Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular Para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada

Bolivariana Ncleo Anzotegui Extensin Puerto Pritu Ambiente Pedro Celestino Muoz

Facilitador: Jos Hurtado

Bachiller: Mara Ortega C.I. 25.102.717

Qumica Orgnnica I

Seccin 01 IV Semestre de Ingeniera Petroqumica 09/02/2014

ndice
Pgina Introduccin........................................................................................... 3 Desarrollo Hidrocarburos aromticos Nomenclatura de hidrocarburos aromticos.. 4 Ismeros estructurales de los derivados del benceno. 5 Propiedades fsicas de los hidrocarburos aromticos. 7 Reacciones qumicas del Benceno. 7 Orientacin Orto-Para y meta.. 7 Estructura de los hidrocarburos aromticos.. 8 Anlisis de hibridacin de los hidrocarburos aromticos. 8 Carcter aromtico Regla de Hckel...... 9 Condiciones para que un compuesto sea aromtico. 9 Ejemplos para demostrar que un compuesto es aromtico,10 Verificacin de compuestos orgnicos y su aromaticidad 10 Conclusin.......................................................................................... 13 Bibliografa...........................................................................................14

Introduccin En los inicios de la qumica orgnica, la palabra aromtico se utiliz para describir sustancias fragantes como el benzaldehdo (de cerezas, durazno y almendras), el tolueno (del blsamo de tol) y el benceno (del destilado del carbn) y los hidrocarburos no son ms que compuestos orgnicos formados nicamente por tomos de carbono e hidrgeno. Los hidrocarburos aromticos simples se usan como material de partida para elaborar productos ms complejos, estos provienen de dos fuentes principales, del carbn (o hulla) y el petrleo. En la actualidad, el trmino aromtico se emplea para referirse al benceno (C6H6) y a los compuestos relacionados estructuralmente con l. En el siglo XVII, Kekul propuso una estructura para el hidrocarburo ms representativo de los aromticos; siendo este el benceno. Normalmente son de estructura plana o casi plana, asimismo es muy importante saber cules son las condiciones que se deben considerar para determinar si el compuesto es aromtico o no, en este caso la regla de Hckel.

Los compuestos aromticos, son cclicos con un tipo especial de insaturacin. El representante de esta serie es el Benceno: C6H6 Nomenclatura de hidrocarburos aromticos Para nombrar los hidrocarburos derivados del benceno por alquilacin tales como:

se nombra el radical y a continuacin se nombra benceno, por ejemplo:

etil benceno Cuando son dos los radicales sustituyentes, se puede proceder de dos modos distintos: b) Se numeran los carbonos del benceno asignando la posicin 1 de modo que correspondan los nmeros ms bajos posibles, y se leen los radicales indicando sus posiciones anteponindolas a la palabra benceno:

1-metil-2-etil-benceno (Se han nombrado los sustituyentes en orden de complejidad creciente.) b) El nombre se deriva de las posiciones relativas de los radicales:

posicin orto. Abreviadamente: o

posicin meta. Abreviadamente: m posicin para. Abreviadamente: p As, por ejemplo, se nombrarn:

o-metil etil benceno

m-dimetil benceno

La mayora de los hidrocarburos aromticos posean nombres triviales, la mayora de los cuales se conservan:

metilbenceno naftaleno (C10H8) (tolueno)

antraceno (C14H10)

Ismeros estructurales de los derivados del benceno Estructura de Kekul El benceno tiene la frmula molecular C6H6. Por su composicin elemental y peso molecular, se saba que el benceno tiene seis carbonos y seis tomos de hidrgeno. El problema era conocer la disposicin de esos tomos. En 1858, August Kekul (Unioversidad de Bonn) propuso que los tomos de carbono se pueden unir entre s para formar cadenas carbonadas a veces pueden ser cerradas, para formar anillos. Como describi ms tarde: <<Estaba sentado, escribiendo mi libro, pro el trabajo no progresaba. Mis pensamientos estaba lejos. Mov la silla hacia el fuego y dormit. Los tomos nuevamente brincaban ante mis ojos. Esta vez, los grupos ms pequeos se mantenan modestamente al fondo. Mi ojo mental, agudizado por las repetidas visiones de este tipo, poda ahora distinguir estructuras mayores de muchas conformaciones: largas filas, a veces apretadas, girando y rotorcindose como serpientes. Pero, qu fue eso? Una de las serpientes haba logrado asir su propia cola y la figura danzaba burlonamente ante mis ojos. Despert como por el destello de un relmpago; pas el resto de la noche desarrollando las consecuencias de la hiptesis. Seores, aprendamos la verdad .>> -August Kekul, 1980. Actualmente representaramos la estructura bencnica de Kekul como I. Por supuesto, hay otras frmulas que se ajustan a la frmula C 6H6, como IIV, por ejemplo. De todas ellas, la estructura de Kekul se acept casi como la ms satisfactoria. La evidencia era de un tipo que ya resulta conocido: el nmero de ismeros. (b) El benceno slo da un producto monosustituido, C 6H5Y. Cuando se reemplaza un tomo de hidrgeno por bromo, slo se obtiene un bromobenceno, C6H5Br; anlogamente, tambin se obtiene un clorobenceno, C6H5Cl, o un nitrobenceno, C6H5NO2, etc. Este hecho impone una severa limitacin a la estructura del benceno: todos sus

hidrgenos deben ser exactamente equivalentes. El reemplazo de cualquiera de ellos da el mismo producto. As, por ejemplo, la estructura V debe descartarse, ya que dara dos derivados monobromados ismeros, los compuestos 1- y 2-bromados; no todos los hidrgenos de V son equivalentes. Un razonamiento similar nos permite deducir que II y III tampoco sirven. (Cuntos productos monosustituidos dara cada una de stas?) Sin embargo, 6ntre otras, I y IV seguen siendo posibilidades. (b) El benceno da tres productos disustituidos ismeros, C6H4Y2 o C6H4YZ. Slo existen tres dibromobencenos ismeros, C6H4Br2, tres cloronitrobencenos, C6H4CINO2, etc. Este hecho limita an ms las posibilidades estructurales. Por ejemplo, ahora debe rechazarse IV. (Cuntos productos disustituidos dara IV?) A primera vista, la estructura I parece congruente con este nuevo hecho. Es decir, podemos esperar los tres derivados dibromados ismeros, 1,2-, 1,3- y 1,4, que se ilustran a continuacin: Sin embargo, un examen ms detenido de la estructura I demuestra que seran posibles dos ismeros 1,2-dibromados (VI y VII), que difieren en las posiciones del bromo en relacin con los dobles enlaces:

No obstante, Kekul imagin la molcula bencnica como algo dinmico: <<la figura danzaba burlonamente ante mis ojos>> La describi en funcin de dos estructuras, VIII y IX, entre las que alternaba la molcula del benceno. Como consecuencia, los dos 1,2-dibromobencenos (VI y VII) estaran en un equilibrio rpido, por lo que seran inseparables. Ms tarde, cuando qued definida la idea de la tautomera, se asumi que la <<alternacin>> de Kekul era esencialmente una tautomera. Por otra parte, algunos creen que Kekul se anticip intuitivamente a nuestro concepto moderno de los electrones deslocalizados en unos 75 aos, y dibuj dos estructuras (VII y IX) como lo haremos tambin nosotros a modo de una representacin aproximada de algo que ninguna de las estructuras por s sola representa satisfactoriamente. Bien o mal, el trmino <<estructural de Kekul>>ha llegado a significar una molcula (hipottica) con enlaces dobles y simples alternados, lo mismo que el <<benceno Dewar>>, que James Dewar diseo en 1867 como ejemplo de lo que el benceno no era, ha llegado a representar una estructura (II).

Propiedades fsicas de hidrocarburos aromticos Poseen una gran estabilidad debido a las mltiples formas resonantes que presenta. Son insolubles en agua. Muy solubles en disolventes no polares como el ter. Es un lquido menos denso que el agua. Sus puntos de ebullicin aumentan, conforme se incrementa su peso molecular. Los puntos de fusin no dependen nicamente del peso molecular sino tambin de la estructura.

Reacciones qumicas del Benceno El benceno reacciona con el cloro o el bromo en presencia de un catalizador (Fe, AlCl3, ZnCl2, etc) para producir el Cloro o Bromo-benceno:

Nitracin Una mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados (mezcla sulfontrica) a 40 o 50C reacciona con el benceno para producir nitro-benceno: Sulfonacin El benceno reacciona con el cido sulfrico, preferiblemente fumante (H2SO4+SO3) Para producir cido benceno sulfnico. Alquilacin de fridel-Crafts El benceno reacciona con los haluros del aquilo en presencia de un catalizador (AlCl3, BF3, HF) para hidrocarburos alquil-bencnico: arenos (homlogos del benceno). Orientadores Orto-Para y Meta Habamos dicho que cuando un reactivo electroflico ataca al benceno se forma, lentamente, un in carbonico que, en una segunda etapa pierde un protn quedando incorporado al anillo el grupo atacante. Por lo tanto, todo factor que aumente la velocidad de la formacin del ion carbonio intermedio, aumentar la velocidad total de la reaccin. Entre estos factores los ms importantes son el efecto inductivo y la resonancia. La velocidad de reaccin del benceno es mayor o menor que la velocidad de reaccin de un derivado bencnico; dependiendo del grupo atmico incorporado al anillo.

Tambin del grupo atmico incorporado al anillo va a depender la orientacin (orto, para o meta) de un nuevo sustituyente. Los grupos dadores de electrones (base de Lewis) aumentan la densidad y la disponibilidad electrnica del anillo, es decir activan el anillo, aumentan la velocidad de formacin del in carbonio porque dispersan la carga positiva estabilizando, en consecuencia al in carbono. Los grupos de aceptores de electrones (cidos de Lewis) disminuyen la densidad y la disponibilidad electrnica del anillo, es decir desactivan al anillo, disminuyen la velocidad de formacin del in carbonio porque acentan la carga positiva desestabilizadora, en consecuencia, al in carbonio. Estos grupos desactivan todas las porciones del anillo, pero con mayor intensidad las posiciones orto y para (2, 4 y 6), por lo que dirigen la entrada de un nuevo sustituyente a la posicin meta, lentamente. Estructura de los hidrocarburos aromticos Una caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, anteriormente mencionada, es la coplanaridad del anillo o la tambin llamada resonancia, debida a la estructura electrnica de la molcula. Al dibujar el anillo del benceno se le ponen tres enlaces dobles y tres enlaces simples. Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados resonantes, sino que la molcula es una mezcla simultnea de todas las estructuras, que contribuyen por igual a la estructura electrnica. En el benceno, por ejemplo, la distancia interatmica C-C est entre la de un enlace (sigma) simple y la de uno (pi) (doble). Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas policclicos, como el naftaleno, antraceno, fenantreno y otros ms complejos, incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas resonantes. Estructuralmente, dentro del anillo los tomos de carbono estn unidos por un enlace sp2 entre ellos y con el orbital s del hidrgeno, quedando un orbital p perpendicular al plano del anillo y que forma con el resto de orbitales p de los otros tomos un enlace por encima y por debajo del anillo. Anlisis de hibridacin de los hidrocarburos aromticos Puesto que el benceno presenta tres pares de electrones movindose alrededor de seis carbonos enlazados entre s por uniones sigma; es lgico pensar que la hibridacin de esos carbonos sp2. 1s2 2(sp2) 2(sp2) 2(sp2) 2(p)

Esta hibridacin sp2 se encuentran en un mismo plano, separados por ngulos de 120 y dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero, formando un hexgono regular, logrndose una molcula simtrica. Carcter aromtico Regla de Huckel Los compuestos aromticos presentan un alto grado de insaturacin; deberamos esperar de ellos reacciones de adicin. En cambio, a menudo estos compuestos presentan reacciones de sustitucin electroflica. Sus molculas son de una estabilidad excepcional: bajos calores de combustin y de hidrogenacin. Generalmente son compuestos cclicos, con anillos planos de cinco, seis y siete miembros. Tericamente, un compuesto es aromtico cuando su molcula presenta nubes cclicas de electrones pi deslocalizados por encima y por debajo del plano de ella y estas nubes contienen un total de (4n + 2) electrones (en donde n es un nmero entero: 1, 2, 3, etc). Regla de Erich Hckel. El benceno cumple la regla de Hckel, pues tiene seis electrones pi. Seis es uno de los nmeros de Hckel, el que corresponde a n=1. El benceno es entonces, un compuesto aromtico y no debemos esperar de l que se comporte como el ciclohexeno. Las pruebas de Laboratorio respecto a ambos nos dicen que: Ciclohexeno + reactivo de Baeyer oxidacin rpida Benceno + reactivo de Baeyer no reacciona Ciclohexeno + Br2 disuelto en CCl4 en la oscuridad adicin rpida Condiciones para que un compuesto sea aromtico 1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.

2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.

3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.

4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente: Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones p en el sistema cclico tiene que ser 4n + 2, siendo n un nmero entero. Si el nmero de electrones p en el sistema cclico es 4n, siendo n un nmero entero.

5) Si el nmero de electrones p en el sistema cclico es 4n, siendo n un nmero entero, el compuesto es antiarmatico.

Ejemplo para demostrar que un compuesto es aromtico

Tolueno: C7H8 (C6H5+CH3)

4n+2=6 6-2=4n 4/4=n n=1 Si pertenece a los compuestos aromticos, ya que da como resultado un nmero entero.

Verificacin de compuestos orgnicos aromticos o no

Benceno: C6H6

4n+2=6 6-2=4n 4/4=n n=1 El benceno es un compuesto aromtico porque cumple con las reglas Hckel.

Xileno: C8H10

4n+2=8 8-2=4n 4n=6 n=6/4 n=1,5

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El xileno no pertenece a los compuestos aromticos, porque no cumple con la regla de hckel, ya que esta dice que debe de ser un nmero entero.

Tolueno: C7H8 (C6H5+CH3)

4n+2=6 6-2=4n 4/4=n n=1 Si pertenece a los compuestos aromticos, ya que da como resultado un nmero entero.

Bifenilo : C12H10

4n+2=12 4n=12-2 n=10/4 n=2,5 No es un compuesto aromtico.

Naftaleno: C10H8

4n+2=10 10-2=4n n=8/4 n=2 Es un compuesto aromtico, porque cumple con la regla de Hckel.

Antraceno: C14H10

4n+2=14 4n=14-2 N=12/4 n=3

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Es un compuesto aromtico, porque cumple con la regla de Hckel.

Ciclobutadieno: C4H4

4n+2=4 4n=4-2 n=2/4 n=0,25 No es un compuesto aromtico, no cumple con las reglas. Cicloctatetraeno: C8H8 4n+2=8 4n=8-2 n=6/4 n=1,5 No es un compuesto aromtico porque no cumple con las reglas de Hckel.

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Conclusin Los hidrocarburos aromticos son compuestos orgnicos cclicos que se caracterizan principalmente por presentar un anillo de 6 carbonos con enlaces simples y dobles alternados y son tambin conocidos como bencnicos. Estos constituyen una gran parte de los hidrocarburos que abarca la qumica orgnica y por lo tal se les atribuyen una amplia escala de usos que van desde condimentos y saborizantes para la cocina como la vanilla para la vainilla, a medicamentos para tratar enfermedades como el cncer. Adems se puede decir que estos tienen un papel fundamental en todas las industrias, en especial en el rea de la industria petroqumica.

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Bibliografa Qumica Orgnica Editorial ENEVA Caracas 1996 Autor: Liney Requena

http://hidrocarburos-tess.blogspot.com/

http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/concurso1998/ accesit8/chr.htm

http://grupoqo7.blogspot.com/2007/11/condiciones-para-la-aromaticidad.html

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