LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN FASE LIQUIDA

1. INTRODUCCION:

El presente trabajo de la laboratorio titulado “Equilibrio Químico Homogéneo en fase

liquida”, tiene por finalidad, familiarizar al estudiante con lo que es el equilibrio químico, en
este laboratorio el estudiante determinara la constante de equilibrio de una reacción muy
conocida como es el de Esterificación, esto lo hará experimentalmente.
El Equilibrio Químico es un estado al cual llegan algunas reacciones químicas
(reversibles), en este estado se dice que tanto los reactantes están produciendo los
productos como también los productos reaccionan para dar reactantes. Este fenómeno
físico es muy importante para saber aprovechar algunos de estos en el uso industrial, ya
que al variar algunos parámetros hará que se produzca un beneficio para el químico.
Nosotros como estudiantes de Ingeniería Química debemos de estar relacionados
con este tema que es de suma importancia para poder entender otros fenómenos que
tienen como base en los procesos químicos.

Objetivos :

• Estudiar el estado de equilibrio de una reacción química de esterificación, en fase

liquida, así como también determinar la constante de equilibrio químico.
• Investigar el uso industrial de la reacción de esterificación.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

Pocas reacciones químicas proceden en una sola dirección. La mayoría son

reversibles al menos en cierto grado. Al inicio del proceso reversible, la reacción procede
hacia la formación de productos. Tan pronto como se forman algunas moléculas de
producto, el proceso inverso se comienza a establecer y las moléculas de reactivo se
forman a partir de las moléculas de producto. El equilibrio químico se alcanza cuando las
velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de
los reactivos y productos permanecen constantes.

En el equilibrio químico participan distintas sustancias como reactivos y productos. El

equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio físico.

RELACIÓN ENTRE CINÉTICA QUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

El valor de la constante de equilibrio k, es constante a una temperatura dada y no

importan las variaciones de cada una de las concentraciones de equilibrio. Este hecho se
puede entender si se considera la cinética de las reacciones químicas y al mismo tiempo si
se analizan los procesos de equilibrio.

Suponga que la siguiente reacción reversible se lleva a cabo por un mecanismo que
consta de un solo paso elemental tanto en la dirección directa como en la inversa.
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A + 2B → AB2

La velocidad directa esta dada por:

Velocidadf = Kf [A][B] ²

Y la velocidad de reacción inversa esta dada por:

Velocidadr = Kr[AB2]

Donde Kf y Kr son constantes de velocidad para las reacciones en sentido directo e inverso.
En el equilibrio, cuando ya no se producen cambios netos, las dos velocidades deberán ser
iguales:

Velocidadf = Velocidadr

Kf[A][B] ² = Kr [AB2]

Kc =
Kf
=
[ AB2 ]
Kr [ A][ B ] 2
Así, Kc. Siempre es constante, en forma independiente de las concentraciones en el
equilibrio de las especies reaccionantes porque siempre es igual a Kf/Kr, el cociente de dos
cantidades que en si mismas son constantes a una temperatura dada.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1 Equipos materiales y reactivos:

- 3 viales con tapa hermética

- Pipetas de 1, 2 y 5 ml
- 1 bureta de 50 ml
- 4 Erlenmeyer de 125 ml
- Pinza para bureta
- Soporte Universal
- Vaso de Precipitado de 100 ml
- Acido acético
- Etanol
- Acetato de Etilo
- Acido Clorhídrico 3N
- Hidróxido de Sodio 0.5N
- Indicador Fenolftaleina
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3.2 Procedimiento experimental:

- Como primer paso se preparan las mezclas de las sustancias midiéndose los
volúmenes a reaccionar de cada una, indicados por el jefe de laboratorio, mediante
pipetas y buretas.

- Seguidamente se vierten a un frasco o dos, para ser dejado allí por lo menos 1
semana, durante la cual se debe de agitar constantemente.

- Luego del time previsto, se procede a titular cada una de ella con X ml de NaOH.
Para ello se extrae 2 ml de cada frasco y se vierte en el erlenmeyer conjuntamente con
indicador de fenoltaleína y un poco de agua.

- Luego de la titulación, se procede a calcular la concentración del ácido acético

presente, en el punto de equilibrio. Seguidamente se hallan las moles de ácido.

- Por último paso, se estudia, el equilibrio, teniendo como datos las densidades de
cada sustancia al inicio, para así hallar las masas de ellas y por consiguiente las moles
iniciales. Finalmente se halla la constante de equilibrio.

4. TABLAS Y DATOS

Datos Bibliográficos:

Densidad del HCl = 1.04745 g/ml

Densidad del CH3COOH = 1.0440 g/ml
Densidad del C2H5OH = 0.78506 g/ml
Densidad del CH3COOC2H5 = 0.901 g/ml
Densidad del H2O = 0.99708 g/ml
MHCl = 36.5 g/mol
MCH3COOH = 60 g/mol
MC2H5OH = 46 g/mol
MCH3COOC2H5 = 88 g/mol
M Biftalato de K = 204.22 g/mol

Datos Experimentales:

[HCl] = 2.8344M
[NaOH] = 0.4724M

VOLUMEN(ml) - MEZCLA INICIAL VOLUMEN (ml)

GRUPO MEZCLA VOL
HCL 3N CH3COOH CH3CH2OH CH3COOC2H5 H2O NAOH 0.5N
PROM
1 I1 5 4 1 30.6 30.5 31.3 30.55
I2 5 3 2 20.5 20.7 19.6 20.60
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V1 5 5 19.6 19.7 19.9 19.65

I3 5 2 3 15.1 14.9 14.9 15.00
2 I4 5 1 4 9 9 8.9 9.00
V2 5 5 0.00
II1 4 5 1 32.6 32.4 32 32.50
3 II2 3 5 2 28 28 28.00
IV2 5 4 1 17 17 16.8 17.00
II2 2 5 3 29.5 29.1 30.5 29.30
4 II3 1 5 5 23.3 23.4 23.1 23.35
IV3 5 3 2 16.2 16.3 16.5 16.25
III1 4 1 5 8.2 8.1 8 8.15
5 III2 3 2 5 10.5 10.6 9.9 10.55
IV4 5 2 3 12.7 12.7 12.9 12.70

TRATAMIENTO DE DATOS

I. Normalización del NaOH

Nos apoyamos de una sal conocida para realizar la comparación:

Sal = Biftalato de Potasio

1 mol de NaOH reacciona con 1 mol de Biftalato de Potasio

a) MUESTRA 1:
mBift. de K = 0.7362 g
MBift. de K = 204.22 g/mol
→ nBift. de K = 3.6x10-3 moles
VBift. de K = 7.7 ml
[NaOH]1 = 0.4682M

b) MUESTRA 2:

mBift. de K = 0.6228 g
MBift. de K = 204.22 g/mol
→ nBift. de K = 3x10-3 moles
VBift. de K = 6.4 ml
[NaOH]2 = 0.4765M

Por lo tanto, la concentración de NaOH es:

[NaOH] = [NaOH]1 + [NaOH]2 = 0.4682M + 0.4765M

→ [NaOH] = 0.4724M

II. CALCULO DE CONCENTRACIÓN DE HCL:

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De la titulación de 1ml de HCl con 6ml de NaOH, obtenemos que:

→ [HCL] = 2.8344N

III. CALCULO DE LA MASA DE AGUA EN LA SOLUCIÓN DE HCL:

mHCL(ac) = magua + mHCL

magua = mHCL(ac) - mHCL
magua = VHCL(ac)xρHCL(ac) - VHCLx[HCl]xMHCL
Entonces, para nuestra 1ª muestra, la cantidad de agua en la solución de HCL
fue:

magua = 4mlx1.04745g/ml - (0.004Lx2.8344mol/Lx36.5g/mol)

magua = 3.77598 g

Presentamos los valores obtenidos para cada muestra en la siguiente tabla:

Masa Inicial (g)

GRUPO MEZCLA
H2O en HCl
I1 4,71997
1 I2 4,71997
V1
I3 4,71997
2 I4 4,71997
V2
II1 3,77598
3 II2 2,83198
IV2 4,71997
II2 1,88799
4 II3 0,94399
IV3 4,71997
III1 3,77598
5 III2 2,83198
IV4 4,71997

IV. CALCULO DE LAS MOLES DE ACIDO ACETICO AL FINAL:

Se pueden obtener a partir de la titulación de 2 ml de cada mezcla con NaOH, utilizando el

indicador de fenolftaleina.

a) PARA LA PRIMERA MEZCLA:

Después de la titulacón obtenemos que:

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VNaOH = 32.5 ml
Entonces, podemos aplicar que:

#eq-gacido = #eq-gbase
#eq-gHCl+AcAc = #eq-gNaOH
VAcAcNAcAc + VHClNHCl = VNaOHNNaOH
NAcAc = MAcAc = 4.8421M
→ nAcAc = 0.0484 moles

b) PARA LA SEGUNDA MEZCLA:

Obtenemos que: VNaOH = 28 ml

→ nAcAc = 0.0378 moles

c) PARA LA TERCERA MEZCLA:

Obtenemos que: VNaOH = 17 ml

→ nAcAc = 0.0118 moles

A continuación presentamos la tabla de las moles de Ácido Acético al final:

Moles
GRUPO MEZCLA Finales(mol)
CH3COOH
I1 0,04382
1 I2 0,02031
V1 0,01807
I3 0,00709
2 I4 -0,00709
V2
II1 0,04842
3 II2 0,03779
IV2 0,01181
II2 0,04086
4 II3 0,02681
IV3 0,01004
III1 -0,00909
5 III2 -0,00342
IV4 0,00165

v. CALCULO DE LAS MOLES INICIALES DE CADA SUSTANCIA:

a) PARA LA PRIMERA MUESTRA:

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CH3COOH(l) + C2H5OH (l) HCl(ac) CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)

ni = ai bi ci di

n2 = -x -x x x

nf = af bf cf df

Tenemos los siguientes volúmenes iniciales:

VCH3COOH = 5 ml
VC2H3OH = 1 ml

Además tenemos el valor de las densidades al inicio:

g
ρCH 3 COOH
= 1.0440
ml
g
ρC 2 H 5 OH = 0.78506
ml
Entonces calculamos la masa al inicio de los componentes:

mCH 3COOH = ρV = (1.0440 )(5) = 5.22 g

mC 2 H 5 OH = ρV = (0.78506 )(1) = 0.78506 g

También sabemos que al inicio:

mCH 3COOC 2 H 5 = 0
mH 2 O = 3.77598 g

Como conocemos sus masas moleculares, podemos calcular el número de moles:

M CH 3COOH = 60 g mol
M C 2 H 5 OH = 46 g mol
M CH 3COOC 2 H 5 = 88 g mol
M H 2 O = 18 g mol
nCH 3COOH = 0.087 moles
nCH 3COOC 2 H 5 = 0
nC 2 H 5 OH = 0.01707 moles
nH 2 O = 0.20978 moles

A continuación presentamos la tabla de las moles iniciales de cada sustancia:

MOLES INICIALES (MOL)

GRUPO MEZCLA
CH3COOH CH3CH2OH CH3COOC2H5 H2O
1 I1 0,06960 0,01707 0,26222
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I2 0,05220 0,03413 0,26222

V1 0,08700 0,08533
I3 0,03480 0,05120 0,26222
2 I4 0,01740 0,06827 0,26222
V2 0,05119 0,27697
II1 0,08700 0,01707 0,20978
3 II2 0,08700 0,03413 0,15733
IV2 0,04095 0,31761
II2 0,08700 0,05120 0,10489
4 II3 0,08700 0,08533 0,05244
IV3 0,03072 0,37301
III1 0,01740 0,08533 0,20978
5 III2 0,03480 0,08533 0,15733
IV4 0,02048 0,42840

VI CALCULO DE LAS MOLES FINALES DE CADA SUSTANCIA:

a) PARA LA PRIMERA MUESTRA:

Tenemos que:

ai = 0.087 moles
a f = 0.0484 moles
⇒ai − x = a f
∴x = 0.03858 moles

Entonces conociendo el valor de x, puedo calcular las moles finales de cada sustancia:

b f = bi − x = −0.02151 moles
c f = ci + x = 0.03858 moles
d f = d i + x = 0.24836 moles

A continuación presentamos la tabla de las moles finales de cada sustancia:

MOLES FINALES (MOL)

GRUPO MEZCLA X(mol)
CH3COOH CH3CH2OH CH3COOC2H5 H2O
I1 0,04382 -0,00872 0,02578 0,28801 0,02578
1 I2 0,02031 0,00225 0,03189 0,29411 0,03189
V1 0,01807 0,01640 0,06893 0,06893 0,06893
I3 0,00709 0,02349 0,02771 0,28993 0,02771
2 I4 -0,00709 0,04378 0,02449 0,28671 0,02449
V2
II1 0,04842 -0,02151 0,03858 0,24836 0,03858
3 II2 0,03779 -0,01507 0,04921 0,20654 0,04921
IV2 0,01181 0,01181 0,02914 0,30580 0,01181
II2 0,04086 0,00506 0,04614 0,15103 0,04614
4 II3 0,02681 0,02514 0,06019 0,11264 0,06019
IV3 0,01004 0,01004 0,02068 0,36297 0,01004
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III1 -0,00909 0,05884 0,02649 0,23627 0,02649

5 III2 -0,00342 0,04711 0,03822 0,19556 0,03822
IV4 0,00165 0,00165 0,01882 0,42675 0,00165

VII. CALCULO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO:

a) PARA LA PRIMERA MUESTRA:

Conociendo las moles finales de cada sustancia procedemos a calcular el cociente de

reacción Q :

n(CH 3COOC 2 H 5 ) * n( H 2O )
Q=
n(C2 H 5OH ) * n(CH 3COOH )
0.24836 * 0.03858
Q=
0.04842 * −0.02151
∴Q = −9.198152547

b) PARA LA SEGUNDA MUESTRA:

∴Q = −17 .83958649

c) PARA LA TERCERA MUESTRA:

n(CH 3COOH ) * n(C2 H 5OH )

Q' =
n(CH 3COOC 2 H 5 ) * n( H 2O )
0.3058 * 0.02914
Q' =
0.01181 * 0.01181
Q = 63 .8999698
'

Como deseamos obtener la constante para la reacción de esterificación, entonces:

1
Q=
Q'
∴Q = 0.015649459

A continuación presentamos la tabla con el valor de los cocientes de reacción para cada
una de las muestras:

CONSTANTES DE
GRUPO MEZCLA
EQUILIBRIO
I1 -19,44047261
1 I2 205,5331198
V1 16,03207217
I3 48,28332766
2 I4 -22,62965166
V2
3 II1 -9,198152547
II2 -17,83958649
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IV2 63,8999698
II2 33,68538897
4 II3 10,05877566
IV3 74,47796625
III1 -11,69893674
5 III2 -46,33194307
IV4 2938,487579

AVERIGUAR ACERCA DE LA REACCION QUÍMICA USADA:

Reacciones de los alcoholes :

Esterificación :

Los alcoholes reaccionan con los ácidos oxácidos inorgánicos y con los ácidos
carboxílicos dando lugar a la formación de ésteres.

CH3OH
HONO2 H2O + CH3ONO2
+
ácido
metanol nitrato de metilo
nítrico

CH3—CH2OH H2O + CH3—

HOSO2OH
+ CH2OSO2OH
etanol ácido sulfúrico sulfato ácido de etilo

• La formación de ésteres con ácidos inorgánicos es un proceso rápido y el equilibrio

está muy desplazado hacia la formación de ésteres.

La formación de ésteres de ácidos orgánicos no transcurre de modo completo

sino que se alcanza una situación de equilibrio (lentamente en ausencia de
catalizadores) .
CH3COOH + HOCH2—CH3 H2O + CH3—COOCH2—CH3
ácido acético etanol acetato de etilo

Un éster inorgánico muy importante es el trinitrato de glicerina, llamado comúnmente

nitroglicerina, y que se obtiene por cuidadosa reacción de una mezcla de ácidos nítrico y
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sulfúrico concentrados con propanotriol (glicerina) . La nitroglicerina es un líquido aceitoso

incoloro y extraordinariamente explosivo. Para poderla manejar con cierta seguridad se
impregna con ella un polvo inerte (tierra de diatomeas), lo que constituye la dinamita,
descubierta por el célebre químico sueco A. Nobel, creador, con los intereses de su
fortuna, de los famosos premios Nobel.

Los ésteres son las sales alcohólicas, tanto de los ácidos inorgánicos como de los ácidos
carboxílicos. Los ésteres líquidos se han empleado como sustitutos de esencias de
algunas frutas debido a su olor agradable.

Si se pone en contacto una base inorgánica con un ácido inorgánico, se forman agua y la
sal correspondiente, de modo cuantitativo. En cambio, si se mezcla un alcohol con un
ácido carboxílico, la reacción no se verifica de manera sencilla y completa como lo indica
la ecuación de abajo. La velocidad de formación de la sal disminuye continuamente hasta
llegar a un estado en el que, aparentemente, ya no hay formación del éster; el sistema se
encuentra en estado de equilibrio. Frecuentemente el equilibrio es desfavorable para la
H2SO4

CH3CO2H + C2H5OH —> CH3CO2C2H5 + H2O

ác. ác. acetato de
acético etanol sulfúrico etilo agua
M (g/mol) 60.05 46.07 98.08 88.1 18
V (ml) 15 20 2.5 ? ?
moles ~0.25 ~0.34 ~0.05 ? ?
r (g/ml) 1.05 0.79 1.84 0.9 1

pureza (%V/V) 100 99 97 ? ?

Tebstd. (°C) 118 78 330 77 100

formación de la sal.

Se puede favorecer la esterificación empleando un exceso de alguno de los reactivos o

eliminando alguno de los productos. Por ejemplo, con exceso de etanol o por destilación
del éster, respectivamente.

La esterificación de Fischer es una reacción catalizada por ácido:

CONCLUSIONES

• Una de las principales razones por la que se obtuvo un valor negativo en la

constante de equilibrio así como también valores diferentes, es que no se realizo
una buena titulación.
• Además, algunos valores de las concentraciones finales obtenidas en la titilación no
alcanzaron aun su estado de equilibrio.
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• La importancia que tiene la constante de equilibrio consiste en poder analizar el

rendimiento de una reacción.
• El estado de equilibrio de una reacción química se evalúa con la constante de
equilibrio cuyo valor depende de la estequiometria de la reacción y de la
temperatura.
• Algunas propiedades físicas. Como la temperatura, presión, densidad, etc. se
mantiene constante, es decir desde el punto de vista físico es estático.
• La presencia de un catalizador, en este caso el HCl, puede acelerar el proceso,
pero no tiene efecto sobre la constante de equilibrio o sobre las concentraciones en
equilibrio de las especies reaccionantes.

BIBLIOGRAFÍA
• García-Junco, M. 1929. Tratado de Química Orgánica. Talleres Gráficos de la
Nación, México.
• Raymond Chang, “Química”, México, cuarta edición, 199, Pág. 559 –584.
• Olguín, S. 1996. Manual de prácticas de química orgánica I. Universidad Autónoma
Metropolitana-Iztapalapa. México.
• Reusch, W.H. 1979. Química Orgánica. McGraw-Hill, México.
• The Merk Index. 12th ed. Merk KgaA, Darmstadt, BRD. 1996.
• Wade, L.G. 1993. Química Orgánica. 2a ed. Prentice Hall Hispanoamericana,
México.