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Thermodynamique!
v7!
1 !
Chaleur!
Historiquement, on a considr longtemps la "chaleur"! comme un uide qui passait d'un corps un autre.! Aujourd'hui, "ux de chaleur" est synonyme de "ux! d'nergie". ! La quantit d'nergie transfre sera appele "chaleur".! Joule avait mesur dans un "calorimtre" l'augmentation! de temprature d'un liquide qui tait brass par un petit! moulin. Il avait donc dtermin l'quivalence entre travail! mcanique et "chaleur". ! La thermodynamique est ne des tentatives de convertir! la chaleur en travail, par des machines thermiques.!
2 !
II L'impossibilit de transformer toute la "chaleur"! d'un rservoir en travail.! L'volution d'un systme est dans le sens ordre ! dsordre.! III Plus un corps est froid, plus il est difcile refroidir.! On ne peut pas arriver au zro absolu.!
3 !
S! Si le piston se dplace d'une petite longueur "x, le travail! correspondant sera ! "W = "x F = "x S P = "V P! o "V est le (petit) changement de volume. Lors de cette! transformation, on nglige le changement de pression... !
4 !
W=
Vi
" P(V)dV
Vi!
V!
Cylindre avec gaz et piston ! frottement nul. On chauffe et on laisse! le gaz se dilater de #V P = cte.! Le travail est W = P #V > 0! Le systme fait le travail !! En effet, on a fourni de la chaleur...!
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L'nergie interne!
Nous avons vu que l'nergie cintique totale de N molcules! d'un gaz parfait, la temprature T, vaut! 3 U = Nk BT 2 En thermodynamique, ce type d'nergie, qui exprime l'tat! de mouvement des molcule d'un corps, est appele ! nergie interne = U.! ! Physiquement, on devrait prendre U = 0 quand toutes! les molcules sont au repos (zro absolu). Toutefois,! on est gnralement intresss aux changements de U.! Donc U est souvent rfr une origine arbitraire! (un peu comme l'nergie potentielle gravique). !
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La dtente de Joule!
Joule avait dduit que l'nergie interne tait lie exclusivement! la temprature par l'exprience suivante. Un calorimtre! contient 2 rservoirs lis par une vanne. Dans un des deux, il y a de! l'air 27 atm. La temprature initiale vaut T. On ouvre la vanne! et on constate que T est presque inchang. ! T! vanne! On admet que dans le cas! d'un gaz parfait #T = 0. ! Aucun travail ni change de! chaleur n'a eu lieu: l'tat! nergtique du systme est! inchang.! Seulement des apports! externes d'nergie changent T.!
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Calorimtre!
! De mme, si le systme est bien isol (dans un "thermos") et! aucun change de chaleur n'est possible avec l'extrieur ! P! et le systme fait (reoit) un travail W>0 (W<0)! quand Q = 0 Uf = Ui - W !
positif quand systme! reoit de l'nergie !!
9 !
10 !
Types de transformations!
V = cte!! isochore (pas de travail)! P = cte!! isobare! T = cte!! isotherme! Pas d'change de chaleur Q = 0 adiabatique! P! isobare! isochore! V! P! isobare! isotherme! T!
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Le deuxime principe!
Considrons une "machine thermique" (ex. machine vapeur).! Le premier principe nous dit que! ! Unal = Uinitial + Q - W! On pourrait envisager un processus qui ramne l'nergie interne! son tat initial et qui transforme Q en W:!
Q!
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Le moteur thermique!
Considrons une machine cyclique, un moteur comme la! machine vapeur ou le moteur explosion.! On peut idaliser en disant que la machine absorbe! une certaine quantit de chaleur Q et elle le transforme! en travail mcanique W, avec un ! ! ! rendement: e = W/Q !
Sadi Carnot a montr en1824 que! une machine thermique a forcement un rendement e < 1.! La conversion de chaleur en travail n'a qu'une ressemblance! apparente avec p. ex. la conversion E potentielle $ E cintique! que l'on a rencontre avec la gravitation ou avec les mouvements! oscillatoires.!
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Rversibilit .2!
Dans la ralit on n'a jamais un processus parfaitement! rversible.!
La machine de Carnot (1796-1832) est l'idalisation! d'un moteur thermique, sans frottement, pas de! dispersion, processus rversibles.!
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Le cycle de Carnot !
Il s'agit du cycle qui se ralise dans une machine "4 temps".! On peut considrer un cylindre qui contient un uide. Le ! travail est fait vers l'extrieur par un piston.! ! On peut mettre le cylindre en contact avec des bains ! temprature T1 ou T2, T2>T1, et effectuer des transformations! isothermes.! T2! T1! ! Ou bien on peut isoler thermiquement le systme et effectuer! des transformation adiabatiques.! Pour simplier, considrons un gaz parfait pour le uide. L'ide! est de le faire dilater puis contracter en le mettant en contact! avec les rservoirs de chaleur.!
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Carnot .1!
T2! a! P! b! a! T2! 1)! gaz en contact avec T2! b! V!
Le gaz parcourt un isotherme! de a b, en absorbant une! quantit de chaleur Q2.! Une quantit de travail est faite par l'expansion du gaz. !
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Carnot .2!
b! P! c! a! T2! 2) on isole le systme! b! c! V!
On excute une dtente! adiabatique de b c, sans! change de chaleur. ! Une quantit de travail est faite par l'expansion du gaz. !
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Carnot .3!
T1! c! P! d! a!
d! T1!
b! c! V!
On excute une compression! isotherme de c d, avec! change de chaleur Q1 vers le rservoir. ! Une quantit de travail est rendue par la contraction du gaz. !
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Carnot .4!
d! P! a! a! T2! 4) on isole le systme! d! T1! b! c! V!
On excute une compression! adiabatique de d a. ! Une quantit de travail est rendue par la contraction du gaz. !
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Carnot .5!
En conclusion, le systme a absorb la chaleur Q2 - Q1! P! Puisqu'on est retourn! l'tat de dpart, ! l'nergie interne U est! inchange (pas de raction! chimique ou autre...).! Le premier principe nous! permet de calculer W:! W = Q2 - Q1! a! T2! d! T1! Q1! Q2! b! c! V!
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Carnot .6!
Le systme a absorb la chaleur Q2 - Q1! P! en rouge:! le systme fait du! travail! en bleu:! il reoit du travail! d! W = Q2 - Q1! W correspond la surface dans abcd.!
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Le rendement!
La machine de Carnot prend une certaine quantit Q2 de! chaleur d'une source chaude, elle effectue un travail et! elle rend Q1 la source froide. ! La source chaude est, p. ex., une bougie.! La froide est, p. ex., l'air, ou de l'eau.! La chaleur Q1 n'est plus utilisable.! Le rendement de la machine vaut! ! ! ! e = W / Q2! travail obtenu!
Le rendement .2!
S. Carnot considrait la chaleur comme un uide.! Le passage de chaleur d'un corps chaud un froid est compar! la chute de l'eau d'un niveau h2 h1. ! L'nergie disponible par le moulin est! proportionnelle h2-h1.! Or, si l'on ne peut pas mettre le moulin ras le sol, h1>0.! La fraction d'nergie disponible est donc! ! ! f = (h2-h1)/ h2! Par analogie, on peut en dduire le rendement! d'un moteur idal, qui, selon de Carnot vaut:! eC = (T2-T1)/ T2!
24 !
h2!
h1! 0!
Le rendement .3!
eC = (T2-T1)/ T2 = 1- T1/ T2! implique qu'il existe une temprature! T1= 0 pour laquelle le rendement est! maximal, eC=1.! C'est une dnition du zro absolu.! Pour toute autre temprature eC<1.! Ex.: machine vapeur 200C,! rservoir froid=air 20C! eC = 1-293/473 = 38 %! mais la valeur relle est bien infrieure !!
http://www.history.rochester.edu/steam/thurston/1878/"
James Watt!
25 !
Rfrigrateur!
Un rfrigrateur a pour fonction de soustraire de la chaleur! un rservoir pour le refroidir.! T1! Q1! Q2! T2!
rfrigrateur!
W! Un travail W doit tre inject (W<0) pour transfrer la chaleur Q1! de la source temprature T1 au rservoir T2, avec T2 > T1.! Le Coefcient de Performance du Rfrigrateur: CPR = Q1/(-W)! Le signe moins rend CPR>0. ! De -W = Q2-Q1 CPR = Q1/(Q2-Q1)!
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Rfrigrateur .2!
On peut utiliser une machine de Carnot comme rfrigrateur idale,! en lui fournissant du travail.! Q1! Q2! Le cycle est invers.! T T!
1! 2
P! a! T2! Q2!
W!
d! T1! Q1!
b! c! V!
Pompe chaleur!
C'est un systme qui sert refroidir ou chauffer une maison.! T1! Q1! Pompe! W! Le Coefcient de Performance de la Pompe: CPP = | Q2/W |! Ici Q2 est la chaleur cde au rservoir avec la temprature! la plus leve T2.! CPP est > 1 et doit tre maximalis.! ! ! Cas idal : ! CPP = T2/ | T2-T1 |! Q2! T2!
RESUME:!
Rendement d'un moteur: ! e = W/Q! Coefcient de performance d'un rfrigrateur: CPR = |Q2/W|! Coefcient de performance d'une pompe chaleur : CPP = |Q1/W|! T2! Q2! W! Q1! T1! moteur!! ! W! Q1! T1! rfrigrateur T2! Q2! W! Q1! T1! pompe chaleur!
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T2! Q2!
Il est impossible de construire une machine cyclique! qui produise du travail en utilisant la chaleur d'une! source sans en transfrer une partie une source plus! froide.! Cela indique l'impossibilit de concevoir un dispositif! en mouvement perptuel, mme dans le respect du premier! principe.!
30 !
33 !
Donc "S a le mme signe que "Q:! S du systme crot quand on lui apporte de la chaleur. ! Pour une transformation nie rversible! sur le systme:!
dQ "S= # Ti T
34 !
Tf
B!
La variation est nulle seulement dans le cas limite d'une! transformation rversible.! Cela justie la formulation suivante du deuxime principe:! L'entropie d'un systme tend vers une valeur maximum.! L'entropie de l'Univers augmente.! Quand la T de l'Univers sera identique partout, il n'y aura! plus de travail possible.!
36 !
La valeur de la vitesse de chaque molcule est une variable! ! alatoire distribue autour de la valeur moyenne.! La direction est aussi alatoire.! Considrons 5 molcules proches et prenons quelques photos! des instants diffrents... !
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1 2 U = " mv i i= 1 2
1!
2! !
!!
3!
4!
5! !
6!
7!
8! !
9!
2 comme a!
6 comme a!
beaucoup comme a!
39 !
40 !
Probabilit et entropie!
Probabilit d'un macrotat & nombre de microtats! ! ! Boltzmann propose la formule suivante:!
S = kB ln(nombre de microtats)!
Donc l'volution vers l'tat de S maximale! correspond l'volution vers une conguration! plus grande probabilit.!
41 !
Le troisime principe!
La science du froid est la "cryognie".! On arrive des tempratures d'environ 1 K par des rfrigrateurs qui s'inspirent de la dtente de "Joule-Thomson" (un gaz traverse une paroi poreuse).! Pour aller plus bas, on utilise la "dmagntisation adiabatique" des sels, et on arrive <10-5 K par la dmagntisation nuclaire.! Toutefois une analyse dtaille des expriences, mme! idalises, montre que:! Il est impossible d'atteindre le zro absolu par un nombre ni! de cycles.!
42 !
Moteur Stirling!
L'ide est de rchauffer et refroidir alternativement un gaz! pour qu'il se dilate et se comprime dans un mouvement! cyclique, entre deux tempratures T2>T1. ! Rendement de! Carnot = 1-T1/T2.! Le cycle se fait avec deux! isochores et deux isothermes.! Pour ne pas devoir allumer! et teindre les rservoirs! de chaleur, on utilise! un "dplaceur" du gaz! qui l'amne alternativement! en contact avec T1 et! avec T2.!
T2! T1!
43 !
Comment fonctionne-t-il!
1!
2! 1!
2!
1! 2!
1!
2!