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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA


E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERA
INDUSTRIAL
201015 - TERMODINMICA
Mg. RUBN DARO MNERA TANGARIFE
Direc!r N"ci!#"$
Mg. ANA ILVA CAPERA
Acre%i"%!r
PALMIRA
Fe&rer! %e '()*
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E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el ng.
Lus Evaristo Ayuso Martnez, mdulo que se utiliz en la Escuela de Ciencias
Bsicas, Tecnologa e ngeniera hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptacin al excelente
material del ng. lvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentacin
que solicit la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e ngeniera. Este ajuste lo
realiz el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del ng. Ayuso Martnez y del ng.
Cisneros Revelo, se elabora un mdulo con la siguiente distribucin, dos
unidades, seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza
nuevamente el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentacin de las
ecuaciones y de sus contenidos de tal manera que se facilite su aprendizaje.
Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
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E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
INTRODUCCIN
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al
diseo de equipos, la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por
estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro de energa y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo energtico
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y optimizacin de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temticas previstas para
el curso de Termodinmica de la UNAD. Todos los captulos de cada unidad presentan
una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se
componen de las siguientes partes:
Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.
Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe
manejar para abordar con xito el aprendizaje en cada unidad.
ntroduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos, principios,
las leyes y las aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje sencillo
buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y
realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una secuencia
ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.
Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar
como medio didctico para facilitar el estudio y comprensin por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el anlisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solucin al problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del
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201015 TERMODINMICA
contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin
numrica y dimensional del problema.
nvitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se
deben pasar por alto.
Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el estudiante
para dar una mayor significado al conocimiento tales como grficos, anlisis de
datos, lecturas complementarias, utilizacin de software.
Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualizacin y el anlisis, importantes en la construccin de conocimientos,
las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula
virtual mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razn no tienen informacin de retorno ya que se restringira la discusin al
respecto.
Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la informacin de retorno, si la calificacin no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de
estas preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de
problemas de aplicacin de los conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas
en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente informacin
de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las
sesiones de tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRMERA LEY DE LA TERMODNMCA ................
7
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA
............................................................................ 7
Lecc!" 1:
S#$e%&# ..................................................................................................................... '
Lecc!" 2: Le( ce)* +e ,& Te)%*+"-%c&
................................................................................. 12
Lecc!" .: C&,*)
......................................................................................................................... 17
Lecc!" /: Ec0&c!" +e E#$&+*
.................................................................................................. 2.
Lecc!" 5: Ec0&c!" +e e#$&+*
1C*"$"0&c!"2.......................................................................... 2'
CAPITULO 2:
TRABA3O................................................................................................................... .2
Lecc!" 4: T)&5&6*
..................................................................................................................... .2
Lecc!" 7: D&7)&%&# $e)%*+"-%c*#
..................................................................................... /2
Lecc!" ': D&7)&%&# $e)%*+"-%c*# 1c*"$"0&c!"2
............................................................. 50
Lecc!" 8: P)*9e+&+e# $e)%*+"-%c&#
.................................................................................. 40
Lecc!" 10: C&9&c+&+
c&,*):;c& ............................................................................................... 4/
CAPITULO .: PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA.................................................................... '5
Lecc!" 11: P)%e)& ,e( +e ,& $e)%*+"-%c&
........................................................................... '5
Lecc!" 12:
E"$&,9&................................................................................................................... 8/
Lecc!" 1.: P)%e)& ,e( ( )e&cc*"e# <0:%c&#
......................................................................... 84
Lecc!" 1/: Le( +e =e##
........................................................................................................... 10/
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Lecc!" 15: C&,*) "$e7)&, +e
+#*,0c!".................................................................................. 11'
ACTI>IDADES DE AUTOE>ALUACI?N DE LA UNIDAD
1............................................................... 12/
@UENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1
.............................................................................. 1//
UNDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLCACONES DE LA TERMODNMCA......................
1/4
CAPITULO /: SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA................................................................. 1/4
Lecc!" 14: A9,c&c!" +e ,& 9)%e)& ,e( e" 7&#e# +e&,e#
...................................................... 1/7
Lecc!" 17: Se70"+& ,e( +e ,& $e)%*+"-%c&
........................................................................ 15/
Lecc!" 1': Se70"+& ,e( +e ,& $e)%*+"-%c& 1C*"$"0&c!"2
............................................... 14/
Lecc!" 18: E"$)*9:& ................................................................................................................
17.
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Lecc!" 20: E"$)*9:&
1c*"$"0&c!"2........................................................................................ 1'2
CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS
.................................................................................... 18.
Lecc!" 21: L& %-<0"& +e A&9*). Cc,* +e R&"B"e
............................................................... 18/
Lecc!" 22: M*$*)e# +e c0&$)* $e%9*#. Cc,* +e O$$*
.......................................................... 201
Lecc!" 2.: M*$*)e# +e 7"c!" 9*) c*%9)e#!". Cc,* De#e,
.............................................. 207
Lecc!" 2/: Cc,* +e B)&($*"
................................................................................................... 21/
Lecc!" 25: M-<0"&#
;)7*):;c&#............................................................................................ 217
CAPTULO 4: APLICACIONES DE LA
TERMODINMICA................................................................ 224
Lecc!" 24: A"-,## +%e"#*"&,
............................................................................................. 227
Lecc!" 27: A9,c&c!" +e ,& $e)%*+"-%c& & 9)*ce#*# +e ;,06* e#$&5,e
............................... 2.1
Lecc!" 2': A9,c&c!" +e ,& $e)%*+"-%c& & 9)*ce#*# +e ;,06* e#$&5,e 1C*"$"0&c!"2
...... 2/.
Lecc!" 28: A9,c&c!" +e ,& $e)%*+"-%c& & 9)*ce#*# +e ;,06* $)&"#$*)* ( +e ;,06*
0";*)%e
..........................................................................................................................................
....... 252
Lecc!" .0: Ac*"+c*"&%e"$* +e &)e
.................................................................................. 258
ACTI>IDADES DE AUTOE>ALUACI?N DE LA UNIDAD
2............................................................... 2'0
@UENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2
.............................................................................. 281
NFORMACN DE
RETORNO................................................................................................. 28.
ANEXOS ...................................................................................................................................
..... .2/
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UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Unidad
ntroduccin
Justificacin
ntencionalidades
Formativas
Denominacin de captulos
Introdu!"n
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.
CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINMICA
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en
particular.
La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite
responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en una
central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.
L#!"n 1: S!$t#%&$
S#!"n 1: S!$t#%& t#r%od!n'%!o
En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra
es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el
conjunto de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas
encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de
sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un
sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o
analizar desde el punto de vista energtico.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del
agente interesado en su estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los
mismos principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de
refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
&%(!#nt#, #ntorno o &)r#d#dor#$. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por *&r#d#$, +ront#r&$ o ),%!t#$ que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios
interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
!nt#r&!on#$. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: !nt#r&!on#$ t-r%!&$ donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, !nt#r&!on#$ %#'n!&$ relacionadas con las diversas formas de trabajo e
!nt#r&!on#$ .u,%!&$, si se dan cambios en la composicin de la materia.
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Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como /o)u%#n d# ontro) porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas $u*#r+!!#$ d# ontro), por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
Figura 2: Ejemplo de sistema abierto
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Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado
SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de
materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de
tales sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin
embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que
cumplan con estas condiciones.
Figura 4: Ejemplo de sistema aislado
Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser permeables,
diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y rgidas.
Podra indicar la razn de estas caractersticas?
ESTADO, EQUILIBRIO,
PROCESOS
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un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene
un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos
anteriores, conocidos como cambios de estado fsico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de
alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinmicos.
Pro#$o$ t#r%od!n'%!o$
Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un
sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el "estado inicial, hasta unas
condiciones finales, "estado final.
Con$#r/&!"n d# M&$& 0 Vo)u%#n d# Contro)
Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un anlisis y
que su tamao y forma son totalmente arbitrarios y estn delimitados de la manera que
mejor convenga para el anlisis por efectuar.
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y,
para algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
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Figura 5: Diagrama de un volumen de control
L#!"n 1: L#0 #ro d# )& T#r%od!n'%!&
La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,
aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio
trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en e q u ili brio
t rm ico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este
enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya
que permite establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad
comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la t e m p e r a t ur a .
Figura 6: Euilibrio t!rmico
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, T
a
= T
b
= T
c
. Recuerde que
el nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes
sistemas es la igualdad de sus temperaturas.
PROPIEDADES TERMOM2TRICAS Y TERMMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una
propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una
columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a
presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden
disear y construir diferentes termmetros.
El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de
dimetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el
otro para mantener vaco parcial al interior de l.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura
alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se
realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es
funcin de la temperatura.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un material
cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas alrededor de los
1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas
en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
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pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Pro*!#d&d t#r%o%-tr!&
Longitud
Presin
Volumen
Resistencia elctrica
Fuerza electromotriz
Radiacin energtica
Radiacin luz monocromtica
ESCALAS DE
TEMPERATURA
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso
establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la
variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que
son el punto de fusin y el punto de ebullicin del agua a la presin de una
atmsfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual
utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin
T a + bP
Ecuaci"n 1
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de
referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la
presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se
encuentra que "a tiene un valor constante de -273.15 C independiente de la cantidad y
del tipo de gas. Ahora, si a la constante "a de la ecuacin 1 se le asigna un valor de cero
se obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se reduce
a T bP , y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la
temperatura absoluta. Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura
de una mezcla de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico.
Este punto es nico y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la
temperatura del agua en su punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la
termodinmica y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de
temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas
del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin
es 0 K. La tercera ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa
temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a
valores tan bajos como 2 x 10
-9
K, pero existen razones justificadas que indican que
no se puede alcanzar el cero absoluto.
1
La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala
Rankine que se define como:
T (Rankine) = (Kelvin) Ecuaci"n 2
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R.
En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversin entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273.15.
T ( C) T (K )
T (K ) T ( C) +
273.15
Ecuaci"n 3
Ecuaci"n 4
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son
iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
ms 459,67 R.
T (F ) T (R)
T (R) T ( F ) +
459.67
Ecuaci"n 5
Ecuaci"n 6
En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se
muestran los puntos de referencia y las equivalencias.
1
Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de ete m!dulo
Figura #: $omparaci"n entre las escalas $elsius% &elvin% Fa'ren'eit y (an)ine
Punto$ d# r#+#r#n!&
Punto normal de ebullicin del agua
Punto triple del agua
Punto de fusin del agua
Cero absoluto
Equivalencias
T1C2 D T1EC2 F 27..15 D 1 2T1R2
T1EC2 D 1 21T1E@2 .22
T1R2 D T 1E@2 F /58.47 D 1 2T1C2
Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el
mismo valor?
De dnde surge el factor en la equivalencia de las escalas de temperaturas
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.
Exprese este cambio de temperatura en K, F y R.
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de
uso ms frecuente.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 3:
T (K ) T ( C)
2"K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces

T ( R)

(
9
)

T (K )

(1.#)(2")

36 R
5

T ( F )

T ( R)

36
F
L#!"n 3: C&)or
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.
Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos sistemas
debida a la diferencia de temperatura es el calor.
El calor es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo
cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de
otro sistema o de los alrededores.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico.
Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene
paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el
proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por
ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla de gases en el
interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos
es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea porque ste es
un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos sistemas se
encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de
los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema
contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de
proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado
valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el
proceso se realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se
necesitar mayor cantidad de calor? La respuesta a este interrogante la analizaremos al
estudiar la primera ley de la termodinmica. Por ahora, destaquemos que el calor es una
funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el
simbolismo "
1
Q
2
, que significa el calor transferido en un determinado proceso
donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede
expresar simplemente por la letra Q. Como funcin de trayectoria su diferencial
es inexacta y se
representa por medio de Q .
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la
letra q y se define como:
q
Q
m
Ecuaci"n #
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de

transferencia de calor y se representa por Q , donde el punto significa "por unidad de


tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que

Q
Q
Ecuaci"n *
t
Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio
para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra
mediante la utilizacin apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
Figura *: +ignos para el calor
ORMAS DE TRANSMISI!N DEL
CALOR
Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres
formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin.
La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms
energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las
interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las
colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos
debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el
caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se
ilustra en la figura 9 es directamente proporcional al rea de transferencia y a la diferencia
de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el
exterior mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se
presenta si el rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es
mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido.
Figura ,: -ransmisi"n de calor por conducci"n
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Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

T
Q k
t
A
x
Ecuaci"n ,
Donde
k
t
es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la
capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
trmicas a 20 C de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores
de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el
corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de
bajos, 0.043 y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
k
t
muy
Si la ecuacin 9 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 10 que es la
expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:


dT Q k A
Ecuaci"n 1.
t
dx
Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es
negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea
positiva.
La on/#!"n es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente
conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas geomtricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan
experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra . La
ecuacin 11 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convencin.

Q hA(T
s
T
f
)
Ecuaci"n 11
donde h D coeficiente de transferencia de calor,
A = rea de la superficie, .
T
s
= temperatura de la superficie, .
T
f
= temperatura del fluido, .
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas
generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos
la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta T
s
est determinada por la ley de Stefan-
Boltzmann,
expresada como:

4 Q
ma$ .

.A.T
s
Ecuaci"n 12
Donde , conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
A = rea de la superficie, .
T
s
= temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:
Q
emitido
. .A.T
4
Ecuaci"n 13
Donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada
material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la
temperatura y de la longitud de onda de la radiacin.
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida ( 2 y la radiacin ( 2 incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra y se expresa como:



Q
a b
Q
in c
Ecuaci"n 14
s
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir
que
, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como
un emisor perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que
se sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea
irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de
transferencia de
calor por radiacin se puede expresar
como:

A(T
4

T
4
)
Ecuaci"n 15
s
air
Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de
los alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados
con transmisin de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de transferencia de calor por metro cuadrado que se presentara a tr
correspondientes y exprese el valor de la tasa de transferencia de calor en vatios.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es la tasa de transferenc
So)u!"n d#) *ro()#%&
Q k T W
2
25 K

t
A
x
".7(
m.K
)(1 m )(
".25 m
) 7" W
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin para aire caliente que circula junto a una superficie plana
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de la superficie y la d
So)u!"n d#) *ro()#%&

W
Q hA(T T ) 6"( )(6m
2
)(7"K ) 252""W
s f
m
2
K
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
L#!"n 4: Eu&!"n d# E$t&do
El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P
y , las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de
gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relacin
se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases
reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores
a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemticas:
Ecuaci"n 16
Ecuaci"n 1#
Ecuaci"n 1*
Donde
P = presin V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura v = volumen especifico
M = masa molecular R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R
8.314
0.08314
0.082
1545.3
1.987
10.73
Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye
que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas. Por ejemplo si
se conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen especfico, el volumen
molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen especfico del aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho y 4 m de alto a 30
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El aire seco est compuesto por 78.09% de nitrgeno y 20.95% de oxgeno, 0.93% de argn y 0.03% de
condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de estado
de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede despejar
el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del argn y del dixido
de carbono componentes del aire seco. Como la presin se presenta en atmsferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
So)u!"n d#) *ro()#%&
V (2"m)(1"m)(4m) #""m
3

#"""""L
n
PV

( ".73atm )(#""""" L )

23493moes
RT
("."#2
atm.L
)(3"3.15K )
mo.K
Composicin del aire seco: 78.09% N
2
, 20.95% O
2
, 0.93% Ar y 0.03% CO
2
M
aire
".7#"9M
!
+ ".2"95M
2
+ ".""93M
Ar
+ "."""3M
C"
M
aire
".7#"9(2#."1) + ".2"95(32."") + ".""93(39.95) + "."""3(44."1)
M
aire
2#.96
#
mo
m
aire
nM (23493moes)(2#.96
#
) 6#"39##
6#".4k# mo


m

6#".4k #
".#5"5
k#
aire
V #""m
3
m
3
El volumen especfico es el recproco de la densidad:
3 3
v
V

#"" m
1.175#
m
aire
M 6#".4k# k#
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies
3
/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
2
"
2
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presin de una atmsfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10.73 (psia.pies
3
)/(lbmol.R) como valor de R.
So)u!"n d#) *ro()#%&
T

1"" F
+
459.67

559.67 R
v
RT
M
C$
P
%sia. %ies 3
1".73( )(559.67 R )

bm o .R
(16
bm
)(3"
%sia)
bmo
12.51
% ie s
3



bm
ECUACIONES DE ESTADO PARA 5ASES REALES
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad %.
El factor & se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.
&
v
r ea
v
id ea
Ecuaci"n 1,
Por consiguiente si & = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de & puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de & tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad &, tal como se indica a continuacin.
v
id ea

RT
P
Ecuaci"n 2.
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 19 se obtiene:
&
Pv
r ea
RT
Ecuaci"n 21
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 22.
4
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Pv &RT
Ecuaci"n 22
El valor de & se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
Donde
P
P
c
T
T
c
Ecuaci"n 23
Ecuaci"n 24
P
r
= Presin reducida P
c
= Presin crtica
T
r
= Temperatura reducida T
c
= Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de & son aproximadamente iguales para
todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de & a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de
compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinacin de &.
Eu&!"n d# /&n d#r 6&&)$
P
RT

a
Ecuaci"n 25
V b
V
2
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas
real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la
presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
2
trmino a &
V
es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado
por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:

2
P _
P _
y
" Ecuaci"n 26

"

v
,

v
2

T
c
,
T
c
P
r
T
r
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la
temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.
2 2
a
27 R T
c
64P
c
b
RT
c
#P
c
Ecuaci"n 2#
Ecuaci"n 2*
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
L#!"n 7: Eu&!"n d# #$t&do 8Cont!nu&!"n9
Eu&!"n d# R#d)!:; <=on>
Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.
P
RT



a
Ecuaci"n 2,
(V b)
V (V + b)T
",5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de
van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
2 2,5
a
".427 R T
c
P
c
b
","#66 RT
c
P
c
Ecuaci"n 3.
Ecuaci"n 31
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Eu&!"n d# R#d)!: ; <=on> ; So&/#
Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.
RT a

T _
2
2
1
P

1 + m1

1
Ecuaci"n 32
(V b)
V (V + b)T
",5
'



T
c

;
1]

,
Donde,
m ".4# + 1.574 ' ".176 '
2
y es el factor acntrico, una constante
para
cada gas.
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias
gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
Eu&!on#$ d# #$t&do d# /!r!&)
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan
experimentalmente a partir de las relaciones !vT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:
PV
A
+ A P + A P
2
+ A P
3
+
....
Ecuaci"n 33
RT
" 1 2 3
PV
(
+
(
1
+
(
2
+
(
3
+
....
Ecuaci"n 34
RT
"
V
V
2
V
3
Los coeficientes " o # en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la
naturaleza del gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se necesita determina
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno P
c
= 5.03 MPa T
c
= 282 K. Qu concluye al respecto?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es necesario utilizar las ec
So)u!"n d#) *ro()#%&
V
V
n
"."5"
".1""
m
3
kmo
".5""
m
3
kmo
k Pa.m
3
#.314( )(3""K )
a) P
k m o.K
49##kP 4.9##M%a V
".5""
m
kmo
b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals
kPa.m
3
27 R
2
T
2
a
64P
c
27 (#.314 ) ( 2#2 K )
k m o.K
64(5"3"kPa)
461
k P a .m
6



kmo
2
b
RT
c

#P
c
kPa.m
3
#.314 ( 2#2 K )
k m o.K
#(5"3"kPa)
"."5#3
.m
3

kmo
#.314(
kPa.m
3
)(3"" K ) 461
kPa.m
6
P
RT

a

k m o.K

k m o
2
V b
V
2
m
3
(".5"" "."5#3)
kmo
m
3
(".5"" )
2
kmo
P 5647 kPa
1#44
kPa 3#"3 kPa 3.#"3 MPa
c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong
2 2,5
k Pa.m
3
".427(#.314 )
2
(2#2K )
2,5
a
".427 R T
c

k m o.K
P
c
5"3"kPa
a 7#36
kPa.m
6
.K
",5
kmo
2
b
"."#66 RT
c

P
c
kPa.m
3
"."#66(#.314 )( 2#2 K )
k m o.K
5"3"kPa
"."4"4
m
3



kmo
P
RT



a
(V b) V (V + b)T
",5
R
3
2
c
2
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS,
TECNOLOGA E INGENIERA CONTENIDO
DIDCTICO DEL CURSO: 201015 TERMODINMICA
#.314
kPa.m
3
(3""K
)
7#36
kPa.m
6
.K
",5
P
k m o.K

k m o
m
3
(".5" "."4"4)
kmo

m
3
".5"(".5" + "."4"4)( )
2
(3""K )
",5
km
o
P

5427
kPa
1674
kPa 3753 kPa
3.753
MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores
aproximados para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error
cometido sera muy grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el
criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra
ecuacin.
APLICACIONES EN LA
INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias
puras, ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que
presentan un comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil
tratar de modelar mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin,
temperatura, volumen especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de
alimentos se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado
de lquido comprimido al reducir su presin y evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de
sistemas de refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presin y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas sustancias.
2
Usted como futuro ngeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado
donde tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
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CAPITULO 2: TRABAJO
Introdu!"n
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XX, todava subsistan teoras como la del
"calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
L#!"n ?: Tr&(&@o
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de
la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
W


Fdx
1
Ecuaci"n 35
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la
expresin anterior en otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se
puedan determinar fcilmente para un sistema en particular.
Figura 13: $ilindro provisto de un pist"n m"vil
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Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2
W


PAdx
1
Ecuaci"n 36
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,
remplazando en la ecuacin 36 se llega a una expresin general, ecuacin 37, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de
propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente
para los estados de un sistema termodinmico.
2
W


PdV
1
Ecuaci"n 3#
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.
En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo
realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el
sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del signo es
arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de
todo el anlisis.
Figura 14: $onvenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la
ecuacin 37, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 38, es igual al producto de la presin
por la diferencia de los volmenes.
2
2
W P

dV PV
1
1
W P(V
2
V
1
)
Ecuaci"n 3*
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin
constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 15.
Figura 15: -rabajo en un proceso isob/rico
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Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m
3
, entonces las unidades de
trabajo
!
sern julios (J). Recuerde que
un julio (J).
Pa y al multiplicar por m
3
resulta N.m que equivale a
m
2
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en
funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:

W PdV
nRdT
Ecuaci"n 3,
Al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las
temperaturas.
W nR(T
2
T
1
)
Ecuaci"n 4.
Ejemplo #
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el gas se expande a presin constante hasta un vo
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases ideales. Si bien el nitr
So)u!"n d#) *ro()#%&
1m o _
n 2.#"# ".1" moes

2##
,
#.314 )
nRT
".1 mo( )3"" K
V
1

m o.K
1.66x1"
3
m
3
1
P 15"""" Pa
1
W P(V
V )
(15""""
Pa)(5x1"
3
1.66x1"
3
)m
3
5"1 )
1 2 2 1
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
TRABAJO EN PROCESOS ISOT2RMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la
integracin de la ecuacin 37, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al
variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un
sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la
ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual
a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.
P
n R T


K V V
Ecuaci"n 41
Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 37, se obtiene:
2
KdV
W
1
V
2
dV
W K

2
K ln(V )

K ln(
V
2
)
Ecuaci"n 42
Ecuaci"n 43
1
V
1
V
1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 17.
W

nRT ln(
V
2
)
V
1
Ecuaci"n 44
Figura 1#: -rabajo en procesos isot!rmicos

Ejemplo *
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces el volumen final se des
So)u!"n d#) *ro()#%&
W 1 W 1
W ln V
2
V
2
e

nRT
1
V V e

nRT
1
] ]
2 1
nRT V
1
V
1
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los valores se puede ha
1
1
#.314 )
2"" " ) 1
W 1
".5 mo( )29# K


#.31 4 )
_
1
nRT
1
".5 mo 29# K 1
V e
n RT ]
m o.K e

mo .K
1
"."31 m
3
, ]
2
P Pa
2"""""
1
TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS
Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de
PV
n
= C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de
la presin se tiene:
P
C
CV
n
V
n
Ecuaci"n 45
Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la
presin en funcin del volumen dada por la ecuacin 45 y realizando la integracin
correspondiente:
2 (
n+1) ( n+1)
C C (V V
)
W


CV
n
dV V
( n+1)

2 1
Ecuaci"n 46
1
(n + 1)
1 n
Figura 1,: -rabajo para un proceso politr"pico
Como
C PV
n
PV
n
P V
n
. Entonces, remplazando apropiadamente estos valores 1 1 2 2
de C en la ecuacin 46 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:
W
P
2
V
2
P
1
V
1
1 n
Ecuaci"n 4#
OTRAS AORMAS DE TRABAJO
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Tr&(&@o #)-tr!o
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 48:
2
W

V* dt
1
Ecuaci"n 4*
Donde V = diferencia de potencial elctrico (v)
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I = intensidad de corriente elctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
W V .*.t
Ecuaci"n 4,
Tr&(&@o d#(!do & )& t#n$!"n $u*#r+!!&)
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
t#n$!"n $u*#r+!!&)B
Figura 2.: Dispositivo para observar la tensi"n super0icial
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W


s
dA
1
Ecuaci"n 5.
Donde


s
es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m
2
), segn
la
figura 20,
dA 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 50 se integra se llega a
la ecuacin 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
W 2
s
ax Ecuaci"n 51
Tr&(&@o d# #@#
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Figura 21: -rabajo de eje
Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje
rotatorio como se ilustra en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en
funcin del radio, en la ecuacin 36. As:

Fr F

r
Ecuaci"n 52
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n(2r)
donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:
W F.x


(
2

nr
)


2

Ecuaci"n 53
_
r ,
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Tr&(&@o d# r#$ort#
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces:
F k.x
Ecuaci"n 54
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 36, con lo cual se obtiene:
2
W


k.xdx
1
Ecuaci"n 55
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Al integrar se encuentra la ecuacin 54 que permite calcular el trabajo en funcin del
cambio de longitud del resorte:
W k
2
x
2
x
1
Ecuaci"n 56
Tr&(&@o >r&/!t&!on&)
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o
se deja caer un cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 57.
F m#
Ecuaci"n 5#
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 36, se obtiene la expresin
para el calcular el trabajo gravitacional:
2
W


m#d+ m#( +
2
+
1
)
1
Ecuaci"n 5*
Donde (y
2
y
1
) es el cambio de altura que experimenta el
cuerpo.
Tr&(&@o d# &#)#r&!"n
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha
estudiado en fsica que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleracin y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleracin.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la
ecuacin general del trabajo, ecuacin 35 y se integra como se muestra a continuacin:
F m.a y a
dv
dt
entonces
F m
dv
dt
v
dx
dx
vdt dt
2
dv
2
W


m(
dt
)vdt

mvdv
1 1
1 (
2 2
)
W m v
2
v
1
2
Ecuaci"n 5,
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas
especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energa cintica y
en la energa potencial respectivamente.
L#!"n C: D!&>r&%&$ t#r%od!n'%!o$
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema
durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se
representan con mayor frecuencia son presin (!), volumen ($) y temperatura (T). En la
figura 22 encontrar una representacin de un diagrama !$. Obsrvelo y analice
cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de
comenzar a trabajar.
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que
representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.
Figura 22: Figura 5: Diagrama de presi"n contra volumen
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Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lpiz de color trace la
siguiente secuencia de trayectorias:
a) isbara hasta V = 20 L b)
isoterma hasta V = 25 L c)
iscora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 1.
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el
requiere determinar las propiedades del estado intermedio, las del estado final y con esta informacin dibujar
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene comportamiento ideal
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se deben conocer los
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin de estado y por la ec
So)u!"n d#) *ro()#%&
Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y nmero de moles
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuacin de estado
PV nRT
Ecuacin general
P
1
V
1

P
2
V
2
T
1
T
2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.
(".4mo)(#.314
)
)(293.16K )
As :
V


m o.K

".""973 m
3
1
1"""""Pa
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
V T ( "."12 m
3
)( 293.16 K )
T
2 1
361.5 K
V
1
".""973 m
En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361.5 K, y la presin se
determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.
P
3

P
2
V
2

V
3
(1"""" " Pa )(1 2 L )
2"L
6""""Pa
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin
correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.
Figura 24: -rayectorias isobara e isoterma
Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una
secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado
2
3
inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin
del siguiente ejemplo 12.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a y si a presin constante se expande hasta duplicar el volumen inicial
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria debe ser un ciclo co
So)u!"n d#) *ro()#%&
Estado 1
P
1
= 200 kPa T
1
= 298.15 K n = 2 moles
2moes(#.314
)
)29#,15K
V
nRT
1

m oK
"."247# m
3
24.7# L
1
P 2""""" Pa
1
Estado 2
P
2
= 200 kPa V
2
= 2V
1
= 49.56 L n = 2 moles
Despejando T
2
de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene
T
P
2
V
2
T
1
2
PV
1 1
Como P
2
= P
1
y V
2
= V
1
entonces T
2
2T
1
596.3 K
Estado 3
P
3
= 100 kPa V
3
= V
2
= 49.56 L n = 2 moles
Despejando T
3
de la ecuacin general de los gases se obtiene
T
P
3
V
3
T
2
3
P V
Como y entonces T
3

T
2
29#.15 K
2
La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.
Figura 25: -rayectoria c1clica
Pro#$o$ r#/#r$!()#$ # !rr#/#r$!()#$
Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e
irreversibles segn la forma como se efecten.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede
invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es
necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren
espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que
contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible,
las dos se difunden hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los
componentes de la solucin se separen hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa mecnica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energa
mecnica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de
facilitar su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas
que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
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Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se
denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son
aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y AASES
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por
una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el
mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (%&
'
) siempre estar conformada por tres moles
de hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o
como gas. Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una
composicin definida puede ser considerada y manejada como si fuese una
sustancia pura. Un ejemplo de esta situacin lo constituye el aire. Habiendo
realizado esta aclaracin le invito a construir una definicin para el concepto de
fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
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Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H
2
O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico,
o propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y
entropa tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada
una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
Figura 26: $ambios de 0ase de agua a presi"n de 1 atm
Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en
un aumento de energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 C. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?
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constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre
que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presin.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en
otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de
calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de
las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que
alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de
slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura
de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.
Figura 2#: $urva de calentamiento a presi"n constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es
decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan
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L#!"n D: D!&>r&%&$ t#r%od!n'%!o$ 8ont!nu&!"n9
DIA5RAMA P/
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el
volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:
v Vo,men
es%ec-fico
de
-q,ido sat,rado
V
L
f
L
v Vo,men
es%ec-fico
de va%or sat,rado
V
V
#
V
Donde V
L
= volumen de lu!do m
L
= m"s" de lu!do
V
V
= volumen de v"#or m
V
= m"s" de v"#or
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101.325 kPa), la temperatura de
3 3
saturacin es de 100 C , v
f
= 0.001043 m /kg y v
$
= 1673 m /kg. A presiones ms
bajas
el volumen especfico del lquido saturado (v
f
) es menor y el volumen especfico del
vapor (v
$
) es mayor. Al contrario, a presiones mayores v
f
aumenta y v
$
disminuye. Por lo tanto al aumentar la presin la diferencia entre v
$
y v
f
se hace
cada vez menor. Esta situacin se ilustra en la figura 28, donde los puntos
representan los valores de los volmenes especficos de lquido saturado y de
vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual
desaparece la diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A
la presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen especfico.
La figura 28 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido
vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
m
m
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Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto "a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto "b
corresponde al de lquido saturado.
Figura 2*2 Diagrama 3v para euilibrio l1uido vapor
El punto "c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto "c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto "c se desplaza hasta coincidir con el punto "d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto "e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relacin:
x
m
V
m
Ecuaci"n 6.
Donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y m
V
es la masa de vapor por tanto
x
m
V
m
L
+ m
V
Ecuaci"n 61
Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin
entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.
v
V

V
L
+ V
V

v
f
m
L
+ v
#
m
V
m m
L
+ m
V
m
L
+ m
V
v (
m
L
)v
m
L
+ m
V
+ (
m
V
)v
m
L
+ m
V
La ecuacin 61 muestra que
(
m
V
) x y
m
L
+ m
V
(
m
L
) (1 x)
m
L
+ m
V
Remplazando se obtiene
v (1 x)v
f
+ xv
#
v
f
xv
f
+ xv
#
Finalmente
v v
f
+ x(v
#
v
f
) Ecuaci"n 62
v v
f
x
v
#
v
f
Ecuaci"n 63
La diferencia
v
#

v
f
generalmente se expresa como v
f$
( de tal manera que la
ecuacin
63 se puede escribir como
v v
f
+
xv
f#
Ecuaci"n 64
EC"%o $# d#t#r%!n&n )&$ *ro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d# un& $u$t&n!& *ur& #n
#.u!)!(r!o ),.u!do /&*orF
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de nternet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta informacin.
f
#
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Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0.001030 m
3
/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra temperatura. Qu
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la presin de satur
So)u!"n d#) *ro()#%&
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los siguientes valores L
T ( C )
50
100
150
200
250
.00
.50
.7/,1/
Figura 2,: 3resi"n y temperatura de saturaci"n del agua
El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se observa que al a
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m
3
a una pres
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la temperatura de satu
P
r
#
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So)u!"n d#) *ro()#%&
En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
v v
f
+ x(v
#
v
f
m
3
) ".""1"53 + ".#(1.1593 ".""1"53) ".9276
k#
m
V
v ".1m
3
".1"7# k#
m
3
".9276
k#
m
V

".#("."1"7#)
k# "."#624 k#
m
L
m m
V
".1"7# "."#624 ".""2156 k#
Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale
de l vapor con una calidad de 0.65 qu proceso debi ocurrir? La temperatura y la
presin cambian o se mantienen constantes?
DIA5RAMAS PT
En el ejemplo se determin el comportamiento de la presin de saturacin del agua y su
representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una lnea curva
de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para cualquier
sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la curva tiene
dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en
equilibrio las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y el punto
superior corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada sustancia
pura.
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Figura 31: $urva de presi"n de saturaci"n contra temperatura para euilibrio l1uido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Figura 32: 41neas de euilibrio s"lido l1uido en un diagrama 3-
Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las
caractersticas de las sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase slida
que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.
DIA5RAMAS T/
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
Figura 33: Diagrama 3v euilibrio l1uido vapor
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de transformacin del agua
lquida a 20 C hasta vapor a 200 C
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DIA5RAMAS P;/;T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes
temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.
Figura 34: Diagrama 3v- de una sustancia ue se contrae al congelarse
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de vapores. Como el volumen
presin de saturacin correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolacin.
So)u!"n d#) *ro()#%&
A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que
3
v 1.19##
m
. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la #
k#
temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen especfico del vapor
saturado encontrado.
P)e#!",
1/.2.7
148.04
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
+ +
1

( +
2
+
1
)
+ +
+
( +
2
+
1
)
( x x )
x x
1
( x
2
x
1
)
1
(
x
x
1
)
Para el caso de la presin:
% 143.27 +
(169."6 143.27)
(1.19## 1.21"2) 144.96kPa
(1."366 1.21"2)
Para el caso de la temperatura:
t 11" +
(115 11")
(1.19## 1.21"2) 11".33 C
(1."366 1.21"2)
Utilizando el software "Propagua, disponible en nternet, se encuentra por ensayo y error
los valores de 110.30 C y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos
y el sistema utilizado para la interpolacin.
2
1
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se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y
L#!"n G: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$
Pro*!#d&d#$ !nt#n$!/&$ 0 #Ht#n$!/&$
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y e)tensivas si dependen de la masa o "extensin del sistema. As la presin y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o
la masa son propiedades e)tensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores anlisis.
Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y
sin mayor reflexin de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
est equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos
propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el
resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.


m
V
Ecuaci"n 65
V
As mismo, el volumen molar definido por la relacin
V donde n representa el
n
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico
propiedades intensivas.
v
V
son
m
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT
Ecuaci"n 66
Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:
PV

RT
Ecuaci"n 6#
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
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Tr&0#tor!&$
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.
Aun!on#$ d# *unto 0 +un!on#$ d# tr&0#tor!&
Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario
detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que
existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el
trabajo son funciones de trayectoria. Sabe la razn de esta aseveracin? Para entender
mejor esta distincin consideremos los siguientes razonamientos matemticos.
Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente
expresin:
x f.+/01
Ecuaci"n 6*
Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
_
_
dx
x


d+
,
0
d+ +
x
d0
0 ,
+
Ecuaci"n 6,
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x _ x _
Si P y Q
Ecuaci"n #.

+
,
0

0
,
+
Entonces
dx Pd+ +
Qd0
Ecuaci"n #1
Ahora derivando P con respecto a z y % con respecto a y se tiene:
_
2
Q x _ x
2 P

x

x
por otra parte

0 0

+
,
0+
+ +

0
,
+0
Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que:
P

Q
Ecuaci"n #2
0 +
Generalmente esta conclusin es aceptada como una prueba de exactitud de la
diferencial dx Pd+ + Qd0 .
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto
significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
2

1
dx x
2
x
1
Ecuaci"n #3
Donde
x
2

f ( +
2
, 0
2
) y x
1
f ( +
1
, 0
1
)
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la
!nte$r"l &&l!&" de un" fun&!'n de #unto s!em#re ser( &ero. Matemticamente este hecho
se representa
mediante la expresin:


dx

"
Ecuaci"n #4
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una propiedad.
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para
x f.+/01
entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
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trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L( la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de
funciones se le conoce como funciones de trayectoria.
Figura 36: 4as 0unciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su
trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial
inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento
diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo .
Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se
representara como L , y se podra calcular en la siguiente forma:
(

L)
2

(d+)
2
+
(d0)
2
Ecuaci"n #5
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de

L , as:
1 1
1
L
2

1
(d+ & d0) + 1
d0
Ecuaci"n #6
Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y
z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el
valor de L entre los puntos 1 y 2 como
*
L
+,
y nunca como L
*
- L
,
.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la
funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
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Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
L#!"n 1I: C&*&!d&d &)or,+!&
Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a
estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a
las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de
un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es estrictamente correcta ya que lo
que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al
sistema es la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se
debe dar a esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor
transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin
entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona,
constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra
C y se define mediante la ecuacin 77. La capacidad calorfica es una
propiedad
extensiva, entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
C

Q
dT
Ecuaci"n ##
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
C&*&!d&d C&)or,+!& & Pr#$!"n Con$t&nt#
El conjunto de propiedades (#V + )) corresponde a una nueva propiedad conocida
como
#nt&)*,& que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin:
$ 2 + %V
Ecuaci"n #*
Recuerda Usted, a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la
unidad anterior se demostr que en un proceso a presin constante el calor transferido es
igual al cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 78, el trmino
diferencial de calor por el de la diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 79 que sirve
como definicin para esta propiedad, la cual se representa por C
#
donde el
subndice indica que la presin es constante.
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C
$
%

T
,
Ecuaci"n #,
En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 79: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. C
#
es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada
sistema de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si
esta propiedad se expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos
encontramos con dos nuevas propiedades intensivas, el calor especfico y la
capacidad calorfica molar a presin constante, que si tienen una gran importancia.
C&)or E$*#,+!o & Pr#$!"n Con$t&nt#
El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir
a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por
&
#
, la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es
decir a
una propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar como:
_ _
c
$
%

mT
,

h

T ,
%
Ecuaci"n *.
Donde , representa la entalpa por unidad de masa.
C&*&!d&d C&)or,+!& Mo)&r & Pr#$!"n Con$t&nt#
La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se
remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define esta
propiedad.
$ _ $ _
C
%

Ecuaci"n *1

nT
,
%

T
,
%
%
%
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una
lnea o barra sobre el smbolo de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen
molar, es decir el volumen por mol de una sustancia.
C&*&!d&d C&)or,+!& & Vo)u%#n Con$t&nt#
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna d). Por lo tanto:
C
2
v

T
,
Ecuaci"n *2
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
C&)or E$*#,+!o & Vo)u%#n Con$t&nt#
En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por &
v
y est
definido por la ecuacin:
_ _
c
2
v

mT
,

,

T ,
v
Ecuaci"n *3
Donde , representa la entalpa por unidad de masa.
C&*&!d&d C&)or,+!& Mo)&r & Vo)u%#n Con$t&nt#
Se representa por C
v
, y se define como:
v
v
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
2 _ 2 _
C
v

Ecuaci"n *4

nT
,
v

T
,
v
A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas
molares, caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los
cambios de energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuacin 78 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por
su equivalente para gases ideales , se puede afirmar que tambin la entalpa de un
gas ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuacin 85, de tal
manera que las derivadas parciales, en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por
derivadas
ordinarias.
$ 2 + nRT
Ecuaci"n *5
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa,
se pueden despejar los trminos diferenciales (d*) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
d$

C
%
dT

mc
%
dT

nC
%
dT
Ecuaci"n *6
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (d)) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
d2

C
v
dT

mc
v
dT

nC
v
dT
Ecuaci"n *#
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios
donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C., son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta
informacin a travs de nternet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C
%

A
+
(T
+
CT
2
+
3T
3
...
Ecuaci"n **
Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:
2 2
$ n


C
%
dT n


(
A + (T + CT
2
+ 3T
3
)
dT
Ecuaci"n *,
1 1
2 2 3 3 4 4

$ n A(T T ) + ( (T
2
T
1
) + C (T
2
T
1
) + 3 (T
2
T
1
) 1
Ecuaci"n ,.

2 1
1

2 3 4
]
La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta
con calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar estas
operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
Bien,
$ nC
%
(
T
2
T
1
)

mc
%
(
T
2

T
1
)
Ecuaci"n ,1
Ecuaci"n ,2
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las
siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.
2 nC
v
(
T
2
T
1
)

mc
v
(
T
2

T
1 )
Ecuaci"n ,3
Ecuaci"n ,4
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero
qu podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y
slidos? Los lquidos y slidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su
volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para este tipo de
sustancias el calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo
valor y en la prctica puede omitirse el subndice, es decir:
c
%
c
v
c
Ecuaci"n ,5
R#)&!"n #ntr# )&$ C&*&!d&d#$ C&)or,+!&$ #n 5&$#$ Id#&)#$
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la
capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la
entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 85. Si en esta ecuacin se deriva con
respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
_ _

$

2


+ nR
Ecuaci"n ,6
T ,
%
T ,
%
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C
%

C
v
+
nR
Ecuaci"n ,#
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C
%
C
v
+ R
Ecuaci"n ,*
Las unidades para las capacidades calorficas pueden utilizarse indistintamente en
kJ/C o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y sta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura,
a volumen constante se puede calcular despajndola de 98.
So)u!"n d#) *ro()#%&
(
)
Como la presin del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:
; como:
Entonces:
Por lo tanto,
$ nC
%
(
T
2
T
)

2.4mo(2.5)(#.314
)
)(261.5#K 523.15K ) 13"4# )
mo.K
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de
conversin correspondiente
$ 13."4#
1 ca
) (
4.1#7 )
) 3116 ca
C
v
C
%
R 2.5R R 1.5R 1.5(#.314
)
) 12.465
)
mo K mo K
2 nC
v
(
T
2
T
)

2.4mo(12.465
)
)(261.5#K 523.15K ) 7#25,1 )
mo K
Si se prefiere en caloras:
2 7#25.1
1 ca
) (
4.1#7 )
) 1#6#.9 ca
Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin constante es siempre
mayor que la capacidad calorfica molar a volumen constante?
1
1
Ejemplo 1#
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar
para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2.8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2 m
3
.
C 4.96
ca
v
mo k
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trab
So)u!"n d#) *ro()#%&
1 kmo
n 2.#k#( ) ".1 kmo 1"" moes
2# k#
Q 2 nC
(
T T
)

1""mo(4.96
ca
)(3""K 2""K ) 496"" ca v 2 1
mo K
Q 49.6 kca
C&)or L&t#nt#
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
h
f,si4n
h
-q,ido
h
s4ido
Ecuaci"n ,,
Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.

h
u'limaci!n

h
#as


h
s4idos
Ecuaci"n 1..
Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.

h
va%ori0ac4i n

h
#


h
f

h
f#
Ecuaci"n 1.1
h
#
+ h
f
son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir
de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la
temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crtico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus
valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En trminos generales:
Q $ mh
Ecuaci"n 1.2
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q $ n$ Ecuaci"n 1.3
Ejemplo 1*
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad de calor que se requiere para eliminar por este proced
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la presin de 75 kPa. Este
Los datos se obtienen del software "Propagua. h
#
2.663," h
f
3#4,4
So)u!"n d#) *ro()#%&
Q m(h
#
h
f
) (15"
k#)(2663."

3#4.4)
k )

34179" k)
k#
Ejemplo 1,
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la presin en una atmsfera A qu tiempo
Para el agua
c
%
1 h
va%
54"
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio de entalpa se pue
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida para elevar la tempe
So)u!"n d#) *ro()#%&
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 49.
W V .* .t
(11"
v)(1" A)(2" 6"
min)(
s
) 132"""" )
1 min
W Q $ 132""""" ) (
1 ca
)
315261.5
ca 315.261 kca
4.1#7 )
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 92:
(T
2
T
1
)
$
mc
%

315.261k ca
15k#.1."
k ca
k# C
21 C
T
2

T
1
+
21 C

41
C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
$ mc
(
T
T
)

15k#(1
k ca
)(1"" C 2" C)
12""
kca
% 2 1
k#. C
Despejando el tiempo de la ecuacin 49
12""kca(
41#7 )
)
t
W


$

1 kca
4567 s 76.13 min
V .* V .* (11"v)(1" A)
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin es de 76.14
minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
$ mh
va% 5."k#(54"
k ca
) 27""
k#
kca
27""kca(
41#7 )
)
1 kca
t
(11"v)(1" A)
1"277 s 171.2# min
Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de
ebullicin: 171.28 minutos.
Ejemplo 2.
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera que la sumatoria
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor especfico y las d
So)u!"n d#) *ro()#%&
n
i
Q
f
"
1
Q
f
+
2
Q
f
"
1
Q
f

2
Q
f
i
1
Q
f
m
1
c
%
(T
f
T
1
)
2
Q
f
m
2
c
%
(T
f
T
2
)
Emplazando en la ecuacin de balance
m
1
c
%
(T
f
T
1
) m
2
c
%
(T
f
T
2
)
m
1
c
%
T
f
m
1
c
%
T
1
m
2
c
%
T
f
+ m
2
c
%
T
2
T
f
(m
1
c
%
+ m
2
c
%
) m
1
c
%
T
1
+ m
2
c
%
T
1
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
T
f

m
1
c
%
T
1
+ m
2
c
%
T
1
(m
1
c
%
+ m
2
c
%
)

m
1
T
1
+ m
2
T
1
(m
1
+ m
2
)
25k#
(
22 C
)

+ 5"k#
(
67
C
)

25k# + 5"k#
T
f

52
C
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la
cantidad de agua es mayor.
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si no es as qu cantidad de hielo permanece en
75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
son respectivamente 1.0 y .

79.7
ca
f, si4 n
#
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que se alcanza el equ
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en consecuencia no se
En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y compararla
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua, s
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad de calor suminist
So)u!"n d#) *ro()#%&
Para la primera situacin
Q
hieo
m
h
c
% ( hieo)
t
hieo
+ m
h
h
f,si4n
Q (25# )(".5
ca
)(" C (5 C)) + (25# )(79.7
ca
)
2"55
ca
hieo
Q
m c
#. C
t
#

(5"# )(1."
ca
)(" C

1" C)

5""
ca
a#,a a % ( a#,
a)
a#,a
#. C
Q
hieo
>
Q
a#,a
no se funde todo el hielo t
e
= 0 C.
m
h ieo f,
n d id o
Q
a#, a
m
h
c
% ( h ieo)
t
h
ieo

h
f, si4
n
5""ca
62.5ca

79.7
ca
#
5.5 #
Para la segunda situacin
Q
a#,a
m
a
c
% ( a#,
a)

t
a#
,a
(5"# )(1."
ca
)(" C 75 C)
375"
#. C
ca
Q
hieo
<
Q
a#,a
se funde todo el hielo
En el equilibrio trmico Q
a#,a
Q
hieo
m
a
c
% ( a )
(t
e
t
ai
) (m
h
c
% ( h)
t
h
+ m
h
h
f,si4n
+ m
h
c
%( a )
(t
e
" C)
m c t

( m c

t
+
m

h )
t


a % ( a ) a i h % ( h ) h h f, s i4 n
m
a
c
% ( a )
+ m
h
c
% ( a )
(5"# )(1."
ca
)(75 C) (25# )(".5
ca
)(5 C) + (25# )(79.7
ca
)
t
# . C # . C #
(5"# )(1."
ca
) (25# )(1."
ca
)
#. C #. C

e
e
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
t


(375"ca ) ( 62.5ca + 1992.5ca )

22.6 C
75
ca
C
e
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
E@#%*)o 11
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor especfico de
5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad de agua necesaria que entra como lquido saturado a 200 kP
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de funcionamiento del interc
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de saturac
So)u!"n d#) *ro()#%&
Q
5,#o
Q
a#,a
m
5
c
%5
(t
5 2
t
51
) m
a
c
%a
(t
a 2
t
a1
)
(1""k#)(".#5
k ca
)(75 C

5 C)
m
5
c
%5
(t
5 2
t
51
)
k#. C
m
a

c (t

t )

%a a 2 a1
(1."
kca
)(2" C

12".2 C)
k#. C
m
595" k ca
59.4k#
a
kca
1"".2
k#
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de v
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las corri
So)u!"n d#) *ro()#%&

Q
i
" Q
1
+ Q
2
+ Q
3
"
m
1
c
%
(t
e
t
1
) + m
2
c
%
(t
e
t
2
) + m
3
c
%
(t
e
t
3
) "
m
1
t
e
+ m
2
t
e
+ m
3
t
e
m
1
t
1
+ m
2
t
2
+ m
2
t
3
t
m
1
t
1
+ m
2
t
2
+ m
3
t
3

( 2"k # )( 4" C ) + (5"k # )(1" C ) + (3" k #)(7" C )
e
m + m + m 2"k# + 5"k# + 3"k#
1 2 3
t
e
34 C
Tr&(&@o #n un Pro#$o Ad!&('t!o
En un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la
energa interna (ecuacin 73) y tambin que la energa interna se puede calcular en
funcin de la capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura
(ecuacin 87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite
calcular el trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.
1
W
2
nC
v
(T
2

T
1
)
Ecuaci"n 1.4
Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales
PdV + VdP nRdT
Si se define

C
%
C
v
entonces
PdV + VdP
PdV + VdP _
Despejando dT
nR
PdV

1)
,
Se sabe que
R

C
%

C
v
PdV + VdP
( 1)PdV (PdV + VdP)

PdV PdV PdV + VdP


entonces dT
n(C
%
C
v
)
Por otra parte

W PdV
PdV VdP
Para un proceso adiabtico
dV
V


dP
P

W nC
v
dT
Remplazando el trmino +,
dV
V
+
dP
"
P
PdV nC
v
dT
Ahora remplazando el trmino
Al integrar se obtiene:
ln V + ln P K
PdV + VdP _
ln PV

K
PdV nC
v


n(C
%

C
v
)
, PV

k
donde y son constantes
En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin:
PV

k
Ecuaci"n 1.5
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado a
un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin

constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
PV

P V


k
Ecuaci"n 1.6
1 1 2 2
Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
W


PdV
2
kdV

kV
(1 )

k (V
1 )

V
1 )
)


2 1
1 2

1 1

1 1
Remplazado . por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 106.
P V

V
(1 )
PV

V
(1
)
W
2 2 2 1 1 1
1 2
1

Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el


trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.
W
P
2
V
2
P
1
V
1

Ecuaci"n 1.#
1 2
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se reduce en un 40%, determine la temperatura y el volumen
Para el aire C 6.99(
ca
) . Suponga que el aire
%
tiene comportamiento ideal.
2
1
V
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para un proceso adiabtico se cumple que PV

es constante, con esta condicin y la ecuacin de
los cambios de entalpa y energa interna.
So)u!"n d#) *ro()#%&
De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
2.5mo(#.,314
)
)3"3K
V
nRT
1

m o.K
6.99x1"
3
m
3
6.99 L
P
1
C
v
C
%
9"""""Pa
R 6.99
ca
1.9#6
ca
5.""
ca
mo.K mo.K mo.K


6.99
1.4"
5.""
De la ecuacin 106 se determina el volumen final:
1
1

_

_

P
1
V
1

P
2
V V
P
1

2
6.99L
9"" k Pa

1,
4
1"."7 L
De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
3 3
T
2

P
2
V
2

nR
54""" " Pa ( 1" ."7 x 1" m
)
2.5mo(#.314
)
)
mo.K
261.7 K
Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
W nC
v
(T
2
T ) 2.5mo(5.""
ca
)(261.7K 3"3K )
516.25
ca
mo.K
W

516.25ca (4.1#7
)
)

2161.5 )
ca
Clculo de cambio de entalpa
$ nC
%
(T
2
T ) 2.5mo(6.99
ca
)(261.7K 3"3K )
721.72
ca
mo.K
Clculo del cambio de energa interna:
2 W 516.25
ca
1
V
2 2
P
1

1
1
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UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS,
TECNOLOGA E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO
DEL CURSO: 201015 TERMODINMICA
EH*r#$!on#$ d# )&$ C&*&!d&d#$
C&)or,+!&$
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser
generalmente una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones
anteriores se observ cmo la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a
presin o volumen constante. Pero para cada una de las capacidades calorficas, /p y
/v son funciones de la temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin
del virial para la ecuacin de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura
son:
C
V
A
1
+ (
1
T +
C
1
T
2
Ecuaci"n 1.*
C
P

A
2
+
(
2
T
+

C
2
T
Ecuaci"n 1.,
Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la
pertenencia a la capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin
constante (subndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:
2

A
(
T
T
)

+

(
1
(
T
2

T
2
)
+

C
1
(
T
3


T
3
)
Ecuaci"n 11.
2 1 1 2 1
2
2
1
3
2 1
$

A
(
T
T
)

+

(
2
(
T
2

T
2
)
+

C
2
(
T
3

T
3
)
Ecuaci"n 111
2 1 2 2
1
2
2 1
3
2 1
E@#%*)o
17
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada
hasta 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin
constante es:
2
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(
)
Donde est en unidades
de
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, AU
y AH, para:
Proceso isobrico reversible.
Proceso isocrico reversible.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorfica y
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de un gas ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de , , y .
So)u!"n d#) *ro()#%&
Proceso sobrico: presin constante: .
T
2
Q
P
$ T
1

n.C
P
.dT
Q 2x
(
3 + 2x1"
2
T
)
dT
P

T
Q 2
(
3T + 1"
2
T
2
)]
T
2
55"K
(
)
( )
Proceso isocrico: volumen constante
Para un gas ideal:
( )

( )
2
T
2
n.C
.dT
2x
(
1 + 2x1"
2
T
)
.dT

T V

T
( )
, porque no hay cambio de volumen
T
1
T
1
P
T
1 1
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Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de y
son los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
CAPITULO : PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introdu!"n
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades
termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia tambin su temperatura.
La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas
cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los
cambios energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o
industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.
L#!"n 11: Pr!%#r& )#0 d# )& t#r%od!n'%!&
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son
iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los
procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:

W
Ecuaci"n 112
Figura 46: 3roceso c1clico
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1
W
2
= -1000
J Proceso 2-3. Expansin isobrica.
2
W
3
=
230 J
2
Q
3
= 800 J
Figura 4#: -rabajo en un proceso
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Proceso 3-4. Expansin adiabtica
3
W
4
= 1215 J
Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico
Con la informacin suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos procesos ; duran
determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la termodinmica y luego d
So)u!"n d#) *ro()#%&

W
1
W
2
+
2
W
3
+
3
W
4
+
4
W
1
1"""( + 23"( + 1215( + " 445 (
aplicando la primera ley

W 445 (

W
1
Q
2
+
2
Q
3
+
3
Q
4
+
4
Q
1
" + #""( + "+
4
Q
1
445 (
de donde se obtiene que
4
Q
1
445( ) #""( 355 (
Ejemplo 2#
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Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que requiere 5 kW y permite mantener una temp
C. Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente durante
10 das de operacin si del sitio refrigerado se retiran 100000 kJ por hora.
An')!$!$ d#) *ro()#%&:
El sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un
So)u!"n d#) *ro()#%&

Q Q
a
+ Q
b
Q
a

Q Q
b
aplicando la primera ley
678
k)
Q

W Q 5."kW
s
.
9:88s
)(
24 h
)(1"d-as1 ;
688888 k )
(
24 h
)(1"d-as1
a b
678kW h d-a h d-a
de donde Q
a
432"""" k) ; <=888888 k) 2#32""""k)
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma?
Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la termodinmica?
Pr!%#r& )#0 #n S!$t#%&$ C#rr&do$
Si en la ecuacin 112, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa
al otro lado de la ecuacin se obtiene:

W )
"
Ecuaci"n 113
El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo
(

W )
debe corresponder a una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energa acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema.
En consecuencia de la ecuacin 113 se puede establecer en trminos diferenciales cono:

W
d>
Ecuaci"n 114
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,
lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa,
entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la
energa en otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la
cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra " .
e
>
m
Ecuaci"n 115
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa
diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa
asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas,
conocida como energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energa total del sistema se puede expresar como:
> >
c
+ >
%
+
2
En trminos diferenciales:
Ecuaci"n 116
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d>

d>
c
+
d>
%
+

d2
Ecuaci"n 11#
El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V
1
hasta V
2
, como se
estableci en la unidad tres, entonces:
m(V
2
V
2
)
>c
2 1
2
Ecuaci"n 11*
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en
consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
>c
1
mv
2
2
Ecuaci"n 11,
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y
*
hasta una altura y
2.

>
%

m#( +
2

+
1
)
Ecuaci"n 12.
Si se toma como referencia el estado inicial donde y
*
= -, entonces la energa
potencial para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por:
>
%

m#+
Ecuaci"n 121
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
,
2
m
Ecuaci"n 122
Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en
sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.
Q W d2 Ecuaci"n 123
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Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de
la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, d) = 0, lo que
significa que la energa de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del
universo es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso
aforismo que dice que .l" ener$" no se &re" n! se destruye solo se tr"nsform"/0
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.
P!oceso isob"!ico # de$i%ici&% de
e%ta'()a
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo
PV
y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente,
sta se transforma en:

Q %dV + d2
Ecuaci"n 124
Como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:

Q d ( %V ) +
d2
Ecuaci"n 125
Los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden
agrupar en un solo trmino; as:

Q d ( %V + 2
)
Ecuaci"n 126
Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( ) corresponde a la propiedad
conocida como entalpa que se representa por la letra , de tal manera que por definicin
$ 2 + %V
Ecuaci"n 12#
Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:

Q d$
Ecuaci"n 12*
Es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La
entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por 1
h
$
m
Ecuaci"n 12,
Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?
Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?
P!oceso isot*!mico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto .
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:

W
Ecuaci"n 13.
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico, de
tal manera que si se integra la ecuacin 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
Q

nRT ln(
V
2
)
Ecuaci"n 131
1 2
1
P!oceso adiab"tico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este
tipo de procesos se expresa como:
W 2
Ecuaci"n 132
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.
V
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Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el
trabajo que realiza, como cambiar la temperatura del sistema?
Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabtico?
Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta qu direccin
tiene el calor transferido.
Ejemplo 2*
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente hasta una pres
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio en la energa interna del sistema y por tan
So)u!"n d#) *ro()#%&
Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las presiones se tien
P _
Q nRT ln
1

1 2

P
2 ,
1 mo _
n 3.2# ".1 mo

32# ,
Q

".1mo

#.314 )

(
3"3.15K
)
ln

15" k Pa

12#.7 )
_ _
1 2
mo.K 25"kPa
, ,
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
L#!"n 11: Ent&)*!&
Recordando, la entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del
volumen del sistema, mediante la relacin
$ 2 +
PV
o tambin en trminos de
propiedades intensivas como
h , + Pv . Por lo tanto tampoco se podra establecer un
valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se
puede calcular a partir de los valores de la energa interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de nternet.
E$t&do d# R#+#r#n!&
Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de
referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado
de referencia se define para los elementos qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio,
etc.) a la temperatura de ,01/ y a la presin de una atmsfera. Se dice que en estas
condiciones su entalpa es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un
superndice ", esto es .
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una
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201015 TERMODINMICA
atmsfera de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, &
,
2a ,01/ y * atm3sfera4 que es su forma ms estable. En
consecuencia, nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el
molecular. Esto mismo sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para
acomodarlas dentro de la Termodinmica:
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
/&
,
=/&
,
5 &
,
2 /&
'
+
/&
'
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la
direccin del proceso termodinmico: %a6& 5 &/7 2 %a/7 5 &
,
6
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del
smbolo de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1
= lquido, g = gas y dis = disolucin). As: /
8
&
8 2l4
5 '&
, 2g4
2 /
8
&
*,
2l4
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra 9 (mayscula). El
signo de 9 ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: /
2s4
5 6
, 2g4
2 /6
, 2g4
5 9: 9=+;<(l.cal=mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor
absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
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y as tendremos para reacciones exotrmicas que la variacin de entalpa, , tiene
signo negativo, mientras que en las endotrmicas, es positivo. El significado de
este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor
(es lo que nos interesa), el sistema debe perder entalpa.
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del /6
,
al contrario:
/6
, 2g4
2 /
2s4
5 6
, 2g4
5 9: 9 = 5;<.* .cal=mol y el valor de >& sera igual a
5;<(*
.cal=mol.
En este caso, para pasar de /6
, 2g4
a sus elementos /
2?4
y 6
, 2g4
es necesario
liberar energa la cantidad de ;<.* .cal=mol.
L#!"n 13: Pr!%#r& )#0 0 r#&!on#$ .u,%!&$
A*)!&!"n d# )& Pr!%#r& )#0 & )&$ R#&!on#$ Ju,%!&$
Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas
reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
( ) ( )
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Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y
temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin 94). El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por ?$
r
y dado que la entalpa es
una propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los
estados inicial y final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a y constantes, se le conoce como calor
de reaccin, generalmente se representa por Q
R
y se calcula mediante la diferencia
entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
Entonces:
Q
R
$ $
%rod,ctos
$
reactivos
Ecuaci"n 133
Donde $
%rod,ctos
* suma de entalpas de todos los productos
$
reactivos
* suma de entalpas de todos los
reactantes
En general para una reaccin qumica cualquiera representada por

El calor de reaccin se expresa as:


$
R
(c$
C
+ d $
3
) [a$
A
+ b$
(
]
Donde $
C ,
$
3,
$
A,
$
(
representan las entalpas molares de cada sustancia.
Generalizando:
Donde
$
R

n
i
$
P
i

n
5
$
R
5
Ecuaci"n 134
n
i
= el coeficiente estequiomtrico del producto i
$
P
i
= entalpa molar del producto i
n
5
= el coeficiente estequiomtrico del reactante 5
$
R
5
= entalpa molar del reactante 5
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas
condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de
agregacin ms probable tiene un valor de cero.
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Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro
slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se
encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico
pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como $@/ 2@7
R#&!on#$ d# Aor%&!"n
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reacci3n de formaci3n es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregaci3n ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H
2(g)
+ O
2(g)
C
(grafito)
+
O
2(g)
C
(grafito)
+
O
2(g)
H
2(g)
+
Cl
2(g)
C
(grafito)
+
2H
2(g)
25 C, 1." atm

25 C, 1." atm

25 C, 1." atm
25 C , 1." atm
25 C , 1." atm
H
2
O
(l)
CO
2(g)
CO
(g)
HCl
(g)
CH
4(g)
H
2(g)
+ S
(rmbico)
+ 2O
2(g)
25 C , 1." atm
H
2
SO
4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la

temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido


sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
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Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.
Las condiciones normales o condiciones estndar para gases son 1 atmsfera y
273 K mientras que para clculos termoqumicos son 1 atmsfera y 298 K.
C&)or nor%&) d# Aor%&!"n
El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa
durante la reaccin de formacin de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos
en su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y
temperatura. Se representa por
$
f
Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de
formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se
expresa por:
$
f
( $ ")( )
$
$
2
"( )
$
$
2
( # )
+ +$
"
2
( # )
y el calor de formacin para el CO
2(g)
Ecuaci"n 135
o o
[

o o
]
$
f
(C" )( # )
$
C"
2
( # )
$
C ( #rafito)
+ $
"
2
(
# )
Ecuaci"n 136
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier
elemento, a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las
ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin
tanto para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
o o
$
f
( $ ")( )
$
$
2
"(
)
Ecuaci"n 13#
o o
$
f
(C" )( # )
$
C"
2
( #
)
Ecuaci"n 13*
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.
o o
$
Com%,esto
$
f Com%,esto
Ecuaci"n 13,
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
o
2
2
2
2
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO
2(g)
el calor normal
de formacin determinado tambin experimentalmente con la misma aproximacin
anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo negativo, pero
otros tienen signo positivo. Qu se podra inferir de la energa asociada a uno u otro
tipo de molculas de estos compuestos? Cules son ms estables?
C&)or nor%&) d# R#&!"n
El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier
reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por
$
o
y se puede determinar a partir de la ecuacin
135.
Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de
los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor
que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.
Ejemplo 2,
R
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ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El acetileno se puede obtener a partir de la sencilla r
carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son respectivamente: -14.8, -68.32,
25 C.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin que ocurre y escri
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin necesarios para
So)u!"n d#) *ro()#%&
Reaccin balanceada CaC
2(s)
+ 2H
2
O
(l)
25 C, 1 atm
Ca(OH)
2(s)
+ C
2
H
2(g)
$
o

[
$
"
+ $
"
]

[
$
"
+ 2$
"
]
R f Ca("$ )
2 ( A )
f C
2
$
2 ( # )
f CaC
2 ( A )
f $
2
"
( )
Entalpa de productos Entalpa de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores

$
o

1mo

235.5#
kca
_

+
1mo


54.19
kca
_


mo
(
14.#
+
2mo
(
6#.32
)
)
kca
_
R

1


mo
,


mo
,


mo
,

$
o

1#1.39 kca

151.44 kca
)

29.95 kca
R
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
Ejemplo 3.
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin del cido
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en solucin e hidrgeno
So)u!"n d#) *ro()#%&
Reaccin Zn
(s)
+ 2HCl
(sln)
ZnCl
2(sln)
+ H
2(g)
$
o

[
$
"
+ $
"
]

[
$
"
+ 2$
"
]
R f &nC
2 ( s ln )
$
2 ( # )
&n
( s )
f $ C
( s ln )
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene

$
o

115
kca
_

39.#5
kca
_
_
R


mo


mo


,

,

$
o

35.3
k ca
R
mo
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica. La masa molar del cinc es .
Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:

35.3
k ca
(
2.5#
)

1m o

1.349 kca
1"""ca

1349.4ca R
mo 65.4# 1kca
C&)or Nor%&) d# Co%(u$t!"n
El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin
de oxidacin completa de un mol de un compuesto orgnico para formar como productos
CO
2(g)
y H
2
O
(l)
a condiciones normales. Si la sustancia adems de carbono,
hidrgeno y oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn como
productos N
2(g)
, SO
2(g)
y HX
(sln)
. Recuerde que representa cualquier halgeno
como cloro, bromo o yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa
o
mediante $
C
y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calormetros
diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuacin:
C
n
$
< m
B (
2n + m
2
) "
<
nC"
<
B m$
<
"
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, <m el nmero de tomos de
hidrgeno y .<n B m1 el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
o o o o
$
C C $
n$
f C"
+ m$
f $ "
$
f C $
Ecuaci"n 14.
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
o o o o
$
f C $
n$
f C"
+ m$
f $ "
$
C C $
Ecuaci"n 141
Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier
hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias
orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situacin.
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin es
284,48 kcal/mol cul ser su calor de formacin?
Figura 53: Datos ejemplo
n 2 2 n
n 2 2 n
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An')!$!$ d#) *ro()#%&
En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el
etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de
los calores de formacin del CO
2(g)
y del H
2
O
(l)
se despeja el calor de formacin
del
etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores respectivos.
So)u!"n d#) *ro()#%&
Reaccin balanceada C
2
H
6
O
2(l)
+ (5/2)O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)
2 6 2
( )
2$
f C"
+ 3$
f $ "
$
C C $ "
Remplazando por los correspondientes valores:
o
kca _ kca _ kca _
$
f C $ "
2
94."5
+ 3
6#.32
1 2#4.4#
2 6 2
( ) mo
,
mo
,
mo
,
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.

f C
2
$
6
"
2
( )
1"#.5# k c a
mo
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha preguntado
alguna vez por la cantidad de energa que se puede obtener a partir de una cantidad
definida del combustible? Cmo se podra calcular esta cantidad de energa?
Ahora, s se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, cmo se
determinara la cantidad de combustible necesaria?
L#!"n 14: L#0 d# K#$$
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si ,na reacci4n q,-mica es s,sce%tibe de
ex%resarse como ,na s,matoria de reacciones sec,enciaes/ e cambio de enta%-a de a reacci4n
es i#,a a a s,matoria de os cambios de enta%-a en cada ,na de as reacciones intermedias7
$
f C $
2 ( # ) 2 ( ) 2 6

$
o
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Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)
Ecuaci"n 142
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el
monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C
(grafito)
+ O
2(g) CO
(g)
+ O
2(g)
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
AH
1
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
AH
2
CO
2(g)
CO
(g)
+
O
2(g)
AH
R
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)
Adems AH
R
=
$
f
C"
( # )
AH
1
=
$
f
C"
2 ( # )
"
( # )
Entonces el calor de formacin del CO
(g)
quedara expresado como
o o o
$
f C"
$
f C"
$
C C"
Se conoce que el calor de formacin del CO
2(g)
es -94.05 kcal/mol y el calor
de combustin del monxido de carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos
valores se llega al resultado requerido.
(
)
C&)or d# R#&!"n & *&rt!r d#) C&)or d# Co%(u$t!"n
La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
"
"
AH
2
= -
$
2 ( # )
(
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la
fermentacin de un mol de glucosa C
6
H
12
O
6
para producir etanol y gas carbnico,
para lo cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la
glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C
6
H
12
O
6(s)
2C
2
H
5
OH
(l)
+ 2CO
2(g)
$ = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
o
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O

$ =
$
C C
6
$
12
"
6
( s )
Reaccin de combustin del etanol
o
C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O

$ C
$
C C
2
$
5
"$ ( )
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO
2(g)
+ 3H
2
O C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)

$ C ;
$
C C
2
$
5
"$ (
)
Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se
multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar
a continuacin.
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O

$ =
$
C C
6
$
12
"
6
(
s )
4CO
2(g)
+ 6H
2
O 2C
2
H
5
OH
(l)
+ 6O
2(g)

$ C ;<
$
C C
2
$
5
"$ (
)
C
6
H
12
O
6(s)
2C
2
H
5
OH
(l)
+ 2CO
2(g)
o o
$ $
C C $ " ( s )
2$
C C $ "$ ( )
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que
corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.

R

(673
k c a
mo
) 2(326.7
k c a
mo
) 19.6
k c a
mo
o
o
6 12 6 2
$
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin
donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria
de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el
respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 145
expresa esta situacin.
o o o
$
R

n
i
$
C R
i

n
5
$
C P
5
Donde $
o
calor de reaccin
Ecuaci"n 145
n
i
= coeficiente de cada reactante n
i
= coeficiente de cada reactante
$
o
* calor normal de combustin de cada reactante
$
o
* calor normal de combustin de los productos
Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica cualquiera se pueden
utilizar los calores normales de formacin, los calores normales de combustin o
directamente la ley de Hess segn el tipo de reaccin y los datos disponibles que se
tengan.
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la zimasa generada por las levaduras. Calcular el camb
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol y gas carbnico. Es
So)u!"n d#) *ro()#%&
R
C
C
Nmero de moles de glucosa = 27"k#
1 kmo
1.5kmo
1#" k#
Reaccin balanceada C
6
H
12
O
6(s)
+ (5/2)O
2(g)
zimasa
2CO
2(g)
+ 2C
2
H
5
OH
(l)
o o o
$
R
$
C C $ "
2$
C C $ "$
Remplazando por los correspondientes valores
( )

( )
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes
cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinmica indica que:
Q
R
2 Ecuaci"n 146
Es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y
reactantes.
Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a volumen
constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si mediante este
mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin qumica, entonces
para determinar el cambio de entalpa, ?$/ se debe considerar la relacin que hay entre la
entalpa y la energa interna y adems se debe tener en cuenta la variacin que
experimenta el nmero de moles de las sustancias gaseosas durante la reaccin qumica,
tal como se muestra con la siguiente ecuacin:
$ 2 +
nRT
Ecuaci"n 14#
En donde
n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias
gaseosas que se forman como productos y el nmero de moles de los gases que
intervienen con reactantes durante una reaccin qumica.
6 12 6 2 5
La ecuacin 147 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa
interna o el cambio de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una
reaccin qumica.
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno (C
10
H
8(s)
), el agua formada se condensa. Las medidas ter
9621 caloras. Determinar el cambio de entalpa molar para esta reaccin.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe corresponder al camb
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin balanceada /
*@
&
A2s4
5 *,6
,2g4
*@/6
,2g4
5 <&
,
6
2l4
n 1" 12 2
2 9621
ca
x12#
#
x
1k ca
1231.5
k ca
# mo 1"""ca mo
$ 2 + nRT
( )
( )
Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un metro cbico de metano durante su combustin a una atm
Se conoce que el calor normal de formacin del metano es de 17.89 kcal/mol.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se necesita calcular el n
A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin y con estos datos se
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin /&
<2s4
5 ,6
,2g4
/6
,2g4
5 ,&
,
6
2l4
$
o
$
o
+ 2$
o
$
o
R f C"
2 ( # )
f $
2
"
( )
f C$
4
( # )
$
o
94."5
k ca
+ 2(6#.32
k ca
) (17.#9
k ca
)
R
mo mo mo
$
o
212.#
k ca
R
mo
In+)u#n!& d# T#%*#r&tur& $o(r# #) C&)or d# R#&!"n
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe
derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
" " "
$
,e accion
$
%rod,ctos
$
reactivos
Ecuaci"n 14*
d ($
o
) d$
o
d$
o
R

% r o d

r ea ct
Ecuaci"n 14,
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto
d ($
o
)
R
C
o
C
o
Ecuaci"n 15.
dT
% %rod
%
react
d ($
o
) (C
o
)
dT
Ecuaci"n 151
R %
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T
2
T
d (

$
o
)
T
2
T (

C
o
)dT Ecuaci"n 152

T 29# R

T 29# %
Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera
como se muestra a continuacin
(
o
) (
o
)
T
(
o
(
o
)

$
R
(
o
)
T

$
R
T
(
29#

29#

C
%
)dT
o
Ecuaci"n 153
$
R T
$
R
29#
+

29#
C
%
)dT
En la ecuacin 153 el
C
o
representa la diferencia entre las capacidades calorficas de
los productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar
los clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto
o o o
C
%


n
i
C
%
( %rod)
i


n
5
C
%
(
react)
5
Ecuaci"n 154
Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las
capacidades calorficas molares en funcin de la temperatura.
Remplazando la ecuacin 154 en 153 se llega a una expresin general que permite
calcular el calor de reaccin a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.
(
o
)
(
o
) (
o o
Ecuaci"n 155
$
R T
$
R
29#
+

29#


n
i
C
% (
%rod)
i


n
5
C
% ( react)
5
)dT
Ejemplo 34
1
1
%
T
2
Conociendo que los calores de formacin del CO
2(g)
y del
CO
(g)
son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente, calcular el calor de reaccin
2
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de r
So)u!"n d#) *ro()#%&
(

$
o
)

$
o

$
o

94."5
k ca

26.42
k ca
)
R 29# f C"
2 ( # )
f C"
( # )
mo mo
(

$
o
)

67.63
k ca
R 29#
mo
773 o o 773 o

29#


n
i
C
% ( % ro d)
i


n
5
C
% ( rea ct)
5
)dT

29#


n
i
C
% ( % ro d)
i
)dT
( (

773


n
o
)dT
773 773
( n
5
29#
o
% ( rea ct)
5
)dT

-(6.35" + 1.#11x1"
3
T ".2675x1"
6
T
2
) +
29#
1
(6.117 + 3.167 x1"
3
T 1.""5x1"
6
T
2
).dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
773
n C
(
29#
k ca
%
react
5
)
5"6".2
kmo
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.
773
(
n C
o
n C
o
)dT (59"4.6 5"6".2) 34.4 k ca

29#


i
% ( %rod)
5


5 % ( react)
5
kmo
Entonces el calor de reaccin a 773 K es:
$
o
67.63
k ca
+ 34.4

k ca
1k m o
67.6"
k ca
773
mo kmo 1"""mo mo
In+)u#n!& d# )& Pr#$!"n So(r# #) C&)or d# R#&!"n
Para un sistema gaseoso que tiene com%ortamiento idea el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.


C
2

o
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
/on los elementos conceptuales que se an proporcionado Bsted est en capacidad
de calcular el calor de reacci3n en cualquier tipo de transformaci3n qumica. Formule
una reacci3n qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su interCs.
"nalice los cambios presentados.
Ent&)*,&$ d# Co%*u#$to$ & D!+#r#nt#$ T#%*#r&tur&$
Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la
temperatura es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se
debe la energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa
cintica de las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una
atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta
pregunta es necesario volver a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de
una energa sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos
moleculares; energa latente debida a cambios de fase que conllevan separacin de las
molculas; energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de
los ncleos atmicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y
solo se contemplan la energa qumica, la energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de
energa est determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar
los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual a la suma del calor normal de
formacin $
f
y el cambio de entalpa entre el compuesto a la temperatura de 25 C y 1
atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.
Entonces se puede decir que:
" o
Donde:
$
T
n($
f
+ ($
T
$
29#
))
Ecuaci"n 156
$
T
= Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
$
f = Entalpa normal molar de formacin.
$
T
= Entalpa molar sensible a la temperatura T
o $
29#
= Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de nternet.
T#%*#r&tur& d# ))&%& Ad!&('t!&
Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
$ "
o o o
o o o

n
P
($
f
+ $
T
$
29#
)
P

n
R
($
f
+ $
T
$
29#
)
R
Ecuaci"n 15#
Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la
entalpa de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y
error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar
el tipo de combustin o grado de conversin CO / CO
2
, el porcentaje de aire en
exceso utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las
ecuaciones anteriores, que es la entalpa de los reactivos a las condiciones
iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella
calcular el valor de la entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se
repiten los clculos con otra temperatura. Con la interpolacin de estos dos valores se
halla la temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software
apropiado que permite muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos
de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se presenta el ejemplo 35.
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de propano con 200% de aire del tericamente necesario si ta
/
'
&
A2g4
5 06
,2g4
'/6
,2g4
5 <&
,
@
2g4
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo el nitrgeno del a
Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases reactantes. Los datos utiliz
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los gases de combus
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los productos con el valor
157.
So)u!"n d#) *ro()#%&
!itr4#eno %or mo de ox-#eno
79 m o
3.76
21mo
"x-#eno necesario se#Dn reacci4n
5
"x-#eno en exceso (5moes)
2""

1"
1""
mo
mo
"x-#eno uminitrado

5moes
+
1"moes


15
mo
Aire s,ministrado 15("
2
+ 3.76!
2
)
mo
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada:
/
'
&
A2g4
5 *026
,2g4
5 '.D8%
,2g4
4 '/6
,2g4
5 <&
,
@
2g4
5 *@26
,2g4
4 5 08.<%
,2g4
H
Reactivos
H
Productos
Datos: entalpas en kJ/kmol
Sustancia
C
3
H
8(g)
O
2(g)
N
2(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
o o o o

n
P
($
f
+ $
T
$
29#
)
P
$
f
%ro%ano
Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin
(3(3935"") + 3$
o
3(9359)) + (4(241#26) + 4$
o
4(99"4)) +
o o
(1"$
"
2
1"(#659)) + (56.4$
!
2
56.4(#664))
1"35#"
o
C"
2
o
$
2
"
+ 1"$
o
+ 56.4$
o
26#6925k)
o
$
C
!
3 +
"
$
Si los productos fueran solo nitrgeno
!
2

26#646#
73.4
366"7 k)
mo
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software "Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de nternet.
Gases
O
2(g)
N
2(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)
Sumatorias
Diferencias
Gases
O
2(g)
N
2(g)
H
2
O
(g)
CO
2(g)
Sumatorias
Diferencias
nterpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
L#!"n 17: C&)or !nt#>r&) d# d!$o)u!"n
Al cambio de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una
temperatura de 25 C y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y
o
se representa generalmente como $
s
. El valor numrico del calor de
disolucin
depende por lo tanto del nmero de moles de solvente .
Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos
midiendo en primer lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solucin relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms solvente a la solucin
concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n
6
moles de solvente el cambio de entalpa es $
6
y si
se adicionan n
<
moles, el cambio de entalpa es $
<
. La diferencia ($
<
; $
6
1
corresponde al calor desprendido durante la dilucin de la solucin de
concentracin c
6
hasta alcanzar la solucin c
<
.
Tambin se observa que cuando se adicionan n
s
moles de solvente el calor de
disolucin alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente
ya no se presentar cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como
dilucin infinita.
Figura 5,: Figura 64: Entalp1as de disoluci"n
En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de
los calores de disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o
tambin en forma curvas como las que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera
de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Figura 6.: Ejemplos de calores integrales de disoluci"n de /cidos a 25 5$
Figura 61: Ejemplos de calores integrales de soluci"n de bases a 25 5$
Figura 62: Ejemplos de calores integrales de soluci"n de sales a 25 5$
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de a
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para el correspondiente grado
nmero de moles de solvente, con el dato del nmero de moles de solvente se
determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.
So)u!"n d#) *ro()#%&
n
!a
"$

#"k#
1k m o
)

2."kmo
4"k#
n
$
2
"

5""k#
1k m o
)

27.#kmo
1#k#
n
$ "
27.#k m o
2
13.9
$
o
k ca
n
!a"$
2kmo

s
1"3""
kmo
Q 1"3""
k ca
(2kmo) 2"6""
kmo
kca
Ejemplo 3#
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas a partir de soluciones de mayor concentracin, en
30% se le adicionan 10 kg de agua?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad de soluto y solvente
SOLUCIN DEL PROBLEMA
m
!a"$
".3(2"k#) 6 k# m
$ "
".7(2"k#) 14 k#
2
n (6k#
1k m o
) ".15 kmo n (14k#
1k m o
) ".7# kmo
!a"$
)(
$ "
)(
4"k#
2
1#k#
(
(
n
$ "
".7#k m o
5.1# $
o
k ca
n
!a "$
".15kmo

s1
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Ejemplo 3*
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201015 TERMODINMICA
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1
Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 1
1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de
sistema corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas
y propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el
interior de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse
que sea la lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin
isobrica, expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.
9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos
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10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el
peso de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe
controlarse y el dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cmo podra Ud. determinar la masa de la vlvula.
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 1
1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.
2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. nterior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno
3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.
Como realizara la calibracin de ese termmetro?
4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia
de calor se presenta?
5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas
qu tipo de transferencia de calor ocurre?
6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?
7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?
8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?
9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra
que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?
10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a
temperatura ambiente el pan que sale de un horno.
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.
2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.
4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.
5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.
6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.
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7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?
8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?
9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?
10. Un vehculo de masa "m, parte del reposo y en un tiempo "t, alcanza una aceleracin
"a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
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1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
3. Establezca las diferencias que existen entre:
a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.
5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. ndique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.
7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?
8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?
9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?
10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
Auto#/&)u&!"n 4
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 7
1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas y
rgidas cuando se le suministra calor.
2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico
de expansin?
3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura
aumenta o disminuye? Justifique se respuesta
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5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas
como entalpa y energa interna.
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ ?
1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.
2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?
3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?
4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.
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6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.
7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico
8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico
9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(FRG<), cul ser el valor de la relacin ?
10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?
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1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. ndique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
Auto#/&)u&!"n C
P"e#un$as %e selecci&n '(l$i)le. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
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1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin
2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.
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4. Cmo se podra determinar la entalpa de un compuesto a una temperatura diferente
a la estndar?
5. De qu factores depende el cambio de entalpa de una reaccin qumica que se
realice a una mayor temperatura que la estndar?
6. Qu sucede al disolver un soluto en un solvente si la energa desprendida durante la
disolucin es menor que la energa requerida para la disociacin del soluto?
7. Qu influencia tiene la presin sobre el calor de reaccin?
8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabtica
9. Cmo se determina la temperatura de llama adiabtica?
10. Qu otras aplicaciones del calor de disolucin se presentan en la industria de
procesamiento y conservacin de alimentos?
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E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
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UNIDAD 1: SE5UNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Unidad
ntroduccin
Justificacin
ntencionalidades
Formativas
Denominacin de captulos
CAPITULO +: ,E-UNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introdu!"n
A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley.
Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir
de una determinada cantidad de calor? Qu dispositivos se utilizan para ello? Por otra
parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente
temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto fro, nunca
se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin equivalente; fjese que tambin
en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se transfiere espontneamente
desde una regin de alta temperatura a una de menor temperatura, ser posible el
proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar con el estudio de la segunda ley
de la termodinmica y la propiedad que se deduce de ella, la entropa.
L#!"n 1?: A*)!&!"n d# )& *r!%#r& )#0 #n >&$#$
!d#&)#$
En#r>,& Int#rn& o%o +un!"n d# )& t#%*#r&tur&B EH*#r!%#nto d# @ou)#
La primera Ley de la Termodinmica nos dice que un cambio de energa interna del
sistema termodinmico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho
cambio. Debemos averiguar ahora si la energa interna es una funcin de la presin, de la
temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinmica que nos diga cundo
el sistema pierde o gana energa interna.
Para resolver este interrogante, Joule dise un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presin con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinmico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatrmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presin
dada y en el B se ha hecho vaco; este es el estado inicial del sistema. En este momento
se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del
termmetro T y se determina su variacin. Como el gas se expande libremente en el
vaco, su trabajo de expansin es igual a cero, . Como la temperatura final e inicial
es la misma no hay variacin en la energa interna, esta permanece constante.
Figura 6#: E6perimento de 7oule
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del
calor) variamos simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos
el efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energa interna
es exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la
energa interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que
el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna
ser una funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea,
entonces:
( ) Ecuaci"n 15*
Esta ecuacin se conoce como la Ley de Foule.
La energa interna, B, de un gas ideal es funcin exclusiva de la temperatura. Esta ley
tiene consecuencias importantes para cuantificar la relacin entre las capacidades
calorficas a presin y a volumen constantes.
Por la Ley de Joule:
2 _ 2 _
" y
"

P
,
T

V
,
T
Por consiguiente, las derivadas parciales de se convierten en derivadas totales. De la
definicin de capacidad calorfica, se tiene:
C
d2
/ 0 V
dT
1

d$
dT
La integracin de estas dos ecuaciones nos conduce a:
T
2
2
2

2
1

T
C
V
.dT
Ecuaci"n 15,
T
2
$
2
$
1

T
C
P
.dT
Ecuaci"n 16.
En donde los subndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final, respectivamente. En
el caso de que las capacidades calorficas, C
p
y C
v
constantes, su integracin
es inmediata:
2
2

2
1

C
V
(
T
2

T
1
)

y
$
2
$
1
C
P
(
T
2
T
1
)
Pro#$o$ I$ot-r%!o$ *&r& un 5&$ Id#&)
Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energa interna de un sistema
termodinmico compuesto por un gas ideal, teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el
proceso termodinmico. Tomemos la expansin isotrmica reversible desde un volumen
inicial V
1
a un volumen final V
2
; como la temperatura es constante, T
1
= T
2
y
. Como la energa interna es una funcin de temperatura .
La primera Ley nos dice:
1
1
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Para el gas ideal , reemplazando en la ecuacin anterior y efectuando la
integracin:
Ecuaci"n 161
El signo negativo en la expresin derecha de la ecuacin significa que el sistema hace
una expansin sobre los alrededores.
Calculemos ahora la variacin de entalpa para este mismo proceso:
( ) ( ) Ecuaci"n 162
Puesto que la expansin isotrmica no tiene cambio en el nmero de moles, n, y tampoco
en la temperatura.
En el caso de que la expansin sea libre (contra vaco) el problema se simplifica
notablemente ya que W = 0, por ser isotrmico AU = 0, por consiguiente Q = 0, y nos
queda:
( ) Ecuaci"n 163
E@#%*)o 3G
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin
constante de 2 atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C. Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.
b. Dado que C
v
, calcule , y .
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los cambios en las fu
Para el segundo caso, vamos a realizar el clculo de las funciones termodinmicas. La primera que pode
So)u!"n d#) *ro()#%&
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas as:
De la misma manera podemos conocer debido a que la presin es constante:
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
V V
2
W


P.dV P.V
]
V
1
V
1
(
)
(
)
Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.
b. Para este caso:
( )
para
( )(
)
El sistema pierde energa puesto que el signo de es negativo. Ahora, mediante la
aplicacin de la primera ley podemos calcular :
Como el proceso se realiza a presin constante: y el valor de Q es igual a la
variacin de entalpa.
Pro#$o$ Ad!&('t!o$ *&r& un 5&$ Id#&)
2
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Para el proceso adiabtico es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores. Por lo tanto su variacin de calor oQ ser igual a cero. Luego en la primera
ley nos queda:
Ecuaci"n 164
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En donde es nmero de moles y la capacidad calorfica a volumen constante. Para
un gas ideal es una constante y se puede efectuar la integracin directamente:
( ) Ecuaci"n 165
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza
a expensas de la variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la
expansin adiabtica del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir, que a una comprensin
adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformacin adiabtica puede ser expresada como funcin
P.V
de la presin y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por
tenemos:
n.R
del gas ideal,
( ) Ecuaci"n 166
De acuerdo con la ecuacin, , se define un nuevo factor como el cociente:
Entonces:
Ecuaci"n 16#
y reemplazando en la ecuacin 166.
( ) Ecuaci"n 16*
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones
y volmenes iniciales y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y
volmenes iniciales o finales para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo
de energa para este tipo de proceso era: ; reemplazando a la energa
interna y al trabajo por sus valores:
Ecuaci"n 16,
Para poder integrar debemos reemplazar a
Al reorganizar los trminos, se obtiene:
Ecuaci"n 1#.
De otra manera:
Ecuaci"n 1#1
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Efectuando la integracin se obtiene:
Ecuaci"n 1#2
Esta ecuacin puede expresarse tambin en funcin de P y V obtenindose:
Ecuaci"n 1#3
Esta ecuacin en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuacin de Laplace:
Ecuaci"n 1#4
Para la expresin en funcin de temperatura y presin nos resulta la ecuacin:
Estas ecuaciones son vlidas para procesos
reversibles.
Ecuaci"n 1#5
E@#%*)o 4I
Un mol de gas perfecto a 0C y 1 atm se comprime reversible y adiabticamente hasta
que su temperatura se eleva 10C. Entonces se expande reversible e isotrmicamente hasta que su pres
a. La presin alcanzada despus de la compresin adiabtica. b. Los valores totales de y .
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:
y
An.lisis %el )"*+le'a
Los procesos que hemos visto en esta leccin se aplican para calcular las funciones termodinmicas, c
S*luci&n %el )"*+le'a
a. Proceso: Compresin reversible adiabtica, la frmula que nos relaciona presin y temperatura es:
En donde
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Entonces:
1
1

1
1
2

2
Despejando P
2
:
P
T
2

_
1

.P
1

T
1
,

(2".5 + #.3)
)

C
P

m o.K

1.4"5
C
V
2".5
)
mo.K

T _
Lo# P
2
Lo# P
1
+
1
lo2
2


T
1
,
Lo# 1
" + 3.469 3o2 2#3 "."52
_
2

273
,
b. Los valores de y dependen exclusivamente de la temperatura, luego:
para .
para .
(
)
c. En el proceso de compresin adiabtica
y por consiguiente
. El mismo valor anteriormente calculado.
En el proceso de expansin isotrmica . El primer principio de la termodinmica
dice: por consiguiente,
El valor del trabajo para la expansin es:
P

T
P
T
2
( )
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( ) ( ) ( )
Valores netos en el ciclo completo, ciclo A ms ciclo B:

L#!"n 1C: S#>und& )#0 d# )& t#r%od!n'%!&


Enuncia%* /ELVIN0
PLANC/
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su
nico efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una
fuente trmica. Una fuente trmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita
de energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura,
frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar
como fuentes trmicas.
Es necesario que entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negacin no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as,
qu fraccin de la energa en forma de calor se convierte en trabajo?, qu pasa con la
energa que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor
para la generacin de trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y
los posteriores adelantos tecnolgicos en los medios de produccin y el transporte,
tuvieron su inicio en las primitivas mquinas de vapor.
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Figura 6*: 8/uina t!rmica
En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relacin entre el producto
obtenido y los recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para
determinar la eficiencia de una mquina trmica. El producto de la mquina es el trabajo
que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de
alta temperatura. Entonces la eficiencia de una mquina trmica se puede expresar
mediante la relacin.


W
Q
c
Donde G = eficiencia de la mquina trmica
Ecuaci"n 1#6
E = trabajo realizado por la mquina durante un ciclo
9c = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la
mquina trmica
Al aplicar la primera ley se obtiene:
W Q
c
Q
f
Ecuaci"n 1##
Donde 9
f
= magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una
fuente de baja temperatura T
f
Remplazando E en la ecuacin 176 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica.
Q Q


c f
Q
c
Q

1
f
Q
c
Ecuaci"n 1#*
Observe que la segunda ley establece que 9
f
nunca puede valer cero lo que
equivale a decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento
de eficiencia. Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una
mquina trmica? La respuesta a este interrogante la formul el ingeniero
francs Nicholas Leonard Sadi Carnot.
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TRANSAORMACIONES CCLICAS CON DOS AOCOS T2RMICOS
Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cclico monotrmico, conviene
plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinmico (motor) entre dos focos
calorficos y examinar de qu forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo.
Los focos trmicos que se van a considerar los designamos como y con sus
respectivas temperaturas y , con la condicin de . Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinmico (motor) son y , respectivamente.
Nuevamente debemos partir del anlisis de la primera ley de la termodinmica para el
sistema en un proceso cclico. ; por ser un ciclo:
As, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuacin ser la suma algebraica,
, proveniente de los dos focos calorficos. La ecuacin para el ciclo nos
queda:
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que
el sistema termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
as podemos reescribir la ecuacin:
Ecuaci"n 1#,
Las posibles construcciones de los focos calorficos y con nuestro sistema, sern
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades y . Veamos
cuales son estas alternativas:
Los valores de Q
1
y Q
2
son positivos (Q
1
> 0 y Q
2
> 0). Por consiguiente los dos
focos calorficos F
1
y F
2
ceden calor al sistema. Estos dos focos calorficos
pueden ser sustituidos por un solo foco calorfico, F
3
, que ceda la cantidad de
calor correspondiente a la suma Q
1
ms Q
2
. Esta simplificacin convierte este
proceso en una transformacin cclica monotrmica, analizada en la seccin
anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo resultado nos dice que el
sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
Para el caso de Q
1
< 0 y Q
2
> 0 y de |Q
2
|> |Q
1
|. La construccin de este motor
implicara, en un balance general, el traslado de calor de un foco fro de
temperatura T
2
a un foco caliente de temperatura T
1
y adems, la realizacin
de trabajo por parte del sistema sobre los alrededores.
La ltima posibilidad que nos queda es: Q
1
> 0 y Q
2
< 0 con la condicin de: .
Este es el ltimo caso por analizar y es el nico posible para construir un motor
trmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F
1
y el calor cedido al foco F
2
es Q
1
- Q
2
,
es convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los
alrededores. En este proceso es necesario tener dos focos trmicos con
diferentes temperaturas, para que espontneamente el motor trmico tome calor
del foco caliente y lo ceda al foco fro.
Figura 6,: Diagrama de 0lujo de energ1a para la m/uina t!rmica
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre
el calor absorbido Q
1
, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico
es representada por q. As, nos queda que:


W
Q
1
Ecuaci"n 1*.
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a
concluir que: en todo proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los
alrededores, son necesarios dos focos trmicos con diferentes temperaturas; y, que la
diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el
punto de vista histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
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E@#%*)o 41
En el diagrama que se muestra a
continuacin aparece representado un refrigerador trmico que tiene las siguientes condiciones de operacin
Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede disear una mquina que cumpla con el flujo de energ
An.lisis %el )"*+le'a
La primera ley de la termodinmica nos dice que: . En el esquema, no parece que el sistema te
calor cedido.
S*luci&n %el )"*+le'a
Como , entonces queda que . El motor trmico no sufre cambio en su energa interna.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente fra a una fuen
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para el motor trmico es
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico,
en donde no tienen cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la
radiacin de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta nicamente, los
fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la mquina de Carnot.
El proceso cclico de la mquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su
fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T
1
y T
2
y el
proceso es totalmente reversible; esto exige que la ganancia y la cesin de
calor sigan una trayectoria isotrmica y que el paso entre un foco y otro
sea una trayectoria adiabtica. El instrumento fsico para estudiar el ciclo de
Carnot ser un gas deal encerrado dentro de un cilindro con un pistn mvil.
Como se habla de realizar un trabajo, es decir, de realizar una variacin en las
propiedades termodinmicas de presin y volumen, es lgico escoger el diagrama
P-V para representar el ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas:
a) Punto 1 2. Expansin isotrmica a la temperatura T
1
: calor absorbido Q
1
>0. b) Punto 2 3. Expansin adiabtica de T
1
a T
2
. Variacin de calor Q
= O
c) Punto 3 4. Compresin isotrmica a la temperatura T
2
: calor cedido Q
2
<
0. d) Punto 4 1. Compresin adiabtica de T
2
a T
1
. Variacin de calor
Q = O.
Figura #1: Tr&0#tor!& ,)!& d# un& %'.u!n& t-r%!& .u# $!>u# #) !)o d# C&rnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinmicas se muestra en la Figura 72.
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Figura #2: R#*r#$#nt&!"n >r'+!& d# un *!$t"n .u# $!>u# )& tr&0#tor!& d#) !)o d# C&rnotB
La explicacin de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente:
El pistn que encierra el gas a P
1
, V
1
se desplaza cuando absorbe calor Q
1
del foco que est a la temperatura T
1
(trayectoria isotrmica T
1
). El
desplazamiento se efecta hasta llegar al punto 2 (P
2
, V
2
).
En este momento se quita el contacto diatrmico con el foco y el pistn, por efecto
de la inercia, continuar haciendo su expansin, pero en este caso adiabtica (sin
intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P
3
, V
3
). Es obvio que la expansin
adiabtica ocasiona una disminucin de la energa interna del gas,
produciendo una disminucin de la temperatura del mismo al llevarla de T
1
a T
2
.
En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T
2
y
lentamente este le va quitando calor, Q
2
lo que se traducir en una
compresin isotrmica, esto es en una reduccin de volumen para llevarlo
al punto 4 (P
4
, V
4
).
La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco
de T
2
y hacer una compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir
en un aumento de energa interna AU manifestada por el paso de la
temperatura T
2
a T
1
, punto en el cual el sistema termodinmico vuelve a las
condiciones iniciales y completa su ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos
calor cedido, ser la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor trmico. Por
consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinmica:
Por ser un proceso cclico:
El rendimiento trmico de la mquina:
Ecuaci"n 1*1
Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de
las temperaturas T
1
y T
2
de los focos trmicos.
La ecuacin 181, del rendimiento trmico de la mquina, las cantidades Q
1
y Q
2
pueden expresarse en funcin de los volmenes iniciales y finales para cada uno
de los procesos. As, tenemos:
( )
( )
Reemplazando en G de la ecuacin 181:
( ) ( )
( )
Ecuaci"n 1*2
En esta ltima ecuacin el rendimiento trmico de la mquina es una funcin de las
temperaturas de las trayectorias isotrmicas T
*
y T
,
y de los volmenes $
*
, $
,
, $
'
, y
$
<
, en los cuales se interceptan las trayectorias isotrmicas y adiabticas.
Teniendo en cuenta que:
y
Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones:
Ecuaci"n 1*3
Reemplazando en la ecuacin 7 los volmenes hallados por la relacin de volmenes de
la ecuacin 8, y efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:
Ecuaci"n 1*4
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La aclaracin que debe hacerse a la ecuacin 9, es que las temperaturas deben
expresarse en grados Kelvin.
Existen numerosas mquinas cuyo intercambio energtico puede estudiarse tomando
como modelo el ciclo de Carnot. Para un ejemplo de la vida prctica, basta considerar la
carga y la descarga de una pila recargable (proceso reversible), con sus trayectorias
adiabticas e isotrmicas, o bien, el funcionamiento de la mquina de vapor donde se
tiene la isoterma de la caldera; en donde se produce el vapor por calentamiento de agua
(temperatura mayor); y la isoterma del condensador de menor temperatura; los procesos
adiabticos en la mquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que
realiza el pistn para mover la rueda de la misma.
E@#%*)o 41
En la construccin de una mquina
trmica se utilizaron dos focos compuestos por una masa de agua a diferentes temperaturas. El foco calien
fro.
An.lisis %el )"*+le'a
La situacin que aqu se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de Carnot. En dicho
enfriando paulatinamente a aquel, a medida que efecta dicha cesin de calor.
En este ciclo el rendimiento siempre ser una funcin de las temperaturas de los focos
caliente y fro. De esta manera podemos comprender cmo a medida que se cede el calor
va disminuyendo la temperatura del foco caliente, hasta llegar a la temperatura del foco
fro, momento en el cual se detiene la mquina ya que no puede extraer ms energa. Por
supuesto, hay que hacer la aclaracin de que la masa del foco fro es tan grande que el
calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
S*luci&n %el )"*+le'a
El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por:
En cada pequeo ciclo en donde se vare infinitesimalmente el calor cedido al sistema la
ecuacin que nos presenta esta alteracin ser:
En donde el rendimiento estar expresado por las temperaturas y que se van
representando en cada momento, luego:
El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea
una funcin de la temperatura: , y as:
Luego nos queda:
El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites
de integracin sern las temperaturas T
1
y T
2
iniciales. Teniendo en cuenta que es
un proceso de enfriamiento:
T
2
T T _
W


1 2
.m.C .dT T
1

T
,
_
W
T
1
1 T
2
.m.C

T
T
P
1 ,
P
2
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W m.C
P
(
T
1
T
2
)


m.C
P
.T .Ln
1


T
2
,
El calor cedido por el foco caliente es: ( )
Por consiguiente el rendimiento total, G
t
, para la mquina trmica es:
_
m.C
P
W
(
T
1 T
2
)


m.C
P
.T .Ln
T
1

Q

,
m.C
P
.
(
T
1
T
2
)
W T T _ 3"3 353 _

t
1
1
.Ln
1
1 .Ln
Q T
1
T
2

T
2
,
5"

3"3
,

t
1 ".93 "."7
El rendimiento total para la mquina trmica expresado en porcentaje ser de un 7%.
Como se podr observar el rendimiento es muy bajo y la mquina as diseada slo tiene
inters para el estudio terico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca
podr sobrepasar el valor del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construccin obliga a pensar que
cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de energa
debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.
El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer
qu tan bien est construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de
la mquina de Carnot.
L#!"n 1D: S#>und& )#0 d# )& t#r%od!n'%!& 8Cont!nu&!"n9
E) C!)o d# C&rnot In/#r$o
El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda mquina que toma
energa y produce trabajo mecnico; pero tambin es importante el proceso contrario; es
decir, el proceso de refrigeracin.
2
T
2

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Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cmo nuestro sistema (motor
trmico) toma una cantidad de calor del foco caliente, pasando parte de l al foco fro y
convirtiendo el resto en trabajo. En la refrigeracin sucede exactamente lo contrario, esto
es, se toma calor de un foco fro, se le suministra trabajo al sistema y estas dos energas
se ceden a un foco caliente.
El sistema termodinmico que efecta esta operacin recibe el nombre de refrigerador de
Carnot.
Figura #4: Diagrama de 0lujo de energ1a para un re0rigerador de $arnot
Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser
cero para el ciclo. As tenemos:

Ecuaci"n 1*5
Para el ciclo de refrigeracin podemos definir, tambin, un rendimiento del proceso, q,
como el cociente:
Esta relacin de eficiencia para el refrigerador nos mostrar qu tan bien se aprovecha el
suministro de trabajo, , en la extraccin de calor Q
1
, del foco fro.
En forma general, de este proceso termodinmico se deduce un principio o enunciado que
constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinmica. El
enunciado es de Clausius y nos dice: "No existe ningn proceso espontneo y no es
posible construir una mquina, cuyo nico resultado sea el paso de calor de un foco fro a
otro caliente.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenmenos, se podra
afirmar que los cuerpos calientes espontneamente (sin la presencia de otro agente)
tienden a ceder calor a los cuerpos fros y para realizar el proceso contrario, es necesario
colocar una mquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes.
El anlisis terico de los rendimientos de las mquinas trmicas y de los refrigeradores
permite postular un teorema muy importante, llamado el teorema de Camot, que dice que
cualquier mquina real o terica que opere entre dos focos trmicos de diferente
temperatura, tendr un rendimiento menor o igual al rendimiento de la mquina de Carnot
respectiva.
Es necesario hacer nfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitir conocer los flujos de energa entre nuestro
sistema termodinmico y los focos trmicos, los valores de dichos intercambios de
energa y las condiciones termodinmicas necesarias para realizar el proceso
termodinmico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 75.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts( los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
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Figura #5: $iclo inverso de $arnot
E@#%*)o 43
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el refrigerador en co
0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
An.lisis %el )"*+le'a
Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la temperatura de 0C
As, el calor quitado al hielo, Q
1
, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser trasladado junto
S*luci&n %el )"*+le'a
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo y, por lo tanto: . Por definicin:
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q
1
y Q
2
pueden ser expresados
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que q se expresa en funcin de las temperaturas
de los locos fros y calientes, fcilmente medibles.
As, tenemos:


273.16 K


273.16 K
6."7
31#.16K 273.16K 45."K
La cantidad de calor que se retira para formar el hielo, Q
1
, ser:
( )
Sabiendo que:

6."7
Q
1
W
Entonces: W
Q
1

133###"
)
22".6K)
6."7
El tiempo necesario ser: t
W
P

22"6""
)
1""W
22"6s 36m,46s
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de
la relacin que tiene la potencia de una mquina para calcular el trabajo suministrado.
T#or#%& C)&u$!u$
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que
funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a
baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley
establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra
ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la
transferencia de calor. Para llevar calor desde T
f
(temperatura baja) hasta Tc
(temperatura alta) se requiere suministrar energa en forma de trabajo como se
ilustra en la figura 76, mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o
bombas de calor.
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Figura #6: 9omba t!rmica o re0rigerador
Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cclica realizando trabajo sobre un
fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a
baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.
El ciclo de refrigeracin ms generalizado es el ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor el cual se ilustra en forma esquemtica en la figura 76, all se pueden distinguir
cuatro componentes: el compresor, el condensador, la vlvula de expansin y el
evaporador. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta
alcanzar temperatura y presin ms altas, luego pasa al condensador donde al libera
calor el refrigerante se enfra y condensa. En seguida el lquido formado pasa a travs de
la vlvula de expansin en donde la presin y la temperatura descienden drsticamente
por el efecto de estrangulamiento. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al
evaporador, regin donde se realiza la refrigeracin, debido a la absorcin de calor que
implica toda evaporacin. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al
compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COP,
aplicando el concepto de eficiencia planteado para una mquina trmica, se puede
deducir el coeficiente de operacin como una relacin entre el calor retirado del sitio de
refrigeracin y el trabajo suministrado durante el ciclo.
Q
f
C"P
4cuaci!n 162
W
s
Figura ##: $omponentes de un re0rigerador por compresi"n de vapor
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa
es 9c o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
Q
c
C"P
(C

W
s
4cuaci!n 163
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una
mquina que trabaja en forma cclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede
80000 kcal a otra de temperatura menor.
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An')!$!$ d#) *ro()#%&
El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido. Teniendo el trabajo
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el
So)u!"n d#) *ro()#%&
W Q
c
Q
f
1""""" kca #"""" kca 2"""" kac


W

2"""" kca
".2"
Q
c
1""""" kca
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de
un sistema de refrigeracin si se desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se encuentra a tempera
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de operacin del refrigerador,
So)u!"n d#) *ro()#%&
Q
f

Q
sencibe
+
Q
atente
Q mc t 1"""# (1."
ca
)(25 C) 25""" ca sencibe %
#. C
Q
atente
m(h
f,si4n
)

1"""# (79.7
ca
)

797""
#
ca
Q
f
25"""ca
797""ca
1"47"" ca
Q
f
1"47"" 4.1#7 )
W 349""ca

146126 )
s
C"P 3."
_

1ca
,
.
P
146126 )
4#7
5 min(6"
s
)
min
'at
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra utilizando una bomba de calor que tiene un coeficiente de oper
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operac
So)u!"n d#) *ro()#%&
kca
Q 36""""
W
c

h
15""""
k ca
s
C"P 2.4 h
(C
Q

36""""
k ca

15""""
k ca

21""""
k ca
f c s
h h h
L#!"n 1G: Entro*,&
La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de
aleatoriedad de las partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa
mayor que la los lquidos y stos a su vez una entropa mayor que la los slidos, ya que
en los gases las molculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las
paredes del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el
movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas
sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en
los slidos no se presentan desplazamiento de las molculas, ya que se encuentran
fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibracin o
rotacin. As entonces, los procesos de fusin y evaporacin van acompaados de un
aumento en el grado de distribucin aleatorio de las molculas y por lo tanto de un
aumento de la entropa.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la
energa cintica molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las
molculas en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la
aleatoriedad en la distribucin molecular y por consiguiente, un aumento tambin en su
entropa. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropa. Por estas
razones la entropa se asocia al nivel de "desorden o distribucin al azar de sus
elementos que se presenta en un sistema.
La Entropa est fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo
y como una conclusin es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en
trabajo. Obviamente, parte de ese calor se cede a un foco fro y esta es una energa que
no podemos aprovechar en nuestro ciclo. Pero no hemos examinado qu sucede en el
interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo.
Los cambios ocasionados por la absorcin y cesin de energa debern evidenciarse en
sus propiedades termodinmicas P, V y T. Por consiguiente, el ciclo podr representarse
en un diagrama P - V, tal como lo muestra la figura 81. El sistema evoluciona
reversiblemente, siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1; para lo cual el
teorema de Clausius nos dice que:

QR


T
"
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Figura *1: $iclo en 0unci"n de las propiedades termodin/micas 3 y :
El subndice A indica la reversibilidad del proceso. Esta ecuacin puede descomponerse
segn las dos trayectorias que sigue el sistema; A y B:

Q
R


T
2

1( A)
Q
R
T
1
+

2( ( )

Q
R
"
T
Como la trayectoria B representa tambin un proceso reversible, se puede hacer el
cambio en los lmites de integracin, as:
2

1( A)
Q
R
T
2

1( ( )
Q
R
T
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
Q
R
T
no vara, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
consiguiente, de las propiedades termodinmicas en el estado inicial y final del sistema se
puede definir una nueva funcin termodinmica.
Para el caso que estamos estudiando, la variacin:
2

Q
R

1
T
A
2
A
1
Ecuaci"n 1*6
En donde S representa la entropa del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropa
el mismo en el estado 2. Por lo tanto, se ha definido una nueva funcin termodinmica
llamada entropa.
La entropa es una funcin de estado del sistema cuya variacin viene dada por el valor

Q
R
de la integral


T
; para un proceso irreversible.

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Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico
reversible la variacin de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una
integral para definir la funcin termodinmica entropa y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:

Q
R
dA
T
Ecuaci"n 1*#
En esta ecuacin an aparece el calor como una diferencial inexacta, . Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a en la diferencial exacta .
La entropa no reemplaza a las funciones termodinmicas de entalpa y energa interna
anteriormente mencionadas. De hecho, la primera ley de la termodinmica indica que
cualquier cambio en la energa del sistema considerado, va a afectar a la energa interna
del mismo y como la entalpa representa una forma de calcular el cambio de energa a
una condicin de presin constante para el proceso termodinmico; pero como se puede
observar en la ecuacin de la definicin de entalpa ( ), sta est referida a la
energa interna del sistema.
Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius, la entropa nos indica
claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido ntegramente en
trabajo y siempre habr una pequea fraccin de calor cedida a los alrededores o a otro
sistema, segn el caso y que este calor cedido se llama entropa.
Se podr pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
mquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversin
posible. Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre
quedar una pequea fraccin de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es ms exigente todava: obliga a que el foco
caliente ceda calor al foco fro de una manera espontnea. Esto quiere decir que nuestros
procesos tienen una direccin claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el
calentamiento del foco fro, producen, al cabo del tiempo, un aumento de entropa. Esto
conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrpica del universo. Dicho en otras palabras,
es un estado en el cual todos los cuerpos tendrn la misma temperatura. Se habla de
muerte porque en ese momento no habra diferencia de temperatura (entre dos cuerpos)
utilizable para producir un trabajo.
La tendencia al desorden con el concepto de entropa y la relacin desde el punto de vista
termodinmico no es inmediata. En termodinmica clsica, la entropa mide la energa
que no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor, hasta alcanzar una
temperatura uniforme para todos los cuerpos. Pero antes de llegar a este punto, tenemos
focos calientes y focos fros, que pueden estar revueltos unos con otros; si quisiramos
colocar los fros en un lado y los calientes en otro (ordenarlos), sera necesario gastar
cierta cantidad de energa que llamamos entropa.
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Es en este sentido que podemos asociar a la entropa con el desorden. En la
termodinmica estadstica, la funcin entropa tiene un mejor desarrollo conceptual: el
hecho de tener pequeas canicas en movimiento perpetuo (molculas) obliga a que en
promedio todas tengan la misma energa cintica, ya que todas las molculas ocupen en
promedio todo el espacio disponible para su movimiento; por ejemplo, no puede
presentarse la situacin de que, espontneamente, las molculas que componen el aire
se coloquen todas en un rincn de una habitacin y dejen el resto en un perfecto vaco.
La visin macroscpica del hecho de que todas las molculas tengan la misma energa
cintica, se muestra en la obligacin que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
fro; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las molculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansin de un gas por todo el espacio de un recipiente.
Esta es pues, la descripcin microscpica y macroscpica de la funcin entropa.
CAMBIOS DE ENTROPA EN PROCESOS REVERSIBLES
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropa en las transformaciones energticas del sistema.
Tr&n$+or%&!on#$ &d!&('t!&$
Como su nombre lo indica este proceso implica . Luego:
(
A A
)

2

Q
R
"
Ecuaci"n 1**
2 1 adiabEtico

1
T
En consecuencia la entropa permanece constante y este tipo de procesos adiabticos
reciben el nombre de isentrpicos.
Tr&n$+or%&!on#$ !$ot-r%!&$
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
2

Q
2
(
A A
)


R

1

Q
Q
R
2 1 T 1
T
T
1 R
T
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Esta ecuacin implica que cuando , la variacin de entropa 2?
,
- ?
*
4
T
ser
tambin mayor que cero, y el sistema aumenta su entropa. El proceso inverso
nos muestra que si
y 2?
,
- ?
*
4
T
H @, el sistema disminuye su entropa.
Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura
constante, son los llamados cambios de fase. El paso de slido a lquido para el agua se
realiza a temperatura constante de 0C cuando la presin es de una atmsfera; lo mismo
sucede para los cambios de lquido a vapor y slido a vapor.
Los procesos contrarios tambin se realizan a temperatura constante y, en general, se
conocen con los nombres de fusin, solidificacin, vaporizacin, licuefaccin, sublimacin,
etc. Los cambios de calor son tpicamente cambios de entropa y as tenemos:
(
A A
)
Q


L
Ecuaci"n 1*,
2 1 T
T T
En donde L es el calor de cambio de fase.
Transformaciones a volumen constante (isocricas o isostricas) que conllevan cambio en
la temperatura.
El calor involucrado en este proceso, expresado en forma diferencial, es: Q = C
V
.dT,
luego:
(
A A
)
2


C
.
dT
T
Ecuaci"n 1,.
2 1
V
1
V
La solucin matemtica de esta ecuacin depende del comportamiento de C
v
con
la temperatura.
Para el caso de que C
v
sea independiente de la temperatura:
2
dT
T _
(
A
2
A
1
)
V
C
V
.

1
T
C
V
.ln
2


T
1
,
Ecuaci"n 1,1
Para el caso de que C
v
sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin
del virial para la variacin de C
v
en funcin de T:

_ _

(
A A
)


2

T .dT

.ln T
2
+


(
T
T
)

+ (
T
2
T
2
)
Ecuaci"n 1,2

1
,
Transformaciones a presin constante (isobricas) con variacin de la temperatura
El desarrollo matemtico para esta transformacin es similar al anterior. El calor
involucrado es , con lo cual queda:
(
A A
)
2


C
.

Q
R
T
Ecuaci"n 1,3
2 1
P
1
P
Si /
p
es independiente de la temperatura:
2

Q
T _
(
A
2
A
1 P
C
P
.

1
R
C
T
P .ln
2


T
1
,
Ecuaci"n 1,4
Si es dependiente de la temperatura y , entonces:
_

(
A A
)

5.Ln
T
2
+

5
(
T
T
)

+
5
(
T
2
T
2
)
EB DEcuaci"n 1,5
2 1 P
T
2 1
2
2 1

1
,
Transformaciones en gases ideales donde varan simultneamente:
a) Volumen y temperatura
T
2
C
.dT + P.dV _ T _ V _
A
( )
A
( )


V
C .Ln
2
+ n.R.ln
2

EB GEcuaci"n 1,6
2 T
2
,V
2
1 T
1
,V
1
T
1
T
,

T
1
,
V
1
,
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que C
v
constante. Esta ecuacin puede
ser reordenada colocando los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en
cuenta que de aqu en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por
consiguiente :
A
2
C
V
.ln T
2
R.ln V
2
A
1
C
V
.ln T
1
R.ln V
1
Esta reordenacin de la ecuacin 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir ms
condiciones de S, T y V para establecer una entropa de referencia para calcular los
cambios entrpicos como una funcin de T y V. Si se denomina S a la entropa de
referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuacin
9 se transforma en:
( )
Ecuaci"n 1,#
Nos permite calcular y representar la entropa en tablas, referida a un estado
determinado.
b) Presin y temperatura:
A
T
2
C
P
.dT V .dP
2(T
2
, P
2
) 1
(
T
1
, P
1
)

T
T
Tomando G independiente de la temperatura:
T _ P _
A
( )
A
( )
C .Ln
2
n.R.ln
2

Ecuaci"n 1,*
2 T
2
, P
2
c) Presin y volumen
1 T
1
,
P
1

T
1 ,
)
V
1
P
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E

P
1 ,
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
V _ P _
A
( )
A
( )
C .ln
2
+ C .ln
2

Ecuaci"n 1,,
2 V
2
, P
2
1 V
1
,
P
1

V
1
,
P
1
,
La solucin matemtica de esta ltima ecuacin es un tanto tediosa y no se justifica para
nuestros-fines; pero el tratamiento implica el reemplazo de , y la relacin de
capacidades calorficas: , para calcular los cambios de calor y
posteriormente hacer la integracin. Lgicamente se sigue manteniendo el criterio de que
/
p
y /
v
son independientes de la temperatura en el intervalo
considerado.
E@#%*)o 4C
Calcule la variacin de entropa para el calentamiento de 1 mol de agua en las
condiciones:
( )

( )
Considrense los siguientes datos para la resolucin del problema:
1. El agua lquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorfica tambin constante,
2. Calor de vaporizacin molar:
( )
.
3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal y su capacidad calorfica es:
.
An.lisis %el )"*+le'a
El problema que aqu se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de agua. El proceso es
S*luci&n %el )"*+le'a
Sistema termodinmico = 1 mol de agua lquida, 273 K.
Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema:
a. Calentamiento de agua lquida de 273 K a agua lquida de 373 K. (Los decimales que expresan 0C en g
V P
llama calor sensible y se puede calcular as:
En donde C
p
es independiente de
temperatura.
Ahora bien, este aumento en entalpa tiene relacin con el aumento de entropa del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteracin).
Para calcular la variacin de entalpa: , por ser C
p
independiente de
T.
(
)
Para calcular la variacin de entropa, se va a utilizar la ecuacin 6:
2


2
.
373 _
A
1

A
373K
A
273K
T

T
Q
R

T
T
T
C
P
dT
T
75.3
)
ln
mo7K

273
mo
,
A
1
23.5
)
K
b. Transformacin de agua lquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La
temperatura a la cual se lleva esta transicin, vaporizacin, es propia para la sustancia
considerada, en este caso agua.
Para la vaporizacin a presin constante:
A partir de la ecuacin 2:
Recordemos que las unidades de entropa son o .
c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es
necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:
T
2
$

T
C
P
.dT
1 1

1
Como es una funcin de la temperatura, por la segunda condicin del problema:
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
$
T
2
(
36.#6 7.9x1"
3
T + 9.2x1"
6
T
2
)
.dT
T
1
_
6
$ 36.#6x
(
T
T
)

7.9x1"
3
x ln
T
2
+
9 .2 x 1"
x
(
T
3
T
3
)
2 1
T 3
2 1

1
,
A partir de la ecuacin 6, el clculo para la variacin de entropa ser:
T
2
A
3
A
2, 473
A
1, 373

T
C
P
.dT
T
T
2

T
( 3 6 . #6 7 . 9 x 1"


3


T + 9 . 2 x 1"
6


T
2



). dT T
Ec. 6
d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual
venamos trabajando a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presin de 3 atmsferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de esta manera, variamos P
y V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
V _ P _
A A
( )
A
( )
C ln
2
+
C
ln
2

4 2 V
2
, P
2
1 V
1
,
P
1

V
1
,
P
1
,
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: , y reemplazando en la ecuacin anterior:
A
4
C
P
ln
P
1
P
2
+ C
V
.ln P
2
P
1
C
P
ln P
1
P
2
C
V
ln P
1
P
2
A
4
(C
C
V
)
.ln
P
1
P
2
Aplicando la ecuacin 7 de la segunda unidad:
Con lo que queda:
A 1 mo x #.3 ) ln 1 9.1 )
_
4
mo7K

3
,
K
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresin isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de

1
1
v P
%
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cada uno de los pasos:
Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de
agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el
clculo para cada paso; las trayectorias termodinmicas deben ser perfectamente
establecidas para poder escoger la ecuacin adecuada y aplicarla correctamente al
clculo de la variacin de energa; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o
enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (tambin
llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energa, pero la
temperatura permanece constante; y toda variacin de entalpa va correspondida por una
variacin de entropa.
CLCULOS DE LA VARIACIN DE ENTROPA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia,
pondremos una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y aplicacin de
los clculos para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin
termodinmica de estado: es decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar
el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre
los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular para el proceso
irreversible.
L#!"n 1I: Entro*,& 8ont!nu&!"n9
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Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T
la temperatura del foco T
*
, la capacidad calorfica del sistema es c y su
masa m.
Para facilitar el clculo del flujo de calor tomamos T
,
I T
*
y la variacin de calor se
hace en forma reversible. Hay que recordar que la variacin reversible de una
magnitud dada, en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso
de calor sea en forma infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura
T
*
a T
,
y la condicin para un proceso irreversible es que la variacin de entropa
del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los clculos:
T
2
Q T
2
m.c.dt
T _
A
sistema

T
m.c.ln
2

T T
Ecuaci"n 2..
T
1
T
1

1
,
Como el cociente T
2
/T
1
es mayor que uno, por la condicin de T
,
I T
*
la variacin
de entropa para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el AS para el foco
trmico. Mientras que el sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente
en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinmica. Como la
temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Q T T _
A
foco
m.c.
2 1

T
2

T
1
,
La variacin de entropa del universo ser:

T
_
T
1

A
, n iverso

A
fo
co
+

A
sistema

m.c

ln


+

1

1
1

>
"
Ecuaci"n 2.1



T
1 ,
T
2
]
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T
*
y
T
,
por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja
varias conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropa; el
foco que pierde calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el doble
proceso calentamiento- enfriamiento, aumenta entropa (>?
universo
I @); el cuerpo,
sistema o foco que tenga una temperatura mayor est obligado a ceder calor a
aquel que tiene una temperatura menor. Esta es la razn por la cual los cuerpos
se calientan de una manera espontnea al ponerlos en contacto con otro cuerpo a
mayor temperatura.

EMPANSIN LIBRE DE UN 5AS IDEAL


El experimento de Joule de la expansin de un gas contra el vaco, nos muestra tambin
el carcter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias
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de presiones. La expansin libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos
del gas y vaco y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho
vaco, figura 82.
Figura *2: Esuema del e6perimento de 7oule para la e6pansi"n libre
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y
que, adems, el gas espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas $
*
pasa a un volumen $
,
en donde $
,
I $
*
. La ley de
la termodinmica nos dice que para la expansin libre, E = @, 9 = @ y >B = @, la
energa interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en >B y 9 = @, podra llegar a pensarse que AS es igual a cero; pero no
es as, los clculos que se van a realizar as lo demuestran.
La expansin libre del gas se puede asemejar a la expansin cuasi-esttica isotrmica de
un gas del volumen $
*
al volumen $
,
. En esta expansin el gas absorbera una
cierta cantidad de calor Q equivalente al trabajo W, que realiza el sistema durante
la expansin,
luego:
Q W
A
#as

V
2
P.dV
V
T T
1
T
Para un gas ideal:
P
n.R.T
V
Reemplazando:
V
n R T V
dV V _
A
2
. . .dV n.R.
n.R.ln
2
> "
Ecuaci"n 2.2
#as

V
T
.V

V
V


1
,
Nuevamente, $
,
I $
*
y el valor de la ecuacin 18 ser mayor que cero. En
consecuencia la entropa del gas aumenta. Como conclusiones de este
experimento: el gas tiende a ocupar el mayor espacio posible, haciendo su
distribucin homognea e todo el espacio; sistemas que posean una mayor
presin que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la presin interna sea
igual a la externa; lo contrario tambin cierto, cuando la presin interna es menor
que la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la expansin
de un gas es un proceso irreversible, esto es, el gas por s solo no va a ocupar el

2
1
1
V
volumen inicial que tena y dejar el restante vaco; y en los casos que acabamos
de mencionar, la entropa del universo aumenta.
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Cuando dos sistemas interactan mecnicamente por diferencia de presiones, el sistema
que gana presin aumenta su entropa, mientras que el que disminuye su presin
disminuye su entropa; pero la nueva situacin obtenida: dos sistemas con igualdad en su
presin dan un universo con mayor contenido entrpico.
MENCLA DE DOS 5ASES IDEALES
El caso que se va a considerar aqu puede aplicarse a la mezcla de dos lquidos de
naturaleza diferente, o bien, a la mezcla de un slido con un lquido. En estos procesos de
mezcla hay tambin una variacin de entropa que puede ser calculada para cada uno de
los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales, es
mucho ms sencillo y facilita enormemente el clculo de AS. La mezcla de los dos gases
ideales est confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables
(M
1
, y M
2
) que permiten el paso selectivo de una u otra molcula de acuerdo con el
tipo de membrana, figura 83. Los gases estn representados por esferas puntos.
Figura *3: +eparaci"n de una me;cla de dos gases utili;ando membranas semipermeables
Los espacios A y B tienen el mismo volumen. Una de las membranas M
1
se mueve
sincrnica y simultneamente con la tapa T. El desplazamiento de la tapa y de la
membrana se hace lentamente, evitando fricciones. Al final cuando la tapa y la
membrana hayan llegado a su posicin final, los gases se habrn ubicado cada
uno en el espacio A o en el B, segn se lo permita la membrana semipermeable.
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Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la
entropa del universo, en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo
de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento
muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnologa. El
experimento en su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido
construir un material que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este
experimento es ideal.
Lo ms comn es tener dos gases diferentes en los recintos " y # de un cilindro
separados por una pared. El volumen inicial de cada recinto es $
*
y $
,
.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos ser V
1
+ V
2
. En este caso, parecido al
anterior, s se produce un aumento de entropa que puede calcularse como el de
un proceso de expansin de cada uno de los gases que pasan de un volumen
V
2
a (V
1
+ V
2
) y el segundo de ellos pasa de V
1
a (V
1
+ V
2
) el otro gas. Estas
expansiones de gases se pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas
absorbe calor y realiza un trabajo de expansin.
Para el gas 1, tendremos:
Q
1
W
1 V
1
+V
2
P.dV _
A
1

T T

V

T
,
La presin en todo momento de la mezcla se mantiene constante, puesto que la presin
total es igual a la suma de las presiones parciales. Por ser gas ideal:
V
1
+V
2
n.R.T
_
V + V _
A
1


.dV n.R.ln
1 2

Ecuaci"n 2.3
V
1

V .T
,

V
1
,
Para el gas 2, la expresin es la misma:
V + V _
A
2
n.R.ln
1 2


V
2
,
La variacin total de entropa ser:

V
+
V
_ V + V _1
A A + A n.R ln
1 2
+ ln
2 1
> "
1 2

V
1
,

,
]
El aumento de entropas se debe al aumento de volumen ($
*
5$
,
) dentro del cual se
mover el gas ideal. Obsrvese que la variacin de entropa es independiente de
la naturaleza del gas; solamente debe existir la condicin de que los dos gases
mezclados sean diferentes.
1

1
V
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CLCULO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente
a 0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs
de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta
alcanzar la temperatura original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropa.
Entonces, debido a que la entropa es una propiedad termodinmica o una funcin de
punto su cambio es independiente del proceso en s ya que solo depende de los estados
inicial y final. El cambio de entropa en un proceso irreversible ser igual a la suma de los
cambios de entropa de la secuencia de los procesos reversibles.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para
calcular el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos
reversibles: el primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar
el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la
reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 84.
Figura *4: 3roceso de me;cla de dos gases
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte
la direccin del movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si V
A
representa el volumen inicial del gas A, V
B
el volumen del gas B y V el
volumen cuando se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropa en el
proceso irreversible ser igual al cambio de entropa que experimenta cada gas
durante la expansin mas el cambio de entropa durante la mezcla adiabtica,
pero como en un proceso adiabtico reversible el cambio de entropa es cero se
tiene que:
A
me0ca
A
A
+ A
(
A
A
A
(
n
A
n
(
R ln
V

n
V
A
R ln
V

n
V
(
R ln
V
A
V
R ln
V
(
V
A
me0ca
R(n
A
ln x
A
+ n
(
ln x
(
) nR(
( n
A
ln x
A
+ n
(
ln x
(
)
)
n
A
me0ca
nR(x
A
ln x
A
+ n
(
ln x
(
) Ecuaci"n 2.4
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
A
me0ca
nRx
i
ln x
i
Ecuaci"n 2.5
Ejemplo 4*
Calcule el cambio de entropa durante
la fusin de 250 de hielo a una
temperatura de 20 C.
Para el agua:
c
%
(
L )
1."
ca
;
#.K
A
(
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
c
%
(
A )
".5
ca
X (
h
#.K
f, si4
n
79.7
ca
#
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UNAD
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An')!$!$ d#) *ro()#%&
La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropa
El cambio de entropa, A , en el proceso irreversible
$
2
"
( A )
(2" C, 1 atm) $
2
"
( L)
(2" C, 1 atm)
es igual a la suma de los cambios de entropa en los siguientes procesos:
$
2
"
( A )
(2" C, 1 atm) $
2
"
( A )
(" C, 1 atm) 1. Proceso isobrico reversible
$
2
"
( A )
(" C, 1 atm) $
2
"
( L)
(" C, 1 atm) 2. Fusin de hielo reversible
$
2
"
( A )
(" C, 1 atm) $
2
"
( L)
(2" C, 1 atm) 3. Proceso isobrico reversible
A A
1
+ A
2
+ A
3
So)u!"n d#) *ro()#%&
A mc ln(
T
f, s i4 n
) (25" # )(".5
ca
) ln(
273
) #.#4
ca
1 % ( A )
T #.K 293 k
(25" # )(79.7
ca
)
A
mh
f, si4 n

#
73."
ca
2
T 273 K K
f, si4 n
A mc ln(
T
) (25" # )(1."
ca
) ln(
293
) 17.7
ca
3 % ( L )
T #.K 273 k
f,si4n
A A + A + A #.#4
ca
+ 73."
ca
+ 17.7
ca
#1.#6
ca
1 2 3
K K K K
Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio de fase a condicion
Ejemplo 4,
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En un recipiente de paredes adiabticas se colocan
50 g de hielo a una atmsfera y 0 C con 120 g de agua lquida a 30 C. Determinar el cambio de entropa.
Para el agua: c 1."
ca
y
h 79.7
ca
%
#. C
f, si4 n
#
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Dado que el sistema es adiabtico, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua lquida ocurre un proc
Surge la pregunta obvia cul es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende de las masas
Entonces, para determinar el estado final se debe realizar un balance energtico entre el calor que se requ
Tambin es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se puede considerar form
So)u!"n d#) *ro()#%&
Q
a#,a
m
a#,a
c
%
(T
eq,iibrio
T
a#,a
)
Q
hieo

m
hieo

h
f,si4n
Q
hieo
Q
a#,a
m
hieo
h
f,si4n
m
a#,a
c
%
(T
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T
a#,a
)
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m
hieo
h
f,si4n T
eq,iibrio
T
a#,a

m
a#,a
c
%
(5"
# )(79.7
ca
)
T
eq , iib rio
3"
C
#
3.2 C
(12"
# )(1."
ca
)
#. C
Como el sistema es adiabtico la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0
C, por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final
corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua lquida a 0 C.
Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuacin del balance
energtico.

(12"
# )(1."
ca
)("


3"
C)
m
h ieo

m
a#, a
c
%
(T
eq , iib r io T
a#,a
)
h
f,
si4 n


# . C
79.7
ca
#
45.2 #
A A
f,si4n hieo
+ A
a#,a
A
f, si4 n h ieo

m
h ieo f, n d id
o
h
f, si4 n
(45.2

# )(79.7
ca
)
#
13.2
ca
T
f, si4 n
273 K K
A
a#,a

m
a#,a
c
%
ln(
T
eq,ii
brio
T
a#,a
) (12" # )
(1."
ca
#.K
) ln(
273
3"3
K
) 12.5
K
ca
K
A 13.2
ca
12.5
ca
".7
ca
K K K
Ejemplo 5.
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica de 56 g de etileno con 112 g de nitrgeno.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropa se
puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se
expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan
adiabticamente, con lo cual se obtiene la ecuacin 198. Entonces solo hace falta
calcular el nmero de moles totales y la fraccin molar de cada gas.
So)u!"n d#) *ro()#%&
Masas moleculares: , .
n
nitr4#eno
(112
1 mo
# )(
) 4 moes
2# #
n
etieno
(56
1 mo
# )(
) 2 moes
2# #
n 6
moes
x
! 2

4
".67 y
6
x
C 2
$ 4

2
".33
6
A (6 moes)(#.314
)
)
[
".67 ln ".67 + ".33ln ".33
]

31.6"
)
me0ca
mo.K K
SI5NIAICADO Y USO DE LA AUNCIN TERMODINMICA ENTROPA
A esta altura del curso de termodinmica, se han presentando tres funciones
termodinmicas: energa interna, entalpa y entropa. Es conveniente detenernos y
comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinmicas, para
que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la funcin respectiva para
efectuar un clculo termodinmico. La primera ley de la termodinmica nos dice
simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido, o bien otro
sistema o bien los alrededores. Lo contrario es tambin cierto: el calor ganado por los
alrededores es igual al calor perdido por el sistema.
Las dos funciones termodinmicas con las que trabaja el primer principio: energa interna
y entalpa corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de
calor; as, cuando el volumen se mantiene constante la funcin escogida es energa
interna; mientras que si la presin se mantiene constante deberemos trabajar con
entalpa. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
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De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo
se puede convertir el trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la
funcin energa interna, que nos mide la variacin de la energa del mismo estar
compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor,
plantea el interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema
en trabajo. Aqu aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
trmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo,
dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y, en consecuencia, ser necesario trabajar
con dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del calor tomado por el
sistema del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida
en trabajo. Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.
Esta relacin entre el calor y la temperatura la llamamos entropa y la podemos
calcular tanto para el foco caliente como para el foco fro. Ahora bien, el calor cedido al
foco fro y que no ha sido convertido en trabajo, constituye una energa no utilizable. En el
lenguaje comn se habla de degradacin de la energa para referirnos a este fenmeno.
Adems de este aspecto de cuantificacin de la energa disponible para realizar trabajo, la
segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual
ser la direccin que se debe seguir en un proceso termodinmico. As, la entropa nos
obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que
stas se igualen; un sistema con presin mayor que otro, lo comprimir hasta alcanzar un
equilibrio mecnico y, por ltimo, la variacin de entropa del universo para procesos
reversibles es nula, mientras que para los irreversibles ser mayor que cero.
Procesos con variacin de entropa negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto
nos hace pensar que la entropa del universo tiende hacia un mximo y que cuando se
alcance ese mximo la temperatura de todos los cuerpos ser la misma y no habr
diferencias de presin entre diferentes regiones del espacio; situacin esta que no
permitir realizar ningn trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte
entrpica del universo.
CAPITULO .: CICLO, TERMODINAMICO,
Introdu!"n
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produccin de energa en una central termoelctrica, o para disear sistemas de
refrigeracin entre otros.
Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin
que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las mquinas trmicas sin
contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy
importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin de la mayora de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?, qu
elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante?
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que
retire calor de una regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura.
Como Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en
forma espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se
realice trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de
refrigeracin y las caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
L#!"n 11: L& %'.u!n& d# /&*orB C!)o d# R&nO!n#
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra
existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que
funcionan con el mismo principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la mquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinmico de esta
mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en 1859 public su
libro Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la
mquina de vapor. El fundamento mecnico de esta mquina consiste en aprovechar la
energa que posee el vapor de agua para mover un pistn dentro de un cilindro y a la
utilizacin de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbn.
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mquina; as por ejemplo, a la presin de 10 atmsferas, la temperatura que alcanza el
vapor saturado es de 180 C y a 15 atmsferas es de 200 C.
Figura **: Esuema elemental de una m/uina de vapor
La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustin del carbn y este
proceso contina mientras la mquina est funcionando. El vapor as producido se
conduce hasta el pistn o mbolo de la mquina, el cual se mueve debido a la gran
presin que ejerce dicho vapor.
En las centrales termoelctricas no existe el pistn, sino una turbina con una serie de
aspas o alabes (similares a una hlice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo
el movimiento de rotacin del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente
mencionados, el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde
cede calor para pasar al estado lquido a una presin menor que la atmosfrica y a una
temperatura menor que la de ebullicin. El condensador ceder su contenido calorfico al
foco fro y el agua condensada ser llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para
la produccin de vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaracin. El vapor que se utiliza para mover el
pistn o la turbina debe ser un vapor con unas caractersticas tales que cuando haga la
expansin, en el pistn, no se vaya a producir agua en estado lquido, debido a la alta
corrosin que presenta este lquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las mquinas que trabajan hoy en da, lo hacen con el ciclo de
vapor sobrecalentado.
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de 550 C y una presin mxima de 100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite metalrgico.
El ciclo termodinmico que describe todas las variaciones de presin, volumen y
temperatura que sufre la mquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la
figura 89, y ser explicado a continuacin. Recordemos que la lnea punteada describe el
comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crtico (Cr) y del
vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crtico.
Figura *,: Diagrama termodin/mico 3<: para el ciclo de (an)ine
El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente,
el rendimiento calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenmenos:
a) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presin del mismo.
b) Rozamiento producido sobre las paredes del pistn y de la bomba de agua.
c) Prdidas de calor en la conduccin del vapor y durante la expansin en el pistn.
d) Transferencia de calor irreversible entre la combustin del carbn y la caldera, con
las consabidas prdidas de calor por radiacin.
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de
la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P
representada en la figura 89 por el punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:
a) a b. La bomba realiza una compresin adiabtica del agua para llevarla de P
2
a P
1
.
La variacin de temperatura es muy pequea y prcticamente sigue la isoterma T.
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c) c d. El agua que entra en la caldera se evapora isobricamente llegando al punto
de vapor saturado.
d) d e. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y
pasemos de la isoterma T a T en una trayectoria isobrica.
e) e f. En este momento el vapor se introduce en el pistn y realiza la llamada carrera
de trabajo; por lo tanto, el vapor se expande adiabticamente y el punto f representa la
composicin del vapor hmedo; esto es, vapor de agua y una pequea proporcin de
agua en estado lquido.
f) f a. El vapor hmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco fro
cedindole calor, para llevar todo el vapor a agua lquida, punto a, con lo cual se cierra
el ciclo.
El agua que est a la temperatura T
,
, punto b, puede circular por las vecindades de la
caldera antes de entrar a la misma, para alcanzar la temperatura T
*
. El
recalentamiento del vapor T
*
a T
,
se logra hacindolo recircular por un serpentn
colocado dentro de la caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad 9 est dada por la
trayectoria b c d e, todo a presin constante. Por consiguiente:
De otra parte, el calor cedido, 9
,
, en el condensador al foco fro ser tambin a
presin constante, trayectoria f a, y:
La definicin de rendimiento, n, para la mquina trmica nos dice:
( ) ( )
La entalpa del agua, &
b
, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede
calcularse teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, as el
paso de a b es adiabtico y &
b
puede expresarse en funcin de H
a
y de la
compresin adiabtica que realiza la bomba:

Ahora bien, el volumen $ prcticamente no sufre cambio, debido a que es un lquido y la


ecuacin se transforma en:
( )
El rendimiento queda expresado:
( )
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La ecuacin 206, expresa el rendimiento de la mquina en funcin de las entalpas de
vapor sobrecalentado, &
e
, del vapor hmedo a la temperatura T
,
; del foco fro,
&
f
; del agua saturada a la temperatura T
,
, &
a
, y del llamado trmino
correspondiente a la bomba
de alimentacin: (
).
En la ecuacin 206 del rendimiento para la mquina de vapor, aparece el trmino H
f
que
se refiere a la entalpa de la mezcla lquido-vapor que se ha producido durante la
expansin adiabtica en el pistn de la mquina.
El valor de &
f
no se obtiene directamente de las tablas de vapor, pero puede
calcularse en funcin de la entalpa del vapor saturado en la isoterma T
,
y de las
entropas de vapor sobrecalentado ?
e
y del vapor saturado ?
.
.
El proceso de expansin adiabtica de e f es un proceso isentrpico, por consiguiente:
En consecuencia:
( ) Ecuaci"n 2.#
En esta ltima ecuacin la entalpa de la mezcla agua-lquida-vapor de agua (tambin se
le dice vapor hmedo) queda expresada en trminos que s aparecen en las tablas de
vapor.
El ttulo del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua lquida que
acompaa al vapor de agua despus de efectuar la expansin adiabtica. Este puede
calcularse en funcin de las entropas involucradas sobre la lnea de equilibrio lquido-
vapor en la isoterma T
,
. Si llamamos )
f
el ttulo del vapor en el punto f, su valor es:
Ecuaci"n 2.*
E@#%*)o 71
Calcule la entalpa y la entropa de 1 kg de vapor de agua con un ttulo de 0.85 a una
presin de 5 atmsferas.
An.lisis %el
)"*+le'a
El ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras
que la entalpa de vapor hmedo, H
f
, se da en funcin de la entalpa de vapor
saturado de las entropas de vapor saturado, y del ttulo del vapor.
S*luci&n %el )"*+le'a
Datos del problema: ; , Ttulo = 0.85
Es necesario cambiar de unidades de presin de atmsferas a psia, luego:
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presin ms parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razn podemos tomar directamente los datos que
en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere ostensiblemente, debe
hacerse una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de
esta consideracin los valores son:
; ; ; ; ;
Las unidades de entalpa:
Las unidades de entropa:
( )
( )
La entalpa para el vapor hmedo, &
f
, segn la ecuacin 2:
( )
( )
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Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el
rendimiento de la mquina de vapor.
MAJUINAS DE COMBUSTIN INTERNA
Las mquinas que transforman el calor en trabajo mecnico se diferencian en la forma y
lugar donde se genera el calor, para despus ser convertido en movimiento. En el caso de
la mquina de vapor, el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustin de
madera, carbn, ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la
pared de la caldera es diatrmica, de hierro generalmente. Este tipo de mquinas reciben
el nombre de mquinas de combustin externa.
Existe otro tipo de mquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema
diferente. En ellas la combustin de los compuestos qumicos se realiza dentro de la
cmara (cilindro ms pistn) en donde se va a realizar la expansin de los gases y por
consiguiente el movimiento del pistn o mbolo. Este tipo de mquinas se llaman
mquinas de combustin interna y a ellas pertenecen los motores que ms se utilizan en
la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 52
En una planta termoelctrica que trabaja
mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor llega a la turbina a 3.5 MPa y 400 C y se condensa a una pres
qu solucin puede ofrecer?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el trabajo neto y relac
Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3.5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:
E#$&+*
1 1&2
2 152
. 1e2
/ 1;2 0.81/8
Con los datos de entalpas se determina la eficiencia:


e b f a

(3224.2" 421."4) ( 24#3.24 417.5")
".26 (h
e
h
b
)
(3224.2" 421."4)
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.
L#!"n 11: Motor#$ d# u&tro t!#%*o$B C!)o d# Otto
El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemn, que en el
ltimo tercio del siglo pasado construy la primera mquina con este tipo de motor.
Debido al xito alcanzado, el ciclo termodinmico que describe su proceso se conoce con
el nombre de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, tambin llamado de explosin, son un cilindro provisto de un
pistn o mbolo; una vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina ms aire, procedente del carburador; un electrodo o buja para el encendido de la
mezcla y una vlvula de escape, por donde los gases, producto de la combustin, pueden
escapar al exterior.
El ciclo termodinmico y el diagrama de entropa se muestran en la figura 59. Loss pasos
que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustin son:
1. Admisin (@ *). La vlvula de admisin se abre y el pistn en su carrera impelente
admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la
presin atmosfrica.
( h h ) ( h
Figura ,1: Diagramas para el ciclo de =tto: a> 3 vs : y b> - vs +
2. Compresin adiabtica (* ,). La vlvula de admisin se cierra y el pistn comprime
los gases.
3. gnicin: se produce un aumento de la presin y temperatura (, '). La corriente
elctrica ha pasado por la buja y produce una chispa que inicia la combustin de la
mezcla ocasionando un aumento de la presin y la temperatura, a volumen constante.
4. Expansin (' <). Los gases producidos por la combustin mueven e pistn,
produciendo lo que se llama la carrera de trabajo.
5. Disminucin de la temperatura y presin a volumen constante (< *). En el momento
que el pistn llega al final de su carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y los
gases que tienen una alta presin y temperatura, salen hacia el exterior a presin
atmosfrica.
6. Expulsin de los gases (* @). La inercia que posee el pistn hace que ste, en la
carrera de regreso a la posicin original @, expulse al exterior los gases que aun
quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto @.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistn,
por lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementacin
de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistn cuando
no se realiza la carrera de trabajo; el uso de rboles de leva que abren o cierran las
vlvulas de admisin y escape sincronizadamente con el pistn y la refrigeracin con
agua de las paredes del cilindro, etc.
El clculo de la eficiencia trmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustin se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades calorficas a presin y volumen constantes,
/
p
y /
v
respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustin se
asemeja a un proceso de transmisin de calor al gas ideal para producir la
expansin del mismo.
El clculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante , ' y su
valor 9
*
por ser a volumen constante:
( )
De igual manera, de < * es el momento durante el cual el sistema cede calor a los
alrededores:
( )
El rendimiento trmico viene dado por la ecuacin de Carnot:
De otro lado, los procesos * , y ' < siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
y
En donde: y . Por consiguiente:
La ltima ecuacin reemplazada en el clculo de rendimiento:
Ecuaci"n 2.,
El cociente recibe los nombres de relacin de compresin o grado de compresin
de la mezcla. Este cociente es un parmetro muy usado para caracterizar la potencia de
un automvil, juntamente con la capacidad del motor. A medida que la mquina tiene un
motor de mayor capacidad y mayor relacin de compresin, tiene ms potencia.
Obsrvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una funcin de
las temperaturas superior e inferior de los focos calorficos, como se hace en el ciclo de
Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relacin de compresin aumentamos el
rendimiento. Tericamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnolgica: al llegar
a un cierto valor de la relacin de compresin la mezcla hace autoexplosin, antes de que
salte la chispa y el proceso de combustin no puede controlarse.
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E@#%*)o 73
Un motor de cuatro tiempos posee una relacin de compresin de 7. Si el aire se admite a
una presin de 1 atm y a una temperatura de 25C y alcanza una temperatura mxima de
1200 C, calclese: 1) la presin mxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor absorbido. Los da
An.lisis %el )"*+le'a
Los clculos que deben realizarse para saber la presin y la temperatura, deben corresponder a tr
S*luci&n %el )"*+le'a
Luego:
( )
Luego:
( )
( )
El aumento de presin y temperatura, se realiza a volumen constante, paso , ':
( )
El calor absorbido por el aire ser:
( ) ( )
Ejemplo 54
Se desea determinar los valores mximos
de presin y temperatura que alcanzara el aire en un ciclo ideal de Otto donde la relacin de compresin es
An')!$!$ d#) *ro()#%&
La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el proceso isocrico de a
Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso entre 1 y 2 es ise
Con los datos de energa interna y volumen es posible determinar la presin y la temperatura del estado 3, con
La eficiencia se determina o bien en funcin de las temperaturas o en funcin de los volmenes y teniendo en
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Para resolver este problema se utilizar el software Progases del Departamento de Qumica Fsica y Termo
Para el estado 1 (
Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1:
E#$&+*
1
Para el estado 2
V
1
V
2
#

22.1463
#
2.76#3
m
3
kmo
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico
A
2
A
1

196.64
k)
kmo.K
Por lo tanto:
E#$&+* P)e#!", kP
2 1877
Para el estado 3
V
3
V
2

2.76#3
m
3
kmo
(proceso isocrico)
2
3
2
2
+ Q 13963 + 156"" 29563
k)
kmo
Por lo que
E#$&+*
.
La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente:
( ) (
)
Tambin en funcin de las temperaturas:

1
T
1
1
293

".56
T
2
65#.32
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer tambin la temperatura <.
Cmo se podran determinar las propiedades del estado 4?
El proceso de ' a < es isentrpico, entonces, teniendo en cuenta esta condicin y que el
volumen del estado < es igual al del estado *, se determinan todas las otras propiedades
del punto <:
E#$&+*
/
Con los valores anteriores de temperatura y entropa se construye el diagrama de
temperatura contra entropa (Ts) como se muestra en la figura 95.
Fi#,ra IHJ Jiagrama Ts para el ciclo de 6tto
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.
L#!"n 13: Motor#$ d# !>n!!"n *or o%*r#$!"nB C!)o D!#$#)
En la seccin pasada vimos cmo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el
valor de la relacin de compresin, necesario para evitar la autoignicin de la mezcla.
Podramos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su
mxima compresin inyectar el combustible para que suceda la combustin y el pistn
realice la carrera de trabajo.
Este es el fundamento del motor de combustin o ignicin por compresin, perfeccionado
por R. Diesel, a finales del siglo pasado; cuyo nombre fue dado al ciclo termodinmico
que describe el proceso que sigue esta clase de motor. Por supuesto, el motor Diesel no
tiene carburador y la inyeccin del combustible se realiza por una bomba de inyeccin.
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Figura ,3: Diagramas para el ciclo Diesel: a> 3 vs -y b> - vs +
Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (@ *). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La
presin con la cual entra el aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (* ,). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y
el pistn inicia el regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del
cilindro puede ser de 40 a 50 atmsferas y la temperatura del orden de 600 C.
3. nyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (, '). La presin de inyeccin de la
bomba es de unas 70 atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin,
hace una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (' <). La expansin isobrica anterior solamente representa
una dcima parte del volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes
corresponden a la expansin adiabtica. El paso anterior y ste conforman la llamada
carrera de trabajo del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (< *). Al llegar el pistn
al final de la carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (* @). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la
vlvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustin y regresa el
sistema al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin friccin, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El clculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria , ' es el
momento en el cual el motor toma calor, luego:
( )
y de < *, donde cede calor:
( )
En consecuencia el rendimiento ser:


Q
1
Q
2
1
Q
2
1
C
v
.
(
T
4
T
1
)
Q
1
Q
1
C
%
(
T
3
T
2
)
T _ 1


4


11

1
T
1
.
T
1
,
1.
1
T T _ 1

2

3

11

T
2
,
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T V
1

T V

1
1 1 2 2
T V
1
T V
1
4 4 3 3
Durante la trayectoria , ' a presin constante:
T
3


V
3

r
T
2
V
2
El cociente , se llama relacin de combustin.
Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la frmula para el clculo de
eficiencia:

V _

3
1
1 T
1
V
2
,

1 .

T
2
(
V
3
V
2
) 1
1 r
1

1

1 .
"
r
C


(
r
"

1
)
Ecuaci"n 21.
Donde , se conoce como la relacin de compresin.
"

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La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con
la relacin de compresin r
/
, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye
cuando aumenta r
@
.
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E@#%*)o 77
La relacin de compresin de un motor Diesel r
/
es igual a 15 y el calor suministrado
. El aire penetra al motor a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura;
sabiendo que y que . Calclese la temperatura y la presin mxima del ciclo.
An.lisis %el )"*+le'a
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos * , para averiguar la presin mxima y de ,
S*luci&n %el )"*+le'a
En la trayectoria adiabtica:

V _
P P
1
P .r

1 atm
(
15
)
1 .4
44.31 atm 2 1 1 C

V
2 ,
1
V _
T T
1
T .r
1
29#
(
15
)
" .4
##".3 6 2 1 1 C

V
2 ,
En la trayectoria isobrica:
( )
Por consiguiente:
275
7cal
T
72
+ ##".3 6 2"21.4 6
3
7cal
".241
72.6
Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia
en un ciclo Diesel de aire estndar que efecta las siguientes etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100 kPa y
290 K hasta 900 kPa
2. Adicin de 34760 kJ/kmol de calor a presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar el volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al estado inicial.
Las capacidades calorficas molares a las
temperaturas promedio de operacin:
aire
kmo.K
aire
kmo.K
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas. Entonces para cad
So)u!"n d#) *ro()#%&
Condiciones iniciales P
1
1"" kP T
1
29" K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y temperatura se e
1

11, 4 ( )
P _


1"" kPa
_
1, 4
T T
1
29" K

543 K
P
2
, 9"" kPa
2 1
,
Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de
1.4.
La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso
isobrico y en este tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor intercambiado
por tanto:
Q $ nC %(T
3
T
2
) 3476" k)
Al despejar la temperatura 3
Q
3
+ T
2

3476" k)
+ 543 K 1594 K
nC %
(1 kmo)(33."#
k)
)
kmo.K
Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultneamente el
proceso adiabtico o isentrpico entre 3 y 4 y el proceso isocrico entre 4 y 1.
Para el proceso adiabtico
T T
1


P
3
1

(1.594
9""
11, 4
kPa
1
1,
4
de donde se
4 3
1 1
obtiene la ecuacin: T 22#.3P
",2#6
.

P
4
]
P
4
]
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
_
P
4
_ P
4

manera que T
4
T
1
(29" K ) T
4
2.9P
4

P
1 ,

1""
kPa
,
Al resolver las dos ecuaciones simultneas
P
4

452
kPa
y T
4
131" K
Trabajo en el proceso adiabtico entre 1 y 2.
W

nCv(T
T )

(1 kmo)(23.64
k)
)(543

29")K

59#1 k) 1 2 2 1
kmo.K
Trabajo en el proceso isobrico entre , y '.
W nR(T T ) (1 mo)(#.31
k)
)(1594 543) #734 k) 2 3 3 2
kmo.K
Trabajo en el proceso adiabtico entre ' y <.
W

nCv(T
T )

(1 kmo)(23.64
k)
)(131"

1594)K

6714 k) 3 4 4 3
kmo.K
Para el proceso isocrico entre 4 y 1 el trabajo es cero.
Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo:
T
4

W
cico

1
W
2
+
2
W
3
+
3
W
4
+
4
W
1
(5.9#1 + #.734 +
6.714)
k) 9.467 k)
La eficiencia se calcula fcilmente de la relacin entre el trabajo producido y el calor
suministrado:
9.467
k)
e
k m o
".27
34.76"
k)
kmo
Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la
consideracin realizada para resolver el problema de que las capacidades calorficas son
constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase variacin
de las capacidades calorficas al cambiar la temperatura.
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:
E#$&+*# P)e#!",
1 1
2 2
. 2
/ /
El software tambin proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones
W

5267.6
k)
W

#722.7
k)
1 2
kmo
2 3
kmo
W 6"67.2
k)
W "
3 4
kmo
4 1
W
cic
o
9522.3
k)
kmo
9522.3
k)


k m o
".27
34769
k)
kmo
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L#!"n 14: C!)o d# Br&0ton
Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente
elctrica o en la propulsin de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual
como en los ciclos estudiados anteriormente, tambin consta de cuatro etapas
internamente reversibles:
1. Compresin adiabtica de * a ,
2. Adicin de calor a presin constante de , a '
3. Expansin adiabtica de ' a <
4. Liberacin de calor a presin constante de < a *
La figura 98 muestra los diagramas !v y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama !v el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura ,5: Diagramas 3v y -s para el ciclo de 9rayton
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs
de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se
iguala a la presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se
completa liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
Figura ,6: 8/uina ue trabaja mediante el ciclo de 9rayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en
funcin de las relaciones de presiones y la relacin de calores especficos bajo las
suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estndar.
Q nC
%
(T T ) (T
T )

1
f
1
4 1
1
4
1
Ecuaci"n 211
Q
c
nC
%
(T
3
T
2
) (T
3
T
2
)
si se factoriza T
6
y T
<
en 228 se llega a la siguiente expresin
T 1

T (
4
1)
1

1
T
1
1
Ecuaci"n 212

T
2
(

T
3
T
2
1)
1
]
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
1
( )
T
2

P
2
_

T P
Ecuaci"n 213
1 1 ,
1
( )
T
3

P
3
_

T P
Ecuaci"n 214
4 4 ,
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P
<
C P
9
+ P
=
C P
6
por lo tanto
si se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se
concluye que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T
2

T
3
o tambin
T
4

T
3
Ecuaci"n 215
T
1
T
4
T
1
T
2
Al simplificar los parntesis en la expresin de la eficiencia y remplazar la relacin de
temperaturas segn la ecuacin 213 se obtiene
T 1 1 1

1
1
1 1
Ecuaci"n 216
T 1 T 1
1
( )

2
]
2
1
1
1


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P
2
1

T
1
] 1

P
1
]
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La relacin
P
2
P
1
se conoce como relaci3n de presiones y se representa por r
p
por lo que
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como:
1
( 1) &
%
Ecuaci"n 21#
Ejemplo 5#
Determine el trabajo y el calor en cada proceso, la
relacin de presiones y la eficiencia para un ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor a 95 kPa y 3
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el software para determin
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye la tabla s
E#$&+*# P)e#!", BP& Te%9e)&$0)&, C E"$&,9:&, E"$)*9:&,
>*,0%e",
1 23 455 '725.5 18'.55 24.2557
2 ,35 5.' 15772.' 12-633 5.84'0
. ,35 1555 .0.88.7 21'.0/' 11.0'57
/ 23 5'1 17044.' 71-658- 50.'5'5
1
r
Figura ,*: Diagrama 3v para el ciclo de 9rayton
P)*ce#*
1W2 I#e"$)!9c*
2W. I#*5-)c*
.W/ I#e"$)!9c*
/W1 I#*5-)c*
W 5"2".9 + 3#3#.3 + 9774.3 2337.3)
k)
6254.4
k)
neto
kmo kmo
,elaci!n de 1reione

1
2

1
1
75"
95
kPa
kPa
7.#95
Eficiencia
1
1
1
1
".45
1.4 1

_ _

7.#9
1.4 ,
L#!"n 17: M'.u!n&$ +r!>or,+!&$
Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustin interna como de combustin
externa, utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen
calor y mediante la compresin de un gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a
un foco fro. Este es en resumen el funcionamiento de un motor trmico.
El caso de una mquina refrigerante podramos decir que es todo lo contrario del motor
trmico. La mquina refrigerante o frigorfica utiliza una fuente de energa externa,
generalmente corriente elctrica como en el caso de una nevera o refrigerador comn,
para quitar calor de una fuente fra (enfriar) y drselo a una fuente caliente. En la vida real

r
,
%
la fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera)
y la fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos ms conocidos para efectuar la refrigeracin son: compresin
(ciclo de vapor) y absorcin. Entre estos dos el ms extendido es el de compresin, que
estudiaremos a continuacin.
El refrigerador por compresin consta de cuatro partes fundamentales, figura 61:
compresor, condensador, vlvula de estrangulamiento y evaporador.
Figura ,,: Esuema de un re0rigerador por compresi"n
Las etapas que componen el ciclo de refrigeracin son:
1. Compresin adiabtica de !
,
a !
*
(* ,). El vapor saturado y seco se
comprime adiabticamente mediante el compresor.
2. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (, '). El vapor sobrecalentado por la
compresin adiabtica pasa al condensador, donde cede una cantidad de calor 9
*
y el
gas se convierte en una mezcla.
3. Expansin irreversible del lquido (' <). La expansin de la mezcla lquido ms vapor
a travs de la vlvula de estrangulamiento enfra aun ms el lquido, en el caso de una
nevera lo lleva casi a 0 C y queda listo para pasar al evaporador.
4. Evaporacin del lquido (< *). La mezcla del lquido con muy poco vapor entra al
evaporador (interior de la nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para
evaporarse y producir vapor regresando as al punto inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeracin hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal
y como se ha explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura
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100a, en donde se muestran principalmente las zonas de condensacin y evaporacin en
donde cede y absorbe calor, respectivamente. Pero la compresin adiabtica produce un
vapor sobrecalentado, proceso isentrpico, que se muestra en el pico de la derecha de la
figura 100b.
Figura 1..: Diagrama para el re0rigerador: a> de $arnot y b> real mostrando la regi"n del vapor
recalentado
De otra parte, la expansin del lquido en la vlvula de estrangulamiento no es un proceso
isentrpico, sino isentlpico, similar al efecto Joule-Kelvin que se estudi previamente; lo
cual se muestra por la lnea punteada que aparece en la figura 100, literales a y b.
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extrada 9
,
y el trabajo suministrado | | en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:



Q
2


Q
2


T
2
Ecuaci"n 21*
W Q
1
Q
2
T
1
T
2
Generalmente T
,
I 2T
*
- T
,
4, el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar
el problema de un rendimiento mayor que uno, la q de refrigeracin se le da el
nombre de efecto frigorfico o coeficiente de amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta
algo parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra
manera.
La eficiencia queda definida por:



Q
2
Q
1
Q
2
Dado que el paso (<' *) es un proceso isobrico:
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Como el paso (*K , ') es tambin isobrico:


$
15
$
4 5
$
155
$
35
$
15
$
45
Pero para el proceso isentlpico:
$
155
$
15
$
155
$
15
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine,
con base en temperaturas, presiones, entalpas y entropas de vapor saturado, vapor
sobre calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
K
$
4 5
$
4
$
155
$
4
La eficiencia o factor de amplificacin de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot
es siempre mayor, que para un ciclo no ideal.
En general, los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir
temperaturas bajas, determinada empricamente (experimentalmente); pero en cualquiera
de los casos no puede ser mayor que la calculada tericamente, con la cual esta seccin
se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una mquina
comercial.
E@#%*)o 7D
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La
temperatura exterior (foco caliente) es de 45C. Cunto tiempo gastar en congelar 4 kg
de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
An.lisis %el
)"*+le'a
Generalmente los motores elctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados
por un consumo de energa expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor
CV; watios, W; etc. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al
producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje (voltios, V), necesarios
para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el cociente entre el
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trabajo y el tiempo .
De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a . Esto
deber hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a y la
segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua slida a . Las dos fases requieren que
quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presin constante:
y el calor de fusin es de .
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente:
y la del foco fro: ; podemos calcular el trabajo neto ( )
necesario para producir los de hielo.
S*luci&n %el )"*+le'a
Cantidad de calor 9
,
que se debe retirar:
(
)
El coeficiente de amplificacin frigorfica:


Q
2

T
2
W T
1
T
2
Pero ; entonces:
5""""" ca .96L ;
<F91K
=76L= ) 1." W .s
_ _
Q
2
.
(
T
1
T
2
)

ca , ) ,
t
T
2
.P
273 K (688 W
)
3444 s
CICLO INVERSO DE CARNOT
El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el captulo 9, es el ciclo ideal estndar para
los refrigeradores o bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
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4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas !v y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts/ los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 1.1: $iclo inverso de $arnot
CICLO IDEAL DE REARI5ERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda
sustancia lquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda
evaporarse, si no se da esta condicin no se presenta el cambio de fase. Dentro de la
gran cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms fcilmente a la fase de
vapor que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura
ambiente, unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etlico, cul cree que se va a
evaporar ms rpidamente? A igual temperatura, la presin de vapor de la acetona es
mayor que la del alcohol etlico y la de ste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo
tanto, la acetona se vaporiza primero. Esta caracterstica es muy importante considerar
cuando haya que elegir un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeracin de una sustancia se puede comprobar mediante una
experiencia muy sencilla, se humedece un algodn con uno de los lquidos como los ya
mencionados, se coloca junto al bulbo de un termmetro y se registran las temperaturas,
es de esperarse que la temperatura ms baja se presente en aquel lquido que tenga el
menor punto de ebullicin y el ms alto calor de evaporacin. Otras caractersticas que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser txico, corrosivo o inflamable de ser
qumicamente estable y por su puesto de fcil acceso y econmico.
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se utiliz ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domsticos pero
en la actualidad, pese que es una sustancia txica, todava se emplea en gran medida
para refrigeracin a nivel industrial.
En los refrigeradores comerciales y cuartos fros se utilizan todava algunos de los
refrigerantes desarrollados a partir de la tercera dcada del siglo XX, conocidos como
clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el diclorodifluorometano, tambin
conocido como Fren 12 o simplemente refrigerante 12.
Los investigadores han desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11,
R-14, R22, R134, R218 entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las
condiciones particulares de refrigeracin. Estos compuestos si bien tienen excelentes
propiedades refrigerantes, tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la
capa de ozono y favorecen el efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se
estn restringiendo sus aplicaciones.
Los cientficos trabajan en la consecucin de otras sustancias que no tengan este
problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el
uso del metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el
refrigerante consta de cuatro procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (* a ,).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (, a ').
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una vlvula de
expansin (' a <).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (< a *).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada
uno de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y !h como los
de la figura 102. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1,
observar que se encuentra sobre lneas que representan vapor saturado. Al aumentar la
presin en forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un
aumento de temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de
vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto , del diagrama).
En este estado el refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos
reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de
vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde
a la transformacin hasta lquido saturado (punto ').
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansin irreversible donde la
entalpa se mantiene constante, como consecuencia disminuyen tanto la presin como la
temperatura, se produce una vaporizacin parcial y aumentan el volumen especfico y la
entropa; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de lquido y vapor de
baja calidad (punto <). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el ltimo
proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa
forma completar el ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre < y * el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre , y ' al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre * y , se efecta trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para determinar el
rendimiento o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En
la figura 103 se muestran los componentes de un refrigerador domstico. Los nmeros
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
Figura 1.3: $omponentes de un re0rigerador
La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeos el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde
el lquido es forzado a pasar de una regin de alta presin a una regin de ms baja
presin se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y no presenta
problemas de mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior
mediante aislantes trmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la
absorcin de calor del interior provoca la disminucin de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al lmite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado
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valor. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en el espacio de
refrigeracin y -10 C en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado Q
F
y el trabajo
suministrado por el compresor W.
Q
f
h
h
C"P
1 4
Ecuaci"n 21,
W h
2
h
1
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen en el coeficiente de
operacin del refrigerador debido ya que ste depende de los valores de la
entalpa del refrigerante en cada estado del ciclo.
Ejemplo 5,
Al compresor de un refrigerador entra, a razn de
0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como refrigerante 12, en estado de vapor saturado a 120 kPa y
coeficiente de operacin.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinmicas del r
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a partir de la presin y calid
valor de las entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
E#$&+*
1
2
.
/
Temperatura a la entrada del compresor -25.7 C
Temperatura a la salida del compresor 44.9 C
Temperatura a la salida del condensador 31.9 C
Calor retirado del congelador:
Q

m(h
h )

("."6
k #
)(176.5

66.3)
k )

6.61
k)
F 1 4
s k# s
Potencia del compresor:
.
h ) ("."6 k #)(2"9.6 176.5)
k)
1." k W .s
_

1.99 kW
2 1
s

k#

k)
,
C"P
h
1
h
4

(176.5 66.3)
3.32 h
2
h
1
(2"9.6 176.5)
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el
refrigerante A, tiene un valor de h
f$
mayor que el del refrigerante B. Cul
considera
Ud. que presente un mayor coeficiente de operacin? Justifique su respuesta.
CAP/TULO 0: APLICACIONE, DE LA TERMODINMICA
INTRODUCCIN
En los siguientes captulos vamos a estudiar el anlisis dimensional y las aplicaciones de
la termodinmica a procesos de flujo continuo y transitorio.

L#!"n 1?: An')!$!$ d!%#n$!on&)


El sistema que se utiliza en este mdulo es el llamado Sistema nternacional de Unidades,
abreviadamente S, adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el
uso en Ciencia y Tecnologa. Los diferentes nombres de unidades, smbolos y
equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuacin.
Tabla 1: Nombres y smbolos de la base de unidades S
Longitud Masa Tiempo
Corriente elctrica Temperatura termodinmica Cantidad de sustancia
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema S que tienen nombres y smbolos especiales
Cantidad
Frecuencia Energa Fuerza Potencia Presin
Carga elctrica
Diferencia de potencial elctrico Resistencia elctrica Conductancia elctrica Capacitancia elctrica
Flujo magntico
nductancia
Densidad de flujo magntico
Tabla 3: Prefijos del sistema S
S05%H,$9,*
10
W1
10
W2
10
W.
10
W4
10
W8
10
W12
Tabla 4: Fracciones y mltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema S
C&"$+&+ @:#c&
L*"7$0+ L*"7$0+ )e& @0e)K& P)e#
>#c*#+&+ c"e%-$c&
>#c*#+&+
Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema S
C&"$+&+ @:#c&
L*"7$0+ M&#& @0e)K& P)e#!" P)e#!" P)e#!" E"e)7:& E"e)7:& E"e)7:& E"e)7:& M&#&
M*%e"$* +9*,&) e,ec. C&)7& 9*) %*,
Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R
E"e)7:& D P.>
BTU O9 O) BY O)
En donde nK es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb
mol).
Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los
sistemas de unidades que usualmente se utilizan, como son: el sistema mtrico decimal
(unidad = metro) y el sistema sajn de longitud (unidad = pulgada).
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolucin de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinmica, el estudiante tiende a fijar su atencin en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numricos y no considera el tipo de unidad que est usando;
en consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el anlisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las
unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de
hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades.
De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira
en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En
este caso hablamos que las magnitudes empleadas que posean el mismo tipo de
unidades, tenan consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes.
Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado
puede expresarse en unidades cientficas o en unidades tcnicas.
El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo
problemas, ejercitndose en pasar del sistema mtrico al sistema sajn y viceversa.
E@#%*)o ?I
La capacidad calorfica de un gas viene dada por la ecuacin ,
siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorfica en
caloras/mol.K. Exprese el valor de C
p
en funcin de la temperatura en:
Grados Celsius o centgrados
Grados Fahrenheit
Grados Rankine
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El cambio de unidades es una situacin bastante frecuente. Para esto es necesario ser
cuidadosos con las unidades utilizadas y con el uso de factores de conversin.
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So)u!"n d#) *ro()#%&
La capacidad calorfica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un
cuerpo para subir en un grado su temperatura. En este problema dicha capacidad es una
funcin de la temperatura. Es as como su valor va a depender de la temperatura que
tenga el cuerpo.
Aqu la capacidad calorfica est expresada en grados Kelvin y se debe hacer su
equivalencia a grados Celsius, Fahrenheit y Rankine respectivamente.
Paso 1: Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin: .
Entonces,
( )
Paso 2: Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit:
5
Luego: C
%
9
#.3" + 1#."4x1"
5
5
(
F 32
)
9
C
%

7.9#
+
1"."2x1"
F
Paso 3: Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine:
Luego:
( )
De esta manera quedaron expresadas las capacidades calorficas en grados Celsius,
Fahrenheit y Rankine.
E@#%*)o ?1
Calcule la Unidad Trmica Britnica (BTU) en su equivalencia de caloras por grado
Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs). La cantidad
de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua
se llama una calora.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Es necesario consultar las tablas de conversin y buscar un factor que al usarlo se vayan
3
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cancelando las unidades.
So)u!"n d#) *ro()#%&
Una libra inglesa equivale a 454 gramos.
Paso 1:
Si se quisiera elevar la temperatura de 454 gramos de agua en un grado Celsius, la
cantidad de calor que se tendra que suministrar:
Cantidad de calor 454
#
b
x1."
ca
#.
C
454 ca
b. C
Paso 2:
Del grfico de equivalencias de escalas vemos que en el intervalo entre 32F y 212F hay
180F, los cuales equivalen al intervalo entre 0C y 100C, en donde hay 100C.
Por consiguiente, *A@1F = *@@1/ o lo que es igual: C
9
F .
5
Reemplazando este valor en la cantidad de calor, tenemos:
Cantidad de calor
454
ca
252
ca
_


5
,
Es decir 1.0 BTU = 252 cal.
L#!"n 1C: A*)!&!"n d# )& t#r%od!n'%!& & *ro#$o$ d# +)u@o #$t&()#
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el
incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control
en un instante cualquiera, , y haciendo que durante un intervalo de tiempo Lt entre al
volumen de control la masa y que salga de l la masa , tal como se muestra en la
figura 105. Por otra parte, llamaremos
t
a la masa dentro del volumen de control en
el instante y a la masa dentro del volumen de control en el instante
.
Entonces, al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir:
.
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Figura 1.5: Diagrama esuem/tico de un volumen de control para anali;ar como puede aplicarse
la ecuaci"n de continuidad
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar
la ley de conservacin de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen
de control en el intervalo ser igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen
durante el intervalo . Es decir, se puede escribir:
(
)
Reorganizando:
( ) (
)
Por otra parte, en el anlisis termodinmico de muchos problemas es conveniente
expresar la ley de la conservacin de masa como una ecuacin de rapidez en el cambio
para un volumen de control. Ello implica considerar el flujo de masa instantneo que cruza
la superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control.
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+ "
t t
Ecuaci"n 22.
Ahora se va a desarrollar una ecuacin que d el valor instantneo de la rapidez en el
cambio para cada trmino de la Ecuacin 220.
Primero se considera el segundo trmino de dicha ecuacin. En la figura 105 se muestra
un elemento de la superficie de control, , ocurriendo a travs de ella un flujo hacia
afuera. La rapidez del flujo que sale cruzando es .
Ser hace notar que m se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza
una superficie de control y, para el caso, significa que es la rapidez de flujo slo en un
elemento A
e
de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a travs de
toda la superficie de control puede encontrarse integrando sobre el rea
completa; o sea, se
puede escribir:
55 55
m
e

m
e
Anlogamente, para el flujo de entrada podemos escribir:
55

m
55
i
A
i
La rapidez de flujo puede expresarse tambin en trminos de velocidad y densidad, de
acuerdo con la relacin:
Donde, como se muestra en la figura 106 $
n
es la componente normal de $
r
,
velocidad relativa al rea L"
e
en la direccin d relativa a la salida normal a L"
e
y M
es la densidad de la masa que en ese punto cruza la superficie de control.
De la figura 106, se puede notar tambin que:
Si el flujo es hacia adentro, la expresin tambin es vlida, slo que el es negativo.
Por tanto, el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede
escribirse como una integral de superficie para la ecuacin:
( )
ntegrando:
(

m
5
)

V .co

.dA
e
neto
r
Consideremos ahora el intervalo de tiempo . Para ello, podemos designar:
[

.V .co

.dA
]
A
r
%romedio
m

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ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Figura 1.6: ?rea en una super0icie de control a trav!s de la cual 'ay un 0lujo de masa 'acia 0uera
Se puede concluir que ( ), la masa neta que fluye a travs de la superficie de
(

m
)

.V .co

.dA
]

t e i
A
r
%romedio
Que tambin puede escribirse como:
(

m
e

m
i
)


[

.V .co

.dA
]
Ecuaci"n 221

t
A r
%romedio
Consideremos ahora el primer trmino de la ecuacin 220. All, ( ) representa el
cambio de masa del volumen de control durante . Se puede escribir como una integral
de volumen, si se considera un elemento de volumen, , dentro del volumen de control,
en donde la densidad es , e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en un
instante dado, la masa en el volumen de control es

dV , y por lo tanto:
(
m
t +t
m
t
)

V
dV
Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo se puede escribir:
(

m
t + t




m
t
)

t


dV

t
V
Ecuaci"n 222

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Sustituyendo la ecuacin 223 en la 222, se obtiene:

dV +
[

.V .co

.dA
]


"
Ecuaci"n 223

t
r
%romedio
Cuando , en el lmite, la rapidez instantnea del cambio de masa dentro del
volumen de control y la rapidez instantnea del flujo de masa a travs de la superficie de
control sern:
(
m m
)
-m
t + t t
-m

dV
d

t "

t
(
m m
)
-m -m

t "

t
V

V .co

.dA
]
dV
dt
V

.V .co

.dA
t "

t
t "
A
r
%romedio
A
r
Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuacin 223, tendremos que la ecuacin de
rapidez para la ley de la conservacin de masa, relativa a un volumen de control y
llamada comnmente ecuaci3n de continuidad, es:
d
dt

dV +

dV
r
.co

.dA
"
Ecuaci"n 224
Se debe notar que $
r
es relativa a la superficie de control en el rea d". Se
asumir siempre que el volumen de control es fijo con relacin a un sistema
coordenado, lo que es razonable; por lo cual, si la superficie de control no se
mueve con relacin al sistema coordenado, donde $ es la velocidad del
fluido relativa a dicho marco coordenado.
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de
salida. Para este caso general, el principio de conservacin de la masa se expresa
mediante la siguiente ecuacin:


.
m
i
m
5
Ecuaci"n 225
Donde el subndice ! representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subndice 3
representa cualquiera de las corrientes de salida.
Si en la ecuacin anterior los flujos msicos se remplazan por sus equivalencias en
funcin de densidad, velocidad y rea se llega a la siguiente ecuacin general:

e i

i
V
i
A
i



5
V
5
A
5
Ecuaci"n 226
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:

1
V
1
A
1

2
V
2
A
2
Ecuaci"n 22#
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Donde el subndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subndice 2 el punto
de salida.
La ecuacin 227 se conoce generalmente como la ecuaci3n de continuidad y permite
calcular la velocidad para un determinado dimetro de la tubera o el dimetro de una
tubera para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo msico.
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la seccin transversal
existe una relacin inversamente proporcional, es decir si se reduce el rea aumenta
la velocidad y al contrario si se aumenta el rea la velocidad disminuye. Esta relacin
la puede comprobar fcilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de
una manguera conectada a una lnea de agua.
Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad
en el diseo de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia
energa.
A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos con aplicacin
prctica y se desarrollarn ejemplos que ilustran los clculos pertinentes. Se empezar
por describir las condiciones termodinmicas de operacin, bajo el rgimen de flujo
estable, de los equipos utilizados con ms frecuencia en la industria qumica,
farmacutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y
compresores, vlvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y
flujo de fluidos.
Int#r&%(!&dor#$ d# &)or
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.
Figura 1.#: Intercambiador de calor
Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los
evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de
velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se
presentarn cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial y tampoco se
realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos,
resultado de la aplicacin de la primera ley de la termodinmica, bajo estas condiciones,
se expresa como:
q h
Ecuaci"n 22*
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
m
.
h + m
.
h m
.
h + m
.
h
Ecuaci"n 22,
A 1 ( 1 A 2 ( 2
Al factorizar se llega a que
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m
.
(h

h )

m
.
(h

h )
Ecuaci"n 23. A
(
Esta ecuacin
permite determinar
la relacin de flujos
msicos si se
conocen las
entalpas o
determinar
entalpas de
entrada o salida si
son conocidos los
flujos msicos y
algunos valores de
temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercamb
calor experimental entra agua a razn
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Se puede considerar que el sistema es de
1 2 2
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes
Temperatura, C Presin, kP
12 100
.0 100
70 .00
20 .00
La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se con
m
.
(h

h )

m
.
(h
ac ac1 ac2 af a
.
a f a f 2 a f 1
(h
a c1
h
ac2
)
(1"
k#
)(125.#
5".49)

m in
(293.2 #4.1")
3.6"
k#
min
.
Q m
ac
(h
ac1
h
ac2
) (3.6"
k#
min
)(293.2 #4.1")
k)
k#
752.76
k)
min
Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema
anterior, si se aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida.
Qu concluye?
Bo%(&$, o%*r#$or#$, tur(!n&$ 0 /#nt!)&dor#$
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso
termodinmico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema
elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema
realice trabajo como en las turbinas.
En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con
frecuencia se omite en los clculos. Bajo estas condiciones, .
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente
muy bajas y no producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpa es mucho mayor y de ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto .
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin inclu
.
ido;
si
ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones:
Q " .
' h Ecuaci"n 231
.
a
. m ( h h
m
Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si
la entalpa del sistema disminuye el trabajo ser positivo, lo cual implica, que el
sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpa, el
trabajo ser negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares, una temperatura de 420 C y un una velocidad de 110
90% a una presin de 0.75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los a
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el inte
tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software "Propagua se presentan en la siguiente tabla:
k)
E#$&+* P)e#!", Te%9e)&$0)&, E"$&,9:&,
k#
>&9*) 25 /20 .2'5 I D 0,80 0.75

(h

h )

(2435

32#5)
k )

#5"
k)
2 1
k# k#
Determinacin del cambio de energa cintica
2

2 2
2 2 2
e
V
2

V
1

s k# 1""" )
#.4
k)
c
2 2 k#
Como:
' q (e
c
+ e
%
+ h)


_
'

2"
k )

#.4
k )
+
(

#5"
k )
)

#21.6
k)
k#


k# k#
,

k#
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
Potencia m
.
' (6
k #
)(#21.6
k )
) 493"kW
s k#
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y ll
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida de energa debida a la friccin en el interior de la t
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberas y la bomba. C
tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de propiedades d
(17"

11" )(
m
)(
k #
)(
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y
el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.
So)u!"n d#) *ro()#%&
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
se reduce a:
' (e
c
+ e
%
+ h)
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea
de la seccin transversal en ese punto:
_
2
_
2
A R
2.67 cm


1 m
x
4
m
2
2

,
1"""" cm
2

5.6 1"
.
1"" k# 8 1 min
_

V
2

min 6" s ,
2.9#
m
2
A
2
1""" k #
4 2
s

8 5.6x1" m
_

m
3
,
Cambio de energa cintica

2 2
(2.9#
m
)
2
"
e
V
2
V
1
s 4.44
m
4.44
)
c
2 2 s
2
k#
Cambio de energa potencial
e # ( 0 0 ) (9.#
m
)(#m ") 7#.4
)
% 2 1
s
2
k#
Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software Propagua de donde se
obtienen los siguientes datos:
E#$&+*
1
2
Cambio de entalpa:

h
2
2
,

(63.27

63."6)
k )

".21
k )

21"
)
2 1
k#
k# k#
Trabajo por unidad de masa
'

(4.44
+
7#.4
+
21")
)

292.#4
)
k# k#
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema.
La potencia de la bomba es:
.
k# ) k# 1 m in
) ) W m ' 1"" 8 292.#4 1"" 8 8
292.#4 4##
4##W
min k# min 6"s k# s
L#!"n 1D: A*)!&!"n d# )& t#r%od!n'%!& & *ro#$o$ d# +)u@o
#$t&()#
8Cont!nu&!"n9
D!$*o$!t!/o$ d# #$tr&n>u)&%!#nto
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un
fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento,
puede ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a
cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren
cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin,
debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la
temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la
transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 111, donde la lnea
segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso se tiene:
h "
(h
2
h
1
) " h
2
h
1
Ecuaci"n 232
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
.
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,
se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
T _

Ecuaci"n 233

P
,
$
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de
los valores de presin y temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es
positivo, lo cual significa que si disminuye la presin, la temperatura tambin disminuye. A
presin y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicara
que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentara.
Figura 111: 3roceso de estrangulamiento
Ejemplo 65
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego de pa
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la vlvula.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada de la vlvula sea
So)u!"n d#) *ro()#%&
El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las
correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es .
A 150 kPa (
Por lo tanto
h h
f
69.6 17.5
x
".32
h
#
h
f
179.1 17.5
La temperatura de salida es de que es la correspondiente a la temperatura de
saturacin segn las tablas.
To(#r&$ 0 d!+u$or#$
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 113
ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsin a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustin y
proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domsticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o
simples pistolas para pintar.
Figura 113: Formas generales de toberas y di0usores seg@n tipo de 0lujo
En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energa potencial, no
hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. Para estos casos se expresa:
e
c
h Ecuaci"n 234
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
e
c 2
e
c1
(h
2
h
1
)
Ordenando las propiedades para cada punto:
e
c 2
+ h
2
e
c1
+ h
1
Ecuaci"n 235
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
C'%&r&$ d# %#L)&
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.
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UNAD
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Figura 114: $/mara de me;cla
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. . .
m
1
+ m
2
m
3
De la ley de conservacin de energa se establece otra relacin:
Ecuaci"n 236
m
.
h + m
.
h m
.
h
Ecuaci"n 23#
1 1 2 2 3 3
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1700 kPa, y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1300 kPa. Si el rea de la seccin
la salida?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar la densidad del flu
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo msico y
So)u!"n d#) *ro()#%&
De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se
obtiene el valor del volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
P)e#!", BP&
1700
.
2
k#
V
m

s
17.63
m

1
A
1
(6."99
k #
)("."1#6m
2
)
s
m
3
De la ecuacin 272

2
V
1
h
2
(e
c1
e
c 2
) + h
1
( 2

2

V
2
2
) + h
1
k)
2 2 2
h
17.63

27"
)(
m
)(
k#
) + 3144.7
k )
31"#.4
k)
2
2 2
s
2
m 2
1"""
s
2
k# k#
Para este valor de entalpa y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
P)e#!", BP&
1.00
rea de la seccin transversal de salida:
.
2
k#
m s
2 A
2

k# m
".""1542m


2
V
2
(4.#"26 )(27" )
m
3
s
Ejemplo 6#
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera conectada
a una unin en T donde se mezcla con agua

1
(
procedente de un tanque de almacenamiento a 15
C. Si se consideran despreciables las prdidas de calor y la mezcla se efecta a 140 kPa, determine el
ANLISIS DEL PROBLEMA:
El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En consecuencia se deben form
SOLUCIN DEL PROBLEMA:
Datos obtenidos del software PROPAGUA:
E#$&+* P)e#!", BP& Te%9e)&$0)&, EC
E"$&,9:&,
E"$)&+& 1 1/0
E"$)&+& 2 1/0 15 4..04
S&,+& 1/0 /0 147.40
m
.
+ m
.
2,5
k#
1 2
s
m
.
h + m
.
h m
.
h
1 1 2 2 3 3
m
.
(251.2"
k )
) + m
.
(63."6
k )
) (2.5
k #
)(167.6"
k )
)
1
k#
2
k# s k#
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
m
.

1.11
k #
m
.

1.39
k#
1
s
2
s
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UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
A)u@o #n tu(#r,&$
El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio
y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que
sus propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo
estable. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera,
de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se
quiere estudiar.
En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente
dimetro, con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede
necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de
considerar los cambios en la energa potencial. Durante la conduccin los tubos pueden
estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:
h , +
vP
y
, c
%
T
La ecuacin general aplicable a fluidos incompresibles:
q ' e
c
+ e
%
+ c
%
T + vP Ecuaci"n 23*
Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se
incluye una bomba, los trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
o tambin
" e
c
+ e
%
+
v%
Ecuaci"n 23,

2

2
v(P
2
P
1
)
+
V
2
V
1
2
+ # ( 0
2
0
1
)
Ecuaci"n 24.
Esta ltima educacin se conoce como ecuaci3n de #ernoulli la cual se estudia con mayor
detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 6*
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1.5 m
3
/s, el cual se calienta al pasar por una resistencia elctrica de
con la cual sale el aire.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de calentamiento. El proce
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y calcular el cambio de
So)u!"n d#) *ro()#%&
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m
3
/kmol y la entalpa molar
m
3
.
1.5
s k m o
F,5o moar n

"."471
m
3
s
31.#161
kmo
. .
".16"
k )
(9."
k )
)
Q W
$
.
s s 1#7.7 k)
n
"."471
k m o kmo
s
$

$
+
$

(1#7.7
+
#345.6)
k)

#533.3
k)
2 1 kmo kmo
Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de
293.4 k equivalente a 20.4 C. (Dato obtenido de Progases).
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29.08 kJ/(kmol K).
T

$
C
%
1#7.7
k)

k m o
6.45K
29."#
k)
kmo.K
T
2
T
1
+ T 2#7 + 6.45 293.45K
L#!"n 1G: A*)!&!"n d# )& t#r%od!n'%!& & *ro#$o$ d# +)u@o tr&n$!tor!o 0
d# +)u@o un!+or%#
PROCESOS DE ALUJO TRANSITORIO
En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan
cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos
piense en un tanque de almacenamiento de combustible lquido conectado a tuberas de
alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas, como se ilustra en la figura
118.
Figura 11*: Ejemplo de 0lujo transitorio
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.
El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o
alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
PROCESO DE ALUJO UNIAORME
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.
>
VC
(Q W ) +
(

m
i

m
5


5
)
Ecuaci"n 241
Tambin como:

2

2
>
VC

W
+


m
i
(h
i
+
+V
i
+
#0
i
)


m
5
(h
5
+
+V
5
+

#0
5
)
Ecuaci"n 242
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones
donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de
energa cintica o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan
en las siguientes aplicaciones.
L)#n&do d# r#!*!#nt#$ r,>!do$
Un problema comn que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar
bajo el modelo de proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o
cilindro con un fluido que proviene de una lnea de alimentacin presurizada. Por ejemplo
el llenado de cilindros con gas propano, dixido de carbono, oxgeno o nitrgeno, figura
119. El recipiente rgido puede estar inicialmente vaco o contener una determinada masa
antes de comenzar el proceso.
Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay
corrientes de salida, tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se
considera despreciable.
Si la velocidad del fluido en la lnea de flujo es baja y no hay elevacin apreciable, las
energas cintica y potencial en la lnea de entrada y en el volumen de control son
despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuacin 240 se transforma en:
>
VC
m
i
h
i
Ecuaci"n 243
Figura 11,: :olumen de control elegido para llenado de un recipiente
Pero a su vez
>
VC
2
VC
(m
2
,
2
m
1
,
1
)
ya que en el volumen de control elegido la
energa cintica y la energa potencial son despreciables, por lo tanto
(m
2
,
2
m
1
,
1
) m
i
h
i
Ecuaci"n 244
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen
de control y el subndice a la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces , por lo tanto:
m
2
,
2
m
i
h
i
Ecuaci"n 245
Teniendo en cuenta que necesariamente , ya que la masa que la masa del
volumen de control en el estado 2, es igual a la masa que entra, se concluye que la
ecuacin de la primera ley de la termodinmica para este caso especial se reduce a:
,
2
h
i
Ecuaci"n 246
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
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Ejemplo 6,
Calcular la temperatura y la masa en el interior de
un tanque de 0.15 m
3
que inicialmente se encuentra vaco y se llena con dixido de carbono a 900 k
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni intercambio de calor;
Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema, entonces con los valores
So)u!"n d#) *ro()#%&
P)e#!" Te%9e)&$0)&
E"e)7:& "$e)"& E"$&,9:& >*,0%e" %*,&)
E#$&+*
BP& C
C*))e"$e +e e"$)&+& 8.0 .50 '8/7.. 11/07.. ..2...
E#$&+* ;"&, 8.0 //0 11/07.. 1504'.' /.04'.
La temperatura final es de 440 K.
1 kmo 44 k#
Masa de CO = (".15 m
3
)( )( ) 1.62 k#
2
4."6#3 m
3
1 kmo
D#$&r>& d# r#!*!#nt#$ r,>!do$
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado,
figura 121, sean iguales en un instante determinado.
Figura 121: :olumen de control elegido para descarga de un recipiente
Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la
de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la
disminucin continua de masa del volumen de control. El llenado se realiza manteniendo
constantes las propiedades de la corriente de entrada. Esta condicin implica que los
balances de masa y de energa para el proceso de descarga se deben establecer para
elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.
En consecuencia, si se considera que corresponde al diferencial de masa que cruza
la superficie de control y es la variacin de la masa del volumen de control, la ley de
conservacin de la materia, para este proceso, establece que .
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuacin 240, en trminos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
d2
VC
h
5

m5
Ecuaci"n 24#
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (m,)
hdm
Ecuaci"n 24*
Al diferenciar el trmino de la izquierda se obtiene
md, + ,dm hdm , pero h , + %v ,
entonces md, + ,dm ,dm + %vdm ; de donde se obtiene la siguiente relacin
dm

d,
Ecuaci"n 24,
m %v
Por otro lado, si se considera la definicin de volumen especfico
V

mv
dV mdv + vdm
Como el volumen de control es constante, resulta que
siguiente relacin:
mdv + vdm " equivalente a la
dm

dv
Ecuaci"n 25.
m v
d, dv
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que

%v v
, igual a
d, + %dv "
Ecuaci"n 251
Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que

' d, ,
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que Tds %dv d, , la cual se puede escribir como:
d, + %dv
Tds
Ecuaci"n 252
La ecuacin 252 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante
determinado; si se compara con la ecuacin 251, se deduce que ds " , es decir entropa
constante.
Ejemplo #.
Un tanque de 0.60 m
3
, diseado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el gas salga hasta que la presin en el interior se red
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para el anlisis energtico se elige como volumen de control el aire en el interior del tanque. La presin en el
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manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico
e internamente reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condicin permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.
So)u!"n d#) *ro()#%&
Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin
dada por la ecuacin
P V

PV

, y por supuesto con la ecuacin de estado PV nRT ,
2 2 1 1
la cual se puede escribir como
P
2
V
2
nRT
2
, o
tambin
P
1
V
1
nRT
1
, segn el estado
al
que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relacin
1
2 2

P
1

, de donde:
1
P _

43"
11, 4
kPa _
1, 4
T T
1
(3"5 K ) 234 K
2 1

2
,

17" kPa

Volumen especfico del estado inicial:


v
1

RT
1

MP
1
(#.314
k)
)(3"5 K )
k m o. K
(2#.96
k#
)(35"kPa)
kmo
".25""
m
3
k#
Recuerde que representa el peso molecular del air y que la presin absoluta es igual a
la suma de la presin atmosfrica ms la presin manomtrica, entonces:
1
v v P
1
_

m
3
43" k Pa
_
1
1, 4
m
3
2

1
(".25"" ) ".4#5"

P
2
,
k#

17"kPa
,
k#
Masa que permanece en el tanque
V ".6 m
3
m
2
1.24k# v
2
".4#5"
m
k#
P T T
1 1

,
P
3
2
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Masa inicial
V ".6 m
3
m
1
2.4"k# v
1
".25
m
k#
Masa que sale
m
5
m
1
m
2
(2.4 1.24)k# 1."k#
L#!"n 3I: Aond!!on&%!#nto d# &!r#
El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cmodo y
agradable para el trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos
materiales y para permitir el funcionamiento adecuado de equipos electrnicos.
En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmsferas especiales, por
ejemplo, que permitan la maduracin controlada de algunas variedades de frutas o el
almacenamiento en grandes bodegas de productos alimenticios que requieran de una
determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a estudiar los
aspectos termodinmicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire
atmosfrico, tales como presin, temperatura y humedad.
En las siguientes secciones se estudiarn las relaciones entre estas variables, cmo
determinar la humedad del aire atmosfrico y utilizar esta informacin para dar solucin a
problemas relacionados con la adecuacin del aire atmosfrico a las condiciones que se
requieran.
A!r# 0 /&*or d# &>u&
El aire de la atmsfera contiene pequeas cantidades de vapor de agua que le imprimen
caractersticas especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en
este planeta. Tanto el aire como el vapor de agua a las condiciones climticas ordinarias
de presin y temperatura se pueden manejar como gases ideales, sin cometer un error
apreciable.
Como recordar de los estudios de qumica, para una mezcla de gases ideales se cumple
la Ley de Dalton o de las presiones parciales. Tal ley establece que la presi3n total de la
meNcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases
que componen la meNcla. Se entiende como presi3n parcial, la presi3n que eOercera cada
uno de los gases si se encontrara solo en el mismo recipiente donde se encuentra dica
meNcla y a la misma temperatura. Matemticamente esta ley se expresa mediante la
ecuacin 253.
P %
A
+ %
(
+ %
c
+ ...

%
i
Ecuaci"n 253
3
1
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Donde P * presin total
%
A
= presin parcial del gas
A %
A
= presin parcial del
gas B %
A
= presin parcial
del gas C
%
i
= presin parcial de cualquier gas i
Tambin es pertinente recordar que la fraccin molar de un componente cualquiera en
una mezcla gaseosa es igual a la relacin entre la presin parcial de ese componente y la
presin total de la mezcla. Entonces
n
i

+ n
i

%
i
P
Ecuaci"n 254
Donde +
i
* fraccin molar del
gas i %
i
= presin parcial
del gas i P = presin total
n
i
= nmero de moles del gas i
n = nmero de moles de la mezcla gaseosa
La relacin entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como
umedad absoluta, la cual puede expresarse como de masa de agua=masa de aire seco
y en este caso recibe el nombre de umedad especfica o tambin en moles de
agua=moles de aire seco y en este otro caso se denomina umedad molar.
Esta relacin cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio,
dependiendo de las condiciones climticas, durante un determinado intervalo de tiempo.
Muchos fenmenos biolgicos y microbiolgicos dependen de la humedad, una humedad
excesiva puede deteriorar muy rpidamente un alimento al favorecer el crecimiento
microbiano y la actividad enzimtica, en cambio una escasa humedad traera como
consecuencia la resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las
propiedades organolpticas de algunos alimentos.
Por ello es importante establecer las condiciones ms apropiadas de humedad y
temperatura para el correcto almacenamiento de muchos productos alimenticios. La
humedad especfica generalmente se representa mediante la letra y su expresin
matemtica es la siguiente:
m
$ "


2
m
as
Donde = humedad especfica
m
$ 2"
= masa de agua en el aire (kg)
Ecuaci"n 255
m
as
= masa de aire seco
Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la
ecuacin de estado y la masa molecular respectiva.
Ku%#d&d r#)&t!/&
Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie
de un lquido se produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase
gaseosa hasta que la presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la
presin de vapor del lquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este
punto se dice que el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situacin:
a una determinada temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto
con el lquido A.
nicialmente el nmero de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera
que la presin parcial de A es menor que la correspondiente presin de vapor a esa
temperatura, por lo tanto, se produce la evaporacin espontnea del lquido A y este
proceso contina hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la presin
parcial se iguale a la presin de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio
dinmico entre la velocidad de evaporacin y la velocidad de condensacin. Cuando el
nmero de moles de A en fase gaseosa es tan alto que la presin parcial de A es mayor
que la presin de vapor se produce la condensacin espontnea del vapor hasta que
nuevamente se alcanza el equilibrio.
Figura 123: 8e;cla de dos gases en contacto con la super0icie de un l1uido
Este comportamiento es completamente general y se aplica a cualquier mezcla de gases
en contacto con cualquier lquido. Para el caso del aire a una determinada temperatura,
ste tambin tiene un lmite en su capacidad de contener vapor de agua, a tal estado se le
conoce como aire saturado; se presenta cuando la presin parcial del vapor de agua en el
aire es igual a la presin de vapor del agua a esa temperatura, cualquier cantidad de agua
adicional que contenga se condensar hasta alcanzar el equilibrio entre el agua lquida y
el vapor de agua en el aire.
Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relacin entre la cantidad de
agua presente en el aire y la cantidad mxima de agua que el aire puede contener a una
determinada temperatura. Esta relacin se conoce como umedad relativa, la cual
generalmente, se representa por la letra griega . Entonces, dado que la cantidad de agua
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presente en el aire es proporcional a su presin parcial, la humedad relativa se define
como:



%
$ "

$
2
"
Donde = humedad relativa
%
$
2
"
= presin parcial del agua en el
aire
%

= presin de vapor del agua
Ecuaci"n 256
Recuerde que a una determinada temperatura la presi3n de vapor del agua es igual a
su presi3n de saturaci3n a esa temperatura.
La humedad relativa tambin se acostumbra a expresar como porcentaje, de tal manera
que el porcentaje de humedad relativa (%) es igual a 100. As el aire tendr una
humedad relativa del 100% cuando se encuentra saturado y de cero cuando se encuentra
seco.
En el ejemplo siguiente se ilustra la relacin existente entre la humedad especfica, la
humedad molar y la humedad relativa.
Ejemplo #1
Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la humedad molar?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C, se calcula la presi
Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton se determina la pres
La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el aire entre el nmero de
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente en el aire y la masa
So)u!"n d#) *ro()#%&
En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que la presin de vap
%
2
$
Presin parcial, moles y masa del agua en el aire
%
$ "

( %
$ "
) ".75(1.23kPa)
".92
kPa
2 2
m n
n
$
2
"

M
( %
$
2
"
)
V RT

( %
$
2
"
)VM
$
2
"
$
2
" $
2
"
$
2
"
RT
Presin parcial, moles y masa del aire seco
%
as
P %
$ "
(#" ".92)kPa
79."#
kPa
n
as

( %
a s
)
V
RT
m
as

n
as
M
as

( %
as
)VM
as
RT
n
$ "
%
$ "
".92 kPa moes de a#,a
Humedad molar

2

2
"."116
n
as
%
as
79."# kPa moes de aire ec o
Humedad especfica
k# a#,a


m
$ "

%
$ "
M
$ 2 "

( ".92 k Pa)(1#." )
m o
".""72
k# de a#,a
m
as
%
as
M
as
(79."#kPa)(2#.97
k# aire
mo
ec o
)
k# de aire ec o
Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y
la humedad relativa:
m % M
( %
$
2
"
)
(1#."15
k#
)
( % )(".622)


$
2
"

$
2
" $ 2 "

m o

$
2
"
m
as
%
as
M
as
(P %
$
2
"
)(2#.97
k#
)
mo
(P %
$ "
)
Al despejar la presin parcial del agua se obtiene
%
$
2
"


+ ".622
y como


%
$
2
"

$
2
"
entonces

P
Ecuaci"n 25#
o
ta
mbin

2
2 2
2
%

$
2
"
( + ".622)
".622

( %

)


$
2
"
Ecuaci"n 25*
P

( %

)
2
%
$
Punto d# ro,o
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las maanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas estn empaados, cubiertos de finas
gotitas de agua.
Este fenmeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presin de vapor del agua disminuya por debajo de la presin parcial
del agua en el aire de la habitacin con lo cual se dan las condiciones termodinmicas
para que se produzca la condensacin del agua presente en el aire. La temperatura a la
cual se produce la condensaci3n de una meNcla de aire y vapor de agua que se enfra a
presi3n constante se denomina punto de roco.
Para una determinada presin de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturacin, esta temperatura corresponde al punto de roco. Entonces, si se conoce la
presin del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinmicas del agua o en el
software que presenta esta informacin, fcilmente se determina el punto de roco.
Ejemplo #2
A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura se
puede enfriar el aire sin que se presente condensacin.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el aire sea inferior a la
Al descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto donde se iguala a l
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o temperatura de satur
So)u!"n d#) *ro()#%&
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a
25 C la presin de vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Presin parcial del agua en el aire %
$ "

( %
$ "
) ".7"(3.17kPa) 2.22 kPa

2 2
Para una presin de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturacin es de 19
C. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima de este valor.
Una forma aproximada y sencilla de encontrar experimentalmente el punto de roco
del aire atmosfrico y con este valor calcular la humedad relativa, consiste en
colocar un termmetro en un vaso con una mezcla de hielo y agua, agitar y registrar
la temperatura cuando comiencen a formarse gotas de agua sobre la superficie
externa del vaso.
T#%*#r&tur& d# $&tur&!"n &d!&('t!&
Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua lquida en un
conducto de paredes adiabticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua
pasa de la fase lquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire
aumente.
Si la extensin de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldr del
conducto como aire hmedo saturado. Cmo cree que cambie la temperatura en este
proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de energa que
se presenta durante la evaporacin del agua, como el dispositivo en el cual se realiza este
proceso es adiabtico, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede del
aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturacin.
Esta temperatura se conoce como temperatura de saturaci3n adiabtica.
La temperatura de saturacin del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relacin es necesario considerar un proceso de flujo
permanente del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la
cual se evapora a la temperatura de saturacin del aire. Bajo estas condiciones un
balance de materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida,
como el ilustrado en la figura 124, permite determinar la cantidad de agua evaporada para
alcanzar la saturacin en un determinado intervalo de tiempo.

a
2
a
1

$
2
"
Ecuaci"n 25,
Donde m

a
1

flujo msico del aire saturado a la salida


flujo msico del aire a la entrada

m
$
2
"
flujo msico del agua evaporada
Figura 124: 3roceso de saturaci"n adiab/tica del aire con vapor de agua
m +
a
m
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( $
2
")
2

( $
2
")
1

$
2
"
Ecuaci"n 26.

( $
2
" )
2

* flujo msico del agua que acompaa al aire a la salida


m
( $
2
")
1
= flujo msico del agua que acompaa al aire a la entrada

m
$
2
"
= flujo msico del agua evaporada
La masa de agua en el aire se puede expresar en funcin del producto de la masa de aire
seco y la humedad especfica como se deduce de la ecuacin 255.
Realizando las correspondientes substituciones la ecuacin 260 se transforma en:
m

+ m

as 2 as 1
$
2
"
y por lo tanto la masa evaporada es igual a:

m
$
2
"
m
as
(

1
)
Ecuaci"n 261
Donde m

= flujo msico del aire seco

,
= humedad especfica a la salida

*
= humedad especfica a la entrada
m

= flujo msico del agua evaporada
En el proceso de saturacin adiabtica los cambios de energa cintica y de energa
potencial son despreciables, no hay transferencia de calor ni tampoco se realiza trabajo;
por lo tanto la aplicacin de la primera ley de la termodinmica en este tipo de procesos y
para el volumen de control mostrado en la figura 124, se reduce a:


$
saida


$
entrada
La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpas de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:

m
a s
(h
as2
) + m
( $ 2")2
h
( $ 2")2
m
a s
(h
as1
) + m
( $ 2")1
h
( $ 2")1
+ m
$ 2"
h
$
2"
Ecuaci"n 262
Donde h = entalpa del aire seco a la temperatura de salida T
as
2
<
h
a s
1
* entalpa del aire seco a la temperatura de entrada T
6
m

= flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la salida

m
as

= flujo msico del aire seco


m
( $
2
")
1
= flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la entrada
h
( $
2
" )
2
h
( $
2
" )
1
h
$
2
"
m
+
Donde
a
$
( $
= entalpa de
vapor
saturado a la
temperatura
de salida T
<
= entalpa vapor saturado a la temperatura de salida T
6
= entalpa de lquido saturado a la temperatura T
<
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Si en la ecuacin 262 el flujo msico del agua en funcin del flujo de aire seco y
las correspondientes humedades especficas se llega a
m
as
(h
as2
) + m
as

2
h
( $
2")2
m
as
(h
as1
) + m
as

1
h
( $ 2")1
+ m
as
(

1
)h
$
2"
Ecuaci"n 263
Al cancelar el flujo msico del aire seco la ecuacin 262 se reduce a:
h
as
2
+

2
h
( $
2
")
2
h
as
1
+

1
h
( $
2
")
1
+ (

1
)h
$
2
"
Ecuaci"n 264
Despejando la humedad especfica del aire a la entrada


( h
a s
2
h
a s
1
) +
2
( h
( $
2
" )
2
h
$
2
"
)
h
( $
2
" )
1
h
$
2
"
Ecuaci"n 265
El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico
y el cambio de temperatura. Entonces:


c
%
(T
2
T
1
) +
2
( h
( $
2
" )
2
h
$
2
"
)
h
( $
2
" )
1
h
$
2
"
Ecuaci"n 266
La humedad especfica del aire a la entrada al proceso de saturacin,
*
, queda
perfectamente definida ya que todos los trminos del lado derecho de la ecuacin
266 se pueden determinar ya que se conocen las temperaturas T
<
y T
6
.
La humedad especfica del aire a la salida,
,
, se determina con la temperatura de
salida y la humedad relativa del aire saturado que corresponde al 100%.
Del anlisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura
se puede establecer si se hace pasar por un dispositivo de saturacin adiabtica y se
determina la temperatura con la cual sale.
En resumen, podemos decir que si se conoce la temperatura de saturacin de
una mezcla de aire y vapor de agua, entonces se podr determinar la
humedad
especfica y la humedad relativa de dicha mezcla a una determinada temperatura.
1
1
Ejemplo
#3
Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosfrico que encuentra a 22 C y 83.0 kPa si la temperatura de saturacin
adiabtica es de 12.5 C.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del aire,
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las entalpas del agua como lquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturacin adiabtica, en este caso 12.5 C, y la entalpa del agua como vapor saturado a
la temperatura de 22 C.
Tambin se debe calcular en primer lugar la humedad especfica del aire saturado a partir
de los datos de la presin total y la presin de vapor del agua a la temperatura de 12.5 C.
So)u!"n d#) *ro()#%&
h
( $ " )
12,5C
2524
k)
k#
h
( $ " )
12,5C
52.5"
k)
k#

$
2
"
(12,5C
)
1.4kPa
h
( $ " )
22C
2541
k)
k#

$
2
"
(
22C )
2.6kPa c
%
aire
1.""3
k)
k#.K
Humedad especfica para aire saturado a la temperatura de 12,5 C
".622

( %
$ "
)

".622(1.")
(1.4kPa)
"."11
k# de a#,a
P

( %
$
"
)
((#3." (1.")
(1.4))kPa)
k# de aire ec o
Humedad especfica del aire atmosfrico


c
%
(T
2
T
1
) +
2
( h
( $
2
" )
2
h
$
2
"
)
h
( $
2
" )
1
h
$
2
"
(1.""3
k)
)(2#5.5 295)K + "."11(2524 52.5)
k)

k#.K k#
(2541

52.5)
k)
k#

1
".""71
k# de a#,a
k# de aire ec o
Humedad relativa del aire atmosfrico:

P
".""71(#3." kPa)

1
%

(

+ ".622)
2
2.6(".""71 + ".622)
".36
T#%*#r&tur& d# (u)(o :P%#do
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termmetros
corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La
2
2
%
2
%

2
2
1
$ "
temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire,
mientras que la temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que registra un
termmetro al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de
alcanzar el equilibrio cuando circula una corriente de aire.
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Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termmetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre ms seco se
encuentre el aire ms bajo ser el valor de la temperatura de bulbo hmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentar evaporacin y en consecuencia la temperatura de
bulbo hmedo ser igual a la temperatura de bulbo seco.
A las condiciones atmosfricas las temperaturas de saturacin adiabtica y bulbo hmedo
prcticamente son las mismas. Con esta consideracin la humedad especfica y la
humedad relativa del aire se pueden calcular fcilmente mediante las ecuaciones 255,
256 y 262, asociando T
<
a la temperatura de bulbo hmedo y T
6
a la temperatura de bulbo
seco. En la figura 138 se muestra en forma esquemtica dos termmetros acondicionados
para medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo.
Este mtodo es el ms utilizado para la determinacin de la humedad del aire debido a su
gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrmetros,
sin embargo dado los adelantos de la electrnica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades elctricas
al estar en contacto con atmsferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una seal elctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.
Cada vez ms se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrmetros de bulbo seco y bulbo hmedo sern remplazados por
dispositivos electrnicos y digitales para la medida de la humedad del aire.
Figura 125: Disposici"n de term"metros para determinar temperaturas de bulbo seco y de
bulbo '@medo
C&rt& *$!ro%-tr!&
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se representan las humedades especficas () y en el eje horizontal las temperaturas de
bulbo seco (T
bs
).
Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas
psicromtricas para el S y para el sistema ingls. Para cada humedad especfica del aire
atmosfrico existe una temperatura de saturacin, es decir una temperatura donde la
humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de temperatura de saturacin y
humedad especfica determinan un punto en la carta psicromtrica. El conjunto de estos
puntos corresponde a la lnea de saturacin o lnea de humedad relativa del 100%, como
se observa en la figura 126, en la cual se han representado en forma esquemtica sus
principales lneas.
En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la lnea de saturacin, a mayor
temperatura la humedad especfica del aire es mayor, en otras palabras, la grfica
muestra de forma visual y cuantitativamente que al aumentar la temperatura aumenta la
capacidad del aire para retener agua.
Las lneas de humedad relativa constante ( = constante) tienen aproximadamente la
misma forma que la lnea de saturacin y se encuentran por debajo de sta, en la medida
que disminuyen su valor.
Otras lneas que aparecen en la carta psicromtrica son las de volumen especfico
constante, temperatura de bulbo hmedo constante y entalpa constante. La entalpa y el
volumen especfico tienen sus correspondientes escalas, mientras que la temperatura de
bulbo hmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la interseccin con la
lnea de saturacin ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo
hmedo son iguales.
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Cualquier punto en la carta psicromtrica representa un estado particular de la mezcla
aire y vapor de agua. Para establecer este punto son suficientes dos propiedades
intensivas, por ejemplo, la humedad especfica y la temperatura, ya sea de bulbo hmedo
o de bulbo seco; la humedad relativa y temperatura de bulbo hmedo o de bulbo seco; la
humedad especfica y la humedad relativa, o la temperatura de bulbo hmedo y la
temperatura de bulbo seco. Cualquiera de estas parejas de datos determinan el estado
del aire hmedo y por consiguiente quedan definidas sus otras propiedades.
Una lnea horizontal en la carta psicromtrica representa estados de humedad especfica
constante a diferentes temperaturas y a presin constante. Una lnea vertical representa
estados donde la temperatura de bulbo seco es constante a diferentes humedades. Por
ejemplo el cambio del estado A hacia el estado B, ilustrado en la figura 140, indica un
calentamiento del aire, manteniendo una humedad especfica constante; observe que en
este proceso la humedad relativa del aire disminuye. Al contrario si el proceso se da de B
hacia A, se produce un enfriamiento a humedad especfica constante con un aumento de
la humedad relativa y si el enfriamiento contina bajo estas condiciones se llegar a una
temperatura donde la humedad relativa alcanza el valor del 100%, es decir, el aire se
satura y se produce la condensacin; tal temperatura, como ya conoce, corresponde al
punto de roco.
Por los puntos A y B pasan las correspondientes lneas de temperatura de bulbo hmedo
constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la interseccin de estas
lneas con la lnea de saturacin. Observe como la diferencia (T
bs#
+T
b#
) es mayor que
la diferencia entre (T
bs"
- T
b"
) qu significado tiene este comportamiento?
Cuando se alcanza el punto de roco, qu relacin hay entre la temperatura de
bulbo seco, la temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de saturacin?
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Una lnea vertical en la carta psicromtrica representa estados de temperatura constante
del aire para diferentes contenidos de humedad bajo una presin tambin constante. El
cambio de estado de A hacia B, ilustrado en la figura 127, indica que el aire gana
humedad y este proceso contina hasta que el aire se satura, es decir, la lnea vertical
alcanza a la lnea de saturacin.
En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a
temperatura constante pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades
especficas de los puntos A y B corresponde al agua ganada o perdida por unidad de
masa de aire seco.
La diferencia entre estos valores permite calcular fcilmente la cantidad de agua retirada
de un material que ha sido sometido a un secado o a una deshidratacin si se conoce la
humedad especfica inicial del aire utilizado en este proceso y su correspondiente flujo
msico; tambin permite calcular la cantidad de agua que se requiere suministrar al aire
para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las condiciones
apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.
Figura 12*: 3rocesos de 'umidi0icaci"n o des'umidi0icaci"n
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decir, de B hacia A, implica un enfriamiento con disminucin de la humedad especfica del
aire.
Es interesante que observe como cambian las temperaturas de bulbo hmedo y la
humedad relativa en estos procesos.
En el proceso de C hacia D se presenta un aumento de la temperatura con disminucin
de la humedad especfica, el proceso inverso desde D hacia C corresponde al
enfriamiento con humidificacin.
Muchos de estos procesos se presentan en el acondicionamiento de aire y en las
operaciones de secado. Con los datos de humedad especfica y temperatura para un
estado determinado se pueden calcular la cantidad de agua y de aire seco presentes en
un volumen definido de aire a una presin dada.
Figura 12,: 3rocesos con cambio de temperatura y 'umedad
La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a
travs de nternet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se conocen dos
variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 130 se
muestra una interfase de uno de estos programas.
2
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
"Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin
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atmosfrica, la presin de saturacin, la presin parcial del vapor de agua, la entalpa y el
volumen especfico.
Figura 13.: Inter0ase de usuario de un so0tAare para psicrometr1a2
La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultnea e instantnea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presin se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presin.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para
resolver algunos problemas prcticos.
Ejemplo #3
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica una
temperatura de 25 C y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m
3
del aire atmosfrico.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
So)u!"n d#) *ro()#%&
A 1600 m sobre el nivel del mar la presin es de 83.5 kPa. A esta presin, a 25 C y para
una humedad relativa del 85%, la presin parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido
del software "Carta psicromtrica.
( % )VM
m
$
2
"
n
$
2
"
M
$
2
"
$
2
" $
2
"
RT
m
$
2
"
(2.69kPa)(5"m
3
)(1#
k#
)

k m o
".97# k#
(#.31
k)
)(29#K )
kmo.K
Ejemplo #4
Se desea disear un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura de
2600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo msico de 30 m
3
/min de aire
atmosfrico a
12 C y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un calentamiento inicial hasta
que alcance una temperatura de a 20 C y luego mediante una adicin de vapor de agua
hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura a 25 C. Determinar la potencia
calorfica que requiere para el calentamiento y la cantidad de vapor de agua que se debe
proporcionar.
An')!$!$ d#) *ro()#%&
El acondicionador de aire debe tener una seccin de calentamiento y una seccin de
humidificacin, el aire fluye a travs de ellas. Se define como volumen de control la regin
del dispositivo de acondicionamiento que se indica en la figura 131. La circulacin del aire
y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo permanente de dos
entradas y una salida.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuacin de los gases ideales.
Aplicando la primera ley de la termodinmica se determina la cantidad de calor requerida
en el proceso de calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso no
hay trabajo ni tampoco cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial,
entonces el calor transferido ser igual a la diferencia entre la entalpa de salida y la
entalpa de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad especfica
constante, entonces el punto de roco del aire en este proceso no cambia y este criterio se
utiliza para evaluar la entalpa del aire luego de la etapa de calentamiento.
La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservacin de la materia. La
diferencia entre la cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de
humidificacin y la que presenta al inicio corresponde al agua que se debe suministrar.
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Figura 131: Datos del ejemplo y diagrama psicrom!trico
So)u!"n d#) *ro()#%&
Propiedades del aire para las condiciones de entrada
Altitud SNM
Temperatura
Humedad relativa
Punto de roco
Humedad especfica
Entalpa especfica a luego del calentamiento
Propiedades del aire para las condiciones de salida
Humedad especfica a y de humedad relativa
Datos obtenidos del programa "Carta psicromtrica
Primera etapa: calentamiento a humedad especfica constante
%
as
P %
$ "

73.9
kPa ".49
m
3
kPa 73.41 kPa
k#

(73.41kPa)(3" )(2#.97 )

%
a s
V M
a s
as
RT
m in k m o
k Pa.m
3
(#.314 )(2#5K )
kmo.K
126.93
k#
min
Teniendo en cuenta que la humedad especfica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a

k# _ k) 1 k)
Q m
as
(h
2"C
h
12C
)

26.93

(
987:L ; <<7H:
)
min ,

k# 1
21#.7
min

Q (21#.7
k) 1 min
)(
) 3.64kW
min 6" s
Balance de materia en la segunda etapa del proceso
2
m
]

m
as
(

2
)
+
m
$ "(v )

m
as
(

3
)
La masa de vapor suministrada se despeja de la anterior ecuacin

k# k) k#
m
$ " (v )
m
as
(

2
)
(26.93 min
)("."15"

".""42)
k#
".29
min
El acondicionamiento de aire se hace ms necesario cuando las condiciones ambientales
de una regin son de gran humedad y alta temperatura ya que bajo esas condiciones el
cuerpo humano no puede liberar con facilidad el calor generado lo que ocasiona una seria
sensacin de incomodidad, tambin bajo estas condiciones el crecimiento de
microorganismos y la actividad enzimtica se ven favorecidos.
En el ejemplo siguiente se requiere determinar la cantidad de agua y de calor retirada por
una unidad de acondicionamiento de aire para entre a una cava de almacenamiento de
vinos.
Ejemplo #5
El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar,
est a 28 C y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 C, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
msico de aire de 15 m
3
/min, donde primero se enfra hasta alcanzar la temperatura
de roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua,
manteniendo las condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final.
Cul es la humedad especfica final? Qu cantidad de agua por minuto se debe
retirar? Qu cantidad de calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
An')!$!$ d#) *ro()#%&
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de
acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se
condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en la
figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos salidas.
La humedad especfica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa
aumenta hasta alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la
condensacin y este fenmeno contina hasta alcanzar la temperatura final. El agua que
se condensa se supone que se retira a la temperatura final del aire.
2
2
Figura 132: Datos del ejemplo y diagrama psicrom!trico
So)u!"n d#) *ro()#%&
Propiedades del aire para la condiciones de entrada
Altitud SNM
Temperatura
Humedad relativa
Punto de roco
Humedad especfica
Propiedades para condiciones de salida y h. relativa 100%
Humedad especfica en kg de agua/kg de aire seco
Entalpa especfica en kJ/kg de aire seco
Datos obtenidos del programa "Carta psicromtrica
Clculo de masa de aire seco
%
as
P %
$ "
#9.7kPa 3."3kPa
#6.67
kPa

(#6.67kPa)(15
m
)(2#.97
k#
)

%
a s
V M
a s
as
RT
m in k m o
k Pa.m
3
(#.314 )(29#K )
kmo.K
15.2"
k#
min
Clculo del flujo msico de agua condensada
m

(

) m

(

) + m

as 1

as 3
k#
$
2
"( )
k# a#,a
m
$ " ( )
m
as
(

3
)
(15.2"

min)("."217 ".""#6)
k#
k# aire seco
m
$ " ( )

".199
min
Clculo de la transferencia de calor
2
3
m
2
2
Q m
as
(h
1"C
h
2#C
) + h
$ "( 1"C )
k)
Del software propagua:
h
$ " ( 1"C )
42
k#
1
2
2
Q (15.2"
k#
1.96/L< ; L9/H:1
k )
1 + (".199
k#
)(42
k )
)
min

k#
]
Q

77#
k)
min k#
min

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201015 TERMODINMICA
ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1
Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ G
1. Explique por qu razn la friccin es un proceso irreversible, cul es el
comportamiento de este proceso.
2. Clasifique los siguientes procesos en reversibles e irreversibles e indique como
cambia la entropa global tanto del sistema y los alrededores.
a. Condensacin de vapor de agua 50 C y 100 kPa
b. Evaporacin del agua a 120,23 C y 200 kPa
c. Mezcla en igual proporcin molar de oxgeno y nitrgeno
d. Expansin isotrmica de un gas ideal
e. Compresin adiabtica de una mezcla aire combustible gaseoso.
3. Analice los enunciados para la segunda ley de la termodinmica e indique que
generalizaciones se pueden realizar a partir de ellos.
4. Pueden, dos mquinas trmicas que trabajan entre las mismas temperaturas
tener eficiencias diferentes? Argumente su respuesta.
5. Qu significa que el coeficiente de rendimiento de un refrigerador sea igual a 1?
6. La entropa es una propiedad que se define solo para transformaciones
reversibles. Entonces, qu mtodo se utiliza para determinar el cambio de
entropa en un proceso irreversible?
7. Qu significado tiene para un determinado proceso un cambio de entropa
negativo en el sistema y positivo en el universo?
8. Explique como se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin qumica.
9. ndique que posibilidades tiene de realizarse en forma espontnea o irreversible,
un proceso qumico que al realizarse libera calor e implica un aumento de la
entropa.
Auto#/&)u&!"n G
P"e#un$as %e selecci&n '(l$i)le. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
12 L& #e70"+& ,e( +e ,& $e)%*+"-%c&
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 1I
1. Explique las caractersticas de todo ciclo termodinmico Qu significado tiene el
rea encerrada por las lneas correspondientes a las trayectorias de un ciclo
termodinmico en un diagrama Ts?
2. Qu semejanzas y diferencias encuentra entre el ciclo de Otto y el ciclo Diesel?
3. Entre dos rangos de presiones iguales cul de los ciclos anteriores tiene una
mayor eficiencia?
4. Establezca una relacin de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo
de Brayton y los componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.
5. En qu procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de
vapor?
6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante
la etapa de expansin isobrica de un ciclo de Rankine
7. Si en un ciclo ideal de Rankine se mantienen constantes las condiciones a la
entrada de la turbina y se reduce la presin en el condensador que efecto tiene
sobre la eficiencia del ciclo?
8. Explique la funcin que cumple el capilar o la vlvula en un sistema de
refrigeracin por compresin de vapor.
9. Qu caractersticas termodinmicas debe poseer una sustancia para que pueda
ser utilizada como refrigerante?
10. Cules son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeracin de gas?
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P"e#un$as %e selecci&n '(l$i)le. En un tiempo no mayor de 1 minutos seleccione la opcin correcta
para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
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DEL CURSO: 201015 TERMODINMICA
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 11
1. Establezca las diferencias entre flujo permanente o estable y flujo transitorio
2. Con un ejemplo explique el concepto de trabajo de flujo
3. Plantee una ecuacin general que muestre el principio de conservacin de energa
en un volumen de control.
4. Explique la razn por la cual los procesos de estrangulamiento se utilizan en
refrigeracin.
5. Explique si se presentan o no cambios en la densidad de un fluido gaseoso
cuando pasa por un compresor que trabaja en un proceso de flujo estable.
6. Plantee una ecuacin para el balance energtico en un evaporador.
7. Cmo cambia la temperatura y la densidad en una tobera?
8. Qu sucede cuando un lquido saturado se somete a un proceso de
estrangulamiento?
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10. Un operario abandon por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
vlvula de un tanque de aire comprimido, cuando regres encontr que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique por qu pudo haber ocurrido tal fenmeno?
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Con#*tu&)!L&!"n 0 &n')!$!$ 11
1. Se desea proporcionar agua caliente para un proceso a razn de 20 L/min. Ud.
como futuro ingeniero qu criterios tendra en cuenta para recomendar una
determinada fuente de calefaccin para atender a esta necesidad?
2. Analice y explique los cambios energticos que tienen lugar en un proceso de
liofilizacin.
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3. Consulte y explique en que consisten los sistemas de evaporacin de triple efecto.
4. Cmo se podran alcanzar temperaturas tan bajas como para licuar el aire?
5. Puede la temperatura de saturacin adiabtica ser mayor que la temperatura de
una mezcla de aire y vapor de agua? Justifique su respuesta
6. Qu relacin existe entre la humedad relativa del aire atmosfrico y la diferencia
entre las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo?
7. Explique cmo podra calcularse el agua retirada durante un proceso de secado,
si se conocen las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo tanto a la
entrada como a la salida de un secador de tnel y el flujo msico del aire utilizado?
8. Cmo se representan en una carta psicromtrica procesos de calentamiento con
humidificacin?
9. Qu intercambios de materia y energa se presentan durante el secado de un
material?
10. Cul temperatura de bulbo hmedo ser mayor, la del aire con una humedad
relativa de 50% o la del aire con humedad relativa del 90% a igual temperatura y
presin? Justifique su respuesta.
Auto#/&)u&!"n 11
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BP&, 9&)& <0e ,& $e%9e)&$0)& e" e, "$e)*) #e& +e 1.0 ECM S e" e#e #$* ,& 9)e#!"
<0e #e ,ee e" e, %&"!%e$)* e# +e 200,0 BP&, c0-, #e)- ,& $e%9e)&$0)&M
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E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
AUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1
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ht t p : // ww w .t ec n u n . e s / as ig n a t ura s /t e rm o / S O FT W ARE / S of tT D . h t m
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National nstitute of Standards and Technology. (s.f.). !ropiedades termofsicas de
sistemas fluidos. Obtenido de h tt p : // w e b b o o k . n is t. g o v / ch e m is tr y /f lu id/
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201015 TERMODINMICA
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Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinmica.
Mxico: Limusa.
INAORMACIN DE RETORNO
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INAORMACIN DE RETORNO 1
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. c
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin
ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el
rea transversal.
P P + P 1"1kPa + 2" !
1""""cm
2
1k Pa
)( ) 1"7.7
kPa
atm ext
(
3"cm
2
1m
2
1"""Pa
b) Se utiliza la ecuacin de estado para determinar la temperatura
T
1

P
1
V
1

nR
1"77" " P a ."."" 1 m
3
(
".7 #
)#.31(
)
)
51#.4 K
2#
#
mo
mo.K
c) T
2
".#T
1
".#(51#.4K ) 414.7 K
"."25(#.31
)
)(414.7K )
V
m o.K
"."""# 2
1"77""Pa
m
3
".# L
h
V
A
#""cm
3
26.7 cm
3"cm
2
2. V
1
2mo(#.31
)
)(29#K )

m o.K
"."66
75"""Pa
m
3
66 L
P
2
(1 ".4")(75kPa)
45
kPa
V
2

(75kPa)(66
45kPa
L)
11" L
Figura 134: Diagrama 3: para el proceso isot!rmico
3. La secuencia de procesos conforman un proceso cclico. Para trazar la trayectoria
se deben determinar las condiciones de presin y volumen iniciales y en cada uno
de los estados intermedios.
n 2
moes
P
1
1
atm
T
1
273 K
V
1
(2
moes)(
22.4
L
) 44.# L
P
2
P
1
1
atm
1 mo
T
2

2T
1

2(273 K ) 546 K
V
2
2V
1
2(44.#
L) #9.6 L
T
3
T
2
V
3
3V
1
3(44.#
L) 134.4 L
P

P
2
V
2

(1 atm)(#9.6
L)
".67 atm
V
3
134.4
V
4

V
3
L
T
4
T
1
P

P
3
T
4

(".67 atm)(273
K )
".33 atm
T
3
546 K
Figura 135: Diagrama 3: para el proceso c1clico
3
4
4. n
PV

(25"kPa)(".1 m
3
)
"."1"4 kmo 1".4 moes
RT
(#.31
k)
)(2## K )
kmo.K
m
C$ 4
(1".4
16
moes)(
#
) 166.4 #
1 mo
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
V
2
V
1
P

P
1
T
2

(25" kPa)(3"3
K )
263
kPa
T
1
2## K
Figura 136: Diagrama 3: < 3roceso isoc"rico
Figura 13#: Diagrama 3- < 3roceso isoc"rico
5. Para calcular la presin parcial de cada gas es necesario determinar el nmero de
moles y la fraccin molar de cada uno de ellos.
n
!
(7"""
1 mo
# )(
) 25" moes
2
2# #
2
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n
C"
(44"" 1 mo
# )(
) 1"" moes
x
!
2
2

25" m oes
".71
35"moes
44 #
x
C"
2


1"" m oes

".29
35"moes
P x
2 2
P ".71(3"" kPa) 213 kPa
P
C"
x
C"
P ".29(3"" kPa) #7 kPa
Asumiendo que las paredes del sistema son rgidas y que la temperatura se mantiene
constante la presin ser directamente proporcional al nmero de moles. Entonces se
calcula el nmero de moles de nitrgeno adicionales y con ese dato se determina el
nuevo nmero de moles totales y la presin final.
n
!
(2"""
1 mo
# )(
) 71.4 moes n
totaes
35" + 71.4 421.4 moes
2
2# #
(3""
P
kPa)(421.4 moes)
361.2 kPa
35" moes
INAORMACIN DE RETORNO 1
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. d
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1.
T
C

(
5
9
)(T
F
32) si T
C
T
F
T
9T 5T 16"
4T

16"

4"
T
K

4"
+
273.15

233.15 K
T
R
4" + 459.67 419.67
R
2.
T
P

5"" 1""

4
T
P
4T
C
T
P
1"" 4T
C
T
C
1"" "
T
P
4T
C
+ 1""
! !
2 2
T
P

5"" 1""


2"
T
P

2"
T
9T
P
9"" 2"T

F
64"
T
F
212 32 9 9

T

1""


2"
(T

32)
P
9
F
T
P

2"T
F
+
26"
9
3. En primer lugar se debe calcular el rea de transferencia y remplazar los valores
en la ecuacin para la tasa de transferencia de calor por conduccin.
A (3
m)(5 m) 15 m
2
T
Q k
t
A
".7(
W
)(15 m
2
)( 15 K ) 1"5" W
x m.K ".15 m
4. La forma de transmisin de calor es la de conduccin por lo tanto se despeja el
cambio de temperatura de la ecuacin 23, correspondiente a la tasa de
transferencia de calor para la conduccin.
A .R
2
.(
".3
2
m
)
2

"."71 m
2
Q
.
x
(6"" W )(".""15 m)
T

k
t
A

(2"4
W
))("."71 m
2
)
m.K
"."62K "."62 C
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la
superficie interior T T
exterior
T
int erior
luego
5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas
las caras, entonces se debe calcular el rea correspondiente a la superficie total.
A 2(R
2
) + (2R)L 2
(
".2"
2
m
)
2
+ 2


(".2"
m)(".4" m) ".565 m
2
Q
.

A(T
4
T
4
) ".#(5.67 x1"
#
W
)
(".565
m
2
)-(6"" K )
4

(3""
K )
4
.
s ar
m
2
K
4
Q
.
3114 W
INAORMACIN DE RETORNO 3
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. c
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. W V*t (11" V )
(5
C
)(5
6"
min)(
s
) 165""" )
s min
.
2.

F.r (1"
! )(
2.54 cm 1 m
)(
) ".127 !.m
2 1"" cm
W 2

.n.

W
.
2. .
n.
2

(3"""

#iros)(".127
!.m) 1
(
min
)
t
W
.
4" W
(1 min) 6" s
3. n
C"
(2#"
1 mo
# )(
) 1" moes
W nRT ln(
V
2
) nRT ln(
P
1
)
2# # V
1
P
2
W (1"
moes)(#.31
)
mo.K
)(4"" K )
ln(
11"
55"
kPa
kPa
) 5349# )
4. W P(V
2
V
1
)
W
V
2

P
+ V
1
(2 mo)(#.31
)
)(33" + 273)K
V
m o .K
"."5"m
3
5" L 1
2""""" Pa
V
2
(
9"
2""
k)
kPa
1"""
)(
m
3
L
) + 5"
L 5"" L
(2"" k#)(9.#
m
)(12 m)
W
.

m #+

s
2
2352 W 2.35 kW
t 1" s
INAORMACIN DE RETORNO 4
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. c
6. d
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. V

".4"
m
3
4"" L P 2"""kPa x 1."
5
La masa y el volumen del sistema permanecen constantes ya que se trata de un
sistema cerrado de paredes rgidas. Por lo tanto el volumen especfico debe
mantenerse tambin constante. El volumen especfico se determina mediante las
tablas de vapor saturado o software de propiedades termodinmicas del agua
como "PROPAGUA o "WASP for windows.
m
3
v "."996
k#
a la presin de
A la presin de , v
#
".131#,
v
f
".""1154
entonces
x
"."996

".""1154
".7535
".131# ".""1154
V
m
va % o r in icia

".4" m
3
3
4."16 k#
v
"."996
m
k#
m
va%or fina
(".7535)4."16
k# 3."3 k#
m
va%or condensado
4."2
k# 3."3 k# ".99 k#
2. A 150 kPa la temperatura de saturacin es de 111.37 C, luego a 300 C el vapor
se encuentra como vapor sobrecalentado y el volumen especfico a las
condiciones estas condiciones es de 1.7570 m
3
/kg, encontrado por medio del
software PROPAGUA.
a. Este volumen especfico permanece constante, por lo tanto para determinar la
temperatura y presin a las cuales se debe presentar el cambio de fase se
busca en las tablas o con ayuda del software las condiciones de saturacin
para las cuales el volumen especfico de vapor saturado sea de 1.7570 estas
condiciones son: presin de y temperatura de .
b. A 80 C la presin de saturacin es de .
c. A las condiciones finales los volmenes especficos del vapor y del lquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m
3
/kg. Con estos datos se calcula la
calidad del vapor
x
1.757" ".""1"29
".5"37
3.4"#7 ".""1"29
Lo cual significa que a 80 C hay aproximadamente la misma cantidad de
vapor que de lquido.
m
va % o r in icia

".1#" m
3
3
",1"2 k#
1.757"
m
k#
m
va%or fina
(".5"37)".1"2
k# "."514 k#
m
-q,ido
".1"2
k# "."514 k# "."5"6 k#
3. Utilizando la ecuacin de gas ideal se calcula el volumen molar
V
RT

kPa.m
3
#.314 .4"" K
k m o.K
".6651
m
3



P 5.""" kPa kmo
Para calcular el volumen utilizando la ecuacin de estado se recurre al mtodo de
ensayo y error donde se busca el volumen molar para el cual la presin se
aproxime a 5.000 kPa. Como los clculos son repetitivos se recomienda utilizar
una hoja electrnica de clculo. Se comienza con el volumen molar encontrado por
la ecuacin de gas ideal y se disminuye o aumenta convenientemente hasta
alcanzar la condicin indicada.
k Pa.m
3
#.314 .4""K
k Pa.m
6
366
P
RT

a

k m o.K

k m o
2

4517
kPa
V

b
V
2
m
3
(".6651 "."42#)
kmo
m
3
(".6651 )
2
kmo
Volumen molar,
En consecuencia el volumen molar del /6
,
a 5 MPa y 400 K es de .
1 kmo
Por otra parte n 5k#(
44."
) ".1136
k#
kmo y con los datos anteriores se
calculan lo volmenes.
V
#as idea
V
#as rea
m
3
(".1136kmo) x".6651( ) "."756 m
3
kmo
m
3
(".1136kmo) x".5935( ) "."674 m
3
kmo
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la
utilizacin de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen
molar utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus
propias conclusiones.
4. n
3" k#
1."356
2#.97
k#
kmo
kmo
T
PV

(5"" kPa)(5 m
3
)
29".4 K
nR
(1."356
kmo)(#.314
k Pa.m
kmo.K
5 m
3
V 4.#2#1
m
1."356 kmo
3
kmo
6
(4.#2#1 "."42#)
m
T
(V

b )
(P +
a
)
k m o
(2""""
136
k Pa.m
kPa +
k m o
)
R
V
2
k Pa.m
3
#.314
kmo.K
m
3
(4.#2#1 )
2
kmo
T 291.1 K
En este caso no se justifica utilizar la ecuacin de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuacin de estado para gases reales ya que la desviacin es
menor del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxgeno como el nitrgeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas crticas y
la presin est muy por debajo de las presiones crticas. Por lo tanto el nmero de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuacin de estado de gas ideal.
si P
2
2P
2
n 2n
2 2
PV ( 21" k Pa)("."5" m
3
)
n ".""347#
kmo 3.47# moes
RT
#.314
k Pa.m
(
363K
)
kmo.K
n n
2
+ n
2
3.47#
2n
2
+ n
2
3.47#
n
3.47#
2
3
1.159 moes
n 2(1.159
2
moes) 2.319 moes
m (2.319
2
m (1.159
2
moes)(32,"
#
) 74.2"
# mo
moes)(2#."
#
) 32.45
# mo
INAORMACIN DE RETORNO 7
3
3
2
"
!
"!
3
!
"
!
!
!
"
"
!
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. d
6. a
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. Q

9
W 5" k) 2 4" k)
Q 2 + W 4" k) + 5" k) 1" k)
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. Q
1
12""
kca
Q
2
#""
kca
La primera ley establece que
Wcico Qcico Q
1
+ Q
2
(12"" #"")kca
4""
kca
W (4""
k ca
)(4"
cicos
)(6"
min
)(4.1#7
k)
) 1117 kW
cico min ,to
s
kca
3.
2 9
$ 1"""
kca
W 1""" k)
Si la presin permanece constante entonces
Q

$
El cambio de emerga interna se calcula a partir de la primera ley
2 Q W $ W
(1"""
kca) (1""" k))(
1 kca
) 761 kca
4. n 2.5
moes
T cte
4.1#7 k)
W Q nRT ln(
V
2
)
V 2V
W (2.5
moes)(#.314
k)
)(3#"K )(
1 kmo
V
1
) ln 2 5.4#
k)
kmo.K 1""" moes
5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinmicas del agua se determina el valor de la
entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor
.
21
de entalpa, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con
las condiciones de saturacin se encuentra la calidad al final del proceso.
Q $ m(h
2
h
1
)
Q
h
2
h
1
+
m
h
1
h
#
2716.4
k)
k#
h
2
(2716.4
k)
) +
(2""" k))
1716.4
k)
k)
h
f
535.4
k# 2." k# k# k#
x
1716.4 535.4
".54
2716.4 535.4
INAORMACIN DE RETORNO ?
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. c
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por
otra parte, debido al contenido de grasa, el calor especfico de la leche entera es
diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores especficos para algunos alimentos.
Q
.e

Caor
#anado
%or eche entera
Q
.d

Caor
cedido
%or eche descremada
Q
.e

Q
.d
m
.e
c
%.e
(t
e
t
.e
) m
.d
c
%.d
(t
e
t
.d
)
m
. d
c
% . d
t
. d
+ m
.e
c
% . e
t
. e
t
m
.d
c
%.d
+ m
.e
c
%.e
17"k#(".95
k ca
)(6" C) + 3"k#(".74
k ca
)(5
C)
t
k #. C k #. C
53.7 C
17"k#(".95
k ca
) + 3"k#(".74
k ca
)
k#. C k#. C
e
e
2. Para calcular el calor necesario se debe primero calcular la cantidad de agua
evaporada.
m
s4idos
".35(25" k#) #7.5 k#
m
a#,a inicia
25"
k# #7.5 k# 162.5 k#
m
a#,a
fina


#7.5k #(", 4)

5#.3
k#
".6
m
a#,a
eva%orada
162.5 k# 5#.3 k# 1"4.2 k#
A , y de tal manera que
Luego Q mh
f#
(1"4.2k#)(2279
k )
) 237472 k)
k#
3. Q m c (t t ) (5"k#)(".4"
k ca
)(13" C 1# C)
224"
kca
aceite % aceite 2 1
k#. C
Utilizando el software "propagua se encuentran los valores de la entalpa inicial y
de la entalpa final. Si se suponen despreciables las prdidas de calor, el cambio
de entalpa del vapor debe corresponder al calor necesario para elevar la
temperatura del aceite.
h 2775
k)
1
k#
h 1736
k )
2
k#
h 1"39
k)
k#
m
Q
(
2.24" k ca
)(
4.1#7 k )
) 1".5 k#
va % o r
h
1"39
k)
k#
kca
1mo
4. T
1
293 K , P
1
4""
kPa ,
V
2
3" L ,
3
n (7"# )(
2##
) 2.5 moes
(".""25kmoes)(#.314
k Pa.m
)(293K )
V
nRT
1

k m o.K
"."152
m
3
15.2 L
P
1
4""kPa

Como el proceso es adiabtico PV

P V

P
P
1
V
1 1 1 2 2 2

2
6.9
ca


C
%
m o.K
C
v
4.9
ca
mo.K
(4""
P
kPa)(15.2
L)
1.
4

154.4 kPa
2
(3" L)
1.4
T
V
2
P
2

("."3" m
3
)(154.4

kPa)
3
_ 223 K
nR
(".""25kmo) #.314 k Pa.m

kmo.K

El trabajo en un proceso adiabtico se puede calcular ya sea en funcin de


las temperaturas, ecuacin 130 o en funcin de presin y volumen.
Ecuacin 133.
1
W
2
nC
v
(T
2
T
1
)

2.5moes(4.9
ca
mo.K
)(223K 293K )
1
W
2
#57.5
ca
#57,5
1
V

2
,
ca ( 4.1#7 )
1 ca
) 359" )
P V PV
154.4kPa("."3"m
3
) 4""kPa("."152m
3
)
o tambin W
2 2 1 1
1 2
1 1 1.4
1
W
2
3.62
k)
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.
5. n "."2" kmoe
s
P
1

5"
kPa T
1
3"" K
kPa.m
3
("."2"kmo)
(#.314
)(3""K )
V
1

k m o .K
5"kP
a
".99# m
3
V
2
(1.6")
(".99#
m
3
) 1.597 m
3
V
2
T
2
T
1
3""K (
1.597
m
3
) 4#" K
V
1
".99# m
W P(V
V ) 5"kPa(1.597 ".99#)m
3
29.9 k) 1 2 2 1

nC
v
(T
2
T ) "."2kmo(24.5
k)
)(4#" 3"")K ##.2 k)
$
nC
%
(T
2
kmo.
K
T ) "."2kmo(33.3
k)
)(4#" 3"")K 119.9 k)
kmo.
K
INAORMACIN DE RETORNO C
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. d
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1.
a)
o o o o
$ 4$ + 6$ 4$
( # ) 2 ( # ) 3(
# )
La entalpa molar del oxgeno por tratarse
de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de formacin en
las tablas se obtiene:
$
o

k ca
k ca

k ca

kca

R
4(21.6" ) + 6(57.#" ) 4(11."4 ) 214.#
mo mo mo
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica.
b)
$
o
(33".9"
k ca
) + 2(22."6
k ca
) 2(9#.23
k ca
) (193.91
k ca
)
R
mo
mo mo mo
3
1
1
R f!" f$ "
$
o

15.35
kca . El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica
c) $
o
k ca

k ca

k ca

kca

R
(235.#" ) (151.9" ) (6#.32 ) 15.5#
mo mo mo
Reaccin exotrmica
R
d) $
o
(27".3
k ca
) + (94."5
k ca
) + (57.#"
k ca
) 2(226.5
k ca
)
R
mo
mo
$
o
3".#5
mo
Reaccin endotrmica
mo
2. a) Reaccin de combustin del etano C
2
H
6(g)
+ (7/2)O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(g)
o o o o o
kca
$
f C $
2$
f C"
+ 3$
f $ "
$
C C $
$
C C $
372.#2
mo
o
f C
2
$
6
2(94."5kca
mo
) + 3(6#.32kca
mo
) (372.#2
kca
)
mo


f C
2
$
6
2".24k c a
mo
b) Reaccin de combustin del eteno C
2
H
4(g)
+ 3O
2(g)
2CO
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
o o o o o
kca
$
f C $
2$
f C"
+ 2$
f $ "
$
C C $
$
C C $
337.23
mo
o
f C
2
$
4
2(94."5kca
mo
) + 2(6#.32kca
mo
) (337.23
kca
)
mo


f C
2
$
6
12.49k c a
mo
c) Reaccin de combustin del cido oxlico H
2
C
2
O
4(g)
+ O
2(g)
2CO
2(g)
+ H
2
O
(g)
o o o
o o
kca
$
f $ C "
2$
f C"
+ $
f $ "
$
C $ C "
$
C C
$
5#.#2
2 2 4
( s )
o
2 2
kca
2 2 4
kca
2 4
kca _
mo

$
f $ C "

2(

94."5 )
+
(

6#.32 )

5#.#2

2 2 4
( s )
mo
$
o
mo

k ca
mo
,

f $
2
C
2
"
4( s )
197.6
mo
d) Reaccin de combustin de la glucosa C
6
H
12
O
6(g)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O
(g)
o o o o
o
kca
6 12 6 ( s
)
6$
f C"
+ 6$
f $ "
$
C C $ "
6 12 6 ( s )
673
mo
o
f C
6
$
12
"
6 ( s )
6(94."5kca
mo
) + 6(6#.32kca
mo
) (673
kca
)
mo

f $
2
C
2
"
4
( s )
3"1.2 k c a
mo
3. a) Reaccin CH
3
OH
(l)
+ O
2(g)
HCHO
(g)
+ H
2
O
(l)
o o o
$
R
$
C C$
3
"$
( )
$
C $C$"
( # )
$
o
k ca
k ca k ca

R
(173.65 ) (134.67 ) 3#.9#
mo mo mo
b) Reaccin C
2
H
5
OH
(l)
+ O
2(g)
CH
3
COOH
(l)
+ H
2
O
(l)
o o o
$
R
$
C C
2
$
5
"$
( )
$
C C$
3
C""$
( )
$
o
k ca
k ca k ca
R
2 2

2 2 2
$
o
2 2
2 2 2

$
o
2 2 6 12 6 $
f C $
$
C C $

$
o

R
(326.7" ) (2"#.34 ) 11#.36
mo mo mo
c) Reaccin C
2
H
4(g)
+ H
2(g)
C
2
H
6(g)
o o o o

$
R

$
C C
2
$
4 ( # )
+

$
C $
2( # )

$
C C
2
$
6( # )
$
o
k ca
k ca k ca k ca

R
(337.23 ) + (6#.32 ) (372.#2 ) 32.73
mo mo mo mo
d) Reaccin C
2
H
4(g)
+ H
2
O
(l)
C
2
H
5
OH
(l)
o o o
$
R
$
C C
2
$
4 ( # )
$
C C
2
$
5
"$
( )
$
o
k ca
k ca k ca

R
(337.23 ) (326.7" ) 1".53
mo mo mo
4. El calor de combustin del metano es , entonces la masa de de metano
necesaria para producir ser igual a:
2""""
k ca
m
h
(16
#
) 15"4 #
212.#"
k ca
mo
mo
5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas
son respectivamente , y . Se calcula el nmero de moles y se
determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma del calor
aportado por cada gas.
(1 atm)(1""" L)
n
4".9 moes
"."#2
atm.L
(29# K )
mo.K
n
%ro%

".25(4".9
moes)
1".2
moes
Q
%ro%
(1".2
moes)(53".6"
k ca
)
542#.5
mo
kca
n
et
".15(4".9 moes) 6.1 moes
Q
et
(6.1 moes)(372.#2
k ca
)
22##.5
mo
kca
n
met
".6"(4".9 moes) 24.6 moes
Q
met
(24.6
moes)(212.#"
k ca
) 5525.1
kca mo
Q (542#.5 + 22##.5 + 5525.1)kca 13242.1 kca
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
INAORMACIN DE RETORNO D
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. c
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. n
$ "

1#"
k#
1"
kmo n
K"$
112

k#
2 kmo
1#
k#
kmo
56
k#
kmo
Relacin de disolucin
n
$ "
1"
2

n
K"$
2
kmo
5
kmo
kmo
Para esta relacin el calor de disolucin es
Luego
Q (116""
k ca
)(2
kmo
kmo) 232"" kca . El signo negativo significa calor
liberado o producido.
2. n
$ "

25."
k#
1.39
kmo n
$C

(25." k#)(".36)
".247 kmo
1#
k#
kmo
36.45
k#
kmo
Relacin de disolucin
n
$ "
2

n
K"$
1.39
".247
kmo
kmo
5.63 kmo
Para esta relacin el calor de disolucin es
Luego Q (152""
k ca
)(".247
kmo
kmo) 3754 kca
3. El calor de reaccin a volumen constaste representa el cambio en la energa interna,
mientras que a presin constante es igual al cambio de entalpa. Entonces el problema
se reduce a encontrar el cambio de entalpa en funcin del cambio de energa interna
y el cambio en el nmero de moles.
Ecuacin qumica H
2(g)
+ (1/2)O
2(g)
H
2
O
(l)
$ 2 + n(RT )
2 (
67.45 kca
)(2."
# 1"""
)(
mo
) 6745" kca
2." # mo kmo kmo
2
2
$ (6745"
k ca
) + (" (1 + ".5))(1.9#7
k ca
)(29#K ) 6#33#
k ca
kmo kmo.K mo
4. Si la reaccin se realizara a condiciones normales de presin y temperatura, el calor
liberado debe corresponder al producido durante la reaccin. Ahora bien, como los
productos de combustin salen a temperaturas ms altas, parte del calor generado en
la reaccin se emplea en el calentamiento de los gases de combustin, el cambio de
fase del agua y calentamiento del exceso de aire (oxgeno y nitrgeno). Entonces el
calor liberado en este proceso corresponde al calor generado por la reaccin menos el
calor utilizado en aumentar la entalpa de los productos de combustin y el exceso de
aire de 25 C hasta 900 C.
Reaccin de combustin a condiciones normales
CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
Reaccin balanceada considerando el exceso de aire utilizado y salida de gases a
900 C.
CH
4(g)
+ 4,8(O
2(g)
+3.76N
2(g)
) CO
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
+ 2.8O
2(g)
+
18.0N
2(g)
Sustancias
Metano
Oxgeno
Gas carbnico
Agua lquida
Agua gaseosa
Nitrgeno
Datos: entalpas en .F=.mol
Cambios de entalpa de los productos de combustin y aire en exceso
Metano
Oxgeno
Gas carbnico
Agua lquida (evaporacin)
Agua gaseosa
Nitrgeno
Cambio global de entalpa
Calor liberado durante la combustin de un kmol de metano 890303
kJ Calor utilizado para el cambio global de entalpa
542490 kJ Calor liberado a medio exterior
347813 kJ
5. Para calcular la temperatura de llama adiabtica se sigue la secuencia ilustrada en
el ejemplo 37. Los datos iniciales son los mismos del problema anterior.
o o o o
Segn primera ley para este sistema

n
P
($
f
+
$
T

$
29#
)
P

$
f
metano
Sustancias
Calores d
Gas carbnico -3935
Agua -2418
Oxgeno
Nitrgeno
Sumatorias
Calor de formacin del metano
Sumatoria entalpas de productos
Entalpa molar si los gases fueran solo nitrgeno
Temperatura inicial para ensayo y error
P)*+0c$*# +e
G&# c&)5!"c*
.0.8
4.0.8
A70& 51574 10.152
OI:7e"* //18' 12.75/
N$)!7e"* /2240 7404'0
S0%&$*)&#
1050425
D;e)e"c&# c*" )e#9ec$* &
e"$&,9:&# +e ,*# 9)*+0c$*#
.'840
Como la diferencia entre las entalpas calculadas de los productos y la sumatoria
de las entalpas a 1315 K se acerca a cero, se toma sta como la temperatura
mxima que alcanzara el sistema bajo las condiciones propuestas.
INAORMACIN DE RETORNO G
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. b
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. Primero se calcula la eficiencia de la mquina trmica ideal y con este valor
se determina el trabajo realizado y el calor perdido.

1
T
f
1
36"
".6 T
c
W

Q
c

".6(5"""
9""
k)) 3""" k)
Q
f
Q
c
W
5"""
k) 3""" k) 2""" k)
2. La temperatura de congelacin del agua es 0 C y se asume que la temperatura
ambiente es de 25 C entre estas dos temperaturas se determina el coeficiente de
operacin del refrigerador ideal. Con este valor se calcula la cantidad de calor retirada
por unidad de tiempo. Por otro lado se determina la cantidad de calor que se debe
retirar para transformar 5.0 kg de agua a 25 C en hielo a 0 C. Este proceso ocurre a
presin constante.
T
f
C"P
273 K
1".92
T
c
T
f
Q (C"P)W
(29# 273)K
1".92(2."
k )
) 21.#4
k)
f s
s s
Q Q
sencibe
+
Q
atente
Q
sencibe
mc
% t 5"""# (1."
ca
)(25 C)
125"""
#. C
ca
Q
atente
m(h
f,si4n
) 5"""# (79.7
ca
)
39#5""
#
ca
Q 125"""ca
39#5""ca
5235"" ca
.
t
Q

5235"" ca
(
1k ca
)(
4.1#7 k )
) 1"" s
Q
f
21.#4
k)
s
1"""ca 1kca
Q 9""""
k)
3. W
s
c
k ) 1h
36"""( )( ) 1" kW
C"P
(C
2.5 h 36""s
4. Primero se recomienda calcular las condiciones de !, $ y T
Proceso 1-2 Compresin isotrmica
P
1

#"k
Pa,
T
1
29" K
(2.5x1"
4
k Pa.m
3
kmo)(#.314 )(29" K )
V
k m o.K
".""753 1
#"kPa
m
3
7.53 L
P
2

1""kPa,
T
2
T
1
29"K
V

V (
P
1
)

(7.53L)(
#"k Pa
)

6."2 L
P
2
1""kPa
P

1 2
(
1
)
_

Proceso 2-3 Compresin adiabtica


P V

P V

y T T
2

T
3
927 C + 273 12""
K
3 3 2 2
3 2

3
,
P
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA

( )
_
(
1, 4
)

P P
T
2

1
(1""kPa) 29"
_
11,
4
14413 kPa
3 2


T
3
,
1
_

12"" ,
1
V
3
V
2
P
2

3
(6."2L)
1"" k Pa

1,
4
14.413kPa ,
".173 L
P _
Proceso 3-4 Expansin isotrmica V V
3

y T 12"" K
4 3 4


4
,

( )
T _
1
Proceso 4-1 Expansin adiabtica P P
1


T
4
,
(
1, 4
)
1153" kPa
_
4

12""
,
_
V V
P
3
(".173L)(
1441 3 k P a
) ".216 L
4 3

4
1153"kPa
Clculo del trabajo en cada proceso
_
3
_
W nRT ln
V
2
(2.5x1"
4
kmo)(#.314
k P a .m
)(29"K ) ln
6 ." 2 L
",135
k) 1 2 1

1
kmo.K 7.53L ,
W
P
3
V
3
P
2
V
2

(14413k Pa)(".173L ) (1"" k Pa)(6."2 L )
472#.6k)
2 3
1
_
1 1.4
3
_
W nRT ln
V
4
(2.5x1"
4
kmo)(#.314
k P a .m
)(12""K ) ln
" .21 6 L
172#
k) 3 4 3

3
kmo.K ".1"#L ,
W
P
1
V
1
P
4
V
4

(#" k Pa)(7.53L ) (1153"k Pa)(".216 L )
472".2 k)
4 1
1

1 1.4
Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y
de signo contrario.
5.
A nR ln(
V
2
) y para un proceso isotrmico
V
2

P
1
, entonces
V
1
V
1
P
2
P

P
4
1
P
V
V
A nR ln(
P
1
) (2.5x1"
3
kmo)(#.314
k)
) ln(
P
1
)
"."144
k) & K
P
2
kmo.K
A 14.4
)
K
".5P
1
6. El cambio de entropa corresponde a la suma del cambio de entropa del hielo al
fundirse y el cambio de entropa del agua al enfriarse. En primer lugar se debe calcular
la temperatura final de equilibrio, lo cual se logra considerando que el sistema es
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
adiabtico y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.
Q
a#,a
m
a#,a
c
%
(T
eq,iibrio
T
a#,a
)
Q
hieo
m
hieo
h
f,si4n
Q
hieo
Q
a#,a
m
hieo
h
f,si4n
m
a#,a
c
%
(T
eq,iibrio
T
a#,a
)
T
eq,iibrio
T
a#,a

m
a#,a
c
%
T
eq , iib rio
7"
(15"# )(79.7
ca
)
C

22.1# C
(25"# )(1."
ca
)
#. C
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 C lo que significa que todo el
hielo se funde y el agua procedente del hielo, m
agua+
, aumenta su temperatura
hasta llegar al equilibrio lo que implica tambin un aumento de entropa. Por
tanto:
A A
f,si4n hieo
+ A
a#,a: h
+ A
a#,a
(15"# )(79.7
ca
)

A
f, si4 n h
ieo

m
h ieo f, n d id o
h
f,
si4 n

T
f, si4
n
#
273K
49.73
ca
K
A m c
T
eq , iib
r io
# ca 295.1# K ca

a#,a h

a#,a h
%
ln( T
a#,a: h
) (15" )(1."
#.K
) ln(
273K
) 11.72
K
A
a#,a

m
a#,
a
c
%
ln(
T
e q ,
iib r io
T
a#,a
) (25"#)(1."
c a
#.K
) ln(
295 .1 # K
343K
) 37.43
c a
K
A 49.73
ca
+ 11.72
ca
37.43
ca
24."2
ca
K K K K
7. Cambio de entropa en una mezcla de gases

A
me0ca

nR

x
i
ln x
i
15
x
2
2"
moes
moes
".75
3
x
2
2"
moes
mo
es
".15
!
"
x
C" 2
m
oe
s

2"
mo
e
s
".1"
A (2"
mo)(1.9#7
ca
)(".75 ln ".75 + ".15 ln ".15 + ".1" ln ".1")
29."
mo.K
c a
K
2
8. Para un proceso isotrmico
A nR ln
V
2
V
1
y W nRT ln
V
2
V
1
W TA
W (4""K )(3.6
k )
) 144"
k) K
kPa.m
3
(".2kmo)(#.314 (4""K )
V
1

k m o .K
6""kPa
1.11 m
3
(
A
)
nR V
2

V
1
(1.11 m
3
)e 3.6 k) & K
( )
(".2 kmo)( #.314k) & kmo.k
9.67 m
3
9. Problemas de este tipo se resuelven utilizando las tablas de propiedades
termodinmicas del agua o programas de computador que ofrecen la misma
informacin. En este caso se utiliza el software "Propagua de la ya mencionada
universidad de Crdoba Espaa.
El estado inicial corresponde a lquido saturado y el estado final a vapor saturado para
los cuales se tienen los siguientes valores a .
h 3#1.4#
k)
f
k#
s 1.2"4#6
k)
f
k#.K
h 2661.#4
k)
#
k#
s 7.46719
k)
f
k#.K
Q m(h
#
h
f
) (25
k#)(2661.#4 3#1.4#)
k )
57""9 k)
k#
A m(s
s ) (25
k#)(7.46719 1.2"4#6)
k)
156.4
k)
# f
k#.K K
10. A 150 C y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensacin se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
h 2774.3#
k)
k#
s 7.5267
k)
k#.K
m
3
v 1.61"7
k#
El estado final, a la temperatura de 80 C corresponde a equilibrio lquido vapor donde
la presin de saturacin es de 47.4 kPa y los datos para lquido saturado y vapor
saturado son los siguientes
h 2643.72
k)
#
k#
s 7.61317
k)
#
k#.K
m
3
v
#
3.4"#7 k#
3
h 334.9
k)
f
k#
s 3.66155
k)
f
k#.K
v ".""1"292
m
f
k#
Como el volumen y la masa permanecen constantes entonces el volumen especfico
tambin se mantiene constante con lo cual se calcula la calidad del vapor:
e
v v
f
1.61"7
".""1"292
x ".472
v
#
v
f
3.4"#7 ".""1"292
Clculo de las propiedades en el estado final:
h h
f
s s
+ xh
f#
+ xs
334.9 + ".472(2643.72 334.9) 142"
k)
k#
3.66155 + ".472(7.6317 3.66155) 5.5355
k)
f f#
k#.K
Calor retirado Q mh (2."
K# )(2774.#" 142")
k )
27"9.6 k)
k#
% de vapor condensado (1 ".472) 81"" 52.#;
k) k)
Cambio de entropa
A ms (2."
k#)(7.5267 5.5355)
k#.K 3.9#24
K
INAORMACIN DE RETORNO 1I
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. d
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya
mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:
Estado
1
2
3
4
2
3
2
2
+ Q 17236.2 + 246"" 41#36.2
k)
kmo
Relacin de compresin


2".6472

9
2.2739
Relacin de presiones


6"#6

5".7
12"
Eficiencia del ciclo

r
(1 )

9
(11,4)

".5#
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
3 3
n


V
1


7.72 x1" m

2.#5x1"
4
kmo
4.3 k)
V
1
27.111#
m
3
kmo
q
2.#5x1"
4
kmo
15"#7 k) (en este valor aumenta la entalpa del estado 2)
3
V
2

V
1

9
27 .111#
9
3."124
m
kmo
Estado
1
2
3
4
r
1
(
r

1
)
(9
(11.4)
)(1.66
1, 4
1)
Eficiencia del ciclo 1

[
r
c
1]
1
1.4(1.66
1)
".54
3. Se determinan las propiedades de cada estado a partir de las coediciones iniciales P
2
12P
1

12(#"
kPa) 96" kPa
Estado
1
2
3
4
Temperatura a la salida del compresor 603.6 K
Temperatura a la salida de la turbina 663.0 K
ntercambio de energa en cada uno de los procesos:
Proceso
1 a 2
2 a 3
3 a 4
4 a 1
Trabajo en el compresor:
c
Trabajo realizado por la turbina
4. La potencia de la planta termoelctrica se determina calculando el trabajo neto
producido. Las propiedades termodinmicas del agua se hallan utilizando el software
PROPAGUA.
Estado
1
2
3
4 0.90
W


[
(h

h )


(h
h )
]


[
(327"."

363.54)(243".45

359.9")
]

k)
cico cico 3 2 4 1
W
cic
o
k#
#35.9
k)
k#
Potencia (25
k #
)(#35.9
k )
) 2"#9# kW
s k#
5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.
Estado
1
2
3
4
Calor retirado del espacio refrigerado = (174.5 59.6) 114.9
k)
k#
k)
Calor cedido al ambiente = (59.6 2"7.4) 147.#
k#
k)
Trabajo del compresor = (2"7.4 174.5) 32.9
k#
Potencia calorfica espacio refrigerado = ("."56
k #
)(114.9)
k )
6.43 kW
s k#
Potencia calorfica cedida al ambiente = ("."56
k #
)(147.#)
k )
#.2# kW
s k#
Potencia del compresor = ("."56
k #
)(32.9)
k )
1.#4 kW
s k#
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con
el convenio existente.
INAORMACIN DE RETORNO 11
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. b
6. a
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. Propiedades del agua:
Estado
Entrada 1 Vapor saturado
Entrada 2 Agua lquida
Salida
Datos obtenidos del software PROPAGUA
m 1.5
k#
. .
s
.
m
1
h
1
+
m
2
h
2

m
3
h
3
m
.
(27"1.5
k )
) + (1.5
k #
)(63.1"
k )
) (m
.
+ 1.5
k #
)(355.99
k )
)
1
k# s
Despejando se obtiene
k#
1
s k#
(1.5
k #
)(355.99
k )
) (1.5
k #
)(63.1"
k )
)
s k# s k#
(27"1.5
k )
) (355.99
k )
)
".1#7
k#
s
k# k#
2. Dado que no hay mas informacin, es vlido considerar despreciables la transferencia
de calor, el cambio en la energa cintica, temperatura y presin entre los puntos de
carga y descarga del fluido. En consecuencia el trabajo proporcionado por la bomba
ser igual al cambio en la energa potencial ' e
%
#(0
2
0
1
)
.
o tambin:
W m # (0
2
0
1
)
.
2
.
m

1
.
k#.m _

(1.5 k ) )(1""" ) ) 1." ! .m _1." s
2


s k)

) , !

m


W

,
4.37
k#
# ( 0
2
0
1
)
(9.#
m
)(2" (15))m
s
s
2
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa

de la corriente de agua. Q m

Entalpas del agua lquida


(h
2
h
1
) .
Estado
Entrada
Salida
Datos obtenidos del software Propagua.

(15."
k )
)
m


Q

s
"."7"
k#
(h
2
h
1
)
(272."# 5#.#7)
k )
s
k#
El problema tambin se resuelve calculando el cambio de entalpa en funcin del calor
especfico del agua lquida y el cambio de temperatura.
4. En este caso no se consideran los cambios de energa cintica ni de energa
potencial, y como adems, la turbina es adiabtica no hay transferencia de calor por
tanto:

W m

(h
2
h
1
)
Propiedades del agua:
Estado
Entrada Vapor sobrecalentado
Salida Vapor hmedo ) = 0,90
Datos obtenidos del software Propagua.
Entonces

W m

(h
2
h
1
) (7."
k#
)(2559 31"")
k)
s k#
37#7
k)
s
5. En este caso la ecuacin de balance de energa establece que la entalpa del fluido en
la lnea de llenado es igual a la energa interna en el recipiente.
Propiedades del oxgeno:
Estado
Corriente de entrada
Estado final
Datos obtenidos del software Progases.
La temperatura final es de
Masa de CO
2
= (".2"
m
3
)(
1 kmo
32 k#
)(
) ".39 k#
16.3529 m 1 kmo
INAORMACIN DE RETORNO 11
R#$*u#$t&$ & *r#>unt&$ d# $#)#!"n %P)t!*)#
1. d
6. b
Pro()#%&$ d# &*)!&!"n
1. Al aplicar la primera ley de la termodinmica se establece que:

3" kW
Q m h m c
%
(T
2
T
1
)
m

c
%
(T
2
T
1
)
(1.""45
k)
k#.K
)(3#3 293)K
m

".332
k#
s
2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensacin
del vapor y se puede calcular mediante el cambio de entalpa entre el estado de vapor
hmedo con una calidad de 8@P y vapor seco a *0@ / y la correspondiente presin
de saturacin. Utilizando el software "propagua para estas condiciones se obtiene:
h
1
(15" C,
x

1.")

2745
k)
k#
h
2
(15" C,
x

".6)

19""
k)
k#
q

(19""

2745)
k )

#45
k)
k# k#
3
Q
El calor necesario para calentar el agua se calcula en funcin del cambio de
temperatura:
Q mc%(T
2
T
1
) (25"
k#)(4.1#7
k)
)(7"

15) C

57571 k)
k#. C
Masa de vapor necesario m
57571k )
6#.13 k#
#45
k)
k#
3. La presin absoluta es igual a la presin atmosfrica ms la presin manomtrica. La
presin absoluta se calcula considerando que en el interior del autoclave el agua se
encuentra en condiciones de saturacin. Por lo tanto a 130 C corresponde una
presin de saturacin de 270.1 kPa.
P
m
(27".1
75.")
kPa 195.1 kPa
Para determinar la temperatura a la presin manomtrica de 225,0 kPa, primero se
calcula la presin absoluta y con ese valor se determina la temperatura de saturacin.
P
ab
(225." +
75.")
kPa 3""." kPa
Segn las propiedades termodinmicas de agua la temperatura de saturacin a 300,0
kPa corresponde 133,5 C
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpa. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire:
Propiedades
Temperatura, C
Presin, .!a
Humedad relativa, P
Humedad absoluta,
Entalpa del aire,
Datos obtenidos del programa "Carta psicromtrica
m


(
".""45

"."243
)

k# A#,a

"."19#
k# A#,a
$
2
"
k# A.A. k# A.A.
q

(26.47

94.3")
k)

67.#3
k)
k# A.A. k# A.A.
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
5. Clculo de la masa de agua evaporada
Balance de masa para los slidos
(1""." k #)("."5) m

(".3")
5
k#
m

h k#
h
5 5
".3"
16.7
h
m

(1""." m

) (1""." 16.7)k# #3.3
k#
$
2
" 5
h
Si el aire se enfra adiabticamente hasta saturarse, significa que la temperatura de
bulbo hmedo se mantiene constante, cambiando la humedad y la temperatura de
bulbo seco hasta que sta se hace igual a la de bulbo hmedo. Con esta
consideracin se determinan las condiciones iniciales y finales del aire.
Propiedades
Temperatura,
Presin,
Humedad relativa,
Temperatura de Bulbo hmedo,
Humedad absoluta,
Datos obtenidos del programa "Carta psicromtrica
Balance de agua en el aire:
k# A#,a
k# A#,a
m
as
(".""3#
k# A.A.
)
+
m
$ "

m
as
("."155 )
k# A.A.
#3.3
k# A#,a
m

h 712"
k# A.A .
as
("."155 ".""3#)
k# A#,a
h
k# A.A.

k# A#,a
m
aire

m
as
+
m
as
("."155
)
k# A.A.
k# A.A.
k# A.A. k# A#,a _
+
m
aire 712"
h
712"

"."155

k# A.A.

m

723"
k# Aire
$Dmedo
h

2

h
,
a
ANEMOS
-abla #: C&)or#$ #$*#,+!o$ *&r& &)>uno$ *roduto$ &)!%#nt!!o$
P)*+0c$* &,%e"$c*
C&,+*#
S*9& +e )e9*,,*
S*9& +e &)Ae6&
S*9& +e 9&9&
Pe#c&+* ;)$*
Pe#c&+* ;)e#c*
Pe#c&+* #ec* #&,&+*
M&"$e<0,,&
M&)7&)"&
Ace$e Ae7e$&,
C)e%&, /5W45N 7)&#&
LecOe e"$e)&
LecOe +e#c)e%&+&
A,c&cO*;&#
Z&"&O*)&# ;)e#c&#
Pe9"* c*O*%5)*
Le"$e6&#
CO&%9J*"e# ;)e#c*#
CO&%9J*"e# #ec*#
Ce5*,,&#
A)Ae6&# #ec&#
P&9&#
E#9"&c&#
M&"K&"&#
C)0e,&# ;)e#c&#
C)0e,&# #ec&#
T*c"*
C&)"e %&7)& +e )e#
C&)"e 7)&#& +e )e#
C&)"e c*c+&
=0e#*#
C&)"e +e c*)+e)*
C&)"e 7)&#& +e ce)+*
C&)"e %&7)& +e ce)+*
E%50$+*#
P&"
C0&6&+&
=&)"&
C,&)& +e O0eA*
Ye%& +e O0eA*
Fuente1 The fund"ment"ls of Food 4n$!neer!n$ 5y 6TA7L48 40 C*A9:.
-abla *: C&)or#$ d# +or%&!"n 0 d!$o)u!"n d# &)>uno$ o%*u#$to$
Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del ngeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios
de los Proceso Qumicos (Estado: s = slido cristalino, sln = solucin diluida, l = lquido, $ = gas)
C*%90e#$*
SALES DE SODO
Acetato de sodio
Bromuro de sodio
Carbonato de sodio
Carbonato de sodio 10 H
2
O
Bicarbonato de sodio
Clorato de sodio
Cloruro de sodio
Fluoruro de sodio
Fosfato trisdico
Fosfato disdico
Nitrato de sodio
Nitrito de sodio
Oxalato de sodio
Sulfato de sodio
Sulfato cido de sodio
Sulfito de sodio
Bisulfito de sodio
Sulfuro de sodio
Yoduro de sodio
SALES DE POTASO
Acetato de potasio
Carbonato de potasio
Clorato de potasio
Cloruro de potasio
Cromato de potasio
Nitrato de potasio
Sulfato de potasio
Sulfito de potasio
Tiosulfato de potasio
Yoduro de potasio
SALES DE CALCO
Carburo de calcio
Carbonato de calcio
Cloruro de calcio
Cloruro de calcio 6 H
2
O
Fosfato de calcio
Nitrato de calcio
Oxalato de calcio monohidrato
Sulfato de calcio
C&)or#$ d# +or%&!"n 0 d!$o)u!"n d# &)>uno$ o%*u#$to$ 8Cont!nu&!"n9
f
(
s(
Compuesto
SALES DE AMONO
Carbonato de amonio
Bicarbonato de amonio
Cloruro de amonio
Nitrato de amonio
Oxalato de amonio
Sulfato de amonio
Bisulfato de amonio
SALES DE HERRO
Carbonato de hierro ()
Cloruro de hierro ()
Cloruro de hierro ()
Sulfato de hierro ()
Sulfato de hierro ()
SALES DE COBRE
Acetato de cobre ()
Carbonato de cobre ()
Cloruro de cobre ()
Nitrato de de cobre ()
Sulfato de cobre ()
SALES DE MAGNESO
Carbonato de magnesio
Cloruro de magnesio
Sulfato de de magnesio
SALES DE MANGANESO
Carbonato de manganeso
Cloruro de manganeso
Sulfato de manganeso
SALES DE PLOMO
Acetato de plomo ()
Carbonato de plomo ()
Cloruro de plomo ()
Nitrato de de plomo ()
Sulfato de plomo ()
SALES DE CNC
Acetato de cinc
Carbonato de cinc
Cloruro de cinc
Sulfato de cinc
Yoduro de cinc
C&)or#$ d# +or%&!"n 0 d!$o)u!"n d# &)>uno$ o%*u#$to$ 8ContB9
f
(
s(
Compuesto
BASES
Amoniaco
Amoniaco
Hidrxido de amonio
Hidrxido de sodio
Hidrxido de potasio
Hidrxido de magnesio
Hidrxido de calcio
Hidrxido de bario
Hidrxido de Aluminio
Hidrxido de hierro ()
Hidrxido de hierro ()
Hidrxido de manganeso ()
Hidrxido de cinc
CDOS
cido clorhdrico
cido fosfrico
cido ntrico
cido sulfrico
cido actico
cido oxlico nonohidrato
XDOS
xido de sodio
xido de potasio
xido de magnesio
xido de calcio
xido de bario
xido de aluminio
xido de hierro ()
xido de hierro ()
xido de manganeso ()
xido de manganeso (V)
xido de plomo ()
xido de cinc
Monxido de carbono
Dixido de carbono
xido de nitrgeno ()
xido de nitrgeno ()
xido de nitrgeno ()
xido de nitrgeno (V)
xido de nitrgeno (V)
Tetrxido de dinitrgeno
xido de fsforo (V)
Dixido de azufre
Trixido de azufre
AGUA
-abla ,: C&)or#$ d# o%(u$t!"n d# &)>uno$ o%*u#$to$ or>'n!o$
Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del ngeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios
de los Proceso Qumicos (Estado: s = slido, l = lquido, $ = gas). Productos finales CO
2($)
, H
2
O
(l)
Compuesto
QLQRQ%T6?
Hidrgeno
Carbono
&7JR6/"R#BR6?
Metano
Etano
Eteno (etileno)
Etino (acetileno)
Propano
Propeno (propileno)
n-Butano
2-metilpropano (isobutano)
n_Pentano
n-Hexano
Ciclohexano
Benceno
Metilbenceno (tolueno)
n-Octano
Naftaleno
n-Decano
"L/6&6LQ?( STQR T FQ%6L
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Etilenglicol
Propanol
2-propanol
n-Butanol
Glicerina
n-Pentanol (alcohol amlico)
ter etlico
Fenol
"ldedos( cetonas y Csteres
Metanal (formaldehdo)
Etanal (acetaldehdo)
Propanona (acetona)
Propanona (acetona)
Acetato de metilo
Acetato de etilo
Acetato de etilo
Acetato de amilo
C&)or#$ d# o%(u$t!"n d# &)>uno$ o%*u#$to$ or>'n!o$ 8Cont!nu&!"n9
Compuesto
U/7J6?
Metanoico (frmico)
Metanoico (frmico)
Etanoico (actico)
Etanoico (actico)
Lctico
Ctrico
Benzoico
Palmtico
Esterico
Oleico
Anhdrido actico
/"R#6&7JR"T6?
d-Glucosa
l-Fructosa
Lactosa
Sacarosa
Almidn
Celulosa
Acetato de celulosa
/6R!BQ?T6? %7TR6VQ%"J6?
Productos finales N
2(g)
CO
2(g)
, H
2
O
(l)
Urea
Trimetilamina
1,3,5-Trinitrobenceno
Nitrobenceno
Anilina
/6R!BQ?T6? &"L6VQ%"J6?
Productos finales CO
2(g)
, HCl
(sln),
H
2
O
(l)
Cloruro de metilo
Cloroformo
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
Tetracloruro de carbono
Cloruro de etilo
Cloruro de etileno
Acido cloroactico
/6R!BQ?T6? /6% "WBFRQ
Productos finales CO
2(g)
, SO
2(g),
H
2
O
(l)
Sulfuro de carbonilo
Sulfuro de carbono
Sulfuro de carbono
Sulfuro de dimetilo
Sulfuro de dimetilo
Metil mercaptano
Etil mercaptano
-abla 1.: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& #.u!)!(r!o ),.u!do /&*or
Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Presin
Absoluta
bar
Presin
Absoluta
bar
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E
Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& #.u!)!(r!o ),.u!do /&*or
Presin
Absoluta
bar
Presin
Absoluta
bar
Presin
Absoluta
bar
Presin
Absoluta
bar
Presin
Absoluta
bar
-abla 11: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Listado entre @(@, y *;@ bar y entre @ y A@@ /
Tempe
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C
Presin
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Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
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C
Presin
Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
8Cont!nu&!"nQ9
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t
C
Presin
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Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
8Cont!nu&!"nQ9
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Presin
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C
Presin
Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
8Cont!nu&!"nQ9
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8Cont!nu&!"nQ9
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Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& /&*or $o(r#&)#nt&do
8Cont!nu&!"nQ9
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EC
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-abla 12: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) /&*or d# &>u& $&tur&do 0 $#oB T&()& d#
t#%*#r&tur& 8Un!d&d#$ In>)#$&$9
<uente= >?uo @artneA, 3ui 4Barito (1995). TermodinEmica. Co2otD= Eniur.
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
-abla 13: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) /&*or d# &>u& $&tur&do 0 $#oB T&()& d#
*r#$!"n 8Un!d&d#$ !n>)#$&$9
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) /&*or d# &>u& $&tur&do 0 $#oB T&()& d# *r#$!"n
8Un!d&d#$ !n>)#$&$9 8Cont!nu&!"n9
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UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA
E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
-abla 14: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &>u& ),.u!d& 8Un!d&d#$ !n>)#$&$9
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E INGENIERA CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO:
201015 TERMODINMICA
-abla 15: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) oH,>#no $&tur&do
<uente= >?uo @artneA, 3ui 4Barito (1995). TermodinEmica. Co2otD= Eniur
-abla 16: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) oH,>#no $o(r#&)#nt&do
-abla 1#: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) n!tr">#no $&tur&do
<uente= >?uo @artneA, 3ui 4Barito (1995). TermodinEmica. Co2otD= Eniur
-abla 1*: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) n!tr">#no $o(r#&)#nt&do
<uente= >?uo @artneA, 3ui 4Barito (1995). TermodinEmica. Co2otD= Eniur
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t#%*#r&tur&$ d# ;3I A ?I RC
Fuente: Datos obtenidos del software "Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National nstitute of Standard and Technology
T
W.0.00 118.5
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W25.00 151.5
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W20.00 180.1
W20.00 180.1
W15.00 2.4.2
W15.00 2.4.2
W10.00 280.'
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W5.00 .5/.'
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0.00 /28./
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5.00 515.7
5.00 515.7
10.00 415.0
10.00 415.0
15.00 72'./
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20.00 '57..
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25.00 100.
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.0.00 1147
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.5.00 1.50
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/0.00 1555
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/5.00 17'2
/5.00 17'2
50.00 20..
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55.00 2.10
55.00 2.10
40.00 241/
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-abla 465: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &%on!&oB M#L)&$ ),.u!do /&*or #ntr#
*r#$!on#$ d# 1II A 1BCII OP&
Fuente: Datos obtenidos del software "Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National nstitute of Standard and Technology
T
100.0 W...40
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.00.0 W8.2.
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500.0 /.1/
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700.0 1..'1
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800.0 21.5.
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1100. 2'.0.
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1.00. ...4'
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1500 .'.71
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1700 /..25
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1800 /7./1
1800 /7./1
2100 51.25
2100 51.25
2.00 5/.'.
2.00 5/.'.
2500 5'.17
2500 5'.17
2700 41...
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-abla 21: Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &!r#, #$t&do d# >&$ !d#&)
Pres!'n # = 1-1,;2< kP" Peso mole&ul"r : = 2=,>?@
k$Akmol
Fuente: datos generados del software PROGASES de Jos Agera Soriano
Temperatura
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Pro*!#d&d#$ t#r%od!n'%!&$ d#) &!r#, #$t&do d# >&$ !d#&) 8Cont!nu&!"nQB9
Pres!'n # = 1-1,;2< kP" Peso mole&ul"r : = 2=,>?@
k$Akmol
Temperatura
-abla 22: C&)or#$ #$*#,+!o$ d# &)>uno$ >&$#$ & t#%*#r&tur&$ d# 3II <
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Fuente1 Fund"ment"ls of C"lss!&"l Thermod!n"m!&s Bordon C0 V"n ,ylen y 9!&h"rd 40 6onnt"$
-abla 23: C&*&!d&d#$ &)or,+!&$ %o)&r#$ & *r#$!"n on$t&nt# d# &)>uno$ >&$#$ #n
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Fuente1 D"tos "d"#t"dos de los #resent"dos en Termod!n(m!&" de 8unus A0 Een$el y :!&h"el A0
Foles