CONTEDO

PROF: GABRIEL HANS

CINTICA QUMICA & EQUILBRIO QUIMICO

CINTICA QUMICA
O objetivo da cintica qumica estudar as reaes qumicas relacionadas com a velocidade em que ocorrem e os fatores que influenciam essa velocidade. Reagente P!"#$t" So consumidos So formados Suas concentraes Suas concentraes diminuem aumentam Velocidade de Velocidade de consumo formao

VELOCIDADE DE UMA REAO

Velocidade mdia de uma reao qumica a relao entre a quantidade consumida de reagentes ou a quantidade formada de produtos sobre o intervalo de tempo. A variao da quantidade das substanciais envolvidas pode ser medida de diversos modos variao das massas! dos n"meros de mols! entre outros. O modo mais utili#ado a molaridade $%&! ou seja! a concentrao dada em mol'()* +. Obeserve: %N%O&'g( )NO%'g( * O%'g( +e,"-.#a#e /0#.a #e -"n $/" #e N %O&:

ENERGIA DE ATI+A56O: 1nergia de Ativao a menor quantidade de energia necess2ria que deve ser fornecida aos reagentes para a formao do comple3o ativado e! conseq4entemente! para a ocorr0ncia da reao. +ELOCIDADE 7 ENERGIA DE ATI+A56O As reaes que possuem uma energia de ativao menor ocorrem mais rapidamente. Q$ant" /a."! a ene!g.a #e at.8a23"9 /a. ,enta 0 a !ea23": CATALISADOR: 5 toda subst/ncia que aumenta a velocidade de uma reao qumica. -o consumido e nem sofre alterao na sua estrutura! no final da reao.

Vm N 2O5

Quantidade de N 2 O 5 consumida = intervalo de tempo

/0#.a #e 1"!/a23" #" NO %:

+e,"-.#a#e

Vm NO2

Quantidade de NO 2 formada = intervalo de tempo

/0#.a #e 1"!/a23" #" O %:

+e,"-.#a#e

Vm O 2

Quantidade de O 2 formada = intervalo de tempo

+e,"-.#a#e /0#.a #a Rea23" 'Vm(: ,ara calcularmos a velocidade mdia de uma reao! basta dividirmos a velocidade mdia de consumo ou formao pelo coeficiente estequiomtrico. -o caso da reao acima! temos

Vm =

Vm N 2O5 2

Vm NO2 4

Vm O 2 1

O6S7 O catalisador no altera o 8 da reao. O6S9 A energia de ativao $1a& sempre igual : diferena entre a energia dos reagentes e a do comple3o ativado. CAT;LISE HETEROG<NEA: ;at2lise 8eterog0nea aquela em que o catalisador e os reagentes esto em fases diferentes! formando um sistema <eterog0neo. 13 ;98=$g& > 89$g& ;98?$g& CAT;LISE HOMOG<NEA: ;at2lise 8omog0nea aquela em que o catalisador e os reagentes esto numa mesma fase! formando um sistema <omog0neo. 13 -O9$g& SO9$g& > 7'9O9$g& SO@$g& ,romotor de reao ou ativador de catalisador uma subst/ncia que ativa o catalisador! mais isoladamente no tem ao cataltica na reao.
,t

TEORIA DAS COLIS4ES: .ma reao qumica ocorre atravs das colises entre as subst/ncias reagentes. %as essa coliso no pode ser um simples contato entre as molculas. ,ara garantir a ocorr0ncia da reao! temos que ter a coliso efica# ou efetiva! entre os reagentes. C",. 3" e1.-a= "$ e1et.8a 0 a -",. 3" >$e ?!"8"-a a 1"!/a23" #" ?!"#$t" :

ORION CURSINHOS

 Veneno de catalisador uma subst/ncia que diminui e at destrAi a ao do catalisador! sem tomar parte na reao. Bnibidor ou ;atalisador negativo uma subst/ncia que diminui a velocidade de uma reao! sendo! ao contr2rio do catalisador! consumido pela reao. Os inibidores so muito utili#ados na conservao de alimentos! bebidas e outros produtos perecveis. Autocat2lise Cuando um dos produtos da reao atua como catalisador. -o incio! a reao lenta e! : medida que o catalisador $produto& vai se formando! sua velocidade vai aumentando. TEMPERATURA: Dodo aumento de temperatura provoca o aumento da energia cintica mdia das molculas! fa#endo com que aumente o n"mero de colises efica#es e! portanto! aumentando a velocidade da reao. SUPERFCIE DE CONTATO DOS REAGENTES: Cuanto maior a superfcie do reagente sAlido! maior o n"mero de colises entre as partculas dos reagentes e maior a velocidade da reao. .ma reao que ocorre com a presena de pelo menos um reagente sAlido! quanto mais finamente dividido este sAlido! maior ser2 a superfcie de contato entre os reagentes. CONCENTRA56O DE REAGENTES: Aumentando a concentrao dos reagentes! aumenta o n"mero de colises entre as molculas dos reagentes e! portanto! aumenta a velocidade da reao. E7ERCICOS @AB 'PUCBSP( ;onsidere as duas fogueiras representadas abai3o! feitas! lado a lado! com o mesmo tipo e qualidade de len<a

d& O rendimento da reao do sistema B mais alto do que a do sistema BB. e& A concentrao final do soluo do sistema B maior do que a do sistema BB. H@F 'PUC SPC%@A@( As subst/ncias nitrato de c<umbo $BB& e iodeto de pot2ssio reagem entre si tanto no estado sAlido quanto em soluo aquosa! formando o iodeto de c<umbo $BB&! sAlido amarelo insol"vel em 2gua a temperatura ambiente.

Sob determinadas condies! o carvo reage em contato com o o3ig0nio. -as c<urrasqueiras! pedaos de carvo so queimados! fornecendo calor suficiente para assar a carne. 1m minas de carvo! muitas ve#es o pA de carvo disperso no ar entra em combusto! causando acidentes

A sntese da amInia um processo e3otrmico! reali#ado a partir da reao do g2s nitrog0nio e do g2s <idrog0nio. 1m um reator foram reali#adas duas snteses! a primeira a @HHJ; e a segunda a KHHJ;. A presso no sistema reacional foi a mesma nos dois e3perimentos.

Analisando os fatores envolvidos nos processos acima que influenciam na rapide# das reaes descritas! podeF se afirmar sobre a velocidade $v& de cada reao que a& v7 L v9! v@ L v=! vK L v? b& v7 M v9! v@ L v=! vK L v? c& v7 M v9! v@ M v=! vK M v? d& v7 M v9! v@ L v=! vK M v? e& v7 L v9! v@ M v=! vK M v? EQUILIBRIO QUIMICO

5 a particular situao para a qual tendem os sistemas de reaes reversveis em que a velocidade da reao direta $v7& igualaFse : velocidade da reao inversa $v9&! sob uma temperatura constante.
A rapide# da combusto da len<a ser2 a& maior na fogueira 7! pois a superfcie de contato com o ar maior. b& maior na fogueira 7! pois a len<a est2 mais compactada! o que evita a vapori#ao de componentes vol2teis. c& igual nas duas fogueiras! uma ve# que a quantidade de len<a a mesma e esto no mesmo ambiente. d& maior na fogueira 9! pois a len<a est2 menos compactada! o que permite maior reteno de calor pela madeira. e& maior na fogueira 9! pois a superfcie de contato com o ar maior @%B 'UFMG( Eois recipientes cont0m a mesma quantidade de 89SO=. -o sistema B! colocaFse uma mola de ferro comprimida! no sistema BB! outra mola! id0ntica : primeira! mas no comprimida. Ambas so corrodas pelo 2cido. Sobre esses sistemas! a afirmativa ;OGG1DA a& O sistema B! no estado final! ter2 mais ligaes qumicas do que o sistema BB. b& As espcies qumicas do sistema B ficam mais aglomeradas do que as do sistema BB. c& A temperatura final do sistema B mais alta do que a do sistema BB. Rea23" !e8e! D8e,: 5 a reao que ocorre no sentido direto! quando os reagentes formam os produtos! e no sentido inverso! quando os produtos reagem entre si para formar os reagentes.

Ei#emos que essa reao reversvel e representamos essa reao com duas flec<as em sentido contr2rio aA * EB -C * #D 1m que V7 e3pressa a velocidade da reao direta e V 9 : velocidade da reao inversa. 1ssas velocidades apAs certo tempo se igualam! e quando isso acontecer! teremos um e>$.,DE!." e podemos escrever.

CONSTANTE DE EQUILBRIOBFe>

ORION CURSINHOS

Se no gr2fico acima V7 e V9 se igualam num determinado tempo $t& podemos escrever a constante de equilbrio em termos de concentraes molares $Nc& ou presses parciais $Np&. 1screvemos ento

AB CONCENTRA56O DAS SUBSTNNCIAS: -as reaes qumicas em equilbrio! adicionando qualquer participante! o equilbrio deslocaFse no sentido de consumiFlo e retirando qualquer participante o equilbrio deslocaFse no sentido de recoloc2Flo. O A a#.23" #e !eagente "$ a !et.!a#a #e ?!"#$t" #e ,"-a!P " e>$.,DE!." ?a!a a #.!e.ta: O A a#.23" #e ?!"#$t" "$ a !et.!a#a #e !eagente #e ,"-a!P " e>$.,DE!." ?a!a a e >$e!#a: ;onsidere a reao H% * I% %HI

OE e!8a2Ge : 7FSubst/ncias em soluo aquosa e gases aparecem na e3presso da constante de equilbrio$Nc&. 9FSubst/ncias gasosas aparecem na e3presso da constante de equilbrio em termos de presses parciais$Np&. @FSubst/ncias sAlidas e lquidas$solventes& no aparecem na e3presso da constante de equilbrio. =F H- no varia com a concentrao nem com a presso! mas varia com a temperatura. KF Cuanto maior o H-! maiores so as concentraes dos produtos em relao :s dos reagentes! no equilbrio. Ca!a-te!D t.-a ge!a. #e $/ . te/a e/ e>$.,DE!.": 7. A velocidade da reao direta tem que ser igual : velocidade da reao inversa. 9. O equilbrio din/mico e no est2tico como aparenta ser. @. ApAs atingir o equilbrio qumico! as concentraes de cada participante no equilbrio no mais se alteram. C,a .1.-a23" #" e>$.,DE!." >$D/.-"

Se adicionarmos B9! a reao deslocar2 para a direita! aumentando a concentrao de 8B.

-o entanto! se adicionarmos 8B! a reao deslocar2 para a esquerda.

%B TEMPERATURA: ,ara observarmos o efeito da temperatura nos equilbrios! devemos verificar se a reao e3otrmica ou endotrmica. ,or e3emplo! a reao de sntese do -8 @ e3otrmica EQe/?,": N% * R H% % NHR SH T B %U9% F-a, OO a$/ent" #a te/?e!at$!a #e ,"-a " e>$.,DE!." n" ent.#" en#"t0!/.-" 'e >$e!#a(: OA #./.n$.23" #a te/?e!at$!a #e ,"-a " e>$.,DE!." n" ent.#" eQ"t0!/.-" '#.!e.ta(: RB PRESS6O: A presso pode agir quando <2! no mnimo! um componente gasoso em equilbrio. OO aumento da presso #e ,"-a " e>$.,DE!." n" ent.#" #a contrao #" . te/a: '/en"! 8",$/e ga " "( OA diminuio da presso #e ,"-a " e>$.,DE!." n" ent.#" #a expanso #" . te/a: '/a."! 8",$/e ga " "( 13emplo N%O) %NO%

A: Q$ant" a" t.?" #e . te/a: a( E>$.,DE!." I"/"gJne" K DrataFse de um equilbrio constitudo de uma "nica fase $monof2sico&. 13emplo 89$g& > ;O9$g& O 89O$g& > ;O$g& E( E>$.,DE!." Iete!"gJne" K DrataFse de um sistema em equilbrio constitudo por mais de uma fase. 13emplo ;$s& > 89O$g& O 89$g& > ;O$g& %: Q$ant" L nat$!e=a #a ?a!tD-$,a e/ e>$.,DE!.": a( E>$.,DE!." /",e-$,a! K DrataFse de um sistema em equilbrio constitudo somente por molculas. 13emplo 9-O9$g& O -9O=$g& E( E>$.,DE!." .Mn.-" K DrataFse de um sistema em equilbrio! em que <2 pelo menos um on. 13emplo 9;rO9F=$aq&> 98@O7>$aq& O ;r9O9FP$aq&>@89O$l& FATORES QUE DESLOCAM UM EQUILBRIO O deslocamento de um sistema em equilbrio e3plicado pelo P!.n-D?." #e Le CIate,.e! "Quando um fator externo age sobre um sistema em equilbrio, este se desloca, procurando diminuir a ao do fator aplicado, at o sistema atingir um novo estado de equilbrio". Os fatores que alteram o estado de equilbrio so

Aumentando a presso desses dois gases! o equilbrio deslocar2 para o lado de menor volume gasoso! ou seja! para o lado esquerdo! onde o coeficiente 7. Eiminuindo a presso! o equilbrio ser2 deslocado para o lado de maior volume gasoso! ou seja! para o lado direito! onde o coeficiente 9.

CONCLUS6O A,te!a23" n" Re $,ta#"

ORION CURSINHOS

e>$.,DE!." A#.23" #e !eagente A#.23" #e ?!"#$t" Ret.!a#a #e !eagente A$/ent" #a ?!e 3" D./.n$.23" #a ?!e 3" A$/ent" #a te/?e!at$!a D./.n$.23" #a te/?e!at$!a N" ent.#" #" ?!"#$t" N" ent.#" #" !eagente N" ent.#" #" !eagente N" ent.#" #a -"nt!a23" #" 8",$/e N" ent.#" #a eQ?an 3" #" 8",$/e N" ent.#" #a !ea23" en#"t0!/.-a N" ent.#" #a !ea23" eQ"t0!/.-a

HCN H* * CNB Adicionando o sal -a;-! derivado do prAprio 2cido NaCN Na* * CNB Observe que a concentrao de CNB que comum na duas situaes aumenta! deslocando o equilbrio do 2cido fraco para a esquerda. A: PRODUTO I[NICO DA ;GUA -a 2gua lquida ocorre o seguinte processo! con<ecido como equilbrio de autoFioni#ao da 2gua. Essa constante c<amada de ?!"#$t" .Mn.-" #a Pg$a simboli#ada por H\: 89O$l& 8>$aq& > O8F$aq& E>$.,DE!." #e a$t"B."n.=a23" #a Pg$a: NR ) *8>+.*O8F+ EQ?!e 3" #" ?!"#$t" .Mn.-" #a Pg$a:

EQUILIBRIO IONICO

AB

INTRODU5AO: 13istem reaes em que os participantes so ons! neste caso temos o c<amado E>$.,DE!." IMn.-":

HCV'a>( CVB'a>( * H*'a>( NHR'g( * H%O NH)*'a>( * OHB'a>( %B CONSTANTE DE IONIWA56O 'Ha e HE(: Cuando no equilbrio temos um 2cido a constante ser2 c<amada de C"n tante #e A-.#e=! representada por Ha! e quando for uma base ser2 c<amada C"n tante #e Ba .-.#a#e! representada por HE. (ogo! para os equilbrios representados acima! podemos representar

Assim! podemos di#er que! quanto maior for *8>+ em uma soluo! menor ser2 *O8F+ e viceFversa. Eentro desse conte3to! definemFse %eio neutro *8>+ ) *O8F+ %eio 2cido *8>+ L *O8F+ %eio b2sico *8>+ M *O8F+ %: AS ESCALAS DE ?H e ?OH A partir de agora sempre nos referiremos ao equilbrio de autoFioni#ao da 2gua a 9KJ;! salvo meno em contr2rio. -essa temperatura! o produto de *8>+ e *O8F+ vale 7!H.7HF7=. ]H*^:]OHB^ T A9@:A@BA) '%&_C(: P"ten-.a, I.#!"gen.M-" '?H( de uma soluo p8 ) F log *8>+ P"ten-.a, I.#!"Q.,.Mn.-" '?OH( de uma soluo pO8 ) Flog *O8F+ Me." ne$t!": *8>+ ) 7!H.7HFPmol'( p8 ) P *O8F+) 7!H.7HFPmol'( pO8 ) P Me." P-.#": *8>+ L 7!H.7HFPmol'( p8 M P *O8>+M 7!H.7HFPmol'( pO8 L P

Ka =

[H ][ . Cl ]
+ -

[ HCl]

Kb =

[ NH4 ].[OH - ] [ NH3]

+

OE : Cuanto maior for a constante de ioni#ao de um 2cido ou de uma base! maior ser2 a fora destes. RB LEI DA DILUI56O DE OSTXALD: 5 uma equao matem2tica que relaciona a constante de um 2cido ou base (Ka ou Kb) com o grau de ioni#ao 'Y( e a concentrao molar 'M(. ,odemos representar
Ka = M .2 1 Kb = M .2 1

Me." EP .-": *8>+ M 7!H.7HFPmol'( p8 L P *O8F+ L 7!H.7HFPmol'( pO8 M P Ao aluno! "til perceber que! como o ?H T B,"g ]H*^! podemos representar ]H*^TA@B?H /",CL. ,ara entender! acompan<e os e3emplos Sgua pura possui p8)P! *8>+)7HFPmol'(. .m vinagre com p8)@! *8>+)7HF@mol'(. .m produto de limpe#a com p8)79! *8>+)7HF79mol'(. .m suco de limo de p8)9!9! *8>+)7HF9!9mol'(. ;oncluso an2loga vale para pO8. T2 que ?OH T B,"g]OHB^! ento ]OHB^TA@B?OH/",CL. ,odemos representar graficamente a escala de p8 e pO8

1m geral usamos esta e3presso somente para mono2cidos ou monobases. Sendo 2cidos ou bases muito fracos! o valor do Q muito pequeno! ento podemos considerar! que A K Y Z A.
2 Ka = M . 2 Kb = M.

OE : -a diluio de o valor de M diminui! em conseq40ncia! Y deve aumentar e a constante de no se altera.

Keq = M.

)B EFEITO DO ON COMUM: ;orresponde a uma aplicao do princpio de (e ;<atelier aos equilbrios iInicos. ;onsidere o equilbrio de um 2cido fraco na 2gua
ORION CURSINHOS

p8 H pO8 H

S;BEO P -1.DGO P -1.DGO

6SSB;O 7= S;BEO 7=

6SSB;O

ORION CURSINHOS