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Desenvolvimento recente no tratamento de borra oleosa de petrleo indstria: uma reviso

Borra oleosa um dos resduos slidos mais significativos gerados na indstria do petrleo . um complexo emulso de vrios hidrocarbonetos de petrleo ( PHCS ) , a gua, os metais pesados e partculas slidas . Devido sua perigosidade e quantidades de gerao em todo o mundo , o tratamento eficaz da oleosa lodo atraiu ateno generalizada . Nesta reviso , a origem , caractersticas e ambiental foram introduzidas impactos da borra oleosa . Muitos mtodos tm sido investigados para lidar com PHCs em borra oleosa atravs de recuperao de petrleo ou disposio final do lodo , mas pouca ateno tem sido dada para lidar com seus diferentes metais pesados . Esses mtodos foram discutidos dividindo-os em recuperao de petrleo e lodos disposio se aproxima . Reconheceu-se que nenhum processo especfico nica pode ser considerada como uma panaceia , uma vez cada mtodo est relacionado com diferentes vantagens e limitaes . Os futuros esforos devem concentrar-se na melhoria das tecnologias actuais e a combinao de recuperao de leo , com a eliminao de lamas de modo a cumprir com as duas recomendaes de reutilizao de recursos e regulamentos ambientais. o abrangente exame de mtodos de tratamento de lamas oleosas vai ajudar pesquisadores e profissionais para ter um bom compreenso de ambos os desenvolvimentos recentes e futuras direes de pesquisa

Introduo

Uma quantidade considervel de lamas oleosas podem ser gerados a partir do indstria do petrleo durante a sua explorao de petrleo, produo, transporte, armazenamento e refino de processos [1,2]. Em particular, o lodo gerado durante o processo de refino de petrleo tem recebido ateno crescente nos ltimos anos. Contm uma alta concentrao de hidrocarbonetos de petrleo (PHCs) e outros recalcitrante componentes. Como ser reconhecido como um resduo perigoso em muitos pases, a disposio inadequada ou tratamento insuficiente lodo de oleosa pode representar srias ameaas ao meio ambiente e sade humana [1-5]. A remediao eficaz de borra oleosa tem tornar-se um problema mundial, devido sua natureza perigosa e aumento da quantidade de produo ao redor do mundo. Durante os ltimos anos , uma grande variedade de mtodos de tratamento de lamas oleosas tm sido desenvolvidos , como landfarming , incinerao, solidificao / estabilizao , extrao por solvente , o tratamento de ultra-som , pirlise , fotocatlise , tratamento qumico , e biodegradao [ 1,3-9 ] . empregando estas tecnologias , os teores dos constituintes perigosos pode ser reduzido ou eliminado , e o seu meio ambiente e prejudicial impactos na

sade podem, assim, ser mitigados . No entanto , devido natureza recalcitrante da borra oleosa , algumas tecnologias podem chegar a um comprometido equilbrio entre rigorosas regulamentaes ambientais satisfatrios e reduzindo os custos do tratamento . Como resultado , existe uma necessidade para uma discusso abrangente de tratamento atual borra oleosa mtodos para identificar as suas vantagens e limitaes. a principal objetivos desta reviso so: ( a) para apresentar a origem , as caractersticas , e impacto ambiental das lamas oleosas no petrleo indstria , ( b) para resumir os mtodos atuais de tratamento disponveis para lidar com a borra oleosa , ( c ), para discutir as vantagens e limitaes estes mtodos , e ( d) Analisar o desenvolvimento futuro tem de cumprir normas de reciclagem de recursos e eliminao de resduos .

2 . Fonte , caractersticas e toxicidade das lamas oleosas 2.1 . Fonte borra oleosa Ambas as operaes de upstream e downstream em petrleo indstria pode gerar uma grande quantidade de resduos oleosos. o montante operao inclui os processos de extrao , transporte e armazenamento de petrleo bruto , enquanto a operao a jusante refere-se a em bruto processos de refino de petrleo. Os resduos oleosos gerados na indstria de petrleo podem ser categorizados como leo simples ou lama , dependendo a proporo de gua e de slidos no interior da matriz oleosa [ 10 ] . simples leo usado geralmente contm menos gua do que o lodo que altamente viscoso e contm uma elevada percentagem de slidos . Estvel gua inoil ( W / O) da emulso uma forma fsica tpica da lama de petrleo resduos [ 11] . Na operao a montante , o lodo oleoso relacionado fontes incluem o leo de despejos em poos de petrleo , sedimentos de fundo de tanque de petrleo bruto, e perfurao de resduos de lama [12] . Uma variedade de lamas oleosas fontes existir em operao a jusante , incluindo ( a), emulso de leo despejos slidos , ( b) de lodo de limpeza pacote de troca de calor , (c ) resduos do separador de leo / gua , como o American Petroleum Institute (API) separador, de placas paralelas interceptor, e placa ondulada interceptores (IPC) , (d ) sedimentos no fundo do trilho , caminho ou tanques de armazenamento , (e ) a partir de lamas de unidade de floculao - flotao ( UFF) , dissolvida flotao por ar (DAF) , ou flotao por ar induzido (IAF) unidades, e (f) lodo ativado excesso do tratamento biolgico de guas residuais no local planta [13] . Em particular , os sedimentos de fundo do petrleo bruto tanques de armazenamento representam a borra oleosa mais intensamente estudado em literaturas . Antes de ser refinado para produtos de petrleo, petrleo bruto temporariamente alojados em tanques de armazenamento onde tem uma propenso a separar-se em hidrocarbonetos mais pesados e mais leves do petrleo ( PHCS ) . Os mais pesados PHCs muitas vezes resolver junto com partculas slidas e gua [ 14 ] . Esta mistura de leo , de slidos e gua depositada no armazenamento fundo do tanque conhecido como borra oleosa [15] . Ele removido durante tanque operaes de limpeza e enviados para tratamento ou eliminao [16] .

A quantidade de lodo gerado a partir de processos de refino de petrleo depende de vrios fatores, tais como as propriedades do petrleo bruto (por exemplo , densidade e viscosidade) , esquema de processamento da refinaria , de armazenamento de petrleo mtodo , e, mais importante , a capacidade de refinao . conforme uma investigao conduzida pela EPA dos EUA , cada refinaria nos Estados Unidos produzem uma mdia anual de 30.000 toneladas de lamas oleosas [17] . Na China, a produo anual de borra oleosa da petroqumica indstria estimada em 3 milhes de toneladas [18] . Geralmente , um elevado capacidade de refino est associada a uma maior quantidade de borra oleosa produo . Estimou-se que uma tonelada de resduos de lamas oleosas gerado para cada 500 toneladas de petrleo bruto transformados [ 13] . Fig .1

Fig. 1. Mundial throughputs refino dirias nos ltimos anos [20].

apresenta as capacidades de refino global nos ltimos anos , e estima-se que que mais de 60 milhes de toneladas de lamas oleosas podem ser produzidos a cada ano e mais de 1 bilho de toneladas de borra oleosa tem foi acumulado em todo o mundo [ 19-21 ] . Espera-se tambm que o quantidade produo total borra oleosa ainda est aumentando como resultado da a demanda ascendente sobre os produtos petrolferos refinados em todo o mundo [ 20,22 ] . 2.2 . Caractersticas das lamas oleosas

Em geral , as lamas oleosa um resduo recalcitrante caracterizado como uma emulso W / O estvel de gua , de slidos , PHCs , e metais [ 23 ] . o estabilidade de emulses W / O depende, principalmente, uma pelcula protectora que inibe a coalescncia das gotculas de gua com o outro . este pelcula interfacial composto por diversos emulsionantes naturais , tais como alguns constituintes PHCS (por exemplo, asfaltenos e resinas ), slidos finos , cidos orgnicos solveis em leo e outros materiais finamente divididos [ 24,25 ] . O valor de lodo oleoso pH usualmente num intervalo entre 6,5 e 7,5 e a sua composio qumica varia ao longo de uma vasta gama , dependendo da origem do petrleo bruto , o esquema de processamento e equipamento e reagentes utilizados no processo de refino. Por exemplo , o total hidrocarbonetos de petrleo ( TPH) contedos em borra oleosa pode variar de 5% a 86,2 % , em massa , mas mais frequentemente no intervalo de 15-50 % , enquanto que o contedo de gua e de slidos est na gama de 30-85 % e 5-46 % , respectivamente [ 16,21,26-29 ] . Os PHCs e outros compostos orgnicos em lamas oleosas podem ser geralmente classificadas em quatro fraces , incluindo compostos alifticos , aromticos, enxofre azoto oxignio ( NSO ) que contm os compostos , e asfaltenos [2,30 ] . o alifticos e hidrocarbonetos aromticos geralmente so responsveis por at 75% de PHCs em lodo oleoso [ 31 ] , e os seus compostos mais comuns incluem alcanos , cicloalcanos , benzeno , tolueno , xileno , naftaleno , fenis , e vrios hidrocarbonetos aromticos policclicos ( PAHs ) ( por exemplo, os derivados metilados de flor, fenantreno, antraceno , criseno , benzofluorene , e pireno ) [ 32 ] . a NOS fraco contm compostos polares, tais como cidos naftnicos , mercaptanos , tiofenos, piridinas e [ 32 ] . O teor de azoto (N) representa menos de 3% em borra oleosa , ea maioria deles esto contidos no resduo destilado como parte de asfalto e frao de resina. O teor de enxofre ( S ) pode estar na gama de 0,3-10 %, enquanto que o teor de oxignio ( O) geralmente inferior a 4,8 % [ 32 ] . Os asfaltenos so misturas de compostos de pentano insolvel e coloidal incluindo molculas poliaromticos e alicclicos com substitutos de alquilo ( normalmente grupos metilo ) , e que variam em peso molecular entre 500 e vrios milhares de [ 33 ] . Os asfaltenos e resinas podem ser responsvel pela estabilidade da emulso borra oleosa j que esses constituintes contm grupos funcionais hidroflicos e consequentemente pode actuar como emulsionantes lipofilicos [34 ] . Normalmente, borra oleosa composta de 40-52 % de alcanos , aromticos, 28-31 % 8-10 % asfaltenos , e 7-22,4 % resinas em massa [ 35,36 ]. Como resultado de diversas composies qumicas em lamas oleosas. As suas propriedades fsicas , tais como a densidade , a viscosidade e valor de calor pode variar significativamente . As medies de propriedades obtidas a partir de uma fonte de lamas oleosas no pode ser aplicado a uma outra fonte ou para outra amostra de lodo da mesma fonte, mas recolhida em uma diferente dia ou local diferente [ 37,38 ] . No entanto, um fator chave que afeta as propriedades fsicas do lodo oleoso a polaridade e molecular peso de componentes qumicos nas lamas , e possvel para fazer uma estimativa das propriedades fsicas emprica com base na as composies qumicas das lamas [ 38,39 ] . Alm orgnica componentes qumicos , borra oleosa tambm contm uma variedade de pesado metais resultou a partir de diferentes fontes . As espcies e as concentraes estes metais pesados podem variar dentro de uma vasta

gama como semelhante aos compostos orgnicos . De acordo com um relatrio da American Concentraes Petroleum Institute (API) [40 ] , de metal na borra oleosa obtida a partir de refinarias de petrleo so geralmente 7-80 mg / kg para zinco ( Zn ) , 0,001-0,12 mg / kg para o chumbo ( Pb ) , 32-120 mg / kg de cobre ( Cu ) , 17-25 mg / kg por nquel ( Ni ) , e 27-80 mg / kg para o crmio ( Cr ) . possvel que uma muito elevada concentrao de metais pesados poderia ser encontrado em borra oleosa . Por exemplo , a concentrao do metal nas lamas oleosas provenientes das refinarias foi relatado em literaturas recentes como 1299 mg / kg de Zn , 60200 mg / kg para o ferro ( Fe ) , 500 mg / kg de Cu , 480 mg / kg para o Cr , 480 mg / kg para o Ni , e 565 mg / kg para o Pb , respectivamente [ 5,6,41,42 ] . 2.3 . Toxicidade e impacto da borra oleosa Devido existncia de substncias txicas de alta concentrao , a disposio inadequada de borra oleosa pode representar srias ameaas o meio receptor . Depois de entrar no ambiente terrestre , borra oleosa pode perturbar as propriedades fsicas e qumicas de receber os solos , levando a alterao morfolgica do solo [43] . o solos contaminados borra oleosa pode criar deficincia de nutrientes , inibir a germinao das sementes, e fazer com que o crescimento restrito ou bitos de plantas em contato [44] . Devido sua alta viscosidade , borra oleosa componentes podem ser fixados nos poros do solo , adsorvido na superfcie de constituintes minerais do solo , ou formar uma cobertura contnua em solo superfcie [ 45 ] . Estes levaria a uma reduo de umidade higroscpico , condutividade hidrulica e capacidade de reteno de gua (ou seja, a molhabilidade ) de solos [ 45,46 ] . Em particular , os componentes com maior peso molecular em lamas e os seus produtos de degradao podia permanecer perto da superfcie do solo e formam crostas hidrofbicas que diminuem disponibilidade de gua e limite de gua / troca de ar [47] . A longo prazo ( isto , vrios anos ), a hidrofobicidade dos resduos oleosos contaminado agrcola solos tem sido relatada no oeste do Canad , embora muitos Solos contaminados PHCs eventualmente levar a gua [43] . A alienao de borra oleosa para o meio ambiente pode levar a vrios efeitos txicos causados pelo PHCs e metais pesados . A maior parte do metais pesados tm um efeito cumulativo e so de especial risco . Em termos de PHCs , os hidrocarbonetos aromticos policclicos (HAPs) so das principais preocupaes , uma vez que so genotxica para seres humanos e outros receptores ecolgicos [43] . Os PHCs em borra oleosa pode migrar para baixo atravs do perfil do solo e guas subterrneas entrar que est ligada com outros sistemas aquticos , causando srias conseqncias adversas tais como a diversidade reduzida e abundncia de peixes em ambiente aqutico sistema [ 45,48 ] . PHCs em borra oleosa tambm pode diminuir a atividade de enzimas do solo ( ou seja, hidrogenase e invertase ) e representam txico efeitos sobre os microrganismos do solo [46] . Alm disso , depois de permanecer no ambiente terrestre para um longo perodo de tempo , os resistidos (ou idade ) resduos qumicos podem aparecer para resistir de- absoro e degradao , e tm um tempo considervel para interagir com os componentes do solo [47] . A ligao covalente entre compostos orgnicos de resduos de lamas e polmeros hmicos (por exemplo , humina , cido flvico e cido hmico ) em solo poderia formar estvel dialkylphthalates , alcanos de cadeia longa e cidos gordos que so resistentes degradao microbiana [ 49,50 ] . Devido natureza perigosa lodo de oleosa,

muitos regulamentos do mundo, tais como o recurso Conservao e Lei de Recuperao ( ECRA ) nos EUA estabeleceram estrita padres para o seu manuseamento , armazenamento e disposio [51] . Por exemplo , era regulado que todas impoundments superfcie que tratam ou armazenar resduos perigosos ou deve ser forrado ou retirado de servio [ 38] . Mesmo se borra oleosa eliminado na lagoa que forrado com cimento e tijolos, problemas de odor, e risco de incndio ainda seria criado [22] . Refinaria de lamas oleosas depositadas em lagoas ou aterros tambm foi identificada como uma fonte fixa atmosfrica compostos orgnicos volteis (COV) poluio [52] . Esse ar emisses de poluentes pode criar riscos para a sade dos trabalhadores das instalaes e comunidades vizinhas [53] . 3 . Viso geral dos mtodos de tratamento de lamas Geralmente, a gesto de resduos de lamas oleosas de trs camadas estratgia deve ser aplicada [10] . Isto inclui ( 1 ) empregando tecnologias para reduzir a quantidade de produo de lamas oleosas indstria do petrleo , (2 ) a recuperao e recuperao de combustvel valioso de borra oleosa existente, e (3) a eliminao do irrecupervel resduos ou a prpria borra oleosa , se nenhuma das duas primeiras camadas no aplicvel [ 19,54 ] . A primeira camada de evitar a gerao de oleoso lodo e reduzir o seu volume de gerao, enquanto os prximos dois nveis esto mais preocupados com o tratamento eficaz da existente oleosa lodo que o foco desta reviso . Uma variedade de mtodos tem foram desenvolvidos para o tratamento de lamas oleosas , como discutido abaixo.fig.2

Fig. 2. Viso geral dos mtodos de tratamento de lamas oleosas.

Fig. 3. Diagrama de fluxo de processo de extrao de solvente (1: coluna do reator; 2: sistema de destilao; 3: tanque de reciclagem de solventes; 4: compressor e sistema de refrigerao). Revista de Ref. [62]. 4 . Recuperao de leo de lama A reciclagem a opo ambiental mais desejvel para a manipulao borra oleosa , uma vez que permite que a indstria de petrleo para reutilizar leo valioso para reprocessamento e reformulao ou recuperao de energia. Alm disso , a reciclagem de borra oleosa pode reduzir o volume de descarte de resduos perigosos fora da zona industrial, evitar a extenso de contaminao, e diminuir o uso de energia no-renovvel recursos . De acordo com a API [40] , a considerao primria ambiental na manipulao de borra oleosa deve ser a maximizao do recuperao de hidrocarbonetos. Foi relatado que, nos EUA , mais do que 80 % de resduos PHCS gerados dentro de uma refinaria reciclado , com a restantes 20 % gerenciado por um mtodo de disposio aceitvel [38] . em lamas geral , oleoso com uma concentrao elevada ( > 50 % ) de leo e um relativamente baixa concentrao de slidos ( < 30 % ) so preferveis para ser reciclada [ 55 ] . Outros estudos sugeriram que a borra oleosa , mesmo contendo um teor relativamente baixo de leo ( > 10%) ainda merece um tratamento de recuperao de petrleo [16] . Um nmero de mtodos esto disponveis para hidrocarbonetos de reciclagem de borra oleosa . 4.1 . A extrao por solventes Extraco de solventes tem sido amplamente utilizado para a remoo de semivoltil e compostos orgnicos no - volteis do solo / gua matrizes . Mistura de resduos oleosos com solvente em propores desejadas para garantir a completa miscibilidade , enquanto a gua , partculas slidas e impurezas carbonceos so rejeitadas pelo solvente de extrao. O solvente / mistura de leo ento enviada para a destilao para separar o leo da solvente [ 56 ] . Vrios solventes foram relatados por borra oleosa tratamento . Gazineu et al . [ 57 ] utilizado terebentina como dissolvente de petrleo extraco , e descobriram que o leo extrado representaram 13-53 % da massa de lamas originais . Zubaidy e Abouelnasr [ 7 ]

compararam os efeitos de vrios solventes orgnicos, tais como metilo etil cetona (MEK) e gs liquefeito de petrleo condensado ( LPGC ) , e eles descobriram que a proporo de um solvente para - lamas de 4:1 , o mais elevado a taxa de recuperao de leo de 39 % e 32 % foi obtida por MEK e LPGC extraco , respectivamente . Os seus resultados indicaram que a cinza , carbono nveis de resduos , e asfalteno no leo recuperado eram em sua maioria melhorado quando se usa MEK como o solvente , mas o leo recuperado ainda continha elevados nveis de enxofre e resduo de carbono , assim a leo recuperado exigiria outra purificao antes de ser usado como um combustvel . El Naggar et al . [ 58 ] utilizado vrios solventes , tais como a nafta corte , querosene corte , n- heptano , tolueno , dicloreto de metileno , dicloreto de etileno , e ter dietlico para se recuperar a partir de leo e seco lamas de petrleo semi-seco , enquanto tolueno deu os maiores PHCs taxa de recuperao de 75,94 %. Meyer et al . [ 59 ] verificaram que o petrleo solvente de petrleo , com uma elevada percentagem de compostos de anel (por exemplo , naftnicos e aromticos ), tais como leo de aquecimento de craqueamento cataltico foi altamente eficaz na dissoluo de componentes asfaltnicas em oleosa lodo , eo solvente de petrleo com carcter parafnico como virgem diesel parafnico foi eficaz para as lamas com mais parafnico componentes ( ceroso ). Hexano e xileno , tambm tm sido utilizados como solventes para recuperar hidrocarbonetos de lama de petrleo , e foi relatado que 67,5 % das PHCs nas lamas poderia ser recuperado , com a maioria delas na gama de C9 a C25 [ 60 ] . Fig . 3 apresenta um diagrama conceitual simplificado para uma escala campo processo de extraco com solvente . Borra oleosa em primeiro lugar misturado a coluna do reactor com um solvente que dissolve selectivamente o fraco de leo de lamas e deixa as impurezas menos solveis na parte inferior da coluna. A soluo de leo - solvente ento transferida para uma sistema de destilao de solvente , onde o solvente separado do leo . O leo separado considerada como a recuperao de leo , enquanto que os que foram separados vapor de solvente pode ser liquefeito por meio de um compressor e de refrigerao sistema e enviados para um tanque de reciclagem de solvente . O solvente pode ser tilizado para repetir o ciclo de extraco . As impurezas de baixa coluna do reactor bombeado para um segundo sistema de destilao , e o contido nas impurezas do solvente separada e , em seguida, enviado para o tanque de reciclagem de solvente , enquanto que os resduos aps a separao de resduos pode precisar de tratamento adicional. Em geral , o desempenho do solvente extrao afetado por uma srie de fatores , como a temperatura e presso , a razo de solvente para - lamas , de mistura , e do solvente em si . A mistura e aquecimento so geralmente necessrios para melhorar a dissoluo de componentes orgnicos de lodos em solvente [ 59,60 ] . alta temperatura pode acelerar o processo de extraco, mas ele pode resultar na perda de PHCs e solvente por evaporao , enquanto a baixa temperatura diminuiria o custo do processo de extraco, mas pode levar a menor eficincia de recuperao de petrleo [61] . Baixa presso favorecido durante destilao uma vez que a evaporao do solvente pode ocorrer a uma relativamente baixa temperatura de destilao . A temperatura de destilao inferior no s pode conservar o custo de aquecimento , mas tambm evitar a degradao trmica de solventes . Alm disso , a quantidade e qualidade do leo recuperado pode ser melhorado com o aumento da razo de solvente para - lamas . Por exemplo , observou-se que a quantidade de carbonato de sdio e

de elevado peso molecular weight hidrocarbonetos do leo recuperado diminuiu com o aumento quantidade de solventes [ 7 ] . Geralmente, extrao por solvente representa uma simples, mas eficiente Mtodo para separar as lamas em hidrocarboneto oleoso e um valioso resduo slido ou semi - slido com volume reduzido . a extraco tratamento pode ser concluda dentro de um perodo relativamente curto, e tem o potencial para tratar uma grande quantidade de lamas oleosas , dependendo do desenho da coluna de extraco . A fim de evitar a emisso o vapor de solvente , um processo fechado e contnuo capaz de reter o solvente evaporado geralmente desejada . O aquecimento tambm necessria para a reciclagem do solvente , e isto pode aumentar o custo de energia de aplicao. Um grande obstculo de aplicar solvente extrao de campo em escala de tratamento de lodo oleoso que um grande volume de solventes orgnicos so necessrios . Isto poderia resultar em significativas preocupaes econmicas e ambientais. alguns alternativa Tm sido desenvolvidos mtodos para melhorar o desempenho do solvente extraco . Por exemplo , a extrao com fluido supercrtico ( SFE ) pode extrair PHCs em matrizes de solo mais rapidamente do que as convencionais solvente de extraco , e, mais importante , que pode eliminar o uso de solventes orgnicos [ 63 ] . No entanto, quando este mtodo usado para extraco de leo a partir de um grande volume de lama oleosa , que pode ser sujeito a baixa eficincia e elevada variabilidade [ 64 ] . 4.2 . tratamento centrifugao A centrifugao tem sido amplamente aplicada a borra oleosa no terreno em escala tratamento , embora algumas literaturas acadmicas tm sido relatados em ltimos anos . Ele utiliza um equipamento especial rotao de alta velocidade para gerar uma fora centrfuga forte que pode separar os componentes com diferentes densidades ( tais como a gua , slidos , leos e pastosa misturas em borra oleosa ) dentro de um curto espao de tempo . A fim de melhorar o desempenho de centrifugao e reduzir o consumo de energia , a viscosidade do lodo oleoso deve ser reduzido por meio de lodo pr - tratamento , tais como a adio de solventes orgnicos , demulsificante agentes e produtos qumicos tensioactivos , a injeo de vapor e aquecimento direto [ 7,65-67 ] . Por exemplo, Conaway [65 ] relatou que aps a reduo da viscosidade usando um pr-tratamento trmico , a menos viscoso lodo de petrleo poderia ser eficazmente tratados por um disco / tigela centrfuga , com mais de 80 % do volume dos resduos ser obtida como efluente lquido da primeira centrifugao , e o resduo a partir de centrifugao foi ento misturada com gua quente e centrifugada novamente . O efluente a partir de duas centrifugaes foram combinados e enviado para refinaria para o processamento [65] . Cambiella et al . [66 ] encontraram que uma pequena quantidade de um sal coagulante ( CaCl2 , na concentrao gama de 0,01-0,5 M) poderia melhorar a separao gua-leo processo de centrifugao , com uma eficincia de separao elevada de leo 92-96 % a ser obtido . Uma patente recente dos EUA informou uma abordagem de recuperao de petrleo bruto a partir de borra oleosa atravs de centrifugao, com borra oleosa sendo misturados com reagentes antiemulsionantes em predefinida relao e , em seguida, agitado para permitir a homogeneizao , enquanto o mistura processada centrifugada para separar PHCs , gua e slidos [ 67 ] .

Fig . 4 apresenta um processo de centrifugao, utilizando para o lodo oleoso tratamento . Borra oleosa primeiramente misturado com agente antiemulsionantes ou outros condicionadores qumicos . A mistura ento tratada a quente vapor num tanque de pr tratamento , a fim de reduzir a sua viscosidade . o menos viscoso lodo misturado com gua em um determinado lodo / gua razo para a centrifugao de alta velocidade . Aps centrifugao , o separados gua contendo alta concentrao de PHCs drenado para alm de tratamento de esgoto , o leo separado ( ainda que contenha gua e slidos) enviado para um separador gravimtrico para posterior separao para obter o leo recuperado . A gua separada o separador enviado para tratamento de guas residuais . Os sedimentos de centrifugao e separao so coletadas como resduos slidos para posterior tratamento . Em geral , a centrifugao relativamente limpo e tecnologia madura para o tratamento de lamas oleosas, e sua separao do leo de lodo eficaz. Outra vantagem que a centrifugao equipamentos geralmente no ocupa muito espao [19] . No entanto , este processo requer alto consumo de energia para gerar forte centrifugao fora suficiente para separar o leo de lama de petrleo. O uso de centrifugao foi limitado a pequenas escalas devido do investimento e limitaes equipamentos de alta [68] . Alm disso , centrifugao pode trazer problemas de rudo [19]. Alm disso , o introduo de agentes antiemulsionantes e produtos qumicos tensioactivos para lodo de pr-tratamento , no s aumentar o custo de processamento, mas tambm trazer preocupaes ambientais. 4.3 . Surfactante recuperao avanada de petrleo ( EOR) A aplicao do surfactante para a remoo de poluentes orgnicos a partir de matrizes slidas um processo eficaz e relativamente rpido , e que tem o potencial para tratar uma grande quantidade de contaminantes . O surfactante normalmente um composto anfifilico , e os seus molcula consiste em uma cauda hidrofbica e uma cauda hidrfila . A cauda hidrfila faz molcula surfactante dissolver no fase de gua e aumento de solubilidade PHCs , enquanto o hidrfobo cauda torna tendem a se reunir nas interfaces para diminuir a superfcie ou a tenso interfacial e assim aumentar a mobilidade de PHCs [69] . Foi relatado que os surfactantes qumicos , tais como sulfato de dodecil de sdio ( SDS ) , COREXIT 9527 , Triton X - 100 , Tween 80 e Afonic 1412-7 , pode ser utilizada para aumentar a concentrao de PHCs em fase aquosa [ 70-73 ] . Abdel - Azim et al . [74] utilizados trs conjuntos de surfactante ( etoxilados de nonilfenol ) com base demulsifier mistura para quebrar emulso lama de petrleo , e verificaram que mais do que 80 % de gua pode ser separada de borra oleosa . Resultados semelhantes podem ser encontradas em Dantas et al. S investigao [75] . No entanto , utilizando-se surfactantes qumicos pode ser associado com uma variedade de problemas , tais como toxicidade e ambiental resistncia biodegradao [ 70,76-78 ] . Em comparao com a substncia qumica surfactante, bio- surfactante tem recebido ateno crescente uma vez que apresenta um maior grau de compatibilidade ambiental , mais diversidade , melhor atividade de superfcie , menor toxicidade , maior emulsificao capacidade , maior seletividade e maior biodegradabilidade [ 79-84 ] .

Por exemplo, Lima et al. [ 85 ] em relao a toxicidade de cinco biosurfactants e um surfactante qumico chamado SDS ao petrleo microorganismos degradantes , e os seus resultados mostraram que biossurfactantes tinha uma toxicidade significativamente mais baixa do que o SDS . Edwards et ai . [ 86 ] , tambm descobriram que a toxicidade de bio tensioactivos para esturios espcies de invertebrados foram muito mais baixas do que a de produtos qumicos surfactantes . Bio -tensioactivos so produzidas por leveduras ou bactrias a partir de vrias substratos incluindo acares , leos, alcanos, e resduos . eles podem ser agrupadas em cinco categorias , incluindo ( 1 ) glicolpidos , ( 2 ) lipopptidos , ( 3 ) fosfolipidos , cidos gordos e lpidos neutros , polimtrica bio- surfactante, e partculas bio- surfactante [69] . A maioria dos os biosurfactantes so ou aninica ou neutra , e apenas alguns so catinicos , tais como os que contm grupos amina . suas estruturas incluem molculas anfiflicas com um grupo hidrofbico ( ou seja, cidos gordos ) e uma poro hidroflica ( por exemplo , hidrato de carbono , carboxlicos cido , fosfato , amino cido , um pptido cclico ou lcool ) [ 82 ] . Um largo espectro de espcies de microorganismos podem ser usados para produzir biosurfactantes, e trs grupos de bio- surfactantes tm sido extensivamente estudada , incluindo ( 1 ) rhamnolipdeos (ou seja, um tipo de glycolipids ) produzida a partir de Pseudomonas aeruginosa ( 2 ) sorphorolipids ( ou seja, um tipo de glicolpidos ) produzido a partir de Cndida bombicola , e ( 3 ) surfactins ( isto , um tipo de Lipopeptdeos ) produzida a partir de Bacillus subtilis [ 87-92 ] . Vrios estudos de laboratrio e de campo em escala tem foram conduzidos a usar bio- surfactantes em tratamento de lamas oleosas . Por exemplo, Lima et al. [93] isolado cinco estirpes de bactrias para produo de biosurfactante, e eles descobriram que os bio- surfactantes produzidos por Dietzia maris sp . , Pseudomonas aeruginosa e Bacillus sp . respectivamente recuperou -se a 95 % , 93 % , e 88 % do total oleosa lamas de leo , mas apenas 2 % do leo presente no lodo oleoso foi recuperado quando no estiver usando bio- surfactante. Yan et al . [9] provou a promissor desempenho de recuperao de leo de bio- surfactante produzido por Pseudomonas aeruginosa , e uma taxa de recuperao de petrleo de at 91,5% foi obtida com bio tensioactivo e centrifugao para petrleo separao da refinaria de borra oleosa . Long et al . [94] tambm se aplica ramnolipdeo a um tratamento de leo bruto em escala piloto (100 L) de resduos, e seus resultados indicaram que ramnolipdeo poderia recuperar mais de 98% de leo bruto a partir de resduos , enquanto que o leo recuperado contm menos do que 0,3 % de gua . In, surfactante recuperao avanada de petrleo em geral mtodo simples , mas um processo relativamente rpido e eficaz , e que tem um potencial para o tratamento de um grande volume de lama oleosa . apesar de sucesso da aplicao de surfactantes , vrios fatores devem ser levados em considerao quando da escolha tensoativos para recuperao de petrleo, incluindo eficcia , custo, pblico e aceitao regulamentar , biodegradabilidade , produtos de degradao , toxicidade e capacidade de reciclar . Em particular , os custos de produo do bio -surfactantes podem limitar suas aplicaes comerciais. Os custos relacionados pode ser reduzida pela rendimentos melhoria , recuperao e utilizando substratos de baixo custo ou de resduos [95].

Fig . 4 . Representao esquemtica de centrifugao usado em tratamento de lamas oleosas . 4.4 . Tratamento de congelamento / descongelamento Um importante processo de recuperao de petrleo a partir de borra oleosa remover gua de uma emulso W / O por separao do leo e da gua em duas fases, e este processo chamado demulsification . Congelamento / descongelamento tratamento utilizado para desidratao de lamas em regies frias foi relatada como um mtodo eficaz demulsification [ 96-98 ] . como mostrado na fig . 5 , dois diferentes mecanismos so responsveis pela demulsification . A primeira fase ocorre quando a gua na emulso torna-se congeladas antes da fase de leo . A expanso do volume de congelados gotculas de gua leva sua coalescncia e causar o desarranjo interno de emulso , e a fase de leo gradualmente congelada com a temperatura caindo (Fig. 5b). Durante o processo de descongelamento , a fase de leo fundese com um resultado de tenso interfacial , e a mistura de gua - leo pode , assim, ser delaminada em duas fases a granel impulsionado pela fora gravitacional (Fig. 5-F) [99] . O segundo mecanismo ocorre quando a fase leo ficar congelado antes da fase aquosa. Este formariam uma gaiola slida que encapsula as gotas de gua durante o processo de congelamento (Fig. 5c). Essas gotculas de gua so gradualmente congelada com queda de temperatura, ea expanso do volume de gotculas congeladas quebra a gaiola leo . Isto poderia produzir bem fendas que permitem que as gotculas de gua descongelada a permear e contato uns com os outros , formando uma grande rede de micro- canais (Fig. 5d ) . Durante o processo de descongelamento, esta rede se funde com gua Gota coalescncia que leva para a fase de inverso ( Fig. 5e ) , e tal mistura leo-gua instvel pode ser delaminated em dois massa fases impulsionado pela fora gravitacional (Fig. 5F ) [99] . Jean et al . [37] constatou que mais de 50 % de leo podem ser separados da refinaria de petrleo em gua emulses pelo mtodo de congelamento / descongelamento . Chen e Ele [

95 ] relatou que o tratamento de congelamento / descongelamento removido quase 90% da gua a partir de um contedo de alta gua borra oleosa . Noutra investigao [100 ] , congelamento / descongelamento mostrou desempenho satisfatrio ema desidratao de lamas oleosas de lubrificao , e mais de 90 % da gua foi removido utilizando este mtodo . Lin et al . [ 98 ] aplicada congelamento / descongelamento tratamento para quebrar emulses de gua / leo , ea expanso do volume de gua voltando para gelo e tenso interfacial da interface gua- leo foram determinados como as principais foras motrizes da demulsification. Eles investigaram o efeito de quatro diferentes mtodos de congelao ( isto , congelamento no frigorfico , banho criognico , gelo seco e nitrognio lquido ) , e descobriu que o melhor mtodo de congelamento estava congelando em gelo criognico ou seco, com mais de 70 % de eficincia de desidratao ser conseguida para as emulses que contm 60 % de gua . Zhang et al . [101] descobriu que congelamento / descongelamento trabalhado de forma eficaz para a recuperao de petrleo de lodo de refinaria com uma taxa de recuperao de petrleo de 65,7% . Em geral , o desempenho de congelamento / descongelamento em demuslification pode ser afetada por um nmero de factores , tais como as temperaturas de congelao e descongelao , a durao do tratamento , o contedo de gua , a salinidade da fase aquosa , presena de surfactantes , e teor de slidos em emulso [ 98,101 ] . Por exemplo , Chun et al . [102] descobriram que a taxa de desidratao em -40 C foi obviamente maior do que a que est em -20 C , e a mais baixa temperatura descongelamento tambm foi benfica para o processo de desidratao . temperatura elevada a descongelao , a lama pode ser congelado derretido rapidamente o que pode derrubar os flocos agregados de leo / slidos , levando assim a pobre desidratabilidade . Yang et al . [ 24 ] em relao a efeito do descongelamento trs abordagens sobre W / O demulsification e eles descobriram que o descongelamento rpido (ou seja, o aquecimento por microondas ) poderia significativamente aumentar a eficincia de separao de leo em gua , com mais de 90 % ( v / v ) da emulso serem separadas . Resultados semelhantes podem ser encontrada em Rajakovi'c e Skala [103] . Ah, e Deo [104] tambm se mostrou que o contedo de gua pode afetar a recuperao de petrleo , com as tenses de maior rendimento sendo observada em W / O emulso com teor de gua inferior . Em resumo,tratamento de congelamento / descongelamento um mtodo promissor para a desidratao e recuperao de petrleo a partir de borra oleosa . No entanto , a sua aplicao industrial deve considerar os custos necessrios tempo de congelamento e afins . Chun et al . [ 102 ] sugeriram que 8 h foi quase suficiente para congelar em -20 C. Alm disso, a congelao pode ser um processo relativamente lento que requer muita energia e alto custo [ 97 ] . Assim , a aplicao do tratamento de congelamento / descongelamento para a recuperao de leo de borra oleosa poderia ser mais promissor para regies frias onde congelamento naturais possvel . 4.5 . Sludge pirlise

A pirlise a decomposio trmica de materiais orgnicos em temperaturas elevadas (5001000 C ) , num ambiente inerte . diferente de gaseificao que transforma materiais orgnicos para gs ou syngas combustvel com a existncia de 20-40% de oxignio. O processo de pirlise produz hidrocarbonetos com menor molecular peso na condensao ( ou seja, lquido ) e / ou no condensveis gases . Tambm gera um produto slido chamado char [ 105 ] . Dependendo das condies operacionais , o principal produto de pirlise pode ser carvo , lquido , ou gs , e que pode ter uma maior calorfico elevado do que a borra oleosa bruto [106] . Por exemplo , o principal produto de tratamento de pirlise rpida ( ou seja, uma pirlise processo que aquece rapidamente matria-prima para uma temperatura controlada e , em seguida, arrefece muito rapidamente os produtos volteis formados na reactor ) pode ser um lquido ( isto , leo de pirlise ) , o qual poderia ser usado como um combustvel ou de uma fonte de outros produtos qumicos valiosos [ 107,108 ] . Vrios estudos tm sido relatados de usar pirlise para recuperao de combustvel de borra oleosa . Shen e Zhang [109 ] observaram que o rendimento de leo aumentou inicialmente com temperatura de pirlise com um mximo rendimento de leo (30 wt . % da borra oleosa feed) que ocorre a 525 C, mas diminuiu quando a temperatura estava acima de 525 C devido ao secundrio reaes de decomposio , que poderiam quebrar o leo em hidrocarbonetos mais leves e gasosos . Liu et al . [3] descobriu que cerca de 80% teores de carbono orgnico total (COT) em borra oleosa pode ser convertido em hidrocarbonetos utilizveis quando se utiliza um processo de pirlise , com um rendimento significativo de hidrocarboneto que ocorre na temperatura faixa de 327-450 C. Schmidt e Kaminsky * 110 + verificou que o separao de leo de borra oleosa ocorreu 460-650 C, e 70-84 % do leo pode ser separado a partir de lamas por uma fluidizado reactor de leito . Chang et al . [ 111 ] aplicada para o processo de pirlise tratar lamas oleosas , e observaram uma taxa mxima de produo de hidrocarbonetos (principalmente parafinas de baixo peso molecular e de olefinas, 51,61 wt . % De PHCs ) em 440 C , e as caractersticas de destilao de do produto lquido a partir da pirlise foram prximo ao do gasleo . seu resultados tambm indicaram que os principais produtos gasosos de pirlise excluindo N2 so CO2 ( 50,88 wt . % ) , hidrocarbonetos ( 25,23 wt . % ) , H2O ( 17,78 wt . % ) , E CO ( 6,11 em peso . % ) [ 111 ] . Karayildirim et al . [ 112] ilustrado que o principal decomposio da borra oleosa ocorreu em o intervalo de temperatura de 100-350 C , enquanto que os materiais inorgnicos iniciada a decomposio quando a temperatura aumentou para 400 C , e os resduos de carbono, responsvel por 38 wt . % do original lamas temperatura de pirlise final 900 C. Wang et al . [ 113 ] descobriu que a pirlise de lodo oleoso iniciado a uma temperatura baixa de 200 C , e a produo mxima de hidrocarboneto ocorreu em a faixa de 350-500 C , com melhor rendimento de leo e ser de qualidade observado pela manuteno da temperatura a 400 C durante 20 min . A pirlise pode ser afetada por uma srie de fatores , tais como temperatura , taxa de aquecimento , caracterstica de borra oleosa , e qumica aditivos . Punnaruttanakun et al . [114] investigou a influncia de diferentes taxas de aquecimento ( isto , 5 , 10 , e 20 C / min ) sobre a pirlise de lodo separador API , e eles encontraram uma taxa menor de pirlise a uma taxa de aquecimento de 20 C / min do que aqueles em 5 e 10 C / min , mas a taxa de aquecimento no afetou a quantidade de produtos slidos. Shie et ai . [ 115 ] verificou que os

aditivos qumicos ( tais como sdio e compostos de potssio ) no processo de pirlise pode melhorar o taxa de reao dentro de uma faixa de temperatura de pirlise de 377-437 C, eo maior rendimento de combustvel foi obtido como 73,13 wt . % com o adio de KCl , enquanto que o efeito mximo sobre a melhoria qualidade do leo de pirlise foi conseguida por KOH , seguida por KCl , 2CO3 , NaOH , Na2CO3 , e NaCl . Os resultados de outros estudos tambm indicado que os aditivos de compostos de metal ( isto , alumnio e compostos de ferro ) e resduos slidos catalticos (isto , cinzas, lamas oleosas cinzas , zelita resduos e resduos polmero de lcool polivinlico ) poderia afetar a converso, velocidade de reao , o rendimento ea qualidade dos derivados do processo de lamas oleosas pirlise [ 116,117 ] . Em termos de aplicao , trs tipos de configurao de pirlise pode ser utilizado , incluindo pirlise ablativa, de leito fluidizado e leito de pirlise fluido circulante e pirlise a vcuo . O aplicativo de recuperao de leo em escala comercial adotou principalmente as camas de fluidos ou circulando camas de fluido eo sistemas auxiliares associados, tais como lodo e alimentao de nitrognio , coleo char, e condensao de vapor (Fig. 6) [105] .

Fig . 5 . Diagrama esquemtico do mecanismo de congelamento / descongelamento demulsification induzida por para W / O emulso : ( a) de emulso inicial , ( b), as gotas de gua congelada e de expanso coalescentes , ( c ) da fase oleosa de congelao para formar uma gaiola de slido , ( d), as gotas de gua congelante e expanso para quebrar a gaiola , ( e) emulso de descongelamento e gotas de gua de coalescncia , e ( f ) a delaminao gravitacional .

A pirlise tem a vantagem de produzir um produto lquido que pode ser facilmente armazenada e transportada , e o leo recuperado foi de mostrou ser comparvel a destilados de petrleo de baixo grau de refinarias comerciais e pode ser utilizado directamente na a diesel motores [ 118,119 ]. Em comparao com o processo de incinerao , pirlise lodo de leo gera uma menor emisso de NOx e SOx , e isto tambm permite que os metais pesados , em lamas oleosas a ser concentrado no produto slido final ( ou seja, char) [109] . O Charlotte geralmente responsvel por 30-50 wt . % Do lodo oleoso original, e pode ser aplicado como

um adsorvente para a remoo de diferentes poluentes tais como o H2S ou NOX em correntes gasosas [105] . Ele tambm pode ser usado como um condicionador do solo para aumentar a disponibilidade de nutrientes para as plantas [120] . os metais enriquecido em carvo slido pode ser mais resistente lixiviao do que aqueles concentrada nas cinzas obtidas a partir de incinerao [ 121 ] . apesar destas vantagens , a aplicao em larga escala de pirlise pode ser restringido pelo baixo valor econmico de produtos lquidos e os equipamentos de processamento relativamente complexos [ 122,123 ]. O alto custo operacional devido , principalmente, grande quantidade de externo a energia necessria para a reaco endotrmica para ocorrer [ 105 ] . Alm disso , a lama oleosa geralmente tm um teor relativamente elevado de gua contedo, e, portanto, a desidratao de lamas oleosas antes de pirlise o tratamento pode aumentar significativamente o custo total da pirlise [ 124 ] . Preocupao adicional pode incluir que os HAP , o conhecido substncias altamente cancergenas , poderia ser existia como uma grande parcela nos produtos lquidos de lamas pirlise [ 125 ] . 4.6 . Micro-ondas de irradiao A freqncia de microondas varia de 300 MHz a 300 GHz , mas a aplicao industrial normalmente realizada a uma freqncia ou perto de 900 MHz ou 2.450 MHz perto [126] . Energia de microondas pode penetrar diretamente o material atravs da interao molecular com o campo eletromagntico , e proporcionar um processo de aquecimento rpido em melhoria da eficincia de aquecimento em comparao com as tcnicas convencionais . Tal efeito de aquecimento pode ser utilizado para o demulsification de W S / emulso , aumentando rapidamente a temperatura de emulses , levando reduo da viscosidade , que pode acelerar o liquidao de gotas de gua em emulso [ 127] . A rpida de temperatura aumento tambm pode quebrar hidrocarbonetos pesados em isqueiro queridos. Para materiais com baixa perda dieltrica , micro-ondas pode passar atravs deles, com absoro de energia pouco. Para materiais com alta perda dielctrica , a energia de microondas pode ser absorvida com base no A intensidade do campo eltrico e do fator de perda dieltrica . ao usar micro-ondas para o tratamento de uma mistura de materiais com dieltrica diferente propriedades , um aquecimento seletivo pode ocorrer [ 128,129 ] . Para W / O emulso , tais como lamas oleosas , a fase interna gua com um relativamente perda dielctrica mais elevada , e que pode absorver mais de micro-ondas energia do que o petrleo . Absoro de energia, tal pode resultar na ampliao de gua e pressionar a pelcula interfacial leo - gua para se tornar mais fino , o que poderia facilitar a separao gua / leo [ 127] . Alm disso , irradiao de microondas pode levar rotao molecular atravs reorganizando as cargas eltricas que cercam as molculas de gua . Isto poderia destruir as camadas duplas elctricos na interface leo / gua , resultando na reduo do potencial zeta . sob reduzido molculas potenciais zeta, gua e leo podem se mover mais livremente em a emulso de modo a que as gotas de gua ou leo podem colidir com uns aos outros para formar a coalescncia [ 127 ] . Os mecanismos acima pode levar separao de uma emulso [ 130 ] . vrios laboratoryand estudos de campo em escala tm demonstrado os benefcios do uso irradiao de microondas para o tratamento de emulso W / O . Xia et al . [ 131 ] observado um quase 100 % da eficincia demulsification dentro de uma

muito curto espao de tempo , utilizando radiao de microondas para o tratamento de emulses W / O, que muito maior do que quando se utiliza convencional abordagens de aquecimento. Fang e Lai [132] irradiao de microondas aplicada por um teste de campo para demulsify 188 barris de W / O em emulso tanques, e os seus resultados mostraram que a emulso foi separada em 146 barris de petrleo e 42 barris de gua , enquanto que a separao da gua eficincia de emulses foi maior do que quando se utiliza aquecimento convencional . Eles tambm ilustrado que a irradiao de micro-ondas poderia ter um efeito particular sobre a remoo parcial da polar compostos [132] . O desempenho de irradiao de microondas em borra oleosa demulsification pode ser afetada por vrios fatores , tais como micro-ondas potncia , durao de microondas , surfactante , pH , sais , e outras propriedades de borra oleosa como a relao gua-leo [133] . o aumento de pH pode diminuir a estabilidade das lamas W / O emulso devido para o aumento da hidrofilia [ 133 ] . Por outro lado , o irradiao de microondas sal assistida foi encontrado para ser eficaz devido a um aumento da condutividade da fase aquosa , que pode acelerar a taxa de aquecimento [ 134 ] . Por exemplo, Chan e Chen [ 128 ] encontraram electrlito que poderia diminuir o potencial Zeta das gotculas de leo e resultado na desestabilizao de emulses W / O, e observaram que a taxa de demulsification aumentou com a concentrao de eletrlitos ( NaCl , KCl , NaNO3 , e Na2SO4 ) na gama de diludo solues ( <0,5 m) quando usar a irradiao de microondas. o ideal foram sugeridas poder irradiao de microondas e tempo de tratamento ser 420 W e 12 s em sua pesquisa [ 128] . Fortuny et al . [133] investigou o efeito demulsification de sal ( NaCl ) em bruto emulso de leo por irradiao de microondas , e eles descobriram que o sais dissolvidos aumentou significativamente a eficincia de aquecimento e desestabilizao de emulses . Tan et al . [ 127 ] verificou que o desempenho de tratamento por microondas de emulses W / O pode ser melhoradas pela adio de qumicos desemulsionantes , e uma satisfatria a eficincia de separao de leo - gua ( 95 % v / v ) foi conseguida por adio de 50 ppm de demulsifier ao utilizar irradiao de micro-ondas ( 700 W , 2450 MHz ) . Abdulbari et al . [ 135 ] microondas combinados aquecimento ( 900 W , 2450 MHz ) , com surfactantes sintticos ( isto Triton X - 100 , resduo de cera baixo teor de enxofre , o monooleato de sorbitano , e SDS ) a gua separada de emulses de petrleo, e seus resultados indicaram que mais de 90 % de gua pode ser separada . Em geral , quanto em comparao com outros mtodos de aquecimento , irradiao de microondas pode mais rapidamente aumentar a energia das molculas dentro do meio , levando a maiores taxas de reao e superaquecimento dentro de vrios minutos, [ 136 ] . O tempo de aquecimento curto faz irradiao de micro-ondas uma abordagem de alta eficincia energtica e de fcil controle para quebrar emulses. Para alm da sua elevada eficincia de demulsification , o baixa temperatura da parede do reator durante o aquecimento direto no interior do meio de massa causado pela irradiao de microondas poderia levar a uma estendido reao aromatizao . Isto poderia resultar em um aumento rendimento de compostos aromticos leves . Estes compostos de luz podem ter uma toxicidade muito menor em comparao com PAHs com alta molecular peso nos produtos lquidos produzidos durante o processo de pirlise [ 137 ] . No entanto , a aplicao de energia de microondas para em escala industrial de tratamento de lodo oleoso limitada devido especfica equipamentos necessrios e possveis altos custos

operacionais

4.7 . mtodo Electrokinetic Processo Electrokinetic utiliza uma corrente contnua de baixa intensidade atravs de um par e elctrodos de cada lado de um meio poroso , causando a osmose eletro de fase lquida , e a migrao de ies electroforese de partculas carregadas em um sistema coloidal para o respectivo eletrodo [ 130,139 ] . A separao de fases diferentes (gua , leo e slidos) a partir de borra oleosa usando o processo electrokinetic pode ser baseada em trs mecanismos principais . Em primeiro lugar , coloidal agregados em lodo oleoso pode ser quebrada sob a influncia de um campo elctrico , o que leva ao movimento de partculas coloidais de oleoso lodo e de fase slida para a zona do nodo , como resultado da electroforese , e o movimento da fase lquida separada ( gua e leo ) para a zona do ctodo como resultado da electro osmose [139] . Como mencionado antes, borra oleosa uma emulso W / O estabilizada por vrios tipos de agentes emulsionantes , tais como asfaltenos , resinas orgnicas cidos , e os slidos finamente divididos . Estes emulsionantes geralmente ocorrem como um pelcula sobre a superfcie das gotculas de gua dispersas , e as partculas finas pode ser adsorvida na superfcie da gotcula de gua e funcionam como uma barreira para evitar a coalescncia das gotculas [ 140 ] . A separao dos coloidal partculas e slidos finos a partir de W / O emulso pode remover tal barreira e , assim, acelerar a coalescncia de gotas de gua em fase de leo contnua . Em segundo lugar , a seguir neste processo , a electrocoagulao da fase slida separada pode ocorrer perto do nodo rea , levando a um aumento da concentrao em fase slida e sedimentos . Por fim , a fase lquida separada ( gua e leo , sem colide partculas e slidos finos ) pode produzir um leo dentro d'gua secundrio instvel emulso que pode ser gradualmente eletro - se aglutinaram perto rea do ctodo atravs de carregamento e aglomerao de gotculas , formando assim duas fases separadas de gua e de leo [ 141 ] . O desempenho tratamento eletrocintica pode ser afetada por vrios fatores , tais como resistncia , pH, potencial eltrico e espaamento entre os eletrodos . Este processo pode ser melhorada atravs da O uso de surfactantes ou de reagentes para aumentar a remoo de contaminantes cmbio nas eletrodos [ 142 ] . Elektorowicz e Habibi [11] aplicada processo eletrocintica para tratar lamas oleosas , e eles descobriram que este processo podia reduzir a quantidade de gua em cerca de 63 % e luz teor de hidrocarboneto de cerca de 43 % , e o teor

de hidrocarboneto leve foi removido por 50 % quando se combina o tratamento electrocinico com surfactante . Yang et al . [139] realizaram uma desidratao de lamas oleosas estudo utilizando tratamento eletrocintica , e seus resultados mostraram que a eficincia de remoo da gua atingiu cerca de 56,3 % de um elctrodo de 4 centmetros espaamento e um potencial elctrico de 30 V , enquanto que os slidos contedo em rea do nodo aumentou de 5 % a 14,1 % . A largerscale Estudo experimental ( ou seja, uma capacidade de 4 L ) revelou que mais de 40 % de gua foi removida e uma separao de leo muito eficiente de borra oleosa foi realizada com processo electrokinetic a 60 V com um espaamento inicial de 22 cm [ 139] , e a temperatura no sistema foi observado um aumento significativo em um curto perodo de tempo devido a aplicao de uma alta corrente eltrica . Em geral , a aplicao de processo eletrocintica para a recuperao de leo de borra oleosa requer menos quantidade de energia do que os outros mtodos de recuperao de leo, tal como a centrifugao e pirlise . No entanto , a maioria dos estudos eletrocinticos em borra oleosa foram realizados ao nvel de laboratrio e o desempenho e os custos em larga escala ainda precisa de mais investigao. Espera-se que o uso de conjuntos de armazenamento de lamas oleosas como o clula eletrocintica na escala campo poderia reduzir consideravelmente o custo do tratamento [139] . 4.8 . irradiao ultra-snica Ultrasonic irradiao provou ser eficaz para a remoo adsorvido materiais de partculas slidas , separando slido / lquido em As suspenses de elevada concentrao, e diminuindo a estabilidade W / O emulso [ 143-146 ] . Quando onda ultra-snica se propaga na meio de tratamento , ele gera compresses e rarefaes . o ciclo de compresso exerce uma presso positiva sobre o suporte, atravs empurrando as molculas juntas . O ciclo de rarefao exerce um negativo presso puxando as molculas uma da outra , e as microbolhas pode ser gerado e crescer devido a tal presso negativa . quando estas microbolhas crescer para uma dimenso instvel , que pode entrar em colapso violentamente e gerar ondas de choque , resultando em muito alta temperatura e presso em poucos microsegundos [ 147 ] . tal cavitao fenmeno pode aumentar a temperatura da emulso sistema e diminuir a sua viscosidade , aumentar a transferncia de massa de lquido fase e, assim, levar desestabilizao da W / O emulso [ 148] .Outros estudos sugeriram que, sob a influncia de irradiao de ultra-sons , gotculas menores em emulso pode mover mais rpido do que o os maiores, e isso pode aumentar sua freqncia de coliso para formar agregados e coalescncia das gotculas , que , em seguida, promove a separao de fases gua / leo [ 149,150 ] . Ultrasonic irradiao lata No apenas limpar a superfcie de partculas de slidos , mas tambm penetrar diferentes regies de um sistema multifsico , que so inacessveis quando o uso de outros mtodos de separao [ 151 ] . Este mecanismo denominado lixiviao de ultra-sons , que permite que os solventes ou reagentes de lixiviao para mais facilmente penetrar no interior dos poros de slidos , e aumenta o a transferncia de massa de contaminantes atravs da matriz slidos [ 152 ] . A Vrios estudos tm sido realizados para investigar a eficincia de irradiao ultra-snica para a recuperao de leo de borra oleosa . Xu et al . [ 1 ] cavitao ultra-snica aplicada com uma freqncia de 28 kHz em um ultra-som limpeza de tanque para retirar constituintes do leo da superfcie do slido partculas em borra oleosa , e uma taxa de separao de leo global de

55,6% Obteve-se . Eles tambm descobriram que a temperatura ideal , acstico presso e energia ultra-snica para a recuperao de petrleo a partir de lodo foram 40 C , 0,10 MPa , e 28 kHz , respectivamente , enquanto tanto demasiado alta ou demasiado baixa entrada de energia ultra-snica poderia inibir processo de recuperao de petrleo desde entrada de alta energia ultra-snica pode impedir que gotculas de leo de fuso e baixa entrada de energia ultra-snica torna difcil separar o leo a partir de partculas slidas . Zhang et al . [101] relatou uma taxa de recuperao de petrleo de at 80 % a partir da matriz de lodo de gua oleosa (relao lodo / gua de 1:2) depois de 10 minutos de tratamento com ultrassons usando um ultra-sons de 20 kHz sistema de sonda com uma potncia de 66 W. Em geral , o desempenho de recuperao do leo a partir de lamas oleosas usar o tratamento de ultra-som pode ser afetada por uma variedade de fatores , como freqncia ultra-snica , poder sonicao e intensidade , a gua contedo em emulso , a temperatura, a durao do tratamento ultra-snico, tamanho de partcula slida , a concentrao PHCs inicial , salinidade e presena de surfactante [ 145152153 ] . Por exemplo , Xu et al . [1 ] encontraram que a freqncia de ultra-som mais baixo mais favorvel para a borra oleosa tratamento, j que a cavitao mais difcil de ocorrer sob alta frequncia ultra-som do que a baixa freqncia de ultra-som , e eles tambm indicaram que a temperatura demasiado elevada ou demasiado baixa no adequada para o tratamento de lamas oleosas por ultra-som. Na pesquisa de Jin et ai . [ 154 ] , uma elevada taxa de recuperao de leo ( acima de 95 % ) foi obtida quando os parmetros de tratamento de ultra-som foram 28 kHz, 15 min, de 400 W, e 60 C , respectivamente, e no reforar ainda mais a recuperao de petrleo foi observada quando a durao de alimentao e tratamento de ultra-sons aumentado alm de 400 W e 15 min. Em geral , a irradiao de ultra-sons um mtodo de tratamento " verde ", que pode processar borra oleosa dentro um tempo relativamente curto . Apesar da sua elevada eficincia de recuperao de petrleo e nenhuma poluio secundria , a aplicao de irradiao ultrasnica recuperao de petrleo em campo escala de lodo tem sido raramente relatada , enquanto o laboratrio de irradiao ultra-snica mais comumente usado sistema foi o sistema de sonda ultra-snica , que s pode ser eficaz quando o tratamento de um pequeno volume de lamas oleosas . A utilizao de grande tanque de limpeza ultra-snica poderia ser mais promissor em termos de o tratamento de uma grande quantidade de lamas oleosas , mas o seu desempenho de recuperao de petrleo pode ser comprometida devido baixa de ultra-som resultou Intensidade [ 155 ] . O alto custo dos equipamentos e manuteno poderia tambm inibem a aplicao industrial da tecnologia.

Representao esquemtica de flotao em processo de separao leo / gua. 4.9 . flotao Flotao uma operao de unidade de base qumica da superfcie para separao de partculas slidas finas de uma suspenso aquosa . ele envolve a captura de gotculas de leo ou de pequenos slidos por bolhas de ar em uma suspenso aquosa , seguindo-se a sua recolha e levitao numa camada de espuma [ 156 ] . Flotao foi usado com sucesso para o tratamento de guas residuais oleosas provenientes das refinarias , e sua utilizao para pele oleosa tratamento de lamas recebeu recentemente as atenes de pesquisa [16] . Fig . 7 apresenta uma vista geral esquemtica deste processo . borra oleosa em primeiro lugar misturado com uma determinada quantidade de gua para formar uma lama lama . Injeco de ar gera bolhas de ar finas que abordagem gotculas de leo na mistura de lama , ea pelcula de gua entre petrleo e bolha de ar pode se diluir para chegar a uma espessura crtica , causando a ruptura da pelcula de gua ea difuso de leo para o ar bolhas. Por ltimo, o conglomerado de leo de gotculas com bolhas de ar pode rapidamente elevar-se para a parte superior da mistura de leo e gua , e o acumulado leo pode ser retirado da superfcie e recolhidos para posterior purificao [ 157] . Ramaswamy et al . [16 ] aplicaram o tratamento por flotao separao gua-leo a partir de borra oleosa , e observaram um leo recuperao de at 55% para as condies de flutuao ideais. Adio de tensioactivos e de solventes de extraco podem melhorar o petrleo desempenho de recuperao de flotao. Al - Otoom et al . [ 158] aplicada um processo de flotao fluidizado modificado para recuperao de betume areia alcatro, e a recuperao mxima de betume pode chegar 86 wt . % quando p 0,35 . % de leo de ciclo leve foi adicionada como um solvente de extraco a 80 C. Stasiuk et al . [ 159 ] descobriu que a adio de surfactantes tal como Tween 80 ou Alcopol O durante o processo de flotao significativamente reduzidos teores de gua ( isto , 10 % v / v ) na recuperado leo . Em geral , o desempenho de recuperao de petrleo usando flotao pode ser afetado por muitos fatores, tais como as propriedades deste resduo (ou seja, viscosidade , teor de slidos e densidade ) , pH , salinidade , temperatura , tamanho da bolha de ar , presena de surfactante , e durao de flotao [ 160-162 ] . Ramaswamy et al . [16 ] relatou que a recuperao de petrleo taxa de aumento com o tempo de flutuao mas aproximou seu mximo aps 12 min de tratamento, e eles tambm descobriram que surfactante tiveram influncia significativa no processo de recuperao de leo. Temperatura mais alta tambm pode aumentar a recuperao de leo atravs de flotao desde diminuio da viscosidade do lodo iria facilitar a separao do leo e a flotao subsequente [ 158 ] . Flotao um simples e abordagem menos dispendioso para o tratamento de lamas oleosas , mas geralmente eficaz no tratamento de lodo com viscosidade relativamente baixa . tem efeito limitado sobre a dessoro de leo a partir da matriz slida , e a constituintes de petrleo no desnatado mistura leo / slidos ainda precisam ser mais purificado . O leo recuperado pode tambm conter relativamente alta umidade. Consequentemente , uma srie de limitaes ainda existir quando aplic-lo a campo escala de tratamento de lodo oleoso. Necessidades borra oleosa para ser pr-tratadas para reduzir a sua viscosidade e remover o slido grosseiro partculas . Alm disso , a flutuao de espuma requer um grande volume de gua durante o tratamento de lamas oleosas , com baixa umidade e alta viscosidade , e , assim, oleoso problema de tratamento de guas residuais pode ser gerado .

5 . Mtodos de eliminao de lamas oleosas Em adio a recuperao de leo , um nmero de tecnologias so disponveis para o descarte de borra oleosa , incluindo incinerao , estabilizao / solidificao , de oxidao , e de biodegradao . 5.1 . incinerao A incinerao um processo de combusto completa dos resduos oleosos na presena de excesso de ar e do combustvel auxiliar , e amplamente adotada em grandes refinarias para tratamento de lamas . Forno rotativo e leito fluidizado incinerador de cama so os incineradores mais usados . em incinerador de forno rotativo , a temperatura de combusto na gama de 980-1200 C e o tempo de residncia de cerca de 30 min . em fluidizado incinerador de leito , a temperatura de combusto pode ser na gama de 730-760 C , e o tempo de residncia pode ser na ordem de dias [ 163 ] . Incinerador de leito fluidizado especialmente eficaz quando o tratamento baixa qualidade do lodo , devido sua flexibilidade de combustvel , alta eficincia de mistura, alta eficincia de combusto e emisses relativamente baixos de contaminantes [ 164 ] . O desempenho de incinerao pode ser afetada por uma variedade de factores , incluindo condies de combusto , tempo de permanncia, temperatura , qualidade de matria-prima , a presena de combustveis auxiliares , e resduos de alimentao taxas . Liu et al . [ 165] investigou a incinerao de lamas oleosas pela adio de um combustvel auxiliar consistindo de lama de gua de carvo ( CCF ) em uma caldeira de leito fluidizado , e descobriram que a temperatura de combusto pode ser estabilizada por meio do controle da CSW taxa de alimentao , com uma eficincia de combusto de 92,6 % ter sido atingido . Eles tambm descobriram que a emisso de gases de incinerao e metais pesados em resduos de cinzas poderia atender o correspondente ambiental regulamentos. Wang et al . [ 166 ] examinou a incinerao de uma suspenso de coque de petrleo - lamas ( PCSS ), que foi obtido pela mistura borra oleosa com um coque de petrleo lama - gua ( PCWS ) , e eles descobriram que o combustvel PCSS exibiu baixa viscosidade e estabilidade satisfatria para o processo de combusto , mas a combusto eficincia , emisso de gases, e de metais pesados nos resduos de cinzas foram No investigado em seu estudo. Sankaran et al . [167 ] investigaram a combusto direta de trs tipos de borra oleosa em um leito fluidizado incinerador de leito sem combustveis auxiliares , e uma alta eficincia de combusto de 98-99 % foi observada para as lamas com baixo teor de gua, mas a combusto era difcil de ocorrer para lamas com uma relativamente teor de gua elevado ( isto , > 51 % ) . Eles tambm descobriram que borra oleosa foi demasiado viscoso para fluir , como a matria-prima , e um pr - tratamento , tais como aquecimento foi necessria para reduzir a viscosidade antes da incinerao [ 167 ] . Atravs de combusto em um incinerador , borra oleosa pode fornecer uma valiosa fonte de energia, que pode ser usado para conduzir vapor turbinas e como fonte de calor em uma fbrica de recuperao de resduos de leo . Alm disso , uma reduo significativa do volume de resduos pode ser conseguida aps tratamento a incinerao . Embora a oleosa lodo de incinerao tem sido praticada em alguns

pases desenvolvidos [ 168 ] , que sofre de uma srie de limitaes [ 22 ] . borra oleosa com elevada humidade tem de ser pr - tratado para melhorar a sua combustvel eficincia atravs da reduo do teor de gua em excesso [ 10 ] . auxiliar combustvel geralmente necessria para manter uma combusto constante temperatura [ 8 ] . Alm disso , a emisso fugitiva de poluentes (por exemplo, baixos PAHs moleculares) da incinerao e combusto incompleta pode causar problemas de poluio atmosfrica [ 8 ] . Alm disso , resduo de cinzas, gua purificador , purificador e lodo gerado durante o processo de incinerao so perigosos e precisam de tratamento adicional. Em geral , o lodo oleoso contm elevada concentrao de constituintes perigosos , que so resistentes combusto , e o incinerao exige elevados custos operacionais e de capital , com um custo de mais de US $ 800 por tonelada de incinerao de lamas oleosas foi relatado [ 169]. 5.2 . Estabilizao / solidificao Estabilizao / solidificao (S / S) um rpido e barato tcnica de tratamento de resduos que visa imobilizar contaminantes convertendo-os em um ( ou seja, a estabilizao ) menos solvel ou uma forma menos txica , e encapsulando-os atravs da criao de um durvel matriz com alta integridade estrutural (ou seja solidificao ) [ 170 ] . A utilizao desse mtodo de disposio para resduos inorgnicos foi amplamente divulgado [171] . No entanto , o S / S foi considerado menos compatvel com resduos orgnicos , desde compostos orgnicos podem inibir fichrio hidratao base de cimento e geralmente no so quimicamente ligado nos produtos de hidratao fichrio [ 170 ] . Como resultado , a imobilizao de contaminantes orgnicos depende principalmente de fsica aprisionamento na matriz de ligante e soro para a superfcie de produtos de hidratao da pasta . Existe a possibilidade de libertar indesejavelmente elevada concentrao de poluentes quando expostos a lixiviadores ambientais. Karamalidis e Voudrias [ 172 ] estudaram lixiviao do TPH , alcanos e PAHs de refinaria borra oleosa estabilizado / solidificado com cimento Portland , e sua os resultados mostraram que o resduo foi confinado na matriz de cimento pela macro- encapsulamento, mas eles tambm relataram que o aumento do cimento Alm de lodo de refinaria de petrleo levou a concentraes mais elevadas em lixiviados provenientes da extraco de lote. Outros estudos do teste de lixiviao de leo lamas S / S tratamento utilizando cimento Portland mostraram relativamente alta liberao de PAHs [ 173 ] e metanol e 2- chloroaniline [ 174 ] . Em geral , um nico sistema de cimento Portland ligante no eficaz para a imobilizao de vrios contaminantes orgnicos comuns . A possvel mtodo para melhorar a eficcia do tratamento S / S para resduos orgnicos a utilizao de ligantes que aumentam a absoro de orgnicos compostos ( por exemplo , o uso combinado de cimento e carvo activado ) , melhorando assim a sua imobilizao e impedindo a sua efeitos prejudiciais sobre a hidratao pasta. Caldwell et al . [ 175 ] relataram que o carbono activado utilizado com cimento foi Portand eficaz no tratamento S / S de uma srie de contaminantes orgnicos . Leonard e Stegemann [171] concluiu que o cimento Portland com o alm de alto teor de carbono usina cinzas volantes ( HCFA ) significativamente reduzida a lixiviao de PHCs .

Alm da imobilizao de contaminantes orgnicos , uma vantagem na aplicao do mtodo S / S que alguns pesados perigosos metais em lodo oleoso pode ser imobilizada na matriz de cimento . Karamalidis e Voudrias [ 176 ] avaliaram o comportamento de lixiviao de metais pesados a partir de estabilizado solidificada refinaria lodo / oleosa e cinzas produzidas pela incinerao de lamas oleosas com Portland cimento ( OPC ) , e uma imobilizao de > 98 % foi observado por metais de cinzas solidificada em pH > 6 e de > 93% de solidificada oleosa lamas de pH > 7 . Eles descobriram que o pH teve a maior influncia na imobilizao de metais pesados durante o processo de S / S , uma imobilizao extremamente elevado de Ni ( > 98 % ) foi observada para solidificou amostras de lamas oleosas , a pH > 8 , mas a imobilizao foi muito baixo ( 47 % ) a um pH de 2,5 . Al - Futaisi et al . [ 10 ] solidificou tanque inferior misturas de lodo utilizando trs combinaes de aditivos selecionados, tais como cimento Portland (OPC) , cimento by-pass p ( CBPD ) e multas de pedreira ( QF ) , e a caracterstica de toxicidade lixiviao procedimento ( TCLP ) analisa os resultados revelaram que no extratos ultrapassou os limites regulamentados mximas TCLP de metais . Embora a tcnica de S / S tem demonstrado eficcia no imobilizando contaminantes inorgnicos e orgnicos em borra oleosa , pouco se sabe das literaturas atuais sobre a fora fsica de S / S lodo oleoso tratado e o seu custo para o tratamento de um grande volume de borra oleosa . Pesquisas posteriores , incluindo a utilizao de outros ligantes como as substncias pozolnicas (por exemplo , cinzas volantes ) e outros de cimento like materiais no S / S de borra oleosa , tambm merecem ser conduzida. 5.3 . tratamento da oxidao Tratamento de oxidao foi utilizado para degradar uma variedade de contaminantes orgnicos atravs do aumento da oxidao qumica ou outra processos [ 177 ] . Oxidao qumica envolve a introduo reativos qumicos para resduos oleosos para oxidar compostos orgnicos em dixido de carbono e gua, ou transform-los para outra no classificada substncias tais como sais inorgnicos [ 177 ] . a oxidao pode ser interposto por reagente de Fenton, hipoclorito , oznio, ultra-som irradiao , permanganato e persulfato , gerando uma quantidade suficiente de radicais tais como os radicais hidroxilo ( OH ) que pode reagir rapidamente com inorgnico mais orgnica e muitos compostos [ 178 ] . Muitos estudos tm demonstrado que a oxidao qumica pode efetivamente degradar PHCs e HPAs em solos , e isso mtodo foi recentemente aplicado ao tratamento de lamas oleosas . Mater et ai . [4] descobriu que um reagente tipo Fenton (ou seja, 12 wt . % De H2O2 e 10 mM de Fe2 + ), a um pH baixo ( isto , pH 3,0 ) pode significativamente reduzir as concentraes de HPAs , fenis e BTEXs em oleosa lodo contaminado solo. Ultrasonic irradiao tem tambm recentemente sido investigado por sua eficincia no processo de oxidao do lodo oleoso . A sonicao de gua pode produzir radicais intermedirios como o hidrognio (H ) , hidroxila ( OH ) , hydroperoxyl ( HO2 ) e perxido de hidrognio ( H2O2) com alto poder de oxidao e em torno das bolhas de cavitao [ 179 ] . Atravs de reao de sonlise por esses radicais livres , de cadeia longa ou de hidrocarbonetos aromticos de petrleo com estrutura complexa e grande peso molecular pode ser divididos em hidrocarbonetos simples, que tm maior solubilidade e biodisponibilidade . O ultra-som pode ser utilizada para degradar muitos PHCs ,

tais como os hidrocarbonetos alifticos clorados ( cahs ) , aromtica compostos , bifenilos policlorados (PCB) , poli aromtico hidrocarbonetos (PAHs) , e vrios fenis [ 180-184 ] . Zhang et al . [ 185 ] utilizaram um processo combinado de oxidao ultra-som e Fenton para o tratamento de lamas oleosas , e verificou-se que a irradiao de ultra-sons pode aumentar o efeito de oxidao de Fenton de lamas oleosas degradao , melhorando o contato de radicais hidroxila (OH ) com compostos PHCS . Outros mtodos avanados de oxidao , tais como gua supercrtica oxidao ( SCWO ) , a oxidao do ar mido ( WAO ) , e oxidao cataltica ( PO ) tm sido relatados na literatura recente de lamas oleosas tratamento . SCWO mtodo utiliza a gua acima do seu ponto crtico ( 375 C, 22,1 MPa ) como um meio de reaco em que os gases , petrleo e aromticos formar uma nica fase homognea, ea oxidao poderia proceder rapidamente e completamente , convertendo a maioria dos compostos H - C N a gua , dixido de carbono e azoto molecular [ 186 ] . Cui et al . [ 187 ] aplicou o mtodo SCWO para o tratamento de lamas oleosas , e sua resultados indicaram que 92% da demanda qumica de oxignio ( DQO ) em oleosa lodo foi removido depois de apenas 10 minutos de tratamento . A tecnologia de WAO utiliza oxignio como oxidante sob alta temperatura e alta presso para converter compostos orgnicos perigosos em CO2 , H2O e outros produtos finais inofensivos . Jing et al . [ 188 ] descobriram que o WAO processo pode remover 88,4% de DQO em borra oleosa dentro de 9 min de reaco temperatura de 330 C e um excesso de O2 de 0,8 , e o Remoo de COD pode ser aumentada para 99,7 % com a adio de Ni 2 + catalisador . Fe3 + catalisador tambm pode melhorar a remoo de COD durante tratamento de lamas oleosas usando o processo WAO . Foi relatado que um muito promissor taxa de remoo de DQO de 95,4 % foi alcanada sob o efeito catalisador de sal de Fe ( ou seja, 50 mg / L de Fe3 + ) em comparao com a de 84,12 % no tratamento sem a adio de catalisador de Fe3 + [ 189] . Outro tratamento a oxidao aumentada heterognea oxidao cataltica , que baseada na ativao do superfcie de um foto -condutores ( por exemplo , dixido de titnio na Anatase form) pela luz (por exemplo , a luz UV ou luz solar) . A absoro de fotes com energia maior que o gap da foto condutor produz pares de eltrons da banda de conduo ( e- ) e banda de valncia vagas ( H +). Aps esta primeira etapa, os portadores de carga ou recombinar dentro do volume do material ou migrar para a partculasuperfcie , onde podem reagir com os doadores de electres adsorvidos ( D ) e receptores ( a) As espcies [ 190 ] . A presena de oxignio e gua essencial para o processo fotocataltico . O oxignio serve como o eaceitador que pode formar o anio superxido O2 radical - . o guas superficiais -bound e os grupos hidroxila de superfcie so oxidados pelas vagas para formar OH radicais que deveriam ser o mais ativo espcies oxidantes . da Rocha et al. [ 5 ] aplicada a heterogneo oxidao cataltica ( H2O2/UV/TiO2 ) para pele oleosa lamas do tratamento, e eles descobriram que a luz branca catalisada oxidao foi capaz de eliminar 100% de HPAs no lodo aps 96 h de tratamento . Eles tambm revelaram que a luz branca foi mais eficaz que a luz negra em termos de catalisar a oxidao de PAHs . No entanto , o efeito de oxidao cataltica em outros constituintes, tais como asfaltenos e resinas em borra oleosa no foi investigada em sua estudo. Em geral , a oxidao requer um tratamento relativamente curto durao de degradar lamas oleosas , e relativamente insensvel aos perturbaes externas (por exemplo, carga poluente , mudana de temperatura , e a presena de substncias biotxicas , etc.) Os produtos da reao geralmente so mais biodegradveis que os resduos matrias [ 188 ] . No

entanto , quando o tratamento de um grande volume de lama oleosa , a oxidao pode necessitar de uma grande quantidade de reagentes qumicos . o avanado mtodos de oxidao , como a WAO, SCWO e PO tambm exigem especial equipamentos e insumos de energia considerveis, o que poderia aumentar o custo do tratamento . 5.4 . Biorremediao Biorremediao definido como o processo de utilizao de microrganismos para remover os poluentes ambientais , e vulgarmente empregados para a restaurao de ambientes contaminados com petrleo atravs acelerando a degradao microbiana de PHCs [ 191 ] . a maioria abordagens de biorremediao intensivamente estudados incluem o tratamento da terra, biopile / compostagem e tratamento bio- lama [192] . 5.4.1 . tratamento no solo Tratamento no solo envolve a incorporao de resduos no solo e , em seguida, a utilizao de vrios processos para degradar contaminantes em que o solo [ 193] . A atividade biolgica geralmente responsvel por mais de a degradao de contaminantes orgnicos , enquanto fsica e qumica mecanismos de remoo , tais como evaporao e foto degradao tambm pode ser importante para alguns compostos . Landfarming um amplamente empregada abordagem de tratamento da terra, e se espalha o borra oleosa bem misturados e terra fresca na superfcie do solo de um local de tratamento . A eficcia do tratamento pode ser melhorada pela a manuteno da taxa de aplicao de lodo apropriado , aerao, fertilizao, teor de humidade , e de pH para manter a densidade microbiana e aumentar a sua actividade na mistura de lamas / solo . Marin et al . [194 ] aplicaram mtodo landfarming para limpar refinaria borra de leo em um clima semi- rido, e seus resultados mostraram que 80% do PHCs foram removidos no prazo de 11 meses de tratamento , ao passo que a metade esta remoo ocorreu durante os primeiros trs meses. Admon et ai . [42 ] tambm observaram padro de degradao semelhante atravs de experimentos no landfarming de lamas oleosas refinaria , e 70-90 % de PHCs degradao ocorreu dentro de 2 meses , enquanto que uma parte relativamente elevada biodegradao actividade foi observado nas primeiras 3 semanas de tratamento . Hejazi e Husain [ 195 ] compararam a influncia de trs Os parmetros de funcionamento ( ou seja, a lavra , a adio de gua , e alm de nutrientes ) em um de 12 meses de tratamento terra borra oleosa sob rido condies , e eles descobriram que cultivar foi o principal parmetro responsvel por alcanar a maior taxa de remoo PHCs de 76%. Mishra et al . [ 196 ] bioaumento combinados (ou seja, a introduo de consrcio de bactrias estranhas ) e bioestimulao (ou seja, alm de nutrientes e gua ) para a descontaminao borra oleosa , e sua os resultados indicaram que mais de 90,2 % de THP pode ser degradado em 120 dias no bloco de terra que teve consrcio bacteriano estranho aprimoramento de inculo e nutrientes, enquanto apenas 16,8% do TPH foi eliminado no bloco de terra de controlo . Em comparao com outras tecnologias de eliminao de lamas oleosas , landfarming tem muitos mritos , como a custos relativamente baixos de capital , operao simples, alto

potencial para o sucesso, baixo consumo de energia, e a capacidade de tratamento de um grande volume de lama oleosa [ 197 ] . No entanto , landfarming de lamas oleosas requer uma grande rea de terra , e um processo que consome muito tempo ( por exemplo , geralmente de seis meses 2 anos ou at mais ) , pois as condies do solo / lodo favorecidas por biodegradao so de difcil controle , especialmente para recalcitrante e compostos de APS pesados. Alm disso , a temperatura pode afetar significativamente a eficincia de biodegradao de contaminantes , eo desempenho dos oleosa landfarming lodo em regies frias pode ser comprometida . Alm disso , pode levar vrias landfarming ambiental questes, tais como a emisso de compostos orgnicos volteis (COV ) o risco de poluio de guas subterrneas , devido migrao de chorume , que pode conter PHCs , fenis e metais pesados [ 22 ] . para exemplo , Hejazi et al . [ 198 ] relatou que intemperismo (ou seja, a evaporao ) e no biodegradao foi a degradao dominante global mecanismo que ocorre em um landfarm sob condies climticas quentes e ridas. Os resultados de um estudo de campo de 12 meses mostraram que at 76 % de leos e graxas em borra oleosa foi evaporado , como resultado de intempries , enquanto que os alcanos de cadeia relativamente longa , tais como C17 e C18 Foram biodegradado no landfarm [ 198 ] . Outra terra avanado abordagem de tratamento aterro controlado aps oleosa desidratao de lamas . Esta tecnologia isola resduos de lodo do ar e da gua atravs de o uso de camadas espessas de argila impermevel e revestimento sinttico , e ele tambm emprega um sistema de coleta de chorume acima do forro de fundo [ 199,200 ] . Aterro seguro muito popular em pases desenvolvidos, como os EUA, Reino Unido , Canad e Alemanha , e pode resolver muito os problemas ambientais associados com landfarming , mas a sua o custo do tratamento muito superior [ 22 ] . 5.4.2 . Biopile / compostagem Biopile / compostagem de resduos de petrleo tem recebido maior ateno como um substituto para a tecnologia landfarming que muitas vezes requer uma grande rea de terra. Biopile refere-se ao virar de resduos materiais em pilhas ou leiras geralmente a uma altura de 2-4 m para a degradao por microrganismos indgenas ou estranhos. As pilhas podem ser esttico com tubulao de aerao instalada , ou virado e misturou-se por meio de dispositivos especiais . A eficincia de bio - tratamento pode ser melhoradas com ajuste da humidade , de sopragem de ar , e a adio do agente e nutrientes aumentando. Os agentes espessantes incluem geralmente palha , serragem , casca e madeira chips, ou alguns outros materiais orgnicos. A adio de agentes de volume resulta em aumento da porosidade pilhas com lodo no solo , o que leva a uma melhor distribuio do ar e umidade na matriz . Esta tecnologia denominado como compostagem se o material orgnico adicionado [41] . A taxa de biodegradao pode ser aumentada atravs da manipulao de um nmero de parmetros de operao , tais como controlar carbono : nitrognio : phosphrous (C: N: P) , sopro de ar ou cultivar para melhorar a aerao e umidade e temperatura manuteno para manter alta atividade microbiana [ 201 ] . Um nmero de estudos foram relatados para usar biopile / compostagem para refinaria

tratamento de lamas oleosas . Wang et al . [ 18 ] verificou que, durante a compostagem processo de borra oleosa idade , atividade metablica microbiana e diversidade foram significativamente melhorada pela adio de agente de volume caule agente algodo, com uma taxa de remoo de TPH de 49,62 %, sendo observado na camada do meio de biopile aps 220 dias , mas o aplicao de grandes quantidades de nutrientes ( ou seja, ureia ) teve um supressor efeito sobre os micrbios . Liu et al . [ 29 ] verificaram que a adio de estrume ( como nutrientes ) a borra oleosa aumentou significativamente a atividade microbiana e diversidade , eo TPH no lodo tratado foi reduzida em 58,2 % aps cerca de 1 ano de biorremediao , mas este nmero foi de apenas 15,6% na testemunha . Ouyang et ai . [ 202 ] investigaram o efeito de bioaumento na compostagem de lamas oleosas , e eles descobriram que o TPH contedo diminuiu 46-53 % nas pilhas aps 56 dias de tratamento , mas s diminuiu 31 % nas pilhas de controle . Kriipsalu et al . [ 203 ] informou a biodegradao aerbia de lodo de refinaria de petrleo em compostagem pilhas com quatro alteraes diferentes, e sua os resultados mostraram que, depois de 373 dias de tratamento , a reduo de TPH foi de 62% , 51% , 74% e 49% nas pilhas com alteraes de areia, amadureceu composto de leo , cozinha composto de lixo , e resduos de madeira cortada, respectivamente. Em comparao com landfarming , biopile / compostagem capaz de remover mais eficazmente em PHCs borra oleosa e poderia tratar compostos mais txicos , uma vez que cria condies controladas mais favorecido por biodegradao. Outro caractersticas visveis de biopile / compostagem que a temperatura nas pilhas pode aumentar at 70 C ou mais , devido ao calor erado por uma intensa actividade microbiana , e aplicao do presente mtodo para PHCs degradao sob condies climticas extremas como a rea sub Antarctica foi comprovado de sucesso [ 201,204 ] . Alm disso , mais amiga do ambiente uma vez que a compostagem pode ser realizado em vasos de tratamento e as emisses de COV pode ser controlada por unidades de recolha de auxiliares . Tambm fcil projetar e implementar , e pode ser projetado para caber site diferente condies . No entanto , a capacidade de tratamento de biopile / compostagem muito menor do que a do tratamento do solo e ainda requer um relativamente grande rea de terra e durao do tratamento longo para pele oleosa degradao de lodo [ 197 ] . 5.4.3 . Tratamento Bio- lama Bio- tratamento na fase de suspenso foi relatado para ter poluente mais rpido remoo do tratamento da fase slida ( por exemplo , e landfarming compostagem ) , e tem sido aplicada com sucesso para a limpeza de leo solos contaminados [ 205] . Esta tecnologia de mistura associado lamas slidos com gua ( isto , 5-50 % w / v ) e dissolve-se em contaminantes fase aquosa para se obter uma maior quantidade de poluentes solubilizadas . A degradao microbiana pode, ento, transformar os poluentes intermedirios menos txicos (por exemplo , cidos orgnicos e aldedos ) ou extremidade produtos de dixido de carbono e gua . Biodegradao da fase Slurry geralmente ocorre em biorreatores chorume projetados onde o contato entre microorganismos , PHCs , nutrientes e oxignio pode ser maximizada [ 206 ] . Uma variedade de modelos de reactores biolgicos esto disponveis , tais como o tambor rotativo equipado com elevadores para proporcionar uma mistura interna , e o tanque vertical, equipado com um impulsor para misturar [ 207 ] .

Tratamento Bio- lama tem sido aplicado com sucesso a borra oleosa descontaminao [ 208 ] . Ayotamuno et al . [14] aplicou um bio- lama abordagem de remediao para tratar lamas oleosas atravs da adio de micrbios estranhos , bem como mistura regular e rega , e eles descobriram que a reduo TPH em lamas era 40,7-53,2 % e 63,7-84,5 % em duas semanas e seis semanas de tratamento , respectivamente . Machn - Ramrez et al. [ 209 ] relataram que a adio de fertilizantes comerciais para a pasta de lamas pode aumentar significativamente a degradao da borra oleosa resistido, com uma remoo de TPH de 24% ocorrendo no prazo de 25 dias de tratamento . Ward et al . [31 ] investigaram a biodegradao de borra oleosa na fase de suspenso com concentrao de lodo no intervalo de 1,55-12,8 % , e verificaram que a THP degradao era na gama de 80-99 % dentro de 10-12 dias usando trs bio- produtoras de surfactantes consrcios diferentes microbianas . Aplicao em larga escala de bio- remediao de chorume em borra oleosa Tambm mostrou resultados promissores . Por exemplo , Maga et al . [ 210 ] informou que uma de 10.000 litros reator batelada (SBR ) foi utilizados para a biodegradao in situ dos lamas oleosas , e os microorganismos degradada as PHCs em lamas de 20.000 ppm para menos de 100 ppm no prazo de duas semanas de tratamento [ 210 ] . segundo de Ward e Singh [211] , um sistema de bio- reator slurry em grande escalacom um 4,55 106 L de capacidade foi projetada para tratar lamas oleosas em a refinaria da Costa do Golfo , enquanto a pulverizao area e agitao mecnica sistema foram incorporadas para melhorar a homogeneizao suspenso de lodo oleoso , com 50% de remoo de leo e graxa sendo obtida aps 80-90 dias de tratamento . Degradao Bio- lama uma abordagem rpida e eficaz para a eliminao borra oleosa que pode descontaminar muito borra oleosa dentro de um perodo de tratamento de curta durao. Ao contrrio de outros tratamentos de biodegradao , processamento de bio- lama s requer uma pequena rea de terreno . Uma grande preocupao com a aplicao desta tecnologia a campo escala de tratamento de lodo oleoso o custo relativamente elevado de tratamento . A pasta borra oleosa no homognea e misturas de textura argilosa , que pode causar operao problemas e, portanto, precisa de pr-tratamento . Durante a bio lama processo de tratamento , os compostos gasosos volteis pode ser gerado e , assim, podem necessitar de tratamento . Aps o tratamento bio- lama , o misturas tambm precisa de desidratao . Todos esses pr-tratamentos e / ou ps-tratamentos podem aumentar significativamente o custo global . foi Estima-se que o custo de funcionamento do tratamento bio - lama de refinaria resduos oleosos estava acima de US $ 625 por tonelada , enquanto o operacional custo de landfarming foi de cerca de US $ 155 por tonelada [ 205] . 5.4.4 . Fatores que afetam a biodegradao do lodo oleoso A biodegradao borra oleosa pode ser afetada por uma variedade de factores , tais como o tipo de microrganismos , a durao do tratamento , temperatura , nutrientes , a concentrao e as caractersticas do borra oleosa . Muitos microrganismos, principalmente bactrias e fungos, so capaz de degradar PHCs , mas no existe um nico estirpe microbiana que tem a capacidade metablica para degradar todos os componentes encontrado em borra oleosa [ 212 ] . A degradao de PHCs nas lamas pode envolver reaes progressivas ou seqenciais , onde um grupo de microrganismos podem inicialmente degradar os constituintes do petrleo

em compostos intermedirios , e estes intermedirios so ento utilizado por um grupo diferente de microrganismos para uma maior degradao [ 213 ] . Como resultado , a biodegradao do lodo oleoso tipicamente necessita de um consrcio microbiano com uma sucesso de espcies . foi relataram que o emprego de uma cultura bacteriana mista era mais vantajosa em comparao com culturas puras devido sinrgica interaes entre espcies microbianas [ 214 ] . Alm disso , a biodegradao pode ser afectada pela durao do tratamento . geralmente , a taxa de degradao de PHCs diminui com o tempo , atingindo um patamar aparente associada com resduos poluentes que so compostos recalcitrantes e tm degradao muito lenta. os PHCs caractersticas tambm podem afetar a eficincia de biodegradao. Foi relataram que a degradao era mais elevada para cidos gordos saturados / alcanos , seguido por compostos aromticos leves , alta aromticos e compostos polares ,e asfaltenos [ 215,216 ]. Alm disso , a concentrao inicial PHCs pode afetar o desempenho de biorremediao . Por exemplo , Lazar et ai . [ 217 ] observaram que a melhor biodegradao ocorreu para o bio - tratamento que recebeu 10 % da lama oleosa ( equivalente a 3,2% TPH inicial). No entanto, outro estudo relatou que a adio lodo de leo para o solo (com concentrao de TPH equivalente a 9,000-61,000 mg / kg ) resultou numa reduo de TPH de 70-90 % durante dois meses de tratamento , independentemente das concentraes iniciais PHCS [42] . Nutrientes um fator importante que afeta a degradao da PHCs e, portanto, a suplementao de nutrientes a estratgia mais importante empregada para biodegradao estimulao [35] . Admon et al . [ 42 ] e Yerushalmi et al . [ 215 ] descobriu que a remoo de PHCs foi observada apenas aps nutrientes foram alterados para borra oleosa contaminado solo a uma C : N : P de 50:10:1 . Roldn -Carrillo et al. [6 ] investigaram a biodegradao de borra oleosa sob diferentes condies de nutrientes , e eles descobriram que, aps 30 dias de tratamento , a maior remoo de TPH foi de 51 % no lodo , que tinha uma relao C: N : P proporo de 100:1.74:0.5 . No entanto , Tahhan et al . [ 21 ] observaram que adio de nutrientes causou a inibio da biodegradao das lamas oleosas provavelmente por causa da alta concentrao de nutrientes j presente na lama original e tal efeito inibitrio aumentou com a adio de azoto e de fsforo . Alm de o efeito de nutrientes , a degradao dos servios de AB so normalmente restringidas por sua alta hidrofobicidade ou baixa solubilidade [ 218 ] . um eficaz forma de melhorar esta a utilizao de tensioactivos para melhorar a dessoro e solubilizao de PHCs , aumentando assim a sua biodisponibilidade e facilitando a sua assimilao por microrganismos [ 219-221 ] . Por exemplo , Shuchi et al . [ 222 ] usou Bacillus sp. SV9 para produzir bio- surfactante, e aproximadamente 59% de TPH foi degradada no prazo de 5 dias. Vanessa et al . [ 223 ] isolados cinco bactrias da petroqumica borra oleosa com dois deles sendo capazes de produo de bio -tensioactivos , e o consrcio bacteriana mista degradada 90,7 % da fraco de hidrocarbonetos alifticos e 51,8 % de aromticos frao de borra oleosa dentro de 40 dias de tratamento. Rahman et ai . [ 224 ] investigaram o efeito combinado de biossurfactante ramnolipdeo e nutrientes (fsforo e potssio ) em soluo a biodegradao de refinaria de borra oleosa , e eles descobriram que uma degradao mxima foi alcanada aps 56 dias de tratamento, com a taxa de degradao de nalcanos de ser 100% , 83-98 % , 80-85 % e 57-73 % para NC8 - NC11 , NC12 - NC21 , NC22 nC31 e nC32 - NC40 , respectivamente . Cameotra e Singh [ 225 ] tambm investigaram o efeito de dois aditivos (uma mistura de nutrientes e um bruto bio- surfactante ) em oleosa

processo de lodo biodegradao , e eles descobriram que o indivduo o uso de qualquer um aditivo , juntamente com um consrcio microbiano provocada uma remoo de TPH de 91-95 % dentro de 4 semanas de tratamento , com o crude de bio - surfactante ser mais eficaz , mas mais de 98 % de remoo de TPH foi obtido quando os dois aditivos foram utilizado com o consrcio . Como resultado, a bio- surfactantes e inorgnico nutrientes pode aumentar de forma significativa o processo de biodegradao , e ter um grande potencial para ser usado na aplicao de lamas oleosas biorremediao [ 226 ] . 6 . Preocupaes de metais pesados nas lamas oleosas A maioria dos atuais mtodos de tratamento de lamas oleosas tm sido desenvolvido com a finalidade de recuperao e / ou remoo de PHCs , e eles no tm ou limitados efeitos sobre a remoo de metais pesados em borra oleosa . Foi relatado que os metais geralmente existe na forma complexos organometlicos de relativamente estveis termicamente e solveis em leo (por exemplo, porfirinas metal e derivados) em borra oleosa [ 227 ] . Por um lado , a existncia de metais pesados um dos problemas que impedem borra oleosa de ser reciclado como combustvel desde o heavy metal iria causar envenenamento e incrustao de catalisadores utilizados para a trmico craqueamento de fraes pesadas PHCS [ 228 ] . Alguns metais tais como o vandio e nquel , juntamente com sdio no leo recuperado pode tambm causar srios problemas de corroso nas instalaes de refinao [ 229 ] . Por outro lado , a incinerao de lamas oleosas podem destruir PHCs e transform-los em energia que pode ser mais reaproveitados , mas os produtos de incinerao , como cinzas borra oleosa e cinzas volantes pode ser enriquecido com metais pesados que poderiam resultar em ainda mais ambiental problemas [ 230 ] . Durante o processo de tratamento da terra oleosa lodo , os metais pesados podem afetar os microrganismos do solo , alterando sua morfologia , crescimento e metabolismo [ 231 ] . desde pesado espcies e concentraes em diferentes borra oleosa de metal variar, o efeito do tratamento do lodo da terra nas atividades microbianas do solo pode tambm mostram grande diferena, mas os metais pesados em alta concentrao so mais txico [ 232 ] . Alm disso, a co- existncia de PHCs e metais pesados em oleosa lamas de solos contaminados pode levar a uma poluio muito mais complexo problema. Em particular , os efeitos combinados de HAP ( isto , constituintes comuns em borra oleosa ) e metais pesados foram relatado para ser mais txico do que o HAP sozinho [ 233 ] . Barbara e Boz ena *234 + encontraram que os solos contaminados com ambos os PAHs e metais pesados teve um forte efeito inibitrio sobre os microrganismos e crescimento das plantas de solos com metais pesados ou apenas s HPAs , enquanto que o efeito inibitrio foi mais significativo durante a fase inicial de microrganismos e o crescimento da planta . Shen et ai . [ 235 ] descobriram que o efeito da interao entre metais pesados ( Zn e Cd ) e HPAs foram fortemente dependente do tempo de poluio . Palanisami et al . [ 236 ] observaram que a co- existncia de PAHs e metais pesados inibiu significativamente as actividades de enzimas de solo , e o cocontaminao no s reduziu a diversidade microbiana , mas tambm presso selectiva exercida sobre os microrganismos , com alguns distintiva espcies que esto sendo observados com uma maior atividade microbiana . o efeitos combinados de metais pesados e outros PHCs em borra oleosa sobre a atividade microbiana do solo tm sido raramente relatadas. No

entanto , o estudos sobre esses impactos podem ter implicaes importantes para a oleosa tratamento de lamas desde uma quantidade consideravelmente grande de borra oleosa foram dispostos em aterros sanitrios ou landfarms [ 237 ] . No geral, pouca ateno tem sido dada para lidar com vrios metais pesados nas lamas oleosas e / ou seus derivados em tratamento de resduos embora muitos mtodos disponveis . Para borra oleosa subprodutos de incinerao , como cinzas de lodo e cinzas volantes , a estabilizao / tecnologia de solidificao pode ser utilizado para prevenir pesada metais a partir de lixiviao [ 238 ] . Para cinzas borra oleosa que contm relativamente elevados teores de metais pesados valiosos tais como vandio ( V ) e nquel ( Ni ) , tecnologias de recuperao de metal ( por exemplo , extraco de solvente ) poderia ser atraente [ 230,239 ] . Por exemplo , Nabavinia et al .[ 230 ] aplicada cido sulfrico para extrair o vandio no lodo oleoso cinza queimado , e uma membrana lquida emulso ( ELM ) tratamento foi aplicada para a purificao e enriquecimento de vandio a partir de soluo de lixiviao . Os resultados mostraram que mais de 65 % de vandio em cinzas das lamas pode ser recuperado por extraco com cido sulfrico , e mais do que 86 % de vandio foi recolhido dentro de 1 hora usando processo ELM [ 230 ] . Abbas et al . [ 229 ] revelou que a centrifugao pode efetivamente eliminar sais metlicos solveis em gua em petrleo residual , enquanto que o uso de acetato de etilo pode extrair oilsoluble metais a partir de fraes residuais pesados. A remoo de metais taxa conseguido 82 % de vandio e 88 % para o nquel usando o extraco combinada de acetato de etilo e cido sulfrico , mas a adio de cido pode causar outros problemas ambientais, tais como o cido problemas de lodo [ 229 ] . Elektorowicz e Muslat [ 228 ] combinado solvente de extraco com processo txtil de troca inica para remover os metais pesados , em lamas oleosas , e os resultados indicaram que o cdmio , zinco , nquel , ferro e cobre foram removidos por 99 % , 96 % , 94 % ,92 % e 89 % , respectivamente , quando o lodo oleoso foi extrado primeiropor acetona e depois processado por um txtil de troca inica . mais informaes de potenciais tecnologias de remoo de metais pesados para oleosa tratamento de lodo podem ser encontrados em Ali e Abbas [ 227 ] . 7 . Discusso e concluses Gerao de borra oleosa um problema inevitvel durante o funcionamento da indstria de petrleo. Devido sua toxicidade e adverso efeito ambiental , borra oleosa precisa de um tratamento eficaz. Uma variedade de recuperao de leo e descarte de lodo tecnologias tm sido desenvolvido , e alguns deles tm sido aplicados ao campo escala tratamento . As Tabelas 1 e 2 resume os mtodos de tratamento introduzido neste trabalho com base no seu estado de desenvolvimento , desempenho, durao do tratamento , custos, vantagens e limitaes. Em geral, uma determinada tecnologia no pode satisfazer toda a reutilizao e requisitos de eliminao para os diferentes resduos de lamas oleosas . alguns tratamentos podem ser muito promissores em termos de recuperao de combustvel e / ou o descontaminao de resduos no recuperveis, mas seu capital e / ou os custos de operao pode ser muito alta , ou a sua aplicao para tratamento em larga escala pode ser invivel . Outros tratamentos, como landfarming e compostagem pode ter grande aplicabilidade e baixo custos de operao para o tratamento em grande escala , mas a sua degradao microbiana processo pode ser muito demorado . A seleo dos oleosa tecnologias de tratamento de lodo deve depender das caractersticas do lodo , capacidade de tratamento , custos, exigncias regulatrias de

eliminao, e limitaes de tempo . Alguns mtodos , tais como a centrifugao , surfactante recuperao avanada de petrleo , congelamento / descongelamento , flotao , e tratamento bio - lama pode ser mais adequado para o tratamento de lamas oleosas com alto teor de umidade . No entanto , outros mtodos , tais como a incinerao , pirlise e de estabilizao / solidificao as lamas requerem pr-tratamento para reduzir o seu teor de umidade. Uma vez que a tecnologia seleco envolve uma variedade de critrios , difcil de avaliar o desempenho global das tecnologias disponveis . alguns multicritrio abordagens de anlise de deciso pode ajudar a desenvolver uma estratgia global sistema de avaliao de tecnologia e ajudar os profissionais para selecionar o a maioria dos mtodos de tratamento adequados. Como mostrado nas Tabelas 1 e 2 , cada um dos mtodos de tratamento do lodo oleoso associado com algumas das vantagens e limitaes . A mais eficaz desempenho tratamento pode ser alcanado atravs da integrao de diferentes mtodos em um trem processo . Por exemplo , a irradiao de ultra-sons mtodo pode ser combinado com um tratamento de congelamento / descongelamento de lamas oleosas para obter um desempenho promissor de recuperao de petrleo [101] . O Fenton a oxidao pode ser combinado com o mtodo de solidificao / estabilizao para oferecer uma maneira mais segura de disposio final do lodo oleoso [4] . A adio de bio- surfactantes durante flotao e / ou biorremediao de leo lodo tambm pode aumentar a eficincia global [ 16.224 ] . A outra combinao de tecnologias de tratamento de lamas oleosas , como a emulso processo de membrana lquida e irradiao de microondas , forno e congelao / descongelao , e a oxidao e a pirlise podem ser encontradas em recentes literaturas [ 24103128240 ] . Alm disso , a maioria dos estudos foram com foco em recuperao de petrleo a partir de borra oleosa ou visando a mxima remoo de PHCs de borra oleosa . A recuperao de leo pode significativamente reduzir o volume de resduos de lodo para posterior alienao , mas os resduos no recuperveis, pode conter mais recalcitrante e componentes txicos que possam aumentar a dificuldade de eliminao. Espera-se que as tecnologias de recuperao de leo e descarte de lodo tratamentos introduzidas neste documento tm o potencial de ser utilizado em conjunto para reduzir o conjunto ambiental adverso impactos , mas suas combinaes que ainda raramente foram relatadas. Assim, o desempenho econmico e ambiental dos combinados recuperao de petrleo e disposio final do lodo digno de uma investigao mais aprofundada . Alm disso, a maioria dos estudos relatados de tratamento de lamas oleosas foram se centra na eliminao das PHCs de borra oleosa , e apenas alguns deles investigou a variao de metais pesados , em lamas oleosas durante os processos de tratamento . Os metais pesados nas lamas oleosas podem acumular a um nvel de concentrao perigosos durante os tratamentos de lodo tais como a incinerao e biodegradao , levando a perigosa efeitos sobre o ambiente ea sade humana. Como resultado , a variao concentraes de metais pesados durante diferente de tratamento de lamas oleosas processos digno de investigao em pesquisas futuras , e a integrao de tecnologias de controle de metais pesados disponveis em tratamento de lodo oleoso recomendado.