OBJETIVOS Preparar una solucin patrn de KMnO4 aproximadamente 0.1N y valorarla para hallar si concentracin exacta.

a. Determinar la cantidad de calcio en una caliza expresada como porcentajes de CaCO3.

ASPECTOS TEORICOS

Volumetras redox Las volumetras redox o de oxidacin - reduccin, se relacionan con la titulacin de un agente oxidante con una solucin estndar de un agente reductor, o la titulacin de un agente reductor con una solucin estndar de un agente oxidante. Las volumetras redox abarcan la mayor parte del anlisis volumtrico, por cuanto un gran nmero de sustancias son susceptibles de oxidarse o reducirse. El punto final de una titulacin redox puede determinarse mediante el cambio de color de un indicador o utilizando un potencimetro y electrodos adecuados. Volumetras redox con KMnO4 El KMnO4 es el agente oxidante ms empleado en el anlisis volumtrico por ser un agente oxidante fuerte que permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras y porque acta como solucin tipo y como indicador; la primera gota en exceso comunica color rosado a la solucin que se valora. Las oxidaciones con KMnO4 se caracterizan por ser rpidas en medio cido, exceptuando la reaccin con cido oxlico H2C2O4, que requiere temperatura. El KMnO4 no es un estndar primario; se consigue en un alto grado de pureza, pero sus soluciones acuosas no son estables; por su alto poder oxidante reacciona con pequeas cantidades de materia orgnica contenidas inclusive en el agua destilada, reducindose a MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de KMnO4. La luz tambin afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en la oscuridad. Para preparar una solucin estable de KMnO4 es necesario eliminar las sustancias oxidables, principalmente el MnO2. Esto se logra hirviendo la solucin, enfriando y separando el dixido de manganeso, MnO2. La solucin de permanganato de potasio se valora con un reductor tipo primario; el ms empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia de H2SO4. Las reacciones que ocurren son: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O C2O4= 2CO2 + 2eLas reacciones son muy lentas a temperatura ambiente, pero prcticamente instantneas a la temperatura de 55 - 60 C.

Determinacin de calcio por valoracin con KMnO4 La muestra se disuelve y se trata con un exceso de oxalato de amonio para precipitar el calcio como oxalato de calcio. El precipitado se separa por filtracin, se lava, se disuelve

con H2SO4 y se valora con una solucin patrn de KMnO4. Las reacciones que ocurren son:

Precipitacin: Ca+2 + C2O4 CaC2O4 Disolucin: CaC2O4 + 2H+ H2C2O4 + Ca+2 Valoracin: C2O4= 2CO2 + 2eMnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O

Como el calcio y el magnesio generalmente se presentan juntos, para determinar slo calcio, es necesario regular el pH con una solucin buffer de NH3-NH4Cl. El NH3- NH4Cl se origina en el proceso de precipitacin de oxalato de calcio, segn la reaccin: CaCl2 + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2NH4Cl

El Br2 se adiciona con el objeto de oxidar el hierro Fe+2 presente en la caliza.

PREGUNTAS Y CLCULOS i) Llene la siguiente tabla y calcule la molaridad de la disolucin de KMnO4. Adjunte los clculos respectivos. INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 Peso de oxalato de sodio (g) 0,1347 Volumen de KMnO4 23 mL consumido (mL) Molaridad de la solucin de 0,01748 KMnO4 (promedio) Tabla 1. Valoracin de la solucin KMnO4 Clculos: Para hallar la molaridad de la solucin de KMnO4 en el primer ensayo, se realiz el siguiente clculo: 0.1347 g Na2C2O4 x 1 n Na2C2O4134 g Na2C2O4 x 2 n KMnO45 n Na2C2O4 x 1 23* 10-3 L =0.01748 M Para hallar la molaridad de la solucin de KMnO4 en el segundo ensayo, se realiz el siguiente clculo: 0.1347 g Na2C2O4 x 1 n Na2C2O4134 g Na2C2O4 x 2 n KMnO45 n Na2C2O4 x 1 22,7* 10-3 L =0.01745 M Nota: La concentracin del KMnO4 se defini por el promedio de los clculos de cada uno de los grupos. ii) Analizar mediante la desviacin estndar la precisin de los datos de la molaridad del KMnO4 obtenidos por cada grupo. GRUPO 1 (1 ensayo) GRUPO 1 (2 ensayo) GRUPO 2 (1 ensayo) GRUPO 2 (2 ensayo) Tabla 2. Molaridades promedio de los grupos. 0,01748 0,01745 0,01818 0,01818 ENSAYO 2 0,1345 22,7 mL 0,01745

DESVIACION ESTANDAR X= 0.01748+0.01745+0.01818+ 0.01818 /4 = 0.01782 =14(0.01782-0.01748)2(0.01782-0.01745)2(0.01782-0.01818)2(0.01782-0.01818)2 = 8.15 *10-15 iii) Llene la siguiente tabla y determine la cantidad de calcio y carbonato de calcio en la muestra de carbonato de calcio. Adjunte los clculos respectivos.

DATOS TOMADOS RESULTADOS Peso de la muestra de CaCO3 0,1264 g Molaridad de la disolucin de KMnO4 0,01745 M Volumen de KMnO4 gastado en la titulacin 22,5 mL (mL) %CaCO3 en la muestra 77,66% Tabla 3. Determinacin de calcio en la muestra de carbonato de calcio. Clculos: 22. 5*10 -3 L KMnO4*0.01745 n L KMnO4*5 n H2C2O42n KMnO4*1nCaC2O41 n H2C2O4*1n Ca1 n CaC2O4*1n CaCO31n Ca*100 g n CaCO31n CaCO3*100%0.1264 g CaCO3=77.66% iv) Tabule los datos de % CaCO3 obtenidos por cada uno de los grupos y analice mediante la desviacin estndar la precisin de ellos. En la siguiente tabla se listan los datos de porcentaje de los grupos: GRUPO GRUPO 1 GRUPO 2 Tabla 4. % CaCO3 en la muestra por grupo. Desviacin estndar X = (80.03+77,66)/2 = 78,8 =1278.8-80.03278.8-77.662 =0.347 v) Halle el potencial terico de pila para la reaccin del KMnO4 con el oxalato de Sodio en medio cido. C2O4-22CO2+ 2e- 1,51 Ctodo -0,49 nodo Ecelda= E ctodo- E nodo = 1.51V (-0.49) = 2.0 V Porcentaje de CaCO3 80,03% 77,66%

ANLISIS DE RESULTADOS

En esta prctica de laboratorio se logr determinar de manera ms exacta la concentracin de la solucin de permanganato de potasio a partir de una valoracin con la misma. Esta determinacin exacta de la concentracin molar nos permiti calcular la cantidad de calcio en la muestra. Luego de disolverse el carbonato de calcio con oxalato de amonio, ste se precipit como oxalato de calcio y a partir de la disolucin de este precipitado se valor con el permanganato llevndose a cabo reacciones redox. Luego de obtener de manera prctica los datos de la masa de la muestra, y la concentracin de manera exacta, se realiz la relacin estequiometrica y se calcul la cantidad promedio en porcentaje de calcio. Este valor calculado es relativamente coherente dado de que la muestra no puede tener un porcentaje de pureza igual ni mayor que 100%.

CONCLUSIONES

-A travs del procedimiento presentado en las guas y orientacin adicional, se logr valorar la solucin de KMnO4, hallando su concentracin exacta. -Se logr calcular el porcentaje de carbonato de calcio en la muestra.

-En cuanto a los posibles errores, se puede decir que al momento de determinar la molaridad exacta para el KMnO4 no hubieron errores de procedimiento, por lo cual tal concentracin es considerablemente exacta. - En cuanto al porcentaje de CaCO3, en nuestro caso se bas en datos que otros grupos obtuvieron (ya que se dividi la prctica), de lo que podemos concluir que hay unos resultados coherentes pero hay unos muy incoherentes, esto tal vez debido a errores de procedimiento, como por ejemplo el volumen de KMnO4 gastado durante la valoracin.

BIBLIOGRAFA - Chang, A. Qumica. A. 7 Edicin. Captulo 16. McGraw-Hill. 2002. - Petrucci, Harwood y Herring, .Qumica General. Octava Edicin.Captulo 15. McGrawHill, 2003. -Skoog, D, West, D, Holler, J y Crouch, S. Qumica Analtica. 7Ed. Apndice 6 .Mc Graw Hill. Mxico.2001.

PRCTICA 5: DETERMINACION DEL CONTENIDO DE CALCIO EN UNA MUESTRA DE CARBONATO DE CALCIO MEDIANTE VOLUMETRIA REDOX CON PERMANGANATO DE POTASIO

JOHN SEBASTIAN QUIROGA JULIAN DAVID NIETO ANDRES FELIPE MOTTA ANDRES CAMILO MOSQUERA

QUIMICA GENERAL II PROFESORA: LUZ MARINA BOTERO

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA FACULTAD DE INGENIERA PROGRAMA DE INGENIERA AGRCOLA NEIVA, NOVIEMBRE 19 DE 2013