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OXIDACIN Y CORROSIN

Uno de los factores que limitan la vida de las piezas metlicas en servicio es el ataque
fsico-qumico que sufren por el medio que las rodea. Los dos componentes bsicos del aire
son el nitrgeno (78%) y el oxgeno (21 %) y ambos tienen influencia sobre el medio. El
nitrgeno apenas es activo, pero el oxgeno es el responsable mximo de casi todos los
procesos de oxidacin y corrosin que se dan en los materiales expuestos a su accin.
Dependiendo de la forma de actuar, el oxgeno puede hacerlo:

En ambiente seco y clido, y provoca la oxidacin de distintos materiales.

En ambiente hmedo, y origina la corrosin de distintos materiales.

La lucha contra la corrosin es un problema muy complejo que origina serios fallos en
las instalaciones industriales y domsticas, generando prdidas econmicas muy cuantiosas y
dificultades para afrontar su estudio porque depende de varios factores y cada caso es
especfico y requiere un tratamiento particular.

Aunque es un tema que afecta a todo tipo de materiales, aqu centraremos su estudio
hacia la oxidacin y corrosin de los metales.

1. El fenmeno de la oxidacin

Cuando un material se combina con el oxgeno, transformndose en xidos ms o
menos complejos, se dice que experimenta una reaccin de oxidacin. De una forma
esquemtica se puede representar el proceso de oxidacin de la siguiente manera:

Material + Oxgeno xido del metal Energa

El signo + que precede a la energa indica que la reaccin es exotrmica y, en
consecuencia, transcurre hacia la formacin del xido. Por el contrario, si la reaccin es
endotrmica (signo para la energa), puede deducirse que el material ser de difcil
oxidacin.

El fenmeno de oxidacin viene dado al ceder electrones el elemento que se oxida al
elemento oxidante.

Existen algunos metales, especialmente resistentes a la oxidacin (nquel, cromo,
aluminio, cobre ... ), al igual que las aleaciones de las que ellos forman parte. Por ejemplo, el
bronce o los aceros inoxidables como aleaciones de cobre, el primero, y de acero con nquel y
cromo, los segundos, son una muestra de aleaciones resistentes a la oxidacin.

La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los metales
debido a:
Que la accin del oxgeno se dar siempre (pues est presente en la atmsfera).
A la menor estabilidad de los tomos superficiales de los metales (su enlace es
menos energtico que en los del interior).

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Hasta ciertos lmites de espesor y temperatura la capa de xido puede servir de
proteccin e impedir que sta siga avanzando. Pero al elevar la temperatura se puede agrietar
la capa de xido y permitir el paso del oxgeno facilitando el avance de la oxidacin hacia el
interior del material.

Consideremos, por ejemplo, el caso de un metal divalente.(Mac-Graw H.-pg.. 106-7)

1.1.-Proteccin contra la oxidacin

El acero dulce aleacin de hierro con bajo contenido en carbono- es un material
barato, resistente mecnicamente y fcil de conformar. Sin embargo, presenta el
inconveniente de que se oxida con gran facilidad. Por ese motivo, resulta aconsejable alearlo
con otro material (cromo, aluminio o silicio) que posea una energa de oxidacin mayor que la
suya y cuya velocidad de oxidacin sea menor.

De esta manera, el material aadido se oxida primero, debido a su mayor energa de
oxidacin, lo que frena el posterior proceso de oxidacin, tanto del hierro dulce como del
material aleante, que seguir producindose, pero a una velocidad muy lenta. El mejor aleante
es el cromo, a pesar de tener una energa menor y una velocidad de oxidacin mayor que las
del aluminio y silicio, pues en la aleacin influye la facilidad con que se mezclan los tomos
de hierro y aleante. Por ejemplo, un 18% de cromo reduce en ms de 100 veces la velocidad
de oxidacin del acero dulce a 900C. Esto constituye el fundamento de los llamados aceros
inoxidables. Tambin otros metales se alean con el cromo para conseguir la misma finalidad.

Existen otros mtodos como los recubrimientos superficiales, como el dorado o el
cromado, si bien resultan menos efectivos que la proteccin por medio de aleantes, pues si se
produce una rayadura en el recubrimiento o ste se agota al cabo del tiempo, el material queda
en contacto directo con la atmsfera y se oxidar fcilmente, cosa que no sucede en las
aleaciones inoxidables, ya que el aleante se oxidar primero, al ser su energa de oxidacin
mayor, y se regenerar la capa de xido protectora.


2. Corrosin y efectos de la misma

Cuando la oxidacin se produce en un ambiente hmedo o en presencia de otras
sustancias agresivas para un material en concreto se denomina corrosin, y es mucho ms
peligrosa para la vida de los materiales que la oxidacin simple, pues en un medio hmedo la
capa de xido no se deposita sobre el material, sino que se disuelve en el vapor de agua de la
atmsfera, acabando por desprenderse.

Podemos definir la corrosin atmosfrica como la destruccin lenta y progresiva de
un material por accin combinada del oxgeno del aire y la humedad. Tambin existe la
corrosin qumica producida por la accin de los cidos y lcalis.

Por lo dicho anteriormente, a efectos de corrosin son tan importantes las propiedades
del medio como las del metal, y la favorecern todos aquellos factores que influyen
positivamente sobre la velocidad de reaccin. Entre estos factores destacaremos:

Las temperaturas elevadas.
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La presencia de cidos y lcalis .
El carcter electroqumico.
Las caractersticas del material: tipo de composicin, forma de la pieza, estado
superficial.
La influencia del material. Viene determinada por las heterogeneidades qumicas y
estructurales, as como las tensiones internas que tenga, que originarn pares
galvnicos que aceleran la corrosin.
La influencia de la forma y superficie de la pieza. Viene determinada porque tanto los
surcos de mecanizado como rayas, grietas y orificios la favorecen dificultndola por el
contrario un pulido perfecto. Otros factores que tambin influyen en lo que se refiere a
la pieza son sus radios de curvatura y orientacin en relacin a la vertical, naturaleza
de las piezas en contacto y esfuerzos a que est sometida, ya que por ejemplo los
esfuerzos de traccin la favorecen.
La influencia del medio ambiente. Est determinada por la naturaleza del mismo
(cido. bsico o salino).

La mayora de los fenmenos de corrosin que experimentan los materiales en ambientes
hmedos se deben a reacciones de tipo electroqumico. (Mac-Graw H.-pg.. 100)



3. Tipos de corrosin

La corrosin se presenta bajo distintas formas, y depende de la calidad del metal, as como de
los factores que intervienen.


Corrosin uniforme o general, cuando se produce de forma homognea en la
superficie metlica, dando origen a una reduccin de dimensiones y prdida de peso.
Generalmente su presencia es uniforme y permite analizar las consecuencias con
facilidad, pues puede saberse el progreso del deterioro.

Corrosin localizada o galvnica, tiene su origen en pares galvnicos. stos forman
regiones donde queda localizado el efecto destructor en forma de hoyos, picaduras y
surcos (generalmente es difcil de prevenir y se da en la superficie de las piezas).

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Corrosin intergranular, es la ms peligrosa de todas y se debe a la existencia de
zonas catdicas formadas por impurezas contenidas en los contornos de los granos o
cristales, llegando incluso a la destruccin de

Corrosin por aireacin diferencial. (Mac-Graw H.-pg.. 103)

Picaduras. (Mac-Graw H.-pg.. 103)

Corrosin selectiva. (Mac-Graw H.-pg.. 103)

Corrosin por erosin. (Mac-Graw H.-pg.. 103)

Corrosin por tensiones o con fatiga. (Mac-Graw H.-pg.. 104)


4.- Procedimientos de proteccin contra la corrosin.

El recubrimiento de los materiales metlicos por una capa protectora no solamente
tiene como objetivo luchar contra la corrosin. En algunos casos adems puede aumentar la
resistencia al desgaste, reparar un defecto de fabricacin o embellecer una pieza. Los
procedimientos empleados para la proteccin contra la corrosin pueden agruparse segn el
esquema que se presenta:





4.1.- Proteccin por recubrimientos metlicos.
Es uno de los procedimientos ms empleados. Consiste en recubrir el material a
proteger de una capa de metal autoprotector lo ms compacta y adherente posible.


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TRATAMIENTO PRELIMINAR
Cualquiera que sea el recubrimiento a emplear existe un tratamiento preliminar que
sigue las siguientes fases:
Pulido. Debe eliminar todas las huellas de mecanizacin empleando abrasivos de
distinto grado de finura.
Desengrasado. El proceso permitir limpiar las piezas a tratar con disolventes, sosa
custica o por electrlisis.

Desengrasado electroltico.

En este ltimo caso se sita en el ctodo la pieza a limpiar y en el nodo, hierro
o nquel, como bao una solucin de sosa, carbonato o cianuro de sodio. El sodio va al
ctodo, donde se transforma en sosa.

Decapado. Permite eliminar el orn o cascarilla de las piezas empleando cepillos de
alambre, abrasivos o chorro de arena para dejar la pieza limpia (estos son
procedimientos mecnicos). Se emplea ms el decapado qumico que se realiza
sumergiendo las piezas en disoluciones de cidos (sulfrico o clorhdrico) que
eliminan los xidos superficiales.

METALIZACIN DE PIEZAS
Recubrimiento por electrlisis. Es el proceso empleado para depositar el Cu, Zn, Cd,
Ti, Ag, Ni, Sn .
Cobreado electroltico


El metal protector se utiliza como nodo y el metal a proteger como ctodo,
empleando como electrolito una solucin del metal que se ha de depositar en forma de
sulfatos o cianuros.
Se obtienen pelculas de metal protector de 0,01 a 0,00 l mm de espesor.
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Por este procedimiento se realizan el cobreado, niquelado, cincado,
estaado, cromado..., dependiendo del metal protector utilizado en el nodo.

Todos estos procedimientos pueden ser considerados como tratamientos
superficiales, pues no existe cambio de composicin.

Recubrimientos por inmersin en bao de metal fundido.
La pieza que se desea proteger se sumerge en un bao de metal protector fundido
durante un espacio de tiempo. Posteriormente se limpia y uniformiza el espesor del metal
depositado sometiendo la pieza a un "enjuagado".
Destacan como procesos el galvanizado, estaado y emplomado.
o Galvanizado. Es el recubrimiento de acero con cinc. El hierro es catdico
respecto al cinc, por eso quedar protegido a costa de que el cinc sufra el
proceso de corrosin. Se emplea el galvanizado en recubrir chapas acanaladas
para techos, alambres de hierro, tiles de cocina, tuberas de agua.
o Estaado. Es el recubrimiento de metales por inmersin en bao de estao
fundido. El estao es catdico respecto al acero. Se emplea principalmente en
la fabricacin de hojalata para proteger tiles de cocina. tubos de
condensadores, tuberas de agua.

Otros procedimientos.
Al estudiar los tratamientos qumicos y superficiales fueron estudiados la cementacin
y metalizacin. Bien es verdad que si la metalizacin persigue los mismos objetivos, la
cementacin aqu slo busca dotar al material de una capa protectora contra la corrosin;
no persigue endurecer el material como en los tratamientos trmicos.
o El chapeado o chapado. Consiste en superponer una o dos placas de metal
autoprotector sobre el que se desea proteger. La operacin suele hacerse por
laminacin en caliente, que permite que las placas superpuestas se suelden con
el metal a proteger. Se emplea con lminas de Cu, Ni, latn y acero inoxidable.
Los hilos utilizados en orfebrera se obtienen por una tcnica semejante.

4.2.- Proteccin por recubrimientos no metlicos

Los procedimientos ms empleados son: las pinturas y bamices, la fosfatacin, el esmaltado y
la oxidacin superficial.

Recubrimiento con pinturas y barnices.
Recubrimiento esmaltado. Son cristales de vidrios (borosilicatos de Ca, K y Pb), que
al volverse opacos por el xido estnnico forman una capa protectora que una vez seca
y fundida en el horno adquiere caractersticas vidriadas. Despus de decapar el metal,
se depositan los esmaltes, se secan y se funden a 800-1.000 0c. El inconveniente
principal es que no soportan deformaciones, por lo que saltan con facilidad al menor
golpe.
Recubrimiento por fosfatacin. Las piezas a tratar se sumergen en baos de una
solucin acuosa de fosfato metlico cido (fosfato cido de manganeso, fosfato
dicido de cinc o de sodio) a una temperatura de 100C. El acero es atacado y se
forma una capa superficial de fosfatos de 0,01 mm.
Recubrimiento por oxidacin superficial.
La oxidacin puede realizarse:
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o Por ataque de un cido (oxidacin qumica), consiste en sumergir el metal en
una solucin acuosa de un cuerpo capaz de reaccionar sobre el metal,
generando una finsima capa en la superficie de un xido o una sal soluble (la
capa suele ser muy fina).
o Por electrlisis (oxidacin andica), se emplea sobre todo en proteger piezas
de aluminio.

4.3.- Proteccin empleando inhibidores
Los inhibidores son sustancias que, aadidas en proporciones muy pequeas a un
medio corrosivo, permiten reducir o detener la velocidad de corrosin del metal con el que
entran en contacto formando un compuesto protector sobre la superficie de dicho metal.
Los tipos de inhibidores pueden ser:
Andicos, reaccionan sobre las partes andicas del metal. Son de este tipo el
carbonato, fosfato, silicato y cromato sdicos.
Catdicos, que forman compuestos protectores sobre el ctodo, empleando
para este fin sulfato de magnesio, de nquel y de cinc.

4.4. Proteccin empleando pasivadores
La pasividad puede ser natural y es aqu una capa protectora que surge en la superficie
del metal y detiene la corrosin apenas iniciada. Pero tambin podemos conseguir la
pasividad tratando previamente el metal. Decimos que la pasividad es provocada por un
pasivador. Los pasivadores ms empleados son:
El minio (xido de Plomo Pb
3
0
4
) es quiz el pasivador ms empleado.
El cromato de cinc (Cr 0
4
Zn).
Ambos son muy usados como impregnadores del acero antes de aplicar cualquier pintura
sobre ellos.

4.5. Proteccin catdica (Mac-Graw H.-pg.. 105)


5.- Degradacin de polmeros.
(Mac-Graw H.-pg.. 107)

6.- Desgaste y erosin.
(Mac-Graw H.-pg.. 108)