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ELECTRODOS DE REFERENCIA
MATERIA: CORROSION Y SU CONTROL
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INTEGRANTES: ANYELO MARTINEZ COLMENARES ASTRID NAYIBE PICO CRISTANCHO RODRIGO JOSE RODRIGUEZ LOPEZ PROFESOR: JAVIER ENRIQUE GMEZ RAMREZ M.Sc. ING. METALRGICO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA

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ELECTRODOS DE REFERENCIA

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido, contante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un electrodo con estas caractersticas, se denomina Electrodo de Referencia.

Caractersticas: Un metal inatacable qumicamente o un par metal-catin estables que funcionaran como electrodo, con un potencial de reduccin que se mantenga constante en un intervalo amplio de temperatura y que tengan una buena conductividad elctrica. Una disolucin saturada que contenga el catin del electrodo y aniones estables qumicamente, la cual funcionara al mismo tiempo como medio de reaccin y puente salino.

Los electrodos de referencia se dividen en primarios y secundarios. PRIMARIOS: Es un electrodo difcil de construir y operar. 1. ELECTRODO DE REFERENCIA DE HIDROGENO (ENH) El electrodo de referencia termodinmico, al que podemos llamar clsico, es el electrodo normal de hidrogeno, que como ya estudiamos en ocasiones anteriores, consiste de: - Una placa o barra de platino platinado con 1 cm2 de rea, que funciona como electrodo. - Una disolucin acuosa de iones H+, de actividad fija 1M (pH=0), a la cual se le burbujea.

Hidrogeno gaseoso puro, a una presin constante de 1 bar Todo el sistema se mantiene a una T constante de 298.15 K Para la reaccin de reduccin 2H+(ac) + 2e- H2(g) La ecuacin de Nerst es:

Como la actividad de los iones aH+=1M y la presin parcial pH2=1 bar Por convencin

El valor absoluto del potencial normal E0 del ENH se estima en 4.44 0.02 V a 25 C, pero se lleg a un acuerdo de asignarle un valor de 0.00 V a cualquier temperatura, para tener un patrn de comparacin con cualquier otro electrodo. SECUNDARIOS: Estos electrodos son fciles de construir y operar, su potencial se mide referente a un electrodo de referencia primario cono el electrodo de hidrgeno. 2. ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO (ECS)

Se Hg de:

basa en la reaccin entre elemental y Hg(1). Consta

- Hg elemental y una pasta de Hg2Cl2 (calomel), que funcionan como electrodo. - Una fase acuosa en contacto con el electrodo, la cual es una disolucin saturada de KCl (4M), que acta como puente salino y en un extremo tiene.

- Una membrana porosa que se encontrara en contacto con la disolucin a medir. - El potencial vs. ENH es de + 0.241V

La reaccin REDOX que se verifica:

Tabla 1. Electrodos de calomel.

Y la ecuacin de Nerst para esta reaccin es:

Al mismo tiempo se verifica el siguiente equilibrio de precipitacin:

Por lo que se puede escribir la ecuacin de Nerst, que solo depender de [Cl-]

3. ELECTRODO DE REFERENCIA DE PLATA/ CLORURO DE PLATA Se basa en la reaccin entre Ag elemental y Ag(1). Consta de: - Un alambre de Ag, cubierto con una capa de AgCl, constituyen el electrodo y... - Se sumerge en una disolucin de iones Cl- (1-3 M), que en un extremo tiene...

- Una membrana porosa que se encontrara en contacto con la disolucin a medir. - El potencial vs. ENH es de + 0.2224V

La reaccin REDOX que se verifica es la siguiente:

Al igual que en el ECS, existe un equilibrio de precipitacin:

Por lo que se puede escribir la ecuacin de Nerst, que solo depender de [Cl-]

4. Electrodo de cobre/sulfato de cobre Cu/CuSO4). Est formado por una barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa. En la figura 7(d) se ilustra este tipo de electrodo.

La reaccin de electrodo es la siguiente: Cu Cu2+ + 2e-;

Su potencial de equilibrio a 25C viene dado por: E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH. Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para uso prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas

dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras.

BIBLIOGRAFIA. - http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ci encia3/079/htm/sec5.htm - ASM Metals Handbook. Corrosin and his control. - DOUGLAS A. Skoog, DONALD M. West, Fundamentos de quimica Analtica .