Aula 3

Prof. Dr. Ederio D. Bidoia

Monitor: Lucas Balduino

Departamento de Bioqumica e Microbiologia, IB Unesp campus de Rio Claro, SP

Gases

Propriedades:
Existem apenas quatro grandezas relacionadas aos gases: volume, presso, temperatura e massa. OBS: a presso em geral medida em atm ou mmHg, porm existem tambm outras unidades de presso e a relao entre elas : 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 101,3 kPa = 1,013 bar = 14,7 lb/in (psi)

Lei dos Gases:

Lei de Boyle Lei de Charles Lei de Avogrado Lei do gs ideal

Lei de Boyle: Compressibilidade dos Gases. Boyle observou que quando comprimimos um gs tendo massa e temperatura constante, a presso inversamente proporcional ao volume do gs. Ento: P 1 V ou V1 P

Qualquer das expresses mostram que a uma temperatura constante e com uma massa constante, quando o volume aumenta a presso diminui e vice-versa. Ento relacionando as grandezas obtemos uma constate que chamamos de Cb: P= 1 V => PV = Cb => P = 1 x Cb V

Est ltima expresso P = 1 x Cb ; V a expresso da Lei de Boyle para um gs com massa e temperatura constantes. Como PV para qualquer condies de presso e volume igual uma constante temos: Pi x Vi = Pf x Vf ; onde Pi presso inicial e analogamente Vi volume inicial, e onde Pf presso final e analogamente Vf volume final. Essa ltima forma para a Lei de Boyle , por exemplo, para alterar o volume de um gs quando a presso dele muda (sendo a temperatura constante).

Exemplo 1: Uma amostra de gs Hidrognio preso em uma bexiga a presso de 745 mmHg com o volume de 5,00 L. Se essa amostra for transferida para uma bexiga de 10,00 L, mantendo a mesma temperatura, qual ser a presso do gs com o novo volume em atm. Soluo: Condies iniciais Condies Finais P = 745 mmHg P= ? V = 5,00L V= 10,00 Adotando a Lei de Boyle Pi x Vi=Pf x Vf x Vi Pf = Pi Vf 745mmHg x 5L Pf = 10L Pf = 373 mmHg Porm o problema pede o resultado em atm.

Ento para terminar o exemplo calculamos a resposta final em atm com uma simples regra de trs. 1 atm => 760 mmHg Patm <= 373 mmHg Patm = 1 atm x 373 mmHg 760 mmHg Patm ~ = 0,491 atm

Portanto a resposta final aproximadamente 0,491 atm.

Lei de Charles: Efeito da temperatura sobre o volume do gs. O cientista francs Jaques Charles descobriu que, o gs mantido a presso constante quando se eleva ou diminui a temperatura h reaes diferentes. Quando aumenta a temperatura de um gs, com presso constante, seu volume aumenta; e se fizer o contrrio ele diminui. Charles descobriu que se manter a massa e a presso do gs constante ento seu volume diretamente proporcional temperatura, assim: VT Ou, adotando uma constante de proporcionalidade; C V=CxT

Assim temos que; C = V/T Assim V/T sempre igual a uma constante. Portanto, isso nos permite calcular Vi quando se conhece Ti, Vf e Tf, pela equao: Vi Vf = Ti Tf

Exemplo 2: Utilizando o problema anterior (bexiga). Suponhamos que com a presso de 373 mmHg constante e Ti igual a 22C, pretende-se expandir o gs de 10,0 L para 15,0 L. Qual a Tf necessria para que esse gs chegue a 15,0 L? Apresente o resultado em Kelvin Resoluo: Usando a Lei de Charles temos: Vi = Vf Ti Tf Tf = Ti x Vf Vi L Tf = 22C x 15,0 10,0 L Tf = 33C Transformando em Kelvin: Tf = C + 273,15K Tf = 33 + 273,15 Tf = 306 K Tf = 306 K

Charles e Boyle: Combinando a Lei de Charles e a de Boyle teremos: Lei de Boyle: Vi x Pi = Pf x Vf Lei de Charles: Vi Vf Ti = Tf Essa equao foi denominada a Lei Geral dos Gases. Agora possvel calcular a partir de Pi, Vi e Ti, o Pf, Vf e Tf.

Boyle e Charles: Vi x Pi = Vf x Pf Ti Tf

Exemplo 3: Ainda usando o exemplo da bexiga com o Vi de 10,00 L e Pi 373 mmHg e Ti de 295,15 K. Esse gs foi transferido para uma certa bexiga com Tf de 306,15 K e ficou com um Vf de 15,00 L. Qual a Pf do gs? Condio inicial Vi => 10,00 L Ti => 295,15 K Pi => 373 mmHg Usando a lei geral dos fases: Vi x Pi = Vf x Pf Ti Tf Pf = PiViTf TiVf Pf = 373 mmHg x 10,00 L x 306,15 K 295,15 K x 15,00 L Condio final Vf => 15,00 L Tf => 306,15 K PF => ?

Pf = 258 mmHg

Lei de Avogrado: Um advogado e fsico italiano chamado Leandro Avogrado observou que volumes iguais de gases medidos na mesma temperatura e presso possui o mesmo numero de molculas. Ento surgiu a lei de Avogrado: o V de um gs a uma certa temperatura e presso diretamente proporcional quantidade de gs. Assim V proporcional a n, nmero de mols do gs. V n ou V = Ca x n

Exemplo 4: Dada a reao: N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) Qual a quantidade de N2 necessria para reagir com 15,00 L de H2, medidas em uma mesma condio de T e P? Qual a quantidade de NH3 (g) formado a partir de 15,00 L de H2? Como V proporcional a n, temos: 1 mol de N2 = 1 L de N2 3 mol de H2 = 3 L de H2 2 mol de NH3 = 2 L de NH3 Assim: 15,00 L de H2 x 1,00 mol de N2 Vde N2 necessrio = = 5,00 L de N2 3,00 L de H2 15,00 L de H2 x 2,00 L de NH3 Vde NH3 necessrio = = 10,0 L de NH3 3,00 L de H2

Lei do gs ideal: Ento j sabemos as seguintes leis: a de Boyle, a de Charles e a de Avogrado, assim: Lei de Boyle V 1 P (T e n cte) Lei de Charles VT (P e n cte) Lei de Avogrado Vn (T e P cte)

Combinando todas temos: V nT P

Essa equao de proporcionalidade pode se transformar em uma igualdade colocando uma constante que relacione todas essas grandezas. Ela chamada de constante dos gases ideais e representada pela letra R. Reordenando a equao: V = R nT P ou PV = nRT (Lei do gs ideal) onde R a constante obtida experimentalmente. R ~ 0,082 L.atm/mol.K

Exemplo 5: A capacidade de ar de um pulmo humano 6,0 L de O2. Considerando a presso de 760 mmHg a temperatura 21 C. Quantos mols de O2 cabem no pulmo, nessas condies? Aplicando a lei do gs ideal PV = nRT (converta T em Kelvim e P em atm) P = 760 mmHg = 1,00 atm T = 21 C = 21 + 273,15 = 294 K V = 6,0 L R = 0,082 L.atm/mol.K n=? PV = nRT PV n = RT atm x 6,0 L n = 0,0821,00 L.atm/K.mol x 294 K n = 0,25 mol de O2

Densidade dos gases

Relacionando com a lei dos gases temos que: massa (m) n = massa molar (M) N= m M Podemos substituir isso na equao dos gs ideal, ento: PV = m M

m Como densidade por definio v podemos ento escrever a equao do gs ideal assim: MPV = mRT d = PM RT Exemplo: Dada a massa molar de uma gs igual a 39,9 g/mol e 1,00 atm a 22 C. Ache a densidade desse gs. Aplicando a lei do gs ideal temos : d = PM RT d= 1,00 atm x 39,9 g.mol 0,082 L.atm/K.mol x 295 K T = 22 + 273,15 = 295 K

d ~ = 1,6 g/L

Clculo da massa molecular de um gs a partir de dados de P, V, e T Quando se isola um composto novo em laboratrio a primeira coisa a fazer determinar sua massa molecular. Isso feito da seguinte forma: Exemplo: Um composto de 0,101 g com um volume de 125 mL tem a presso de 550 mmHg e a 25 C. Qual sua massa molecular? dados: T = 25 + 273 = 298 K PV = RnT n = PV RT V = 125 mL m = 0,101 g R = 0,082 L.atm/K.mol mmHg P = 550 760 mmHg P = 0,724 atm

Primeiramente temos que obter os mols do gs n = 0,724 x 125 0,082 x 298 n = 3,7 mols Agora para se obter a massa molar s dividir a massa pelos mols. M= 0,101 g 3,7 mols

M = 0,027 g/mol Ento a massa molar de nosso gs 0,027 g/mol

Tambm podemos determinar a massa molecular de slidos a partir da produo do gs em laboratrio. Uma das experincias mais comuns a determinao da massa molar do Magnsio. A seguir veja os passos para obteno da massa molar do Magnsio: 1passo: determinar o volume correspondente poro no graduada de uma bureta que entre o ltimo trao da graduao e o fecho da torneira. Para isto, utilize uma pipeta volumtrica com 10 mL de gua destilada e coloque os 10 mL na bureta. Obtm-se 2,5 ml 0,05 mL da torneira at a graduao. Logo no resultado final quando todo o gs for liberado e seu volume medido ento ser acrescido de 2,5 ml 0,05 mL para corrig-lo.

2 passo: pesar o magnsio em uma balana semi-analtica ou analtica. Massa do Magnsio 0,031g 0,001g

3passo: com o auxilio de uma pipeta e uma pra transferir para a bureta 10 mL de acido clordrico 6,0 molar. A seguir complete com aproximadamente 40 mL de gua destilada, at que preencha a bureta. cido Clordrico (HCl) 6,0 molar

4passo: introduza o magnsio na bureta, ao mesmo tempo vire-a e coloque-a em um bquer com aproximadamente 500 mL de gua e espere a reao. Tampe o canudinho inserido na rolha enquanto a bureta colocada no bquer.

5 passo: aps algum tempo todo o H2 ser liberado, ento olhe e mea o volume do gs que est dentro da bureta. O volume ser de 31,00 ml 0,05 ml, porm ainda no o volume certo pois precisa acrescentar 2,5 mL nessa medida para correo, isso se deve ao fato de a bureta estar invertida. Ento o volume final ser de 33,5 ml 0,05.

Gs H2 liberado dentro da bureta

Magnsio reagindo com HCl e liberando H2

6passo: para se medir a presso total do gs dentro da bureta preciso fazer uma pequena operao simples e rpida: PHidrognio = Patm - Pcoluna dgua - Pvapor , para obter a Pcoluna dgua vamos precisar medir com uma rgua a altura da coluna de gua da bureta: h = 0,25 m, ento Pcoluna dgua= d x h x g Pcoluna dgua= 2,45 Pa Pcoluna dgua= 2,45 Pa . 760 mmHg/101.3 kPa Pcoluna dgua= 0,0184 mmHg como d = 1,000 kg/L g = 9,8 m/s

Para se obter a presso do vapor de gua preciso consultar a literatura, utilizaremos 26,74 mmHg a T = 300 K (Handbook of Chemistry and Physics). No barmetro a presso atmosfrica do local de realizao do experimento foi 716 mmHg. Agora com esses dados possvel se calcular a presso do H2 na bureta: Phidrognio = Patm - Pcoluna dgua Pvapor Phidrognio = 716 0,0184 26,74 Phidrognio = 689 mmHg

7passo: precisamos agora ter o nmero de mols de gs de H2, aplicando a lei dos gs ideal possvel obter o nmero de mols: Dados: P = 689 mmHg R = 62,3 L.mmHg/K.mol T = 27,00 + 273 = 300 K V = 0,0335 L ngs = ngs = PV RT 689 x 0,0335 62,3 x 300

ngs = 0,00123 mol

8passo: agora que j sabemos a quantidade de mol fica simples obter a massa molar do magnsio, como a quantidade de mols de H2 igual a de Mg temos: M= M= M de Mg n de Mg 0,031 0,00123

M = 25 g/mol de Mg A massa atmica do Mg 24,312 g/mol. O valor experimental de 25 g/mol est prximo do valor da Tabela Peridica. A diferena devido aos erros experimentais.