PRCTICA 6: INDICADORES CIDO-BASE

OBJETIVOS
1. Entender qu son y para qu sirven los indicadores cido-base. 2. Entender cmo funcionan los indicadores cido-base. 3. Aprender a elegir un indicador cido-base para una aplicacin determinada.

MARCO TERICO [1-3] 1. Equilibrio del agua y pH

Para entender qu son y cmo actan los indicadores cido-base, primero hay que entender el equilibrio del agua. El agua es una sustancia que establece equilibrio consigo misma para dar los iones H3 O+ (Hidronio) y los aniones OH (Hidroxilo):

Este proceso se conoce como la autodisociacin del agua. Ninguna molcula individual permanece ionizada mucho tiempo; las reacciones directa e inversa son sumamente rpidas en ambos casos, pero al establecerse el equilibrio, queda fuertemente desplazado hacia los reactivos. As, a temperatura ambiente, slo alrededor de dos de cada 109 molculas estn ionizadas en un momento dado. Entonces, el agua pura se compone casi en su totalidad de molculas de agua enteras (no disociadas), y es muy mala conductora de la electricidad. Dado que la autodisociacin del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir su constante de equilibrio:

C = [H3 O+ ][OH ]
Puesto que esta expresin de constante de equilibrio se refiere especficamente a la autodisociacin del agua, esta ltima constante se denomina w y se conoce como la constante del producto inico del agua. A 25C, w es igual a 1.0 1014 . As pues,

w = [H3 O+ ][OH ] = 1.0 1014 a 25

Lo importante de w es que este valor se mantiene constante para el agua pura y para soluciones acuosas, siempre que no cambie la temperatura. Usualmente, la concentracin molar de H3 O+ en una disolucin acuosa es por lo comn muy pequea. En consecuencia, y por comodidad, [H3 O+ ] se expresa habitualmente en trminos del pH, que es el logaritmo decimal negativo de [H3 O+ ]:

pH = Log [H3 O+ ]
Entonces, para cualquier disolucin acuosa, se entiende la escala de pH como una escala que va de 0 a 14, y as, una solucin acuosa se denomina cida si su pH est entre 0 y 7, y se denomina bsica si su pH est entre 7 y 14. En el agua pura, el pH debe ser 7.00. Tanto electrolitos fuertes como dbiles pueden hacer que los iones del agua aumenten o disminuyan en una solucin acuosa. Cuando una sustancia se disuelve en agua y aumentan los iones H3 O+ en la solucin, se le llama un cido, y si aumentan los iones OH , se le llama una base. Debe tenerse claro que esta clasificacin de cidos y bases es apenas la ms simple para entender la forma en que los solutos afectan al agua; esta clasificacin se llama modelo de Arrhenius.

2. Qu es un indicador cido-base?
Los indicadores cido-base son sustancias cuya estructura cambia segn el pH del medio en que se encuentren, y debido a esto, muestran colores distintos segn la estructura que adopten. Son generalmente molculas orgnicas sintticas y algunas pocas de origen natural.

La funcin de un indicador visual es mostrar un cambio de color como respuesta al pH del medio acuoso en el cual se encuentre. Esto es posible porque la estructura del indicador depende del pH. Un indicador generalmente tiene una estructura cida (con todos sus hidrgenos) a determinado pH del medio, pero adopta una estructura bsica (al perder uno o ms hidrgenos) a otro pH. El cambio en la estructura del indicador no es un proceso instantneo: unas molculas del indicador empiezan a cambiar su estructura y luego las dems, hasta que a un pH dado, ya la gran mayora de las molculas del indicador han cambiado su estructura. El valor de pH al cual el indicador empieza a cambiar de estructura y el pH al cual ya prcticamente todo el indicador ha cambiado definen el rango de viraje del indicador. Por ejemplo, el indicador llamado Rojo de metilo presenta color (a) rojo si el pH del medio acuoso es menor a 4.2, y (b) amarillo si el pH es mayor a 6.3; si el pH se encuentra entre 4.2 y 6.3, se tendr una mezcla de los dos colores (naranja), como se ilustra en las figuras 1 y 2.

3. Por qu ocurre el cambio de color de un indicador cido-base?

El cambio de color sirve en principio para estimar el pH de una solucin cualquiera segn el color que se observa al agregarle el indicador. Como los indicadores cido-base son sustancias orgnicas que se comportan como cidos o bases dbiles, el pH exacto al cual un indicador cido-base depende de su constante de disociacin cida.

(a)

. (b)

(a) (b) Figura 1 Cambio de color de un indicador cido-base, Rojo de metilo. Tomado de la literatura [1; 2].

Figura 2 Estructuras del Rojo de metilo. (a) Forma cida, pH < 4.2; (b) Forma bsica, pH > 6.3 (Internet)

Si el indicador es un cido dbil monoprtico (tiene un solo hidrgeno que se disocia, como el Rojo de metilo), generalmente se simboliza como HIn, y su disociacin ocurre mediante la siguiente reaccin

HIn(ac) + H2 O(l) H3 O+ (ac) + In (ac) a = [H3 O+ ][In ] [HIn]

(1)

Tomando el logaritmo decimal negativo de ambos lados de la ecuacin anterior y despejando el pH, se obtiene pH = pa + log [In ] [HIn]

Las dos formas del indicador, la forma cida HIn y la forma bsica In , muestran distintos colores. Por ello, el color de una solucin que contenga un indicador continuamente cambia a medida que va cambiando el pH, y por tanto, la proporcin entre las concentraciones de las dos formas del indicador. Si se asume que tanto el color de la forma HIn como el de la forma In pueden ser visualmente detectado con igual facilidad, entonces la transicin entre los dos colores mostrar una mezcla de ellos y alcanzar su punto medio cuando las concentraciones sean iguales, lo cual se ver, segn la ecuacin anterior, cuando el pH sea igual al pa del indicador.

En la realidad experimental, se puede establecer un intervalo de pH dentro del cual se espera que todo experimentador pueda ver un cambio de color, asumiendo que un color ser ms predominante que otro si la concentracin de la forma responsable del mismo es diez veces mayor que la de la otra forma. Aplicando esta consideracin a la ecuacin anterior, se obtiene que pH = pa + log Si [HIn] Es diez veces mayor que [In ], o pH = pa + log
10 1 1 10

= pa 1

(2)

= pa + 1

(3)

Si [In ] Es diez veces mayor que [HIn]. Las dos ecuaciones anteriores muestran que un indicador cido-base cambia de color sobre un intervalo de pH de +/ 1 unidad a lado y lado de su pa . Entonces, el indicador se ver del color de la forma [HIn] cuando el pH del medio sea menor a pa 1, y se ver del color de la forma [In ] en pH mayor que pa + 1. (Figura 3). Entonces, el rango de viraje es el intervalo de pH alrededor del cual un indicador cido-base cambia de color, y de manera aproximada, est entre los valores de pH definidos por las ecuaciones (2) y (3).

Ejercicio 1: a) Explique claramente qu es y por qu funciona un indicador cido-base.

b) Cmo se puede explicar el cambio de color de un indicador cido-base usando el principio de Le Chtelier? Sugerencia: Aplique el principio de Le Chtelier a la ecuacin (1).

Ejercicio 2:

La forma cida (no ionizada) de un indicador muestra color amarillo, y su anin In (forma ionizada), color azul. El valor de a del indicador es 1 10 . Cul es, aproximadamente, el rango de viraje del indicador?
pH Color de la forma In Rango de viraje Color de la forma HIn

In-

pH = pKaHIn

Figura 3 Rango de viraje de un indicador. El diagrama muestra cmo vara el color de un indicador a medida que va cambiando el pH de una titulacin. Antes del rango de viraje, pKa 1, la especie cida HIn es la predominante y su color ser el observado; despus, pKa + 1, la especie bsica ser la ms abundante, y su color ser el que muestre la solucin. Tomado de la literatura [3, p 429]

HIn

4. Usar indicadores para estimar el pH de una solucin

Es muy comn usar indicadores cido-base para tener una idea del pH de una solucin acuosa. Si se analiza el color mostrado por varios indicadores agregados a distintas muestras de una misma solucin, se puede estimar con relativa certeza la naturaleza cida o bsica de la misma, incluyendo un valor de pH probable para la solucin. Hay que resaltar que muchos indicadores cido-base comnmente utilizados muestran colores no fcilmente diferenciables, o incluso, slo una de sus formas es coloreada porque la otra es incolora, como el caso de la fenolftalena. Tambin hay indicadores que pueden mostrar dos rangos de viraje, como el Verde de malaquita o el azul de timol, como se nota en la tabla 1.

Tabla 1 Algunos indicadores cido-base. Tomado de la literatura [4].

Indicador Verde de malaquita Rojo de cresol Azul de timol Azul de bromofenol Naranja de metilo Rojo congo Verde de bromocresol Rojo de metilo Purpura de bromocresol Litmus Azul de bromotimol Rojo de fenol Rojo de cresol Azul de timol Fenolftalena Amarillo de alizarina R Verde de malaquita Color forma acida Amarillo Rojo Rojo Amarillo Rojo Azul Amarillo Rojo Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Verde Color forma basica Verde azuloso Amarillo Amarillo Azul Amarillo Rojo Azul Amarillo Purpura Azul Azul Azul Rojo Rojo Rojo Naranja-rojo Incoloro Rango de viraje 0.2-1.8 * 0.2-1.8 1.2-2.8 3.0-4.6 3.1-4.4 3.0-5.0 3.8-5.4 4.2-6.3 5.2-6.8 5.0-8.0 6.0-7.6 6.8-8.4 7.2-8.8 8.0-9.6 8.3-10.0 10.1-12.0 11.5-13.2 * pKa 1.3 ** 1.7 4.1 3.7 4.7 5.0 6.1 7.1 7.8 8.2 8.9 9.6 -

* Obtenido de http://en.wikipedia.org/wiki/Malachite_green ** Obtenido de http://images.flatworldknowledge.com/averillfwk/averillfwk -fig16_014.jpg

Ejercicio 3:
Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en dos tubos y agregarle fenolftalena a un tubo, la solucin permanece incolora, pero al agregarle tornasol al otro tubo, la solucin se torna de color azul?

Ejercicio 4:

Usando la informacin de la Tabla 1, Cul es el pH aproximado de una solucin si al repartirla en tres tubos, y agregarle Azul de bromofenol al primero, la solucin en este tubo se torna de color azul, pero al agregarle Verde de bromocresol al segundo, se torna de color verde, y al agregarle Prpura de bromocresol al tercero, se torna de color amarillo?

MATERIALES Y REACTIVOS

1 gradilla 6 tubos de ensayo 1 pipeta graduada Soluciones de HCl y de NaOH 0.1 M, 0.3 M y 0.6 M Verde malaquita Naranja de metilo

Verde de bromocresol Tornasol Fenolftalena Amarillo de Alizarina R Pipetas Pasteur (Goteros de plstico)

PROCEDIMIENTO Parte 1
1. Limpie y seque muy bien los tubos de ensayo que le fueron entregados, y mrquelos del 1 al 6. 2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 2. 3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 2, y escriba en ella el color que obtiene para cada tubo, junto con sus observaciones al realizar cada mezcla:

Tabla 2 Resultados Indicadores en medio cido Tubo 1 2 3 4 5 6 Solucin a preparar 10 gotas de HCl 0.6 M + 1 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 6 gotas de HCl 0.6 M + 1 mL de H2O destilada 1 gota de HCl 0.1 M + 4 mL de H2O destilada 2 gotas de HCl 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.6 M + 2 mL de H2O destilada Indicador Color/Observaciones

Verde de malaquita

Naranja de metilo

Verde de bromocresol

Parte 2
1. Lave los tubos de ensayo (una vez con agua del grifo y otra con muy poca agua destilada) y squelos muy bien. 2. En cada tubo realice las soluciones que se indican en la Tabla 3. 3. Agregue en cada tubo el indicador cido-base segn la Tabla 3, y escriba en ella el color que obtiene para cada tubo, junto con sus observaciones al realizar cada mezcla: Tabla 3 Resultados Indicadores en medio bsico Tubo 1 2 3 4 5 6 Solucin a preparar 2 gotas de HCl 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.1 M + 2 mL de H2O destilada 2 mL de H2O destilada 2 gotas de NaOH 0.6 M + 2 mL de H2O destilada 1 gota de NaOH 0.1 M + 4 mL de H2O destilada 10 gotas de NaOH 0.6 M + 1 mL de H2O destilada Fenolftalena Indicador Color/Observaciones

Tornasol

Verde de malaquita

RESULTADOS
1. Con base en sus resultados, y comparando con la informacin de la tabla 1, escriban en la Tabla 1 de su Hoja de Resultados el pH que proponen para cada una de las soluciones trabajadas en la Parte 1. 2. Con base en sus resultados, y comparando con la informacin de la tabla 1, escriban en la Tabla 2 de su Hoja de Resultados el pH que proponen para cada una de las soluciones trabajadas en la Parte 2.

DISCUSIN
Respondan las siguientes preguntas, con base en lo aprendido durante esta prctica: 1. Cul es la principal fuente de error en las soluciones trabajadas? 2. Los indicadores utilizados reaccionan con el medio al que se agregan? 3. Por qu es incorrecto afirmar que los indicadores cido-base tienen un color en medio cido y otro en medio bsico? 4. De los indicadores mostrados en la tabla 1, Cul indicador cido-base sera adecuado usar para estimar inicialmente si una solucin es cida o bsica? 5. En cierta valoracin de cido actico (un cido dbil) con NaOH (una base fuerte), el pH en el punto de equivalencia resulta ser 8.72. De los indicadores mostrados en la tabla 1, Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final de dicha valoracin? 6. En cierta valoracin de NH3 (una base dbil) con HCl (un cido fuerte), el pH en el punto de equivalencia resulta ser 5.82. De los indicadores mostrados en la tabla 1, Cul es el indicador ms adecuado para determinar el punto de final de dicha valoracin? 7. Un estudiante recibe una solucin de pH desconocido, y tras dividirla en varias muestras, agrega a cada muestra un indicador cido-base distinto, y obtiene las siguientes observaciones: Al agregar Rojo congo a una muestra, la solucin se torna de color rojo. Al agregar Fenolftalena a otra muestra, la solucin permanece incolora. Al agregar Verde de bromocresol a otra muestra, la solucin se torna de color azul. Al agregar Prpura de bromocresol a otra muestra, la solucin se torna de color prpura. Al agregar Rojo de cresol a otra muestra, la solucin se torna de color amarillo. Con base en la anterior informacin, Analice con ayuda de la Tabla 1 y proponga un valor de pH para la solucin desconocida. 8. Por qu un indicador cido-base no sirve para determinar de manera exacta el pH de una solucin? 9. Aparte de usar un indicador visual, De qu otra forma se podra establecer el final de una reaccin cido-base? 10. Qu aprenden sobre los indicadores cido-base?

LITERATURA CITADA Y RECOMENDADA

[1] Brown, T. L.; LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.;Murphy, C. J.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 11a Edicin (2009), Mxico DF. Captulo 17. [2] Brown, T. L.; LeMay, Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.: Qumica: La ciencia central. Pearson Educacin, 9a Edicin (2004), Mxico DF. Captulo 17. [3] Harvey, D.: Modern Analytical Chemistry, International edition, McGraw Hill, USA (2000). 288-289. [4] Analytical Chemistry 2.0, pgina 430: http://acad.depauw.edu/harvey_web/eText%20Project/pdf%20file/Chapter9.pdf