Materialdeestudio-Parteiib

59
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CONSULTANCY & TRAINING
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117
1. Modelos de Espesamiento.
AGENDA
Ing. Jos Luis Salazar. - jsalazar@expo.intercade.org -Consultor INTERCADE
118
6. MODELOS DE ESPESAMIENTO
60
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119
Son estanques cilndricos de mayor dimetro que altura,
provistos de una alimentacin central en su parte superior y
una descarga tambin central en el fondo
ESPESADORES
una descarga, tambin central, en el fondo.
El piso se construye con una leve inclinacin hacia el
centro y sobre ste la pulpa espesa es barrida por brazos
mecnicos soportados desde el eje del estanque.
L if i i d l ili d l i
La periferia superior del cilindro posee un canal concntrico
exterior que colecta el flujo de agua clara y recibe el
nombre de rebalse.
120
CARACTERISTICAS DE UN ESPESADOR
Baranda
Estructura de
puente
Superficie libre
Unidad motriz
Nivel de agua
Brazo corto
Canal de rebalse
Estanque de concreto
Indicador
Alimentacin
Brazo largo
con piso inclinado
Raspador del cono
Cono de descarga
Conexin de agua
Estanque de acero con piso plano
Lnea de descarga
61
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121
FUNCIONAMIENTO DEL ESPESADOR
ALIMENTACION
Rebalse
(overflow)
A
B
C
D
Esquema de Operacin de un Espesador Continuo. Se muestra la
definicin de cuatro zonas de Sedimentacin de un espesador.
Descarga
(underflow)
122
ALIMENTACION
REBOSE
CUELLO DE
ALIMENTACION ALIMENTACION
HUNDIDO
LECHO EN FLOCULACION
PULPA EN SEDIMENTACION
62
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123
Los espesadores metalrgicos operan con densidades
de pulpa de 1.6 t/m
3
o ms y logran productos con
p p y g p
concentraciones de 60 a 70% de slidos en peso.
Por lo anterior estos equipos deben ser de diseo
robusto.
Los espesadores pueden ser diseados de diversos
dimetros y alturas
dimetros y alturas.
124
Los espesadores han sido diseados utilizando las leyes bsicas de la sedimentacin. Los
mtodos empricos elaborados por los fabricantes tambin se utilizan para rpidas
estimaciones.Para el diseo, el criterio principal es determinar la relacin entre la velocidad de
sedimentacin y las dimensiones del recipiente que se utilizar para cada mezcla particular.
La velocidad de sedimentacin de una mezcla particular, se puede determinar fcilmente en
laboratorio mediante pruebas a pequea escala Las pruebas consisten en determinar el
MODELOS DE ESPESADORES
laboratorio mediante pruebas a pequea escala. Las pruebas consisten en determinar el
movimiento hacia abajo de los lmites del lquido claro y la suspensin.
Se ha encontrado que esta tasa, es un principio constante, pero la tasa disminuye a medida
que las partculas lentamente se van depositado en el fondo y en la interfaz se reuni la zona
de lodos.
Clear fluid
Sedimentacin en un espesador (fuente Gupta&Yan)
time
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125
Estas consideraciones usadas originalmente por Coe y
Clevenger, se estn utilizando ampliamente.
1.La base cuantitativa para el diseo de la zona espesante
supone que:La Tasa de sedimentacin es una funcin de la
concentracin.
2.El ndice de volumen de descarga del lquido sobrenadante
claro es igual a la diferencia de la tasa de alimentacin de la
mezcla, menos la tasa de eliminacin de la capa espesa.
126
Para determinar el rea de espesamiento, se asume que el
lquido movindose hacia arriba es siempre mayor que el
movimiento hacia abajo.
j
La masa de lquido que fluye arriba est dada por:
F D ( )Q
M F ( )
, t/h
(6.1)
Donde F: la razn de masa de alimentacin; D: razn de
masa de descarga; QM(F): Capacidad de alimentacin de
masa en (t/h).
64
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127
En el equilibrio, la velocidad de subida del lquido es igual a la de bajada de
los slidos.As, si vs es la velocidad de sedimentacin, A el rea transversal
del tanque, en m
2
, y L la gravedad especfica del lquido, tenemos que en
el equilibrio:
q
F D
A
L
|
\
|
.
|
Q
M F ( )
= v
s
A =
F D
v
s
L
|
\
|
.
|
Q
M F ( )
(6.2)
En la prctica, para determinar el valor de clculo del rea del
p p
espesador, una serie de pruebas de sedimentacin de laboratorio se realizan
por medio cilindros de 2 litros y se determina el valor de vs a una serie de
valores de F. El valor mximo de A se toma como el rea de diseo
transversal del tanque espesador.
128
Una sencilla resolucin para el diseo de espesadores basado en el mtodo
de Coe y Clevenger se basa en que todos los slidos salen por el fondo y
que el rebalse es lquido claro. No se intenta, por lo tanto, predecir la
eficiencia de captura de slidos, sino la eficiencia de remocin de lquido (es
p , q (
un concentrador de slidos).
Esquemticamente, la figura muestra los flujos volumtricos de la
suspensin (Q) y las correspondientes concentraciones volumtricas de
slidos (C).
65
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129
La circulacin del lquido en el
espesador se esquematiza suponiendo
que todo el lquido atraviesa la capa de
sedimento en compresin (C3) y
p ( 3) y
despus se divide en las 2 corrientes
de salida.
El balance de masa a esta propuesta
ser:
Balance de slidos:
QaCa = Q3C3 = QuCu (a)
Balance de lquido:
Para evitar que el flujo ascendente Q0
Balance de lquido:
Q3(1-C3) = Qu(1-Cu) + Qo (b)

Q
3
C
3
1
C
3
-1
|
\
|
.
|
=Q
U
C
U
1
C
U
-1
|
\
|
.
|
+Q
0
(c)
O bien
Para evitar que el flujo ascendente Q0
hacia el overflow arrastre partculas de
la zona C3, se impone la condicin: w3
us en que us = Q0/A. En el lmite: Q0
=Aw3.
130
Dividiendo la ec.(c) por A y reemplazando
en (a), se obtiene
A=
Q
a
C
a
1
C
-
1
C
|
\
|
.
|
(d)

w
3
C
3
C
U
\
.
|
Dado que w3 y C3 no se conocen, se
determina el rea A postulando valores
para C3, reemplazando w3 de acuerdo a
resultados experimentales de
sedimentacin batch y escogiendo el rea
mxima (que corresponde a la condicin
lmite en que w3C3 es mnimo).Coe y
Clevenger recomiendan obtener la curva
w3(C3) preparando suspensiones de
distintas concentraciones y midiendo la
pendiente de la curva h(t) en su parte
inicial,
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131
Dahlstrom y Fitch han analizado cada una de las zonas de
asentamiento y llegaron a una expresin prctica similar a la
expresin de Coe y Clevenger para el dimensionamiento de
un espesante.
Teniendo en cuenta que el caudal en la zona de clara debe
ser inferior a la tasa de sedimentacin de la partcula ms
pequea que hay que remover en la solucin, deriva que la
velocidad de sedimentacin se determina por:
v
s
=
F D
|
\
|
.
|
Q
(6.3)
132
La modelacin de espesadores esta directamente ligada al diseo, en
donde tres importantes parmetros deben ser considerados:
Area transversal del tanque:
Kynch determino un mtodo de estimacin basado en los siguientes
supuestos:
La concentracin de partculas en un plano horizontal es uniforme,
Solucin diferenciales debido a las diferencias en la forma, tamao o
composicin de las partculas de minerales no tienen lugar,
La velocidad sedimentacin es funcin de la concentracin y tiende a
cero en una concentracin equivalente a la capa de sedimento en el
fondo del el recipiente
El efecto de la pared es despreciable
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133
Para una mezcla de dispersin, los slidos comienzan situndose a
una velocidad uniforme que es una funcin de la concentracin de
slidos locales.
A medida que la acumulacin de slidos sedimentados en el fondo
del recipiente aumenta, el lmite entre la sedimentacin de slidos y
lodos de la concentracin inicial comienza a elevarse en la mezcla.
Zonas de concentracin intermedia entre las concentraciones iniciales y
finales se movern hacia arriba desde la parte inferior a una tasa
relacionada con la concentracin de slidos en esa zona.
Cuando las zonas de salida y solucin se encuentran, el solucin se
retarda y se controla mediante la extraccin de agua retenida por los
slidos, ya que pasa a travs de un proceso de compactacin.
134
Curva de ssedimentacin propuesta por Kynch
68
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135
La velocidad ascenso de la zona de concentracin C, desde la parte inferior
del cilindro a la interfaz de la lnea de lodo de sedimentacin, VR
(representada en la grfica), se propone mediante la ecuacin:
v
R
=
dH
dt
=
d
dC
(6.4)
Donde es flujo de solucin en kg/m
2
/s y H es la altura en m.
En la grfica anterior, si la lnea OY representa la concentracin inicial g , p
uniforme Co luego una mayor concentracin resultante de solucin de
slidos en la parte inferior del cilindro estn representados por lneas de
menor pendiente, OYj (para la concentracin intermedia) hasta que la
concentracin mxima de los slidos sedimentados para CMAX es la lnea
OYMAX
136
Segn Kynch, si una tangente es dibujada en la curva en el punto de
Yt, la pendiente corresponde a la velocidad de sedimentacin, VST, de
la capa o zona de concentracin Q justo debajo de la interfaz de
sedimentacin.
La interseccin de la tangente en el eje Y, Ht, corresponde a la altura de
la suspensin de la concentracin de uniforme e igual a Ct.
Luego un balance de masa para un cilindro de rea transversal
constante. En consecuencia, un grfico de la tasa de sedimentacin
frente a la concentracin puede ser construido a partir de una curva
nica de la solucin.
H
t
C
t
= H
0
C
0
(6.5)
69
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137
Talmage y Fitch han mostrado que la velocidad de sedimentacin puede ser
relacionada con la concentracin.
Para un punto en la curva de tiempo t y altura Ht, la ecuacin es:
C
t
=
H
0
C
0
H
t
+ v
st
t
t
(6.6)
Mtodo anlogo al anterior que permite estimar las caractersticas del
espesador pero de forma grfica (conforme a solo antecedentes
espesador, pero de forma grfica (conforme a solo antecedentes
experimentales).
138
El mtodo de Talmage y Fitch tiene como origen un ensayo de decantacin
batch. En el se supone que la concentracin crtica CF<C*<CU (aquella para
la cual el flujo de slidos que debe pasar por una seccin del espesador es
mximo) se alcanza en algn punto de la zona de transicin.
La figura muestra zonas de velocidades de sedimentacin casi constantes
(pendientes constantes):
I.Al comienzo, cuando la velocidad vs
II.Al final, cuando existe compresin, y tanto la concentracin como las
velocidades de sedimentacin varan poco.
Se estima la concentracin crtica C* trazando las tangentes a la curva en
g
ambas zonas, extendindolas hasta que se cortan y bisectando el ngulo
formado por ambas tangentes. La interseccin de la lnea del ngulo bisector
con la curva (punto ) da una estimacin del tiempo tc en el cual los slidos
se encuentran entrando a la zona de concentracin crtica.
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139
A
Sedimentacin
impedida o en zona
a
s
e
Ho
v
s
B
C
A
l
t
u
r
a

d
e

l
a

I
n
t
e
r
f
a
Zona de
transicin
Compresin
Hu
Curva de sedimentacin Batch para una solucin concentrada
C
D
Tiempo
H
140
Se piensa que el proceso de espesamiento propiamente tal ocurre entre las
concentraciones C* y CU. Como la masa de slidos en el cilindro es constante
se tiene que H0CF=HUCU. Considerando que el volumen de lquido clarificado
que se libera en ese tiempo (tU-tC) es A (HC-HU), el flujo volumtrico de
l ifi i
clarificacin es:
Q =
A H
C
H
U
( )
t
U
t
C
(6.7)
Bajo condiciones continuas de operacin, si los slidos no decantan, se tiene
que:
Q = Av
C
=
A H
1
H
C
( )
t
C
A H
C
H
U
( )
t
U
t
C
=
A H
1
H
C
( )
t
C
H
C
H
U
( )
t
U
t
C
=
A H
1
H
C
( )
t
C
(6.8)
71
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141
La ecuacin 6.8 indica que el tiempo tU se puede estimar prolongando la curva de
velocidad de sedimentacin en el punto crtico hasta que alcanza la altura HU
El procedimiento propuesto por los autores consiste en:
1 D i l di d l d di i i did di
1. Determinar la pendiente de la zona de sedimentacin impedida, correspondiente
a la velocidad de decantacin (vs) requerida para la clarificacin.
2. Extender las tangentes (mtodo grfico) de la zona de sedimentacin impedida y
de la zona de compresin hasta que se intercepten, y bisectar el ngulo formado
para localizar el punto G sobre la curva se sedimentacin.
3. Dibujar la tangente a la curva de sedimentacin en el punto .
4. Seleccionar una concentracin del flujo inferior o efluente CU y determinar HU.
Como todos los slidos suspendidos se remueven con flujo inferior,
AHUCU=AH0CF entonces:
AHUCU=AH0CF, entonces:
H
U
=
H
C
C
F
C
U
(6.9)
142
5. De acuerdo con la ecuacin 6.8, dibujar una lnea horizontal desde HU hasta
interceptar la lnea tangente determinada en el punto 3, y determinar el
tiempo tU requerido para alcanzar la concentracin CU.
6. El rea mnima necesaria para el espesamiento de un equipo continuo
d i d d d l l id d di
determinada usando este mtodo se calcula considerando que, en promedio,
los slidos decantan a una velocidad de H0/tU. Por tanto el rea requerida
para el espesamiento se calcula de acuerdo con:
A
E
=
f
E
Q
F
H
U
t
U
(6.10)
Donde QF es el flujo total al espesador y fE es un factor de escalamiento
(generalmente es 1.5).
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143
SIMULACION
Se desea disear un sistema de espesamiento para un planta de
tratamiento de desechos industriales, con un flujo de diseo de 1.210
6
gal/dia. Se han realizado pruebas de laboratorio de sedimentacin en
una probeta graduada con un agitador de baja velocidad utilizando un
lodo activado con 2500 mg/l de slidos suspendidos. Los datos de altura
de interfase versus tiempo de decantacin se muestran en la figura
(agregar). Se pide:
I. El rea requerida para la clarificacin.
II. El rea requerida para el espesamiento.
III. El dimetro de diseo para el equipo para una concentracin de
2500 mg/l y una concentracin del flujo interior de 10000 mg/l.
144
SIMULACION
Solucin
El balance de materia, se obtiene el flujo de alimentacin
QF=1.210
6
+r
C =2500
Q0=1.210
6
C0=0
Cr=2500
C0 0
QU=r
CU=10000
Q
F
C
F
= Q
U
C
U
= Q
F
Q
0
( )C
U
Q
F
=
Q
0
C
U
C
U
C
F
= 1.210
6
gal / dia | |
10000
10000 2500
|
\
|
.
|
= 1.610
6
gal / dia | |
73
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145
SIMULACION
Solucin
Resultados ensayo
Altura de la
Interfase, ft
H = 2.12
0
V = 3.48 ft/hr
s
H 2.12
0
H = 0.53
U
Curva de sedimentacin
Tiempo de Sedimentacion, min
146
SIMULACION
Solucin
La altura de la interfase para el flujo interior es:
C
0
H
0
2500 213
| | H
U
=
C
0
H
0
C
U
=
2500 2.13
10000
= 0.53 ft | |
A partir de la grfica se determina que la velocidad de decantacin en la zona de
clarificacin es vs= 3.48 (ft/h) y que tU= 48 (min) (tiempo requerido para alcanzar la
concentracin CU.
El rea requerida para la clarificacin ser:
A
C
=
2Q
0
v
S
=
2 1.610
6
gal / dia | | ( )
3.74 ft / h | |
= 3842 ft
2
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147
SIMULACION
Solucin
El rea de espesamiento ser:
( )
Como el rea de espesamiento es la que controla (es mayor), el dimetro del equipo
de base circular ser:
A
E
=
1.5Q
F
t
U
H
0
=
1.5 1.610
6
gal / dia | | ( )
48 min | | ( )
2.13 ft | |
= 5021 ft
2

D
E
=
4A
E
t
= 80 ft | |
148
1. hidrometalurgia y procesos.
AGENDA
75
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149
7. LIXIVIACION
150
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva (disolucin)
de los componentes valiosos de las menas y su posterior recuperacin de la
solucin por diferentes mtodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al
empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolucin.La hidro-
HIDROMETALURGIA
electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y
precipitacin por medio de electrlisis, donde los procesos electroqumicos son
precedidos por los procesos hidrometalrgicos.
Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos :( 1 ) Disolucin
del componente deseado presente en la fase slida.( 2 ) Concentracin y/o
purificacin de la solucin obtenida.( 3 ) Precipitacin del metal deseado o sus
compuestos.Los reactivos qumicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir
muchas propiedades para poder usarse por ejemplo : no deben ser muy
muchas propiedades para poder usarse, por ejemplo : no deben ser muy
caros, deben ser fcilmente recuperables y deben ser bastante selectivos para
disolver determinados compuestos.
Los procesos de lixiviacin y purificacin de la solucin corresponden a las
mismas operaciones que se practican en el anlisis qumico, solamente que a
escala industrial.
76
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151
La hidrometalurgia a diferencia de la pirometalurgia, basa sus postulados en
reacciones qumicas que dan inicio en los procesos preliminares de
operaciones unitarias.
FUNDAMENTOS
Dentro de los conceptos bsicos para entender la modelacin en los procesos
hidrometalrgicos, destacan definiciones tradicionales de la Ingeniera
Qumica.
Reacciones qumicas
Se suele definir una reaccin qumica, bajo la forma:
aA + bB cC + dD
Donde.
a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricosA,B : ReactantesC,D : Productos
152
El valor de la energa libre estndar (Energa de Gibbs) de la reaccin (G)
(definida por la tercera ley de la termodinamica) puede determinarse conociendo los
potenciales qumicos estndares o las energas libres de formacin de los reactantes
y productos :
FUNDAMENTOS
AG
( d )
( ) AG= u
i
u
(productos) u
i
u
(reactantes)
Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
Para este caso:
AG= cu(C)+ du(D) au(A) bu(B)
Donde G: Variacin de energa libre estndar de la reaccin (cal/mol o joule/mol) ;
a,b,c,d: Coeficientes estequiomtricos; u son las energas libres estndar de
formacin (o potenciales qumicos ) de los compuestos que participan en la reaccin
En particular u(estado puro)=0
77
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153
Utilizando los estados estndares, la variacin de energa libre (G) la reaccin
anterior, puede ser expresada como :
AG = AG+RT ln
a
c
C
a
d
D
a b
|
\
|
.
|
FUNDAMENTOS
a
a
A
a
b
B
\
.
|
Donde G: Energa libre estndar de la reaccin; aA,aB,aC,aD : Actividades de los
productos y reactantes; T: Temperatura (K); R: Constante de los gases (1.987
cal/mol.K)
En el equilibrio, no hay variacin de energa libre : G = 0, por lo tanto :
AG
= ln
a
c
C
a
d
D
|
|
|
La ecuacin define K, constante de equilibrio de
la reaccin considerada a la temperatura T
RT
= ln
a
a
A
a
b
B
\
.
|
lnK =
AG
RT
la reaccin considerada a la temperatura T
K =
a
c
C
a
d
D
a
a
A
a
b
B
|
\
|
.
|
154
Reaccin electroqumica
Por lo general, una reaccin electroqumica (o semireaccin), es decir en que
participan adems electrones, se escribe en el sentido de la reduccin (captacin de
electrones) :
FUNDAMENTOS
Ox + ne
Red
Donde: Ox: Especie oxidante; Red: Especie reductora; n: Nmero de electrones que
participan en la reaccin.
La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es (Ecuacin de Nerst)
E = E+
RT
nF
ln
Ox
Red
nF Red
Donde: E: Potencial de la reaccin electroqumica (V); R: Constante de los gases
(1.987 cal/mol.K); T: Temperatura (K); n: Nmero de electrones que participan en la
reaccin; F: Constante de Faraday (23060 cal/volt.equival. o 96500 Coulomb); [Ox]:
Actividad de Ox.; [Red]: Actividad de Red.; E: Potencial estndar de la reaccin
electroqumica (V).
78
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155
Reaccin electroqumica
La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas
acuosos es en forma grfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas
potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente utilizados por los
FUNDAMENTOS
hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades de reacciones
sin tener que recurrir al clculo termodinmico para los fenmenos que
ocurren en medio acuoso.
En medio cido, Oxidacin
2 H2O O2 + 4 H
+
+ 4 e- E = 1.23 V
Reduccin
2 H
+
+ 2 e- H2 E = 0.00 V
En medio bsico Oxidacin
4 OH
-
O2 + 2 H2O + 4 e- E = 0.401 V
Reduccin
2 H2O + 2 e- H2 +2 OH- E = -0.83 V
156
La palabra lixiviacin viene del latn: "Lixivia, -ae"
sustantivo femenino que significa leja.
L b t t i f i l
LIXIVIACION
Los romanos usaban este trmino para referirse a los
jugos que destilan las uvas antes de pisarlas, o las
aceitunas antes de molerlas.
En la actualidad, se denomina lixiviacin, al lavado de
una sustancia pulverizada para extraer las partes
solubles. Se denomina tambin a una de las formas de
obtener oro, para ellos se usa la lixiviacin con cianuro a
la mena de oro para purificarlo.
79
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157
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente
posible (G<0), no es suficiente para predecir si la reaccin
va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende
LIXIVIACION
p p p
de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante
para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad
econmica de todos los procesos hidrometalrgicos.
Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica
resulta generalmente en un mejoramiento del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin
hidrometalrgica van a estar condicionados generalmente
por condiciones de tipo cintico.
158
Definiciones
Reaccin Homognea: Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos
l d t t t t l i f Ej l
LIXIVIACION
los productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.Ejemplo :
MnO4
-
+ 5 Fe2
+
+ 8 H+ <=> Mn2
+
+ 5 Fe3
+
+ 4 H2O
Reaccin Heterognea: Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o
ms fases.
Ejemplo : NaCl (slido) <=> Na
+
+ Cl
-
(solucin)
V l id d d i
Velocidad de una reaccin
En general, las reacciones qumicas se pueden escribir :
A + B => C + DA => BA => B => C
v1M1+v2M2+..... => v3M3+v4M4+.....
80
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159
Definiciones
La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados por unidad
de tiempo del componente i involucrado en la reaccin qumica :
LIXIVIACION
Esta velocidad de una reaccin (v) se puede escribir de diferentes formas:
1.Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante
dN
i
dt
v
i
=
1
V
|
\
|
.
|
dN
i
dt
=
Moles de i formados
Unidaddevolumen tiempo
2. Basada en la unidad de volumen del reactor
V
\ .
dt Unidaddevolumen tiempo
v
i
=
1
V
r
|
\
|
.
|
dN
i
dt
=
Moles de i formados
Unidad de volumen del reactor tiempo
160
Definiciones
3. Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o
basada en la unidad de superficie del slido en los sistemas lquido - slido
LIXIVIACION
p q
(reaccin heterognea):
v
i
=
1
S
|
\
|
.
|
dN
i
dt
=
Moles de i formados
Unidad de superficie tiempo
4. Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido-slido
| |
v
i
=
1
W
|
\
|
.
|
dN
i
dt
=
Molesdei formados
Unidad de masa del slido tiempo
81
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161
Etapas de la Reaccin
En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas
heterogneos, es decir , sus reacciones tienen lugar en una interfase en la cual
ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.
LIXIVIACION
Las reacciones heterogneas son controladas
por la velocidad de la reaccin qumica
propiamente tal o por la transferencia de masa
de los diversos reactantes hacia la superficie
de contacto de los dos fases.
Stage III
Stage IV
Stage I
Stage II
Solution Solid
Gas
Product
Reactant
Esquema de una reaccin de lixiviacin condisolucin completa del mineral.
Stage IV
162
Etapas de la Reaccin
Las etapas principales de una reaccin son :
1. Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase
gas lquido y posterior disolucin (cuando es el caso)
LIXIVIACION
gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso).
2. Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin -
slido, hacia la superficie del slido.
3. Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo
adsorcin y desorpcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble
capa electroqumica.
4. Transporte de masa de los especies producidos a travs de la capa lmite
hacia el seno de la solucin.
La etapa controlante de una reaccin es siempre la de velocidad ms
lenta
82
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163
Modelizacin Cintica
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una reaccin
v
1
M
1
+ v
2
M
2
+ ..... v
3
M
3
+ v
4
M
4
+ .....
LIXIVIACION
es:
v
i
= kC
1
n1
C
2
n2
...
Donde: Ci : Concentracin de la especie i (slo reactantes); k : Constante de
velocidad; n : orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)
En el caso de que exista slo un reactante en solucin, la ecuacin se simplifica a :
v = kC
n
=
1
V
dN
dt
=
1
V
d CV ( )
dt
=
dC
dt

dC
dt
= kC
n
Donde: n : orden de la reaccin.
164
Modelizacin Cintica
La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la concentracin del
reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta expresin puede ser integrada para
mostrar la evolucin de la concentracin con el tiempo para una cierta constante de
l id d i t d d i
LIXIVIACION
velocidad y un cierto orden de reaccin.
La mayora de la reacciones en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reaccin
es de primer orden (n = 1), entonces se llega a:
C
t
= C
0
e
kt
log
C
C
0
=
kt
2.303
L t t d l id d (k) d l i i d d l
La constante de velocidad (k) de cualquier reaccin puede ser expresada por la
ecuacin de Arrhenius:
k = Ae
Ea
RT
Donde: Ea: Energa de activacin de la reaccin; R: Constante de los gases (8.314
J/molK); T: Temperatura absoluta (K); A: Constante relacionada con la frecuencia de
colisiones de las especies en solucin.
83
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165
Modelizacin Cintica
Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado en un
diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta (Ea/R)
LIXIVIACION
lnk = lnA
E
a
RT
In k
Ea/R
Determinacin experimental de la energa de activacin de una reaccin
1/T
166
Difusin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en
una reaccin hidrometalrgica. Bsicamente, la difusin es un proceso
que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial
LIXIVIACION
que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial
que provoca la difusin es el gradiente de concentracin dentro de la
fase, tal como, por ejemplo, el potencial que provoca la transferencia
de calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un reactante
en la superficie de un slido), un perfil de concentracin se desarrolla
poco a poco cerca de la interfase slido lquido.
C = C(t,x)
84
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167
Difusin
En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a
travs de una zona adyacente a la interfase slido - lquido puede ser
LIXIVIACION
controlante de la velocidad. En condiciones de agitacin constante, el
espesor de esta zona permanece constante y pronto se obtiene una
condicin de estado estacionario en la cual la cantidad de material que
entra en la zona es igual a la que deja la zona.
v
consumo reactivo
= v
aporte por difusin
C = C(t,x)
168
LIXIVIACION
Perfil de concentracin de un reactante (que se consume) cerca de la
interfase slido- lquido en funcin del tiempo y de la distancia.
85
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169
Difusin (Ley de Fick)
La primera ley de Fick relaciona la cantidad de material que difunde
por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de
f i d it i l di t d t i d t
LIXIVIACION
referencia de rea unitaria con el gradiente de concentracin de este:
J = D
cC
cx
Donde J: Flujo de material a travs de un plano de referencia. [moles cm
-2
s
-1
]; C:
Concentracin de la especie disuelta [moles cm
-3
]; x: Coordenada de posicin (medida
p [ ]; p (
perpendicularmente al plano de referencia); D: Coeficiente de difusin de la especie
considerada en solucin acuosa. En el sistema cgs, D tiene las dimensiones [cm
2
/s].
En la mayora de los sistemas hidrometalrgicos se introduce poco error al considerar
el coeficiente de difusin constante e independiente de la concentracin. (Valor aprox.
= 10
-6
cm
2
/s )
170
Capa de difusin
La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la interfase
slido-lquido y que prcticamente se adhiere al slido, debido a que es
necesario que la velocidad de la solucin sea nula en la interfase con el
LIXIVIACION
q
slido. El transporte de masa de especies disueltas a travs de esa capa de
lquido adherido al slido se hace por difusin.
Nerst propone la siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick,
porlinealizacin en x=0:
J = D
C
0
C
s
ox
ox
Donde C0: Concentracin de la especie en el seno de la solucin; Cs:
Concentracin de la especie en la superficie del slido; x: Espesor de la
capa de difusin de Nernst.
86
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171
Capa de difusin
LIXIVIACION
p
e
c
i
e
s
C
C
S
o
Diffusion
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n

o
f

d
i
f
f
u
s
i
n
g

s
p
Gradiente de concentracin en la vecindad de una interfase slido - lquido
DISTANCE FROM SURFACE
0
C
o
n
c
172
Capa de difusin
Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la superficie y
se consume inmediatamente; su concentracin es nula en la superficie del
slido (C =0 ) La ecuacin de fick se reduce a:
LIXIVIACION
slido (Cs=0 ). La ecuacin de fick se reduce a:
J = D
C
0
ox
v = k C
0
Donde k = -D/x, es el coeficiente de transporte de masa, equivalente a la
constante de velocidad de una reaccin de primer orden. Eso es
generalmente vlido cuando las concentraciones de especies reactivos y
productos son bajas.
87
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173
Capa de difusin
1.El transporte de masa a travs de la capa de difusin puede ser
LIXIVIACION
p p p
aumentado :Reduciendo el espesor de la capa de difusin.
2.Aumentando el gradiente de concentracin, esto es aumentando
la concentracin de la solucin (C0).
3.Aumentando la temperatura de la solucin.
4.Aumentando la superficie de contacto.
El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del
El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del
slido, de la viscosidad de la solucin, de la velocidad de agitacin
y del grado de turbulencia y fuerzas de cizalle. x disminuye
cuando aumenta el grado de turbulencia.
174
Transporte de masa en el seno de la solucin
Si el sistema es bien agitado (agitador, conveccin,...), el transporte de masa
es muy eficiente y no limita la velocidad de la reaccin. La solucin se
considera homognea (C, pH, ... ). Sin embargo, algunos procesos, como la
LIXIVIACION
g ( p ) g g p
lixiviacin en pila, no pueden siempre ser operados para mantener una
solucin homognea.
Absorcin de gases en lquidos
La termodinmica determina la concentracin de un gas disuelto en solucin
despus de un tiempo de contacto gas - lquido suficiente para alcanzar el
equilibrio.
K
P
gas
K =
gas
gas
| |
sol
La absorcin de los gases en lquidos puede ser la etapa limitante si hay un
gran consumo de oxigeno y cuando la cintica de reaccin slido - solucin
es rpida (ej. : Oxidacin de los sulfuros a presin o biolgicamente ).
88
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175
Influencia de las caractersticas de las partculas
Tamao de las partculasLa superficie de reaccin aumenta cuando
disminuye el tamao de las partculas.
LIXIVIACION
y p
Forma y textura de las partculasEl efecto de la forma de las partculas es
poco importante en hidrometalurgia, y muy difcil de modelar.
Factores mineralgicosLa reactividad de los granos de minerales es
fuertemente afectada por factores tales que orientacin
i t li i l i di l i i
cristalina, inclusiones, dislocaciones e impurezas.
PorosidadLa velocidad de cualquier reaccin aumenta con la porosidad, ya
que la difusin es ms fcil y/o hay una mayor superficie de reaccin.
176
Sistemas de lixiviacin
En general, la prctica industrial de la lixiviacin presenta diferentes
sistemas de operacin que se seleccionan de acuerdo a factores tcnicos
LIXIVIACION
p q
y econmicos en el anlisis de un proyecto, algunos de los cuales
son:Ley de la especie de inters a recuperar.
Reservas de mineral.
Caracterizacin mineralgica y geolgica.
Comportamiento metalrgico.
Capacidad de procesamiento.
Costos de operacin y de capital.
Costos de operacin y de capital.
Rentabilidad econmica.
Entre otros.
89
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177
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es :
Li i i i d l h fij
LIXIVIACION
Lixiviacin de lechos fijos:
In situ, in place.
En botaderos.
En pilas.
En bateas.
Lixiviacin de pulpas: Por agitacin, a presin ambiente
En autoclaves.
178
LIXIVIACION
90
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179
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es :
Lixiviacin de lechos fijos:
In situ in place
LIXIVIACION
In situ, in place.
En botaderos.
En pilas.
En bateas.
Lixiviacin de pulpas: Por agitacin, a presin ambiente
En autoclaves.
180
MODELOS DE LIXIVIACION
La modelacin de procesos de lixiviacin no est exenta
de complicaciones, debido principalmente por tratarse de
un proceso en que participan muchos mecanismos p q p p
interactuando, en particular, la mayora de los modelos
propuestos se basan en los principios ya mencionados
(cinticas, mecanismos de difusin, entre otros).
La literatura muestra algunos desarrollos un poco ms
especficos y de mayor aplicacin, que sern analizados a
especficos y de mayor aplicacin, que sern analizados a
continuacin.
91
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181
Modelos de tamao nico
Modelos cinticos de de orden nt se han combinado con postulados de Dixon
H d i (1993) id
y Hendrix (1993), que considera.
(7.1)
Donde y es una cantidad dinmica, tal como la concentracin o la recuperacin
(en este modelo se define como la diferencia entre la recuperacin en un tiempo
infinito y la recuperacin en cualquier tiempo dado t que es y R
R) es k el
infinito, y la recuperacin en cualquier tiempo dado t, que es y =R
t - Rt), es kt el
nt cintica constante y es el orden de la reaccin.
Se ha usado el subndice t en todas las variables y parmetros, porque esto
representa una escala de tiempo que depender del fenmeno que desean
representar.
182
Con el fin de resolver la ecuacin 7.1 se necesita una condicin inicial dada.
Para ello se introduce un retraso, es decir, en un tiempo , la variable Rt
comienza a cambiar, o Rt() = 0. La solucin a este problema se conoce, por
tanto, para nt = 1, y se representa por:
, p , y p p
(7.2)
Para nt 1; se debe utilizar la transformacin de Bernoulli v=(Rt
-Rt)
1-nt
; As:
(7.3)
92
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183
Dixon y Hendrix, consideran que el fenmeno est dominado por los
mecanismos de difusin de los productos disueltos. En base a esto, se define
un tiempo de difusin adimensional, que est dado por:
(7.4)
Donde: DAe es la difusin efectiva del poro del reactivo(cm
3
/cm s); 0 es la
porosidad del mineral, t es el tiempo (s) y r es el radio de la partcula (cm).
Estos autores consideran que la pila de lixiviacin es representada mediante
un lecho poroso formado de partculas a travs del cual la solucin de
lixiviacin fluye a una velocidad constante. Sobre esta base, que define el
tiempo adimensional dado por:
(7.5)
Donde us es la velocidad superficial (cm
3
/cm
s), b es la fraccin volumtrica de solucin y Z
es la altura de la pila (cm).
184
Las ecuaciones 7.2, 7.3 y 7.4 se pueden escribir como:
(7.6)
(7.7)
donde representa el retraso en la escala de , y (como se muestra a
continuacin) representa:
(7.8)
93
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185
Los autores, adicionalmente consideran dos escalas de tamao, bajo el
mismo razonamiento y utilizando estrategias de optimizacin han podido
obtener resultados bastante adecuados para una simulacin de un proceso
de estas caractersticas (Mellado M.; Cisternas Luis; Glvez E; 2009).
Comparicin entre valores experimentales y resultados de simulacin para tres pilas
de altura de (3,6 y 9 m).
186
1. Extraccin Por Solvente (SX).
AGENDA
94
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187
8. EXTRACCION POR SOLVENTE
188
Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo
en este ltimo tiempo, ha sido el proceso de extraccin por solventes o
proceso SX. Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas que
operan actualmente en el mundo en la separacin purificacin y
ANTECEDENTES
operan actualmente en el mundo en la separacin, purificacin y
concentracin de ms de una treintena de elementos qumicos, como cobre,
niquel, cobalto, zinc, uranio, molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras,
zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro, germanio, arsnico, renio, torio, el
grupo de los metales del platino, berilio y otros.
Para el caso de la Hidrometalurgia del cobre el proceso de extraccin por
solventes, conocido tambin como SX (del ingls Solvent Extracction),
, ( g ),
consiste en la extraccin selectiva del cobre contenido en las soluciones de
lixiviacin mediante un solvente orgnico, para luego transferirlo a una
solucin de sulfato de cobre pura y concentrada, denominada electrolito rico.
95
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189
Descripcin general
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de
lixiviacin en pilas de minerales de cobre. Esta solucin se
i b j i d b di l
ANTECEDENTES
caracteriza por tener una baja concentracin de cobre disuelto,
junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros
disueltos durante el proceso.
El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre
contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio inico
entre la fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico. Este
( ) y g
reactivo es capaz de descargar el cobre en una etapa posterior del
proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y
cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el
sector EW.
190
Extraccin (Extraction)La solucin rica proveniente de las pilas es
mezclada con la fase orgnica (orgnico descargado), para extraer
SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solucin pobre en
ANTECEDENTES
cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin
(LX) en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada,
que es avanzada a la siguiente etapa.
Reextraccin (Stripping)El orgnico cargado se pone en contacto
con electrolito pobre proveniente del proceso de electroobtencin,
de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). El cobre pasa de la fase
de alta acidez (150 200 gpl H2SO4). El cobre pasa de la fase
orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica
descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito
rico que avanza hacia la electroobtencin (EW).
96
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191
Mecanismo de la transferencia de cobreEl proceso SX se basa en la
siguiente reaccin REVERSIBLE de intercambio inico:Cu2
+
(A) + 2 RH(O) <=>
R2Cu(O) + 2 H
+
(A)
El sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin
ANTECEDENTES
El sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin
acuosa.
En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin
acuosa impura del proceso de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase
acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase orgnica.
El ion cprico reacciona con el extractante formando un compuesto organo-
metlico insoluble en agua, totalmente soluble en el solvente orgnico
(Kerosene, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase
l i
acuosa a la orgnica.
Mediante este mecanismo, cada ion de cobre se intercambi con dos iones de
hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde se regenera cido sulfrico en
una proporcin de 1.54 (kg de cido / kg de cobre) aproximadamente.
192
Mecanismo de la transferencia de cobreLa etapa de re-
extraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la
ANTECEDENTES
extraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la
fase acuosa, revertiendo la reaccin y generando un
electrolito de alta pureza y alta concentracin en
cobre.R2Cu(O) + 2 H
+
(A) <=> Cu2
+
(A) + 2 RH(O)
97
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193
ANTECEDENTES
Configuracin tpica de una planta de extraccinpor solventes,
compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de reextraccin
194
Conceptos relevantes para la modelacinCoeficiente de
distribucin: Un sistema de extraccin por solventes implica una
transferencia de masa del elemento acuoso desde una fase a otra.
La extraccin o la re-extraccin se produce por la dispersin de una
ANTECEDENTES
La extraccin o la re extraccin se produce por la dispersin de una
fase en la otra en forma de pequeas gotas, que favorece la
transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y
acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o
coeficiente de extraccin Ea
O
).
D =
Concentracin de M en la fase orgnica
Concentracin de M en la fase acuosa
=
M
0
M
A
= E
a
0
(8.1)
98
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195
Conceptos relevantes para la modelacinCoeficiente de re-extraccin: El
coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo como:
S
A
M
A
ANTECEDENTES
S
0
=
M
0
(8.2)
Selectividad:La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar
lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica
de acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las diferencias en las
solubilidades entre ambas fases se pueden aprovechar para extraer las
especies ms solubles y separarlas de las menos solubles. de este modo, se
puede establecer el concepto de factor de separacin como la relacin de los
coeficientes de distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que realmente
mide la posibilidad de separacin de las especies M y N y que se conoce con
el nombre de selectividad.
S =
D
M
D
N
(8.3)
196
Conceptos relevantes para la modelacinInfluencia del pH: En el caso de
agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de cobre en
solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como:
Cu2
+
(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H
+
(A)
ANTECEDENTES
Con una constante de reaccin definida por :
K =
R
2
Cu
O
H
+
2
A
RH
2
O
Cu
2+
A
(8.4)
Reemplazando (8.1) en (8.4) se tiene la siguiente expresin para la constante K:
K = D
H
+
( )
2
A
HR ( )
2
O
F
(8.5)
Donde: D es el coeficiente de difusin y F son los productos de los coeficientes
de actividad
99
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197
Conceptos relevantes para la modelacinDeterminacin del
nmero de etapas de extraccin y re-extraccin.
ANTECEDENTES
Para determinar el nmero de etapas en un proceso de extraccin
por solvente se debe determinar:
La Isoterma de Distribucin: Grfico de la concentracin de la
especie extrada en la fase orgnica versus la concentracin de
la misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura
dada.
dada.
Recta de Operacin: Obtenida del grfico de equilibrio (McCabe-
Thiele).
198
Uno de los desarrollos ms actualizados en modelacin dinmica de procesos
de extraccin por solvente, es el que realizaron los autores Komulainen;
Pekkala; Rantala; Sirkka-Liisa y Jms-Jounela, en el se exponen las bases
fenomenolgicas del proceso de extraccin por solvente industrial de cobre
MODELACION DINAMICA
g p p
tipo mezclador-separador en cascada para desarrollar un sistema de control
avanzado.
En el trabajo se plantea una alternativa al ya citado mtodo industrial y permite
medir variables que son requeridas y los diagramas de equilibrio (McCabe-
Thiele).
Los resultados con constantes y parmetros adaptados son comparados en
conjunto con la adaptacin de parmetros, probando, mediante simulacin con
parmetros adaptados por mas de un mes y comparando con datos obtenidos
parmetros adaptados por mas de un mes y comparando con datos obtenidos
del proceso industrial.
Los resultados dieron datos que siguieron el proceso real de forma muy
adecuada.
100
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199
El proceso estudiado consiste en tres
etapas de extraccin donde el cobre
es extrado desde la fase acuosa a la
orgnica y una etapa de re-
MODELACION DINAMICA
cPLS cPLS
fPLSS fPLSS fLE
g y p
extraccin donde el orgnico
cargado es despojado del cobre y es
enviado al electrolito.
Las entradas del proceso son el flujo
de PLS y su concentracin, el flujo
del electrolito dbil y su
concentracin y la proporcin de flujo
de solucin orgnico.
Proceso de SX. Las entradas son concentracin de PLS (cPLS)
y electrolito descargado (cLE), y proporciones de flujo de PLS
(fPLSS y fPLSP), orgnico (fLO) y electrolito descargado (fLE).
Las variables de salidas son las concentraciones de refinado
cLO
cBO
cRE cRaffS cRaffP
Extraction Tank Stripping
fLO
g
La solucin orgnica es reciclada en
el proceso, pero puede ser
manipulada a travs del tanque de
almacenamiento de orgnico.
(cRaffP y cRaffS), electrolito cargado (cRE), y la concentracin
del reciclo de la corriente orgnica, orgnico descargado (cBO)
y orgnico descargado (cLO).
200
La transferencia del cobre es calculada a travs de las ecuaciones de
mezclado ideal, donde el valor de equilibrio c* es determinado sobre la
base de las proporciones de flujo entrante, concentraciones y diagramas
especficos de planta de Mcabe-Thiele con parmetros estimados
MODELACION DINAMICA
especficos de planta de Mcabe-Thiele con parmetros estimados.
Las variables son denotadas como sigue: proporcin de flujo F, los
volmenes de mezclado Vmix, concentracin de orgnico c
org
,
concentracin acuosa c
aq
, coeficiente de transferencia de masa Ki y
parmetros de eficiencia i. El separador, siempre siguiendo el
mezclador, descrito por ti retrasos de tiempo.
En la extraccin, el cobre es transferido desde la fase acuosa a la fase
orgnica. Cada uno de los tres equipos de extraccin es modelados por
ecuaciones diferenciales para las fases acuosa y orgnica:
101
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201

dc
1
org
(t)
dt
=
F
1
org
(t)
V
mix,1
(t)
c
0
org
(t t
0
) c
1
org
(t)
( )
+ K
1
c
1
org
(t) c
1
org*
(t)
( )
(8.6)
dc
1
aq
(t)
=
F
1
aq
(t)
c
aq
(t) c
aq
(t)
( )
+ K c
org
(t) c
org*
(t)
( )
(8.7)
dc
3
org
(t)
dt
=
F
3
org
(t)
V
mix,3
(t)
c
2
org
(t t
2
) c
3
org
(t)
( )
+ K
3
c
3
org
(t) c
3
org*
(t)
( )
(8.12)
(8.13)
MODELACION DINAMICA

dt
=
V
mix,1
(t)
c
0
(t) c
1
(t)
( )
+ K
1
c
1
(t) c
1
(t)
( )

c
1
org*
= g c
0
org
(t t
0
),c
0
aq
(t),F
1
org
,F
1
aq
,o
1
, A,B
( )
(8.8)
dc
2
org
(t)
dt
=
F
2
org
(t)
V
mix,2
(t)
c
1
org
(t t
1
) c
2
org
(t)
( )
+ K
2
c
2
org
(t) c
2
org*
(t)
( )
(8.9)
(8.14)

dc
2
aq
(t)
dt
=
F
2
aq
(t)
V
mix,2
(t)
c
1
aq
(t) c
2
aq
(t)
( )
+ K
2
c
2
org
(t) c
2
org*
(t)
( )
(8.10)
(8.11)

c
2
org *
= g c
1
org
(t t
1
), c
1
aq
(t ), F
2
org
,F
2
aq
,o
2
, A,B
( )
202
La concentracin del primer refinado (cRaffP) es el valor retrasado en el
tiempo de la concentracin acuosa de la primera unidad de proceso; el
segundo refinado (cRaffS) es el valor retrasado en el tiempo de la
concentracin acuosa de la segunda unidad de proceso; y el orgnico
MODELACION DINAMICA
cargado (cLO) es el valor retrasado de la concentracin en el orgnico
de la tercera unidad de proceso.

cRaffP = c
1
aq
(t t
1
)
cRaffS = c
aq
(t t )
(8.15)
(8.16)

cRaffS = c
2
(t t
2
)

cLO = c
3
org
(t t
3
)
(8.17)
102
INTERCADE
www.intercade.org
203
En la re-extraccin, el cobre es transferido desde el orgnico al
electrolito. La unidad de re-extraccin es modelada con las ecuaciones
diferenciales para ambas fases orgnica y electrolito:
MODELACION DINAMICA
(8.18)
(8.19)

dc
1
el
(t)
dt
=
F
1
el
(t)
V
mix,4
(t)
c
0
el
(t) c
1
el
(t)
( )
+ K
4
c
1
el
(t) c
1
el *
(t)
( )

dc
4
org
(t)
dt
=
F
4
org
(t)
V
mix,4
(t)
c
3
org
(t t
3
) c
4
org
(t)
( )
K
4
c
1
el
(t) c
1
el *
(t)
( )
(8.20)

c
1
el *
= g c
3
org
(t t
3
),c
0
el
(t),F
4
org
,F
1
el
,o
4
,C,D
( )
204
La concentracin del electrolito rico (cRE) es el valor retrasado en el
tiempo de la concentracin y la concentracin del orgnico descargado
(cBO) es el valor retrasado en el tiempo de la concentracin en la etapa
de extraccin
MODELACION DINAMICA
de extraccin.
(8.21)
(8.22)

cRE = c
1
el
(t t
4
)

cBO = c
4
org
(t t
4
)
103
INTERCADE
www.intercade.org
205
Los valores tericos del equilibrio
tanto para la extraccin como la re-
extraccin son determinados por
medio de los diagramas de McCabe-
MODELACION DINAMICA
Oper. Line(Str)
Oper. Line
c(org)
medio de los diagramas de McCabe-
Thiele, presentados en la figura.
Las curvas de isotermas para ambos
procesos son asumidas como
constante, o cambian mucho mas
lento que otras dinmicas del
proceso, donde las lneas de
operacin estn cambiando en cada
intervalo de tiempo dependiendo de la
Di d ilib i d M C b Thi l
LO
BO
Raff PLS LE RE
c(aq)
Isotherm(Str)
Oper. Line(Str)
(Extr)
Isotherm(Extr)
intervalo de tiempo dependiendo de la
proporcin organico/acuoso presente
en los mezcladores.
Cada paso presente en el diagrama
representa un par mezclador-
separador.
Diagrama de equilibrio de McCabe-Thiele
con dos etapas de extraccin y una de re-
extraccin
206
El valor de equilibrio en un mezclador-separador es el punto de
unin entre la isoterma de equilibrio y el inverso de la lnea de
operacin, amplificado por el coeficiente de eficiencia. En la
t i l ilib i li l
MODELACION DINAMICA
extraccin el equilibrio es no lineal.
(8.23)
(8 24)

c
org
=
A c
aq
c
aq
+ B
c
org
= C c
aq
+ D
(8.24)
c = C c + D

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Ing. Jos Luis Salazar. - jsalazar@expo.intercade.org -Consultor INTERCADE

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