2014

PROCESOR FISICOQUIMICOS EN INGENIERIA AMBIENTAL Johan Hernandez Colorado 110300040

CINETICA DE REACCION CONCEPTOS MAS IMPORTANTES DE

CINETICA DE REACCION

INDICE
CONCEPTOS.............................................................................................................................................. 2 DEFINICIONES BASICAS ........................................................................................................................ 2 CINTICA QUMICA .................................................................................................................................. 2 VELOCIDAD DE REACCIN ............................................................................................................... 2 ECUACIN DE LA VELOCIDAD ......................................................................................................... 3 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN ......................................... 4 MECANISMO DE REACCION ............................................................................................................. 5 REACCIONES CON UNA ETAPA ................................................................................................... 6 REACCIONES CON VARIAS ETAPAS .......................................................................................... 6 TEORIAS DE LAS REACCIONES QUIMICAS .................................................................................. 7 TEORIA DE COLISIONES ................................................................................................................ 7 TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO ........................................................................................... 8 ENERGIA DE ACTIVACION ............................................................................................................. 8 CATALIZADORES.................................................................................................................................. 9 CATALISIS HOMOGENEA ............................................................................................................... 9 CATALISIS HETEROGENEA ......................................................................................................... 10 CATALISIS ENZIMATICA ............................................................................................................... 10 BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................... 10

CONCEPTOS DEFINICIONES BASICAS CINTICA QUMICA

La cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de los mecanismos mediante los que tienen lugar, de los factores que influyen en ella y del mecanismo a travs del cual los reactivos se transforman en productos. La cintica qumica introduce el variable tiempo en el estudio de las reacciones qumicas y estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en productos.

VELOCIDAD DE REACCION

ECUACION DE VELOCIDAD

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION

CINETICA QUIMICA

MECANISMO DE REACCION

TEORIA DE LAS COLISIONES

TEORIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO

CATALIZADORES

ENERGIA DE ACTIVACION

VELOCIDAD DE REACCIN
En una reaccin qumica los reactivos desaparecen progresivamente en el transcurso de la reaccin, mientras los productos aparecen. La velocidad de reaccin permite medir cmo varan las cantidades de reactivos y productos a lo largo del tiempo. Utilizando la concentracin como medida de la cantidad de sustancia se define la velocidad de reaccin como la variacin de concentracin de reactivo o producto por unidad de tiempo.

Para una reaccin genrica expresada por:

Definimos la velocidad de reaccin como: [ ] [ ]

Puesto que los reactivos desaparecen d[A]/dt ser negativa y por tanto la definicin implica un valor positivo de la velocidad de reaccin. Las unidades de la velocidad de reaccin son moll-1s-1.

ECUACIN DE LA VELOCIDAD
La velocidad de reaccin se obtiene experimentalmente. A partir de las velocidades iniciales de reaccin para los reactivos y variando sus concentraciones iniciales, se puede determinar la expresin matemtica que relaciona la velocidad con las concentraciones. A esta expresin se le conoce como ley diferencial de velocidad o ecuacin de velocidad. [ ] [ ] Los exponentes y se denominan rdenes parciales de reaccin. La suma + se llama orden total de reaccin.

Aunque en algunas reacciones simples y podran coincidir con los coeficientes estequimtricos, en general no es as, y deben determinarse experimentalmente. La constante k se denomina constante de velocidad. Su valor es caracterstico de cada reaccin y depende de la temperatura de reaccin. Las unidades de la constante deben deducirse de la expresin experimental obtenida para la velocidad de reaccin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN

EFECTO DE LA TEMPERATURA La velocidad de todas las reacciones qumicas aumenta al elevar la temperatura. Este efecto puede explicarse a partir de la teora de colisiones, dado que al aumentar la temperatura aumenta la energa cintica media de las molculas y con ello el nmero de choques. El aumento de la energa cintica de las molculas conlleva adems un mayor nmero de molculas que, en el choque, superan la barrera energtica que supone la energa de activacin, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius

Al elevarse la temperatura aumenta exponencialmente el valor de la constante de velocidad. Aplicando la anterior ecuacin para dos temperaturas y tomando logaritmos: ( ) ( ) ( ) ( )

EFECTO DE LA CONCENTRACION Y PRESION De acuerdo con la teora de colisiones, para que se produzca una reaccin qumica tienen que chocar entre s las molculas reaccionantes. El nmero de choques ser proporcional a la concentracin de cada uno de los reactivos. Este hecho viene recogido en la expresin de la ecuacin de velocidad, ya que sta es proporcional a las concentraciones elevadas a su orden de reaccin. [ ] [ ]

En reacciones entre gases, la velocidad de reaccin depende de la presin a que se ven sometidos los reactivos y puede deducirse experimentalmente que al aumentar la presin parcial de los gases aumenta la velocidad de reaccin. La presin es proporcional al nmero de molculas, por lo que si aumentamos la presin aumentaremos los choques entre las molculas y con ello la velocidad de reaccin. En aquellas reacciones donde se aplica un exceso de reactivo, aunque no se consiga aumentar la cantidad total de producto, se consigue un aumento de velocidad al haber una mayor concentracin de reactivo, o una mayor presin. EFECTO DE LA SUPERFICIE DE CONTACTO En las reacciones heterogneas, donde los reactivos estn en diferentes fases, la reaccin se produce en la superficie de contacto. En estos casos la velocidad de reaccin depender del rea de dicha superficie. En el caso de un reactivo slido, la velocidad aumentar cuanto mayor sea el grado de divisin. As las reacciones pueden ser muy rpidas si los reactivos slidos estn finamente divididos. Las condiciones ms propicias para que una reaccin sea rpida es que se verifique entre gases o en disolucin, ya que entonces la divisin alcanza su grado mximo. EFECTO DE LA NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS Si se compara la velocidad de varias reacciones de diferente naturaleza se observa como sta influye en la velocidad de reaccin. As las reacciones de transferencia de electrones (redox) suelen ser rpidas ya que solo implica un intercambio de electrones, sin la ruptura de enlaces. Las reacciones que requieren ruptura y formacin de enlaces son, en general ms lentas. Por otra parte, puesto que para que tenga lugar la reaccin qumica es condicin necesaria que se produzca el choque de las molculas, todos los factores que favorecen la movilidad de las molculas aumentan la velocidad de reaccin. As, las reacciones con reactivos slidos transcurren lentamente pero si estn disueltas o en estado gaseoso la reaccin es ms rpida.

MECANISMO DE REACCION
Se llama mecanismo de reaccin al proceso a travs del cual transcurre una reaccin. Una reaccin es simple cuando el transcurso de la misma puede representarse mediante una sola ecuacin estequiomtrica, es decir, se realiza en una sola etapa.

Una reaccin es compleja cuando el transcurso de la misma se representa por varias ecuaciones estequiomtricas, las cuales representan varias etapas. As, por ejemplo, para la reaccin global.

Si transcurre en dos etapas, que podran estar representadas por:

La ecuacin de velocidad depende de las etapas que intervienen en el proceso. Se denomina molecularidad al nmero de molculas que intervienen en una etapa de reaccin.

REACCIONES CON UNA ETAPA

Estas reacciones transcurren en una sola etapa. Sea la reaccin:

Esta reaccin se produce por el choque de una molcula de A con una molcula de B. Esta reaccin tiene una molecularidad de 2. Para estas reacciones simples el orden de reaccin suele coincidir con la molecularidad y los rdenes parciales de reaccin y con los coeficientes estequiomtricos. En este caso la ecuacin de velocidad toma la expresin: [ ][ ]

REACCIONES CON VARIAS ETAPAS

Cuando una reaccin transcurre en varias etapas se presenta la dificultad de no poder observar fcilmente los productos intermedios, para estudiar su cintica. Por otra parte la velocidad vendr determinada por aquella etapa que presente menor velocidad, la cual limita las concentraciones de reactivos y productos. En estos casos la

ecuacin de velocidad tiene una expresin compleja y los rdenes de reaccin son diferentes a los coeficientes estequiomtricos, e incluso, pueden ser fraccionarios. As por ejemplo, para la reaccin

Podemos suponer que transcurre en las siguientes etapas: [ ] ]

[ ][ [ ][ ]

Si la primera reaccin es lenta y las otras dos muy rpidas, experimentalmente, se observar que la velocidad de reaccin es de orden 1 respecto de A2 y de orden 0 respecto de B. Si por el contrario la reaccin es rpida y las otras dos lentas, la velocidad no va a depender de la concentracin de A2.

TEORIAS DE LAS REACCIONES QUIMICAS

TEORIA DE COLISIONES
En una reaccin qumica se rompen enlaces de las molculas de reactivos y se forman nuevos enlaces, dando lugar a las molculas de los productos. Este proceso implica que las molculas reaccionantes entren en contacto, es decir, choquen. Esta idea constituye la base de las distintas teoras de las reacciones qumicas. La teora de colisiones fue enunciada por Lewis en 1918. Segn esta teora para que las molculas de dos reactivos reaccionen se debe producir un choque entre ellas. Ahora bien, dos molculas pueden chocar entre si y no dar lugar a reaccin alguna. Para que esto ocurra, el choque se eficaz, debe cumplirse adems: Que las molculas posean suficiente energa cintica, para que al chocar puedan romperse algunos enlaces. Las molculas que cumplen esta condicin se dice que estn activadas y la energa mnima requerida se denomina energa de activacin. Que el choque se verifique en una orientacin adecuada, para que sea eficaz.

TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO

Una modificacin de la teora de colisiones fue enunciada por H. Eyring en 1835, que completa la anterior teora. Esta modificacin se conoce como teora del estado de transicin o del complejo activado. Segn esta teora la reaccin transcurre a travs de un intermedio, complejo activado, formado por molculas que han chocado y en el que algunos enlaces se han relajado y se han empezado a formar otros. En este estado la energa del complejo es elevada, por lo que es inestable, y rpidamente se descompone formando los productos de reaccin. La formacin del complejo activado supone que hay que remontar una barrera energtica para que la reaccin transcurra. La energa necesaria para pasar desde los reactivos al estado de transicin se llama energa de activacin. Si la energa de activacin es baja habr muchas molculas que superen esta barrera y la reaccin ser rpida. Por otra parte, aunque la reaccin sea exotrmica, si la energa de activacin es alta, habra muy pocas molculas que las superen y es necesario dar a los reactivos una cantidad de energa mnima para que la reaccin se inicie. Una vez iniciada el calor de reaccin es suficiente para mantener la reaccin.

ENERGIA DE ACTIVACION
La energa de activacin mide la diferencia de entalpa entre el complejo activado y los reactivos. En 1899 Arrhenius propuso una interpretacin cuantitativa de la variacin de la velocidad de reaccin con la temperatura. Propuso para la constante especfica de velocidad la siguiente expresin:

CATALIZADORES

CATALISIS HOMOGENEA
Un catalizador es una sustancia que, incluso en cantidades muy pequeas, modifica mucho la velocidad de una reaccin, sin sufrir ella misma ninguna alteracin qumica permanente. Este fenmeno se denomina catlisis. Aunque el catalizador no se consume en la reaccin tiene un papel activo en la misma, ya que cambia el mecanismo de la reaccin, proporcionando un mecanismo de reaccin cuya energa de activacin es menor. Cuando un catalizador se encuentra en la misma fase que los reactivos, se habla de catlisis homognea. Es necesario indicar que un catalizador disminuye la energa de activacin tambin de la reaccin inversa, pero no alteran en absoluto los valores de la entalpia y energa libre de la reaccin. Por tanto no altera el equilibrio qumico, tan slo disminuye el tiempo en alcanzar ese equilibrio. Cuando un catalizador aumenta la velocidad de reaccin se le llama catalizador positivo, por el contrario, se denomina catalizador negativo o inhibidor a aquella sustancia que disminuye la velocidad de reaccin. En este caso el mecanismo de reaccin se ve alterado mediante el secuestro de algn intermedio de reaccin, lo que provoca la disminucin de velocidad

CATALISIS HETEROGENEA
En muchos procesos, sobre todo industriales, el catalizador se encuentra en una fase distinta a la de los reactivos. Se habla entonces de catlisis heterognea. En las reacciones catalizadas por catalizadores en estado slido el mecanismo de reaccin transcurre por un proceso donde la primera etapa consiste en la adsorcin de las molculas reactivas en unos puntos denominados puntos activos. Una vez las molculas han quedado adsorbidas se produce una relajacin de los enlaces y el choque con orientacin adecuada de molculas de los otros reactivos. Posteriormente se produce la desorcin de los productos de reaccin quedando el punto activo del catalizador libre para catalizar nuevamente el proceso.

CATALISIS ENZIMATICA
Las reacciones bioqumicas estn catalizados por sustancias denominadas enzimas. Las enzimas son protenas de elevado peso molecular y con una conformacin determinada. En la catlisis enzimtica el reactivo, llamado sustrato, encaja perfectamente en un punto especfico de la superficie de la enzima, tal como una llave a la cerradura. Una vez unida al sustrato la enzima cambia su configuracin rompiendo as los enlaces del sustrato, producindose la reaccin y liberndose los productos. Las enzimas presentan una gran especificidad tanto respecto a los sustratos como a los productos. Esto es, cada enzima se une a un determinado sustrato y no a otro, a su vez cada enzima da lugar a unos determinados productos. Las enzimas presentan adems una elevada actividad.

BIBLIOGRAFA
http://recursostic.educacion.es/newton/version/n3/materiales_didacticos/cinetica_quimica/index.html. (s.f.). http://www.politecnicocartagena.com/wp-content/uploads/2012/11/cinetica_quimica.pdf. (s.f.). https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/Tema%206.pdf. (s.f.).

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