1.0 INTRODUO Histria O termo detergente se origina do latim detergereque tem como significado limpar, fazer desaparecer.

. Os anseios pela limpeza j se faziam desde a antiguidade nas sociedades primitivas, e at hoje, as roupas so lavadas esfregando-as em pedras prximas a lagos. Algumas plantas com seiva espumosa tm folhas que produzem saponinas, compostos qumicos que do origem a espuma. Esses eram

provavelmente os primeiros detergentes usados pelas pessoas. A fabricao de sabo , sem dvida, uma das atividades industriais mais antigas de nossa civilizao. Sua origem remota a um perodo anterior ao sculo XXV a.C. Nesses mais de 4500 anos de existncia, a indstria saboeira evoluiu acumulando enorme experincia prtica, alm de estudos tericos desenvolvidos por incansveis pesquisadores. Tecnicamente, a indstria saboeira nasceu muito simples e era mais dependente das atividades agropastoris do que nos dias atuais. Tudo leva a crer que os primeiros processos exigiam dos mestres saboeiros muito mais pacincia do que percia. Tudo o que eles tinham que fazer, segundo nos ensina a histria, era misturar dois ingredientes: cinza vegetal, rica em carbonato de potssio, e gordura animal e esperar, por um longo tempo, que eles se decidissem a reagir. As cinzas eram obtidas queimando determinadas espcies nas arbreas ou algas marinhas, enquanto que as gorduras eram obtidas principalmente de cabras. O sabo, na verdade, nunca foi descoberto, mais surgiu gradualmente de misturas brutas de material alcalino e matrias graxas. Plnio velho, em sua obra Historia Natural descreve a fabricao do sabo duro e do sabo mole no sculo I. Os primeiros aperfeioamentos no processo de fabricao foram obtidos substituindo as cinzas de madeira pela lixvia rica em hidrxido de potssio, obtida percolando gua atravs de uma mistura de cinzas e cal. Todavia foi somente a partir do sculo XIII que o sabo passou a ser produzido em quantidade suficiente para ser considerado uma indstria.

Alguma fbrica de sabo se instalaram em Veneza e Savona no Sculo XV. Outras em Marselha no sculo XVII e, no sculo XVIII, espalharam-se pela Europa e Amrica do norte. At os princpios do sculo XIX pensava-se que o sabo fosse uma mistura mecnica de gordura e lcali at que chevreul, um qumico Francs, mostrou que a formao do sabo era na realidade uma reao qumica, Nessa poca, Domier completou estas pesquisas, recuperando a glicerina das misturas da saponificao. O lcali necessrio saponificao era obtido pela lixiviao de cinzas de madeira ou

pela evaporao de guas alcalinas naturais, at o fins do sculo XVII, o carbonato de sdio era obtido de cinzas de certos vegetais marinhos. Nicolas Leblac farmacutico francs, aps 16 anos de pesquisa, sintetizou o carbonato de sdio atravs do aquecimento do cloreto de sdio com cido sulfrico. O produto obtido era tratado com coque e calcrio em forno eltrico produzindo a barrilha. Com a descoberta Leblanc, a fabricao do sabo tornou-se uma grande indstria. Atualmente a barrilha e obtida pelo processo Solvay, mais prtico e econmico que com processo anterior durante 2000 anos, os processos bsicos de fabricao de sabes permaneceram praticamente imutveis. Envolvia a saponificao descontinua dos leos e gorduras, mediante um lcali, seguida pela salga, para separar o sabo. As modificaes maiores ocorreram no pr-tratamento das gorduras e dos leos, no processo de fabricao e no acabamento de sabo, por exemplo, na secagem por atomizao. Conseguiram novas e melhores matrias-primas mediante a hidrlise, a hidrogenao a extrao em fase lquida das diversas gorduras e leos. Na verdade, o sabo se tornou em detergente em 1907 quando uma Campnia alem colocou o produto no mercado. Foram adicionados ao sabo de cido carboxlico, perborato de sdio, silicato de sdio carbonato de sdio. Os processos contnuos datam de 1937. Em 1945, os irmos Lever, conjunto com Sharples, instalaram um Baltimore, uma usina com processos contnuos de fabricao de sabo, embora sendo desenvolvimentos tecnolgicos de extrema importncia, foram parcialmente superados pela introduo dos detergentes sintticos.

Os primeiros detergentes sintticos foram leos sulfonados, obtidos a partir do tratamento de leos vegetais compostos predominantemente por glicerdeos de cido graxo no saturados, com cido sulfrico concentrado. Os detergentes sintticos com uma ao efetiva apareceram no mercado alemo em 1930 e um pouco mais tarde nos Estados Unidos e com vinte anos de fabricao j vendiam mais que os sabes. A sua solubilidade em gua dura tem sido o fator mais importante na aceitao ds detergente sintticos. Devido principalmente a ausncia de depsito como o que se forma com sabo em gua dura, os produtos sintticos se impuseram, em seguida, no tratamento de tecido, na limpeza caseira de tecidos finos, cabelos e utenslios domsticos. Tal como estavam formulados originalmente, os detergentes no podiam competir com o sabo. Seu perodo de crescimento se iniciou-se aps a segunda

guerra mundial quando se misturava o seu prprio peso com tripolifosfato de sdio, com esses formulaes a sua eficcia foi comparada com a do sabo comum. (Bosato, 1999) Tensoativos Os Tensoativos so compostos orgnicos que possuem comportamento anfiflico, isto , possuem duas regies, hidrofbica e hidroflica. A parte hidrofbica do tensoativo geralmente composta de cadeias alqulicas ou alquilfenlicas, contendo de 10 a 18 tomos de carbono. A regio hidroflica constituda por grupos inicos ou no-inicos ligados cadeia carbnica. Entre as conseqncias importantes da referida estrutura anfiflica podem-se destacar a adsoro nas interfaces, por ex., soluo /ar, e a formao de diferentes estruturas coloidais, micelas, cristais lquidos liotrpicos e vesculas, entre outras. Tais propriedades so base de uma gama de aplicaes importantes, por ex., na formulao de agroqumicos, frmacos e produtos de consumo (xampus, condicionadores), no combate de vazamento de petrleo e, ainda, em alguns usos especficos. (Jose, 2006) Os tensoativos podem ser classificados de acordo com a carga da cabea hidroflica em aninicos, catinicos, no-inicos, e anfotero. O principal tensoativo aninico sinttico surgiu na dcada de 40, o alquilbenzeno sulfonato (ABS), a partir de precursores derivados do petrleo, benzeno e tetrmero de propileno. (Jos, 2006)

Detergentes no Brasil No Brasil, a produo de detergentes sintticos tem crescido expressivamente, chegando a lanar no mercado cerca de 220 mil t/ano de LAB Alquilbenzeno Linear e 80 mil t/ano de LAS Alquilbenzeno Linear sulfonado, sendo a DETEN Qumica (Camaari, Bahia) a nica fabricante de LAB no pas. Essa produo representa cerca de 10% da produo mundial e coloca o Brasil entre os principais produtores mundiais. A Associao Brasileira da Indstria de Limpeza e Afins, ABIPLA, aponta que o Brasil responsvel por quase metade das vendas de produtos de limpeza da Amrica Latina, movimentando cerca de US$ 5,3 milhes em 1998, com gasto per capita anual de US$ 31,3. Apesar do consumo expressivo de detergentes no Brasil, a falta de tratamento de esgoto domstico nas regies urbanas tem causado efeitos ambientais indesejveis, como a formao de espumas nas guas dos rios. Nesse sentido, o rio Tiet, um rio de grande extenso que atravessa a regio metropolitana da cidade de So Paulo, recebe o aporte de grande descarga indiscriminada de esgotos, sofrendo um forte impacto antropognico. Parte da extenso desse rio tem apresentado uma quantidade elevada de espumas provenientes de produtos de limpeza, o que tem

chamado a ateno da populao e dos rgos governamentais. Alm da questo esttica, as espumas formadas tm acarretado problemas ambientais graves, tais como a disperso de poluentes atravs de ventos espalhando produtos txicos a grandes distncias, a aerao pobre do lodo ativado impedindo a floculao do material particulado mais pesado e o processo normal de decantao. A formao de espumas no rio Tiet tem sido investigada pela Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental (CETESB) desde 1984, e a presena de detergente linear biodegradvel tem sido apontada como sendo a origem. A grande carga de poluentes despejada no percurso entre a cidade de So Paulo e Pirapora do Bom Jesus dificulta a biodegradao dos detergentes devido condio anaerbica, sendo esse o principal fator de formao de espumas nesse local. A turbulncia de gua nas turbinas de uma pequena hidroeltrica, instalada prxima referida cidade, parece ser tambm um fator importante que contribui na formao de espumas. Um maior nmero de estaes de tratamento de esgoto domstico na regio metropolitana de So Paulo certamente iria melhorar o nvel de poluio desse rio. A legislao brasileira apresenta o decreto n79094 de 1977, que probe a fabricao, comercializao ou importao de tensoativo aninico no biodegradvel, e a resoluo normativa n1/78 DO de 1978 que define os tipos de detergentes e seus constituintes. Por outro lado, a comunidade econmica europia tem uma regulamentao mais completa para detergentes (EC n 648/2002 de maro de 2004), listando tensoativos e detergentes com especificao de biodegrabilidade, rotulagem do produto, informaes de segurana e descrio dos testes realizados no produto. No Brasil, entre outros pases, a avaliao de detergentes nos rios, mananciais e guas costeiras feita pelo mtodo no especfico MBAS Substncia ativa para azul de metileno, que consta no "Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater". O resultado desta avaliao no tem sido considerado um parmetro imprescindvel de controle. Apesar disso, recomendado um valor menor ou igual a 0,5 mg MBAS/L para atender ao ndice de Parmetros Mnimos para a Preservao da Vida Aqutica (IPMCA). Tal ndice recomendado pela CETESB e est includo no artigo 7, decreto 88351 do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) sobre guas de classe 1, ou seja, aquelas com caractersticas desejveis para manter a sobrevivncia e a reproduo dos organismos aquticos. A CETESB dividiu o Estado de So Paulo em 11 grupos denominados Unidades de Gerenciamento dos Recursos Hdricos (UGRHI), que atendem a lei estadual n 118 de 29/06/1973 e ao decreto estadual 36787. Estas 11 UGRHI so constitudas de 154 pontos de amostragem apresentando, em alguns pontos, nveis de tensoativo acima do IPMCA. Conforme o Relatrio de guas Interiores do Estado de So Paulo,

elaborado pela CETESB em 2003, o grupo 5, situado na regio metropolitana de Campinas (57 municpios) apresentou um ndice de tratamento de esgotos de 23% e o grupo 3, localizado na regio do alto Tiet (34 municpios) apresentou um ndice de tratamento de esgoto de 43%. Ambos os grupos apresentaram nveis acima do IPCMA. O municpio de Salto (SP) pertencente ao grupo 5, por ex., mostrou um ndice de 75,57 mg L-1 de MBAS, valor 150 vezes maior que o de referncia. O grupo 9, entretanto, que compreende a regio do vale do Paraba, Serra da Mantiqueira e Litoral Norte do Estado de So Paulo apresentou nveis inferiores ao IPMCA, no perodo de 1993 a 2003. Em um estudo recente feito no esturio do litoral do Estado de So Paulo foram encontrados nveis de 0,15 a 2,08 mg/L de MBAS, sendo que a regio de Canania mostrou ter os valores mais altos. Esses valores podem ser atribudos ao grande aporte de esgoto no tratado nesse esturio. Medidas de LAS e seus metablitos intermedirios em amostras de rio foram realizadas no Rio de Janeiro em 2000. As concentraes encontradas variaram de 14 a 155 g/L para LAS e 1,2 a 14 g/L para SPC. Apesar de o LAB apresentar vantagens como marcador de lixo domstico em relao ao LAS, nenhum estudo sobre LAB foi realizado em guas de rios no Brasil. Recentemente, um estudo com sedimento marinho no litoral do Estado de So Paulo mostrou nveis de concentrao de 13 a 28 ng/g de LAB no canal de So Sebastio, onde os homlogos C10 a C14 - LAB foram os predominantes e de 17 a 431 ng/g de LAB na baa de Santos, sendo os homlogos C10 a C12 - LAB os predominantes. Alm das medies peridicas feitas pela CETESB, existem alguns estudos realizados no Estado de So Paulo em ambiente marinho empregando marcador molecular de lixo domstico. No entanto, uma avaliao em escala regional sobre o impacto ambiental do tensoativo ainda no foi possvel, uma vez que se trata de uma investigao complexa, que envolve inmeras variveis. O consumo crescente de detergentes aliado aos baixos ndices de tratamento de esgoto domstico no Brasil, requer investigaes mais detalhadas sobre os nveis de LAS nos ambientes aquticos. Uma compreenso melhor da origem e dos possveis processos de remoo ir permitir o estabelecimento de estratgias mais efetivas de controle desses contaminantes no meio aqutico. (Jos, 2006)

3.0-Tensoativos, Surfactantes ou Detergentes.

Tensoativos, detergentes ou surfactantes so substncias que apresentam em sua estrutura regies hidroflicas, que possuem afinidade com a gua e regies lipoflicas que so avessas a esta, conforme esquematizado na Figura 1 (BORSATO, 1999). A poro polar (hidroflica) pode ser constituda por grupos hidroxila (OH) ou grupamento salino que se ioniza em soluo aquosa originando cargas positivas ou negativas, j a parte apolar (lipoflica) , quase sempre, formada por hidrocarbonetos variando de oito a dezoito tomos de carbono (BORSATO, 1999; MANIASSO, 2001).

Figura 1: Estrutura geral dos tensoativos Fonte: http://www.freedom.inf.br/artigos_tecnicos

Quando um agente tensoativo entra em contato com meio aquoso, sua poro polar fica voltada para a gua, enquanto a parte apolar lanada para fora da superfcie (ar). O aumento da concentrao destes agentes promove reduo da tenso superficial, que o abaixamento da tenso existente entre dois lquidos imiscveis, diminuindo assim a energia necessria para dispersar um dos lquidos (BORSATO, 1999). Tal fato ocorre quando se atinge uma concentrao micelar crtica (CMC), que o ponto de formao de micelas, que so agregados esfricos responsveis pela ao de detergente/limpeza. A Figura 2 mostra uma representao esquemtica de uma micela (MORAIS & REZENDE, 2004; BORSATO,1999).

Figura 2: Representao esquemtica de uma micela contendo leo em seu interi Fonte: http://www.freedom.inf.br/artigos_tecnicos/20020919/20020919.asp

O processo de formao dos agregados micelares depende da concentrao de tensoativos na soluo. As micelas so facilmente destrudas pela adio de gua, pois assim a concentrao do tensoativo ficar abaixo da CMC. Tal processo de formao pode ser detectado por variaes produzidas em determinadas propriedades como a tenso superficial, detergncia e condutividade (s para tensoativos inicos) (MANIASSO, 2001).

Os surfactantes so amplamente utilizados em produtos cosmticos. Tal fato est relacionado s caractersticas que estas substncias possuem. Os tensoativos so adicionados em formulaes cosmticas com intuito de desempenhar uma ou mais das seguintes funes: detergncia, umectncia, ao solubilizante, dispersante e espumante (REIGER & RHEIN, 1997).

Os surfactantes so muito utilizados para produzir uma ampla variedade de sistemas de disperso como suspenses e emulses. A ao de limpeza e a solubilizao no so requeridas somente durante o processo de fabricao, mas tambm mostram-se essenciais para manter em nvel aceitvel a estabilidade fsica e a instabilidade do sistema termodinmico (REIGER & RHEIN,1997).

A escolha de um ou mais tensoativo uma tarefa difcil, porm de suma importncia. De forma bem sucinta deve-se levar em considerao a segurana, cor, odor e pureza, pois impurezas, cheiro e colorao intensa podem afetar no produto final (REIGER & RHEIN, 1997).

Os surfactantes so classificados de acordo com a constituio dos seus radicais hidrfilos, podendo ser aninicos, quando apresentam carga negativa, catinico apresentando carga positiva, anftero que possuem tanto carga positiva quanto negativa, e por fim os no inicos que no apresentam carga (BORSATO, 1999; MANIASSO, 2001).

3.1- Tensoativos aninicos

Todos os surfactantes que, na poro hidroflica, possuem carga negativa so chamados de aninicos. Este grupo inclui tipos de substncias que so de grande importncia para as indstrias de cosmticos (RIEGER & RHEIN, 1997).

Esta classe de tensoativos apresenta menor resistncia a eletrlitos, dureza de gua, e em meio cido perdem sua capacidade de atuao, pois a poro aninica fica protonada (CAMPOS & SILVA, 2000).

Os tensoativos aninicos, por via de regra, apresentam maior poder de limpeza/detergncia em relao s outras classes de surfactantes por isso so chamados de tensoativos primrios. Eles possuem timo poder espumgeno, odor agradvel, boa solubilidade em gua, baixo custo, mas em altas concentraes, mostram-se irritantes (FOX, 1989).

A constituio da cadeia de hidrocarbonetos (apolar) altera a solubilidade da substncia em gua e tambm a irritabilidade. O aumento da cadeia alqulica promove diminuio da solubilidade em gua e aumenta o poder irritante. Os tensoativos aninicos que apresentam de doze (12) a quatorze (14) tomos de carbono so mais utilizados, pois conferem ao produto boa umectao, boa formao de espuma, bom poder de limpeza e menor irritao quando comparado queles que possuem de dezesseis (16) a dezoito (18) carbonos (CAMPOS & SILVA, 2000). Quanto ao grupamento hidrfilo aninico podemos destacar, como principais, o carboxil, sulfato orgnico, ter sulfato, sulfonato orgnico e ster de cido orgnico, conforme apresentado na Tabela 1 (FOX, 1989).

Dos grupos citados na Tabela 1 os mais utilizados pelas indstrias de cosmticos, para produo de Xampu so os alquil sulfatos, os alquil ter sulfatos, os sulfonatos e

os fosfatos, sendo o ltimo muito pouco utilizado, pois sua relao custo/benefcio desfavorvel (CAMPOS & SILVA, 2000). J o grupamento carboxil muito utilizado na produo de sabes. A utilizao desta substncia neste tipo de produto e a sua suavidade esto relacionado ao fato de seu grupo carboxlico ter pKa inferior aos outros cidos graxos tpicos (REIGER & RHEIN, 1997).

Tabela 1: Grupamentos hidrfilos aninicos. Grupo Carboxil Sulfato Orgnico ter sulfato Sulfonato orgnico ster de cido orgnico Fonte: FOX, 1989. Estrutura R COO-Na+ R OSO3-Na+ R (CH2CH2O) SO3-Na+ R SO3-Na+ OPO3= (Na+)2 Exemplo Sabes de cido graxo Alquil sulfato Alquil ter sulfato Alquil sulfonato Alquil fosfato

Alquil sulfatos

Os alquil sulfatos so sintetizados pela sulfatao de lcoois graxos primrios, pois o uso de lcoois secundrios resulta em produtos sem formao de espuma ideal. Os lcoois com cadeia hidrofbica curta no so bons formadores de espuma e exibem pobre poder de limpeza/detergncia. Os lcoois que possuem cadeia carbnica entre 12 a 16 tomos so os alquil sulfatos mais utilizados pelas indstrias de cosmticos. J aquelas substncias que tm cadeia carbnica com 18 tomos possuem uso limitado pois so pobremente solveis em gua (REIGER & RHEIN, 1997). Na Figura 6 est representada a estrutura qumica geral dos alquil sulfatos. O radical R, como j dito anteriormente, usualmente uma mistura de cadeias alquila C12 (laurila) e C14 (miristila) e o radical M poder ser: sdio, amnio, trietanolamina, dietanolamina ou monoetanolamina (FOX, 1989).

R OSO3- M+ Figura 3: Estrutura geral dos alquil sulfatos. Fonte: FOX, 1989.

Os alquil sulfatos so muito utilizados por apresentarem funes que so muito desejadas aos cosmticos de limpeza que so: alto poder espumgeno, boa solubilidade em gua, odor agradvel e so pouco onerosos. Porm sua utilizao deve ser realizada de forma apropriada, pois em altas concentraes estes tensoativos so irritantes (FOX, 1989).

Os exemplos de alquil sulfatos so: - lauril sulfato de sdio (LSS) que no muito solvel em baixas temperaturas (Figura 7);

- lauril sulfato de amnio que apresenta maior solubilidade que o LSS; - lauril sulfato de trietanolamina que possui alta solubilidade, sendo portanto ideal para produtos transparentes (FOX, 1989).

Figura 4: Exemplo de tensoativo aninico lauril sulfato de sdio. Fonte: http://www.sbbq.org.br/revista/mtdidaticos/bioq_beleza.pdf

Alquil ter sulfatos

Os alquil ter sulfato so obtidos da mesma maneira que os alquil sulfatos, apenas com a diferena que se faz uma reao de etoxilao, com um ou mais mols de xido de etileno prvio sulfatao. Essa etoxilao confere suavidade ao produto final, pela diminuio da quantidade de lcool graxo sulfatado, e quanto maior o nmero de xido de etileno (OE) maior ser o grau de suavidade deste tipo de tensoativo. A estrutura geral dos alquil ter sulfatos, est apresentado na Figura 8, o radical M pode ser constitudo pelos mesmos grupos citados anteriormente (alquil sulfatos).

R O (CH2CH2O)n CH2CH2 O SO3- M+ Figura 5: Estrutura geral do alquil ter sulfatos.

Fonte: FOX, 1989.

Os alquil ter sulfato so considerados menos irritantes que os alquil sulfatos e, alm do mais, podem ajudar a diminuir a irritabilidade causada por eles (FOX, 1989). Algumas propriedades como, por exemplo, a viscosidade, solubilidade, poder de espuma e irritabilidade so distintas quando se relacionam os alquil sulfatos e os alquil ter sulfatos conforme mostra a Tabela 2.

Tabela 2: Comparao de propriedades entre alquil sulfatos e alquil ter sulfatos. Parmetros Comparao das propriedades entre os grupos Alquil sulfatos e Alquil ter sulfatos Viscosidade Solubilidade em gua Poder de espuma Irritabilidade Fonte: FOX, 1989. Sdio > amnio > monoetanolamina > trietanolamina Sdio < amnio < monoetanolamina < trietanolamina Sdio > amnio > monoetanolamina > trietanolamina Sdio > amnio > monoetanolamina > trietanolamina

Lauril ter sulfato de sdio (Figura 6), lauril ter sulfato de amnio, lauril ter sulfato de trietanolamina so alguns dos exemplos deste subgrupo de tensoativos (FOX, 1989).

Figura 6: Representao esquemtica do lauril ter sulfato de sdio. Fonte: http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/summary/summary.cgi?cid=9028

Sulfossuccinatos

Os sulfossuccinatos so obtidos pela combinao de cido malico com quantidade apropriada do composto reativo rendendo monoster ou monoamidas. O reativo pode ser lcool simples, amina ou lcool alcoxilado. O resultado dos derivados do cido malico reage com bissulfito de sdio gerando os sulfossuccinatos (REIGER & RHEIN, 1997).

Estes tensoativos so amplamente utilizados em produtos cosmticos de limpeza da pele e cabelos. Tais substncias no produzem espumas estveis como os tensoativos primrios, mas quando utilizados em combinao resultam em excelentes produtos, com tima formao de espuma, menos irritante e mais suave. A Figura 10 representa o exemplo mais comumente utilizado que o lauril sulfossuccinato de sdio (FOX, 1989; REIGER & RHEIN, 1997).

Figura 7: Estrutura geral do lauril sulfossuccinato de sdio. Fonte: http://www.abacovital.com/fichastecnicas/tensioactivos/anionicos/acidossulfon 3.4- Problemas causados ao meio ambiente e a sade

A seguir, sero analisados alguns aspectos ambientais causados pelo uso dos tensoativos.

Nas ltimas dcadas, os rgos governamentais de proteo ambiental vm se preocupando com os nveis de tensoativos no meio hdrico, cuja produo mundial, entre 1940 a 1970, aumentou de 4,5. 103 para 4,5. 106 t/ano. Em 1991, por ex., a Associao Holandesa de Sabo e o Ministrio do Meio Ambiente Holands classificaram o LAS como composto prioritrio na lista de compostos prejudiciais encontrados em ambiente hdrico. A complexidade estrutural dos tensoativos torna difcil a tarefa de avaliao toxicolgica dos componentes individuais. No passado, os efeitos toxicolgicos para cada componente foram subestimados, mas atualmente podem ser estimados com maior grau de confiabilidade, uma vez que se conhece melhor a natureza qumica dos componentes. Entre os problemas ambientais decorrentes do acmulo de tensoativos nos recursos hdricos destacamos os seguintes efeitos: diminuio da concentrao de elementos necessrios para a vida aqutica, por ex., o oxignio dissolvido, devido diminuio da tenso superficial gua/ar; diminuio da permeabilidade da luz, por manter as partculas presentes em suspenso; aumento da concentrao de compostos xenobiticos, como PCBs e PAHs presentes no sedimento, por solubilizao micelar inibindo assim sua degradao. Os tensoativos tambm foram investigados para verificar se a bioacumulao por cdmio favorecida na presena dos mesmos empregando bioindicadores de poluio marinha, mas os dados obtidos no estudo no foram conclusivos; bioacumulao, como foi constatado em Sez, Espanha, em um estudo com bivalves e peixes nos quais foram encontrados valores de 1,29 a 2,98 g/g para o homlogo com onze tomos de carbono na cadeia principal. Em outro estudo foram observados fatores de bioacumulao de 500 a 1300 ppm, usando a Daphnia magna como bioindicador e 4 a 9000 ppm, usando o peixe Cyprinus carpio. Em alguns tipos de algas, como a Nannochloropsis gaditana e Dunaliaella salina em Cadiz, Espanha, foi evidenciado que ocorreu absoro do tensoativo e seus intermedirios de degradao. A presena do tensoativo em concentrao de 16 mg/kg foi tambm constatada em arroz proveniente de plantaes que receberam irrigao de efluente domstico in natura; interferncia em processos biolgicos: a troca do contra-on de LAS (Na+) pelo (NH4+) perturba o equilbrio no ciclo do nitrognio, o que inibe o processo de nitrificao, converso oxidativa na amnia em nitrato, que promovido por certas bactrias auttrofas como as nitrossomas, acarretando na mortandade de organismos. Por outro lado, o LAS possui elevada taxa de toxicidade. Dentre os 39 componentes que so utilizados na formulao dos detergentes domsticos, verificou-se que os tensoativos so responsveis por 10,4 a 98,8% da toxicidade medida atravs de testes biolgicos. O aumento do tamanho da cadeia do LAS provoca um aumento da

toxicidade. Estudos ecotoxicolgicos com bioindicador Daphnia magna indicaram que os homlogos de cadeias maiores tm o maior potencial toxicolgico. Assim, foram encontrados valores de LC50 (concentrao letal para 50% dos indivduos expostos) iguais a 13,9 mg/L para o homlogo com dez tomos de carbono e 1,22 mg/L para o homlogo com quatorze tomos de carbono. (Jos, 2006)