UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA LABORATRIO DE QUMICA

Laboratrio de Qumica Geral

Ttulo
VERIFICAO DA ESPONTANEIDADE DE UMA REAO DE XIDOREDUO

Prof. Eli Alves da Silva Filho

Arthur Leal Abreu Gabriel Vinco do Nascimento Henrique Fiorot Astoures Hugo Henrique Stein Salles

Vitria, 27 de Maro de 2013

Objetivos - Entender e aplicar os conceitos envolvidos nas reaes de oxidao e reduo. - Observar a espontaneidade de reaes de oxidao e reduo. Introduo Eletroqumica um ramo da qumica que estuda todos os processos qumicos que envolvem reaes de xido-reduo entre substncias, logo, a transformao de energia qumica em energia eltrica. Quando um processo qumico ocorre espontaneamente produzindo corrente eltrica ou produzindo diferena de potencial entre dois plos, chamado de pilha ou bateria. Analogamente, quando o processo qumico ocorre de forma no espontnea, este induzido por uma corrente eltrica de uma fonte externa, tal processo denominado eletrlise. A transferncia dos eltrons entre os reagentes durante uma reao qumica determinada por meio do nmero de oxidao. Desta forma, a oxidao de um elemento resulta no aumento do nmero de oxidao, ou seja, quando um on ou molcula se torna mais positivamente carregado. Por outro lado, a reduo de um elemento resulta na diminuio do nmero de oxidao, ou seja, quando um on ou molcula se torna mais negativamente carregado. Dessa maneira, pode-se dizer que o agente redutor oxidado, e o agente oxidante reduzido. A principal condio em uma reao de xido-reduo a transferncia de eltrons do agente redutor para o oxidante. Assim, estabeleceram-se potenciais relativos de oxidao e reduo para os elementos, tomando como padro o eletrodo padro de hidrognio. Um eletrodo padro, aquele no qual as concentraes das substncias em soluo igual a 1 mol/L e a temperatura de 25C. No caso se um gs participar do eletrodo, sua presso deve ser igual a 1 atm. Desta forma, foi atribudo, arbitrariamente, o potencial de zero volt (V) para o eletrodo padro de hidrognio. H+(aq) + e- H2(g) (0 = 0,0 volt) Os eletrodos que perdem eltrons mais facilmente que o hidrognio foram atribudos potenciais positivos e queles que ganham eltrons facilmente, potenciais negativos. possvel prever a espontaneidade de reaes de xido-reduo por meio dos valores de potenciais relativos de oxidao e reduo dos elementos. Quando o potencial apresentar valor positivo, a reao ser espontnea, analogamente, quando o potencial apresentar valor negativo, o sistema sofrer transformao por meio da induo de corrente eltrica por uma fonte externa e, portanto a reao ocorrer de forma no espontnea. Alm disso, outro critrio que pode ser utilizado pra prever a espontaneidade de uma reao qumica por meio do clculo da variao de energia livre de Gibbs. A energia livre de Gibbs, ou simplesmente energia livre, G, uma funo de estado termodinmica que combina com duas funes de estado, entalpia e entropia. Para um processo ou reao ocorrendo a temperatura e presso constante, o sinal de G

relaciona-se espontaneidade do processo. Assim, quando G for positivo, o processo no espontneo e quando G for negativo, o processo espontneo. A energia livre de Gibbis representada pela seguinte equao: G = - nFE (joules) ou G = - nFE (Kcal mol-1) Fundamentao Terica Oxidao qualquer transformao qumica que envolve a perda de eltrons ou aumento do nmero de oxidao. Reduo envolve ganho de eltrons ou diminuio do nmero de oxidao. Chamamos de agente oxidante a espcie que produz oxidao (logo ela se reduz), e de agente redutor a espcie que produz reduo (logo ela se oxida). Em qualquer sistema, sempre que ocorre uma oxidao, ocorrer tambm uma reduo e vice-versa. Quando maior for a tendncia de uma espcie se oxidar, mais forte ela atuar como agente redutor, e vice-versa. Colocando-se uma lmina de zinco metlico em uma soluo de sulfato de cobre (azul), verifica-se que a lmina de zinco fica recoberta por uma camada de um metal vermelho (o cobre), e que a soluo se torna incolor (soluo de sulfato de zinco). Ento, o zinco mais reativo que o cobre, pois o deslocou do seu composto. Quando um metal mais reativo que outro, diz-se que ele menos nobre que o segundo. O cobre , portanto, mais nobre que zinco. Reaes deste tipo permitem classificar os metais em ordem crescente de nobreza, e, portanto, em ordem decrescente de atividade, ou reatividade qumica. Organiza-se assim a srie de atividade qumica dos metais ou srie eletroqumica dos metais. As reaes de metais mais reativos frente a ctions de metais mais nobres so processos espontneos de oxidao e reduo, em que o fluxo de eltrons vai diretamente do agente redutor para o agente oxidante, sem realizao de trabalho til. Considerando que os agentes redutores e oxidantes estejam separados fisicamente em uma clula galvnica, ento o fluxo de eltrons gerado no anodo vai para o catodo por meio de um fio condutor. Este processo produz uma corrente eltrica em uma reao espontnea (G<0). Portanto, quando dois eletrodos so ligados entre si, verifica-se um fluxo espontneo de eltrons, atravs do circuito externo, do eletrodo de zinco (onde ocorre oxidao, anodo) para o eletrodo de cobre (onde ocorre reduo, catodo). Tais dispositivos recebem o nome de pilhas ou baterias. Por outro lado, a corrente eltrica pode ser usada para provocar reaes de xido-reduo em processos no espontneos (eletrlise). Uma clula tpica para estudar processos eletroqumicos apresentada na Figura 1.

Materiais 1 Multmetro ou Voltmetro 4 Tubos de ensaios P 2 Placas de cobre ( 5 cm x 0,5 cm) ou fio de cobre ( 5 cm x 0,5 cm ) 2 Placas de ferro ( 5 cm x 0,5 cm) ou prego ( 5 cm x 0,5 cm ) 2 Placas de zinco ( 5 cm x 0,5 cm) ou fio de zinco ( 5 cm x 0,5 cm ) 3 Bqueres de 100 mL 1 tubo em U, para ponte salina 61 1 Esponja de ao

Reagentes 1 Soluo de nitrato de prata, AgNO3 0,1 mol/L 1 Soluo de sulfato de ferro II, FeSO4 0,1 mol/L 1 Soluo de sulfato de cobre II, CuSO4 0,1 mol/L 1 Soluo de sulfato de estanho II, SnSO4 0,1 mol/L 1 Soluo de sulfato de zinco, ZnSO4 0,1 mol/L 1 Acetona 1 gua destilada

Procedimento Parte I a) Enumere quatro tubos de ensaio; b) Colocar, com auxilio de uma proveta, 5 mL da soluo de sulfato de cobre II (CuSO4) no tubo de ensaio 1; c) Em seguida, inserir um prego limpo ou placa de ferro (remover o leo com acetona, e se houver oxidao, passar uma esponja de ao), fazendo com que parte do mesmo fique mergulhada na soluo e outra parte fora da soluo; d) Observar a condies iniciais de reao e registrar. Anotar alguma evidncia de transformao com o passar do tempo; e) Colocar, com auxilio de uma proveta, 5 mL da soluo de sulfato de ferro II (FeSO4) no tubo de ensaio 2;

f) Em seguida, inserir um pedao de fio de cobre ou placa de cobre (remover o leo com acetona, e se houver oxidao, passar uma esponja de ao), fazendo com que parte do mesmo fique mergulhada na soluo e outra parte fora da soluo; g) Observar a condies iniciais de reao e registrar. Anotar alguma evidncia de transformao com o passar do tempo; h) Colocar no terceiro tubo de ensaio, com auxilio de uma proveta, 5 mL da soluo de nitrato de prata (AgNO3); i) Em seguida, inserir um pedao de fio de cobre ou placa de cobre (remover o leo com acetona, e se houver oxidao, passar uma esponja de ao), fazendo com que parte do mesmo fique mergulhada na soluo e outra parte fora da soluo; j) Observar a condies iniciais de reao e registrar. Anotar alguma evidncia de transformao com o passar do tempo; k) Colocar no quarto tubo de ensaio, com auxilio de uma proveta, 5 mL da soluo de sulfato de estanho (SnSO4); l) Em seguida, inserir um prego limpo ou placa de ferro (remover o leo com acetona, e se houver oxidao, passar uma esponja de ao), fazendo com que parte do mesmo fique mergulhada na soluo e outra parte fora da soluo; m) Observar a condies iniciais de reao e registrar. Anotar alguma evidncia de transformao com o passar do tempo; n) Aps observar atentamente o estado inicial dos reagentes e os estados aps dar incio a reao, anote todas nas observaes.

Parte II a) Realize a montagem da clula galvnica (siga as orientaes do professor).

ZnSO4 0,1 mo um fio (placa) de cobre na soluo de CuSO4. c) Realize a medida da diferena de potencial (ddp) por meio do voltmetro.

Resultados e Discusso As reaes nas quais h uma mudana no estado de oxidao acompanhada por troca de eltrons entre os reagentes so denominadas reaes de xido-reduo, ou reaes redox. Ao se mergulhar um prego em uma soluo de sulfato de cobre, ele revestido com metal vermelho de cobre, e a presena de ferro () pode ser detectada na soluo.

Fe(s) + CuSO4(aq) FeSO4(aq) + Cu(s) Neste caso, o ferro metlico doa eltrons aos ons de cobre (). O ferro (Fe) oxida-se a Fe+, ou seja, ele perde dois eltrons, e o cobre (Cu+) reduzido a Cu, ou seja, ganha dois eltrons. Ao se somar as semi-reaes de reduo, ou seja, ao se somar a equao de oxidao balanceada com a equao de reduo balanceada igualando o nmero de eltrons ganhos e perdidos possvel se escrever a equao de oxirreduo total. Fe Fe+ + 2e (equao de oxidao) Cu+ + 2e Cu (equao de reduo) E = +0,44V E = +0,66V E = +1,10V

Fe + Cu+ Fe+ + Cu (equao de oxirreduo total)

A energia liberada em uma reao de xido-reduo espontnea pode ser usada para realizar trabalho eltrico. Este efetuado por uma clula voltaica (ou galvnica), dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo caminho externo ao invs de diretamente entre os reagentes. Parte I Tubo 1 A placa de cobre ficou verde. Tubo 2 A placa no mudou de cor. Tubo 3 A placa teve uma grande deteriorao. Parte II Aps fazer o procedimento observou-se que o multmetro marcou aproximadamente 1,082v e a placa de cobre oxidou.

Concluso A partir do experimento foi possvel, por meio das vrias etapas, observar e compreender os conceitos de espontaneidade de reaes de xido-reduo, clulas voltaicas e eletrlise. Na parte A do experimento, foi possvel notar aps mergulhar o prego na soluo de sulfato de cobre, que a superfcie do prego foi revestida por uma camada avermelhada, caracterstica do metal cobre. Este fenmeno est ligado ao fato, de o ferro (Fe) ter oxidado a Fe+, ou seja, ele perdeu dois eltrons, e o cobre Cu+ reduzido a Cu, ou seja, ganhou dois eltrons. Alm disso, foi possvel comprovar teoricamente que a reao ocorreu espontaneamente, para isso, utilizou-se os valores de potencial padro de oxidao do Fe e os valores de potencial padro de reduo do Cu, e calculou-se o potencial padro da reao (E). Desta forma, encontrou-se E = + 0,78. Como o valor encontrado para o potencial padro para esta reao possui sinal positivo, a reao ocorreria de forma espontnea.

Por outro lado, aps mergulhar o prego na soluo de sulfato de zinco, no foi possvel observar nenhuma evidncia de reao, o que significa que a reao ocorreu de forma no espontnea. Neste caso, teoricamente o potencial padro da reao (E) dever ser negativo. Assim, utilizou-se os valores de potencial padro de oxidao do Fe e os valores de potencial padro de reduo do Zn, e calculou-se o potencial padro da reao (E). Encontrou-se E = -0,42, como o valor do potencial padro da reao encontrado foi negativo, foi possvel comprovar teoricamente que a reao ocorreu de forma no espontnea. Na parte B do experimento foi realizada a montagem da pilha de cobre e zinco. Para a pilha funcionar, as solues nas duas semiclulas, deveriam estar eletricamente neutras, assim utilizou-se uma ponte salina, contendo uma soluo do eletrlito KCl, cujas as extremidades foram obstrudas com chumaos de algodo. Por meio do voltmetro interligado entre os eletrodos, mediu-se a fora eletromotriz da clula (fem), encontrou-se o valor de 1,08 V. Alm disso, foi possvel calcular a fem terica para a reao, para isso, utilizou-se os valores dos potenciais padro de reduo de cada semi-reao e obteve-se: Ecel = 1,10 V. A diferena entre o valor terico e o valor experimental provavelmente esta ligada ao fato da sada do chumao de algodo de uma das extremidades do tubo em U da ponte salina durante o experimento. Com a sada do chumao, a soluo contida no bquer deixou de estar eletricamente neutra, o que resultou na diferena entre os valores experimental e terico. Na parte C do experimento foi possvel observar aps colocar dois eletrodos de grafite ligados aos plos de uma fonte de energia e em contato com a soluo de KI, a formao de bolhas no catodo e uma mudana de colorao de incolor para amarela no anodo. Por meio das semireaes, verificou-se a formao de gs hidrognio no anodo, o que explica a formao de bolhas, e a formao de iodo no catodo, o qual possui colorao caracterstica amarela. Nos testes realizados coma solues retiradas da extremidade do anodo, foi possvel observar, aps adicionar uma gota de fenolftalena a uma pequena quantidade da soluo, uma mudana de colorao de incolor para rosa, pois, a soluo encontrava se em meio bsico, devido formao dos ons de hidroxila. Quando se adicionou amido na mesma soluo no foi verificada nenhuma alterao, pois o amido e utilizado como um identificador de iodo em solues, desta forma, como o iodo no estava presente no anodo no foi possvel observar qualquer alterao na colorao. Nos testes realizados coma solues retiradas da extremidade do catodo, aps adicionar uma gota de fenolftalena catodo soluo no foi observada nenhuma alterao, pois a soluo no se encontrava nem em meio cido nem em meio bsico. Quando se adicionou amido na mesma soluo verificou-se uma mudana de colorao de amarela para azul escuro, o que significa que havia iodo presente na soluo. Como foi realizada uma eletrlise, ou seja, quando o processo qumico ocorre de forma no espontnea, o valor do potencial padro da reao dever ser negativo. Assim, para comprovar esta teoria utilizou-se os valores de potencial padro de oxidao e reduo para as semireaes e calculou-se o potencial padro da reao (E). Encontrou-se E = -1,37 V, como o valor do potencial padro da reao

encontrado foi negativo, foi possvel comprovar teoricamente que a reao ocorreu de forma no espontnea.

Referncias Bibliogrficas http://www.ebah.com.br/content/ABAAABgzwAG/relatorio-experimento-9-eletroquimica www.fisica.net/quimica/resumo23.htm Atkins, P.; Jones, L. Princpios de Qumica: Questionado a vida moderna e o meio ambiente. 3 Ed., Bookman, Porto Alegre, 2006 http://educar.sc.usp.br/quimapoio/nox.html http://eletroquimicacomtics.wordpress.com/4-funcionamento-da-pilha-de-daniell

EXERCCIOS 1) O que so processos de oxidao-reduo? Reaes de oxirreduo so reaes qumicas onde ocorrem transferncias de eltrons entre duas, ou mais espcies qumicas. Numa reao de oxirreduo sempre h perda e ganho de eltrons, pois os que so perdidos por um tomo, on ou molcula so imediatamente recebidos por outros. A perda de eltrons chamada de oxidao e o ganho de eltrons chamado de reduo. Na oxidao, o nmero de oxidao (Nox) do elemento aumenta (pois ele perde eltrons). Na reduo, o nmero de oxidao (Nox) se reduz (pois o elemento ganha eltrons). 2) Identifique os elementos que mudam seu estado de oxidao nas reaes observadas, definindo os nmeros de oxidao desses tomos. Aps mergulhar o prego na soluo de sulfato de cobre, percebeu-se que a superfcie do prego foi revestida pro uma camada avermelhada, uma caracterstica do metal cobre. Este fenmeno est ligado ao fato, de o ferro (Fe) ter oxidado a Fe+, ou seja, ele perdeu dois eltrons, e o cobre Cu+ reduzido a Cu, ou seja, ganhou dois eltrons. Por outro lado, aps mergulhar o prego na soluo de sulfato de zinco, no foi possvel observar nenhuma evidncia de reao, o que significa que a reao ocorreu de forma no espontnea. 3) Sugira os respectivos produtos de reao que ocorreram nos tubos de ensaio. Quando mergulhamos o prego na soluo de sulfato de cobre, obtivemos o seguinte:

Fe Fe+ + 2e Cu+ + 2e Cu Fe + Cu+ Fe+ + Cu Por seguinte, mergulhando o prego numa soluo de sulfato de zinco, no foi possvel observar nenhuma evidncia de reao. 4) Identifique as espcies oxidantes e redutoras nos casos em que foi observada a ocorrncia da reao. Espcie oxidante: Fe. Espcie redutora: Cu. 5) Explique o que ocorre na reao entre o ferro e a soluo de sulfato de cobre e escreva as reaes envolvidas. Faa o mesmo para o sulfato de ferro II e o cobre e o nitrato de prata com o cobre. Ao se mergulhar um prego em uma soluo de sulfato de cobre, ele revestido com metal vermelho de cobre, e a presena de ferro () pode ser detectada na soluo. Fe(s) + CuSO4(aq) FeSO4(aq) + Cu(s) O cobre um metal nobre. O sulfato ferroso (FeSO4), possui o ferro ,que um metal mais reativo que o cobre. Como os metais nobres so os metais menos reativos que todos os outros metais existentes, eles no conseguiro deslocar (reagir) com qualquer outro metal mais reativo existente numa substncia (como o ferro do sulfato ferroso, por exemplo). Fe + CuSO4 ---> FeSO4 + Cu 6) Defina pilha de Daniell e identifique os constituintes do dispositivo, bem como suas funes. Um sistema eletroqumico formado quando pelo menos 2 eletrodos (metais ou condutores de eltrons) esto em contato com uma soluo eletroltica ou um outro meio que permita a conduo inica. Neste arranjo mnimo possvel que ocorra uma reao global de oxirreduo espontnea entre as espcies em soluo e os eletrodos, sendo ento o sistema classificado como clula galvnica ou pilha, ou podese forar a ocorrncia de uma reao de oxirreduo no-espontnea atravs da imposio de um potencial eltrico, de uma fonte externa, sobre os eletrodos, neste caso o sistema chamado de clula eletroltica. As pilhas e baterias que usamos no dia galvnicas, enquanto vrios produtos como a (gua sanitria), alumnio, e outros, so empregando clulas eletrolticas. Em ambos galvnica ou eletroltica, o eletrodo em que a dia so exemplos de clulas soda custica, hipoclorito de sdio produzidos atravs de eletrlise, os tipos de clulas eletroqumicas, acontece a reao de oxidao

denominado de anodo (entrega eltrons ao circuito externo), enquanto o eletrodo em que acontece a reduo denominado de catodo (recebe eltrons do circuito externo). As polaridades do anodo e catodo so, entretanto, diferentes para uma e outra clula. Nas clulas galvnicas o catodo positivo e anodo negativo, j nas clulas eletrolticas ocorre o inverso, o catodo negativo e anodo positivo.

A Figura ilustra os conceitos de clulas galvnicas e eletrolticas, bem como mostra a polaridade dos eletrodos. A clula de Daniel (ou pilha de Daniell) um exemplo de clula galvnica. Ela foi inventada pelo qumico britnico A clula de Daniel (ou pilha de Daniell) um exemplo antigo de clula galvnica. Ela foi inventada pelo qumico britnico John Daniell em 1836, quando o crescimento da telegrafia criou uma necessidade urgente por uma fonte de corrente eltrica confivel e estvel. Embora os eltrons no tivessem ainda sido descobertos. Daniell teve a percepo de que poderia arranjar a reao para realizar trabalho, fazendo a separao das semi-reaes de oxidao e de reduo em sua clula. A reao qumica a mesma, mas os reagentes esto separados por uma vasilha porosa. Para que os eltrons passem dos tomos de zinco para os ons Cu 2+, eles devem passar atravs de um circuito externo (o fio e a lmpada); e medida que eles vo de um eletrodo ao outro, podem ser usados para realizar trabalho acendendo a lmpada. Na clula de Daniel, as solues de sulfato de zinco e de sulfato de cobre (II) se encontram dentro da barreira porosa para completar o circuito. Entretanto, quando ons diferentes misturam-se, isto afeta a voltagem medida de to variadas maneiras, que so difceis de medir. Para prevenir a mistura das solues, os qumicos usam ponte salina para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito eltrico. Uma ponte salina tpica consiste de um gel contendo uma soluo salina aquosa concentrada em tubo em forma de ponte. A ponte permite o fluxo de ons, e assim completa o circuito eltrico, mas so ons que no afetam a reao da clula (KCL) (1,2) em 1836, quando o crescimento da telegrafia criou uma necessidade urgente por uma fonte de corrente eltrica confivel e estvel. Embora os eltrons no tivessem ainda sido descobertos. Daniell teve a percepo de que poderia arranjar a reao para realizar trabalho, fazendo a separao das semireaes de oxidao e de reduo em sua clula. A reao qumica a mesma, mas

os reagentes esto separados por uma vasilha porosa. Para que os eltrons passem dos tomos de zinco para os ons Cu 2+, eles devem passar atravs de um circuito externo (o fio e a lmpada); e medida que eles vo de um eletrodo ao outro, podem ser usados para realizar trabalho acendendo a lmpada. Na clula de Daniel, as solues de sulfato de zinco e de sulfato de cobre (II) se encontram dentro da barreira porosa para completar o circuito. Entretanto, quando ons diferentes misturam-se, isto afeta a voltagem medida de to variadas maneiras, que so difceis de medir. Para prevenir a mistura das solues, os qumicos usam ponte salina para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito eltrico. Uma ponte salina tpica consiste de um gel contendo uma soluo salina aquosa concentrada em tubo em forma de ponte. A ponte permite o fluxo de ons, e assim completa o circuito eltrico, mas so ons que no afetam a reao da clula (KCL) (1,2).

7) Em termos termodinmicos pode se dizer que a reao eletroqumica produzida espontnea ou no-espontnea? Espontnea. Pode ser comprovada calculando o G e verificando o sinal encontrado. Se este sinal for negativo a reao ser espontnea 8) Descreva as principais diferenas entre uma clula galvnica e eletroltica. A pilha galvnica realizada atravs de um metal de sacrifcio e um processo espontneo e a eletroltica um processado forado tambm chamado de eletrlise. 9) Quais as principais aplicaes das pilhas em nosso cotidiano? As pilhas esto bem difundidas em nossa sociedade e sua maioria aplicada em aparelhos eletrnicos. 10) Comente as principais diferenas entre a pilha de Daniell e as pilhas comerciais. A pilha de Daniell composta a partir de uma reao espontnea de oxirreduo que produz corrente eltrica. A principal diferena entre a pilha de Daniell e as pilhas atuais, chamadas tambm de secas, que esta ltima no utiliza solues aquosas como as da Pilha de Daniell. Tambm podemos identificar uma diferena que a pilha de Daniell usa uma ponte salina e a seca no.