido graso y el alcohol es la glicerina, entonces se originan steres grasos llamados tambin grasas.

Reaccin general:
O R O OH + H O
Alcohol

C
cido

R'

O
ster

R'

+ H 2O

140

Qumica II

Ejemplo:
cido Palmtico Polietilenglicol By palmitato de Polietilenglicerilo

O
14

O
14

*
14

C
O

OH OH

OH C H *

*
14

C
O

CH

+
OH

C H

CH

4.

Formacin de Anhdridos Resultan de la eliminacin de una molcula de agua a partir de dos molculas de cido.
O O H3C C O H

CH3
O H3C C OH

C O + H2 O C
O
Anhidrido Etanoico

CH3

5.

Formacin de Amidas Haciendo reaccionar el NH3 con un cloruro de acilo origina una amida.

El Cloruro de acilo se forma haciendo reaccionar un cido con PCl3.

OH

+ PCl3

H3C

CO Cl

+ H3PO3

Cloruro de Etanoilo

141

Qumica II

H3C H3C

CO Cl + 2NH3 CO Cl + NH2 H

H3C H3C

CO

NH2

+ NH4Cl + NH4Cl

CO

NH2

Acetamida

142

Qumica II

Amidas, steres, Aminas y Nitrilos

STERES Se utiliza el mismo procedimiento que para las sales poniendo el nombre del radical correspondiente en vez del metal.

Cuando el grupo caracterstico, es sustituyente frente a otro grupo principal, o frente a otros grupos carboxilato, se emplean los prefijos alcoxicarbonil-, ariloxicarbonil-, o en su caso se utiliza el prefijo aciloxi-.

AMIDAS Las amidas con un grupo -NH2 no sustituido se denominan eliminando la palabra cido y reemplazando la terminacin -ico por -amida o la terminacin -carboxlico por -carboxamida.

Cuando no es funcin principal, el grupo prefijo carbamoil-.

se designa mediante el

La posicin de los radicales unidos directamente a tomos de nitrgeno, se indica con la notacin N,N'... etc.

143

Qumica II

NITRILOS Si el grupo caracterstico forma parte de la cadena principal y es grupo principal se utiliza el sufijo -nitrilo.

Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza el sufijo -carbonitrilo. Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-. En la nomenclatura rdico-funcional se consideran derivados del cido cianhdrico (HCN) denominndose como cianuros de alquilo.

REACCIONES DE AMIDAS, STERES, AMIDAS Y NITRILOS 1. Deshidratacin de Amidas

Por eliminacin del agua por agentes deshidratantes como P2O5 las amidas primarias originan Nitrilos.

CH3 C O N H2

CH3
Nitrilo

+ H2O

144

Qumica II

2.

Hidrlisis cida de steres El inverso a la Esterificacin y en un medio cido se producen cido y alcohol.
Ester cido Alcohol

O C O C OH O

H+ + H2 O

O C OH

+ OH

O
H

3.

Hidrlisis Alcalina de steres o Saponificacin La reaccin anterior es reversible; para que no sea reversible se hace reaccionar en solucin alcalina.

CH3
Ester

COO CH3 +

NaOH

lcali

CH3
Sal

COO Na + CH3 OH

Se denomina saponificacin, porque mediante este tipo de reaccin se obtiene jabn, que se obtiene por la hidrlisis alcalina de un ster graso (grasa) esta puede ser grasa animal o grasa vegetal.

C17 H33 COO

Aceite de Oliva

C3H5 + 3NaOH

3 C17 H33 COO Na + C3H5 OH 3

Oleato de Sodio (jabn) Glicerina

145

Qumica II

4.

Amidas en solucin Alcalina Originan Sal y amoniaco.

Amida Base Sal amoniaco

H2O
NH2 +

O R

NaOH

H OH

ONa + NH3

OH

+ NH3

+ NaOH

Y en solucin cida se obtiene el cido que dio origen a la amida y una sal inorgnica.
Sal inorgnica Amida cido cido

H2O
NH2 +

O R

HCl

H OH

OH

+ NH4Cl

OH

+ NH3

HCl

5.

Reaccin de Amidas con agua En solucin acuosa las aminas son ligeramente bsicas, tienen comportamiento parecido al amoniaco.

146

Qumica II

Amoniaco

NH3 NH2

H2O H2O

NH4+

+ NH3+

OH-

NH4OH NH3OH

Amina

OH- -

147

Qumica II

Grasas Naturales
LPIDOS Los lpidos son sustancias que se pueden extraer de clulas y tejidos mediante solventes no polares, generalmente, contienen una gran variedad de grupos funcionales.

Existen dos clases de lpidos: complejos y simples. Los lpidos complejos son aquellos que se hidrolizan con facilidad para formar constituyentes ms simples; la mayor parte de estos lpidos son steres de cidos carboxlicos de cadena larga, comnmente llamados cidos grasos. Los principales grupos de steres de cidos grasos son las ceras (steres de alcoholes de cadena larga) y los glicridos (steres del glicerol). Los lpidos simples son aquellos que no se hidrolizan con facilidad mediante cidos o bases acuosas. En este grupo se encuentran los esteroides, prostaglandinas y terpenos.
GLICRIDOS Los glicridos son steres de cidos grasos con el triol glicerol o glicerina. Los glicridos ms comunes son los triglicridos y reciben este nombre porque tienen tres grupos OH.

Cuando los triglicridos son slidos a temperatura ambiente se les llama grasas y cuando son lquidos se les conoce como aceites. La mayora de los triglicridos que se encuentran en mamferos son grasas como la manteca. En el caso de los aceites, stos se encuentran en algunos vegetales como el maz, man y tambin en el pescado
HIDRLISIS Los glicridos se descomponen fcilmente en cidos grasos y glicerol si se los calienta en medio alcalino. Las sales alcalinas resultantes de los cidos grasos son los bien conocidos "jabones", de all el nombre de "saponificacin" que se da a la hidrlisis de todos los steres.

La desesterificacin de los triglicridos tambin se ve catalizada por la enzima lipasa. Esta enzima existe en todos los tejidos que contienen lpidos. Las lipasas de distintos orgenes poseen diferentes grados de especifidad.

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Qumica II

SAPONIFICACIN El jabn es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio), provenientes de cidos de 16, a 18 tomos de carbono, pero pueden contener sales de sodio de cidos carboxlicos de baja masa molecular.

Se estima que el jabn fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del ao 600 A.C., se conoce tambin que tribus teutnicas hacan el jabn pero se desconoca su accin limpiadora, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta el Renacentismo que el jabn fue redescubierto. Su utilizacin con los fines actuales data del siglo XVIII. La preparacin o manufactura del jabn no ha variado mucho, se usan las mismas tcnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolucin de NaOH al 40%, mediante la reaccin conocida como Saponificacin, entonces se produce la hidrlisis de los triglicridos formando cidos grasos y glicerol o glicerina los cidos se convierten en sales en presencia de una base.

triglicrido glicerol sal de cidos grasos Ecuacin general de saponificacin de un triglicrido

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Qumica II

Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de cidos grasos insaturados y la glicerina.

NDICE DE YODO El ndice de iodo es el peso de iodo absorbido por cien partes en peso de grasa y se expresa como "ndice de yodo":

NDICE DE SAPONIFICACIN El resultado representa los miligramos de hidrxido de potasio necesarios para saponificar 1 gramo de grasa, y se expresa como "ndice de saponificacin":

En donde: N = Normalidad de la disolucin de cido clorhdrico utilizada V = Volumen utilizado (en mL) de disolucin de cido clorhdrico en el ensayo en blanco. V' = Volumen utilizado (en mL) de disolucin de cido clorhdrico en el ensayo de la muestra.

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Qumica II

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Qumica II

Hidrogenacin: Mantecas y Margarinas

Las grasas blandas y los aceites marinos, compuestos de glicridos, con elevado contenido de cidos grasos sin saturar, pueden ser mejorados por hidrogenacin. La hidrogenacin elimina olores inconvenientes y endurece la materia grasa. Un ejemplo de una grasa que solemos tener en estado semislido- semilquido es la mantequilla. La hidrogenacin es un proceso que se utiliza para la elaboracin de mantequillas, margarinas, y en bollera y confitera. Con un catalizador metlico que habitualmente suele ser el nquel, se lleva a cabo una hidrogenacin de una grasa que tiene instauraciones y se obtienen cidos grasos saturados, cidos grasos conjugados de configuracin cis y trans y los cidos grados originales pero con mezcla de cis y trans. Con este proceso se pretende obtener grasas que sean semislidas a temperatura ambiente, es decir, aumentar la temperatura del intervalo de fusin para obtener grasas plsticas. Con este proceso se produce una disminucin de valor nutricional de las grasas por prdida de cidos grasos esenciales y mayor dificultad en la digestibilidad de los cidos grasos resultantes por presencia de enlaces trans.
JABONES Y DETERGENTES

Los jabones, se obtiene calentando grasas naturales con una disolucin alcalina (de carbonato sdico o hidrxido sdico). Tras la hidrlisis, el jabn (sales sdicas de cidos grasos) se separa del resto mediante precipitacin al aadir sal a la mezcla de reaccin. Tras lo cual se lava y purifica. El jabn as obtenido es el de tipo industrial. Estos al igual que otros lpidos polares forman micelas en contacto con el agua. Esta propiedad explica su capacidad limpiadora, pues actan disgregando la mancha de grasa o aceite formando pequeas micelas en las que las partes hidrofbicas (apolares) rodean la grasa y las partes hidroflicas (polares, referente al grupo carboxilato) quedan expuestas hacia el agua. De esta manera, se forma una emulsin (de gotitas cargadas negativamente), y as son arrastradas por el agua en forma de diminutas partculas. Como resultado l se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es no polar y por tanto hidrfoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos contrarios hace que el jabn sea atrado por las grasas y por el agua y dice de sus

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Qumica II

accin limpiante. Las partculas del jabn son suspendidas en el agua formando micelas de 50 a 150 molculas, donde las cadenas hidrocarbonadas se ordenan y el grupo funcional queda expuesto al agua.

La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua que contiene iones Ca2+ ; Mg2+; Fe2+), debido a que la sal del cido puede intercambiar el in sodio por el calcio, segn la siguiente ecuacin.

ACEITES SECANTES Y PINTURAS Aceites secantes: son aquellos que, en contacto del aire, se endurecen, formando una pelcula continua. En su composicin entran como componentes mayoritarios los cidos grasos polietenoides, cuya cuanta no debe bajar del 65%, referido a su contenido en la fraccin de cidos grasos, de cuyo porcentaje, 50 unidades, como mnimo, correspondern a un solo cido. En el caso del aceite de linaza, que es el ms representativo de este grupo, el cido mayoritario es el cido linolnico.

Estos aceites para su aplicacin en la industria de pinturas y barnices, pueden suministrarse en forma natural, o sometidos a determinados tratamientos industriales; pudiendo llevar, adems, incorporadas sustancias catalizadoras del proceso de endurecimiento.

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Qumica II

Se clasifican en los tipos siguientes: Aceites secantes naturales: son los aceites obtenidos de la materia prima oleaginosa, pudiendo contener una pequea cantidad de cidos libres. Aceites secantes cocidos: son los aceites secantes naturales que han sido sometidos a un tratamiento trmico, calentados a una temperatura de 130-159C, adicionndoles, adems, sustancias catalizadores del proceso de secado, denominadas secantes. Aceites secantes polimerizados (stand oils): son aceites secantes naturales que han sido parcialmente polimerizados por calentamiento en atmsfera no oxidante a una temperatura aproximada de 260-280C, hasta que adquieran la viscocidad deseada. Aceites secantes soplados: son aceites secantes naturales que, una vez adicionados de sustancias secantes o catalizadoras del proceso de endurecimiento, se calientan a unos 120C, haciendo pasar una corriente de aire a travs del aceite, hasta alcanzar la viscocidad y el grado de oxidacin que se desea. Aceites secantes modificados: son aquellos aceites secantes naturales que han sido sometidos a un proceso de transesterificacin con alcoholes polihdricos, tales como pentaeritritol y otros, con el fin de conseguir un aumento de secantividad y una mejora en la calidad de la pelcula obtenida en el secado. Se designan, generalmente, con nombres comerciales, ajustndose a las especificaciones que indica la casa fabricante. Aceites epoxidados: son aceites generalmente, semisecantes, especialmente soja, que han sido sometidos a un proceso de oxidacin, dirigido a la formacin de epoxi derivados. La concentracin en estos compuestos se expresa por su contenido en oxgeno oxirano, determinado por titulacin directa de los grupos epoxi con bromuro de hidrgeno. La industria de pinturas y barnices transforma aceites de naturaleza adecuada en pinturas, barnices y otros recubrimientos protectores, formulados y tratados de tal manera, que "secan" satisfactoriamente al ser utilizados. Las principales transformaciones que se producen al ocurrir el fenmeno del "secado" son la oxidacin y la polimerizacin del aceite.

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Qumica II

CERAS

Las ceras son lpidos saponificables, formados por la esterificacin de un cido graso y un monoalcohol de cadena larga.
O R1 C OH cido graso + R2 OH O R1 C O Cera R2

Reaccin de esterificacin

Monoalcohol

El trmino cera, aunque a veces se aplica a hidrocarburos que son mezclas de parafinas slidas, se emplea, ms adecuadamente, para designar las mezclas naturales que contienen cantidades apreciables de steres derivados de monoalcoholes superiores de la serie de alcohol metilico, combinados con cidos grasos. En esta serie de alcoholes, a medida que aumenta el peso molecular, los miembros pasan de lquidos a slidos, hacindose menos solubles en agua y poseyendo puntos de fusin ms elevados. El primer cuerpo slido de la serie es el alcohol dodeclico, C12H25OH. Las ceras comprenden productos vegetales, como la cera de carnauba y productos animales, como la esperma de ballena, la cera de abejas y la llamada lanolina. Aunque las ceras abundan en la naturaleza (sobre las superficies epidrmicas, por ejemplo), slo un corto nmero de ellas tienen importancia comercial.

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Qumica II

Vitaminas
Las vitaminas son substancias qumicas no sintetizables por el organismo, presentes en pequeas cantidades en los alimentos, que son indispensables para la vida, la salud, la actividad fsica y cotidiana. Las vitaminas se dividen en dos grandes grupos: Vitaminas Liposolubles Vitaminas Hidrosolubles

HIDROSOLUBLES

Son las que se disuelven en agua. Este grupo esta conformado por las vitaminas B, la vitamina C y otros compuestos anteriormente considerados vitaminas como son el cido flico, pantotnico, la biotina y carnitina. Dentro de este grupo de vitaminas, las reservas en el organismo no revisten importancia, por lo que la alimentacin diaria debe aportar y cubrir diariamente las necesidades vitamnicas. Esto, se debe justamente a que al ser hidrosolubles su almacenamiento es mnimo. La necesidad de vitaminas hidrosolubles debe siempre tener en cuenta el nivel de actividad fsica del individuo, dado que el ejercicio activa numerosas reacciones metablicas cuyas vitaminas son las coenzimas. As se llega a una situacin en la que para las actividades fsicas intensas, existen riesgos de carencias y por tanto aparecen los suplementos.

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Qumica II

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Qumica II

Compuesto

Funcin (interviene en)

Participa en el funcionamiento del sistema nervioso. Interviene en el metabolismo de glcidos y el crecimiento y mantenimiento de la piel.

Fuente
Carnes, yema de huevo, levaduras, legumbres secas, cereales integrales, frutas secas.

Vitamina B1

Vitamina B2

Vitamina B3

cido pantotnico

Vitamina B6

Biotina

Metabolismo de prtidos y glcidos. Efecta una actividad oxigenadora y por ello interviene en la respiracin celular, la integridad de la piel, mucosas y el sistema ocular por tanto la vista. Metabolismo de prtidos, glcidos y lpidos Interviene en la circulacin sangunea, el crecimiento, la cadena respiratoria y el sistema nervioso. Interviene en la asimilacin de carbohidratos, protenas y lpidos. La sntesis del hierro, formacin de la insulina y reducir los niveles de colesterol en sangre. Metabolismo de protenas y aminocidos Formacin de glbulos rojos, clulas y hormonas. Ayuda al equilibrio del sodio y del potasio. Cataliza la fijacin de dixido de carbono en la sntesis de los cidos grasos. Interviene en la formacin de la hemoglobina, y en la obtencin de energa a partir de la glucosa.

Carnes y lcteos, cereales, levaduras y vegetales verdes

Carnes, hgado y rin, lcteos, huevos, en cereales integrales, levadura y legumbres Cereales integrales, hgado, hongos, pollo, broccoli.

Yema de huevos, las carnes, el hgado, el rin, los pescados, los lcteos, granos integrales, levaduras y frutas secas Hgado vacuno, manes, caj chocolate y huevos.

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Qumica II

Compuesto
cido flico

Funcin (interviene en)

Crecimiento y divisin celular. Formacin de glbulos rojos

Fuente

Carnitina

Vitamina B12

Vitamina C

Carnes, hgado, verduras verdes oscuras y cereales integrales. en Interviene en el transporte de Principalmente cidos grasos hacia el interior carnes y lcteos. de las clulas. Reduce los niveles de trigliceridos y colesterol en sangre. Reduce el riesgo de depsitos grasos en el hgado. Elaboracin de clulas Sintetizada por el sntesis de la hemoglobina organismo. No Sistema nervioso presente en vegetales. Si aparece en carnes y lcteos. verdes, Formacin y mantenimiento Vegetales frutas ctricas y papas del colgeno Antioxidante Ayuda a la absorcin del hierro no-hmico.

LIPOSOLUBLES

Son las que se disuelven en grasas y aceites. Se almacenan en el hgado y en los tejidos grasos, debido a que se pueden almacenar en la grasa del cuerpo no es necesario tomarlas todos los das por lo que es posible, tras un consumo suficiente, subsistir una poca sin su aporte. Las Vitaminas liposolubles son: Vitamina A (Retinol) Vitamina D (Calciferol) Vitamina E (Tocoferol) Vitamina K (Antihemorrgica)

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Qumica II

IMPORTANCIA EN EL METABOLISMO HUMANO

Las vitaminas no producen energa, por tanto no producen caloras. Estas intervienen como catalizador en las reacciones bioqumicas provocando la liberacin de energa. En otras palabras, la funcin de las vitaminas es la de facilitar la transformacin que siguen los substratos a travs de las vas metablicas. Este hecho ha llevado a que hoy se reconozca, por ejemplo, que en el caso de los deportistas haya una mayor demanda vitamnica por el incremento en el esfuerzo fsico, probndose tambin que su exceso puede influir negativamente en el rendimiento.

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Qumica II

Conociendo la relacin entre el aporte de nutrientes y el aporte energtico, para asegurar el estado vitamnico correcto, es siempre ms seguro privilegiar los alimentos de fuerte densidad nutricional (legumbres, cereales y frutas) por sobre los alimentos meramente calricos.
Vitamina Funcin (interviene en) Fuente Hgado, yema de huevo, lcteos, zanahorias, espinacas, broccoli, lechuga, radiccio, albaricoques, damasco, durazno, melones

Intervienen en el crecimiento, Hidratacin de piel, mucosas pelo, uas, dientes y huesos. Ayuda a la buena visin. Es un antioxidante natural.

Regula el metabolismo del calcio y tambin en el metabolismo del fsforo.

Hgado, yema de huevo, lcteos, germen de trigo, luz solar

Antioxidante natural. Estabilizacin de las membranas celulares. Protege los cidos grasos.

Aceites vegetales, yema de huevo, hgado, panes integrales, legumbres verdes, cacahuate, coco, vegetales de hojas verdes

Harinas de pescado, hgado de cerdo, coles, espinacas

K

Coagulacin sangunea.

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Qumica II

Enzimas
Las enzimas son biocatalizadores de naturaleza proteica. Todas las reacciones qumicas del metabolismo celular se realizan gracias a la accin de catalizadores o enzimas. La sustancia sobre la que acta una enzima se denomina substrato. Pasteur descubri que la fermentacin del azcar mediante levaduras, con su conversin en alcohol etlico y anhdrido carbnico es catalizada por fermentos o enzimas. En 1897 Buchner logr extraer de las clulas de levadura las enzimas que catalizan la fermentacin alcohlica. Sumner en 1926, aisl en forma cristalina la enzima ureasa, a partir de extractos obtenidos de cannavalia enzyformis (Fabaceae) la que hidroliza la urea segn la siguiente reaccin:
UREASA

(NH2)2 CO + H2O CLASES DE ENZIMAS

CO2 + 2 NH3

El nombre de las enzimas es el del sustrato + el sufijo: -asa. Los nombres de las enzimas revelan la especificidad de su funcin:

Oxido-reductasas: catalizan reacciones de oxido-reduccin, las que implican la ganancia (o reduccin) o prdida de electrones (u oxidacin). Las ms importantes son las deshidrogenasas y las oxidasas Transferasas: transfieren grupos funcionales de una molcula a otra. Ej.: quinasas; transfieren fosfatos del ATP a otra molcula. Hidrolasas: rompen varios tipos de enlaces introduciendo radicales -H y -OH. Liasas: adicionan grupos funcionales a los dobles enlaces. Isomerasas: convierten los sustratos ismeros unos en otros. Ligasas o Sintasas: forman diversos tipos de enlaces aprovechando la energa de la ruptura del ATP. Ej: polimerasas

162

Qumica II

LAS ENZIMAS Y LA DIGESTIN

Enzima Ptialina Amilasa Pepsina Lipasa

Acta sobre

Proporciona

Se produce en

Condiciones para que acte

Los almidones. Los almidones y los azcares. Las protenas. Las grasas.

Mono y disacridos. Glucosa. Pptidos y aminocidos. cidos grasos y glicerina. Glucosa y galactosa.

La boca (glndulas salivares). El estmago y pncreas. El estmago. Pncreas e intestino. Intestino (su produccin disminuye con el crecimiento).

Medio moderadamente alcalino. Medio moderadamente cido. Medio muy cido. Medio alcalino y previa accin de las sales biliares. Medio cido.

Lactasa

La lactosa de la leche.

163

Qumica II

Alcaloides
Se llama alcaloides (de lcali, con el sufijo -oide, masculino) a aquellos metabolitos secundarios de las plantas sintetizados a partir de la va del cido shikmico, o de la va del acetato. Los alcaloides verdaderos derivan de un aminocido, son por lo tanto nitrogenados. Son bsicos (excepto colchicina), y tienen una distribucin restringida debido a su toxicidad aunque a bajas dosis tienen aplicaciones teraputicas. Ejemplos conocidos son la cocana, la morfina, la atropina, la colchicina, la quinina, y la estricnina En la definicin debe incluirse la estructura qumica, los aspectos botnicos y la accin farmacolgica. Son sustancias bsicas nitrogenadas con el nitrgeno formando parte de un heterociclo; de origen biolgico animal pero preferentemente vegetal en donde se sintetizan a partir de aminocidos.
CLASIFICACIN

Alcaloides verdaderos Txicos A dosis bajas accin farmacolgica Bsicos Nitrgeno formando parte de un heterociclo (excepcin la colchicina) Sintetizados a partir de aminocidos Distribucin restringida Protoalcaloides Sintetizados a partir de aminocidos Bsicos Nitrgeno fuera del heterociclo; (mescalina, efedrina) Pseudoalcaloides No se sintetizan a partir de aminocidos Estructura estorodica o terpnica Derivados de la purina (cafena, teofilina, teobromina)

164

Qumica II

PROPIEDADES

Alcaloides no oxigenados lquidos extrables por destilacin, arrastre de vapor olor fuerte Alcaloides oxigenados slidos cristalizables con punto de fusin definidos incoloros o blancos aunque puede haber coloreados sabor amargo poseen actividad ptica

Cafena

165

Qumica II

Carbohidratos
Los carbohidratos, tambin llamados glcidos, se pueden encontrar casi de manera exclusiva en alimentos de origen vegetal. Constituyen uno de los tres principales grupos qumicos que forman la materia orgnica junto con las grasas y las protenas. En su composicin entran los elementos carbono, hidrgeno y oxgeno, con frecuencia en la proporcin Cn(H20)n, por ejemplo, glucosa C6(H2O)6 de aqu los nombres carbohidratos o hidratos de carbono. Estos compuestos, abarcan sustancias muy conocidas y al mismo tiempo, bastante dismiles, azcar comn, papel, madera, algodn, son carbohidratos o estn presentes en ello en una alta proporcin. A partir del dixido de carbono y agua, las plantas sintetizan los carbohidratos, en un proceso denominado fotosntesis.
nCO2
+

nH2O

Clorofila Luz solar

Cn(H2O)n

nCO2

El pigmento verde de las plantas, la clorofila, pone a disposicin del vegetal, la energa que absorbe de la luz solar. En este proceso tienen lugar numerosas reacciones catalizadas por enzimas, no todas se comprenden, queda el CO2 reducido como carbohidrato y a su vez se libera oxgeno. La energa solar qued transformada en energa qumica a disposicin de las plantas y de animales, los cuales metabolizan los carbohidratos realizando la operacin inversa y utilizando la energa para diversos fines.
Cn(H2O)n
+

nO2

nCO2

n(H2O)

energa

CLASIFICACIN Y ESTRUCTURA

Los carbohidratos se clasifican en monosacridos, oligosacridos y polisacridos. Un monosacrido, es una unidad, ya no se subdivide ms por hidrlisis cida o enzimtica, por ejemplo glucosa, fructosa o galactosa.

166

Qumica II

Los oligosacridos estn constituidos por dos a diez unidades de monosacridos. La palabra viene del griego, oligo = pocos. Digamos el azcar que utilizamos es un disacrido y por tanto un oligosacrido.
H+/ H2O o Enzimas

Sacarosa

Glucosa

Fructosa

Monosacridos

Los polisacridos son macromolculas, por hidrlisis producen muchos monosacridos, entre 100 y 90 000 unidades.
Almidn Hidrlisis cida prolongada Glucosa (muchas molculas)

Como primera aproximacin, desde el punto de vista qumico, los carbohidratos son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas o compuestos que los producen por hidrlisis cida o enzimtica. Esto es solo parcialmente cierto, pues en solucin acuosa, las estructuras de polihidroxialdehdos o de polihidroxicetonas, permanecen en pequea proporcin en equilibrio con sus formas cclicas, que son las ms abundantes. Estos aspectos interesantes los veremos ms adelante. Los monosacridos como ya sealamos, en una primera aproximacin, son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios grupos hidroxilos y un grupo carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a ellos es osa. Una hexosa es por tanto, un monosacrido de seis tomos de carbono. Si el carbonilo se presenta como aldehdo ser una aldohexosa y si se presenta de forma similar a una cetona, diremos es una cetohexosa. La mayora de los monosacridos naturales son pentosas o hexosas.

167

Qumica II

O O
1 2 3 4

H
1 2 3 4

H C CHOH CHOH CHOH CH2OH

C CHOH CHOH CHOH CHOH CH2OH

1 2 3 4

CH2OH C O CHOH CHOH CHOH CH2OH

Pentosa Aldopentosa

Hexosa Aldohexosa

Hexosa Cetohexosa

Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representacin abreviada, las frmulas de proyeccin de Fischer. Las frmulas de proyeccin de Fischer, resultan cmodas para representar estructuras y por tanto, se continan utilizando, igual que el convenio de clasificar los carbohidratos como pertenecientes a las familias D o L, en lugar de utilizar el convenio mucho ms actual de clasificar R o S (Cahn-Igold-Prelog). Digamos D(+) gliceraldehido, D porque el OH est a la derecha y el signo (+) se refiere solo a la rotacin de luz polarizada, es una molcula dextrgira. As un carbohidrato que presenta el OH del estereocentro ms alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. si estuviera a la izquierda, se clasifica como perteneciente a la familia L o serie L. Algunas aldopentosas naturales:
CHO OH OH OH CH2OH CHO OH OH CH2OH HO OH CH2OH CHO OH CHO HO OH OH CH2OH

D-Ribosa

2- DexoxiD-ribosa

D-Xilosa

D-Arabinosa

La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los cidos nucleicos. La ribosa tambin se aisla de la hidrlisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo dexoxi se refiere a que este monosacrido contiene menos tomos de oxgeno que lo comn, incumple con la frmula Cn(H20)n. La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrlisis de las resinas vegetales, recibiendo la xilosa tambin la denominacin de azcar de

168

Qumica II

madera. La D(-) Arabinosa se encuentra tambin en bacterias y esponjas. Las hexosas naturales ms comunes son:
CHO OH HO OH OH CH2OH CHO HO HO OH OH CH2OH HO HO OH CH2OH CHO OH HO HO CH3 CHO OH OH CH2OH HO C O OH OH CH2OH

D(+)- Glucosa D(-)- Fructosa

D(+)-Manosa

D(+)-Galactosa

L(+)- Ramnosa

La glucosa tambin recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)Glucosa), tambin azcar de sangre, pues est presente en la sangre humana en concentracin de 65-110 mg/100 mL. Es posiblemente el producto natural ms abundante pues se encuentra como polisacrido en el almidn, la celulosa y el glucgeno. Tambin aparece combinada como disacrido en el azcar comn, la sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamferos, lactosa, azcar de leche (galactosa y glucosa). La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicsidos naturales. Los glicsodos son compuestos con una estructura formada por uno o ms carbohidratos que se enlazan a una molcula que no es un carbohidrato. El conjunto se llama glicsido y la porcin que no es un carbohidrato se denomina aglicn. La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azcares el compuesto ms dulce, tiene bastante ms poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra enlazada con la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en muchas frutas. La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacridos naturales.

169

Qumica II

Dextrinas
Las dextrinas son un grupo de carbohidratos de poco peso molecular producidas por la hidrlisis del almidn. Tienen la misma frmula general que los carbohidratos pero son de una longitud de cadena ms corta. La produccin industrial es realizada generalmente por la hidrlisis cida del almidn de patata. Las dextrinas son solubles en agua, slidos de color blanco hasta levemente amarillo, pticamente activos. Analticamente, las dextrinas se pueden detectar con la solucin del yodo, dando una coloracin roja.

Las dextrinas cclicas se conocen como cclodextrinas. Son formadas por la degradacin enzimtica del almidn por ciertas bacterias, por ejemplo bacilo macerans. Las Ciclodextrinas tienen estructuras toroidales formadas por 6-8 residuos de la glucosa.
FERMENTACIN

La fermentacin es un proceso catablico de oxidacin incompleto, totalmente anaerbico, siendo el producto final un compuesto orgnico. Estos productos finales son los que caracterizan los diversos tipos de fermentaciones. La fermentacin alcohlica es un proceso anaerbico realizado por las levaduras, bsicamente pero tambin lo pueden realizar algunas bacterias. De la fermentacin alcohlica se obtienen muchos productos como: vino, cerveza, alcohol, chocolate, pan, etc.

170

Qumica II

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

I.

DE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

1.

Qu compuestos esperara que fuesen inicos y cules que fuesen covalentes o moleculares? a) BaCl2 b) CH2Cl2 c) KClO4 d) CH3NH2 i) metal + no metal compuesto inico ii) no metal + no metal compuesto covalente As: son inicos (a) y (c); son covalentes (b) y (d)

2.

Cul es la forma geomtrica que cabe esperar para cada una de las especies qumicas siguientes? a) (CH3)3B b) CH3+ c) (CH3)3N d) H2S i) Las estructuras son:
H3C B CH3 CH3 ne=3

+ HCH H ne=3

.. H3C N CH3 CH3 ne=4

.. HSH ne=4

ii) Teniendo en cuenta el nmero estrico (ne), la forma geomtrica es: (a) plano triangular (b) plano triangular (c) piramidal (d) angular 3. Ordene de menor a mayor punto de ebullicin a las siguientes sustancias: I) CH3 CH2 CH2 OH II) CH3 CH2 COOH III) CH3CH2CHO IV) CH3 O CH2CH3

171

Qumica II

i) Las fuerzas intermoleculares son: (I) : puente de hidrgeno y masa molar de 60 g/mol (II) : puente de hidrgeno y masa molar de 74 g/mol (III) : dipolo-dipolo y masa molar de 52 g/mol (IV) : dipolo-dipolo y masa molar de 60 g/mol ii) (IV) < (III) < (I) < (II) 4. Determine el grado de insaturacin (i) de las frmulas siguientes moleculares: a) C3H6Cl2 b) C3H5N c) C4H8O Hallando las frmulas equivalentes y el alcano de referencia: a) C3H6Cl2 equivale a C3H8; n=3, alcano de ref=CnH2n+2=C3H8; 88 i= = 0 ; el compuesto es saturado. 2 b) C3H5N equivale a C3H5(CH) que es igual a C4H6, por lo que n=4 y el 10 6 alcano de referencia es C4H10, luego, i = = 2 ; el compuesto es 2 insaturado. c) C4H8O equivale a C4H8, donde n=4 y el alcano de referencia es C4H10, 10 8 luego, i = = 1 ; el compuesto es insaturado. 2

5.

Halle el nmero de ismeros de la frmula C4H8 y sus estructuras. 10 8 (i) Como n=4, el alcano de referencia es C4H10, luego, i = = 1 , el 2 compuesto es insaturado. El compuesto puede ser un alqueno o un compuesto cclico. (ii) Las estructuras de los ismeros son: CH3 CH = CH CH3 ; CH3 C = CH2 CH3 CH2 CH = CH2;
CH3

(iii) En total hay 5 (cinco) ismeros | | CH2 CH2 estructurales.

CH2 CH2 ;

CH2 CH2 CH CH3

172

Qumica II

6.

Qu tipos de ismeros son las sustancias de cada caso? a) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 y CH3 CH(CH3) CH2 CH3 b) y CH3 CH2 CH2 CH2Cl

c) CH3 O CH2 CH2CH3 y CH3CH2CH2CH2OH d)

H CH3 H

H3C H

CH3 H

C=C H3C

C=C

(a) (b) (c) (d) 7.

: ismeros de cadena : ismeros de posicin : ismeros de funcin : ismeros geomtricos

A qu funcin qumica pertenecen las siguientes frmulas? a) ROH b) RCHO c) RCOR d) RCOOR e) RCOOH (a) (b) (c) (d) (e) : alcohol : aldehdo : cetona : ster : cido carboxlico

8.

A qu funcin qumica pertenecen las siguientes frmulas? a) RNH2 b) R CO NH2 c) RX d) CnH2n-2 (a) (b) (c) (d) : amina : amida : haluro de alquilo : alquino o dieno

173

Qumica II

9.

Qu tipo de reaccin qumica orgnica corresponde a cada caso? Luz a) C2H6 + Cl2 C2H5Cl + HCl 25 C
Ni C3H8 b) C3H4 + 2H2 etanol C3H6 + KCl + H2O c) C3H7Cl + KOH
H 2 SO4 / C2H5COOCH3 + H2O d) C2H5COOH + CH3OH

(a) (b) (c) (d)

: sustitucin : adicin : eliminacin : condensacin

10. Desarrolle las funciones oxigenadas monofuncionales de cadena abierta de la frmula C4H8O2 Como i=1 y tiene 2 oxgenos la frmula puede corresponder a cidos carboxlicos o a steres, que entre s son ismeros funcionales Acidos: CH3CH2CH2COOH ; Esteres: HCOOCH2CH2CH3 CH3CH2COOCH3
II.
CH3CHCOOH | CH3

CH3COOCH2CH3

; HCOOCHCH 3
| CH3

EJERCICIOS DE ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

1.

Indique la estructura y nombre de los alcanos de frmula C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 : hexano / n hexano CH3CH(CH3)CH2CH2CH3 : 2 metilpentano / isohexano CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 : 3 metilpentano CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 : 2,3 dimetilbutano CH3C(CH3)2CH2CH3 : 2,2 dimetilbutano Indique la estructura y nombre de los alquenos de frmula C5H10 CH3CH2CH2CH = CH2 : 1 penteno CH3CH2CH = CHCH3 : 2 penteno : 3 metil 1 buteno

2.

CH3CHCH = CH2 | CH3

174

Qumica II

CH3C(CH3) = CHCH3 CH2 = C(CH3)CH2CH3 3.

: 2 metil 2 buteno : 2 metil 1 buteno

En el problema anterior seale los alquenos que tienen isomera geomtrica cis trans Tienen isomera cis trans: slo 2 penteno

4.

Indique la estructura de los alquinos y dienos de frmula C5H8 sealando los nombres pertinentes. (a) Alquinos: CH3CH2CH2C CH : 1 pentino CH3CH2C C C H3 : 2 pentino CH3CH(CH3)C CH : 3 metil 1 butino Dienos: CH3CH2CH C CH2 : 1,2 pentadieno CH3CH CH CH CH2 : 1,3 pentadieno CH2 CH CH2 CH CH2 : 1,4 pentadieno CH2 = C CH = CH2 : 2 metil 1,3 butadieno | CH3 CH3CH C CHCH3 : 2,3 pentadieno

(b)

5.

Indique la nomenclatura IUPAC de los alcoholes y teres de frmula C4H10O a) Alcoholes (ROH) CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH(OH)CH3 CH3CH(CH3)CH2OH CH3C(OH)(CH3)CH3 : 1 butanol : 2 butanol : 2 metil 1 propanol : 2 metil 2 - propanol

b) teres o alcoxialcanos (R-O-R) CH3 O CH2CH2CH3 : 1 metoxipropano CH3 O CH(CH3)CH3 : 2 metoxipropano CH3CH2 O CH2CH3 : etoxietano

175

Qumica II

6.

Indique la nomenclatura IUPAC de los aldehdos y cetonas de frmula C5H10O a) Aldehdos: CH3CH2CH2CH2CHO : pentanal

CH3CH2CHCHO : 2 metilbutanal | CH3

CH3CH(CH3)CH2CH3 : 3 metilbutanal (CH3)3CCHO : 2,2 dimetilpropanal b) Cetonas: CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CH(CH3)COCH3 7. : 2 pentanona : 3 pentanona : 3 metil 2 butanona

Indique la estructura y nombre IUPAC de los cidos y steres de frmula C5H10O2 a) cidos: CH3CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH(CH3)COOH CH3CH(CH3)CH2COOH (CH3)3CCOOH b) steres: CH3CH2CH2COOCH3 CH3CH2COOCH2CH3 CH3COOCH2CH2CH3 CH3COOCH(CH3)2 HCOOCH2CH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)CH2CH3 HCOOCH2CH(CH3)2 HCOOC(CH3)3 : cido pentanoico : cido 2 metilpentanoico : cido 3 metilpentanoico : cido 2,2 - dimetilpropanoico : butanoato de metilo : propanoato de etilo : etanoato de propilo : etanoato de isopropilo : metanoato de butilo : metanoato de secbutilo : metanoato de isobutilo : metanoato de terbutilo

176

Qumica II

8.

Indique la estructura y nombre de las aminas C4H11N a) Aminas primarias CH3CH2CH2CH2 NH2 : 1 butanamina : 2 butanamina

CH3CH2CH NH2 | CH3

(CH3)CHCH2NH2 (CH3)3CNH2

: 3 metil 1 propanamina : 2 metil 2 propanamina

b) Aminas secundarias CH3CH2CH2 NH CH3 : N metil 1 propanamina CH3CH2 NHCH2CH3 : N etiletanamina (CH3)2CH NH CH3 : N metil 2 propanamina c) Aminas terciarias CH3CH2 N(CH3)2 9. : N,N dimetiletanamina

Indique la estructura y nombre de las amidas de frmulas C4H9ON a) Amidas primarias CH3CH2CH2CONH2 CH3CH(CH3)CONH2 b) Amidas secundarias CH3CH2CONH(CH3) CH3CONH CH2CH3 HCONH CH2CH2CH3 HCONH CH(CH3)2 : butanamida : 2 metilpropanamida : N metilpropanamida : N etiletanamida : N propilmetanamida : N isopropilmetanamida

c) Amidas terciarias HCO N(CH3)(CH2CH3) : N etil N metilmetanamida 10. Indique la estructura y nombre de las bifunciones de cadena abierta de la frmula C4H8O. (i) El grado de insaturacin es i=1, que indica presencia de un enlace doble, que indica una posible estructura de alqueno. (ii) Como la frmula contiene oxgeno, el compuesto puede ser un alcohol o ter insaturado, cetona o aldehdo, pero cetonas y aldehdos son monofuncionales.

177

Qumica II

(iii) Los ismeros son: CH2 = CH CH2 CH2OH : 3 buten 1 ol CH2 = CH CH(OH) CH3 : 3 buten 2 ol CH2 = C(OH) CH2CH3 : 1 buten 2 ol; pero este alquenol se tautomeriza a CH3 CO CH2CH3 que es 2 butanona CH2 = CH CH2 O CH3 : 3 metoxipropeno CH2 = CH O CH2CH3 : etoxieteno CH3 CH = CH O CH3 : 1 metoxipropeno 11. Indique la estructura y nombre IUPAC de los compuestos carbonlicos insaturados de frmula C5H8O CH2 = CH CH2CH2CHO : 4 pentenal CH3 CH = CH CH2CHO : 3 pentenal CH3CHCH = CH CHO : 2 pentenal CH3C(CH3) = CHCHO : 3 metil 2 butenal CH3CH = C(CH3)CHO : 2 metil 2 butenal CH3 CO CH = CH CH3 : 3 penten 2 ona CH3 CO CH2 CH = CH2 : 4 penten 2 ona CH3CH2 CO CH = CH2 : 1 penten 3 ona 12. El anlisis elemental cuantitativo demuestra que la frmula emprica de un hidrocarburo es CH. Si la masa molar es 78 g/mol, cul es la frmula molecular (FM)? i) Masa molar de la frmula emprica (FE) es 13 g/mol M FM 78 ii) = =6 r= M FE 13 iii) FM = (FE)r , entonces: FM = (CH6) = C6H6
13. La combustin de una muestra de un compuesto de masa 5,17 mg produce 10,32 mg de CO2 ( M = 44 ) y 4,23 mg de agua ( M = 18 ). Si la masa molecular es 88, cul es la frmula molecular y cul su posible estructura molecular? 12 mC = 10,32 = 2,814mg 44 2 i) mH = 4,23 = 0,47mg 18 mO = 5,17 (2,81 + 0,47 ) = 1,89mg nC = 2,81 12 = 0,234

ii)

nH = 1,47 1 = 047 nO = 1,89 16 = 0,118

178

Qumica II

iii)

iv)

Dividiendo entre el menor nmero de moles (n): 0,118, se obtiene: #tomos C = 0,234 / 0,118 = 1,98 2 #tomos H = 0,47 / 0,118 = 3,98 4 #tomos O = 0,118 / 0,118 = 1 La frmula emprica es C2H4O de M FE = 44 88 r = M FM = =2 M FE 44 FM = (FE)r FM = C4H8O2 Las posibles estructuras moleculares corresponden a steres o cidos carboxlicos, por ejemplo: CH3CH2COOCH3 : un ster CH3CH2CH2COOH : un cido carboxlico

14. Indique la estructura de los grupos alquilo (R-) de frmula C5H11. CH3CH2CH2CH2CH2 ;

CH3 ; | CH3CH2CH2 CH

CH3CH2 CH CH2CH3 |
| CH3CCH2CH3 | CH3

CH3CHCH2CH2 | CH3 CH2CHCH2CH3 | CH3

| CH3CHCHCH3 | CH3 CH3 | CH3 C CH2 | CH3

III. EJERCICIOS Y PROBLEMAS SATURADOS E INSATURADOS

DE

HIDROCARBURA

1.

Qu alcano de masa molecular 86 tiene: a) dos derivados monobromados? b) tres derivados monobromados? i) Alcano = Cnh2n+2 M =12n + 2n + 2 = 14n + 2 = 86 n = 6

179

Qumica II

ii) Posibles estructuras con n = 6 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 hexano

CH3CHCH2CH2CH3 | CH3 2 - metilpentano

CH3CH2CHCH2CH3 | CH3 3 metilpentano

CH3 CH CH CH3 | | CH3 CH3 2,3 - dimetilbutano

CH3 C(CH3)2CH2CH3 2,2 dimetilbutano iii) a) Slo 2,3 dimetilbutano dara 2 derivados monobromados: 1 bromo 2,3 dimetilbutano, y 2 bromo 2,3 dimetilbutano b) Slo 2,2 dimetilbutano dara 3 derivados monobromados: 1 bromo 3,3 - dimetilbutano; 2 bromo 3,3 dimetilbutano y 1 bromo 2,2 dimetilbutano 2. Qu hidrocarburo tiene mayor punto de ebullicin: 3,3 dimetilpentano o 2-metilheptano? Por qu? i) A mayor tamao de la cadena y mayor linealidad aumentan las fuerzas de dispersin de London y los puntos de ebullicin. ii) Las ramificaciones hacen que la molcula tienda a adoptar la forma esfrica, con lo cual disminuyen las fuerzas de dispersin de London y disminuyen los puntos de ebullicin Por lo tanto, entre ismeros mencionados, el 2 metilheptano tiene mayor punto de ebullicin por tener mayor tamao de cadena y menor nmero de ramificaciones carbonadas. 3. Escriba las ecuaciones balanceadas para las reacciones siguientes: a) bromuro de isobutilo + Mg / ter anhidro b) bromuro de t butilo + Mg / ter anhidro c) producto de (a) + agua d) producto de (b) + agua

180

Qumica II

(a) CH3CH(CH3)CH2Br + Mg ter CH3CH(CH3)CH2 MgBr Bromuro de isobutilmagnesio (b)

CH3 | CH3 C Br + Mg | CH3 CH3 | CH3 C - MgBr | CH3

ter

CH3CH(CH3)CH3 + (c) CH3CH(CH3)CH2 MgBr + H OH Mg(OH)Br Isobutano / 2 - metilpropano

(d) CH3C(CH3)2 MgBr + H OH CH3CH(CH3)2 + Mg(OH)Br Isobutano 4. Escriba ecuaciones para la preparacin de nbutano, a partir de a) 1 bromobutano, b) 1 buteno, c) 2 clorobutano a) i) CH3CH2CH2CH2Br + Mg / ter CH3CH2CH2CH2MgBr ii) CH3CH2CH2CH2MgBr + H2O CH3CH2CH2CH3 + Mg(OH)Br
n - butano

b) c) i)

CH3CH2CH = CH2 + H2

Ni P, T

CH3CH2CH2CH3

CH3CHCH2CH3 + Mg/ter | Cl

CH3CHCH2CH3 | MgCl

ii)

CH3 - CHCH2CH3 + H2O | MgCl

CH3CH2CH2CH3 + Mg(OH)Cl
Luz solar

butano

127 C

181

Qumica II

5.

Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo y luz solar a 127 C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C3H7Br, que se destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso i) CH3CH2CH2 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3CH(Br)CH3 + HBr 1 bromopropano 2 - bromopropano

ii) primera parte de la mezcla: CH3CH2CH2Br + CH CHCH

3

CH3(CH2)4CH3 + + Na(exceso)
h exano

| Br

CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 + CH3CH2CH2 CH CH3 + NaBr 2,3 dimetilbutano

| CH3 2 - metilpentano

iii) segunda porcin de la mezcla: CH3CH2CH2Br + CH3CH(Br)CH3 + KOH / C2H5OH + calor 2CH3CH = CH2 + KBr + H2O propeno 6. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidrohalogenacin con KOH en etanol caliente del 3 cloro 2,3 dimetilpentano
CH3 CH3 | | CH3CH2C CH CH3 + KOH | Cl

C2H5OH

CH3 CH3 | | CH3 CH = C CH CH3 +

3,4 dimetil 2 penteno

CH2 CH3 || | CH3CH2C CHCH3 + 2 etil 3 metil 1 buteno

CH3 CH3 | | CH3CH2C = C CH3 + KCl + H2O 2,3 dimetil 2 - penteno

182

Qumica II

7.

Indique la probable frmula molecular de un hidrocarburo saturado si 8,6 g del mismo producen 12,6 g de agua y CO2 (g). Elige entre las siguientes soluciones: a) C5H12 ; b) C6H14 ; c) C7H16 i) ii) 2 gH = 1,4 gH 18 gH 2 O mC = mmuestra mH = 8,6 g 1,4 g = 7,2 g C Hallando la frmula emprica 1,4 7,2 nH = = 1,4 nC = = 0,6 1 12 dividiendo entre 0,6: 7 1,4 #tomos H = = 2,33 = 3 0,6 mH = 12,6 gH 2 O

0,6 #tomos C = = 1,0 0,6 Factor mnimo = 3 , entonces: 7 #tomos H = 3 = 7 3 #tomos C = 1 x 3 = 3 FE = C3H7 de M = 43
iii) La frmula molecular debe ser un mltiplo de la FE: FM = (C3H7)r donde r = # entero Si r = 2 FM = C6H14 que corresponden a la clave (b)

8.

Justifique con el mecanismo de carbocationes la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidratacin con cido sulfrico (H2SO4) concentrado y caliente de 3 metil 2 pentanol i) Formacin del alcohol protonado:

CH3 | CH3CHCHCH2CH3 + H OSO3H | OH

CH3 | CH3CH CHCH2CH3 + HSO4| + OH2 alcohol protonado

183

Qumica II

ii)

Formacin del carbocatin ms estable:

CH3 CH3 | | CH3 - CH CCH2CH3 CH3CH2 CCH2CH3 | + + H carbocatin secundario carbocation terciario CH3 CH2 | || CH3CH = CCH2CH3 + CH3CH2CCH2CH3 + H2SO4
3 metil 2 - penteno 2 etil 1 - buteno

CH3 | CH3 CH CHCH2CH3 | + OH 2

CH2 H | _ CH3CH CCH2CH3 + :OSO3H + | (HSO4-) H

iii)

Formacin de los alquenos: En este caso el alqueno ms estable y ms abundante es el 3 metil 2 penteno por tener mayor nmero de grupos alquilo en los carbonos del enlace doble

9.

Determine la composicin porcentual relativa de la mezcla que resulta de clorar al butano a 25 C y con luz solar, si las velocidades relativas de sustitucin de hidrgenos son: primario:secundario:terciario :: 1,0:3,6:5,0 i) La ecuacin de cloracin es:
Luz solar CH CH CH CH Cl + CH CH CH(Cl)CH + HCl 3 2 2 2 3 2 3

CH3CH2CH2CH3 + Cl2 H : 1 2 2 1

25 C 1 clorobutano A 2 clorobutano B

ii)

(# Hprimarios ) velocidad .de.hidrgeno. primario A = B (# H sec undarios ) velocidad .de.hidrgeno.sec undario A 6 1 6 = = B 4 3,6 14,4

184

Qumica II

iii)

(A + B) (6 + 14,4) 100% 6 % A Luego: % B = 100 % - % A =

6 100% = 29,41% 20,4 70,59 % %A =

10. Indique los productos de reaccin del 3,3 dimetil 1 buteno con: a) HBr b) Br2 / CCl4 (l) c) Br2 (ac) d) H2O / H2SO4, e) H2 / Ni (*) Para reacciones de alquenos debe tenerse cuidado en la determinacin de los productos pues sus reacciones transcurren por un mecanismo de carbocationes que podran transponerse hacia un carbocatin ms estable. a)
CH3 | CH3 C CH = CH2 + HBr | CH3 Br CH3 | | CH3COOH CH C CH CH 3 3 | CH3 2 bromo 2,3 - dimetilbutano

b)
CH3 | CH3 C CH = CH2 + Br - Br | CH3
CCl4 (l)

Br CH3 | | CH3 C CH CH2Br | CH3

1,3 dibromo 2,3 - dimetilbutano

CH3 c) | CH3 C CH = CH2 + Br - OH | (Br2 (ac)) CH3

OH CH3 | | CH3 C CHCH2Br | CH3 4 bromo 2,3 dimetil 2 butanol (una bromohidrina)

185

Qumica II

d)

CH3 | CH3 C CH = CH2 + H - OH | CH3

H2SO4
Ni

OH CH3 | | CH3 C CH CH3 | CH3 2,3 dimetil 2 butanol

CH3 | CH3 C CH2CH3 | CH3 2,2 dimetilbutano

e)

CH3 | CH3 C CH = CH2 + H2 | CH3

P, T

11. Indique los productos orgnicos de reaccin entre: a) propino + sodio b) producto de (a) con 1 cloropropano c) etino + H2O (l) y catalizador de HgSO4 / H2SO4 d) 4 metil 1,3 pentadieno con HCl disuelto en cido actico (a) CH3C CH + Na CH3C C : Na + + (1/2) H2 (g) (b) CH3C C : Na + + Cl CH2CH2CH3 CH3C C CH2CH2CH3 2- hexino + NaCl HgSO4 H 2 SO4 (c) CH CH + H OH CH3 CH = O (d) .
Cl | CH3 C = CH CH = CH2 + HCl CH3COOH CH3 C CH = CH CH3 | | CH3 CH3

12. Cuando el acetileno (etino) se hace pasar por una solucin acuosa diluida de H2SO4 que contiene HgSO4 se obtiene un compuesto lquido que en su tratamiento con yoduro de isopropilmagnesio, (CH3)2 MgCl (reactivo de Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2 % C, 13,6 % H y el resto es oxgeno. Cuando A se destila con H2SO4 concentrado se aisla un compuesto B, que por adicin de HBr conduce a un derivado halogenado saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C

186

Qumica II

i) ii)

H 2 SO4 Hg SO4 CH CH + H2O CH3 CHO (l)

CH3 CH MgCl + O = CH CH3 | CH3

CH3 CH CH CH3 | | CH3 OMgCl

H2O

CH3CH CH CH3 | | CH3 OH

A es: 3 metil 2 - butanol

iii)
CH3 - CH CH CH3 | | OH CH3

H2SO4 conc

CH3 C = CH CH3 + H2O | CH3 B es 2 metil 2 buteno

iv)

CH3 - C = CH CH3 + H Br | CH3

CH3 CBr CH2 CH3 | CH3 C es 2 bromo 2 - metilbutano

13. Indique los productos de ozonlisis de a) 1,3 butadieno, b) 2 metil 2 butano, c) ciclopenteno (a) CH2 = CH CH = CH2

2 H O/Zn
1 O3
2

2HCHO + O = CH CH = O

1 O3 CH3 - C = CHCH3 (b) 2 H2O/Zn | CH3

CH3 C = O + O = CH CH3 | CH3

(c)

O = CH CH2 CH2 CH2 CH = O

2 H O/Zn
1 O3
2

14. Indique la estructura y nombre de los alquenos o polienos cuya ozonlisis produjo: a) slo propanal , b) 2 molculas de etanal y una molcula de propanodial

2 H O/Zn
1 O3
2

187

Qumica II

(a) alqueno . CH3 CH2 CH = O + O = CH CH2CH3 Luego, el alqueno es: CH3CH2CH = CH CH2CH3 3 - hexeno (b) si unimos los productos de ozonlisis obtendremos al polieno: CH3 CH = O + O = CH CH2 CH = O + O = CH CH3 CH3 CH = CH CH2 CH= CH CH3 el polieno es 2,5 heptadieno 15. Haciendo uso de los reactivos adecuados y/o de las condiciones generales de reaccin pertinentes, a partir de propeno sinttice: a) 1- bromopropano b) 2 propanol c) 1 bromo 2 propanol (a) Por adicin antimarkovnikov: perxidos CH3CH = CH2 + HBr (g) CH3CH2CH2Br : 1 bromopropano (b) Por hidratacin catalizada con H2SO4 (l) concentrado:
CH3CH = CH2 + H2O

H2SO4

CH3 CH - CH3 | OH

(c) Formacin de halohidrina por adicin de Br2 (ac): CH3CH = CH2 + Br OH (ac) CH3CH CH2Br (Br2 (ac)) | 16. Escriba las reacciones que le permitan 1 bromo 2 - propanol transformar 1 buteno en: a) 2 buteno , b) 3,4 dimetilhexano (a) i) adicin de HCl en CH3COOH como solvente:
OH

CH3CH2CH = CH2 + HCl

CH3COOH

CH3CH2CHCH3 | Cl

188

Qumica II

ii) CH3CH2CH CH3 + KOH

| Cl

C2H5OH

CH3CH = CHCH3 + KCl + H2O 2 buteno (producto principal)

(b) De la parte (i) de (a) se tiene 2 clorobutano:

CH3 | CH3CH2CH Cl + Na (s) en exceso CH3 CH3 | | CH3CH2CH CHCH2CH3 3,4 - dimetilhexano

17. Deshidratando el propanol con H2SO4 concentrado se obtiene propeno, el cual es un gas combustible. Qu volumen de propeno obtendremos en condiciones normales a partir de 30 g de propanol de masa molar 60 g/mol? Cul ser el volumen de este alqueno a 20 C y 720 mmHg? i)
H 2 SO4 , CH3CH2CH2OH (l) CH3CH = CH2 (g) + H2O 22,4l V(C3H6) = 30 g C3H7OH x = 11,2 l en condiciones 60 gC3 H 7 OH normales

ii)

n(C3H6) = 11,2 l x

mol = 0,5 mol de propeno 22,4l 0,5 62, 4 293L = 12,696 l 12,7 L PV = nRT V(C3H6) = 720

18. Qu volumen de aire se consume en la combustin completa de 500 litros de acetileno (C2H2), en condiciones normales?. Considere que el aire contiene 21 % en volumen de oxgeno (O2) 5 C2H2 (g) + O2 (g) 2CO2 (g) + H2O 2 i) V(C2H2) = 500 l C2H2 x 2,5 22,4lO2 = 1250 l de O2 (g) 22,4lC 2 H 2

21 % ii) 1250 l O2 Vaire = ? 100 % 1250l 100% Vaire = = 5952,38 litros de aire 21%

189

Qumica II

19. Deshidratando el alcohol etlico (C2H5OH) con H2SO4 concentrado se obtiene etileno (C2H4). Qu volumen de eteno obtendremos, en condiciones normales, a partir de una muestra de 30 g de etanol al 90% en masa de pureza? i) metanol = 0,90 x 30 g = 27 g ii) C2H5OH 1 mol = 46 g

170 c
H2SO4 conc

C2H4 (g) + H2O (l) 1 mol = 22,4 en CN 22,4lC 2 H 4 = 13,15 l C2H4 46 gC 2 H 5OH

V(C2H4) = 27 g C2H5OH x

20. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa? a) b) c) d) e) Los alquenos se transforman en alcanos por hidrogenacin cataltica Los alquenos adicionan hidrcidos Los alcanos son combustibles en exceso de oxgeno Los alquenos son ismeros de los cicloalcanos Los alcanos se hidrogenan mediante la sntesis de Wurtz

* La afirmacin (e) es falsa

IV. EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE FUNCIONES OXIGENADAS

1.

El compuesto A, C4H10O, reacciona rpidamente con sodio metlico, pero casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con H2SO4 en caliente, se aisla un nuevo compuesto C4H8. Si C4H8 se hidrata con H2SO4 como catalizador, se forma un nuevo compuesto C4H9OH. Este compuesto es casi inerte frente al sodio metlico, pero reacciona de inmediato con el reactivo de Lucas. Indique la estructura de A. i) Dado que A reacciona rpidamente con sodio y es saturado, entonces se trata de un alcohol primario, el cual tiene reaccin muy lenta con el reactivo de Lucas C3H7 CH2OH + Na C3H7 CH2O- Na+ + (1/2)H2 (g) (C4H9OH) ii) C3H7 CH2OH .

H2SO4 conc

C4H8 Alquenos

H2O

H 2 SO4 iii) C4H8 + H2O C4H9OH

190

Qumica II

Como C4H9OH es casi inerte frente al sodio y reacciona rpidamente con el reactivo de Lucas (ZnCl2+HCl), entonces se trata de un alcohol terciario. Entonces, la estructura de C4H9OH es:

CH3 | CH3 C HO | CH3

Cuyo nombre es 2 metil 2 propanol iv) Del paso (i) y de (iii) se concluye que la estructura de A es
CH3 CH CH2OH | CH3

cuyo nombre es 2 metil 1 propanol 2. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtienen 2,7 litros en condiciones normales de CO2. Calcule o determine: a) La masa molecular de la cetona b) Su frmula semidesarrollada y nombre IUPAC c) La estructura semidesarrollada de sus ismeros i) La frmula de la cetona es CnH2nO de masa molecular: M = 12n + 2n + 16 = 14n + 16 ii) La ecuacin de combustin en base a 1 mol de cetona: 3n CnH2nO + O2 nCO2 (g) + nH2O 2 1 mol (14n + 16) g ------ 22,4 l x n 2,16 g ------ 2,7 l 14n + 16 22,4n = n = 4 2,16 2,7 Luego: (a) M = (14 x 4) + 16 = 72 (b) CH3CH2 CO CH3 : 2 butanona (c) ismeros:

191

Qumica II

CH3CH2CH2CHO : butanal : 2 metilpropanal CH3 CH CHO | CH3 3. Indique los productos orgnicos resultantes de la reaccin entre: a) etanol con Na(s) b) producto de (a) con 1 cloropropano c) K2Cr2O7 en medio cido caliente d) producto de (c) con KMnO4 en medio cido caliente e) etanol con producto de (d) (a) CH3CH2O-Na+ : etxido de sodio (b) CH3CH2ONa + Cl CH2CH2CH3 CH3CH2 OCH2CH2CH3 + NaCl (c) CH3CHO : etanal / acetaldehdo (d) CH3COOH : cido etanoico / cido actico (e) CH3COOC2H5 : etanoato de etilo / acetato de etilo 4. A partir de bromoetano como nica fuente orgnica de carbono y usando cualquier otro reactivo inorgnico necesario y/o especificando cualquier condicin general, sintetice: a) 1 propanol b) etoxietano c) propanoato de etilo (a) i) ii) iii) iv) v)
KOH / e tan ol , CH3CH2Br CH2 = CH2 ozonlisis CH2 = CH2 2HCHO Mg / ter CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2MgBr + HCHO CH3CH2CH2OMgBr H 2O CH3CH2CHOMgBr CH3CH2CH2OH (1 propanol)

(b) de (a) se tiene CH2 = CH2, luego: H 2O H 2 SO4 i) CH2 = CH2 CH3CH2OH (etanol) Na ii) CH3CH2OH CH3CH2ONa (etxido de sodio) iii) CH3CH2ONa + BrCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3

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Qumica II

(c) a partir del producto final de (a) y del CH3CH2OH de (b): . de. KMnO4 / cido , i) CH3CH2CH2OH exceso CH3CH2COOH cido propanoico H 2 SO4 / ii) CH3CH2COOH + CH3CH2OH CH3CH2COOCH2CH3 + H2O propanoato de etilo 5. El compuesto A, C4H10O no reacciona con la hidroxilamina (NH2OH), pero lo hace con la solucin acuosa de (NaOH + I2) para producir yodoformo y B, C3H6O2. La oxidacin enrgica de A con K2Cr2O7 concentrado en medio cido produce C, C4H8O, el cual reacciona con la hidracina (H2N NH2). C tambin da positiva la prueba del yodoformo y da negativas las pruebas con el reactivo de Tollens y con el reactivo de Fehling. Indique las estructuras de todas las sustancias de cada reaccin mencionada. i) C4H10O (A) es un alcohol secundario al dar la reaccin del yodoformo. A es CH3CH2CH(OH)CH3: 2 butanol CHI3 (s) yodoformo

NaOH + I 2 )ac CH3CH2CH(OH)CH3 ( CH3CH2COOH + (A) cido propanoico (B) ii)

CH3CH2CH CH3 | OH

K2Cr2O7/cido

iii)

CH3CH2COCH3 CH3CH2COOH + CHI3 (C)

CH3 CH2 C CH3 || O 2 butanona (C) NaOH + I 2 )ac (

(B)

6.

El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solucin de NaOH y reacciona con sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica forma B, C6H12O2. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efecta la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde CO2 y da cido actico. Justifique con las reacciones la estructura y nombre de todas las sustancias mencionadas. i) El grado de instauracin es i = 2 en A ii) A es un cido insaturado de frmula C5H9COOH pues reacciona con NaOH y con Na

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Qumica II

iii) iv) v)

r C5H9COOH + H2 catalizado C5H11COOH (B) ozonlisis C5H9COOH C + D Como C reacciona con el reactivo de Tollens y da la prueba del yodoformo, entonces C es CH3CHO (etanal) Como D da la prueba del yodoformo y no reacciona con el reactivo de Tollens, entonces D es

CH3 C CH2COOH || O cido 3 oxobutanoico CH3 C CH2COOH NaOH + I 2 CHI3 (s) + HOOC || CH COOH 2 O Yodoformo / cido propanodioico (E)
HOOC CH2COOH CO2 (g) + CH3COOH cido actico Luego, la estructura de A es:

CH3 CH = C CH2 COOH | CH3

nombre IUPAC es cido 3 metil 3 - pentenoico 7. Una muestra de 0,380 g de un ster se calienta a reflujo durante media hora con 25,0 ml de solucin alcohlica de KOH 0,25 N y, una vez fra la masa de reaccin, se valora el exceso de lcali con solucin de HCl 0,25 N empleando fenolftalena como indicador; de esta forma se gastan 7,7 mL de HCl. Calcule el equivalente de saponificacin i) #equivalentes del ster = 25 mL x 0,25 meq/mL 7,7 mL x 0,25 meq/mL #equivalentes del ster = 4,325 meq ii) mster = 4,325 x 10-3 eq Eq Eq = 0,380 g / 4,325 x 10-3 eq = 87,86 g/eq

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ANEXOS

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Qumica II

Acido Ascorbico
El cido ascrbico es un cido orgnico y un antioxidante. En 1937, el premio Nobel de qumica fue concedido a Walter Haworth por su trabajo en la determinacin de la estructura del cido ascrbico, (compartido con Paul Karrer por su trabajo sobre las vitaminas) y el premio Nobel de medicina se otorg a Albert von Szent-Gyorgyi Nagyrapolt, por sus estudios acerca de las funciones biolgicas del cido ascrbico. El cido ascrbico es uno de los sabores fundamentales del sauerkraut debido a la fermentacin controlada de la col. En el ser humano, en los primates y en los cobayos, entre otros, la vitamina C o cido ascrbico no puede ser sintetizada, por lo cual debe ingerirse a travs de los alimentos. Esto se debe a la ausencia de la enzima L-gulonolactona oxidasa, que participa en la va del cido urnico. El cido ascrbico se oxida fcilmente, por lo que se utiliza como un reductor en soluciones de revelado fotogrfico (entre otros) y como conservador. El enantimero L (levgiro) del cido ascrbico tambin se conoce como vitamina C (el nombre ascrbico procede de su propiedad de prevenir y curar el escorbuto). El cido ascrbico y sus sales de sodio, potasio y calcio se utilizan de forma generalizada como antioxidantes y aditivos. Estos compuestos son solubles en agua, por lo que no protegen a las grasas de la oxidacin. Para este propsito pueden utilizarse los steres del cido ascrbico solubles en grasas con cidos grasos de cadena larga (palmitato y estearato de ascorbilo). http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_asc%C3%B3rbico

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Qumica II

Acrilamida
La acrilamida es un compuesto orgnico de tipo amida. Es blanca, inodora y cristalina, soluble en agua, etanol, ter y cloroformo. Se emplea en la fabricacin de papel, extraccin de metales, industria textil, obtencin de colorante y en la sntesis de poliacrilamidas. La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos que contienen almidn), frindola o asndola a ms de 120 C. Se podra formar a travs de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en la comida, como aminocidos, protenas, carbohidratos, lpidos, etc. Esto puede suponer un problema pues segn estudios en animales la acrilamida es un probable carcingeno en humanos http://es.wikipedia.org/wiki/Acrilamida

Parafina
Parafina es el nombre comn de un grupo de hidrocarburos alcanos de frmula general CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos de carbono. La molcula simple de la parafina proviene del metano, CH4, un gas a temperatura ambiente; en cambio, los miembros ms pesados de la serie, como el octano C8H18, se presentan como lquidos. Las formas slidas de parafina, llamadas cera de parafina, provienen de las molculas ms pesadas C20 a C40. La parafina fue identificada por Carl Reichenbach en esta forma, en 1830.

El nombre se deriva del latn parum (= apenas) + affinis aqu utilizado con el significado de "falta de afinidad", o "falta de reactividad". En general, las parafinas se emplean como fuentes de energa (calorfica, mecnica, etc.); como disolventes y en numerosas sntesis.

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Qumica II

El gas en cilindros usado en nuestra economa es, principalmente, una mezcla de butano y propano (algo de etano y metano). El trimetil 2,2,4-pentano se usa como combustible de referencia para medir las propiedades antidetonantes de las gasolinas, habindosele asignado un ndice de octano igual a 100. El trimetil 2,2,3-butano (triptano) tiene un ndice de octano de 125.
Metano.- Este gas fue descubierto por A.Volta en 1778. Su sntesis fue realizada por Berthelot calentando acetileno e hidrgeno en una campana; ms tarde lo obtuvo haciendo pasar una mezcla de sulfuro de carbono y sulfuro de hidrgeno, sobre cobre calentando al rojo.

Tambin se le denomina gas de los pantanos y formeno. En las minas de carbn suele formar mezclas explosivas con el aire, y se le da el nombre de gas gris. El peligro del gas gris no slo se debe a los efectos mecnicos y trmicos de la explosin, sino tambin al enrarecimiento del aire por escasez de oxgeno (asfixia), y adems, por la formacin del monxido de carbono (CO) que es altamente txico.
Etano.- Se encuentra en cantidad apreciable en el gas natural, y constituye el primer homlogo del metano. Los mtodos empleados para su obtencin, as como sus propiedades, son muy semejantes a las del metano. Aunque el etano tiene poca importancia prctica, su frmula presenta nuevos aspectos, que son muy interesantes. Fabricacin

Generalmente se obtiene a partir del petrleo, de los esquistos bituminosos o del carbn. El proceso comienza con una destilacin a temperatura elevada, para obtener aceites pesados, de los que por enfriamiento a 0 C, cristaliza la parafina, la cual es separada mediante filtracin o centrifugacin. El producto se purifica mediante recristalizaciones, lavados cidos y alcalinos y decoloracin. Las refineras de petrleo normalmente producen parafina. Cera La cera de parafina se encuentra por lo general como un slido ceroso, blanco, inodoro, carente de sabor, con un punto de fusin tpico entre 47 C a 64 C. Es insoluble en agua, aunque si es soluble en ter, benceno, y algunos steres. La parafina no es afectada por los reactivos qumicos ms comunes, pero se quema fcilmente.

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Qumica II

La cera pura de parafina es un extremadamente buen aislante elctrico, su resistividad elctrica toma valores en el rango 1013 y 1017 ohm metro. Esto es mejor que la resistividad de la mayora de los otros materiales excepto algunos plsticos (por ejemplo el tefln). Es un moderador de neutrones muy efectivo y fue utilizado por James Chadwick en los experimentos que realiz en 1932 para identificar al neutrn. La cera de parafina (C25H52) es un material excelente para almacenar calor, que tiene una capacidad calorfica de 2.142.9 Jg1K1 y un calor de fusin de 200 220 J/g. Esta caracterstica es aprovechada en la modificacin de placas de material de construccin, como las de cartn yeso; la parafina es vaciada o inyectada en la placa, donde se derrite durante el da, absorbiendo calor, y se solidifica despus, durante la noche, liberando calor. La cera se expande considerablemente cuando se derrite, y ello se utiliza en la fabricacin de termostatos para uso industrial o domstico y especialmente en automviles. Para preparar los moldes para fundir piezas de metal y otros materiales, se usan "cubiertas de cera para fundicin", en las cuales la parafina es combinada con otros materiales para obtener las propiedades deseadas. En general no se utiliza para hacer los moldes o modelos originales para fundicin, pues es relativamente frgil a temperatura ambiente y no puede ser tallada en fro sin que se produzcan fracturas. Las ceras suaves, flexibles tales como la cera de abejas son preferidas para estos propsitos. En aplicaciones industriales, es prctica comn modificar las caractersticas cristalinas de la cera de parafina, lo cual se consigue agregando algunas cadenas laterales a la cadena de carbn de la parafina. La modificacin se realiza generalmente con aditivos, tales como goma EVA, cera microcristalina, o formas de polietileno. As resulta una parafina modificada, con una alta viscosidad, una menor estructura cristalina y propiedades funcionales diferentes. La parafina tiene varias otras aplicaciones. Se utiliza para fabricar papel parafinado para empacar alimentos y otros productos; para fabricar papel carbn; para impermeabilizar tapas de corcho o plstico, maderas, municiones; como aislante en conductores elctricos; para fabricar lpices grasosos, bujas y mltiples artculos.
Lquida

La parafina lquida es una mezcla de alcanos ms pesados; tiene diversos nombres y presentaciones, incluyendo nuyol, aceite de adepsina, albolin, glimol,

201

Qumica II

parafina medicinal, saxol, o aceite mineral de USP. Se utiliza a menudo en la espectroscopia infrarroja, pues tiene un espectro IR relativamente sencillo. Cuando la muestra que se prueba se coloca sobre mezcla (una solucin muy gruesa), se agrega la parafina lquida de manera que pueda ser separada en los discos que se probarn. La parafina lquida medicinal se utiliza para ayudar al movimiento de intestino en las personas que sufren el estreimiento crnico; pasa a travs del tubo digestivo sin ser asimilada por el cuerpo, pero limita la cantidad de agua excretada. En la industria alimenticia, donde puede ser llamada "cera", es utilizada como lubricante en mezclas mecnicas, aplicado a los moldes de hornear para asegurarse de que los panes o tortas sean fcilmente extrables de los moldes una vez completada la coccin. Tambin se aplica como una capa sobre la fruta u otros artculos que requieren un aspecto "brillante" para la venta http://es.wikipedia.org/wiki/Parafina http://www.geocities.com/capecanaveral/launchpad/6318/aplic-an.htm http://ehsanchemi.20un.com/39-b.jpg

Alcoholes
Se denomina alcohol de madera porque se obtiene de ella por destilacin seca. Se utiliza como disolvente para pinturas y como combustible. Es muy venenoso y produce ceguera cuando se ingieren o inhalan pequeas cantidades. Una dosis de 30 mL resulta letal. Metabolicamente se transforma en formaldehdo y cido frmico que impide el transporte de oxgeno en la sangre.

CH3OH Metanol

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CH3CH2OH Etanol

Isopropanol

Etilenglicol

Se obtiene por fermentacin de carbohidratos (azcares y almidn). La fermentacin se inhibe al producirse un 15% de alcohol. Para conseguir licores es necesaria la destilacin (forma un azetropo con el agua de composicin 95:5 alcohol/agua). Para evitar el consumo se adicionan sustancias desnaturalizadoras. Es muy venenoso y produce la muerte a concentraciones superiores al 0.4% en sangre. Se metaboliza en el hgado a razn de 10 mL/hora. Se utiliza como antdoto contra el envenenamiento por metanol o etilenglicol. Se mezcla con agua y todos los disolventes orgnicos. Se emplea como antihielo, disolvente, limpiador, deshidratante, agente de extraccin, intermedio de sntesis y antisptico. Es un producto txico por va oral, inhalacin o ingestin. Recibi el nombre de glicol porque Wurtz, que lo descubri en 1855, not un cierto sabor dulce. Se utiliza como disolvente, anticongelante, fluido hidrulico, intermedio de sntesis de explosivos, plastificantes, resinas, fibras y ceras sintticas. Es txico por ingestin.

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Glicerina

Descubierta en 1779 por Scheele. Su nombre tambin proviene de su sabor dulce. Es una sustancia muy viscosa, soluble en el agua y no txica. La hidrlisis alcalina de triglicridos (grasas) produce glicerina y jabones. El nitrato triple es la nitroglicerina, explosivo de enorme potencia.

http://docentes.uacj.mx/polivas/quimica/clases/Quimica%20organica/alcoholes/a plicaciones_alcoholes.htm

Formol
El formaldehdo o metanal es un compuesto qumico, ms especficamente un aldehdo (el ms simple de ellos) es altamente voltil y muy inflamable, de frmula H2C=O. Fue descubierto en 1867 por el qumico alemn August Wilhelm von Hofmann. Se obtiene por oxidacin cataltica del alcohol metlico. A temperatura normal es un gas (en C.N.P.T) incoloro de un olor penetrante, muy soluble en agua y en steres. Las disoluciones acuosas al 40 % se conocen con el nombre de formol, que es un lquido incoloro de olor penetrante y sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metlico como estabilizante. Puede ser comprimido hasta el estado lquido; su punto de ebullicin es -21 C. La sntesis industrial del metanal se basa en la oxidacin cataltica y semiparcial del metanol (H3COH), xidos de metales (habitualmente una mezcla de xido de hierro, molibdeno y vanadio) o la conversin de metanol en hidrgeno elemental y formaldehdo en presencia de plata elemental. Pequeas cantidades de formaldehdo se liberan tambin en la combustin incompleta de diversos materiales orgnicos como tambin en algunos inorgnicos como los plsticos y los polmeros. As se encuentran concentraciones importantes por ejemplo en el humo de tabaco.
Usos y aplicaciones del formaldehdo

El uso que se le da al formaldehdo puede ser dividido en tres grandes grupos:

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Fabricacin de resinas

La mayor parte de la produccin de formaldehdo a sido destinada a la fabricacin de resinas, en Alemania esta aplicacin representaba en 1980/81 el uso del 40% (200 000 TM/ao) de la produccin (500 000 TM/ao) y en Argentina en 1999 el 85% (33 000 TM/ao) de la produccin. Estas resinas son usadas como adhesivos para la fabricacin de elementos de madera unidos que comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, y madera terciada.
Las resinas de fenol-formaldehdo son usadas como componentes para el moldeo. Sus propiedades trmicas y elctricas permite que sean usadas en componentes elctricos y e automviles. La fabricacin de madera terciada es el mayor mercado para las resinas de fenol-formaldehdo. Las resinas de urea-formaldehdo son tambin usadas como componentes de moldeo y como componentes hmedos que otorgan resistencia al papel. La fabricacin de tablas de aglomerado es el mayor mercado para las resinas de urea-formaldehdo. Las resinas de melamina-formaldehdo son usadas como lminas decorativas, componentes para moldeo de utensilios usados para comer. Aplicaciones de las resinas Melamnicas: frmica Fenlica: terciados Ureica: placas Como materia prima para otros productos

El Instituto Petroqumico Argentino clasifica los productos qumicos como bsicos, intermedios y finales. El formaldehdo es clasificado como un producto intermedio, pues es usado como materia prima para la fabricacin de diversos productos, siendo los ms importantes las resinas antes mencionadas. Sin embargo existen otros productos fabricados a partir del formaldehdo dentro de los cuales se encuentran los siguientes:
1,4 Butenodiol: Se fabrica a partir del formaldehdo y del acetileno, y se lo utiliza para producir tetrahidrofurano (THF) que es usado para producir

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elastmeros de poliuretano. Sin embargo, este uso del formaldehdo se ve amenazado por procesos alternativos para producir butenodiol que no lo necesitan como materia prima.
Resinas de acetatos: Son producidas a partir del formaldehdo anhidro, y son plsticos usados por sobre todo en la industria automotriz. Fertilizantes: Estos productos pueden ser lquidos concentrados, soluciones lquidas o slidos. Paraformaldehdo: El formaldehdo gaseoso puedes ser generado a partir del paraformaldehdo calentndolo. Es usado en la fabricacin de resinas con bajo contenido de agua. Tambin es usado en la fabricacin de resinas de fenolformaldehdo, urea-formaldehdo y melamina-formaldehdo. NTA y EDTA: Son componentes de detergentes modernos fabricados a partir del formaldehdo. Otros: Colorantes, papel, material fotogrfico, productos para embalsamar, perfumes, vitaminas y drogas.

En la industria textil, se emplea el formaldehdo para mejorar la resistencia a arrugarse y la resistencia a encogerse de los tejidos de rayn por tratamiento en condiciones cidas. En la industria papelera, el formaldehdo encuentra aplicacin para aumentar la tenacidad bajo la accin de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a las grasas, y tambin para aumentar la resistencia al agua de los papeles de revestido de alimentos. En la industria fotogrfica, el formaldehdo endurece e insolubiliza la superficie de las pelculas y los papeles sensibilizados.
Uso directo Como desinfectante: desinfeccin de hospitales e industrias alimenticias (Ej: criadero de pollos). Como conservante: En la industria de la cosmtica.

El tratamiento de la madera con formaldehdo gaseoso seco en condiciones cidas proporcionan un grado elevado de resistencia al encogimiento, pero la accin del catalizador cido hace que la madera se vuelva quebradiza.

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El cuero y las pieles pueden curtirse por la accin del formaldehdo en presencia de sales amortiguadoras, que mantienen una neutralidad aproximada. Tambin es empleado como embalsamamiento, y desodorante. bactericida, fungicida y agente de

http://es.wikipedia.org/wiki/Formaldeh%C3%ADdo http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/usos

Etileno
Eteno o etileno.- Tambin llamado gas oleificante. Descubierto en 1795 por los qumicos holandeses Deiman, Paetz Van Troostwyk, Bond y Lauwrenburgh, deshidratando el alcohol etlico por el cido sulfrico.

Se le ha llamado gas oleificante porque con el cloro produce cloruro de etileno (dicloro 1,2-etano) que es una sustancia de consistencia aceitosa. Es un gas incoloro de suave olor agradable, que puede prepararse por los mtodos generales ya expuestos; pero, en el laboratorio se prefiera deshidratar el alcohol etlico mediante el cido sulfrico. El etileno es muy empleado en la industria. Se le considera como la ms importante materia prima para la produccin de compuestos alifticos. Solamente en los Estados Unidos de Norteamrica se producen anulmente ms de 250 millones de litros de etanol y ms de 1,000 millones de litros de etilenglicol a partir del etileno. Se emplea como anestsico en Ciruga, y en gran escala para la maduracin de frutas, como limones, manzanas, toronjas, naranjas, pltanos, etc. El etileno exhibe propiedades semejantes a las hormonas acelerando el crecimiento de varios tubrculos, como la patata. Grandes cantidades de etileno se consumen en la preparacin de dicloruro de etileno, el cual se emplea como solvente en la manufactura de insecticidad, as como en la produccin del tikol que es un sustituto del hule, y del etilenglicol usado en la produccin del dulux.

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Condensando el etileno y la acetona se produce el isopreno, base del hule artificial o sinttico. El etileno presenta poca tendencia a la polimerizacin; sin embargo, en condiciones especiales (1,000 atmsferas y presencia de trazas de oxgeno) se consigue su polimerizacin. El producto sinttico polietileno, es extraordinariamente resistente a las acciones qumicas, y est constituido por centenares de molculas de etileno. Con el benceno, el etileno produce el etilbenceno, que por deshidrogenacin a elveada temperatura (700C) y de oxido de aluminio da el estireno, que constituye el monmero del Poliestireno y del Buna S. El Buna S es el ejemplo de polimerizacin mixta, la cual se logra con sodio, aunque actualmente se realiza en emulsin acuosa mediante perxidos.
Buteno (antiguamente butileno) es un alqueno,es el nombre de los ismeros de olefina con la frmula C4H8. Fue encontrado por primera vez en 1825 por Michael Faraday en el aceite de gas.

Concretamente existen 4 ismeros:

El 1-buteno H2C=CHCH2CH3 El cis- y el trans-2-buteno H3CCH=CHCH3 que se difenecien en que en el ismero cis los grupos metilo apuntan en la misma direccin mientras que en el ismero trans apuntan en direcciones opuestas (no olvidemos que los dos tomos del doble enlace y sus 4 sustituyentes estn en el mismo plano). El iso-buteno o ms correctamente 2-metilpropeno H2C=C(CH3)2

Los 4 ismeros son gases incoloros e inflamables que queman con llama amarilla y pueden formar mezclas explosivas con el aire. Bajo presin pueden ser licuados. Reaccionan fcilmente con el bromo elemental o disoluciones cidas de permanganato de potasio (KMnO4). Se obtienen en reacciones de cracking a partir del petrleo. El principal uso es la sntesis del butadieno para el caucho artificial. Adems es producto de partida en la sntesis del 2-butanol por adicin de agua en presencia de cido.

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http://es.wikipedia.org/wiki/Buteno www.geocities.com/CapeCanaveral/Launchpad/6318/aplic-en.htm http://www.quiminet.com/imagenes_site/etileno1.gif

Acetileno
Etino o Acetileno.- Es un gas incoloro, de olor agradable si se encuentra puro. Es poco soluble en agua, pero muy soluble en acetona (un volumen de acetona puede disolver 300 volmenes de gas acetileno).

Es combustible, y arde en el aire con flama muy luminosa, por lo que se us mucho como manantial de luz (lmparas de acetileno). En su combustin desarrolla mucho calor, y cuando arde en oxgeno (soplete oxi-acetilnico) produce elevadas temperaturas (3,000 C), por lo cual se emplea extensamente para soldar y cortar lminas de acero, como chapas de blindaje, hasta de 23 cm de espesor. El acetileno se genera por reaccin de termlisis a temperaturas elevadas y con quenching (enfriamiento muy rpido) con aceites de elevado punto de ebullicin. Adems es el producto de la reaccin de carburo de calcio con agua: CaC2 + H2O HCCH+ CaO. En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida por ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc. El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos. Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son semiconductores orgnicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se trata de materiales flexibles. http://www.geocities.com/CapeCanaveral/launchpad/6318/aplic-in.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Alquino http://www.arqhys.com/construccion/acetileno.jpg

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steres
Los steres son, en bioqumica, el producto de la reaccin entre los cidos grasos y los alcoholes. En la formacin de steres, cada radical OH del alcohol se sustituye por la cadena R-COO del cido graso. El H sobrante se combina con el OH sustitudo formando agua. Los steres son compuestos lquidos y slidos que poseen olores agradables, los cuales se encuentran distribuidos ampliamente en la naturaleza en flores y frutas. En el comercio son utilizados como materia prima en perfumes y esencias saborizantes, confiteras, solventes, agentes sintticos, y para la preparacin de plsticos. Las industrias qumicas producen cantidades de esteres, del orden de centenares de millones de kg por ao. Son de especial importancia el acetato de etilo, acetato de butilo, dibutilftalato, acetato y xantogenato de celulosa, trinitrato de glicerilo, acetato de vinilo y nitrato de celulosa. El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales capaces de aliviar el dolor. El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, esto se debe a su accin analgsica, antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, adems de ser utilizada en la prevencin del infarto de miocardio, su bajo costo, obtencin y adquisicin, aunque se conocen numerosos compuestos con dichas propiedades analgsicas, en la aspirina se encuentran presentes ambos efectos. Es por ello que la aspirina se usa en muchas preparaciones conjuntamente con un gran nmero de otros medicamentos. La aspirina fue sintetizado por primera vez por Charles Frdric Gerhardt en 1853. Fue sintetizado con gran pureza en el ao 1897 por el qumico alemn Felix Hoffmann, de la casa Bayer, siguiendo experimentos anteriores. Sus propiedades teraputicas como analgsico y antiinflamatorio fueron descritas en 1899 por el farmaclogo alemn Heinrich Dreser.

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Es el primer frmaco del grupo de antiinflamatorios no esteroideos, AINE. En 1971, el farmaclogo britnico John Robert Vane, entonces empleado del Royal College of Surgeons de Londres, pudo demostrar que el AAS suprime la produccin de prostaglandinas y tromboxanos1 Este analgsico sali al mercado por primera vez en 1899. A da de hoy el 85% de la produccin mundial de cido acetil saliclico se realiza en Langreo, Espaa, en una planta qumica. Desde all se enva a diferentes partes del mundo donde se preparan los comprimidos y diferentes formas farmacuticas en las que se vende Aspirina.
Sntesis

http://es.wikipedia.org/wiki/Aspirina

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Eter
El ter etlico, dietilter, o ter sulfrico (nombre vulgar) es un ter lquido, incoloro, muy inflamable, con un bajo punto de ebullicin, de sabor acre y ardiente. Ms ligero que el agua (densidad = 0,736) pero su vapor es ms denso que el aire (densidad = 2,56). Hierve con el calor de la mano (34,5C), y se solidifica a -116 C. Es un buen disolvente de las grasas, azufre, fsforo, etc. Tiene aplicaciones industriales como disolvente y en las fbricas de explosivos. Se atribuye su descubrimiento al alquimista Ramon Llull en el ao 1275, aunque no hay evidencia contempornea que lo afirme. Fue sintetizado por primera vez en 1540 por Valerius Cordus que lo llam aceite dulce de vitreolo (oleum dulci vitrioli). El nombre se debe a que fue descubierto de la destilacin de etanol y cido sulfrico (conocido antiguamente como aceite de vitreolo, porque se produca a partir de ese mineral), y descubri algunas de sus propiedades medicinales. Aproximadamente al mismo tiempo, Theophrastus Bombastus von Hohenheim (mejor conocido como Paracelsus) descubri sus propiedades analgsicas. El nombre ter fue dado a la sustancia en 1730 por A. S. Frobenius. El doctor norteamericano M. D. Crawford Williamson Long fue el primer cirujano que lo emple como anestsico general el 30 de marzo de 1842. El ter no se usa mientras haya otro anestsico disponible, por su inflamabilidad y porque es irritante para algunos pacientes. Debido a esas razones, junto con su alta inflamabilidad y su bajo punto de ignicin, el ter etlico es considerado como uno de los factores de riesgo de los laboratorios. El ter puede usarse para anestesiar garrapatas antes de eliminarlas de un cuerpo animal o humano. La anestesia relaja a la garrapata y evita que mantenga su boca debajo de la piel. http://es.wikipedia.org/wiki/Dietil_%C3%A9ter http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189/docs_curso/lecciones/im ages/cap1/sub1.2/eter.jpg

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Bibliografa
1. A. WINGROVE, R. CARET (1984). Qumica Orgnica. Harla. Mxico 2. D. EATON (1989). Laboratory Investigations in Organic Chemistry. Mc Graw Hill. USA 3. FIESER and FIESER (1981). Qumica Orgnica Fundamental. Editorial Revert S.A. Espaa. 4. H. RAKOFF, N. ROSE (1977). Qumica Orgnica Fundamental. Editorial Limusa. Mxico. 5. L.J. WADE (2004). Qumica Orgnica. Pearson - Prentice Hall. Espaa 6. M.A. FOX, J. WHITESELL (2000). Qumica Orgnica. Prentice Hall Addisson Wesley. Mxico 7. MENGER GOLDSMITH MANDELL (1997) Quimica Organica. Editorial Educativa Interamericana SA, USA 8. NILO FIGUEROA RIVERO, (1998) Qumica Orgnica. Editorial Mantaro Per 9. R. COGHILL, J. STURTEVANT (1936). Organic Compounds, International Chemical Series. Mc Graw Hill. USA 10. ROBERT THORNTON MORRISON, ROBERT NEILSON BOYD (1992). Qumica Orgnica. Wesley Iberoamericana S.A. USA 11. T. W. GRAHAM SOLOMONS (1986) Qumica Orgnica. Editorial Limusa Wiley. Mxico

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