ID 42A CIENCIA DE LOS MATERIALES II

0. INTRODUCCION
0.1 FASES

Definicin: porcin de la materia con propiedades homogneas La materia puede encontrarse en un gran nmero de fases. Las ms conocidas estn asociadas a sus estados de agregacin: Slidos Lquidos Gases

Estados de agregacin: GASES Llenan el recipiente (Generalmente) poseen elevada compresibilidad Molculas ocupan posiciones al azar (salvo si estn muy cercanas) Estas posiciones varan rpidamente con el tiempo

LQUIDOS Poseen volumen propio (poco compresibles) Carecen de forma propia Molculas ocupan posiciones al azar Estas posiciones varan en el tiempo, x=x(t,T,) Distancias intermoleculares no estn al azar (son bastante constantes dentro de un estrecho margen) SLIDOS Poseen volumen propio (poco compresibles) Poseen forma propia Atomos ocupan posiciones fijas Vibran en torno a posicin de equilibrio y experimentan movimientos discontinuos (responsables de la difusin)

S(gas)>

S(lquido)>

S(slido)

CRISTALINOS Orden regular peridico AMORFOS O VIDRIOS Desordenado En muchos aspectos, equivalente a un lquido de alta viscosidad Posiciones: Fijas, al azar Pero, distancias interatmicas son ctes. CUASICRISTALINOS (1980) Orden regular no peridico

0.2 FASES CRISTALOGRFICAS

Muchos materiales, incluyendo los elementos puros, pueden existir en distintas estructuras cristalogrficas con propiedades muy distintas. GRAFITO

Negro Conductor elctrico Blando, se exfolia en lminas Estructura: plano anillos hexagonales unidos dbilmente entre si Barato

DIAMANTE
Transparente Muy aislante (elctrico) Muy duro Estructura: red tetragonal Caro

BUCKMINSTERFULLERENO,
FULLERENO O FUTBOLENO

Aislante; impurezas lo hacen superconductor Esferas duras independientes (rodamientos ideales) Estructura: C60: polihedro cuyas caras son hexgonos y pentgonos con tomos de C en los vrtices Carsimo

0.3 OTRAS FASES

Orden-desorden
Completamente ordenada: Cu: en los vrtices Zn: en los centros (o exactamente al revs) Completamente desordenada: Cu y Zn indistintamente en vrtices o centros Parcialmente ordenada: Cu: fraccin x en los vrtices Zn: (1-x) en los centros

Superconductividad
Resistencia

Tc

Temperatura

Ferroelctrica a paraelctrica Ferromagntica a paramagntica Etc.

1. CRISTALOGRAFA
1.1 CONCEPTOS

Las propiedades mecnicas no dependen slamente de las fuerzas de enlace. Tambin dependen de cmo se ordenan los tomos entre s.

Materiales cristalinos: tomos en posiciones peridicas patrn repetitivo forman una malla 3D: RED la unidad ms pequea se llama
UNITARIA O CONVENCIONAL CELDA

se elige para representar la simetra de la estructura cristalina Existen 7 sistemas de estructura cristalina y 14 celdas de Bravais

Nmero de coordinacin: # de vecinos ms cercanos

Red

Base o motivo

Estructura cristalina

 Factor de empaquetamiento: porcin del espacio de una celda unitaria que est lleno de tomos esfricos

FE

N VN = VC

N = nmero de tomos/celda VN = volumen de cada tomo VC = volumen de la celda Densidad: porcin del espacio de una celda unitaria que est lleno de tomos esfricos

N MA = VC
MA = masa de 1 tomo

1. CUBICO
= ==90 a=b=c

Cbico simple (CS)

Cbico centrado en el cuerpo (CC o bcc)

Cbico centrado en las caras (CCC o fcc)

CS: estructura ms simple CCC: estructura ms densa

2 formas de mostrar la celda unitaria de una estructura cubica simple (CS)

CS CC (bcc) CCC (fcc)

# tomos/celda unitaria 8 x 1/8 = 1 1 + 8 x 1/8 = 2 6 x + 8/1/8 = 4

# Coord # ats/ celda FE Propiedades mecnicas

CS CC (bcc) CCC (fcc) hcp

6 8 12 12

1 8 4 2

0,52 0,68 0,74 0,74

No hay Duro Dctil Frgil

 Ejemplos: sc: no hay fcc: cobre, plata, paladio, oro bcc: metales de transicin (vanadio, tungsteno, molibdeno, cromo)

2. TETRAGONAL
= ==90 a=b c

Simple

Centrado en el cuerpo

3. HEXAGONAL
= =90 =120 a=b c

Hexagonal compacta: Caso especial de hexagonal Estructura hexagonal con capas alternadas Es ms compacta que la hexagonal Ejemplos: berilio, magnesio, zinc, cadmio

4. ORTORROMBICA
==90; =90 abc

Simple

Centrada en las bases

Centrada en las caras

Centrada en las caras

5. MONOCLINICA
==90; 90 abc

Simple

Centrado en las bases

= =90 a=b=c

6. ROMBODRICA

7. TRICLINICA
90 abc

Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x A temperatura ambiente: ortorrmbico A alta temeperatura (>600C): tetragonal

1.2 PLANOS Y DIRECCIONES a) Indices de Miller

Coordenadas (hkl): distancia se mide en trminos del parmetro de red

Direcciones en la celda unitaria: No se usan fracciones Ejemplos: [111] [111] Mltiplos son idnticos

Planos en la celda unitaria: Son importantes: metales se deforman a lo largo de planos que estn ms estrechamente unidos. No se usan fracciones Ejemplo:
x=1, y=1, z=1 1/x=1, 1/y=1, 1/z=1 no hay fracciones (111)

Indices de Miller en celdas hexagonales: Simetra singular Se usan 4 ejes coordenados (1 es redundante): (hklm) Coordenada l = -(h+k)

RESUMEN Direcciones: (hkl) Planos: [hkl] Familia de direcciones: <hkl> Familia de planos: {hkl} c) Variaciones estructurales Monocristales Algunos materiales pueden existir como monocristales grandes (macroscpicos)

Si en semiconductores

Alabes de turbinas

 Policristales (estructuras policristalinas) La mayora de los materiales son un conjunto continuo de pequeos cristales. Bordes de grano son la interfaz entre cristales individuales. BORDES DE GRANO

GRANOS

 Isotropa vs. anisotropa i) Materiales istropos: policristales orientados aleatoriamente propiedades fsicas similares en todas las direcciones. ii) Materiales anistropos: orientacin no aleatoria de los ejes cristalogrficos propiedades fsicas pueden variar en funcin de la direccin en el material. Mdulo de elasticidad de metales en Funcin de orientaciones cristalogrficas
Mdulo de elasticidad Metal

Aluminio Cobre Hierro Tungsteno

[100] 63,7 66,7 125,0 384,6

(MPa x 103) [110] 72,6 130,3 210,5 384,6

[111] 76,1 191,1 272,7 384,6

b) Difraccin de rayos X

En fase

Rayos X

En fase

Planos densos en electrones

SiC cbico

Laue

Bragg

Debye

1912. Friedrich, Knipping & von Laue descubren la difraccin de rayos x. 1913. Bragg resuelve la estructura cristalina del NaCl. 1917. Debye & Scherrer hacen experimentos en polvos.

1.3 ESTRUCTURAS ALOTRPICAS Materiales alotrpicos: poseen ms de una estructura cristalina Ejemplos: Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x Carbono: GRAFITO DIAMANTE Negro Transparente Blando Tenaz Excelente lubricante Duro

2. TETRAGONAL
===90 a=bc

Simple

Centrado en el cuerpo

3. HEXAGONAL
==90 =120 a=bc

Hexagonal compacta: Caso especial de hexagonal Estructura hexagonal con capas alternadas Es ms compacta que la hexagonal Ejemplos: berilio, magnesio, zinc, cadmio

4. ORTORROMBICA
==90; =90 abc

Simple

Centrada en las bases

Centrada en las caras

Centrada en las caras

5. MONOCLINICA
==90; 90 abc

Simple

Centrado en las bases

==90 a=b=c

6. ROMBODRICA

7. TRICLINICA
90 abc

Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x A temperatura ambiente: ortorrmbico A alta temeperatura (>600C): tetragonal

1.2 PLANOS Y DIRECCIONES a) Indices de Miller

Coordenadas (hkl): distancia se mide en trminos del parmetro de red

Direcciones en la celda unitaria: No se usan fracciones Ejemplos: [111] [111] Mltiplos son idnticos

Planos en la celda unitaria: Son importantes: metales se deforman a lo largo de planos que estn ms estrechamente unidos. No se usan fracciones Ejemplo:
x=1, y=1, z=1 1/x=1, 1/y=1, 1/z=1 no hay fracciones (111)

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Indices de Miller en celdas hexagonales: Simetra singular Se usan 4 ejes coordenados (1 es redundante): (hklm) Coordenada l = -(h+k)

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RESUMEN Direcciones: (hkl) Planos: [hkl] Familia de direcciones: <hkl> Familia de planos: {hkl} c) Variaciones estructurales Monocristales Algunos materiales pueden existir como monocristales grandes (macroscpicos)

Si en semiconductores

Alabes de turbinas

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 Policristales (estructuras policristalinas) La mayora de los materiales son un conjunto continuo de pequeos cristales. Bordes de grano son la interfaz entre cristales individuales.
BORDES DE GRANO

GRANOS

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 Imperfecciones: Vacantes: sitios vacos

Intersticiales:

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Dislocaciones: Regin perturbada entre 2 reas sustancialmente perfectas del cristal. Es un defecto lineal con algunos tomos desalineados. Dislocacin de borde

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 Dislocacin de tornillo

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 Isotropa vs. anisotropa i) Materiales istropos: policristales orientados aleatoriamente propiedades fsicas similares en todas las direcciones. ii) Materiales anistropos: orientacin no aleatoria de los ejes cristalogrficos propiedades fsicas pueden variar en funcin de la direccin en el material. Mdulo de elasticidad de metales en Funcin de orientaciones cristalogrficas Metal Aluminio Cobre Hierro Tungsteno Mdulo de elasticidad (MPa x 103) [100] [110] [111] 63,7 72,6 76,1 66,7 130,3 191,1 125,0 210,5 272,7 384,6 384,6 384,6

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b) Difraccin de rayos X
Proporciona mejor imagen que podemos tener de las estructuras cristalinas. Es la herramienta ms poderosa disponible para el estudio de la estructura cristalina.

Hiptesis de Max von Laue (1912): Atomos de un cristal estn espaciados a una distancia tan pequea que les permite servir como elementos de una rejilla de difraccin 3-D para los rayos X.
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En fase

Rayos X

En fase

Planos densos en electrones

Ley de Bragg: n= 2dsen

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SiC cbico

Difractmetro de rayos x

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Tubo de rayos x

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Max von Laue

William Henry y William Lawrence Bragg

Peter Debye

1912. Friedrich, Knipping & von Laue descubren la difraccin de rayos x.

1913. Bragg resuelve la estructura cristalina del NaCl. 1915. Premio Nobel de Fsica a von Laue "por el descubrimiento de la difraccin de rayos x por cristales". 1915. Premio Nobel de Fsica a los Bragg 1917. Debye & Scherrer hacen experimentos en polvos. 1936. Premio Nobel de Qumica a Debye.

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Ganadores del Premio Nobel relacionados con Cristalografa

1901 Physics: W.C.Rntgen Discovery of X-rays 1914 Physics: M Von Laue Diffraction of X-rays by crystals 1915 Physics: W.H.Bragg and W.L.Bragg Use of X-rays to determine crystal structure 1929 Physics: L-V de Broglie The wave nature of the electron 1937 Physics: C.J.Davisson and G.Thompson Diffraction of electrons by crystals 1946 Chemistry: J.B.Sumner for his discovery that enzymes can be crystallised 1954 Chemistry: L.C.Pauling for his research into the nature of the chemical bond and its application to the elucidation of the structure of complex substances 1962 Physiology or Medicine: F.Crick, J.Watson, M.Wilkins The helical structure of DNA 1962 Chemistry: J.C.Kendrew, M.Perutz for their studies of the structures of globular proteins 1964 Chemistry: D.Hodgkin Structure of many biochemical substances including Vitamin B12 1976 Chemistry: W.N.Lipscomb structure of boranes 1982 Chemistry: A.Klug development of crystallographic electron microscopy and discovery of the structure of biologically important nucliec acid-protein complexes 1982 Physics: K.G.Wilson theory of critical phenomena in connection with phase transitions 1985 Chemistry: H.Hauptmanm J.Karle development of direct methods for the determination of crystal structures 1988 Chemistry: J.Deisenhofer, R.Huber, H.Michel for the determination of the threedimensional structure of a photosynthetic reaction centre 1991 Physics: P-G de Gennes methods of discovering order in simple systems can be applied to polymers and liquid crystals 1992 Physics: G. Charpak discovery of the multi wire proportional chamber 1994 Physics: C.Shull and N.Brockhouse Neutron diffraction 1996 Chemistry: R.Curl, H.Kroto, R.Smalley Discovery of the fullerene form of carbon 1997 Chemistry: P.D.Boyer, J.E.Walker, J.C.Skou elucidation of the enzymatic mechanism underlying the synthesis of adenosine triphosphate (ATP) and discovery of an iontransporting enzyme

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1.3 ESTRUCTURAS ALOTRPICAS

Materiales alotrpicos: poseen ms de una estructura cristalina bajo diferentes condiciones de T y P

Ejemplos: Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x Carbono: GRAFITO DIAMANTE Negro Transparente Blando Tenaz Excelente lubricante Duro

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Metales de importancia industrial: Fe, Ti, Co

Enfriamiento de hierro puro

Hierro : ferrita

Cristales de ferrita

Hierro : austenita

Cristales de austenita

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Metal Ca Co Hf Fe Li Na Tl Ti Y Zr

Estructura Cristalina a temperatura ambiente FCC HCP HCP BCC BCC BCC HCP HCP HCP HCP

A otras temperaturas BCC (>447 C) FCC (>427 C) BCC (>1742 C) FCC (912-1394 C) BCC (>1394 C) HCP (<-193 C) HCP (<-233 C) BCC (> 234 C) BCC (>833 C) BCC (>1481 C) BCC (>872 C)

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