1

UNIVERSIDADES PBLICAS DE LA COMUNIDAD DE MADRID

PRUEBA DE ACCESO A LAS ENSEANZAS UNIVERSITARIAS OFICIALES DE GRADO
Modelo Curso 2012-2013
MATERIA: QUMICA
INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIN
La prueba consta de dos opciones, A y B, y el alumno deber optar por una de las opciones y resolver las tres cuestiones
y los dos problemas planteados en ella, sin que pueda elegir cuestiones o problemas de diferentes opciones. Cada
cuestin o problema puntuar sobre un mximo de dos puntos. No se contestar ninguna pregunta en este impreso.
TIEMPO: una hora y treinta minutos.
OPCIN A
Pregunta 1A.- Cuando se trata agua lquida con exceso de azufre slido en un recipiente cerrado, a 25 C, se obtienen
los gases sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre.
a) Formule el equilibrio que se establece entre reactivos y productos.
b) Escriba las expresiones de Kc y Kp.
c) Indique cmo afecta al equilibrio un aumento de presin.
d) Indique el signo de la variacin de entropa del proceso
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. ( ) ( ) ( ) ( ) g SO g S H 2 s S 3 l O H 2
2 2 2
+ +

b. En los equilibrios heterogneos, las constantes solo dependen la las especies que se encuentren en el estado de
agregacin con mayor grado de libertad. El equilibrio propuesto es slido / lquido / gas, por lo tanto las constantes solo
depende de los componentes que estn en estado gas.
[ ] [ ]
2
2
2 c
SO S H K =
2
2
SO
2
S H
p
P P K =

c. Segn Le Chtelier, si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio, entonces el equilibrio se
desplaza para contrarrestar el cambio impuesto y restablecer el equilibrio.
Si se aumenta la presin, el equilibrio se desplazar en el sentido en el que disminuya el volumen y de esa forma
contrarrestar el aumento de presin. Como el nmero de moles de especies gaseosas es mayor en los productos, el
equilibrio se desplaza hacia los reactivos.

d. Teniendo en cuenta que S(gases) > S (lquidos) > S (slidos) y que la entropa en una funcin de estado y por
tanto sus variaciones solo dependen de las condiciones iniciales y finales:
0 S S S
Reactivos Productos
> =

Pregunta 2A.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando su respuesta:
a) La reaccin redox entre el Sn y el Pb
2+
es espontnea.
b) El Sn se oxida espontneamente en medio cido.
c) La reduccin del Pb
2+
con sodio metlico tiene un potencial E = 0,125 2(2,713) = 5,551 V.
d) La reduccin del Sn
2+
con sodio metlico tiene un potencial E = 0,137 (2,713) = 2,576 V.
Datos. Potenciales normales de reduccin (V): (Sn
2+
/Sn) = 0,137; (Pb
2+
/Pb) = +0,125; (Na
+
/Na) = 2,713
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. Verdadera. La variacin de energa libre de una reaccin red-ox depende del potencial de la reaccin segn la
ecuacin:
nFE G =
Para que una reaccin sea espontnea, 0 G < , y por tanto el potencial deber ser positivo.
Pb Sn Pb Sn
2 2
+ +
+ +
( ) ( ) ( ) 0 v 262 , 0 137 , 0 125 , 0 Sn Sn E Pb Pb E E
2 2
> = = =
+ +


b. Verdadera.
0 v 137 , 0 E Sn H Sn 2H
v 137 , 0 E 2e Sn Sn
v 0,00 E H e 2 H 2
2
2
2
2
> + = + +
+ = +
= +
+ +
+
+


c. Falsa. Los potenciales de las semireacciones no se multiplican por los coeficientes de la combinacin lineal.

2
[ ]
v 2,838 E Na 2 Pb Na 2 Pb
v 2,713 E 2 e Na Na
v 0,125 E Pb e 2 Pb
2
2
= + +
+ = +
+ = +
+ +
+
+


d. Verdadera.
[ ]
0 v 2,576 E Na 2 Sn Na 2 Sn
v 2,713 E 2 e Na Na
v 137 , 0 E Sn e 2 Sn
2
2
> + = + +
+ = +
= +
+ +
+
+


Pregunta 3A.- La obtencin de alcoholes y fenoles se puede realizar por distintos mtodos. Para cada uno de los
siguientes apartados, formule la reaccin completa e indique el nombre de todos los productos orgnicos:
a) Hidrlisis en medio cido del propanoato de etilo para obtener etanol.
b) Reduccin con hidrgeno de 3metilbutanona para obtener un alcohol secundario.
c) Hidrlisis, en presencia de KOH, del 2bromo2metilpropano para obtener un alcohol terciario.
d) Tratamiento de la amina primaria fenilamina con cido nitroso para obtener fenol, nitrgeno molecular y agua.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. Reaccin inversa a la esterificacin.
( ) ( ) propanoico . Ac COOH CH CH Etanol OH CH CH O H CH CH COO CH CH
2 3 2 3 2 3 2 2 3
+ +

b. La cetona se reduce en presencia de H
2
.
( ) ( ) ( ) butanol - 2 - metil - 3 CH CH CH CHOH CH H CH CH CH CO CH
3 3 3
reductoras Cond.
2 3 3 3
+

c. Reaccin de sustitucin nuclefila.
( ) ( ) ( ) KBr propanol - 2 - metil - 2 CH OH CH C CH O H CH Br CH C CH
3 3 3
KOH
2 3 3 3
+ +

d. Reaccin Red-ox
( ) O H N fenol OH H C HNO NH H C
2 2 5 6 2 2 5 6
+ + +

Pregunta 4A.- En un acuario es necesario que haya una cierta cantidad de CO
2
disuelto en el agua para que las
plantas sumergidas puedan realizar la fotosntesis, en la que se libera oxgeno que ayuda a su vez a la respiracin de los
peces. Si suponemos que en la fotosntesis el CO
2
se transforma en glucosa (C
6
H
12
O
6
):
a) Formule y ajuste la reaccin global del proceso de la fotosntesis.
b) Calcule cuntos gramos de CO
2
hay que aportar al acuario en un da, para mantener una poblacin de peces que
consume en ese periodo 10 L de O
2
, medidos a 700 mm de Hg y 22 C.
c) Calcule cuntos gramos de glucosa se producen en las plantas del acuario en un da.
d) Determine la entalpa de reaccin del proceso de la fotosntesis.
Datos. Entalpas de formacin (kJ mol
1
): agua (l) = 286; CO
2
(g) = 394; glucosa (s) = 1271
Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16. R = 0,082 atm L mol
1
K
1
.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a.
2 6 12 6 2 2
O 6 O H C O H 6 CO 6 + +

b. Mediante la ecuacin de gases ideales, se calcula el nmero de moles de oxgeno necesarios.
( ) mol 38 , 0
K 295
K mol
L atm
082 , 0
L 10 atm
760
700
T R
V P
O n
2
=

\
|
=

=

Conocidos los moles de oxgeno necesarios para mantener la poblacin de peces, por estequiometria y usando
los factores de conversin necesarios se calculan los gramos de CO
2
:
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2
2
2
2 2
CO g 75 , 16
CO mol 1
CO g 44
O mol 6
CO mol 6
O mol 38 , 0 CO m = =

3
c. Al igual que en el apartado anterior, mediante lo coeficientes estequiomtricos y los factores de conversin se
calcula la masa de glucosa.
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
6 12 6
6 12 6
2
6 12 6
2 6 12 6
CO g 4 , 11
O H C mol 1
O H C g 180
O mol 6
O H C mol 1
O mol 38 , 0 O H C m = =

d. Por ser la entalpa una funcin de estado, sus variaciones solo dependen de las condiciones iniciales y finales.
( ) ( )

= Reactivos H Productos H H
o
f
i
o
f
i
o
R
i i

( ) ( ) ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ]
1
2
o
f 2
o
f 2
o
f 6 12 6
o
f
o
R
mol kJ 2809 286 6 394 6 0 1271 O H H 6 CO H 6 O H 6 O H C H H

= + + = + + =

Reaccin endotrmica

Pregunta 5A.- Cul de las siguientes acciones modificar el pH de 500 mL de una disolucin de KOH 0,1 M?
Justifique la respuesta mediante el clculo del pH final en cada caso.
a) Aadir 100 mL de agua.
b) Evaporar la disolucin hasta reducir el volumen a la mitad.
c) Aadir 500 mL de una disolucin de HCl 0,1 M.
d) Aadir a la disolucin original 0,1 mol de KOH en medio litro de agua.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
Modificarn el pH todas aquellas acciones que modifiquen la concentracin de KOH en la disolucin.

El KOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada, por lo tanto la concentracin de oxidrilos
coincide con la concentracin inicial del KOH.
( )
+
+ OH aq K KOH
O H
2

[ ] [ ]
o
KOH OH =

El pH de la disolucin inicial es:
[ ] ( ) [ ] ( ) 13 1 , 0 log 14 KOH log 14 OH log 14 pOH 14 pH
o
= + = + = = =



a. Al aadir 100 mL de agua a la disolucin estamos modificando la concentracin de KOH y por tanto se
modifica el pH.
Teniendo en cuenta que solo aadimos disolvente, el nmero de moles de KOH permanece constante y por tanto
se cumple:
[ ] [ ]
f f o o
V KOH V KOH =
[ ] [ ] M 083 , 0
10 600
10 500
1 , 0
V
V
KOH KOH
3
3
f
o
o f
=

= =

[ ] ( ) [ ] ( ) 9 , 12 083 , 0 log 14 KOH log 14 OH log 14 pOH 14 pH
o
= + = + = = =



b. Se modifica la concentracin de KOH por que al evaporar la disolucin, se disminuye el volumen de disolvente,
permaneciendo constante el nmero de moles de soluto (KOH).
[ ] [ ]
f f o o
V KOH V KOH =
[ ] [ ] M 2 , 0
10 250
10 500
1 , 0
V
V
KOH KOH
3
3
f
o
o f
=

= =

[ ] ( ) [ ] ( ) 3 , 13 2 , 0 log 14 KOH log 14 OH log 14 pOH 14 pH
o
= + = + = = =



c. Se Neutraliza la disolucin al aadir igual nmero de moles de H
+
que de OH

de la disolucin, siendo el pH
final 7 (pH = 7)

d. SE modifica la concentracin de KOH, por tanto se modifica el pH.
[ ]
( ) [ ] ( )
M 15 , 0
5 , 0 5 , 0
1 , 0 5 , 0 1 , 0
V V
KOH n V KOH
V
KOH n
KOH
o
o o
=
+
+
=
+
+
= =
[ ] ( ) [ ] ( ) 2 , 13 15 , 0 log 14 KOH log 14 OH log 14 pOH 14 pH
o
= + = + = = =



4
OPCIN B

Pregunta 1B.- Sean dos tomos X e Y. Los nmeros cunticos posibles para el ltimo electrn de cada uno de ellos
en su estado fundamental son: X = (4, 0, 0, 1/2), Y = (3, 1, 0 1, 1/2). Justifique:
a) El periodo y los grupos posibles a los que pertenece cada uno de ellos.
b) Cul de ellos es ms electronegativo.
c) Cul tiene menor radio atmico.
d) Si X conduce la electricidad en estado slido.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. X = (4, 0, 0, 1/2): El nmero cuntico principal (n), indica el nivel del electrn, si n = 4, el tomo se encuentra
en el cuarto periodo. El nmero cuntico secundario o azimutal (l), indica el subnivel del electrn, si l = 0, la
configuracin electrnica externa puede ser 4s
1
o 4s
2
, por tanto el tomo puede pertenecer a los grupos AI(metales
alcalinos) o AII(metales alcalinotrreos).

Y = (3, 1, 0 1, 1/2): n = 3, el tomo se encuentra en el tercer periodo. l = 1, la configuracin electrnica
externa puede ser desde 3p
1
hasta 3p
6
, por lo tanto el tomo puede pertenecer a los grupos AIII(trreos),
AIV(carbonoideos), AV(nitrogenoideos), AVI(anfgenos), AVII(halonenos) y AVIII(gases nobles).

b. Teniendo en cuenta que la electronegatividad en un grupo aumenta hacia arriba y en un periodo hacia la
derecha, el ms electronegativo es el tomo Y, por pertenecer a un periodo inferior y por estar situado ms a la derecha
que el tomo X.

c. El primer factor a tener en cuenta para comparar el tamao de dos tomos es el nmero de capas de electrones
que tienen, a menor nmero de capas, menor radio atmico. El tomo Y(n = 3) es de menor radio que el tomo X(n = 4).

d. Por tratarse de un metal alcalino o alcalinotrreo, presentara enlace metlico y por tanto conduce la corriente
elctrica.

Pregunta 2B.- El yoduro de bismuto (III) es una sal muy poco soluble en agua.
a) Escriba el equilibrio de solubilidad del yoduro de bismuto slido en agua.
b) Escriba la expresin para la solubilidad del compuesto BiI
3
en funcin de su producto de solubilidad.
c) Sabiendo que la sal presenta una solubilidad de 0,7761 mg en 100 mL de agua a 20 C, calcule la constante del
producto de solubilidad a esa temperatura.
Datos. Masas atmicas: Bi = 209,0; I = 126,9
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y b); 1 punto apartado c).
Solucin.
a. ( ) ( ) ( ) aq I 3 aq Bi s BiI
3 O H
3
2 +
+

b. Si se solubilizan s moles por litro de la sal:
( ) ( ) ( )
s 3 s exc
aq I 3 aq Bi s BiI
3 O H
3
2
+
+

[ ] [ ] ( )
4
4 3
3
3
s
27
Ks
s s 27 s 3 s I Bi K = = = =
+


c.
( )
( ) ( )
L
mol
10 32 , 1
L 10 100
mol g 9 , 126 3 209
g 10 7761 , 0
L V
M
m
L V
disuelta Sal n
s
6
3
3

= = =
[ ] [ ] ( )
19
4
6 4
3
3
s
10 2 , 8 10 32 , 1 27 s 27 I Bi K
+
= = = =


5
Pregunta 3B.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifquelas.
a) Una mezcla de NaCl (ac) y NaOH (ac) presenta pH > 7.
b) El agua de la atmsfera tiene pH cido por tener una cierta cantidad de CO
2
disuelto.
c) Cuando se mezclan 100 mL de HCl 0,5 M con 200 mL de KOH 0,25 M el pH resultante es 7.
d) Cuando se mezcla CaCO
3
con HCl se produce una reaccin redox en la que burbujea CO
2
.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. Verdadera. El NaCl es una sal neutra (los iones que la forman provienen de un cido y de una base fuertes) y
su adicin a cualquier disolucin no modificar el pH de la misma. El NaOH es una base fuerte por lo tanto su pH > 7.
Una mezcla de ambas, mantendr un pH > 7.

b. Verdadera. Los xidos no-metlicos en sus disoluciones acuosas tienen carcter cido (pH < 7).
+
+ + H HCO CO H O H CO
3 3 2 2 2


c. Verdadera. ( )
+ +
= = = H mol 05 , 0 5 , 0 1 , 0 M V H n
HCl HCl

( )

= = = OH mol 05 , 0 25 , 0 2 , 0 M V OH n
NaOH NaOH

Como la neutralizacin es mol a mol ( ) O H OH H
2
+
+
la disolucin resultante es neutra, y pH = 7.

d. Falsa, la reaccin CaCO
3
+ 2HCl Ca
2+
+ 2 Cl

+ CO
2
+ H
2
O es una reaccin acido base (transferencia de
protones), no redox (transferencia de electrones), ya que se modifican los estados de oxidacin de los elementos.

Pregunta 4B.- En un recipiente de 15 litros se introducen 3 mol de compuesto A y 2 mol del compuesto B.
Cuando se calienta el recipiente a 400 K se establece el siguiente equilibrio: 2 A (g) + B (g) 3 C (g).
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio las presiones parciales de B y C son iguales, calcule:
a) Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio.
b) La presin total en el equilibrio.
c) El valor de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
a 400 K.
Dato. R = 0,082 atm L mol
1
K
1

Puntuacin mxima por apartado: 1 punto apartado a); 0,5 puntos apartados b) y c).
Solucin.
a. Equilibrio homogneo en fase gas. Si se denomina como x al nmero de moles que reaccionan dne B, el
cuadrado de reaccin queda de la siguiente forma:
( ) ( ) ( )
( )
( ) x 3 x 2 x 3 mol Equilibrio . C
2 3 mol Iniciales . C
g C 3 g B g A 2

+


Si en el equilibrio las presiones parciales de B y C son iguales y, teniendo en cuenta que
T
RT n
P
i
i
= , el nmero
de moles de B y C tambin sarn iguales.
( ) ( ) mol 5 , 0 x x 3 x 2 C n B n = = =

Conocidos los moles en el equilibrio de cada componente y el volumen del recipiente, se calculan las
concentraciones.
( ) [ ]
( )
( )
( ) [ ]
( )
( )
( ) [ ]
( )
( )
1
1
1
l mol 1 , 0
15
5 , 1
l V
C n
C 5 , 1 5 , 0 3 C n
l mol 1 , 0
15
5 , 1
l V
B n
B 5 , 1 5 , 0 2 B n
l mol 133 , 0
15
2
l V
A n
A 2 5 , 0 2 3 A n

= = = = =
= = = = =
= = = = =


b. Conocidos los moles de cada componente del equilibrio se calcula el nmero total de moles, y con La ecuacin
de gases ideales, se calcula la presin total.
( ) ( ) ( ) mol 5 5 , 1 5 , 1 2 C n B n A n n
T
= + + = + + =

6
atm 9 , 10
L 15
K 400
K mol
L atm
082 , 0 mol 5
V
RT n
P
T
=

= =

c. Conocidas las concentraciones de cada uno de los componentes del equilibrio, se calcula la constante de
equilibrio en funcin de las concentraciones aplicando la ley de Accin de Masas.
[ ]
[ ] [ ]
565 , 0
1 , 0 133 , 0
1 , 0
C A
C
K
2
3
2
3
c

=

Conocida K
c
se calcula K
p
mediante la relacin entre ellas.
( )
( )
( )
( )
( ) 565 , 0 K RT K RT K RT K K
c
0
c
1 2 3
c
g n
c p
= = = = =
+


Pregunta 5B.- A 30 mL de una disolucin de CuSO
4
0,1 M se le aade polvo de hierro en exceso.
a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin e indique el comportamiento oxidante o reductor
de las especies que intervienen.
b) Calcule E y justifique si la reaccin es o no espontnea.
c) Determine la masa de hierro necesaria para llevar a cabo esta reaccin.
Datos. E(Cu
2+
/Cu)= 0,34 V; E(Fe
3+
/Fe
0
)= 0,04 V; Masa atmica Fe = 56.
Puntuacin mxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y c); 0,5 puntos apartado b).
Solucin.
a.
[ ]
[ ]
+ +
+
+ +
+ +
+
+
3 2
3
2 2
Fe 2 Cu 3 Fe 2 3Cu
Fe Reductor e 3 Fe Fe 2 : oxidacin de n Semireacci
Cu Oxidante Cu e 2 Cu 3 : reduccin de n Semireacci


b. ( ) ( ) ( ) ( )= = =
+ +
Fe Fe E Cu Cu E Oxidacin E duccin Re E E
3 2

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 V 38 , 0 04 , 0 34 , 0 Fe Fe E Cu Cu E Fe Fe E Cu Cu E
3 2 3 2
> = + = + = =
+ + + +

Espontnea 0 G :
V 38 , 0 E
nFE G
<
)
`

+ =
=


c. Con la estequiometria de la reaccin y mediante factores de conversin, se calcula la masa de hierro necesaria
para reducir el catin Cu
2+
contenido en 30 mL de disolucin de CuSO
4
0,1 M.
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Fe g 112 . 0
Fe mol 1
Fe g 56
Cu mol 3
Fe mol 2
CuSO mol 1
Cu mol 1
CuSO L
CuSO mol 1 , 0
CuSO L 10 30 Fe m
2
4
2
4
4
4
3
= =
+
+