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Proteccin Andica Su operacin y aplicaciones.

Muchos metales sufrirn corrosin dentro de un cierto rango de potencial y pH. A potenciales ms negativos que este rango, la corrosin se detendr (proteccin catdica). A potenciales ms positivos que este rango, algunos metales se volvern pasivos. Para estos metales, el potencial puede ser desplazado electropositivamente al rango pasivo a travs de la proteccin andica (PA). La proteccin andica es aplicable esencialmente al acido sulfrico (H2SO4) y ambientes custicos. Con frecuencia esto permite al diseador usar una aleacin baja en vez de un metal resistente a la corrosin, a un costo generalmente menor. La mayor parte de los metales expuestos a la corrosin en fase liquida pueden ser protegidos de un ataque agresivo mediante el uso de una tcnica electroqumica de prevencin- ya sea proteccin catdica o andica. La eleccin del mtodo apropiado de proteccin depende principalmente de las caractersticas del metal/medio. Puede determinarse termodinmicamente si un metal se corroe en un medio particular. La figura 1 es un diagrama para el hierro en un medio acuoso. Este diagrama muestra sectores de inmunidad, corrosin, y pasividad en relacin al potencial del hierro en solucin electroltica (EH) y al pH. Aunque los clculos termodinmicos que conducen a la construccin de este diagrama pueden determinar si el acero puede corroerse, no predicen la velocidad de corrosin. En cambio, la corrosin es termodinmicamente imposible a un determinado pH si el potencial del acero/medio es mantenido en la zona de inmunidad (por ejemplo: -0.80V, pH 3 a 9). En este sentido, si la superficie del acero se corroe activamente y su potencial se desplaza electronegativamente- como es el caso de la Proteccin catdica- entonces la corrosin es evitable. Por el contrario, el potencial de corrosin de metales que exhiben comportamiento activo-pasivo en algunas situaciones (por ejemplo: acero, nquel, titanio y acero inoxidable) puede ser desplazado en la direccin andica (electropositiva) para producir una superficie pasiva y as una gran reduccin de la velocidad de corrosin. Teora de la Proteccin Andica Un nmero de metales exhiben lo que es conocido como transicin activo-pasiva cuando son polarizados en la direccin electropositiva (Figura 2). En este estado, el potencial del metal se traslada una regin pasiva cuando se desplaza a la direccin electropositiva despus de que la corriente directa (DC) es aplicada. Se forma una pelcula pasiva, resultando en una disminucin de la densidad de corriente de corrosin y as en una baja velocidad de corrosin. Incrementar la polarizacin andica hasta un rango transpasivo puede causar descomposicin de la pelcula pasiva y originar corrosin por picaduras. A una densidad ms grande que la densidad de corriente crtica, la formacin de una pelcula pasiva es bsicamente un efecto culmbico (carga total). Por lo tanto, la cantidad de corriente requerida para pasar el potencial primario pasivo depende del tiempo (por ejemplo: corrientes ms grandes son requeridas cuando el tiempo es reducido y viceversa). La corriente necesaria para pasivar la superficie metlica es por lo general, un orden de magnitud ms grande que la corriente requerida para mantener la pasivacion.

El rango de potencial pasivo y densidad de corriente necesarios para lograr la pasivacion son funciones del tipo de metal y electrolito adems de factores como el pH, temperatura, grado de oxidacin, etc. El mild steel, acero inoxidable, titanio y muchos otros metales del grupo de transicin muestran comportamiento activo-pasivo. La figura 3 muestra un esquema general de la corrosin andica para un tanque o recipiente. La corriente de proteccin andica es suministrada por un dispositivo controlador de potencial, necesario para mantener la estructura a un potencial fijo en el rango pasivo. Es comn predeterminar el conjunto de potenciales ideales para la operacin, ya sea mediante prueba de laboratorio, o ms preferible mediante el uso de curvas de polarizacin andicas potenciostaticas en cupones en el tanque actual. El electrodo de referencia es necesario para proveer una medida de potencial de respuesta para comparar con el conjunto de potenciales. El tipo de electrodo de referencia usado depende de su compatibilidad con el medio lquido. Los electrodos de referencia tpicos son platino, calomel, plata/cloruro de plata (Ag/AgCl), mercurio/sulfato de mercurio (Hg/HgSO4) y acero inoxidable.

Los materiales catdicos tambin son escogidos segn sus durabilidades porque el ctodo generalmente pasa a travs de la zona de vapor y lo deja susceptible para una corrosin agresiva atmosfrica. Los materiales catdicos comunes son el acero, acero de cromo-nquel, Hastelloy C y platinum clad brass. La proteccin andica es por lo general ms usada para proteger tanques de almacenamiento de acido sulfrico hechos de mild steel o acero inoxidable, y en menor parte, enfriadores y tuberas. Tambin ha sido aplicado al mild steel en algunas soluciones de abono. Cualquier situacin en la cual una combinacin solucin/metal produce comportamiento activo-pasivo es un candidato potencial para proteccin andica si el problema de corrosin se presenta. Equipamiento del H2SO4 La velocidad de corrosin del acero o del acero inoxidable en los servicios de H2SO4 es una funcin de la temperatura y la concentracin de acido. La Tabla 1 indica la reduccin en las velocidades tpicas de corrosin que pueden ocurrir en el acero 316 SS para dos concentraciones de H2SO4 mediante la aplicacin de proteccin andica. Tabla 1. Velocidades de corrosin para el acero 316SS (mpy) en H2SO4 93% H2SO4 98% H2SO4 Temperatura Sin proteger Protegido Sin proteger Protegido 70C 29 <2 --100C 495 25 41 <2

La figura 4 muestra una curva de polarizacin andica para el 316 SS (UNS S31600) en H2SO4 al 93% a 70C. Ntese que la densidad de corriente requerida para lograr la pasivacin es casi 104 A/cm2. Esta curva de polarizacin derivada de manera potenciodinmica indicara que se necesitara una fuente de poder muy grande para superar el punto de transicin activo-pasivo. Afortunadamente, es factible el uso unidades de menor capacidad cuando se operan galvanostticamente para tomar ventaja del efecto culmbico. Por lo general, las densidades de corriente para mantener la pasivacin son un orden de magnitud menor que la corriente de transicin primaria Una aplicacin interesante de la proteccin electroqumica involucra el uso conjunto de la proteccin catdica y andica para la reduccin de la corrosin en enfriadores de acido (acid coolers) (figura 5). El casco y los tubos hechos de acero inoxidable 316L SS expuestos al acido,

estn protegidos andicamente donde dos barras Hastelloy, insertadas en el lugar de dos tubos, actan como ctodos. Adems, las cabezas de acero al carbono expuestas al agua de enfriamiento estn protegidas con nodos galvnicos. Tuberas que transportan H2SO4 pueden tambin ser protegidas andicamente.

Equipamiento del proceso alcalino El uso de proteccin andica en medios alcalinos, est casi limitada por completo a la industria de pulpa y papel, en la proteccin de los digestores de pulpa y manejo de tanques que almacenan licores custicos (mezcla de hidrxido de sodio y sulfuro de sodio).El acero al carbono puede ser protegido andicamente en soluciones de NaOH a elevadas temperaturas. Consideraciones econmicas La proteccin andica puede ser instalada en conjunto con estructuras nuevas y existentes. Los beneficios econmicos son atractivos en ambos casos. La proteccin andica puede permitir al diseador del tanque el uso de un material menos costoso o una tcnica alternativa para reducir la corrosin. Como ejemplo, un tanque usado para almacenar acido sulfrico concentrado, podra ser fabricado de acero al carbono con proteccin andica en vez del costoso acero inoxidable o acero al carbono con revestimiento orgnico. La eficiencia de costo de la proteccin andica depende del rea superficial del tanque. En general, la proteccin de un tanque ms grande implica un precio bastante reducido por unidad de rea. Monitoreo remoto Como resultado de las grandes variaciones en las velocidades de corrosin en tanques entre las zonas activa y pasiva, es necesario que los sistemas de proteccin andica operen correctamente tanto tiempo como sea posible. Como tal, prcticamente todos los sistemas incluyen una unidad

remota de monitoreo. Esta unidad computarizada permite a expertos independientes revisar y analizar los datos operacionales y recomendar cambios. Conclusiones Los sistemas electroqumicos de proteccin andica ofrecen al ingeniero de mantenimiento o procesos herramientas poderosas para controlar la corrosin, que pueden ser aplicadas a equipos expuestos a distintos ambientes en fase liquida, especialmente H2SO4 y licores custicos. La proteccin andica puede ser instalada durante la construccin o ms tarde por retroadaptacion. Estos sistemas necesitan energa elctrica externa y deben ser operadas continuamente para ser efectivos. A veces esto puede ser un requerimiento de mantenimiento adicional. Sin embargo las nuevas tecnologas de monitoreo remoto facilitan la supervisin del sistema y permiten comprobar el estado de forma automtica ya sea por el operador del proceso o por el proveedor del sistema.

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