CALOR DE HIDRATACION DEL CEMENTO HIDRULICO I.N.V.

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1.

OBJETO 1.1 Esta norma tiene por objeto establecer el mtodo para determinar el calor de hidratacin del cemento hidrulico. Los resultados de este ensayo pueden ser errados si alguno de los c omponentes del cemento hidrulico son insolubles en la solucin de cido ntrico y fluorhdrico. La determinacin del calor de hidratacin de los cementos hidrulicos provee informacin til para calcular la elevacin de la temperatura en concretos masivos. Los valores deben expresarse en unidades SI. . Esta norma no considera los problemas de seguridad asociados con su uso. Es responsabilidad de quien la emplee, establecer prcticas apropiadas de seguridad y salubridad y determinar la aplicacin de limitaciones regulatorias antes de su empleo.

1.2

1.3

1.4 1.5

2.

DEFINICIONES Calor de hidratacin Diferencia entre el calor de disolucin del cemento anhdrido en condiciones determinadas y el calor de disolucin del mismo parcialmente hidratado a 7 y 28 das, en las mis mas condiciones de ensayo.

3.

EQUIPO 3.1 Calormetro Consiste como se muestra en la Figura 1, en un vaso Dewar (vaso de boca ancha para vaco) de 500 ml de capacidad aproximadamente, provisto de un tapn de corcho, que se coloca en un recipiente adecuado para protegerlo de las variaciones de temperatura. El vaso se reviste interiormente con una pelcula de material resistente al cido fluorhdrico, tal como una resina fenlica, una resina de acetato de cloruro de vinilo cocida, cera virgen o un forro plstico. Este revestimiento debe conservarse intacto y libre de grietas. El calormetro debe cumplir la condicin, que al llenar el vaso Dewar con 425 g del cido especificado en la Seccin 4.2, taparlo y dejarlo en reposo durante 30 minutos, la temperatura del cido no debe descender ms de 0.001C por minuto y por grado centgrado de

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diferencia con la temperatura del laboratorio donde se realiza el ensayo. La temperatura para esta verificacin deber aproximarse a las temperaturas iniciales que se presentan cuando se hace la determinacin. 3.2 Recipiente Aislante El aislante deber ser hecho de lmina de algodn o de material similar, el cual deber tener por lo menos 25 mm (1") de espesor y deber rodear el vaso en sus paredes y fondo, pero permitiendo el fcil manejo del vaso. Termmetros diferencial y de referencia El termmetro diferencial debe ser del tipo Beckmann, graduado por lo menos cada 0.01C y debe medir como mnimo, un intervalo de 6C. El lmite superior del termmetro debe ajustarse a una temperatura aproximadamente igual a la del laboratorio. La parte del termmetro que queda dentro del calormetro se debe proteger con una pelcula resistente al cido fluorhdrico, anloga a la descrita en la Seccin 3.1. El termmetro debe estar equipado con lup as que permitan leer las temperaturas con precisin. El cero del termmetro Beckmann deber ser determinado sumergindolo en un lquido y posteriormente comparndolo con el termmetro de referencia. Se debe colocar un termmetro de referencia de rango ade cuado y graduado por lo menos cada 0.1C, lo ms cerca posible de los aparatos calorimtricos y se debe emplear para registrar las lecturas de temperatura de la sala de trabajo y para establecer el cero del termmetro Beckmann. 3.4 Embudo Se usa para verter la muestra en el calormetro y debe ser de vidrio o de material plstico. Su vstago debe tener una longitud de unos 75 mm (3") y un dimetro interior no menor de 6 mm (1/4"). Dispositivo de agitacin El agitador debe ser de plstico inerte o de vidrio; en este ltimo caso, la parte que queda dentro del lquido se debe proteger con resina fenlica, cera virgen o con cualquier material resistente al ataque del cido fluorhdrico. La longitud debe ser tal, que su extremo llegue hasta 10 20 mm del fondo del vaso. El agitador debe ser movido por un motor adecuado, provisto de los engranajes necesarios para que la velocidad de agitacin sea constante y est comprendida entre 350 y 700 rpm.
Nota 1 - La Norma ASTM C 186 recomienda el agitador de hlices mostrado en la Figura.2, hecho de polietileno, con un dimetro de hlices de 34 mm (1 ? ), dimetro del eje de 6 mm (") y longitud del eje 455 mm (18"). Este agitador cumple una doble funcin: mantener una temperatura uniforme a travs del lquido y proporcionar suficiente agitacin para mantener los slidos en suspensin en la mezcla de cido. Debido a que un agitador capaz de mantener los slidos en suspensin genera considerable calor en el calormetro, es importante que la velocidad del agitador, y por lo tanto la rata de generacin de calor, se mantenga constante. Por ello, es indispensable utilizar un motor sincrnico y un regulador de velocidad junto al agitador.

3.3

3.5

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3.6

Batidora Debe ser mecnica, capaz de mezclar ntimamente el agua y el cemento hasta prod ucir una pasta uniforme. Cmara con temperatura constante Debe tener dispositivos adecuados para conservar la temperatura en 23 2 C (73.4 3.6 F) y suficiente espacio para almacenar las muestras. Mortero y mazo Debe tener 200 mm (8") de dimetro aproximadamente y un mazo para pulverizar las muestras parcialmente hidratadas. Tubos de vidrio o plstico Deben tener una longitud de 80 mm (3.9") aproximadamente, un dimetro de unos 25 mm (0.8") y estar provistos de sus correspondientes tapones de corcho. Se utilizan para guardar las muestras de cemento parcialmente hidratadas cuyo calor de disolucin a los 7 y 28 das se va a determinar.

3.7

3.8

3.9

3 . 1 0 Horno de secado Debe mantener una temperatura entre 100 y 110 C. 3 . 1 1 Cronmetro o reloj temporizador. 3 . 1 2 Tamic es Se utilizan los tamices 150 m (No.100) y 850 m (No.20). 3 . 1 3 Crisoles Deben ser de platino, tener unos 30 ml de capacidad y estar provistos de tapas. Se utilizan para determinar las prdidas por calcinacin. 3 . 1 4 Mufla Debe mantener una temperatura entre 900 y 950C. 3 . 1 5 Balanza Debe estar dentro de una caja de vidrio, tener una capacidad de 1 kg y pesar con una aproximacin de 0.05 g. Se utiliza para pesar el cido que se vierte al calormetro. 3 . 1 6 Frascos para pesar sustancias Deben ser de 40 mm de altura y 25 mm de ancho y estar provistos de sus correspondientes tapones. 3 . 1 7 Balanza analtica La balanza, lo mismo que las pesas, deben cumplir con los requisitos exigidos por las normas de ensayos qumicos del cemento portland (ASTM C 114)). La capacidad no mayor de 200 g y una sensibilidad de 0.1 mg. Se utiliza para pesar las muestras antes de introducirlas al calormetro y para determinar las prdidas por calcinacin.

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1. Termmetro de Beckman 4. Motor sincrnico de 37 W 7. Placa metlica 10.Madera contrachapada 13. Espacio vaco 16. Separador 19. Parte superior de friccin del recipiente de 4 litros de capacidad

2. Varilla de acero de 12 mm 5. Interruptor 8. Separador de cartn 11. Espacio muerto de 3 mm 14. Tablero aislante 17. 2 piezas removibles 20. Madera

3. Lente de lectura 6. Mandril 9. Ranura para el termmetro y el agitador 12. Tapn de corcho 1 5 . B a n da de caucho 18. Mezcla de cido 21. Agitador. Vase la figura 2 (velocidad constante para cualquier valor intermedio del intervalo de 350 rpm a 700 rpm) 24. Equivalentes mtricas 27. Frasco de vaco (removible) 1/2 litro de capacidad

22. Separador de cartn 25. Aislamiento

23. Corcho 26. Parte superior banco

del

Figura 1 . Calormetro.

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Figura 2. Agitador.

4.

REACTIVOS Se deben usar reactivos de grado analtico en todos los ensayos, a menos que se indique lo contrario, los reactivos deben estar conformes con las especificaciones del Comit sobre Reactivos de la sociedad Qumica Alemana (American Chemical Society) cuando se disponga de dichas especificaciones. Se pueden emplear reactivos de otros grados si se ha establecido que estos son de la suficiente pureza que permita su uso sin perjudicar la exactitud del ensayo. 4.1 Oxido de zinc Debe ser qumicamente puro y someterse al tratamiento siguiente: en un crisol de porcelana se calcinan unos 50 g durante 1 hora, entre 900 y 950 C y se dejan enfriar en un desecador. Una vez fro el xido de zinc se pulveriza hasta que pase ntegramente por el tamiz 150 m (No.100) y en estas condiciones se conserva en el desecador. Inmediatamente antes de iniciar la determinacin de la capacidad calorfica del sistema, 7 g de xido de zinc as preparados, se calcinan (entre 900 C y 950 C) durante 5 minutos, se enfran hasta temperatura ambiente en un desecador y se pesan para su introduccin al calormetro. cido fluorhdrico Se utiliza en solucin al 48% (Gravedad especfica = 1.15). cido ntrico Debe ser 2 N y se debe preparar en bastante cantidad, puesto que cada vez que se utiliza una nueva preparacin de cido, se debe determinar la capacidad calorfica del sistema. Opcionalmente se pueden

4.2

4.3

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tomar 127 ml de cido ntrico concentrado (1.421 de gravedad especfica ), diluyndolos hasta completar un litro de solucin. 4.4 Parafina Parafina o una cera apropiada para sellar los tubos de vidrio o plsticos.

5.

PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACION DE LA CAPACIDAD CALORIFICA DEL SISTEMA El mtodo para determinar la capacidad calorfica del sistema, o sea el calor necesario para elevar la temperatura del calormetro y su contenido en 1C, mediante la disolucin de 7 g de xido de zinc calcinado en una mezcla de los cidos especificados, es el siguiente: 5.1 Se vierten unos 400 g de cido ntrico 2 N, enfriado a la temperatura indicada por el lmite inferior del termmetro Beckmann, (que ordinariamente es de 4 a 5C por debajo de la del laboratorio) dentro del vaso Dewar. Se pesan 8 ml de cido fluorhdrico al 48% y se vierten dentro del vaso. Se aade luego suficiente cido ntrico 2 N, hasta completar un peso total de mezcla de 425 g. Se coloca el calormetro en posicin de trabajo y se agita la mezcla mediante el dispositivo de agitacin, durante todo el ensayo. Debe tenerse cuidado de que el dispositivo de agitacin no golpee el termmetro, el vaso ni el tapn. El extremo del vstago del embudo debe quedar unos 6 mm ( 1/4") por debajo de la cara inferior del tapn y por lo menos 12 mm (1/2") por encima del nivel del lquido. La parte superior del bulbo del termmetro debe quedar por lo menos 38 mm (1 1/2") por debajo del lquido y debe ser colocada a la misma profundidad en todas las determinaciones. Despus de un perodo inicial de 20 minutos de mezclado, que permite que la temperatura del sistema sea uniforme, se lee la temperatura ambiente con aproximacin de 0.1 C y la temperatura del cido con aproximacin de 0.001 C; se empieza a contar el tiempo e inmediatamente se introduce por el embudo, a una velocidad uniforme, el xido de zinc preparado segn la Seccin 4.1. La temperatura de ste al verterlo en el vaso, se considera igual a la del laboratorio. Se debe tomar de 1 a 2 minutos en verter el xido de zinc. Las porciones de ste que queden adheridas a las paredes del embudo, se deben empujar al calormetro con un cepillo apropiado. Se lee la temperatura, a los 20 y a los 40 minutos despus de iniciar la introduccin del xido al calormetro, con una aproximacin de 0.001 C. En los primeros 20 minutos se obtiene cambio de temperatura correspondiente al perodo de disolucin. El segundo perodo de 20 minutos, sirve para hallar los posibles cambios de temperatura del sistema. La diferencia entre la lectura al final del primer perodo y la correspondiente al final del segundo perodo, es la correccin que debe ser sumada o restada al cambio de temperatura del primer perodo, ya sea que la temperatura del calormetro suba o baje, durante el segundo perodo.
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5.2

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5.3

El clculo del cambio de temperatura se hace como sigue:

R0 = t20 t0 R = R0 ( t40 t20 )

donde:

R0 =

cambio de temperatura del primer perodo, en C, temperatura del calormetro al final del primer perodo de disolucin, en C, temperatura del calormetro al introducir el xido de zinc, en C , cambio de temperatura corregida, en C, y temperatura del calormetro al final del segundo perodo, en C.

t20 =
t0 =

R=
t40 =
5.4

La capacidad calorfica del sistema se calcula con la siguiente frmula (Nota 2):

C=
donde:

W(1072 + 0.4(30 t ) + 0.5(T t)) R

C = c apacidad calorfica del sistema, en kJ/C, M = masa del xido de zinc, en g, t = temperatura final del primer perodo en C (t20 ms la temperatura en C a la cual el termmetro BECKMANN marca 0), T = temperatura del xido de zinc cuando se introduce al calormetro, en C (temperatura del laboratorio) , y

R = c ambio de temperatura corregida, en C.

N o t a 2 - El calor de solucin del ZnO es de 1072 kJ/kg a 30C. Este valor se imcrementa en 0.4 kJ/kg por cada grado Celsius que disminuye la temperatura por debajo de 30C. La capacidad calorfica del ZnO es 0.5 kJ/kg x C. El calor requerido para llevar el ZnO a la temperatura final del calormetro debe incluirse en el calor efectivo de solucin.

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5.5

Si al abrir el calormetro se encuentra una cantidad apreciable de xido de zinc adherido al extremo del embudo o en el tapn, el ensayo se debe repetir. Se debe volver a determinar la capacidad calorfica del sistema en los siguientes casos:

5.6

5 . 6 . 1 Cuando se altera la posicin del termmetro dentro del tapn de corcho. 5 . 6 . 2 Cuando se aplica una nueva capa protectora al termmetro, al agitador o al vaso. 5 . 6 . 3 Cuando se ponen en servicio un termmetro, un agitador o un vaso nuevos. 5 . 6 . 4 Cuando se usa una nueva preparacin de cido. 5 . 6 . 5 Cuando el operador lo considere necesario por alguna otra causa.

6.

PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACI N DEL CALOR DE HIDRATACIN 6.1 Antes del mezclado, la temperatura del agua y la del cemento deben ser de 23 2 C (73.4 3 F). Con una esptula, se mezclan 150 g de cemento y 60 ml de agua destilada y se agita la mezcla en la batidora por 5 minutos. Una vez preparada la mezcla, se colocan cantidades aproximadamente iguales de pasta en cuatro o ms tubos de vidrio, llenndolos hasta unos 13 mm (1/2") del borde. Inmediatamente despus de llenados los tubos, se cierran con tapones de corcho; si es necesario, sllese con parafina. Los tubos se guardan luego en posicin vertical dentro de la cmara a una temperatura constante de 23 2 C hasta el momento del ensayo. Preparacin de la pasta parcialmente hidratada para el ensayo Despus del tiempo especificado para el ensayo, se saca uno de los tubos que estaba en la cmara y, mientras transcurren los 20 minutos del perodo inicial del mezclado en el calormetro, se rompe el tubo para sacar la muestra y rpidamente se pulveriza en el mortero hasta que pase totalmente por el tamiz de 850 m (No.20); enseguida, se pasa a un frasco pesasustancias bien tapado. Las muestras se deben exponer al aire el menor tiempo posible, especialmente las de 7 das, para reducir a un mnimo la accin del CO2 e impedir las prdidas por evaporacin. Determinacin del calor de disolucin del cemento seco Se determina en la misma forma que la capacidad calorfica del sistema, salvo que se usan 3 g de cemento, pesados con una aproximacin de 0.001 g, en lugar de xido de zinc (ver Seccin 5). Los resultados se deben calcular y expresar con base en el peso del cemento calcinado. Esta determinacin debe
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6.2

6.3

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hacerse inmediatamente antes de parcialmente hidratada a los 7 das. 6.4

la

correspondiente

la muestra

Determinacin del calor de disolucin del cemento parcialmente hidratado Se determina en la misma forma que el del cemento seco, salvo que se usan 4.18 0.05 g de muestra, pesados con una aproximacin de 0.001 g. Se deben calcular los resultados con base en el peso del cemento calcinado. Determinacin de las prdidas por calcinacin :

6.5

6 . 5 . 1 Cemento Prtland - Cuando se pesa la muestra que se va a introducir dentro del calormetro, se debe tomar otra aproximada mente igual, para determinar las prdidas por calcinacin. En el caso del cemento seco, se coloca la muestra en un crisol y se pone en la mufla durante 90 minutos por lo menos, a una temperatura entre 950 C 50 C. Luego se coloca el crisol en un desecador, se deja enfriar a la temperatura del laboratorio e inmediatamente se determina la masa . En el caso del cemento parcialmente hidratado, la muestra pesada, se seca en un horno a una temperatura entre 100 a 110 C por 1 hora y luego se coloca en la mufla a 950 C 50 C durante toda la noche o sobre un mechero de gas por un tiempo mayor a 5 horas. La masa del cemento introducido al calormetro se expresa con base a la masa despus de calcinado, por medio de la siguiente frmula:

Mi =
donde:

M2 M M1

Mi = ma s a del cemento introducido al calormetro, sobre la base de la masa despus de calcinado, g, M2 = ma s a de la muestra calcinada, g, M1 = ma s a de la muestra antes de la calcinacin, g, y M = ma s a del cemento introducido al calormetro, g. 6 . 5 . 2 Cementos hidrulic os adicionados Adems de los procedimientos descritos en 6.5.1, se debe determinar las prdidas por calcinacin por el mtodo de referencia que se da en la ASTM C 114 para cemento de escorias de alto horno y para cemento escoria.

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Se determina el contenido de SO 3 usando el mtodo de referencia dado en ASTM C 114. Tambin se determina el contenido de SO 3 de una parte del mismo cemento que no ha sido calcinado, usando el mismo procedimiento. Se calcula el porcentaje de masa que se incrementa por la formac in de sulfuros.

G = 0.8( S1 S2 )
donde: G = porcentaje de masa incrementado en la muestra calcinada ,

S 1 = SO 3 determinado de la muestra calcinada , S 2 = SO 3 determinado en la muestra no calcinada, y 0.8 = relacin de la masa molecular de 4(O)/SO 3 . Se calcula la masa de la muestra calorimtrica seca corregida con base en la calcinada as:

BG A M 100 Mi = B
donde: M i = ma s a de la muestra calorimtrica seca, corregida con base en la calcinada, en g, A B G M = ma s a de la muestra seca calcin ada, en g, = ma s a de la muestra seca antes de la calcinacin, en g, = porcentaje de la masa incrementada por la formacin de sulfuros , y = ma s a de la muestra calorimtrica seca, en g.

Se calcula la masa de la muestra calorimtrica parcialmente hidratada corregida con base en la calcinacin as:

G A M 1 100 Mi = B
donde:
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M i = ma s a de la muestra calorimtrica, con base en la calcinacin, en g, A = ma s a de la muestra parcialmente hidratada despus de la calcinacin, en g, B g, G M = porcentaje de la masa incrementada por la formacin de sulfuros , y = ma sa de la muestra calorimtrica parcialmente hidratada, en g. = ma s a de la muestra parcialmente hidratada antes de la calcinacin, en

7.

CALCULOS 7.1 Calor de disolucin del cemento seco Se calcula el aumento corregido de temperatura debido a la disolucin del cemento, segn la Seccin 6.3. Si la temperatura de la solucin dentro del calormetro al final del primer perodo, es distinta de la temperatura de la solucin al ser introducido el cemento, debe corregirse de la siguiente manera: como el cemento seco tiene un calor especfico aproximado de 0.2 cal/gC de cemento calcinado, si la temperatura al final del primer perodo excede la de la muestra de cemento en el momento de ser introducida al calormetro, se aade el calor de disolucin, 0.2 cal por gramo y por grado centgrado de diferencia entre las dos temperaturas. El calor de disolucin se calcula como sigue:

H1 =
donde:

RC 0.80(T td ) Wi

H 1 = c alor de disolucin, en cal/g de cemento seco, en kJ/kg, R = c ambio de temperatura corregido , en C, C = c apacidad calorfica del sistema en kJ/C, M i = masa del cemento introducido al calormetro con base en la masa calcinada , en g, T = temperatura del cemento cuando fue introducido al calormetro, en C (temperatura del laboratorio), y

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t d = temperatura del calormetro al final del primer perodo, sobre cemento seco, en C (t 20 ms la temperatura a la cual se puso en cero el termmetro Beckmann). 7.2 Calor de disolucin del ce mento parcialmente hidratado Se calcula en la forma indicada en la Se ccin 7.1, con las siguientes correcciones: Como en la determinacin del calor de disolucin del cemento parcialmente hidratado, un aumento de 1 C en la temperatura al final del primer perodo causa en dicho calor una disminucin aproximada de 0.3 cal/g, si la mencionada temperatura excede la del final del primer perodo en la determinacin del calor de disolucin del cemento seco, debe agregarse al valor obtenido para la muestra parcialmente hidratada, 0.3 cal/g por cada C de diferencia. Se debe corregir tambin el calor de disolucin, si la temperatura dentro del calormetro al final del primer perodo, es distinta a la de la solucin al ser introducido el cemento. Esta correccin debe hacerse en la siguiente forma: Como el cemento parcialmente hidrata do tiene un calor especfico de unos 0.4 cal/g, si la temperatura al final del primer perodo excede a la de la muestra en el momento de ser introducida al calormetro, se aaden al calor de disolucin 0.4 cal/g por cada C de diferencia entre las dos temp eraturas. El calor de disolucin se calcula como sigue:

H2 =

RC 1.70(T t h ) 1.30(t d t h ) Wi

donde: H2 = c alor de disolucin del cemento parcialmente hidratado, en kJ/kg , = temperatura del calormetro al final del primer perodo, sobre cemento parcialmente hidratado, en C (t 2 0 ms la temperatura a la cual se puso en cero el termmetro Beckmann), y = e l mismo significado que la Seccin 7.1

th

R, C, M i, T y t d 7.3

Calor de hidratacin Se debe expresar con base a la temperatura de 25 C. Una temperatura mayor de 25 C eleva el calor de hid ratacin aproximadamente en 0.1 caloras por C y por gramo de cemento calcinado. Por ejemplo, si la temperatura final es de 27 C, deben sustraerse 0.2 caloras del calor de hidratacin observado, con el objeto de referirlo a
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25C. En los casos extremos, deben hacerse correcciones adecuadas para determinar la temperatura final del calormetro. El calor de hidratacin se calcula con una aproximacin de 1 calora, como sigue:

H h = H 1 H 2 0.40(t h 25)
donde: H h = calor de hidratacin, del cemento calcinado en kJ/kg, H1 = calor de disolucin del cemento seco,

H 2 = calor de disolucin del cemento parcialmente hidratado , y th = el mismo significado que en el Seccin 7.2.

8.

REENSAYOS En caso de que no se cumplan los requisitos exigidos para determinar el calor de disolucin a los 28 das, se puede ensayar una muestra de reserva de ms de 28 das, aadiendo 0.5 cal/g por da de exceso al calor de disolucin observado. El perodo en el cual esta correccin puede ser hecha est limitado a 4 das. En caso de que la falla se presente en la determinacin a los 7 das, debe hacerse el ensayo de nuevo, incluyendo el mezclado de la pasta. No es necesario determinar nuevamente el calor de disolucin del cemento seco en reensayos.

9.

PRECISION 9.1 Un mismo operador Los resultados de los ensayos efectuados por un mismo operador, sobre una misma muestra, no diferirn en ms de 8 cal/g para el calor de disolucin, ni ms de 10 cal/g para el calor de hidratacin. Multilaboratorios Los resultados de dos ensayos efectuados por laboratorios distintos , sobre una misma muestra, no diferirn en ms de 13 cal/g para el calor de disolucin, ni ms de 11 cal/g para el calor de hidratacin.

9.2

10.

NORMAS DE REFERENCIA ASTM C 186-05

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