Sunteți pe pagina 1din 13

Alchinele sunt hidrocarburile nesaturate care conin n molecula lor o legtur tripl ntre doi atomi de carbon ( C C ).

. Formula general a alchinelor este CnH2n-2. Citii n articolul de fa o prezentare detaliat pe tema acestor compui organici.

Chimie organic - alcanii Cu excepia primului termen din seria omoloag, acetilena, moleculele de alchine conin atomi de carbon n dou stri de hibridizare: sp3 si sp. Atomii de carbon care poart legtura tripl sunt atomi hibridizai sp iar toi ceilali sunt sp3 ca la grupa alcanilor. Seria omoloag a alchinelor se obine dnd valori lui n n formula general. Denumirea alchinelor se formeaz prin nlocuirea sufixului "-an" din alcanul respectiv cu sufixul "-in". Exemple: HC CH HC C CH3 HC C CH2 CH3 HC C CH2 CH2 CH3 etin (acetilena) propin butin pentin

Prezena triplei legturi n molecula alchinelor determin apariia izomerilor de poziie, obinui prin schimbarea locului legturii triple din catena hidrocarbonat. Exemple: HC C CH2 CH3 (1 butin) H3C CH CH CH3 ( 2 butin)

Metode de obinere 1. Obinerea acetilenei din metan 2CH4 -->C2H2 + 3H2 (la temperatura de 1500C) 2. Obinerea acetilenei din carbid CaC2 + 2H OH --> C2H2 + Ca(OH)2

Acetilena obinut prin aceasta metoda se folosete la aparatele de sudur cu flacr oxiacetilenic.

Carbura de calciu este obinut n prin reacia oxidului de calciu cu crbune: CaO + 3C --> CaC2 + CO

Proprieti fizice Acetilena, propina i 1-butina sunt gaze, 2-butina i termenii imediat urmtori sunt lichide, iar alchinele superioare sunt solide. Punctele de fierbere i punctele de topire cresc odat cu creterea masei moleculare. Acetilena este un gaz incolor, fr gust, cu miros uor eterat n stare pur, este solubil n ap n proporia 1:1 (pri de volum). Este solubil n solveni organici, solubilitatea crescnd odat cu presiunea. Pentru a putea fi mbuteliat, acetilena este introdus n cilindri de oel umplui cu un material poros (azbest), care mpiedic propagarea unei explozii. Acesta se mbib cu acetona n care acetilena se dizolv sub presiune. Proprieti chimice Factorul determinant al comportrii chimice a acetilenei l constituie tripla legtur. Aceasta, fiind format dintr-o legtur sigma i dou legturi pi confer moleculei un caracter mai nesaturat dect dubla legtur. I) Reaciile de adiie Adiia hidrogenului la acetilen poate duce la eten sau la etan, n funcie de catalizatorii utilizai. HC CH + CH CH + H2 --> 2H2 --> CH2 CH2 (catalizator Pd otrvit cu sruri de Pb ) CH3 CH3 (catalizator Ni fin divizat )

Adiia halogenilor: Adiia bromului decurge dup urmtoarea reacie: CH CH + Br2 --> CHBr CHBr (1,2 dibromoeten)

CHBr CHBr (1,2 dibromoeten) + Br2 --> CHBr2 CHBr2 (1,1,2,2 tetrabrometan) Adiia acizilor Adiia acidului clorhidric, n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi cuprinse ntre 120170C, adiia conduce la clorura de vinil: CH CH + HCl --> CH2 CHCl

Acidul cianhidric adiioneaz la acetilen n prezena unui amestec de clorur de cupru (I) i clorur de amoniu, formndu-se cianura de vinil (acrilonitril). CH CH + HCN --> CH2 CH CN

Toi aceti monomeri au proprietatea de a polimeriza uor, formnd polimerii respectivi. Ei au utilizri diverse la obinerea maselor plastice, firelor i fibrelor sintetice, lacurilor sintetice i se produc n cantiti mari. Adiia apei la acetilen are loc ntr-o soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur. Intermediar se obine alcool vinilic nestabil care izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la acetaldehid. Procedeul este cunoscut sub denumirea de reacia Kucerov. Alcoolul vinilic i acetaldehida sunt dou substane izomere numite tautomere.

Reacia Kucerov Credit: Wikimedia Commons

II) Reacii de oxidare: Oxidat energic, acetilena arde cu degajarea unei cantiti mari de cldur (3000C). Procesul este utilizat la aparatul de sudur cu flacr oxiacetilenic (sudur autogen). C2H2 + 5/2 O2 --> 2CO2 + H2O + energie - Cu ageni oxidani slabi (soluie de KMnO4) acetilena poate forma acid oxalic: CH CH + 4[O] --> HOOC-COOH (acid oxalic) III) Reacii de substituie: Molecula de acetilen are un caracter slab acid, deci va ceda uor protonul n reacie cu metalele sau cu substanele cu caracter bazic, formnd acetiluri. a) Acetiluri ale metalelor din grupele principale I si II. Reacia are loc la cald. CH CH + Na --> CNa CH (acetilur monosodic)+ H2 CNa CH (acetilur monosodic) + Na --> CNa CNa (acetilur disodic )+ H2 b) Acetilurile metalelor tranziionale se obin ca precipitate n soluie prin reacia dintre acetilen i o sare complex solubil a metalului respectiv. S lum ca exemplu obinerea acetilurii de Ag: CH CH + 2[Ag(NH3)2OH] (hidroxid diamino Ag) --> C Ag+ Ag + (acetilura de argint) + 4NH3 (amoniac) + 2H2O (ap)

Alchenele sunt hidrocarburile aciclice care conin n molecula lor o legtur dubl ntre doi atomi de carbon. Alchenele au formula general CnH2n, unde n reprezinta numrul de atomi de carbon din molecul. Citii mai multe detalii n cele ce urmeaz.

Chimie organic - alchinele

Datorit prezenei legturii duble, alchenele fac parte din clasa hidrocarburilor nesaturate. Dac dm valori lui n n formula general a alchenelor, obinem seria lor omoloag. Compuii se denumesc prin nlocuirea sufixului an de la alcani cu en. Trebuie s remarcm c seria alchenelor ncepe de la n=2. Exemplu: H2CCH2 ------ eten CH3CHCH2 ------- propen CH3CH2CHCH2 ------- buten, iar lista poate continua. La alchenele cu mai mult de trei atomi de carbon, se denumete atomul purttor al dublei legturi: CH2CHCH2CH3 (1- butena) CH3CHCHCH3 (2-butena)

La o caten ramificat, se precizeaz att poziia dublei legturi ct i poziia ramificaiei, folosind indici numerici, alegndu-se situaia n care indicele care arat poziia dublei legturi s fie minim. Avei un exemplu n imaginea de mai jos:

Credit: Wikimedia Commons

n afar de izomeria de caten, ntlnit la alcani, alchenele pot genera un nou tip de izomerie, denumit izomerie de poziie. Cel mai ntlnit caz este 1-butena i 2-butena. Un alt tip de izomerie este izomeria geometric ce se refer la poziia substituenilor fa de legtura dubl CC. De exemplu, 2-butena prezint izomerii geometrici cis i trans.

Credit: Wikimedia Commons

De la alchene provin doi radicali importani ce intr n compoziia unui numr mare de substane organice: vinil i alil.

Credit: Wikimedia Commons

OBINEREA ALCHENELOR a) Deshidratarea alcoolilor, prin nclzire cu acid sulfuric la 150 - 200C. R-CH2-CH2-OH (alcool) --> R-CH=CH2 (alchena) + H2O b) Dehidrohalogenarea derivailor halogenai: La nclzire cu baze tari, n soluii alcoolice, derivaii halogenai elimin hidracid cu formarea unei alchene: R-CH2-CH2X (derivat halogenat) --> R-CH=CH2 + HX , unde X poate fi F, Cl, Br sau I. c) Cracarea alcanilor: n acest proces, larg aplicat n industrie, se formeaz cantiti mari de alchene.

PROPRIETI FIZICE

Alchenele pot fi gazoase, lichide sau solide, dup numrul atomilor de carbon din molecul. Alchenele de la C2 la C5 sunt gaze, cele de la C5 la C18 sunt lichide, iar alchenele superioare sunt solide. Punctele de fierbere i de topire cresc o dat cu masa molecular, dar sunt mai mici dect la alcanii corespunztori. Au densitatea mai mic dect apa, sunt insolubile n ap, dar solubile n solveni organici. Sunt incolore i fr miros.

PROPRIETI CHIMICE Datorit prezenei dublei legturi, reactivitatea chimic a alchenelor este mai mare dect a alcanilor. I) Reacii de adiie a) Adiia hidrogenului: RCHCH2 (alchen) + H2 --> RCH2CH3 (alcan)

Procesul de hidrogenare la temperaturi cuprinse ntre 80 - 200C i pn la 200 atm. Drept catalizatori se folosesc ca Ni, Pt, Pd, etc. b) Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai di-halogenai vicinali (halogenul se leag la atomi de carbon vecini).

Credit: Wikimedia Commons c) Adiia de hidracizi la alchene duce la obinere de derivai mono-halogenai:

Credit: Wikimedia Commons

Atunci cnd alchena este simetric, adiia decurge fr condiii, ca n exemplul de mai sus. Dac alchena este asimetric, atunci se aplic regula lui Markovnikov (atomul de halogen se fixeaz la atomul cel mai srac n hidrogen). Exemplu: R-CH=CH2 (alchen asimetric) + HCl --> R-CHCl-CH3 (derivat halogenat) d) Adiia apei la alchene duce la formarea alcoolilor (dac avem o alchen nesimetric, se aplic regula lui Markovnikov). Reacia este prezentat n imaginea de mai jos.

Credit: http://www.slcc-science.org

II) Reacia de oxidare Oxidarea cu permanganat de potasiu n mediu de acid sulfuric determin ruperea dublei legturi cu obinere de acizi sau cetone, n funcie de structura alchenei supuse oxidrii:

III) Reacia de polimerizare Prin polimerizare se nelege procesul chimic prin care un mare numr de molecule identice, ale unor compui nesaturai, se leag ntre ele, formnd o molecul unic (macromolecul). Schematic, procesul de polimerizare se reprezint: nA [A]n Exemplu: nCH2CH2 [CH2CH2]n (polieten)

Indicele n, numit grad de polimerizare, arat numrul de molecule de eten care alctuiesc lanul macromolecular. Substana A este monomer, iar produsul final este polimerul.

Arenele sunt substane organice numite i hidrocarburi aromatice, coninnd n molecula lor unul sau mai multe cicluri de 6 atomi de carbon (nucleul benzenic). Arenele sunt mononucleare sau polinucleare, n funcie de numrul de cicluri din molecula lor.

Chimie organic - alchenele

CLASIFICARE: I) mononucleare

II) polinucleare - nuclee izolate

- nuclee condensate

STRUCTURA NUCLEULUI BENZENIC Dei formula molecular a fost cunoscut de mult, prima formul structural a fost dat de Kekul:

Structura Kekul explic anumite proprieti ale benzenului, dar vine n contradicie cu celelalte. Dovezi experimentale care confirm structura Kekul: - raportul 1:1 dintre C i H; - cei 6 atomi de H din molecula benzenului sunt echivaleni ntre ei; - n condiii speciale, benzenul particip i la reacii de adiie. Dovezi experimentale care vin n contradicie cu structura Kekul: - benzenul particip cu uurin la reacii de substituie, asemntor compuilor saturai; - dac molecula benzenului ar fi aa de nesaturat, ar trebui s participe cu uurin la reacii de polimerizare, fapt neconstatat experimental; - prevede la derivaii di-substituii existena unor izomeri care nu au fost gsii n realitate; - agenii oxidani caracteristici alchenelor sunt fr aciune asupra benzenului, molecula sa fiind stabil la oxidare; - innd cont de distanele dintre atomi, n formularea dat de Kekul laturile ar trebui s fie inegale; n realitate molecula benzenului este un hexagon regulat i plan. Pentru a realiza o concordan ntre proprietile benzenului i structura sa, mecanica cuantic admite atomii de C ca avnd hibridizare sp2. Orbitalii p perpendiculari se contopesc, formnd deasupra i dedesubtul ciclului un orbital molecular extins n care electronii se delocalizeaz, fenomen cunoscut i sub numele de conjugare. Consecina conjugrii este modificarea distanelor interatomice. S-a admis c acest fenomen de conjugare are loc cu degajarea unei energii de circa 36 kcal/mol, ceea ce determin o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni

delocalizai. Reaciile de adiie la nucleul aromatic decurg n condiii mai energice tocmai datorit acestei delocalizri a electronilor i necesitii localizrii lor n procesele de adiie.

IZOMERIA DERIVAILOR POLISUBSTITUII AI BENZENULUI Derivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie. - derivaii disubstituii:

- derivaii trisubstituii:

PROPRIETI FIZICE Sunt substane solide i lichide, cu miros specific, insolubile n ap, solubile n solveni organici. Arenele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice.

PROPRIETI CHIMICE 1) Reacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional. a) Halogenarea: Br2 + C6H6 --> C6H5 Br (bromobenzen) + HBr

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

b) Sulfonarea: HOSO3H + C6H6 --> C6H5 SO3H (acid benzen-sulfonic) + H2O

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

c) Nitrarea: HONO2 + C6H6 --> C6H5 NO2 (nitrobenzen) + H2O

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

d) Alchilarea: CH3Cl + C6H6 --> C6H5 CH3 (toluen) + HCl , catalizator AlCl3. (etil benzen)

CH3CH2Cl + C6H6 --> C6H5CH2CH3 + HCl

Acest tip de reacie se numete Friedel-Crafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului. Scrise cu formule structurale, reaciile arat astfel:

C2H4

+ C6H6 --> C6H5C2H5 (etil benzen)

Intermediar, se formeaz C2H5Cl: AlCl3 + 3H2O --> HCl Al(OH)3 + 3HCl (clorur de etil).

+ H2C CH2 --> H3C CH2 Cl

Al doilea substituent la nucleul aromatic, se orienteaz n funcie de categoria din care face parte: - substitueni de ordinul I: CH3, OH, X, NH2, orienteaz al doilea substituent n poziiile orto i para (o, p); - substituenii de ordinul II: NO2, SO3H, COOH orienteaz al doilea substituent n poziia meta.

2 ) Reacia de oxidare: C6H5 CH3 (toluen)+ KMnO4 3 ) Reacia de adiie: - adiia clorului: 3[O] --> C6H5 COOH (acid benzoic) + H2O, n prezen de

- adiia hidrogenului: 3H2 + C6H6 --> C6H12 (ciclohexan), n prezen de Ni i Pt.