Universitatea Dunarea de Jos Galati Facultatea de Stiinte Specializarea: Managementul si Monitorizarea Mediului, Anul I

!M"USII !#GA$I I %!&A'I%I ( !%)

on*+ dr+ atalina Iticescu Masteranzi:

-,--.-

ompu/ii !rganici %olatili

e sunt ompu/ii !rganici %olatili0
Compuii Organici Volatili (denumii n continuare COV) sunt compui chimici care au o presiune a vaporilor crescut, de unde rezult volatilitatea ridicat a acestora !unt reprezentai de orice compus organic care are un punct de "ier#ere iniial mai mic sau egal cu $%&'C, msurat la o presiune standard de 1&1,( )*a +,ist apro,imativ 1%& compui cu aceast proprietate, predomin-nd hidrocar#urile cu .-1$ atomi de car#on (para"ine, oleine, aromatice) *rotocolul Conveniei de la /eneva din 10 1oiem#rie 1221, re"eritor la poluarea trans"rontalier3 la distan3, cu privire la lupta contra emisiilor de COV n "lu,ul lor trans"rontalier d3 urm3toarea de"iniie pentru COV4 Toi compuii organici artificiali, alii dect metanul, care pot produce oxidani fotochimici n reacie cu oxizii de azot n prezena luminii solare. 5nii autori denumesc conceptul de compui organici volatili ca "iind orice compus organic ce particip la reacii "otochimice, ns aceast de"iniie este "oarte permisiv si vag 6etoda traditional de a determina dac un compus este non-COV este de a-i compara reactivitatea cu a etanului, care are cea mai mic reactivitate din lista initial de compui 7n prezena luminii, COV reactioneaz cu ali poluani (1O,), "iind precursorii primari ai "ormrii ozonului tropos"eric i particulelor n suspensie, care reprezint principalii componeni ai smogului *rincipalul poluant "otochimic este ozonul care se produce n tropos"er3, partea din atmos"er3 a"lat3 ntre sol i 8-1& )m altitudine (a nu se con"unda cu stratos"era situat3 deasupra unde ozonul "ormeaz3 un strat protector contra razelor 5V) 7n "uncie de compoziia chimic3 anumii solveni contri#uie mai mult sau mai puin la "ormarea ozonului tropos"eric 7n principal tre#uie evitai pe c-t posi#il solvenii aromatici, de e,emplu toluenul

Surse ale ompusilor !rganici %olatili

!ursele COV sunt de trei categorii, ast"el4 Surse staionare: "olosirea solvenilor (curarea diverselor supra"ee, activiti de tiprire, industria pielriei i nclmintei, laminarea lemnului i a materialului plastic, conversia cauciucului)9 industria petrolier i manipularea produselor petroliere9 industria chimic (e, :a#ricarea vopselelor, lacurilor, cernelurilor si adezivilor)9 surse de ardere la scar mic (e, nclzirea locuin;elor si #oilere industriale mici)9 industria alimentar9 $

industria metalurgic9 industria "armaceutic9 gestionarea i tratarea deeurilor9 agricultura, etc Surse mobile: <ransportul rutier9 motoarele cu ardere intern3 a autovehiculelor Sursele interioare: vaporii de COV din e,terior (ca rezultat al poluarii atmos"erice din surse antropice)9 materialele de construcie, parchet i mo#il3 (conin adezivi, lacuri, plasti"iani, vopsele)9 su#stane provenind de la ocupanii incintelor (deodorante, cosmetice, par"umuri, dezin"ectani, medicamente)9 "umul de igar39 respiraia uman39 arderea t3m-iei i a #eigaelor par"umate Alte surse: !ursele naturale de producere a COV sunt reprezentate de vegetaie (copacii sunt importante surse #iologice de izopren i terpen), precum i termitele, rumegtoarele i culturile (emisiile estimate sunt de 1%, 8% i respectiv 1&& milioane de tone pe an)

1*ecte asupra mediului /i s2n2t23ii

1*ecte asupra mediului +misiile de COV au impact asupra aerului, solului i p-nzei "reatice =numii COV reacioneaz n atmos"er cu o,izii de azot, n prezena razelor solare, i "ormeaz ozonul tropos"eric Ozonul stratos"eric este ns #ene"ic pentru c a#soar#e razele ultraviolete i prote>eaz ast"el oamenii, plantele i animalele de e,punerea la radiatiile solare periculoase Ozonul devine o ameninare pentru sntate c-nd se acumuleaz n tropos"er, cauz-nd pro#leme respiratorii 7n plus, concentraii crescute ale ozonului tropos"eric pot avea impact asupra culturilor i cldirilor 1*ecte asupra s2n2t23ii Compuii Organici Volatili au e"ecte iritante asupra ochilor, nasului i g-tului, provoc-nd dureri de cap, pierderea coordonrii micrilor, grea, pre>udicii ale "icatului, rinichilor i sistemului nervos central =numii COV cauzeaz cancer i alterri ale "unciei de reproducere la animale i om !emnele cheie i simptomele asociate cu e,punerea la COV includ con>unctivite, discom"ort nazal i "aringian, dureri de cap, reacii alergice cutanate, respiraie ngreunat, scderea nivelului colinesterazei serice (enzim sintetizat de "icat, a crei concentratie n s-nge scade n caz de insu"icient hepatic cronic), grea, vrsturi, epista,is, o#oseal, ameeli

7n prezent, nu se cunoate e,act ce e"ecte asupra sntii umane au nivelele compuilor organici care se gsesc n mod o#inuit n ncperi +,ist ns studii care atest e,istena unor concentraii de poluani organici de $-% ori mai mari n interiorul caselor, dec-t n e,terior

14emple de ompu/i !rganici %olatili

5n solvent organic este de"init ca i cum ar "i tot COV, utilizat singur sau n amestec, "3r3 alterarea naturii sale, ca agent de cur3are, dizolvant, mediu de dispersie, a>ustor de v-scozitate, plasti"iant sau conservant *rincipalele "amilii de solveni, asimilai COV, sunt4 ali"atici (heptan, he,an, pentan, #enzine minerale, etc )9 aromatici (etanol, #utanol, metanol, alcool izopropionic, etc)9 esteri (acetat de etil, de #util, de izopropil, tetrahidro"uran, etc )9 cloruri (percloretilena, tricloretilena, diclormetan, etc )9 plasti"iani (dioctilphalat, etc )9 cetone (cetona, metiletilcetona, metilizo#utilcetona, ciclohe,anona, etc)9 compui azotai (amine, nitrili, etc )9 compui sul"urai (mercaptani, dimetilsul"ura, etc ) Compuii organici volatili sunt utilizai n industrie pentru capacitatea lor de evaporare dup3 utilizare, la s"-ritul operaiilor de cur3ire, de amestecare, de aplicare de pigmeni i altele *rincipalele "amilii de COV, con"orm domeniului lor de aplicare, sunt4 :amilia de COV i domeniul de utilizare Sectorul de activitate <ratament de supra"a3(aeronautic, automo#ile i mo#ilier) ? degresare, pictur3 <ipogra"ie ? imprimare @mprimare pe am#ala>ele tuturor supra"eelor ? imprimare Chimie, "armacie, petrochimie ? e,tragere, uscare, stocare de produse :a#ricarea vopselelor , cernelurilor, cleiurilor - e,tragere iBsau amestecare @ndustria de cauciuc, pneumatic3, garnituri - e,tragerea din mala,or, lipire, vulcanizare <e,tile - cur3are "3r3 ap3, acoperire, tip3rire =groalimentare - uscare, amestecare de produse, e,tragere . Familia de solven3i !olveni clorurai =li"atici, aromatici, alcooli <oluen +steri, cetone, alcooli Cloruri (diclormetan) Cetone, alcooli Aiverse !olveni aromatici, esteri Cloruri (tricloretilena) =li"atici Cloruri (percloretilena) =li"atici, aromatici, plasti"iani =romatici, cetone, alcooli Cloruri (diclormetan) =lcooli =mine

Metan
:ormula chimic4 56

1*ecte asupra mediului +ste un gaz de ser3, contri#uind la nc3lzirea glo#al3 =re un potenial e,ploziv crescut Ca i COV are o reactivitate "otochimic3 negli>a#il3 i contri#uie n "oarte mic3 m3sur3 la "ormarea ozonului tropos"eric sau la smogul "otochimic

1*ecte asupra s7n7t73ii 7n general e,punera la metan este destul de sc3zut3 pentru a a"ecta s3n3tatea populaiei @rritant pielii i mucoaselor +,punerea e,cesiv3 la metan poate a"ecta sistemul nervos, duc-nd la su"ocare

6etanul se g3sete su# "orm3 de z3c3minte naturale n stare destul de pur3, la noi n ar3 puritatea metanului "iind de 22C, ns3 se poate nt-lni i n minele de c3r#uni unde n amestec cu aerul "ormeaz3 amestecul e,ploziv numit gaz grizzu (responsa#il de e,ploziile miniere) 6etanul este un gaz incolor, inodor, mai uor dect aerul +ste "oarte puin solu#il n ap3 (su# 1C), dar solu#il n alcool i eter =rde cu "lac3r3 puin luminoas3, cu dega>are mare de caldur3 (0%D&)calBm() =mestecul de metan i o,igen (sau metan i aer) e,plodeaz3 n prezena unei sc-ntei =a se e,plic3 e,ploziile care se produc uneori n minele de c3r#uni, unde se g3sesc cantit3i nsemnate de metan su# "orm3 de gaz grizzu 6etanul este produs prin "ermentarea resturilor vegetale sau animale mai ales pe "undul #3lilor, metoda put-nd "i "olosit3 i in cazul epur3rilor apelor reziduale din marile orae i nu numai

Formalde8ida
:ormula chimic4 5,!

1*ecte asupra mediului 1u persist3 n ap3 sau sol 7n aer reacioneaz3 cu ali poluani prin reacii "otochimice +"ecte to,ice cornice asupra animalelor Clasi"icat ca poluant atmospheric periculos

1*ecte asupra s7n7t73ii 5nul din cei mai importani poluani ai aerului interior @ritant al pielii i ochilor ( dermatite, con>unctivite) Ea nivele peste 1&&& ppm este letal

:ormaldehida rezult3 din arderea materialelor conin3toare de car#on *oate "i g3sit3 n "ocuri "orestiere, n eapamentul automo#ilelor i n "um de igar3 7n atmos"era terestr3, "ormaldehida este produs3 de aciunea luminii solare i a o,igenului asupra metanului i a altor hidrocar#uri Cantit3i mici de "ormaldehid3 sunt produse de meta#olismul multor organisme, inclusiv de cel al omului :ormaldehida este o su#stan3 to,ic3 i a "ost inclus3 de c3tre oamenii de tiin3 n clasa su#stanelor pro#a#il cancerigene <otui o putem g3si chiar n casele noastre, "iindc3 ea intr3 n componena dezin"ectanilor, adezivilor pentru tapet, vopselelor, materialelor te,tile rezistente, spumelor "olosite pentru izolare i, cel mai important, n mo#ilierul "3cut semi"a#ricate din lemn4 pal, *:E, placa> :umul de igar3 conine, de asemenea, cantit3i mari de "ormaldehid3

9enzen
D

:ormula chimic4 :5: Fenzolul este o hidrocar#ur3 cu un nucleu ciclic aromatic, care are "ormula chimic3 CDGD Gidrocar#ura este un solvent organic care "ace parte din categoria 1*ecte asupra mediului Contaminat pe termen lung al apelor din p-nza "reatic3 1u este un contaminant semni"icativ al apelor de supra"a3 deoarece se evapor3 rapid n atmos"er3 +ste a#sor#it n mare m3sur3 de sol 1*ecte asupra s7n7ta3ii +,punerea prin inhalare, contactul cutanat sau al ochilor poate cauza iritarea c3ilor respiratorii superioare, dermatite sau iritarea ochilor =spirat n pl3m-ni poate cauza edem pulmonar i hemoragie

+ste clasi"icat ca un poluant atmos"eric periculos su#stanelor cancerigene, din care cauz3 sunt "olosii ca diluani derivaii metilai ai #enzolului ca toluolul i ,ilolul

Solven3i cu con3inut de compu/i organici volatili ce apar3in claselor de su;stan3e cancerigene, mutagene /i to4ice pentru reproducere (solven3ii M#) e sunt su;stan3ele M#0
!unt su#stane care produc e"ect4 cancerigen (cancerigen)9 modi"icator genetic (mutagen)9 d3unator "ertilit3ii (to,ic pentru reproducere) 7n con"ormitate cu prevederile =rt % alin (8) din G/ nr D22B$&&( cu modi"ic3rile i complet3rile ulterioare, compuii organici volatili d3un3tori s3n3t3ii sunt aceia c3rora le sunt atri#uite urm3toarele "raze de risc4 #6-4 posi#il pagu#e ireversi#ile (H (2) #6<4 poate produce cancerul #6:4 poate provoca daune ereditare #6.4 poate produce cancerul la inhalare #:-4 poate a"ecta reproducerea #:=4 poate d3una "3tului 7n con"ormitate cu prevederile =rt % alin (8) din G/ nr D22B$&&( cu modi"ic3rile i completarile ulterioare, su#stituirea su#stanelor C6H cu su#stane sau preparate mai puin periculoase este prioritar3

#espectarea valorilor limit7 pentru su;stan3ele M#

7n con"ormitate cu prevederile =rt % alin (0) din G/ nr D22B$&&( cu modi"ic3rile i complet3rile ulterioare se prevede pentru su#stanele C6H, dac3 s-a demonstrat c3 su#stituirea nu se poate realiza, urm3toarele valori limit3 de emisie (Valoarea limit3 de emisie se raporteaz3 la suma concentraiei masice a tuturor compuilor organici volatili din emisii)4 Pentru COV cu frazele de risc:R45, R46, R49, R60, R61: Concentraia n gazul de ardere (valoare limita de emisie)4 I $ mg COV C6HBmJ sau Ae#itul masic4 I 1& g COV C6H Bh "entru !% suspec3i de daune ireversi;ile (#>6-): Concentraia n gazul de ardere (valoare limita de emisie)4 I $& mg COV H.& BmJ sau Ae#itul masic4 I 1&& g COV H.&Bh *rote>area s3n3t3ii umane4 7n cazul "olosirii su#stanelor C6H, se vor utiliza doar instalaii nchise *rotecia muncii Aac3 sunt utilizate su#stane periculoase, atunci activitatea tre#uie s3 se des"3oare n condiii controlate (capsulare) i cu captarea su#stanelor *entru manipularea chimicalelor, n ceea ce privete protecia muncii sunt speci"icate prevederi suplimentare n cadrul legislaiei privind protecia muncii, i n special n cadrul Airectivei chimicalelor a 5niunii +uropene 63suri prioritare tre#uie luate n vederea su#stituirii i a capsul3rii, iar echipamentele personale de protecie reprezint3 numai o m3sur3 ultimativ3

14emple de solven3i> M#
!olvent na"ta (agent de cur3are, diluani, etc )4 cancerigeni con"orm categoriei $, i de aceea clasi"icare H.% depinde de tipul leg3turilor aromatice de tip car#on-hidrogen (nu este clasi"icat n mod general cu H.%, este necesar3 veri"icarea "iec3ruia n parteK) <ricloretilena (agent de cur3are)4 cancerigen con"orm categoriei $, de aceea clasi"icare H.%9 modi"icator genetic c" categ ( LI HD0 (Msunt posi#ile pagu#e ireversi#ileM)9 HD8 (Na#urii pot cauza somnolen3 i toropeal3M)9 H(DB(0 (Mirit3 ochii i pieleaM), Oi (iritant)9 H%$-%( (Mnociv pentru organisme acvatice, poate avea e"ecte nocive de lung3 durat3 n apeM) <etracloretena (agent de cur3ire), clasi"icat ca H .& Aiclormetan (agent de cur3are) cancerigen - categoria (, din acest motiv clasi"icare ca H.&

Metode de analiz7 a contaminan3ilor atmos*erici descrise ?n literatura de specialitate: tipuri de adsor;an3i, coloane cromatogra*ice, programe de temperatur7 /i detectori speci*ici
6etodele de analiz3 a COV din aer includ4 metoda gravimetric3 (pre"erat3 atunci c-nd coninutul masic de COV n aer dep3ete 1% C) i cea gaz-cromatogra"ic3 (indicat3 atunci c-nd concentraia masic3 de COV este su# 1&& ppm, deoarece permite limite de detecie "oarte sc3zute) 6ai este posi#il3 analiza concentraiei de COV din aer prin metode "otoacustice i cu metoda :<@H (spectrul @H cu trans"ormata :ourier), dar deocamdat3 echipamentul este prea scump, pentru ca metoda s3 devin3 standardizat3 i impus3 prin reglementari *-n3 n prezent, metoda cel mai des utilizat3 la determinarea cantitativ3 a contaminanilor aerului (inclusiv a COV), este cea gaz-cromatogra"ic3 Colectare i e,tracie B desor#ie Contaminanii din aer, n spe3 COV, pot "i colectai n tu#uri cu adsor#ani, aspir-nd un volum cunoscut de aer poluat !e recomand3 ca acest volum de aer s3 nu "ie prea mare (1-$,% litri de aer la un de#it de 1%&-$%& mlBmin), pentru a nu Msp3laP analiii de pe adsor#ant !e utilizeaz3 "ie tu#uri din ino,, "ie din sticl3 (.&-0& mm , .-% mm d i ), umplute cu cantit3i de ordinul a $&&-.&& mg granule de4 - <ena, (/C, /H, <=) ? polimer cu supra"aa activ3 mare, des utilizat pentru adsor#ia din aer a poluanilor cu volatilitate mai redus3 dec-t a pentanului 1ecesit3 de cele mai multe ori desor#ia termic3 a analitilor (se recomand3 s3 nu se dep3easc3 $.& o C), prin "lu, de Ge, ntr-o trap3 criogenic3, r3cit3 cu CO $, e"ect *eltier, sau 1$ lichid =st"el, se consum3 cantit3i destul de mari de azot, iar manipularea dispozitivelor este greoaie - C3r#une activ ? prezint3 a"initate mare pentru COV din aer Aezavanta>ul este c3 desor#ia termic3 de pe c3r#une necesit3 temperaturi ridicate (.&& oC) !e poate "ace e,tracia analitilor de pe c3r#une, prin agitare ntr-un solvent potrivit4 toluen, diclormetan, disul"ur3 de car#on, alcool #enzilic, etc Concentraia de COV din aer se poate a"la i prin analiza cantitativ3 a contaminanilor dintr-un volum de aer colectat n canistre din oel, depresurizate Aup3 prelevarea pro#elor, acestea sunt presurizate cu Ge i nchise ermetic, pentru transportul la la#orator :irme specializate comercializeaz3 detectori de COV (pe compusi individuali i respectiv <COV) alimentai cu #aterii, care pot "unciona n spaiile contaminate, pentru monitorizarea continu3 a concentraiei de COV (sau <COV) n incintele de e,aminat =ceti detectori sunt dotai cu senzori speci"ici i cu "iltre care necesit3 schim#area dup3 anumite intervale de "uncionare

M2suri de reducere a !%>urilor

6surile pentru reducerea emisiilor de COV se "ocalizeaz pe modi"icarea produselor iBsau proceselor (inclusiv controlul operational i ntretinerea) generatoare de COV i pe repro"ilarea instalaiilor e,istente 5rmtoarea list prezint o privire de ansam#lu a msurilor disponi#ile care se pot implementa singular sau com#inate4 a)!u#stituia COV, de e,emplu la "olosirea produselor de curare, vopselelor, cernelurilor, adezivilor cu un coninut sczut sau care nu conin COV9 #)Heducerea COV, prin utilizarea celor mai #une practice de management4 #un ntreinere a caselor9 programe de ntreinere preventiv9 schim#ri ale unor procese cum ar "i utilizarea unor sisteme nchise, depozitarea i distri#uirea compuilor organici lichizi cu punct de "ier#ere sczut c)Heciclarea iBsau recuperarea COV-urilor colectate n mod e"icient prin tehnici de control precum adsor#ia, a#sor#ia, condensarea i procesele ce utilizeaz mem#ranele9 d)Aistrugerea COV-urilor colectate n mod e"icient prin tehnici de control precum incinerarea catalitic sau tratamentul #iologic

M7suri postproces pentru reducerea compu/ilor organici volatili

63surile postproces (Ntehnologiile +nd-o"-pipeM) sau aa numitele m3suri secundare sunt utilizate pentru eliminarea compuilor organici volatili din gazele reziduale 6etodele se aplic3 atunci c-nd, din motive tehnice sau economice, nu este posi#il3 o modi"icare "undamental3 a procedeului, n sensul utiliz3rii su#stanelor "3r3 coninut de solveni sau s3race n solveni, sau atunci c-nd, prin tehnici adecvate, este posi#il3 recuperea i re"olosirea solvenilor n procesul de producie 7n principal, se poate "ace deose#irea ntre dou3 categorii de m3suri pentru reducerea emisiilor4 6etode care o"er3 posi#ilitatea recuper3rii COV din gazele reziduale i re"olosirea acestora ca solveni 6etode la care are loc o trans"ormare ireversi#il3 n su#stane nepoluante a COV din gazele reziduale (e,4 procedee de ardere suplimentar3 sau procedee #iologice)9 printre acestea se num3r3 i m3surile de recuperare a energiei 5rm3toarea "igur3 o"er3 o privire de ansam#lu asupra di"eritelor m3suri secundare de reducere a emisiilor de COV Ain acest punct de vedere, urm3toarele procedee pot "i considerate procedee standard4 - =rdere suplimentar3 tehnic3 i catalitic39 - =#sor#ie9 - =dsor#ie9 - *rocedee #iologice *e l-ng3 aceste m3suri de reducere a emisiilor, n vederea puri"ic3rii gazelor reziduale se aplic3 i condensarea Condensarea nu este o m3sur3 independent3 de reducere a emisiilor, ci se "olosete, n cele mai multe aplicaii, mpreun3 cu alte procedee postproces de reducere a emisiilor, ca metod3 de separare preliminar3 a solvenilor

1&

63suri secundare pentru reducerea COV

1purarea gazelor reziduale prin o4idare termic7

=rderea suplimentar3 termic3 reprezint3 o metod3 veri"icat3 pentru eliminarea unei game largi de COV prin o,idare termic3 =ceasta se aplic3 atunci c-nd separarea selectiv3 nu are sens sau B i c-nd nu se poate realiza o valori"icare material3 n cadrul procesului de producie *rin o,idare termic3 su#stanele poluante sunt trans"ormate, ntr-o mare m3sur3, n dio,id de car#on i ap3 Aatorit3 procesului de ardere apare, n cantit3i mici, at-t mono,id de car#on, c-t i o,izi de azot COV care conin leg3turi de azot (e,4 solveni cu coninut de azot precum n-metil-pirolidon) conduc de asemenea la "ormarea o,izilor de azot Ea o,idarea hidrocar#urilor rezult3 acid clorhidric, care "ace necesar3 o tratare suplimentar3 a gazelor reziduale, datorit3 "aptului c3 se poate a>unge la "ormarea dio,inelor O,idarea termic3 se mparte n ardere suplimentar7 termic7 /i catalitic7 7n cazul am#elor metode are loc o prenc3lzire a gazului #rut peste coninutul de energie a gazului pur, cu a>utorul schim#3toarelor de c3ldur3 !tadiul tehnic actual o"era un grad de eliminare a COV introdui, ce se ridic3 la 22,% ? 22,0 C 7n "uncie de modul de construcie a schim#3toarelor de c3ldur3, cele dou3 metode se pot mp3ri "iecare n metode regenerative /i recuperative (vezi "igura) *entru atingerea sau meninerea temperaturii necesare reaciei, n cazul oper3rii instalaiei n alt regim dec-t cel autotermic, sunt necesari com#usti#ili suplimentari 1ecesarul de com#usti#ili suplimentari poate "i diminuat prin prenc3lzirea gazului #rut n schim#3toare de c3ldur3 i depinde de4 Q compoziia gazului #rut9 Q coninutul de su#stane in"lama#ile9 Q temperatura de prenc3lzire a gazului #rut9 Q i de temperatura de reacie

11

$ecesitatea e4isten3ei unor reglement7ri legislative

+misiile de COV-uri din sistemele de depozitare i distri#uie a #enzinei reprezint3 cca %&& &&& de toneBan sau cca %C din totalul de emisii de COV antropogene n !tatele 6em#re contri#uind semni"icativ la poluarea aerului n special n zonele ur#ane !e intete la reducerea cu 0&-2&C peste 1&-1% ani a emisiilor de COV din gazele de eapament i emisiile evaporative de la motoarele autovehiculelor, nsum-nd cca .&C din emisiile de COV antropogene totale n atmos"er3

&egisla3ia ?n domeniul ompu/ilor !rganici %olatili

Directiva 94/63/EC a Parlamentului European i a Consiliului din ! decembrie "994 privind controlul emisiilor de compui or#anici volatili $C%&'( re)ultai din depo)itarea ben)inei i distribuia sa de la terminale la staiile de ben)in*+ Airectiva se re"er la operaiile, instalaiile, vehiculele i recipientele "olosite pentru depozitarea, ncrcarea i transportul #enzinei de la un terminal la altul sau de la un terminal la o staie de #enzin Airectiva ntocmete speci"icaii tehnice armonizate pentru proiectarea i "olosirea4 instalaiilor de depozitare la terminale9 echipamentului pentru ncrcarea i descrcarea containerelor mo#ile la terminale9 containerelor mo#ile9 echipamentului pentru ncrcarea n instalatiile de depozitare la staiile de #enzin Cerine "undamentale ale Directivei .6@:A@ 1: +misiile totale anuale de COV rezultate din operaiunile de nc3rcare i depozitare a #enzinei la "iecare instalaie de depozitare la terminale nu vor dep3i valoarea de re"erin3 de &,&1C n greutate din cantitatea total3 anual3 de #enzin3 tranzitat39 +misiile totale anuale de COV rezultate la nc3rcarea i desc3rcarea #enzinei n containere mo#ile la terminale nu vor dep3i valoarea de re"erin3 de &,&&%C n greutate din cantitatea total3 anual3 de #enzin3 tranzitat39 +misiile totale anuale de COV rezultate la nc3rcarea #enzinei n instalaiile de depozitare la staiile de distri#uie nu vor dep3i valoarea de re"erin3 de &,&1C n greutate din cantitatea total3 anual3 de #enzin3 tranzitat3 !unt e,ceptate de la respectarea cerinelor tehnice prev3zute de directiv3 instalaiile e,istente de nc3rcare a #enzinei n containere mo#ile la terminale care tranziteaz3 o cantitate total3 de #enzin3 mai mic3 de 1& &&& toneBan i staiile de distri#uie a #enzinei care tranziteaz3 o cantitate total3 de #enzin3 mai mic3 de 1&& m(Ban

=utorit3i competente n Hom-nia pentru implementarea Directivei .6@:A@ 1: pentru autorizare, inventariere i monitorizare4 6inisterul 6ediului i Aezvolt3rii Aura#ile prin =genia 1aional3 pentru *rotecia 6ediului, cele 0 agenii

1$

regionale pentru protecia mediului i cele .$ agenii >udeene pentru protecia mediului9 pentru controlBinspecie4 - /arda 1aional3 de 6ediu prin cele 0 comisariate regionale i .$ comisariate >udeene unit3ile teritoriale veri"ic3 respectarea legislaiei cu privire la COV din #enzine9 - 6inisterul +conomiei i Comerului care realizeaz3 inspecia tehnic3 a instalaiilor prin organisme specializate, recunoscute i desemnate n acest scop. *erioadele de tranziie pentru implementarea acestei directive sunt speci"icate n Eegea nr 1%8B$&&% (6 O" nr .D% din 1 iunie $&&%) privind <ratatul de =derare - =ne,a V@@ la Calitatea aerului Directiva .6@:A@1 a "ost transpus n legislaia national prin urmtoarele acte normative4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ /60/ !!" privind sta#ilirea cerinelor tehnice pentru limitarea emisiilor de compui organici volatili rezultai din depozitarea, ncrcarea, descrcarea i distri#uia #enzinei la terminale i la staiile de #enzin (6 O" nr (.0 din $2 iunie $&&1), modi"icat prin4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ 093/ !!/ (6 O" nr 80( din $2 ianuarie $&&D) %rdinul ministrului apelor i proteciei mediului nr+ 10"/ !!4 (care a#roga O6 nr 11&(B$&&$) pentru apro#area 1ormelor metodologice privind msurarea i analiza emisiilor de compui organici volatili rezultai din depozitarea i distri#utia #enzinei la terminale (6 O" nr 1$.(B$( 1$ $&&.) %rdinul 2inistrului 2ediului i .ospod*ririi Apelor " 44/ !!/ conine "ormatul de raportare a implement3rii prevederilor Airectivei pentru instalaiile ce se vor con"orma p-n la (1 1$ $&&D Directiva Consiliului "999/"3/EC din "" martie "999 privind limitarea emisiilor de compui or#anici volatili datorate utili)*rii solvenilor or#anici 3n anumite activit*i i instalaii+ Airectiva se re"er la emisiile de solveni organici provenite de la surse staionare comerciale i industriale, i, completeaz Airectiva 2.BD(B+C privind controlul emisiilor de compui organici volatili (COV) rezultai din depozitarea car#uranilor i din distri#uia acestora de la terminale la staiile de #enzin <ipurile de activitti industriale care "olosesc solveni con"orm directivei sunt listate n ane,, speci"ic-ndu-se valorile prag pentru consumul de solveni organici cu coninut de compui organici volatili i valorile limit de emisie pentru COV Operatorii implicati n producia industrial se pot con"orma limitelor emisiilor speci"ice n urmtoarele moduri4 prin instalarea unui echipament pentru reducere a emisiilor pentru a ndeplini valorile limit ale emisiilor i valorile emisiilor "ugitive sau valorile limit ale emisiilor totale9 prin introducerea unei scheme de reducere a emisiilor de compui organici volatili pentru a a>unge la un nivel de emisii echivalent, n mod particular prin nlocuirea produselor convenionale, care au un coninut crescut n solveni, cu produse av-nd un coninut sczut sau "r solveni !u#stanele ce conin solveni care au pro#a#ilitatea de a avea un e"ect serios asupra sntii umane (carcinogeni, mutageni sau to,ici asupra "unciei de reproducere) 1(

tre#uie nlocuite cu su#stane mai puin periculoase, n cel mai scurt timp posi#il Valorile limit ale emisiilor sunt speci"icate pentru su#stanele periculoase Directiva =...@=A@1 a "ost transpus n legislaia naional prin urmtoarele acte normative4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ 699/ !!3 privind sta#ilirea unor msuri pentru reducerea emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite activiti i instalaii (6 O" nr .02 din 0 iulie $&&(), modi"icat prin4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ "9! / !!4 (6 O" nr 11&$ din $% noiem#rie $&&.) ,ot*r-rea de .uvern nr+ 13// !!6 (6 O" nr %$1B1D iunie $&&D) ,ot*r-rea de .uvern nr+ "339/ !!6 (6 O" nr 0$1B% octom#rie $&&D) %rdinul 2inistrului 2ediului i .ospod*ririi Apelor nr+ 0/9/ !!/ au "ost apro#ate procedurile de autorizare i nregistrare, ela#orare a planurilor de reducere a emisiilor de COV, ela#orare a #ilanurilor de solveni i de monitorizare a emisiilor de COV (6 O" 1r 000B&. 1& $&&%) Directiva !!"/0"/EC a Parlamentului European i a Consiliului din 3 %ctombrie !!" privind pla4oanele naionale de emisie a anumitor poluani atmos4erici+ =ceast Airectiv sta#ilete pla"oanele naionale ale emisiilor pentru patru poluani ? dio,id de sul" (!O$), o,izi de azot (1O,), compui organici volatili (COV) i amoniac (1G() ? care duc la acidi"iere, eutro"izare i "ormarea ozonului tropos"eric =ceast Airectiv prevede pentru nceput, p-n la s"-rsitul anului $&1&, valori limit pentru emisiile naionale de dio,id de sul" (!O$), o,izi de azot (1O,), compui organici volatili (COV) i amoniac (1G() =ceste valori limit sunt cuprinse n =ne,a @ a Airectivei !copul sta#ilirii pla"oanelor emisiilor este de a ndeplini n linii mari urmtoarele o#iective provizorii pentru mediu4 zonele cu praguri critice ale depunerilor acide vor "i reduse cu cel puin %&C comparativ cu anul 122&9 nivelul ozonului tropos"eric peste pragul critic pentru sntatea uman va "i redus cu dou treimi comparativ cu anul 122&, "iind sta#ilit i o valoare limit a#solut Valoarea orientativ sta#ilit de ctre Organizaia 6ondial a !ntii nu ar tre#ui depit mai mult de $& zile pe an, iar nivelul ozonului tropos"eric peste pragul critic pentru culturi i vegetatia semi-natural va "i redus cu o treime "a de anul 122& Ae asemenea este sta#ilit o limit a#solut i n acest caz Directiva ,--=@B=@1 a "ost transpus n legislaia naional prin urmtoarele acte normative4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ "0/6/ !!/ privind pla"oanele naionale de emisii ale unor poluani atmos"erici (6 O" nr $( din 11 ianuarie $&&D) Directiva !!4/4 /EC a Parlamentului European i a Consiliului din " aprilie !!4 privind limitarea emisiilor de compui or#anici volatili datorai 4olosirii solvenilor or#anici 3n vopsele( lacuri i 3n produsele de re4inisare a supra4eelor ve5iculelor+ 1.

Airectiva i propune s previn e"ectele negative asupra mediului a emisiilor de compui organici volatili (COV) din vopsele decorative i produsele de re"inisare a vehiculelor, sta#ilind valorile limit ma,ime pentru coninutul n COV al acestor produse Categoriile de produse care intr su# incidenta Airectivei pot "i v-ndute n 5niunea +uropean numai dac ndeplinesc speci"icatiile din =ne,a @@ =ceste produse tre#uie s "ie etichetate c-nd sunt plasate pe pia 7n Airectiv sunt speci"icate estimrile emisiilor de COV pe sectoare i surse p-n n anul $&1& *otrivit studiilor Comisiei, aceast Airectiv ar tre#ui s a>ute la reducerea emisiilor de COV p-n la $0& )ilotone pe an p-n n $&1& Directiva ,--6@6,@1 a "ost transpus n legislaia naional prin urmtoarele acte normative4 ,ot*r-rea de .uvern nr+ 13// !!6 privind limitarea emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite vopsele, lacuri i n produsele de re"inisare a supra"etelor vehiculelor (6 O" nr %$1 din 1D iunie $&&D) Convenia asupra Polu*rii atmos4erice trans4rontiere pe distane lun#i $C678AP'( 3nc5eiat* la .eneva la "3 noiembrie "919+ Convenia pornete de la urmtoarele principii "undamentale4 s prote>eze omul i mediul su ncon>urtor mpotriva polurii atmos"erice i s se strduiasc s limiteze i, n msura posi#ilului, s reduc n mod treptat i s previn poluarea atmos"eric, inclusiv poluarea atmos"eric trans"rontier pe distane lungi9 s ela#oreze c-t mai cur-nd posi#il, pe calea schim#ului de in"ormaii, consultri i activiti de cercetare i monitorizare, politici i strategii de com#atere ale emisiilor poluanilor atmos"erici, in-nd seama de e"orturile de>a ntreprinse la nivel naional i internaional9 schim#ul de in"ormaii i analiza politicilor, a activitilor tiinti"ice i msurilor tehnice care au drept scop com#aterea pe c-t posi#il a emisiilor de poluani atmos"erici care pot avea e"ecte duntoare, reducerea n acest mod a polurii atmos"erice, inclusiv poluarea atmos"eric trans"rontier pe distane lungi Convenia asupra *olurii atmos"erice trans"rontiere pe distane lungi a "ost rati"icat n Hom-nia prin Eegea nr 0B1221 (6 O" nr 10 din $D ianuarie 1221) Protocolul Conveniei asupra Polu*rii atmos4erice trans4rontiere pe distane lun#i re4eritor la reducerea Acidi4ierii( Eutro4i)*rii i nivelului de %)on tropos4eric adoptat la .ot5enbur# 3n "999+ *rotocolul sta#ilete nivelul ma,im al emisiilor pentru anul $&1& pentru patru poluani4 sul" (msurat n dio,id de sul" - !O$), o,izi de azot (1O,), compui organici volatili (COV) i ammoniac (1G() *rotocolul ia de asemenea n considerare poluanii secundari, precum ozonul i produii de reacie ai amoniacului *rotocolul a "ost semnat de ctre Hom-nia n 1222 i rati"icat prin &egea nr+ ,C=@,--A (6 O" nr .8& din $ iulie $&&() Convenia privind Accesul la 9n4ormaie( Participarea Publicului la 6uarea Deci)iilor i Accesul la :ustiie 3n Probleme de 2ediu $Convenia de la Aar5us'+

1%

Convenia a "ost rati"icat de Hom-nia prin Eegea nr 0DB$&&& (6 O" nr $$. din $$ mai $&&&) Protocolul de la ;iev privind re#istrul emisiilor i trans4erului de poluani $P787'+ *rotocolul a "ost semnat la Riev n timpul celei de-a cincea Con"erine S 6ediu pentru +uropa T de ctre cele (D state mem#re ale Comisiei +conomice a 1aiunilor 5nite pentru +uropa (51+C+) i Comisia +uropean *rotocolul este primul instrument internaional privind registrul emisiilor i trans"erului poluanilor, al crui o#iectiv este de a spori accesul pu#licului la in"ormaie prin sta#ilirea unor registre naionale coerente ale emisiilor i trans"erului poluanilor *H<H este un catalog sau un registru n care se nregistreaz emisiile sau trans"erul de poluani potenial periculoi pentru starea de sntate a populaiei i a mediului, poluani provenii din diverse surse 5n sistem *H<H cere "irmelor s raporteze periodic emisiile i trans"erul dintr-o gam variat de su#stane chimice de interes special =ceste in"ormaii sunt "cute pu#lice, "iind accesi#ile su# rezerva pstrrii con"idenialitii asupra unui segment din aceste date 7n acest mod, un *H<H o"er un stimulent puternic pentru raporturi de a-i reduce emisiile i trans"erul de poluani Eegea de rati"icare a protocolului se a"l n lucru

Strategia tematic2 a Uniunii 1uropene privind poluarea atmos*eric2

!trategia sta#ilete o#iective pentru sntate i mediu i inte pentru reducerea emisiilor principalilor poluani =ceste o#iective vor "i atinse n di"erite etape i vor "ace tot posi#ilul pentru a prote>a cetenii europeni de e,punerea la particule i ozon n aer i s prote>eze mult mai active ecosistemele +uropei de ploi acide, e,cesul de azot n nutrieni si ozon Comparativ cu situaia din $&&&, !trategia sta#ilete o#iective speci"ice pe termen lung (pentru $&$&)4 reducerea cu .8C a deprecierii speranei de via ca rezultat al e,punerii la particule9 reducerea cu 1&C a #olilor acute datorate e,punerii la ozon9 reducerea e,cesului depunerilor acide cu 8%C n regiunile mpdurite i respectiv (2C la supra"aa apelor9 reducerea cu .(C a ariilor sau ecosistemelor e,puse la eutro"izare *entru a "i atinse aceste o#iective, emisiile de !O$ vor tre#ui s scad cu 0$C, emisiile de 1O, cu D&C, compuii organici volatili (COV) cu %1C, amoniacul cu $8C i particulele primare *6 $ % (particule emise direct n aer) cu %2C comparativ cu anul $&&&

1D

Strategia $a3ional2 /i "lanul $a3ional pentru "rotec3ia Atmos*erei din #omDnia

7n Hom-nia, *lanul 1aional pentru *rotecia =tmos"erei (*1=*=) a "ost ela#orat ca parte a !trategiei 1aionale pentru *rotecia =tmos"erei *lanul de =ciune cuprinde metodele prin care se vor ndeplini o#iectivele propuse n !trategia 1aional pentru anii $&&., $&&% i $&&D, i ia n considerare aciunile viitoare din programul sectorial cuprins n *rogramul multianual O#iectivul $ al *lanului de =ciune prevede la =ciunea $ $ reducerea emisiilor n aer de4 dio,id de sul", dio,id de azot, particule n suspensie (*61&), plum#, mono,id de car#on, #enzene i COV din aer, emise de instalaiile care intr su# regimul @**C, incluz-nd instalaiile mari de ardere i alte surse importante de poluare cu COV precum i implementarea aciunilor speci"ice, sta#ilite prin *lanul 1aional de =ciune pentru 6ediu Alte acte normative privind mediul /i protec3ia atmos*erei Eegea pentru apro#area Ordonanei de 5rgen a /uvernului nr 12%B$&&% privind protecia mediului nr $D%B$&&D (6 O" nr %0D din D iulie $&&D) Ordonana de 5rgen a /uvernului nr $.(B$0 11 $&&& privind protecia atmos"erei (6 O" nr D(( din D decem#rie $&&&) modi"icat i apro#at prin Eegea nr D%%B$&&1 (6 O" nr 88( din . decem#rie $&&1) Gotr-rea de /uvern nr 8(1B$&&. (6 O" nr .2D din $ iunie $&&.) pentru adoptarea !trategiei 1aionale privind *rotecia =tmos"erei Gotr-rea de /uvern nr 8(0B$&&. (6 O" nr .8D din $8 mai $&&.) pentru adoptarea *lanului 1aional de =ciune pentru *rotecia =tmos"erei

18

oncluzii
1 =v-nd n vedere c3 tr3im n secolul vitezei, toat3 lumea tinde a "olosi c-t mai mult autoturismele personale, mpotriva unui tra"ic la "el de intens, dar mai ecologic 5tilizarea intensiv3 a autoturismului, mai ales n ora, nu reprezint3 o cerin3 o#ligatorie a civilizaiei sau a unei viei mai #une Aei e,ist3 de multe ori o atracie de-a dreptul irezisti#il3 pentru autoturismul personal, acesta o"erindu-i un con"ort m3rit i chiar o poziie social3 pe care alii o invidiaz3, "aa nevazut3 a autoturismului este in"rico3toare /azele de eapament reprezint3 o otrav3 sigur3 i e"icient3 pentru organismul uman Ae aceea, sc3derea "olosirii mainii i utilizarea altor mi>loace de transport devin o cerin3 o#ligatorie pentru p3strarea s3n3t3ii i a mediului n care tr3im $ *rin implementarea legislaiei armonizat3 pentru reducerea emisiilor de COV i prin respectarea directivelor n vigoare, se pot ine su# control aceste emisii ( 6onitorizarea concentraiei de COV eli#erai n spatii inchise sau n atmos"er3 este important3 pentru a se evita acumularea lor n cantit3i mari

10

9i;liogra*ie
1 http4BBUUU voc roBpd"B*ro>ectVaemV.V"inalVEH pd" $ http4BBUUU apmcs roBanuarC$&$&&8,cap $C$&aer pd" ( http4BBro Ui)ipedia orgBUi)iB6etan . http4BBro Ui)ipedia orgBUi)iB:ormaldehid3 % http4BBUUU inl roBcov pd" D http4BBUUU mmediu roBotherBgermaniaBdoUnloadB&$B&$VD&&&B&$VD&1%VHO *A : 8 http4BB"r" cncsis roBdocumenteB(D.=1$2 doc 0 http4BBUUU apmgl roBdocBane,aV( pd"

12