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L'environnement pratique
GUIDE PRATIQUE Echantillonnage des eaux souterraines
Office fdral de l'environnement, des forts et du paysage OFEFP
L'environnement pratique
GUIDE PRATIQUE Echantillonnage des eaux souterraines
Publi par l'Office fdral de l'environnement, des forts et du paysage OFEFP Berne, 2003
Valeur juridique de cette publication La prsente publication est une recommandation labore par lOFEFP en tant quautorit de surveillance. Elle sadresse en premier lieu aux autorits dexcution. Elle concrtise des notions juridiques indtermines provenant de lois et dordonnances et permet ainsi une application uniforme de la lgislation. De telles recommandations (appeles aussi directives, instructions, manuels, guides, aides pratiques) paraissent dans la collection Lenvironnement pratique / VU-Vollzug Umwelt . Ces recommandations garantissent lgalit devant la loi ainsi que la scurit du droit, tout en favorisant la recherche de solutions adaptes aux cas particuliers. Si lautorit en tient compte, elle peut partir du principe que ses dcisions seront conformes au droit fdral. Dautres solutions ne sont pas exclues ; selon la jurisprudence, il faut cependant prouver leur conformit avec le droit existant. Editeur Office fdral de lenvironnement, des forts et du paysage (OFEFP ; DETEC) en collaboration avec la Socit suisse dhydrogologie (SSH) Auteurs Groupe de travail Echantillonnage de la SSH : Joseph Thierrin, Bureau CSD, Porrentruy Peter Steffen, Bureau SJ GEOTEC, Wolfwil Samuel Cornaz, OFEFP, Berne Franois-David Vuataz, CHYN, Universit de Neuchtel Werner Balderer, ETH, Zurich Michel Looser, Gaeta, Italie Avec la contribution de : Jrg Zobrist, EAWAG, Dbendorf Jacques Zumstein, anc. inspecteur cantonal des eaux VD, Vufflens-le-Chteau Conseiller OFEFP Samuel Cornaz Graphisme, mise en page Ursula Nthiger-Koch
Couverture Photo projet NAQUA / OFEFP ; OFEG Commande OFEFP Documentation CH-3003 Berne Fax + 41 (0) 31 324 02 16 E-Mail : docu@buwal.admin.ch Internet : www.buwalshop.ch Numro de commande VU-2506-F Cette publication existe aussi en allemand (VU-2506-D).
OFEFP 2003
12.2003 600 94552/187
Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines
Table des matires
Abstracts Avant-propos Vorwort Rsum 1 2 Introduction Prparation et ralisation de lchantillonnage 2.1 Matriel et quipement de prlvement 2.1.1 Tubes chantillonneurs 2.1.2 Pompes 2.1.3 Tuyaux des pompes et autres accessoires 2.1.4 Cellules dialyse et diffusion 2.1.5 Echantillonneurs automatiques 2.2 Prparation de la campagne dchantillonnage 2.3 Prcautions gnrales pour un chantillonnage optimal 2.3.1 Contaminations durant les manipulations 2.3.2 Modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous 2.3.3 Adsorption et ractions sur les surfaces 2.3.4 Activit biologique 2.3.5 Prcipitation de composs 2.3.6 Modifications dues la lumire 2.4 Mesures et observations prliminaires 2.5 Rinage et nettoyage de lquipement 2.6 Renouvellement de leau et reprsentativit de l'chantillon 2.6.1 Renouvellement de leau dans un forage 2.6.2 Renouvellement de leau dune conduite 2.7 Mesures et analyses de terrain 2.8 Prise dchantillon 2.9 Flaconnage 2.10 Conditionnement de lchantillon 2.10.1 Filtration 2.10.2 Conservation de lchantillon 2.10.3 Acidification 2.10.4 Extraction 2.11 Etiquetage 2.12 Stockage et transport des chantillons 2.13 Rapport dchantillonnage
5 7 8 9 11 13 13 13 15 17 18 18 19 21 21 22 23 25 25 25 25 26 26 27 27 28 28 28 29 29 32 32 33 33 34 34
Echantillonnage pour lanalyse des principaux groupes de substances contenues dans les eaux souterraines 3.1 Paramtres minraux principaux 3.2 Elments traces 3.3 Composs organiques 3.3.1 Proprits des composs organiques 3.3.2 Echantillonnage 3.4 Bactriologie 3.5 Gaz dissous 3.5.1 Oxygne 3.5.2 Gaz carbonique, hydrogne, azote et mthane 3.5.3 Hydrogne sulfur 3.5.4 Gaz nobles 3.6 Isotopes 3.6.1 Isotopes dans les eaux souterraines 1.1.2 Echantillonnage 1.7 Traceurs artificiels 1.7.1 Les essais de traage 1.7.2 Echantillonnage Mesures et analyses de terrain 4.1 Mesures et observations 4.1.1 Niveau de leau 4.1.2 Dbit 4.1.3 Temprature 4.1.4 Conductivit lectrique 4.1.5 pH 4.1.6 Potentiel redox 4.1.7 Oxygne dissous 4.1.8 Turbidit 4.1.9 Evaluation organoleptique 4.1.10 Observations au point deau 4.1.11 Diagraphies 4.2 Analyses de terrain 4.2.1 Le titrage 4.2.2 La colorimtrie 4.2.3 La photomtrie 4.2.4 La potentiomtrie 4.2.5 La fluorimtrie 4.2.6 Kits danalyses Assurance qualit et contrle de la qualit
35 35 36 37 37 38 39 40 40 40 40 40 41 41 42 43 43 43 45 45 45 46 47 48 48 50 50 51 51 52 53 53 54 54 54 54 54 55 57
Table des matires
Annexes 1 Flaconnage, volume, conditionnement et stockage des chantillons 2 Protocole dchantillonnage des eaux souterraines 3 Dosage de lalcalinit et des durets par titrimtrie 4 Correction de la conductivit lectrique en fonction de la temprature 5 Paramtres indicateurs de pollution possibles 6 Exigences et valeurs de concentration dans les eaux souterraines 7 Exigences de qualit pour leau de boisson en Suisse et dans lUE Index 1 2 3 4
59 59 63 64 67 68 69 72 77 77 79 79 80
Liste des abrviations Liste des figures Liste des tableaux Rfrences bibliographiques
Abstracts
This guide to sampling ground water gives the necessary information and describes the precautions to be taken during the various phases of sampling (preparation of the sampling plan, taking of samples, treatment and storage of samples) to ensure sampling quality. The main techniques for doing both measurements and analyses in the field related to the problems in sampling water are also described. This document is therefore intended for all those who are involved in any practical way in organising and undertaking groundwater sampling (such as hydrogeologists, engineers, technicians and chemists).
Ce guide de lchantillonnage des eaux souterraines runit et prsente les informations ncessaires et les prcautions prendre pour matriser chaque phase de lchantillonnage (prparation de la campagne dchantillonnage, prlvement, conditionnement et stockage de lchantillon) et en assurer la qualit. Il prsente galement les principales techniques de mesures et danalyses de terrain lies la problmatique de lchantillonnage des eaux. Ce document est donc destin toute personne (hydrogologue, ingnieur, technicien ou chimiste) qui, de prs ou de loin, est confronte lorganisation pratique et la ralisation dune campagne dchantillonnage.
Mots-cls: analyse, eau souterraine, chantillon, chantillonnage, quipement, mesure, prlvement.
Keywords: analyses, equipment, groundwater, measurements, sample, sampling.
Diese Praxishilfe fr die Grundwasserprobenahme umfasst die ntigen Informationen und Vorsichtsmassnahmen, um jede Phase der Probenahme einwandfrei zu bewltigen (Vorbereitung der Probenahmekampagne, Entnahme, Konditionierung und Lagerung der Probe) und deren Qualitt zu sichern. Sie zeigt ebenfalls die wichtigsten Mess- und Analysentechniken fr den Feldeinsatz in Zusammenhang mit der Problematik der Wasserprobenahme auf. Dieses Dokument richtet sich deshalb an den Personenkreis (HydrogeologInnen, Ingenieurinnen/Ingenieure, TechnikerInnen oder ChemikerInnen), der mehr oder weniger stark mit der praktischen Organisation und Durchfhrung einer Probenahmekampagne befasst ist.
Stichwrter: Analyse, Ausrstung, Entnahme, Grundwasser, Messung, Probe, Probenahme.
Questa guida della campionatura delle acque sotterranee raggruppa le informazioni necessarie e indica le precauzioni da prendere per gestire al meglio ogni fase della campionatura (preparazione, prelievo, condizionatura nonch limmagazzinamento del campione) e per assicurarne la qualit. Presenta inoltre le principali tecniche di misurazione e di analisi di terreni legati alla problematica della campionatura delle acque. Questo documento quindi destinato a tutti coloro (idrogeologi, ingegneri, tecnici o chimici) che in qualche modo sono confrontati con lorganizzazione pratica e la realizzazione di una campagna di prelievi.
Parole chiave: analisi, acqua sotterranea, campionatura, campione, equipaggiamento, misurazione, prelievo.
Abstracts
Avant-propos
Les eaux souterraines reprsentent une part importante du cycle de l'eau et participent de ce fait aux quilibres naturels. Elles constituent galement une formidable ressource renouvelable, exploite pour l'approvisionnement en eau potable et d'usage industriel ou agricole. Trs abondantes en Suisse, les eaux souterraines sont menaces dans leur qualit par l'urbanisation progressive du territoire, par le dveloppement des transports et par de nombreuses autres activits humaines. Cette volution a conduit le lgislateur fixer des exigences relatives la qualit des eaux souterraines, avec la nouvelle Ordonnance fdrale sur la protection des eaux (OEaux), et dfinir des seuils de pollution ne pas dpasser, avec l'Ordonnance sur les sites contamins (OSites). La conservation des ressources en eaux souterraines implique donc aujourd'hui plus que jamais de connatre leur composition et les variations naturelles et artificielles qu'elles subissent. Le nouveau guide de l'chantillonnage arrive ainsi point nomm pour faciliter la tche des praticiens en charge de la gestion et de la protection des eaux souterraines. Clair et accessible, il rsume les mthodes mettre en oeuvre pour garantir la reprsentativit des
prlvements et pour viter une contamination accidentelle des chantillons. Il permet galement de faciliter le choix des paramtres analyser, au vu des objectifs atteindre et de la nature des foyers de pollution combattre. Les auteurs ont rassembl une importante masse d'informations et su en faire une synthse utile, oriente vers la pratique et accompagne d'annexes d'une grande diversit, allant du formulaire de prlvement aux listes de valeurs limites inscrites dans la lgislation suisse ou dans les normes europennes. Ils ont l'immense mrite d'avoir tabli une passerelle solide entre les hydrogologues ou les spcialistes de l'environnement actifs sur le terrain et les chimistes responsables des analyses contribuant aussi intgrer les oprations d'chantillonnage dans un processus relevant de l'assurance qualit. La parution du prsent guide est le fruit de la collaboration tablie entre la Socit Suisse d'Hydrogologie, initiatrice du projet, et la Confdration, qui a soutenu les travaux de rdaction et pris la publication sa charge. Les collaborateurs et la direction de l'Office fdral de l'environnement, des forts et du paysage sont vivement remercis de leur dvouement et de leur appui.
Socit Suisse dhydrogologie Claude-Marie Marcuard, Prsidente
Avant-propos
Vorwort
Das Grundwasser stellt einen wichtigen Teil des Wasserkreislaufs dar und ist aus diesem Grund auch am natrlichen Gleichgewicht beteiligt. Es bildet eine gewaltige erneuerbare Ressource, die fr die Trinkwasserversorgung und als Brauchwasser fr die Industrie oder die Landwirtschaft genutzt wird. Die Qualitt der ausgedehnten Grundwasservorkommen in der Schweiz ist durch die fortschreitende Verstdterung des Gebiets, durch die Entwicklung des Verkehrs und durch zahlreiche andere menschliche Aktivitten gefhrdet. Diese Entwicklung hat den Gesetzgeber dazu gefhrt, mit der neuen Gewsserschutzverordnung (GSchV) Anforderungen in Bezug auf die Qualitt des Grundwassers festzulegen und mit der Verordnung ber die Sanierung von belasteten Standorten (AltlV) fr Verschmutzungen Konzentrationswerte zu definieren, die nicht berschritten werden drfen. Die Erhaltung der Grundwasserressourcen setzt deshalb heute mehr denn je die Kenntnis ihrer Zusammensetzung und der natrlichen und knstlichen Vernderungen, denen sie unterliegen, voraus. Die neue Praxishilfe fr die Grundwasserprobenahme erscheint so zum richtigen Zeitpunkt, um die Aufgabe der mit der Bewirtschaftung und dem Schutz des Grundwassers befassten PraktikerInnen zu erleichtern. In einer klaren und leicht verstndlichen Art fasst sie die Methoden zusammen, die anzuwenden sind, um
die Reprsentativitt der Entnahmen zu garantieren und eine Verunreinigung der Proben zu vermeiden. Sie erleichtert auch die Auswahl der Analysenparameter im Hinblick auf die gesetzten Ziele und die Art der zu bekmpfenden Verunreinigungs-herde. Die Autoren haben eine beachtliche Informationsmenge zusammengetragen. Sie haben es verstanden, daraus eine ntzliche Synthese zu erarbeiten, die praxisorientiert ist und vielfltige Anhnge enthlt, die vom Probenahme-Formular bis zu Listen mit den im schweizerischen Recht oder in den EU-Normen festgelegten Grenzwerten reichen. Sie haben das grosse Verdienst, eine tragfhige Verbindung zwischen den im Feld aktiven HydrogeologInnen und UmweltspezialistInnen einerseits und den fr die Analysen verantwortlichen ChemikerInnen andererseits geschaffen zu haben. Damit tragen sie zur Integration der Probenentnahme in einen wichtigen Qualittssicherungsprozess bei. Das Erscheinen der vorliegenden Praxishilfe ist die Frucht der guten Zusammenarbeit zwischen der Schweizerischen Gesellschaft fr Hydrogeologie als Initiantin des Projekts und der Eidgenossenschaft, die die redaktionellen Arbeiten untersttzt und die Verffentlichung bernommen hat. Den Mitarbeitenden und der Direktion des Bundesamts fr Umwelt, Wald und Landschaft sei fr ihren Einsatz und ihre Untersttzung herzlich gedankt.
Schweizerische Gesellschaft fr Hydrogeologie Claude-Marie Marcuard, Prsidentin
Rsum
Ce guide runit et prsente les informations ncessaires et les prcautions prendre pour matriser chaque phase de lchantillonnage des eaux souterraines (prparation de la campagne dchantillonnage, prlvement, conditionnement et stockage de lchantillon) et en assurer la qualit. Il prsente galement les principales techniques de mesures et danalyses de terrain. Ce document est donc destin toute personne (hydrogologue, ingnieur, technicien ou chimiste), qui de prs ou de loin, est confronte lorganisation pratique et la ralisation dune campagne dchantillonnage. Aprs un chapitre dintroduction, il comprend quatre chapitres principaux traitant de la prparation et de la ralisation d'une campagne (chapitre 2), de lchantillonnage pour lanalyse des principaux groupes de substances contenues dans les eaux souterraines (chapitre 3), des mesures et analyses de terrain (chapitre 4) ainsi que de lassurance qualit et du contrle de la qualit (chapitre 5) Le chapitre 2 concernant la prparation et la ralisation de lchantillonnage se veut rsolument pratique. Il prsente dans 13 sous-chapitres les principaux lments lis aux diverses phases de lchantillonnage, depuis lorganisation dune campagne dchantillonnage jusquau rapport dactivit, en passant par la description des instruments de prlvement et les prcautions prendre lors de lchantillonnage. Le chapitre 3 explique les tenants et aboutissants lis lchantillonnage des eaux souterraines destin lanalyse de 7 grands groupes de paramtres, savoir, les paramtres minraux principaux, les lments traces, les composs organiques, la bactriologie, les gaz dis-
sous, les isotopes et les traceurs artificiels. Pour chaque groupe, les prcautions prendre lors du prlvement, de la mise en flacons, du conditionnement et du stockage des chantillons sont exposes. Le chapitre 4 contient une description pratique des mesures et analyses de terrain en expliquant les prcautions prendre lors de la mesure des paramtres ainsi que des mises en gardes techniques concernant lutilisation ou la calibration de tel ou tel type dappareil. Il prsente aussi un bref aperu des diverses techniques danalyses habituellement appliques sur le terrain. Le chapitre 5 est une brve introduction lassurance qualit. Il numre les lments prendre en compte dans ce cadre lors de lchantillonnage. Dans les annexes, le document prsente un tableau des prcautions prendre lors du prlvement dune eau destine lanalyse de la plupart des paramtres numrs dans le document et les textes lgaux suisses (Annexe 1), une formule type de rapport dchantillonnage des eaux souterraines (Annexe 2), une dfinition des diverses durets de leau et la procdure de dosage de lalcalinit et des durets (Annexe 3), deux mthodes de correction de la conductivit lectrique dune eau en fonction de la temprature de rfrence (Annexe 4), une liste de paramtres indicateurs de pollutions possibles (Annexe 5), les valeurs limites de concentration dans les eaux souterraines selon divers textes lgaux suisses (Annexe 6), ainsi que les exigences de qualit pour les eaux de boissons en Suisse et dans lUnion europenne (Annexe 7).
Rsum
1 Introduction
Les caractristiques physiques, chimiques et isotopiques des eaux souterraines dpendent dun certain nombre de facteurs tels que la composition chimique et minralogique des terrains traverss, la structure gologique, les conditions d'coulement et les conditions physico-chimiques locales. Dventuelles pollutions peuvent modifier les caractristiques naturelles de leau. On dtermine ces caractristiques laide de mesures et danalyses sur des chantillons qui doivent reflter le mieux possible la composition de leau dans laquifre. Mais, entre le moment o cette eau est enleve de son milieu naturel et celui o elle est analyse, elle subit un certain nombre de manipulations et de changements de conditions, qui peuvent grandement modifier sa composition. Citons par exemple la modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous due aux changements de pression et au contact de lchantillon avec lair, ladsorption de certains constituants et les ractions chimiques sur les parois des instruments et des rcipients, la contamination de lchantillon au cours des manipulations, les ractions biologiques, la prcipitation de composs en sursaturation, etc. Or, le but de lchantillonnage dune eau est de fournir, pour lanalyse, un chantillon reprsentatif de son milieu. Il y a donc lieu de connatre les problmes potentiels lis lchantillonnage ainsi que les diverses mthodes et techniques permettant de les viter. Cest lobjet principal de ce document. Ce guide de lchantillonnage des eaux souterraines runit et prsente les informations ncessaires et les prcautions prendre pour matriser chaque phase de lchantillonnage (prparation de la campagne dchantillonnage, prlvement, conditionnement et stockage de lchantillon) et en assurer la qualit. Il prsente galement les principales techniques de mesures et danalyses de terrain lies la problmatique de lchantillonnage des eaux. Ce document est donc destin toute personne (hydrogologue, ingnieur, technicien ou chimiste), qui de prs ou de loin, est confronte lorganisation pratique et la ralisation dune campagne dchantillonnage. Les thmes suivants sont abords : Prparation et ralisation de lchantillonnage (chap. 2). Elments prendre en compte lors de la prparation de la campagne dchantillonnage, prcautions gnrales permettant dviter des modifications de la composition de leau, quipements n-
cessaires au prlvement des chantillons, et dtail de chaque phase de lchantillonnage. Echantillonnage pour l'analyse des principaux groupes de constituants de leau souterraine (chap. 3). Conseils pratiques concernant chaque phase de lchantillonnage. Mesures et analyses de terrain (chap. 4). Mode opratoire des principales mesures et analyses de terrain. Contrle de la qualit (chap. 5). Documentation du travail, contrle des oprations et principales normes respecter pour assurer la qualit du travail dchantillonnage. La stratgie de mise en place des points d'observation des eaux souterraines n'est pas aborde dans ce guide. La publication de l'OFEFP (2003) Prlvements d'eau souterraine en relation avec les sites pollus , traite ce thme, dans le cadre de l'investigation et la surveillance des sites pollus et/ou contamins. Les annexes 1 6 donnent des informations complmentaires pour lchantillonnage des eaux souterraines. Lannexe 7 reproduit titre dinformation des exigences de qualit pour les eaux de boisson en Suisse et dans lUnion Europenne. Publi dans le cadre de lapplication de la directive fdrale sur la protection des eaux souterraines, ce document est un outil pratique. Il a t initi en 1995 par le groupe Echantillonnage de la Socit suisse dhydrogologie (SSH), dans le but de complter et mettre jour un premier document publi par Vuataz & Bianchetti (1992). Il a ensuite t termin sous mandat de lOFEFP et en collaboration avec la SSH, par les bureaux dingnieurs CSD et SJ GEOTEC. Il met particulirement laccent sur lchantillonnage des eaux souterraines peu profondes en vue de la dtermination des paramtres servant de critres principaux lapplication des textes et directives suivants : Directive fdrale sur la protection des eaux souterraines (en prparation) Loi sur la protection des eaux (LEaux) du 24.01.91 Ordonnance sur la protection des eaux (OEaux) du 20.10.98 Ordonnance sur la protection des eaux contre les liquides pouvant les polluer (OPEL) du 01.07.98
Chapitre 1 : Introduction
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Ordonnance sur lassainissement des sites pollus (Ordonnance sur les sites contamins, OSites) du 26.08.98 Les documents de base suivants ont fourni de nombreuses informations pour llaboration de ce guide : Manuels, publications et rapports traitant de lchantillonnage des eaux : Balderer (1985), Clark & Fritz (1997), DVWK (1991, 1992, 1994), Fritz & Fontes (1980), Herzog et al. (1991), Kemmer (1979), Rodier (1984), Scalf et al. (1981), Selent & Grupe (1998), Wilson (1995), Wittwer (1986). Normes nationales et internationales : OFEFP (2000a, 2003), DFI (1983), Normes ISO 5667, AFNOR (1997), ASTM (1986), APHA (1992), OMS/WHO (1994, 1998), US EPA (1991).
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2 Prparation et ralisation de lchantillonnage

Lchantillonnage dune eau comprend la prparation du prlvement, le prlvement proprement dit, le conditionnement de lchantillon, ainsi que son stockage jusquau moment o leau est analyse. Chacune de ces tapes est importante pour assurer la fiabilit des rsultats danalyse. Aprs une prsentation de linstrumentation servant au prlvement des chantillons, ce chapitre dcrit les tapes de prparation dune campagne, les mthodes appliquer et les prcautions gnrales prendre pour lchantillonnage. Le chapitre 3 reprend les concepts dvelopps dans ce chapitre, pour les appliquer chaque groupe de paramtres. l'eau prleve prsente parfois une forte turbidit et ncessite une filtration. Echantillonneur simple. Il s'agit d'un tube mtallique (laiton, acier) ou en matire plastique leste, ferm la base (bailer) et dont le poids est suprieur au poids de son volume deau. Son remplissage a lieu par le haut ds qu'il s'enfonce sous le niveau d'eau. Ce systme trs robuste prsente de nombreux dsavantages. Le remplissage par le haut provoque un remous important et une modification des quilibres relatifs aux gaz et composs volatils dissous. Seule l'eau proche de la surface pizomtrique peut tre prleve. Le nettoyage du tube est difficile si le fond n'est pas dmontable. Les parois mtalliques peuvent interagir avec certaines substances organiques ou contaminer lchantillon avec des mtaux-traces. Ce type dchantillonneur savre intressant pour le prlvement de substances flottant sur leau (LNAPL par exemple), pour autant quon le retire avant quil ne se soit totalement rempli. Echantillonneur avec soupape passive. Dans la partie infrieure du tube de prlvement, la soupape, forme par une bille de densit 1.4 2, laisse pntrer l'eau dans le tube lorsque ce dernier descend dans le forage ; la soupape se ferme lors de la remonte. La vidange se fait par le bas l'aide d'un dispositif qui permet de minimiser le contact de l'chantillon avec l'air. De tels tubes en PE ou en PTFE se dmontent aisment, ce qui permet de les nettoyer. Le prlvement n'est pas strictement ponctuel car le remplissage du tube se fait de manire dynamique lors de la descente. Certains modles comportent galement une soupape l'extrmit suprieure du tube ce qui empche tout mlange d'eau lors de la remonte. Il existe actuellement sur le march de tels tubes en PTFE, usage unique et prix raisonnable. Echantillonneur avec fermeture commande. Plusieurs types de tubes de prlvement comportent un clapet de fermeture chaque extrmit, qu'il est possible de fermer sur commande lorsqu'on a atteint la profondeur de prlvement. Ce systme permet un prlvement ponctuel car les deux extrmits du tube sont ouvertes au cours de la descente, ce qui empche de piger de leau dans le tube avant davoir atteint la profondeur dchantillonnage.
2.1 Matriel et quipement de prlvement

Lors de lchantillonnage dune eau souterraine, les prlvements dans les forages non quips de pompes sont ceux qui peuvent le plus modifier la composition de leau, cause, entre autres, de la difficult dobtenir un chantillon reprsentatif du milieu, de la contamination de leau par les instruments de prlvement, et du contact de leau avec latmosphre. Cest pourquoi ce chapitre traite principalement des techniques de prlvement deau dans les forages (pompes aspirantes et refoulantes, tubes de prlvement, cellules dialyse, chantillonneurs). Le prlvement deau des sources ou des puits quips de pompe ncessite un quipement simple qui sera adapt aux prcautions gnrales dchantillonnage ( 2.3).
2.1.1 Tubes chantillonneurs

Il existe de trs nombreux types de tubes chantillonneurs destins au prlvement deau dans les forages. Ils sont tous munis d'un systme plus ou moins volu permettant de prlever un volume d'eau une certaine profondeur (figure 1). Un filin, enroul sur une bobine munie d'un compteur mtrique, permet de les descendre la profondeur voulue. Ces tubes ne permettent de remonter la surface que des volumes d'eau restreints (1 0.5 l). Pour assurer un chantillonnage reprsentatif, l'eau du forage doit tre renouvele au pralable par pompage. Compte tenu des turbulences cres lors de la descente du tube de prlvement,
Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage
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Arrt Clapet ouvert
Poids dclencheur
Clapet ferm
A
Figure 1 :
Schmas de divers tubes chantillonneurs : A et B : chantillonneur simple (A : remplissage, B : remonte) ; C et D : chantillonneur avec soupape passive (C : remplissage, D : remonte) ; E et F : chantillonneur avec fermeture commande (E: remplissage, F: fermeture laide dun poids coulissant sur le filin) ; G et H : chantillonneur avec ouverture et fermeture commandes permettant de conserver lchantillon la pression de laquifre (G : remplissage, H : chantillonneur ferm utilisable comme rcipient de stockage). Voir le texte pour la description de ces chantillonneurs.
Echantillonneur ouverture et fermeture commandes. Divers types dchantillonneurs existent, surtout au stade de prototype. Deux types de ces chantillonneurs sont dcrits ci-dessous : Une firme spcialise a dvelopp un modle adapt un chantillonnage ponctuel en forage, qui permet de conserver lchantillon la pression de laquifre. Il sagit dun cylindre en acier inoxydable (enduit ou non dune pellicule de PTFE lintrieur) comportant lextrmit infrieure une soupape maintenue ferme par un ressort faible pression. A lextrmit suprieure se trouve une vanne que lon laisse ouverte lors du prlvement. Un tuyau de matire plastique relie lchantillonneur la surface. Avant de le descendre dans le forage, on cre dans lchantillonneur une pression dair ou dazote de 1
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bar suprieure la pression de leau la profondeur dchantillonnage puis on descend le cylindre jusqu cette profondeur. En dpressurisant le tuyau, on fait baisser la pression de gaz dans lchantillonneur qui peut alors se remplir. Avant de le remonter, on met nouveau le tuyau de connexion en pression (env. 1 bar), ce qui permet de maintenir lchantillon une pression lgrement suprieure celle de laquifre. Aprs avoir remont lchantillonneur, on ferme la vanne et on dcouple le tuyau de connexion. Lchantillonneur sert alors de flacon quon maintient la temprature de leau souterraine durant son acheminement au laboratoire. Lchantillonneur commande motorise de lUniversit canadienne de Waterloo (Sherwood Lollar et al., 1994) est un cylindre en acier inoxydable qui
comporte une section de stockage de leau et une section contenant le systme de commande compose dune partie lectronique, dune minuterie, dun moteur, dune soupape aiguille et de batteries rechargeables. Avant de descendre lchantillonneur dans le forage, la minuterie est programme pour que la valve souvre aprs le temps ncessaire abaisser loutil jusqu la profondeur de prlvement. Aprs le remplissage qui dure environ 1 minute, la soupape se referme automatiquement et lchantillonneur peut tre remont. Dautres modles avec pompe intgre ont galement t dvelopps. Systmes de prlvement par seringue. Le systme permet de descendre une seringue dans le forage jusqu' la profondeur voulue pour le prlvement. Un dispositif mcanique ou pneumatique actionne le piston de la seringue, entranant le remplissage de cette dernire. Aprs avoir t remonte, celle-ci peut ellemme servir de flacon pour le stockage et le transport de lchantillon. Des seringues en verre de contenance relativement grande (250, 500 ml ou plus) permettent de prlever des chantillons suffisamment grands pour les analyses. Ce systme d'chantillonnage ne modifie que trs peu la composition de leau. Si ncessaire, la filtration de l'eau peut tre effectue en couplant un filtre en ligne sur la seringue. Dans ce cas, il s'avre pratique de dposer temporairement la seringue pleine avec la pointe en haut, ce qui permet une dcantation partielle de l'chantillon sur le piston de la seringue.
par un moteur lectrique submerg. Une batterie ou une gnratrice fournit lnergie lectrique ncessaire. Etant donn quelles repoussent leau et lui impriment une pression positive, elles nengendrent gnralement pas de dgazage significatif de leau prleve. Les puits de pompage sont le plus souvent quips de pompes refoulantes immerges de type centrifuge. Pompe refoulante membrane (figure 2). Une telle pompe comprend une source dair comprim (bouteille dair comprim ou compresseur), un systme de contrle de la pression dair, un tube de transmission de lair comprim depuis la surface jusqu la pompe immerge, la pompe elle-mme et le tube dvacuation de leau. A lintrieur de la pompe, la chambre air est spare de la chambre de circulation de leau par une membrane qui alternativement, suivant les variations de pression de lair, diminue puis augmente le volume de la chambre de circulation de leau. A l'entre et la sortie de cette dernire une soupape contrle les flux d'eau. Ainsi, chaque cycle de diminution puis daugmentation de la pression dair, leau pntre dans la chambre de circulation puis se trouve repousse dans le tuyau de refoulement. Ce type de pompe est bien adapt au pompage d'eaux trs charges de matires en suspension. Il peut cependant induire une modification des teneurs en gaz dissous de leau. Pompes refoulantes dplacement de gaz. Ce genre de pompe fonctionne de manire similaire une pompe membrane. Dans certains types, le gaz entre en contact direct avec l'eau dans une chambre qui se remplit alternativement de gaz puis d'eau au rythme des variations de pression du gaz. Le systme de gestion de la pression comprend un systme dautorgulation pour viter que lair ne pntre dans la colonne dvacuation deau du fait dune trop grande pression. Dans dautres types, cest un piston qui remplace la membrane et qui se dplace au rythme des variations de pression du gaz. Pompe air-lift. De lair comprim est inject laide dune buse dans le tube dvacuation deau. Il y imprime un mouvement ascendant deau mlange dair. Cette mthode implique la mise en quilibre de leau pompe avec lair ou le gaz utilis, dsquilibrant ainsi fortement la composition originale de leau. Pour cette raison, cette mthode de pompage nest dans la plupart
2.1.2 Pompes
L'utilisation de pompes pour le prlvement d'chantillons d'eau dans un forage constitue la technique la plus pratique et la plus communment applique. Le pompage permet en premier lieu de renouveler aisment l'eau du forage avant le prlvement et, grce aux mesures en continu quil autorise ( 2.6), il permet de dterminer le moment o leau devient reprsentative du milieu aquifre. A laide dune pompe place entre deux obturateurs, on peut prlever leau dun horizon prcis dans le forage. Concernant leffet des matriaux de construction des pompes et du tubage sur la qualit de leau, se rfrer aux 2.1.3 et 2.9. Pompes lectriques refoulantes. Il sagit de pompes centrifuges ou de pompes axe hlicodal entranes
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des cas pas adapte au prlvement deau pour analyses ou pour renouveler l'eau d'un forage avant prlvement (cf. 2.6.1). Pompe injection. Cette pompe fonctionne un peu selon le principe de la pompe air-lift mais cest de leau qui est injecte par un tuyau descendant. Sous le niveau phratique, un systme de buse-venturi aspire une partie de leau prlever qui est entrane avec leau injecte dans le tube de refoulement. Une partie de cette eau rcupre en surface est rutilise pour la continuation du processus de pompage. Ce type de pompe relativement sensible aux matires en suspension permet, avec un diamtre infrieur 2, de remonter leau sur plusieurs dizaines de mtres de haut. Etant donn la rutilisation partielle de leau avec son passage frquent dans la pompe de mise en pression et les tubes de la pompe, lventuelle utilisation dune eau damorce de qualit diffrente, ainsi que la forte rduction de pression au niveau de la buse, il peut rsulter une altration de la qualit de lchantillon. Pompe inertie (figure 2). La pompe est simplement constitue d'une soupape fixe lextrmit infrieure dun tube dvacuation de leau. En imprimant depuis la surface un mouvement alternatif de monte et de descente au tube lui-mme, leau monte par inertie. De tels systmes permettent dchantillonner facilement des points deau situs dans des formations faible permabilit (dbit infrieur 10 l/min), avec une hauteur de refoulement jusqu' 50 m. Pompe aspirante centrifuge. Ce type de pompe constitu d'une turbine entrane par un moteur, permet le pompage de dbits levs (202000 l/min) : Son application est limite par la profondeur daspiration (max. 6 8 m). Pour fonctionner, elle ncessite une amorce pralable par l'apport d'eau dans la chambre de la tur-
bine et par l'vacuation de l'air de la conduite d'aspiration. Etant donn la dpression dans la colonne deau, un dgazage partiel est possible ( 2.3.2). Pompe aspirante pristaltique. Le moteur d'une pompe pristaltique entrane deux quatre galets roulants sur un tube souple l'intrieur d'une chambre semi-circulaire. La propagation des contractions imprimes ce tube provoque le dplacement de l'air ou du liquide quil contient. Ce genre de pompe permet d'aspirer faible dbit (< 20 l/min) l'eau d'un pizomtre jusqu' une profondeur de 6 8 m. L'utilisation d'un tel type de pompe pour l'chantillonnage destin l'analyse de substances organiques ou de gaz dissous est dconseille car le processus d'aspiration favorise le dgazage de l'eau. Par ailleurs, le tube constitu de matire plastique trs souple (silicone) absorbe facilement une large gamme de substances organiques ainsi que la plupart des gaz dissous dans l'eau. Aspiration depuis la surface l'aide d'une seringue. Dans les nappes d'eau souterraine peu profondes (< 6 m), il est galement possible de prlever lchantillon depuis la surface laide dune seringue de grand volume (250, 500 ml ou plus), couple un fin tube de PTFE ou de nylon qui plonge dans le forage ou dans le terrain jusqu la profondeur dchantillonnage voulue. Le dispositif est muni d'un robinet trois voies pour vacuer l'air. La seringue elle-mme peut alors servir de flacon pour le stockage et le transport de lchantillon. Ce systme permet de mettre en place, dans un forage dont on retire le tubage aprs coup, des ports multiples in situ servant surveiller la composition de leau en divers points sur une mme verticale (Patterson et al. 1993, Thierrin et al. 1995). Du fait de laspiration de leau sur plusieurs mtres de hauteur, un dgazage partiel peut survenir au cours du prlvement.
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Eau Air
Tubage du pizomtre
Tube PE ou tflon
Pompe bille
A
Figure 2 :
Pompes particulires : A et B : pompe refoulante membrane (A : cycle de faible pression dair avec remplissage de la pompe ; B : cycle de refoulement de leau par hausse de la pression dair). C et D : pompe inertie ou pompe bille (C : cycle de mise en inertie ascendante de la colonne deau ; D : cycle dabaissement de la colonne de refoulement et dentre deau dans la pompe). Voir le texte pour la description de ces pompes.
2.1.3 Tuyaux des pompes et autres accessoires

Le tuyau daspiration ou de refoulement dune pompe, la pompe elle-mme, de mme que tout autre rcipient dans lequel leau transite au cours de lchantillonnage peut tre assimil un flacon dans lequel l'eau ne sjourne que temporairement. Les considrations mises sur la propret et la nature des flacons ( 2.9) s'appliquent donc aussi aux tubages des pompes. Pour la prise dchantillons servant lanalyse de substances organiques, le tubage flexible de la pompe doit tre peu absorbant, en PTFE ou ventuellement en PP. Les tubes en PE, PVC, silicone ou autres matires
plastiques souples ne sont pas indiqus pour de tels prlvements (Barcelona et al., 1985). Aux USA, de nombreux auteurs recommandent la liste de priorit suivante concernant le type de tubage afin dviter les risques de modification de la composition de leau par adsorptiondsorption, dgazage et/ou libration de substances organiques (DVWK, 1990) : 1. PTFE 2. PP 3. PVC souple / PE linaire 4. Viton 5. PE conventionnel 6. Silicone
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Des matriaux synthtiques extrmement peu adsorbants et sans effet mmoire ont t dvelopps ces dernires annes comme le PFA qui est une variante polymre du PTFE. Cette matire est recommande pour les rcipients utiliss dans lanalyses des traces organiques. Pour la prise dchantillons servant lanalyse des gaz dissous, un tube en acier inoxydable ou en cuivre (avec joints tanches) assurera une tanchit optimale des parois, tandis que les tubes en matire plastique prsentent un large pouvoir de diffusion. La quantit doxygne diffuse au travers dun tube en matire plastique peut savrer impressionnante. Elle est proportionnelle la longueur du tube et inversement proportionnelle au dbit. Holm et al. (1988) montrent que pour un dbit de 100 ml/min (ou 10 minutes de trajet), dans un tube de PTFE de 60 m de long, dun diamtre extrieur de 6 mm et dune paisseur de parois de 1.5 mm, une quantit de 6 mg/l doxygne diffuse au travers du tube ! Pour la prise dchantillon servant lanalyse des mtaux, il faut proscrire tout tubage ou partie de dispositif mtallique (acier, zinc, cuivre, etc.) pouvant influencer la composition de leau en mtaux par adsorption ou par mise en solution. L'acier inoxydable ne devrait pas poser de problme de contamination particulier lexception des traces de Mo, Ni et Cr. Des tubes en matire plastique (de prfrence PE ou PTFE) seront utiliss. Avant le prlvement, il est ncessaire de tester toutes les pices mtalliques indispensables (pompe, raccord, etc.) quant labsence de contamination par rapport aux mtaux doser.
la temprature de l'eau et du volume de la cellule. Elle prsente l'avantage de fournir un chantillon limpide et exempt de germes (Ronen et al., 1986 ; Davis et al., 1992 ; Steinmann et Shotyk, 1996). L'exprience montre que ce type de cellule donne de trs bons rsultats pour l'analyse des substances minrales. La fiabilit de cette mthode doit tre teste pour les autres paramtres, en fonction des conditions au point d'eau et de la configuration de la cellule. Cellule diffusion. Une cellule diffusion consiste en une cellule en matire plastique permable aux gaz et substances volatiles que lon veut mesurer, mais impermable leau (figure 3). Elle contient un fluide inerte dchange (eau, gaz). On place cette cellule dans laquifre. Aprs un certain temps dpendant de la nature de la membrane, les concentrations de gaz et de substances volatiles dans le fluide de la cellule squilibrent avec celles de leau souterraine (loi de Henry). On peut alors chantillonner le fluide contenu dans la cellule. Cette mthode peut savrer trs pratique pour la mesure des composs organiques volatils (Barber et Briegel, 1987). Des cellules diffusion eau / air permettent une mesure stable en continu de loxygne dissous dans leau souterraine (Davis et al., 1992).
2.1.5 Echantillonneurs automatiques

De nombreux types dchantillonneurs automatiques existent sur le march, des plus simples au plus labors. Selon lappareil, il est possible de prlever des chantillons des intervalles de temps rguliers ou irrguliers, de cumuler un prlvement rgulier de petits volumes sur une dure dtermine, de filtrer les chantillons, de les stocker en flacons ferms, de procder tel ou tel type de conditionnement, etc. La description de chaque type dappareil sort des objectifs du prsent guide. Il y a lieu nanmoins de veiller ce que les chantillons gardent leurs caractristiques durant le processus de prlvement et au cours du stockage dans lchantillonneur. En effet, chaque modification de la composition de leau prleve, numre aux 2.3 et 2.1.1 (cf. aussi 2.9) peut survenir dans un chantillonneur automatique, surtout si lchantillonnage est chelonn sur plusieurs jours. Il est donc important de choisir lchantillonneur en fonction des objectifs dchantillonnage.
2.1.4 Cellules dialyse et diffusion

Cellule dialyse ou peeper . Une cellule dialyse (figure 3) consiste en un flacon en verre contenant de l'eau suprapure et dont le bouchon est remplac par une membrane permable (filtre 0.1 m ou plus fin). On place la cellule durant un laps de temps dfini (5 30 j) dans le milieu chantillonner. Durant cette priode, la composition de l'eau contenue dans la cellule s'quilibre avec celle du milieu si bien qu'au jour du prlvement, elle est reprsentative du milieu. Cette mthode intgre la composition de l'eau sur une priode dpendant de la permabilit de la membrane, de
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Corde de soutien Membrane permable Eau souterraine lextrieur de la cellule
Tubes daccs la cellule, diam. 2 mm en nylon, dans le tubage PVC 50 mm Connexion du tubage Tubage PVC de soutien 50 mm Connexion la cellule Cellule diffusion : tube permable aux gaz, 2 mm diam. intrieur enroul lextrieur du tubage PVC
Eau distille lintrieur de la cellule, squilibrant par dialyse avec leau extrieure
Connexion la cellule Connexion du tubage Tubage PVC 50 mm jusqu la cellule suivante
A
Figure 3 : (1987). Description dans le texte.
Cellules dchantillonnage dialyse et diffusion : A : cellule dialyse ; B : cellule diffusion daprs Barber & Briegel
2.2 Prparation de la campagne dchantillonnage

La procdure dchantillonnage doit permettre de fournir au laboratoire des chantillons reprsentatifs (quant aux espces considres) de la composition de leau au moment du prlvement. La liste des substances analyser doit tre adapte au type de problme rsoudre. A ce titre, lAnnexe 5 indique les paramtres mesurer et analyser en fonction de divers foyers de pollution possibles. Pour lanalyse de chaque groupe de substances, on prlvera un chantillon spar.
le choix des paramtres analyser par point de prlvement et la discussion des diverses contraintes avec le laboratoire danalyse (dlais, capacits, investigations prliminaires, flaconnages, contraintes dchantillonnage, etc.), la discussion des contraintes de terrain telles que laccessibilit, les techniques de prlvement, le matriel disposition ou se procurer, les contraintes lies au stockage et au transport des chantillons, les dlais, etc. 2. Etablissement du programme d'chantillonnage en fonction des objectifs de ltude. Il peut s'agir d'une surveillance priodique, de la recherche d'une source de contamination ou de lvaluation globale de la qualit dune eau, au cours de laquelle diffrents paramtres seront analyss (Annexes 1 et 5, voir aussi OFEFP, 2000b). Le programme comprend : le plan de situation, la liste des points de prlvement avec leurs caractristiques particulires, la liste des paramtres analyser par point de prlvement,
Les principales tapes de la prparation dune campagne dchantillonnage sont les suivantes : 1. Planification des travaux qui comprend : la dfinition des objectifs de lchantillonnage, la dtermination des points de prlvement, lvaluation de la reprsentativit de lchantillonnage des points de vue temporel et spatial, le choix du laboratoire danalyses (prix, analyses test, etc.),
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la liste des mesures et analyses de terrain faire chaque point de prlvement, la liste des chantillons prlever par point de prlvement avec les indications sur la filtration et le conditionnement de chaque chantillon. 3. Planification des oprations chaque point de prlvement. Les aspects suivants, qui sont dtaills dans ce guide, doivent tre dfinis : prcautions prendre lors des mesures in-situ et lors des prlvements pour les mesures et analyses de terrain ( 2.3 et chap. 4), renouvellement de leau avant le prlvement ( 2.6), prlvement de chaque chantillon, prcautions gnrales et particulires ( 2.3 et chap. 3), contrle de la propret et de ladquation du matriel dchantillonnage ( 2.1 et 2.5), flaconnage ( 2.9), conditionnement ventuel du flacon ( 2.10), filtration ventuelle de lchantillon ( 2.10), conditionnement spcifique ventuel de lchantillon ( 2.10), stockage ad hoc des chantillons pour le transport ( 2.12), succession temporelle des oprations, protocole dchantillonnage par point de prlvement. Il permet dinscrire les rsultats des mesures et analyses de terrain et de retracer chaque tape du prlvement, du conditionnement, du stockage et du transport. Ce protocole sert de document dassurance qualit (chap. 5 et Annexe 2).
4. Prparation, nettoyage et contrle du matriel et des appareils, savoir : pour les appareils de prlvement, contrle de leur fonctionnement, valuation de leur adquation avec les contraintes de qualit pour le prlvement (chap. 2.4), vrification entre autres de ltat des piles, prparation de piles de rserve, pour les appareils et ractifs ncessaires aux mesures et analyses de terrain (chap. 4), contrle du fonctionnement des appareils, de ltat des batteries, de la qualit et de la validit des ractifs ; talonnage de contrle des appareils, pour le matriel et les ractifs ncessaires au conditionnement des chantillons (filtration, stabilisation, extraction, etc.), contrle de la qualit et de la validit des ractifs ainsi que des quantits ncessaires. Il est vivement recommand de discuter toutes les conditions dchantillonnage avec le responsable du laboratoire danalyses. En gnral, le laboratoire fournit les rcipients ainsi que le matriel et les ractifs ncessaires au conditionnement des chantillons sur le terrain. Sur la base du programme dchantillonnage et des points mentionns ci-dessus, on dressera une liste exhaustive du matriel, des instruments et des ractifs utiliser lors de la campagne en sinspirant de la checklist du Tableau 1.
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Tableau 1 :
Check-list du matriel dchantillonnage habituel
Type Documents Matriel et instruments de prlvement Instruments de mesure ; appareils pour analyses de terrain et in situ Matriel servant au conditionnement Flacons
Liste Programme dchantillonnage, feuilles de protocole Pompe avec batterie ou gnratrice, tuyaux de raccord, tubes chantillonneurs, puisettes gradues, sceau gradu, gants en plastique Conductimtre, thermomtre, pH-mtre, oxymtre, sonde pizomtrique, chronomtre ; appareils spcifiques avec ractifs ncessaires, kits danalyses, etc. Matriel ncessaire aux oprations de filtration, stabilisation et extraction, consommables et ractifs ncessaires Selon liste tablie avec le laboratoire danalyse (type de flacons, volumes, nombre), tiquettes ad hoc Conteneurs isolants avec blocs rfrigrants ou rfrigrateur de camping Habits de travail, vhicules, cls des chambres de captages et pizomtres, caisse outils, tubes et raccords divers, lampe, matriel dentretien et de lecture des instruments fixes sur le terrain, etc.
Remarques Selon point 2 du 2.2 et Annexe 2 Contrle du fonctionnement, de leur adquation avec les contraintes de qualit (chap. 2.1) ; contrle de ltat des piles ou prendre des piles de rserve Contrle du fonctionnement des appareils, de ltat des piles, de la qualit et de la validit des ractifs ; contrler ltalonnage des appareils avant et pendant lchantillonnage. Cf. chap. 4 Disposer de conteneurs spars et propres pour le matriel et pour les ractifs ; contrler la qualit et la validit des ractifs Contrler la propret des flacons avec le laboratoire ou les nettoyer selon 2.5. Prendre ventuellement des flacons pour stockage long terme ( 2.9) Caisses ad hoc avec sparations pour viter que les flacons en verre ne sentrechoquent Ne pas oublier le matriel de protection pour assurer la scurit des personnes lors de lchantillonnage : contrle des gaz dans les installations souterraines, protection contre les chutes et les chocs, etc.
Conteneurs de transport Divers
2.3 Prcautions gnrales pour un chantillonnage optimal

Lors des manipulations dchantillonnage, on prlve leau souterraine de son milieu naturel pour la transvaser dans un autre milieu (flacon) et la stocker durant un certain temps dans des conditions diffrentes de celles de lendroit do elle provient. Les changements, dus le plus souvent aux phnomnes suivants, peuvent induire une modification des caractristiques physiques et chimiques de leau chantillonne : la contamination de lchantillon au cours des manipulations, la modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous, ladsorption et les ractions chimiques sur les surfaces, lactivit biologique,
la prcipitation de composs en sursaturation, les modifications causes par lexposition la lumire.

Les mises en garde et prcautions recommandes dans ce chapitre sont destines viter une modification de la composition de leau chantillonne, cause par ces phnomnes.
2.3.1 Contaminations durant les manipulations

Une manipulation incorrecte, lutilisation de matriaux inadquats et lemploi de matriel dchantillonnage souill peuvent provoquer lapparition de composs ou dorganismes trangers leau prleve ou une variation dautres paramtres physiques, chimiques ou biologiques. Par exemple la moindre souillure sur le col dune bouteille de prlvement pour les analyses bac21
triologiques faussera totalement le rsultat. Les mesures suivantes permettent dviter de telles contaminations : Transporter les flacons vides, ferms, dans un conteneur les mettant l'abri des souillures et des poussires. Avant chaque chantillonnage, bien se rincer les mains (ou les gants) qui ne doivent jamais entrer en contact avec leau des chantillons. Dans les cas normaux, sans risque de contamination spcifique, rincer tout le matriel dchantillonnage avec leau prlever, ainsi que les flacons sauf sils contiennent dj des solutions de stabilisation (cf. indications du laboratoire). En cas de risque spcifique de contamination, nettoyer systmatiquement le matriel dchantillonnage entre chaque prlvement ( 2.5) ou utiliser des instruments de prlvement usage unique (prleveurs, tubes, rcipients, gants, etc.). Eviter la contamination dun chantillon avec les ractifs utiliss pour le conditionnement dun autre chantillon. En cas dchantillonnage rptitif, quiper chaque point de prlvement avec le matriel ncessaire lchantillonnage (pompe, tubes, etc.) afin de diminuer le risque de contamination croise, surtout en ce qui concerne des points de prlvement deau contamine ou prsentant une composition particulire. Eviter de procder aux mesures in situ ( 2.4 et 2.7) avant les prlvements pour analyses au cas o le matriel, la technique ou les manipulations relatifs ces mesures pourrait contaminer leau prlever. Si une gnratrice ou tout autre engin moteur est utilis pour faire fonctionner la pompe, il y aura lieu de veiller ce que des gaz dchappement, des poussires ou mme de lessence ne viennent pas contaminer lchantillon ni le matriel d'chantillonnage. Une contamination peut avoir lieu par largage de collodes riches en mtaux ou par mise en solution de mtaux des tubages de forage. Dans de tels cas, le renouvellement de l'eau avant le prlvement devra retenir une attention toute particulire. De mme, on privilgiera l'utilisation de systmes de prlvement qui engendrent le moins de turbidit possible ( 2.1).
2.3.2 Modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous

Il sagit dviter les variations de temprature et de pression, et le contact de leau avec lair. Prlvement de l'eau d'un forage. Le prlvement peut tre effectu laide dune pompe refoulante, par aspiration depuis la surface ou laide dun chantillonneur prvu pour viter les changes gazeux ( 2.1). Si on utilise une pompe, le rabattement dans le forage doit rester faible, cest dire < 20 % de lpaisseur de la zone aquifre dans une nappe libre ou rester en dessus du toit de laquifre en nappe captive. Dans tous les cas, il faut viter la formation dune zone de suintement ( 2.6.1). Eviter absolument que leau ne soit soumise une dpression importante si elle est pompe par aspiration ou par siphonnage. Si on doit utiliser un tube de prlvement, choisir un tube de grand volume remplissage par le bas, par exemple avec valve bille ou avec ouverture commande ( 2.1.1). Pour viter au mieux le contact de leau avec lair, lchantillon peut alors tre siphonn hors du tube de prlvement ou vacu dans le flacon par le bas du tube laide dun dispositif spcial empchant le contact de leau avec lair. Dans une nappe peu profonde (< 6 m), on peut galement prlever lchantillon depuis la surface laide dune seringue de grand volume (250 ou 500 ml), cette dernire pouvant galement servir de flacon pour le stockage et le transport de lchantillon ( 2.1.1 et 2.1.2). Prlvement de leau d'une source, dun puits ou d'une conduite. Le principe gnral est de remplir le flacon par le fond en faisant couler leau de manire laminaire et sans entranement de bulles d'air dans un tube de prlvement en PE, en PTFE ou en acier inoxydable qu'on introduit jusqu'au fond du rcipient ( 2.1.3). Ce tube peut tre adapt sur un robinet de prlvement ou plac dans le drain darrive dune source ou lmergence naturelle. Le prlvement doit se faire le plus prs possible de lmergence de leau, un endroit o leau souterraine n'a pas encore coul de manire turbulente. Prlvement dans un plan deau. Placer lextrmit du tube flexible au fond du flacon et plonger le flacon, embouchure tourne vers le bas, sous le plan deau.
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Lair s'vacue par le flexible et leau entre dans le flacon de manire laminaire. Si possible, refermer le rcipient sous leau en liminant toute bulle dair. Une lgre surpression se formera ainsi dans le flacon. Flaconnage. Le choix des flacons se fera selon les indications du 2.9 et de lAnnexe 1. Pour viter une modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous de lchantillon, il faut viter linclusion de bulles de gaz dans le flacon et procder de la manire suivante : Bouteille en verre avec bouchon septum viss. Remplir le flacon par le fond (voir plus haut) en faisant sortir toutes les bulles de gaz adhrant aux parois du rcipient, le dposer sur une surface plane et ajouter les quelques gouttes qui permettront la formation dun mnisque sur le col de la bouteille, puis placer le bouchon septum. Leau excdentaire sera expulse lors de la mise en place du bouchon. La surpression cre lors du serrage du bouchon sera absorbe par le septum lui-mme qui se bombera. Lutilisation dun bouchon rigide cre une surpression qui risque de briser le flacon. Bouteille en verre avec bouchon en verre rod (conique). Remplir totalement le flacon par le fond en faisant sortir toutes les bulles de gaz adhrant aux parois du rcipient. Placer le bouchon en expulsant leau excdentaire. Bouteille en matire plastique. Remplir le flacon comme une bouteille en verre septum viss. Aprs avoir rempli et ferm la bouteille comme indiqu, on la tient lenvers en la tapant lgrement du doigt pour tester si de lair y a t pig. Si une bulle dair apparat, le flaconnage doit tre considr comme imparfait, lchantillon sera alors vid et rempli nouveau. Si malgr ces prcautions, un dgazage seffectue dans le flacon aprs coup, cest quun gaz se trouve
en sursaturation dans lchantillon. Il y a alors lieu dutiliser une mthode de prlvement permettant de conserver lchantillon la pression de laquifre ( 2.1.1). Filtration. Pour viter une modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous, ne jamais filtrer par aspiration mais en pression, en appliquant leau filtre les principes noncs ci-dessus (cf. 2.10.1).
2.3.3 Adsorption et ractions sur les surfaces

Les substances recherches peuvent disparatre de lchantillon par adsorption sur les parois du matriel dchantillonnage. Cest le cas des substances organiques et de certains mtaux qui prsentent une propension sadsorber sur ou se fixer dans certains types de plastiques (PVC, PE souple, PP, silicone, etc.). Cest le cas galement des mtaux, notamment sur le verre. Le phnomne inverse (relargage) peut galement altrer la composition chimique, donc la reprsentativit dun chantillon. Sur les parois du rcipient, des ractions chimiques peuvent aussi avoir lieu, qui modifient la teneur de certaines substances en solution. Par exemple le trichlorthne et le ttrachlorthne peuvent s'oxyder par catalyse sur le fer (Gillham et OHannesin, 1994). Pour empcher au mieux ces phnomnes, il faut choisir un matriel d'chantillonnage adapt (tubes, rcipients intermdiaires, pompes, flacons, etc.). Lacidification de lchantillon, dans le cas dun prlvement pour le dosage des mtaux-traces, contribuera rduire ladsorption sur les parois du flacon ( 3.2). Le Tableau 2 donne une liste deffets possibles sur la composition de leau lorsque cette dernire entre en contact avec divers types de matires composant le matriel dchantillonnage ou linfrastructure du point deau.
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Tableau 2 :
Effets possibles des matires composant le matriel dchantillonnage (infrastructure des points deau, pompes, tubages, rcipients, etc.) sur la composition de leau chantillonne. Informations compiles entre autres de louvrage DVWK (1990). Ce tableau ne donne quun aperu des phnomnes observs. Les rfrences spcifiques sont donnes dans louvrage prcit. Substances numres en caractres gras : modification possible importante ; en caractres standard : modification parfois constate, entre parenthse [ ] : modification potentielle relativement faible.
Matire Acier
Adsorption et dsorption sur les surfaces
Libration de substances composant la matire Fe, Mn, Zn par corrosion
Autres modifications possibles Rduction des composs azots ; augmentation du pH et perte de CO2 ; dgradation des thnes chlors (cf. texte)
Acier galvanis Cuivre Acier inoxydable Verre PVC dur
Phosphates Aucune adsorption dHHV
Zn, Fe, Pb, Mn, [Cd] par corrosion Rduction des composs azots au contact du fer Cu par corrosion Pas de dgradation par catalyse dHHV
[Certains composs organiques : Ni, Cr, Fe, Zn, Cd et Cu par phnols, naphtalne, HHV, etc.] corrosion surtout en prsence de Cl-, Br-, NO3- et SO4-Mtaux en traces, certains isotopes Large palette de composs organiques, dont les hydrocarbures aromatiques (phnols, BTEX, chlorobenznes) et aliphatiques, PCE ; aucune influence observe sur de nombreux HHV Certains hydrocarbures aromatiques et hydrocarbures chlors Adsorption dacides oxydants et dhydrocarbures aliphatiques et aromatiques ; solvants chlors Certaines substances organiques comme [BTEX, naphtalne, dichlorthanes, dichlorthnes, PCE, phnols et chlorobenznes] Trs large palette de composs organiques Trs large palette de composs organiques Trs large palette de composs organiques Pb, Zn, Cu et Cd (catalyseurs de fabrication) ; chlorure de vinyle, chloroforme, [ttrachlorure de carbone], [plastifiants] et additifs de fabrication, pigments, substances spcifiques des colles si PVC coll Pb, Zn, Cu et Cd (catalyseurs de fabrication) ; plastifiants et additifs pour plastiques, substances spcifiques des colles si HDPE coll Pb, plastifiants et additifs pour plastiques
Diffusion possible des hydrocarbures aromatiques et de certains hydrocarbures chlors au travers du matriel
PE-HD
Diffusion possible des hydrocarbures aromatiques et des hydrocarbures chlors au travers du matriel
PP
PTFE
Pas de libration de plastifiants ou Diffusion doxygne possible dadditifs pour plastiques travers le matriel ; pas dadsorption de dichloromthane, chloroforme, 1,1,1trichlorthane, TCE et anilines Chloroforme, plastifiants et additifs pour plastiques Plastifiants et additifs pour plastiques Diffusion de la plupart des COV au travers du matriel Diffusion de la plupart des COV au travers du matriel
PVC souple PE Silicone et caoutchouc
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2.3.4 Activit biologique

La croissance de bactries ou dalgues dans lchantillon, induite par certaines modifications des conditions du milieu (augmentation de la temprature, lumire, rcipients en plastique, contaminations, etc.), provoque des changements de la composition de leau qui saggravent avec la dure de stockage. Par exemple, les teneurs en NO3-, NO2-, NH4+, etc. (ions utiliss comme nutriments par les bactries et les algues) sont modifies plus ou moins rapidement en cas de conditionnement et de stockage inadquats. Les mesures suivantes permettent de diminuer la charge en micro-organismes dans l'eau chantillonne : Renouveler grand dbit l'eau des puits, forages ou conduites chantillonner, comme indiqu au 2.6.1, puis pomper encore au moins 2 fois le volume de renouvellement environ du dbit initial avant de prlever un dbit encore plus faible. Le pompage grand dbit nettoie les biofilms et le pompage faible dbit diminue lentranement de micro-organismes. Utiliser du matriel d'chantillonnage et des flacons propres. Lune ou lautre des mesures suivantes permettent dviter les problmes lis lactivit biologique dans lchantillon : Procder aux analyses de laboratoire le plus rapidement possible (< 24 h). Conserver et transporter lchantillon entre 2 et 4 C, dans lobscurit totale. Stabiliser ou fixer chimiquement les paramtres mesurer (Norme ISO 5667-3, 1994). Inactiver les micro-organismes laide de l'une ou l'autre des mthodes de conservation possibles telles que lajout de formol, de sulfate de cuivre ou dun oxydant, lacidification jusqu pH 2, le passage des flacons aux UV, etc. (Annexe 1). La mthode utilise doit tre compatible avec lanalyse subsquente (Norme ISO 5667-3, 1994). Congeler lchantillon (seulement en cas de stockage prolong ; discuter avec le laboratoire). Procder une filtration ( 2.10.1). Une telle opration ncessite des conditions aseptiques strictes quil nest possible datteindre systmatiquement quen laboratoire.
2.3.5 Prcipitation de composs

Des composs en quilibre chimique dans laquifre la pression interstitielle peuvent se retrouver en sursaturation et prcipiter dans le flacon simplement du fait de la diminution de la pression lexutoire, au moment o leau se retrouve la pression atmosphrique. Lapplication dune ou plusieurs des mesures suivantes permet d'viter de tels problmes : Maintenir lchantillon la pression et la temprature de laquifre ( 2.1.1). Stabiliser ou fixer chimiquement les paramtres mesurer (Norme ISO 5667-3, 1994, 2.10.2). Eviter les changes gazeux chaque tape de l'chantillonnage ( 2.3.2).
2.3.6 Modifications dues la lumire

Les rayons lumineux peuvent influencer la nature de nombreux composants de leau en catalysant des ractions, en provoquant une vaporation, en modifiant ltat doxydation de certains lments (bromures, iodures) ou en cassant certaines liaisons organiques. Ainsi, des paramtres comme les AOX et la DCO peuvent subir une influence sensible si lchantillon est soumis la lumire. De mme, des substances telles que les cyanures ou les traceurs fluorescents de leau peuvent se dgrader la lumire.
2.4 Mesures et observations prliminaires

La mesure du niveau de leau souterraine ( 4.1.1) ou du dbit de la source ( 4.1.2), ainsi que les observations gnrales du point deau et de ses alentours ( 4.1.10) sont les premires informations recueillir larrive au point deau.
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2.5 Rinage et nettoyage de lquipement

Dans la plupart des cas, si les oprations de prlvement prcdentes nont pas laiss de traces de pollution sur le matriel et si les eaux prleves prcdemment ntaient pas contamines, un simple rinage du matriel dchantillonnage avec leau prlever suffit. Dans des cas plus dlicats o le matriel a pu tre souill, les recommandations dtailles ci-dessous doivent tre suivies.
rinage sous pression du matriel. Le lavage des parties intrieures (pompe, tuyaux, etc.) se fera par circulation des produits de nettoyage et de rinage raison chaque fois dun volume gal ou suprieur 3 fois le volume intrieur total des parties nettoyer (Wilson, 1995). Le rinage de lquipement doit ensuite se faire successivement avec (US EPA, 1991) : de leau du robinet, de leau dminralise exempte de substances organiques, de lactone de qualit analytique, de lhexane, de lalcool mthylique ou de lisopropanol de qualit analytique, selon les analyses excuter. Le matriel ainsi nettoy doit tre prserv de toute contamination ultrieure. On utilisera de nouveaux gants jetables pour chaque phase du nettoyage du matriel.
Nettoyage de lquipement souill par des substances inorganiques

LUS EPA (1991) recommande de nettoyer lquipement utilis pour lchantillonnage deau destine lanalyse de substances inorganiques, laide dun dtergent exempt de phosphates, puis de le rincer successivement avec : de lacide chlorhydrique ou de lacide nitrique dilu (0.1 N), de leau du robinet, de leau dminralise. Pour rincer des pices en acier inoxydable, on prendra de lacide chlorhydrique car lacide nitrique pourrait oxyder le mtal.
2.6 Renouvellement de leau et reprsentativit de l'chantillon

Avant de prlever un chantillon d'eau, il faut s'assurer de la reprsentativit de l'chantillon. Le prlvement peut se faire un point (puits de captage, forage dobservation, conduite d'eau, bassin, rservoir etc.) o l'eau a stagn et o sa composition sest modifie au cours du temps. Dans un forage par exemple, l'eau ne se renouvelle que lentement, les gaz et substances dissoutes quelle contient squilibrent avec lair, et sa composition se modifie. Lactivit biologique qui rgne dans le forage lui-mme et les ractions de surface avec les diverses parois peuvent galement contribuer une lente modification de la composition de leau stagnant dans le forage. Dans de tels cas, il faut absolument renouveler l'eau par pompage ou soutirage jusqu' ce qu'elle devienne reprsentative de la portion d'aquifre que lon veut chantillonner. Pour tester cette reprsentativit, on contrlera l'volution des paramtres physico-chimiques (conductivit, temprature, oxygne dissous et pH) et/ou isotopiques (radon) au cours du renouvellement de l'eau. L'exprience acquise au cours des mesures, les analyses faites prcdemment au point en question ainsi que les calculs hydrauliques permettent dvaluer cette reprsentativit.
Nettoyage de lquipement souill par des composs organiques

Il arrive que le matriel dchantillonnage soit souill au cours de la campagne par une eau pollue, par des produits surnageant sur leau ou par contact avec un sol ou des engins pollus. Typiquement, un film de produits huileux peut stre dpos sur le matriel qui doit alors tre renouvel ou nettoy. Pour ter un tel film huileux, la surface du matriel doit tre lave laide dun dtergent exempt de phosphates, de qualit laboratoire, et dune brosse, puis rince laide dun appareil projection de vapeur ou dun nettoyeur haute pression. Par exemple, une sulfateuse main qui na pas servi laspersion de pesticides peut savrer trs utile pour le nettoyage ou le
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Du point de vue du contexte hydrogologique, la reprsentativit de lchantillon doit tre juge par lhydrogologue en fonction de lobjectif des mesures.
2.6.1 Renouvellement de leau dans un forage

Durant le renouvellement de leau dans un forage, le rabattement cr par le pompage ne doit pas tre trop lev car les mesures destines viter les changes gazeux de l'eau avec l'air seraient rendues inutiles cause de suintements trop importants. On distingue deux cas : 1. Permabilit du milieu moyenne leve. Leau afflue au forage avec un dbit suprieur 0.1 l/min Le forage peut tre considr comme purg et leau prleve comme reprsentative du milieu si lune des conditions suivantes est remplie : si on a pomp au moins 5 fois le volume deau contenu dans le tube du forage et le massif filtrant, selon la plupart des expriences publies (Wilson, 1995) ou si, entre le dbut et la fin du pompage dun volume gal celui de leau contenue dans le tube du forage et le massif filtrant (= volume de renouvellement), la conductivit lectrique, la teneur en oxygne dissous et la temprature de leau pompe varient de moins de 2 % ; ou si, selon Wilson (1995), la variation de ces paramtres est infrieure 10 S/cm, 0.2 mg/l O2 et 0.5 C respectivement et 0.1 unit pour le pH. Dehnert et al. (2000) montrent que la mesure en continu du 222Rn (Radon-222), comme les paramtres physico-chimiques, permet de dterminer quel moment on a atteint le renouvellement optimal de leau par pompage. Le radon est un gaz qui squilibre avec lair ambiant dans le secteur du point deau. Cest aussi un lment radioactif avec une demi-vie de dsintgration de 3.8 jours. Il disparat donc dans leau stagnante dun pizomtre, mais comme il est produit constamment dans laquifre, sa concentration augmentera nouveau au moment o on commence pomper. Lorsque cette concentration atteint un plateau, on peut considrer que leau pompe est reprsentative du milieu aquifre aux alentours du forage. Rfrence est faite Surbeck (1996) concernant la mesure de cet isotope.
Le renouvellement de leau peut se faire haut dbit. La prise dchantillon doit cependant se faire faible dbit (environ 5 20 % du dbit maximal du puits). Si possible, utiliser le mme quipement pour le renouvellement de leau et le prlvement, de manire diminuer le risque de contamination de leau. 2. Permabilit du milieu faible trs faible. Leau afflue au forage avec un dbit infrieur 0.1 l/min Dans de tels cas, les travaux indiqus ci-dessus risquent de durer plusieurs heures ou plusieurs jours. Il y a lieu alors de purger une ou deux fois le forage, cest--dire de le vider compltement de leau quil contient. Une fois que le niveau sest stabilis, prlever lchantillon la profondeur voulue laide dun tube ou dune seringue de prlvement. Lutilisation de mthodes alternatives telles que les cellules dialyse ou diffusion ( 2.1.4) peut savrer trs utile dans les milieux trs faible permabilit (Davis et al., 1992 ; Steinmann et Shotyk, 1996). Lors de prlvements deau dans un puits en cours de forage, il est important de contrler que l'eau souterraine nest pas contamine par de la boue de forage. On peut raliser ce contrle en marquant la boue de forage laide dun traceur ( 3.7) concentration plus o moins constante. Si l'on rencontre un aquifre et qu'un essai de pompage a lieu, l'chantillonnage proprement dit ne commencera que lorsque la concentration du traceur dans l'eau pompe aura diminu moins de 1 % de la concentration moyenne du traceur dans la boue sortant du forage avant lessai.
2.6.2 Renouvellement de leau dune conduite

L'eau stagnant dans une conduite peut subir d'importantes modifications de sa composition du fait des changements de temprature, des changes gazeux, des ractions avec la paroi de la conduite et du dveloppement de micro-organismes, entre autres. Pour ces raisons, il faut viter si possible dchantillonner une telle eau. Pour obtenir un chantillon reprsentatif, des mesures analogues celles prises pour le renouvellement de l'eau d'un forage peuvent en principe tre prises.
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2.7 Mesures et analyses de terrain

On peut utiliser le temps ncessaire au renouvellement de leau pour effectuer les mesures et analyses de terrain (chap. 4 et annexe 2). Lavantage est de pouvoir contrler lvolution des paramtres tels que la temprature, la conductivit lectrique et loxygne dissous au cours du renouvellement de leau ( 2.6) pour dterminer le moment propice la prise dchantillon.
2.8 Prise dchantillon

Pour viter une modification non dsire de la composition de leau, la prise dchantillons se fera selon les recommandations gnrales mises au 2.3. Le chapitre 3 prcise ces recommandations en dveloppant chaque aspect de lchantillonnage destin lanalyse des principaux groupes de substances contenues dans les eaux souterraines.
Les rcipients doivent tre propres tant lintrieur qu lextrieur. Le laboratoire danalyse assure leur nettoyage ou contrle leur propret au pralable. Ils doivent tre transports ferms dans des caisses prvenant toute salissure tant par des claboussures que par des poussires. Un flacon propre et sec lintrieur, ferm hermtiquement peut tre gard durant plusieurs mois avant son utilisation. Cependant, un flacon dont lintrieur na pas t sch aprs nettoyage ou un flacon qui contient une solution de conditionnement pour lchantillon doit tre utilis dans les plus brefs dlais. Lorsquon veut un chantillon exempt de bulle dair (cf. 2.3.2), les types de flacons suivants sont utiliss : Flacon en verre avec bouchon septum viss. Utiliser un bouchon avec sommet souple form dun septum flexible (caoutchouc recouvert daluminium ou PTFE). Flacon en PTFE avec bouchon septum viss. Utilisation possible dans certains cas. Flacon en verre avec bouchon en verre rod conique. Utiliser un bouchon en verre adapt sans forme creuse la base. Un bouchon base creuse ne permettra jamais dvacuer la dernire bulle dair du rcipient. Les bouteilles en verre avec bouchon rigide viss ne permettent en gnral pas dvacuer compltement lair de lchantillon ; elles ne se prtent donc pas au prlvement dchantillons dans lesquels les quilibres gazeux doivent tre prservs. Concernant les bouteilles en plastique, les matires plastiques sont permables aux gaz et ne sont par consquent pas adaptes en vue de lanalyse de substances sensibles aux modifications des teneurs en gaz de leau. Certaines matires plastiques adsorbent galement les substances organiques volatiles. Pour lchantillonnage de ces substances, ne pas utiliser dautres matires plastiques que le PTFE ou ventuellement le PP avec bouchon capsule en PTFE ou recouverte daluminium (voir au pralable avec le laboratoire danalyse).
2.9 Flaconnage
En rgle gnrale, les flacons sont fournis par le laboratoire qui excute les analyses car leur type et leur contenance dpendent non seulement des composants analyser mais aussi de la mthode d'analyse utilise. Le laboratoire porte galement une responsabilit quant la qualit et la propret des flacons fournis. Le type de flacon et son volume dpendent des substances analyser et des mthodes danalyses. On veillera en principe rserver un flacon par groupe de substances analyser. LAnnexe 1 indique le type de flacon utiliser et sa contenance optimale en fonction du groupe et du nombre de paramtres analyser. Pour lchantillonnage de tous les types de substances, on favorisera lutilisation de flacons en verre, lexception des mtaux-traces pour lesquels des flacons en matire plastique (PTFE, PE ou PP) sont plus adquats. Le verre brun permet de diminuer lintensit de la lumire sur lchantillon et contribue prserver certaines substances organiques susceptibles de se transformer la lumire (fluorescine par exemple), mais surtout, il prserve dune trop rapide croissance des micro-organismes.
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2.10 Conditionnement de lchantillon

Le conditionnement englobe les manipulations de filtration, de stabilisation et de prparation au stockage de lchantillon. Cette tape vise conserver de manire spcifique un ou plusieurs paramtres chimiques de manire maintenir la reprsentativit de lchantillon jusquau moment de lanalyse. Pour certains paramtres, le fait de filtrer ou non, dacidifier ou non, et lordre dans lequel ces oprations sont faites va modifier considrablement les rsultats, parce que ce faisant, on dosera des espces diffrentes dun mme lment. Par exemple, selon que lon filtre ou non, on dosera seulement les substances dissoutes ou le total substances dissoutes + formes particulaires . Lacidification va galement dans certains cas remettre en solution des espces insolubles pH neutre (p.ex. Fe(OH)3, FeS, etc.). Par consquent, si lobjectif de lanalyse est de rechercher uniquement les formes en solution, il faut filtrer lchantillon avant de lacidifier. Les procdures de conditionnement doivent tre dfinies de cas en cas avec le laboratoire danalyse.
2.10.1 Filtration
En rgle gnrale, la filtration de lchantillon se fait au laboratoire, avant lanalyse. Parfois cependant, elle doit se faire sur le terrain, par exemple dans les cas suivants : si, pour viter la prcipitation de certains composs (carbonates, sulfates, fer dissous), lchantillon doit tre acidifi, si lchantillon doit tre analys sur le terrain et que les particules en suspension interfrent avec la mthode danalyse (p.ex. la photomtrie), si les particules en suspension peuvent causer une modification de la composition de lchantillon durant le stockage (adsorption, dsorption, dissolution, prcipitation, etc.). Le matriel ncessaire la filtration des chantillons est habituellement fourni par le laboratoire qui excute les analyses car la manire de filtrer et le matriel utilis peuvent modifier la concentration des substances analyser.
0.45 m
Sucre Sucre
Glatine Glatine Protines Protines Suies Suies Pigments Pigmentscolors colors Bactries Bactries Microfiltration Microfiltration
Pollens Pollens Sable Sablemarin marin Cheveux Cheveux
Solutions Solutions aqueuses aqueuses
Virus Virus
Filtration Filtration
NanoNanofiltration filtration Osmose Osmoseinverse inverse

0.1 nm
Figure 4 :
Ultrafiltration Ultrafiltration
1 nm
10 nm
100 nm
1 m
10 m
100 m
1 mm
Diamtre des divers types de particules et techniques de filtration WTW Weilheim, Allemagne. Publi avec lautorisation de la firme WTW.
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Techniques de filtration
Plusieurs techniques de filtration, brivement dcrites ci-dessous, existent : La filtration sous vide. On cre une dpression sous le filtre au travers duquel lchantillon est aspir. Ce type de filtration provoque un fort dgazage de leau et la perte des substances volatiles. Il est proscrire pour tout chantillonnage en vue de lanalyse de substances sensibles aux modification des teneurs en gaz de leau. En outre, la permabilit du filtre diminue au cours de la filtration car les pores sont progressivement colmats par les matires retenues. La filtration gravitaire. Par gravit, lchantillon traverse le filtre plac dans un entonnoir. La permabilit du filtre diminue au cours de la filtration. Ce type de filtration est lent et de ce fait inappropri car lchantillon se dgrade progressivement au contact de lair.
La filtration sous pression. Lchantillon est pouss au travers du filtre. Ce type de filtration permet dviter au mieux les changes gazeux. La pression est gnre par une pompe relie au support de filtration ou par une seringue, sur laquelle on monte un dispositif de filtration en ligne. La permabilit du filtre diminue au cours de la filtration. La filtration tangentielle. Lchantillon est pouss le long dune membrane permable de grande surface. Une partie de leau est filtre en traversant la membrane, lautre partie non filtre entrane avec elle les matires rsiduelles si bien que la membrane conserve une permabilit plus ou moins constante au cours de la filtration et ne se colmate pas. La filtration in situ. Lutilisation de cellules dialyse ou diffusion ne ncessite aucune filtration de lchantillon ( 2.1.4). Elles ne se colmatent gnralement pas.
Eau rsiduelle
Eau brute
Air Eau brute

Eau filtre Membrane filtrante
Joint
Air
Eau brute
Eau brute
Remplissage
Eau filtre
Eau filtre
Eau brute
Eau filtre
Eau filtre
A
Figure 5 :
Systmes de filtration de terrain. A et B : filtration sous vide (ou par gravit si lair nest pas vacu du dispositif) ; C : filtration sous vide laide dune seringue et dun filtre seringue (aspiration) ; D : filtration sous pression laide dune seringue et dun filtre seringue (remplissage de la seringue laide dun robinet trois voies) ; E : systme de filtration tangentielle
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Dans la pratique, pour la filtration des eaux naturelles avant analyse, on procde une microfiltration en utilisant des filtres avec un diamtre des pores de 0.45 m (standard accept au niveau international). Ce diamtre de pores peut tre adapt celui des particules indsirables ou que lon veut maintenir dans leau (figure 4). La nature du matriel composant le filtre a une importance toute particulire surtout lorsque lchantillon est prlev pour le dosage des mtaux et des composs organiques. En gnral, on utilise des filtres en cellulose en vue de lanalyse des substances minrales et des filtres en PTFE pour les chantillons destins lanalyse de substances organiques. La figure 5 reprsente quelques exemples de dispositifs de filtration.
Choix de la technique de filtration

La technique de filtration sera choisie en fonction des objectifs de lanalyse et des risques de modification de la composition de leau quelle peut entraner : 1. Filtration pour lanalyse de substances inorganiques dont la concentration dpend troitement des quilibres gazeux (durets, sulfures, fer et manganse dissous, etc.). Aprs avoir prlev lchantillon de manire viter toute modification de sa teneur en gaz ( 2.3.2), procder sans dlai la filtration sous pression ou la filtration tangentielle. Utiliser du matriel de filtration en verre avec joints tanches lair et des tubes en cuivre ou en acier inoxydable. Si, pour certaines connections, du tube en matire plastique doit tre utilis, choisir des segments trs courts (< 2 cm). Sans contre-indication de la part du laboratoire danalyse, utiliser des filtres en cellulose. 2. Filtration pour lanalyse de substances inorganiques peu dpendantes des quilibres gazeux (chlorures, sulfates, nitrates, sodium, lments traces, etc.). Le type de filtration na pas dinfluence majeure sur les rsultats danalyse. Dans la plupart des cas, du matriel de filtration en matire plastique et des filtres en cellulose peuvent tre utiliss. Le filtre utiliser pour lanalyse des lments traces doit tre test exempt de tout relargage de mtaux ( vrifier avec le laboratoire). 3. Filtration pour le conditionnement dchantillons destins lanalyse de substances organiques. Dans la plupart des cas, une telle filtration nest pas ncessaire sur le terrain car lajout de substances destines la stabilisation de lchantillon peut se faire sans filtration pralable. Si malgr tout, une telle filtration doit se faire, procder comme suit : Prlever lchantillon de manire viter toute modification de sa teneur en gaz ou en substances volatiles ( 2.3.2 et 3.3). Pour cela, il est recommand de prlever leau dans une seringue en
Risques lors de la filtration Cas dune eau rduite contenant du fer (II) en solution. Si durant les manipulations de prlvement, une aration de lchantillon survient, le fer prcipite. En effet, au contact avec loxygne de lair, il soxyde en fer (III) et devient insoluble. La filtration retient le prcipit et lanalyse sous-value la concentration effective en fer de lchantillon. De plus, dautres mtaux en solution peuvent sadsorber sur les oxyhydroxydes ferriques et disparatre leur tour, ce qui modifie la composition et la reprsentativit de lchantillon. En cours de filtration, des particules toujours plus petites sont retenues, du fait du colmatage progressif du filtre, ce qui influence la rpartition des particules trs fines restant dans lchantillon. Ce phnomne peut causer des erreurs de reproductibilit des analyses. Le matriel de filtration et le filtre lui-mme peuvent relcher des substances dans lchantillon ou en absorber, ce qui peut modifier considrablement la teneur en certains constituants. Lutilisation de filtres de types ou de marques diffrentes peut ainsi nuire la reproductibilit de la filtration. Les oprations de filtration peuvent, si elles ne sont pas effectues dans des conditions aseptiques, induire une contamination bactrienne de lchantillon.
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verre ou en acier inoxydable qui servira la pousser au travers du filtre. Procder sans dlai la filtration sous pression dans un filtre en ligne fixer sur la seringue. Utiliser du matriel de filtration en verre, en PFA ou en PTFE avec joints tanches lair. Si, pour les connections entre la seringue et le filtre, on doit utiliser du tube en matire plastique, choisir des segments trs courts (< 2 cm). Utiliser des filtres en PTFE ou en cramique. En vue de lanalyse de substances particulires, il faut suivre les recommandations donnes par les mthodes danalyse et tester le dispositif de filtration en faisant passer au travers de celui-ci des solutions de concentrations connues, afin de dterminer sil a une influence sur la composition des substances en question. En laboratoire, on peut avoir recours la dcantation ou la centrifugation pour viter certains inconvnients de la filtration.
Mg3(PO4)2, ou passer en phase vapeur (oxygne, dioxyde de carbone, cyanures, mercure). Labsorption du dioxyde de carbone de lair entrane une modification du pH, de la teneur en dioxyde de carbone, des quilibres calco-carboniques, etc. Les mtaux ainsi que certains composs organiques peuvent tre adsorbs de faon irrversible sur la surface des rcipients ou des matires solides contenues dans les chantillons. Les produits polymriss peuvent se dpolymriser et inversement, les composs simples peuvent se polymriser. Limportance de ces ractions dpend de la nature chimique et biologique de lchantillon, de sa temprature, de son exposition la lumire, de la nature du rcipient qui le contient, du temps qui spare le prlvement de lanalyse, des conditions de repos ou dagitation au cours du transport, etc. (ISO 5667-3, 1994). De nombreuses techniques de stabilisation ont t prouves. Le tableau de lAnnexe 1 en donne quelques exemples. Une liste de techniques est publie dans la norme ISO 5667-3 (1994) ; voir aussi OFEFP (2000a). Les solutions de stabilisation (acide, base ou agent biocide) peuvent tre introduites au pralable dans le flacon par le laboratoire lui-mme ou peuvent tre ajoutes sur le terrain. Dans ce cas, on introduit la solution dans le flacon dj rempli, juste avant de le fermer, laide dune pipette gradue en verre ou en matire plastique, munie dune longue aiguille ou dun embout usage unique. Il est prfrable que laddition des agents de prservation se fasse sous forme de solutions assez concentres de manire nutiliser que de petits volumes, ce qui permet, de ngliger leffet de dilution. Les produits de stabilisation doivent tre fournis par le laboratoire danalyse dans des flacons ad hoc.
2.10.2 Conservation de lchantillon

Toutes les eaux sont susceptibles de se modifier plus ou moins rapidement par suite de ractions physiques, chimiques ou biologiques qui peuvent avoir lieu dans le flacon dans le laps de temps qui spare le prlvement de lanalyse. La nature et la vitesse de ces ractions sont souvent telles que, si les prcautions ncessaires ne sont pas prises, les concentrations dtermines par lanalyse diffreront sensiblement des concentrations relles au moment du prlvement. Les principales causes de variations sont les suivantes : Les bactries, algues et autres micro-organismes peuvent consommer certains composs prsents dans les chantillons. Ils peuvent aussi en modifier la nature ou produire eux-mmes de nouveaux composs. Cette activit biologique affecte par exemple les teneurs en oxygne dissous, en dioxyde de carbone, en composs de lazote, du phosphore, du soufre et parfois du silicium. Certains composs peuvent tre oxyds par loxygne dissous prsent dans les chantillons (p.ex. composs organiques, fer (II), sulfures). Certaines substances peuvent prcipiter, par exemple le carbonate et le sulfate de calcium, des mtaux et composs mtalliques tels que Fe(OH)3, Al(OH)3,
2.10.3 Acidification
Lacidification est souvent utilise pour la conservation de lchantillon (viter la prcipitation, empcher
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la croissance de bactries, empcher ladsorption sur les parois, etc.), mais aussi pour la stabilisation de certaines espces chimiques. Pour dterminer la quantit dacide ncessaire une acidification de lchantillon, procder comme suit : 1. prlever dans un rcipient une quantit deau gale celle du flacon, 2. dterminer la quantit dacide ncessaire atteindre le pH voulu (habituellement pH = 2) en ajoutant lacide laide dune pipette gradue et en contrlant lvolution du pH laide dun pH-mtre, 3. jeter cette eau ! Pour acidifier lchantillon : 1. prlever lchantillon et remplir le flacon correspondant jusqu ras bord, 2. ajouter dans le flacon ( quelques cm sous le niveau de leau) la quantit d'acide dtermine l'aide d'une seringue ou dune pipette en laissant dborder leau excdentaire, 3. refermer le flacon. De manire pragmatique, il est galement possible de calculer la quantit dacide ajouter selon la formule :
2.10.4 Extraction
Lextraction de substances organiques par un solvant est normalement effectue au laboratoire, car il sagit dune opration exigeant beaucoup de soin qui souvent fait partie de la procdure danalyse. Dans certains cas particuliers (laboratoire loign, chantillons de grands volumes en flacons de verre difficiles transporter, conditions de stockage particulires avec tempratures trop leves ou trop basses, etc.), lextraction sur le terrain est recommande. Le principe est le suivant : un volume prcis du solvant fourni par le laboratoire (entre un dixime et un centime du volume de lchantillon suivant le solvant) est mlang vigoureusement lchantillon. Par partition, les substances extraire se concentrent dans le solvant. Aprs avoir laiss dcanter lmulsion, on prlve un chantillon du solvant laide dune seringue pour le transfrer dans un petit flacon en verre muni dune fermeture avec septum. Lextraction prsente entre autres les avantages suivants : diminution notable du volume de lchantillon et par consquent augmentation de la teneur des substances analyser, conditions de stockage optimales du fait que la substance analyser est trs soluble dans le solvant, risque trs rduit de dgradation des substances analyser.
VS =
VP DC (10 + ) avec 1000 5

VS = volume en ml dacide (concentration de 1M) ajouter VP = volume en ml de lchantillon prlever DC = Duret carbonate en F
2.11
Etiquetage
Pour obtenir une valeur fiable des concentrations en solution, il est recommand de filtrer leau avant de lacidifier ( 2.10.1), surtout si elle prsente une turbidit perceptible lil nu au travers dune paisseur de plus de 20 cm deau. Pour lanalyse des lments traces, lacide utiliser doit tre de qualit suprapure. On utilisera exclusivement de lacide nitrique si les analyses de traces sont ralises par ICP-MS.
Les flacons doivent tre clairement identifis laide dtiquettes adhsives indiquant : le numro de lchantillon (unique pour la campagne dchantillonnage), le nom / N du point de prlvement, la date et lheure du prlvement, lorganisme de prlvement. Sur des rcipients rutilisables, utiliser des tiquettes qui se dtachent sans laisser de traces.
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2.12 Stockage et transport des chantillons

Le stockage des chantillons constitue la dernire tape de lchantillonnage. Il sagit des conditions dentreposage de lchantillon durant son transport vers le laboratoire et jusquau moment de lanalyse. La lumire, une temprature leve, trop basse (conglation) ou fluctuante, ainsi que la dure dentreposage, sont des paramtres qui influencent ngativement la qualit du stockage. Lapplication des principes gnraux suivants assurent une conservation optimale de lchantillon : Sitt aprs la mise en flacon et ltiquetage, lchantillon doit tre plac dans une mallette de transport qui permet de le maintenir au frais et qui le prserve totalement de la lumire, des poussires et des salissures. Au cours du transport et du stockage, la temprature de lchantillon ne doit pas dpasser celle de laquifre do il provient. Le transport de lchantillon au laboratoire se fera dans les plus brefs dlais, c.--d. moins de 12 heures pour les chantillons destins aux analyses de paramtres peu stables et moins de 6 heures pour les chantillons destins aux analyses bactriologiques. Au laboratoire, les chantillons doivent tre conservs au rfrigrateur entre 3 et 5 C. Toutes les conditions de stockage et de transport jusqu la prise en charge de lchantillon par le laboratoire doivent tre enregistres dans le protocole dchantillonnage servant de document dassurance qualit.
Lors du suivi temporel des concentrations en lments traces dune eau, lexprience montre que pour de nombreux mtaux, les variations dues aux erreurs de reproductibilit des analyses peuvent tre largement suprieures celles induites par le stockage des chantillons sur de longues priodes (plusieurs mois, voire plusieurs annes). Il sera tenu compte de cela lors de suivis hydrochimiques, en prlevant chaque campagne des chantillons destins au stockage sur de longues priodes et en appliquant des prcautions strictes, ncessaires la conservation ( 2.3 et 2.10). Ces chantillons permettront des analyses en sries par point deau la fin du suivi. Lors de la remise des chantillons au laboratoire, un bordereau de suivi (intgr lAnnexe 2) doit tre transmis. Ce dernier sera retourn avec les rsultats danalyses pour sassurer que le temps de stockage a bien t respect.
2.13 Rapport dchantillonnage

Comme indiqu au 2.2, lchantillonnage doit tre document de manire prcise et complte en indiquant par crit le droulement des oprations ainsi que les autres lments du contrle de la qualit. Ceci permet, lors de campagnes de prlvements renouveles sur un mme site, doprer toujours dans les mmes conditions. Ce rapport dchantillonnage est un maillon essentiel dans le processus dassurance de la qualit (chap. 5). Un exemple de protocole dchantillonnage est donn en Annexe 2.
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3 Echantillonnage pour lanalyse des principaux groupes de substances contenues dans les eaux souterraines
Les techniques dchantillonnage doivent tre appliques de manire cible en fonction des substances analyser. Par exemple, un chantillon prlev en vue dune analyse des nitrates ne pourra pas tre utilis pour lanalyse des solvants chlors ou pour lanalyse microbiologique. Ce chapitre dcrit les problmes spcifiques qui peuvent survenir ainsi que les prcautions prendre au cours de lchantillonnage des eaux pour lanalyse des divers groupes de substances. Les principales indications sont rsumes lAnnexe 1. bouchons avec leau prlever avant de les remplir. Plutt que de rincer les flacons lacide nitrique 30 %, il est galement possible de les remplir dune solution trs dilue de cet acide (env. 0.5 %, sauf en cas de calcifications avres) et laisser agir durant une nuit. Pour lanalyse de moins de 5 paramtres, volume recommand : 250 ml. Pour chaque paramtre en plus, 50 ml supplmentaires. Pour les eaux peu minralises (conductivit lectrique < 100 S/cm), utiliser des flacons rincs lacide nitrique 10 % (qualit analytique), puis leau distille. Rincer les flacons avec leau prlever avant de les remplir.
3.1 Paramtres minraux principaux

Il sagit des cations et anions majeurs et mineurs, des durets, des substances minrales non dissocies (Annexe 1). Ces paramtres fournissent des informations sur lorigine souterraine de leau. Ils permettent galement dvaluer certaines influences anthropiques (Annexe 5). Une valeur de tolrance ou une valeur limite de concentration est assortie plusieurs paramtres (MSDA et OEaux, Annexes 6 et 7).
Conditionnement
Les chantillons destins aux analyses chimiques et prsentant une certaine turbidit doivent gnralement tre filtrs avant lanalyse, mais aussi avant un stockage prolong et avant une acidification ventuelle ( 2.10.1), sauf si lon veut doser des lments totaux (dissous + particulaires). Sil y a risque de prcipitation de carbonates dans les flacons (minralisation leve), les chantillons destins la mesure des cations et anions majeurs sont gnralement acidifis laide d'acide nitrique 65 %, de qualit analytique, jusqu' un pH de 2. Un tel conditionnement ne permet plus le dosage de lalcalinit qui doit alors tre dtermine sans dlai sur un autre chantillon. Pour lanalyse diffre (> 24 h) des nitrates et des nitrites, de l'ammonium, des sulfures et du phosphore, stabiliser chimiquement l'chantillon selon les indications du laboratoire (Annexe 1 et ISO 5667-3, 1994).
Prlvement
En gnral, pour un chantillonnage destin dterminer la qualit de leau, seules les indispensables prcautions destines viter une contamination de lchantillon au cours des manipulations sont ncessaires ( 2.3.1). Si les rsultats sont utiliss pour le calcul dquilibres chimiques, il y a lieu dviter que lchantillon perde une partie des gaz dissous, particulirement le CO2. Eviter galement quun chantillon dpourvu doxygne nentre en contact avec lair ambiant. Les prcautions du 2.3.2 doivent tre appliques.
Flaconnage Transport et stockage

Pour lanalyse des cations et des anions, il est recommand dutiliser des flacons en verre. Certains laboratoires lexigent. Des flacons en PE peuvent cependant tre utiliss pour les chantillons destins lanalyse des cations et anions majeurs. Si les flacons ont dj t utiliss auparavant, il est indispensable de les rincer l'acide nitrique 30 %, puis l'eau distille, avant la campagne dchantillonnage. Rincer les flacons et les De manire gnrale, il faut apporter les chantillons au laboratoire danalyse ds que possible (dlai infrieur 12 heures). La temprature de lchantillon ne doit jamais dpasser celle de leau souterraine prleve. Les flacons doivent tre stocks labri de la lumire et au frais (glacire ou rfrigrateur).
Chapitre 3 : Echantillonnage pour lanalyse des principaux groupes de substances contenues dans les souterraines
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Bicarbonates
Pour les analyses en laboratoire, on prlvera leau dans un flacon de 250 ml (Annexe 1) en respectant les prcautions du 2.3.2 pour viter les changes gazeux. Si leau est sature, voire sursature par rapport aux carbonates, on fera lanalyse de prfrence sur le terrain cause d'une possible prcipitation de ces derniers lors du transport et du stockage de lchantillon. La concentration en bicarbonates dissous est alors dtermine par titrage alcalimtrique comme dcrit lAnnexe 3. Si leau est turbide, une filtration 0.45 m est ncessaire. Elle doit se faire sous pression et non sous vide ou par gravit, afin dviter un dgazage.
Dans la mesure du possible, on utilisera du matriel dchantillonnage inerte tel que le PE, le PTFE ou le PFA. L'acier inoxydable ne devrait pas poser de problme de contamination particulier lexception des traces de Mo, Ni et Cr. Il peut aussi tre utilis pour les prleveurs ou le matriel de pompage mais non pour le flaconnage. Lors de prlvements dans des captages amnags, la prsence de conduites et dautres quipements peut entraner des contaminations mtalliques (Parriaux et Bensimon, 1990).
Flaconnage
Les chantillons seront prlevs dans des rcipients neufs en PE, ou s'il s'agit d'ancien conteneurs, il faudra les rincer au pralable l'acide nitrique HNO3 5N (qualit pour analyse dans les cas habituels, et qualit suprapure pour la recherche de traces en concentrations trs basses), puis l'eau suprapure type bidistille. Les rcipients en verre sont proscrire car le verre contient des lments minraux qui peuvent contaminer l'chantillon. Il en est de mme pour les rcipients en mtal. Avant d'effectuer le prlvement, le flacon sera rinc avec l'eau prlever. Le bouchon sera aussi en PE (pas de capsule d'aluminium ou de lige). Les chantillons seront tenus au frais (glacire) jusqu'au laboratoire. En gnral 100 ml suffisent pour une dizaine de paramtres.
3.2 Elments traces

Dans les eaux naturelles certains lments minraux sont prsents en traces, c.--d. que leur concentration est infrieure 0.1 mg/l. Cest le cas notamment des mtaux lourds. L'origine de nombreux lments traces est due des processus naturels, mais beaucoup sont lis aux activits humaines. Certains lments peuvent prsenter un risque cotoxicologique comme As, B, Ba, Be, Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, U, etc. D'autres d'lments sont susceptibles davoir un effet sur la sant, mais ne font pour l'instant pas l'objet de recommandations. Il s'agit de Co, Li, Te, Tl, Ti, V, W (OMS, 1994). Le fer et le manganse sont considrs comme lments traces bien que leurs concentrations peuvent largement dpasser 0.1 mg/l en milieu rducteur. Ce sont de bons indicateurs des conditions doxydorduction prvalant dans laquifre.
Conditionnement
Les chantillons doivent subir une filtration et/ou une acidification, d'une part pour pouvoir les conserver et d'autre part en vue de l'analyse. L'ordre dans lequel ces oprations doivent tre effectues va dpendre de l'objectif vis par l'analyse (cf. 2.10) :
Prlvement
Le prlvement dun chantillon pour le dosage du fer et du manganse (susceptibles de soxyder et de prcipiter) se fera en vitant une modification de la teneur en gaz de leau ( 2.3.2). Pour le dosage des autres traces minrales, le prlvement se fait habituellement de manire directe, avec les indispensables prcautions destines viter une contamination au cours des manipulations ( 2.3.1). Attention, si dans ce cas, lchantillon contient du fer et du manganse, une coprcipitation avec les hydroxydes de ces mtaux peut avoir lieu.
Surveillance de la qualit de l'eau. Pour ces analyses, les procdures dcrites par les normes doivent tre respectes. Le MSDA prconise que l'analyse des traces soit effectue sur les eaux non filtres, acidifies avec 2 ml HNO3 5N (qualit pour analyse) pour 100 ml d'eau, sauf pour la mesure de Fe et Mn dissous qui ncessite absolument une filtration ( 2.10.1) puis une acidification sur le terrain. Pour les traces dissoutes, les mtaux sont analyss aprs filtration sur membrane 0.45 m et acidification.
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Recherche de l'origine naturelle des eaux et dtection de pollutions. Pour ce type d'analyses, on considre que l'eau est reprsentative du milieu dans lequel elle circule, espces dissoutes et particulaires comprises. Lhydrogologue doit dcider du conditionnement en fonction de lobjectif des analyses et des conditions de prlvement de leau (prsence de matires en suspension, contact avec lair, etc.). En prvision de lanalyse des lments-trace sous forme dissoute, les oprations de filtration et d'acidification sont effectues de prfrence sur le terrain pour diminuer tout risque de modification des concentrations. Pour lanalyse du fer et manganse dissous, cest mme une ncessit (cf. 2.10.1). Dans une grande partie des autres cas, compte tenu des difficults que ces oprations posent et afin d'viter des contaminations, il est possible d'effectuer ces oprations au laboratoire dans les heures qui suivent le prlvement.
Ces paramtres sont gnralement caractristiques de pollutions du sous-sol et fournissent des informations sur la capacit du milieu aquifre laisser transiter ou purer certains groupes de substances. Ils sont mesurs le plus souvent dans les situations suivantes : contrle de qualit des eaux de boisson, suivi de la qualit des eaux souterraines, recherche et valuation de foyers de pollution, valuation et surveillance de sites contamins, contrle des travaux dassainissement de sites contamins. Des valeurs de concentration correspondant une exigence, une limite, une tolrance ou une indication, selon les textes lgaux, sont donnes pour la plupart de ces paramtres dans leau souterraine (Annexe 6), et dans les rseaux de distribution deau de boisson (Annexe 7).
3.3.1 Proprits des composs organiques Transport et stockage

Une fois la filtration et/ou l'acidification effectue, l'chantillon reste stable, du point de vue des traces, durant plusieurs mois s'il est stock au frais (<10 C) et lobscurit. Les composs organiques forment un groupe quasi infini de substances. Ils prsentent aussi des proprits trs varies. Ainsi, les mthodes de prlvement, de conditionnement, de stockage et danalyse doivent tre adaptes cette diversit. Les principales proprits considrer dans loptique dun chantillonnage optimal sont les suivantes :
La volatilit
3.3 Composs organiques

Les analyses de composs organiques dans les eaux souterraines portent principalement sur : des paramtres globaux tels que le DOC, le TOC, les AOX et les hydrocarbures totaux, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques monocycliques ou BTEX provenant de lessence et utiliss comme solvants non halogns, les HHV englobant entre autres les solvants chlors, les produits phytosanitaires comprenant les pesticides, les produits de conservation du bois et les antifoulings, les PAH ou HAP (hydrocarbures aromatiques polycycliques), les amines (anilines), les composs nitrs, les phnols.
Certains composs, les HHV et les BTEX entre autres, sont trs volatils du fait de leur pression de vapeur relativement leve ou de leur point dbullition bas. Il faut alors prendre des prcautions extrmes lors des manipulations dchantillonnage afin dviter de perdre ces composs par volatilisation.
La ractivit
Certains composs organiques peuvent ragir rapidement lorsque les conditions du milieu sont favorables. Par exemple, certains hydrocarbures chlors comme le ttrachlorothne et le trichlorothne peuvent tre dtruits par catalyse au contact du fer (crpines de puits, tuyauterie, rcipients). Dautres substances subiront des transformations au contact de lair (acides organiques par exemple) ou la lumire (cf. traceurs artificiels, 3.7). Pour cela, il faut viter le contact de lchantillon avec lair et le stocker labri de la lumire.
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La solubilit dans les matires plastiques
En raison de leur structure chimique non polaire, un trs grand nombre dhydrocarbures ont tendance se solubiliser partiellement dans divers types de plastiques (en particulier les plastiques souples). Les quilibres tant relativement rapides, on observe souvent une diminution de concentration de la substance recherche. Parfois mme, il peut survenir une pollution des chantillons par un matriel dchantillonnage inadquat, contamin lors dchantillonnages prcdents. Cest souvent le cas lorsque leau doit transiter dans un tube. Le PVC et le polythylne souples peuvent adsorber des substances organiques lors dun prlvement puis les librer lors du prlvement suivant. Le PVC souple contient des BTEX comme plastifiants qui peuvent contaminer lchantillon. Cest pourquoi, on utilisera de prfrence des tubes en PTFE pour le pompage et, pour le prlvement, des flacons en verre ou ventuellement en PTFE.
La solubilit dans leau
aux parois du matriel dchantillonnage et des flacons. Le matriel doit alors tre nettoy ( 2.5) ou renouvel entre la prise de chaque chantillon.
La biodgradabilit
La plupart des polluants organiques des eaux souterraines sont biodgradables sous certaines conditions de temprature, dexposition la lumire et de composition chimique du milieu. Pour certains, les ractions de dgradation peuvent tre trs rapides (disparition en quelques heures ou quelques jours). Cest le cas de beaucoup dhydrocarbures du ptrole, des alcools, ctones, esters, phnols, etc. Cest une des raisons pour lesquelles lchantillon doit tre stock au frais et achemin au laboratoire dans des dlais trs courts.
3.3.2 Echantillonnage
Les prescriptions ci-dessous sont recommandes en gnral pour tous les groupes de substances organiques. Les techniques de prlvement, de conditionnement et de stockage doivent cependant tre dtermines avant la campagne d'chantillonnage avec le laboratoire d'analyses, en fonction des paramtres doser1.
La plupart des composs organiques ont une solubilit dans leau limite. Il se peut alors que la substance se trouve partiellement sous forme de phase plus lgre que leau, appele LNAPL, ou plus lourde que leau, appele DNAPL. Dans ces cas, des gouttelettes de liquide constituant une phase spare peuvent tre entrans dans lchantillon au moment du prlvement, sans que lon sen rende compte. La mesure sans extraction dans un solvant donnera alors une valeur plus basse que la mesure aprs extraction de la totalit de lchantillon laide dun solvant.
La solubilit dans un solvant diffrent de leau
Prlvement
Compte tenu des proprits particulires des substances organiques, voques au chapitre prcdent, les prcautions suivantes doivent tre prises : Eviter une perte des substances organiques par changes gazeux en empchant tout contact de leau avec lair pendant le prlvement ( 2.3.2). Eviter une perte des substances par absorption sur le matriel dchantillonnage, respectivement une contamination de lchantillon par le matriel de prlvement ( 2.3). Nutiliser que du matriel de prlvement en verre ou en PTFE propre. Ne laisser aucune bulle dair dans le flacon et viter que leau ne soit soumise des pressions infrieures la pression atmosphrique ( 2.3.2).
Les composs organiques tant souvent des substances non polaires, ils ont une solubilit relativement faible dans leau, mais bonne dans les solvants organiques peu ou non polaires, eux-mmes peu solubles dans leau. Ainsi, laide dun petit volume de solvant organique, on peut extraire la presque totalit des substances non polaires se trouvant dans leau analyser. Cette procdure permet de concentrer considrablement lchantillon, de mieux le conserver et dviter le stockage ou le transport dchantillons volumineux (cf. 2.10.4).
La tension superficielle
Certaines eaux contiennent des graisses non solubles dans leau, qui vont adhrer de manire prfrentielle
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Pour lanalyse des HHV, certains laboratoires prconisent la mme mthode dchantillonnage que pour les gaz nobles ( 3.5.4).
Flaconnage
De prfrence, utiliser des flacons en verre ou en PFA ( 2.1.3). Si le matriel est rutilis, il doit tre dcontamin et nettoy entre chaque chantillonnage, par le laboratoire danalyses.
autre objet, y compris des parties de louvrage (couvercle, chelle, etc.). Si le prlvement lieu un robinet, il faut le dsinfecter la flamme (ventuellement l'actone ou l'alcool). Si le prlvement a lieu au goulot d'une fontaine ou la sortie d'un tuyau (eau courante), le prleveur ne doit en aucun cas, avant le prlvement, dbarrasser le goulot de ses ventuels dpts de calcaire ou dalgue. Le goulot dune eau courante ne contamine pas lchantillon (effet autonettoyant du jet). Si leau a stagn longtemps dans la conduite, des prcautions particulires doivent tres prises pour sassurer de la reprsentativit de lchantillon ( 2.6.2). Dans le cas d'un chantillonnage au fil de l'eau ou dans le plan deau dune source, il sera effectu aussi prs que possible de lmergence, l'orifice du rcipient tourn dans la direction do provient le flux. S'il faut utiliser un chantillonneur, utiliser un rcipient pralablement aseptis et hermtiquement emball au laboratoire. Si un tel rcipient nest pas disponible, lchantillonneur sera soigneusement lav et totalement dsinfect l'alcool ou l'actone ( laide dun vaporisateur ou toute autre mthode agre par le laboratoire danalyse), avant de prlever chaque chantillon. Dans le cas de prlvements dans des puits ou des pizomtres, il est indiqu dutiliser un systme de prlvement par seringue ( 2.1.1). La prise de l'chantillon aura lieu aprs avoir renouvel plusieurs reprises le volume d'eau contenu dans le forage.
Filtration
La filtration des chantillons implique gnralement une perte de certaines substances organiques par volatilisation, oxydation ou adsorption. Il faut donc suivre les prcautions indiques au 2.10.1)
Stockage
Pour certains composs organiques, un conservateur sera ajout l'chantillon afin de le prserver dune biodgradation (ISO, 1994).
3.4 Bactriologie
Les analyses bactriologiques servent essentiellement au contrle des eaux de boisson, qui ne doivent contenir aucun micro-organisme pathogne. Toutefois, tant donn la difficult que reprsente la recherche et la numration de tous les organismes pathognes qui pourraient se trouver dans une eau, les normes de qualit bactriologique des eaux de boisson se fondent sur le nombre de germes arobies msophiles (appels encore parfois germes totaux ) ainsi que sur la prsence de micro-organismes indicateurs d'une contamination fcale, d'origine humaine ou animale, tels que les Escherichia coli (abrgs E. coli ) et les entrocoques (Streptocoques faecalis et faecium). Les eaux de boisson ne doivent pas contenir plus de 100 germes arobies msophiles par ml, aucun Escherichia coli ni entrocoque par 100 ml (Annexe 7).
Flaconnage
Flacons de 200 500 ml, en verre avec bouchon viss et capsule intrieure recouverte daluminium, striliss au pralable en laboratoire, ou mieux, flacons en matire plastique ad hoc, striles, usage unique. La recherche de certains germes pathognes (salmonelles par exemple) ncessite de grands volumes d'eau ( 5 l). De telles analyses ne s'effectuant pas en routine, une mise au point pralable de lchantillonnage avec le laboratoire d'analyse est indispensable.
Prlvement
Les prlvements pour les analyses bactriologiques ncessitent de nombreuses prcautions de faon ne pas contaminer l'chantillon lors de sa prise. Veiller dans tous les cas ce que leau prleve, le goulot de la bouteille et lintrieur du bouchon nentrent pas en contact avec les mains du prleveur, ses habits ou tout
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Stockage
La lumire et la temprature influencent la survie des bactries. Le transport des chantillons au frais (2 4 C), dans des caisses isothermes, favorisera une conservation optimale. Les analyses doivent s'effectuer au plus tard 24 heures aprs le prlvement.
que leau circule, les ventuelles bulles dair dorigine atmosphrique sont dtaches de la paroi et expulses. Il est important que la vanne de sortie soit ferme avant celle d'entre pour assurer une surpression l'intrieur du cylindre, permettant de rduire le dgazage durant le transport et le stockage.
3.5.3 Hydrogne sulfur
3.5 Gaz dissous

3.5.1 Oxygne
La mesure de l'oxygne dissous (O2) laide dun oxymtre est dcrite au 4.1.7. Elle peut galement s'effectuer en laboratoire (ou sur le terrain) par la mthode de Winkler avec fixation de l'oxygne sous forme dhydroxydes de manganse, puis dosage par titrimtrie. Les dtails sont donns dans le MSDA (mthode 27A/31). Cette mthode est recommande comme mthode de rfrence pour contrler les mesures faites avec un oxymtre. Elle doit tre privilgie lorsque les teneurs en oxygne dissous sont infrieures 1 mg/l. La fixation de l'oxygne doit se faire imprativement sur le terrain. On prlve l'chantillon dans une bouteille en verre de 200 300 ml avec bouchon en verre rod, sans mlange d'air selon les recommandations du 2.3.2. Les deux ractifs (WINKLER I et II) sont ajouts directement aprs l'chantillonnage, comme indiqu au 2.10.2, l'un aprs l'autre en secouant la bouteille ferme entre les deux ajouts.
En raison de linstabilit de lhydrogne sulfur (H2S) et des sulfures (on dose en fait S2-), les chantillons doivent tre stabiliss immdiatement lors du prlvement. Les ions S2- sont prcipits sous forme de sulfure de zinc par adjonction de 2 ml dune solution dactate de zinc 0.1 M par 100 ml dchantillon (cf. MSDA, mthode 27A/29). On utilise des flacons en verre.
3.5.4 Gaz nobles

Les gaz nobles dissous (He, Ne, Ar, Kr, Xe) d'origine atmosphrique peuvent tre utiliss, entre autres, pour lvaluation des palotempratures. Il sagit de bons traceurs naturels parce que leurs concentrations et abondances isotopiques dans l'atmosphre (en quilibre avec leau dinfiltration) sont bien connues et quils ne participent aucune raction chimique ou biologique. Des gaz nobles en provenance du manteau ou provenant du squelette rocheux de laquifre, comme produits de dsintgration, peuvent tre discerns des gaz provenant de latmosphre par leur composition isotopique (Mazor 1991 ; Aeschbach-Hertig et al. 1999, 2000 ; Stute & Schlosser 2000). Lanalyse des gaz nobles dissous dans leau nest effectue que par quelques laboratoires spcialiss qui fournissent toujours le matriel ainsi que la procdure de prlvement. Les gaz nobles et surtout lhlium ont une forte tendance diffuser dans les solides. Cest pourquoi leur chantillonnage se fait dans des tubes en cuivre, mtal impermable aux gaz. Le flacon dchantillonnage se compose dun tube (longueur environ 1 mtre et diamtre intrieur 5 mm) tenu par deux pinces montes chaque extrmit d'un rail de support en aluminium. Les pinces servent de support du tube. Elles servent galement le fermer hermtiquement par crasement.
3.5.2 Gaz carbonique, hydrogne, azote et mthane

Le prlvement deau pour le dosage de ces quatre gaz (CO2, H2, N2 et CH4) est effectu dans une bouteille en verre de 1 litre avec une fermeture tanche aux gaz. On remplit la bouteille depuis le fond laide dun tuyau flexible ; on laisse dborder plusieurs fois son volume deau avant de fermer la bouteille. Pour minimiser un dgazage en cas de prlvement par pompage, on fait passer l'eau travers un cylindre dchantillonnage en acier de 1 litre muni dune vanne chaque extrmit. En frappant le cylindre pendant
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Pour la prise dchantillon, on fait circuler leau de bas en haut dans le tube. En tapotant sur ce dernier pendant la circulation, les ventuelles bulles dair adhrant aux parois sont dtaches et expulses. Il est impratif dutiliser des connections tanches lair et dviter que la moindre bulle d'air d'origine atmosphrique ne contamine l'eau chantillonne. En effet, une bulle d'air de 1/100 du volume de l'chantillon contient autant de gaz nobles que lchantillon nen contient sous forme dissoute ! La pince de sortie doit tre ferme avant celle d'entre pour assurer une surpression l'intrieur du tube, permettant de rduire le dgazage durant l'chantillonnage.
D'autres mthodes isotopiques fournissent des informations additionnelles. Elles se basent sur la variation du contenu en isotopes stables dans la molcule deau ou dans certaines substances dissoutes : 18O et 2H de la molcule deau (H2O), 34S et 18O de lion sulfate (SO42-), 13C du CO2 et des espces carbonates dissoutes dans les eaux souterraines (H2CO3, HCO3-, CO32-), 3 He / 4He et 40Ar / 36Ar, espces gazeuses dissoutes. Les eaux souterraines contiennent aussi des isotopes radioactifs produits par la dsintgration de l'uranium et du thorium qui se trouvent dans la roche formant la matrice de l'aquifre : 234U, 236U, 234Th, 232Th, 226Ra, 222Rn. Par l'application combine de diffrentes mthodes isotopiques, plusieurs informations peuvent tre acquises sur : la distribution des temps de rsidence : 3H, 85Kr (contribution d'eau rcente) ; 39Ar, 14C, 36Cl, 81Kr (ge avant 1953, le dbut des essais thermonuclaires dans latmosphre), lorigine et les conditions de recharge des eaux souterraines (18O et 2H), les processus de mlange et les possibilits de cheminements souterrains (par ex. proportions isotopiques de 234U / 238U, 34S et 18O dans SO42-, 87Sr / 86 Sr, 11B, 37Cl, 81Br), lvolution gochimique (13C et 18O dans SO42-), l'origine des nitrates (pluie, engrais, purin, dcharges) dans les eaux souterraines (15N et 18O). L'exprience montre que diffrentes mthodes isotopiques devraient tre appliques simultanment pour assurer une interprtation optimale, car la confrontation de plusieurs mthodes renforce trs souvent la valeur et la crdibilit des interprtations et permet de dtecter dventuelles contradictions. L'chantillonnage et l'interprtation des isotopes en hydrogologie sont traits de manire approfondie dans Balderer (1985), Balderer in Pearson et al. (1991), Clark et Fritz (1997), Fritz et Fontes (1980), Mazor (1991), Moser et Rauert (1980), IAEA (1992), Surbeck (1995) et Voerkelius (1990).
3.6 Isotopes
Linterprtation de la composition isotopique des eaux souterraines permet d'obtenir des informations sur l'origine, les cheminements et le temps de rsidence des eaux en milieu souterrain.
3.6.1 Isotopes dans les eaux souterraines

Des isotopes radioactifs sont produits continuellement par la radiation cosmique (depuis le milieu des annes 1950 galement par des activits humaines avec une prdominance des essais d'armes nuclaires). La concentration des isotopes radioactifs dans l'eau souterraine dcrot en fonction de leur temps de demi-vie. Ainsi, en dterminant la concentration d'un isotope radioactif dans un chantillon d'eau souterraine et en la comparant avec la concentration initiale, la mthode isotopique peut fournir une information sur les temps de rsidence de leau en milieu souterrain :
Echelle de datation jusqu' env. 15 jours jusqu' env. 50 ans 20 ans env. 1000 ans 1000 ans 50'000 ans 30'000 ans 1'000'000 ans Mthode isotopique
222 3
Rn
H, 85Kr Ar C Cl, 81Kr
39 14 36
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Il existe en principe quatre mthodes d'chantillonnage pour sparer certains isotopes des eaux souterraines : Echantillonnage direct (2H, 3H, 3He, 4He, 13C, 15N, 18 O, 34S, 36Cl, 87Sr, 222Rn, ). Prcipitation (13C, 14C, 226Ra, 228Ra, ). Adsorption sur filtre, couche mince ou rsine (226Ra, 228 Ra, 234U, 235U, 238U, ...). Extraction sous vide (39Ar, 85Kr, ). Les mthodes d'chantillonnage peuvent tre appliques non seulement des eaux souterraines de forages de prospection profonds, mais aussi des sources minrales et des puits de captage dans des aquifres thermaux. LAnnexe 1 prsente des indications importantes concernant lchantillonnage pour les analyses isotopiques. En gnral, le laboratoire danalyses fournit les flacons, rcipients et instruments ncessaires.
Echantillonnage direct
Prcipitation
Le prlvement se fait de manire directe en vitant toute souillure et en utilisant du matriel et des rcipients en PE-HD. Les prcautions du 2.3.2 (sauf Flaconnage ) permettant dviter une modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous seront appliques. En vue de lanalyse du carbone-14 (14C), on distingue deux mthodes : Mthode Hydroisotop (Moser et al., 1980). On prlve un chantillon de 5 litres dans lequel on porte le pH une valeur suprieure 8 par laddition de NaOH dcarbonat, pour fixer le CO2. La prcipitation se fait ensuite au laboratoire laide de BaCl2. Lanalyse est effectue par AMS (spectroscopie de masse avec acclrateur). Mthode IAEA (Moser et al., 1980 ; Pearson et al., 1991). Cette mthode prconise la prcipitation du CO2 dans un chantillon dau moins 80 litres par laddition de Ba(OH)2. Lanalyse se fait ensuite par comptage de dsintgration. Selon la mthode d'analyse, lchantillonnage et la prcipitation de 2 20 g de C sont ncessaires.
Adsorption sur filtre, couche mince ou rsine
Le prlvement sopre de manire directe avec du matriel appropri en vitant toute contamination ou souillure au cours des manipulations ( 2.3). De manire standard, sauf pour 3He, 4He et 222Rn, des flacons en verre avec bouchons tanches aux gaz sont utiliss afin d'viter la diffusion. Des flacons en PEHD peuvent convenir en vue de l'analyse des isotopes de l'eau (18O, 2H et 3H), si les analyses sont prvues dans un dlai court. Pour le 13C, un chantillon quivalent 5 mg C, conditionn avec du NaOH dcarbonat, est ncessaire. L'chantillonnage destin la dtermination de 3He, 4 He, 36Ar, 40Ar et 222Rn est dcrit au 3.5.4. Les chantillons destins aux analyses isotopiques ne sont pas filtrs et ne ncessitent pas de conditionnement spcifique.
On distingue trois techniques dchantillonnage par adsorption pour lanalyse de radionuclides dans leau. Il sagit de mthodes qui se basent sur ladsorption spcifique dun lment ou dun groupe dlments sur filtre (lchantillon est pass au travers dun filtre fait de matire adsorbante), sur couche mince (la pellicule de substance adsorbante est trempe durant un certain temps dans lchantillon) ou sur rsine synthtique (lchantillon est pass dans une colonne contenant la rsine adsorbante). Ces mthodes sont en plein dveloppement. Elles doivent tre appliques slectivement et souvent de manire complmentaire en fonction de lisotope recherch et de la mthode danalyse (Surbeck, 1995, 2000).
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Extraction sous vide
Pour les traages avec des sels, lchantillonnage est trait au 3.1. Les traceurs radioactifs sont normalement mesurs sur le terrain. S'il faut prendre des chantillons, on applique l'chantillonnage direct selon 3.6.2. Pour lchantillonnage de traceurs bactriens, le 3.4 donne tous les renseignements ncessaires. Pour les traceurs fluorescents, la prise dchantillon (min 30 ml par traceur analys) est effectue de manire directe sans prcaution technique particulire. Il est cependant ncessaire dviter de contaminer lchantillon ou les flacons par le traceur lui-mme. Une telle contamination peut surtout survenir au cours et aprs toute manutention ou transport de traceur sous forme de poudre (uranine, rhodamine, etc.) ou par des salissures diverses suite aux travaux dinjection du traceur. A titre prventif, on rincera donc toujours abondamment le flacon avec leau prlever avant la prise dchantillon. Les traceurs fluorescents sont susceptibles de se dgrader sils sont soumis au rayonnement ultraviolet. Il est donc important que les chantillons soient prlevs dans des flacons opaques, de prfrence du PE-HD brun ou du PE-LD gris, ou gards l'abri de la lumire directement aprs le prlvement. Des rcipients translucides recouverts dune feuille daluminium peuvent galement tre utiliss. Il est en outre recommand de stocker les chantillons dans des caisses labri de la lumire. De cette manire, les chantillons peuvent tre stocks pendant quelques jours. Pour viter toute interfrence avec des matires en suspension lors de lanalyse, les chantillons seront filtrs (0.45 m) au laboratoire. Le prlvement lors d'un essai de traage avec des bactriophages se fait dans le mme type de rcipient que pour les traceurs fluorescents. Il est cependant impratif que les chantillons soient transports et stocks au frais (max. 8 C) et labri de la lumire. Ils doivent tre analyss en laboratoire dans le plus court dlai possible (max. 60 heures).
Pour extraire des gaz d'une eau souterraine, on utilise un appareil d'extraction vide fonctionnant ainsi : l'eau pompe d'un forage ou provenant d'un captage (en suivant les prcautions du 2.3.2) est injecte dans une chambre sous vide, o elle s'coule avant d'tre vacue. Les gaz extraits circulent travers un systme de refroidissement pour dessiccation et sont ensuite comprims dans des bouteilles gaz. Pour s'assurer qu'une quantit suffisante de gaz rares a t extraite, entre 1 et 10 m d'eau doivent servir lextraction, selon le gaz recherch.
3.7 Traceurs artificiels

Les essais de traage laide de traceurs artificiels permettent surtout de dfinir la vitesse de dplacement et le cheminement des eaux souterraines.
3.7.1 Les essais de traage

La ralisation et l'interprtation des essais de traage en hydrogologie sont traits de manire approfondie dans Behrens (1988), Behrens et al. (1986), Behrens et Teichmann (1982, 1989), Kss (1998), Parriaux et al. (1988) et Schudel et al. (2002). Pour marquer leau au cours des essais de traage, il existe une gamme toujours plus tendue de substances, dont les plus courantes sont : des sels : chlorure de sodium, bromure de potassium, iodure de potassium, hydroxyde de lithium monohydrat et ttraborate de sodium, entre autres, des colorants fluorescents : uranine, rhodamines, osine, naphtionate, pyranine, etc., des traceurs biologiques : plusieurs bactries et types de bactriophages (Rossi et al., 1998). des traceurs radioactifs artificiels, par exemple chrome-51, brome-82, technetium-99, indium-114 et iode-131. Les traceurs artificiels ne doivent tre utiliss que par des spcialistes confirms de la protection contre les radiations. Leur utilisation est soumise de nombreuses autorisations officielles.
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4 Mesures et analyses de terrain
Les mesures et analyses de terrain sont entreprises pour les raisons suivantes : Le paramtre mesurer nest pas conservatif. Sa valeur peut varier au cours du temps dans lchantillon. Cest le cas de la temprature, du pH, du potentiel redox (Eh), des substances volatiles, des gaz dissous et des espces chimiques prsentes en sursaturation. La mesure est relativement simple, rapide et peu coteuse. Cest le cas typique de la temprature, de la conductivit lectrique, du pH, du potentiel redox et de loxygne dissous. Le rsultat de la mesure doit tre connu rapidement afin de diriger des travaux en cours. Le rsultat des mesures permet de dtecter immdiatement certaines anomalies de la composition de leau (lvation inhabituelle de la minralisation par exemple). Une adaptation des investigations peut alors intervenir sans dlai. Les mesures de terrain englobent la mesure du dbit ou du niveau de leau, les mesures faites sur place, lendroit des prlvements, de paramtres physiques comme la temprature et la turbidit et de paramtres physico-chimiques tels que la conductivit lectrique, le pH, le potentiel redox et loxygne dissous. Les analyses de terrain concernent le dosage des espces chimiques contenues dans leau laide dquipements analytiques spcialement dvelopps pour les
Techniques de mesure du niveau deau Echelle gradue fixe ou mobile permettant de lire la cote du plan deau dune source ou dun puits peu profond par rapport un repre dtermin. Sonde lectrique niveau pizomtrique sur ruban mtrique qui, au contact avec leau, donne un signal optique (sonde lumineuse) ou acoustique (sonde acoustique). Sonde sifflet sur ruban mtrique. Le sifflet se compose d'un tube mtallique de 5 10 cm de long, ouvert la base et presque totalement ferm au sommet. Lorsque le tube atteint le niveau deau, lair pig dans le tube schappe par la petite ouverture du sommet du tube en faisant un bruit de sifflet.
applications de terrain, faisant intervenir des techniques danalyses traditionnelles avec des appareils qui peuvent tre utiliss lextrieur ou des techniques spcialement dveloppes pour une mise en uvre rapide et simple (kits danalyses).
4.1 Mesures et observations

Les paragraphes qui suivent dcrivent les procdures de mesure sur le terrain du niveau statique, du dbit, de la temprature, de la conductivit lectrique, du pH, du potentiel redox (Eh), de loxygne dissous et de la turbidit. Un paragraphe est consacr lvaluation organoleptique et un autre aux observations gnrales du point deau et de ses alentours. Enfin le thme des diagraphies laide de sondes plusieurs paramtres est abord.
4.1.1 Niveau de leau

Le niveau statique de laquifre do provient leau est souvent le seul lment directement mesur permettant de qualifier ltat hydrologique de laquifre au moment de lchantillonnage. La mesure dun niveau deau est ralise habituellement laide des instruments et techniques numres dans le tableau ci-dessous :
Prcautions Toujours spcifier exactement le repre de mesure dans le plan et le protocole dchantillonnage. Contrler le fonctionnement de la sonde avant la campagne de mesures (piles, ampoule, ruban, etc.). Utiliser une sonde sifflet ou une sonde pour deux phases en cas de prsence dun film dhydrocarbures sur leau qui encrasserait la sonde lectrique. Mthode utilisable seulement lorsque les bruits ambiants ne couvrent pas celui de la sonde. Sur des sites contamins, utiliser une sonde par point deau pour viter une contamination par la sonde.
Chapitre 4 : Mesures et analyses de terrain
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Les mthodes indiques sont applicables la mesure de niveau des points deau non artsiens. Aux puits ou forages artsiens, la mesure du niveau hydrostatique est ralise laide de sondes pression ou de manomtres. Dautres systmes peuvent tre mis en uvre comme un systme ultrasons fixe ou mobile pour la mesure de profondeurs infrieures 20 m, une sonde de pression fixe ou mobile pour la mesure de profondeurs jusqu plus de 300 m, ou une sonde niveau pour
Techniques de mesure du dbit Jaugeage au moyen dun rcipient. On mesure prcisment le temps T ncessaire remplir le volume V du rcipient et lon calcule le dbit Q = V/T. Il est possible de ne mesurer quune fraction de larrive deau et ensuite de multiplier le dbit obtenu par le facteur ad hoc. Jaugeage par remplissage de la chambre de captage. Aprs avoir vid partiellement la chambre de captage, on mesure le temps de remonte de leau entre deux cotes. Le volume deau entre ces cotes est dfini par mesure des dimensions de la chambre de captage. Jaugeage chimique. Deux techniques de mesure sont possibles, le jaugeage dbit dinjection constant, intressant pour des dbits modestes (< 10 l/s), et le jaugeage par injection chimique instantane pour une large gamme de dbits jusqu plusieurs m/s. Pour linjection, on utilise habituellement le NaCl, parfois dautres sels (F- ou Br-) ou encore des colorants. Cette technique s'utilise aussi pour quantifier les infiltrations et exfiltrations de rivires de ou vers un aquifre. On calcule le dbit sur le terrain pour valuer si la valeur est plausible. La canne de Jens. Elle sert au jaugeage de petits cours deau. Elle se compose dune tige verticale, gradue, denviron 1.2 m de haut, munie dune poigne horizontale monte sur un axe libre son extrmit suprieure. Pour la mesure, on plonge la canne dans le courant jusqu 1 cm du fond en tenant la poigne perpendiculairement au sens dcoulement de leau. La mesure de la force du courant se fait en ajustant un systme de contrepoids gradu jusqu ce que la canne puisse tre maintenue verticalement dans le courant. La mesure de la force du courant en plusieurs points sur un profil transversal, permet de dterminer le dbit total par intgration.
deux phases permettant de dterminer le niveau de la phase dhydrocarbures flottant sur leau ainsi que celui de leau.
4.1.2 Dbit
Il s'agit d'un paramtre important car il fournit une information sur les caractristiques du systme hydrogologique (dbit de la source) ou sur les conditions dchantillonnage (en cas de pompage).
Prcautions Utiliser un rcipient gradu ou de contenance connue et de taille suffisante pour minimiser lerreur sur la mesure du temps de remplissage. Dvier si ncessaire larrive deau, afin damliorer les conditions de mesure. Prendre le matriel ncessaire la mesure des dimensions de la chambre de captage. Choisir un intervalle de hauteur maximal mais sur lequel aucune perturbation du dbit nintervient. Rpter chaque mesure au moins une fois pour viter une erreur due une mauvaise injection du produit. Faire la mesure sur un tronon de cours deau exempt de fuite et darrive deau. Le produit inject doit tre instantanment mlang leau et emport par le courant. Eviter dinjecter une saumure trop dense qui coulerait au fond du cours deau. Pour linjection dbit constant, la concentration du traceur doit devenir homogne sur la largeur totale du flux avant le point de mesure. Lcoulement deau sur la totalit du profil de mesure choisi doit tre laminaire. Choisir le profil de mesure sur un segment rectiligne et si possible uniforme du cours deau. La canne doit tre tenue et rgle strictement la verticale. Lors de la mesure, lextrmit infrieure de la canne doit effleurer le fond du profil mais ne pas le toucher ni tre retenue par un quelconque objet, pour viter de sousestimer le dbit.
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Techniques de mesure du dbit Jaugeage au moulinet ou au flow-mtre ultrasons. Cette technique est utilise pour la mesure de dbits importants de sources naturelles, de canaux ou de cours deau. Le flow-mtre. Il sagit dun systme de mesure de la vitesse des flux en forage, vitesse qui peut tre convertie en dbit. Estimation visuelle du dbit. Pratiquement, on value pour une section dcoulement donne la surface de la section et la vitesse moyenne dcoulement. Cette dernire peut tre value laide dun flotteur dont on mesure la vitesse de dplacement la surface de leau. Autres. Dautres systmes, tels que les dversoirs, les compteurs deau, les dbitmtres induction ou ultrasons, les flow-mtres hlice et impulsion de chaleur, etc., permettent la mesure du dbit dans des conduites ou des canalisations.
Prcautions Choisir une section de cours deau facilement mesurable et peu susceptible de subir des modifications de profil au cours du temps. Contrler priodiquement ltalonnage de lappareil. Cette technique est applique par des firmes spcialises pour des applications spcifiques qui sortent du contexte de ce guide. Cette mthode est trs peu fiable, mais sans autre possibilit, une estimation du dbit avec une erreur de lordre de 50 % prsente toujours plus d'intrt qu'aucune mesure du tout. Rpter la mesure et indiquer ct du rsultat quil sagit dune estimation visuelle. Se rfrer la littrature spcialise pour leur utilisation, p.ex. DFI (1983), Landeshydrologie (1982).
4.1.3 Temprature
La temprature de leau [C] est un paramtre dune grande utilit pour le diagnostic hydrogologique. Elle est ncessaire pour dterminer les quilibres chimiques entre les diverses espces en prsence (ions, molcules non dissocies, gaz, solides). On peut en dduire des informations sur la profondeur de lcoulement souter-
rain, le temps de rsidence de leau dans laquifre, son origine et la prsence dventuelles pollutions ou influences humaines. Habituellement, on mesure galement la temprature de lair (ou mieux encore, on donne une indication de la temprature moyenne du jour de mesure) qui permet de vrifier aprs coup les conditions climatiques dans lesquelles lchantillonnage sest droul et dexpliquer dventuelles anomalies dans les rsultats.
Prcautions Reporter sur le protocole de mesure la valeur lue sur linstrument et la valeur corrige par rapport au thermomtre talon. Nutiliser un thermomtre mercure que dans une protection mtallique ad hoc pour viter le bris accidentel de linstrument et une pollution du milieu. Eviter lexposition de linstrument aux rayons du soleil lors de la mesure. Contrler rgulirement lexactitude de la sonde thermomtrique laide dun thermomtre de rfrence. Le capteur de la sonde doit tre tanche. Linfiltration deau dans les connections lectriques du capteur perturbe les mesures.
Techniques de mesure de la temprature Thermomtre alcool ou mercure. Lors de la mesure et de la lecture, le bulbe du thermomtre doit rester constamment dans leau afin dviter une lecture errone. La mesure est considre comme acheve lorsque deux lectures 15 secondes dintervalle indiquent la mme valeur. Le thermomtre utilis devrait permettre une prcision de lecture de 0.1 C. Il faut dterminer rgulirement lcart par rapport un thermomtre talon pour les tempratures de mesure usuelles. Sonde thermomtrique. Llectronique de lappareil traduit le signal du thermistor de la sonde et affiche la valeur mesure. Le cble de la sonde permet une grande libert de mouvement. Il est recommand de procder aux mesures laide dappareils possdant une sonde couple de conductivit lectrique et de temprature, spcialement dvelopps pour la mesure dans les eaux.
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4.1.4 Conductivit lectrique

La mesure de la conductivit lectrique [S/cm une temprature de rfrence] permet dvaluer la minralisation globale d'une eau du fait que les ions prsents rendent celle-ci lectriquement conductrice. La minralisation globale [mg/l] dune eau est approximativement gale sa conductivit lectrique [S/cm 25 C] fois A, avec A compris entre 0.55 et 0.75 pour
la plupart des eaux souterraines naturelles (Freeze et Cherry, 1979 ; Matthess, 1972). La conductivit dpend de la temprature et doit toujours tre corrige par rapport une temprature de rfrence. Le standard international est 25 C (abrg en K25) mais beaucoup utilisent encore la correction 20 C (abrg en K20). Cest le cas notamment du MSDA. Le calcul de la correction de temprature est indiqu en Annexe 4.
Techniques de mesure de la conductivit lectrique Conductimtre avec correction automatique de la temprature. Les appareils actuels sont dots de capteurs de conductivit et de temprature monts sur une lectrode de mesure en matire plastique rsistante aux chocs. Ils fournissent une valeur automatiquement corrige la temprature de rfrence. Pour la mesure, si la venue d'eau n'est pas accessible, il faut prendre un chantillon dau moins 250 ml dans un rcipient, rincer une premire fois l'lectrode, attendre l'quilibre thermique, jeter l'chantillon et en reprendre un nouveau pour la mesure. Il faut oprer rapidement pour viter d'ventuels processus de prcipitation ou de changement de la temprature de l'chantillon. Rpter la mesure avec un autre chantillon. Lcart entre les deux mesures ne doit pas dpasser 4 %. La mesure est fausse si le courant de leau est trop fort car des conditions turbulentes sinstallent dans le secteur de mesure de llectrode. Habituellement, on teste et calibre un conductimtre laide dune solution KCl 0.01 mole/l, quivalant une conductivit de 1413 S/cm 25 C.
Prcautions Tester le fonctionnement de lappareil avant chaque campagne de mesures ; contrler la charge de la pile. Contrler que llectrode de mesure soit bien connecte lappareil et que les connecteurs ne soient pas oxyds. Il sagit de lune des sources derreur les plus frquentes. Pour une prcision de mesure optimale, rgler lappareil sur la plus petite gamme de mesure permettant la lecture de la conductivit de leau mesurer. Lors de la mesure, plonger la totalit de la cellule de mesure dans leau et remuer lentement ; viter que des remous ne provoquent lapparition de bulles dair dans la cellule de mesure, ce qui pourrait entraner des erreurs de mesure. Le temps d'immersion de l'lectrode doit tre suffisamment long afin d'atteindre l'quilibre thermique. Si des mesures doivent tre faites dans une eau pollue sur laquelle flotte un film huileux, prlever lchantillon mesurer par siphonnage ou aspiration laide dun tuyau flexible plongeant sous le film huileux, afin dobtenir une eau exempte dhuile et ainsi viter de souiller llectrode. Mmes prcautions que ci-dessus. Mesurer la temprature de leau en mme temps. Calculer la correction de la temprature (Annexe 4).
Conductimtre sans correction de la temprature. Les appareils de lancienne gnration et les appareils bon march fournissent une valeur de conductivit de leau non corrige la temprature de rfrence.
4.1.5 pH
Le pH caractrise lacidit ou la basicit d'une solution aqueuse (pH = -log [H3O+], [H3O+] tant exprim en moles par litre). Il sagit dun paramtre capital pour le calcul des quilibres thermodynamiques, mais dlicat
mesurer et sensible de nombreux phnomnes comme les variations de temprature, le dgazage, loxydation, la prcipitation de composs insolubles, etc. Si le pH nest pas mesur au moment du prlvement et sur le site mme de lmergence, la valeur obtenue ultrieurement en laboratoire risque de perdre en signification.
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Techniques de mesure du pH pH-mtre. Il existe de nombreux types dappareils et dlectrodes. Les appareils traditionnels sont munis dune lectrode avec rfrence interne contenant le plus souvent une solution de KCl 3M remplacer priodiquement. Avant les mesures, il est indispensable d'talonner le pHmtre avec deux solutions tampons de pH connus et englobant la plage de pH des eaux mesurer (p.ex. pH 7.0 et 10 pour des eaux plutt basiques ou pH 7.0 et 4.0 pour des eaux plutt acides). Les procdures dtalonnage sont spcifies dans les notices dutilisation. Avec un pH-mtre manuel traditionnel, procder ainsi : placer le bouton de slection sur pH , rgler le bouton temprature celle des tampons, rincer llectrode leau dminralise, lessuyer avec un papier absorbant, puis la plonger dans le tampon de pH 7 et remuer lentement, lorsque la valeur s'est stabilise, afficher le pH rel avec le bouton pH ou pH , selon lappareil, rincer llectrode leau dminralise, lessuyer avec un papier absorbant, puis la plonger dans la deuxime solution tampon et remuer lentement, lorsque la valeur s'est stabilise, afficher le pH rel avec le bouton pente ou mV/pH , selon lappareil, rincer llectrode leau dminralise, rgler le bouton temprature de lappareil la temprature de leau, le pH-mtre est alors prt lemploi. Si la mesure ne peut pas se faire dans leau courante, il faut prendre un chantillon dans un rcipient dau moins 250 ml afin de rincer l'lectrode et lui laisser atteindre lquilibre thermique et chimique. On renouvelle leau pour faire la mesure dfinitive. Lors de la mesure, on dplace lentement llectrode dans leau. Il faut habituellement 1 3 minutes pour que la mesure se stabilise. pH-mtre microprocesseur. Les appareils modernes comportent une correction automatique de la temprature et sont munis dlectrodes couples pH-temprature protges par une enveloppe antichoc. Les lectrodes modernes ont un temps de stabilisation denviron 1 minute. Leur solution interne ne doit plus tre change. La mesure se fait comme indiqu ci-dessus. Kits de mesure du pH. Simples utiliser, ils permettent de dterminer le pH par colorimtrie avec une prcision de 0.2 0.5 unit, suivant le type de ractif utilis. Papier pH. Ne donne quune vague indication trop peu prcise dans les eaux naturelles.
Prcautions Vrifier avant l'talonnage que les solutions tampon n'ont pas dpass leur dure de vie (voir notice du fournisseur). Pour ltalonnage, on garde les solutions tampons dans des flacons de 50 ml. Si lappareil ne dispose pas de dispositif de correction de la temprature automatique ou manuel, elles doivent tre amenes la temprature de l'eau mesurer (les laisser tremper dans un seau ou dans le captage). Le pH du tampon varie avec la temprature. Il faut donc mesurer la temprature du tampon juste avant ltalonnage, lire la valeur de pH correspondante sur la tabelle de variation du pH en fonction de la temprature (imprime sur le flacon de tampon) et lutiliser comme valeur dtalonnage. Entre chaque srie de mesure, stocker llectrode dans son capuchon avec une solution spcifie dans le mode demploi de llectrode, habituellement du KCl 3M. Comme le pH est sensible aux phnomnes de dgazage, d'oxydation, de prcipitation ou de variation de temprature de l'chantillon, la mesure dans un rcipient doit s'effectuer sans dlai. L'lectrode doit tre rgulirement entretenue, puis change lorsque le temps de stabilisation devient trop lev. Il est donc important de consulter les instructions du fournisseur pour chaque lectrode. Les lectrodes en verre sont trs dlicates ! Les lectrodes courantes sont conues pour des solutions haute force ionique ; pour les eaux peu minralises (conductivit < 500 S/cm), il faut utiliser des lectrodes spcialement conues pour ce genre de milieu. Attention, les talons de pH 4 ont tendance se conserver moins bien que les autres.
Observer les mmes prcautions que ci-dessus. Ce type dappareil rend possibles de nombreuses applications. Il faut suivre le manuel dutilisation pour procder au calibrage et la mesure. Attention, la dure de vie dune lectrode est limite. Elle varie selon son utilisation et les fluides mesurs. Trs pratique pour la mesure dans les eaux trs peu minralises (< 100 S/cm). A proscrire.
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4.1.6 Potentiel redox

La valeur du potentiel d'oxydo-rduction (= potentiel redox ou Eh) [mV] doit tre interprte avec prcauTechnique de mesure du potentiel redox Un pH-mtre/millivoltmtre et une lectrode combine de platine sont utiliss pour la mesure du potentiel redox. Mesure. On procde la mesure de prfrence directement dans la source ou dans un chantillon de grand volume (> 1 l) sitt aprs le prlvement (suivre les recommandation du 2.3.2). Lors de la mesure, dplacer lentement llectrode dans leau. La valeur affiche Ehmes correspond au potentiel redox mesur entre l'lectrode de mesure et une lectrode de rfrence. Afin d'obtenir le potentiel redox rel corrig de la solution, il faut ajouter la valeur affiche le potentiel de l'lectrode de rfrence E0. Pour une lectrode au calomel : E0 (calomel) = 241.50.76 (T-25) [mV] T [C] = temprature de l'eau Eh [mV] = Ehmes + E0
tion. Mme semi-quantitativement, cette valeur est intressante pour valuer si le milieu est oxydant ou rducteur.
Prcautions Les prcautions prendre sont semblables celles relatives la mesure du pH. Avant la mesure, il faut talonner l'appareil avec une solution tampon de potentiel redox connu. La temprature de l'eau doit tre releve. Elle intervient dans le calcul du potentiel redox. La valeur mesure du potentiel redox doit tre interprte avec prcaution, tant donn qu'elle reprsente rarement le potentiel de Nernst correspondant des ractions doxydorduction. Cependant, mme semiquantitativement, la valeur du Eh prsente un intrt certain pour prciser si le milieu est oxydant ou rducteur. Il existe dautres lectrodes que llectrode au calomel et la formule de correction utiliser sera toujours celle que donne le fournisseur.
4.1.7 Oxygne dissous

La mesure de l'oxygne dissous [mg/l ou % saturation] est importante car elle permet de fournir des informaTechnique de mesure de loxygne dissous L'appareil de mesure est un oxymtre portatif. La mthode de mesure est base sur l'lectrolyse qui se produit entre une anode en argent et une cathode en or. Les appareils les plus courants permettent la mesure de : la concentration en O2 dissous (mg/l), la saturation relative en O2 dissous (%), qui est fonction de la pression et de la temprature, la temprature (C). Mesure. On plonge l'lectrode dans la source ou dans un rcipient dont l'eau est continuellement renouvele, sans remous. S'il faut prlever un chantillon, prlever au moins 1 litre (cf. 2.3.2) et faire la mesure sans dlai. Le temps de stabilisation de la mesure est d'environ 1 min.
tions concernant la dgradation de substances organiques (ractions biochimiques), la provenance de leau, la mobilisation potentielle de certains mtaux, etc. (voir aussi 3.5.1).
Prcautions Avant d'effectuer une srie de mesures, il faut procder l'talonnage de l'oxymtre en suivant le mode demploi de lappareil. Lors de la mesure, un faible courant d'eau, naturel ou provoqu, denviron 10 cm/sec, doit tre assur pour un renouvellement continu de l'oxygne dissous proximit de la membrane permable de l'lectrode. Si l'eau est immobile, il faut dplacer llectrode dans leau une vitesse quivalente. Attention, viter tout change gazeux (2.3.2). En cas de modification de la pression (changement d'altitude ou de la pression baromtrique), l'oxymtre doit tre calibr nouveau.
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4.1.8 Turbidit
La turbidit est lie au contenu en matires solides non dissoutes dans leau (particules organiques, argiles, matires collodales, limons, algues, micro-organismes, etc.). Cest un paramtre important dans le contrle de la qualit des eaux. Selon les standards actuels, elle se mesure par photomtrie infrarouge la longueur donde = 860 nm (norme ISO7027). Cest cependant la mesure selon les standards de lUS EPA laide de lumire blanche (lampe au tungstne) qui est la plus courante. La mesure en continu de ce paramtre dans les eaux souterraines peut rvler une dtrioration temporaire de la qualit de leau en fonction de phnomnes lis l'rosion, de l'intensit des crues, ou
de limportance des pompages. Lunit de mesure est le NTU (= nephelometric turbidity unit), si ltalonnage est fait laide dtalons secondaires ou le FTU (= formazin turbidity unit), si ltalonnage est fait laide dtalons prpars avec de la formazine. Lunit de formazine est galement note TE/F (Trbungseinheit / Formazin) dans la littrature allemande avec son quivalent franais (romand) UT/F (MSDA). Il existe de nombreuses units plus anciennes utilisant dautres talons. Les mesures tant toujours ralises avec un talon standardis mais arbitraire, la turbidit ne constitue pas une grandeur physique cohrente. Il nest donc pas possible de convertir exactement les mesures faites avec les diffrents talons.
Techniques de mesure de la turbidit La mesure est effectue avec un turbidimtre appel aussi nphlomtre. Il sagit dun photomtre particulier qui mesure lintensit de la lumire diffuse par lchantillon, cette lumire tant mesure selon un axe orient en principe 90 par rapport la direction de la lumire incidente. Mesure. Habituellement, lchantillon est plac dans une cellule de mesure constitue dune cuve en verre de section carre. La mesure peut aussi se faire par coulement de leau au travers dune cellule. Selon les appareils et la plage de mesure voulue, ltalonnage se fait au moyen de 1, 2 ou 3 talons de concentrations diffrentes. Les talons prpars laide de formazine ne se conservent pas. Cest pourquoi ne sont commercialiss que des talons secondaires beaucoup plus stables, mais fabriqus par comparaison avec les talons de formazine.
Prcautions Veiller ce quil ny ait pas de diffrence de temprature entre lchantillon et lappareil de mesure car de la bue pourrait se dposer sur la paroi externe de la cellule de mesure. La cellule de mesure doit tre soigneusement nettoye lintrieur et lextrieur avant son remplissage. Aucune goutte deau ni trace quelconque ne doit souiller lextrieur de cette cellule. Veiller ce quil ny ait aucune bulle de gaz dans lchantillon. Une fois que la cellule de mesure est remplie, la mesure doit se faire rapidement avant que les particules en suspension ne sdimentent. La fentre dmission lumineuse et la fentre de mesure de lappareil doivent tre prserves des souillures et de la poussire et doivent tre rgulirement nettoyes.
4.1.9 Evaluation organoleptique

Lexamen organoleptique de leau porte sur sa couleur, sur sa limpidit ou sur laspect et lintensit dune tur-
bidit ventuelle ainsi que sur laspect et la quantit dun sdiment ventuel. Lexamen porte galement sur la saveur et lodeur la temprature propre de leau. Le MSDA propose de rpter la dgustation, en cas de doute, aprs chauffage de leau 40 C.
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Evaluation des paramtres organoleptiques La couleur. Il sagit destimer visuellement le ton, l'intensit et lventuelle volution temporelle de la coloration. Une eau potable ne doit pas prsenter de couleur particulire (incolore). Laspect de la surface. On peut observer un film dhydrocarbure, des matires flottantes, la formation de mousse, etc. La limpidit. On dit dune eau quelle est limpide lorsquelle est parfaitement transparente et exempte de particules en suspension. On value la limpidit en examinant leau dans un rcipient en verre que lon place devant une source lumineuse. La turbidit. Elle est cause par des matires minrales ou organiques trs fines en suspension. On lvalue comme la limpidit (voir ci-dessus). Une eau prsentant la moindre turbidit ne peut videmment pas tre qualifie de limpide. Ces deux caractristiques sexcluent mutuellement. Les ventuels sdiments ou matires en suspension. Il sagit des matires en suspension visibles lil nu, par exemple des particules de matire organique ou des limons, ainsi que celles qui sdimentent au fond du rcipient. Lodeur. On dcrira le type et l'intensit de lodeur, par exemple odeur putride, de terre, odeurs de nature chimique rappelant le chlore, lH2S (ufs pourris), les hydrocarbures, etc. Une eau potable ne doit pas prsenter dodeur particulire (= inodore).
Prcautions Pour ce faire, il est utile de disposer dun rcipient en verre dans lequel lpaisseur deau est dau moins 10 cm que lon place devant une surface blanche.
Il arrive que de fines bulles se forment dans leau par dgazage. Laisser alors reposer leau quelques minutes avant de procder nouveau lvaluation.
Dcrire la couleur et limportance de la turbidit en indiquant par exemple lpaisseur deau au travers de laquelle on distingue encore la forme dun objet. Voir galement ci-dessus (prsence de bulles dair).
Dcrire la nature, la couleur et la quantit des suspensions et des sdiments. Dcrire galement les sdiments dposs au fond dune chambre de captage par exemple. Dans un captage ou un forage, des odeurs mises par les matriaux des infrastructures peuvent masquer celle de leau ou fausser la perception de lodeur de leau. Evaluer donc lodeur dans un milieu ar sans source dodeurs particulires. Les sens shabituent rapidement une odeur, la premire impression doit tre retenue ou alors recommencer lvaluation aprs un certain temps.
La saveur. On valuera le type et l'intensit du got comme le ferait un dgustateur. Une eau potable ne doit pas prsenter de got particulier.
Rester prudent avec une eau potentiellement contamine.
4.1.10 Observations au point deau

Les observations du point deau et de ses alentours peuvent fournir des indications prcieuses qui permettront daffiner linterprtation des analyses, de mieux comprendre les conditions dans lesquelles sest fait lchantillonnage et de prendre les mesures ncessaires pour assurer la prennit du point deau ou simplement viter une dtrioration de la qualit de leau. Sans
prsenter une numration complte, quelques aspects principaux observer sont numrs ci-dessous : Etat du point deau. Propret, prsence de dtritus ou de matriaux indsirables, usure ou corrosion des pices et parties mtalliques ou en maonnerie de linstallation, changements divers et ventuellement dgts survenus depuis la dernire visite du site, dfectuosit de la porte, du couvercle, du cadenas, etc. Dpts et incrustations. Incrustations chimiques dans les conduites ou les installations, tels que des
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matires prcipites (couleur, forme, consistance, quantit), organismes tels que algues, moisissures, micro-organismes, animaux (quantit, localisation, effets), produits amens par leau et surnageant sur le plan deau ou dposs au fond, sdiments, etc. Mlanges deaux. Mlanges de diverses venues deau, dbordements, intrusions deaux de surface, etc. Alentours du point deau. Changements survenus depuis la dernire visite, travaux agricoles (labours, pandages dengrais), travaux souterrains (excavations diverses, pose de conduites, drainages), constructions, dpts de matriaux ou dengins, affectation inhabituelle de surfaces, etc. Conditions climatiques lors du prlvement. Temprature moyenne de lair ( 4.1.3), conditions de pluviomtrie et denneigement, ruissellement, exposition du point deau au soleil, etc.
ristiques des diffrentes venues deau interceptes par un forage. Les diagraphies de forages, qui consistent dterminer la composition et la structure du terrain travers par un forage, ne sont pas abordes ici.
4.2 Analyses de terrain

De nombreuses analyses qualitatives et quantitatives peuvent tre rapidement ralises sur place, immdiatement aprs le prlvement, grce des quipements spcifiques miniaturiss et adapts aux conditions du terrain. Elles sont utiles pour lvaluation prliminaire dune contamination ou pour la recherche d'une source de pollution. Elles permettent galement de dterminer les concentrations de diverses substances non conservatrices. Les analyses de terrain impliquent souvent lemploi de mthodes et dappareils simplifis ainsi que des conditions prcaires danalyse. Il faut en consquence sattendre ce que les rsultats de ces analyses soient moins prcis que ceux des analyses de laboratoire. On distingue deux catgories danalyses suivant la mthode utilise : Des analyses quantitatives ralises selon des procdures officiellement reconnues, laide dappareils autonomes et facilement transportables. Ces mthodes sont appliques en laboratoire et font lobjet de descriptions dtailles dans les recueils mthodologiques officiels tels que le Manuel suisse des denres alimentaires (MSDA, 1999), les mthodes de lEPA, les normes europennes, les normes DIN en Allemagne, les normes AFNOR (1997) en France, les directives pour lanalyse des eaux uses et des eaux de surface du Dpartement fdral de lIntrieur (DFI, 1983) ou les mthodes danalyse pour les chantillons solides et aqueux provenant de sites pollus et de matriaux dexcavation (OFEFP, 2000a). Des analyses ralises selon des procdures non agres officiellement mais trs simples mettre en uvre et fournissant des rsultats quantitatifs semi-quantitatifs. Il sagit par exemple des analyses faites laide de kits danalyses.
4.1.11 Diagraphies
Une diagraphie (logging en anglais) est une mesure de lvolution dun ou plusieurs paramtres de leau en fonction de la profondeur dans un forage, un puits ou un lac. On la ralise laide de sondes adaptes de fortes variations de pression que lon descend laide dun cble jusquaux profondeurs voulues. Habituellement, des sondes multiparamtres sont utilises afin dviter de multiplier les oprations de descente et de remonte qui aboutissent un mlange de leau dans un forage par exemple. Les paramtres tels que la temprature, la conductivit lectrique, le pH, loxygne dissous, la turbidit et la vitesse de circulation de leau (flow-mtre) sont le plus souvent mesurs en diagraphies. Les diagraphies de temprature et de conductivit lectrique sont particulirement adaptes aux investigations hydrogologiques courantes. Pour des mesures jusqu 100, voir 200 m de profondeur, lappareillage reste portable, fiable et peu coteux. En condition de repos de la nappe deau souterraine, il est recommand de procder la diagraphie en descendant dans le forage pour viter de perdre des informations cause du mlange des eaux provoqu par le passage de la sonde. En condition de pompage, des diagraphies chimiques donnent des renseignements prcieux sur les caract-
53
Les principales mthodes d'analyses appliques sur le terrain sont le titrage, la colorimtrie, la photomtrie et la potentiomtrie. Elles ncessitent souvent lutilisation de ractifs. Ces derniers doivent tre fiables et ne pas avoir dpass leur date limite dutilisation.
4.2.1 Le titrage
Pour la mesure, on ajoute progressivement des quantits prcises dun ractif qui ragit avec la substance analyser. Au moment o la substance analyser est compltement consomme, on atteint le point dquivalence qui dtermine la fin du titrage. Ce point dquivalence peut correspondre une valeur donne de pH ou au changement de couleur dun indicateur, par exemple. La quantit de ractif utilis permet de calculer la concentration de la substance analyser. L'emploi dun titrimtre permettant lajout progressif et prcis du ractif est facile. A titre dexemple, les paramtres suivants peuvent tre analyss par titrage sur le terrain : duret totale, duret temporaire (Annexe 3), duret calcique, CO2 libre, chlorures, chromates et oxygne dissous.
gueur donde , une cuvette en verre ou en quartz qui contient lchantillon, et un systme de dtection qui mesure lintensit de la lumire transmise (au travers de lchantillon) par rapport lintensit de la lumire incidente. La lumire transmise est mesure dans laxe de la lumire incidente. Des photomtres de terrain permettent une mesure rapide de la concentration de nombreuses substances minrales ou organiques.
4.2.4 La potentiomtrie
La mesure directe de la concentration de cations et danions est possible laide dun ionomtre et dlectrodes spcifiques qui transforment lactivit du ion mesurer en potentiel lectrique. Le systme de mesure comprend une lectrode de mesure (ou lectrode spcifique) et une lectrode de rfrence. Toute une srie de ions et de substances tels que le potassium, le sodium, les fluorures, les chlorures, le pH et loxygne dissous peuvent tre analyss ainsi. Selon la catgorie dions mesurer, la membrane spcifique de llectrode de mesure est constitue dun sel difficilement soluble de lion mesurer (lectrode solide), dun changeur dions polymris dans du PVC (lectrode matricielle), de verre (lectrode de verre) ou de matire plastique permable aux gaz (lectrode sensible aux gaz). Rappelons que la rponse des lectrodes membrane ne dpend que de la concentration des ions solvats et non de celle de leurs autres formes chimiques. Pour chaque srie de mesures, la sonde doit tre calibre laide de solutions dtalonnage de concentrations connues. Les modes demploi des diverses lectrodes spcifiques sont trs dtaills et indiquent clairement les diverses procdures dtalonnage et danalyse ainsi que les prcautions prendre pour leur manipulation, leur entretien et leur entreposage.
4.2.2 La colorimtrie
En introduisant un ractif ad hoc dans lchantillon, on forme avec la substance analyser un produit de raction dont l'intensit de la coloration dpend de la concentration de cette substance. Cette coloration est mesure laide dun colorimtre ou value lil nu. Par comparaison avec une chelle de couleur, lobservation est traduite en concentration. Le mme principe est appliqu lorsque quelques gouttes dchantillon sont dposes sur un papier ou une languette qui supporte le ractif sous forme solide (papier indicateur, btonnets danalyse).
4.2.3 La photomtrie
Par un ajout de ractif dans lchantillon, on convertit la substance analyser en une substance absorbant la lumire une longueur donde spcifique. La photomtrie consiste mesurer labsorption de cette lumire, laquelle est proportionnelle la concentration de la substance (loi de Lambert-Beer). Le photomtre comprend une source de lumire, un jeu de filtres ou un monochromateur qui permet de slectionner la lon54
4.2.5 La fluorimtrie
La fluorimtrie est base sur la proprit quont certaines molcules dabsorber la lumire une longueur donde dite dexcitation EX et de rmettre un rayonnement dnergie plus faible, une longueur donde dmission EM plus grande que EX. Certaines substances peuvent ainsi mettre de la lumire visible en recevant un rayonnement invisible (UV). Cest noGuide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines
tamment le cas de l'uranine, des rhodamines, de l'osine et du naphtionate qui sont utiliss pour le traage des eaux souterraines. La mesure de leur concentration se fait l'aide d'un fluorimtre ou d'un spectrofluorimtre. Lappareil comprend deux jeux de filtres (fluorimtrie) ou deux monochromateurs (spectrofluorimtre) pour slectionner les longueurs donde dexcitation et dmission. Lchantillon est plac dans une cuvette en quartz de section carre. Lintensit du rayonnement mis par la substance fluorescente est mesure par un dtecteur photolectrique situ dans un axe perpendiculaire laxe du rayonnement dexcitation. La concentration de la substance fluorescente est dtermine en comparant son intensit d'mission celle d'un standard de calibration. Pour l'analyse de terrain de quelques-uns des traceurs fluorescents, deux mthodes existent actuellement : le fluorimtre en continu o l'chantillon traverse la cellule de mesure (Schnegg et Doerflinger, 2000), le fluorimtre fibre optique qui permet la mesure in situ dans des puits, des pizomtres ou des forages (Braczewski et al. [1992]). Lorsque lchantillon contient plusieurs traceurs difficiles diffrencier ou lorsquil contient des acides humiques qui interfrent avec les traceurs fluorescents lors de lanalyse, une technique danalyse plus sophistique applique en laboratoire, la chromatographie liquide couple un fluorimtre (LCF) surmonte ces problmes (Lutz et Parriaux, 1988).
destes une trs large gamme de substances contenues dans leau. Les rsultats obtenus par ces mthodes sont plus ou moins prcis selon les mthodes et appareils utiliss. Ils ne remplacent pas un rsultat danalyse de laboratoire lorsquil sagit de prendre des dcisions importantes sur la base des analyses. Lapplication de ces techniques savre trs utile dans les cas suivants : lorsque le rsultat de lanalyse doit tre connu rapidement sans avoir la possibilit davoir recours des analyses de laboratoire, lorsque la plage de mesures et la prcision de la technique sont satisfaisantes par rapport la qualit du rsultat attendu, lorsque lchantillon mesur satisfait aux limites techniques de la mthode (temprature, pH, autres substances en solution pouvant interfrer, etc.), lorsque lanalyse ne doit pas ncessairement tre ralise laide dune mthode officiellement reconnue et/ou par un laboratoire accrdit. Ces techniques sont en constant et rapide dveloppement. Leur application bute cependant sur diverses limites en regard desquelles il faut prendre des prcautions lmentaires et suivre strictement les indications donnes dans les notices dutilisation. Ce sont surtout les interfrences avec d'autres substances prsentes dans l'chantillon qui diminuent la fiabilit des rsultats. Un point important prendre en considration est la dure limite de stabilit des ractifs, quil faut toujours contrler avant lutilisation dun kit. On distingue divers types de kits qui contiennent un seul ou une combinaison des tests (Tableau 3) selon les buts pour lesquels ils ont t dvelopps (par ex. analyses d'eaux de boisson, deaux uses, deaux de piscines, etc.).
4.2.6 Kits danalyses

Les trs nombreux kits danalyses rapide que lon trouve sur le march appliquent dune manire ou dune autre les mthodes dcrites ci-dessus. Ils permettent danalyser simplement, rapidement et cots mo-
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Tableau 3 : Kits danalyses Quelques types de tests
Test Acidit Alcalinit Aluminium (Al ) Ammonium Azote total BTEX Cadmium (Cd ) Calcium (Ca ) Chlorure (Cl-) Chrome (Cr) Cuivre (Cu ) Cyanure (CN-) DCO Duret carbonate
2+ 2+ 2+ 3+
P/L
T X X
PM
IM
Test Duret totale Fer (Fe / Fe )

2+ 3+
P/L X X
2+
T X
PM
IM
X X
X X X
X X
X X X X X
Fluorure (F-) Magnsium (Mg ) Manganse (Mn) Nitrate (NO3-) Nitrite (NO2-) Oxygne dissous PAH pH Phnol Phosphate Sulfate
3 (PO4 +
(NH4+)
3+
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
Arsenic (As )
X X X X X X
X X
X X X X X
X X X X X X
-)
X X
Potassium (K ) (SO42
-)
Sulfite (SO2)
P/L = test avec papiers ou languettes indicateurs (qualitatif semi-quantitatif) T C = test par titrage (test quantitatif) = test par colorimtrie (semi-quantitatif quantitatif)
PM = test par photomtrie (test quantitatif) IM = test par raction immunologique (qualitatif semi-quantitatif)
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5 Assurance qualit et contrle de la qualit
Lassurance qualit (AQ) est une suite de principes opratoires qui, sils sont appliqus correctement, permettent de fournir un travail et des donnes de qualit connue et dfendable. Ces principes comprennent la gestion des travaux, le respect des procdures dapplication des diverses techniques ainsi que la bonne marche des mesures visant au contrle de la qualit des travaux. Lobjectif de lassurance qualit est de sassurer que les donnes acquises sont reprsentatives, compltes, prcises et obtenues selon les rgles de lart. Le contrle de la qualit (CQ) est constitu dun ensemble de procdures techniques visant contrler la qualit et la reproductibilit des travaux techniques tels que lchantillonnage, le stockage des chantillons, ainsi que les mesures et analyses. Concernant lchantillonnage des eaux souterraines, les principaux points ci-aprs doivent tre grs selon le principe de lassurance qualit : la planification de la campagne dchantillonnage ( 2.2), le suivi des recommandations et procdures pratiques pour le choix des mthodes, des appareils et du matriel ncessaires au prlvement, au conditionnement, au flaconnage, au stockage et au transport des chantillons (chap. 2), le suivi des recommandations et procdures pratiques lors de la ralisation de lchantillonnage et des mesures de terrain (chap. 2, 3 et 4), la documentation des travaux, consignant par crit chaque mesure de terrain et chaque tape des travaux dans un protocole dchantillonnage. Cette do-
cumentation doit permettre un contrle efficace de chaque point cit. LAnnexe 2 prsente un protocole dchantillonnage permettant de suivre les tapes principales de la prparation du point deau, de la prise dchantillon, du conditionnement et du stockage jusqu la transmission de lchantillon au laboratoire. Dans le cadre de lchantillonnage des eaux souterraines, le contrle de la qualit peut tre exerc en mettant en uvre des procdures de contrle telles que : lchantillonnage rpt de certains points deau afin de tester la reproductibilit de lensemble des manipulations dchantillonnage, lutilisation dchantillons de concentrations con nues (blancs de terrain) et subissant les mmes manipulations que les chantillons deau souterraine prlevs afin de tester limpact des diverses manipulations (contact avec le matriel de prlvement tel que pompe, tuyaux, rcipients, filtration, acidification etc.) sur la concentration des substances analyser, lutilisation de blancs de transport destins tester limpact des conditions de stockage et de transport sur la concentration des substances analyser. Un plan CQ peut galement tre prvu avec le laboratoire afin de tester la prcision des analyses (par exemple en glissant des standards de concentrations inconnues du laboratoire dans la srie dchantillons), ou la reproductibilit des analyses (par exemple laide dchantillons prlevs double et glisss dans la srie dchantillons sous un numro diffrent).
Chapitre 5 : Assurance qualit et contrle de la qualit
57
Annexes
Annexe 1 :
Flaconnage, volume, conditionnement et stockage des chantillons

Paramtres Paramtres physico-chimiques pH Conductivit lectrique Turbidit Couleur Rsidu sec Composants minraux Cations Lithium (Li+) Sodium (Na+) Potassium (K+) Magnsium (Mg2+) Calcium (Ca2+) Strontium (Sr2+) Baryum (Ba2+) Ammonium (NH4+) + ammoniac (NH3) Anions Hydrognocarbonates (HCO3-) Nitrates (NO -)
3
Prcautions durant Flacon- Volume [ml] Type de condi- Stockage (4) lchantillonnage (1) nage (2) A, B+ A A, D, E(+) A, D, F A, B, D ; E+ V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P 1000 (7) 100 100 500 100 tionnement (3) < 12 h 7 j (25 C) 2 j (25 C) 1 j (25 C) 12 j (25 C)
Mthodes d'analyse (5) pH-mtre * Turbidimtrie Evaporation
Remarques
* Conductimtrie
min. 250 (6) A, C c A A A, D, E (c) A, B(+), D, E(c) A, C c A, C c A, B +, D +(c) V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P 50 50 50 50 50 50 50 50 min. 250 (6) A, B(+), D, E(c) A, D+(c) A, B, D+ A, C, D+(c) A, C, D+(c) A, B(+),E(+) A, B, D, E A, B+(f)c A A A, F+ A, F+ A, B(+), D, E(c) A, B(+), D, E(c) V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V ou P V V ou P V ou P V ou P V V ou P V ou P 100 50 50 50 50 50 50 min. 250 100 50 50 50 min. 250 100 100
(6)
(F), A : HNO3 A : HNO3 A : HNO3 (FP), A : HNO3 (FP), A : HNO3 (F), A : HNO3 (F), A : HNO3 A : H2SO4
7 j (25 C) 7 j (25 C) 7 j (25 C) 17 j (25 C) 1 j (25 C) 7 j (25 C) 7 j (25 C) 12 h (25 C)
(SAA), ICP CI CI CI CI (SAA), ICP (SAA), ICP Col. NH3 (volatil) prdominant pH > 9 cf. durets Stabiliser si stockage > 1 j Filtrer pour espces dissoutes Conditionner eaux sursatures par rapport aux minraux carbonats
(FP) A : H2SO4, Fo
1 j (25 C) 1 j (25 C) < 1 j (25 C)
Titr. CI Col., CI Col., CI Col. CI Col. Col. ES (CI, Col) CI
Nitrites (NO2-) Orthophosphates (PO43-) Phosphates totaux Sulfates (SO 2-)

4
(F) A : HNO3 Fixation EDTA * FP, C4H6O4Zn, B (pH = 9) B (pH = 11) (FP), A : HNO3 (FP), A : HNO3
1 j (25 C) 1 j (25 C) 7 j (25 C) [2 j (25 C)] [7 j (25 C)] 7 j (25 C) 30 j (25 C) 1 j (25 C)* 1 j (25 C) 1 j (25 C)
Sulfites (SO32-) Sulfures (S2-) Fluorures (F-) Chlorures (Cl-) Bromures (Br-) Iodures (I-) Durets Duret carbonate Duret totale
* 0.025 % EDTA Si pH < 7, ajuster pH 8 puis filtrer et fixer Pas de PTFE * labri de la lumire * labri de la lumire Conditionner eaux sursatures par rapport aux minraux carbonats
17 j (25 C)* ES, CI ES, CI Titr. (calcul) Titr. (calcul)
Annexe 1 : Flaconnage, volume, conditionnement et stockage des chantillons
59

Paramtres Mtaux-traces et oxoanions Fe, Mn Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Cd, Sn, Pb Hg Al, Cr, As, Se Cr(VI), Sb Bore (B) Substances non dissocies Silice (SiO2) Paramtres organiques globaux Carbone organique total (TOC) DCO DBO5 Oxydabilit (KMnO4) Hydrocarbures totaux AOX Phnols totaux Composs organiques Hydrocarbures aliphatiques COV BTEX MTBE HAP, huiles et graisses HH HHV PCB Pesticides Composs aromatiques nitrs EDTA, NTA Phnols et phnols chlors Phtalates Amines aromatiques Triazoles benzns Acides halogns Cyanures A+, B+, C+, D+, F+ A+, B+, D+, F+ A+, B+(c), C+, D+, F+ A+, B+, D+, F+ A+, B+, C+, D+, F+ A+, B+(c), C+, D+, F+ A+, B+(c), C+, D+, F+ A, C+, D, F+ A, C+, D, F+ A, B, C+, D+, F+ A+, C+, D+ A, B+, C+, D+(c), F+ A, C+, D A, B+, C+, D+, F+ A, C+, D A, C+, D+ A, B, C+, E+(c), F+ Vls Vls Vls V Vls Vls Vls Vls V V V P* V V (8) V V V P ou V A, B, C+, D+(c) A, C, F+ A, F A, B(+), D A+, B+, F+ A+, B+(c), C+, D+, F+ A, B, C+, D+(c), F+ V V V ou (P) V ou (P) V ou P Vls V V Carbone organique dissous (DOC) A, B, C+, D+(f,c) A, E(+) V ou P A,B+, C, E+(c)(f) ou (f)(c) A, C+(c)(f) ou (f)(c) A, C+(f)c A, C+(c)(f) ou (f)(c) A, C+(c)(f) ou (f)(c) A, E(+) P P P P P, V P Prcautions durant Flacon- Volume lchantillonnage (1) nage (2) [ml] min. 50 (6) 50 10/param. 10 10/param. 10 50 min. 250 (6) 50 min. 250 (6) 100 100 100 100 100 1000 100 500 min. 500 (6) 1000 100 100 100 1000 1000 100 100 1000 2000 1000 500 500 1000 1000 1000 1000 500 E E E E E E E E A : HCl A : H3PO4 pH 3* E E (E) (E) B (pH 9)* 1 j (25 C) 1 j (25 C) 2 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 7 j (25 C) 7 j (25 C) 2 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 7 j (25 C) 2 j (25 C) 2 j (25 C) 2 j (25 C) GC GC GC, HPLC GC GC GC GC, HPLC GC, HPLC HPLC, GC GC, HPLC GC, HPLC HPLC, GC GC, HPLC GC, HPLC GC, (HPLC) Col., (HPLC) * voir mthode avec labo. * lav sans dtergent ! * et stabilisation au CUSO4 A ou C F + A ou C A* : H2SO4 ou C A* : HCl A : HNO3 CuSO4 et A * 1 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 1 j (25 C) 3 j (25 C) 1 j (25 C) CO2 CO2 Resp. Col. IR Coulomtrie Col. * pH 3 ou B pH > 11 * pH 1 * pH = 2 + 4 g/l NaCl 7 j (25 C) Col. (F), A : HNO3 (F), A : HNO3 (F), A : HNO3 (F), A : HNO3 Stabilisation * A : HNO3 [>30 j (25 C)] SAA, ICP [>30 j (25 C)] SAA, ICP [>30 j (25 C)] SAA, ICP [>30 j (25 C)] SAA, ICP 2j 7 j (25 C) Col. ICP, CI, SAA * cf. laboratoire Contrle rcipient (8) Type de conditionnement (3) Stockage (4) Mthodes d'analyse (5) Remarques
A : H2SO4 ou C 1 j (25 C); [5 j] O2
12 j (25 C) GC, HPLC
Composs aromatiques halogns A+, B+(c), C+, D+, F+
[7 j (25 C)] Col., (CI)
60

Paramtres Gaz dissous O2, N2, CO2, CH4, H2 O2 (selon la mthode de Winkler) H2S He, Ne, Ar, Kr, Xe (gaz rares) Germes Germes arobies msophiles * Escherichia coli (E. coli) Entrocoques Salmonelles Isotopes Isotopes de la molcule deau Oxygne-18 (18O) Deutrium (2H) Tritium (3H) Isotopes despces minrales 18O [NO -]
3 34S 18O 13C 14C 15N 36Cl
Prcautions durant Flacon- Volume lchantillonnage (1) nage (2) [ml] A+, B+, C+, D+ A+, B+c A, B+(f)c A+, B+, C+ AV / CA V V TC 1000 200300 250 1050 min. 250 A+, D+ A+, D+ A+, D+ A+, D+ P ou V P ou V P ou V P ou V 1 100 100 5000
Type de conditionnement (3) RW 1+2 * -
Stockage (4)
Mthodes d'analyse (5)
Remarques
>7j [> 30 j] [7 j (25 C)]
GC Titr. Col. * cf. sulfures
> 7 j ( 20 C) GC
FS FS FS FS
< 1 j (25 C) MF < 1 j (25 C) MF < 1 j (25 C) MF < 1 j (25 C) MF
* ou germes totaux
A, C+ A, C+ A, C+ A, C+, D+(c) A, C+ A, C+ A+, B+c, C A+, B+c, C A, B+, C+, D+ A A, C A+, B+, C+ A+, B+, C+ A A+, B+, C+ A
V (P) V (P) V (P) V P P V P V P P TC CA filtre V P
100 100 1001000 10 mg N 5000 5000 5 mg C 5000 10 mg N 5000 500 1050 5000 l ~1500 l 20 520 l
(A, Fo)
> 30 j > 30 j > 30 j
SM/CS SM/CS SM/CS SM/CS
[SO42-] [SO42-] [CO2] [CO2] [NO -, NH +]

3 4
> 30 j > 30 j NaOH / BaCl2 NaOH / Ba(OH) 2 [> 30 j] [> 30 j] > 30 j > 30 j >7j sous vide MnO2 HNO3 conc. > 30 j <7j <7j
SM/CS SM/CS SM/CS AMS/LLC SM/CS AMS SM/CS SM/CS LLC CS CS CS Etanchit du systme Adsorption s/filtre MnO2 Septum PTFE + silicone 16 ml HNO3 /l chantillon
[Cl-] [Sr+]
87Sr / 86Sr
Isotopes des gaz rares

3 /4He 39Ar / 85Kr
Isotopes de chanes radioactives

226 / 228Ra 222Rn 234 / 236U / 232 / 234Th
Traceurs artificiels Bactriophages Sels de Li, Na, K, F, Cl, Br, I Colorants fluorescents A+, D+ * A+, C+, F+ P V ou P P 3050 50 3050 F <3 j (25 C) 7 j (25 C) <7j MF Cl Fl * cf. Matires minrales Protger de la lumire
Annexe 1 : Flaconnage, volume, conditionnement et stockage des chantillons
61
Lgende du tableau de lannexe 1

(1)
Prcautions durant lchantillonnage : Lettres : A : Prvenir une contamination de lchantillon au cours des manipulations ( 2.3.1) B : Prvenir une modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous ( 2.3.2) C : Prvenir les phnomnes dadsorption et les ractions chimiques sur les surfaces ( 2.3.3) D : Prvenir une modification de leau due lactivit biologique ( 2.3.4) E : Prvenir la prcipitation de composs en sursaturation ( 2.3.5) F : Prvenir une modification des concentrations due la lumire (prlvement et stockage, 2.3.6) Indices : Sans indice : Prcaution recommande durant les travaux dchantillonnage et le stockage + : Prcaution toujours indispensable ; (+) : indispensable dans certains cas c : Conditionnement chimique toujours indispensable ; (c) : indispensable dans certains cas f : Filtration toujours indispensable ; (f) : indispensable dans certains cas
(2)
Flaconnage : AV = ampoule en verre, tube, bouteille ou trappe de verre ; CA = cylindre en acier inoxydable ; P = polythylne haute densit (PE-HD) et galement PET pour les matires minrales ; TC = tube de cuivre ; V = verre ; Vls = verre lav aux solvants Conditionnement : A = acidification pH 2 laide de HCl (acide chlorhydrique), HNO3 (acide nitrique), H3PO4 (acide phosphorique) ou H2SO4 (acide sulfurique) ; B = alcalinisation ; C = conglation ; E = extraction au solvant ou sur cartouche ; F = filtration ; Fo = inactivation biologique au formol ; FP = filtration sous pression (sans changes gazeux) ; FS = flacon strile ; RW 1+2 = ractifs de Winkler 1 + 2 ; C4H6O4Zn = fixation lactate de zinc; CuSO4 = stabilisation au sulfate de cuivre ; NaOH = stabilisation lhydroxyde de sodium Stockage : Dure habituelle de conservation du paramtre dans lchantillon, sans ajout dune solution de conditionnement, ni extraction, mais en respectant la temprature de stockage. Valeurs entre [ ] = dure de conservation du paramtre dans lchantillon stabilis (conditionnement indispensable) Mthodes danalyse : AMS = spectromtrie de masse avec acclrateur de particules ; CI = chromatographie ionique ; CO2 = mesure du CO2 produit par oxydation ou combustion des substances organiques ; Col. = colorimtrie ; CS = compteur scintillation ; ES = electrode spcifique ; Fl = fluorimtrie ; GC = chromatographie en phase gazeuse ; HPLC = chromatographie liquide haute performance ; ICP = spectromtrie dmission plasma couplage inductif ; IR = spectroscopie par infra-rouges ; LLC = comptage de dsintgration radioactive bas niveau ; MF = mise en culture des germes ; Resp. : respiromtrie ; SAA : spectromtrie dabsorption atomique ; SM = spectromtrie de masse ; Titr. = titrage. Chiffre indicatif : Le volume exact sera prcis par le laboratoire. Volume : Ce volume est en principe suffisant pour lensemble des paramtres physico-chimiques et des analyses minrales lexception des mtaux-traces qui sont gnralement prlevs dans des flacons spcialement conditionns. Contrler laide de blancs que la matire des rcipients ne contamine pas lchantillon.
(3)
(4)
(5)
(6) (7)
(8)
Le responsable des prlvements devra toujours prendre contact au pralable avec le laboratoire qui excutera les analyses pour rgler les questions relatives au mode de prlvement, au volume dchantillon, au flaconnage, au conditionnement, au stockage (dlai de remise au laboratoire), etc. Une liste trs complte des techniques de conditionnement et des conditions de stockage des chantillons est donne dans la norme ISO 5667-3 (1994).
62
Annexe 2 :
Protocole dchantillonnage des eaux souterraines

Contexte de lchantillonnage : Date et heure de lchantillonnage : ...................................................................... Effectu par (personnes, bureau) : ...................................................................
...................................................................................................................................................................
Donnes gnrales sur le point deau : Nom / N du point deau : ................................................................................................. source pizomtre, forage puits de captage rseau deau autre : ....................................................................................... Nom de laquifre : ................................................................................................................. Lieu / commune : ..................................................................................................................... Coordonnes : ........................................................................................................................... Cote du terrain : .................................................................................................. m s/mer Cote du point de prlvement : ........................................................... m s/mer Donnes sur le puits, forage ou pizomtre : Diamtre int. tubage et de la crpine : ...................................................... mm Type tubage : acier acier inox PE PVC Pt de rfrence : ....................................................................................................................... Tube aveugle : de .................................... ............................................m s\ pt rf. Tube crpin : de ..................................... ............................................m s\ pt rf. Niveau statique : .......................................................................................... m s\ pt rf. Volume deau dans le tubage : ....................................................................... litres Purge pralable du point deau effectue : oui non Si oui : date, heure et volume : .................................................................................... Mesures durant lchantillonnage : Dbut du pompage : Date : ................................................................... Heure : Heure Niveau s\pt rf. [m] Dbit [l/min] Volume pomp [l] T [C]
Projet : ............................................................................................................................................... Matre douvrage : .................................................................................................................. Conditions mtorologiques : beau nuageux pluie neige tempte Remarque : ..................................................... Temprature de lairC Donnes sur la pompe : Type de pompe : ...................................................................................................................... Profondeur de la pompe : .................................................................... m s\ pt rf. Tube pompe : acier Inox. PE PVC PTFE autre : .................................................................................................... Diamtre int. : ........................ mm, ext. : ................... mm Donnes sur le matriel de prlvement : Type de matriel utilis : .................................................................................................. Tuyau de prlvement : .................................................................................................... Nettoyage entre chantillons : .................................................................................... Remarques et croquis au verso
.....................................................
Niveau eau : O2 [mg/l]
............................................................
m s\ pt rf.
K (...C) [S/cm]
pH
Remarques (turbidit, couleur, odeur, etc.)
Prlvement Prlvement : Provenance des flacons : ...... Flacons nettoys par : .... N Ech. Volume Type flacon Filtration Conditionnement Absence de bulles Paramtres mesurer
Mesures aprs chantillonnage :
Dure totale de pompage : . h.
Niveau deau relatif au pt de rfrence : .... m
Transport des chantillons : (conditions, T)
.................................................................................................................................................................................................................................... ...............................................................................................................................................................................................................................
Stockage des chantillons : (lieu, dure, T) Livraison des chantillons : Laboratoire :
..............................................................
Date : ................................... Heure : ..
Visa :
.............................
Annexe 2 : Protocole dchantillonnage des eaux souterraines
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Annexe 3 : Dosage de lalcalinit et des durets par titrimtrie Dfinitions

La duret totale dune eau indique globalement sa teneur en ions alcalino-terreux, en particulier les ions calcium (Ca2+) et magnsium (Mg2+), mais aussi les ions strontium (Sr2+) et baryum (Ba2+). On la dtermine par complexomtrie laide dune solution dEDTA sodique ou par calcul partir des teneurs en ions alcalino-terreux. La duret carbonate correspond la quantit dions alcalino-terreux qui peuvent tre associs aux ions bicarbonates (HCO3-), dits aussi ions hydrognocarbonates . Elle est aussi appele parfois duret temporaire parce que les bicarbonates prsents dans leau prcipitent lors de la cuisson sous forme de carbonates alcalino-terreux insolubles, ce qui attnue la duret de leau. La duret non carbonate ou duret permanente reprsente la proportion dions alcalino-terreux quivalant la teneur de leau en ions autres que les bicarbonates, soit en particulier les chlorures (Cl-), nitrates (NO3-) et sulfates (SO4--). Elle se calcule partir de la diffrence entre la duret totale et la duret carbonate. Lalcalinit totale ou titre alcalimtrique complet (TAC) correspond la teneur en ions bicarbonates HCO3-. Lalcalinit est aussi appele consommation en acide ( Sureverbrauch ou m-Wert dans les pays germanophones). Elle est dtermine par titrage alcalimtrique (cf. ci-dessous). Dans les eaux carbonates calciques et/ou magnsiennes, la duret carbonate, exprime par exemple en mq/l, est gale la teneur en ions HCO3-, exprime dans la mme unit. Il existe cependant des eaux qui prsentent une alcalinit totale leve et une duret carbonate faible. Cest en particulier le cas des eaux bicarbonates sodiques.
Units
Les modes dexpression des units de duret sont nombreux : degrs franais (F, not parfois fH dans la littrature allemande), degrs allemands (D, not souvent dH dans la littrature allemande), milliquivalents par litre (mq/l, not mval/l dans la littrature allemande), millimoles par litre (mmole/l), quivalents exprims en milligrammes de CaCO3 par litre (mg/l CaCO3, not aussi mg CaCO3/l), etc. Relations entre les units de duret : Sachant que le F correspond, par dfinition, 10 mg/l CaCO3, le D 10 mg/l CaO, que le poids molculaire du CaCO3 est de 100, celui du CaO de 56 et celui de HCO3- de 61, on peut tablir les relations suivantes entre les units de durets : 2 mq/l = 1 mmole/l = 10 F = 5.6 D = 100 mg/l CaCO3, Pour les ions hydrognocarbonates (HCO3-), on a : 1 mq/l = 1 mmole/l = 61 mg/l HCO3-. En Allemagne et en Suisse, lunit officielle est la mmole/l. Le F est utilis en France et dans la pratique courante en Suisse galement. Les mg/l CaCO3 sont utiliss aux USA. Les F, les D et les mg/l CaCO3 ne sont utilisables que pour exprimer les durets et comparer les valeurs entre elles. Si l'on doit calculer la balance ionique ou des quilibres chimiques, il faut exprimer les durets et les teneurs en bicarbonates, comme dailleurs les concentrations des autres ions, en mq/l ou mmole/l.
64
Le MSDA classifie les eaux en fonction de la duret totale de la manire suivante :

Duret totale [mmole/l] 00.7 0.71.5 1.52.5 2.53.2 3.24.2 > 4.2 Duret totale [F] 07 715 1525 2532 3242 > 42 Dsignation trs douce douce moyennement dure assez dure dure trs dure
Ce type de classification varie de pays en pays.
Dtermination de l'alcalinit totale d'une eau par titrage

Le dosage des ions bicarbonates (HCO3-) est ralis par un titrage alcalimtrique, fond sur la raction de neutralisation de HCO3- (base faible) par un acide fort. Cette raction est accompagne dune variation continuelle de pH, qui atteint son intensit maximale au moment o lacide et le bicarbonate se trouvent en quilibre stoechiomtrique, c'est--dire au point d'quivalence. Ce point d'quivalence correspond un pH de 4.3. Procdure d'analyse selon le MSDA (mthode 27A/35) 1. 2. 3. 4. 5. Etalonner le pH-mtre avec les solutions tampons de pH 7 et 4. Pipeter 100 ml dchantillon dans un bcher et introduire llectrode du pH-mtre. Titrer lchantillon, en agitant, au moyen de HCl 0.1 N. Arrter le titrage pH 4.3. Si on emploie moins de 2 ml dacide, rpter lopration en utilisant HCl 0.02 N. Considrer que le pH 4.3 est atteint lorsquil reste stable plus de 2 minutes, lagitateur tant arrt.
A la place du pH-mtre, on peut utiliser un indicateur qui vire pH 4.3 (par exemple le mthylorange). Calcul de lalcalinit et de la concentration en ion hydrognocarbonate
m=
o :
1000 a c et [HCO3-] = m 0.05 V
m = alcalinit totale [mmole/l] [HCO3-] = concentration en ions hydrognocarbonates [mmole/l]. N.B. : La formule ci-dessus nest valable que pour des eaux de pH 8.2 ! a = volume dacide chlorhydrique utilis pour le titrage [ml] c = concentration de lacide chlorhydrique utilis pour le titrage (0.1, respectivement 0.02 N) V = volume deau de lchantillon (100 ml) 0.05 = alcalinit de leau dminralise, correspondant son titrage jusquau pH de 4.3 ( blanc exprim en mmole/l)
Annexe 3 : Dosage de lalcalinit et des durets par titrimtrie
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Dtermination de la duret totale d'une eau par titrage

Procdure danalyse selon le MSDA (mthode 27A/34) 1. Aprs la dtermination de lalcalinit (voir ci-dessus), ajouter lchantillon 10 ml de tampon au borate et 2 gouttes de solution dindicateur (noir riochrome T). 2. Titrer immdiatement au moyen dune solution dEDTA sodique 0.02 M jusquau virage du violet au bleu pur. A lapproche du virage, titrer lentement. 3. Le virage est marqu dans la mesure o lchantillon soumis lanalyse contient galement des ions de magnsium, ce qui est le cas en rgle gnrale pour les eaux naturelles. Si lchantillon ne contient pas de magnsium, on y ajoute une pointe de spatule de complexe de Mg-EDTA. Calcul de la duret totale Duret totale = o : a = volume dEDTA sodique 0.02 M utilis pour le titrage [ml] f = facteur de la solution dEDTA sodique V = volume deau utilis pour le titrage (100 ml)
20 a f [mmole/l] V
Dtermination de paramtres complmentaires par titrage

Lappareillage utilis pour le titrage de lalcalinit totale et de la duret totale permet galement de doser le calcium (MSDA, mthode 27A/14). Par la suite, la teneur en magnsium (sous rserve de la prsence de strontium et de baryum) peut se calculer (MSDA, mthode 27A/15) partir de la diffrence entre la duret totale et la teneur en calcium.
66
Annexe 4 : Correction de la conductivit lectrique en fonction de la temprature Formule de Rommel (1980)

La correction de la conductivit lectrique en fonction de la temprature est calcule comme suit :
R =
1+
o :
R
100
avec
( R )
100 R
R = conductivit lectrique la temprature de rfrence

= conductivit lectrique la temprature de mesure = coefficient de temprature dfini comme la variation de conductivit lectrique de la solution pour
une variation de 1 K la temprature de rfrence, exprim en % par K (cf. tableau ci-dessous)
= temprature de mesure
R = temprature de rfrence
Le tableau ci-dessous indique lvolution de la conductivit lectrique norme et du coefficient de temprature dans les eaux naturelles, valable pour des conductivits lectriques comprises entre 50 et 1000 S/cm
Temprature 0 C 5 C 10 C 15 C 20 C 25 C 30 C 35 C
20
0.582 0.679 0.781 0.888 1.000 1.116 1.235 1.357
20
[% par K] 2.09 2.14 2.19 2.24 2.28 2.32 2.35 2.38
25
0.522 0.608 0.700 0.796 0.896 1.000 1.107 1.217
25
[% par K] 1.91 1.96 2.00 2.04 2.08 2.10 2.14 2.17
Formule de Bhrer (1975)

La correction de la conductivit lectrique la temprature de 20 C est effectue laide de lquation suivante, reprise du MSDA (chap. 27A, 4) :
o :
( 20C ) = (t ) f [S/cm] ( 20C ) = conductivit lectrique spcifique 20 C (t ) = conductivit lectrique spcifique mesure la temprature t
f = facteur de correction de la temprature f est calcul comme suit : f = 1.721183 t 0.05413696 + t 2 0.0011484224 t 3 0.00001226563
Annexe 4 : Correction de la conductivit lectrique en fonction de la temprature
67
Annexe 5 :
Paramtres indicateurs de pollution possibles
Modifi daprs DVWK, 1992 et 1994 Types de pollution Tous les types de de pollutions Agriculture Zones agricoles Ppinires Zones d'levage Pturages Trafic Routes Aroports (pistes) Gares et voies ferres Zones urbaines Activits urbaines en gnral Cimetires STEP Eaux de surface pollues Dcharges Activits militaires Zones militaires Stands de tir Exploitations industrielles et artisanales Centrales nuclaires Anciennes usines gaz Raffineries et stations d'essence Nettoyages chimiques Usines mtallurgiques Usine d'incinration de btail Industries alimentaires : laiteries boucheries sucreries production de graisses et d'huiles productions fourragres Industries : production de solvants, peintures, colorants organiques... production de cellulose et papier production de bois agglomr production d'objets en cramique production de matriaux synthtiques production de dtergents produits pharmaceutiques Paramtres indicateurs possibles (voir note de bas de page) pH, temprature, conductivit lectrique, oxygne dissous, alcalinit totale Cl, NO3, SO4, Ca, K, NH4, pesticides, bactries NO3, DOC, pesticides NH4, NO2, NO3, sulfures, Fe, DOC, DBO, bactries NO3, DOC, DBO, bactries Cl, Ca, Mg, Na, NH4, B, Ba, Br, Cd, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, U, V, Zn, DOC, MTBE, pesticides NO3, NH4, DOC, ure, diethylne-glycol, propylne-glycol Principaux hydrocarbures (C5-C10), BTEX, hydrocarbures chlors, SAK 254, pesticides Cl, SO4, NH4, NO3, B, DOC, DCO, principaux hydrocarbures, hydrocarbures chlors NO3, K, Hg, DOC, DBO, pesticides, produits dsinfectants Cl, NO2, NO3, SO4, K, NH4, B, DOC, DBO, hydrocarbures chlors Cl, B, DOC, hydrocarbures chlors Cl, HCO3, NO2,NO3, SO4, Ca, K, Mg, Na, NH4, B, Br, Fe, Mn, Cr, Cu, Ni, Rb, Zn, DOC, DCO, BTEX, HAP, AOX, HHV, phnols, cyanures As, Cu, Pb, DOC, principaux hydrocarbures, hydrocarbures chlors, PAH Pb, Sb, As, Ba, Cu, Mn, Ni Activit totale, tritium Principaux hydrocarbures, BTEX, PAH, mtaux lourds, DOC, AOX, phnols, cyanures BTEX, hydrocarbures, Cl, DOC, phnols, PAH, AOX, MTBE Hydrocarbures chlors, B NO2, Al, As, Cd, Cr(III), Cr(VI), Cu, F, Fe, Ni, Pb, Zn, hydrocarbures chlors, cyanures DOC, DBO, hydrocarbures chlors NO3, NO2, NH4, DOC, DBO Cl, NO3, NO2, NH4, DOC, DBO DOC, DBO, hydrocarbures chlors DOC, hydrocarbures chlors DOC, hydrocarbures chlors Hydrocarbures chlors, BTEX, DOC, AOX, phnols, SAK 254 Cl, SO4, Hg, DOC, DBO, AOX, phnols NH4, DOC, DCO, phnols Cd, Pb, autres mtaux lourds, DOC, DCO SAK 254 B, PO4, NTA, EDTA DOC, AOX, SAK 254
La colonne de droite est une liste dindicateurs possibles sans caractre lgal. En Suisse, les investigations ayant force juridique sont faire selon les textes lgaux en vigueur, par exemple les listes des substances selon lOSites, en ce qui concerne les sites pollus ou contamins. Abrviations : cf. liste des abrviations.
68
Annexe 6 :
Exigences et valeurs de concentration dans les eaux souterraines
Selon lOEaux, la directive sur la protection des eaux souterraines, ainsi que lOSites Exigences et valeurs de concentration dans les eaux souterraines
Paramtre OEaux Exigences pour les eaux souterraines (1) Directive sur la protection des eaux souterraines Valeurs indicatives (2) OSites : Valeurs de concentration pour les eaux (3)
Paramtres physico-chimiques Temprature [C] pH Turbidit [FTU] Composants minraux Sodium (Na+) [mg/l] Potassium (K+) [mg/l] Ammonium (NH4+ + NH3) [mg NH4+/l] Magnsium (Mg2+) [mg/l] Calcium (Ca2+) [mg/l] Baryum (Ba2+) [mg/l] Cyanures (CN-) [mg CN-/l] Nitrates (NO3-) [mg NO3-/l] Nitrites (NO2-) [mg NO2-/l] Orthophosphates (o-PO4) [mg P/l] Sulfates (SO42-) [mg SO42-/l] Fluorures (F-) [mg/l] Chlorures (Cl-) [mg/l] Bromures (Br-) [mg/l] Bore (B) [mg/l] Oxygne dissous (O2) (7) [% saturation] Silice (H4SiO4) [mg H4SiO4/l] Mtaux traces Manganse dissous (Mn) [mg/l] Fer dissous (Fe2+) [mg/l] Cobalt (Co) [g/l] Nickel (Ni) [g/l] Cuivre (Cu) [g/l] Zinc (Zn) [g/l] Argent (Ag) [g/l] Cadmium (Cd) [g/l] Etain (Sn) [g/l] Mercure (Hg) [g/l] Plomb (Pb) [g/l] Oxoanions Chrome (Cr) [g/l] Chrome VI (Cr VI) [g/l] Arsenic (As) [g/l] Slnium (Se) [g/l] Antimoine (Sb) [g/l]
(4) < 3 (4) < 0.5 1 (4) < 25 (4) < 5 0,1 (5) 0,5 (6) 0,1 (5) < 10 (4) < 40 (4) < 0,5 0,025 25 (4) < 0,05 (4) < 0,05 40 (4) < 0,5 40 (4) < 0,05 (4) < 0,05 > 20 % (4) < 10
(4)
0,5 (6)
0.5
0.05 0.1
25
40 40
1.5
(4) < 0,05 (8) (4) < 0,3 (8) 5 (dissous) (8) 2 (dissous) (8) 5 (dissous) (8) 0,05 (dissous) (8) 0,01 (dissous) (8) 1 (dissous) (8) 2 5 5 20 (total) 50 (total) 10 (total) 2000 (total) 700 (total) 1500 (total) 5000 (total) 100 (total) 5 (total) 20'000 (total) 1 (total) 50 (total)
Annexe 6 : Exigences et valeurs limites de concentration dans les eaux souterraines
69

Paramtres organiques globaux Carbone organique dissous (DOC) [mg C/l] AOX [g X/l] (9) AOX y compris HHV [g X/l] (9) Phnols entranables la vapeur deau [g /l] Composs organiques Hydrocarbures aliphatiques [g/l] Hydrocarbures aromatiques monocycliques (BTEX) [g/l] Benzne [g/l] Tolune [g/l] Ethylbenzne [g/l] Xylnes [g/l] Autres BTEX [g/l] Hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) [g/l] Acnaphtne [g/l] Anthracne [g/l] Benz(a)anthracne [g/l] Benzo(b)fluoranthne [g/l] Benzo(k)fluoranthne [g/l] Benzo(a)pyrne [g/l] Chrysne [g/l] Dibenz(a)anthracne [g/l] Fluoranthne [g/l] Fluorne [g/l] Indno(1.2.3-cd)pyrne Naphtalne [g/l] Pyrne [g/l] Autres HAP [g/l] Hydrocarbures halogns volatils (HHV) [g/l] Dichloromthane (DCM) [g/l] Trichloromthane (chloroforme) [g/l] Ttrachloromthane (CT) [g/l] 1,1-dichlorthane [g/l] 1,2-dichlorthane (EDC) [g/l] 1,1,1-trichlorthane [g/l] 1,1,2,2-ttrachlorthane [g/l] 1,2-dibromthane (EDB) [g/l] 1,2-dichloropropane [g/l] Chlorure de vinyle [g/l] 1,1-dichlorthne [g/l] 1,2-dichlorthnes [g/l] Trichlorthne (Tri ou TCE) Ttrachlorthne (Per ou PCE) [g/l] Autres HHV [g/l]
2 10
2 10 10 5 1 (par substance) 1 (par substance) 1 1 1 1 1 (par substance) 0.1 (par substance) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.01 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (par substance) 1 (par substance) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0.1 1 1 1 1 1 (par substance) 2000 (somme C5-C10) 10 7000 3000 10'000
1 (par substance) 1 (par substance) 1 1 1 1 1 (par substance) 0.1 (par substance) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (par substance) 1 (par substance) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (par substance)
2000 10'000 0.5 0.5 5 0.05 50 0.05 1000 1000 0.5 1000 1000
20 40 2 3000 3 2000 1 0.05 5 0.1 30 50 70 40
70

Composs aromatiques halogns Chlorobenzne [g/l] 1,2-dichlorobenzne [g/l] 1,3-dichlorobenzne [g/l] 1,4-dichlorobenzne [g/l] 1,2,4-trichlorobenzne [g/l] Autres chlorobenznes Diphnyles polychlors (PCB) [g/l] Pesticides organiques [g/l] Composs aromatiques nitrs [g/l] Nitrobenzne [g/l] Dinitrotolunes [g/l] 4-nitrophnol [g/l] 2,4-dinitrophnol [g/l] Divers EDTA et complexants structures analogues [g/l] Acide nitrilotriactique (NTA) [g/l] Tert-butylmthylther (MTBE) [g/l] Phnols et phnols chlors Phnol [g/l] 2-chlorophnol [g/l] 2,4-dichlorophnol [g/l] Pentachlorophnol (PCP) [g/l] 2-mthylphnol (o-crsol) [g/l] 3-mthylphnol (m-crsol) [g/l] 4-mthylphnol (p-crsol) [g/l] Phtalates Di-(2-ethylhexyl)-phtalate (DEHP) [g/l] Amines aromatiques [g/l] Aniline [g/l] 4-chloraniline [g/l] Triazoles benzns [g/l] Acides organiques halogns [g/l]
(1) (2)
1 1 1 1 1 1 (par substance) 0.1 0.1 (par substance) 0.5 (somme) 0,5 (somme)
700 3000 3000 10 400 isomres (10) : 0.1
10 0.5 2000 50 5 (par substance) 3 2 sans odeur sans odeur sans odeur 0.1
200 10'000 200 100 1 2000 2000 200
1 0.1 (par substance) 0.5 (somme) 0.1 0.1 1 (par substance) 0.5 (par substance)
50 100
Exigences pour les eaux du sous-sol utilises comme eaux potable ou destines ltre : Annexe 2 de lOEaux, 22. Directive fdrale sur la protection des eaux souterraines (en prparation) (3) Valeurs de concentration pour lvaluation des atteintes portes aux eaux par les sites pollus. Annexe 1 de lOSites (4) = dviation positive par rapport ltat naturel (5) Dans des conditions oxydantes (6) Dans des conditions anoxiques (7) Technique dchantillonnage vitant lapport dO2 dans lchantillon exige (8) Pour les mtaux lourds dissous, chantillonnage sans contamination, filtration 0,45 m et acidification (9) X = somme des halognes (Cl + Br + F) habituellement exprime en quivalent-chlore (10) PCB = somme des 6 isomres 28, 52, 101, 138, 153 et 180 multiplie par 4.3
Annexe 6 : Exigences et valeurs limites de concentration dans les eaux souterraines
71
Annexe 7 :
Exigences de qualit pour leau de boisson en Suisse et dans lUE
A : Microbiologie
Exigences de qualit pour leau de boisson. A : Microbiologie
Suisse Micro-organisme Germes arobies msophiles (eau de boisson non traite) Germes arobies msophiles (eau de boisson traite) Germes arobies msophiles (eau minrale) Unit (1) UFC UFC UFC Valeur communment admise (MSDA) Valeur de tolrance (OHyg) (2) 100 / ml la source ; 300 / ml dans le rseau 20 / ml aprs le traitement ; 300 / ml dans le rseau 100 / ml la source Aucun changement anormal 100 / ml 20 / ml nd / 100 ml (4) 0 / 100 ml (5) 0 / 250 ml (5) 0 / 100 ml (5) nd / 100 ml (4) 0 / 100 ml (5) 0 / 100 ml (5) nd / 100 ml la source ; nd / 100 ml dans les rcipients nd / 100 ml dans les rcipients nd / 5 litres 0 / 250 ml Valeur limite (OHyg) (2) Union europenne Paramtre indica- Valeur paramteur (3) trique (3)
Teneur en colonies 22 C nombre (eau livre au consommateur) Teneur en colonies 22 C (eau minrale en rcipients) Teneur en colonies 36 C (eau minrale en rcipients) Escherichia coli nombre nombre UFC
Escherichia coli nombre (eau livre au consommateur) Escherichia coli (eau minrale en rcipients) nombre
Bactries coliformes nombre (eau livre au consommateur) Entrocoques UFC Entrocoques nombre (eau livre au consommateur) Clostridium perfringens nombre (eau livre au consommateur) Pseudomonas aeruginosa (eau minrale) Pseudomonas aeruginosa (eau potable en rcipients) Salmonella ssp (eau de boisson)
(1)
UFC / nombre UFC / UFC
En Suisse, lunit est [UFC] = units formant colonie ; concernant lUnion europenne, on utilisera le terme de nombre , lunit dpendant de la mthode danalyse. OHyg : Ordonnance sur les exigences en matire dhygine et de microbiologie relatives aux denres alimentaires, aux objets usuels, aux locaux, aux installations et au personnel (ordonnance sur lhygine) du 26.06.95 (Etat au 11 juillet 2000). Directive 98/83/CE du Conseil de lUnion europenne du 3 novembre 1998 relative la qualit des eaux destines la consommation humaine. nd = non dcelable dans 100 ml deau, la source ainsi que dans le rseau pour les eaux de boisson non traite, dans le rseau pour les eaux de boisson traite, dans les rcipients pour les eaux potables vendues en rcipients, ainsi qu la source et dans les rcipients pour les eaux minrales. la directive europenne ne distingue pas entre eau traite et eau non traite.
(2)
(3)
(4)
(5)
72
B : Paramtres chimiques
Exigences de qualit pour leau de boisson. B : Paramtres chimiques et physico-chimiques
Suisse Paramtre, Substance Param. organoleptiques Couleur Odeur Saveur Turbidit UT/F sans sans sans < 0.5 (eau non traite) < 0.2 (eau filtre) 1 Acceptable pour les consommateurs et aucun changement anormal < 1 (aprs traitement des eaux) Unit Valeur communment admise (MSDA) (1) Valeur de tolrance (OSEC) (2) Valeur limite (OSEC) (2) Union europenne Paramtre indicateur (3) Valeur paramtrique (3)
Paramtres physico-chimiques Conductivit lectrique pH Temprature Composants minraux Aluminium Ammonium (NH4+ + NH3) Antimoine Argent Arsenic Bore Cadmium Bromate Chlorate Chlorite Chlore libre Chlore combin Chlorure Chrome(VI) Chrome Cuivre Cyanure Dioxyde de chlore Fer Fluorure Hydrazine Manganse Mercure Nickel mg/l mg NH4/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l < 0.02 (dissous) (4) < 0.0001 0.05 (total) 0.001 < 0.05 (dissous) (4) < 0.5 0.05 0.3 (total) 1.5 0.005 0.05 0.001 0.02 (au robinet) 0.2 1.5 < 0.005 ( la source) < 0.02 (au robinet) 1.5 0.05 < 0.2 < 20 (4) < 0.001 (4) 0.02 0.05 (au robinet) 2 (au robinet) 0.05 250 < 0.0005 0.01 0.2 0.2 0.1 0.005 < 0.002 (4) 0.1 0.05 0.01 1 0.005 0.01 < 0.05 < 0.05 (4) 0.2 0.1 (cond. oxiques) 0.5 (cond. anoxiques) 0.2 0.5 0.005 C S/cm 200800 S/cm (25 C) > 6.8 et < 8.2 815 2500 S/cm (20 C) 6.5 et 9.5
Annexe 7 : Exigences de qualit pour leau de boisson en Suisse et dans lUE
73
Exigences de qualit pour leau de boisson. B : Paramtres chimiques

Suisse Paramtre, Substance Nitrate Nitrite Ozone Phosphates Plomb Potassium Slnium Silicates Sodium Sulfates Sulfures Zinc mg/l Unit mg NO3/l mg NO2/l mg/l mg P/l mg/l mg/l mg/l mg Si/l mg/l mg/l < 20(4) < 50(4) Non dcelable par lodeur 5 Non dcelable par lodeur < 0.01 ( la source) < 0.1 (au robinet) < 0.05 < 0.001 <5 < 0.001 5 (si ajouts) 200 250 0.01 0.01 Valeur communment admise (MSDA) (1) < 25 < 0.01 Valeur de tolrance (OSEC) (2) 40 0.1 0.05 1 (si ajouts leau chaude) 0.01 0.01 (au robinet) Valeur limite (OSEC) (2) Union europenne Paramtre indicateur (3) Valeur paramtrique (3) 50 0.5
Paramtres globaux Carbone organique dissous (COD) Carbone organique total (COT) Oxydabilit Composs organiques Acide thylne-diaminettractique (EDTA) Acide nitrilotriactique (NTA) Acrylamide Agents tensioactifs Benzne Benzo(a)pyrne Bromodichloromthane Chlorure de vinyle Dibromochloromthane Dichloro-1,2-thane Dichloro-1,1-thne Dichloro-1,2-thne Dichloromthane Epichlorhydrine Hexane Hydrocarbures aromatiques polycycliques (PAH) g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l < 0.1 1000 0.2 ( de 6 substances spcifies) 0.1 ( de 4 subs. spcifies) 100 3 30 50 20 0.1 3.0 < 0.01 15 0.5 100 (total) 1 1 0.01 5 3 200 200 0.1 mg C/l mg C/l mg/l < 3 (mg KMnO4/l) <1 Aucun changement anormal 5 (mg O2/l)
74
Exigences de qualit pour leau de boisson. B : Paramtres chimiques

Suisse Paramtre, Substance Hydrocarbures halogns adsorbables (AOX) Hydrocarbures halogns volatils (HHV) Hydrocarbures solubles Hydrocarbures peu solubles Pesticides et substances analogues Phnols Phnols entranables la vapeur deau Ttrachlorothne Ttrachloromthane Tribromomthane Trichloro-1,1,1-thane Trichlorothne Trichloromthane Trihalomthanes Unit g Cl/l g Cl/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l g/l < 0.5 (par substance) <5 Valeur communment admise (MSDA) (1) <5 < 1 (somme) < 0.1 (par substance) < 0.1 (par substance) <2 20 (si leau a t chlore) 8 (provenant de lenvironnement) 1 20 0.5 (somme) 0.1 (par substance) 5 (par substance) 10 (calculs en phnol) 40 2 100 2000 70 40 100 ( de 4 subs. spcifies) 10 (6) 10 (6) 0.5 (somme) 0.1 (par substance) Valeur de tolrance (OSEC) (2) Valeur limite (OSEC) (2) Union europenne Paramtre indicateur (3) Valeur paramtrique (3)
Radionuclides Csium Carbone 14 Iode Plutonium et transplutoniums Strontium Sries de luranium et du thorium Tritium Dose totale
(1) (2)
Bq/l Bq/l Bq/l Bq/l Bq/l Bq/l Bq/l mSv/an
10 (5) 200 0.1

(5)
1000 (5) 10'000 (5) 500 (5) 20 (5) 125 (5) 1 (dpend du nuclide) (5)
10 (5)
(5)
1 (5)
1000 (5)
10'000 (5)
100 0.1
MSDA : Manuel suisse des denres alimentaires, chap. 27A : Eau de boisson, 1999 (tat janvier 2001). OSEC : Ordonnance sur les substances trangres et les composants dans les denres alimentaires (ordonnance sur les substances trangres et les composants) du 26 juin 1995, tat au 22 fvrier 2000. Directive 98/83/CE du Conseil de lUnion europenne du 3 novembre 1998 relative la qualit des eaux destines la consommation humaine. La gologie peut justifier des valeurs plus leves. Concernant les radionuclides, lOSEC ne fixe pas explicitement de valeurs pour leau de boisson. Les valeurs reproduites ici concernent les denres alimentaires en gnral. Somme des concentrations en ttrachlorthne et trichlorthne.
(3)
(4) (5)
(6)
Annexe 7 : Exigences de qualit pour leau de boisson en Suisse et dans lUE
75
Index
1
AAS AES AFNOR AMS AOX ASTM BTEX CI CID CIT COD COT COV CT DBO DCM DCO DIC DEHP DIN DNAPL DOC EDB EDC EDTA EPA FTU GC GCMS HAP HDPE HHV HH HPLC IC ICP ISO LCF LEaux LLC LNAPL MDA MSDA
Index
Liste des abrviations

Atomic absorption spectrometry (cf. SAA) Atomic emission spectrometry Association franaise de normalisation Accelerator mass spectrometry = spectromtrie de masse avec acclrateur Somme des composs halogns adsorbables (exprime en [g Cl/l]) American society for testing and materials Benzne, tolune, ethylbenzne et xylnes Chromatographie ionique (cf. IC) Carbone inorganique dissous (cf. DIC) Carbone inorganique total (cf. TIC) Carbone organique dissous (cf. DOC) Carbone organique total (cf. TOC) Composs organiques volatils (cf. VOC) Ttrachloromthane (Ttrachlorure de carbone, angl. Carbon tetrachloride) Demande biologique en oxygne Dichloromthane ou chlorure de mthylne Demande chimique en oxygne Dissolved inorganic carbon (cf. CID) Di-(2-ethylhexyl)-phtalate Deutsche Industrie Normen Dense non aqueous phase liquid = liquide en phase non aqueuse, plus lourd que leau Dissolved organic carbon (cf. COD) 1,2-dibromthane 1,2-dichlorthane Acide thylnediaminettractique cf. US EPA Formazin turbidity unit (cf. UT/F et TE/F) Chromatographie en phase gazeuse Chromatographie en phase gazeuse avec spectromtrie de masse Hydrocarbures aromatiques polycycliques (cf. PAH) High density polyethylene (cf. PE-HD) Hydrocarbures halogns volatils Hydrocarbures halogns High pressure liquid chromatography = chromatographie liquide haute performance Ion chromatography (cf. CI) Inductively coupled plasma spectrometry = spectromtrie dmission plasma couplage inductif International standard organisation Chromatographie liquide couple un fluorimtre Loi sur la protection des eaux du 24.01.91 Low level counting = comptage de dsintgration radioactive bas niveau Light non aqueous phase liquid = liquide en phase non aqueuse, plus lger que leau cf. MSDA Manuel suisse des denres alimentaires
77
MS MTBE NAPL NTA NTU OEaux OFEFP OHyg OMS OPEL OSEC OSites PAH PCB PCE PCP PE PE-HD PE-LD Per PET PFA PP PTFE PVC SAA SAK 254 SM SSH TCE TeCE TE/F TIC TOC Tri US EPA UT/F VOC WHO
Mass spectrometry (cf. SM) Tert-butylmthylther Non aqueous phase liquid = liquide en phase non aqueuse Acide nitrilotriactique Nephelometric turbidity unit Ordonnance sur la protection des eaux du 20.10.98 Office fdral de lenvironnement, des forts et du paysage Ordonnance sur l'hygine du 26.06.95 Organisation mondiale de la sant (cf. WHO) Ordonnance sur la protection des eaux contre les liquides pouvant les polluer du 01.07.98 Ordonnance sur les substances trangres et les composants dans les denres alimentaires du 26.06.95 Ordonnance sur lassainissement des sites pollus du 26.08.98 Polycyclic aromatic hydrocarbons (cf. HAP) Diphnyles polychlors et Perchlorthylne ou ttrachlorthne (cf. TeCE et PER) Pentachlorophnol Polythylne Polythylne haute densit (dur), (cf. HDPE) Polythylne basse densit (mou) Ttrachlorthne (cf. PCE et TeCE) Trphtalate de polythylne Perfluoralcoxy-copolymre Polypropylne Polyttrafluorothylne = tflon Polychlorure de vinyle (dur = non plastifi ; mou = plastifi) Spectromtrie dabsorption atomique Coefficient d'absorption spectrale UV 254 nm Spectromtrie de masse (cf. MS) Socit suisse dhydrogologie Trichlorthne (cf. Tri) Ttrachlorthne ou perchlorthylne (cf. PCE et Per) Trbungseinheit / formazin (cf. UT/F et FTU) Total inorganic carbon (cf. CIT) Total organic carbon (cf. COT) Trichlorthne (cf. TCE) United States environment protection agency = Agence de protection de lenvironnement des Etats Unis Unit de turbidit par rfrence la formazine (cf. FTU et TE/F) Volatile organic compound (cf. COV) World health organisation (cf. OMS)
78
Liste des figures

14
Figure 1 :
Schmas de divers tubes chantillonneurs

Figure 2 :
Pompes particulires
Figure 3 :
17
Cellules dchantillonnage dialyse et diffusion

Figure 4 :
19
Diamtre des divers types de particules et techniques de filtration

Figure 5 :
29
Systmes de filtration de terrain
63
Liste des tableaux
Tableau 1 :
Check-list du matriel dchantillonnage habituel

Tableau 2 :
21
Effets possibles des matires composant le matriel dchantillonnage

Tableau 3 :
24
Types de tests par kits danalyses
56
Index
79
Rfrences bibliographiques
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82

Echantillonnage+Des+Eaux+Souterraines +Guide+Pratique

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L'environnement pratique

GUIDE PRATIQUE Echantillonnage des eaux souterraines

Office fdral de l'environnement, des forts et du paysage OFEFP

GUIDE PRATIQUE Echantillonnage des eaux souterraines

12.2003 600 94552/187

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

Table des matires

Table des matires

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

Keywords: analyses, equipment, groundwater, measurements, sample, sampling.

Socit Suisse dhydrogologie Claude-Marie Marcuard, Prsidente

Schweizerische Gesellschaft fr Hydrogeologie Claude-Marie Marcuard, Prsidentin

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

2 Prparation et ralisation de lchantillonnage

2.1 Matriel et quipement de prlvement

2.1.1 Tubes chantillonneurs

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

Arrt Clapet ouvert

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

2.1.3 Tuyaux des pompes et autres accessoires

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

2.1.5 Echantillonneurs automatiques

2.1.4 Cellules dialyse et diffusion

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

Corde de soutien Membrane permable Eau souterraine lextrieur de la cellule

Connexion la cellule Connexion du tubage Tubage PVC 50 mm jusqu la cellule suivante

2.2 Prparation de la campagne dchantillonnage

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

Check-list du matriel dchantillonnage habituel

Conteneurs de transport Divers

2.3 Prcautions gnrales pour un chantillonnage optimal

la prcipitation de composs en sursaturation, les modifications causes par lexposition la lumire.

2.3.1 Contaminations durant les manipulations

2.3.2 Modification des teneurs en gaz et composs volatils dissous

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

2.3.3 Adsorption et ractions sur les surfaces

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

Adsorption et dsorption sur les surfaces

Libration de substances composant la matire Fe, Mn, Zn par corrosion

Acier galvanis Cuivre Acier inoxydable Verre PVC dur

Phosphates Aucune adsorption dHHV

PVC souple PE Silicone et caoutchouc

Guide pratique de l'chantillonnage des eaux souterraines

2.3.4 Activit biologique

2.3.5 Prcipitation de composs

2.3.6 Modifications dues la lumire

2.4 Mesures et observations prliminaires

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

2.5 Rinage et nettoyage de lquipement

Nettoyage de lquipement souill par des substances inorganiques

2.6 Renouvellement de leau et reprsentativit de l'chantillon

Nettoyage de lquipement souill par des composs organiques

2.6.1 Renouvellement de leau dans un forage

2.6.2 Renouvellement de leau dune conduite

Chapitre 2 : Prparation et ralisation de lchantillonnage

2.7 Mesures et analyses de terrain

2.8 Prise dchantillon

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2.10 Conditionnement de lchantillon

Pollens Pollens Sable Sablemarin marin Cheveux Cheveux

Solutions Solutions aqueuses aqueuses