UNIVERSIDAD DE GRANADA. 2 CURSO DE QUMICA, QUMICA FSICA I. PROBLEMAS RESUELTOS DE LA RELACIN 2. 1.

Calcular las posiciones ms probables para una partcula en una caja de longitud L en el nivel n=3.

n =

nx sen L L 2

nx sen 2 L L Valor ms probable de x es el mximo de esta funcin:

Densidad de probabilidad:

n 2 =

dn 2 =0 dx x ,max
d n 2

d 2n 2 <0 dx 2 x ,max

nx n nx 4n nx nx 2 = 2sen cos = 2 sen cos =0 L L L L L L dx L nx nx sen cos =0 L L Esta igualdad se cumple si: nx nx L a) sen = m (m entero) m = 0, 1, 2,..., n x=m =0 L L n nx nx L =m (m entero impar) b) cos x=m m = 1, 3, 5,...,2n =0 L L 2 2n Condicin de mximo: nx d 2 n 2 4n 2 2 2 nx = sen 2 cos < 0 2 3 dx L L L

Caso a)
2 2

x=m

L n

m = 0, 1, 2, ...

4n 2 n L L 4n 2 2 2 n cos cos 2 (m ) sen 2 (m ) m sen m = 3 3 L n L n L L = 1 0 > 0 mnimos. L Caso b) x=m m = 1, 3, 5 ... 2n L L 4n 2 2 2 m 4n 2 2 2 n 2 n 2 m = m sen m sen cos cos 3 3 L L 2n L 2n L 2 2 = 0 1< 0 L L 3L 5 L mximos. x=m m = 1, 3, 5,...,2n Si n=3 x = , , 2n 6 6 6

2. Suponga una partcula en una caja monodimensional de longitud a=10 nm en el segundo nivel energtico. Calcular la probabilidad de encontrar la partcula: a) en la mitad derecha de la caja, b) en el tercio central de la caja.

2x sen a a 2

P( x1 x x2 ) = x * dx =
1

1 x 1 x dx a x a x
2 1

2 x 2 x 1 2x 4x sen 2 dx = x 1 cos dx = x a a 2 a a x2 x1 1 4x2 4x 4x1 cos sen sen dx = 4 a a a a

x2
2 2 1 1

a)
aa 4a 4a a 2 1 sen P( , a ) = sen = 2 4 2a a a 1 1 [sen(4 ) sen(2 )] = 0.5 = 2 4 b) 2a a 4a a 2a 4 2a 3 1 sen P( , ) = 3 sen = 3a a 3 3 4 3a
= 1 3 1 8 sen 4 3 4 sen 3 = 0.195

3. Suponga un electrn en una caja de potencial monodimensional descrito por la 2 x funcin de onda siguiente: = sen , donde L = 10 nm es la longitud de la caja. L a) Halle la constante de normalizacin. b) Calcule el valor medio de la energa cintica. c) Localice los nodos de esta funcin de onda. d) Conmutan entre s los operadores energa cintica y hamiltoniano para este sistema? Cul es el significado fsico de que esos operadores conmuten o no conmuten entre s? a)
2

2x = sen 2 L

0
1 2

2x sen 2 dx = L
L

1 cos 0 2

L1

4x dx = L 4L 4 0 L sen sen = L 2 L 2x 1 2 2 = sen = L L L L 2

dx

1 2

4x L L cos dx = L 2 8

Constante de normalizacin: C =

b) Energa cintica: ) h 2 d 2 h 2 2 d 2 2x h 2 2 4 2 2x 4 2 h 2 sen Ec = sen = = = 2 2 2 2m dx 2m L dx L 2m L L L 2mL2 = h2 2mL

2

) La funcin es autofuncin de Ec . Por tanto: Ec =

h2 = 2.41 10 21 J 2 2mL

c) Nodos: Valores de x para =0

2x sen =0 L L 2

2x L

= m

x=m

L 2

m= 0, 1, 2

4. El caroteno es un polieno lineal que contiene 22 tomos de carbono conjugados separados por una distancia media de 140 pm. Los electrones en este tipo de sistema se pueden considerar, en una aproximacin cruda al problema, como partculas en una caja monodimensional en donde cada estado hasta el n=11 se encuentra ocupado por 2 electrones. Calcule: a) la diferencia de energa entre el estado fundamental de la molcula y el primer estado excitado, en el que un electrn ha pasado desde el nivel n=11 hasta el nivel n=12 ; b) la frecuencia de la radiacin requerida para producir dicha transicin. L = 21 140 10-12 m = 2.94 10-9 m

En =

2h2
2mL2

n2

E = E12 E11 =

2h2
2mL

( 12 2 112 ) = 1.603 1019 J 2

E = h

E h

= 2.42 1014 Hz

5. Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad que la funcin de onda debe satisfacer, que pasara a los niveles de energa de una partcula en una caja monodimensional si la longitud de la caja cambia de L a L/2.

L 8mL2 8m 2 La energa de todos los niveles se multiplicara por 4.

En =

h2
2

n2 =

4h 2

n2

6. Para una partcula en una caja cbica de lado L: a) Cuntos estados tienen energa dentro del intervalo 0 a 16h2/8mL2? b) Cuntos niveles de energa hay dentro de ese intervalo?

En x , n y , n z =

h2
8mL2

2 2 (n x + n2 y + nz )

Energa / (h2/8mL2) 322 222 223 123 213 321 132 231 312 17 14 12 11 9 6 3

222 113 131 311 122 221 212 112 121 211 111

Total: 17 estados, 6 niveles de energa.

7. Cul es la diferencia de energas entre los dos primeros niveles energticos (entre el nivel fundamental y el primer nivel excitado) de un electrn confinado en una caja cbica de 1 radio de Bohr (a0) de arista? Cul es la frecuencia de la radiacin capaz de excitar a este electrn desde el nivel fundamental al primer nivel excitado?

E=

h2
2 8ma0

2 2 (nx + n2 y + n z ) E =

h2
2 8ma0

(6 3) =

3h 2
2 8ma0

112 121 211 111

E = h =

3h 2
2 8ma0

3h
2 8ma0

= 9.74 1016 Hz

8. Una molcula de nitrgeno est confinada en una caja cbica con un volumen de 1 m3. Suponiendo que la molcula tiene una energa de 3/2kT a 300K, a) cul es el valor de n=(nx2+ny2+nz2)1/2 para esta partcula? b) Cul es la separacin en energa entre los niveles n y n+1? c)Cul es su longitud de onda de De Broglie? d) Es apropiado describir el movimiento de esta partcula utilizando la Mecnica Clsica? L = 1 m. E= 3 2 kT = 3 2 m = 214 1.660510-27 kg = 4.65 10-26 kg
J 300 K = 6.21 10 21 J 1.38 10 23 K

En x , n y , n z = a)

h2 8mL2

2 2 42 2 2 (nx + n2 J (n x + n2 y + n z ) = 1.18 10 y + nz )
1 1 2

6.21 10 21 J 2 2 2 + n2 + = ) n = (nx n y z 1.18 10 42 J

E = h2

= 7.25 1010

b) c)

8mL

( 2

(n + 1)2 n 2 = J

h2 8mL
2

( 2n + 1) = 1.18 10 42 J * 1.45 1011

= 1.7 10

31

6.626 1034 J s h h 11 = = = 2 . 76 10 m = 27.6 pm = p 2mE 24.65 10 26 kg 6.21 10 21 J

d) Es correcto tratar el movimiento de forma clsica por que: -La separacin entre niveles energticos consecutivos es despreciable. Energa continua. -La molcula se encuentra en un nivel energtico correspondiente a un nmero cuantico muy elevado (Principio de correspondencia de Bhr) -La longitud de onda de De Broglie es extremadamente pequea. 9. Una masa de 1g oscila en un muelle cuya constante de fuerza es de 2000 dinacm-1 con una amplitud de 1 cm. Suponiendo que la energa est cuantizada de acuerdo con la relacin E=(v+1/2)h, calcular el valor del nmero cuntico v para este sistema. Cul es la fraccin de la energa a aadir al oscilador para excitarlo al siguiente nivel cuntico (es decir, para incrementar v en una unidad) ?

k = 2 Nm-1

m = 1 10-3 kg

En la amplitud mxima de oscilacin: E = V ( x = 0.01m) =

1 2

kx 2 = 1 10 4 J

1 2

k m

= 7.12 Hz V= E h 1 2 = 2.12 10 28 Hz

1 E = h V + 2

E = h = 4.71 1033 J

10. Calcule los valores de las cantidades x=(<x2> <x>2)1/2 y px=(<px2> <px>2)1/2 para un oscilador armnico. Discuta los resultados de acuerdo con el principio de incertidumbre.
0 = e
4 1

x 2
2

x =

* x 0dx 0
1 2

= e

x 2
2

x e
4

x 2
2

dx =

xe

x 2

dx =

xex dx = 0

(funcin impar)

* 2 x 0dx 0
1

= e

x 2
2

x e
2
4

x 2
2

dx =

x e
2

x 2

dx =

2 1 2 2 x 2 x e dx 2 = = 2 0 4

1 2

x =

x2 x

1 2

h
2 km
1

4 * px = 0 p x 0 dx = e

x 2
2

x 2 1 4 d 2 dx = ih e dx

= ih

x 2
2

x 2 d e 2 dx = dx

x 2 x 2 d e 2 = xe 2 dx

 p x = i h
2 px

xe x dx = 0

(funcin impar)
x 2
2

4 * 2 = 0 p x 0 dx = e

2 d2 h dx 2

x 2 1 4 e 2 dx =

= h2

x 2
2

x 2 d2 2 dx = e dx 2

x 2 d e 2 2 dx
2
2 px

x 2 2 2 = x e 2

= h2
1 2

x 2

2 2

x ex dx =
2 2
1 2

= h
2
1

dx h
1

x e

2 x 2

dx =

2 2 2 2 2 x 2 x 2 e dx x e dx = h h 2 2 0 0

2 2 1 1 2 2 h 2 = h2 2 2 4 h 2 p x = p x px 2 = km 2

h 1 km = h2 = 2 2

Segn el principio de incertidumbre: p x x

h 4

-En el oscilador armnico en el estado fundamental: h h h h p x x = = = km 2 2 km 2 4

11. Calcular los valores medios de las energas cintica y potencial de un oscilador armnico en el nivel fundamental.
2 px 2 px

h = 2

km 2m =

Ec =

2m

2m

4 m

1 2

E0

(del problema 10)

Tambin se puede hacer:

h2 d 2 * Ec = Ec d = 2m dx 2

d k = 1 2 E0

2 2 2 2 km 4 m Tambin se puede hacer: 1 2 d = * V = *V kx d 2

V =

kx 2

x2 =

(del problema 10)

12. El espectro infrarrojo del 75Br19F consiste en una lnea intensa a 380 cm-1. Utilizando la aproximacin del oscilador armnico para las vibraciones de la molcula, calcular la constante de fuerza del enlace del 75Br19F. Molcula diatmica:

mBr mF mBr + mF

75 19 75 + 19

1.66 10 27 kg = 2.52 10 26 kg

Si consideramos el enlace como un oscilador armnico:

2 Una lnea en el espectro de infrarrojo corresponde a una absorcin de radiacin electromagntica de frecuencia tal que:

V (r) =

kr 2

v+1 h

I/I0

Espectro

v Niveles de energa Igualmente espaciados E = Ev +1 Ev = h Despejando k:

2 k = (2c ) rad = (2 2.9979 108 ms 1 ) 2.52 10 26 kg38000m 1 = 129 N m 2 2

(cm-1)

k 1 k 1 k = h rad = hc rad v +1+ v + h =h 2 2

13. En una buena aproximacin, la regin microondas del espectro de H35Cl consiste en una serie de lneas igualmente espaciadas, separadas por 6.26x1011Hz. Calcule la longitud del enlace del H35Cl.

mH mCl mH + mCl

= 1.63 10 27 kg

Transiciones entre niveles de energa rotacionales: Espectro

l+1 h

I/I0

l Niveles de energa desigualmente espaciados (cm-1)

E = El +1 El =

h2 2I h

(l + 1)(l + 2) (l + 1)

h2 2I

l (l + 1) =

h2 I

(l + 1) = h

hI

(l + 1) =

4 2 r02

Separacin entre 2 lneas consecutivas del espectro: = h 4 2 r02

[(l + 2) (l + 1)] =

h 4 2 r02

Despejando r0:

r0 =

h
4 2

= 1.28 10 m = 1.28 A
10

14. El espectro de vibracin del 14N16O consiste aproximadamente en una lnea intensa a 1876 cm-1. Utilizando la aproximacin del oscilador armnico, determine la constante de fuerza del enlace de esta molcula.
14

N16O

= 1876 cm1 = 187600 m1

m1m2 1416 = 1.66054 10 27 kg = 1.24 10 26 kg m1 + m2 14 + 16

1 k v + 2
E = h = hc

Energa del oscilador armnico: E v = h Regla de seleccin: E = E v +1 E v = h Igualando: hc = h

2

v = 1

Condicin de Plank:

k k 1 1 v + v +1+ = h 2 2 k

k = (2c ) = 4 2 (2.9979 108 ) = 1548.4 N kg = 1548.4 2 s m

y despejando:
2 m2 s2

(187600) m 2 1.24 10 26 kg
2

15. Conociendo que la distancia de enlace del NO es de 1.18 y considerndola como un rotor rgido cul ser la separacin aproximada entre dos lneas consecutivas del espectro de rotacin de esta molcula?
14

N16O

r0 = 1.18 = 1.18 10-10 m

m1m2 1416 = 1.66054 10 27 kg = 1.24 10 26 kg m1 + m2 14 + 16

Regla de seleccin: l = 1 h2 h2 h2 E = El +1 El = (l + 1)(l + 2) l (l + 1) = (l + 1) = h 2I 2I I h h2 = (l + 1) = (l + 1) hI 4 2 r02 Separacin entre 2 lneas consecutivas del espectro:

h 4 r
2 2 0

[(l + 2) (l + 1)] =

h 4 r02
2

6.62608 10-34 J s = 9.72 1010 s 1 ( Hz ) 2 26 10 2 2 4 1.24 10 kg(1.18 10 ) m

16. El espectro de infrarrojo de cada uno de los tres haluros de hidrgeno 1H35Cl, 1H79Br y 1H127I da una banda de absorcin a los siguientes nmeros de ondas respectivamente: 2990 cm-1, 2650 cm-1 y 2310 cm-1. Utilizando la aproximacin del oscilador armnico, calcule las constantes de fuerza y ordnelos segn la fortaleza de sus enlaces. Masas reducidas:

m1m2 m1 + m2

Constante de fuerza: k = (2c )2 02 Molcula 1 35 H Cl 1 79 H Br 1 127 H I (kg) 1.57081027 1.63981027 1.64761027

0 (cm1 )
2990 2650 2310

k ( N m1 )

498.3 408.6 311.9

Fortaleza enlace: 1H35Cl > 1H79Br > 1H127I