1 !

2 !

3 !

Son tcnicas mucho ms recomendables que las descritas en el captulo anterior ya que ahora el suelo se recupera al destruir o arrastrar a los contaminantes.!

4 !

5 !

6 !

La remediacin electrocintica o electrorremediacin es una tecnologa innovadora que puede utilizarse para la remediacin in situ de suelos contaminados con metales o compuestos orgnicos polares; es una tcnica aplicable principalmente a suelos de baja permeabilidad.

7 !

Se introducen unos electrodos en el suelo contaminado, se crea una diferencia de potencial de bajo voltaje entre ellos, se origina un campo elctrico y los contaminantes polares son arrastrados en este campo elctrico. Los contaminantes con carga negativa (cloro, cianuro, fiuoruro, nitratos y determinados compuestos orgnicos) se pegan al nodo (electrodo de signo +) mientras que los de comportamiento positivo (el amonio y otros cationes y compuestos orgnicos cargados positivamente) se concentra en el ctodo (de signo negativo) y pueden ser extrados fuera del suelo. nodo (+); ctodo (-). Esta tcnica requiere una alta densidad de la instalacin. Hay que ir poco a poco barriendo la zona.

8 !

La diferencia de potencial entre los electrodos es muy baja para esta tcnica, del orden de unos pocos voltios por cm, y as se crea un campo elctrico de bajo voltaje (miliamperes por cm2). Para la extraccin de los contaminantes pegados a los electrodos se utiliza una corriente de agua.

9 !

nodo (+); ctodo (-). La aplicacin de un gradiente de potencial en un suelo hmedo, da como resultado el transporte de iones en un liquido (electro-migracin; movimiento de especies cargadas elctricamente hacia el electrodo de signo contrario), el transporte del agua de solvatacin de dichos cationes (electro-smosis; flujo neto de agua inducido por el campo elctrico, debido a la formacin de una doble capa elctrica entre la superficie cargada de las partculas y los iones disueltos o los dipolos del solvente).

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Electrosmosis. Movimiento de un lquido a travs de los tubos capilares del suelo debido a una diferencia de potencial. La electrosmosis es el movimiento de un lquido que contiene iones. Cuando se aplica un campo elctrico al suelo el agua del suelo se mueve entre los electrodos.

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nodo (+); ctodo (-). Al arrastre mecnico de partculas en suspensin y de grandes molculas orgnicas se le llama electroforesis. La electro-migracin es el mecanismo principal durante la electrorremediacin. La direccin y velocidad de movimiento de una especie inica depende de su carga (magnitud y polaridad) y de la magnitud de la electro-smosis inducida por la velocidad del flujo. Las especies orgnicas o inorgnicas no cargadas tambin pueden movilizarse debido al fenmeno electro-smotico causado por el flujo del electrolito. La extraccin de los contaminantes se realiza a partir de los electrodos.

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nodo (+); ctodo (-).!

La corriente elctrica genera la formacin de un frente cido en el nodo y uno bsico en el ctodo a partir de la disociacin de algunas molculas de agua; esta generacin de condiciones cidas y bsicas puede ayudar a la desorcin, disolucin y transporte de algunos contaminantes metlicos hacia sistemas de recoleccin ubicados en el ctodo.

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Las altas concentraciones de iones que ocurren en los electrodos provocan por un lado la precipitacin en los electrodos y la produccin de gases como resultados de las reacciones de oxidacin y reduccin que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, respectivamente, segn las siguientes reacciones. 2H2O - 4e- ! O2 + 4H+ (generacin de hidrogeniones; frente cido)

4H2O + 4e- ! 2H2 + 4OH-

(generacin de hidroxilos; frente bsico)

El transporte de H+ es aproximadamente dos veces ms rpido que el de los OH-. Por ello el frente cido se mueve a mayor velocidad que el frente bsico. Por lo que el espacio entre los electrodos tiende a acidifcarse.

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Electrodos de muy diversos tipos, unos rgidos

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Electrodos incluidos en un material no rgido. Son las cintas grises tiradas sobre el suelo.

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-- La remediacin electroqumica se puede aplicar a suelos contaminados contaminantes inicos: cationes como metales pesados (Cu, Zn, Mn, Cd, Hg, Cr,...), in amonio y compuestos orgnicos cargados positivamente; aniones inorgnicos (cloruros, cianuros, fluoruros, nitratos, sulfatos) y cualquier otra sustancia de naturaleza inica o ionizable. Adems, el transporte por electroosmosis permitir eliminar del suelo otro tipo de sustancias no inicas, compuestos orgnicos polares, pero tambin apolares como benceno, tolueno, etilbenceno, xileno, cetonas, fenantreno, fenol, hidrocarburos, PAHs, BTEX. -- No necesitan suelos porosos como le ocurre a otras tcnicas in situ, acta sin problemas en suelos de baja permeabilidad (arcillosos). -- Tcnica muy poco utilizada. Las demostraciones realizadas hasta la fecha han dado resultados muy diferentes.

18!

-- El tratamiento se dificulta para suelos con bajo contenido en humedad (<10%). La mxima efectividad se presenta a un 15-20%. Si el suelo no presenta suficiente humedad la inyeccin de agua puede propagar la contaminacin a otras zonas. -- Si no se utilizan electrodos inertes (de carbn, grafito o de platino), los metlicos pueden corroerse y aportan contaminacin al suelo. -- Se producen reacciones de oxidacin/reduccin que pueden dar origen a compuestos txicos. -- Tcnica poco experimentada. Los ensayos en el laboratorio en muchas ocasiones no se corresponden en la prctica, debido a la dificultad de reproducir en el laboratorio las condiciones del suelo -- Resultados funcin de muchos factores todava poco conocidos, -- del suelo: procesos fsicos, qumicos y biolgicos -- del contaminante: especie, conc, solubilidad, movilidad inica

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Los costes pueden variar mucho en funcin de una serie de parmetros: conductividad del suelo, tipo de contaminantes y distancias entre los electrodos.

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21!

En las instalaciones de Sandia National Laboratories existe una zona de acumulacin controlada de residuos con alto contenido en cromo que ha llegado a migrar a los suelos circundantes.

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Cr. Para reas industriales. Nivel de referencia 200 mg/kg. Nivel de Intervencin 1.000. Valores normales en suelos 20 a 100 mg/kg. NUMERO DE VECES QUE SE SUPERA EL NIVEL DE REFERENCIA. 1994 CR. HASTA CASI 50 VECES (49).

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El propio personal de Sandia National Laboratories instal un equipo de remediacin electroqumica a nivel de ensayo in situ.

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Parmetros de trabajo del experimento. El sistema trabaj ininterrumpidamente. Los electrodos de iridio recubiertos de titanio tenan una recubierta externa de cermica porosa y entre el electrodo y la cermica haba un fluido constantemente circulando. En el caso del nodo el pH de la disolucin fue de 8,8, mantenido con hidrxido sdico, mientras que en el ctodo la disolucin tena un pH de 5,5, controlado con cido actico. Se aplic un vaco en el interior del nodo para crear un gradiente de presin necesario para controlar el movimiento de agua entre la recubierta porosa del nodo y el suelo. El gas hidrgeno producido durante las reacciones electrolticas del ctodo fue purgado peridicamente para evitar el riesgo de explosiones.

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La grfica representa la extraccin de Cr6+ por amperio y hora.

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29!

Cr: valor antes del tratamiento 200 mg/kg (valores normales en suelos, 20 a 130 mg/kg; niveles de intervencin para reas industriales 1.000 mg/kg) Cr lixiviado TCLP antes del tratamiento de 28 mg/L. 2700 horas a ocho horas al da seria aproximadamente un ao (337 das). El tratamiento no requiri la utilizacin de importantes cantidades de agua. El sistema empleado ha demostrado eficacia pero necesita ser replanteado para que pueda ser distribuido a nivel comercial.

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Eficacia de la limpieza > 90%. Para pasar las yardas cbicas a metros cbicos hay que dividir el valor de aquellas por 0,765. Timber = tableros de madera para la construccin

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32!

Una zona de la Base Aeronaval fue usada para manufacturas metlicas y los residuos originados fueron descargados en unas lagunas de almacenaje. Igualmente fueron a parar a estas lagunas los residuos originados por el laboratorio fotogrfico de la Base. Como consecuencia los suelos y las aguas subterrneas quedaron contaminados.

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Cr. Para reas industriales. Nivel de referencia 200 mg/kg. Nivel de Intervencin 1.000. Valores normales en suelos 20 a 100 mg/kg. NUMERO DE VECES QUE SE SUPERA EL NIVEL DE REFERENCIA. 124 VECES. Cd. Para reas industriales. Nivel de referencia 6 mg/kg. Nivel de Intervencin 30. Valores normales en suelos <1 (0,2 a 0,7 mg/kg). NUMERO DE VECES QUE SE SUPERA EL NIVEL DE REFERENCIA. 300 VECES .

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Procedimiento. Tras unos ensayos en el laboratorio se planific un proyecto de ejecucin con 24 electrodos (24 nodos y 14 ctodos) de titanio recubiertos de xido de iridio El sistema empleado consta adems de: un conjunto de electrodos, equipo para perforar pozos, suministro de energa, canalizaciones para distribuir reactivos qumicos para extraer los contaminantes de las paredes de los electrodos, y un sistema de recogida de gases que se generan en las paredes de los pozos de los electrodos.

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Tras un ensayo la distancia entre los nodos y los ctodos fue de 4,3m.

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Los electrodos (de titanio revestido de xido de iridio) tenan una recubierta de PVC ocupando un total de un0s 10 cm de dimetro y forradas de un fino tejido de lino; finalmente se construy una capa bien emopaquetada de una mezcla de arena y caolinita. Las caractersticas elctricas del sistema fueron: 10 kW, 30 v y 333 amperios.

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Se produce un frente de acidez que se desplaza del nodo al ctodo y es el responsable de la solubilidad y arrastre de los metales pesados.

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Los resultados de Junio de 1999 (a los 16 meses de tratamiento) muestran un movimiento del Cr hacia la regin del ctodo, con concentraciones que van aumentando al aproximarse al ctodo, alcanzando valores de 8.000 mg/kg.

39!

La movilidad del Cd fue tambin marcada. Resumiendo, hay una movilizacin del Cr y del Cd hacia el ctodo pero su desplazamiento es muy lento.

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41!

Despus de 22 semanas de tratamiento se suspendieron las operaciones al no aproximarse a los objetivos fijados por la baja operatividad de la tcnica.

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Para contaminantes semivoltiles

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Normalmente complementada con la tcnica SVE para extraer los gases y finalmente con un sistema de depuracin antes de soltarlos a la atmsfera. Calentamiento, volatizacin de contaminantes y extraccin de vapores mediante vaco

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El calentamiento se pede realizar por varios procedimientos: inyeccin de aire caliente, resistencias elctricas o por radio frecuencia. POR INYECCIN DE AIRE CALIENTE. Muy similar al sistema SVE, ya descrito, con la sola diferencia de inyectar aire caliente (se le llama tambin Enhanced Soil Vapor Extraction; Extraccin Mejorada de Vapores por Vaco). El aire caliente se inyecta por debajo del suelo contaminado.

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CALENTAMINETO MEDIANTE RESISTENCIAS ELCTRICAS. Se utiliza para suelos muy poco permeables como los arcillosos.

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48!

Existen dos procesos: de alta (HTTD) y de baja (LTTD) temperatura. Para la cmara de desorcin de alta temperatura se trabaja de 320 a 560C y frecuentemente se combina con la solidificacin / estabilizacin, deshalogenacin o la incineracin dependiendo del tipo de contaminantes. La de baja temperatura trabaja de 90 a 320C, se utiliza para remediacin de compuestos del petrleo en el suelo (con eficacia > 95%) y los daos son mnimos (fsicos, qumicos e incluso biolgicos). Adems de los gases con esta tecnologa se pueden arrastrar partculas de contaminantes. Para separarlas luego hay que utilizar cualquier sistema de filtros de depuracin de gases tan utilizados en la tcnica SVE (carbn activos, multifiltros, etc).

49!

El sistema de desorcin trmica ms comn consta de un cilindro que gira segn un eje horizontal calentado directa o indirectamente. Los gases son separados de las partculas y tratados separadamente.

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El proceso de alta temperatura es ms efectivo para remover los SVOCs y metales voltiles.

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53!

El tratamiento se dificulta para suelos con altos contenidos en humedad (desecado previo). Si el suelo presenta altos contenidos en materia orgnica y/o de arcillas, los SVOCs y VOCs se encuentran fuertemente retenidos y puede fallar esta tcnica.

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Origen de la contaminacin. Desde 1965 a mediados de los 1980, la Metaltec Corporation, abandona en la zona los desechos de sus manufacturas quedando fuertemente contaminados los suelos de la zona.

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(envases metlicos para pinturas en sprays, tubos para barras de labios, puntas de bolgrafo, etc)

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NIVELES REFERENCIA BOE 18/01/2005 tricloroetileno (TCE), industrial 70 mg/kg; residencial 7; otro uso 0, 7 Dicloroetileno (DCE) industrial 1 mg/kg; residencial 0, 1; otro uso 0, 01

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NIVELES REFERENCIA BOE 18/01/2005 tricloroetileno (TCE), industrial 70 mg/kg; residencial 7; otro uso 0, 7 Dicloroetileno (DCE) industrial 1 mg/kg; residencial 0, 1; otro uso 0, 01

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NIVELES REFERENCIA BOE 18/01/2005 tricloroetileno (TCE), industrial 70 mg/kg; residencial 7; otro uso 0, 7 Dicloroetileno (DCE) industrial 1 mg/kg; residencial 0, 1; otro uso 0, 01

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Capacidad del sistema 16 t/hora

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tricloroetileno (TCE), industrial 70 mg/kg; residencial 7; otro uso 0, 7 Dicloroetileno (DCE) industrial 1 mg/kg; residencial 0, 1; otro uso 0, 01

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EPA en su listado de junio de 2004 relaciona 55 proyectos IN SITU de descontaminacin fsica y qumica de suelos llevados a cabo en USA. De ellos 40 emplearon el Arrastre de vapores mediante vaco; 9 tratamientos trmicos; 5 electroqumicos; 1 extraccin qumica ; 1 oxidacin reduccin Tratamientos EX SITU. 24 en total. 19 Desorcin trmica; 3 extraccin qumica; 2 Lavado. Total de proyectos EPA de descontaminacin por procesos fsicos y qumicos (in/ex situ): 79 Total de proyectos EPA de descontaminacin por procesos biolgicos: 31 Total de proyectos EPA de aislamiento: 27

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- VOC no halogenados: BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno y xileno), acetona, butanol, etanol, metanol, meti etil cetona, estireno, ciclohexano - VOC halogenados: bromoformo, cloroformo, neopreno, tetracloroetano, tetracloroetileno, dicloroetano, dicloroetileno, diclorometano, tetracloruro de carbono, tricloroetileno (TCE), tetracloroetileno (PCE) - SVOC no halogenados: fluoreno, benzoantraceno, indeno, malation, cido benzoico, naftaleno, pireno, antraceno - SVOC halogenados: doclorobenceno, triclorobenceno, clorobenceno, bifenilos policlorados (PCBs) y dentro de los pesticidas: clordano, DDT, dieldrin, etion, edrin, aldrin, endosulfan, paration - Fuels: propano, antraceno, naftaleno, hexano, BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno y xileno) - Inorgnicos: metales pesados, fundamentalmente -

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