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XXXIII.

- CONTROL Y ELIMINACIN DE LOS NOx


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Los xidos de nitrgeno NOx constituyen uno de los principales contaminantes emitidos durante el proceso de combustin, la mayor parte de los cuales se relacionan con el transporte; para su control se pueden emplear una serie de procedimientos. Los automviles y otros vehculos generan la principal fuente de emisiones de NOx; las plantas trmicas de produccin de energa contribuyen con un cuarto de las emisiones globales; el NO es un gas incoloro, mientras que el NO2 es un gas de color pardo, que crea una pluma visible sobre la chimenea.

Fig XXXIII.1.- Fuentes de emisin de NOx

XXXIII.1.- MECANISMOS DE FORMACIN DE LOS NOx Los NOx se refieren a un conjunto de emisiones de xido ntrico NO, de dixido ntrico NO2 y trazas de otros, generados en la combustin. La combustin de cualquier combustible fsil produce un determinado nivel de NOx debido a las altas temperaturas y a la disponibilidad de oxgeno y nitrgeno, tanto en el aire comburente, como en el combustible. Las emisiones de NOx generadas en los procesos de combustin estn constituidas por un 90 95% de NO, y el resto por NO2; cuando los humos abandonan la chimenea, una gran parte del NO se oxida en la atmsfera, pasando a NO2. El NO2 presente en los humos crea el penacho grisceo que se puede ver saliendo de la chimenea de una planta energtica. Una vez en la atmsfera, el NO2 interviene en una serie de reacciones que forman contaminantes secundarios.
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El NO2 puede reaccionar con la luz solar y con radicales de hidrocarburos, para producir componentes fotoqumicos de huminiebla (presencia de humos y niebla en algunas ciudades) y de lluvia cida.
trmico Hay dos mecanismos normales de formacin de los NOx: ! " # del combustible

NOx trmico.- Denomina al NOx formado, a alta temperatura, por la oxidacin del nitrgeno que se encuentra en el aire comburente; su velocidad de formacin depende de la temperatura y del tiempo de permanencia en la misma. Normalmente se forman cantidades significativas de NOx en condiciones de oxidacin por encima de los 2200F (1204C), aumentando de forma exponencial con la temperatura; en esta situacin, el N2 y el O2 moleculares presentes en la combustin, se disocian y pasan a su estado atmico, participando en una serie de reacciones, siendo uno de los productos el NO. ! N 2 + O $ NO + N Las tres reacciones principales participantes en el proceso, son: " N + O2 $ NO + O # N + OH $ NO + H Los factores requeridos en una combustin completa: " Tiempo prolongado de residencia , (las tres T de
% Turbulencia elevada # ! % Temperatura alta

la combustin), tienden a incrementar la formacin del NOx trmico, por lo que se precisa de un cierto compromiso entre la combustin efectiva y la formacin controlada de NOx. La formacin del NOx trmico se controla reduciendo las temperaturas mxima y promedia de la llama, y se puede conseguir mediante una serie de modificaciones en el sistema de combustin:
- Empleando quemadores de mezcla controlada, que reducen la turbulencia en la regin de la llama prxima al quemador, retardando el proceso de combustin, lo que disminuye la temperatura de la llama, ya que de ella se extrae energa antes de que se alcance la temperatura mxima - Mediante el escalonamiento de la combustin, aportando inicialmente una parte del aire comburente, por lo que el combustible se oxida parcialmente quedando relativamente fro respecto al resto del aire comburente, que se aade posteriormente, para completar el proceso de combustin - Mezclando en el quemador parte de los humos generados con el aire comburente, configurando una recirculacin de humos; de esta forma se incrementan los gases a calentar con la energa qumica del combustible, reducindose la temperatura de la llama

Estas tecnologas se han utilizado eficientemente para reducir la formacin de NOx quemando gases, aceites y carbones; su utilizacin, o una combinacin de las mismas, depende de los costes, del combustible y de los requisitos reguladores. Para aquellos combustibles que no tienen cantidades significativas de nitrgeno estructural, como el gas natural, el NOx trmico se convierte en el principal contribuyente a las emisiones globales de NOx siendo las tecnologas citadas efectivas para su control. NOx del combustible.- La principal fuente de emisiones de NOx procedentes del nitrgeno estructural contenido en los combustibles, como parte de compuestos orgnicos en los carbones y aceites, se debe a la conversin del nitrgeno en NOx durante el proceso de combustin. El NOx del combustible contribuye aproximadamente al 50% de las emisiones totales incontroladas, cuando se queman aceites residuales, y a ms del 80% en el caso de quemar carbones. Durante el proceso de combustin, el nitrgeno se libera como radical libre que, finalmente, forma NO o NO2.
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El nitrgeno del combustible es un factor principal en las emisiones de NOx, pero slo se convierte en NO entre un 20 30%; la mayor parte del NOx del combustible formado, se realiza a travs de una serie de reacciones, no bien conocidas, aunque parece que dicha conversin tiene lugar mediante dos vas separadas, Fig XXXIII.2.

Fig XXXIII.2.- Formacin de NOx a partir del nitrgeno contenido en el combustible, durante el proceso de combustin

Primera va de reacciones.- Durante la fase inicial de la combustin, se produce la oxidacin de las especies voltiles del nitrgeno; en la fase de desprendimiento, y antes de la oxidacin de los componentes voltiles en la zona de postcombustin, el nitrgeno reacciona formando diversos compuestos intermedios, en las regiones de llama ricas en combustible, que se oxidan formando NO o se reducen a N2, formacin que depende de la relacin estequiomtrica local, combustible/aire. Se estima que este mecanismo de desprendimiento de voltiles contribuye a la formacin de un 60 90 % del global del NOx del combustible. Segunda va de reacciones.- Se caracteriza por la liberacin de radicales de nitrgeno durante la combustin de la fraccin de subcoque (char) del combustible; estas reacciones son mucho ms lentas que las correspondientes a las especies voltiles. La conversin del nitrgeno estructural en NOx depende de la estequiometra, siendo independiente de las variaciones de temperatura en la zona de combustin; esta conversin se puede controlar, en las etapas iniciales de la combustin, reduciendo el oxgeno disponible, de forma que, una gran parte del nitrgeno liberado durante la fase de desprendimiento de voltiles se reduce a N2; sto es as, porque los radicales de hidrocarburos desprendidos durante la liberacin de voltiles, compiten frente al nitrgeno en la captura del oxgeno libre disponible. Las tcnicas que controlan la estequiometra en la zona del desprendimiento inicial de voltiles, tales como las que producen " dan lugar a reducciones significativas en las emi# la combustin escalonada siones de NOx. Una parte del NOx formado en la oxidacin del nitrgeno estructural del combustible, en las zonas ricas en combustible, constituye el NOx inmediato, nombre que se le asigna por su muy temprana formacin durante el proceso de combustin. Al principio, este NOx se identificaba como diferencia entre las cantidades de las emisiones del NOx trmico, observadas y calculadas. El NOx inmediato aparece como consecuencia de la formacin de especies intermedias de cianuro de hidrgeno (HCN) y de la reaccin entre el nitrgeno molecular y los compuestos hidrocarburados, reaccin a la que sigue la oxidacin del HCN a NO. Aunque la formacin del NOx inmediato depende muy poco de la temperatura, dicha dependencia se hace ms relevante en las condiciones de las zonas ricas en combustible. Los modernos quemadores se disean para reducir los picos de temperatura de las llamas, mediante el control de la mezcla combustible-aire. La combustin se inicia en zonas ricas en combustible y se forma el NOx inmediato, en concentraciones que van desde 0 hasta 100 partes por milln en volumen (100 ppmv) de NO.
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! las mezclas de combustible-aire

XXXIII.2.- EFECTOS DEL NOx SOBRE LA SALUD Y EL MEDIO AMBIENTE Cuando el NOx sale a la atmsfera, comienza su participacin en los fenmenos relativos a la formacin de ozono/huminiebla fotoqumica, lluvia cida, partculas slidas y posibles productos cancergenos que se encuentran suspendidos en el aire, con una significativa repercusin en la salud humana y en el medio ambiente. Ozono/huminiebla fotoqumica.- El ozono producido por la actividad del hombre, formado en las capas bajas de la atmsfera, se considera como un contaminante; este tipo de ozono, que se forma por la reaccin de hidrocarburos y NOx en presencia de luz solar, es el componente principal de la huminiebla urbana fotoqumica, junto con el NO2 y gran variedad de otros compuestos. El NO contenido en los humos, una vez que se emite por la chimenea, se oxida para formar NO2 que es un gas oxidante de color amarillo-marrn. Lluvia cida.- El NOx y el SO2 contribuyen a la formacin de la lluvia cida, que incluye una disolucin diluida de los cidos ntrico y sulfrico, con pequeas cantidades de cido carbnico y otros cidos orgnicos. El NOx y el SO2 reaccionan con el vapor de agua para formar compuestos cidos, que son los causantes de ms del 90% de la lluvia cida; la mayor parte de los controles de lluvia cida se concentra en las contribuciones del SO2 imputando al NOx menos de un tercio. Partculas slidas en suspensin.- El NOx puede contribuir a la existencia de partculas slidas suspendidas en el medio ambiente. En la atmsfera, el NOx reacciona con otros productos qumicos en suspensin, para producir nitratos. El NOx promueve tambin la transformacin del SO2 en partculas de compuestos sulfatados. XXXIII.3.- CONTROL DE LAS EMISIONES DE NOx EN GENERADORES DE VAPOR Como los NOx se forman durante el proceso de combustin, las investigaciones se han centrado sobre su control en la propia fuente; en la reduccin de estas emisiones han resultado efectivas las aplicaciones que controlan las mezclas combustible + aire , y las puntas de temperatura de la llama.
una cuidadosa seleccin del combustible Las emisiones de NOx se controlan mediante ! " # un cambio selectivo del combustible

El combustible se selecciona mediante consideraciones de tipo econmico; una vez elegido, las emicombustin de bajo NOx siones de NOx se pueden minimizar con las tcnicas de ! " # postcombustin

La tecnologa de combustin basada en el control del NOx es el procedimiento de coste global ms bajo, teniendo en cuenta que puede cumplimentar los requisitos de emisiones, tanto estatales como locales; cuando se necesita un control ms severo, se aade alguna tcnica de postcombustin. TRATAMIENTOS PREVIOS A LA COMBUSTIN.- A diferencia de lo que ocurre con los componentes de S y de partculas presentes en el carbn, los compuestos de nitrgeno contenidos en el combustible no se pueden reducir o eliminar tan fcilmente. La opcin ms comn para reducir los niveles de NOx como tratamiento previo a la combustin, consiste en cambiar a otro combustible con menor contenido de nitrgeno. En el caso de generadores de vapor capaces de quemar varios combustibles, con un mnimo impacto en el ciclo de vapor, el cambio del combustible suele ser la solucin de mnimo coste.
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En general, la combustin de cualquier tipo de carbn produce las emisiones ms elevadas de NOx; la combustin de aceite genera menos NOx que la del carbn y la del gas bastante menos que la del aceite. En la composicin del carbn hay otros factores, incluidos los contenidos en voltiles, oxgeno y humedad, que son relevantes en la formacin de NOx durante la combustin, por lo que cuando se reduce el contenido en nitrgeno del carbn, no se puede asegurar una reduccin proporcional de NOx. TCNICAS DE COMBUSTIN.- Los mecanismos especficos de reduccin de NOx son:
- La velocidad de la mezcla combustible-aire - La reduccin de la disponibilidad de oxgeno en la zona de combustin inicial - La reduccin de las puntas de temperatura de la llama

Fig XXXIII.3a.- Forma de la llama para aceite y gas

Fig XXXIII.3b.- Forma de la llama para carbn pulverizado

El desarrollo de sistemas de combustin especficos para reducir la formacin de NOx incluyen:


- Quemadores de bajo NOx, Fig XXXIII.4a.b.c.d - Tcnicas de combustin escalonada - Recirculacin de humos (FGR)

Los sistemas ms modernos pueden emitir menos de la tercera parte del NOx que el producido por unidades viejas.

Fig XXXIII.4a.- Quemador de carbn de bajo NOx , tipo DRB-4Z. Reduce hasta el 80% de NOx con aire por encima del fuego

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Fig XXXIII.4b.- Quemador de carbn de bajo NOx , con chorro de aire sobre el fuego,(Sistema OFA).

Fig XXXIII.4c.- Quemador de carbn de bajo NOx , con bajo aireexceso con chorro de aire sobre el fuego y CO.-

Fig XXXIII.4d.- Quemador dual de bajo NOx de gasleo y gas, tipo XCL-S Reduccin superior al 80%, con aire sobre el fuego y sistema de recirculacin de gases de combustin

Fig XXXIII.4e.- Quemador dual de bajo NOx sistema de aire sobre el fuego XXXIII.-968

Fig XXXIII.4f.- Quemador de carbn de bajo NOx RPI CCV DAZ; reduccin NOx entre el 50 y 70%

a) Zona de alta temperatura, rica en fuel; zona de desvolatilizacin ; b) Zona de Produccin o reduccin de especies ; c) Zona de descomposicin de los NOx ; d) Zona de oxidacin del carbn Fig XXXIII.4g- Quemador de carbn de bajo NOx DRB-XCL, B&W

Fig XXXIII.5- Quemadores en una esquina del hogar de gas y aceite B&W FPS

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TCNICAS DE POSTCOMBUSTIN.- Muchas zonas requieren emisiones de NOx menores de las que econmicamente es posible obtener modificando slo la propia combustin; para alcanzar reducciones superiores, se aplican tcnicas aguas abajo de la zona de combustin como la:
- Reduccin Selectiva No Cataltica (SNCR) - Reduccin Selectiva Cataltica (SCR)

En cada una de estas tecnologas, el NOx se reduce a N2 y H2 a travs de una serie de reacciones con un agente qumico que se inyecta en el flujo de humos. Los agentes qumicos que se utilizan en las aplicaciones comerciales, son:
- El amoniaco y la urea para los sistemas (SNCR) - El amoniaco para los sistemas (SCR)

La mayora de los sistemas que emplean amoniaco como agente de reduccin le han utilizado en estado anhidro; sin embargo, debido a los riesgos inherentes al almacenamiento y manipulacin del NH3, muchos sistemas han optado por el uso del amoniaco acuoso en concentraciones del 25 28%. La urea, (NH2)2CO, se puede almacenar como slido o, mezclada con agua, como una solucin; un subproducto adicional de la inyeccin de urea es el CO2. a) Tcnica de la reduccin selectiva no cataltica (SNCR).- Se dispone de dos procesos bsicos de reduccin selectiva no cataltica:
- El primero utiliza un agente reductor (reactivo) a base de nitrgeno, como el amoniaco, que ha desarrollado EXXON y que est patentado con el nombre Termal De-NO2 - El segundo utiliza una tecnologa basada en la urea, que se ha desarrollado con el patrocinio de EPRI (Electric Power Research Institute)

Fig XXXIII.6.- Reduccin de NOx con urea y con amonaco

Fig XXXIII.7.- Sistema SCR para reduccin de NOx basado en la urea

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Fig XXXIII.8.- Sistema preparacin urea

Fig XXXIII.9.- Influencia de la temperatura de la ventana

Aunque estas tecnologas tienen diferencias notables, el resultado final es similar; ambas tcnicas de reduccin selectiva (SNCR) y (SCR) inyectan en el flujo de humos cargado de NOx un agente reductor en una zona de temperatura especificada o a travs de una ventana determinada, siendo muy impor! tante que " se disponga de un tiempo de residencia adecuado # dientes reacciones de reduccin. el agente reductor se mezcle con los humos adecuadamente

para que se puedan producir las correspon-

Las reacciones qumicas correspondientes a ambos procesos son de la forma: Amonaco: 4 NO + 4 NH3 + O2 $ Urea: 2 NO + ( NH 2 )2 CO +
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4 N2 + 6 H2O 2 N2 + 2 H 2 O + CO2

O2 $

! 1600 a 2100 F El campo de temperaturas para cada una de estas reacciones, se sita entre " (EPA # 870 a 1150 C 2002) siendo preferidas temperaturas superiores a 1700F (927C). Por debajo de 1600F (870C), para ayudar a las reacciones se necesitan aceleradores qumicos, como el hidrgeno.

Se pueden agregar al reactivo sustancias qumicas patentadas, para bajar el intervalo de temperaturas en el que ocurre la reduccin de los NOx. Cuanto mayor es la temperatura dentro del campo citado, el amoniaco o la urea reaccionan tanto ms fcilmente con el oxgeno disponible para llegar a la formacin de NOx, reacciones que son:
- Significativas cuando la temperatura sobrepasa los 2000F (1093C)
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- Dominantes cuando la temperatura llega a los 2200F (1204C)

Para mantener la eficiencia de la reduccin del NOx en niveles aceptables, en los transitorios de cambios de carga, se utilizan niveles mltiples de inyeccin; grandes unidades pueden requerir cuatro o ms niveles de inyeccin. El sistema de niveles mltiples se justifica por los cambios que experimenta el perfil de temperaturas de los humos que se presentan al modificar la carga, por lo que hay que ajustar el punto de inyeccin del amoniaco o la urea. El sistema (SNCR) se compone de un equipo para:
- El almacenamiento y manipulacin del amoniaco o la urea - La mezcla del agente reactivo con el fluido de transporte (aire comprimido, vapor o agua) - La inyeccin

El equipo principal del sistema (SNCR) es el de inyeccin, integrado por una serie de toberas ubicadas en las paredes del hogar a distintas cotas, para alcanzar la temperatura de operacin en los humos. La mayora de las aplicaciones ordinarias de estas tecnologas se hacen sobre calderas que queman residuos slidos municipales o biomasa, en las que la zona de temperaturas idneas se ubica en la parte alta del hogar, Fig XXXIII.10. El nmero de toberas de inyeccin y su ubicacin se basan en la experiencia de obtener una buena distribucin del agente reactivo en el interior del flujo de humos. Una de las diferencias entre la utilizacin de amoniaco o de urea, es que el amoniaco se inyecta, normalmente, en el flujo de humos en estado gaseoso, mientras que la urea se inyecta como solucin acuosa. La tecnologa de la urea implica un mayor tiempo de residencia para las reacciones, debido al tiempo requerido para vaporizar las gotitas de lquido, una Fig XXXIII.10- Aplicacin del sistema (SNCR) a una vez inyectadas en el flujo de humos. caldera que quema residuos slidos urbanos Cada vez son ms frecuentes los sistemas para amoniaco acuoso, en los que el amoniaco se inyecta en estado lquido, precisando un tiempo de residencia mayor para vaporizar las gotas. En la Fig XXXIII.13 se hace una representacin simple de un diagrama de flujo para un sistema (SNCR) que utiliza NH3.

Fig XXXIII.11.- Esquemas de niveles de inyeccin de urea y de amonaco

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Fig XXXIII.12a.- Efecto del tiempo de residencia en la reduccin de los NOx

Fig XXXIII.12b.- Emisiones de NOx y de CO respecto al coeficiente de equivalencia combustible/oxgeno para tres temperaturas, (inversa del coeficiente molar estequiomtrico aire/combustible.)

Cuando el amoniaco o la urea se inyectan, es importante controlar el exceso de reactivo que no ha reaccionado, ya que cuando la temperatura de los humos disminuye, el exceso de NH3 puede reaccionar con otros productos formados en la combustin, principalmente trixido de azufre SO3, dando lugar a sales amnicas, como el sulfato y el bisulfato amnico, que son los principales productos amnicos formados.
- El sulfato amnico se encuentra seco y en partculas finas, de 1 a 3 micras de dimetro, lo que contribuye a la formacin de un penacho visible - El bisulfato amnico es un compuesto muy cido y viscoso que, cuando se deposita en los equipos ubicados aguas abajo, contribuye a configurar ensuciamientos, atascos y corrosiones

Fig XXXIII.13.- Diagrama de flujo para un sistema (SNCR) que utiliza NH3

Los niveles de reduccin de NOx que se pueden alcanzar llegan al 70% en condiciones muy controlaconsumo de reactivo das; en la prctica, para mantener unos niveles aceptables de ! " # arrastre de reactivo no utilizado

, se llega a

reducciones de las emisiones de NOx entre 30 50%. En las grandes calderas energticas, el campo de temperaturas idneo se presenta en las zonas de paso hacia las superficies de conveccin, dando lugar a aplicaciones de mayor eficiencia, especialmente en los remodelados o modernizaciones.
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- En las aplicaciones de modernizacin, el control de la formacin del NOx se limita a un 20 40% - Las calderas nuevas precisan en el paso de conveccin de un diseo especial, que configure un volumen especfico a la temperatura ptima para las reacciones que se pretenden conseguir, Fig XXXIII.14

Los sistemas de base urea tienen ventajas sobre los sistemas de base amonaco. La urea no es txica, es un lquido menos voltil y se puede almacenar y manejar con mayor seguridad. Las gotas de la solucin de urea pueden penetrar ms adentro en los humos cuando se inyectan dentro de la caldera, mejorando la mezcla con los humos, lo cual es difcil en calderas grandes. Sin embargo, la urea es ms cara que el amonaco. En la prctica, se necesita inyectar a los humos en la caldera, ms reactivo que la cantidad terica para obtener un nivel especfico de reduccin de NOx. En el proceso de la (SNCR), la unidad de combustin acta como una cmara de reaccin. El reactivo es inyectado dentro de las regiones radiantes y convectivas del sobrercalentador y del recalentador, donde la temperatura de los humos est dentro del rango requerido. El sistema de inyeccin se disea para promover la mezcla del reactivo con el gas de combustin. El nmero y ubicacin de los puntos de inyeccin se determinan por los perfiles de temperatura y los patrones de flujo dentro de la unidad de combustin.

Fig XXXIII.14.- Esquema de caldera energtica quemando carbn, con ventanas de temperatura para (SNCR) a plena carga y a carga parcial

Ciertas aplicaciones son ms adecuadas para la (SNCR) debido:


- Al diseo de la unidad de combustin ! 1550F a 1950F - A las temperaturas de salida del hogar de " # 840C a 1065 C - Al tiempo de residencia superior a un segundo y con altos niveles de NOx no controlado

Durante la operacin a baja carga, la ubicacin de la temperatura ptima sube en el interior de la caldera y se requieren puntos adicionales de inyeccin. Para bajar el rango de temperatura al que sucede la reaccin de reduccin de NOx, se pueden agregar elementos al reactivo para reducir la necesidad de puntos de reinyeccin adicionales. Ventajas:
- Los costos de capital y de operacin estn entre los ms bajos entre los mtodos de reduccin de NOx - La reconversin de la (SNCR) es relativamente simple y requiere poco tiempo de paro en unidades grandes y medianas - Es efectivo en costo para uso estacional o aplicaciones de carga variable - Se puede aplicar con controles de combustin para proporcionar mayores reducciones de NOx
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- Acepta flujos de gases residuales

Desventajas:
- La corriente de gas debe estar dentro de un campo de temperatura especfico - No es aplicable a fuentes con bajas concentraciones de NOx como las turbinas de gas - Menores reducciones de NOx que con la Reduccin Selectiva Cataltica (SCR) - Puede requerir limpieza del equipo aguas abajo

En USA, el sistema SNCR se ha aplicado a calderas y otras unidades de combustin variando su tamao entre 50 a 6000 MMBtu/h = (5 a 600MW/h) (EPA, 2002). Hasta hace poco era difcil obtener altos niveles de reduccin de NOx en unidades mayores de 3000 MMBtu (300 MW) debido a las limitaciola inyeccin SNCR nes en el mezclado. Las mejoras en ! " # los sistemas de control

han proporcionado altas reducciones de NOx

mayores del 60%) en calderas generadoras de electricidad de ms de 6.000 MMBtu/h (600MW).

Fig XXXIII.15.- Tecnologa hbrida SNCR/SCR

b) Tcnica de la reduccin selectiva cataltica (SCR) Consideraciones de diseo.- Los sistemas de reduccin selectiva cataltica (SCR) reducen el NOx contenido en los humos, por va cataltica, dando lugar a N2 y H2O, mediante la utilizacin de amoniaco como agente reductor. Esta tecnologa constituye el mtodo ms eficiente de reducir las emisiones de NOx cuando se requieren altas eficiencias (70 90%). Las reacciones de reduccin del NOx tienen lugar cuando los humos atraviesan la cmara cataltica; antes de que stos entren en el catalizador, se inyecta el amoniaco y se mezcla con el flujo de humos, Fig XXXIII.16. La tcnica de reduccin selectiva cataltica (SCR) se utiliza cuando se requieren altas eficiencias de eliminacin de NOx en calderas industriales y energticas, que quemen madera, gas, aceite o carbn. Los sistemas (SCR) (650C) eliminan el NOx de los gases de combustin mediante su reaccin con el
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amoniaco inyectado (lquido o gaseoso); el NH3 se absorbe por la superficie del catalizador a base de xidos metlicos, como por ejemplo, (V2O5 WO3 sobre TiO2) y reacciona con los NOx en presencia de O2, formando H2O y N2, de acuerdo con las reacciones:
catalizador 4 NO + 4 NH3 + O2 & &&& & $ catalizador 2 NO2 + 4 NH 3 + O2 &&&& & $ catalizador NO + NO2 + 2 NH3 &&&& & $ catalizador 6 NO2 + 8 NH3 & &&& & $ 7 N2

4 N2 + 6 H2O 3 N 2 + 6 H2O 2 N2 + 3 H2O + 12 H 2O

Al igual que en los sistemas (SNCR), las reacciones de los sistemas de reduccin selectiva cataltica (SCR) tienen lugar dentro de un campo ptimo de temperaturas. Existen una gran variedad de agentes catalizadores; la mayora opera en un margen de temperatu450 a 840 F 675 a 840 F ras de ! " , estando las ptimas entre ! " # 232 a 449 C # 357 a 449 C

Fig XXXIII.16.- Mecanismo de la tcnica de reduccin cataltica selectiva (SCR)

Fig XXXIII.17.- Reduccin cataltica selectiva (SCR). (Instalacin nueva). Eficiencia 70 a 90% Integra un control multipolucin con un sistema de oxidacin de mercurio a travs del catalizador Carbn: entre 575 a 840F (302 a 449C) Campo de temperaturas ! " Gas natural: entre 450 a 800 F (232 a 427C) # Temperaturas de eficiencia ptima: 700 a 750F (371 a 399C) Combustibles: carbn, gas natural, fuel, madera, MSW, biomasa y otros XXXIII.-976

Fig XXXIII.18.- Instalacin antigua reformada (La modernizacin en azul)

Fig XXXIII.19.- Caldera energtica nueva con (SCR) XXXIII.-977

La temperatura mnima vara y depende de:

! El combustible % Las especificaciones de humos " El agente catalizador % # El contenido de SO 2 que tengan los humos, que la incrementan

Conforme aumenta el contenido de S en los humos, el campo de temperaturas para poder eliminar la formacin de sales de sulfato amnico en el lecho del catalizador es menor. Por encima de la temperatura mxima del citado campo, hay un determinado nmero de agentes catalizadores que tienden a ser menos efectivos, siendo la frmula qumica del agente catalizador el punto clave para las caractersticas funcionales de un sistema (SCR). Aunque la frmula de un catalizador suele ser secreta, el material catalizador normalmente se sita en uno de los grupos siguientes: Catalizadores de metales ordinarios y aleaciones.- La mayor parte de los catalizadores estn constituidos por aleaciones de metales ordinarios; se componen de xido de Ti con pequeas cantidades de Va, Mo, y W, o combinaciones de otros productos qumicos activos. Los catalizadores de metales ordinarios son selectivos y operan en el margen de temperaturas especificado. Su mayor inconveniente estriba en su potencial de oxidar el SO2 a SO3, grado de oxidacin que depende de la formulacin qumica del catalizador. Las cantidades de SO3 formadas pueden reaccionar con el NH3 arrastrado por el flujo de humos, dando lugar a sales de sulfato amnico; este problema se puede minimizar con un diseo del sistema y una formulacin del catalizador adecuados. Catalizadores de zeolita.- Son relativamente nuevos en el control de las emisiones de NOx; son materiales a base de silicatos de Al, cuya funcin es muy parecida a la de los catalizadores de metales ordinarios. Una ventaja de las zeolitas radica en su ms elevada temperatura de operacin, 970F (521C). Los catalizadores de zeolitas puede oxidar el SO2 a SO3 y de ah la necesidad de una cuidadosa coordinacin con los componentes de los humos y con las temperaturas de operacin. Catalizadores de metales preciosos.- Se fabrican a partir de platino y rodio. Al mismo tiempo que actan en la reduccin de NOx tambin pueden actuar como catalizadores oxidantes, convirtiendo CO en CO2, bajo unas adecuadas condiciones de temperatura. No obstante, la oxidacin paralela del SO2 a SO3 y el coste elevado de los catalizadores de metales preciosos, los hacen poco atractivos para la reduccin del NOx.La primitiva tecnologa de los sistemas (SCR) utilizaba catalizadores granulados (en forma de ndulos), que se amontonaban configurando un lecho. Este material era efectivo para la reduccin de NOx, pero su manipulacin no era fcil y frecuentemente introduca en el propio sistema una significativa cada de presin, por lo que la tecnologa de fabricacin de catalizadores evolucion hacia bloques uniformes y mayores de material catalizador; los sistemas ms modernos de (SCR) utilizan catalizadores bloque fabricados con una configuracin de placas paralelas o alveolar (en forma de panal), Fig XXXIII.20. La configuracin tiene sus propias ventajas, como:

Fig XXXIII.20.- Catalizador configurado por placas en forma alveolar

- Cuando en el reactor de (SCR) se tratan flujos de humos cargados con partculas en suspensin el catalizador de placas presenta menor cada de presin y es menos susceptible de sufrir atoramientos y erosiones - El catalizador alveolar requiere menor volumen de reactor, para un rea dada de superficie global

El catalizador va alojado en un reactor estratgicamente ubicado en el sistema, Fig XXXIII.21, que le expone a las temperaturas de reaccin para el sistema (SCR).
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Fig XXXIII.21.- Reactor (SCR) de NOx , indicando la posicin de los catalizadores

Caldera energtica sin instalar SCR

Caldera energtica anterior con SCR Fig XXXIII.22.- Caldera energtica antes y despus de instalar el sistema (SCR) XXXIII.-979

El diseo del reactor incluye un sistema de sellado para impedir el bipaso de los humos y para facilitar un soporte interno del material del catalizador. La configuracin del reactor puede ser vertical u horizontal, dependiendo:
- Del combustible utilizado - Del espacio disponible - De la disposicin del equipo que haya aguas arriba y aguas debajo de la unidad catalizadora

XXXIII.4.- CONSIDERACIONES SOBRE EL AMONIACO Y ESTEQUIOMETRA En la Fig XXXIII.23 se presenta un diagrama de suministro y control de amoniaco, para un sistema (SCR). El amoniaco puede ser anhidro o acuoso; en la mayora de las experiencias comerciales se ha utilizado anhidro, pero debido a problemas de seguridad en las instalaciones de sistemas (SCR) se requiere acuoso. El amoniaco se transporta hasta la planta y se almacena en tanques; a continuacin se aplica una determinada cantidad a la cmara vaporizadora en la que se mezcla con aire o vapor en una relacin aproximada de 1/ 20, y esta mezcla se introduce en el flujo de humos a travs de un equipo de parrillas de inyeccin.

Fig XXXIII.23.- Sistema de suministro y control de la mezcla NH3/aire de dilucin

Parrilla de inyeccin de amonaco (AIG).- A ttulo de ejemplo, una parrilla de 70 ft (21 m) estara compuesta de 12 tubos de inyeccin vertical y 8 de inyeccin horizontal.; el nmero total de portillas de inyeccin de la rejilla sera de 212. El suministro de los tubos de inyeccin est equipado con un sistema de vlvulas de control de flujo manual y placas con orificios que actan como vlvulas de varias vas. Durante la puesta en servicio, el flujo de la mezcla amoniaco/aire se ajusta en cada cabecera para potenciar la distribucin de amonaco en los gases de combustin. Cada parrilla (especfica para cada unidad) se disea para facilitar una distribucin permanente y uniforme de amoniaco a Fig XXXIII.24.- Parrilla de inyeccin de NH3 travs de todo el flujo de humos; su configuracin depende del tamao del conducto de humos y de la distancia entre la parrilla de inyeccin y la entrada en el lecho de materia catalizadora. A mayor distancia, menor ser el nmero de inyectores que se requieren para lograr una adecuada mezcla. El control bsico del proceso facilita un flujo de amoniaco con una relacin molar NH3/NOx constante.
Relacin molar = Deslizaniento NH 3( ppmvd ) NH 3( a ) 'd % Eficiencia eliminacin NOx + = + 100 NOx( ent ) 100 Entrada NOx( ppmvd) al sistema SCR
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El producto de la concentracin de NOx a la entrada y del flujo de humos de la caldera, proporciona una seal de flujo de NOx. El control del flujo de amoniaco se establece multiplicando la seal de flujo de NOx por la relacin molar NH3/NOx que se haya fijado con el punto de ajuste. La estequiometra de la reduccin de NOx suele estar en una relacin molar NH3/ NOx= 1; de esto se deduce que, para eliminar por ejemplo un 80% de NOx se requiere una relacin molar NH3/ NOx = 0,8. Sin embargo, para tener en cuenta el arrastre de amoniaco que no ha reaccionado (deslizamiento de NH3), la relacin molar real que se precisa es algo mayor. Con el fin de compensar el retraso en el tiempo de reaccin, durante los cambios de carga de la caldera repentinos, existen otras relaciones, como:
- Una ms rica que la estndar, para incrementos de carga - Una ms pobre que la estndar, para reducciones de carga

Ubicacin del sistema (SCR) en una unidad generadora de vapor.- Para vigilar todos los contaminantes atmosfricos, se requiere un sistema de monitorizacin continua de emisiones (CEM). Los datos generados por este sistema se utilizan por el control del flujo de amoniaco, para alcanzar los niveles de emisin de NOx requeridos. Los puntos principales a considerar, para un diseo (CEM) incluyen:
- Las restricciones de espacio - La ubicacin de los equipos existentes, en proyectos de modernizacin o reequipamiento - Los requisitos de temperatura

Fig XXXIII.25 y 25 presentan algunas opciones sobre dnde se puede colocar el sistema (SCR) en una unidad generadora de vapor.
- En el caso de calderas nuevas, o cuando hay espacio disponible para una modernizacin, se prefiere la disposicin (a), que facilita el perfil ptimo de temperatura - La disposicin (b) se desarroll originalmente para una modernizacin con limitacin de espacio; sus costes de inversin y de operacin son mucho ms altos que los similares de la disposicin (a), debido a la necesidad de contar con cambiadores de calor gas/gas y una fuente externa de calor - En la disposicin (c) se muestra la aplicacin de la tecnologa (SCR) para el caso de un sistema de ciclo combinado dotado con generadores de vapor recuperadores de calor (HRSG)

- El combustible y el costeLas

La reduccin selectiva cataltica (SCR) se debe tomar en consideracin cuando la tecnologa de combustin con bajo NOx facilite una insuficiente reduccin del mismo, para cumplimentar los correspondientes requisitos locales sobre emisin de este contaminante. La tecnologa (SCR) ha demostrado que es fiable y que es capaz de reducir las emisiones de NOx hasta un 90% y ms en algunos casos especiales. Futuro.- Los avances registrados en los sistemas (SCR) se han centrado en desarrollos del catalizador para:
- Mejorar su resistencia a la erosin - Incrementar su resistencia a la desactivacin qumica - Disminuir la conversin de SO2 en SO3 - Lograr extender el campo til de temperaturas aptas para la reduccin del NOx

Los materiales catalizadores como zeolitas y metales preciosos son innovaciones bastante recientes. La experimentacin de procesos de reduccin selectiva no cataltica (SNCR) ha considerado otras alternativas como la urea, el cido cianrico, el sulfato amnico, y la utilizacin de retenedores, como el metanol, inyectados con el reactivo del NOx.
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a) Ubicacin preferida para (SCR)

b) Disposicin para modernizacin

c) Disposicin para (HRSG) de ciclo combinado Fig XXXIII.25.- Algunos ejemplos de configuracin del sistema (SCR)

Fig XXXIII.26.- Disposiciones variadas de los (SCR), (ESP), (FGD)

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Un caso especial de tecnologa de inyeccin es el que se refiere a las aminas orgnicas; por ejemplo, la metilamina reacciona con el HNO2 para formar metanol y nitrgeno, que es una reaccin en fase gaseosa a baja temperatura, frente a las reacciones ordinarias a alta temperatura. Sin embargo, la concentracin en fase gaseosa de HNO2 se limita por la oxidacin del NO a NO2; esta tecnologa todava se encuentra en fase de desarrollo. Existen una gran variedad de sistemas de postcombustin para el control del NOx que se encuentran en diversos estados de demostracin y desarrollo; muchos de ellos combinan los sistemas de control de NOx y de SO2. Los sistemas (SNCR) y (SCR) bsicamente procesan una reduccin en seco del NOx mediante amoniaco o urea, mientras que otros sistemas ms avanzados, que se encuentran en desarrollo, ofrecen una gran variedad de opciones, como:
- Absorcin acuosa o seca mediante slidos - Absorcin ms oxidacin mediante un lquido - Absorcin ms reduccin mediante un lquido

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