Introduo ao curso de Qumica Analtica

Qumica analtica a parte da qumica que estuda os princpios tericos e prticos das anlises qumicas. Ela dedica ao desenvolvimento e aperfeioamento de mtodos de identificao, separao e quantificao de um analito na amostra que est sendo analisada. Objetivos !esenvolver a teoria dos mtodos analticos" #perfeioar os mtodos analticos j e$istentes" Elaborar novos mtodos" %rodu&ir con'ecimento cientfico nas reas da qumica e ci(ncias afins. #plicao imediata #nlise de amostras ambientais, naturais e industriais. #u$iliar os estudantes a pensar em termos qumico, planejar, reali&ar e interpretar resultados provenientes de e$perimentos qumicos. !esenvolvimento de raciocnio sinttico, objetivo e preciso. # transformao que se processa denominada reao analtica. # subst)ncia que provoca a transformao denominada reagente. # subst)ncia a ser analisada denominada substncia problema ou amostra. # Qumica Analtica Qualitativa trata de determinao dos constituintes *elementos, +rupos de elementos ou ons, que forma uma dada subst)ncia ou mistura. Metodologia aplicada em Qumica Analtica Qualitativa #nlise por via seca. #nlise por via -mida .ea/es utili&adas so de precipitao, comple$ao, o$i0reduo e liberao de +ases. # Qumica Analtica Quantitativa trata da determinao das quantidades ou propor/es dos constituintes, previamente identificados, numa dada subst)ncia ou mistura. Metodologia aplicada em Qumica Analtica Quantitativa Por mtodos qumicos so mtodos estequiomtricos onde o on a ser determinado rea+e quimicamente com um rea+ente de modo a produ&ir uma reao no sistema que possa ser detectada visualmente. a, 1ravimetria b, 2olumetria .ea/es usadas so de neutrali&ao, precipitao, comple$ao, o$i0reduo.

DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /UEMG Jo!o Monlevade " MG. E#$ail% &apcotta'hot$ail.co$ " Pu(lica)!o Destinada ao Ensino de *u+$ica Anal+tica 1

Por mtodos fsico qumicos so mtodos no estequiomtricos, e podem ser classificados em a, Espectromtricos espectrometria, fluorimetria, fotometria de c'ama, absoro at3mica. b, Eletroanaltica potenciomentria, condutometria, polaro+rafia, coulorimetria. c, 4ermoanalticos anlise trmica, anlise trmica diferencial, termo+ravimetria, etc. d, 5romato+rafia Qumica analtica qualitativa 1! An"lise por via seca# # subst)ncia problema e o rea+ente esto no estado slido, +eralmente, as rea/es so reali&adas por aquecimento. a, .eao de colorao de c'ama. b, .eao de formao de prolas coloridas *de bra$ ou de sal de fsforo,. c, 6uso alcalina, cida ou o$idante. d, .eao sobre carvo. $! %ia &mida# so as rea/es mais usuais, so aquelas onde o rea+ente e a subst)ncia problema esto em soluo aquosa. 7as amostras slidas, o primeiro caso dissolv(0las. O solvente usual a +ua, ou um cido se ela for insol-vel e +ua, por e$emplo E$emplos 8a5l9 8a9: : 95l0 5uO insol-vel 5uO : ;9<O=*aq, 5u9: : <O=90 : ;9O 6e*O;,> insol-vel 6e*O;,> : ?;5l*aq, 6e>: : >5l0 : >;9O %ara os testes de anlise qualitativa, somente, empre+a0se as rea/es que se processam acompan'adas de variao das suas propriedades fsicas ou qumicas facilmente detectveis. %or e$emplo, na mistura de solu/es, para identificao de um dado on deve ocorrer mudana de colorao, formao de precipitao, desprendimento +asoso. Indicadores de rea'es qumicas #s rea/es qumicas podem ser percebidas ou observadas das se+uintes maneiras # @ AB8E.#CDO !E 1E< OF !E<%.E7!BGE74O 1#<O<O (corre quando os reagentes so substncias no gasosas e pelo menos um dos produtos gasoso) !urante a reao qumica notamos a liberao deste +s pela formao de bol'as # formao de +ases so facilmente identificveis atravs da cor e odor. Quando adicionamos o sal de fruta *slido, em +ua *lquida,, notamos a formao de bol'as. #s bol'as indicam que uma subst)ncia +asosa est sendo liberada E$emplo 7;=:*aq, : O;0*aq, 7;>*+, : ;9O*aq,

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8 @ GF!#7C# !E 5OAO.#CDO (corre quando os reagentes apresentam colorao diferente dos produtos) !urante a reao qumica notamos a mudana de cor. 7o e$emplo, %b*7O>,9*aq, : 9HB*aq, %bB9*aq, : 9H7O>*aq,. Quando adicionamos uma soluo de HB *iodeto de potssio @ subst)ncia incolor, a uma soluo de %b*7O >,9 *nitrato de c'umbo @ subst)ncia incolor,, forma0se %bB9 *iodeto de c'umbo @ subst)ncia amarelo canrio,. E$emplo de formao de comple$o 6e>:*aq, : ?<570*aq, I6e*<57,?J>0*aq, *soluo vermel'o san+ue, 5 @ 6O.G#CDO !E %.E5B%B4#!O *<KAB!O !E%O<B4#!O, (corre quando os reagentes so sol&veis *dissolvem se em "gua! e pelo menos um dos produtos insol&vel *no se dissolve em "gua!) !urante a reao qumica notamos a precipitao *deposio de um slido no fundo do recipiente,. 7o e$emplo, #+7O>*aq, : 7a5l*aq, #+5l*s, : 7a7O>*aq,. Quando adicionamos uma soluo de #+7O> *nitrato de prata, em uma soluo de 7a5l *cloreto de sdio,, forma0se o slido #+5l, que se precipita no fundo do recipiente por no ser sol-vel em +ua. 7as anlises qumicas de subst)ncias inor+)nicas, em +eral, empre+a0se solu/es aquosas de sais, cidos e bases. Estas subst)ncias so eletrlitos fortes ou fracos, dependendo do seu +rau de ioni&ao ou dissociao. <al #+5l9 #+: : 95l0 *eletrlito forte, Ecido ;>55OO; ;: : ;>55OO0 *eletrlito fraco, 8ase 7;=O; 7;=: : O;0 *eletrlito fraco, Ecido ;5l ;: : 5l0 *eletrlito forte, 8ase 7aO; 7a: : O;0 *eletrlito forte, 5omo nas rea/es analticas por via -mida no se detecta o sal, mas sim o*s, on*s, deste sal, representa0se estas de uma forma simplificada denominada equao de reao. Escrevem0se, apenas, as frmulas daquelas espcies que efetivamente, participam da reao, ou seja, esto envolvidas no processo. %or e$emplo 5l0 detectado em ;5l ou solu/es de cloretos metlicos por ao de soluo de #+:7O> #+:7O>0 : ;:5l0 #+5l : ;:7O>0 #+:7O>0 : 5a:9*5l0,9 9 #+5l : 5a:9*7O>0,9 Em ambos os casos, ocorre a formao do precipitado branco de #+5l. %elas equa/es observa0se que apenas ele no est na forma de ons, lo+o, conclui0se que os ons ; : e 7O>0,

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no primeiro caso, e 5a9: e 7O>0, no se+undo, no participam da reao. Ento, ambos os processos podem, simplesmente, ser representado pela equao i3nica #+: : 5l0 #+5l # equao i3nica mostra que a reao ocorre essencialmente entre os ons #+ : e 5l0 na formao do precipitado branco de #+5l. <e um elemento forma ons de diferentes val(ncias, cada um deles ter as rea/es que l'e so caractersticas. %or e$emplo 6e>: : >O;0 6e*O;,> vermel'o0acastan'ado 9: 0 6e : 9O; 6e*O;,9 verde0mus+o >: 0 >0 6e : ?<57 I6e*<57,?J soluo vermel'o san+ue 9: 0 6e : <57 LLLLL %ara entender os mtodos de anlise qualitativa e os princpios nos quais se fundamentam, sero estudados os ons ou elementos mais comuns e representativos. !idaticamente, estas espcies so estudadas em +rupos. %ertencem ao mesmo +rupo, aqueles elementos ou ons que possuem propriedades ou caractersticas qumicas semel'antes. <endo assim, a maneira mais eficiente de analisar uma amostra e separar os ons que a constituem em vrios +rupos e em se+uida analisar cada +rupo separadamente. a, Os )nions *#$0, podem ser a+rupados, por e$emplo, quanto ao seu carter o$idante, redutor e indiferente. O$idante 7O90, 7O>0, GnO=0, 5rOM90 .edutor 5l0, 8r0, <90, <O>90, <9O=90, 7O90 Bndiferente <O=90, 5O>90, 8O>>0, 5;>5OO0, 60, <iO>90, %O=>0 %oderiam ser a+rupado quanto a um rea+ente precipitante, e$emplo )nions que precipitam com ons #+: , ou 8a:9. b, Os ctions podem ser separados em N +rupos. Quatro destes possuem um rea+ente precipitante de +rupo e o quinto, contm os ctions que formam produtos sol-veis com a maioria dos rea+entes, de modo que no e$iste um rea+ente de +rupo. <e uma 'ipottica soluo contendo ctions de todos os cinco +rupos, forem adicionados os rea+entes especficos de cada +rupo, de acordo com a ordem da tabela acima, precipitaro os respectivos ctions dei$ando os demais em soluo. 7o entanto, os re+entes do +rupo devem ser adicionados na seqO(ncia dada na tabela, pois tratando0se uma amostra contendo os ctions do +rupo B e BB com soluo de sulfeto de am3nio *7; =,9<, todos os ctions precipitaro na forma de sulfetos metlicos, m(s, e no se conse+uir separar o +rupo B e BB. P importante ressaltar que esta diviso dos +rupos, de B a 2, pode variar em diferentes literaturas. Esta ordem citada no livro 2o+el, #. B. Qumica analtica Qualitativa. NQ ed., <o %aulo, RSTR.

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1rupo 5tions mais comuns B BB

: 9: 9:

7ome eUou caracterstica do +rupo

#+ , %b , ;+ 1rupo do ;5l ou +rupo dos cloretos insol-veis. >: N: >: N: 9: =: a, #s , #s , <b , <b , <n , <n 1rupo do ;9<U;:. b, 5u9:, ;+9:, 8i>:, 5d9:, %b9: a, 1rupo do #rs(nio e b, 1rupo do cobre. Esses ctions precipitam com sulfeto em meio cido.

1rupo do *7;=,9<. BBB #l>:, 5r>:, 6e9:, 6e>:, Gn9:, 5o9:,Os ctions bivalentes precipitam como sulfeto os trivalente como 7i9:, Vn9: 'idr$idos. 1rupo do ;9<U7;=O;. 5a9:, <r9:, 8a9:, G+9: 1rupo do *7;=,95O>. Esses ctions precipitam como carbonato na B2 presena de sal de am3nio, com e$ceo dos ons G+9:. : : : 7a , H , 7;= 1rupo dos metais alcalinos e am3nio, no apresentam rea+ente 2 especfico.

-squema geral de uma separao de c"tions

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2amos mostrar como e$emplo prtico para separao e identificao de ctions que constituem o +rupo do clcio, +rupo do *7;=,95O>, ou ainda +rupo B2.

Identificao dos ons magnsio/ c"lcio/ b"rio e estr0ncio

5onstituem o +rupo do clcio os se+uintes ctions 8a 9:, <r9:, 5a9: e G+9:. Estes ons por no precipitarem como cloretos, sulfetos ou 'idr$idos *e$ceto o G+ 9:, em certas condi/es,, so dei$ados em soluo aps a separao de todos os outros ctions. Esse +rupo constitudo pelos ctions dos metais alcalino0terrosos que no precipitam com os rea+entes dos +rupos anteriores, mas se caracteri&am pela insolubilidade de seus carbonatos e pela solubilidade de seus sulfetos em +ua. O rea+ente precipitante desse +rupo o carbonato de am3nio em meio tamponado com 'idr$ido de am3nio *7; =O;, e cloreto de am3nio *7;=5l,. O rea+ente do +rupo, ou seja, o carbonato de am3nio apresenta uma reao alcalina devido W 'idrlise. 4odas as solu/es dos ons desse +rupo so incolores e seus sais apresentam carter i3nico e so brancos ou incolores, a menos que esteja presente um )nion colorido. #presenta
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soluo incolor. P decomposto por cido actico e minerais formando di$ido de carbono. %ossui como impure&as possveis o bicarbonato e o carbamato que podem tornar os sais formados na caracteri&ao em sol-veis. Os ons deste +rupo, quase no formam compostos insol-veis. 5omo conseqO(ncia, na identificao destes ctions as rea/es de precipitao so de menor import)ncia que os testes de c'ama e outros tipos de testes confirmatrios. Os ctions do 1rupo B2 ou do 5lcio formam um n-mero pequeno de comple$os estveis, no so facilmente o$idados ou redu&idos, e suas solu/es bem como a maioria de seus compostos so incolores. Os elementos ma+nsio, clcio, estr3ncio e brio pertencem ao +rupo BB # da tabela peridica apresentando confi+ura/es eletr3nicas similares. !isto decorre a semel'ana de suas propriedades. O ma+nsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas de resto do +rupo, devido ao seu pequeno taman'o e por essa ra&o, Ws ve&es no classificado junto com esses elementos no procedimento de separao analtica. # se+uir so mostrados os testes reali&ados para identificao dos ctions ma+nsio, clcio, brio e estr3ncio em uma soluo aquosa. 1! 2estes para Magnsio# Os ons ma+nsio apresentam0se incolores em solu/es, seus sais so de carter i3nico, brancos ou incolores, a menos que esteja presente um )nion colorido. O 'idr$ido de ma+nsio um de seus compostos menos sol-veis. # alta solubilidade de muitos compostos de ma+nsio atribuda ao pequeno taman'o do on G+9:, o que favorece a sua 'idratao. 3om soluo de am0nia# #dicione soluo de am3nia a uma soluo de ons ma+nsio e verifique a formao parcial de um precipitado branco +elatinoso de G+*O;, 9. O precipitado escassamente sol-vel em +ua, mas facilmente sol-vel em sais de am3nio. G+9:*aq, : 9 7;>*+, : 9 ;9O*l, X G+*O;,9*s, : 9 7;=:*aq, # adio de sais de am3nio desloca o equilbrio da esquerda para a direita, solubili&ando o 'idr$ido.

3om 4idr56ido de s5dio# #dicione 'idr$ido de sdio a uma soluo de ons ma+nsio e verifique a formao de um precipitado branco de G+*O;,9. O precipitado escassamente sol-vel em +ua, mas facilmente sol-vel em sais de am3nio G+9:*aq, : 9 O;0*aq, X G+*O;,9*s,

3om carbonato de am0nio# #dicione carbonato de am3nio a uma soluo de ons ma+nsio. ;aver a formao de um precipitado branco de carbonato bsico de ma+nsio N G+9:*aq, : ? 5O>90*aq, : M ;9O *l, X = G+5O> ) G+*O;,9 ) N ;9O*s, : 9 ;5O>0*aq, O e$cesso de sais de am3nio, no entanto, dificulta a precipitao do carbonato, pois o equilbrio desloca0se da se+uinte maneira 7;=:*aq, : 5O>90*aq, X 7;>*aq, : ;5O>0*aq,

3om am0nio e 4idrogenofosfato de s5dio *especfica!# #dicione 'idro+enofosfato de sdio a uma soluo amoniacal de ons ma+nsio e verifique a formao lenta de um precipitado branco cristalino, de G+*7;=,%O=. O precipitado escassamente sol-vel em +ua, mas sol-vel em cido actico e em cidos minerais. G+9:*aq, : 7;>*aq, : ;%O=90*aq, XG+*7;=,%O=*s,

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$! 2estes para 3"lcio# O clcio o elemento mais abundante dos metais alcalinos terrosos. <eus compostos menos sol-veis so os carbonatos e o$alatos. 2este da c4ama# # c'ama +erada pelos sais de clcio t(m colorao vermel'o0amarelada.

3om carbonato de am0nio# #dicione carbonato de am3nio a uma soluo de ons clcio e verifique a turvao do sistema, pela formao de um precipitado branco amorfo, de 5a5O >, que, por ebulio, torna0 se cristalino. O precipitado sol-vel em +ua se nesta for borbul'ado e$cesso de 5O 9. 5omo j foi visto anteriormente no teste para carbonato, ocorre o se+uinte equilbrio 5a5O> *s, : 5O9 *+, : ;9O *l, X 9 ;5O>0 *aq, : 5a9:*aq, 5omo sabemos, o bicarbonato sol-vel em +ua. 6ervendo a soluo, o precipitado reaparece, porque o 5O9 eliminado. O carbonato de clcio tambm sol-vel em cidos *tambm j foi visto no teste de solubilidade de carbonatos, 5a5O> *s, : 9 ;:*aq, X 5a9:*aq, : 5O9 *+, : ;9O *l, 3om sulfato de am0nio# #o adicionarmos sulfato de am3nio a uma soluo de ons clcio, ocorre a preciptao, embora muito lenta, de 5a<O= *li+eiramente sol-vel em +ua,. # solubilidade do sulfato de clcio maior em meios cidos, mas diminui consideravelmente na presena de etanol. 3om o6alato de am0nio# #dicione vrias +otas de soluo de o$alato de am3nio a uma soluo de ons clcio. Em solu/es concentradas a precipitao imediata, porm, em solu/es diludas, muito lenta.

+! 2estes para 8"rio# O brio o elemento mais pesado desses quatro elementos e seus ons so muito t$icos. O cromato de brio um dos compostos menos encontrados na anlise qualitativa.

2este da c4ama# # c'ama +erada pelos sais de brio t(m colorao verde0amarelada. !evemos tomar o cuidado para no confundir a colorao verde0amarelado produ&ida por um sal de brio, com a colorao verde de um sal de cobre.

3om carbonato de am0nio# #dicione carbonato de am3nio a uma soluo de ons brio e verifique a turvao do sistema, pela formao de um precipitado branco, de 8a5O>.

3om "cido sulf&rico diludo# #o adicionarmos cido sulf-rico diludo a uma soluo de ons brio temos a precipitao do sulfato de brio *8a<O=,, um slido branco, insol-vel em cido clordrico e em cido ntrico.

3om soluo saturada de sulfato de c"lcio# 5om soluo saturada de sulfato de clcio, precipita0se o sulfato de brio, branco. # e$plicao para esse fen3meno a se+uinte !os tr(s sulfatos alcalino0terrosos, o 8a<O = o

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menos sol-vel. Em solu/es saturadas de sulfato de clcio e estr3ncio, a concentrao dos ons sulfato suficientemente elevada para ocasionar a precipitao com maiores quantidades de brio, porque o produto das concentra/es i3nicas e$cede o valor do produto de solubilidade. 3om dicromato de pot"ssio# #dicionando al+umas +otas de dicromato de potssio a uma soluo de ons brio, forma0se um precipitado amarelo de cromato de brio *8a5rO=,, praticamente insol-vel em +ua e tambm em cido actico, mas facilmente sol-vel em cidos minerais fortes. 5r9OM90*aq, : 9 ;9O *l, X 9 5rO=90*aq, : ;>O:*aq, 9 8a9: *aq, : 5rO=90*aq, X 9 8a5rO=*s, # adio de cido ocasiona a mudana da cor amarela da soluo para laranja0 avermel'ada, devido W formao do dicromato 9 8a5rO= *s, : 9 ;:*aq, X 8a9:*aq, : 59OM90*aq, : ;9O *l, #dicionando base W essa soluo, os ons ;: so removidos e o equilbrio se desloca da direita para a esquerda, no sentido da formao do cromato. # soluo volta a ficar amarela. Esse teste no eficiente para identificar os ons 5a 9: e <r9:, pois os cromatos desses ons so muito mais sol-veis e requerem uma concentrao muito elevada de ons 5rO =90 para precipit0los. # adio de cido actico W soluo de cromato de potssio bai$a a concentrao de ons 5rO=90, suficientemente para impedir a precipitao do 5a5rO= e do <r5rO=, mas elevada o bastante para precipitar o 8a5rO=.

,! 2estes para -str0ncio# O estr3ncio como pode se esperar de sua posio na tabela peridica possui propriedades intermedirias entre o clcio e o brio. 2este da c4ama# # c'ama +erada pelos sais de estr3ncio t(m colorao vermel'o0carmim.

3om carbonato de am0nio# #dicione carbonato de am3nio a uma soluo de ons estr3ncio e verifique a turvao do sistema, pela formao de um precipitado branco, de <r5O >, com propriedades semel'antes ao carbonato de brio, porm, um tanto menos sol-vel.

3om "cido sulf&rico diludo# #o adicionarmos cido sulf-rico diludo a uma soluo de ons estr3ncio, temos a precipitao do sulfato de estr3ncio *<r<O=,, um slido branco, insol-vel em soluo de am3nio, mesmo em ebulio *distino do 5a<O =,. %or ebulio da soluo com carbonato de sdio, o sulfato quase completamente convertido em carbonato, que menos sol-vel W temperatura ambiente.

3om soluo saturada de sulfato de c"lcio# 5om soluo saturada de sulfato de clcio, precipita0se o sulfato de estr3ncio, branco, formado lentamente a frio, mas muito rapidamente por ebulio *distino do brio,.

3om dicromato de pot"ssio# #dicionando al+umas +otas de dicromato de potssio a uma soluo de ons estr3ncio, forma0se um precipitado amarelo de cromato de estr3ncio *<r5rO=,, semel'ante ao de brio, porm, a precipitao muito mais lenta. # soluo deve ficar em repouso por al+uns minutos.

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3om o6alato de am0nio# #dicionando0se o$alato de am3nio a uma soluo de ons estr3ncio, forma0se um precipitado branco de o$alato de estr3ncio <r*5 9O=,9, pouco sol-vel em +ua e em cido actico, mas dissolve0se facilmente em cidos minerais *faa o teste de solubilidade com ;5l,.

Bma+ine a+ora uma soluo contendo os quatro ctions *ma+nsio, clcio, brio e estr3ncio, do +rupo B2 *<E1F7!O 2O1EA,, como seria ' separao e identificaoY 2ejamos a se+uir. ;eagente do grupo soluo RG de carbonato de am3nio. Esse rea+ente incolor e apresenta uma reao alcalina devido W 'idrlise do on carbonato *5O>90,. Ele decomposto por cidos *mesmo por cidos fracos como o cido actico,, formando di$ido de carbono. Ao+o, ele deve ser usado em meio neutro ou li+eiramente alcalino. P interessante saber que o carbonato de am3nio comercial contm sempre 'idro+enocarbonato de am3nio 7; =;5O> *bicarbonato de am3nio, e carbamato de am3nio. Esses compostos devem ser removidos antes de se iniciar as rea/es do +rupo, pois os sais dos ctions em estudo so sol-veis em +ua. Bsso pode ser feito fervendo a soluo rea+ente por al+um tempo. O bicarbonato e carbamato de am3nio so convertidos em carbonato de am3nio. ;eao do grupo# esses ctions no rea+em nem com cido clordrico, sulfeto de 'idro+(nio e de am3nio, mas o carbonato de am3nio *na presena de quantidades moderadas de am3nia ou ons am3nio, forma precipitados brancos. O ensaio deve ser efetuado em solu/es neutras ou alcalinas. 7a aus(ncia de am3nia ou ons am3nio, o ma+nsio tambm ser precipitado. Os precipitados brancos formados com o rea+ente do +rupo so carbonato de brio *8a5O>,, carbonato de estr3ncio *<r5O>, e carbonato de clcio *5a5O>,. Embora sol-veis em +ua, os nitratos de estr3ncio e brio podem ser precipitados pela adio de cido ntrico concentrado. Os ons dos metais alcalinos terrosos no 'idrolisam si+nificativamente em solu/es e seus ons so bivalentes. Os 'idr$idos de clcio, estr3ncio e brio so bases fortes. 7a tabela abai$o so apresentados os produtos de solubilidade de 'idr$idos e de al+uns sais dos metais alcalinos terrosos. O e$ame desta tabela permite entender a escol'a dos rea+entes usados na separao dos ctions deste +rupo.

<nions (? 3(+$ 3$(,$ >(,$ 3r(,$

Mg$= >,= $ RZ0RR R,Z $ RZ0N T,? $ RZ0N 0 0

3a$= 0 =,T $ RZ0S 9,? $ RZ0S 9,> $ RZ0= M,R $ RZ0=

>r$= 0 R,? $ RZ0S N,Z $ RZ0T 9,T $ RZ0M >,? $ RZ0?

8a$= 0 T,R $ RZ0S R,M $ RZ0M S,9 $ RZ0RR R,? $ RZ0RZ

5lcio, estr3ncio e brio formam carbonatos insol-veis em soluo alcalina. O ma+nsio no precipita com 'idr$ido em presena de e$cesso de ons am3nio que redu&em a concentrao dos ons 'idr$idos a um valor tal, que o produto de solubilidade do 'idr$ido de ma+nsio no atin+ido. %or ra&/es semel'antes, o carbonato de ma+nsio no precipita na presena de e$cesso de ons am3nio. Esta propriedade permite separar os ons G+ 9: de 5a9:, <r9: e 8a9:. A! ;eao com 3arbonato de Am0nio
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<olu/es contendo ons de 5a9:, <r9: ou 8a9: quando tratadas com soluo de carbonato de am3nio do ori+em a formao de precipitados brancos de 5a5O>, <r5O> e 8a5O> respectivamente, que quando aquecidos se tornam +radativamente cristalinos. 5a9:*aq, : 5O>90*aq, X 5a5O>*s, <r9:*aq, : 5O>90*aq, X <r5O>*s, 8a9:*aq, : 5O>90*aq, X 8a5O>*s, 7o caso do tratamento do precipitado com cloreto de am3nio o precipitado dever permanecer inalterado enquanto no caso do tratamento com cido actico dever 'aver dissoluo do precipitado. 5onsidere0se os equilbrios G5O>*s, XG9: : 5O>90 *R, 5O>90 : ;: X;5O>0 *9, 0 : ;5O> : ; X ;95O> X ;9O : 5O9 *>, 7a presena de cido actico, ;#c, os equilbrios *R,, *9, e *>, so deslocados para a direita, dissolvendo o precipitado. 7a presena de ons am3nio, ' uma diminuio da concentrao de 5O >90, mas que ainda suficiente para atin+ir o produto de solubilidade destes carbonatos *H s na ordem de RZ0 S ,. Entretanto, esta concentrao de 5O>90 no suficiente para atin+ir o produto de solubilidade do G+5O> que por esta ra&o sol-vel em soluo de 7;=5l. 5O>90 : 7;=: X ;5O>0 : 7;> 8! ;eao com Aicromato de Pot"ssio #dicionando +otas de cido actico ?G, +otas de acetato de sdio >G e +otas de dicromato de potssio Z,NG. Observar onde ' formao de precipitado. 5r9OM90 : ;9O X 95rO=90 : 9;: *R, G9: : 5rO=90 X G5rO= *s, *9, Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, 8a5rO= neste meio, porm, sol-vel em cidos fortes. Os ons <r 9: e 5a9: no precipitam nas condi/es em que foi feita a reao. Em solu/es neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na equao abai$o que a soma de *R, e *9, onde G [ 8a9:. 5r9OM90 : 98a9: : ;9O X 98a5rO= : 9;: *>, 5ontudo, a precipitao do 8a5rO= pode ser total se for adicionado acetato de sdio W soluo, que rea+ir com os ons ;: resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico, mantendo a concentrao de ;: bai$a. Os ons clcio e estr3ncio no formam precipitados com os ons cromato nestas condi/es. 3! ;eao com >ulfato de Am0nio #dicionando +otas de cido actico ?G e +otas de sulfato de am3nio 9,NG e aquecendo em ban'o0maria observa0se que ' formao de precipitado. O ons sulfato provm de um cido relativamente forte, ;<O=0 de tal modo que ' pouca tend(ncia para os ons ;: e <O=90 se combinarem. !este modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons 'idro+(nio. G<O=*s, : ;: X G9: : ;<O=0 #dicionando 7;=O; ?G at o meio se tornar alcalino e +otas de sulfato de am3nio 9,NG e aquecendo em ban'o0maria observar ' formao de precipitado. 7o caso de 8a 9: e
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<r9: dever 'aver formao de precipitados, enquanto que 5a9: no dever precipitar neste meio. A! ;eao com (6alato de Am0nio #dicionando +otas de cido actico ?G e +otas de o$alato de am3nio Z,>G. <olu/es neutras de o$alato de am3nio ou de sdio, formam precipitados com os ons dos metais alcalinos terrosos. O precipitado formado W frio finamente dividido e difcil de centrifu+ar e decantar, entretanto, W quente, formam0se cristais +randes. Os o$alatos dissolvem0se em solu/es de cidos fortes, devido W formao dos ons 0 ;59O= . G59O= *s, X G9: : 59O=90 59O=90 : ;: X ;59O=0 Fm cido fraco, tal como o cido actico no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o precipitado no caso do clcio. # solubilidade dos o$alatos aumentam na ordem 5a9:, <r9: e 8a9:. ;esumo das rea'es caractersticas dos c"tions do grupo I%
.ea+entes #m3nia 8a:9 7o <r:9 7o 5a:9 7o Observa/es Bmportante que o rea+ente no seja vel'o, pois pode conter carbonatos dissolvidos, turvar no teste e dar uma informao incorreta.

5arbonato de am3nio

5romato de potssio

Ecido sulf-rico diludo

%pt branco, sol-vel em cido minerais" li+eiramente sol-vel em solu/es de sais de am3nio de cidos fortes liberando am3nia e formando o bicarbonato correspondente. %pt amarelo praticamente insol-vel em +ua *>,9 m+UA, Hps R,? $ RZ0RZ,, insol-vel em cido actico diludo *distino do estr3ncio e clcio,, facilmente sol-vel em cidos minerais. # adio de cidos a soluo de cromatos ocasiona a mudana de colorao para laranja avermel'ada de dicromato e vice0 versa. %pt branco pesado, finamente dividido, praticamente insol-vel em +ua

%pt branco, menos sol-vel que o brio e rea/es semel'antes ao de brio.

%pt branco que sol-vel em +ua com e$cesso de cido carb3nico formando bicarbonato de clcio.

%pt branco, solubilidade Z,ZSM +UA, Hps [ 9,T $ RZ0M. Bnsol-vel em soluo

%t branco, consideravelmente sol-vel *Z,?R +UA, Hps [ 9,> $ RZ0=,, sendo o

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<ulfato de clcio em soluo saturada O$alato de am3nio

*9,N m+UA, Hps S,9 $ RZ0RR,, quase insol-vel em cido diludos e em soluo de sulfato de am3nio e apreciavelmente sol-vel em cido sulf-rico concentrado em ebulio. <e o ppt for fervido por soluo concentrada de carbonato de sdio ocorre um transformao parcial no carbonato de brio @ reao reversvel, dependendo das condi/es. %pt branco imediato, semel'ante fen3meno se for usada soluo de estr3ncio. %pt branco, li+eiramente sol-vel em +ua *Z,ZS +UA, Hps R,M $ RZ0M,, mas facilmente dissolvido por cido actico diludo a quente *distino do clcio, e p cidos minerais.

de sulfato de am3nio, mesmo em ebulio *distino do clcio, e levemente sol-vel em cido clordrico em ebulio. 5om carbonato de sdio quase completamente convertido

mais sol-vel. 7a presena de etanol, a solubilidade menor. !issolve0se em cido sulf-rico concentrado a quente formando um comple$o *5a*<O=,9,09. O mesmo ocrre quando aquecido com soluo de sulfato de am3nio a RZ\.

%pt branco, formado lentamente a frio, mas muito rapidamente por ebulio *distino do brio, %pt branco, escassamente sol-vel em +ua *Z,Z>S +UA, Hps N $ RZ0T,. O cdo actico no o ataca, porm os cidos minerais o dissolvem.

7en'um ppt. !istino do brio e do estr3ncio.

%pt branco, imediatamente em soluo concentradas demorado em diludas. # precipitao facilitada tornando a soluo alcalina com am3nia. O ppt praticamente insol-vel em +ua *?,N> m+UA, Hps 9,? $ RZ0S,, insol-vel em cido actico, mas facilmente sol-vel em cidos minerais.

-B-;3C3I(> P;(P(>2(># R 0 E$plique escrevendo os equilbrios envolvidos na dissoluo dos carbonatos dos ctions do +rupo B2 em cidos minerais e cido actico. 9 0 Os carbonatos de 5a, 8a e <r so insol-veis em soluo de 7; =5l, enquanto o G+5O> sol-vel. E$plique esse fato baseando0se em equa/es de rea/es . > 0 E$plique e escreva as equa/es de equilbrio envolvidas na dissoluo dos o$alatos dos ctions do +rupo B2 em cidos fortes e em cido actico. = 0 E$plicar os princpios tericos do teste de c'ama efetuado com os ctions do +rupo B2. N 0 7a separao dos ctions do +rupo B2 com carbonato de am3nioUcloreto de am3nio, qual a funo do cloreto de am3nioY

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? 0 7a separao dos ons brio e estr3ncio e$plicar a, por que necessria uma soluo cidaY b, qual a funo do acetato de sdioY c, por que deve ser evitada uma concentrao elevada de ons ;>O:Y M 0 Que rea+ente ou combinao de rea+entes pode ser empre+ado para separar em um -nico passo os componentes de cada par de ctionsY ]ustifique e escreva equa/es ajustadas. a, #+: e 8a9: b, 8a9: e 5a9: c, 5a9: e 5d9: d, <r9: e 8a9: T @ Escreva todas as equa/es qumicas possveis relatadas na tabela resumo de rea/es caractersticas dos ctions do +rupo B2. S @ 5omo se pode identificar por via -mida os ctions contidos em uma mistura slida constituda de *a, 8a*7O>,9 e 5a<O=" *b, 5a5rO= e 8a59O=Y ]ustifique e utili&e equa/es ajustadas. RZ @ %orque os carbonatos precipitados so dissolvidos em cido actico e no em acido clordrico ou cido ntricoY RR0 7o processo de separao dos ctions do +rupo B2, qual ser o resultado se ons 8a :9 no forem completamente removidos antes da precipitao dos ons <r:9Y

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