Manual Lab.Q.Orgánica I

Fac. Cs. Qs. Dpto. De QUMICA ORGNICA LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I Q.F.
1 BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS LICENCIATURA: QUMICO FARMACOBILOGO REA ESPECFICA DE: QUMICA ORGNICA
NOMBRE DE LA ASIGNATURA: CDIGO: FECHA DE ELABORACIN: NIVEL EN EL MAPA CURRICULAR: TIPO DE ASIGNATURA:
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I LQF -121L
BSICA CIENCIAS DE LA DISCIPLINA
PROFESORES QUE PARTICIPARON EN SU ELABORACIN: Dra. Blanca Martha Cabrera Vivas Qum. Gerardo Durn Espinosa Dra. Carmen Ma. Gonzlez lvarez Qum. Lucio Gutirrez Garca Dr. Ren Gutirrez Prez M. en C. Ma. Guadalupe Hernndez Tllez M. en C. Macario Martnez Barragn Dra. Ruth Melndrez Luvano Dra. Socorro Meza Reyes Dra. Sara Montiel Smith M. en C. Aarn Prez Bentez Dra. Leticia Quintero Corts Dr. Jess Sandoval Ramrez M. en C. Jos Luis Vega Bez HORAS PRCTICA: 3 PRE-REQUISITOS: NINGUNO
Fac. Cs. Qs. Dpto. De QUMICA ORGNICA LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I Q.F.B
Objetivo general. Proporcionar al estudiante los fundamentos tericos y prcticos que le permitan desarrollar actividades experimentales con seguridad y con una actitud crtica y reflexiva. As, el estudiante desarrollar habilidades prcticas en el manejo de material de vidrio y el uso adecuado de sustancias qumicas, y con un sustento terico aprender a usar las tcnicas bsicas de separacin y purificacin de mezclas de sustancias. Objetivos particulares. Se pretende que el estudiante aprenda a: 1. Observar los criterios de seguridad bsica en el laboratorio. 2. Montar apropiadamente el equipo bsico que se usa para desarrollar las tcnicas ms comunes en la sntesis y el aislamiento de una sustancia orgnica. 3. Comprender los principios tericos en que se fundamentan las distintas tcnicas de separacin de mezclas. 4. Realizar experimentos bsicos de separacin de mezclas de sustancias orgnicas lquidas, slidas o lquido-slidas. 5. Comprender que aunque el aprendizaje es una actividad individual muchas veces se requiere el trabajo en equipo. Duracin del curso: 16 semanas. Criterios de evaluacin del curso: 1. Asistencia: 100 %. 2. Seminarios y reportes de las prcticas. 3. Tareas. 4. Exmenes: 1 examen corto despus de cada seminario. 5. Este laboratorio tiene un valor del 20% de la calificacin final del curso de qumica orgnica I.
Requerimientos: 1. Una bata de manga larga 100 % algodn. 2. Unos lentes de seguridad. 3. Una libreta tamao profesional. 4. Una franela (por equipo). 5. Cinco frascos de vidrio con tapa (por equipo). 6. Un candado. 7. Un par de guantes de neopreno (por persona). Calendario de actividades: SESIN 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ACTIVIDAD. Planteamiento del plan de trabajo y la organizacin del grupo. Presentacin del seminario: Normas de seguridad en el laboratorio. Presentacin del seminario: Destilacin. Realizacin de un experimento en el que se aplique la purificacin de lquidos por destilacin simple. Realizacin de un experimento en el que se utilice la purificacin de lquidos por arrastre de vapor o destilacin fraccionada. Presentacin del seminario: Extraccin. Realizacin de un experimento en el que se utilice una purificacin por Extraccin. Realizacin de un experimento en el que se utilice una purificacin por Extraccin. Presentacin del seminario: Cristalizacin y Recristalizacin. Prctica sobre las tcnicas de separacin y purificacin de slidos, haciendo nfasis en la tcnica de recristalizacin. Prctica sobre las tcnicas de separacin y purificacin de slidos, haciendo nfasis en la tcnica de recristalizacin. Seminario sobre la separacin de compuestos orgnicos porCromatografa.
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Prctica Prctica
sobre sobre
la la
separacin separacin
de de
compuestos compuestos
orgnicos orgnicos
por por
cromatografa en capa fina. cromatografa en columna. Evaluacin
Actividades por sesin. SESIN ACTIVIDADES SUGERIDAS. 1 Establecer con los estudiantes el plan del curso y el reglamento de trabajo en el laboratorio. Las prcticas sern individuales y la presentacin de los seminarios por equipos de dos personas. 2 I. Realizar el seminario Normas de seguridad en el laboratorio en el que se incluyan los temas siguientes: a) Las normas generales de trabajo en un laboratorio de qumica orgnica. b) La ubicacin y la forma de usar los equipos de emergencia del laboratorio. c) Las normas de seguridad que se deben de observar en el almacenamiento, uso y desecho de compuestos qumicos. d) Los cdigos de color que se emplean en los suministros del laboratorio, tales como agua, aire, vaco, etc. e) Las hojas de seguridad o material security data sheet (msds) de los reactivos. f) Los pictogramas de seguridad que se presentan en las etiquetas de los reactivos. g) Los primeros auxilios bsicos en caso de accidentes en el laboratorio. II. Realizar el seminario Mtodos de separacin y purificacin de lquidos en el que se incluyan los temas siguientes: a) Las fuerzas intermoleculares que se presentan en los lquidos.
b) Los fundamentos fsico-qumicos en las que se basan las tcnicas de separacin de lquidos por destilacin simple, fraccionada y a presin reducida. c) Los diagramas de los montajes correspondientes y la explicacin de su funcionamiento. d) Los criterios que determinan el tipo de destilacin que debe usarse. 3 Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan a realizar la purificacin de: 1) Un disolvente impuro (e. g. diclorometano grado industrial). 2) Una mezcla homognea de disolventes (i. e. sustancias caseras como vinagre, cloralex, etc.). 4 5 Idem para la seccin B. Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan realizar la purificacin por arrastre de vapor de: 1) Un disolvente impuro (e. g. nitrobenceno). 2) Un producto natural (i. e. extracto de anis, clavo, etc.). 6 7 Idem para la seccin B. Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan montar un equipo de reflujo para: 1) Llevar a cabo una reaccin qumica. 2) Extraer los componentes naturales de una planta. Se sugiere la extraccin de los flavonoides y la prueba de las propiedades cidobase de los colorantes de la col morada, la bugambilia morada, etc. 8 9 Idem para la seccin B. Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan realizar la extraccin de un compuesto orgnico que se reparte de manera distinta en un par de disolventes inmiscibles. 10 11 Idem para la seccin B. Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan realizar la separacin de compuestos orgnicos por
recristalizacin. Se sugiere utilizar compuestos orgnicos obtenidos por otros estudiantes en los cursos superiores, como muestras problema, y posteriormente comprobar la pureza del compuesto aplicando el criterio del rango de punto de fusin. 12 13 Idem para la seccin B. Que el estudiante adquiera las habilidades tericas y prcticas que le permitan realizar la separacin de compuestos orgnicos por cromatografa en capa fina y en columna. Se sugiere probar la pureza de su muestra recristalizada en la sesin prctica anterior. 14 Idem para la seccin B.
Metodologa. 1) Se plantearn las caractersticas generales del curso y los criterios de evaluacin. 2) Con el fin de que el estudiante adquiera buenos hbitos de trabajo experimental se le indicarn las reglas de trabajo vigentes en el laboratorio de qumica orgnica, la ubicacin de los equipos y salidas de emergencia, etc. 3) Previamente a la realizacin de la prctica, los estudiantes prepararn los seminarios y los presentarn por equipos de acuerdo al calendario de actividades. 4) Se realizarn prcticas individuales para que el estudiante adquiera destreza en el uso y en el manejo de los equipos que se utilizan en las tcnicas de uso comn en la qumica orgnica experimental. Para ello el grupo se dividir en dos secciones de trabajo en caso de ser necesario. 5) Asimismo, con el fin de que el estudiante adquiera rigor en el registro de los datos experimentales obtenidos, se le pedir que mantenga una bitcora de trabajo que contenga: a) Portada; b) Introduccin; c) Parte terica; ch) La parte experimental en la que se incluya el esquema del equipo que se usar, su funcionamiento y el procedimiento experimental; d) Las observaciones que se realizaron durante el experimento; e) Las conclusiones; y f) Las tareas e investigaciones.
Bibliografa. 1. Brewster, R. Q.; VandeerWerf, C. A. y McEwen, W. E. Curso prctico de qumica orgnica. Alambra. Espaa, 1982. 2. Butruille, D.; Rivas, J. y Villarreal, F. "Experimentos de Qumica, parte 2: Qumica orgnica y bioqumica". Trillas. Mxico, 1982. 3. Domnguez, X. A. "Mtodos de Investigacin Fitoqumica". Limusa, 1988. 4. Pavia, D. L.; Lampman G. M. y Kritz, G. S. Jr. "Qumica orgnica experimental; productos naturales, compuestos de inters farmacolgico e industrial" . Editorial Universitaria de Barcelona (EUNIBAR), 1978. 5. Vogel, A. I. "Elementary Practical Organic Chemistry". Longmans, Green and Co. London, 1958. 6. Borgford, C. L. y Summerlin, L. R. "Chemical Activities Teacher Edition". American Chemical Society, 1988. 7. Pecsok, R. L. "Mtodos Modernos de Anlisis Qumico, experimentos". LimusaWiley, 1973. Sitios de la red recomendados: Seguridad. Pictogramas. Hojas de seguridad. Etiquetas. Indicadores. Manual de sobrevivencia en el laboratorio. Manejo de residuos. Mtodos de separacin. Gases comprimidos. Manual de Org. I. UNAM. Maletn en yahoo: ID: quimorg2004-08-11 Password: aaronperez http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/segla bor.htm http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/etiq1. htm http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/Introducci.htm http://internet.mtas.es/insht/ntp/ntp_005.htm http://www.fortunecity.com/campus/dawson/196/indica dores.htm http://keats.admin.virginia.edu/lsm/home.html http://www.mallbaker.com/changecountry.asp?back=/ Default.asp http://internet.mtas.es/Insht/ntp/ntp_359.htm http://www.ur.mx/cursos/diya/quimica/jescobed/separa .htm http://internet.mtas.es/Insht/ntp/ntp_198.htm http://132.248.56.130/organica/1345/index.htm http://espanol.f2.pg.briefcase.yahoo.com/quimorg2004
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO El trabajo en el laboratorio y particularmente dentro de un laboratorio de qumica orgnica, requiere el montaje de aparatos complejos o la ejecucin de operaciones delicadas, tambin entraa la manipulacin de productos que pueden ser txicos, inflamables o explosivos. La ejecucin de estos trabajos puede entonces ser el origen de accidentes o de intoxicaciones graves cuyos efectos son inmediatos o insidiosos. Todo el personal de laboratorio debe desarrollar un espritu de seguridad, y debe conocer y aplicar rigurosamente los reglamentos de seguridad, estar al corriente de las implicaciones y los riesgos asociados a la manipulacin en curso y ser capaz de intervenir eficazmente en caso de accidente o de incendio. Toda persona que trabaje en un laboratorio, que no tome en cuenta las reglas de seguridad, corre un riesgo elevado cuyas consecuencias para ella misma y sus colegas pueden ser catastrficas. Su responsabilidad est entonces, demasiado implicada.
PRINCIPALES REGLAS DE SEGURIDAD. PREVENCIN La prevencin es la primera marcha elemental de seguridad. Prevenir los accidentes, es tener un buen conocimiento del trabajo a efectuar, respetar los letreros de seguridad, tener un buen comportamiento en el laboratorio, ejercer una proteccin personal eficaz, etiquetar, almacenar y eliminar correctamente los productos qumicos. A) Conocimiento del trabajo a efectuar. Se debe buscar el mximo de informacin sobre los productos y el material empleados, igual que sobre las tcnicas y las reacciones qumicas puestas en marcha. En caso de dudar sobre los riesgos asociados a una manipulacin, uno debe proceder a una bsqueda bibliogrfica y, si es posible, solicitar los consejos de una persona competente.
B)
Letreros de seguridad y material de proteccin general.
Al respecto los smbolos de peligro (solventes inflamables, alta tensin, etc.) son esenciales para la prevencin de los accidentes; entrando dentro del laboratorio, se debe localizar estas advertencias y asegurarse de conocer bien su significado. Ciertos nmeros de telfonos tiles, tales como aqullos de la ambulancia y del mdico, deberan ser pegados permanentemente en un lugar accesible a todos. Se debe conocer la posicin y el modo de funcionamiento de los extintores, de la ducha de urgencia, de los baos oculares, y del botiqun de primeros auxilios. En fin es esencial conocer la posicin de las salidas de urgencia y de los dispositivos de alarmas. C) Comportamiento en el laboratorio. En el laboratorio, se debe ser atento y evitar todo comportamiento irreflexivo o precipitado, es ms, se debe tener conocimiento del trabajo realizado por los vecinos y ser consciente de los peligros que esto puede presentar. Los accidentes de laboratorio son frecuentemente provocados por la ejecucin de demasiado rpida operaciones, ya sea porque uno esta apresurado por obtener resultados, porque el tiempo disponible para una manipulacin parece insuficiente. El qumico, tcnico o estudiante, debe entonces adoptar una conducta metdica, prudente y cuidadosa, concentrndose sobre lo que est tratando de hacer, no dejarse llevar por distracciones y jams creer que los accidentes no le suceden ms que a los otros. Por lo tanto se debe evitar correr, solo en caso de urgencia, de apresurarse intilmente y de empujarse. Se debe prohibir la preparacin, el consumo y la conservacin de alimentos y bebidas dentro del laboratorio, a fin de evitar su contaminacin accidental por los productos txicos. Dentro de un laboratorio de qumica orgnica, en particular, no se debe fumar jams a causa de la presencia frecuente de substancias inflamables. Para evitar la cada o resbaladas accidentales, se debe cerrar los cajones y las puertas de los armarios, se dejan los pasillos libres sin permitir pequeos objetos en el piso como pedazos de vidrio, de hielo o de tapones y debe secarse inmediatamente los lugares hmedos.
D) PROTECCION PERSONAL Proteccin ocular En el laboratorio, uno debe llevar siempre lentes de seguridad cuyo modelo depende de la manipulacin a efectuar. Los lentes provistos de lados transparentes son suficientes para la mayora de trabajos. Si hay peligro de proyeccin o si una reaccin se produce a alta temperatura, se recomienda una viscera protectora. Los lentes de contacto no debera llevarse dentro del laboratorio: los vapores orgnicos o corrosivos pueden daar de manera irreversible cuando se infiltran bajo la lentilla. Batas y zapatos Las batas deben ser de tejido de algodn resistente y equipadas de botones de presin, que permitan quitarlas rpidamente si es necesario; deben ser suficientemente largas para proteger las piernas. Se debe llevar siempre zapatos que cubran enteramente el pie. Guantes El uso de guantes debe ser recomendado o indispensable para ciertas manipulaciones, tales como: productos corrosivos productos muy txicos por va cutnea recipientes muy calientes o muy fros. Existen diferentes tipos fabricados con materiales naturales o sintticos (caucho, polietileno, vinilo. neopreno, amianto. E) ETIQUETAJE
Los matraces y recipientes conteniendo productos qumicos deben ser claramente etiquetados para facilitar su identificacin. En el caso de productos preparados en el laboratorio, debe indicarse la fecha de preparacin. Para los productos provenientes de un fabricante exterior, se recomienda marcar la fecha de su llegada.
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F)
ALMACENAMIENTO Y ELIMINACION DE PRODUCTOS QUIMICOS
No deben dejar los productos qumicos acumularse sobre las mesas del laboratorio ni sobre los estantes. Si se guardan productos susceptibles de reaccionar entre ellos, se les almacena de tal modo que estn lo ms alejados posible los unos de los otros. Cada producto debe almacenarce de acuerdo al color marcada en su etiqueta o en su hoja de seguridad. Para una seguridad mxima, el lugar de almacenamiento debe estar bien ventilado y, si es posible, a temperatura controlada. Los matraces de reactivos deben siempre llevar una etiqueta que le identifica claramente. La eliminacin de los productos qumicos debe planificarse cuidadosamente. En general, las pequeas cantidades de substancias solubles en agua poco txicas pueden ser eliminadas arrojndolos en el desage. Pero lo ms recomendable es entregarlas a una empresa responsable de su destruccin. 1. Usa bata de laboratorio blanca, de algodn de preferencia 2. Usar lentes de proteccin. 3. Debe existir una campana para solventes inflamables y no inflamables. 4. No trabaje en una campana en la que pueda verse u olerse los vapores de las sustancias. 5. Las sustancias qumicas no deben ser acarreadas en recipientes abiertos fuera de la campana de extraccin. 6. Los aparatos o vasijas en los que halla desprendimiento gaseoso no deben cerrarse hermticamente pues puede provocarse una explosin, exceptuando los construidos con este fin como autoclaves, aparatos de hidrogenacin, etc. 7. No se usarn en aparatos de vaco vasijas de paredes delgadas o superficies planas sino de paredes redondas y consistentes. 8. Los aparatos que pueden estallar fcilmente se aislan mediante pantallas mecnicas.
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9. Los matraces de destilacin deben sujetarse con la pinza por la parte del cuello que est encima del tubo lateral. 10. Los termmetros no deben de tocar las paredes de los matraces. 11. Entre la trampa y el quitazato se debe intercalar un matraz de seguridad. 12. El grifo debe estar siempre abierto cuando se arroja algn lquido 13. Permita que el cido se enfre antes de tirarlo. Vace despacio con agua fra corriente. 14. Todo derrame debe limpiarse antes de iniciar nuevamente el trabajo Limpie primero el suelo para evitar resbalarse. 15. Los derrames de cidos pueden neutralizarse con cal o bicarbonato de sodio. 16. Los derrames pequeos pueden ser limpiados con un trapo. Los grandes presentan serio peligro, avise a todos y prepare los extinguidores.
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PRACTICA No. 1: SEPARACIN DE UNA MEZCLA ACETONA-AGUA EN SUS DOS COMPONENTES A.- FRACCIONAMIENTO POR REPETICIN DE DESTILACIONES SIMPLES. Monte el aparato de destilacin simple, utilizando un matraz de fondo redondo de 100 mL. Ponga un poco de grasa en todas las juntas esmeriladas. Coloque en el matraz 30 mL de acetona 30 mL de agua y dos o tres perlas de ebullicin. Haga circular una corriente suave de agua por el refrigerante, uniendo la entrada de ste a bomba mediante una manguera. El agua que sale del refrigerante por su parte superior se recircular mediante otra manguera unida a una bomba de recirculacin. Etiquete y numere tres matraces erlenmeyer pequeos para recoger las fracciones siguientes: a) 56 - 65 C; b) 65 - 95 C c) Residuo del matraz de destilacin Caliente el matraz de forma que el destilado se recoja de una manera continua a una velocidad aproximada de una gota por segundo. Cambie los matraces colectores con rapidez a los intervalos de temperatura indicados. Cuando la temperatura alcance 95 C interrumpa la destilacin y enfre el matraz de destilacin dejando que gotee en l, el condensado del cuello. Mida con una probeta graduada los volmenes de destilado obtenido en cada fraccin as como el del residuo del matraz. Anote los volmenes obtenidos. La fraccin (a) est formada principalmente por acetona y el residuo por agua. La fraccin (b) es una mezcla de acetona y agua. Deje que el matraz de destilacin vaco se enfre y ponga en l el contenido del matraz (b) y vuelva a montar el aparato de destilacin. Aada dos o tres perlas de ebullicin y destile de nuevo, aadiendo la fraccin que destile entre 56-65 C al recipiente (a) y recogiendo de nuevo en el matraz (b) la que destile a 65-95 C. Una vez que el matraz de destilacin se haya enfriado algo, vierta el residuo que quede en l en el matraz (c). Mida de nuevo y anote el volumen total de cada fraccin. Apunte todos sus datos en el informe.
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B.- DESTILACIN FRACCIONADA CON UNA COLUMNA VIGREUX. Monte el aparato de destilacin con un matraz de fondo redondo de 250 mL, lubrifique todas las juntas esmeriladas con grasa de silicona. Ponga en el matraz 60 mL de acetona y 60 mL de agua. Aada dos o tres perlas de ebullicin y proceda a destilar como en la seccin A, con la nica salvedad de no repetir el proceso, es decir, efectuarlo una sola vez. Anote los resultados en el cuadro del informe y saque sus propias conclusiones referentes a cual de las dos destilaciones, sencilla o fraccionada, ha sido ms eficaz. RESULTADOS : 56 - 65 C A. B. 65 - 95 C 95 - 100 C Destilacin 1 Destilacin simple. Resultado final
Destilacin fraccionada
OBSERVACIONES : CUESTIONARIO: 1. Comparar los resultados de los dos tipos de destilacin. Cul es ms eficaz?. 2. Qu finalidad tienen las perlas de ebullicin?. 3. Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80 C. Su tensin de vapor a esa temperatura es de 36 mm de Hg. Cmo podra destilarse?. 4. Cualitativamente, qu influencia ejercern cada una de las siguientes impurezas en el punto de ebullicin de la acetona? : a) alcohol etlico (78.8 C), b) ter etlico (35 C), c) azcar. 5. Ctense dos razones que justifiquen que el agua fra circule en un refrigerante en sentido ascendente. 6. Se podra separar por destilacin simple una mezcla de dos lquidos de puntos de ebullicin 77 C y 111 C? Y por destilacin fraccionada ? Qu lquido se recogera en primer lugar?
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PRACTICA No. 2
CRISTALIZACIN Y RECRISTALIZACIN
Los compuestos orgnicos aislados a partir de reacciones orgnicas o extradas de sustancias naturales a menudo estn contaminados por pequeas cantidades de otros compuestos (impurezas) las cuales se obtienen junto con el compuesto deseado. La tcnica de purificacin habitual es la recristalizacin, basada en su diferencia de solubilidad en diferentes disolventes o mezcla de disolventes. La solubilidad de un slido aumenta generalmente con la temperatura, una vez que se solubiliza en un disolvente caliente, su cristalizacin puede provocarse por enfriamiento de la solucin debido a la sobresaturacin. La recristalizacin consiste entonces, en disolver primero el slido a purificar en un disolvente o en una mezcla de varios disolventes calientes, generalmente en o cerca del punto de ebullicin y despus enfriar la solucin para provocar la cristalizacin del slido que se asla por filtracin. En cuanto a las impurezas, se pueden presentar tres casos: Las impurezas son insolubles en el disolvente caliente: una simple filtracin de la solucin caliente permite eliminarlas; Las impurezas son solubles en el disolvente caliente y permanecen parcialmente en el disolvente fro: la mayor parte queda disuelta en el momento de la cristalizacin del producto principal y es eliminada con el filtrado; Las impurezas son muy solubles en el disolvente caliente y poco solubles en el disolvente fro: la filtracin asla un producto contaminado y, en este caso, la recristalizacin es poco eficaz. Se asume que las impurezas estn presentes en pequeas proporciones comparativamente, usualmente menos que el 5% de la masa. La purificacin es por lo tanto ms eficaz en tanto que la taza inicial de impurezas es menor. Etapas de la recristalizacin Las etapas de la recristalizacin pueden ser esquematizadas de la manera siguiente: seleccin del disolvente disolucin tratamiento de la solucin caliente 15

enfriamiento y cristalizacin filtracin de los cristales secado acondicionamiento control de la pureza conclusiones
Seleccin del disolvente Las similitudes fisico-qumicas del disolvente y del producto a purificar constituyen el criterio ms general de seleccin del disolvente de recristalizacin. Entre otros, su polaridad debe ser similar, una sustancia polar es ms soluble en disolventes polares y menos soluble en disolventes no-polares. La seleccin se efecta mediante pruebas de solubilidad o con la ayuda tablas de las constantes dielctricas, teniendo en cuenta los siguientes criterios: El disolvente no debe reaccionar qumicamente con el slido a purificar; La solubilidad del producto debe ser elevada en el disolvente caliente y baja en el disolvente fro: una solubilidad cinco veces ms grande en el disolvente caliente es aceptable; Las impurezas orgnicas deben ser solubles en el disolvente fro, deben quedar en la solucin en el momento de la cristalizacin. Las impurezas inorgnicas a menudo son insolubles, en este caso, se separan de la solucin caliente por filtracin; La temperatura de ebullicin del disolvente deber ser inferior al punto de fusin del slido, de lo contrario, se corre el riesgo de que se forme una fase aceitosa; El disolvente debe formar bien los cristales del compuesto purificado; El disolvente deber ser poco txico y poco inflamable, pero la mayora de los lquidos orgnicos no poseen estas dos caractersticas a la vez. La siguiente tabla da la lista de los disolventes usuales, su punto de ebullicin y una evaluacin de su inflamabilidad y de su toxicidad. Estn clasificados del agua al hexano, en orden decreciente aproximado de su polaridad.
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TABLA 1. DISOLVENTES COMUNES PARA LA RECRISTALIZACIN NOMBRE DEL DISOLVENTE Agua cido etanoico Metanol Etanol 2-propanol propanona etanoato de etilo diclorometano cloroformo benceno tetraclorometano tolueno ciclohexano ter de petrleo hexano p. eb. (C) 100 118 65 78 83 56 77 40 61 80 77 111 81 35-60 68 poco inflamable, vapor picante inflamable inflamable inflamable poco inflamable inflamable vapor txico vapor txico muy inflamable y muy txico vapor txico inflamable inflamable muy flamable inflamable CARACTERSTICAS
Puesto que los valores de solubilidades no son conocidos, la seleccin del disolvente se hace con la ayuda de la prueba siguiente: Colocar alrededor de 1.0 g de la muestra en un tubo de ensayo o en un matraz erlenmeyer pequeo y aadir 3 mL de disolvente; si el slido se disuelve fcilmente a la temperatura ambiente o por un ligero calentamiento, el disolvente no es adecuado; Calentar la mezcla cerca del punto de ebullicin agitando y seguir la adicin del disolvente en fracciones de alrededor de 1 mL; observar la evolucin de la disolucin; Despus de la adicin del alrededor de 10 mL, Si solo se ha disuelto un poco de slido, el disolvente no es el adecuado;
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Si el slido est totalmente disuelto, enfriar a temperatura ambiente para provocar la cristalizacin. La aparicin de cristales en cantidad apreciable indica que el disolvente es apropiado. La proporcin de disolvente por gramo de producto a purificar debe ser generalmente entre 5 y 20 mL.
Un disolvente puro no responde siempre a los criterios de seleccin, el slido a purificar puede ser demasiado soluble en un disolvente dado o no lo suficiente en otro. Es por eso que una mezcla de dos disolventes miscibles, uno de los cuales es buen solvente del slido y el otro malo, dan a menudo mejores resultados. Se determina su proporcin procediendo segn las etapas siguientes: Disolucin en caliente en el mejor disolvente, Adicin gradual del otro disolvente caliente hasta la aparicin de una turbidez, Eliminacin de la turbidez por una nueva adicin de algunas gotas del primer solvente. La mezcla se deja enfriar a temperatura y se separarn los cristales. Los pares de disolventes ms comunes estn en la siguiente tabla: TABLA 2. PARES DE DISOLVENTES PARA LA RECRISTALIZACIN Metanol-agua Etanol-agua cido actico-agua Acetona-agua Etanol-acetona Acetato de etilo-ciclohexano Benceno-ter de petrleo disolventes clorados-ter de petrleo Disolucin del compuesto a purificar Una vez que se determin la naturaleza del disolvente, se procede a efectuar la disolucin. Segn las cantidades de producto a purificar y del disolvente necesario, se emplea un matraz redondo equipado de un refrigerante a reflujo y eventualmente, un agitador. En caso de que el disolvente sea agua, se puede, en ciertos casos, utilizar un erlenmeyer provisto de un embudo de vstago corto.
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Segn la precisin de los informes que se poseen sobre la solubilidad del producto a purificar en el disolvente o en la mezcla de disolventes, se puede proceder de dos maneras diferentes: Si la solubilidad se conoce exactamente, se introduce la cantidad necesaria calculada, aumentando un exceso de 10%. Este exceso es indispensable, particularmente en el caso donde se deba efectuar una filtracin en caliente. Se caliente la mezcla y se mantiene en ebullicin hasta la disolucin del slido; Si la solubilidad no se conoce ms que de manera aproximada, se introduce solamente la mitad de la cantidad de disolvente estimada necesaria. Se calienta la mezcla hasta la proximidad del punto de ebullicin y se agrega gradualmente disolvente hasta la disolucin completa del slido, llevando a la proximidad del punto de ebullicin despus de cada adicin. Esta manera de proceder es delicada. Se debe asegurar que la disolucin sea completa, sin sobrepasar la cantidad mnima de disolvente necesaria, lo que conllevar a una prdida importante de producto luego de la cristalizacin. A la disolucin obtenida se agrega un exceso de 10% del disolvente y se lleva a ebullicin. Nota: no olvidar, que si se procede sin agitacin, se debe agregar algunas piedras de ebullicin para regularizar la ebullicin. Tratamiento de la solucin caliente Tratamiento con carbono activado: Este tratamiento es optativo, y se impone en caso de que la mezcla a purificar contenga impurezas coloreadas o cuando la solucin est turbia por la presencia de una suspensin fina de productos insolubles. El carbono activado adsorbe las impurezas coloreadas disueltas y fija las materias en suspensin. La solucin se enfra ligeramente antes de agregar alrededor de 0.2 g de carbn activado por cada 100 mL de solucin. Esta adicin no se debe hacer en caso de que el lquido est cerca del punto de ebullicin, porque la gran cantidad de aire absorbido por el carbn activado ser liberada bruscamente, lo que provocar la formacin de espuma abundante y podra ocurrir un desbordamiento. Antes de efectuar la filtracin en caliente, se lleva la mezcla a ebullicin nuevamente durante cinco a diez minutos.
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Filtracin de la solucin caliente: Esta operacin es delicada pero necesaria cuando la solucin no est perfectamente limpia. Es obligatoria despus de un tratamiento con carbn activado. La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en papel filtro ni en el embudo. Generalmente, para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en el embudo de vstago corto, previamente calentado en una estufa, y provisto de un filtro de pliegues para aumentar la velocidad de filtracin. Enfriamiento y cristalizacin La calidad de los cristales obtenidos depende en gran parte de la velocidad de enfriamiento de la solucin: Si el enfriamiento es demasiado rpido, los cristales son pequeos y corren el riesgo de estar impuros; Si el enfriamiento es demasiado lento, los cristales son grandes y aprisionan impurezas y solvente dentro de la red cristalina. La siguiente manera de proceder a menudo da buenos resultados: enfriamiento lento en contacto con el aire, y despus inmersin del recipiente dentro de un bao refrigerante, a menudo, utilizando hielo. Evidentemente, la temperatura de este bao no debe ser inferior al punto de congelacin del solvente. Una ventaja en ciertos casos, y sobretodo para grandes cantidades de productos es servirse de un agitador. La cristalizacin se detiene generalmente desde que la temperatura de la solucin comienza a bajar y normalmente dura de 15 a 30 minutos. Puede suceder que, an si la temperatura es baja, no se formen cristales. La solucin est, entonces, en un estado de equilibrio inestable, la sobresaturacin. Se debe, por lo tanto romper el equilibrio. Para ello, se pueden emplear varios mtodos, en los cuales el xito es aleatorio. El primero consiste en frotar vigorosamente las paredes del recipiente sobre la superficie del lquido con una varilla de vidrio. En el segundo, la cristalizacin empieza sembrando en la solucin fra, con agitacin fuerte, un cristal del producto a purificar, o mejor, con un cristal del producto puro. En ciertos casos puede ser necesario enfriar localmente la solucin agregndole pequeos pedazos de hielo
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seco, de bajar la temperatura o de prolongar el tiempo de enfriamiento, que puede esperar de dos o tres das. Se puede formar una fase aceitosa en el curso del enfriamiento. Es difcil hacer solidificar y provocar la formacin de un slido que retiene una gran cantidad de impurezas. Desde su aparicin, se debe calentar de nuevo hasta la disolucin completa, y despus enfriar lentamente manteniendo una agitacin constante hasta la aparicin de cristales; esto puede se puede facilitar por la adicin de un cristal del producto, luego de que la solucin comience a enturbiarse. Separacin de los cristales En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue empleando un embudo Bchner unido a un quitasato, que a su vez se conecta a la bomba de vaco. El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios de la placa del Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el papel con disolvente y haciendo succin. Despus, sin succin, o mejor, slo con una ligera succin, para evitar evaporaciones innecesarias, se agrega la mezcla (o parte de ella) dentro del embudo. Entonces se aplica todo el vaco (o el mximo deseado). Se debe utilizar una varilla de vidrio o una esptula para que, ayudndose con ella, se pueda pasar lo ms rpidamente posible toda la masa cristalina al embudo. Si algunos cristales quedan adheridos a las paredes del erlenmeyer, se pueden lavar y vaciar en el embudo con pequeas cantidades del disolvente fro. Tan pronto como la masa slida se hace suficientemente rgida, se presiona, con cuidado pero con firmeza. Cuando cesa el paso de lquido a travs del filtro se interrumpe la succin. En este momento, si el filtrado tiene valor, se deber transferir a otro recipiente. Entonces se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el disolvente que llevan adherido (que, desde luego, contendr impurezas solubles). Sin succin, se cubrirn los cristales con una pequea cantidad de disolvente puro y
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fro. En este momento conviene agitar la mezcla cuidadosamente, para no romper el papel de filtro, con una esptula o varilla de vidrio roma para asegurar que todos los cristales se humedecen con el disolvente. Entonces se aplica de nuevo la succin y los cristales se presionan con un tapn como antes. Este proceso se puede repetir varias veces. Con frecuencia, por concentracin de las aguas madres (filtrado) se puede obtener una nueva cantidad de cristales. Sin embargo, stos son casi siempre algo menos puros que los cristales obtenidos en primer lugar. Secado de los cristales Como paso final de la recristalizacin, los cristales obtenidos deben quedar libres del disolvente adherido mediante un secado. El bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. El secado a temperaturas superiores a la ambiente se puede realizar en una estufa. Se debe tener en cuenta que las muestras al principio estn humedecidas con el disolvente y que, por tanto, fundirn a una temperatura inferior a la del punto de fusin de la sustancia pura. Control de la pureza Se debe controlar siempre la pureza de un producto despus de la recristalizacin. Todos los mtodos fsicos, fisicoqumicos o qumicos de control son evidentemente aplicables. La ms utilizada, porque es la ms simple es y la ms rpida, es la determinacin del punto de fusin.
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Conclusiones Las conclusiones que se imponen despus de una recristalizacin son de dos tipo: una es la pureza del producto y la otra el rendimiento. Si el producto obtenido no es suficientemente puro, se debe proceder a un segunda recristalizacin y a veces buscar un mejor disolvente. Si el rendimiento es insuficiente, se renen las aguas madres y el disolvente de lavado, se concentra parcialmente y se enfra para cristalizar de nuevo. Esta nueva cristalizacin proporciona un producto de calidad inferior.
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PRACTICA 3. PRUEBAS DE SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS. Objetivos a) Determinar el comportamiento de solubilidad de compuestos en disolventes orgnicos; b) Utilizar las pruebas de solubilidad en disolventes orgnicos para la seleccin del disolvente ideal en la recristalizacin de un slido; c) Emplear la recristalizacin como una de las tcnicas ms usadas para la purificacin de compuestos slidos; d) Ilustrar el uso de un adsorbente para eliminar impurezas coloridas. PROCEDIMIENTO Eleccin de un disolvente para una recristalizacin: se ensayar la solubilidad de cido saliclico, cido benzoico y acetanilida en hexano, diclorometano, acetato de etilo, acetona, etanol, metanol, y agua. Se observar y anotar la solubilidad de cada compuesto en cada disolvente, tanto en fro como en caliente, y se elegir el mejor disolvente para cada compuesto. Los ensayos de solubilidad se pueden realizar de la siguiente forma: en un tubo de ensayo pequeo (10 x 75 mm) se adiciona con ayuda de una esptula una cantidad de slido que pese aproximadamente 0,1 g y que est finamente pulverizado. Sobre sta se aade disolvente, gota a gota y agitando continuamente. Despus de aadir 1 mL de disolvente, se observa la mezcla con detenimiento. Si los cristales no se han disuelto, repita el procedimiento agregando un mililitro ms, y si es necesario adicione otro mililitro, para completar en total 3 mL. Si el slido an no se ha disuelto, es insoluble en fro. Si se disolvi en algn momento del proceso, es soluble en fro. Si la sustancia fue insoluble en fro, caliente la muestra hasta ebullicin y con agitacin constante. Recuerde que los disolventes orgnicos deben calentarse en bao de agua caliente (bao mara). Mantenga constante el volumen de la disolucin durante el calentamiento y no olvide siempre emplear cuerpos de ebullicin. Si no hay solubilizacin, el slido es insoluble en caliente; si la hay, el
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slido es soluble en caliente. En este caso, enfre a temperatura ambiente y luego en bao de hielo; observe si hay formacin de cristales y, de haberlos, su forma, tamao y color. Anote los resultados en la siguiente tabla para cada uno de los compuestos: hexano Solubilidad en fro Solubilidad en caliente Formacin de cristales CH2Cl2 acetato de acetona etilo etanol metanol agua
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PRACTICA No. 4 RECRISTALIZACIN DE CIDO SALICLICO (CIDO 2HIDROXIBENZOICO)

COOH OH
Duracin de la prctica: 3 h Seguridad: Los productos manipulados durante la experiencia no presentan ningn riesgo particular. Sustancias cido saliclico 10 g Agua PROCEDIMIENTO Introducir 10 g del slido a purificar, finamente pulverizado en un matraz erlenmeyer de 250 mL. Aadir alrededor de 75 mL de agua, y despus, agitando frecuentemente la solucin, llevar la mezcla a una temperatura cerca del punto de ebullicin. Aadir agua en porciones de alrededor de 5 mL, hasta la disolucin completa del slido, manteniendo la mezcla cerca del punto de ebullicin y agitando. Enfriar a temperatura ambiente, sin agitar, y despus, en agua helada. Filtrar en un embudo bchner, enjuagar el erlenmeyer con el filtrado (aguas madres), y lavar los cristales con un poco de agua fra. Exprimir y secar Pesar y determinar el punto de fusin del producto seco. RESULTADOS CONVENIENTES Un rendimiento del 85% en producto de punto de fusin conforme a una referencia es el mnimo deseable. CUESTIONARIO Cul es el punto de fusin del cido saliclico recristalizado en agua? Cul es su rendimiento? 150 mL
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PRACTICA No. 5: RECRISTALIZACIN DE CIDO SALICLICO POR TRATAMIENTO CON CARBONO ACTIVADO. Duracin de la prctica: 3 h Seguridad: Los productos manipulados durante la experiencia no presentan ningn riesgo particular. La adicin de carbono activado a una solucin caliente puede causar una ebullicin brusca y proyectar el lquido hirviendo. Sustancias cido saliclico 10 g Agua PROCEDIMIENTO Introducir 10 g del slido a purificar, finamente pulverizado, en un matraz redondo de 250 mL, provisto de un agitador y un refrigerante. Aadir alrededor de 75 mL de agua, y despus, agitando constantemente, llevar la mezcla a una temperatura cerca del punto de ebullicin. Aadir agua en porciones de alrededor de 5 mL, hasta la disolucin completa del slido, manteniendo la mezcla cerca del punto de ebullicin y agitando. Verificar el volumen aproximado de disolvente empleado y aadir un exceso del 10%. Dejar enfriar algunos instantes, introducir alrededor de 0.4 g de carbn activado y calentar de nuevo cerca del punto de ebullicin alrededor de cinco minutos. Filtrar rpidamente la solucin caliente en un embudo de talle corto con un papel filtro plisado. Evaporar el disolvente, si es necesario, para llevar al volumen en que se efectu la disolucin. Enfriar a temperatura ambiente, sin agitar, y despus, en agua helada. Filtrar en un embudo bchner, enjuagar el erlenmeyer con el filtrado (aguas madres), y lavar los cristales con un poco de agua fra. Exprimir y secar. Pesar y determinar el punto de fusin del producto seco. RESULTADOS CONVENIENTES 150 mL
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Un rendimiento del 75% en producto de punto de fusin conforme a una referencia es el mnimo deseable. CUESTIONARIO Cul es el punto de fusin del cido saliclico recristalizado en agua? Cul es su rendimiento?
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PRACTICA No. 6 RECRISTALIZACIN DE CIDO BENZOICO UTILIZANDO UN PAR DE DISOLVENTES

COOH
Duracin de la prctica: 3 h Seguridad: El etanol es inflamable. Esta experiencia no presenta ningn riesgo si son respetadas las precauciones normales. Sustancias cido benzoico 10 g Agua-etanol PROCEDIMIENTO Introducir 10 g del slido a purificar, finamente pulverizado en un matraz erlenmeyer de 250 mL. El estudiante debe recristalizar el cido benzoico a partir de una solucin acuosa de etanol, donde l determina la concentracin por ensayos previos. RESULTADOS CONVENIENTES Un rendimiento del 75% en producto de punto de fusin conforme a una referencia es el mnimo deseable. CUESTIONARIO Cul es el punto de fusin del cido benzoico recristalizado? Cul es su rendimiento? De acuerdo con las pruebas de solubilidad, cul es el grado de polaridad de su compuesto? Fundamente su respuesta. Cundo un disolvente es el ideal para efectuar la recristalizacin de un slido? Explique. Con base en su respuesta, cul disolvente seleccion para recristalizar su problema? Un slido que es soluble en determinado disolvente fro, puede ser recristalizado en dicho disolvente, conforme a lo realizado en esta prctica? Por qu?
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Un slido que es insoluble en un disolvente caliente, puede recristalizarse de l? Por qu? Qu cualidades debe tener el disolvente que va a usar para llevar a cabo una recristalizacin? Al disolver su slido, not cambios? cules? Para qu se agregan los cuerpos de ebullicin? Cmo escogi la fuente de calentamiento que us en la recristalizacin? Por qu se debe filtrar en caliente y tener precalentados tanto el embudo de vidrio como el matraz donde recibe el filtrado? Anote las diferencias que presente el producto antes y despus de purificarlo. Para qu agrega el carbn activado y por qu debe quitar la fuente de calentamiento antes de agregarlo? Cmo fue su problema antes y despus de recristalizarlo con carbn activado? En qu se fundamenta para decidir que su compuesto se purific mediante estas tcnicas?
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PRACTICA No. 7
EXTRACCIN
La extraccin es un mtodo de purificacin de una mezcla de reaccin. La tcnica de extraccin se usa con mucha frecuencia en qumica orgnica para aislar, de mezclas de reaccin, las substancias deseadas y para separar, de mezclas crudas, productos naturales. Este mtodo ofrece la posibilidad de separar pequeas cantidades de sustancias a partir de grandes cantidades de producto. La extraccin es una operacin que separa una sustancia del material slido o lquido que la contiene. Los disolventes ms comunes son: agua, ter etlico, ter de petrleo, hexano, etanol, benceno, etc. Por extraccin se aslan y purifican numerosos productos naturales, como: vitaminas, alcaloides, grasas, hormonas, colorantes, etc. Este tratamiento tiene como objetivo el paso de uno de los productos solubilizado en la fase acuosa a la fase orgnica. En este caso, este proceso se lleva a cabo en un embudo de extraccin. La extraccin puede ser: discontinua (agitar una disolucin acuosa con ter etlico en un embudo de separacin) o continua (extractor tipo Soxhlet). En el caso de una extraccin lquido-lquido, el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente (A) y para extraerlo se emplea un disolvente (B), los que deben ser inmiscibles. (A) y (B) son agitados, y entonces el compuesto se distribuye entre ambas fases de acuerdo con sus respectivas solubilidades. A la relacin que guardan (a una temperatura dada), las concentraciones del soluto en cada disolvente, se le denomina Coeficiente de Distribucin o de Particin. As, si (cA) es la concentracin en gramos del compuesto en el disolvente (A), y (cB) es la concentracin del mismo en el disolvente (B). cA/cB = coeficiente de distribucin = K Para un caso general, la frmula que expresa un proceso de extraccin se deduce suponiendo que S = gramos de soluto en A Vb = volumen de B en mililitros Va = volumen de a en mililitros X =gramos de soluto extrado
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As que, despus de una extraccin, la concentracin de S en la fase A ser: S-X/Va = cA As que: cA/cB = K, S - X = K, y K Vb S Va Va + K Vb = X De donde S en B ser: X/Vb = cB
De aqu se deduce que es ms conveniente dividir el disolvente extractor (B) en varias porciones, que hacer una sola extraccin con todo el disolvente. Los extractos obtenidos a partir de disoluciones acuosas, son generalmente desecados antes de eliminar el disolvente, emplendose diversas substancias higroscpicas (tales como: sulfato de sodio anhidro, sulfato de magnesio anhidro, cloruro de calcio anhidro), y luego se filtran. Disolventes de extraccin Algunos de los disolventes de extraccin ms usados en los laboratorios o industrias son: ter dietlico, el ter de petrleo (mezcla de alcanos de baja magnitud molecular), tolueno, diclorometano, tricloroeteno, triclorometano, 1,2-dicloroetano, pentano, hexano, ciclohexano, 1,1,2-tricloroetano,
tetracloroeteno, etc. El ter dietlico se utiliza a menudo en el laboratorio por su poder de disolucin elevado y su bajo punto de ebullicin. Esta ltima caracterstica lo hace fcil de eliminar. Sin embargo es muy inflamable y parcialmente miscible con el agua. El diclorometano posee las ventajas del ter dietlico, excepto que es poco inflamable, pero tiende a formar emulsiones y es txico. Lo mismo con el tirclorometano, cuya toxicidad es bien reconocida. Si las condiciones de operacin lo ameritan (punto de ebullicin elevado de los compuestos a extraer), se puede emplear disolventes como el ciclohexano, el tolueno o disolventes halogenados con dos tomos de carbono, menos txicos que el diclorometano o el triclorometano. Si no se conoce la naturaleza del disolvente a emplear, se puede seleccionar introduciendo alrededor de 2 mL de solucin en un tubo de ensayo y agitando con el volumen igual del disolvente a examinar. La fase orgnica se analiza por medio instrumental (cromatografa, espectroscopa) o de la manera siguiente:
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se la retira con la ayuda de un cuenta gotas o una pipeta y se la deposita sobre un vidrio de reloj; despus de la evaporacin del disolvente, una cantidad significativa de residuo indica que el disolvente es eficaz; no se debe confundir con residuos con trazas de agua arrastradas por el disolvente durante la extraccin.
Si el disolvente no es adecuado, se repite el ensayo con otros disolventes, hasta encontrar alguno que d resultados satisfactorios. Extraccin discontinua La extraccin lquido-lquido discontinua se efecta por la agitacin vigorosa del disolvente y de la solucin a extraer en un embudo de separacin. El volumen del embudo debe ser de alrededor del doble de la solucin a extraer y cada extraccin se efecta con aproximadamente un volumen de disolvente igual a un cuarto o a un tercio del de la solucin. Por ejemplo, se extrae 60 mL de una solucin acuosa con porciones de 15 a 20 mL de disolvente. La extraccin se realiza de la manera siguiente: la solucin y el disolvente se introducen en el embudo; despus de haber tapado, se invierte sosteniendo fuertemente el tapn y abriendo al mismo tiempo la llave para liberar el exceso de presin; una vigorosa agitacin durando 15 a 30 segundos, alternada con degasificaciones, permiten realizar una extraccin eficaz cuando el volumen del lquido a tratar es grande (superior a dos o tres litros), es ms cmodo operar con un embudo equipado con un agitador mecnico. Despus de haber dejado reposar hasta la separacin de las dos fases, se procede a la decantacin. Para evitar la contaminacin eventual por gotas de la fase inferior retenida en el vstago del embudo, es preferible retirar la fase superior por la boca superior, cuando sta constituye la fase orgnica. La solucin a extraer se coloca nuevamente en el embudo (cuando constituye la fase superior, ya se encuentra en el embudo), se introduce una nueva porcin de disolvente y se realiza una segunda extraccin. Se procede enseguida a realizar tantas extracciones como sean necesarias para la transferencia completa del producto, lo cual depende del coeficiente de particin
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y de la eficiencia de cada extraccin (velocidad de transferencia). Se puede verificar que la extraccin es completa analizando la ltima fase de extraccin o evaporando una parte. La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de duda puede determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua de unas gotas de la misma. Es una medida prudente, en especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar todos los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el rendimiento esperado; slo entonces debe procederse a la limpieza. Emulsiones Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse, de ordinario, mediante: 1) un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su posicin normal; 2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio; 3) saturacin de la capa acuosa con sal comn; 4) centrifugacin. El mtodo 3, de saturacin con sal, tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgnicos. Su nombre es efecto salino. Extraccin con cidos y lcalis Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgnicos, utilizando soluciones cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en agua e insolubles en ter. Una solucin de hidrxido sdico al 5 -10% convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos, RCOOH, en sus sales sdicas, R-COO-Na+. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo. Por esta causa puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico para extraer un cido carboxlico o un compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico o, recprocamente, liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado.
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Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con los compuestos fenlicos. Esta es la base de un elegante mtodo de separacin de cidos carboxlicos y fenoles: el cido se extrae en primer lugar de su solucin en un disolvente orgnico con una solucin de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de sosa. Los cidos inorgnicos se eliminan con facilidad de los disolventes orgnicos por extraccin con una solucin de hidrxido, carbonato o bicarbonato sdicos. El cido clorhdrico diluido se emplea con frecuencia para la extraccin de sustancias bsicas de sus mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido convierte la base, p. ej., amoniaco o una amina orgnica (R3N), en el correspondiente clorhidrato (R3NH+Cl-), soluble en agua. Por otra parte, las impurezas orgnicas que acompaan a una amina pueden eliminarse por extraccin de las mismas con un disolvente orgnico de una solucin cida de aquella. Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente convertibles en los compuestos de partida por tratamiento de cido sulfrico o fosfrico. Los clorhidratos de las aminas se transforman de nuevo en stas por adicin de una solucin de hidrxido sdico. Extraccin continua Existe una gran variedad de aparatos para la extraccin continua de un lquido. Los ms simples funcionan de la manera siguiente: la solucin a extraer se alimenta al disolvente de manera continua; el disolvente se recicla por destilacin. Debido a que el disolvente es menos denso que la solucin a extraer, la alimentacin se hace por la base del extractor, si es ms denso, la introduccin del disolvente se efecta por la parte superior. Pueden utilizarse diversos dispositivos para mejorar la eficiencia de la extraccin: agitacin mecnica, agitacin por inyeccin de vapor, etc. Lavado de una fase orgnica Los lquidos orgnicos o las soluciones de compuestos orgnicos provenientes de mezclas de reaccin contienen a menudo impurezas que se pueden eliminar por
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extraccin. stas se efectan generalmente con agua o una solucin acuosa, neutra, cido o alcalina. Esta operacin se llama lavado de la fase orgnica. Lavado con agua o una solucin acuosa. Los lavados con agua eliminan de la fase orgnica las impurezas solubles en el agua, tales como las sales y los compuestos orgnicos polares de masa molecular pequea. El ltimo lavado se efecta con una solucin saturada de cloruro de sodio, a fin de eliminar el agua del compuesto orgnico lquido y de limitar la formacin de emulsiones en la interfase de las dos fases. Las impurezas tambin pueden eliminarse por lavados con una solucin de un reactivo Qumico selectivo, tal como una solucin cido o alcalina. Generalmente, la eliminacin de la acidez del medio de reaccin se efecta con una solucin de un reactivo qumico selectivo, tal como una solucin cida o alcalina (carbonato, bicarbonato o hidrxido de sodio). La eliminacin de la basicidad se realiza muy rara vez por una lavado de una solucin diluida de cido (cido clorhdrico o sulfrico).
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PRCTICA NO. 8: CROMATOGRAFA EN CAPA FINA DE ACETANILIDA Y NITROBENCENO. Objetivo Aplicar la tcnica cromatografa en capa fina CCF para el anlisis de productos qumicos. Utilizar el equilibrio de particin y adsorcin en tcnicas cromatogrficas para separar dos compuestos diferentes. Material 3 tubos capilares cubas cromatogrficas placas de cromatografa en CCF de aprox. 2 X 5 cm 4 vasos de precipitados de 50 mL lmpara de luz UV Sustancias Disolucin de acetanilida al 1 % Disolucin de nitrobenceno al 1 % Acetato de etilo hexano Procedimiento: Se dispone de tres disoluciones, previamente preparadas de acetanilida (A), nitrobenceno (N) y una mezcla de ambos (M). Se introduce un tubo capilar en la disolucin (A), tomando una pequea cantidad de la misma y por su extremo se coloca en una placa CCF, con gel de slice como adsorbente, una mancha a unos 6 mm del borde izquierdo de la placa y a 5 mm del borde inferior. A la misma altura, en el borde derecho se coloca con otro capilar una mancha de la solucin (N) y en la parte central de la placa una mancha de la solucin M de nuevo con un capilar diferente (Cuidado, no confundir los capilares de cada disolucin!). Se deja secar y se introduce la placa en el interior de una cuba cromatogrfica conteniendo 3 mL de acetato de etilo/hexano 50:50, de modo que el disolvente no toque la zona en la que se encuentran las manchas.
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Se tapa la cuba y cuando el disolvente ha migrado hasta llegar a 5 mm del borde superior se saca la placa y se marca el nivel del disolvente en un extremo de la misma. Se deja secar y se revela la placa en una lmpara de luz ultravioleta o en una cmara de yodo, localizando la posicin de cada mancha. Se miden las distancias recorridas por el frente del disolvente y para cada mancha, y se calcula el valor de Rf. Se repite todo el proceso utilizando como eluyente etanol. Intentar con otros eluyentes. CUESTIONARIO 1. 2. 3. Anotar los resultados obtenidos con los diferentes eluyentes. Cul de los dos es el compuesto ms polar? Cul es el disolvente ms Sera adecuado utilizar metanol en esta separacin?
adecuado para esta separacin?
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Prctica No. 9: PRCTICA DE CROMATOGRAFA EN COLUMNA. Objetivo Aplicar tcnicas sencillas de laboratorio para el anlisis de productos naturales. Utilizar el equilibrio de particin y adsorcin en tcnicas cromatogrficas para separar pigmentos naturales presentes en plantas. Sustancias Hojas verdes: pueden ser de acelgas, espinacas, verdolagas, etc. Chile molido: puede utilizarse chile de rbol o cualquier otro. Zanahorias Acetato de etilo ter de petrleo Material tubos de ensayo gradilla columna de cromatografa de aprox. 25 X 1 cm mortero pipeta Pasteur vaso de precipitados de 250 mL 1 matraz erlenmeyer de 125mL Procedimiento En un mortero muele las hojas verdes con algunos trozos de zanahoria y de chile molido mezclados con 2 mL de etanol y 2 mL de acetato de etilo. Trasvasa la solucin obtenida a un vaso de precipitados cuidando que no pasen partculas slidas, (puedes filtrar la solucin). Introduce un trozo del algodn en la columna de vidrio, ayudndote con una varilla de vidrio para obturar la salida. Fija la columna en posicin vertical al soporte o rackets mediante 2 pinzas. En un vaso de precipitados, prepara una suspensin de gel de slice en ter de petrleo e introdcela en la columna con ayuda de un embudo dando pequeos
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golpecitos a la columna. Deja escurrir el disolvente en un matraz erlenmeyer. Observars la formacin de una columna de gel de slice a medida que escurre el ter de petrleo; dicha columna no debe quedar nunca sin disolvente. Una vez que la altura de la columna de gel de slice alcance entre 13 y 15 cm de altura, deja escurrir el disolvente hasta que su nivel quede al ras de la capa del gel de slice (sin que sta se seque). Toma aproximadamente 1 mL del extracto con una pipeta Pasteur y colcalo en la cima de la columna. Cuando hayas incorporado el extracto, otra vez deja escurrir el disolvente al ras del gel de slice y agrega ter de petrleo suavemente con una pipeta, cuidando que no caiga directamente sobre el gel, sino que escurra por las paredes de la columna. Observars la separacin de los distintos pigmentos a lo largo de la columna a medida que pasa el disolvente. Cuando una banda de pigmentos se acerque al extremo inferior del tubo de vidrio, coloca en la salida del mismo tubos de ensayo y recoge el pigmento as separado. Una vez recogidos los distintos pigmentos en tubos separados, realiza un cromatograma en capa fina junto con el extracto original y observa los resultados obtenidos. Si no se observa la separacin de los pigmentos se puede aadir como eluyente una mezcla de acetato de etilo/ter de petrleo 5:95.
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cromatografa en capa fina. cromatografa en columna. Evaluacin

Letreros de seguridad y material de proteccin general.

ALMACENAMIENTO Y ELIMINACION DE PRODUCTOS QUIMICOS

PRACTICA No. 4 RECRISTALIZACIN DE CIDO SALICLICO (CIDO 2HIDROXIBENZOICO)

PRACTICA No. 6 RECRISTALIZACIN DE CIDO BENZOICO UTILIZANDO UN PAR DE DISOLVENTES

adecuado para esta separacin?

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